FR2824841A1 - Utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles, d'un polyorganosiloxane a fonctions(s) piperidinyle (s) comme agent anti-salissure ("soil release") - Google Patents
Utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles, d'un polyorganosiloxane a fonctions(s) piperidinyle (s) comme agent anti-salissure ("soil release") Download PDFInfo
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Abstract
Utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en oeuvre pour le lavage et/ou rinçage, détachage après lavage, séchage dans un sèche-linge ou repassage desdits articles, d'un polyorganosiloxane à fonction (s) piperidinyle (s) comme agent antisalissure ( " soil release " ).
Description
i5 10 pour modifier des polymères.
UTILISATION, DANS UNE COMPOSITION POUR LE TRAITEMENT DES
ARTICLES EN FIBRES TEXTILES, D'UN POLYORGANOSILOXANE A
FONCTION(S) PIPERIDINYLE(S) COMME AGENT ANTI-SALISSURE
s ("SOIL RELEASE") La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en _uvre pour le lavage eVou rinçage, détachage après lavage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles. d'un polyorganosiloxane à fonction(s) piperidinyle(s) comme agent antisalissure ("soil release") Des composés à base de silicone ont déjà été proposés pour le traitement
des articles en fibres textiles.
En particulier des silicones aminés (US-A-4,585,563; WO 92/07927; WO 98139401; EP-A-150872) ont été proposés dans les compositions pour le lavage ou le rinçage du linge, ce afin d'apporter un effet adoucissant ("softening"); cet effet peut s'accompagner d'autres effets perceptibles comme l'anti-statisme,
I'anti-froissage ("anti-wrinkling") et un repassage plus facile ("esse-ofironing").
Les fonctions aminées décrites, liées à un atome de siliclum par l'intermédiaire d'un pont alkylène contenant de 1 à 6 atomes de carbone, sont de type -N(X)(Y), les symboles X et Y représentant indépendamment H. un radical alkyle en Ci-C3, un radical aryle en C6, un radical cycloalkyle en C5-C6, un radical
-C,-C6-alkylène-NH2 ou un radical -COR.
Le document US-A-4409 267 décrit l'utilisation d'un polyorganosiloxane mixte, porteur d'une part de fonction(s) amine(s) primaire(s) ou secondaire(s) liées au silicium par l'intermédiaire d'un pont (CH2)a-OCH2CH(OH)-CH2-, et d'autre part de fonction(s) polyoxyde(s) d'alkylène(s), comme additif apportant douceur et hydrophilie dans une composition pour la finition ("finishing") de matières textiles; I'opération de finition est réalisée par trempage des articles textiles dans la solution de traitement, pressage des articles entre des rouleaux,
séchage à 100 C puis cuisson ("curing") à 160 C.
Le document EP-A-546231, au nom de la Demanderesse, décrit un procédé de conditionnement des matières textiles, pour leur donner un toucher agréable et une bonne hydrophilie, par foulardage ("padding") de ces matières à l'aide d'une composition comprenant un polyorganosiloxane présentant des motifs de formule Si - (CH2)y - (OCH2)y. - CH (OH) CH2 - N (CH2CH2OH)2 o
y est compris entre 2 et 8 et y' est égal à 0 ou 1.
s 11 a été constaté que l'utilisation des silicones aminés des types cidessus décrits peuvent induire à terme un jeunissement des matières textiles après
exposition aux UV (oxydation de la fonction amine).
La Demanderesse a également proposé des polyorganosiloxanes présentant des groupes pendants pipéridinyles stériquement encombrés et éventuellement des groupes pendants polyethers, comme additifs apportant douceur et hydrophilie dans les compositions pour le conditionnement des matières textiles, et ce sans risque de jeunissement des matières ainsi
conditionnées (EP-A-659 930; FR-A-2 754 825).
La Demanderesse a maintenant trouvé que l'utilisation de polyorganosiloxanes présentant des groupes pendants pipéridinyles stériquement encombrés, dans des compositions pour le lavage eVou le rinçage, détachage avant lavage ("prespotting"), séchage en sèche-linge ou repassage du linge, permettait d'apporter à ce dernier des propriétés d'anti-salissure ("soil
release"), et ce sans risque de jaunissement du linge aux UV.
Les salissures déposoes sur les articles ainsi traités s'éliminent plus facilement lors du lavage suivant desdits articles; on peut penser que celles-ci sont
éliminées en méme temps que ledit polyorganosiloxane.
