BR112020006988A2 - colorantes leucos em combinação com um segundo agente branqueador como agentes de azulamento em composições para cuidado na lavagem de roupas - Google Patents

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Abstract

Uma composição para cuidado na lavagem de roupas incluindo ingrediente para cuidado na lavagem de roupas e uma pluralidade de agentes branqueadores. Os agentes branqueadores incluem um primeiro agente branqueador, um segundo agente branqueador e um terceiro agente branqueador.

Description

"COLORANTES LEUCOS EM COMBINAÇÃO COM UM SEGUNDO AGENTE BRANQUEADOR COMO AGENTES DE AZULAMENTO EM COMPOSIÇÕES PARA CUIDADO NA LAVAGEM DE ROUPAS" CAMPO DA TÉCNICA
[0001] Este pedido descreve composições para cuidado na lavagem de roupas que contêm uma pluralidade de agentes branqueadores, a saber um primeiro e um segundo agente branqueador em combinação com colorantes leucos como um terceiro agente branqueador, e seu uso em lavagem de artigos têxteis. As composições para cuidado na lavagem de roupas contendo uma pluralidade de agentes branqueadores são projetadas para intensificar a brancura evidente ou visualmente percebida de, ou para conferir um matiz desejado aos artigos têxteis lavados ou, de outro modo, tratados com a composição para cuidado na lavagem de roupas.
ANTECEDENTES
[0002] À medida que substratos têxteis envelhecem, as suas cores tendem a desaparecer ou amarelar devido à exposição à luz, ao ar, às sujeiras, e à degradação natural de fibras que compreendem os substratos. Como tal, para melhorar visualmente esses substratos têxteis e neutralizar o desbotamento e o amarelecimento, o uso de colorantes poliméricos para colorir produtos destinados ao consumidor tornou-se bem conhecido na técnica anterior. Por exemplo, é bem conhecido o uso de agentes branqueadores, abrilhantadores ópticos ou agentes de azulamento em aplicações têxteis. Entretanto, agentes branqueadores tradicionais tendem a apresentar o seu benefício de branqueamento mediante deposição sobre o substrato têxtil e, em alguns casos, até mesmo perdem seu efeito ao longo do tempo.
[0003] Os corantes leuco também são conhecidos na técnica anterior para apresentar uma alteração de um estado incolor ou ligeiramente colorido para um estado colorido mediante a exposição às ativações químicas ou físicas específicas. A alteração na coloração que ocorre é tipicamente visualmente perceptível ao olho humano. Muitos destes compostos têm alguma absorbância na região da luz visível (400 nm a 750 nm) e, dessa forma, têm mais ou menos alguma cor. Nesta invenção, um corante é considerado como um "corante leuco" se não for capaz de deixar uma cor significativa em sua concentração em aplicação e condições, mas deixa uma cor significativa em sua forma ativada. A alteração de cor mediante ativação resulta da alteração do coeficiente de atenuação molar (também “conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar e/ou absortividade molar em algumas literaturas) da molécula de corante leuco na faixa de 400 nm a 750 nm, de preferência na faixa de 500 nm a 650 nm e, com a máxima preferência, na faixa de 530 nm a 620 nm. O aumento do coeficiente de atenuação molar de um corante leuco antes e depois da ativação deve ser maior que 50%, com mais preferência maior que 200% e, com a máxima preferência maior que 500%.
[0004] Os corantes leucos que se depositam sobre artigos têxteis durante uma lavagem podem ser ativados durante a secagem, mas podem demorar algum período antes que a alteração de cor se manifeste completamente e o benefício de brancura se torne perceptível para oO consumidor. Como tal, permanece uma necessidade por uma composição detergente que apresenta ao consumidor um notável benefício de branqueamento quando o substrato têxtil é lavado, além de aumentar ao longo do tempo.
[0005] Foi agora surpreendentemente descoberto que a combinação presentemente reivindicada de uma pluralidade de agentes branqueadores compreendendo colorantes leucos oferece ao consumidor tanto um benefício de branqueamento imediato após a lavagem de roupas quanto um benefício de brancura aumentada ao longo do tempo.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0006] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição para cuidado na lavagem de roupas incluindo ingrediente para cuidado na lavagem de roupas e uma pluralidade de agentes branqueadores. os agentes branqueadores incluem um primeiro agente branqueador, um segundo agente branqueador e um terceiro agente branqueador.
[0007] A presente invenção abrange, ainda, métodos para tratamento de artigos têxteis com uma composição para cuidado na lavagem de roupas de acordo com a presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA Definições
[0008] Como usado aqui, o termo "alcóxi" destina- se a incluir alcóxi C;:-Cg e derivados alcoxilados de polióis tendo unidades de repetição como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.
[0009] Como usado aqui, os termos intercambiáveis "polialquilenóxi" e "oxialquileno" e os termos intercambiáveis "polialquilenóxi" e "polioxialquileno" referem-se, em geral, a estruturas moleculares contendo uma ou mais de uma, respectivamente,
das seguintes unidades de repetição: C2H.O, C3HçO, —-C4HgO-, e quaisquer combinações dos mesmos. Algumas estruturas não limitadoras correspondentes a esses grupos incluem CH2CH20, CH2CH2CH20, CH2CH2CH2CH2O, CH2CH (CH3) O-, e CH2CH (CH;CH3)O, por exemplo. Além disso, o constituinte de polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que consiste em um ou mais monômeros selecionados dentre um grupo alquileno-oxi C>-x, um grupo glicidila, ou misturas dos mesmos.
[0010] Os termos "óxido de etileno", "óxido de propileno" e "óxido de butileno" podem ser mostrados neste documento pelas designações típicas "EO", "PO" e "BO", respectivamente.
[0011] Como usado aqui, os termos "alquila" e "alquila terminada" significam qualquer grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto substituído ou não substituído Exemplos não limitadores incluem porções hidrocarbila que são ramificadas ou não ramificadas, substituídas ou não substituídas incluindo grupos alquila C;,-Ciww, e em um aspecto, grupos alquila C;1-Cç«.
[0012] Como usado aqui, e exceto onde especificado em contrário, o termo "arila" destina-se a incluir grupos arila C3-Ci7. O termo "arila" se refere a grupos arila carbocíclicos e heterocíclicos.
[0013] Como usado aqui, o termo "alcarila" se refere a quaisquer substituintes arila substituídos com alquila e substituintes alquila substituídos com arila. Mais especificamente, o termo se refere a substituintes arila substituídos com alquila C;1; E substituintes alquila substituídos com arila C;-1; que podem ou não compreender substituintes adicionais.
[0014] Como usado aqui, o termo "composição detergente" é um subconjunto de composição para cuidado na lavagem de roupas e inclui composições de limpeza incluindo, mas não se limitando a produtos para lavagem de tecidos. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas no enxágue, e também compostos auxiliares de limpeza como os aditivos alvejantes e tipos para pré-tratamento ou "bastão removedor de manchas".
[0015] Como usado aqui, o termo "composição para cuidado na lavagem de roupas" inclui, exceto onde indicado em contrário, agentes de lavagem dos tipos granular, pó, líquido, gel, pasta, dose unitária, na forma de barra e/ou floco e/ou composições para tratamento de tecidos, incluindo, mas não se limitando a produtos para lavagem de tecidos, composições amaciantes de tecidos, composições para otimização de tecidos, composições para renovação de tecidos, e outros produtos para o cuidado e a manutenção de tecidos, e suas combinações. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas durante enxágue, assim como compostos auxiliares de limpeza, como aditivos alvejantes, e/ou composições de pré-tratamento e/ou "bastão removedor de manchas" ou produtos de substrato carregado como folhas adicionadas à secadora.
[0016] Como usado aqui, o termo "leuco" (como usado em referência a, por exemplo, um composto, porção, radical, corante, monômero, fragmento ou polímero) se refere a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou porção do mesmo) que, mediante exposição às ativações químicas Ou físicas específicas, é submetida a uma ou mais alterações químicas e/ou físicas que resultam em um deslocamento de um primeiro estado de cor (por exemplo, não colorido ou substancialmente incolor) para um segundo estado mais altamente colorido. As ativações químicas ou físicas adequadas incluem, mas não se limitam a, oxidação, alteração de pH, alteração de temperatura e alterações na exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). Alterações químicas ou físicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, mas não se limitam a, oxidação e alterações não oxidantes, como ciclização intramolecular. Dessa forma, em um aspecto, uma entidade leuco adequada pode ser uma forma reversivelmente reduzida de um cromóforo. Em um aspecto, a porção leuco, de preferência, compreende ao menos um primeiro e um segundo sistema-n capaz de ser convertido em um terceiro sistema-n conjugado combinado que incorpora os ditos primeiro e segundo sistemas-nm mediante exposição a uma ou mais das ativações químicas e/ou físicas descritas acima.
[0017] Como usado aqui, os termos "composição leuco" ou "composição de corante leuco" se referem a uma composição que compreende ao menos dois compostos leuco que têm estruturas independentemente selecionadas conforme descrito em mais detalhes na presente invenção.
[0018] Como usado aqui, "peso molecular médio" do colorante leuco é relatado como um peso molecular ponderal médio, como "determinado por sua distribuição de peso molecular: como uma consequência de seu processo de fabricação, os corantes leuco revelados aqui podem conter uma distribuição de unidades de repetição em sua porção polimérica.
[0019] Como usado aqui, os termos "coeficiente de extinção máximo" e "coeficiente de extinção molar máximo" têm por objetivo descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de absorção máxima (também chamado aqui como o comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanômetros a 750 nanômetros.
[0020] Como usado aqui, o termo "primeira cor" é usado para se referir à cor da composição para cuidado na lavagem de roupas antes da ativação, e destina-se a incluir qualquer cor, incluindo incolor e substancialmente incolor.
[0021] Como usado aqui, o termo "segunda cor" é usado para se referir à cor da composição para cuidado na lavagem de roupas após a ativação, e destina-se a incluir qualquer cor que é distinguível, quer através de inspeção visual quer do uso de técnicas analíticas, como análise espectrofotométrica, da primeira cor da composição para cuidado na lavagem de roupas.
[0022] Como usado aqui, o termo "agente de conversão" se refere a qualquer agente oxidante conforme conhecido na técnica além do oxigênio molecular em qualquer uma de suas formas conhecidas (estados singleto e tripleto).
[0023] Como usado aqui, o termo "agente de ativação" se refere a um reagente adequado para converter a composição leuco de um estado incolor ou substancialmente incolor para um estado colorido.
[0024] Como usado aqui, "substratos celulósicos" incluem qualquer substrato que compreende ao menos uma maior parte, em peso, de celulose. A celulose pode ser encontrada em madeira, algodão, linho, juta e cânhamo. Os substratos celulósicos podem estar sob a forma de pós, fibras, polpa e artigos formados a partir de pós, fibras e polpa. As fibras celulósicas incluem, mas não se limitam a, algodão, raiom (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose) e suas misturas. Os artigos formados a partir de fibras celulósicas incluem artigos têxteis como tecidos. Os artigos formados a partir de polpa incluem papel.
[0025] Como usados aqui, os artigos como "um" e "uma", quando utilizados em uma reivindicação, devem ser entendidos com o significado de um ou mais do que é reivindicado ou descrito.
[0026] Como usados aqui, os termos "inclui" e "incluindo" são não limitantes.
[0027] Como usado aqui, o termo "sólido" inclui formas de produto granular, em pó, em barra e em tablete.
[0028] Como usado aqui, o termo "fluido" inclui formas de produto líquido, em gel, pasta e gás.
[0029] Os métodos de teste revelados na seção de Métodos de Teste do presente pedido devem ser usados para determinar os respectivos valores dos parâmetros das invenções dos requerentes.
[0030] Exceto onde especificado em contrário, todos os teores de componente ou de composição referem-se à porção ativa daquele componente ou daquela composição Ee excluem impurezas, por exemplo, solventes residuais Ou subprodutos, que podem estar presentes em fontes comercialmente disponíveis de tais componentes ou composições.
[0031] Todas as porcentagens e as razões são calculadas em peso, salvo indicação em contrário. Todas as porcentagens e razões são calculadas com base na composição total, salvo indicação em contrário.
[0032] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar do dito segundo estado colorido na absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (com mais preferência de 400 a 750 nm) é, de preferência, ao menos cinco vezes, com mais preferência, 10 vezes, com mais preferência, ainda 25 vezes, com a máxima preferência ao menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar do dito primeiro estado de cor no comprimento de onda da absorbância máxima do dito segundo estado colorido. De preferência, o coeficiente de extinção molar do dito segundo estado colorido na absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (com mais preferência, de 400 a 750 nm) é ao menos cinco vezes, de preferência, 10 vezes, com mais preferência, ainda 25 vezes, com a máxima preferência ao menos 50 vezes oO coeficiente de extinção molar máximo do dito primeiro estado de cor na faixa de comprimento de onda correspondente. Uma pessoa versada na técnica compreenderá que estas razões podem ser muito mais altas. Por exemplo, o primeiro estado de cor pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de tão pouco quanto 10 M cm , e o segundo estado colorido pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm tanto quanto 80.000 Mº? cm” ou mais, caso no qual a razão entre os coeficientes de extinção seria de 8.000:1 ou mais.
[0033] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar máximo do dito primeiro estado de cor em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é menor que 1000 M* cm”, e o coeficiente de extinção molar máximo do dito segundo estado colorido em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é mais do que 5.000 MO em”, de preferência mais de 10.000, 25.000, 50.000 ou mesmo
100.000 M'* em”. O técnico versado na técnica reconhecerá e entenderá que um polímero compreendendo mais de uma porção leuco pode ter um coeficiente de extinção molar significativamente maior no primeiro estado de cor (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de porções leuco ou a presença de uma ou mais porções leuco convertidas no segundo estado colorido).
[0034] Como usado aqui, o termo "agente branqueador" se refere a um corante ou um colorante leuco que pode formar um corante, uma vez ativado que quando sobre algodão branco fornece um matiz ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). Os agentes “branqueadores preferenciais incluem corantes, conjugados de corante-argila, pigmentos, colorantes leucos e misturas dos mesmos.
[0035] O agente branqueador (algumas vezes chamado de corante de matização, de azulamento ou de tonalização) tipicamente fornece uma tonalidade azul ou violeta ao tecido. Os agentes branqueadores podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar uma tonalidade específica de matização e/ou para tonalizar diferentes tipos de tecidos. Isso pode ser obtido, por exemplo, mediante a mistura de corantes vermelho e azul esverdeado para produzir uma tonalidade azul ou violeta. O agente branqueador de tecido pode ser selecionado de qualquer classe química de corante conforme conhecida na técnica, incluindo, mas não se limitando a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina (incluindo oxazina e tiazina), azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetraquisazo, poliazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diaza-hemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triarilmetano (incluído trifenilmetano e xantenos) e misturas dos mesmos.
[0036] os agentes branqueadores adequados incluem corantes de moléculas pequenas, corantes poliméricos e conjugados de corante-argila. Os agentes branqueadores preferenciais são selecionados dentre corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos.
Corantes de Moléculas Pequenas
[0037] Corantes de moléculas pequenas adequados podem ser selecionados do grupo que consiste em corantes que incluídos nas classificações do índice de cor ("C.I." - Colour Index - Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) como Ácidos, Diretos, Básicos, Reativos, Solventes ou Dispersos. De preferência tais corantes podem ser classificados como Azul, Violeta, Vermelho, Verde ou Preto, e fornecem o matiz desejado quer sozinhos quer em combinação com outros corantes ou em combinação com outros ingredientes auxiliares. Os corantes reativos podem conter pequenas quantidades de corante hidrolisado como fornecidos, e em formulações detergentes ou na lavagem podem experimentar hidrólise adicional. Tais corantes hidrolisados e misturas podem também servir como corantes de moléculas pequenas adequados.
[0038] Em um outro aspecto, corantes adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em corantes denominados pelas designações do Índice de Cor como Violeta Direto 5, 7, 9, 11, 31, 35, 48, 51, 66 e 99, Azul Direto 1, 71, 80 e 279, Vermelho Ácido 17, 73, 52, 88 e 150, Violeta Ácido 15, 17, 24, 43, 49 e 50, Azul Ácido 15, 17, 25, 29, 40, 45, 48, 75, 80, 83, 90 e 113, Preto Ácido 1, Violeta básico 1, 3, 4, 10 e 35, Azul Básico 3, 16, 22, 47, 66, 75 e 159, corantes antraquinona Dispersos ou Solventes como Violeta Solvente 11, 13, 14, 15, 15, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 26, 37, 38, 40, 41, 42, 45, 48, 59; Azul Solvente 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 35, 36, 40, 41, 45, 59, 59:1, 63, 65, 68, 69, 78, 90; Violeta Disperso 1, 4, 8, 11, 11:1, 14, 15, 17, 22, 26, 27, 28, 29, 34, 35, 36, 38, 41, 44, 46, 47, 51, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 70, 71, 72, 78, 79, 81, 83, 84, 85, 87, 89, 105; Azul Disperso 2, 3, 3:2, 8, 9, 13, 13:1, 14, 16, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 31, 32, 34, 35, 40, 45, 52, 53, 54, 55, 56, 60, 61, 62, 64, 65, 68, 70, 72, 73, 76, 77, 80, 81, 83, 84, 86, 87, 89, 91, 93, 95, 97, 98, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 11, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 123, 126, 127, 131, 132, 134, 136, 140, 141, 144, 145, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 176, 179, 180, 180:1, 181, 182, 184, 185, 190, 191, 192, 196, 197, 198,
199, 203, 204, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 249, 252, 261, 262, 263, 271, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 289, 282, 288, 289, 292, 293, 296, 297, 298, 299, 300, 302, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 314, 318, 320, 323, 325, 326, 327, 331, 332, 334, 347, 350, 359, 361, 363, 372, 377 e 379, corantes azo Dispersos como Azul Disperso 10, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47, 79, 79:1, 79:2, 79:3, 82, 85, 88, 90, 94, 96, 100, 101, 102, 106, 106:1, 121, 122, 124, 125, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 165, 165:1, 165:2, 165:3, 171, 173, 174, 175, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 202, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 219, 220, 224, 225, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 290, 291, 294, 295, 301, 304, 313, 315, 316, 317:319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 351, 352, 353, 355, 356, 358, 360, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 375, 376 e 378, Violeta Disperso 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 3, 16, 24, 25, 33, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 63, 66, 69, 75, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 104, 106 e 107. De preferência, os corantes de moléculas pequenas podem ser selecionados do grupo que consiste em números do C. IL. Violeta Ácido 17, Azul Ácido 80, Violeta Ácido 50, Azul Direto 71, Violeta Direto 51, Azul Direto 1, Vermelho Ácido 88, Vermelho Ácido 150, Azul Ácido 29, Azul Ácido 113 ou misturas dos mesmos.
[0039] Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem os corantes com nºs
CAS 52583-54-7, 42783-06-2, 210758-04-6, 104366-25-8, 122063-39-2, 167940-11-6, 52239-04-0, 105076-77-5, 84425- 43-4 e 87606-56-2, e corantes não azo Azul Disperso 250, 354, 364, Violeta Solvente 8, Azul Solvente 43, 57, Lumogen F Blau 650 e Lumogen F Violet 570.
[0040] Em um outro aspecto, os corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes azo, de preferência corantes monoazo, covalentemente ligados a porções de ftalocianina, de preferência porções de ftalocianina-Al e -Si, através de uma porção de ligação orgânica.
Corantes poliméricos
[0041] Corantes poliméricos adequados incluem corantes selecionados do grupo que consiste em polímeros contendo cromogênios covalentemente ligados (algumas vezes chamados de conjugados), (também conhecidos como conjugados de corante-polímero), por exemplo, polímeros com monômeros de cromogênio copolimerizados na cadeia principal do polímero e misturas dos mesmos.
[0042] Os corantes —poliméricos incluem: (a) Corantes reativos ligados a polímeros de poliéster solúveis em água através de ao menos um e, de preferência, dois grupos OH livres no polímero de poliéster solúvel em água. Os polímeros de poliéster solúveis em água podem ser compostos de comonômeros de um dicarboxilato de fenila, um oxialquileno-óxi e um polioxialquileno-óxi; (b) Corantes reativos ligados a poliaminas que são polialquilaminas que são geralmente lineares ou ramificadas. As aminas no polímero podem ser aminas primárias, secundárias e/ou terciárias. Em um aspecto, polietilenoimina é preferencial.
Em um outro aspecto, as poliaminas são etoxiladas; (c) Polímeros de corante tendo porções de corante com grupos negativamente carregados obteníveis por copolimerização de um alqueno ligado a um corante contendo um grupo aniônico e um ou mais outros comonômeros de alqueno não ligados a uma porção de corante; (d) Polímeros de corante tendo porções de corante com grupos positivamente carregados obteníveis por copolimerização de um alqueno ligado a um corante contendo um grupo catiônico e um ou mais outros comonômeros de alqueno não ligados a uma porção de corante; (e) Corantes azo-polioxialquileno poliméricos contendo grupos carboxilato; em alguns aspectos, aqueles tendo grupos ácido carboxílico com um valor de pKa abaixo de 4, ou abaixo de 3, ou mesmo abaixo de 2, podem ser preferenciais; e (£f) conjugados de corante-polímero compreendendo ao menos um corante reativo e um polímero compreendendo uma porção selecionada do grupo que consiste em uma porção hidroxila, uma porção amina primária, uma porção amina secundária, uma porção tiol e combinações das mesmas; os ditos polímeros de preferência selecionados do grupo que consistem em polissacarídeos, proteínas, polialquilenoiminas, poliamidas, polióis e silicones. Em um aspecto, carboximetilcelulose (CMC) pode ser covalentemente ligada a um ou mais dentre corante azul reativo, corante violeta reativo ou corante vermelho reativo como CMC conjugada com C.I. Azul Reativo 19, vendido por Megazyme, Wicklow, Irlanda, sob o nome de produto AZO-CM-CELLULOSE, código de produto S-ACMC.
[0043] Outros “corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméricos selecionados do grupo que consiste em colorantes poliméricos de trifenilmetano alcoxilados, colorantes azo carbocíclicos alcoxilados e azo heterocíclicos alcoxilados incluindo colorantes poliméricos de tiofeno alcoxilados e misturas dos mesmos. Os corantes poliméricos preferenciais compreendem os corantes alcoxilados “opcionalmente substituídos, como colorantes poliméricos de trifenilmetano alcoxilados, colorantes azo carboxílicos alcoxilados e colorantes azo heterocíclicos alcoxilados incluindo colorantes poliméricos de tiofeno alcoxilados, e misturas dos mesmos, como os colorantes aderentes a tecidos vendidos sob o nome de Liquitinto (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).
[0044] Corantes de azulamento poliméricos adequados são ilustrados abaixo. De modo semelhante a todos tais compostos alcoxilados, a síntese orgânica pode produzir uma mistura de moléculas tendo diferentes graus de alcoxilação. Durante um típico processo de etoxilação, por exemplo, a aleatoriedade da adição de óxido de etileno resulta em uma mistura de oligômeros com diferentes graus de etoxilação. Como consequência da sua distribuição de números de óxido de etileno, que com frequência segue uma lei de Poisson, um material comercial contém substâncias com propriedades um pouco diferentes. Por exemplo, em um aspecto, o produto resultante de uma etoxilação não é um composto único contendo cinco unidades (CH,;CH;O0) conforme pode sugerir a estrutura geral (Fórmula A abaixo, com x + y = 5). Em vez disso, o produto é uma mistura de vários homólogos cujo total de unidades de óxido de etileno está na faixa de cerca 2 a cerca de 10. Processos industrialmente relevantes tipicamente resultarão em tais misturas, que podem ser normalmente usadas diretamente para fornecer o corante tonalizador de tecido, ou menos comumente podem ser submetidas a uma etapa de purificação.
[0045] De preferência, o agente branqueador tem a seguinte estrutura: Corante-(G).-NR'R, sendo que o grupo -(G)a-NRRº é ligado a um anel aromático do corante, G é independentemente -SO;- ou - C(0)-, que pode ser derivado de um resíduo -SO;H ou -CO,sH do corante, o índice a é um número inteiro com um valor de O ou 1 e R e Rº são independentemente selecionados dentre H, uma cadeia de polioxialquileno, cicloalquila Ci-8, alquila Ci-8, alcarila Ci-16, os grupos cicloalquila, alquila e alcarila podem compreender ligações éter (C-O- C), éster (inclui -C(0)O- e -OC(0)O-) e/ou amida (inclui - C(O)NH- e —-C(O)NR*- em que Rº é alquila Cras), um ou dois pares de átomos de hidrogênio em carbonos adjacentes podem estar removidos para formar ligações duplas ou triplas de carbono-carbono, as cadeias alquila podem estar substituídas com -Cl, —-Br, —-CN, -OH, uma cadeia de polioxialquileno, e misturas dos mesmos; arila Cç-10, opcionalmente substituída com uma cadeia de polioxialquileno, e misturas dos mesmos; as ditas cadeias de polioxialquileno tendo, independentemente, de cerca de 2 a cerca de 100, de cerca de 2 a cerca de 50, de cerca de 3 cerca de 30 ou de cerca de 4 a cerca de 20 unidades de repetição. De preferência, as unidades de repetição são selecionadas do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e misturas dos mesmos. De preferência, as unidades de repetição são essencialmente óxido de etileno.
[0046] De preferência, o agente branqueador pode ter a estrutura da Fórmula A: rn H;G SCHICHÇO), H H3C N N
SON ns (CH;CH,/O),-H Fórmula A sendo que os valores de índice x e y são independentemente selecionados de 1 a 10. O agente branqueador pode ter variações esperadas na estrutura geral, conforme mostrado abaixo: orto Cx EG / SOECHÇO), H "ST para AOK nETS * — (CH;CH,O),-H A orto B em que a porção A mostrada acima é ligada através do átomo de nitrogênio distal (veja a seta) a um dos três sítios no anel aromático da porção B indicados pelas setas tracejadas mostradas acima. De preferência, a dita porção A é ligada na posição no anel arila para ao substituinte N na porção B, que tipicamente é o ponto de ligação predominante em tais reações de acoplamento azo. No entanto, a porção A pode ser ligada a qualquer uma das outras duas posições indicadas que estão localizadas na posição orto em relação ao substituinte N na porção B; o dito acoplamento tipicamente constitui um produto secundário inferior em tais reações de acoplamento azo e o versado na técnica reconhece que tal material pode estar presente em quantidades inferiores juntamente com o isômero-para predominante. Dois produtos típicos resultantes desse acoplamento são ilustrados abaixo, um na posição para e outro em uma das duas possíveis posições orto. Essas misturas são normalmente usadas sem purificação adicional. H3G (CCE ns H3G SEHICHÇO) H DX nv Ox W (CHXCHC
DA V N nes (CH;CH,O),-H O NC JÁ >CN ABrara AB. to
[0047] Os valores de índice x e y na porção B acima são independentemente selecionados dentre 1 a 10. Em alguns aspectos, o grau médio de etoxilação, x + y, algumas vezes também chamado de número médio de grupos etoxilato, é de cerca de 3 à cerca de 12, de preferência de cerca de 4 a cerca de 8. Em algumas modalidades, o grau médio de etoxilação, x + y, pode ser de cerca de 5 a cerca de 6.
[0048] A faixa de etoxilação presente na mistura varia dependendo do número médio de etoxilatos incorporados. As distribuições típicas para etoxilação de toluidina com 5 ou 8 etoxilatos são mostradas na Tabela II na página 42 no Journal of Chromatography A 1989, volume
462, páginas 39 a 47. Todos os agentes branqueadores são sintetizados de acordo com os procedimentos revelados na patente US nº 4.912,203, concedida a Kluger et al.; uma amina aromática primária é reagida com uma quantidade adequada de óxido de etileno, de acordo com os procedimentos bem conhecidos na técnica. A m-toluidina substituída com polietilenóxi útil na preparação do colorante pode ser preparada por vários métodos bem conhecidos. É preferencial, entretanto, que os grupos polietilenóxi sejam introduzidos na molécula de m-toluidina pela reação de m-toluidina com óxido de etileno. Geralmente a reação ocorre em duas etapas, a primeira sendo a formação da m-toluidina substituída com N,N-di-hidroxietila correspondente. Em alguns aspectos, não é utilizado catalisador nesta primeira etapa (por exemplo conforme revelado na Coluna 4, linhas 16 a 25 da patente US nº
3.927.044 concedida a Foster et al.). A m-toluidina substituída com di-hidroxietila é então reagida com óxido de etileno adicional na presença de um catalisador como sódio (descrito na Preparação II da patente US nº 3.157.633 concedida a Khun), ou pode ser reagida com óxido de etileno adicional na presença de hidróxido de potássio ou sódio (descrito no Exemplo 5 da patente US nº 5.071.440 concedida a Hines et al.). A quantidade de óxido de etileno adicionada à mistura de reação determina o número de grupos etilenóxi que por fim se ligam ao átomo de nitrogênio.
[0049] Em alguns aspectos, pode ser vantajoso dissolver o agente branqueador em um solvente que pode ser prótico ou aprótico. Tipicamente, para facilidade de manuseio e formulação, tais agentes branqueadores podem ser dissolvidos em solventes próticos polares como, por exemplo, um poli(glicol etilênico) de peso molecular baixo como PEG200. Em alguns aspectos, um excesso de um acoplador substituído com polietilenóxi, como um acoplador à base de m-toluidina, pode ser utilizado na formação do agente branqueador e permanecer como um componente na mistura colorante final. Em determinados aspectos, a presença de acoplador ou de solvente diluente em excesso pode conferir propriedades vantajosas a uma mistura na qual ele é incorporado como a matéria-prima, uma pré- mistura, um produto finalizado ou mesmo a solução de lavagem preparada a partir do produto finalizado.
