JP4959189B2 - ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 - Google Patents
ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4959189B2 JP4959189B2 JP2005378631A JP2005378631A JP4959189B2 JP 4959189 B2 JP4959189 B2 JP 4959189B2 JP 2005378631 A JP2005378631 A JP 2005378631A JP 2005378631 A JP2005378631 A JP 2005378631A JP 4959189 B2 JP4959189 B2 JP 4959189B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- particles
- soil release
- release polymer
- melting point
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC*(C)[N+](c(cc1)ccc1[N+]([O-])O*OC(C)(C)C)[O-] Chemical compound CC*(C)[N+](c(cc1)ccc1[N+]([O-])O*OC(C)(C)C)[O-] 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
このような、特に疎水性汚れを落とす手段として、例えばSR剤とも称されるソイルリースポリマー(ソイルリリース性(soil−release)を有する水溶性ポリマー)が検討されている。
主なソイルリリースポリマーとして、テレフタル酸等のジカルボン酸と、ポリアルキレングリコールおよびモノマーのグリコールをベースとするポリエステルが知られている。
ソイルリリースポリマーは、衣料用等の粒状洗剤組成物に用いられる場合、通常、造粒によりソイルリリースポリマーを含有する粒子とし、他の成分(例えば界面活性剤、ビルダー(有機ビルダー、無機ビルダー)、漂白剤、酵素等)の粒子と混合して用いられ、これまで、種々のソイルリリースポリマー含有粒子およびその製造方法について検討が行われている(例えば特許文献1〜4参照)。たとえば特許文献4には、ソイルリリースポリマーを溶融した後、無機固体と混合し、破砕する方法が記載されている。
このような問題は、たとえば貯蔵後に塊となって流動性が悪くなったり、粒子が壊れて微粉が発生し、粒状洗剤組成物に用いられる他の粒子との混和性が悪くなるなど、粒状洗剤組成物への適用が困難になるため、その改善が求められている。
したがって、本発明は、固化が抑制され、かつ粒子強度も向上したソイルリリースポリマー含有粒子およびその製造方法、ならびに当該ソイルリリースポリマー含有粒子を用いた粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。
本発明の第四の態様は、前記第二の態様のソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法により製造されるソイルリリースポリマー含有粒子を含有する粒状洗剤組成物である。
本発明のソイルリリースポリマー含有粒子(以下、(S)粒子ということがある。)は、下記(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分を必須の成分として含有する。
[(A)成分(ソイルリリースポリマー)]
本発明で用いられる(A)成分は、一般的にソイルリリースポリマー、SR剤等と称されているものであってよい。本発明において、(A)成分は、アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位とを有する重合体であることが好ましい。
「アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位とを有する」とは、下記(a1)単位を有し、かつ下記(a2)単位を有することを示す。
(a1)単位:アルキレンテレフタレート単位及びイソフタレート単位の一方あるいは両方。
(a2)単位:オキシアルキレン単位。
アルキレンテレフタレート単位は、下記一般式(I)で表されるものである。
アルキレンテレフタレート単位として、具体的には、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位、イソプロピレンテレフタレート単位、n−ブチレンテレフタレート単位、イソブチレンテレフタレート単位、sec−ブチレンテレフタレート単位、tert−ブチレンテレフタレート単位、及びこれらの混合物等が挙げられ、中でもエチレンテレフタレート単位および/またはイソプロピレンテレフタレート単位が好ましい。
アルキレンイソフタレート単位としては、具体的には、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、イソプロピレンイソフタレート単位、n−ブチレンイソフタレート単位、sec−ブチレンテレフタレート単位、tert−ブチレンイソフタレート単位、及びこれらの混合物が挙げられ、中でもエチレンイソフタレート単位および/またはイソプロピレンイソフタレート単位が好ましい。
アルキレンテレフタレート単位とイソフタレート単位とは、通常、混合物で得られる。
オキシアルキレン単位は、一般式−(R’O)n−で表すことができる。
式中、R’は低級アルキレン基であり、Rの低級アルキレン基としては、式(I)中のRのアルキレン基と同様のものが挙げられ、エチレン基、プロピレン基、又はそれらの混合物が好ましい。
nは1以上の整数であり、好ましくは5〜200、さらに好ましくは10〜150である。
オキシアルキレン単位としては、例えばn=1のオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位;nが2以上のポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられ、特にオキシエチレン単位又はポリオキシエチレン単位が好ましい。
(A)成分中、(a2)単位から選ばれるものは1種または2種以上含まれていてもよい。
ここで重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミネーションクロマトグラフィー)で、溶媒:THF(テトラヒドロフラン)で測定した値を、PEG(ポリエチレングリコール)を較正曲線に用いて換算した値である。
例えば、Journalof Polymer Science,第3巻,609〜630ページ(1948年)、Journal ofPolymer Science,第8巻,1〜22ページ(1951年)、特開昭61−218699号公報記載の方法を用いてもよく、それ以外の方法を用いて製造してもよい。
R1は、炭素数2〜4のアルキレン基である。
R2は、メチル基及び/または水素原子であり、メチル基が好ましい。
xは、0〜15であることが好ましく、0.5〜13がより好ましく、特に1〜10が好ましい。
yは、1〜200であり、好ましくは1〜150、特に好ましくは1〜130である。
x,yが上記範囲であると、粒状洗剤組成物への配合時に再汚染防止性の劣化が少なく性能が十分に発揮される。
(B)成分は、融点が50℃以下である有機化合物である。(B)成分は、(C)成分、(D)成分とともに(S)粒子の固化抑制および粒子強度の向上に寄与し、特に粒子強度の向上に有効である。融点は、50℃以下が好ましい。下限値としては、特に制限はないが、(B)成分の染み出しを考慮すると、0℃以上が好ましく、15℃以上がより好ましい。