Un des avantages particulier et majeur de l'utilisation de ces polyorganosiloxanes consiste en ce qu'elle permet en outre de conserver 2s l'hydrophilie intrinsèque du linge, et ce même en l'absence de groupes polyéthers dans la molécule de polyorganosiloxane. Ainsi, des serviettes éponges lavées eVou rincées à l'aide d'une composition comprenant un polyorganosiloxane présentant des groupes pendants pipéridinyles stériquement
encombrés sont douces au toucher tout en restant absorbantes.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en _uvre pour le lavage eVou rinçage, détachage après lavage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en flbres textiles, d'au moins polyorganosiloxane ayant par mole au moins un motif de formule générale: (R)a(X)bVsi(o) [3-(a + b)]/2 (I) dans laquelle: - les symboles R sont identiques ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle; 0 - les symboles X sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un groupement hydroxyle et un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone; - V représente un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi is les restes de formule (Il): R5 / R5
4 N-R6
R (Il) OU * R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: À Ies radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; À Ies radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène linéaire ou ramiflée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; À Ies radicaux alkylènecyclohexylène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclo-hexylène comporte un groupement OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; À Ies radicaux de formule -R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; i À Ies radicaux de formule -R7-o-R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) -OH; s À Ies radicaux de formule -R7-Coo-R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; À Ies radicaux de formule R8 -O -R9 - O-CO-R8 dans laquelle les radicaux R8 et R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le 0 radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; À U représente -O- ou -NR10-, R10 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone et un radical divalent de formule: R5
11 N R
R4 - R5
dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, I'un des liens valentiels (celui de R11) étant relié à l'atome de -NR10-, I'autre (celui de R4) étant relié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de 2s carbone et le radical phényle; * le radical R6 représente un radical hydrogène ou le radical R50u 0. - À et les restes de formule (111): 4,-: R5 1 R 2 (ill) OU À R'4 est choisi parmi un radical trivalent de formule: /co-
-(CH2) CH
s co- o m représente un nombre de 2 à 20, et un radical trivalent de formule: -(CH2Jp-NH: o p représente un nombre de 2 à 20; À U' représente -O- ou NR12-, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié 0 comportant 1 à 6 atomes de carbone; * R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (11); - a est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; - b est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; - la somme a + b est au plus égale à 2;
comme agent antisalissure ("soil release").
Les polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée de
formule (1) peuvent étre préparés selon le procédé décrit dans EP-A659930.
Ils peuvent présenter une viscosité dynamique de l'ordre de 100mPa.s à
200 000 mPa.s (mesurée à 25 C).
D'une manière préférentielle, ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée est un polyorganosiloxane linéaire, cyclique ou tridimensionnel de formule (1'): s - 4, L52 1 L sl' -] W dans laquelle: (1) les symboles Z. identiques ou différents, représentent R4, eVou V; (2) les symboles R4, R2 et R3, identiques eVou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkoxy linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical phényle et, de préférence un radical hydroxy, un radical éthoxy, un radical méthoxy ou un radical méthyle; 0 (3) les symboles V, groupements fonctionnels identiques eVou différents, représentent un groupement à fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) choisi parmi ceux de formule (Il) ou (111) ci-dessus; et (4) - le nombre de motifs -Si sans groupement V va de 10 à 450, de préférence de 50 à 250; - le nombre de motifs _Si avec un groupement V va de 1 à 5, de préférence de 1 à 3;
-O<w< 10et8<y<448.
L'huile silicone utilisée dans le cadre de l'invention ne nécessite pas la présence d'autres fonctions (polyether par exemple) pour conserver au moins en
partie l'hydrophilie intrinsèque du matériau textile traité.
De manière toute préférentielle, ledit polyorganosiloxane de formule (1') est linéaire. Le groupement fonctionnel V préférentiel du polyorganosiloxane de formule
(I') est choisi parmi les groupements fonctionnels de formule (Il).
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer les propriétés d'une composition destinée au lavage eVou rinçage, détachage avant lavage, séchage dans un sèche-linge ou repassage en milieu aqueux ou humide d'articles en fibres textiles, par addition à ladite composition d'au moins un polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée de formule (I) ou (I'), en quantité efficace pour apporter auxdits articles des propriétés
d'antisalissure ("soil release").