Conjugados de Corante-Argila
[0050] Os conjugados de corante-argila adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em ao menos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita; uma argila preferencial pode ser selecionada do grupo que consiste em argila de montmorilonita, argila hectorita, argila saponita e misturas das mesmas. Em outro aspecto, os conjugados de corante-argila adequados incluem conjugados de corante-argila selecionados do grupo que consiste em uma argila e um corante catiônico/básico selecionado do grupo que consiste em C.I. Amarelo Básico 1 até 108, C.I. Laranja Básico 1 até 69, C.I. Vermelho Básico 1 até 118, C.I. Violeta Básico 1 até 51, C.I. Azul Básico 1 até 164, C.I. Verde Básico 1 até 14, C.I. Castanho Básico 1 até 23, C.I. Preto Básico 1 até 11. Em ainda um outro aspecto, conjugados de corante-argila adequados incluem conjugados de corante- argila selecionados do grupo que consiste em: conjugado de Montmorillonita-Azul Básico B7 C.I. 42595, conjugado de
Montmorillonita-Azul Básico B9 C.I. 52015, conjugado de Montmorillonita-Violeta Básico V3 C.T. 42555, conjugado de Montmorillonita-Verde Básico Gl C.I. 42040, conjugado de Montmorillonita-Vermelho Básico Rl C.IT. 45160, conjugado de Montmorillonita-C.I. Preto Básico 2, conjugado de Hectorita- Azul Básico B7 C.I. 42595, conjugado de Hectorita-Azul Básico B9 C.I. 52015, conjugado de Hectorita-Violeta Básico V3 C.I. 42555, conjugado de Hectorita-Verde Básico Gl C.I. 42040, conjugado de Hectorita-Vermelho Básico R1 C.I. 45160, conjugado de Hectorita-C.I. Preto Básico 2, conjugado de Saponita-Azul Básico B7 C.I. 42595, conjugado de Saponita- Azul Básico B9 C.I. 52015, conjugado de Saponita-Violeta Básico V3 C.IT. 42555, conjugado de Saponita-Verde Básico Gl C.I. 42040, conjugado de Saponita-Vermelho Básico R1 C.I. 45160, conjugado de Saponita-C.I. Preto Básico 2 e misturas dos mesmos.
Pigmentos
[0051] Os pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em flavantrona, indantrona, indantrona clorada contendo de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, di-imida de ácido perileno-3,4,9,10- tetracarboxílico, sendo que os grupos imida podem ser não substituídos ou substituídos com alquila-Cl1-C3 ou um radical fenila ou heterocíclico, e sendo que os radicais fenila e heterocíclicos podem, adicionalmente, carregar substituintes, amidas de ácido antrapirimidina carboxílico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos à base de dioxazina, ftalocianina de cobre que pode conter até 2 átomos de cloro por molécula, ftalocianina de policloro- cobre ou ftalocianina de polibromocloro-cobre contendo até 14 átomos de bromo por molécula, e misturas dos mesmos. Outros pigmentos adequados são descritos em WO2008/090091. Em outro aspecto, pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em Azul Ultramarino (C.I. Pigmento Azul 29), Violeta Ultramarino (C.I. Pigmento Violeta 15), Azul Monastral e misturas dos mesmos. São particularmente preferenciais os Pigmentos Azuis 15 a 20, especialmente Pigmento Azul 15 e/ou 16. Outros pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em Azul Ultramarino (C.I. Pigmento Azul 29), Violeta Ultramarino (C.I. Pigmento Violeta 15), Azul Monastral e misturas dos mesmos.
[0052] A quantidade total de agente branqueador na composição de limpeza da invenção é tipicamente de 0,0001 a 0,25% em peso com base no total da composição de limpeza, de preferência de 0,001 a 0,10% em peso, com a máxima preferência de 0,005 a 0,05% em peso. Com base no líquido de lavagem, a concentração de agente branqueador é tipicamente de 1 ppb a 5 ppm, de preferência de 10 ppb a 500 ppb. Obviamente, esta dependerá dos pesos equivalentes dos agentes branqueadores utilizados. Ajustes em níveis podem ser necessários dependendo do número de cromóforos ligados a um polímero de alto peso molecular, por exemplo, que podem produzir agentes branqueadores com valores muito altos de pesos equivalentes. A pessoa comumente versada na técnica sabe como ajustar as faixas citadas dependendo dos agentes branqueadores usados. As faixas da quantidade total de agentes branqueadores citadas acima são baseadas em agentes branqueadores com pesos equivalentes de aproximadamente 500 g/equivalente.
[0053] A presente invenção se refere a uma classe de colorantes leucos que podem ser úteis para uso em composições para cuidado na lavagem de roupas, como detergente líquido para lavagem de roupas, para fornecer um matiz para branquear substratos têxteis. Os colorantes leucos são compostos que são essencialmente incolores ou apenas levemente coloridos, mas são capazes de desenvolver uma cor intensa após a ativação. Uma vantagem do uso de compostos leucos em composições para cuidado na lavagem de roupas é que tais compostos, sendo incolores até serem ativados, permitem que a composição para cuidado na lavagem de roupas apresente sua própria cor. O colorante leuco geralmente não altera a cor primária da composição para cuidado na lavagem de roupas. Dessa forma, oS fabricantes de tais composições podem formular uma cor que é mais atraente para os consumidores sem a preocupação de ingredientes adicionais, como agentes de azulamento, que afetam o valor de cor final da composição.
[0054] Em um aspecto, a presente invenção se refere a uma composição para cuidado na lavagem de roupas que compreende um ingrediente para cuidado na lavagem de roupas e uma pluralidade de agentes branqueadores, os ditos agentes branqueadores compreendendo: (a) um primeiro agente branqueador (WAl); (b) um segundo agente branqueador (WA2); e (c) um terceiro agente branqueador (WA3); sendo que o primeiro agente branqueador é um corante pertencendo a uma classe química selecionada do grupo que consiste em acridinas, antraquinonas, azinas (incluindo oxazinas e tiazinas), azos, benzodifuranos, benzodifuranonas, carotenoides, cumarinas, cianinas, diaza- hemicianinas, difenilmetanos, formazanos, hemicianinas, indigoides, metanos, naftalimidas, naftoquinonas, nitros, nitrosos, ftalocianinas, pirazóis, estilbenos, estirilas, triarilmetanos (incluindo trifenilmetanos e xantenos) e misturas dos mesmos; de preferência, o primeiro agente branqueador é um corante de azulamento pertencendo a uma classe química selecionada do grupo que consiste em antraquinonas, azinas, azos, triarilmetanos e misturas dos mesmos; com a máxima preferência, o primeiro agente branqueador é um corante antraquinona ou azo; sendo que o segundo agente branqueador é um corante selecionado de um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em: Rm Rp RB )Ro Rm Ro Ro es * Rm Ro rede, (a) Rm R 7; (1) Oo
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RN (RO
QD o ço) RR RSRS; (5) RÃ o Rô
O (a) Rº x” RO; e (TV) (e) misturas dos mesmos; Na estrutura da Fórmula (1), cada grupo individual Ro, R. e R, em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério Ss R; sendo que cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —(CH7)/ O-R', “—(CH)))NR'R, —C(O)R, —C(0)OR, —C(0)O, —C(O)NR'R', —OC(O)R', —OC(O)OR', —OC(O)NRRI, —S(O).R', —S(0)20R', —S(0)20, —S(O)NR'R, —NR'C(IO)R, —NR'C(0)OR, —NR'C(O) SRº, —NR'C(O) NR'Rº, —P(O0)2R', —P(0O) (OR*) 2, —P(O) (OR)O” e —P(0) (0)», sendo que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência 0; sendo que quaisquer dois dentre R, R e Rº ligados ao mesmo heteroátomo podem se combinar para formar um anel de cinco ou mais membros opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos adicionais selecionados do grupo que consiste em —O—, —NR — e —S-; sendo que dois R, em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois R, em diferentes anéis A, B e C podem combinar para formar um ligante orgânico opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R, em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar uma ponte de heteroátomo selecionada dentre —O- e —S—- criando um anel fundido de seis membros; um R, e Rm no mesmo anel ou um Rr € Rp no mesmo anel podem combinar para formar um anel alifático fundido ou anel aromático fundido cada um dos quais pode conter heteroátomos; em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, de preferência ao menos dois, com mais preferência ao menos três, com máxima preferência todos os quatro dos grupos R, e Rm são hidrogênio, de preferência, todos os quatro grupos R, e R, em pelo menos dois dos anéis A, B e C são hidrogênio; em algumas modalidades, todos os grupos R, e Ri, sobre os anéis A, B e C são hidrogênio; de preferência, cada R, é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR* e —NRR; não mais que dois, de preferência, não mais que um de R, é hidrogênio, de preferência nenhum é hidrogênio; com mais preferência, ao menos um, de preferência dois, com a máxima preferência todos os três R, são -NR'R(; em algumas modalidades, um ou mesmo dois dos anéis A, B e C podem ser substituídos com um anel heteroarila C3-Cy independentemente selecionado que compreende um ou dois heteroátomos independentemente selecionados de O, S e N, opcionalmente substituídos com um ou mais grupos Rº independentemente selecionados;
sendo que R, R e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R'; Rº é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os ditos pesos moleculares monoméricos na faixa de 28 a 500; Na estrutura da Fórmula (II), e e f são independentemente números inteiros de O a 4; cada RºeR' é independentemente selecionado do grupo que consiste em um halogênio, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, NC(0)OR', —NC(O)SR', —OR' e NR Rº; Na estrutura da fórmula (III), R” está na posição orto ou para em relação à porção amina formadora de ponte e é selecionado do grupo que consiste em —OR** e —NRºR””, sendo que cada R** e Rº” é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo acila, Ri, —-C(0)OR, —C(O)R e —C(O)NRR; sendo que R*ºº é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo acila, —C(0)OR, —C(O)R' e —C(O)NRRº; sendo que g e h são independentemente números inteiros de O a 4; sendo que cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, uma alcarila, uma alcarila substituída, —(CH7)-O-R', —(CH,))NR'R', —C(O)R', —C(0) OR', —Cc(0)O, —C(O)NR'R?, —OC (O) R*, —OC(0) OR', COC(O)NR'RI, —S(O)R, —S(0))OR, —S(0) O, —S(O).NR'R?, —NR'C(0)R”, —NR'C(0) OR”, —NR'C(O) SR, —NR'C(O)NR/R?, —P(O).R', —P(O0) (OR)», —P(0) (OR)O" e —P(0)(0);, sendo que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de O a 1, com a máxima preferência 0; sendo que -NRºR”*º está na posição orto ou para em relação à porção de amina em ponte e Rº* e R”** são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída e Ri; sendo que quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R” adjacentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, sendo que não mais que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio; Na estrutura da Fórmula (IV), sendo que XxX“ é selecionado do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR; sendo que R*º é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(0);OH, —S(0),O0, —C(0)OR', —C(O)R', e —C(O)NRR; sendo que Rº e R*” são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR' e —NRR'; sendo que j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; sendo que R*º e R*º são independentemente selecionados do grupo que consiste em uma alquila, uma alquila substituída, um arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(O0).R', —C(O)NR Rº, —NC(0)OR', —NC(O) SR', —C(0)OR', —C(O)R', —OR', —NR'Rº.
[0055] Nas estruturas das Fórmulas (1) a (IV), R, Rº, Re Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e R(; sendo que Rº é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os ditos pesos moleculares monoméricos na faixa de 28 a 500, de preferência de 43 a 350, com mais preferência ainda de 43 a 250, sendo que o grupo orgânico pode estar substituído com uma ou mais porções de colorantes leucos adicionais conforme a estrutura das Fórmulas I a IV.
[0056] De preferência, o segundo agente branqueador é um corante conforme a estrutura da Fórmula V, Rê N-R$ é A NÃ Yo Rº
Q
NR S (V) sendo que cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em H, metila, etila, ((CH2CH2O0).(C3Hs;O)L)H e misturas dos mesmos; de preferência ao menos um grupo Rº é ( (CH2CH20O) a (C3H6O) vn) H; sendo que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1 a 100, cada índice b é independentemente um número inteiro de 0 a 50 e sendo que a soma de todos os números inteiros a independentemente selecionados em todos os grupos Rº não é maior que 200, de preferência não maior que 100, e a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados em todos os grupos Rº não é maior que 100, de preferência não maior que
50. De preferência ao menos dois grupos Rº são selecionados dentre metila e etila, com a máxima preferência ao menos um N na Fórmula V é substituído com dois grupos R selecionados dentre metila e etila, de preferência metila.
[0057] São altamente preferenciais os segundos agentes —“branqueadores que incluem aqueles conforme a estrutura da Fórmula VI, Rº N-((CHCH/O),(C;HsO),)-H & HCH3 e De nc), a N((CH;CH/O0)(C;HsO),-H is (VI) sendo que cada índice c é independentemente 0, 1 ou 2, de preferência cada c é 1; cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em H, metila, etila, ( (CH2CH20) a (C3H6O),)H e misturas dos mesmos; de preferência cada Rº é ((CHCH20).(C3;Hs;O)))H sendo que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1 a 50, com mais preferência de 1 a 25, com mais preferência ainda de 1 a 20, de 1 a 15, de 1 a 10, de 1 a 5 ou mesmo de 1 a 2; cada índice b é independentemente um número inteiro de O a 25, com mais preferência de 0 a 15, com mais preferência ainda de 1 a 5 ou mesmo de 1 à 3 e sendo que à soma de todos os números inteiros a independentemente selecionados no colorante leuco não é maior que 100, com mais preferência não maior que 80, com a máxima preferência não maior que 60, 40, 20, 10 ou mesmo não maior que 5, e a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados no colorante leuco não é maior que 50, com mais preferência não maior que 40, com a máxima preferência não maior que 30, 20 ou mesmo 10; sendo que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos I a VI é equilibrada com um contraíon interno ou externo adequado independentemente selecionado; sendo que o terceiro agente branqueador é uma composição leuco selecionada do grupo que consiste em um leuco de diarilmetano, um leuco de triarilmetano, um leuco de oxazina, um leuco de tiazina, um leuco de hidroquinona, um leuco de arilaminofenol e misturas dos mesmos.
Os compostos leucos de diarilmetano adequados para uso na presente invenção incluem, mas não se limitam a, derivados de diarilmetileno capazes de formar um segundo estado colorido, conforme descrito aqui.
Exemplos “adequados incluem, mas não se limitam a, metano de Michler, um diarilmetileno substituído com um grupo -OH (por exemplo, hidrol de Michler) e éteres e ésteres do mesmo, um diarilmetileno substituído com uma porção fotoclivável, como um grupo -CN (bis (para-N,N- dimetil)fenil)acetonitrila) e tais compostos similares.
De preferência, o terceiro agente branqueador é uma composição leuco selecionada dentre um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em:
Rm R RA ÓBDRo Rm Ro Ro
A Ro Rm Ro RC) (a) Ra RB ; (VIT)
ADAS -O () RÉ ; (VII) Rº RX | 0 O
AT SI o (e) Rº Rº ; (TX)
RN RA
R So R3 q No (a) RR RÉURS; O) Rº RA | R)
CEO 40 41 (e) Rº á Re (XD) (f) misturas dos mesmos; sendo que a razão entre as Fórmulas VII a XI e sua forma oxidada é de ao menos 1:3, de preferência ao menos 1:1,
com mais preferência ao menos 3:1, com a máxima preferência ao menos 9:1 ou mesmo 19:1.
[0058] Na estrutura da Fórmula (VII), cada grupo individual Ro, Ri; e R, em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e R; cada R' é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —(CH))'-O-R', —(CH;)), NR'Rº, —C(O0)R', —C(0)OR, —C(0)O, —C(O)NRR, —OC(O)R, —OC(O)JOR, OC(O)NR'R?, ——S(O0)R', —S(0))OR, —S(0)0, —S(O)NR'R?, NR C(0)Ry —NRC(0)OR, —NRC(O)SR, —NRC(O)NRR, —P(O)-R, —P(O0) (OR), —P(O) (OR)O” e —P(0) (0)», sendo que o índice n é um número inteiro de O a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência 0; sendo que dois R, em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois R, em diferentes anéis A, B e C podem combinar para formar um ligante orgânico opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R, em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar uma ponte de heteroátomo selecionada dentre —O— e —S— criando um anel fundido de seis membros; um R, e R. no mesmo anel ou um Rn &€ R, no mesmo anel podem combinar para formar um anel alifático fundido ou anel aromático fundido cada um dos quais pode conter heteroátomos; em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, de preferência ao menos dois, com mais preferência ao menos três, com máxima preferência todos os quatro dos grupos R, e R, são hidrogênio, de preferência, todos os quatro grupos R, e R, em pelo menos dois dos anéis
A, B e C são hidrogênio; em algumas modalidades, todos os grupos R, e Rh sobre os anéis A, B e C são hidrogênio; de preferência, cada R, é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR' e —NR'R'; não mais que dois, de preferência, não mais que um de R, é hidrogênio, de preferência nenhum é hidrogênio; com mais preferência, ao menos um, de preferência dois, com a máxima preferência todos os três R, são —NRR; em algumas modalidades, um ou mesmo dois dos anéis A, B e C podem ser substituídos com um anel heteroarila C3- Co independentemente selecionado que compreende um ou dois heteroátomos independentemente selecionados de O, S e N, opcionalmente substituídos com um ou mais grupos R independentemente selecionados; G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, alcóxido C1i-Ci&, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquilamina, imidazol, arilamina, poli(óxido de alquileno), haletos, sulfeto de alquila, sulfeto de arila e óxido de fosfina; em um aspecto, a fração de [(deutério)/(deutério + hidrogênio)] para G é ao menos 0,20, de preferência, ao menos 0,40, com mais preferência ainda ao menos 0,50 e com a máxima preferência ao menos 0,60 ou mesmo ao menos 0,80; sendo que quaisquer dois de R, R e Rº fixados ao mesmo heteroátomo podem se combinar para formar um anel de cinco ou mais membros opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos adicionais selecionados dentre o grupo que consiste em —O—, —NR — ”, e —S-.
[0059] Na estrutura das Fórmulas (VIII) a (IX), e e f são independentemente números inteiros de O a 4; cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, um grupo nitro, grupos alquila,
grupos alquila substituídos, —NC(O)OR, —NC(O)SR', —OR', e —NR'R; cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em porção monossacarídeo, porção dissacarídeo, porção oligossacarídeo, e porção polissacarídeo, —C(O)R', —C(0)OR', —C(O)NR'R; cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila e grupos alquila substituídos.
[0060] Na estrutura da fórmula (X), cada Rºº está na posição orto ou para em relação à porção amina formadora de ponte e é selecionado do grupo que consiste em —OR** e —NRÓRº, cada Rº e Rº” é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos acila, Ri, —C(0) OR, —C(O0)R e —C(O)NRR; Rº é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, grupos acila, —C(0) OR, —C(O0)R' e —C(O)NR'Rº; ge h são independentemente números inteiros de O a 4; cada Rº e R** é independentemente selecionado do grupo que consiste em grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, alcarila, alcarila substituída, (CH) O-R',y — —(CH)INRIR, ——C(O)RI, —C(0)OR, ——C(0)O, —C(O)NR'RI, ——OC(O)R', —OC(O)JOR, —OC(O)NRR, —S(O0);R, —S(0) OR, —S(0))O, —S(O)NRR, —NRC(O)R, —NRC(0)OR, NR'C(0)SRº, —NR'C(O)NRR', —P(O),R', —P(O) (OR), —P(O) (OR)O e —P(0) (0 ),, sendo que O índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência 0; - NR*R”* está na posição orto ou para em relação à porção amina em ponte e Rº e R” são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e R'; Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —S(O0)R, —-C(O)N(H)R; —C(0)OR'; e —C(O)R'; quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos adjacentes R* podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, sendo que não mais que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio.
[0061] Na estrutura da Fórmula (XI), em que X*” é selecionado do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR”; R* é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —S (0) 2OH, —S(0)20, —C(0)OR', ——C(O)R, e —C(ONRR; Rº e R'*' são independentemente selecionados do grupo que consiste em —(CH2) nO—R', —(CHo) "NR'Rº, sendo que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência 0; j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; Rº e R* são independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —S(O0).R', —C(O)NRRº, —NC(O0)OR, —NC(O)SR, —C(0)OR', —C(O)R', (CH) OR, —(CH))iNRR', sendo que O índice n é um número inteiro de O a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência 0; R** é —C(O)R', —C(O)NR'R, e —C(0)OR'.
[0062] os terceiros agentes branqueadores preferenciais são aqueles conforme a estrutura da Fórmula xII,
Rê N-R$ 2 O N ( H Rº
Q
NR Rº (XII) sendo que cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em H, metila, etila, ( (CH2CH720) x (C3H6O), JH e misturas dos mesmos; de preferência ao menos um grupo Rº é ( (CH2CH2O) a (C3H6O) 5) H; sendo que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1 a 100, cada índice b é independentemente um número inteiro de O a 50, e sendo que a soma de todos os números inteiros independentemente selecionados em todos os grupos Rº não é maior que 200, de preferência não maior que 100, e a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados em todos os grupos Rº não é maior que 100, de preferência não maior que 50. De preferência ao menos dois grupos Rº são selecionados dentre metila e etila, com a máxima preferência ao menos um N na estrutura XII é substituído com dois grupos Rº selecionados dentre metila e etila, de preferência metila; os terceiros agentes branqueadores altamente preferenciais são aqueles conforme a estrutura da Fórmula XIII,
Rº N-((CHCH$O)(C;H$O),)-H & H$CH) e Ds nc), a N-((CH;CH70).(C3HsO),)-H KR (XIII) sendo que cada índice c é independentemente 0, 1 ou 2, de preferência cada c é 1; cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em H, metila, etila, ( (CH2CH20) a (C3Hs6O0),)H e misturas dos mesmos; de preferência cada Rº é ((CHsCH20).(C3;Hs;O)))H sendo que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1 a 50, com mais preferência de 1 a 25, com mais preferência ainda de 1 a 20, de 1 a 15, de 1 a 10, de 1 a 5 ou mesmo de 1 a 2; cada índice b é independentemente um número inteiro de 0 a 25, com mais preferência de 0 a 15, com mais preferência ainda de 1 a 5 ou mesmo de 1 à 3 e sendo que à soma de todos os números inteiros a independentemente selecionados no colorante leuco não é maior que 100, com mais preferência não maior que 80, com a máxima preferência não maior que 60, 40, 20, 10 ou mesmo não maior que 5, e a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados no colorante leuco não é maior que 50, com mais preferência não maior que 40, com a máxima preferência não maior que 30, 20 ou mesmo 10. sendo que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos é equilibrada com um contraíon interno ou externo adequado independentemente selecionado.
[0063] os contraíons externos adequados independentemente “selecionados podem ser catiônicos ou aniônicos. Exemplos de cátions adequados incluem, mas não se limitam a, um ou mais metais selecionados de preferência a partir do Grupo I e Grupo II, o mais preferencial destes sendo Na, K, Mg e Ca, ou um cátion orgânico como imínio, amônio fosfônio. Exemplos de ânions adequados incluem, mas não se limitam a: fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, sulfato de hidrogênio, sulfato, aminossulfato, nitrato, di-hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetraclorozincato, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, dicloroaceto e tricloroacetato, 2-cloro-propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, succinato, citrato, metileno-bis- tioglicolato, etileno-bis-iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenossulfonato, benzenossulfonato, toluenossulfonato, bifenil-sulfonato e clorotoluenossulfonato. Aquelas pessoas comumente versadas na técnica estão bem cientes de diferentes contraíons que podem ser usados no lugar daqueles mencionados acima.
[0064] Nas estruturas das Fórmula (VII) a (XIII), R, Rà, Rà e RÀ são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e Ri; sendo que Rº é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os ditos pesos moleculares monoméricos na faixa de 28 a 500, de preferência de 43 a 350, com mais preferência ainda de 43 a 250, sendo que o grupo orgânico pode ser substituído com uma ou mais porções de colorantes leucos adicionais conforme a estrutura das Fórmulas VII a XIII. Em um aspecto, Rº é selecionado do grupo que consiste em alquilenóxi (poliéter), oxoalquilenóxi (poliésteres), oxoalquilenoamina (poliamidas), epicloridrina, epicloridrina quaternizada, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno e açúcar. Quando qualquer colorante leuco compreende um grupo Rº com três ou mais monômeros contíguos, aquele colorante leuco é definido na presente invenção como um "colorante leuco polimérico". Uma pessoa versada na técnica sabe que as propriedades de um composto em relação a qualquer um de inúmeros atributos característicos, como solubilidade, particionamento, deposição, remoção, coloração, etc., estão relacionadas à localização, identidade e número de tais monômeros contíguos incorporados no mesmo. O técnico versado pode, portanto, ajustar a localização, identidade e número de tais monômeros contíguos para alterar qualquer atributo específico de maneira mais ou menos previsível.
[0065] Em um aspecto, o primeiro agente branqueador é caracterizado pela seguinte estrutura:
H;C CN Rº
AO NES (XIV) sendo que Rº e Rº podem ser independentemente selecionados dentre: a) [(CH2CR'HO),x(CH2CR"HO),H] sendo que R' é selecionado do grupo que consiste em H, CH;3, CH2O0 (CH;CH;0);H e misturas dos mesmos; sendo que R" é selecionado do grupo que consiste em H, CH2O(CH;CH;0);H e misturas dos mesmos; sendo que x + y É 5; sendo que y 2 1; e sendo que z = O a 5; de preferência R' e R" são ambos H; z é 0; sendo que x + y é 2 ou 3.
b) Rº = alquila, arila ou arilalquila e Rº = [ (CH2CR' HO) x (CH2CR"HO) yH] sendo que R' é selecionado do grupo que consiste em H, CH3, CH2O(CH;CH7O0);H e misturas dos mesmos; sendo que R" é selecionado do grupo que consiste em H, CH,O(CH;CH;0);H e misturas dos mesmos; sendo que x + y € 10; sendo que y 2 1; e sendo que z = 0 a 5; c) Rº = [CH2CH, (OR*º) CH2OR"!] e Rº = [CHsCH7 (OR º) CHO R**] sendo que Rº é selecionado do grupo que consiste em H, (CH2CH70),H e misturas dos mesmos; e sendo que z = O a 10; sendo que R* é selecionado do grupo que consiste em grupos alquila (C1-Ci1s), arila e misturas dos mesmos; e d) sendo que Re R podem ser independentemente selecionados dentre o produto de adição aminado de óxido de estireno, éter glicidílico e metílico, éter glicidílico e isobutílico, éter glicidílico e isopropílico, éter glicidílico e t-butílico, éter 2-etil-hexílico e glicidílico e éter glicidílico e hexadecílico, seguido pela adição de 1 a 10 unidades de óxido de alquileno.
[0066] Um primeiro agente branqueador altamente preferencial tem a Fórmula XV, H;C CN (CH;CH,O),-H a TCH,CHo), NC S (XV) sendo que x + y é de cerca de 2 cerca de 10 com um valor médio de 5. Em um aspecto preferencial, o segundo agente branqueador é a forma oxidada do terceiro agente branqueador.
[0067] Em um aspecto, a composição para cuidado na lavagem de roupas compreende equivalentes de agentes branqueadores 1, 2 e 3 de modo que o valor da equação abaixo: ((WA2 + WA3)/(WAl + WA2 + WA3)) x 100% seja maior que ou igual a 10%, de preferência maior que ou igual a 25%, com mais preferência maior que ou igual a 50% e com a máxima preferência maior que ou igual a 80%.
[0068] Em um outro aspecto, esta mesma composição compreende equivalentes de agente branqueador 2 e de agente branqueador 3 de modo que o valor da equação abaixo:
((WA2) / (WA2 + WA3)) x 100% seja menor que ou igual a 10%, de preferência menor que ou igual a 5%, com mais preferência menor que ou igual a 2,5% e com a máxima preferência menor que ou igual a 1%.
[0069] A quantidade de agente branqueador 2 mais agente branqueador 3 usada nas composições para cuidado na lavagem de roupas da presente invenção pode ser qualquer teor adequado para alcançar os objetivos da invenção. Em um aspecto, a composição para cuidado na lavagem de roupas compreende agente branqueador 2 mais agente branqueador 3 em uma quantidade de cerca de 0,0001% em peso a cerca de 1,0% em peso, de preferência de cerca de 0,0005% em peso à cerca de 0,5% em peso, com ainda mais preferência de cerca de 0,0008% em peso a cerca de 0,2% em peso, com a máxima preferência de 0,004% em peso a cerca de 0,1% em peso.
[0070] Em um outro aspecto, a composição para cuidado na lavagem de roupas compreende agente branqueador 2 mais agente branqueador 3 em uma quantidade de 0,0025 a 5,0 miliequivalentes/Kkg, de preferência de 0,005 a 2,5 miliequivalentes/kg, com mais preferência ainda de 0,01 a 1,0 miliequivalente/kg, com a máxima preferência de 0,05 a 0,50 miliequivalente/kg, sendo que as unidades de miliequivalentes/kg — referem-se aos miliequivalentes de porção leuco por kg da composição para cuidado na lavagem de roupas. Para colorantes leucos compreendendo mais de uma porção leuco, o número de miliequivalentes é relacionado ao número de milimols do colorante leuco pela seguinte equação: (milimols de colorante leuco) x (nº de miliequivalentes de porção leuco/milimol de colorante leuco) = miliequivalentes de porção leuco. A relação correspondente se aplica aos colorantes leucos oxidados compreendendo mais de uma porção leuco oxidada e aos compostos compreendendo uma mistura de ao menos uma porção leuco e ao menos uma porção leuco oxidada. Nos casos em que há apenas uma única porção leuco por colorante leuco, o número de miliequivalentes/kg será igual ao número de milimols de colorante leuco/kg da composição para cuidado na lavagem de roupas.
[0071] Em um aspecto, os colorantes leucos (WA 3) da presente invenção têm um valor de tensão superficial maior que 45 mN/m, com mais preferência maior que 47,5 mN/m, com a máxima preferência maior que 50 mN/m. Em um outro aspecto, o segundo estado colorido do colorante leuco (WA 2) tem um valor de tensão superficial maior que 45 mN/m, com mais preferência maior que 47,5 mN/my com a máxima preferência maior que 50 mN/m. Em ainda um outro aspecto da invenção, tanto o colorante leuco (WA 3) quanto seu segundo estado colorido correspondente (WA 2) têm um valor de tensão superficial maior que 45 mN/m, com mais preferência maior que 47,5 mN/m, com a máxima preferência maior que 50 mN/m.