具体的には、下記に例示するようなノニオン界面活性剤のうち融点が50℃以下のものや、融点が50℃以下のポリエチレングリコール(PEG)等が挙げられる。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを平均3〜30モル、好ましくは5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールが好ましい。
(2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル。
(3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式(1)で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
R1CO(OA)nOR2 ・・・(1)
(式中、R1COは、炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪酸残基を示し、OAは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に3〜30、好ましくは5〜20の数である。R2は炭素数1〜3の置換基を有してもよい低級(炭素数1〜4)アルキル基を示す。)
(4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(8)グリセリン脂肪酸エステル。
(9)ポリオキシアルキルアミン
HLB値が9〜16のポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等もまた好適に用いられる。
なお、本明細書におけるノニオン界面活性剤のHLB値とは、Griffinの方法により求められる値である(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照)。
PEGの市販の製品としては、例えば、ライオンケミカル株式会社製のPEG#600(融点19〜23℃、重量平均分子量570〜630)、PEG#1000(融点35〜39℃、重量平均分子量950〜1050)、PEG#1540(融点43〜47℃、重量平均分子量1300〜1600)等が挙げられる。
(S)粒子中における(B)成分の含有量は、5〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましく、10〜20質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると本発明の効果が向上し、上記範囲の上限値以下であると、ソイルリリースポリマー含有粒子の保存時の耐固化性が良好で粒子ハンドリングが良好である。
「吸油性無機粉体」は、表面の微細な凹凸や粒子内の細孔を有し、当該凹凸や細孔に油等の液体を吸収・担持できる非水溶性の無機粉体である。(C)成分は、(B)成分、(D)成分とともに(S)粒子の固化抑制および粒子強度の向上に寄与し、特に固化抑制に有効である。
(C)成分としては、JIS−K5101−13−2[顔料試験方法−第13部:吸油量−第2節:煮あまに油法]に準拠して測定される吸油量が80mL/100g以上の吸油性を有する物質が好ましい。給油量が80mL/100g以上であると、ハンドリング性が良好である。また、600mL/100g以下であると、粒子強度が向上し、また、ハンドリング性も良好である。前記吸油量は、100〜600mL/100gであることがより好ましい。
なお、本発明における(C)成分のpHの値は、(C)成分を濃度が1質量%となるように水に溶解または分散させたときに得られる水溶液又は分散液の25℃におけるpHの値である。
・非晶質珪酸(吸油量:250mL/100g、嵩密度:0.06g/mL、pH7.5)(トクヤマ社製「トクシールNR」、日本アエロジル社製「アエロジル」、日本シリカ社製「ニップシール」)。
・非晶質珪酸カルシウム(吸油量:450mL/100g、嵩密度:0.03g/mL)(トクソー社製「フローライト」、コフランケミカル社製「チクソレックス」)。
・非晶質アルミノ珪酸塩(吸油量:150mL/100g、嵩密度:0.08g/mL)。
・珪酸マグネシウム(吸油量:180mL/100g、嵩密度:0.08g/mL)。
・炭酸マグネシウム(吸油量:150mL/100g、嵩密度:0.08g/mL)。
・炭酸カルシウム(吸油量:110mL/100g、嵩密度:0.09g/mL)。
・スピネル(吸油量:600mL/100g、嵩密度:0.008g/mL)。
・コーディエライト(吸油量:600mL/100g、嵩密度:0.008g/mL)。
・ムライト(吸油量:560mL/100g、嵩密度:0.009g/mL)。
・ケイソウ土(吸油量:100mL/100g、pH7.0)(中央シリカ社製「シリカ100S」)。
(S)粒子中における(C)成分の含有量は、5〜70質量%が好ましく、10〜60質量%がより好ましく、10〜50質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量を上記範囲の下限値以上とすることにより、洗剤溶液中での(A)成分の良好な安定性が得られ、上記範囲の上限値以下とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
(D)成分は、(B)成分、(C)成分とともに(S)粒子の固化抑制および粒子強度の向上に寄与し、特に粒子強度の向上に有効である。
ここで、「水溶性無機物質」は、水への溶解性を示す無機物質である。
「水への溶解性を示す」とは、当該無機物質1gを1L(25℃)の水に添加した際に完全に溶解することを意味する。
本発明において、(D)成分は、水溶液とした際に当該水溶液が中性(25℃におけるpHが4〜8の範囲内)を示すものが好ましく、具体的には、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の中性塩が挙げられる。これらの中でも、硫酸ナトリウムが好ましい。
硫酸ナトリウムは、水和物であっても無水物であっても良いが、たとえば、無水芒硝が市販されており、入手が容易であることからも、無水物を好ましく用いられる。
(S)粒子は、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の他に、本発明に効果を損なわない範囲で、その他の任意成分(以下、(E)成分ということがある。)を含有してもよい。
本発明の(S)粒子は、(E)成分として、吸油性担持の役割を果たすセルロース、生デンプンを含有してもかまわない。
上記以外の(E)成分としては、たとえば洗剤組成物の構成成分として公知の成分(例えば、洗剤組成物のビルダーとして知られている成分、増量剤として知られている成分、アニオン界面活性剤およびその酸前駆体等)を用いることができる。かかる成分の具体例としては、アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸共重合体、脂肪酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(AES)等が挙げられる。
(E)成分にはアルカリ性の成分が含まれないことが好ましい。
(S)粒子は、(S)粒子の固化の抑制の点で、また、(A)成分の良好な安定性を得るうえで、1質量%水性分散液としたときの25℃におけるpHが4〜8の範囲内である必要がある。当該pHが上記範囲内であると、ソイルリリース性能が良好である。当該pHは、5〜8の範囲内であることがより好ましい。
なお、本発明における(S)粒子の「1質量%水性分散液としたときの25℃におけるpH」の値は、(S)粒子を、濃度が1質量%となるように水に溶解または分散させたときに得られる液(水性分散液)の25℃におけるpHを測定することにより求めることができる。