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples. Ladite composition peut se présenter * sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes...) ou d'une dispersion aqueuse concentrée (émuision ou suspension), mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau; * sous forme d'une dispersion aqueuse concentrée (émuision ou suspension) préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans iéeau; * sous forme d'une dispersion aqueuse (émuision ou suspension) à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, à appliquer directement sur les articles secs à traiter; * sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mis en contact
directement avec les articles à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition selon l'invention peut être: - une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel; - une formulation rinçante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage; - un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, destiné à être mis en contact avec
les articles humides dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-
après "additif de séchage"); - une formulation aqueuse de repassage; - un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polyorganosiloxane à fonction aminée
stériquement encombrée (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée au traitement anti-salissure ("soil relesse") du linge, notamment à base coton, en
s particulier contenant au moins 35% de coton.
Le pH d'utilisation de la composition selon l'invention peut aller d'environ
2 à environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit - d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de I'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5; d'une formulation rinçante, le pH du bain de rinçage est généralement de l'ordre 2 à 8; - d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9; - d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9; - d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11,
préférentiellement de 8 à 10,5.
La quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée présente dans la composition pour apporter des propriétés anti salissure ("soil release") selon l'invention peut aller de 0,005 à 10 % en sec du poids de ladite composition en sec. et ce en fonction de l'application recherchée. Ainsi, ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée (PSA) peut être mis en _uvre comme suit: % de (PSA) dans une composition anti-salissure ("soil (en sec) release") selon l'invention utilisée comme 0,005 - 5 formulation détergente de préférence 0,01 - 3 0,005 - 10 formulation de rinçage eVou adoucissage de préférence 0,01 - 5 0,01 - 10 additif de séchage 0,01-10 formulation de repassage de préférence 0,01 - 5 0,01 - 10 additif de lavage de préférence 0,01 - 5 Pour la préparation de la composition selon l'invention, ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, peut être mis en oeuvre tel quel ou sous forme d'une dispersion aqueuse, notamment sous forme d'une émuision ou microémuision comprenant de 20 à 90% d'eau obtenue par les procédés d'émuision directe ou inverse. D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, dans la composition selon l'invention. Ladite composition peut contenir au moins un agent tensioactif eVou un additif de détergence eVou de rinc,age des articles en fibres textiles eVou un support solide (textile notamment) dudit
polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée.
La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition. Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement: - au moins un agent tensioactif naturel eVou synthétique, - au moins un adjuvant de détergence ("builder") - éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Aaents tensioactifs anloniques Ies alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', o R représente un radical alkyle en C8-20' de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1 C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16; Ies alkylsulfates de formule ROSO3M, o R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cs- C24, de préférence en C10-C1g, M représentant un atome s d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) eVou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE eVou OP; Ies alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M o R représente un radical alkyle en C2- C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2 C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) eVou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE eVou OP;
Ies sels d'acides gras saturés ou insaturés en C-C24, de préférence en C14-
C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C,-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); Aaonts tensioactifs non-ioniques 2s. Ies alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par RoUm & Haas Cy.; Ies glucosamide, glucamide, glycérolamide; 30. Ies alcools aliphatiques en C-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy.; Ies prod u its résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, s tels les PLURONIC commercialisés par BASF; Ies produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; Ies oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C1g diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; Ies alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647; Ies amides d'acides gras en Cg-C20; Ies acides gras éthoxylés; Ies amides gras éthoxylés;
15. Ies amines éthoxylées.
Aaents tensioactifs amphotères et zwitterioniques Ies alkyldiméthylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbéta nes, les alkyltriméthylsulfobétaînes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines; 20. Ies alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle
contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en _uvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que: Adjuvants de détergence inorganiques Ies polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines 30. Ies tetraborates ou les précurseurs de borates; Ies silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839; Ies carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux; Ies cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potessium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868; Ies aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P. X...; la zéolithe A de
taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de détergence organiques
Ies polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-
diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...); 10. Ies sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que: - les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels); - les éthers hydroxypolycarboxylates; - I'acide citrique et ses sels, I'acide mellitique, I'acide succinique et leurs sels; - les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriecétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates); - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates); - les esters polyacétals carboxyliques; - I'acide polyaspartique, I'acide polyglutamique et leurs sels; - l es polyimid es dérivés de la polycondensation de l'acid e aspartiq ue eVou de l'acide glutamique; - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés. La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchIment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence
un persel.
Led it agent de blanchiment peut être présent en u ne quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente. Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate s peroxyhydraté, I'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium. Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono
ou tétrehydraté eVou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétreacétyléthylènediamine, la tétreacétylméthylènediamine, le tétreacétylglycoluryle, le p
acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, I'octaacétyllactose.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que
les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti salissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres
additifs divers.
Ac/ents anti-salissures lls peuvent être mis en _uvre en quantités d'environ 0,01-10%, de 2s préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids. On peut citer plus particulièrement les agents tels que: Ies dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcell u lose, I'éthylcel l u lose, I'hyd roxypropyl méthylcel lu lose, I'hyd roxybutyl méthylcellulose; Ies polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048); Ies alcools polyvinyliques; Ies copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate eVou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (no m bre de motifs) éthylè n e té ré phta late eVo u pro pylèn e téréphta l ate / (no m b re de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4
116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666);
Ies oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451); Ies copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A 4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896); Ies copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester
téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399).
Aaents anti-redéposition.
lls peuvent être mis en _uvre en quantités généralement d'environ 0,01 % en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en
poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que: Ies monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-11 984);
Ia carboxyméthylcellulose; Ies oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926);
30. Ies polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en
quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres: Ies aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriecétates; Ies aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylènephosphonates); 5. Ies composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy disulfobenzènes. Agents dispersants polymériques, lls peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calclum et magnésium, agents tels que 10. Ies sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 ( U S-A-3 308 067), l es copolymères d'acide aryliq ue et d 'an hyd ride maléiq u e de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
Ies polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brichteners), lls peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que: les dérivés de stilbène, pyrezoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par JohnWiley & Sons, New York -1982).
Acents suppresseurs de mousses, lls peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que: Ies acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras; 30. Ies hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires; Ies Nalkylaminotriezines; Ies monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates; Ies huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des
particules de silice.
Aaents adoucissants lls peuvent être présents en quantités d'environ 0,510% en poids, agents tels que les argiles. Enzvmes Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que: 10. Ies protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs On peut citer entre autres: des agents tampons, 15. des parfums,
des pigments.
La formulation détergente peut être mise en _uvre, notamment en lave linge, à raison de 0,5g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à 10g/l pour réaliser des
opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 C.
Un deuxième mode de mise en _uvre de la composition selon l'invention,
consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage du linge.
Celle-ci peut être mise en _uvre à raison de 0,2 à 10g/l, de préférence de 2 à
1 Og/l.
A côté du polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, peuvent être présents d'autres constituants du type - associations d'agents ten sioactifs cation iques (d iester de triéthanolami ne quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidezoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidezolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés. ..) en quantité pouvant aller jusqu'à 3%; - des polyorganosiloxanes (0,1 à 10%) - azurants optiques (O,1 à 0,2%); - éventuellement agents antitransfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, poiyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à 1 5%) - colorants, parfums, - solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
Un troisième mode de mise en _uvre de la composition selon l'invention, consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée. Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre
de 50 à 80 C pendant 10 à 60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques ausqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs ausqu'à 80%) tels que
ceux mentionnés ci-dessus.
Un quatrième mode de mise en _uvre de la composition selon l'invention, consiste en une formulation de repassage qui peut être puivérisée directement
sur le linge sec avant l'opération de repassage.
Ladite formulation peut en outre contenir des agents tensioactifs nonioniques (de 0,5 à 5%) ou anloniques (de 0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%) , des dérivés
cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon.
Un cinquième mode de mise en _uvre de la composition selon l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant sous forme d'une
dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté du polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée s peuvent être présents d'autres constituants du type - tensioactifs anloniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition - tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition - des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du
poids de la composition.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple
La capacité des huiles silicones à fonctions pipéridinyles stériquement encombrées (H1) à (H3), sous forme d'émuisions aqueuses, de formule et de caractéristiques suivantes Me3SiO(SiOMe)x(SiOMe2)ySiMe3 O > huile viscosité dynamique émuision (à 25 C) % matière active
H1 10 700 10 000 25 %
H2 20 1500 90 000 25 %
H3 2 100 250 20 %
à apporter des propriétés anti-salissure ("soil release") est mesurée selon le
test décrit ci-après.