[0072] Acredita-se que os compostos leucos descritos acima sejam adequados ao uso no tratamento de materiais têxteis, como em processos para lavanderia doméstica. Em particular, acredita-se que os compostos leucos se depositarão nas fibras do material têxtil devido à natureza do composto leuco. Além disso, uma vez depositado sobre o material têxtil, o composto leuco pode ser convertido em um composto colorido através da aplicação dos ativadores químicos ou físicos adequados que converterão o composto leuco em sua forma colorida. Por exemplo, o composto leuco pode ser convertido em sua forma colorida mediante a oxidação do composto leuco no composto oxidado. Ao selecionar a porção leuco adequada, o composto leuco pode ser projetado para conferir um matiz desejado ao material têxtil quando o composto leuco é convertido em sua forma colorida. Por exemplo, um composto leuco que apresenta um matiz azul após a conversão para sua forma colorida pode ser usado para neutralizar o amarelecimento do material têxtil que normalmente ocorre devido à passagem do tempo e/ou às repetidas lavagens de roupas. Dessa forma, em outras modalidades, a invenção fornece composições de tratamento de roupas a serem lavadas que compreendem o composto leuco descrito acima e métodos domésticos para tratamento de um material têxtil (por exemplo, métodos para lavagem de um artigo de lavanderia ou vestuário).
[0073] Em um aspecto, a presente invenção fornece um método para tratamento de artigos têxteis compreendendo as etapas de: (a) fornecer a composição para cuidado na lavagem de roupas compreendendo um ingrediente para cuidado na lavagem de roupas e uma pluralidade de agentes branqueadores, os ditos agentes branqueadores compreendendo um primeiro, um segundo e um terceiro agente branqueador; (b) adicionar a composição para cuidado na lavagem de roupas a um meio líquido; (c) colocar os artigos têxteis no meio líquido; (d) opcionalmente, enxaguar os artigos têxteis; e (e) secar os artigos têxteis.
[0074] De preferência o primeiro agente branqueador, o segundo agente branqueador, o terceiro agente branqueador (o composto leuco), ou mais preferencialmente a combinação dos três agentes branqueadores concede um matiz ao pano com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, de 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado conforme conhecido na técnica. Entretanto, de preferência, pode ser determinado conforme descrito com mais detalhes na presente invenção em relação à deposição da entidade leuco sobre o algodão em relação ao algodão ausente de qualquer entidade leuco.
[0075] Em uma modalidade, um ou mais dos agentes branqueadores podem fornecer aos artigos têxteis matizes substancialmente diferentes do que ao menos outro agente branqueador. Em alguns casos, pode ser vantajoso que o primeiro matiz experimentado pelo consumidor, que pode derivar principalmente dos agentes branqueadores 1 e agente branqueador 2, seja diferente do matiz final, que refletirá as contribuições de todos os agentes branqueadores. Sabe-se que uma alteração de matiz pode ser mais facilmente percebida do que simplesmente a adição de mais do mesmo matiz a um material têxtil, de modo que a ocorrência de uma alteração gradual de matiz desde logo após a lavagem até um dia ou mais tarde pode aumentar a perceptibilidade e melhorar o benefício percebido pelo consumidor.
Ingredientes para cuidado na lavagem de roupas
[0076] A composição para cuidado na lavagem de roupas pode compreender outros adjuvantes adequados que, em alguns aspectos, podem ser total ou parcialmente incorporados. Os adjuvantes podem ser selecionados de acordo com a função pretendida da composição para cuidado na lavagem de roupas. A primeira composição pode compreender um adjuvante. Em alguns aspectos, no caso de artigos de dose unitária com múltiplos compartimentos, os adjuvantes podem ser parte de uma não primeira (por exemplo, segunda, terceira, quarta, etc.) composição encapsulada em compartimentos separados da primeira composição. A não primeira composição pode ser qualquer composição adequada. A não primeira composição pode estar sob a forma de um sólido, um líquido, uma dispersão, um gel, uma pasta ou uma mistura dos mesmos. Quando a dose unitária compreende múltiplos compartimentos, o colorante leuco pode ser adicionado aos ou estar presente em um, dois ou até mesmo todos os compartimentos. Em uma modalidade, o colorante leuco é adicionado ao compartimento maior, resultando em uma concentração mais baixa que pode minimizar quaisquer problemas envolvidos com manchamento potencial por contato. Por outro lado, a concentração de um antioxidante com um colorante leuco em um compartimento de volume menor pode resultar em uma concentração local mais alta de antioxidante, que pode proporcionar estabilidade intensificada. Portanto, como uma pessoa versada na técnica reconheceria, o formulador pode selecionar a localização e a quantidade do colorante leuco de acordo com as propriedades desejadas da dose unitária.
Adjuvantes
[0077] A composição para cuidado na lavagem de roupas pode compreender um sistema tensoativo. A composição para cuidado na lavagem de roupas pode compreender de cerca de 0,1% a cerca de 80%, ou de cerca de 1% a cerca de 60%, de preferência de cerca de 5% a cerca de 50%, com mais preferência de cerca de 8% a cerca de 40%, em peso da composição para cuidado na lavagem de roupas, de um sistema tensoativo.
[0078] Tensoativo: os tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos, tensoativo não iônico, tensoativos catiônicos, tensoativos zwiteriônicos e tensoativos —“anfotéricos e misturas dos mesmos. os tensoativos adequados podem ser lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos, e podem ser derivados de material petroquímico ou biomaterial. Sistemas de tensoativo preferenciais compreendem tensoativo aniônico e não iônico, de preferência em razões em peso de 90:1 a 1:90. Em alguns casos, uma razão entre o peso de tensoativo aniônico e o peso de tensoativo não iônico de ao menos 1:1 é preferencial. Entretanto uma razão abaixo de 10:1 pode ser preferencial. Quando presente, o nível de tensoativo total é, de preferência, de 0,1% a 60%, de l% a 50% ou mesmo de 5% a 40%, em peso, da presente composição.
[0079] Tensoativo aniônico: os tensoativos aniônicos incluem, mas não se limitam, àqueles compostos ativos de superfície que contêm um grupo hidrofóbico orgânico contendo geralmente de 8 a 22 átomos de carbono ou geralmente de 8 a 18 átomos de carbono em sua estrutura molecular e ao menos um grupo solubilizante em água de preferência selecionado dentre sulfonato, sulfato, e carboxilato de modo a formar um composto solúvel em água. Geralmente, o grupo hidrofóbico compreenderá um grupo alquila C8-C22, ou um grupo acila. Tais tensoativos são utilizados sob a forma de sais solúveis em água e o cátion formador de sal de modo habitual é selecionado dentre sódio, potássio, amônio, magnésio e mono-, com o cátion de sódio sendo o habitualmente escolhido.
[0080] Os tensoativos aniônicos da presente invenção e os cotensoativos aniônicos adjuvantes, podem existir em uma forma ácida, e a dita forma ácida pode ser neutralizada para formar um sal de tensoativo que é desejável para uso nas presentes composições detergentes. Os agentes típicos para a neutralização incluem uma base de contraíon de metal, como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Agentes preferenciais adicionais para neutralizar tensoativos aniônicos da presente invenção e cotensoativos ou tensoativos aniônicos adjuvantes em suas formas ácidas incluem amônia, aminas, oligoaminas, ou alcanolaminas. Alcanolaminas são preferenciais. Alguns exemplos não limitadores adequados incluindo monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas na técnica; por exemplo, alcanolaminas altamente preferenciais incluem 2-amino-l- propanol, l-aminopropanol, monoisopropanolamina ou l-amino- 3-propanol. A neutralização por amina pode ser feita em uma extensão total ou parcial, por exemplo, parte da mistura de tensoativos aniônicos pode ser neutralizada com sódio Ou potássio, e parte da mistura de tensoativos aniônicos pode ser neutralizada com aminas ou alcanolaminas.
[0081] os tensoativos à base de sulfonato adequados incluem éster-metílico-sulfonatos, alfa-olefina- sulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, especialmente alquilbenzenossulfonatos, de preferência alquil Cio-137 benzenossulfonato. O alquilbenzenossulfonato (LAS) adequado é obtenível, de preferência obtido, por sulfonação de alquilbenzeno linear (LAB, "Linear Alkyl Benzene") disponível para comercialização. O LAB adequado inclui 2- fenil-LAB, como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Isochemb ou aqueles fornecidos pela Petresa sob o nome comercial Petrelab6, outro LAB adequado inclui 2-fenil- LAB, como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial HybleneO. Um tensoativo aniônico adequado é alquil benzeno sulfonato que é obtido pelo processo catalisado DETAL, embora outras rotas de síntese, como HF, também possam ser adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é usado.
[0082] Os tensoativos à base de sulfato adequados incluem alquilsulfato, de preferência alquilCgis-sulfato, ou predominantemente alquilCi;.-sulfato.
[0083] Outro tensoativo à base de sulfato preferível é alquilsulfato alcoxilado, de preferência alquilsulfato etoxilado, de preferência um alquilCg-is-sulfato alcoxilado, de preferência um alquilCg-i1-sulfato etoxilado, de preferência o alquilsulfato alcoxilado tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 20, de preferência de 0,5 a 10, de preferência o alquilsulfato alcoxilado é um alquilCga18- sulfato etoxilado tendo um grau médio de etoxilação de 0,5 a 10, de preferência de 0,5 a 5, com mais preferência de 0,5 a
3. O alquilsulfato alcoxilado pode ter uma distribuição de alcóxi ampla ou uma distribuição de alcóxi estreita.
[0084] o alquilsulfato, o alquilsulfato alcoxilado e os alquilbenzenossulfonatos podem ser lineares ou ramificados, incluindo do tipo 2-alquil- substituído ou do tipo ramificado de cadeia média, substituídos ou não substituídos, e podem ser derivados de material petroquímico ou biomaterial. De preferência, o grupo de ramificação é uma alquila. Tipicamente, a alquila é selecionada dentre metila, etila, propila, butila, pentila, grupos alquila cíclicos e misturas dos mesmos. Ramificações alquila únicas ou múltiplas poderiam estar presentes na cadeia hidrocarbila principal do(s) álcool (álcoois) de partida usado(s) para produzir o tensoativo aniônico sulfatado utilizado no detergente da invenção. Com a máxima preferência, o tensoativo aniônico sulfatado ramificado é selecionado dentre alquilsulfatos, alquiletoxissulfatos, e misturas dos mesmos.
[0085] Alquilsulfatos e alquiletoxissulfatos estão comercialmente disponíveis com uma variedade de comprimentos de cadeia, graus de etoxilação e de ramificação. Sulfatos comercialmente disponíveis incluem aqueles à base de álcoois Neodol disponíveis junto à Shell Company, Lial-Isalchem e Safol disponíveis junto à Sasol Company, álcoois naturais disponíveis junto à Procter & Gamble Chemicals Company.
[0086] Outros tensoativos aniônicos adequados incluem éter-alquílico-carboxilatos, compreendendo um álcool alquílico Cl10-C26 linear ou ramificado, de preferência um álcool alquílico C10-C20 linear, com a máxima preferência um álcool alquílico Cl16-C18 linear e de 2 a 20, de preferência de 7 a 13, com mais preferência de 8 a 12, com a máxima preferência de 9,5 a 10,5 etoxilatos. A forma ácida ou forma de sal, como sal de sódio ou amônio, pode ser usada, e a cadeia de alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Os ácidos carboxílicos de éter alquílico estão disponíveis junto à Kao (AkypoO), Huntsman (Empicol6) e Clariant (Emulsogen6O).
[0087] Tensoativo não iônico: Tensoativos não iônicos adequados são selecionados a partir do grupo que consiste em: etoxilatos de alquila Cg-Cig, como OS tensoativos não iônicos NEODOLGO disponíveis junto à Shell; alcoxilatos de alquilCç-Ci2-fenol, sendo que, de preferência, as unidades alcoxilato são unidades etilenóxi, unidades propilenóxi ou uma mistura das mesmas; condensados de alquilfenol C;«-C;i7 e álcool C1;-Cis com polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como PluronicO disponível junto à BASF; alquilpolissacarídeos, de preferência, alquilpoliglicosídeos; etoxilatos de éster metílico; amidas de ácidos graxos poli-hidroxilados, tensoativos de álcool poli(oxialquilado) terminado com grupo éter; e misturas dos mesmos.
[0088] Os tensoativos não iônicos adequados são alquilpoliglicosídeo e/ou um álcool alquílico alcoxilado.
[0089] Os tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois alquílicos alcoxilados, de preferência álcool alquílico Cg,; alcoxilado, de preferência um álcool alquílico Cg1g etoxilado, de preferência o álcool alquílico alcoxilado tem um grau médio de alcoxilação de 1 a 50, de preferência de 1 a 30, ou de 1 a 20, ou de 1 a 10, de preferência o álcool alquílico alcoxilado é um álcool alquílico Cg-1g etoxilado tendo um grau médio de etoxilação de 1 a 10, de preferência de 1 a 7, com maior preferência de 1 a 5, e, com a máxima preferência de 3 a 7. Em um aspecto, o álcool alquílico alcoxilado é um álcool alquílico Ci715s etoxilado que tem um grau médio de etoxilação de 7 a 10. O álcool alquílico alcoxilado pode ser linear ou ramificado, e substituído ou não substituído. Tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial LutensolO, disponível junto à BASF.
[0090] Tensoativo catiônico: Tensoativos catiônicos adequados incluem compostos de alquilpiridínio, compostos de alquilamônio quaternário, compostos de alquilfosfônio quaternário, compostos de alquilsulfônio ternário e misturas dos mesmos.
[0091] Os tensoativos catiônicos preferenciais são compostos de amônio quaternário com a seguinte fórmula geral: (R) (Ri) (Ro) (R3)N' X" na qual, R é uma porção alquila ou alquenila Cç-1g linear ou ramificada, substituída ou não substituída, R, e R, são independentemente selecionados dentre porções metila Ou etila, R;3 é uma porção hidroxila, hidroximetila ou hidroxietila, X é um ânion que fornece neutralidade de carga, os àânions preferenciais incluem: haletos, de preferência cloreto; sulfato; e sulfonato.
[0092] As composições para tratamento de tecidos da presente invenção podem conter até cerca de 30%, alternativamente de cerca de 0,01 a cerca de 20%, mais alternativamente de cerca de 0,1 a cerca de 20%, em peso da composição, de um tensoativo catiônico. Para os propósitos da presente invenção, os tensoativos catiônicos incluem aqueles que podem conferir benefícios de tratamento de tecidos. Alguns exemplos não limitadores de tensoativos catiônicos úteis incluem: aminas graxas materiais quaternários (quat) de imidazolina e tensoativos de amônio quaternário, de preferência cloreto de N,N-
bis (estearoil-oxi-etil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N- bis (seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamônio, metilsulfato de N,N-bis (estearoil-oxi-etil)-N-(2-hidroxietil)-N- metilamônio; cloreto de 1,2-di (estearoil-oxi)-3- trimetilamôniopropano; sais de dialquilenodimetilamônio como cloreto de dicanoladimetilamônio, cloreto de dissebo (hidrogenado) dimetilamônio, metilsulfato de dicanoladimetilamônio; metilsulfato de l1-metil-1- estearoilamidoetil-2-estearoilimidazolínio; 1- seboilamidoetil-2-seboilimidazolina; N,N"- dialquildietilenotriamina; produto de reação do N-(2- hidroxietil)-1,2-etilenodiamina ou N- (2-hidroxi isopropil)-1,2-etilenodiamina com ácido glicólico, esterificado com ácido graxo, onde o ácido graxo é ácido graxo de sebo (hidrogenado), ácido graxo de palma, ácido graxo de palma hidrogenado, ácido oléico, ácido graxo de colza, ácido graxo de colza hidrogenado; ésteres de poliglicerol (PGEs), derivados de açúcar oleoso e emulsões de cera, e uma mistura dos mesmos.
[0093] Será compreendido que combinações de ativos amaciantes revelados acima são adequadas ao uso na presente invenção.
[0094] Tensoativos anfotéricos e zwiteriônicos: Os tensoativos anfotéricos ou zwiteriônicos adequados incluem óxidos de amina, e/ou betaínas. Óxidos de amina preferenciais são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquilamido propil dimetil amina, com mais preferência, óxido de alquil dimetil amina e especificamente, óxido de coco dimetil amina. O óxido de amina pode ter uma porção alquila média ramificada ou linear. Óxidos de amina lineares típicos incluem óxidos de amina solúveis em água contendo uma porção Rl1 alquila C8-18 e 2 porções R2 e R3 selecionadas do grupo consistindo em grupos alquilas Cl-3 e grupos hidroxialquila Cl-3. De preferência, o Óxido de amina é caracterizado pela fórmula R1I-N(R2) (R3) O, na qual R1 é uma alquila C8-18 e R2 e R3 são selecionados do grupo que consiste em metila, etila, propila, isopropila, 2-7 hidroxietila, 2-hidroxipropila e 3-hidroxipropila. os tensoativos à base de óxido de amina linear, em particular, podem incluir óxidos de alquilCl10-l18dimetilamina lineares e óxidos de alcoxic8-Cl2etildi-hidroxietilamina lineares.
[0095] Outros tensoativos adequados incluem betaínas, como alquilbetaínas, alquilamidobetaína, amidazolíniobetaína, sulfobetaína (INCI ["International Nomenclature Cosmetic Ingredient"]: sultaína) e também fosfobetaínas.
Diluente de colorante leuco
[0096] Uma outra classe de ingredientes na composição de colorantes leucos pode ser um diluente e/ou solvente. O propósito do diluente e/ou do solvente é com frequência, mas não se limita à, melhoria da fluidez e/ou da redução da viscosidade do colorante leuco. Embora a água seja com frequência o diluente e/ou o solvente preferencial devido ao seu baixo custo e à sua não toxicidade, outros solventes também podem ser usados. O solvente preferido é um tendo baixo custo e baixo riscos. Exemplos de solventes adequados incluem, mas não se limitam a, glicol etilênico, glicol propilênico, glicerina, polímeros alcoxilados como poli (glicol etilênico), poli(glicol propilênico), copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, Tween 2060, Tween 400, Tween 800, e similares, e combinações dos mesmos. Dentre os polímeros, os copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno podem ser preferenciais. Estes polímeros frequentemente apresentam um ponto de névoa com água, O que pode ajudar o produto separado da água para remover as impurezas solúveis em água indesejáveis. Exemplos de copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno incluem mas não se limitam aos polímeros da série PLURONIC disponíveis junto à BASF e aos polímeros da série TERGITOL"" disponíveis junto à Dow. Quando a composição de colorante leuco é incorporada à composição para cuidado na lavagem de roupas, estes polímeros podem também atuar como um tensoativo não iônico.
[0097] As composições para cuidado na lavagem de roupas aqui descritas podem também incluir um ou mais da seguinte lista não limitadora de ingredientes: agente de benefício para tratamento de tecidos; enzima detersiva; auxiliar de deposição; modificador de reologia agente reforçador, quelante; alvejante; agente alvejante; precursor de alvejante; agente reforçador de alvejamento; catalisador de alvejamento; perfumes e/ou microcápsulas de perfume; zeólita carregada com perfume; acorde encapsulado em amido; ésteres de poliglicerol; agente branqueador; agente perolizante, sistemas estabilizantes de enzimas; agentes removedores, incluindo agentes fixadores para corantes aniônicos, agentes complexantes para tensoativos aniônicos, e misturas dos mesmos; abrilhantadores ópticos ou fluorescedores; polímero incluindo, mas não se limitando a, polímero soltador de sujeiras e/ou polímero suspensor de sujeiras; dispersantes; agentes antiespumantes; solvente não aquoso; ácido graxo; supressores de espuma, por exemplo, supressores de espuma à base de silicone; amidos catiônicos; dispersantes de escuma; corantes substantivos; colorantes; opacificante; antioxidante; hidrótropos, como toluenossulfonatos, cumenossulfonatos e naftalenossulfonatos; salpicos de cor; glóbulos coloridos, esferas coloridas ou extrusados coloridos; agentes amaciantes à base de argila; agentes antibacterianos. Adicional ou alternativamente, as composições podem compreender tensoativos, compostos de amônio quaternário, e/ou sistemas de solvente. Os compostos de amônio quaternário podem estar presentes em composições otimizadoras de tecidos, como amaciantes de tecido, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatômicos positivamente carregados da estrutura NR,, na qual R é um grupo alquila ou um grupo arila.
Corante matizador
[0098] A composição pode compreender um agente matizador para tecidos adicional. Os agentes matizadores para tecidos adequados incluem corantes, conjugados de corante-argila, e pigmentos. Os corantes adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Os corantes de moléculas pequenas adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em corantes que estão incluídos nas classificações do índice de cor (C.I.) de Azul Direto, Vermelho Direto, Violeta Direto, Azul Ácido, Vermelho Ácido, Violeta Ácido, Azul Básico, Violeta Básico e Vermelho Básico ou misturas dos mesmos. Os corantes preferenciais incluem azotiofenos alcoxilados, Violeta
Solvente 13, Violeta Ácido 50 e Violeta Direto 9.
[0099] Colorantes estéticos. A composição pode compreender um ou mais colorantes estéticos. Os colorantes estéticos adequados incluem corantes, conjugados de corante- argila, pigmentos, e colorantes poliméricos Liquitinte (Milliken & Company, Spartanburg, South Carolina, EUA). Em um aspecto, os corantes e pigmentos adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. O colorante estético pode incluir ao menos um constituinte cromóforo selecionado do grupo consistindo em acridinas, antraquinonas, azinas, azos, benzodifuranos, benzodifuranonas, carotenoides, cumarinas, cianinas, diaza- hemicianinas, difenilmetanos, formazanos, hemicianinas, indigoides, metanos, metinos, naftalimidas, naftoquinonas, nitros, nitrosos, oxazinas, fenotiazina, ftalocianinas (como ftalocianinas de cobre), pirazóis, pirazolonas, quinolonas, estilbenos, estirilas, triarilmetanos (como trifenilmetanos), xantenos, e misturas dos mesmos.
[0100] Em um aspecto da invenção, os colorantes estéticos incluem azul Liquitintoe Blue AH, azul Liquitinto Blue BB, azul Liquitinte Blue 275, azul Liquitinte Blue 297, azul Liquitintoe Blue BB, Ciano 15, verde Liquitinto Green 101, laranja Liquitinte Orange 272, laranja Liquitinte Orange 255, rosa Liquitintoe Pink AM, rosa Liquitinte Pink AMC, rosa Liquitinto Pink ST, violeta Liquitinte Violet 129, violeta Liquitinto Violet LS, violeta Liquitinto Violet 291, amarelo Liquitinto Yellow FT, azul Liquitinte Blue Buf, rosa Liquitinto Pink AM, rosa Liquitinto Pink PV, Azul Ácido 80, Azul Ácido 182, Vermelho Ácido 33, Vermelho Ácido 52, Violeta Ácido 48, Violeta Ácido 126, Azul Ácido 9, Azul
Ácido 1, e misturas dos mesmos.
[0101] Encapsulados. À composição pode compreender um encapsulado. Em um aspecto, é apresentado um encapsulado que compreende um núcleo e um envoltório que tem uma superfície interna e uma superfície externa, sendo que oO dito envoltório encapsula o dito núcleo. O núcleo pode compreender qualquer adjunto para cuidado na lavagem de roupas, embora tipicamente o núcleo possa compreender material selecionado do grupo consistindo em perfumes; abrilhantadores; corantes matizadores; repelentes de inseto; silicones; ceras; flavorizantes; vitaminas; agentes amaciantes de tecido; agentes para tratamento de pele, em um aspecto, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; agentes alvejantes; elementos sensoriais; e misturas dos mesmos; e o dito envoltório pode compreender um material selecionado do grupo que consiste em polietilenos; poliamidas; poli(álcoois vinílicos), contendo opcionalmente outros comonômeros; poliestirenos; poli-isoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; plásticos aminados, em um aspecto, o dito plástico aminado pode compreender poliureia, poliuretano e/ou poliureauretano, em um aspecto, a dita poliureia pode compreender polioximetilenoureia e/ou melamina-formaldeído; poliolefinas; polissacarídeos, em um aspecto, o dito polissacarídeo pode compreender alginato e/ou quitosano; gelatina; goma-laca; resinas epoxídicas; polímeros vinílicos; compostos inorgânicos insolúveis em água; silicone; e misturas dos mesmos.
[0102] Os encapsulados preferenciais compreendem perfume. Encapsulados preferenciais compreendem um envoltório que pode compreender melamina-formaldeído e/ou melamina-formaldeído reticulada. Outras cápsulas preferenciais compreendem um envoltório à base de poliacrilato. Encapsulados preferenciais compreendem um material de núcleo e um envoltório, sendo que o dito envoltório circunda ao menos parcialmente o dito material do núcleo. Ao menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter uma resistência à fratura de 0,2 MPa a 10 MPa, e um escoamento de agente de benefício de 0% a 20%, ou mesmo menor que 10% ou 5% com base no agente de benefício encapsulado total inicial. São preferenciais aqueles em que ao menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter (i) um tamanho de partícula de 1 micrometro a 80 micrometros, de 5 micrometros a 60 micrometros, de 10 micrometros a 50 micrometros ou mesmo de micrometros a 40 micrometros, e/ou (ii) ao menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter uma espessura de parede de partícula de 30 nm a 250 nm, de 80 nm a 180 nm ou até mesmo de 100 nm a 160 nm. Os sequestrantes de formaldeído podem ser utilizados com os encapsulados, por exemplo, em uma pasta fluida para cápsula e/ou adicionados a uma composição antes, durante ou após os encapsulados serem adicionados à tal composição. Cápsulas adequadas podem ser feitas de acordo com os ensinamentos contidos em USPA 2008/0305982 Al; e/ou USPA 2009/0247449 Al. Alternativamente, cápsulas adequadas podem ser adquiridas junto à Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin, EUA.
[0103] Em um aspecto preferencial, a composição pode compreender um auxiliar de deposição, de preferência em adição aos encapsulados. Os agentes auxiliares de deposição preferenciais são selecionados do grupo consistindo em polímeros catiônicos e não iônicos. Os polímeros adequados incluem amidos catiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma de alfarrobeira, mananas, xiloglicanas, goma de tamarindo, poli(tereftalato de etileno) e polímeros que contêm metacrilato de dimetilaminoetila, opcionalmente com um ou mais monômeros selecionados do grupo que compreende ácido acrílico e acrilamida.
[0104] Perfume. Composições preferenciais da invenção compreendem perfume. Tipicamente, a composição compreende um perfume que compreende uma ou mais matérias- primas de perfume, selecionadas a partir do grupo conforme descrito em WOO8/87497. Entretanto, qualquer perfume útil em uma composição para cuidado na lavagem de roupas pode ser usado. Um método preferencial de incorporação de perfume nas composições da invenção é por meio de uma partícula de perfume encapsulada que compreende um composto .hidroxílico solúvel em água ou melamina- formaldeído, ou álcool modificado.
Materiais para redução de odor desagradável
[0105] As composições de limpeza da presente revelação podem compreender materiais para redução de odor desagradável. Tais materiais são capazes de diminuir ou mesmo eliminar a percepção de um ou mais odores desagradáveis. Estes materiais podem ser caracterizados por um valor de redução de odor desagradável ("VROD") calculado, que é calculado de acordo com o método de teste mostrado no documento WO2016/049389.
[0106] Para uso na presente invenção, o termo
"VROD" é o valor de redução de odor desagradável calculado para um material em questão. O VROD do material indica a capacidade do material de diminuir ou mesmo eliminar a percepção de um ou mais odores desagradáveis.
[0107] As composições de limpeza da presente revelação podem compreender de cerca de 0,00025% a cerca de 0,5%, de preferência de cerca de 0,0025% a cerca de 0,1%, com mais preferência de cerca de 0,005% a cerca de 0,075%, com a máxima preferência de cerca de 0,01% a cerca de 0,05%, em peso da composição, de 1 ou mais materiais para redução de odor desagradável. A composição de limpeza pode compreender de cerca de 1 a cerca de 20 materiais para redução de odor desagradável, com mais preferência de 1 a cerca de 15 materiais para redução de odor desagradável, com a máxima preferência de 1 a cerca de 10 materiais para redução de odor desagradável.
[0108] Um, alguns, ou cada um dos materiais para redução de odor desagradável pode(m) ter um VROD de ao menos 0,5, de preferência de 0,5 a 10, com mais preferência de l a 10, com a máxima preferência, de 1 a 5. Um, alguns, ou cada um dos materiais para redução de odor desagradável pode (m) ter um VROD Universal, definido como todos os valores de VROD de >0,5 para os odores desagradáveis testados conforme descrito na presente invenção. A soma total dos materiais para redução de odor desagradável pode ter um Índice Bloqueador de menor que 3, com mais preferência menor que cerca de 2,5, com mais preferência ainda menor que cerca de 2, e ainda com mais preferência menor que cerca de 1, e com a máxima preferência de cerca de 0. A soma total dos materiais para redução de odor desagradável pode ter uma média de Índice Bloqueador de cerca de 3 a cerca de 0,001.
[0109] Nas composições de limpeza da presente revelação, os materiais para redução de odor desagradável podem ter um Índice de Fidelidade à Fragrância de menor que 3, de preferência menor que 2, com mais preferência menor que 1 e com a máxima preferência de cerca de O e/ou uma média de Índice de Fidelidade à Fragrância de 3 a cerca de 0,001. À medida que o Índice de Fidelidade à Fragrância decresce, o material (os materiais) para redução de odor desagradável proporciona(m) cada vez menos uma influência de fragrância, enquanto continuam a neutralizar os odores desagradáveis.
[0110] As composições de limpeza da presente revelação podem compreender um perfume. A razão em peso entre as partes de composição para redução de odor desagradável e as partes de perfume pode ser de cerca de cerca de 1:20.000 a cerca de 3.000:1, de preferência de cerca de 1:10.000 a cerca de 1.000:1, com mais preferência de cerca de 5.000:1 a cerca de 500:1, e com a máxima preferência de cerca de 1:15 a cerca de 1:1. À medida que a razão em peso entre as partes de composição para redução do odor desagradável e as partes de perfume é estreitada, oO material (os materiais) para redução do odor desagradável proporciona(m) cada vez menos uma influência de fragrância, enquanto continuam a neutralizar os odores desagradáveis.
Taninos
[0111] As composições de limpeza da presente revelação podem compreender taninos. Os taninos são metabólitos secundários polifenólicos de plantas superiores, e são ésteres galoílicos e seus derivados, em que as porções galoílicas ou seus derivados são fixados a uma variedade de núcleos poliol, catequina e triterpenoide (galotaninos, elagitaninos e taninos complexos), ou eles são proantocianidinas oligoméricas e poliméricas que podem possuir acoplamento interflavanil e padrões de substituição (taninos condensados). As composições de limpeza da presente revelação podem compreender taninos selecionados do grupo consistindo em galotaninos, elagitaninos, taninos complexos, taninos condensados, e combinações dos mesmos
[0112] Polímeros. A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos são carboximetilcelulose opcionalmente modificada, poli (vinilpirrolidona), poli (glicol etilênico), poli (álcool vinílico), poli (vinilpiridina-N-óxido), poli (vinilimidazol) policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/ácido acrílico e copolímeros de metacrilato de laurila/ácido acrílico.
[0113] A composição pode compreender um ou mais polímeros anfifílicos para limpeza. Estes polímeros têm propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas equilibradas de modo que removem partículas de graxa/gordura dos tecidos e das superfícies. Os polímeros anfifílicos alcoxilados para limpeza de graxas/gorduras adequados preferenciais compreendem uma estrutura de núcleo e uma pluralidade de grupos alcoxilato ligados àquela estrutura de núcleo. Estes podem compreender polialquileniminas alcoxiladas, especialmente polietilenoiminas etoxiladas ou polietilenoiminas tendo um bloco interno de poli(óxido de etileno) e um bloco externo de poli(óxido de propileno). Tipicamente, estes podem ser incorporados nas composições da invenção em quantidades de 0,005 a 10% em peso, geralmente de 0,5 a 8% em peso.
[0114] A presente composição pode compreender uma hexametilenodiamina modificada. A modificação da hexametilenodiamina inclui: (1) uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da hexametilenodiamina. A modificação por alcoxilação consistindo na substituição de um átomo de hidrogênio no nitrogênio da hexametilenodiamina por uma cadeia de (poli) alcoxileno tendo uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal da cadeia alcoxileno é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4, sulfatos, carbonatos ou misturas dos mesmos; (2) uma substituição de uma porção alquila C1-C4 e uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da hexametilenodiamina. A modificação por alcoxilação consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia de (poli)alcoxileno com uma média de cerca de l1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal da cadeia alcoxileno é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos; ou (3) uma combinação dos mesmos.
[0115] Os policarboxilatos alcoxilados como aqueles preparados a partir de poliacrilatos são úteis na presente invenção para fornecer um desempenho na remoção adicional de graxasiWgorduras. Tais materiais são descritos em WO 91/08281 e PCT 90/01815. De maneira química, esses materiais compreendem poliacrilatos que têm uma cadeia lateral de etóxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da Fórmula -(CH;CH;O)w, (CH>)nCH3;, em que m é 2 a 3 e n é 6 a 12. As cadeias laterais são ligadas por éster à "cadeia principal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo polímero "em pente". O peso molecular pode variar, mas está tipicamente na faixa de cerca de 2.000 a cerca de 50.000. Tais policarboxilatos alcoxilados podem compreender de cerca de 0,05% a cerca de 10% em peso das composições na presente invenção.
[0116] Outro polímero de carboxilato adequado é um copolímero que compreende: (i) de 50 a menos que 98% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros compreendendo grupos carboxila; (ii) de 1 a menos que 49% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros compreendendo porções sulfonato; e (iii) de 1 a 49% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais tipos de monômeros selecionados de monômeros contendo ligação éter representados pelas fórmulas (1) e (IT): fórmula (1): Ro H.C=C
R 2 ? CHe CH, x O-R, em que na fórmula (LI), Ro representa um átomo de hidrogênio ou grupo CH;y, R representa um grupo CH;, grupo CH;CH; ou ligação simples, X representa um número de 0 a 5 desde que X represente um número de 1 a 5 quando R é uma ligação simples, e R; é um átomo de hidrogênio ou grupo orgânico de
C1 à Coor fórmula (II) Ro Hot
R o So HC-OH ofo-cnend-o-R, x sendo que na fórmula (II), Ro representa um átomo de hidrogênio ou um grupo CH3, R representa um grupo CH;, um grupo CH,;CH;, ou uma ligação simples, X representa um número de 0 a 5, e R; é um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico Ci à Cao.
[0117] Pode ser preferencial que o polímero tenha um peso molecular ponderal médio de ao menos 50 kDa, Ou mesmo de ao menos 70 kDa.
[0118] Outros polímeros adequados incluem copolímeros enxertados anfifílicos. Os copolímeros de enxerto anfifílico preferenciais compreendem (1) uma cadeia principal de polietilenoglicol; e (ii) ao menos uma porção pendente selecionada dentre poli (acetato de vinila), poli(álcool vinílico) e misturas dos mesmos. Um copolímero enxertado anfifílico preferencial é Sokalan HP22, fornecido pela BASF. Polímeros adequados incluem os copolímeros “enxertados aleatórios, de preferência um copolímero de poli(íóxido de etileno) enxertado — com poli(acetato de vinila) tendo uma cadeia principal de poli(óxido de etileno) e múltiplas cadeias laterais de poli(acetato de vinila). O peso molecular da cadeia principal de poli(óxido de etileno) é, de preferência, de cerca de 6.000 e a razão entre o peso de poli(óxido de etileno) e o peso de poli(acetato de vinila) é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de enxertia por 50 unidades de óxido de etileno. Tipicamente, estes são incorporados nas composições da invenção em quantidades de 0,005 a 10% em peso, mais geralmente de 0,05 a 8% em peso.
[0119] A composição pode compreender um ou mais polímeros soltadores de sujeiras. Exemplos incluem polímeros soltadores de sujeiras que têm uma estrutura como definida por uma das seguintes Fórmulas (VI), (VII) ou (VIII): (VI) -[(OCHR -CHR?),-O-OC-Ar-CO-]a (VII) -[(OCHRº-CHRÍ),-O-OC-sAr-CO-].
(VIII) -[(OCHR*-CHRº).-OR']r sendo que: a, be c são de 1 a 200; d, ee f são de 1a 50; Ar é um fenileno 1,4-substituído; sAr é fenileno 1,3-substituído, substituído na posição 5 com SO;Me; Me é Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amônio, mono, di-, tri- ou tetra-alquilamônio sendo que os grupos alquila são alquila C;-Ciwg ou hidroxialquila C3;-Ciw, Ou misturas dos mesmos; R, R, R, R, R e Rº são, independentemente, selecionados de H ou n- ou iso-alquila C;-Ci8; e
R' é uma alquila C;i-Ciwg linear ou ramificada, ou uma alquenila C3;-Cxyy linear ou ramificada, ou um grupo cicloalquila com 5 a 9 átomos de carbono, ou um grupo arila Cg-C39 ou um grupo arilalquila Cç6-C3o.
[0120] Os polímeros para liberação de sujeiras adequados são polímeros para a liberação de sujeiras à base de poliéster como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o- tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos por Rhodia. Outros polímeros soltadores de sujeiras adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRAlI0O0, SRA300, SRN1I0O0, SRN170, SRN240, SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros soltadores de sujeiras adequados são polímeros Marloquest, como Marloquest SL fornecido pela Sasol.
[0121] De preferência, a composição compreende um ou mais polímeros celulósicos, incluindo aqueles selecionados dentre alquilcelulose, alquilalcoxialquilcelulose, carboxialquilcelulose, alquilcarboxialquilcelulose. os polímeros celulósicos preferenciais são selecionados do grupo que compreende carboximetilcelulose, metilcelulose, metil- hidroxietilcelulose, metilcarboximetilcelulose e misturas dos mesmos. Em um aspecto, a carboximetilcelulose tem um grau de substituição de carboximetila de 0,5 a 0,9 e um peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da.
[0122] Polímero soltador de sujeiras: A composição pode compreender um polímero soltador de sujeiras. Um polímero soltador de sujeiras adequado tem uma estrutura como definida por uma das seguintes estruturas (I), (II) ou (III):
(1) -[(OCHR'-CHR?) 1-O-OC-Ar-CO-]a (II) -[(OCHRº-CHR!),-O-OC-sAr-CO-].
(III) -[ (OCHR*-CHRÓ).-OR']r sendo que: a, be c são de 1 a 200; d, e ef sãode 1a 50; Ar é um fenileno 1,4-substituído; sAr é fenileno 1,3-substituído, substituído na posição 5 com SO3Me; Me é Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amônio, mono, di-, tri- ou tetra-alquilamônio sendo que os grupos alquila são alquila C;-Ciwg ou hidroxialquila C3r-Cih, Ou misturas dos mesmos; R, Rº, R, Ri, Rº e RÔ são, independentemente, selecionados de H ou n- ou iso-ralquila C1-Cig; E R' é uma alquila C;,-Cig linear ou ramificada, Ou uma alquenila C;-C;xy linear ou ramificada, ou um grupo cicloalquila com 5 a 9 átomos de carbono, ou um grupo arila Cg-C39 ou um grupo arilalquila Cç-C3o.
[0123] Polímeros soltadores de sujeiras adequados são vendidos pela Clariant sob a série de polímeros “TexCareO, por exemplo, TexCared SRN240 e TexCare& SRA300. Outros polímeros soltadores de sujeiras adequados são vendidos pela Solvay sob a série de polímeros Repel-o-Tex6, por exemplo, Repel-o-Tex6o SF2e Repel-o-Tex6O Crystal.
[0124] Agentes soltadores de sujeiras poliméricos conhecidos, daqui em diante "ASS" ou "ASS's", podem, opcionalmente, ser utilizados nas presentes composições detergentes. Se utilizados, os ASS's representam de 0,01% a 10,0%, tipicamente de 0,1% a 5%, de preferência de 0,2% a 3,0% em peso da composição.
[0125] ASS's preferidos têm, tipicamente, segmentos hidrofílicos para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas como poliéster e náilon, e segmentos hidrofóbicos para se depositarem sobre fibras hidrofóbicas e permanecerem aderidos às mesmas até o término dos ciclos de lavagem e enxágue, servindo, assim, como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isto pode permitir que as manchas que ocorrem subsequentemente ao tratamento com ASS sejam mais facilmente removidas nos procedimentos de lavagem posteriores.
[0126] Os ASS's podem incluir, por exemplo, uma variedade de unidades monoméricas carregadas, por exemplo, aniônicas ou mesmo catiônicas (consulte a patente US nº
4.956.447), e, também, unidades monoméricas não carregadas e as estruturas podem ser lineares, ramificadas ou mesmo em formato de estrela. Os mesmos podem incluir porções de terminação de cadeia que são especialmente eficazes para controlar o peso molecular ou alterar as propriedades físicas ou ativas de superfície. As distribuições de cargas e estruturas podem ser ajustadas para aplicação em diferentes tipos de fibras ou de produtos têxteis e para produtos detergentes ou aditivos de detergente. os polímeros soltadores de sujeiras adequados são polímeros de poliéster soltadores de sujeiras como polímeros Repel- o-tex, incluindo Repel-o-tex, SF-2 e SRP6 fornecidos pela Rhodia. Outros polímeros soltadores de sujeiras adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA1 00
SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros soltadores de sujeiras adequados são polímeros Marloquest, como Marloquest SL fornecido pela Sasol. Exemplos de ASS's são descritos nas patentes Us nºs 4.968.451; 4.711.730; 4.721.580;
4.702.857; 4.877.896; 3.959.230; 3.893.929; 4.000.093;
5.415.807; 4.201.824; 4.240.918; 4.525.524; 4.201.824;
4.579.681 e 4.787.989; pedido de patente EP nº O 219 048;
279.134 A; 457.205 A; e DE 2.335.044.
[0127] Polímero de carboxilato: A composição pode compreender um polímero de carboxilato como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato. Os polímeros de carboxilato adequados incluem: homopolímeros de poliacrilato que têm um peso molecular de 4.000 Da a 9.000 Da; copolímeros aleatórios de maleato/acrilato que têm um peso molecular de 50.000 Da a 100.000 Da, e de 60.000 Da a 80.000 Da.
[0128] Alternativamente, estes materiais compreendem poliacrilatos que têm uma cadeia lateral de etoxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da Fórmula -(CH;CH;O)m (CH7>)rnCH3, em que m é 2 a 3 e né 6 a l2. As cadeias laterais são ligadas por éster à "cadeia principal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo polímero "em pente". O peso molecular pode variar, mas está tipicamente na faixa de cerca de 2.000 a cerca de 50.000. Tais policarboxilatos alcoxilados podem compreender de cerca de 0,05% a cerca de 10% em peso das composições na presente invenção.
[0129] Outro polímero de carboxilato adequado é um copolímero que compreende: (i) de 50 a menos que 98% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros compreendendo grupos carboxila; (ii) de 1 a menos que 49% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros compreendendo porções sulfonato; e (iii) de l1 a 49% em peso de unidades estruturais derivadas de um ou mais tipos de monômeros selecionados de monômeros contendo ligação éter representados pelas fórmulas (I) e (IT): fórmula (1): Ro HaC=E
R d
Q q CH, x O-R, em que na fórmula (II), Ro representa um átomo de hidrogênio ou grupo CH3, R representa um grupo CH;, grupo CH;CH; ou ligação simples, X representa um número de 0 a 5 desde que X represente um número de 1 a 5 quando R é uma ligação simples, e R; é um átomo de hidrogênio ou grupo orgânico de C1 à Cooj fórmula (II)
N HJC=C
R 0 So HC-OH Hetfo-chend-o-R, x sendo que na fórmula (II), Ro representa um átomo de hidrogênio ou um grupo CH;, R representa um grupo CH;, um grupo CH;CH; ou uma ligação simples, X representa um número de 0 a 5, e R; é um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico Ci à Cao.
[0130] Pode ser preferencial que o polímero tenha um peso molecular ponderal médio de ao menos 50 kDa, Ou mesmo de ao menos 70 kDa.
[0131] Tais polímeros à base de carboxilato podem ser usados vantajosamente em teores de cerca de 0,1% a cerca de 7%, em peso, nas composições da presente invenção. Agentes poliméricos dispersantes adequados incluem polímero de carboxilato como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato. De preferência, o polímero de carboxilato é um homopolímero de poliacrilato com um peso molecular de 4.000 daltons a 9.000 daltons, ou copolímero de maleato/acrilato com um peso molecular de 60.000 daltons a 80.000 daltons. Policarboxilatos e poli(glicóis etilênicos) poliméricos, podem também ser usados. O polímero enxertado à base de poli(glicol alquilênico) pode ser preparado a partir do composto à base de poli(glicol alquilênico) e do material monomérico, sendo que o material monomérico inclui o monômero contendo grupo carboxila e o monômero adicional opcional (os monômeros adicionais opcionais). Os monômeros adicionais opcionais não classificados como um monômero contendo grupo carboxila incluem monômeros contendo grupo ácido sulfônico, monômeros contendo grupo amino, monômeros contendo grupo alilamina, monômeros contendo grupo alilamina quaternizado, monômeros N-vinílicos, monômeros contendo grupo vinilarila, monômeros isobutileno, monômeros acetato de vinila, sais de quaisquer destes, derivados de quaisquer destes, e misturas dos mesmos. Acredita-se, embora não haja a intenção de limitação pela teoria, que agentes poliméricos dispersantes intensificam o desempenho do agente reforçador de detergente como um todo, quando usados em combinação com outros agentes reforçadores (incluindo policarboxilatos de peso molecular inferior) por inibição do crescimento de cristais, peptização para soltura de sujeiras particuladas e antirredeposição. Exemplos de agentes poliméricos dispersantes são encontrados na patente US nº 3.308.067, nos pedidos de patente europeus nº EP 66915, EP 193.360 e EP 193.360.
[0132] Polímeros à base de poliamina alcoxilada: A composição pode compreender poliaminas alcoxiladas. Estes materiais incluem, mas não se limitam a, polietilenoimina etoxilada, hexametilenodiamina etoxilada e versões sulfatadas das mesmas. Derivados polipropoxilados também são incluídos. Uma ampla variedade de aminas e polialquilenoiminas pode ser alcoxilada em vários graus, e, de modo opcional, adicionalmente modificada para fornecer os benefícios mencionados acima. Um exemplo útil é 600 g/mol de núcleo de polietilenoimina etoxilada com 20 grupos EO por NH e está disponível junto à BASF.
[0133] Polímeros à base de poliamina alcoxilada úteis incluem os polímeros do tipo polietilenoimina alcoxilada nos quais a dita polialquilenoimina alcoxilada tem um núcleo de polialquilenoimina com uma ou mais cadeias laterais ligadas a ao menos um átomo de nitrogênio no núcleo de polialquilenoimina, sendo que a dita polialquilenoimina alcoxilada tem uma fórmula empírica (1) de (PEI).-(EO),-Ri, em que a é o peso molecular numérico médio (MWrg1) do núcleo de polialquilenoimina da polialquilenoimina alcoxilada e está na faixa de 100 a
100.000 daltons, em que b é o grau médio de etoxilação nas ditas uma ou mais cadeias laterais da polialquilenoimina alcoxilada e está na faixa de 5 a 40, e em que RR, é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, alquilas Ci-C'., e combinações dos mesmos.
[0134] Outros exemplos adequados de polialquilenoimina alcoxilada incluem aquelas nas quais a dita polialquilencimina tem um núcleo de polialquilenoimina alcoxilada com uma ou mais cadeias laterais ligadas a ao menos um átomo de nitrogênio no núcleo da polialquilenoimina, sendo que a polialquilenoimina alcoxilada tem uma fórmula empírica (II) de (PEI) o (EO)n(PO)n-R2 ou (PEI).-(PO)n(EO)m-Ro, sendo que o é oO peso molecular numérico médio (MWrrg1) do núcleo de polialquilenoimina da polialquilenoimina alcoxilada e está na faixa de 100 a 100.000 daltons, sendo que m é o grau médio de etoxilação nas ditas uma ou mais cadeias laterais da polialquilenoimina alcoxilada que está na faixa de 10 a
50, sendo que n é o grau médio de propoxilação nas ditas uma ou mais cadeias laterais da polialquilenoimina alcoxilada que está na faixa de 1 a 50 e sendo que que R é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquilas C1-C, e combinações dos mesmos.
[0135] Copolímero enxertado anfifílico: Copolímero enxertado anfifílico pode também ser usado de acordo com a invenção. Os polímeros especialmente úteis incluem aqueles que compreendem (i) cadeia principal de poli(glicol etilênico); e (ii) ao menos uma porção pendente selecionada dentre Ppoli(acetato de vinila), poli (álcool vinílico) e misturas dos mesmos. Os polímeros de poli(íglicol etilênico) adequados incluem copolímeros enxertados aleatórios que compreendem: (i) cadeia principal hidrofílica compreendendo poli (glicol etilênico); e (ii) cadeia(s) lateral(ais) hidrofóbica(s) selecionada(s) do grupo consistindo em: grupo alquila Car Cs, polipropileno, polibutileno, éster vinílico de um ácido monocarboxílico C;-Ck; saturado, éster alquílico C1-Cç de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, e misturas dos mesmos. Polímeros de poli(glicol etilênico) adequados têm uma cadeia principal de poli(glicol etilênico) com cadeias laterais de poli(acetato de vinila) enxertadas aleatórias. O peso molecular médio da cadeia principal de poli(glicol etilênico) pode estar na faixa de 2.000 Da a 20.000 Da, ou de 4.000 Da a 8.000 Da. A razão entre o peso molecular da cadeia principal de poli(íglicol etilênico) e o peso molecular das cadeias laterais de poli(acetato de vinila) pode estar na faixa de 1:1 a 1:5, ou de 1:1,2 a 1:2. O número médio de sítios de enxertia por unidades de óxido de etileno pode ser menor que l, ou menor que 0,8, o número médio de sítios de enxertia por unidades de óxido de etileno pode estar na faixa de 0,5 a 0,9, ou o número médio de sítios de enxertia por unidades de óxido de etileno pode estar na faixa de 0,1 a 0,5, ou de 0,2 a 0,4. Um polímero de poli(glicol etilênico) apropriado é Sokalan HP22. Os polímeros de poli(glicol etilênico) adequados são descritos em WoO08/007320.
[0136] Polímero celulósico: Polímeros celulósicos podem ser usados de acordo com a invenção. Os polímeros celulósicos adequados são selecionados dentre alquilcelulose, alquilalcoxialquilcelulose, carboxialquilcelulose, alquilcarboxialquilcelulose, sulfoalquilcelulose, com mais preferência "selecionados dentre carboximetilcelulose, metilcelulose, metil- hidroxietilcelulose, metilcarboximetilcelulose, e misturas das mesmas.
[0137] Carboximetilcelulose tem um grau de substituição de carboximetila de 0,5 a 0,9 e um peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da.
[0138] Carboximetilcelulose adequada tem um grau de substituição maior que 0,65, e um grau de blocagem maior que 0,45, por exemplo, conforme descrito em WO09/154933.
[0139] Os produtos destinados ao consumidor da presente invenção também podem incluir um ou mais polímeros celulósicos incluindo aqueles selecionados dentre alquilcelulose, alquilalcoxialquilcelulose, carboxialquilcelulose, alquilcarboxialquilcelulose. Em um aspecto, os polímeros celulósicos são selecionados do grupo que compreende carboximetilcelulose, metilcelulose, metil-
hidroxietilcelulose, metilcarboximetilcelulose, e misturas das mesmas. Em um aspecto, a carboximetilcelulose tem um grau de substituição de carboximetila de 0,5 a 0,9 e um peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da. Exemplos de polímeros de carboximetilcelulose são carboximetilcelulose comercialmente vendida pela CPKelko como Finnfix GGDA, carboximetilcelulose hidrofobicamente modificada, por exemplo, o derivado dimérico de alquilceteno de carboximetilcelulose vendido comercialmente pela CPKelco como FinnfixesHl, ou a carboximetilcelulose em bloco vendida comercialmente pela CPKelco como FinnfixGV.
[0140] Polímeros catiônicos: Polímeros catiônicos também podem ser usados de acordo com a invenção. Os polímeros catiônicos adequados terão densidades de carga catiônica de ao menos cerca de 0,5 medq/g, em outra modalidade, de ao menos cerca de 0,9 megq/g, em outra modalidade, de ao menos cerca de 1,2 meq/g, em ainda outra modalidade, de ao menos cerca de 1,5 meq/g, mas em uma modalidade também menor que cerca de 7 meq/g, e em outra modalidade menor que cerca de 5 megq/g, no pH de uso pretendido da composição, cujo pH estará, geralmente, na faixa de pH 3 a pH 9, em uma modalidade, entre pH 4 e pH 8. Na presente invenção, "densidade de carga catiônica" de um polímero refere-se à razão entre o número de cargas positivas no polímero e o peso molecular do polímero. O peso molecular médio desses polímeros catiônicos adequados ficará, geralmente, entre 10.000 e 10 milhões, em uma modalidade entre 50.000 e 5 milhões e em outra modalidade, entre 100.000 e 3 milhões.
[0141] Os polímeros catiônicos adequados para uso nas composições da presente invenção incluem porções catiônicas contendo nitrogênio, como amônio quaternário ou porções de amino protonado catiônico. Quaisquer contraíons aniônicos podem ser utilizados em associação com os polímeros catiônicos, desde que os polímeros permaneçam solúveis em água, na composição ou em uma fase de coacervado da composição, e desde que os contraíons sejam física e quimicamente compatíveis com os componentes essenciais da composição, Ou que de outro modo não prejudiquem indevidamente a estabilidade, a estética ou Oo desempenho do produto. Alguns exemplos não limitadores de tais contraíons incluem haletos (por exemplo, cloreto, fluoreto, brometo, iodeto), sulfato e metilsulfato.
[0142] Alguns exemplos não limitadores de tais polímeros são descritos no CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3a edição, editado por Estrin, Crosley e Haynes (The Cosmetic, Toiletry, e Fragrance Association, TInc., Washington, D.C., EUA (1982)).
[0143] Os polímeros catiônicos especialmente úteis que podem ser usados de acordo com a invenção incluem aqueles nos quais o dito polímero catiônico compreende um polímero selecionado do grupo que consiste em celuloses catiônicas, guares catiônicos, poli(acrilamida-co-cloreto de dialildimetilamônio), poli (acrilamida-co-cloreto de dialildimetilamônio-co-ácido acrílico), poli(acrilamida-co- dicloreto de metacriloamidopropil-pentametil-1l,3-propileno- 2-0l-amônio), poli (acrilamida-co-acrilato de N,N- dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, poli (acrilamida-co-N,N-metacrilato de dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, Ppoli(acrilamida-cloreto de metacrilamido propiltrimetilamônio), poli (acrilamida- cloreto de metacrilamido propiltrimetilamônio-co-ácido acrílico), poli (cloreto de dialildimetilamônio), poli(cloreto de dialildimetilamônio-co-ácido acrílico), poli (metacrilato de etila-co-metacrilato de oleíla-co-r metacrilato de dietilaminoetila) e seus derivados quaternizados, poli(metacrilato de etila-co-metacrilato de dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, poli (acrilato de hidroxipropila-co-cloreto de metacrilamido propiltrimetilamônio) e seus derivados quaternizados, poli (acrilato de hidroxietila-co-metacrilato de dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, poli (metilacrilamida-co-acrilato de dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, Ppoli(metacrilato-co-cloreto de metacrilamido propiltrimetilamônio), poli (vinilformamida-co-ácido acrílico-co-cloreto de dialildimetilamônio), poli (vinilformamida-co-cloreto de dialildimetilamônio), poli(vinilpirrolidona-co-acrilamida- co-vinilimidazol) e seus derivados quaternizados, poli (vinilpirrolidona-co-metacrilato de dimetilaminoetila) e seus derivados quaternizados, poli(vinilpirrolidona-co- metacrilamida-co-vinilimidazol) e seus derivados quaternizados, poli (vinilpirrolidona-co-vinilimidazol) e seus derivados quaternizados, polietilenoimina e incluindo seus derivados quaternizados, e misturas dos mesmos.
[0144] Outros polímeros catiônicos adequados para uso na composição incluem polímeros de polissacarídeos, derivados catiônicos de goma guar, éteres de celulose contendo —“nitrogênio quaternário, polímeros — sintéticos copolímeros de celulose eterificada, goma guar e amido.
Quando utilizados, os polímeros catiônicos da presente invenção são solúveis na composição ou solúveis em uma fase de coacervado complexo na composição, formada pelo polímero catiônico e pelo componente aniônico, anfotérico e/ou zwiteriônico descrito acima. Os coacervados complexos do polímero catiônico podem também ser formados com outros materiais carregados na composição.
[0145] Os polímeros catiônicos adequados são descritos nas patentes US nºs. 3,962,418; 3,958,581; e a publicação US nº 2007/0207109A1.
[0146] Inibidor de transferência de corantes (ITC). A composição pode compreender um ou mais agentes inibidores de transferência de corantes. Em uma modalidade da invenção, os inventores descobriram, surpreendentemente, que as composições que compreendem agentes inibidores de transferência de corantes poliméricos além do corante especificado apresentam melhor desempenho. Isto é surpreendente porque estes polímeros impedem a deposição de corantes. Inibidores de transferência de corantes adequados incluem, mas não se limitam a, polímeros de polivinil pirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazols, ou misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem PVP-Kl5, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100, disponíveis junto à Ashland Aqualon, e Sokalan HPl65, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalano HP 56K e Sokalane HP 66, disponíveis junto à BASF. O agente de controle de corante pode ser selecionado dentre (1) um polímero de fenol/formaldeído sulfonatado; (ii) um derivado de ureia; (iii) polímeros de monômeros etilenicamente insaturados, em que os polímeros são molecularmente impressos com corante; (iv) fibras consistindo em poliamida insolúvel em água, em que as fibras têm um diâmetro médio de não maior que cerca de 2 um; (v) um polímero obtenível a partir da polimerização de compostos monoméricos de benzoxazina; e (vi) combinações dos mesmos. Outros DTIs adequados são conforme descritos em WO2012/004134. Quando presentes em uma composição da presente invenção, os agentes inibidores de transferência de corantes podem estar presentes em teores na faixa de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5%, ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 3%, em peso da composição.
[0147] Outros “polímeros solúveis em água: Exemplos de polímeros solúveis em água incluem, mas não se limitam a, poli (álcoois vinílicos) (PVA), PVAs modificados; polivinilpirrolidona; copolímeros de PVA, como PVA/polivinilpirrolidona e PVA/polivinilamina; poli (acetato de vinila) parcialmente hidrolisado; poli(óxidos de alquileno) como polil(óxido de etileno); poli(glicóis etilênicos); acrilamida; ácido acrílico; celulose, alquilceluloses, como metilcelulose, etilcelulose e propilcelulose; éteres de celulose ésteres de celulose; amidas de celulose; poli (acetatos de vinila); poli (ácidos carboxílicos) e seus sais; poliaminoácidos ou peptídeos; poliamidas; poliacrilamida; copolímeros “de ácido maleico/ácido acrílico; polissacarídeos, incluindo amido, amido modificado; gelatina; alginatos; xiloglicanas, outros polissacarídeos hemicelulósicos incluindo xilana, glicuronoxilana, arabinoxilana, manana, glicomanana e galactoglicomanana; e as gomas naturais, como pectina, xantana, e carragenana, e goma de alfarroba, goma arábica, goma de tragacanto; e combinações dos mesmos
[0148] Exemplos não limitadores de aminas incluem, mas não se limitan a, éteraminas, aminas cíclicas, poliaminas, oligoaminas (por exemplo, triaminas, diaminas, pentaminas, tetra-aminas), ou combinações das mesmas. As composições aqui descritas podem compreender uma amina selecionada do grupo consistindo em oligoaminas, éteraminas, aminas cíclicas e combinações das mesmas. Em alguns aspectos, a amina não é uma alcanolamina. Em alguns aspectos, a amina não é uma polialquilenoimina.