当該pHの調整は、たとえば、後述する本発明のソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法において記載するように、pH調整剤等を用いて行うことができる。
(S)粒子の嵩密度は、好ましくは0.4g/mL以上、より好ましくは0.5〜1.0g/mL、さらに好ましくは0.5〜0.95g/mLである。
(S)粒子の平均粒子径および嵩密度は、たとえば、JIS K3362:1998に準拠して測定できる。
(S)粒子中における(A)成分と(B)成分の含有量の合計は、10〜95質量%が好ましく、20〜90質量%がより好ましく、30〜90質量%がさらに好ましい。(A)成分と(B)成分の含有量の合計を上記範囲とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
本発明のソイルリリースポリマー含有粒子(以下、(S)粒子という)の製造方法では、(S)粒子は、(A)成分および(B)成分を両者の融点以上の温度で混合して調製した溶融混合物と、(C)成分と、(D)成分とを混合し、造粒することにより製造される。
(A)成分と(B)成分とを予め溶解して均一な混合物とすることにより、粒子強度の高い(S)粒子が得られる。また、予め溶解して均一な混合物とすることにより、再汚染防止能を効率的に発現するソイルリリースポリマー含有粒子が得られる。
このとき、溶融混合物と、(C)成分と、(D)成分とを混合する際に、または混合する前または後に、その他の任意成分を混合してもよい。
調製した溶融混合物を、直径5cm、高さ10cmのガラス容器の約1/3の高さまで充填し、約12時間5℃に放置し固化させる。当該ガラス容器を、内容物の高さまで水面がくるように水浴に浸し、5℃ずつ温度を上昇させながら当該溶融混合物の流動化する温度を求め、当該温度を融点とする。溶融混合物の流動化は、ガラス容器を転倒させて置いてから1分以内に溶融混合物が流動して、その表面(液面)と水平面とがなす角度が45°以下になったかどうかにより確認する。
混合温度は、(A)成分と(B)成分の両者の融点のうち、より高い方の融点の+5〜 +20℃がより好ましく、+5〜+15℃がさらに好ましい。
混合温度の調整は、たとえば、使用する混合機(たとえば下記方法(1)における捏和機、方法(2)における撹拌造粒機)内の温度を当該温度に設定する方法、(C)成分,(D)成分および任意の(E)成分を、(A)成分,(B)成分と混合するとき適温になるように調整し、(C)成分,(D)成分および任意の(E)成分を予め加温しておく方法がある。温度調節はこれらの方法に制約されるのもではない。
溶融混合物の調製と(C)成分および(D)成分との混合とを1つの装置(混練機)で行う方法としては、たとえば、まず、(A)成分と(B)成分とを混練機に投入し、両者の融点以上の温度で混合し、次いで、(C)成分および(D)成分とを投入して、混合する方法が挙げられる。
また、連続混練機を使用する場合には、まず、連続混練機の入り口に(A)成分と(B)成分とを投入し、次いで、溶融混合物が形成される位置に(C)成分および(D)成分を投入し、混合してもよい。
方法(1):前記溶融混合物と、前記(C)成分と、前記(D)成分とを捏和機に投入・混合して、溶融混合物の融点以上の温度で混練物を調製するか、または、前記(A)成分と前記(B)成分とを捏和機に投入し、両者の融点以上の温度で混合後、前記(C)成分と前記(D)成分とを投入して混練物を調製し、調製した混練物を、前記溶融混合物の融点未満の環境下に押し出し、造粒する方法。
方法(2):前記(C)成分と前記(D)成分とを撹拌造粒機内で流動化させておき、これに前記溶融混合物を添加し、当該溶融混合物の融点の−20〜+20℃の粒子表面温度で造粒する方法。
方法(1)において、溶融混合物と、(C)成分と、(D)成分とを捏和機に投入・混合して、溶融混合物の融点以上の温度で混練物を調製し、該混練物を、前記溶融混合物の融点未満の環境下に押し出し、造粒する場合は、概略、以下のようにして(S)粒子を製造することが好ましい。
まず、(A)成分と(B)成分とを、両者の融点以上の温度で混合して溶融混合物を得る。このとき、水を添加してもよい。また、必要であれば加熱融解する。加熱温度は40〜80℃程度が好ましい。
次いで、得られた溶融混合物と、(C)成分、(D)成分およびその他の任意成分を押出機において混練し、得られた混練物を、押出し法にて(A)成分および(B)成分の溶融混合物の融点未満の環境下に押出し、ペレット状またはヌードル状の成形物を得る。
このとき、混練物の温度は、溶融混合物の融点の+1〜20℃であることが好ましく、+1〜10℃であることがより好ましい。混練物の温度が上記範囲内であると、押し出し機からの押し出し抵抗も少なく生産効率に優れる。
「(A)成分および(B)成分の溶融混合物の融点未満の環境」とは、(A)成分の融点および(B)成分の溶融混合物の融点よりも低い温度環境を意味する。かかる温度環境下に混練物を押し出すことにより、混練物が固化し、成形物が得られる。
このとき、(C)成分の一部を表面処理剤として取り分けておき、混練物の表面処理に用いても良い。
次いで、得られた成形物を粉砕することにより粒状の(S)粒子が得られる。
この場合、(S)粒子は、たとえば、前記(A)成分と前記(B)成分とを捏和機に投入し、両者の融点以上の温度で混合後、前記(C)成分と前記(D)成分とを投入して混合する連続混練により混練物を調製し、これを上記と同様に造粒することにより製造できる。また、(A)成分および(B)成分を、捏和機内で、両者の融点以上の温度で混合し、引き続き、同じ捏和機内に、(C)成分と(D)成分を投入し、混合することにより混練物を調製してもよい。
予め、(A)成分と(B)成分とを、両者の融点以上の温度で混合して溶融混合物を得る。このとき水を添加してもよい。必要であれば加熱融解する。加熱温度は40〜80℃程度が好ましい。
そして、(C)成分、(D)成分およびその他の任意成分を撹拌造粒機内に投入し、撹拌を開始する(流動化させる)。流動状態とした後、撹拌造粒機内に、予め調製した前記溶融混合物を添加し、造粒を行って(S)粒子を得る。
また、このとき、(C)成分の一部を表面処理剤として取り分けておき、造粒物の表面処理に用いても良い。
このとき、造粒は、当該溶融混合物の混合温度の−20〜+20℃、好ましくは溶融混合物の混合温度の−20〜+5℃、更に好ましくは−10〜+5℃の粒子表面温度で行う。これにより、撹拌造粒機内の付着が抑制でき、粒径の平均化に優れ、また得られる(S)粒子は固化しにくく、粒子強度も高い。
「粒子表面温度」は、溶融混合物の添加終了後に撹拌造粒機内に存在する粒子の表面温度であり、表面温度計(安立計器(株)社製のHA−100等)を用いて測定することができる。粒子表面温度は、ジャケット温度および(C)成分、(D)成分の仕込み温度により調整可能である。
当該pHの調整は、pH調整剤を適宜選択し、適量添加することにより行うことができる。
pH調整剤としては クエン酸、リンゴ酸などの有機酸類とその塩類やリン酸2水素カリウムやリン酸2水素ナトリウム等が挙げられる。
また、本発明の(S)粒子、および本発明の製造方法により製造される(S)粒子は、水への溶解性も良好であり、例えば15℃程度の低温の水に対しても良好な溶解性を示す。
また、通常、ソイルリリースポリマーは、アルカリ性の成分と接触すると分解し易いため、洗剤溶液中での安定性が悪く、再汚染防止効果を充分に発揮させるのが難しいという問題があるが、本発明の(S)粒子、および本発明の製造方法により製造される(S)粒子は、アルカリ性成分を含む粒子(洗剤粒子)との混合状態におけるソイルリリースポリマーの安定性にも優れており、洗剤と併用しても良好な再汚染防止効果が得られる。