Formule lessivielle mise en oeuvre: composition de la lessive parties en poids zéolithe 4A 25 carbonate léger 15 disilicate R2A 5 copolymère acrylique/malelque SOKALAN CP5 (BASF) 5 sulfete de Na 10,7 carboxyméthylcellulose 1 perborate monohydraté 15 tetreacétyléthylènediamine 5 dodécylbenzènesulfonate linéaire 6 SYNPERONIC A3 (alcooi gras en C12-C15 éthoxylé à 3 OE) 3 SYNPERONIC A9 (alcool gras en C12-C15 éthoxylé à 9 OE) 9 enzyme Esperase 4,0 T O,3 Test (a) Prélavage / rinçage / séchage: Des carrés désaprétés de dimension 10 x10 cm, en coton qualité 2436W fabriqué par PHOENIX CALICO LTD, sont prélavés dans un TERGOTOMETRE pendant 20 minutes à 40 C, avec la formule lessivielle ci-dessus; I'eau utilisée présente une dureté de 30 HT; la quantité de lessive mise en oeuvre est de 5g
pour 1 litre d'eau.
Les carrés de tissus sont ensuite rinçés 3 fois pendant 5 minutes, dont deux fois à l'eau froide (16 C) et la troisième fois à l'eau froide (16 C) additivée de 0.26g/l (en matière active silicone) d'une huile silicone (H1) à (H3); ces carrés de tissus
sont ensuite séchés par deux passages sous glaceuse.
(b) Tachage: On dépose 4 gouttes d'huile moteur de vidange (dirty motor oil DMO) sur les
éprouvettes prélavées.
Afin d'assurer une bonne fixation des taches, on place les tissus salis dans une
étuve à 60 C pendant 1 heure.
Pour permettre une bonne reproductibilité des résultats, les tissus sont lavés
dans les 24 heures.
(c) Lavage /rinçage / séchage: On effectue le lavage dans les mêmes conditions que le prélavage [à 40 C pendant 20 minutes, à l'aide de 5g de lessive pour 1 litre d'eau de 30 HT, puis 3 rinçages de 5 minutes, dont deux fois à l'eau froide seule (16 C) et la troisième fois à l'eau froide (16 C) additivée de 0.26g/l (en matière active silicone) d'une huile silicone (H1) à (H3) et enfin 2 séchages sous glaceuse] Evaluation La réflectance des tissus avant et après lavage est mesurée à l'aide du colorimètre
DR. LANGE/LUCI 100.
L'efficacité du polymère testé en tant qu'agent antisalissure, est appréciée par le % d'élimination des taches calculées par la formule E en % = 100 x (R3-R2)/(R1-R2) R1 représentant la réflectance avant lavage du tissu non sali (étape (a)) R2 représentant la réflectance, avant lavage, du tissu sali (étapes (a) et (b) R3 représentant la réflectance, après lavage, du tissu sali (étapes (a), (b) et (c)
Pour chaque produit testé, on calcule la moyenne du % d'élimination des taches.
Les résultats obtenus sont les suivants: rinçage E en % eau 51,8 eau + H1 64,7 eau + H2 65,7 eau + H3 62
Claims (16)
1) Utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en _uvre dans une opération de lavage eVou s rinçage, de détachage avant lavage, de séchage dans un sèche-linge ou de repassage desdits articles, d'au moins un polyorganosiloxane ayant par mole au moins un motif de formule générale: (R)a(X)bvsi(o) [3-(a + b)]/2 (I) dans laquelle: - les symboles R sont identiques ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramiflés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle; - les symboles X sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un groupement hydroxyle et un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone; - V représente un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi À Ies restes de formule (Il): R5
-R-U = N-R6
R5 (11)
o * R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: À Ies radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; À Ies radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène linéaire OU ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; À Ies radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclo-hexylène comporte un groupement OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; À Ies radicaux de formule -R7-o-R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; À Ies radicaux de formule -R7-o-R7 dans laquelle les radicaux s R7 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) -OH; À Ies radicaux de formule -R7-Coo-R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; À Ies radicaux de formule R8 -O - R9 -O-CO-R8 dans laquelle les radicaux R8 et R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; À U représente -O- ou -NR10-, R10 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone et un radical divalent de formule: R5
11 / N-R6
R4 ' R5
1 R5 dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, I'un des liens valentiels (celui de R11) étant relié à l'atome de -NR10-, I'autre (celui de R4) étant reiié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de carbone et le radical phényle; * le radical R6 représente un radical hydrogène ou le radical R50u O.. À et les restes de formule (111):
-R'U' N-R
\\ R5 R5
_ 2 (111)
OU À R'4 est choisi parmi un radical trivalent de formule: /co-
-(CH2) -CH
co- o m représente un nombre de 2 à 20, et un radical trivalent de formule: N
-(CH2J-NH: N
N \ o p représente un nombre de 2 à 20; À U' représente -O- ou NR12-, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié 0 comportant 1 à 6 atomes de carbone; * R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (11); a est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; - b est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; - la somme a + b est au plus égale à 2;
comme agent antisalissure ("soil release").