[0149] Exemplos adequados de oligoaminas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetra-amina, dietilenotriamina e misturas das mesmas.
[0150] Éter aminas: As composições de limpeza aqui descritas podem conter uma éter amina. A composição de limpeza pode conter de cerca de 0,1% a cerca de 10%, ou de cerca de 0,2% a cerca de 5%, ou de cerca de 0,5% a cerca de 4%, em peso da composição, de uma éter amina.
[0151] As éter aminas da presente revelação podem ter um peso molecular ponderal médio menor que cerca de gramas/mol 1.000 gramas/mol, ou de cerca de 100 a cerca de 800 gramas/mol, ou de cerca de 200 a cerca de 450 gramas/mol, ou de cerca de 290 a cerca de 1.000 gramas/mol, ou de cerca de 290 a cerca de 900 gramas/mol, ou de cerca de 300 a cerca de 700 gramas/mol, ou de cerca de 300 a cerca de 450 gramas/mol. Tipicamente, as éter aminas da presente invenção têm um peso molecular ponderal médio de cerca de 150, ou de cerca de 200, ou de cerca de 350, ou de cerca de 500 gramas/mol, a cerca de 1.000, ou a cerca de 900, ou a cerca de 800 gramas/mol.
[0152] Composto de fenol alcoxilado: As composições de limpeza da presente descrição podem incluir um composto de fenol alcoxilado. O composto de fenol alcoxilado pode ser selecionado do grupo consistindo em um composto de poliarilfenol alcoxilado, um composto de polialquilfenol alcoxilado, e misturas dos mesmos. O composto de fenol alcoxilado pode ser um composto de poliarilfenol alcoxilado. O composto de fenol alcoxilado pode ser um composto de polialquilfenol alcoxilado.
[0153]O composto de fenol alcoxilado pode estar presente na composição de limpeza em um teor de cerca de 0,2% a cerca de 10%, ou de cerca de 0,5% a cerca de 5%, em peso da composição de limpeza.
[0154] O composto de fenol alcoxilado pode ter um peso molecular ponderal médio entre 280 e 2.880.
[0155] Enzimas. De preferência, a composição inclui uma ou mais enzimas. Enzimas preferenciais fornecem benefícios de desempenho de limpeza e/ou de tratamento de tecidos. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, B-glicanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou misturas das mesmas. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas que pode compreender, por exemplo, uma protease e uma lipase em conjunto com amilase. Quando presentes na composição, as enzimas adicionais anteriormente mencionadas podem estar presentes em teores na faixa entre cerca de 0,00001% a cerca de 2%, de cerca de 0,0001% a cerca de 1%, ou mesmo de cerca de 0,001% a cerca de 0,5% de proteína de enzima, em peso da composição.
[0156] Proteases. De preferência, a composição inclui uma ou mais proteases. As proteases adequadas incluem metaloproteases e serina-proteases, incluindo serina-proteases microbianas neutras ou alcalinas, como subtilisinas (EC 3.4.21.62). As proteases adequadas incluem as de origem animal, vegetal ou microbiana. Em um aspecto, tal protease adequada pode ser de origem microbiana. As proteases adequadas incluem mutantes química ou geneticamente modificados das proteases adequadas supracitadas. Em um aspecto, a protease adequada pode ser uma protease serina, como uma protease microbiana alcalina e/ou uma protease do tipo tripsina. Exemplos de proteases neutras ou alcalinas adequadas incluem: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluindo aquelas derivadas de Bacillus, como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii, descritas em US 6,312,936 Bl, US 5,679,630, US 4,760,025, US 7,262.042 e WO09/021867.
(b) proteases do tipo tripsina ou do tipo quimiotripsina, como tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina), inclusive a protease de Fusarium descrita em WO 89/06270 e as quimiotripsina-proteases derivadas de Cellumonas descritas em WO 05/052161 e WO 05/052146.
(c) metaloproteases, incluindo aquelas derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas em WO 07/044993A2.
[0157] As proteases preferenciais incluem aquelas derivadas de Bacillus gibsonii ou Bacillus lentus.
[0158] Enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas vendidas sob os nomes comerciais Alcalaseo, SavinaseO, Primaseo, DurazymO, Polarzymeo, Kannaseo, LiquanaseO, Liquanase Ultras, Savinase Ultra, OvozymeGO, NeutraseO, EverlaseO e EsperaseO pela Novozymes A/S (Dinamarca), aquelas vendidas sob os nomes comerciais MaxataseO, MaxacalG, MaxapemO, Properaseo, Purafecto, Purafect PrimeoO, Purafect OxO0, FN3O, FN4O, Excellaseêo e Purafect OXPO pela Genencor International, aquelas vendidas sob os nomes comerciais Opticleanô e OptimaseO pela Solvay Enzymes, aquelas disponíveis junto à Henkel/ Kemira, a saber BLAP (sequência mostrada na Figura 29 de US 5,352,604 com as seguintes mutações S99D + S101 R + S103A + V1I04IT + G159S, doravante referidas como BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V2051) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V41I + Al94P + V199M + V2051 + L217D) - todas disponíveis junto à Henkel/Kemira; e KAP (Bacillus alkalophilus subtilisin com mutações A230V + S256G + S259N) disponível junto à Kao.
[0159] Amilases. De preferência, a composição pode compreender uma amilase. As alfa-amilases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes (variantes) química ou geneticamente modificados estão incluídos. Uma alfa-amilase alcalina preferencial é derivada de uma cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis ou outro Bacillus sp., como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 ou KSM K38 (EP 1.022.334). As amilases preferenciais incluem: (a) as variantes descritas em WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 e WO 97/43424, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições versus a enzima mencionada como SEQ ID NO: 2 em WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 e 444, (b) as variantes descritas em USP 5.856.164 e WO99/23211, WO 96/23873, MWO0O0/60060 e WO 06/002643, especialmente as variantes com uma ou mais substituições nas seguintes posições versus a enzima AA5S60 mencionada como SEQ ID NO: 12 em WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, de preferência, que também contenham as deleções de DI183* e G184*.
(c) variantes que apresentam ao menos 90% de identidade com a SEQ ID No. 4 em WO06/002643, a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus SP722, especialmente as variantes com deleções nas posições 183 e 184 e as variantes descritas no documento WO 00/60060, que é aqui incorporado a título de referência.
(d) variantes que apresentam ao menos 95% de identidade com a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus sp.707 (SEQ ID NO: 7 em US 6.093.562), especialmente aquelas compreendendo uma ou mais dentre as seguintes mutações M202, M208, S255, R172, e/ou M261. De preferência, a dita amilase compreende uma ou mais dentre M202L, M202V, M202S, M202T, M2021I, M202Q0, M202W, S255N e/ou R1720. São particularmente preferenciais aquelas que compreendem as mutações M202L ou M202T.
(e) variantes descritas em WO 09/149130, de preferência aquelas que apresentam pelo menos 90% de identidade com a SEQ ID NO: 1 ou a SEQ ID NO:2 em WO 09/149130, a enzima de tipo selvagem de Geobacillus stearophermophilus ou uma versão truncada da mesma.
[0160] As alfa-amilases adequadas disponíveis comercialmente incluem DURAMYLGO, LIQUEZYMEG, TERMAMYLO, TERMAMYL ULTRAGO, NATALASEO, SUPRAMYLO, STAINZYMEO, STAINZYME PLUSO, FUNGAMYLG e BANG (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYMO AT 9000 (Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200, Viena, Áustria), RAPIDASEGO, PURASTARO, ENZYSIZEO, OPTISIZE HT PLUSO, POWERASEG e PURASTAR OXAMGO (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA) e KAMO (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, l-chome, Chuo-ku, 103-8210, Tóquio, Japão). Em um aspecto, as amilases adequadas incluem NATALASEO, STAINZYMEGO e STAINZYME PLUSO e suas misturas.
[0161] Lipases. De preferência, a invenção compreende uma ou mais lipases, incluindo as "lipases de primeiro ciclo" como aquelas descritas na patente US nº
6.939.702 Bl e pedido de patente US nº 2009/0217464. As lipases preferenciais são lipases de primeira lavagem. Em uma modalidade da invenção, a composição compreende uma lipase de primeira lavagem. As lipases de primeira lavagem incluem uma lipase que é um polipeptídeo que tem uma sequência de aminoácidos que: (a) tem ao menos 90% de identidade com a lipase de tipo selvagem derivada da cepa DSM 4109 de Humicola lanuginosa; (b) em comparação com a dita lipase tipo selvagem, compreende uma substituição de um aminoácido eletricamente neutro ou negativamente carregado na superfície da estrutura tridimensional em 15A de El ou 0249 por uma aminoácido positivamente carregado; e (c) compreende uma adição de peptídeo no C-terminal; e/ou (d) compreende uma adição de peptídeo no N-terminal e/ou (e) atende às seguintes limitações: i) compreende um aminoácido negativo na posição E210 da dita lipase de tipo selvagem; (ii) compreende um aminoácido negativamente carregado na região correspondendo às posições 90 a 101 da dita lipase de tipo selvagem; e iii) compreende um aminoácido neutro ou negativo em uma posição que corresponde à N94 ou a dita lipase tipo selvagem e/ou tem uma carga elétrica líquida negativa ou neutra na região correspondente às posições 90 a 101 da dita lipase de tipo selvagem. São preferenciais as variantes da lipase tipo selvagem de Thermomyces lanuginosus, que compreende uma ou mais das mutações T231R e N233R. A sequência de ocorrência natural consiste nos 269 aminoácidos (aminoácidos 23 a 291) do número de acesso ao Swiss-Prot de 059952 (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Lipases preferenciais incluiriam aquelas comercializadas sob os nomes comerciais LipexO, Lipolexo e Lipocleano.
[0162] Endoglicanases. Outras enzimas preferenciais incluem endoglicanases derivadas de micróbios exibindo atividade de endo-beta-l,4-glicanase (E.C.
3.2.1.4), incluindo um polipeptídeo bacteriano endógeno a um membro do gênero Bacillus que tem uma sequência de ao menos 90%, 94%, 97% e mesmo 99% de identidade com a sequência de aminoácidos SEQ ID NO:2 no documento US nº
7.141.403B2) e suas misturas. As endoglucanases adequadas são vendidas sob os nomes comerciais Cellucleanô e WhitezymeG (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
[0163] Pectatoliases. Outras enzimas preferenciais incluem pectatoliases comercializadas sob os nomes comerciais PectawashO, PectawayO, Xpecto e mananases comercializadas sob os nomes comerciais MannawayO (todas disponíveis junto à Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), e Purabriteo (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA).
[0164] Enzima nuclease. A composição pode compreender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações de fosfodiéster entre as subunidades de nucleotídeos de ácidos nucleicos. A enzima nuclease da presente invenção é, de preferência, uma enzima desoxirribonuclease ou ribonuclease ou um fragmento funcional da mesma. Por fragmento ou parte funcional quer- se dizer a porção da enzima nuclease que catalisa a clivagem de ligações fosfodiéster na cadeia principal de DNA e portanto é uma região da dita proteína nuclease que retém atividade catalítica. Dessa forma, ela inclui versões truncadas, mas funcionais, da enzima e/ou variantes e/ou derivados e/ou homólogos cuja funcionalidade é mantida.
[0165] De preferência a enzima nuclease é uma desoxirribonuclease, de preferência selecionada de qualquer uma das classes E.C. 3.1.21.x, onde x=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, E.C. 3.1.22.y onde y=1, 2, 4 ou 5, E.C. 3.1.30.z onde z=1 ou 2, E.C. 3.1.31.1 e misturas das mesmas.
[0166] Agentes alvejantes. Pode ser preferencial que a composição compreenda um ou mais agentes alvejantes. Os agentes alvejantes adequados, além dos catalisadores de alvejamento, incluem fotoalvejantes, ativadores de alvejante, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e combinações dos mesmos. Em geral, quando é usado um agente alvejante, as composições da presente invenção podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 50%, ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 25% de agente alvejantes ou misturas de agentes alvejantes em peso da presente composição. Exemplos de agentes alvejantes adequados incluem: (1) fotoalvejantes, por exemplo ftalocianina de zinco sulfonatada, ftalocianina de alumínio sulfonatada, corantes de xanteno e misturas dos mesmos; (2) perácidos pré-formados: Perácidos pré-formados adequados incluemy mas não se limitan a, os compostos selecionados do grupo que consiste em peroxiácidos pré- formados ou seus sais, tipicamente ácidos e sais percarboxílicos, ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroximonossulfúricos, por exemplo, Oxona O, e misturas dos mesmos.
[0167] Peroxiácidos particularmente preferenciais são os ácidos ftalimido-peróxi-alcanoicos, em particular o ácido e-ftalimido peróxi-hexanoico (PAP). Preferencialmente, o peroxiácido ou seu sal tem um ponto de fusão na faixa de 30ºC a 60ºC.
(3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânicos, inclusive sais de metais alcalinos como sais sódicos de perborato (geralmente mono- ou tetra-hidratado), sais de percarbonato, persulfato, perfosfato e persilicato, e suas combinações. Quando usados, os sais de peridrato inorgânico estão tipicamente presentes em quantidades de 0,05 a 40%, em peso, ou de 1 a 30%, em peso, do total do produto para tratamento de tecidos e cuidados domésticos, e são tipicamente incorporados a esses produtos sob a forma de um sólido cristalino que pode ser aplicado como revestimento. Os revestimentos adequados incluem sais inorgânicos como silicato de metal alcalino, carbonato ou sais de borato ou suas misturas, ou materiais orgânicos como água-solúvel ou polímeros dispersíveis, ceras, óleos ou sabões graxos; e (4) ativadores de alvejante que tem R-(C=0)-L em que R é um grupo alquila, opcionalmente ramificado, que tem, quando o ativador de alvejante é hidrofóbico, de 6 a 14 átomos de carbono, ou de 8 a 12 átomos de carbono e, quando o ativador de alvejante é hidrofílico, menos que 6 átomos de carbono ou mesmo menos que 4 átomos de carbono; e L é um grupo de saída. Exemplos de grupos de saída adequados são ácido benzoico e seus derivados, especialmente benzenossulfonato. Os ativadores de alvejante adequados incluem dodecanoiloxibenzenossulfonato, decanoiloxibenzenossulfonato, ácido decanoiloxibenzoico ou sais do mesmo, 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenzenossulfonato, tetra-acetiletilenodiamina (TAED) e nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS).
(5) Catalisadores de alvejamento. As composições da presente invenção podem também incluir um ou mais catalisadores de alvejamento capazes de aceitar um átomo de oxigênio de um peroxiácido e/ou sal do mesmo, e transferir o átomo de oxigênio para um substrato oxidável. Os catalisadores de alvejamento adequados incluem, mas não se limitam a: cátions de imínio e poli-íons; zwiteríons de imínio; aminas modificadas; óxidos de amina modificados; N-sulfoniliminas; N-fosfoniliminas; N-aciliminas; dióxidos de tiadiazol; perfluoroiminas; cetonas de açúcar cíclico e alfa-aminocetonas e suas misturas. Um catalisador particularmente preferencial é o tipo acil-hidrazona, como cloreto de 4- (2- (2- ((2 hidroxifenilmetil)metileno)- hidrazinil)-2-etil)-4 metila.
(6) A composição pode compreender, de preferência, complexos de metal catalíticos. Um tipo preferido de catalisador de alvejamento contendo metal adequado inclui um sistema catalisador que compreende um cátion de metal de transição de atividade catalítica de alvejamento definida, como cátions de cobre, ferro, titânio, rutênio, tungstênio, molibdênio ou manganês.
[0168] Se desejado, as composições da presente invenção podem ser catalisadas por meio de um composto de manganês. Esses compostos e níveis de uso são bem conhecidos na técnica e incluem, por exemplo, os catalisadores baseados em manganês revelados no documento US 5,576,282. Em algumas modalidades, uma fonte adicional de oxidante na composição não está presente, o oxigênio molecular do ar fornece a fonte oxidante.
[0169] Os catalisadores de alvejamento à base de cobalto úteis à presente invenção são conhecidos e são descritos, por exemplo, nas patentes US 5.597.936; e US 5,595,967.
[0170] Quando presente, a fonte de peróxido de hidrogênio/perácido e/ou ativador de alvejante está geralmente presente na composição em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 60% em peso, de cerca de 0,5 a cerca de 40% em peso, ou mesmo de cerca de 0,6 a cerca de 10% em peso, com base no produto para cuidados de tecidos e domésticos. Um ou mais perácidos hidrofóbicos ou seus precursores podem ser usados em combinação com um ou mais perácidos hidrofílicos ou seus precursores.
[0171] Tipicamente, a fonte de peróxido de hidrogênio e o ativador de alvejante serão incorporados juntos. As quantidades da fonte de peróxido de hidrogênio e de perácido ou ativador de alvejante podem ser selecionadas de modo que a razão molar entre o oxigênio disponível (da fonte de peróxido) e o perácido seja de 1:1 a 35:1 ou mesmo 2:1 a 10:1. Se formulados em um detergente líquido, a fonte de peróxido e o ativador podem ser formulados em pH baixo, tipicamente de 3 a 5 juntamente com um sistema de salto de pH como borato/sorbitol.
[0172] As composições para cuidado na lavagem de roupas da presente invenção podem ser especialmente usadas em água clorada, como tipicamente encontrada na maioria dos abastecimentos de água doméstica. Alternativamente os sistemas compreendendo leuco podem ser usados juntamente com outras fontes de alvejamento como eletrólise e podem ser utilizados em um sistema autodosado.
[0173] Agentes reforçadores. De preferência, a composição compreende um ou mais agentes reforçadores ou um sistema reforçador. Quando um agente reforçador é usado, a composição da invenção compreenderá tipicamente ao menos 1%, de 2% a 60% de agente reforçador. Pode ser preferencial que a composição compreenda baixos teores de sal de fosfato e/ou zeólito, por exemplo, de 1 a 10 ou 5% em peso. A composição pode até ser substancialmente isenta de agente reforçador forte; substancialmente isenta de agente reforçador forte significa "sem adição deliberada" de zeólito e/ou fosfato. Agentes reforçadores à base de zeólito típicos incluem zeólito A, zeólito P e zeólito MAP. Um agente reforçador à base de fosfato típico é tripolifosfato de sódio.
[0174] Agente quelante. De preferência, a composição compreende agentes quelantes e/ou inibidores do crescimento de cristais. Moléculas adequadas incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês, e combinações dos mesmos. Moléculas adequadas incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos, sais dos mesmos, e misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de quelantes adequados para uso na presente invenção incluem etilenodiaminatetracetatos, N- (hidroxietil)etilenodiaminatriacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiaminatetraproprionatos, trietilenotetraamina-hexacetatos, dietilenotriamina-penta- acetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminatetraquis (metilenofosfonatos), ácido dietilenotriaminapentametilenofosfônico) (DTPMP), etilenodiaminadissuccinato (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinadiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminapentaacético (DTPA), sais dos mesmos e misturas dos mesmos. Outros exemplos não limitadores de quelantes de uso na presente invenção são encontrados nas patentes US nºs 7445644, 7585376 e 2009/0176684Al. Outros agentes quelantes adequados para uso na presente invenção são a série comercial DEQUEST, e quelantes das Monsanto, DuPont, e Nalco, Inc. Ainda outros quelantes adequados incluem o tipo N-Óxido de piridinila.
[0175] Abrilhantador fluorescente. De preferência, a composição compreende um ou mais abrilhantadores fluorescentes. Os abrilhantadores ópticos comerciais que podem ser úteis na presente invenção podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não se limitam a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofeno-5,5- dióxido, azóis, heterociclos de 5 e 6 elementos e outros agentes misturados. Os abrilhantadores particularmente preferenciais são selecionados a partir de: 2-(4-estiril- 3-sulfofenil)-2H-naftol-[1,2-d]-triazol sódico, 4,4'- bisí[ (4-anilino-6- (N-metil-N-2-hidroxietil)amino-1l,3,5- triazin-2-il) Jamino(estilbeno-2-2-dissulfonato dissódico, 4,4'-bis([(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2- il) Jamino(estilbeno-2-2'-dissulfonato dissódico e 4,4'- bis (2-sulfoestiril)bifenil dissódico. Outros exemplos de tais abrilhantadores são apresentados em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Exemplos não limitadores específicos de abrilhantadores ópticos que são úteis nas presentes composições são aqueles identificados na patente US nº 4,790,856 e na patente US nº 3,646,015.
[0176] Um abrilhantador preferencial tem a estrutura abaixo: SO3zNa O O / < (Sd 1 NaO;3zS
[0177] os teores adequados de abrilhantador fluorescente incluem desde teores mais baixos, de cerca de 0,01, de cerca de 0,05, de cerca de 0,1 ou mesmo de cerca de 0,2%, em peso, até teores mais altos de 0,5% ou mesmo 0,75%, em peso.
[0178] Em um aspecto o abrilhantador pode ser carregado em uma argila para formar uma partícula.
[0179] Os abrilhantadores preferenciais estão total ou predominantemente (tipicamente pelo menos 50% em peso, pelo menos 75% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 299% em peso), na forma cristalina-alfa. Um abrilhantador altamente preferencial compreende o abrilhantador fluorescente C.I. 260, de preferência apresentando a seguinte estrutura: O. a Co OC VW O SO;Na “N Ne ns O N SO;zNa NEN (CJ NONO o
[0180] Este pode ser particularmente útil, porque se dissolve bem em água fria, por exemplo, abaixo de 30ºC ou 25ºC ou mesmo 20ºC.
[0181] Estabilizantes de enzimas. A composição pode compreender, de preferência, estabilizantes de enzimas. Qualquer estabilizante de enzima convencional pode ser usado, por exemplo pela presença de fontes solúveis em água de íons cálcio e/ou magnésio nos produtos para cuidado de tecidos e cuidado doméstico que fornecem tais íons às enzimas. No caso de composições aquosas compreendendo protease, um inibidor de protease reversível, como um composto de boro que inclui borato, ou preferencialmente ácido 4-formilfenilborônico, ácido fenilborônico e seus derivados, ou compostos como formiato de cálcio, formiato de sódio e 1,2-propanodiol podem ser adicionados para adicionalmente aprimorar a estabilidade.
[0182] Sistema solvente. O sistema solvente nas presentes composições pode ser um sistema solvente contendo apenas água ou misturas de solventes orgânicos, sem ou de preferência com água.
Solventes orgânicos
[0183] A composição pode compreender, opcionalmente, um solvente orgânico. Solventes orgânicos adequados incluem éteres e diéteres Ca-114, glicóis, glicóis alcoxilados, éteres glicólicos Cç6-Ci álcoois aromáticos alcoxilados, álcoois aromáticos, álcoois alifáticos ramificados, álcoois alifáticos ramificados alcoxilados, álcoois lineares C,-C;s alcoxilados, álcoois lineares C;-Cs, aminas, alquil- e cicloalquil-Cg-Cia-hidrocarbonetos e halo-hidrocarbonetos e misturas dos mesmos. Os solventes orgânicos preferenciais incluem 1,2-propanodiol, 2,3- butanodiol, etanol, glicerol, glicerol etoxilado, glicol dipropilênico, metilpropanodiol e misturas dos mesmos. Outros álcoois inferiores, alcanolaminas C1-CA4, como monoetanolamina e trietanolamina, também podem ser usados. Os sistemas solventes podem estar ausentes, por exemplo, de modalidades sólidas anidras da invenção mas, mais tipicamente, estão presentes em teores na faixa de cerca de 0,1% a cerca de 98%, de preferência de ao menos cerca de 1% a cerca de 50% e mais habitualmente de cerca de 5% a cerca de 25%, alternativamente de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição detergente líquida, de dito solvente orgânico. Estes solventes orgânicos podem ser usados juntamente com água, ou podem ser usados sem água.
[0184] Líquidos estruturados: Em algumas modalidades da invenção, a composição está sob a forma de um líquido estruturado. Tais líquidos estruturados podem ser internamente estruturados, através dos quais a estrutura é formada pelos ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou externamente estruturados através do fornecimento de uma estrutura de matriz tridimensional que usa ingredientes secundários (por exemplo, argila e/ou material de silicato) para uso, por exemplo, como espessantes. A composição pode compreender um estruturante, de preferência, de 0,01% em peso a 5% em peso, de 0,1% em peso a 2,0% em peso de estruturante. Exemplos de estruturantes adequados são fornecidos em US2006/0205631A1l, US2005/0203213A1, US7294611 e US6855680. O estruturante é tipicamente selecionado do grupo que consiste em diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etilenoglicol, celulose microcristalina, materiais à base de celulose, celulose microfibrilar, emulsões dilatáveis em álcali hidrofobicamente modificadas como Polygel W30 (3VSigma), biopolímeros, goma xantana, goma gelana, óleo de rícino hidrogenado, derivados de óleo de rícino hidrogenado como os derivados não etoxilados do mesmo e misturas dos mesmos, em particular, aqueles selecionados do grupo de óleo de rícino hidrogenado, derivados de óleo de rícino hidrogenado, celulose microfibrilar, materiais cristalinos hidroxifuncionais, álcoois graxos de cadeia longa, ácidos l12-hidroxiesteáricos, argilas e misturas dos mesmos. Um estruturante preferencial é descrito na patente US nº
6.855.680 que define materiais cristalinos hidroxifuncionais adequados em detalhe. É preferencial o óleo de rícino hidrogenado. Alguns estruturantes têm um sistema estruturante filamentar que tem um faixa de razões de aspecto. Um outro estruturante preferencial tem é baseado em celulose e pode ser derivado de numerosas fontes incluindo biomassa, polpa de madeira, fibras de cítricos e similares.
[0185] A composição da presente invenção pode compreender um composto graxo com ponto de fusão alto. O composto graxo com ponto de fusão alto aqui utilizável tem um ponto de fusão de 25ºC ou maior, e é selecionado do grupo que consiste em álcoois graxos, ácidos graxos, derivados de álcool graxo, derivados de ácido graxo e misturas dos mesmos. Tais compostos de ponto de fusão baixo não se destinam a serem incluídos nesta seção. Alguns exemplos não limitadores dos compostos com alto ponto de fusão são encontrados no International Cosmetic Ingredient Dictionary ("Dicionário Internacional de Ingredientes Cosméticos"), quinta edição, 1993, e no CTFA Cosmetic Ingredient Handbook ("Manual de Ingredientes Cosméticos da
CTFA"), segunda edição, 1992. Quando presente, o composto graxo com ponto de fusão alto está preferencialmente incluído na composição em um teor de 0O0,l a 40%, preferencialmente de 1% 30%, com mais preferência de 1,5% a 16% em peso da composição, de 1,5% a 8% tendo em vista a obtenção de benefícios de condicionamento aprimorados, como sensação de lisura durante a aplicação aos cabelos molhados e sensação de maciez e hidratação nos cabelos secos.
[0186] Polímero catiônico. As composições da presente invenção podem conter um polímero catiônico. As concentrações do polímero catiônico na composição se situam tipicamente na faixa de 0,05% a 3%, em outra modalidade, de 0,075% a 2,0%, e em ainda outra modalidade, de 0,1% a 1,0%. Os polímeros catiônicos adequados terão densidades de carga catiônica de ao menos cerca de 0,5 megq/g, em outra modalidade, de ao menos cerca de 0,9 megq/g, em outra modalidade, de ao menos cerca de 1,2 megq/g, em ainda outra modalidade, de ao menos cerca de 1,5 meq/g, mas em uma modalidade também menor que cerca de 7 meq/g, e em outra modalidade menor que cerca de 5 meq/9g, no pH de uso pretendido da composição, cujo pH estará, geralmente, na faixa de pH 3 a pH 9, em uma modalidade, entre pH 4 e pH 8. Na presente invenção, "densidade de carga catiônica" de um polímero refere-se à razão entre o número de cargas positivas no polímero e o peso molecular do polímero. O peso molecular médio desses polímeros catiônicos adequados ficará, geralmente, entre 10.000 e 10 milhões, em uma modalidade entre 50.000 e 5 milhões e em outra modalidade, entre 100.000 e 3 milhões.
[0187] Os polímeros catiônicos adequados para uso nas composições da presente invenção incluem porções catiônicas contendo nitrogênio, como amônio quaternário ou porções de amino protonado catiônico. Quaisquer contraíons aniônicos podem ser utilizados em associação com os polímeros catiônicos, desde que os polímeros permaneçam solúveis em água, na composição ou em uma fase de coacervado da composição, e desde que os contraíons sejam física e quimicamente compatíveis com os componentes essenciais da composição, Ou que de outro modo não prejudiquem indevidamente a estabilidade, a estética ou Oo desempenho do produto. Alguns exemplos não limitadores de tais contraíons incluem haletos (por exemplo, cloreto, fluoreto, brometo, iodeto), sulfato e metilsulfato.
[0188] Alguns exemplos não limitadores de tais polímeros são descritos no CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3a edição, editado por Estrin, Crosley e Haynes, (The Cosmetic, Toiletry, e Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., EUA (1982)).
[0189] Outros polímeros catiônicos adequados para uso na composição incluem polímeros de polissacarídeos, derivados catiônicos de goma quar, éteres de celulose contendo —“nitrogênio quaternário, polímeros — sintéticos, copolímeros de celulose eterificada, goma guar e amido. Quando utilizados, os polímeros catiônicos da presente invenção são solúveis na composição ou solúveis em uma fase de coacervado complexo na composição, formada pelo polímero catiônico e pelo componente aniônico, anfotérico e/ou zwiteriônico descrito acima. Os coacervados complexos do polímero catiônico podem também ser formados com outros materiais carregados na composição.
[0190] Os polímeros catiônicos adequados são descritos nas patentes US nºs. 3,962,418; 3,958,581; e a publicação US nº 2007/0207109A1l.
[0191] Polímero não iônico. A composição da presente invenção pode incluir um polímero não iônico como um agente condicionador. Poli(glicóis alquilênicos) com um peso molecular maior que 1.000 são úteis na presente invenção. São úteis aqueles que têm a seguinte fórmula geral: AfoFpgor
RS sendo que R” é selecionado do grupo que consiste em H, metila e misturas dessas substâncias.
[0192] Agentes condicionadores e, em particular, silicones, podem estar incluídos na composição. Os agentes condicionadores úteis nas composições da presente invenção tipicamente contêm um líquido insolúvel em água, dispersível em água e não volátil, que forma partículas líquidas emulsificadas. Os agentes condicionadores adequados ao uso na composição são aqueles agentes condicionadores geralmente caracterizados como silicones (por “exemplo, óleos de silicone, silicones catiônicos, gomas de silicone, silicones de alta refração e resinas de silicone), óleos condicionadores orgânicos (por exemplo, óleos de hidrocarboneto, poliolefinas e ésteres graxos) ou combinações dos mesmos, ou aqueles agentes condicionadores que, de outro modo, formam partículas líquidas dispersas na matriz de tensoativo aquoso da presente invenção. Tais agentes condicionadores devem ser física e quimicamente compatíveis com os componentes essenciais da composição e não devem, de outro modo, prejudicar indevidamente a estabilidade, a estética ou o desempenho do produto.
[0193] A concentração do agente condicionador na composição deve ser suficiente para fornecer os benefícios de condicionamento desejados. Tal concentração pode variar com o agente condicionador, o desempenho de condicionamento desejado, o tamanho médio das partículas do agente condicionador, o tipo e a concentração de outros componentes e outros fatores similares.
[0194] A concentração do agente condicionador à base de silicone varia, tipicamente, de cerca de 0,01 a cerca de 10%. Exemplos não limitadores de agentes de condicionamento de silicone adequados e agentes de suspensão opcionais para o silicone, são descritos na patente US reconcedida nº 34.584, patentes US nºs 5,104,646; 5,106,609; 4,152,416; 2,826,551; 3,964,500; 4,364,837; 6,607,717; 6,482,969; 5,807,956; 5,981,681; 6,207,782; 7,465,439; 7,041,767; 7,217,777; pedidos de patente US números 2007/0286837A1; 2005/0048549A1; 2007/0041929A1; patente britânica nº 849.433; patente alemã nº DE 10036533, estando todos esses documentos aqui incorporados, a título de referência; Chemistry e Technology of Silicones, New York: Academic Press (1968); General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 e SE 76; Silicon Compouns, Petrarch Systems, Inc. (1984); e em Encyclopedia of Polymer Science e Engineering, volume 15, 2a. Edição, páginas 204 a 308, John Wiley & Sons, Inc. (1989).
[0195] Óleo condicionador orgânico. As composições da presente invenção também podem compreender de cerca de 0,05 a cerca de 3% de ao menos um óleo condicionador orgânico como o agente condicionador, quer sozinho quer em combinação com outros agentes condicionadores, como os silicones (descritos na presente invenção). os óleos condicionadores adequados incluem óleos de hidrocarboneto, poliolefinas e ésteres graxos. Agente de higiene. As composições da presente invenção podem compreender também componentes para proporcionar benefícios de higiene e/ou contra odores desagradáveis, como um ou mais dentre ricinoleato de zinco, timol, sais de amônio quaternário, como BardacO, polietileniminas (como Lupasol6o, disponível junto à BASF) e complexos de zinco das mesmas, prata e compostos de prata, especificamente aqueles planejados para liberar lentamente a Ag+ ou nanodispersões de prata.
[0196] Probióticos. A composição pode compreender probióticos, como aqueles descritos em WO2009/043709.
[0197] Reforçadores de espuma. A composição pode preferencialmente compreender reforçadores de espuma, se alta formação de espuma for desejada. Exemplos adequados são as alcanolamidas Cio-Cis Ou alquil Cip-Cis-sulfatos, que são, de preferência, incorporados em teores de 1% a 10%. As monoetanol e dietanolamidas C10-Cl4 ilustram uma classe típica de tais reforçadores de espuma. Também é vantajoso o uso desses reforçadores de espuma com tensoativos auxiliares de alta formação de espuma como os óxidos de amina, betaínas e sultaínas mencionadas acima. Se forem desejados, sais de magnésio e/ou de cálcio solúveis em água, como MgCl;, MgSO.s, CaCl;, CaSO, e similares, podem ser adicionados em teores de, tipicamente, de 0,1% a 2%, para fornecer espuma adicional e para melhorar o desempenho de remoção de graxas/gorduras.
[0198] Supressor de espuma. Os compostos para a redução ou supressão da formação de espumas podem ser incorporados nas composições da presente invenção. A supressão de espuma pode ser de importância específica no chamado "processo de limpeza de alta concentração", conforme descrito nas patentes US nºs 4,489,455 Ee 4,489,57A4, e em máquinas de lavar com carregamento frontal. Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Consulte, por exemplo, "Kirk Othmer Enciclopedia of Chemical Technology", Terceira Edição, Volume 7, páginas 430 a 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico e sais solúveis dos mesmos, hidrocarbonetos de peso molecular alto, como parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, cetonas alifáticas C18-C40 (por exemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, de preferência tendo um ponto de fusão abaixo de cerca de 100ºC, supressores de espuma à base de silicone, e álcoois secundários. Os supressores de espuma à base de silicone particularmente úteis são baseados em silicones contendo difenila.
[0199] Os supressores de espuma de silicone são tipicamente utilizados em quantidades até 2,0% em peso da composição detergente, embora quantidades maiores possam ser usadas.
[0200] Agentes perolizantes. Agentes perolizantes, conforme descritos em WO2011/163457, podem ser incorporados nas composições da invenção.
[0201] Os agentes perolizantes podem ser sólidos cristalinos ou vítreos, compostos transparentes ou translúcidos capazes de refletir e refratar a luz para produzir um efeito perolizante. Tipicamente, os agentes perolizantes são partículas cristalinas insolúveis na composição à qual estão incorporados. De preferência, os agentes perolizantes têm o formato de placas delgadas ou esferas. O tamanho de partícula do agente perolizante está tipicamente abaixo de 200 micrometros, de preferência abaixo de 100 micrometros, com mais preferência abaixo de 50 micrometros. Os agentes perolizantes inorgânicos incluem aluminossilicatos e/ou borossilicatos. são preferenciais os aluminossilicatos e/ou borossilicatos que foram tratados para terem um índice de refração muito alto, de preferência sílica, óxidos metálicos, aluminossilicato revestido com oxicloreto e/ou borossilicatos. Um agente perolizante inorgânico mais preferencial é a mica, com mais preferência mica tratada com dióxido de titânio, como "BASF Mearlin Superfífine".
[0202] As composições podem compreender de 0,005% a 3,0% em peso, de preferência de 0,01% a 1%, em peso da composição, dos agentes perolizantes ativos 100%. os agentes perolizantes podem ser orgânicos ou inorgânicos. A composição pode compreender agente perolizante orgânico e/ou inorgânico.
Agentes perolizantes orgânicos
[0203] Quando a composição compreende um agente perolizante orgânico, ele está compreendido em um teor de ativo de 0,05% a 2,0% em peso, de preferência de 0,1% a 1,0% em peso da composição, dos agentes perolizantes orgânicos ativos 100%. Os agentes perolizantes orgânicos adequados incluem monoéster e/ou diéster de glicóis alquilênicos como diestearato de glicol etilênico.
Agentes perolizantes inorgânicos
[0204] Em uma outra modalidade a composição pode também compreender um agente perolizante inorgânico. Quando a composição compreende um agente perolizante inorgânico, ele está compreendido em um teor de ativo de 0,005% a 1,0% em peso, de preferência de 0,01% a 0,2% em peso da composição, dos agentes perolizantes inorgânicos ativos 100%.
Partículas em suspensão
[0205] Em uma modalidade, a composição compreende adicionalmente uma pluralidade de partículas em suspensão em um teor de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso, alternativamente de cerca de 0,05% a cerca de 4% em peso, alternativamente de cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso. Exemplos de partículas em suspensão adequadas são fornecidos na patente US nº 7,169,741 e na publicação de patente US nº 2005/0203213, cujas revelações são aqui incorporadas à título de referência. Estas partículas em suspensão podem compreender um núcleo líquido ou um núcleo sólido. A descrição detalhada destas partículas de núcleo líquido e de núcleo sólido, e, outrossim, a descrição de tamanho de partícula preferencial, de formato de partícula preferencial, de densidade de partícula preferencial, e de resistência à ruptura de partícula preferencial são descritas no pedido de patente US nº 12/370,714, cuja revelação é aqui incorporada a título de referência.
[0206] Em uma modalidade preferencial, as partículas podem ser de qualquer forma de matéria distinta e visualmente distinguível, incluindo mas não se limitando a esferas (deformáveis), encapsulados, partículas poliméricas como plástico, metais (por exemplo material laminado, flocos, glíter), pigmentos (interferência), minerais (sais, rochas, seixos, lava, partículas de vidro/de sílica, talco), materiais vegetais (por exemplo caroços ou sementes, fibras de plantas, talos, caules, folhas ou raízes), cristais sólidos e líquidos, e similares. Diferentes formatos de partícula são possíveis, variando de esférico a tabular.
[0207] Em uma modalidade, as partículas em suspensão podem ser bolhas de gás ou ar. Nesta modalidade, o diâmetro de cada bolha pode ser de cerca de 50 a cerca de 2.000 micrometros e pode estar presente em um teor de cerca de 0,01 a cerca de 5% em volume da composição, alternativamente de cerca de 0,05% a cerca de 4% em volume da composição, alternativamente de cerca de 0,1% a cerca de 3% em volume da composição.
Opacificador
[0208] Em uma modalidade, a composição pode compreender também um opacificador.
[0209] Como o termo é usado na presente invenção, um "opacificador" é uma substância adicionada a um material para tornar opaco o sistema resultante. Em uma modalidade preferencial, o opacificador é Acusol, que está disponível junto à Dow Chemicals. Opacificadores Acusol são fornecidos em forma líquida a um determinado teor % de sólidos. Conforme fornecido, o pH de opacificadores Acusol está na faixa de 2,0 a 5,0, e os tamanhos de partícula estão na faixa de 0,17 a 0,45 um. Em uma modalidade preferencial, podem ser utilizados Acusol OP303B e 301.
[0210] Em ainda outra modalidade, o opacificador pode ser um opacificador inorgânico. De preferência, o opacificador inorgânico pode ser TiO;, ZnO, talco, CaCO; e combinações dos mesmos. o material compósito de microesfera-opacificador é facilmente formado com uma gravidade específica pré-selecionada, de modo que haja pouca tendência para que o material se separe.
[0211] Hidrótropo: As composições podem compreender, opcionalmente, um hidrótropo em uma quantidade eficaz, isto é, de cerca de 0% a 15%, ou de cerca de 1% a 10%, ou de cerca de 3% a cerca de 6%, de modo que as composições sejam compatíveis em água. Hidrótropos adequados para uso na presente invenção incluem hidrótropos do tipo aniônico, particularmente xilenossulfonato de sódio, potássio, e amônio; toluenossulfonato de sódio, potássio e amônio; cumenossulfonato de sódio, potássio e amônio, e misturas dos mesmos, conforme revelados na patente US nº 3,915,903.
[0212] Antioxidante: A composição pode, opcionalmente, conter um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2%, em peso. De preferência, o antioxidante está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08%, em peso. Misturas de antioxidantes podem ser usadas.
[0213] Antioxidantes são substâncias conforme descritas em Kirk-Othmer (Vol. 3, página 424) e na Ullmann's Encyclopedia (Vol. 3, página 91).
[0214] Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção é fenóis alquilados, tendo a seguinte fórmula geral:
OH
Ç | Rk
R em que R é alquila C,-C, linear ou ramificada, de preferência metila ou alquila C3;-Ck; ramificada, alcóxi Ci-Cçe, de preferência metóxi; R, é uma alquila C;-Cç; ramificada, de preferência terc-butila; x é 1 ou 2. Compostos fenólicos impedidos são um tipo preferencial de fenóis alquilados que têm esta fórmula. Um composto fenólico impedido preferencial deste tipo é 3,5-di-terc-butila-4-hidroxi tolueno (BHT).
[0215] Além disso, o antioxidante usado na composição pode ser selecionado do grupo que consiste em a-, B=, Y", ô-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-di- hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, terc-butil- hidroxianisol, ácido lignossulfônico e sais do mesmo, e misturas dos mesmos. É observado que etoxiquina (1,2-di- hidro-6-etoxi-2,2,4-trimetilquinolina) é comercializada sob o nome de Raluquin"" pela companhia Raschig"".
[0216] Outros tipos de antioxidantes que podem ser usados na composição são ácido 6-hidroxi-2,5,7,8- tetrametilcroman-2-carboxílico (Trolox"*") e 1,2- benzisotiazolina-3-ona (Proxel GXL").
[0217] Uma outra classe de antioxidantes que pode ser adequada para uso na composição é um derivado de benzofurano ou de benzopirano tendo seguinte fórmula: Ra RsO. BOX pá O Re R; em que R; e R; são, cada um, independentemente, alquila, ou Ri e Ro podem ser considerados juntos para formar uma porção hidrocarbila cíclica Cs-C;; B está ausente ou é CH; RR, é alquila Ci-Ck;; Rs; é hidrogênio ou -OC(O)R; em que R; é hidrogênio ou alquila C1-Ciw; R; é alquila C1-Ck;j R é hidrogênio ou alquila Ci-Ck; X é -CH;OH, ou -CH;A, em que A é uma fenila, uma fenila substituída, ou uma unidade compreendendo — nitrogênio. As unidades A compreendendo nitrogênio preferenciais incluem amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino e misturas dos mesmos.
[0218] Antioxidantes como sorbato de tocoferol, ácidos hidroxilbenxoicos butilados e seus sais, ácido gálico e seus ésteres alquílicos, ácido úrico e seus sais, ácido sórbico e seus sais, e ácido di-hidroxifumárico e seus sais podem também ser usados. Em um aspecto, os tipos mais preferenciais de antioxidante para uso na composição são 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT), a, BB, y, d- tocoferol, 1,2-benzisotiazolina-3-ona (Proxel GXL") e misturas dos mesmos.
[0219] As composições de limpeza da presente invenção podem, também, conter agentes antimicrobianos. Ingredientes ativos catiônicos podem incluir, mas não se limitam a, cloreto de n-alquildimetilbenzilamônio, cloreto de alquildimetiletilbenzilamônio, compostos de dialquildimetilamônio quaternário como cloreto de didecildimetilamônio, propionato de N, N-didecil-N-metil- poli (oxietil)amônio, cloreto de dioctildidecilamônio, incluindo também espécies quaternárias como cloreto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com contraíons inorgânicos ou orgânicos como bromo, carbonato ou outras porções incluindo carbonatos de dialquildimetilamônio, bem como aminas antimicrobianas como Gluconato de Clorexidina, PHMB (Poli-hexametilenobiguanida), sal de uma biguanida, um derivado de biguanida substituída, um sal orgânico de um composto contendo amônio quaternário ou um sal inorgânico de um composto contendo amônio quaternário ou misturas dos mesmos.
[0220] Embalagem. Qualquer embalagem convencional pode ser usada e a embalagem pode ser total ou parcialmente transparente de modo que o consumidor possa ver a cor da composição para cuidado na lavagem de roupas que pode ser fornecida ou causada pela cor dos corantes essenciais para a invenção. Compostos —“absorvedores de UV podem ser incluídos em alguma parte da ou em toda a embalagem.
[0221] Quando na forma de um líquido, as composições para cuidado na lavagem de roupas da invenção podem ser aquosas (com teor total de água tipicamente acima de 2% em peso ou ainda acima de 5% ou 10% em peso, até 90 ou até 80% em peso ou 70% em peso) ou não aquosas (com teor total de água tipicamente abaixo de 2% em peso). Tipicamente as composições da invenção estarão na forma de uma solução aquosa ou dispersão uniforme ou suspensão uniforme de tensoativo, corante tonalizador, e certos outros ingredientes “opcionais, alguns dos quais podem estar normalmente na forma sólida, que têm sido combinados com os componentes “normalmente líquidos da composição, como O tensoativo não iônico líquido à base de etoxilato de álcool, o veículo líquido aquoso, e quaisquer outros ingredientes opcionais normalmente líquidos.
Uma tal solução, dispersão ou suspensão será aceitavelmente de fase estável.
Quando sob a forma de um líquido, as composições para cuidado na lavagem de roupas da invenção têm, de preferência, viscosidade de 1 a 1.500 centipoises (1 a 1.500 mPa.s), mais preferencialmente de 100 a 1.000 centipoises (100 a 1.000 mPa.s) e com a máxima preferência de 200 a 500 centipoises (200 a 500 mPa.s) a 20 s* e 21ºC.
A viscosidade pode ser determinada por métodos convencionais.
A viscosidade pode ser medida com a utilização de um reômetro AR 550 da TA Instruments usando um eixo de aço com geometria de placas paralelas de diâmetro de 40 mm e um espaçamento de vão de 500 pm.
A viscosidade sob taxa de cisalhamento alta a 20 s*' e a viscosidade sob taxa de cisalhamento baixa a 0,05 so podem ser obtidas a partir de uma varredura logarítmica de taxa de cisalhamento de 0,1 s' a25s' em tempo de 3 minutos a 21ºC.
A reologia preferencial aqui descrita pode ser obtida mediante o uso de estruturante interno existente com ingredientes detergentes, ou mediante a utilização de um modificador de reologia externo.
Mais preferencialmente as composições para cuidado na lavagem de roupas, cOoMO as composições detergentes líquidas têm uma viscosidade sob taxa de cisalhamento alta de cerca de 100 mPa.s a 1.500 mPa.s, com a máxima preferência de 100 mPa.s a 1.000 mPa.s.
As composições para cuidado na lavagem de roupas de dose unitária, como as composições detergentes líquidas têm viscosidade sob taxa de cisalhamento alta de 400 mPa.s a
1.000 mPa.s. As composições para cuidado na lavagem de roupas como as composições amaciantes para uso em lavanderia tipicamente têm viscosidade sob taxa de cisalhamento alta de mPa.s a 1.000 mPa.s, mais preferencialmente de 10 mPa.s a 800 mPa.s, com a máxima preferência de 10 mPa.s a 500 mPa.s. Composições para lavagem manual de pratos têm uma viscosidade sob altas taxas de cisalhamento de 300 a 4.000 mPa.s, de preferência, de 300 a 1.000 mPa.s.
[0222] As composições líquidas, preferencialmente as composições para cuidados na lavagem de roupas da presente invenção, podem ser preparadas pela combinação dos componentes das mesmas em qualquer ordem conveniente e por mistura, por exemplo, por agitação, da combinação de componentes “resultante para formar uma composição para cuidados na lavagem de roupas líquida de fase estável. Em um processo para o preparo dessas composições, é formada uma matriz líquida contendo ao menos uma grande proporção ou mesmo substancialmente todos os componentes líquidos como, por exemplo, tensoativo não iônico, veículos líquidos não ativos de superfície e outros componentes líquidos opcionais, sendo os ditos componentes líquidos cuidadosamente misturados mediante a aplicação de agitação com cisalhamento a essa combinação de líquidos. Agitação rápida com um agitador mecânico, por exemplo, pode ser proveitosamente utilizada. Enquanto é mantida a agitação com cisalhamento, podem ser adicionados substancialmente todos quaisquer tensoativos aniônicos e os ingredientes em forma sólida. A agitação da mistura é continuada e, se necessário,
pode ser aumentada neste momento para formar uma solução ou uma dispersão uniforme de particulados insolúveis de fase sólida dentro da fase líquida. Depois de alguns ou todos os materiais em forma sólida terem sido adicionados à mistura sob agitação, são incorporadas as partículas de qualquer material de enzimas a ser incluído como, por exemplo, glóbulos de enzima. Como uma variação do procedimento de preparação da composição acima descrito, um ou mais dos componentes sólidos podem ser adicionados na mistura sob a forma de uma solução ou de uma pasta fluida de partículas pré-misturadas com uma porção menor de um ou mais dos componentes líquidos. Após a adição de todos os componentes da composição, a agitação da mistura é continuada durante um período de tempo suficiente para formar composições tendo as indispensáveis características de viscosidade e estabilidade de fases. Frequentemente, isto envolverá a agitação durante um período de cerca de 30 a 60 minutos.
[0223] Foi descoberto que os colorantes leucos da presente invenção são adequados para uso em composições para cuidado na lavagem de roupas líquidas tendo uma ampla faixa de valores de pH. Por exemplo, foi descoberto que os colorantes leucos da invenção são adequados para uso em composições para cuidado na lavagem de roupas líquidas tendo um pH maior que ou igual a 10. Também foi descoberto que os colorantes leucos da invenção são adequados para uso em composições para cuidado na lavagem de roupas líquidas tendo um pH menor que 10. Dessa forma, os colorantes leucos são estáveis nas composições para cuidado na lavagem de roupas tendo valores de pH maiores que ou iguais a 10 e menores que ou iguais a 10.
[0224] Bolsas de contenção Em uma modalidade preferencial da invenção, é fornecida uma composição sob a forma de uma dose unitária, quer sob a forma de comprimido quer preferencialmente sob a forma de um(a) gel /pasta/líquido/sólido (opcionalmente grânulos) mantido(a) dentro de um filme solúvel em água o qual é conhecido como uma cápsula ou bolsa de contenção. A composição pode ser encapsulada em uma bolsa de contenção monocompartimentada ou multicompartimentada. As bolsas de contenção muticompartimentadas são descritas com mais detalhes em EP-A-2133410. Quando a composição está presente em uma bolsa de contenção multicompartimentada, a composição da invenção pode estar em um ou dois ou mais compartimentos, dessa forma o corante pode estar presente em um ou mais compartimentos, opcionalmente em todos os compartimentos. Pigmentos ou corantes não matizadores ou outros agentes de estética também podem ser usados em um ou mais compartimentos. Em uma modalidade a composição está presente em um único compartimento de uma bolsa de contenção multicompartimentada.
[0225] Os materiais de filme preparados podem ser materiais poliméricos. O material de filme pode ser obtido, por exemplo, por vazamento, moldagem por sopro, extrusão ou extrusão com sopro do material polimérico, conforme conhecido na técnica. Os polímeros, copolímeros ou derivados preferenciais dos mesmos adequados para o uso como material para bolsas são selecionados dentre poli (álcoois vinílicos), polivinilpirrolidona, poli (óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, poli (acetatos de vinila), poli (ácidos carboxílicos) e sais, poliaminoácidos ou peptídeos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polissacarídeos incluindo amido e gelatina, gomas naturais como xantana e carragenana. Os polímeros mais preferenciais são selecionados dentre poliacrilatos e copolímeros de acrilato solúveis em água, metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio, dextrina, etilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, maltodextrina, polimetacrilatos e, com a máxima preferência são selecionados dentre poli(álcoois vinílicos), copolímeros de poli(álcool vinílico) e hidroxipropilmetilcelulose (HPMC), e suas combinações. De preferência, o teor de polímero no material para bolsa de contenção, por exemplo um polímero de PVA, é ao menos 60%. O polímero pode ter qualquer peso molecular ponderal médio, de preferência de cerca de 1.000 a 1.000.000, com mais preferência de cerca de 10.000 a 300.000, com a máxima preferência de cerca de
20.000 a 150.000. Misturas de polímeros também podem ser usadas como o material para bolsa de contenção. Isto pode ser vantajoso para controlar as propriedades mecânicas e/ou de dissolução dos compartimentos ou da bolsa de contenção, dependendo de sua aplicação e das necessidades exigidas. As misturas adequadas incluem, por exemplo, misturas nas quais um polímero que tem uma solubilidade em água mais alta que a do outro polímero, e/ou um polímero que tem uma resistência mecânica mais elevada que a de outro polímero. Também são adequadas as misturas de polímeros que têm diferentes pesos moleculares ponderais médios, por exemplo, uma mistura de PVA ou de um copolímero do mesmo com um peso molecular ponderal médio de cerca de 10.000 a 40.000, de preferência de cerca de
20.000, e de PVA ou copolímero do mesmo com um peso molecular ponderal médio de cerca de 100.000 a 300.000, de preferência de cerca de 150.000. Também são adequados ao uso na presente invenção as composições de misturas de polímero, por exemplo, que compreendem misturas de polímeros hidroliticamente degradáveis e solúveis em água como, polilactídeo e poli(álcool vinílico), obtidos pela mistura de polilactídeo e poli(álcool vinílico), que compreendem tipicamente aproximadamente de 1 a 35% em peso de polilactídeo e cerca de 65% a 99% em peso de poli(álcool vinílico). São preferenciais para uso na presente invenção, os polímeros que estão de cerca de 60% a cerca de 98% hidrolisados, de preferência cerca de 80% a cerca de 90% hidrolisados, para otimizar as características de dissolução do material.
[0226] Naturalmente, materiais de filme diferentes e/ou filmes de diferentes espessuras podem ser utilizados na produção dos compartimentos da presente invenção. Um benefício da seleção de filmes diferentes é que os compartimentos resultantes podem exibir diferentes características de solubilidade ou liberação.
[0227] Os filmes de máxima preferência são filmes de PVA conhecidos sob o nome comercial MonoSol M8630, M8900, H8779, e aqueles descritos em US 6,166,117 e US 6,787,512 e os filmes de PVA de correspondentes características de solubilidade e de deformabilidade.
[0228] O material de filme da presente invenção também pode compreender um ou mais ingredientes aditivos. Por exemplo, pode ser benéfico adicionar plastificantes, por exemplo glicerol, glicol etilênico, glicol dietilênico, glicol propilênico, sorbitol e misturas dos mesmos. Outros aditivos incluem aditivos detergentes funcionais para serem liberados na água de lavagem, por exemplo, dispersantes poliméricos orgânicos, etc.
[0229] Forma sólida. Conforme observado anteriormente, as composições para cuidado na lavagem de roupas podem estar em uma forma sólida. As formas sólidas adequadas incluem comprimidos e formas particuladas como, por exemplo, partículas granulares, flocos ou folhas. Diversas técnicas para formação de composições detergentes em tais formas sólidas são bem conhecidas na técnica, e podem ser usadas na presente invenção. Em um aspecto, por exemplo, quando a composição está sob a forma de uma partícula granular, o colorante leuco é fornecido sob a forma particulada, opcionalmente “incluindo componentes adicionais, mas não todos os componentes da composição detergente para lavagem de roupas. O particulado colorante é combinado com um ou mais particulados adicionais contendo um restante dos componentes da composição detergente para lavagem de roupas. Adicionalmente, o colorante, opcionalmente incluindo componentes adicionais mas não todos os componentes da composição para cuidado na lavagem de roupas, pode ser fornecido sob uma forma encapsulada, e o encapsulado de corante matizador é combinado com particulados contendo um restante substancial de componentes da composição para cuidado na lavagem de roupas.
[0230] Método de uso. Em geral, uma quantidade efetiva de tais composições é adicionada em água, Por exemplo em uma máquina lavadora automática de tecidos convencional, para formar tais soluções aquosas para lavanderia. A solução aquosa para lavagem assim formada é então contatada, tipicamente sob agitação, com os tecidos a serem lavados/tratados com a mesma. A solução aquosa para lavagem assim formada é então contatada, tipicamente sob agitação, com os tecidos a serem lavados/tratados com a mesma. Uma quantidade eficaz das composições detergentes líquidas da presente invenção adicionada à água para formar soluções aquosas para lavagem de roupas pode compreender quantidades suficientes para formar de cerca de 500 a 7.000 ppm de composição em solução aquosa para lavagem, ou de cerca de 1.000 a 3.000 ppm de composições para cuidado na lavagem de roupas da presente invenção serão fornecidos na solução aquosa para lavagem.
[0231] Tipicamente, o líquido de lavagem é formado pelo contato da composição para cuidado na lavagem de roupas com à água de lavagem em uma quantidade tal que a concentração da composição para cuidado na lavagem de roupas no líquido de lavagem é maior do que 0 9/1 a 5 9/1, ou de 1 g/l1, e a 4,5 g/l, ou a 4,0 9/1, ou a 3,5 g9/l, ou à 3,0 9/1, ou a 2,5 g/l, ou ainda a 2,0 g/l, ou ainda a 1,5 g/1. O método de lavagem de tecido ou produto têxtil pode ser executado em um máquinas de lavar automáticas com carregamento de topo ou frontal ou pode ser usado em uma aplicação de lavagem de roupas manual. Nessas aplicações, o líquido de lavagem formado e a concentração de composição detergente para lavagem de roupas no líquido de lavagem são iguais àquele (àquela) do ciclo de lavagem principal. Qualquer entrada de água durante qualquer etapa de enxágue opcional não está incluída quando se determina o volume do líquido de lavagem.
[0232] O líquido de lavagem pode compreender 40 litros ou menos de água, ou 30 litros ou menos, ou 20 litros ou menos, ou 10 litros ou menos, ou 8 litros ou menos, ou mesmo 6 litros ou menos de água. O líquido de lavagem pode compreender acima de O a 15 litros, ou de 2 litros, e até 12 litros, ou mesmo até 8 litros de água. Tipicamente, de 0,01 kg a 2 kg de tecido por litro de líquido de lavagem é adicionado ao dito líquido de lavagem. Tipicamente, de 0,01 kg, ou de 0,05 kg, ou de 0,07 kg, ou de 0,10 kg, ou de 0,15 kg, ou de 0,20 kg, ou de 0,25 kg de tecido por litro de líquido de lavagem é adicionado ao dito líquido de lavagem. Opcionalmente, 50 g ou menos, 45 q ou menos, 40 g ou menos, g ou menos, 30 g ou menos, 25 g ou menos, 20 g ou menos, ou mesmo 15 g ou menos, ou mesmo 10 g ou menos da composição é colocado em contato com a água para formar o líquido de lavagem. Tais composições são, tipicamente, usadas em concentrações de cerca de 500 a cerca de 15.000 ppm, em solução. Quando o solvente de lavagem é água, a temperatura da água está, tipicamente, na faixa de cerca de 5ºC a cerca de 90ºC e, quando o situs compreende um tecido, a razão entre água e tecido está, tipicamente, na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. Tipicamente o líquido de lavagem compreendendo a composição para cuidado na lavagem de roupas da invenção tem um pH de 3 a 11,5.
[0233] Em um aspecto, tal método compreende as etapas de opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita superfície ou o dito tecido, contatar a dita superfície ou o dito tecido com qualquer composição revelada neste relatório descritivo então, como é revelado, opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita superfície ou o dito tecido, com uma etapa de secar opcional.
[0234] A secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por qualquer um dos meios comuns utilizados em instalações domésticas ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições de uso institucional ou de consumidor, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e, em alguns aspectos, também adequada para produtos têxteis sintéticos como poliéster e náilon e para o tratamento de tecidos e/ou fibras mistos compreendendo tecidos e/ou fibras celulósicos e sintéticos. Como exemplos de tecidos sintéticos são poliéster, náilon, os quais podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de polialgodão. A solução tem, tipicamente, um pH de 7 a 11, mais habitualmente 8 a 10,5. As composições são tipicamente usadas nas concentrações de 500 ppm a 5.000 ppm em solução. As temperaturas da água situam-se, tipicamente, na faixa entre cerca de 5ºC a cerca de 90ºC. A razão entre água e tecido situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 30:1.
Métodos de teste
[0235] Amostras de tecido usadas nos métodos de teste da presente invenção são obtidas junto à Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, EUA, e são Algodão 100%, Estilo 403 (cortado em 2'""' x 2'") e/ou Estilo 464 (cortado em 4"" x 6""), e um tecido multifibra não abrilhantado, especificamente Estilo 41 (5 cm x 10 cm).
[0236] Todos os espectros de reflectância e medições de cor, incluindo valores de L*, a*, b*, K/S, e Índice de Brancura (WI CIE) em amostras de tecido seco, são feitos com o uso de um dentre quatro espectrofotômetros: (1) um espectrofotômetro de reflectância Konica-Minolta 3610d (Konica Minolta Sensing Americas, inc., Ramsey, NJ, EUA; Iluminação D65, observador a 10º, luz UV excluída), (2) um espectrofotômetro de reflectância LabScan XE (Hunterlabs, Reston, VA, EUA; Iluminação D65, observador a 10º, luz UV excluída), (3) um Color-Eye& 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, Nova Iorque, EUA; Luz D65, UV excluída), ou (4) um espectrofotômetro Color 17 (X-rite, Inc., Grand Rapids, MI, EUA; Luz D65, UV excluída).
[0237] Se tecidos de algodão são irradiados, salvo indicação em contrário, os tecidos especificados após a secagem são expostos à luz solar simulada com irradiância de 0,77 W/mº à 420 nm em um "Atlas Xenon Fade- Ometer Ci3000+" (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, EUA) equipado com filtro interno de borossilicato Tipo S (peça nº 20277300) e filtro externo de borossilicato Tipo S (peça nº 20279600), ajustados à temperatura máxima da câmara do equipamento de 37ºC, à temperatura máxima do painel preto de 57ºC (geometria de painel preto para Termômetro em Painel Negro [BPT, "Black Panel Termometer]") e 35% de UR (umidade relativa). Salvo indicação em contrário, a irradiação é contínua ao longo da duração mencionada.
I. Método para determinação da eficiência de conjugado leuco a partir de uma solução de lavagem
[0238] Amostras de tecido de algodão (Estilo 464)
foram purgadas antes do uso por lavagem a 49ºC duas vezes com detergente líquido sem abrilhantador óptico para lavagem de roupas para tarefas pesadas (1,55 9/1 em solução aquosa). Uma solução de estoque concentrada de cada conjugado leuco a ser testado é preparada em um solvente selecionado dentre etanol ou etanol:água a 50:50, de preferência etanol.
[0239] Todos os valores de L*, a*, b* e Índice de Brancura ("Whiteness Index", WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras de tecido secas usando um espectrofotômetro de reflectância Konica-Minolta 3610d.
[0240] Uma solução de lavagem base é preparada pela dissolução de detergente líquido sem abrilhantador para lavagem de roupas para tarefas pesadas da AATCC (5,23 g/1,0 1) em água desionizada. Quatro amostras de tecido de algodão purgadas são pesadas juntas e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 ml juntamente com duas esferas de vidro de 10 mm. Um total de três desses frascos são preparados para cada solução de lavagem a ser testada. A solução de lavagem base é dosada com a solução de estoque de conjugado leuco para obter uma solução de lavagem com a concentração de lavagem desejada do conjugado leuco de 2,00 x 10 equivalentes/1l.
[0241] Uma alíquota desta solução de lavagem, suficiente para fornecer uma razão em peso (p/p) de líquido:tecido de 10,0:1,0, é adicionada a cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 ml. Cada frasco é dosado com uma solução de estoque de dureza 1000 gpg para alcançar uma dureza de lavagem final de 6 gpg (3:1 de Ca:Mg).
[0242] Os frascos são posicionados sobre um agitador "Model 75 Wrist Action (marca comercial)" (Burrell
Scientific, Inc., Pittsburg, PA, EUA) e agitados no ajuste máximo durante 12 minutos, após os quais a solução de lavagem é removida por aspiração, é adicionado um volume de água de enxágue (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para alcançar uma dureza de enxágue final de 6 gpg (3:1 de Ca:Mg) antes de agitar por mais 4 minutos. O líquido de enxágue é removido por aspiração e as amostras de tecido são secas por centrifugação ("Mini Countertop Spin Dryer", The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH, EUA) durante 1 minuto, então, são deixadas em um desidratador de alimentos ajustado a 135 ºF para secar no escuro durante 2 horas. Após este procedimento de secagem, as amostras podem ser armazenadas no escuro ou expostas à luz durante quantidades variadas de tempo antes da medição das propriedades do tecido.
[0243] Devido ao fato de os hábitos dos consumidores variarem muito em todo o mundo, os métodos usados precisam permitir a possibilidade de medir os benefícios dos compostos leucos sob as condições. Uma tal condição é a exposição à luz após a secagem. Alguns compostos leucos não apresentarão um benefício tão grande sob armazenamento no escuro quanto sob armazenamento com luz, de modo que cada composto leuco precisa ser testado sob ambos os conjuntos de condições para determinar o benefício ótimo. Portanto, o Método I inclui a exposição dos tecidos secos à luz solar simulada durante vários incrementos de tempo antes da realização das medições, e o valor de ECL é ajustado para o valor máximo obtido do conjunto de tempos de exposição descrito abaixo.
A. Condições no escuro após a secagem
[0244] Após a secagem, os tecidos são armazenados no escuro à temperatura ambiente entre os instantes de tempo de medição. Os valores de L*, a*, e b*, e Índice de Brancura (WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos nos tempos t = O, 6, 24 e 48 horas após a conclusão do período de secagem de duas horas. Os valores das 12 amostras geradas para cada colorante leuco (três frascos com quatro amostras cada) são promediados para se alcançarem os mesmos valores de amostra para L*, a*, b* e WI CIE em cada instante no tempo t.
[0245] Para se obterem os valores de L*, a*, b* e Índice de Brancura (WI CIE) para o tratamento de controle, o procedimento acima é repetido conforme descrito com as seguintes exceções: (1) a solução de lavagem base de controle é preparada usando detergente líquido sem abrilhantador óptico para lavagem de roupas para tarefas pesadas da AATC (5,23 g/1,0 L) em água desionizada, e (2) os valores das 12 amostras geradas para o controle medido após o período de secagem são promediados para se alcançarem os valores de amostra para L*, a*, b*, e WI CIE e o valor de controle em t = O é também usado como os valores de controle para t = 6, 24 e 48 horas.
[0246] A eficiência de colorante leuco (ECL) do colorante leuco na formulação para cuidado na lavagem de roupas é calculada com base nos dados coletados em cada instante de tempo t utilizando a seguinte equação: ECLt = DE* = ((L*c - L*s)º + (at = ata)? + (br = br.) ?)?
na qual os subscritos c e s referem-se, respectivamente, ao controle, isto é, o tecido lavado com detergente líquido sem abrilhantador óptico para lavagem de roupas para tarefas pesadas da AATCC, e à amostra, isto é, o tecido lavado na formulação para cuidado na lavagem de roupas contendo colorante leuco, sendo que os valores usados para calcular a ECL', são aqueles nos instantes de tempo t correspondentes (0, 6, 24 ou 48 horas).
[0247] Os valores de WI CIE das 12 amostras gerados para cada solução de lavagem (três frascos com quatro amostras cada) são promediados e a alteração no índice de brancura na lavagem é calculada utilizando a seguinte equação: AWI = WI CIE (após a lavagem) - WI CIE (antes da lavagem)
[0248] Haverá um valor separado para a formulação para cuidado na lavagem de roupas (AWIamostra) E para o AATCC HDL sem abrilhantador óptico ("AATCC HDL (Heavy Duty Liquid) brightener") (AWIcontroie). A alteração na brancura entre as duas formulações é dada por: SAWI = AWIamostra — AWIcontrole B. Condições com luz pós a secagem
[0249] Os tecidos de algodão especificados após a secagem são expostos à luz solar simulada durante 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 75 min, 90 min, 120 min e 240 min. Os valores de L*, a*, b* e o Índice de Brancura (WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras após cada período de exposição. O cálculo do valor de ECL e do valor de AWI em cada instante de tempo de exposição é como descrito no Método I.A., acima, e os valores de ECL e de AWI para as formulações para cuidado na lavagem de roupas de controle e da amostra são ajustados para os valores máximos obtidos do conjunto de tempos de exposição listados.
II. Método para determinar o ângulo de matiz relativo (versus controle AATCC)
[0250] O ângulo de matiz relativo fornecido por um corante leuco a tecidos de algodão tratados de acordo com o Método I descrito acima é determinado da seguinte forma.
a) Os valores de a* e b* das 12 amostras de cada solução são promediados e usados e as seguintes fórmulas são usadas para determinar Aa* e Ab*: Aa*t = at, - a*. e Ab* = b*;, - b*. nas quais os subscritos c e s referem-se respectivamente ao tecido lavado em detergente sem abrilhantador óptico para tarefas pesadas da AATCC (controle) e o tecido lavado na formulação para cuidado na lavagem roupas contendo colorante leuco (amostra).
b) Se o valor absoluto tanto de Aa* quanto de Ab* < 0,25, nenhum Ângulo de Matiz Relativo (RHA) é calculado. Se o valor absoluto de Aa* ou Ab* for 20,25, é determinado o RHA usando uma das seguintes fórmulas: RHA = ATAN2(Aa*,0b*) para 0b* 2 O RHA = 360 + ATAN2 (na*,0b*) para Ab* < O
[0251] Um ângulo de matiz relativo pode ser calculado para cada ponto no tempo em que os dados são coletados nas avaliações pós-secas escuras ou Ppós-secas claras. Qualquer um desses pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação.
III. Método para a determinação do valor da tensão superficial para um colorante leuco e a forma oxidada do mesmo.
[0252] O material a ser testado é um colorante leuco, de acordo com a presente invenção, ou o corante que representa o segundo estado colorido do colorante leuco (por exemplo, um corante de triarilmetano). Um total de 250 a 255 mg do material a ser testado é pesado para dentro de um pote de vidro de 4 oz (113,4 g) e 50,0 ml de água desionizada (Barnstead B-Pure System, cerca de 17,27 ohm) são adicionados juntamente com uma barra de agitação magnética. O pote é tampado, colocado sobre uma placa de agitação magnética, e a mistura é agitada durante uma hora a 22,0 ºC. Depois a agitação é interrompida e a mistura é deixada em repouso durante uma hora. No final desse tempo, 10,0 ml de solução são aspirados para dentro de uma seringa que é então equipada com um filtro de fibra de vidro AcrodiscO e a alíquota é filtrada para dentro de um frasco de cintilação de 20 ml. Um pipetador "VWR LabMax Pipettor" é utilizado para pipetar para distribuir 45,0 microlitros da solução filtrada para dentro de cada um de oito poços separados de uma placa 96 poços. As soluções são testadas a aproximadamente 22,0 *C com um tensiômetro Kibron Delta 8 e o valor médio das oito réplicas medidas é relatado como o Valor de Tensão Superficial em mN/m.
Exemplos
[0253] Coloração: Duas formulações para cuidado na lavagem de roupas foram preparadas usando detergente líquido para tarefas pesadas "AATCC Standard HE" sem abrilhantador óptico. A primeira formulação, denotada formulação EH, continha 0,15% em peso de Liquitint V200, um agente matizador tradicional. A segunda formulação, denotada formulação HL, continha 0,075% em peso de Liquitint V200 e 0,03% em peso de Colorante Leuco B (estrutura mostrada abaixo). O colorante Leuco B compreendia 0,25% em mol de colorante leuco completamente oxidado, representado abaixo como corante de Trifenilmetano D.
ES loca O ezmoln b b' Colorante Leuco B (a + a” + b + b' = 5,0)
e j
ES loca O emoln b b' Corante de Triarilmetano D (a + a” + b + Db! = 5,0; contraíon não mostrado)
[0254] Alíquotas (5,0 ml) de formulações H e HL foram aplicadas em três tipos diferentes de tecidos e os tecidos tratados foram permitidos repousar de um dia para o outro sob condições ambientes durante 18 horas. Depois os tecidos foram lavados em uma mini-máquina de lavar (2,0 galões de água da cidade municipal de Cincinnati, lavagem durante 12 minutos a 95 *F, enxágue durante quatro minutos a 60 º*F) e secados em um secador de ar forçado usando ajuste de prensa permanente, de calor médio. Os tecidos foram medidos 2 horas após a secagem para avaliar oO grau relativo de coloração das duas formulações. A coloração foi avaliada visualmente em 48 horas e não foram observadas alterações significativas. A coloração é representada abaixo para a formulação HL indexada em relação à coloração observada para a formulação comparativa H. Um valor de índice de 100 ou menos indica que a coloração é equivalente ou menos perceptível que a coloração da formulação H.
Tabela 1. Valores indexados de coloração de tecidos da formulação HL em relação à formulação H.
[0255] A formulação para cuidado na lavagem de roupas HL produz coloração equivalente à formulação comparativa sobre algodão (CW1I20 e tecido felpudo de algodão; comprados junto à TestFabrics), mas produz significativamente menos coloração em náilon/lycra do que a formulação comparativa contendo apenas corante matizador tradicional.
[0256] Benefício de brancura: Um teste de lavagem foi executado usando formulações para cuidado na lavagem de roupas H e HL (preparadas conforme descrito acima) para determinar a extensão na qual as formulações distribuíram brancura aprimorada ao tecido de algodão envelhecido proveniente do consumidor e ao tecido de algodão novo purgado, limpo.
[0257] O teste foi executado de acordo com o Método I.A. conforme encontrado na presente invenção para os tecidos de algodão purgados. O procedimento de teste foi então executado de novo, conforme descrito, substituindo o algodão purgado por amostras cortadas de dois tecidos diferentes de camisetas brancas envelhecidas, provenientes de consumidores (amostras de tecidos de camiseta St. Vincent DePaul de 4" x 6", intensamente encardidas; compradas junto ao J&R Coordinating Services, Cincinnati, OH, EUA), onde as amostras de tecidos de camisetas tinham valores de L*, a*, b* e CIE WI antes da lavagem como indicados, abaixo, na Tabela 2. Ao se testar as camisetas brancas envelhecidas, provenientes de consumidor, três réplicas de cada uma das duas camisetas diferentes foram colocadas dentro de cada frasco de lavagem. Tabela 2. Valores médios de duas camisetas de algodão envelhecidas, provenientes de consumidores, antes de lavagem. Camiseta abZ2ZMécia —] 901 | 1,3 | 858 | 35,63 | "º A DBesvio padrão | 0,26 | omo [ os | 250 cansera laio [as ps E so eia [o 61 :
[0258] A alteração no Índice de brancura (AWI) tanto para os tecidos de algodão purgados quanto para oO tecido de camiseta branca envelhecida, proveniente de consumidor, lavados em uma composição de acordo com o Método I.A. foi calculada de acordo com a equação fornecida no método, usando os valores de WI CIE medidos a 2 e 48 horas após a secagem para o cálculo em cada caso. Os resultados do teste de lavagem são mostrados, abaixo, na Tabela 3. Tabela 3. Razão de viés para branqueamento em peça de roupa de algodão envelhecida, proveniente de consumidor versus algodão limpo. Formulação Tempo (horas [Algodão Algodão viés Razão de viés MU ação após a secagem) | limpo? lenvelhecido” (HL/L) zo Lora Ses] aa Dz = DE e es TE e " Ea Ea ne Bs TE à algodão 100%, Estilo 403, Test Fabrics, Inc., purgado. Pb amostras de tecido de camiseta St. Vincent DePaul de 4" x 6",
intensamente encardidas.
[0259] Os dados na Tabela 3 mostram que a formulação HL tem um viés consistentemente maior para a distribuição de brancura para algodão envelhecido proveniente de consumidor em relação ao algodão limpo, novo, do que o viés obtido da formulação comparativa H. As formulações compreendendo combinações de corantes matizadores e composições leuco fornecem mais benefícios de brancura total aprimorada, distribuindo o benefício para algodão envelhecido, sem comprometer a integridade da cor das peças de roupa de algodão novas, que as formulações compreendendo apenas agentes matizadores tradicionais. Além disso, a combinação de corante matizador tradicional e composição leuco fornece um branqueamento intensificado não apenas após a secagem, mas a vantagem de brancura aumenta significativamente ao longo do tempo conforme indicado, acima, nos dados de 48 horas. Dessa forma, as formulações para cuidado na lavagem de roupas da presente invenção fornecem ao consumidor uma vantagem evidente, depositando-se eficazmente onde elas são necessárias (algodão envelhecido propenso a mostrar amarelecimento), evitando, ao mesmo tempo, a deposição sobre tecidos limpos, novos, onde o ajuste de cor não é necessário nem desejado, todas ao mesmo tempo reduzindo a cor total da formulação e mantendo a coloração equivalente ou até mesmo aprimorada durante o pré-tratamento.
[0260] Cor de produto finalizado. Enquanto o colorante leuco geralmente não altera a cor primária da composição para cuidado na lavagem de roupas, a sua lenta conversão durante o armazenamento pode, em alguns casos, resultar em alterações perceptíveis na aparência do produto finalizado. Uma variedade de estratégias diferentes pode ser alavancada pelo formulador para manter uma cor de produto finalizado aceitável pelo consumidor durante todo o tempo de vida útil normal de uma formulação compreendendo um composto leuco. Embora conhecidas pelo técnico versado, algumas destas estratégias são discutidas brevemente abaixo.
[0261] Ingredientes de amarelecimento. A composição pode compreender um ou mais ingredientes que se amarelecem à medida que a composição detergente envelhece. Os ingredientes de amarelecimento podem servir como uma cor complementar para qualquer corante azul que pode se formar via oxidação do composto leuco durante o armazenamento. Agentes de amarelecimento adequados começam incolores, ou quase incolores, e tornam-se amarelos, ao longo do tempo, com a exposição à luz, ao oxigênio ou a outros agentes de ativação na composição para lavanderia. Agentes de amarelecimento adequados podem ser selecionados do grupo que consiste em tensoativos à base de alquilbenzenossulfonato linear (LABS, "Linear Alkyl Benzene Sulfonate") misto, tensoativos à base de álcool etoxissulfato (AES), monocloridrato de L-histidina ou de D-histidina, ésteres de 4-hidroxinitrobenzeno (por exemplo, 4-acetoxinitrobenzeno), ácido desidroacético, ácido sórbico ou combinações dos mencionados acima. Outros agentes de amarelecimento adequados incluem, mas não se limitam a, diaminas ou triaminas tendo ao menos um grupo - NH, com um pKa de ao menos cerca de 8. Exemplos de diaminas preferenciais incluem, mas não se limitam a, 1,2-
bis (2-aminoetoxi)etano, 1,3-propanodiamina, N,N-dimetil- 1,3-propanodiamina, 1,3-butanodiamina, 1,3-pentanodiamina, 2-metil-1l,5-pentanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,2-ciclo-r hexanodiamina, 4-metil-l1,3-ciclo-hexanodiamina, 1,3-ciclo- hexanodimetanamina, 5-amino-1,3,3-trimetil-ciclo-hexano- metanamina e misturas das mesmas. As diaminas ou triaminas especialmente preferenciais podem ser aquelas composições de polieteraminas orgânicas que são lipofílicas, como aquelas reveladas nas patentes US nºs. 9.487.739 e
9.631.163. Agentes de amarelecimento adequados podem ser adicionados à formulação detergente como sais, ácidos livres ou aminas livres.
[0262] Em um aspecto, os ingredientes — de amarelecimento — adequados podem ser identificados pelo dissolução de 5.000 ppm do ingrediente em detergente líquido para lavagem de roupas de referência padrão da AATCC, conforme ilustrado abaixo, por três ingredientes. As amostras de detergente foram colocadas em frascos e armazenadas em um forno a 50ºC. AATCC foi usado como o controle e o Ab* foi registrado ao longo do tempo. O 34b* das amostras de detergente foi rastreado ao longo de um período de tempo. O dAb* é calculado em instantes de tempo de uma semana e de duas semanas pela seguinte equação: SAb*amostra = D*amostra — bD*aatcC semana semanas semanas histidina
[0263] Todos os três ingredientes amarelaram no detergente ao longo do tempo conforme observado pelo dAb*. Um versado na técnica reconheceria que a identidade e o teor de um ingrediente de amarelecimento podem ser ajustados conforme necessário para controlar o grau de amarelecimento ao longo do tempo para alcançar um estado desejado.
[0264] Corantes azuis que se desbotam ao longo do tempo. A composição pode compreender um ou mais corantes azuis que se desbotam ou decrescem em intensidade de cor à medida que a composição detergente envelhece. Os corantes azuis incorporados na formulação no início tipicamente têm uma cor similar à cor do corante azul que pode se formar através da oxidação do composto leuco durante o armazenamento. O teor utilizado de qualquer tal corante ou de quaisquer tais corantes propenso(s) ao desbotamento ao longo do tempo pode ser tal que a quantidade de cor perdida devido ao desbotamento seja contrabalanceada em relação à cor obtida através da conversão de uma porção do composto leuco. O efeito líquido é que a formulação mantém, ao longo do tempo, uma quantidade mais ou menos similar do componente de cor azul; algum azul está desbotando mas está sendo reposto pela formação de outro azul. Corantes de partida adequados começam azuis e decrescem, ao longo do tempo, em intensidade de cor com a exposição à luz, ao oxigênio ou aos outros agentes de ativação na composição para lavanderia. Os corantes adequados que podem ser utilizados nesse sentido incluem, mas não se limitam a, corantes mono-azo azuis propensos à hidrólise lenta, como a classe de tiazólio de corantes mono-azo, bem como alguns corantes de triarilmetano, incluindo em alguns casos o corante de triarilmetano que será formado a partir da conversão do composto leuco. O versado na técnica entende que o formulador pode ajustar a identidade do corante azul inicial e o seu teor inicial, bem como alterar a formulação para acelerar ou retardar o desbotamento bem como a conversão de leuco para a forma oxidada de modo que uma quantidade de contribuição de cor azul permaneça na formulação durante todo o tempo de vida útil relevante previsto do produto. O desbotamento de alguns corantes azuis é ilustrado abaixo nos Exemplos 1 e 2. Exemplo 1: Desbotamento de corante leuco oxidado em detergente líquido
[0265] Um detergente líquido foi preparado com a composição conforme mostrado na tabela abaixo. Composição de detergente líquido I (pH final entre 8,2 e 8,5) Matéria-prima % em peso de ativo Tensoativo aniônico (HLAS; C24AE3S) 12,2 Tensoativo não iônico (C24E072) Ácido graxo C12-18 Cumenossulfonato de sódio Ácido dietilenotriaminapenta (metilfosfônico) Polímeros (mistura de polietilenoiminas 1,9 etoxiladas/propoxiladas e PE 20-etoxiladas) Ingredientes secundários (fragrância; abrilhantador 0,64 BR 49; óleo de rícino hidrogenado) Alcalinidade (hidróxido de sódio; monoetanolamina)
[0266] Amostras de quantidades iguais de
Detergente IT foram colocadas em seis frascos de poliestireno de 50 ml padrão Greiner Bio-One CellStar para cultura de células equipados com uma tampa de rosca padrão vermelha estéril (disponíveis junto à VWR; Número de catálogo 82051- 072). Uma quantidade definida de corante leuco completamente oxidado (estrutura representativa mostrada abaixo como Corante A) foi adicionada a cinco destes frascos para criar cinco amostras com várias concentrações de corante (Detergentes I-l até I-5) enquanto que o sexto frasco não teve corante adicionado e serviu como controle (Detergente 1-6). o C C3HsOH
N Ao SÓ Pesos
X ON — / QD SC3HSO)aH Oo Nº CC LaHsOH Oo Corante A (contraíon de equilíbrio de carga não mostrado)
[0267] As amostras foram armazenadas a 25 ºC durante 139 dias com leituras de cor sendo realizadas intermitentemente. Os valores de b* em um dado tempo t (em dias de armazenamento) para os detergentes de amostra individuais e de controle são usados para calcular os Avalores de b* de acordo com a equação abaixo:
Ab* = b*arostra 7 D*controle
[0268] Os resultados são mostrados abaixo. A Tabela 4a fornece os valores de Ab* absolutos e a Tabela 4b fornece os mesmos números calculados como uma porcentagem do valor de Ab* original obtido no dia O, que representa a % de corante A restante no detergente.
% Corante restante = [(Ab*)L / (Ab*)o] x 100 Tabela 4a. AValores de b* para Detergentes I-l até I-5 em vários tempos durante armazenamento a 25 ºC.
Detergente | Corante A LL 1 | 05 | -—5,2 | -4,9 | -47 | 4,4 | -4,0 | 3,7 | 19,2 | 18,6 [| -17,8 | 16,8 [15,8 25,8 | 225,3 | 24,7 | =24,0 | 23,0 Tabela 4b: %Corante A restante para Detergentes I-l1 até I-5 em vários tempos durante armazenamento a 25 “ºC.
Detergente | Corante A Líquido (ppm) [ 16 30 [ss pos 139 Eos e E Es E e Teo Eos ar E e oa e es eso L 5 | 6&o J100 | 97 | o& | o | 93 | 8 |
[0269] Os dados mostram que o Corante A completamente oxidado, que é o segundo estado de cor do corante leuco precursor correspondente, desbota-se lentamente ao longo do tempo no detergente líquido. Embora uma porcentagem menor do corante originalmente adicionado desbote-se ao longo do tempo em teores mais altos de corante, a quantidade absoluta de Corante A que se desbota é maior em teores mais altos, de modo que o ajuste de teores crescentes incorporantes de cor inicial original do corante permite que o formulador ajuste a quantidade absoluta de cor que se desbotará ao longo do tempo, permitindo um controle exato da cor total do produto finalizado à medida que ele envelhece. Exemplo 2: Desbotamento de corantes azo de tiazólio em detergente líquido
[0270] O desbotamento de corante incorporado não se limita à forma completamente oxidada, ou ao segundo estado de cor, de um corante leuco. Outros corantes podem servir ao propósito igualmente bem e em alguns aspectos podem ser preferenciais. Ilustrações não limitadoras de tais corantes podem ser selecionadas de corantes azo de tiazólio, por exemplo Corante B e Corante C mostrados abaixo (consulte a patente US nº. 7.674.757).
al ANOS, so O AN? CN en /ÃOo Ss O3S Cortante B Corante C
[0271] Um detergente líquido foi preparado com a composição conforme mostrado na tabela abaixo.
Composição de detergente líquido II (pH final entre 8,2 e 8,5) Tensoativo aniônico (HLAS; C24AE3S) Tensoativo não iônico (C45E072; Oxido de amina 5,5 Cc12-14) Ácido graxo CIZ-16 Solventes (etanol; glicol 1,2-propilênico) Ácido dietilenotriaminapenta (metilfosfônico) Enzimas (protease; amilase; mananase; pectato 0,051 liases) Dispersante zwiteriônico” Cumenossulfonato de sódio Ingredientes secundários (fragrância; 0,43 abrilhantador BR 49; óleo de rícino hidrogenado) Tidrôxido de sódio Corantes (corante Azul Estético; Corante A; Veja abaixo” Corante B; Corante C) 1 cCopolímero enxertado aleatório é um copolímero de poli(óxido de etileno) enxertado com poli(acetato de vinila) tendo uma cadeia principal de poli(óxido de etileno) e múltiplas cadeias laterais de poli(acetato de vinila). O peso molecular da cadeia principal de poli(óxido de etileno) é cerca de 6.000 e a razão entre o peso do poli(óxido de etileno) e o peso do poli(acetato de vinila) é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de enxerto por 50 unidades de óxido de etileno. 2 Um composto tendo a seguinte estrutura geral: R,(CH;)-N+-C.Ha Nt- (CH;)R7, sendo que R = (CoH,O),CHs;OH; n = de 20 a 30 e x = de 3 a 8 ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo. 3 Valores dos teores dos corantes incorporados nas amostras de Detergente II são fornecidos, abaixo, nas Tabelas 2a e 2b.
[0272] O Detergente líquido II foi usado para preparar amostras de detergentes contendo diferentes teores de Corante Azul Estético (ABD, "Aesthetic Blue Dye") sozinho (II-1, detergente de controle) ou em combinação com o Corante B (II-2), e teores do Corante B (I11-3) e do Corante A (II4 e II-5) sozinhos, como indicados, abaixo, na tabela. As amostras foram armazenadas a 25 ºC durante 30 dias com leituras de cor sendo obtidas no início e no final do armazenamento. Valores de ambos Ab* e % Corante restante, calculados como revelado acima, são coletados, abaixo, na Tabela 5a.
[0273] Em maneira similar, um segundo conjunto de Detergentes foi preparado a partir do Detergente líquido II, incluindo alguns usando o Corante C, com as composições conforme reveladas na Tabela 2b. As amostras foram armazenadas a 40 ºC durante 30 dias com leituras de cor sendo obtidas intermitentemente. Valores de ambos Ab* e % Corante restante em cada instante de tempo, calculados como revelado acima, são coletados, abaixo, na Tabela 5b. Tabela 5a. AValores de b* e % Corante restante no Detergente II após armazenamento durante 30 dias a 25 “ºC.
Detergente Concentração de Ab* % Corante líquido corante (ppm) restante ABD Dia O | Dia 30 | Dia O | Dia 30 I1-1 43 0,0 0,0 - - Lg Bs Te EE Ez 1 Loss EEE e Ee es 066, Le EE e EE Es 06, Loss E E Es Ts [060,0 | 100,6 Tabela 5b. AValores de b* e % Corante restante no Detergente II durante armazenamento a 40 “ºC. Detergente | Concentração de Aab* % Corante restante líquido corante (ppm) ABD c A Dia O |Dia 16)Dia 30) Dia O |Dia 16)Dia 30 Le Ja | | 00 | oo | oo | = [| [e Err Es TE EE Te TE
Loss EE E Es 2 6 100 o To [55] Loo E ES E 21 Es: oo 6 61)
[0274] Em comparação com um detergente contendo apenas um corante azul estético, detergentes que compreendem misturas do corante estético e um corante desbotável azo de tiazólio, quer seja o Corante B (II-2) quer seja o Corante C (II1-7), mostram uma diminuição no teor de cor azul ao longo do tempo, com perda acima de 80% do corante desbotável durante os 30 dias. Nesse detergente, o Corante C é evidentemente mais estável que o Corante B, pois a extensão do desbotamento é similar, mas II-7 foi armazenado a 40 “ºC e I11-2 a 25 ºC, respectivamente. Detergentes contendo apenas um corante desbotável azo de tiazólio, seja o Corante B (II- 3) ou o Corante C (I11-8), da mesma forma mostram desbotamento do corante ao longo do tempo, assim como os detergentes contendo apenas o Corante A, o que também foi observado anteriormente no Detergente líquido I.
[0275] Em todos os casos, o desbotamento de tal corante azul pode ser utilizado para compensar o aumento em azul que pode ocorrer quando pequenas quantidades de corantes leucos experimentam conversão para o segundo estado de cor durante armazenamento prolongado, permitindo que o formulador versado controle, ao longo do tempo, a trajetória da cor do produto finalizado. O formulador pode selecionar corantes desbotáveis que são puramente estéticos; pode usar um corante desbotável que se deposita no tecido durante a lavagem para contribuir para o efeito branqueador total do detergente, ou combinações dos mesmos, dependendo da experiência desejada do consumidor.
[0276] Antioxidantes. Visto que os antioxidantes podem, em algumas modalidades, alterar a velocidade de conversão do leuco durante o armazenamento para a forma oxidada do corante, a seleção do antioxidante específico ou de coquetel de antioxidantes específico e do teor utilizado pode ajudar o formulador a equilibrar a velocidade de formação de corante azul ao longo do tempo com a velocidade de formação de componentes de cor amarela a partir dos ingredientes de amarelecimento Ou a velocidade de desbotamento de corante azul inicial ao longo do tempo durante o armazenamento. Dependendo das identidades dos antioxidantes e dos outros componentes alteradores da cor, a velocidade de amarelecimento ou a velocidade de desbotamento, por exemplo, pode ser alterada pelo uso criterioso de um ou mais antioxidantes.
[0277] Ajuste da cor do produto finalizado inicial. Além das abordagens descritas anteriormente neste documento, o formulador que deseja manter uma cor de produto finalizado aceitável para o consumidor durante todo o tempo de vida útil do produto também pode escolher alterar a cor inicial do produto em uma direção que antecipa a trajetória de cor suposta da formulação durante o armazenamento, resultando em uma trajetória através do espaço de cores que permanece dentro dos limites aceitáveis para o consumidor. Isto pode ser desejável nos casos nos quais compostos leucos são utilizados em formulações reconhecidas por uma certa cor característica. A impressão de cor pode ser importante para comunicar certos atributos de produto ao consumidor, que pode ser menos propenso a aceitar alterações significativas na cor ao longo do tempo. Por exemplo, em uma formulação em que se supõe que a quantidade de conversão de corante leuco ao longo do tempo contribui com cerca de -3,0 unidades b* para a cor, e onde isto também seria acompanhado por uma queda de 2,0 unidades L*, o formulador pode escolher ajustar a cor inicial da formulação 1,5 unidades b* e 1,0 unidade L* mais altas do que o normal de modo que durante o tempo de armazenamento, as alterações de cor de +1,5 b * e +1,0 L* acima da cor suposta pelo consumidor, passe através da cor típica ou habitual, e termine em -1,5 unidades b* e -1,0 unidade L*. Desta forma, a cor é mantida mais próxima da cor que o consumidor está habituado a ver.
[0278] Ajuste do pH do produto finalizado. Quando o corante leuco usado é um triarilmetano, é bem sabido que a forma oxidada do corante é sujeita a ataques por nucleófilos como íon hidróxido para formar adutos, como um carbinol, que podem ser praticamente incolores. Amostras de Detergente líquido I (composição apresentada acima) foram preparadas de modo que tivessem 39,1% da água removida, mas fossem, sob outros aspectos, idênticas. A estas foi adicionado 0,017% em peso do precursor de corante leuco para o Corante A acima. Cinco tais amostras foram preparadas e o pH foi ajustado em quatro destas com adição de NaOH para criar uma série de cinco detergentes (I-1 até I-5) que tinha diferentes valores de pH iniciais na faixa de cerca de 8,2 a cerca de 12,4. Estas foram armazenadas a 40 ºC e a absorbância a 597 nm (comprimento do deslocamento da célula de 1,0 cm) foi monitorada em vários tempos durante 143 dias de armazenamento. Os valores de absorbância são devido à presença de Corante A. Os dados de teste são coletados, abaixo, na tabela.
Tabela 3. Influência do pH do detergente sobre a absorbância a 597 nm durante o armazenamento a 40 ºC
[0279] À medida que o pH do detergente aumenta, o nível de cor medida no detergente diminui, conforme indicado pelo decréscimo da absorbância do corante no comprimento de onda lambda máximo do Corante A.
[0280] Obviamente, um versado na técnica reconhece que várias combinações de tais abordagens podem ser utilizadas pelo formulador para chegar a uma formulação com uma cor inicial aceitável que mantém a aceitabilidade do consumidor em todo tempo de vida útil previsto do produto. Por exemplo, uma formulação pode incluir algum teor muito pequeno de um ou mais ingredientes de amarelecimento, um corante azul que decrescerá em intensidade de cor inicial ao longo do tempo, e uma seleção de um ou mais antioxidantes em teores selecionados para se alcançar a trajetória de cor desejada ao longo do tempo de vida útil do produto.
Exemplos de Formulação
[0281] A seguir estão exemplos ilustrativos de composições de limpeza de acordo com a presente revelação, e não se destinam a se limitantes. A porcentagem (%) em peso de incorporação para os agentes branqueadores nos exemplos de formulação da presente invenção é baseada em agentes branqueadores com pesos equivalentes aproximadamente iguais de 500 g/equivalente.
Os teores de % em peso são, portanto, concebidos para serem adequadamente ajustados para compensar diferentes pesos equivalentes dos agentes branqueadores utilizados, conforme reconheceria um versado na técnica.
Exemplos de 1 a 7: Composições detergentes líquidas para lavagem de roupas para tarefas pesadas [ meses PELE ITA AA
Ingredientes ES | 67] 5,10 1,3 1,300 q fg as sas 1/85 2,63] a oa Ro [Esse ET Bro A EI asa BB E IT Eee óxido del 0,30) 0,73) 0,23] 0,37 - - -| dimetilamina Ci2-1a ácido graxo Cs | 0,80 1,90 0,60 0,99 1,200 15,00 1,98 0,90 2,50 0,60 [ebriihantador 1,00 0,80 0,10 0,30 0,05) 0,50) 0,001 óptico 1 qoorilhantador 0,001] 0,05) 0,01 0,20 0,50 + 1,00 óptico 3 0,04) 1,60 1,20 0,20 Bro 3 oo - 606 + 0,6) 0,01 1,90 170 2,50 2 30 «Moncetanolamina — | 1,40 1,49 1,00 070 + + pietilenoglicor | od IJ o IA oo os om oo Ácido 4-| no sodio 3700 700 Borímero Do oo Ao do do A dd 20 Polímero 2º | 9,30 0,33 o,23 oa orímero 3 do do do do A ss Bolímero 4 |[ 0/80 087 0,60 050 oo 10% 1, 2-Propanodiol | - «6 + 3,30 0,50 2,00 8,00 Estratera nte a a o,10 1,60 1,10 1,00) 0,80 0,90) 1,50 1,60 Enc. la perfume 0,50 o70 os 5 Bmizase 1] oo 1 63 om À 0,40 010 mess zo IEA IE RR o OOo iloglucanase — | 0,20 010 0,05 0,05 0,20 mp ad dA [Enzima de polimento Po, oa o,o004 uclease — [| os Ad Ad o do o bispersina E [| dd 1 os ovos ooo ooo gente branqueador 0 093 9,01) 0,01 0,015 0,01 0,01) 0,005 peente bpranqueado"| o, 0003| 0,0005| 0,0002| 0,0002/0,00002/0, 0ooo1/0, 00004 TI 28,6 1617, 101,69 0,99 o50 0,50 0,99 |Agente Para) 0,3 0,03 -| o,3 o,3| controle de corante Joutros
[0282] Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento. Os níveis de enzima são relatados como matéria prima.
Exemplos 8 a 18: Composições em Dose Unitária
[0283] Estes exemplos fornecem várias formulações para detergentes para lavagem de roupas em dose unitária. As composições 8 a 12 compreendem um único compartimento de dose unitária. O filme usado para encapsular as composições é filme à base de poli(álcool vinílico).
; LE TR TETE] Ingredientes Ingredientes 19,090] 16,76 8,590) 6,56 3,44 eso ap on ee ea 0.07 Z6.33| 28,08] — 31,59 lácido Cítrico — | os os os of os Ácido Graxo CIZ-T5 Lou ne no eso 1a [Bonímero 3 = ao ana an ao |abrilhantador óptico 2º | —o,2oÚÚúÀÚúÚú 9,251 0,03 o,01 abrilhantador óptico 3 — | 0,18 0,0% 0,30 0,0 bm IO Ae
|Monoetanolamíina Nao go ao Bo o| |rricisopropanozamima — | Ad Ad 20 A | [rriecanetamina o DA A AA |cumenossuifomato do Ad Ad A A 2 limitase 2. ou oz omp oo vo a fnuetease Ca oa a,005| oroos ooo Ciclonexilaimenanon | A Jo A 20 Agente branqueador 1 0,006 orozs| oro oo 0,02 Agente branqueador 2 0,0004 0,0001| 0,00018| 0,00003| 0,00023 Agente branqueador 3 | oo 0,03 0,01] 0,02 0,07] 90,96 S4r63| 25,90 50,04] 33,84] Agente para controle fl o 0,3 0,2 os os corante asp. 1005
[0284] Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento. Os níveis de enzima são relatados como matéria prima.
[0285] Nos exemplos a seguir, a dose unitária tem três compartimentos, mas composições similares podem ser feitas com dois, quatro ou cinco compartimentos. O filme usado para encapsular os compartimentos é poli(álcool vinílico).
Composições -base B Ingredientes % em peso 3, 16,35 30,06 Ácido graxo C12-15 16,4 [Polímero 1 2a an
| canianiea Mas] o] catiônica |[Abrilmantador óptico 3 | 0/18| 0,09| 0/30|/ 0,005] Bro O E ans 2 | Poli(glicol ectilênico) | 5] 3,0] [Enzima de polímento — | cc / = | o 005/0005 ametease os e 0,3 : corante 3 Berfame | TA vd ua Do DA Ds jagente brangueador 1 | ooo 4 -[ 00 jagente branqueador 2 [0/0008 cl = = =[9-000% jagente branqueador 3 | 0/08 — cl = | 0 02 0,43 Broa pe op 0,1 03 3 orímero 5d dA AO jó1so de rícino hidrogenado | 0/14 0/14 014 oa oa o Composição-base 13, 14, 15 q.s.p. 100% aee a a
[0286] Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento, os teores de enzima são relatados como matéria-prima. AE1l.8S é alquil Ci15s etóxi(1,8)sulfato
AE3S é alquil Ci7 1,5 etóxi (3) sulfato AE7 é etoxilato de álcool Ci2-;3, com um grau médio de etoxilação de 7 AE8 é etoxilato de álcool Ci2-:3, com um grau médio de etoxilação de 8 AE9 é etoxilato de álcool Ci2-:13, com um grau médio de etoxilação de 9 Amilase 1 é Stainzyme6, 15 mg de ativo/g, fornecida junto à Novozymes Amilase 2 é NatalaseO, 29 mg de ativo/g, fornecida junto à Novozymes Xiloglucanase é WhitezymeG, 20 mg de ativo/g, fornecida junto à Novozymes Quelante 1 é ácido dietilenotriaminapenta-acético Quelante 2 é ácido l-hidroxietano-1,1-difosfônico Dispersina B é uma glicosídeo-hidrolase, relatada como
1.000 mg de ativo/g DTI é poli (4-vinilpiridina-l-óxido) (como Chromabond S-403EG), ou poli (l-vinilpirrolidona-co-1- vinilimidazol) (como Sokalan HP560).
Agente de Agente de controle de corante de acordo controle de com a invenção, por exemplo, SuparexO O.IN (Ml), corante Nylofixano P (M2), Nylofixano PM (M3) ou NylofixanO HF (MA4) HSAS é um alquilsulfato de cadeia média ramificada, conforme revelado nos documentos US
6.020.303 e US 6.060.443 LAS é alquilbenzenossulfonato linear tendo um comprimento de cadeia de carbono alifática média C3-Cs (HLAS é forma ácida) Corante leuco Qualquer corante leuco adequado ou misturas do mesmo de acordo com a presente invenção Lipase é LipexoO, 18 mg de ativo/g, fornecida junto à Novozymes Liquitinte v200 é um corante azo de tiofeno fornecido junto à Milliken
Mananase é MannawayO, 25 mg de ativo/g, fornecida junto à Novozymes Nuclease é uma fosfodiesterase de SEQ ID NO 1, relatada como 1.000 mg de ativo/g Abrilhantador é 4,4'-bis([4-anilino-6-morfolino-s- óptico 1 triazin-2-il]-amino)-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico Abrilhantador é 4,4'-bis- (2-sulfoestiril)bifenil óptico 2 dissódico (sal de sódio) Abrilhantador é Optiblanc SPL106 disponível junto à 3V óptico 3 Sigma Encapsulado de são microcápsulas de perfume melamina- perfume formaldeído e núcleo-casca Enzima de é para-nitrobenzil-esterase, relatada como polimento 1.000 mg de ativo/g Polímero 1 é bis ((C7HsO) (C7H,0)n) (CH;) -N'-CxHo,-N'-(CH;) - bis ((C2HsO) (CH,O0),), sendo que n = de 20 a 30, x= 3a 8 ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo. Polímero 2 é tetraetileno pentamina etoxilada (EOs) Polímero 3 é polietilenoimina etoxilada Polímero 4 é hexametileno diamina etoxilada Polímero 5 é Acusol 305, fornecido junto à RohméHaas Polímero 6 é um polímero de polietileno glicol enxertado com cadeias laterais de acetato de vinila, fornecido junto à BASF. Protease é Purafect PrimeG&, 40,6 mg de ativo/g, fornecida junto à DuPont Estruturante é óleo de rícino hidrogenado
[0287] As dimensões e os valores aqui revelados não devem ser entendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado em contrário, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão revelada como "40 mm" se destina a significar "cerca de 40 mm".
[0288] Cada documento citado na presente invenção, inclusive qualquer patente ou pedido de patente em referência remissiva ou relacionado, e qualquer pedido de patente ou patente no qual o presente pedido reivindique prioridade ou benefício do mesmo, está desde já integralmente incorporado aqui por referência, exceto quando expressamente excluído ou, de outro modo, limitado. A menção a qualquer documento não é uma admissão de que constitua técnica anterior em relação a qualquer invenção revelada ou reivindicada no presente documento, nem de que ele, por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensine, sugira ou revele tal invenção. Além disso, se houver conflito entre qualquer significado Ou definição de um termo mencionado neste documento e qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, terá precedência o significado ou definição atribuído àquele termo neste documento.
[0289] Embora tenham sido ilustradas e descritas modalidades específicas da presente invenção, será evidente aos versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e do escopo da invenção. Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição para cuidado na lavagem de roupas, caracterizada por compreender um ingrediente para cuidado na lavagem de roupas e uma pluralidade de agentes branqueadores, os ditos agentes branqueadores compreendendo: (a) um primeiro agente branqueador WAl; (b) um segundo agente branqueador WA2; e (c) um terceiro agente branqueador WA3; sendo que o primeiro agente branqueador é selecionado do grupo que consiste em acridinas, antraquinonas, azinas, azos, benzodifuranos, benzodifuranonas, carotenoides, cumarinas, cianinas, diaza- hemicianinas, difenilmetanos, formazanos, hemicianinas, indigoides, metanos, naftalimidas, naftoquinonas, nitros, nitrosos, ftalocianinas, pirazóis, estilbenos, estirilas, triarilmetanos e misturas dos mesmos; sendo que o segundo agente branqueador é selecionado de um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em: Rm Rp RB )-Ro Rm Ro R (ad e Rá Ro RA C)Ro Rm Ro; (D
O 21 AIAS+« " O ; (1)
RE RO
N (O) R3º AN. RR, (II) RB eo R%
EO 40 xt 41 R R ; e (IV) (f) misturas dos mesmos; sendo que cada grupo individual R., R. e R, em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e R'; cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, (CH) O-R', ——(CH)INRIR, ——C(0)R, ——C(0)OR, ——C(0)O, —C(O)NR'R?º, —OC(O)R', —OC (0) OR', —OC (O) NR'R?, —S(0).R, —S(0)OR', —S(0)0, —S(O)NR'R, —NR'C(O)R, —NR'C(0)OR, —NR'C(O0)SRº, —NR'C(O)NR'Rº, —P(O).R', —P(0O0) (OR), —P(O) (OR)O" e —P(0) (0), sendo que O índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência O; sendo que dois R, em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois R, em diferentes anéis A, B e C podem combinar para formar um ligante orgânico opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R, em diferentes anéis A, B e C se conbinam para formar uma ponte de heteroátomo selecionada dentre —O— e —S— criando um anel fundido de seis membros; sendo que ao menos um dos grupos R, e R, em ao menos um dos três anéis A, B ou C é hidrogênio; cada R, é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR' e —NR Rº;
sendo que R, R e R são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e Ri; Rº é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os ditos pesos moleculares monoméricos na faixa de 28 a 500;
sendo que e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4;
sendo que cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em um halogênio, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, NC(0)OR', —NC(O)SR', —OR', e —NR'R;
sendo que R*º está na posição orto ou para em relação à porção de amina em ponte e é selecionado do grupo que consiste em —OR** e —NR*º“Rº”, sendo que cada Rº e R”” é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo acila, Rº, —C(0)OR', —C(O)R' e —C(O)NR'Rº;
sendo que R*º é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo acila, —C(0)OR', —C(O)R' e —C(O)NR'Rº;
sendo que gq e h são independentemente números inteiros de 0 a 4;
cada R* e R”º é independentemente selecionado do grupo que consiste em um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, uma alcarila, alcarila substituída, —(CH2;) OR", —(CH))—NR'R, —C(O)R, —C(0O)OR, —C(0)O, —C(O)NRR, TOC(O)R', —OC(O)JOR, —OC(O)NR'R, —S(O).R, —S(0)OR', —S(0),07, —S(O)WNR'Rº, NR'C(O)R', "NR'C(O)OR”, —NR'C(O)SR, NR C(O)NR Ri, —P(O)2.R', —P(O) (OR')2, —P(O) (OR')O" e —P(0) (O )», sendo que o índice n é um número inteiro de O a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência O;
sendo que -NRºRº*º está na posição orto ou para em relação à porção amina formadora de ponte e R*º e R” são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída e Ri;
sendo que quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R” adjacentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, sendo que não mais que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio;
sendo que X*º é selecionado do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR”; sendo que R”* é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(0)>OH, —S(0);O, —C(0)OR', —C(O)R', e —C(O)NR'Rº;
sendo que Rº e RUE são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR' e —NR'Rº;
sendo que j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; sendo que RR? e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em uma alquila, uma alquila substituída, um arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(O).R, —C(O)NR'R?, —NC(0)OR', —NC(O)SR', —C(0)OR', —C(O)R', —OR', —NR'Rº; sendo que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos é equilibrada com um contraíon interno ou externo adequado selecionado independentemente. sendo que o terceiro agente branqueador é uma composição leuco selecionada dentre um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em: Rm Rp RB )Ro Rm Ro Ro ns Ro Rm Ro RC) Ro R, Rm Ro; (vID
RÃ 2
ASS DD -O R ; (VIIL)
Rº RB | [ONO AT SI, o Rº RX : (TX) RE (RO
R O R33 " Nº R ROURÓS; (X) Rº 42
RM RA
EO 40 RO x R*; e (XI) (f) misturas dos mesmos; sendo que cada grupo individual R., R. e R, em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e R'; cada R é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, (CH) O-R', ——(CH)NRIR, ——C(0)R, —C(0)JOR, —C(0)O, CC(O)NR'R, —OC(O)R, —OC(O)OR, —OC(O)NRR, —S(O0)XR, —S(0)20R', —S(0)20, —S(O)NR'R, —NRC(O)R, —NR'C(0)OR, —NR'C(0)SRº, —NR'C(O)NRRº, —P(O).R', —P(O) (OR), —P(O) (OR)O, e —P(0) (0), sendo que O índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência O; sendo que dois R, em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois R, em diferentes anéis A, B e C podem combinar para formar um ligante orgânico opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R, em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar uma ponte de heteroátomo selecionada dentre —O— e —S— criando um anel fundido de seis membros; sendo que ao menos um dos grupos R, e Rr" em ao menos um dos três anéis A, B ou C é hidrogênio; cada R, é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR' e —NR Rº;
sendo que G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-Ciks alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrilo, alquilamina, imidazol, arilamina, poli(óxido de alquileno), haletos, sulfeto de alquila, sulfeto de arila e óxido de fosfina;
sendo que R, R e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R'; Rº é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os ditos pesos moleculares monoméricos na faixa de 28 a 500;
sendo que e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4;
sendo que cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em um halogênio, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, —NC(0)OR', —NC(O) SR', —OR', e —NR'Rº;
sendo que cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em uma porção monossacarídeo, uma porção dissacarídeo, uma porção oligossacarídeo, uma porção polissacarídeo, —C(O0)R', —C(0)OR', —C(O)NR Rº;
sendo que cada Rº e Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila e grupos alquila substituídos;
sendo que R”º está na posição orto ou para em relação à porção de amina em ponte e é selecionado do grupo que consiste em —OR* e —NR?R”, sendo que cada R”º e R”” é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo acila, R(, —C(0)OR, —C(O)R' e —C(O)NRR;
sendo que R*º é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo acila, —C(0)OR', —C(O0)R' e —C(O)NR Rº;
sendo que g e h são independentemente números inteiros de 0 a 4;
cada R* e R”º é independentemente selecionado do grupo que consiste em um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, uma alcarila, uma alcarila substituída, —(CH,),-O-R', —(CHI)NR'R, —C(O)R, —C(0)OR, —C(0)O, —C(O)NRRº, mOC(O)R', —OC(O)OR, —OC(O)NR'R, —S(0)R, —S(0)OR', —S(0)70, —S(O).NRR, "NRC(O)R, —NRC(0)OR, NR C(O0)SR, NR'C(O)NRR', —P(O)R', —P(O0)(OR),, —P(O)(OR)O, e —P(0) (07);», sendo que o índice n é um número inteiro de O a 4, de preferência de 0 a 1, com a máxima preferência O;
sendo que NR? R* está na posição orto ou para em relação à porção de amina em ponte e Rº e Rº” são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída e R;
sendo que R”*º é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —S(O0)-R', —C(O)N(HE)R'; —C(0)OR ; e —C(O)R'; sendo que quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R”* adjacentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, sendo que não mais que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio; sendo que X*º é selecionado do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR”; sendo que R”* é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(0)>»OH, —S(0);O, —C(0)OR', —C(O)R', e —C(O)NR'Rº; sendo que Rº e RE são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR' e —NR'Rº; sendo que j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; sendo que R*? e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em uma alquila, uma alquila substituída, um arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, —S(O).R, —C(O)NRR, —NC(0)OR', —NC(O)SR', —C(0)OR', —C(O)R', —OR', —YNR Rº; sendo que R*º é —C(O)R', —C(O)NR'Rº e —C(0)OR'; sendo que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos é equilibrada com um contraíon interno ou externo adequado independentemente selecionado.
2. Composição para cuidado na lavagem de roupas de acordo com qualquer reivindicação anterior, em que oO primeiro agente branqueador é caracterizado pela seguinte estrutura: H;C nc FP w R
E) DA Não
NES (XIV)
sendo que Re R podem ser independentemente selecionados dentre:
a) [(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO),H]
sendo que R' é selecionado do grupo que consiste em H, CH3, CH;O(CH;CH;0):;-H e misturas dos mesmos; sendo que R" é selecionado do grupo que consiste em H, CH72O0 (CH2CH20)-H e misturas dos mesmos; sendo que x + y €É 5; sendo que y 2 1; e sendo que z = 0 a 5;
b) RR = alquila, arila ou arilalquila e Rº = [ (CH2CR' HO) x (CH2CR"HO) yH]
sendo que R' é selecionado do grupo que consiste em H, CH3, CH3O(CHxCH;O0):;H e misturas dos mesmos; sendo que R" é selecionado do grupo que consiste em H, CH2O0 (CH;CH,0)-H e misturas dos mesmos; sendo que x + y €< 10; sendo que y 2 1; e sendo que z = 0 a 5;
c) Rº = [CHCH,(OR") CHOR] e Rº = [CHCH,(OR"º)CH,O RR),
sendo que R"* é selecionado do grupo que consiste em H, (CH;CH;O0);H e misturas dos mesmos; e sendo que z = O a 10;
sendo que R* é selecionado do grupo que consiste em grupos alquila (C1;-Cis), arila e misturas dos mesmos; e d) sendo que Re R podem ser independentemente selecionados do produto de adição aminado de óxido de estireno, éter glicidílico e metílico, éter glicidílico e isobutílico, éter glicidílico e isopropílico, éter glicidílico e t-butílico, éter 2-etil-hexílico e glicidílico e éter glicidílico e hexadecílico, seguido pela adição de 1 a 10 unidades de óxido de alquileno.
3. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a razão de equivalentes de WAl: WA2: WA3 de acordo com a equação abaixo: ((WA2 + WA3)/(WAl + WA2 + WA3)) x 100% ser maior que ou igual a 10%, de preferência maior que ou igual a 25%, com mais preferência maior que ou igual a 50% e com a máxima preferência maior que ou igual a 80%.
4. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a razão de equivalentes de agente branqueador 2: agente branqueador 3 de acordo com a equação abaixo: ((WA2) / (WA2 + WA3)) x 100% ser menor que ou igual a 10%, de preferência menor que ou igual a 5%, com mais preferência menor que ou igual a 2,5% e com a máxima preferência menor que ou igual a 1%.
5. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o terceiro agente branqueador ser uma composição leuco conforme a estrutura da Fórmula VII.
6. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por os dois grupos R, em diferentes anéis A, B e C serem combinados para formar um anel fundido de cinco ou mais membros.
7. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o anel fundido ser de seis ou mais membros e dois grupos R, em diferentes anéis A, B e C serem combinados para formar um grupo conector orgânico contendo um ou mais heteroátomos.
8. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por todos os grupos R, e R, em todos os três anéis A, B ou C serem hidrogênio.
9. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por todos os três R, serem -NR'R.
10. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o grupo orgânico poder estar substituído com uma ou mais porções colorantes leucos adicionais conforme a estrutura da Fórmula 1.
11. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por Rº ser selecionado do grupo que consiste em alquilenóxi, oxoalquilenóxi, oxoalquilenoamina, epicloridrina, epicloridrina quaternizada, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno,
carboalcoxialquileno e açúcar.
12. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por os contraíons externos adequados selecionados independentemente serem selecionados do grupo que consiste em Na, K, Mg, Ca, imínio, amônio, fosfônio, fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, sulfato de hidrogênio, sulfato, aminossulfato, nitrato, di- hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetraclorozincato, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, dicloroaceto e tricloroacetato, 2-cloro- propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, succinato, citrato, metileno-bis-tioglicolato, etileno-bis- iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenossulfonato, benzenossulfonato, toluenossulfonato, bifenil-sulfonato e clorotoluenossulfonato.
13. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o dito ingrediente para cuidado na lavagem de roupas ser selecionado do grupo que consiste em tensoativos, agentes reforçadores, agentes quelantes, agentes inibidores de transferência de corantes, dispersantes, enzimas, estabilizantes de enzima, materiais catalíticos, ativadores de alvejante, agentes poliméricos dispersantes, agentes para remoção de sujeira de argila, agentes antirredeposição, abrilhantadores, supressores de espuma, corantes, perfume, sistemas de liberação de perfume, estruturantes, amaciantes de tecido, carreadores hidrótropos, agentes auxiliares de processamento, pigmentos, antioxidantes e misturas dos mesmos.
14. Composição para cuidado na lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o segundo agente branqueador estar sob a forma oxidada do terceiro agente branqueador.
15. Método para o tratamento de artigos têxteis, caracterizado por compreender as etapas de: (a) fornecer a composição para cuidado na lavagem de roupas como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores; (b) adicionar a composição para cuidado na lavagem de roupas a um meio líquido; (c) colocar os artigos têxteis no meio líquido; (d) opcionalmente, enxaguar os artigos têxteis; e (e) secar os artigos têxteis.
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