したがって、本発明の(S)粒子、および本発明の製造方法により製造される(S)粒子は、粒状洗剤組成物用として好適なものである。
本発明の粒状洗剤組成物は、上記本発明の(S)粒子、または上記本発明の(S)粒子の製造方法により製造される(S)粒子を含有する。
(S)粒子の含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは0.5〜5質量%である。
(1)アニオン界面活性剤含有粒子
アニオン界面活性剤含有粒子中におけるアニオン界面活性剤の含有量は10〜50質量%が好ましく、15〜40質量%がより好ましい。
平均粒子径は好ましくは200〜1000μm、より好ましくは300〜700μmである。また、嵩密度は好ましくは0.65g/mL以上、より好ましくは0.7〜1.0g/mLである。
粒状洗剤組成物にアニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは10〜99質量%、より好ましくは20〜99質量%である。
アニオン界面活性剤含有粒子に含まれるアニオン界面活性剤以外の成分は、特に限定されないが、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
特に、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の両方が同じ粒子中に含まれていることが洗浄性能の点からより好ましい。
ノニオン界面活性剤含有粒子中におけるノニオン界面活性剤の含有量は10〜50質量%程度が好ましく、10〜30質量%程度がより好ましい。
平均粒子径は200〜1000μmが好ましく、300〜700μmがより好ましい。
嵩密度は0.65g/mL以上が好ましく、0.7〜1.0g/mLがより好ましい。
粒状洗剤組成物にノニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは5〜95質量%、より好ましくは10〜50質量%である。
ノニオン界面活性剤含有粒子に含まれるノニオン界面活性剤以外の成分は、特に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
アルカリビルダー含有粒子におけるアルカリビルダーの含有量は50〜95質量%程度が好ましく、70〜90質量%程度がより好ましい。
アルカリビルダー含有粒子は、低水温の水での溶解性のために、表面処理を施すことが好ましい。表面処理剤としては、例えば水溶性ポリマー、高級脂肪酸等が用いられる。
被覆されたアルカリビルダー含有粒子の平均粒子径は200〜700μmが好ましく、300〜500μmがより好ましい。嵩密度は0.6〜1.4g/mLが好ましく、0.7〜1.3g/mLがより好ましい。
粒状洗剤組成物にアルカリビルダー含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜30質量%である。
アルカリビルダー含有粒子としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩類、セスキ炭酸ナトリウム等のセスキ炭酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類、層状珪酸塩等の珪酸塩類等を主成分とする粒子に被覆(表面処理)を施した被覆無機粒子が好ましく用いられる。
漂白剤成分含有粒子中における漂白剤成分の含有量は、有効酸素量として8〜15%質量%程度が好ましく、10〜13%程度がより好ましい。
漂白剤成分含有粒子の表面に水分や他の洗剤成分等が接触すると、無機過酸化物の分解が生じる場合があるため、これを防止するために被覆等の処理を施すことが好ましい。
被覆が施された形態の漂白剤成分含有粒子としては、既に提案されている酸素系漂白剤粒子を用いることができる。例えば特許第2918991号公報に記載の漂白剤粒子を挙げることができる。該漂白剤粒子は、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥してなる造粒物である。上記の他に、従来知られているキレート剤等の安定化剤を被覆剤と併用してもよい。
例えばこのような過炭酸ナトリウム粒子として三菱瓦斯化学(株)製のSPC−Dが挙げられる。漂白剤成分含有粒子の嵩密度は0.5〜1.0g/mLが好ましく、0.7〜0.9g/mLがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白剤成分含有粒子が含まれる場合、その含有量は、漂白性能と効率の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%である。
漂白活性化剤としては、公知の化合物を用いることができるが、好ましくは有機過酸前駆体である。
漂白活性化剤含有粒子中の漂白活性化剤の含有量は、好ましくは30〜95質量%、より好ましくは50〜90質量%である。配合量がこの範囲外では造粒した効果が充分に得られ難くなる場合がある。
漂白活性化剤含有粒子は、PEG等のバインダー物質及び界面活性剤とともに造粒するのが望ましく、バインダー物質の配合量は、造粒物中に0.5〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜20質量%であり、界面活性剤粉末の配合量は、造粒物中に好ましくは0〜50質量%、より好ましくは3〜40質量%、特に好ましくは5〜30質量%である。
漂白活性化剤含有粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、200〜1,500μmが好ましく、より好ましくは300〜1,000μmである。
嵩密度は0.4〜1.0g/mLが好ましく、0.5〜0.8g/mLがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白活性化剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し0.1〜15質量%が好ましく、0.3〜10質量%が特に好ましい。
市販の酵素粒子を適宜用いることができる。酵素粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、200〜1,000μmが好ましく、より好ましくは300〜700μmである。
粒状洗剤組成物に酵素粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し0.1〜5質量%が好ましく、0.5〜4質量%が特に好ましい。
混合方法としては、例えば乾式混合が好適に用いられる。使用する混合機は、各種粒子同士が充分に混合できる限りいかなる混合機を用いてもよい。混合機としては、水平円筒型、二重円錐型、V型、自転・公転型等の混合機が好適に利用できる。また、撹拌造粒機、転動造粒機を用いてもよい。
実施例および比較例において用いた測定方法を以下に示す。
<溶融混合物の融点の測定>
(A)成分および(B)成分の溶融混合物の融点(流動化点)は、以下のようにして測定した。
調製した溶融混合物を、直径5cm、高さ10cmのガラス容器の約1/3の高さまで充填し、約12時間5℃に放置し固化させた。当該ガラス容器を、内容物の高さまで水面がくるように水浴に浸し、5℃ずつ温度を上昇させながら当該溶融混合物の流動化する温度を求め、当該温度を融点とした。溶融混合物の流動化は、ガラス容器を転倒させて置いてから1分以内に溶融混合物が流動して、その表面(液面)と水平面とがなす角度が45°以下になったかどうかにより確認した。
以下の実施例および比較例において、粒子の平均粒子径は以下の方法で測定した。
まず、調製した粒子を、目開き2,000μmの篩を用いて分級し、目開き2,000μmの篩を通過した(S)粒子をサンプルとした。