2) Utilisation selon la revendication 1), caractérisée en ce que ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée est un polyorganosiloxane linéaire, cyclique ou tridimensionnel de formule (1'): r R] 1 [Z r 2+w x Y (1) dans laquelle: (1) les symboles Z. identiques ou différents, représentent R., eVou V; (2) les symboles R4, R2 et R3, identiques et/ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkoxy linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical phényle et, de préférence un radical hydroxy, un radical éthoxy, un radical méthoxy ou un radical méthyle; (3) les symboles V, groupements fonctionnels identiques et/ou différents, représentent un groupement à fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) choisi parmi ceux de formule (Il) ou (111) cidessus; et (4) - le nombre de motifs -Si sans groupement V va de 10 à 450, de préférence de 50 à 250; - le nombre de motifs _Si avec un groupement V va de 1 à 5, de préférence de 1 à 3;
-O<w< 10et8<y<448.
3) Utilisation selon la revendication 2) ou 3), caractérisée en ce que ledit
polyorganosiloxane est linéaire.
4) Utilisation selon la revendication 2), caractérisée en ce que le
groupement fonctionnel V est choisi parmi ceux de formule (Il).
) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 4),
caractérisée en ce que ladite composition se présente * sous forme d'un solide ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau; * sous forme d'une dispersion aqueuse concentrce préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans l'eau; * sous forme d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée, à appliquer directement sur les articles secs à traiter; * sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mis en contact
directement avec les articles à traiter à l'état humide.
6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 5),
caractérisée en ce que la quantité dudit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,005 à 10 % en sec par
rapport au poids de ladite composition exprimé en sec.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6),
caractérisoe en ce que ladite composition est une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,005 à 5%, de préférence de
0,01 à 3% en poids de ladite composition.
8) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6),
caractérisée en ce que ladite composition est une formulation aqueuse liquide de rinçage eVou adoucissage susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage eVou d'adoucissage et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,005 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de ladite composition.
9) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6),
caractérisée en ce que lad ite composition est u n add itif de séch age sou s forme d'un matériau solide, textile de prétérence, destiné à être mise en contact avec les articles humides dans un sèche-linge et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en
_uvre va de 0,01 à 10% en poids de ladite composition.
10) Utilisation selon l'une iquelconque des revendications 1) à 6),
caractérisée en ce que ladite composition est une formulation aqueuse liquide de repassage et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,01 à 10%, de
préférence de 0,01 à 5% en poids de ladite composition.
11) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6),
caracté risée en ce que lad ite composition est u n add itif de lavag e desti né à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une composition détergente contenant ou ne contenant pas ledit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,01 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de
ladite composition.
12) Procédé pour améliorer les propriétés d'une composition destinée au lavage eVou rinçage, détachage avant lavage, séchage dans un sèche linge ou repassage en milieu aqueux ou humide d'articles en fibres textiles, par addition à ladite composition d'au moins un polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée tel que décrit à l'une quelconque des
revendications 1) à 4), en quantité efficace pour apporter auxdits articles des
propriétés d'anti-salissure ("soil release").
13) Procédé selon la revendication 12), caractérisé en ce que la quantité dudit polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,005 à 10 % en sec par rapport au poids de ladite
composition exprimé en sec.
14) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que ladite composition est une formulation détergente solide ou iiquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en s _uvre va de 0,005 à 5%, de préférence de 0,01 à 3% en poids de ladite composition. ) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que ladite composition est une formulation aqueuse liquide de rinçage eVou adoucissage susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage eVou d'adoucissage et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,005 à 10%, de
préférence de 0,01 à 5% en poids de ladite composition.
16) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que ladite composition est un additif de séchage sous forme d'un matériau solide, textile de préférence, destiné à être mise en contact avec les articles humides dans un sèche-linge et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,01 à 10% en poids
de ladite composition.
17) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que ladite composition est une formulation aqueuse liquide de repassage et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de 0,01 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en
poids de ladite composition.
18) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que ladite composition est un additif de lavage destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une composition détergente contenant ou ne contenant pas led it polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée et en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonction aminée stériquement encombrée mise en _uvre va de O,01 à 10%, de préférence de 0,01 à 5% en poids de
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