WO1999041345A1 - Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine - Google Patents

Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine Download PDF

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WO1999041345A1
WO1999041345A1 PCT/FR1999/000267 FR9900267W WO9941345A1 WO 1999041345 A1 WO1999041345 A1 WO 1999041345A1 FR 9900267 W FR9900267 W FR 9900267W WO 9941345 A1 WO9941345 A1 WO 9941345A1
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detergent compositions
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carbon atoms
symbol
amino
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PCT/FR1999/000267
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Inventor
Eric Aubay
Christine Popoff
Original Assignee
Rhodia Chimie
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/162—Organic compounds containing Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O

Definitions

  • the subject of the present invention is solid detergent compositions for washing
  • laundry in particular, comprising at least one lamellar crystallized sodium silicate and at least one amino silicone; it also relates to a process for protecting articles made of textile fibers, in particular cotton, colored in particular, by washing said articles using an aqueous medium containing said compositions.
  • This detergency builder (builder agent) is also known to limit encrustation on the laundry and
  • solid detergent compositions for washing machines in particular, comprising:
  • compositions comprise:
  • surfactants (S) that may be present, there may be mentioned the anionic or nonionic surfactants usually used in the field of detergents for washing clothes, such as anionic surfactants such as
  • R is an alkyl radical C 8-20 'preferably C ⁇
  • alkyl sulfates of formula ROSO3M where R represents a C5-C24, preferably C-
  • alkylamide sulfates of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20- R 'an alkyl radical in C2-C3, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylene derivatives (OE) and / or propoxylenates (OP) , having on average from 0.5 to 60 EO and / or OP units;
  • the salts of C8-C24 are C9-C20 alkylbenzenesulfonates. 'primary or secondary C8-C22 alkylsulfonates.
  • alkylglycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, etc.). .) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • sophorolipids such as those in acid or lactone form, derived from 17-hydroxyoctadecenic acid; . ... non-ionic surfactants such as polyoxyalkylenated (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkyiphenols in which the alkyl substituent is C ⁇ -C- ⁇ and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy., the IGEPAL NP2 to NP17 from RHONE-POULENC; .
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylenediamine such as TETRONIC sold by BASF;
  • ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units
  • aicoxylated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 oxyalkyiene units (preferably oxyethylene;.
  • amine oxides such as C1-QC QC-18 dimethylamine oxides, oxides C8-C22 alkoxy ethyl dihydroxy ethylamines;
  • alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and / or propoxylated a- or b-pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and / or oxypropylene units;
  • alkylpolyglycosides obtainable by condensation (for example by acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (US-A-3,598,865;
  • alkylpolyglycoside 0.5 to 3, preferably of the order of 1.1 to 1.8, per mole of alkylpolyglycoside (APG); Mention may in particular be made of those having * a C8-C14 alkyl group and on average 1, 4 glucose unit per mole
  • GLUCOPON 600 EC® an alkyl group in CS-CI Q and on average 1, 6 glucose unit per mole sold respectively under the names GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, by HENKEL.
  • the lamellar crystallized sodium silicates have the following general formula:
  • the symbol M represents sodium or hydrogen.
  • x is between 1, 9 and 4 and including between 0 and 20. This type of crystallized silicates is described in patent EP-A-0 164 514 (US-A-4,664,839 or US-A-4,820,439); their preparation methods are given in DE-A-3417649 (US-A-4,585,642) and in DE-A-3742043 (US-A-4,950,310).
  • the value of x is generally equal to 2, 3 or 4 and preferably equal to 2.
  • the symbol M preferably represents sodium and y is preferably equal to 0.
  • SA amino silicone
  • APS ammopolyorganosiloxanes
  • R represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms
  • R' represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 carbon atom
  • said symbol A is an amino group of formula
  • R ⁇ represents an alkylene group containing from 2 to 6 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more nitrogen or oxygen atoms,
  • an amino alkyl group preferably primary, the alkyl group of which contains
  • I with 12 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one nitrogen and / or oxygen atom, said amino group being optionally quaternized, for example by an acid hydrohalide or an alkyl or aryl halide.
  • R 1 represents groups methyl, ethyl, vinyl, phenyl, trifluoropropyl, cyanopropyl. It particularly represents the methyl group (at least mainly).
  • the symbol B represents an OR group where R contains from 1 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms, or the symbol A.
  • the symbol B is a methyl or butoxy group.
  • said amino silicone is at least substantially linear. Most preferably, it is linear, that is to say does not contain units of formula (IV).
  • It can have a number-average molecular mass of the order of 2000 to 50,000, preferably of the order of 3000 to 30,000.
  • said amino silicones (SA) or said aminopolyorganosiloxanes (APS) can present in their chain, for 100 atoms of total silicon, from 0.1 to 50, preferably from 0.3 to 10, very particularly from 0.5 to 5 aminofunctionalized silicon atoms.
  • said detergent compositions of the invention also comprise an alkali metal carbonate, in an amount which can range from 5 to 30%, preferably from 10 to 25% by weight.
  • Said detergent compositions can also comprise usual additives for solid detergent compositions, such as other mineral or organic detergency builders. such as
  • - polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines
  • alkali metals sodium, potassium
  • ammonium such as zeolites A, P, X, ...
  • - water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1, 1-diphosphonate ethane, methylene diphosphonate salts, etc.
  • carboxylic polymers or copolymers such as water-soluble salts of polycarboxylic acids of molecular order from 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and very particularly polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,067), the copolymers of acrylic acid and maleic anhydride of molecular weight of the order of 5,000 to 75,000 (EP-A-66 915)
  • - aminophosphonates such as nitrilotris (methylene phosphonates)
  • cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1 / 10 to 10/1, the polyoxyethylene terephthalate units having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 10,000, with a molecular weight of the copolyester of the order of 1000 to 100,000
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene and / or polyoxypropylene units, with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene and / or polyoxypropylene on the order of 1/10 to 10/1, the polyoxyethylene and / or polyoxypropylene units having a molecular weight of the order of 250 to 10,000, with a molecular weight of the copolyester of the order of 1000 to 100,000
  • - terephthalic copolyester oligomers with a sulfonated, sulfoaroyl polyalkyleneoxyalkyl ending and optionally containing sulfoisophthaloyl units in their chain (US-A-4,721,580; US-A-5,415,807; US-A-4,877,896; US-A-5 182 043; US-A-5,599,782; US-A-4,764,289; EP-A-311,342; WO92 / 04433; WO97 / 42293) - sulphonated terephthalic copolyesters of molecular mass less than 20,000, obtained for example from a diester of terephthalic acid, isophthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, ethylene glycol in particular (WO95 / 32997)
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester with a molecular mass of 300-4000 in number obtained from a diester of terephthalic acid, optionally a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, onto a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 600-4000 and a diisocyanate (US-A-4 201 824)
  • anti-deposition agents in amounts of about 0.01-10% by weight for a powdered detergent composition, agents such as
  • - peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate
  • percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonylamino-6- acid 9
  • oxoperoxycaproic diperoxydodecanedioic acid, nonylamide peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid; among these activators, there may be mentioned, tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, ...
  • fluorescent agents in quantity of about 0.05-1.2% by weight, agents such as stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes, ... foam suppressants, in amounts up to '' at 5% by weight, agents such as
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles, softening agents, in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays of enzymes in amounts up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05-3 mg of active enzyme / g of detergent composition, enzymes such as proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139,
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylene glycol, glycerin
  • buffering agents or fillers such as sodium sulfate, carbonates or bicarbonates of alkaline earth metals.
  • a second object of the invention consists in a method of protecting articles made of textile fibers, in particular cotton, colored in particular, by washing said articles with 10
  • Said aqueous medium can contain around 0.5 to 10 grams / liter of detergent composition.
  • the washing operations can be carried out at a temperature of the order of 25 to 90 ° C, preferably from 30 to 60 ° C.
  • the amino silicone used is the aminopolydimethylsiloxane of formula MeO-Si (Me) 2 -O- [Si (Me) 2 -O] x - [Si (Me) (A) -O] y -Si (Me) 2 OMe where
  • x is 135 and y is 1.5
  • A represents the group - (CH2) 3-NH- (CH2) 2 "NH2
  • Me represents the methyl group
  • red woven cotton (pajama fabric)
  • the colors are measured on a LUCI100 reflectometer:
  • L * corresponds to the degree of white on a white - black scale.
  • L * 100 for a white test piece
  • L * 0 for a black test piece 12
  • a * places the color in a range from green to red. a * > 0 the color turns to red. a * ⁇ 0 the color draws on green b * places the color in a range going from yellow to blue. b * > 0 the color turns to yellow. b * ⁇ 0 the color turns to blue.
  • Each tissue test piece is measured at 5 different points (one in the center and one at each corner) and the average of the components L * , a * and b * is calculated.
  • the reflectometer is equipped with software which indirectly calculates the ⁇ E * from the data previously recorded. This value corresponds to the variation in color recorded on the fabric after washing and is expressed as follows:
  • the cumulative color loss is calculated as the sum of the color losses of the colored fabrics.
  • Polyester 1 16 0.59 1.98 1, 57 Cumulative color loss ⁇ E 21.02 12.95 28.23 16.85

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Abstract

Compositions détergentes solides, pour lave-linge notamment, comprenant: au moins un agent tensioactif; au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire; au moins un silicone aminé et éventuellement un carbonate de métal alcalin. Procédé de protection des articles en fibres textiles, colorés notamment, par lavage desdits textiles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions détergentes.

Description

1
COMPOSITIONS DETERGENTES SOLIDES A BASE DE SILICATE DE SODIUM ET DE SILICONE AM INE
La présente invention a pour objet des compositions détergentes solides, pour lave-
5 linge notamment, comprenant au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire et au moins un silicone aminé ; elle a également pour objet un procédé de protection des articles en fibres textiles, en coton notamment, colorés en particulier, par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions.
L'utilisation des silicates de sodium cristallisés lamellaires dans les compositions
10 détergentes est connue (EP-B-164 515, correspondant à US-A-4,820,439 ; WO92/03525).
Ces composés présentent de bonnes capacités de séquestration des métaux di et trivalents et permettent un enlèvement efficace des salissures. Cet adjuvant de détergence (agent "builder") est également connu pour limiter l'incrustation sur le linge et
15 ainsi de réduire la détérioration des tissus après un nombre répété de lavages.
Néanmoins, cet adjuvant de détergence conduit à une forte augmentation de l'alcalinité dans le milieu lessiviel ; en outre lors d'une utilisation à basse température (30 ou 40°C), il n'est que partiellement dissous. Ces deux phénomènes peuvent engendrer une détérioration des tissus, d'origine mécanique ou chimique.
20 II a été trouvé que l'addition de silicones aminés à des compositions détergentes comprenant des silicates de sodium cristallisés lamellaires permet de limiter ces phénomènes. Les formules obtenues apportent un enlèvement très efficace des salissures tout en respectant le linge et tout particulièrement les articles colorés, en coton notamment.
25 Selon l'invention, il s'agit de compositions détergentes solides, pour lave-linge notamment, comprenant :
- au moins un agent tensioactif (S)
- au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)
- et au moins un silicone aminé (AS).
30 Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdites compositions comprennent :
- de 5 à 60% , de préférence de 8 à 40% de leur poids d'au moins un agent tensioactif (S)
- de 3 à 30 % , de préférence de 5 à 20 % de leur poids d'au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)
- et de 0,01 à 8 % , de préférence de 0,1 à 5 % , tout particulièrement de 0,3 à 3% de leur 35 poids d'au moins un silicone aminé (AS).
Parmi les agents tensioactifs (S) pouvant être présents, on peut mentionner les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que les agents tensio-actifs anioniαues comme
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR\ où R représente un radical alkyle en C8-20' de préférence en C<|o-C-|6. R' un radical alkyle en C<|-C6, de préférence en C-1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-|o-C-|8- M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés ethoxylenes (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20- R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés ethoxylenes (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20 'es alkylbenzènesulfonates en C9-C20. 'es alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
. les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique ; . ... agents tensio-actifs non-ioniαues comme les alkyiphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cβ-C-^ et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHONE-POULENC ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45- 9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical
Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C<|8 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les amidoamines aicoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkyiène (oxyéthylène de préférence ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl CI Q-C-18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou b- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant.de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;
. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ;
US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-
C20. de préférence en C8-C-|8> ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre
0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant * un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C-12-C-14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en CS-C-I Q et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par HENKEL.
Les silicates de sodium cristallisés lamellaires présentent la formule générale suivante :
NaMSixθ2χ+ι .yH2θ où
. le symbole M représente le sodium ou l'hydrogène . x est compris entre 1 ,9 et 4 et y compris entre 0 et 20. Ce type de silicates cristallisés est décrit dans le brevet EP-A-0 164 514 (US-A- 4,664,839 ou US-A-4,820,439) ; leurs méthodes de préparation sont données dans DE-A- 3417649 (US-A-4,585,642) et dans DE-A-3742043 (US-A-4,950,310). La valeur de x est généralement égale à 2, 3 ou 4 et préférentiellement égale à 2. Le symbole M représente de préférence le sodium et y est préférentiellement égal à 0.
Les formes préférées sont les phases α-, β-, γ- et δ- de Na2Si2θs. Ces composés sont disponibles chez Hoechst AG sous les références NaSKS-5, NaSKS- 7, NaSKS-11 et NaSKS-6. Le composé le plus adapté à l'invention est la forme δ- Na2Si2O5 (NaSKS-6). Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit silicone aminé (SA) peut être choisi parmi les ammopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1a Bb Si 0(4-a-b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R^ Ad Si 0(4^.^)72 (") ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 (III)
et éventuellement
R e Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles,
* les symboles R"* identiques ou différents, représentent un radical aiiphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-
* les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A. Préférentiellement, lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) comprennent des unités de formule (I), (II), (III) et éventuellement (IV), où *dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
D'une manière préférentielle, ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R^ représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent . H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de
I à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé, par exemple par un acide halohydrique ou un halogénure d'alkyle ou d'aryle.
Comme exemple de symbole A, on peut notamment mentionner ceux de formules
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X- -(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C18H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2
-(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
Parmi ceux-ci, les formules préférentielles sont
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NHCH2CH2NH2 et -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2 D'une manière préférentielle, le symbole R1 représente des groupes méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle. Il représente tout particulièrement le groupe méthyle (au moins majoritairement).
Préférentiellement, le symbole B représente un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, ou le symbole A. D'une manière toute préférentielle, le symbole B est un groupe méthyle ou butoxy.
D'une manière préférentielle, ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire. Tout préférentiellement, il est linéaire, c'est-à-dire ne contient pas de motifs de formule (IV).
II peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits silicones aminés (SA) ou lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) peuvent présenter dans leur chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
D'une manière avantageuse, lesdites compositions détergentes de l'invention comprennent en outre un carbonate de métal alcalin, en quantité pouvant aller de 5 à 30%, de préférence de 10 à 25% de leur poids.
Lesdites compositions détergentes peuvent en outre comprendre des additifs usuels des compositions détergentes solides, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux autres ou organioues. tels que
- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
- les tetraborates ou les précurseurs de borates
- les silicates de métaux alcalins amorphes
- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre
- les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels
- les éthers hydroxypolycarboxyla.es
- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-
(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters poiyacétals carboxyliques
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés
- les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates)
- les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes des agents anti-saiissures. en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que
- les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose
- les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)
- les alcools polyvinyliques
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyethylène téréphtalates présentant des unités polyoxyethylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 10000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1000 à 100 000
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 250 à 10000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1000 à 100 000
(US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124)
- les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyethylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194) 8
- les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; US-A-5 415 807 ; US-A-4 877 896 ; US-A-5 182 043 ; US- A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311 342 ; WO92/04433 ; WO97/42293) - les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol, éthylène glycol en particulier (WO95/32997)
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, éventuellement d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyethylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824)
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique ethoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de
1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451). des agents antiredéposition. en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, agents tels que
- les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US- A-4 597 898, EP-A-11 984)
- la carboxyméthylcellulose
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrrolidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que
- les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté
- les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium
- les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- 9
oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence , en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que
- les acides gras monocarboxyliques en C-10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanoiamines, les triglycérides d'acides gras - les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires
- les N-alkylaminotriazines
- les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que
- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine) - des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux.
- des pigments
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé de protection des articles en fibres textiles, en coton notamment, colorés en particulier, par lavage desdits articles à 10
l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace desdites compositions détergentes telles que définies ci-dessus.
Ledit milieu aqueux peut contenir de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de composition détergente.
Il peut s'agir de lavages industriels ou ménagers, en machine à laver ou à la main. Les opérations de lavage peuvent être réalisées à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.
L' exemple suivant est donné à titre illustratif.
Exemple
Le silicone aminé mis en oeuvre est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule MeO-Si (Me)2 -O-[Si (Me)2 -O]x- [Si (Me)(A) -O]y-Si (Me)2 OMe où
. x est égal à 135 et y à 1 ,5
. A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2)2"NH2
. Me représente le groupe méthyle
On prépare quatre formulations détergentes A, B, C, et D, dont seule la composition B répond à l'invention ; les autres sont données à titre comparatif. Leur composition est donnée au tableau 1.
MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS
PRINCIPE
Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 15 lavages d'un échantillonage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de protection des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et après 15 lavages. La variation de couleur ainsi enregistrée (ΔE*) constitue la perte de couleur sur chaque type de tissu.
APPAREILLAGES - RÉACTIFS * Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo :
Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40°C - volume d'eau au lavage : 13 litres
Programme enregistré : 15 cycles de lavage 11
* Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange :
Il s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des tissus avant et après lavage.
* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT SA) * 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes 500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)
* Echantillonage de 7 différents tissus commerciaux colorés ou blancs . coton tricoté bleu (tissu de "T shirt")
. coton tissé violet . coton tissé rouge
. coton "blue jean"
. coton tissé rouge (tissu de pyjama)
. poyester/coton blanc désapprêté 3 fois
. polyester blanc
MODE OPERATOIRE
Conditions de lavage :
Température de lavage : 40°C
Durée : environ 67 mn Nombre de lavage : 15
Charge de linge : 2,5 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons + tissus colorés)
Volume du bain : 13 litres ±1 litre
Dureté de l'eau : environ 23TH français Concentration formule lessivielle : 5 ± 0,1g/l
Mode opératoire : 5 étapes
. Mesure de couleur des eprouvettes de tissus neufs
. Couture des eprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter l'effilochage au cours des lavages successifs . réalisation des 15 lavages sans séchage entre les cycles
. séchage à l'air libre
. mesure de couleurs sur les tissus lavés
Les couleurs sont mesurée sur réflectomètre LUCI100 :
Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976). II se décompose comme suit :
L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir. L*=100 pour une éprouvette blanche L*=0 pour une éprouvette noire 12
a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge. a* >0 la couleur tire sur le rouge. a* <0 la couleur tire sur le vert b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu. b* >0 la couleur tire sur le jaune. b* <0 la couleur tire sur le bleu.
Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée.
EXPLOITATION DES RÉSULTATS :
Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le ΔE* à partir des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit :
ΔL*= L* après lavage - L* avant lavage Δa*= a* après lavage " a*avant lavage
Δb*= b*après lavage " D*avant lavage
La perte de couleur pour chaoue tissu est alors donnée par l'expression suivante :
Δ E' = 1/(Δ )2 + (Δ a* )2 + (Δ b )
La perte de couleur cumulée est calculée comme la somme des pertes de couleurs des tissus colorés.
Les formulations détergentes A, B, C et D, dont la composition (exprimée en parties en poids) figure au tableau 1 ci-dessous, sont testées comme ci-dessus décrit. Les résultats obtenus figurent au tableau 2. Ces résultats montrent que :
- seule la formule B selon l'invention apporte une très bonne protection des couleurs après un nombre répétés de lavage en machine ;
- la formule D, sans silicate lamellaire, donne une moins bonne protection des couleurs
- les formules A et C sans silicone aminé, conduisent à un endommagement plus important des couleurs. 13
TABLEAU 1
Formi liation
Constituants A B C D comparatif comparatif comparatif
Tensioactif anionique 8 8 8 8
Lauryl alkène benzène sulfonate de sodium
Tensioactif anionique 2,3 2,3 2,3 2,3 Sulfopon TA85
Tensioactif non ionique 6,8 6,8 6,8 6,8 Symperonic A7 (alcool éhoxylé à 7 OE)
Savon 2 2 2 2
Tensioactif cationique 1 ,1 1 ,1 1 ,1 1 ,1 Alkyltrimethylammonium bromure cetrimide
Percarbonate de sodium 17,8 17,8 17,8 17,8
TAED granulé 5,5 5,5 5,5 5,5
Zeolithe 4A 14,1 14,1 14,1 14,1
Silicone aminé 0 2 0 2
Silicate lamellaire SKS6 de Hoechst 14 14 0 0
Silicate amorphe Na2θ, 2Siθ2 atomisé 0 0 16,1 16,1
Citrate sodium 7,1 7,1 7,1 7,1
Sulfate de sodium 4,5 2,5 2,4 0,4
Carbonate de sodium 11 ,1 11 ,1 11 ,1 11 ,1
Phosphonate Dequest 2016 0,4 0,4 0,4 0,4
Polyacrylate Sokalan cp5 4,9 4,9 4,9 4,9
Esperase 0,2 0,2 0,2 0,2
Figure imgf000015_0001
Termamyl 0,2 0,2 0,2 0,2 14
TABLEAU 2
Tissu Formulation
A B C D
Tissu coton tricoté bleu 3,62 1 ,62 1,70 3,72
Tissu coton tissé rouge 7,16 4,70 7,10 5,40
Tissu coton tissé violet 4J6 2,35 6,86 3,51
Blue jean 4,58 3J0 11 ,49 3,16
Tissu coton tissé rouge (pyjama) 0,90 0,58 1 ,08 1 ,06
Polyester coton désappreté 3 fois 3,03 1 ,86 2,01 2,18
Polyester 1 ,16 0,59 1 ,98 1 ,57
Figure imgf000016_0001
Perte de couleur cumulée ΔE 21,02 12,95 28,23 16,85

Claims

15
REVENDICATIONS
1 ) Compositions détergentes solides comprenant :
- au moins un agent tensioactif (S)
- au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS) - et au moins un silicone aminé (AS).
2) Compositions selon la revendication 1), caractérisées en ce qu'elles comprennent :
- de 5 à 60% , de préférence de 8 à 40% de leur poids d'au moins un agent tensioactif (S)
- et de 3 à 30 % , de préférence de 5 à 20 % de leur poids d'au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)
- de 0,01 à 8 % , de préférence de 0,1 à 5 % , tout particulièrement de 0,3 à 3% de leur poids d'au moins un silicone aminé (AS).
3) Compositions détergentes selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) est choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1 a Bfc, Si O(4_a_b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R^ Ad Si O 4.c.dy2 (") ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 C")
et éventuellement
Rle Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles, * les symboles R1 identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quatemisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-, * les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH 16
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A.
4) Compositions détergentes selon la revendication 3), caractérisées en ce que
* dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 , et * dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
5) Compositions détergentes selon la revendication 3) ou 4), caractérisées en ce que ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R2 représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent . H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé.
6) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 5), caractérisées en ce que le symbole A a pour formule -(CH2)3 NH2 "(CH2)3 NH3 + X"
-(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C * 8H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2 -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
7) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 6), caractérisées en ce que le symbole R1 représente un groupe méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle, tout particulièrement le groupe méthyle. 17
8) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 7), caractérisées en ce que le symbole B représente
. un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, . ou le symbole A.
9) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire, de préférence totalement linéaire.
10) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisées en ce que ledit silicone aminé présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
11 ) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) ou ledit aminopolyorganosiloxane (APS) présente dans sa chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
12) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisées en ce que ledit agent tensioactif (S) est anionique ou non-ionique.
13) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisées en ce que ledit silicate de sodium cristallisé lamellaire présente la formule générale suivante :
NaMSixθ2χ+ι .yH2θ où
. le symbole M représente le sodium ou l'hydrogène . x est compris entre 1 ,9 et 4 et y compris entre 0 et 20.
14) Compositions détergentes selon la revendication 13), caractérisées en ce que . x est égal e à 2, 3 ou 4 et préférentiellement égal à 2
. le symbole M représente de préférence le sodium et y est préférentiellement égal à 0.
15) Compositions détergentes selon la revendication 14), caractérisées en ce que ledit silicate de sodium cristallisé lamellaire est une phases α-, β-, γ- ou δ- de Na2Si2θs, de préférence δ-Na2Si2θs. 18
16) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 15), caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre un carbonate de métal alcalin, en quantité pouvant aller de 5 à 30%, de préférence de 10 à 25% de leur poids.
17) Procédé de protection des articles en fibres textiles, colorés notamment, par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace de composition détergente faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 16).
18) Procédé selon la revendication 17), caractérisé en ce que ledit milieu aqueux contient de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de ladite composition détergente.
19) Procédé selon la revendication 17) ou 18), caractérisé en ce que ledit lavage est réalisé à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.
PCT/FR1999/000267 1998-02-11 1999-02-08 Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine WO1999041345A1 (fr)

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