次に、目開き1,680μm、1,410μm、1,190μm、1,000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm、の9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の1,680μmの篩の上から、上記サンプルを100g/回入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機((株)飯田製作所製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した粒子を篩目ごとに回収する操作を行った。
この操作を繰り返すことによって1,410〜1,680μm(1,410μm.on)、1,190〜1,410μm(1,190μm.on)、1,000〜1,190μm(1,000μm.on)、710〜1,000μm(710μm.on)、500〜710μm(500μm.on)、350〜500μm(350μm.on)、250〜350μm(250μm.on)、149〜250μm(149μm.on)、皿〜149μm(149μm.pass)の各粒子径の分級サンプルを得、各分級サンプルの質量を測定し、質量頻度(%)を算出した。
次に、受け皿側から各分級サンプルの質量頻度を積算していき、積算の質量頻度が50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、またaμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿から目開きaμmの篩までの積算の質量頻度をc%とし、目開きaμmの篩上の分級サンプルの質量頻度をd%として、次式によって平均粒子径(質量50%)を求めた。
粒子の嵩密度はJIS K3362−1998に準じて測定した。
表1に示す組成(各成分の数値は配合量(%)を示す。)に従い、(C)成分および(D)成分を均一に混合し、これに、事前に80℃で加熱溶融し混合した(A)成分と(B)成分との溶融混合物を供給しながら、ジャケット温度を80℃に調整した混練機(KRC S−1:栗本鐵工所製)で混合した。排出口には千鳥抜60°の孔径0.8mmを持つ多孔板を装着し、ヌードル状の押出し造粒物を得た。これを5℃の冷風で冷却し、事前に(S)粒子の総質量に対して2%の量を取り分けておいたトクシールNPを粉砕助剤として用いて、ニュースピードミル(岡田精工(株)製)で粉砕した。
表1に示す組成のうち、(A)成分および(B)成分を除くすべての成分)を、25℃で、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのレーディゲミキサー((株)マツボー製、M20型)に投入(充填率50容積%)し、主軸200rpm、チョッパー6000rpmの条件で撹拌を開始した。撹拌開始後30秒後に(A)成分と(B)成分とを予め70℃に加温融解し均一に混合した溶融混合物を2分間かけて添加して、ジャケット温度30℃の条件で撹拌造粒し、表1に示す平均粒子径になるまで撹拌造粒を継続した。
また、上記実施例4、5および比較例2、3において、撹拌造粒時の粒子表面温度は、表面温度計(安立計器(株)社製、製品名:HA−100)で測定したところ、実施例4:37℃、実施例5:44℃、比較例2:32℃、比較例3:40℃であった。
<1質量%水溶液としたときの25℃におけるpH>
(S)粒子を水に溶解して1%水性分散液としたときの25℃におけるpH(1%pH)を、pHメーター(東亜電波工業(株)社製:HM−11P)により測定した。
洗剤組成物(ライオン社製、製品名「トップ」)中に、(A)成分の含有率が1%となるように(S)粒子を添加し、均一に混合した。得られた(S)粒子含有洗剤組成物を、45℃、16時間、続いて25℃、8時間を繰り返すサイクル条件で1ヶ月間保存し、得られたサンプルAを評価対象として用いた。
サンプルAの濃度が667ppmとなるように25℃の水道水900mLに溶解または分散させた水溶液または分散液を、Terg−O−Tometer(米国Testing社製)に投入して汚垢油(トリステアリン/オレイン酸/カーボン=100/100/1の混合物)0.3mLを添加後、120rpmで1分撹拌後、撹拌を止めて、再汚染評価布を投入した。再汚染評価布を投入した後、さらに10分撹拌して再汚染評価布を取り出した。
反射率計を用いて実験前後の再汚染評価布の反射率(Z値)を測定し、実験前後の反射率の差(ΔZ)を当該再汚染評価布の再汚染性とした。
検量線として、評価対象のサンプルAから(A)成分だけを除いた組成の洗剤組成物と、評価対象のサンプルA中の(A)成分含有量に対する所定の割合(0%,25%,50%,75%,100%)に相当する量のソイルリリースポリマーとを、サンプルAの代わりに用いて上記同様の実験を行い、再汚染性ΔZを求めて検量線を作成した。なおソイルリリースポリマーは、1質量%の水分散液として添加した。
得られた検量線から、評価対象のサンプルAを用いた際の再汚染性ΔZが、(A)成分を何%含有するときの値であるかを算出し、その値が、サンプルA中の当初の含有率(1%)の何%に相当するのかを算出し、その結果から、下記評価基準で(S)粒子中の(A)成分の安定性を評価した。
<評価基準>
○:60%以上。
△:40%以上60%未満。
×:40%未満。
予め、調製した(S)粒子から、目開き355μmの篩を通過する粒子を除去してサンプルを調製した。
金属製スタンドに固定された東京理科器械(株)製撹拌機マゼラZ−1300型(固定位置:スタンド底面から役40cmの高さ)の回転軸に、(有)ヤマナカ製両開きクランプNC−4大を装着した。次に、ポリスチレン製円柱容器(容器内部高さ123mm、底面内径75mm)の円柱長手方向中央部を上述のクランプで緩みが無いように挟み込み、円柱容器の回転面が垂直になるように調整した。調整終了後の円柱容器に、直径4mmのアルミナ製の球30±0.2g、及び、上記サンプル10gを投入し、100rpmで10分間撹拌した。
撹拌終了後、上から目開き3350μm、355μm、250μm、受け皿の順に重ねた篩の上に、円柱容器内の内容物を排出し、篩分けを行った。
上記試験終了後、下記の式(1)によって、250μm篩通過粒子発生率[%]を算出した。
式(1) ((A+(B−C))÷D)×100
[式(1)中、Aは、試験終了後、目開き250μmの篩を通過した粒子の質量であり;Bは、試験終了後、内容物を排出した後の円柱容器(排出されない微粉が残留している状態)の質量であり;Cは試験前の空の状態の円柱容器の質量であり;Dは試験に用いたサンプルの質量(10g)である。]
250μm篩通過粒子発生率[%]から、下記評価基準に基づいて粒子強度を評価した。
<評価基準>
○:250μm篩通過粒子発生率[%]が30%未満。
△:250μm篩通過粒子発生率[%]が30%以上60%未満。
×:250μm篩通過粒子発生率[%]が60%以上。
直径5cm、高さ5cmの円筒形の筒に、(S)粒子で内部を充填した。45℃高温槽内で、(S)粒子に対して3.0kgf/cm2の荷重を3分間加え、円柱状の成形体を得た。得られた成形体を電子天秤の上に静置し、3cm/分の条件で加圧アームを降下させ、円柱上底部全面に荷重を徐々に加え、成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重(kg)を測定した。
成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重(kg)により、下記評価基準に基づいて評価した。
<評価基準>
◎:成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重:0.01kg以上〜1kg未満。
○:成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重:1kg以上〜3kg未満。
△:成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重:3kg以上〜5kg未満。
×:成形体が崩壊するまでにかかった最大荷重:5kg以上。
ここで、(S)粒子を貯槽に保存する際のブロッキング性を鑑みると、上記評価における最大荷重は、3kg未満(△以上)が好ましく、さらに好ましくは1kg未満(○以上)である。
・SRN−300:ソイルリリースポリマー(クラリアント社製、融点60〜70℃)。
・AE:下記ノニオン界面活性剤Aと同じ(融点26〜29℃)。
・MEE:下記ノニオン界面活性剤Bと同じ(融点34〜36℃)。
・トクシールNP:ホワイトカーボン((株)トクヤマ製、pH6.0、吸油量約260mL/100g)。
・シリカ100S:ケイソウ土(中央シリカ社製、pH7.0、吸油量 約100mL/100g)。
・A型ゼオライト:シルトンB(水澤化学(株)製、純分80%)。
・芒硝:中性無水芒硝(四国化成工業社製、Na2SO4)。
・セルロース:ARBOCEL FD−600/30(J.RETTENMIER&SOEHNE社製、平均繊維長:45μm、平均繊維厚(直径):25μm)。
・生デンプン:生タピオカデンプン(日本コーンスターチ社製、pH5.4、吸油量 約40mL/100g)。
これに対して(D)成分を含まない比較例1〜2の(S)粒子は、固化しやすく、しかも粒子強度も低かった。また、1%pHが10.3である比較例3に(S)粒子は、固化しやすいものであった。また、当該(S)粒子中の(A)成分の安定性も悪かった。
実施例1〜5および比較例1〜3で製造した(S)粒子と、表5に記載の他の粒子とを用いて粒状洗剤組成物を調製した。
<(a)アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法1>
下記表2に示す組成に従って、以下の手順でアニオン界面活性剤含有粒子a1を調製した。
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これにα−SF−Naとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いてMA1(アクリル酸/マレイン酸コポリマーナトリウム塩)と蛍光剤とを添加した。さらに10分間撹拌した後、粉末A型ゼオライトの一部(2.0%相当量(対各粒子、以下同じ)の捏和時添加用、3.2%相当量の粉砕助剤用、1.5%相当量の表面被覆用の各A型ゼオライトを除く)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに20分間撹拌して水分38%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5%の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−SF−Naの水性スラリー(水分濃度25%)に、ノニオン界面活性剤の一部(α−SF−Naに対して25%)を添加し、水分を11%になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−SF−Naとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状A型ゼオライト(平均粒子径180μm)を3.2%相当量添加し、冷風(10℃、15m/s)共存下で直列3段に配置したフィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKA−3)を用いて粉砕した(スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpm)。最後に水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で1.5%相当量の微粉A型ゼオライトを加え、0.5%相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで0.5m/sの速度で移送しつつ(ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高30mm、層幅300mm)その表面に色素の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子a1(平均粒子径500μmを得た。
下記表2に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子a2を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を50℃に調整した。これに亜硫酸ナトリウム及び蛍光剤を添加し、10分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後に、MA2(ポリアクリル酸ナトリウム塩)を添加し、さらに10分間撹拌した後、粉末A型ゼオライトの一部を添加した。さらに、30分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は50℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分3%、嵩密度が0.50g/cm3、平均粒子径が250μmの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、およびアニオン界面活性剤を80℃の温度条件で混合して、含水量10%の界面活性剤組成物を調製した。LAS−Naは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
得られた粒子と、粉末A型ゼオライトの一部(2%相当量)をVブレンダーで混合し、香料を噴霧した後、界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法1と同様の方法で色素の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子a2(平均粒子径300μm、嵩密度0.78g/cm3)を得た。
下記表3に示す組成に従って、以下の手順でノニオン界面活性剤含有粒子b1〜b2を調製した。
下記表3に示す組成成分のうち、界面活性剤を除くすべての成分(温度25℃)を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのレーディゲミキサー((株)マツボー製、M20型)に投入(充填率50容積%)し、主軸 200rpm、チョッパー 6000rpmの条件で攪拌を開始した。撹拌開始後30秒後に界面活性剤(ノニオン界面活性剤は予め60℃に加熱して均一混合したものを使用する)及び水(温度60℃)を2分で添加して、ジャケット温度30℃の条件で撹拌造粒を平均粒子径1000μmになるまで継続して粒子を得た。
下記製造方法により、被覆無機粒子を得た。
表4に示す組成のうち、炭酸ナトリウムを、鋤刃状ショベルを装備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのレーディゲミキサー((株)マツボー製、M20型)に投入し(充填率30容積%)、主軸200rpmの撹拌を開始した(チョッパーは停止)。撹拌開始後10秒後に水溶性高分子化合物水溶液(MA1)を30秒で添加し、造粒・被覆操作を行った。
引き続きレ−ディゲミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸(日本油脂(株)製、NAA−122、融点43℃)を30秒で添加し被覆した。
・α−SF−Na:炭素数14:炭素数16=18:82のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩(ライオン(株)製、AI=70%、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等)。
・LAS−Na:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸。ライオン(株)製ライポンLH−200(LAS−H純分96%)を界面活性剤組成物調製時に48%水酸化ナトリウム水溶液で中和したもの。表2中の配合量は、LAS−Naとしての質量%を示す。
・LAS−K:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸。ライポンLH−200(ライオン(株)製)LAS−H純分96%)を界面活性剤組成物調製時に48%水酸化カリウム水溶液で中和したもの。表2中の配合量は、LAS−Kとしての質量%を示す。
・石鹸:炭素数12〜18の脂肪酸ナトリウム(ライオン(株)製、純分:67%、タイター:40〜45℃、脂肪酸組成:C12:11.7%、C14:0.4%、C16:29.2%、C18F0(ステアリン酸):0.7%、C18F1(オレイン酸):56.8%、C18F2(リノール酸):1.2%、分子量:289)。
・ノニオン界面活性剤A:LMAO−90(ライオンケミカル(株)社製、炭素数12〜14のアルキル基をもつアルコール)の酸化エチレン平均15モル付加体(純分90%)。
・ノニオン界面活性剤B:パステルM−181(ライオンケミカル(株)社製)の酸化エチレン平均15モル付加体。
・A型ゼオライト:表1中のA型ゼオライトと同じ。
・MA1:アクリル酸/マレイン酸コポリマーNa塩、アクアリックTL−400(日本触媒(株)製、純分40%水溶液)
・MA2:アクリル酸/マレイン酸コポリマーNa塩:Sokalan CP45(BASF社製)を純分40%となるように水で希釈したもの。
・亜硫酸ナトリウム:無水亜硫酸曹達(神州化学(株)製)。
・炭酸カリウム:炭酸カリウム(粉末)(旭硝子(株)製、平均粒子径490μm、嵩密度1.30g/cm3)。
・炭酸ナトリウム:粒灰(旭硝子(株)製、平均粒子径320μm、嵩密度1.07g/cm3)。
・蛍光剤:チノパールCBS−X(チバスペシャルティケミカルズ製)/チノパールAMS−GX(チバスペシャルティケミカルズ製)=3/1(質量比)の混合物。
・香料A:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物A。
・香料B:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物B。
・香料C:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物C。
・香料D:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物D。
・色素A:群青(大日精化工業(株)製、Ultramarine Blue)。
・色素B:Pigment Green 7(大日精化工業(株)製)。
・セルロース:表1中のセルロースと同じ。
・ホワイトカーボン:表1中のトクシールNPと同じ。
次に、表5の配合に従って、水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)を用い、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で、各粒子を5分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
・過炭酸Na粒子:SPC−D(三菱瓦斯化学(株)製、過炭酸ナトリウム、有効酸素量13.2%、平均粒子径760μm)。
・漂白活性化剤造粒物:下記の方法で製造した有機過酸前駆体粒子。
有機過酸前駆体として4−デカノイルオキシ安息香酸(三井化学(株)製)70質量部、PEG〔ポリエチレングリコール#6000M(ライオン(株)製)〕20質量部、炭素数14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品(リポランPJ−400(ライオン(株)製))5質量部の割合で合計5000gになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスEM−6型に投入し、混練押し出しすることにより、径が0.8mmφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品(60℃)を、ホソカワミクロン社製フィッツミルDKA−3型に導入し、また助剤としてA型ゼオライト粉末5質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約900μm、嵩密度0.5g/mLの有機過酸前駆体粒子(造粒物)を得た。
・酵素粒子A:サビナーゼ12T(ノボザイムズ製)/LIPEX100T(ノボザイムズ製)/ターマミル60T(ノボザイムズ製)/セルザイム0.7T(ノボザイムズ製)=5/2/1/2(質量比)の混合物(平均粒子径700μm、嵩密度0.85g/mL)。
・酵素粒子B:サビナーゼ12TW(ノボザイムズ製)/LIPEX100T(ノボザイムズ製)/ステインザイム12T(ノボザイムズ製)=4/5/1(質量比)の混合物(平均粒子径700μm、嵩密度0.85g/mL)。
Claims (6)
- (A)アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位とを有する重合体であるソイルリリースポリマー、(B)融点が50℃以下であるノニオン界面活性剤、(C)吸油性無機粉体および(D)水溶性無機物質を含有し、1質量%水性分散液としたときの25℃におけるpHが4〜8であることを特徴とするソイルリリースポリマー含有粒子。
- 請求項1記載のソイルリリースポリマー含有粒子を製造する方法であって、
(A)アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位とを有する重合体であるソイルリリースポリマーおよび(B)融点が50℃以下であるノニオン界面活性剤を、両者の融点以上の温度で混合して調製した溶融混合物と、(C)吸油性無機粉体と、(D)水溶性無機物質とを混合し、造粒することを特徴とするソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法。 - 前記溶融混合物と、前記(C)成分と、前記(D)成分とを捏和機に投入・混合して、溶融混合物の融点以上の温度で混練物を調製するか、または、前記(A)成分と前記(B)成分とを捏和機に投入し、両者の融点以上の温度で混合後、前記(C)成分と前記(D)成分とを投入して混練物を調製し、調製した混練物を、前記溶融混合物の融点未満の環境下に押し出し、造粒する請求項2記載のソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法。
- 前記(C)成分と前記(D)成分とを撹拌造粒機内で流動化させておき、これに前記溶融混合物を添加し、当該溶融混合物の融点の−20〜+20℃の粒子表面温度で造粒する請求項2記載のソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法。
- 請求項1記載のソイルリリースポリマー含有粒子を含有する粒状洗剤組成物。
- 請求項2〜4のいずれか一項に記載のソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法により製造されるソイルリリースポリマー含有粒子を含有する粒状洗剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005378631A JP4959189B2 (ja) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005378631A JP4959189B2 (ja) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007177129A JP2007177129A (ja) | 2007-07-12 |
JP4959189B2 true JP4959189B2 (ja) | 2012-06-20 |
Family
ID=38302616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005378631A Expired - Fee Related JP4959189B2 (ja) | 2005-12-28 | 2005-12-28 | ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4959189B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007038029A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer |
US8859003B2 (en) | 2009-06-05 | 2014-10-14 | Intercontinental Great Brands Llc | Preparation of an enteric release system |
US9968564B2 (en) | 2009-06-05 | 2018-05-15 | Intercontinental Great Brands Llc | Delivery of functional compounds |
US20100310726A1 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Kraft Foods Global Brands Llc | Novel Preparation of an Enteric Release System |
US8859005B2 (en) | 2012-12-03 | 2014-10-14 | Intercontinental Great Brands Llc | Enteric delivery of functional ingredients suitable for hot comestible applications |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4711730A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
DE19649119A1 (de) * | 1996-11-27 | 1998-05-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Granulierung von schmutzlösenden, amphiphilen Polymeren durch Preßagglomeration |
-
2005
- 2005-12-28 JP JP2005378631A patent/JP4959189B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007177129A (ja) | 2007-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5525755B2 (ja) | 界面活性剤担持用顆粒群 | |
PL172347B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego skladnika detergentowego oraz skladnik detergentowy PL PL PL | |
JP4959189B2 (ja) | ソイルリリースポリマー含有粒子、ソイルリリースポリマー含有粒子の製造方法、粒状洗剤組成物 | |
PT100359A (pt) | Processo para a producao de um detergente granular de escoamento livre compreendendo uma pasta surfactante aquosa tendo actividade detergente e um po detergente seco | |
WO2010073752A1 (ja) | アミンオキシド粉末又は顆粒の製造方法 | |
JPH05331497A (ja) | タブレット型洗剤組成物 | |
AU2013293943A1 (en) | Solid detergent composition | |
JP5226953B2 (ja) | 洗剤粒子 | |
JP2009046635A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物及びその製造方法 | |
KR101134997B1 (ko) | 높은 벌크밀도의 입상 세제 조성물 및 그 제조 방법 | |
JP4170079B2 (ja) | 粉末洗浄剤組成物 | |
JP2006182893A (ja) | ソイルリリースポリマー含有粒子および粒状洗剤組成物 | |
JP3161710B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
JP6735188B2 (ja) | 粒状洗剤およびその製造方法 | |
JP4772415B2 (ja) | 単核性洗剤粒子群の製造方法 | |
JP5612808B2 (ja) | 洗剤粒子 | |
JP5924805B2 (ja) | 粉末洗剤組成物 | |
JP4970036B2 (ja) | 非イオン性界面活性剤含有粒子およびその製造方法 | |
JP4381505B2 (ja) | 洗濯方法 | |
JP5412138B2 (ja) | 洗剤添加用粒子、洗剤組成物及び洗剤添加用粒子の製造方法 | |
JP2018065973A (ja) | 粒状洗剤 | |
JP4889870B2 (ja) | 衣料用粉末洗剤組成物 | |
JP3881821B2 (ja) | 高嵩密度洗剤粒子群 | |
JP4173728B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
JP4294794B2 (ja) | 洗剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080912 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111220 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120313 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120321 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150330 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4959189 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |