KR102510191B1 - 높은 계면활성제 함량을 갖는 점탄성 고체-상태 계면활성제 조성물 - Google Patents

Abstract

텍스타일 처리를 위한 점탄성 고체-상태 계면활성제 조성물로서, 그의 총 중량을 기준으로 하여, (i) 총량으로 10 중량% 내지 70 중량%의 적어도 1종의 계면활성제, 및 (ii) 총량으로 1 중량% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물 (여기서 *-는 알디톨 기본 구조의 산소 원자와 제공되는 라디칼 사이의 공유 단일 결합을 나타내고, n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고, m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고, R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄-알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록실 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄-알콕시 기, C₁-C₄-알콕시-C₂-C₄-알킬 기를 나타내며, 라디칼 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄-알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록실 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄-알콕시 기, C₁-C₄-알콕시-C₂-C₄-알킬 기를 나타내며, 라디칼 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함), 및 (iii) 물을 함유하는 계면활성제 조성물은, 계면활성제-함유액을 제공하기 위한 고체-상태 조성물의 쉽게 녹고 미적으로 매력적인 저장-안정성 형태를 구성한다.

Description

높은 계면활성제 함량을 갖는 점탄성 고체-상태 계면활성제 조성물

본 발명은 텍스타일을 처리하기 위한, 특히 텍스타일을 세정하기 위한 계면활성제-함유액을 제공하는 고체 계면활성제 조성물의 기술 분야에 관한 것이다.

텍스타일 처리 작용제는 통상적으로 고체 형태로 (예를 들어, 분말 또는 태블릿으로서) 또는 액체 형태로 (또는 또한 유동성 겔로서) 존재한다. 특히 액체 세제 또는 세정제가 점점 더 소비자에게 인기를 얻고 있다.

고체 텍스타일 처리 작용제는, 액체 텍스타일 처리 작용제와는 달리, 이들이 어떠한 보존제도 요구하지 않으며, 함유되는 성분 (예를 들어 표백제 또는 효소)이 보다 안정적인 방식으로 혼입될 수 있다는 이점을 갖는다. 액체 제품 포맷은, 특히 그의 신속한 가용성 및 그로 인한 이들이 함유하는 활성 성분의 신속한 이용가능성 때문에 시장에서 점점 널리 수용되고 있다.

소비자는 사전-분배된 텍스타일 처리 작용제, 예컨대 세척제 파우치의 편리한 계량투입에 익숙해져 왔으며, 이들 제품을 태블릿의 형태로 (고체 텍스타일 처리 작용제), 또는 통상적으로 적어도 1종의 액체 텍스타일 처리 작용제가 충전되어 있는 파우치의 형태로 (또한: 필로우형 패키징) 사용한다. 그러나, 액체의 사용은, 상기 언급된 이점 이외에도 예를 들어 분배물의 파우치에 누출이 있을 때 액체 텍스타일 처리 작용제가 그로부터 흘러나오는 단점도 갖는다.

수용성 파우치로의 1회용 분배물은 또한 파우치의 매력적인 외관 때문에 소비자에게 인기가 있다. 투입 형태의 외관이 점점 더 중요해지고 있다. 우수한 세정 성능 및 적절한 저장 안정성 이외에도, 우수한 외관이 제품 선택의 기반이 되는 이유 중 하나이다. 특히 투명한 제품은 시각적으로 소비자의 흥미를 끄는 것으로 인지된다. 텍스타일 세정에 사용되는 고체 계면활성제 조성물은 통상적으로 불투명하다. 따라서, 목적은 또한 반투명 내지 투명한 고체 계면활성제 조성물을 제공하는 것이다.

소비자의 관점에서 볼 때, 고체 및 액체 제품 포맷의 이점을 조합하고, 특히 통상적으로 액체인 세제 또는 세정제의 경우에 선행 기술과 비교하여 개선된 투입 형태를 제공하는 것이 또한 요망될 것이다. 이러한 목적을 위해, 함유되는 구성요소는 1회용으로 분배가 가능해야 하며, 동시에 소비자에게 매력적인 시각적 외관, 특히 투명성 또는 반투명성이 달성될 수 있어야 한다.

특히 기재에의 사용을 위해 수성 매질 중에 용해 또는 분산되어야 하는 고체 성형체를 사용할 때, 고체가 물 중에 잘 용해되는 것이 특히 중요하다. 1회용 분배물을 세탁물과 함께 세탁기의 드럼 안으로 투입할 때, 드럼 내에서 성형체와 접촉하는 세탁물 (예를 들어 텍스타일)이 계면활성제 조성물의 지속적인 과잉 농도의 성분에 의해 손상되지 않도록, 1회용 분배물을 수성 액체 중으로 신속히 혼입하는 것이 가능해야 한다. 따라서, 본 발명의 목적은 물과의 접촉 시 물 중에 용해 또는 분산될 수 있는, 특히 여러 성형체 형태의 1회용 분배물로서의 고체 계면활성제 조성물을 제공하는 것이다.

WO 02/086074 A1에는 40,000 내지 800,000 Pa의 저장 탄성률을 갖는 점탄성 고체 계면활성제 조성물이 개시되어 있다. 상기 문헌에 개시된 점탄성 계면활성제 조성물은 액체-결정질 계면활성제 상이다. 선행 기술로부터의 점탄성 계면활성제 조성물의 제조는 각각의 경우에 그 중에 함유되는 계면활성제의 상 거동에 좌우되며, 이는 제형의 관점에서 계면활성제 및 그의 사용량을 선택할 때 자유의 정도에 제한을 둔다.

따라서, 추가의 목적은 사용되는 계면활성제의 상 거동에 상관없이 점탄성적으로 거동하는 고체 계면활성제 조성물을 제공하는 것이다.

놀랍게도, 상기 목적이 적어도 1종의 계면활성제 및 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물을 특정한 양으로 함유하는 조성물의 제형에 의해 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 제1 실시양태에서, 본 발명은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 하기를 함유하는, 텍스타일을 처리하기 위한 점탄성 고체 계면활성제 조성물에 관한 것이다:

(i) 총량으로 10 내지 70 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제, 및

(ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:

여기서

*-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,

n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함,

및

(iii) 물.

본 발명의 제1 대상의 제2 실시양태로서, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 하기를 함유하며:

(i) 총량으로 10 내지 70 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제, 및

(ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:

여기서

*-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,

n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함,

및

(iii) 물,

단, 조성물은 10³ Pa 내지 10⁸ Pa, 바람직하게는 10⁴ Pa 내지 10⁸ Pa의 저장 탄성률 및 소정의 손실 탄성률 (각각의 경우에 20℃, 0.1%의 변형 및 1 Hz의 진동수에서)을 가지며, 10^-2 Hz 내지 10 Hz의 진동수 범위에서 저장 탄성률이 손실 탄성률보다 적어도 2배 큰 것인, 텍스타일을 처리하기 위한 점탄성 고체 계면활성제 조성물이 특히 바람직하다. 보다 바람직하게는, 조성물은 10⁵ Pa 내지 10⁷ Pa 범위의 저장 탄성률을 갖는다.

상기 언급된 조성물의 안정성 특성을 추가로 최적화하기 위해, 저장 탄성률은 손실 탄성률보다 적어도 5배 더 크고, 특히 바람직하게는 손실 탄성률보다 적어도 10배 더 큰 것이 바람직하다 (각각의 경우에 20℃, 0.1%의 변형 및 1 Hz의 진동수에서).

하기 언급된 모든 정의 및 바람직한 실시양태는, 달리 정의되지 않는 한, 제1 실시양태 및 제2 실시양태에 동등하게 적용된다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물은 액체 조성물의 모든 이점을 조합하며, 텍스타일 처리와 관련하여 우수한 용해 프로파일 및 기재에 대한 탁월한 성능 프로파일을 갖는 미적 제품 형태이다. WO 2010/108002에는 구조화제로서 최대 1 wt.%의 벤질리덴 알디톨 화합물을 함유하는 구조화된 액체 계면활성제 조성물이 개시되어 있다. 벤질리덴 알디톨 화합물을 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 상기 문헌에 기재되지 않았다.

본 발명의 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 저장 안정성 및 치수 안정성을 갖는다. 상기 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 장기간의 저장 후에도 시네레시스를 거의 겪지 않는다.

물질 (예를 들어 조성물)은, 20℃ 및 1013 mbar에서 물리적 고체 상태로 존재한다면, 본 발명의 정의에 따라 고체이다.

공지된 바와 같이, 따라서 본 발명에 따르면, 물질 (예를 들어 조성물)은, 20℃에서 물질의 저장 탄성률이 제공되는 손실 탄성률보다 더 크면, 점탄성 및 고체이다. 기계적 힘이 물질에 적용될 때, 물질은 탄성 고체의 특성을 가지며, 또한 액체의 것과 유사한 점도를 나타낸다. 저장 탄성률 및 손실 탄성률이라는 용어 및 이들 탄성률 값의 결정은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지되어 있다 (문헌 [Christopher W. Macosco, "Rheology Principles, Measurements and Applications", VCH, 1994, page 121 et seq.] 또는 [Gebhard Schramm, "Einfuehrung in die Rheologie und Rheometrie," Karlsruhe, 1995, page 156 et seq.] 또는 WO 02/086074 A1, 제2면, 제3단락 - 제4면, 제1단락 말미 참조).

본 발명과 관련하여, 레올로지 특징화는 회전식 레오미터, 예를 들어 TA-인스트루먼츠(TA-Instruments)의 유형 AR G2, 말번(Malvern)의 "키넥서스"를 사용하여, 20℃의 온도에서 40 mm의 직경 및 2°의 개방 각도의 원추-평판 측정 시스템을 사용하여 수행된다. 이는 제어형 전단 응력 레오미터이다. 그러나, 비슷한 규격의 다른 기기 또는 측정 기하구조를 사용하여 결정을 또한 수행할 수 있다. 이러한 경우에, 측정 기기에서 점탄성 고체 조성물을 고체화하는 것이 유리하다. 이러한 목적을 위해, 샘플을 측정 디바이스 밖에서 액체 상태로 제조하고, 이어서 측정 챔버에 붓고, 그 안에서 고체화하여 측정한다.

저장 탄성률 (약어: G') 및 손실 탄성률 (약어: G") (각각의 경우에 단위: Pa)의 측정은 진동 변형을 수반하는 실험으로 상기 기재된 장비를 사용하여 수행되었다. 이러한 목적을 위해, 선형 점탄성 영역이 먼저 응력 스위프 실험에서 결정된다. 이러한 경우에, 전단 응력 진폭은, 예를 들어, 1 Hz의 일정한 진동수로 증가된다. 탄성률 G' 및 G"는 로그-로그 플롯으로 플롯팅된다. 전단 응력 진폭 또는 (그에 따른) 변형 진폭은 x-축에 플롯팅될 수 있다. 저장 탄성률 G'는 특정 전단 응력 진폭 또는 변형 진폭 미만에서 일정하고, 이 진폭을 초과하면 떨어진다. 분리점은 편의상 곡선의 두 부분에 탄젠트를 적용함으로써 결정된다. 상응하는 변형 진폭 또는 전단 응력 진폭은 통상적으로 "임계 변형" 또는 "임계 전단 응력"으로 지칭된다.

탄성률의 진동수 의존성을 결정하기 위해, 예를 들어 0.01 Hz 내지 10 Hz에서의 진동수 램프가 일정한 변형 진폭에서 수행된다. 변형 진폭은 선형 범위 내에 있도록, 즉, 상기 언급된 임계 변형 미만이도록 선택되어야 한다. 본 발명에 따른 조성물의 경우에, 0.1%의 변형 진폭이 적합한 것으로 밝혀졌다. 탄성률 G' 및 G"는 로그-로그 플롯으로 진동수에 대해 플롯팅된다.

물질 (예를 들어 조성물)은, 20℃ 및 1013 mbar에서 물리적 액체 상태로 존재한다면, 본 발명의 정의에 따라 액체이다.

화학적 화합물은, 화학적 화합물의 분자가 탄소와 수소 사이의 적어도 하나의 공유 결합을 함유한다면, 유기 화합물이다. 이러한 정의는, 필요한 변경을 가하여, 특히 화학적 화합물로서의 "유기 표백 활성화제"에 적용된다.

유기 화합물의 정의로부터 유추하여, 화학적 화합물은, 화학적 화합물의 분자가 탄소와 수소 사이의 공유 결합을 함유하지 않는다면, 무기 화합물이다.

본 출원과 관련하여 중합체성 성분에 대해 특정된 평균 몰 질량은, 달리 명백하게 언급되지 않는 한, 항상 RI 검출기를 사용한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 원칙적으로 결정될 수 있는 중량-평균 몰 질량 M_w이며, 상기 측정을 외부 표준물에 따라 수행하는 것이 편리하다.

본 발명의 의미 내에서, 계면활성제-함유액은 적어도 1종의 용매 (바람직하게는 물)로 희석된 계면활성제-함유 작용제를 사용함으로써 수득될 수 있는, 기재를 처리하기 위한 액체 제제이다. 직물 또는 텍스타일 (예컨대 의류)이 기재로서 고려된다. 텍스타일에 대해, 예를 들어, 세탁기에 의해 수행되는 것과 같은, 기계적 세정 과정을 위한 계면활성제-함유액을 제공하기 위해 본 발명에 따른 분배물이 바람직하게 사용된다.

본원에 사용된 "적어도 하나"는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 초과를 지칭한다. 본원에 기재된 조성물의 구성요소와 관련하여, 이러한 정보는 분자의 절대량이 아니라, 구성요소의 유형을 지칭하는 것이다. 따라서 "적어도 하나의 무기 염기"는, 예를 들어, 1종 이상의 상이한 무기 염기, 즉, 1종 이상의 상이한 유형의 무기 염기를 의미한다. 양과 함께 언급되면, 언급된 양은 상응하게 지정된 유형의 구성요소의 총량을 지칭한다.

본 출원과 관련하여, 하나의 수 내지 또 다른 수의 수치 범위가 정의된다면, 한계 값이 범위에 포함된다.

본 출원과 관련하여, 하나의 수와 또 다른 수 사이의 수치 범위가 정의된다면, 한계 값이 범위에 포함되지 않는다.

본 발명의 배합물은 바람직하게는 항복점을 갖는다. 항복점은 플라스틱 물질이 액체와 같은 레올로지 거동을 나타내는 최저 응력 (표면적당 힘)을 지칭한다. 이는 파스칼 (Pa) 단위로 주어진다.

조성물의 항복점은 TA-인스트루먼츠로부터의 AR G2-유형 회전식 레오미터를 사용하여 측정되었다. 이는 제어형 전단 응력 레오미터로서 공지된 것이다. 제어형 전단 응력 레오미터를 사용하여 항복점을 측정하기 위한 다양한 방법이 문헌에 기재되어, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.

본 발명과 관련하여 항복점을 결정하기 위해, 20℃에서 하기와 같이 수행하였다:

시간 경과에 따라 간격을 두고 증가하는 전단 응력 σ를 스텝형-유동 절차로 레오미터에서 샘플에 적용하였다. 예를 들어, 전단 응력을 10분 동안에 걸쳐 가능한 최소 값 (예를 들어 2 mPa)으로부터 예를 들어 10 Pa로 증가시킬 수 있으며, 여기서 전단 응력 디케이드당 10 포인트가 존재한다. 상기 방법에서, 시간 간격은 측정이 "준정적으로" 수행되도록, 즉, 각각의 특정된 전단 응력 값에 대한 샘플의 변형이 평형에 이를 수 있도록 선택된다. 샘플의 평형 변형 γ가 이러한 전단 응력의 함수로서 측정된다. 변형은 이중-로그 플롯으로 전단 응력에 대해 플롯팅된다. 시험된 샘플이 항복점을 갖는다면, 이러한 플롯에서 두 영역 사이의 구분이 분명히 이루어질 수 있다. 특정 전단 응력 미만에서는, 훅의 법칙에 따라 순수 탄성 변형이 발생한다. 이러한 영역에서의 곡선 기울기 γ (σ) (로그-로그 플롯)는 1이다. 이러한 전단 응력을 초과하면, 항복 영역이 시작되고, 곡선 기울기는 급격히 상승한다. 곡선이 뚜렷이 분기하는, 즉, 탄성 변형으로부터 소성 변형으로의 전이가 일어나는 전단 응력이 항복점을 표시한다. 곡선의 두 부분에 탄젠트를 적용함으로써 분기점을 용이하게 결정하는 것이 가능하다. 항복점을 갖지 않는 샘플은 γ(σ) 함수에서 특징적인 분기를 갖지 않는다.

본 발명에 따른 고체 점탄성 조성물은 바람직하게는 2.5 내지 100 Pa, 보다 바람직하게는 3 내지 80 Pa 범위의 항복점 (20℃의 온도에서 40 mm의 직경 및 2°의 개방 각도의 원추-평판 측정 시스템인 회전식 레오미터를 사용하여 측정됨)을 갖는다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 바람직하게는 투명하거나 또는 반투명하다. 본 발명에 따른 혼합물이 380 nm 내지 780 nm의 스펙트럼 범위에서 적어도 20%의 잔류 광 출력 (투과율)을 갖는다면, 상기 혼합물은 본 발명의 의미 내에서 투명한 것으로 간주된다.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물의 투명도는 다양한 방법을 사용하여 결정될 수 있다. 네펠로법 탁도 단위 (NTU)가 빈번하게 투명도의 지표로서 사용된다. 이는 예를 들어 액체 중 탁도 측정을 위한, 예를 들어 물 처리에서 사용되는 단위이다. 이는 보정된 네펠로미터를 사용하여 측정된 탁도의 단위이다. 혼탁한 계면활성제 조성물에 대해서는 높은 NTU 값이 측정되는 반면, 맑고 투명한 계면활성제 조성물에 대해서는 낮은 값이 결정된다.

보정 물질인 스테이블칼 용액 하크 (20 NTU), 스테이블칼 용액 하크 (100 NTU) 및 스테이블칼 용액 하크 (800 NTU)가 사용될 때, 콜로라도주 (USA) 러브랜드 소재의 하크 캄파니(Hach Company)로부터의 하크 탁도계 2100Q가 사용되며, 이들 보정 물질도 또한 모두 하크 캄파니에 의해 제조될 수 있다. 측정은 마개를 갖는 10 mL 측정 큐벳에 분석할 조성물을 충전하여 20℃에서 수행된다.

본 발명의 의미 내에서, 계면활성제 조성물은 60 이상의 NTU 값 (20℃에서)에서 육안으로 볼 수 있는 것과 같은, 지각가능한 탁도를 갖는다. 따라서, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 최대 120, 보다 바람직하게는 최대 110, 보다 더 바람직하게는 최대 100, 특히 바람직하게는 최대 80의 NTU 값 (20℃에서)을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 의미 내에서, 본 발명에 따른 고체 작용제의 투명도는 20℃에서 380 nm 내지 780 nm의 파장 범위에 걸쳐있는 가시 광선 스펙트럼에서의 투과율 측정에 의해 결정된다. 이러한 목적을 위해, 광도계 (아날리틱제나(AnalytikJena)로부터의 스펙코드 S 600)로, 분석할 스펙트럼에서 투명한 큐벳 (층 두께 10 mm)을 사용하여 참조 샘플 (탈이온수)을 측정한다. 그 후에 큐벳에 계면활성제 조성물의 샘플을 충전하고, 다시 측정한다. 이러한 경우에, 샘플을 액체 상태로 도입하고, 큐벳에서 고체화한 다음, 측정한다.

본 발명에 따른 투명한 계면활성제 조성물은 바람직하게는 적어도 25%, 보다 바람직하게는 적어도 30%, 보다 더 바람직하게는 적어도 40%, 특히 적어도 50%, 특히 바람직하게는 적어도 60%의 투과율 (20℃)을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 투명한 계면활성제 조성물은 적어도 30% (특히 적어도 40%, 보다 바람직하게는 적어도 50%, 특히 바람직하게는 적어도 60%)의 투과율 (20℃에서) 및 최대 120 (보다 바람직하게는 최대 110, 보다 더 바람직하게는 최대 100, 특히 바람직하게는 최대 80)의 NTU 값 (20℃에서)을 갖는 것이 매우 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 10 내지 70 wt.%의 계면활성제를 함유한다. 본 발명에 따른 적합한 계면활성제는 바람직하게는 음이온성 계면활성제, 비-이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제이다.

바람직한 계면활성제 조성물은, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 10 내지 65 wt.%, 보다 바람직하게는 10 내지 60 wt.%, 보다 바람직하게는 15 내지 70 wt.%, 보다 바람직하게는 15 내지 65 wt.%, 보다 바람직하게는 15 내지 60 wt.%, 특히 바람직하게는 20 내지 70 wt.%, 보다 바람직하게는 20 내지 65 wt.%, 보다 바람직하게는 20 내지 60 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 25 내지 70 wt.%, 보다 바람직하게는 25 내지 65 wt.%, 보다 바람직하게는 25 내지 60 wt.%, 보다 더 바람직하게는 30 내지 70 wt.%, 보다 바람직하게는 30 내지 65 wt.%, 보다 바람직하게는 30 내지 60 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제를 함유한다. 이러한 종류의 이들 계면활성제 조성물은 또한 텍스타일을 처리하는데 적합하며; 그러나, 이들은 특히 텍스타일 세척용 세탁기에서의 사용에 적합하다. 궁극적으로, 계면활성제 조성물은 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및 임의적으로 또한 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라 바람직한 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 텍스타일을 세척하는데, 특히 바람직하게는 텍스타일 세척용 세탁기에서의 사용에 적합하다.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물이 음이온성 계면활성제를 함유한다면, 궁극적으로 상기 음이온성 계면활성제는, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 70 wt.%, 바람직하게는 5 내지 60 wt.%, 보다 바람직하게는 10 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 60 wt.%, 특히 바람직하게는 10 내지 40 wt.%, 보다 더 바람직하게는 25 내지 40 wt.%의 총량으로 함유되는 것이 바람직하다.

바람직하게는 술포네이트 및/또는 술페이트가 음이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 술포네이트 유형의 계면활성제는 바람직하게는 C_9-13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉, 예를 들어, 종결 또는 내부 이중 결합을 갖는 C_12-18 모노올레핀으로부터 기체상 삼산화황을 사용한 술폰화 및 술폰화 생성물의 후속 알칼리 또는 산 가수분해에 의해 수득되는 것과 같은, 알켄 및 히드록시알칸 술포네이트, 및 디술포네이트의 혼합물이다. C_{12- 18} 알칸 술포네이트 및 α-술포지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소화된 코코넛, 팜핵 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화된 메틸 에스테르가 또한 적합하다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 계면활성제 조성물은, 음이온성 계면활성제로서, 화학식 (T1)의 적어도 1종의 화합물을 함유한다:

여기서

R' 및 R"는 서로 독립적으로 H 또는 알킬이며, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유하고, Y⁺는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분 (특히 Na⁺)을 나타낸다.

C₁₂-C₁₈ 지방 알콜의, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜로부터의, 또는 C₁₀-C₂₀ 옥소 알콜의 황산 하프-에스테르 및 상기 쇄 길이를 갖는 2급 알콜의 하프-에스테르의 알칼리 염 및 특히 소듐 염이 알킬(케닐) 술페이트로서 바람직하다. 세척의 관점에서 볼 때, C₁₂-C₁₆ 알킬 술페이트, C₁₂-C₁₈ 알킬 술페이트 및 C₁₄-C₁₅ 알킬 술페이트가 바람직하다. 2,3-알킬 술페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.

지방 알콜 에테르 술페이트, 예컨대 1 내지 6 mol의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 직쇄 또는 분지형 C_7-21 알콜, 예컨대 평균적으로 3.5 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 2-메틸-분지형 C_9-11 알콜 또는 1 내지 4 EO를 갖는 C_12-18 지방 알콜의 황산 모노에스테르가 또한 적합하다.

다른 적합한 음이온성 계면활성제는 비누이다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화된) 에루스산 및 베헨산의 염, 및 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛, 팜핵, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터 유래된 비누 혼합물이 적합하다.

음이온성 계면활성제, 및 비누는 소듐, 포타슘, 마그네슘 또는 암모늄 염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 암모늄 염의 형태로 존재한다. 음이온성 계면활성제를 위한 바람직한 반대이온은 콜린, 트리에틸아민, 모노에탄올아민 또는 메틸에틸아민의 양성자화된 형태이다.

매우 특히 바람직한 실시양태에서, 계면활성제 조성물은 모노에탄올아민으로 중화된 알킬 벤젠 술폰산, 특히 C_9-13 알킬 벤젠 술폰산 및/또는 모노에탄올아민으로 중화된 지방산을 함유한다.

바람직한 계면활성제 조성물은 C_8-18 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, C_12-18 알칸 술포네이트, 에스테르 술포네이트, 알킬 술페이트, 알케닐 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유한다.

바람직한 실시양태에서, 계면활성제 조성물은 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유한다.

적어도 1종의 비-이온성 계면활성제는 본 발명에 따른 목적에 적합한 임의의 공지된 계면활성제일 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본원에 기재된 계면활성제 조성물은, 비-이온성 계면활성제로서, 하기 화학식 (T2)의 적어도 1종의 지방 알콜 알콕실레이트를 함유한다:

여기서 R'는 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 관능기, 아릴 관능기 또는 알킬아릴 관능기이고, XO는 독립적으로 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기이고, m은 1 내지 50의 정수이다. 상기 화학식에서, R'는 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 알킬 관능기를 나타낸다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R'는 5 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 25개의 탄소 원자, 특히 10 내지 19개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 관능기이다. 바람직한 R' 관능기는 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 관능기, 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 짝수의 탄소 원자를 갖는 대표예가 바람직하다. 특히 바람직한 R' 관능기는 12 내지 19개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜로부터, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜로부터, 또는 10 내지 19개의 탄소 원자를 갖는 옥소 알콜로부터 유래된다.

화학식 (T2)의 XO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기이다.

화학식 (T2)의 지수 m은 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 정수이다. 특히, m은 3, 4, 5, 6 또는 7이다. 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 상이한 에톡실화도를 갖는 비-이온성 계면활성제의 혼합물을 함유할 수 있다.

요약하면, 특히 바람직한 지방 알콜 알콕실레이트는 화학식 (T-3)의 것들이다:

여기서 k = 9 내지 17이고, m = 3, 4, 5, 6 또는 7이다. 매우 특히 바람직한 대표예는 10 내지 18개의 탄소 원자 및 7 EO를 갖는 지방 알콜 (k = 11 내지 17, m = 7)이다.

이러한 종류의 지방 알콜 에톡실레이트는 상표명 데히돌(Dehydol)® LT7 (바스프(BASF)), 루텐솔(Lutensol)® AO7 (바스프), 루텐솔® M7 (바스프) 및 네오돌(Neodol)® 45-7 (쉘 케미칼스(Shell Chemicals)) 하에 입수가능하다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 알콕실화된 알콜 군으로부터의 비-이온성 계면활성제를 함유한다. 바람직하게 사용되는 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 1급의, 바람직하게는 8 내지 18개의 C 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 1 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 알콜이며, 여기서 알콜 관능기는 선형일 수 있거나 또는 바람직하게는 2 위치에서의 메틸-분지형일 수 있거나, 또는 옥소 알콜 관능기에 통상적으로 존재하는 것처럼, 선형 및 메틸-분지형 관능기를 혼합하여 함유할 수 있다. 그러나, 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 천연 기원의 알콜의, 예를 들어 코코넛, 팜, 탈로우 지방, 또는 올레일 알콜로부터의 선형 관능기, 및 알콜의 mol당 평균적으로 2 내지 8 EO를 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화된 알콜의 예는 3 EO 또는 4 EO를 갖는 C_12-14 알콜, 7 EO를 갖는 C_8-11 알콜, 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO를 갖는 C_13-15 알콜, 3 EO, 5 EO 또는 7 EO를 갖는 C_12-18 알콜, 및 그의 혼합물, 예컨대 3 EO를 갖는 C_12-14 알콜 및 5 EO를 갖는 C_12-18 알콜의 혼합물을 포함한다.

바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE)를 갖는다. 이들 비-이온성 계면활성제 이외에도, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다. 이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다.

C_6-20 모노히드록시 알칸올 또는 C_6-20 알킬 페놀 또는 C_16-20 지방 알콜 및 알콜의 mol당 12 mol 초과, 바람직하게는 15 mol 초과, 특히 20 mol 초과의 에틸렌 옥시드로부터 수득된, 에톡실화된 비-이온성 계면활성제가 특히 바람직하게 사용된다. 특히 바람직한 비-이온성 계면활성제는 16 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 지방 알콜 (C_16-20 알콜), 바람직하게는 C₁₈ 알콜 및 적어도 12 mol, 바람직하게는 적어도 15 mol, 특히 적어도 20 mol의 에틸렌 옥시드로부터 수득된다. 이들 중에서, 소위 "좁은-범위 에톡실레이트"가 특히 바람직하다.

바람직하게 사용되는 계면활성제는 알콕실화된 비-이온성 계면활성제, 특히 에톡실화된 1급 알콜 및 이들 계면활성제의 구조적으로 복잡한 계면활성제 예컨대 폴리옥시프로필렌/폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 ((PO/EO/PO) 계면활성제)과의 혼합물의 군으로부터 유래한다. 이러한 (PO/EO/PO) 비-이온성 계면활성제는 또한 우수한 거품 제어를 특징으로 한다.

게다가, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은, 비-이온성 계면활성제로서, 아민 옥시드를 함유할 수 있다. 원칙적으로, 선행 기술에서 이러한 목적으로 확인된 모든 아민 옥시드, 즉, 화학식 R¹R²R³NO를 가지며, 여기서 각각의 R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 임의적으로 치환된 탄화수소 쇄인 화합물이 아민 옥시드로서 사용될 수 있다. 특히 바람직하게 사용되는 아민 옥시드는 R¹이 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, R² 및 R³이 서로 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬인 것들, 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 디메틸 아민 옥시드이다. 적합한 아민 옥시드의 대표예는 N-코코넛 알킬-N,N-디메틸 아민 옥시드, N-탈로우 알킬-N,N-디히드록시에틸 아민 옥시드, 미리스틸/세틸 디메틸 아민 옥시드 또는 라우릴 디메틸 아민 옥시드이다.

적합한 비-이온성 계면활성제는, 예를 들어, 화학식 RO(G)_x의 알킬 글리코시드를 포함하며, 여기서 R은 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 C 원자를 갖는, 1급 직쇄 또는 메틸-분지형 지방족 관능기, 특히 2 위치에서의 메틸-분지형인 지방족 관능기에 상응하고, G는 5 또는 6개의 C 원자를 갖는 글리코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타내는 기호이다. 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내는, 올리고머화도 x는 1 내지 10의 임의의 수이고; x는 바람직하게는 1.2 내지 1.4이다.

단독의 비-이온성 계면활성제로서 또는 다른 비-이온성 계면활성제와 조합되어 사용되는, 바람직하게 사용되는 비-이온성 계면활성제의 또 다른 부류는, 바람직하게는 알킬 쇄에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕실화된, 바람직하게는 에톡실화된 또는 에톡실화 및 프로폭실화된 지방산 알킬 에스테르이다.

추가의 적합한 계면활성제는 PHFA로 공지된 폴리히드록시 지방산 아미드이다.

사용될 수 있는 다른 비-이온성 계면활성제는, 예를 들어, 하기와 같을 수 있다:

- 폴리올 지방산 에스테르,

- 알콕실화된 트리글리세리드,

- 화학식 R³CO-(OCH₂CHR⁴)_WOR⁵의 알콕실화된 지방산 알킬 에스테르,

- 여기서 R³CO는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 및/또는 불포화 아실 관능기를 나타내고, R⁴는 수소 또는 메틸을 나타내고, R⁵는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 관능기를 나타내고, w는 1 내지 20임,

- 히드록시 혼합 에테르,

- 소르비탄 지방산 에스테르 및 에틸렌 옥시드의 소르비탄 지방산 에스테르 예컨대 폴리소르베이트와의 부가 생성물,

- 당 지방산 에스테르 및 에틸렌 옥시드의 당 지방산 에스테르와의 부가 생성물,

- 에틸렌 옥시드의 지방산 알칸올아미드 및 지방 아민과의 부가 생성물,

- 지방산-N-알킬 글루카미드.

본원에 기재된 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 또한 상기 기재된 여러 비-이온성 계면활성제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 각각의 경우에 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 하기를 함유한다:

- 10 내지 60 wt.%, 특히 25 내지 40 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 및

- 2 내지 35 wt.%, 바람직하게는 18 내지 28 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따라 매우 특히 바람직한 점탄성 고체 조성물은, 물 및 상기 언급된 벤질리덴 알디톨 화합물 이외에도, 조성물 (A) 내지 (D)로 하기 기재된 바와 같은 적어도 1종의 계면활성제 조합을 함유한다:

(A) 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 계면활성제로서, 총량으로 적어도 하기를 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물:

- 10 내지 60 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 여기서 적어도 1종의 C_9-13 알킬 벤젠 술포네이트가 음이온성 계면활성제로서 함유됨, 및

- 2 내지 35 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 여기서 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 함유됨.

(B) 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 계면활성제로서, 총량으로 적어도 하기를 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물:

- 10 내지 60 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 여기서 적어도 5 내지 60 wt.%의 C_9-13 알킬 벤젠 술포네이트가 음이온성 계면활성제로서 함유됨, 및

- 2 내지 35 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 여기서 적어도 2 내지 35 wt.%의, 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 함유됨.

(C) 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 계면활성제로서, 총량으로 적어도 하기를 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물:

- 25 내지 40 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 여기서 적어도 1종의 C_9-13 알킬 벤젠 술포네이트가 음이온성 계면활성제로서 함유됨, 및

- 18 내지 28 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 여기서 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 함유됨.

(D) 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 계면활성제로서, 총량으로 적어도 하기를 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물:

- 25 내지 40 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 여기서 적어도 25 내지 40 wt.%의 C_9-13 알킬 벤젠 술포네이트가 음이온성 계면활성제로서 함유됨, 및

- 18 내지 28 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 여기서 적어도 18 내지 28 wt.%의, 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 함유됨.

특정한 양의 선택된 계면활성제를 사용하여 상기 언급된 모든 계면활성제 조성물이 제공될 때, 개별 계면활성제 구성요소의 양은 당연히 계면활성제의 미리 결정된 총량이 유지되도록 하여, 개별 계면활성제 구성요소의 특정된 양 범위 내에서 선택되어야 한다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 음이온성 및 비-이온성 계면활성제 이외에도, 적어도 1종의 폴리알콕실화된 폴리아민을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명 및 그의 개별 측면과 관련하여, 폴리알콕실화된 폴리아민은 N 원자 상에 폴리알콕시 기를 보유하는, N-원자-함유 백본을 갖는 중합체이다. 폴리아민은 말단 (종결 쇄 및/또는 측쇄)에 1급 아미노 관능기를 가지며, 내부에 바람직하게는 2급 및 3급 아미노 관능기 둘 다를 가지고; 이는 또한 임의적으로 내부에 2급 아미노 관능기만을 가질 수 있어, 분지쇄 폴리아민이 아닌 선형 폴리아민을 생성한다. 폴리아민 내 1급 대 2급 아미노 기의 비는 바람직하게는 1:0.5 내지 1:1.5의 범위, 특히 1:0.7 내지 1:1의 범위이다. 폴리아민 내 1급 대 3급 아미노 기의 비는 바람직하게는 1:0.2 내지 1:1의 범위, 특히 1:0.5 내지 1:0.8의 범위이다. 폴리아민은 바람직하게는 500 g/mol 내지 50,000 g/mol, 특히 550 g/mol 내지 5,000 g/mol 범위의 평균 몰 질량을 갖는다. 폴리아민 내 N 원자는 알킬렌 기에 의해, 바람직하게는 2 내지 12개의 C 원자, 특히 2 내지 6개의 C 원자를 갖는 알킬렌 기에 의해 서로 분리되어 있지만, 모든 알킬렌 기가 동일한 수의 C 원자를 가질 필요는 없다. 에틸렌 기, 1,2-프로필렌 기, 1,3-프로필렌 기, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다. 상기 알킬렌 기로서 에틸렌 기를 보유하는 폴리아민은 폴리에틸렌이민 또는 PEI로 지칭된다. PEI는 본 발명에 따라 특히 바람직한, N-원자-함유 백본을 갖는 중합체이다.

폴리아민 내 1급 아미노 관능기는 1 또는 2개의 폴리알콕시 기를 보유할 수 있고, 2급 아미노 관능기는 1개의 폴리알콕시 기를 보유할 수 있으며, 여기서 모든 아미노 관능기가 알콕시 기-치환되어야 하는 것은 아니다. 폴리알콕실화된 폴리아민 내 1급 및 2급 아미노 관능기당 알콕시 기의 평균 수는 바람직하게는 1 내지 100개, 특히 5 내지 50개이다. 폴리알콕실화된 폴리아민 내 알콕시 기는 바람직하게는 N 원자에 직접 결합된 폴리프로폭시 기 및/또는 잠재적으로 존재하는 프로폭시 관능기에 및 프로폭시 기를 보유하지 않는 N 원자에 결합된 폴리에톡시 기이다.

폴리에톡실화된 폴리아민은 폴리아민을 에틸렌 옥시드 (EO로 축약됨)와 반응시킴으로써 수득된다. 에톡시 및 프로폭시 기를 함유하는 폴리알콕실화된 폴리아민은 바람직하게는 폴리아민을 프로필렌 옥시드 (PO로 축약됨)와 반응시키고, 후속적으로 에틸렌 옥시드와 반응시킴으로써 수득가능하다.

폴리알콕실화된 폴리아민 내 1급 및 2급 아미노 관능기당 프로폭시 기의 평균 수는 바람직하게는 1 내지 40개, 특히 5 내지 20개이다.

폴리알콕실화된 폴리아민 내 1급 및 2급 아미노 관능기당 에톡시 기의 평균 수는 바람직하게는 10 내지 60개, 특히 15 내지 30개이다.

원하는 경우에, 폴리알콕실화된 폴리아민 내 종결 OH 관능기 폴리알콕시 치환기는 C₁-C₁₀ 알킬 기, 특히 C₁-C₃ 알킬 기로 부분적으로 또는 완전히 에테르화될 수 있다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 폴리알콕실화된 폴리아민은 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 45EO와 반응된 폴리아민, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 43EO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 15EO + 5PO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 15PO + 30EO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 5PO + 39.5EO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 5PO + 15EO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 10PO + 35EO와 반응된 PEI, 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 15PO + 30EO와 반응된 PEI, 및 각각의 1급 및 2급 아미노 관능기에 대해 15PO + 5EO와 반응된 PEI로부터 선택될 수 있다. 매우 특히 바람직한 알콕실화된 폴리아민은 폴리아민의 1급 또는 2급 아미노 관능기당 20 단위의 EO와 반응된, 10 내지 20개의 질소 원자 함량을 갖는 PEI이다.

본 발명의 추가의 바람직한 대상은, 폴리아민을 에틸렌 옥시드 및 임의적으로 또한 프로필렌 옥시드와 반응시킴으로써 수득될 수 있는 폴리알콕실화된 폴리아민의 용도이다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드를 사용하여 폴리알콕실화된 폴리아민이 사용된다면, 알킬렌 옥시드의 총량에 대한 프로필렌 옥시드의 비율은 바람직하게는 2 mol.% 내지 18 mol.%, 특히 8 mol.% 내지 15 mol.%이다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 바람직하게는, 그의 중량을 기준으로 하여, 총량으로 0.5 내지 12 wt.%, 특히 5.0 내지 9.0 wt.%의 폴리알콕실화된 폴리아민을 추가적으로 함유한다.

추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 추가적으로 적어도 1종의 방오 활성 성분을 함유한다. 오염물의 제거를 가능하게 하는 물질은 종종 방오 활성 성분으로 지칭되거나, 또는 이들에 의해 처리된 표면, 바람직하게는 텍스타일에 오염이 스며들 수 없게 되므로 발오제로 지칭된다. 특히 효과적인 활성 성분은, 폴리에스테르 섬유에 대한 그의 화학적 유사성 때문에, 디카르복실산 단위, 알킬렌 글리콜 단위 및 폴리알킬렌 글리콜 단위를 함유하는 코폴리에스테르이며, 이는 오염물의 제거를 가능하게 할 뿐만 아니라, 또한 다른 물질로 만들어진 직물에 대해서도 목적하는 효과를 나타낼 수 있다. 오염물의 제거를 가능하게 하는 이러한 폴리에스테르 및 바람직하게는 텍스타일용 세제에서의 그의 용도는 오랫동안 공지되어 있었다.

예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 단위가 750 내지 5,000의 분자량을 가지며, 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 50:50 내지 90:10인, 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 중합체, 및 세제에서의 그의 용도가 독일 특허 DE 28 57 292에 기재되어 있다. 독일 특허 DE 33 24 258에 따르면, 폴리에틸렌 글리콜 단위가 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지며, 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 2:1 내지 6:1인, 15,000 내지 50,000의 분자량을 가지며 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트로 이루어진 중합체가 세제에 사용될 수 있다. 유럽 특허 EP 066 944는 특정 몰비의 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 방향족 디카르복실산 및 술폰화된 방향족 디카르복실산의 코폴리에스테르를 함유하는 텍스타일 처리 작용제에 관한 것이다. 유럽 특허 EP 185 427에는 메틸 또는 에틸 기로 말단-캡핑되어 있으며 에틸렌 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트 단위를 갖는 폴리에스테르, 및 이러한 종류의 방오 중합체를 함유하는 세제가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 241 984는, 옥시에틸렌 기 및 테레프탈산 단위 이외에도, 또한 치환된 에틸렌 단위 및 글리세롤 단위를 함유하는 폴리에스테르에 관한 것이다. 유럽 특허 EP 241 985에는, 옥시에틸렌 기 및 테레프탈산 단위 이외에도, 1,2-프로필렌, 1,2-부틸렌 및/또는 3-메톡시-1,2-프로필렌 기 및 글리세롤 단위를 함유하고, C₁ 내지 C₄ 알킬 기로 말단-캡핑된 폴리에스테르가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 253 567은, 폴리에틸렌 글리콜 단위가 300 내지 3,000의 분자량을 가지며, 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 0.6 내지 0.95인, 900 내지 9,000의 몰 질량을 가지며 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트로 이루어진 방오 중합체에 관한 것이다. 유럽 특허 출원 EP 272 033에는 C_1-4 알킬 또는 아실 관능기로 적어도 부분적으로 말단-캡핑되어 있으며, 폴리프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위를 갖는 폴리에스테르가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 274 907에는 테레프탈레이트를 함유하는, 술포에틸-말단-캡핑된 방오 폴리에스테르가 기재되어 있다. 유럽 특허 출원 EP 357 280에서, 테레프탈레이트, 알킬렌 글리콜 및 폴리-C_2-4 글리콜 단위를 갖는 방오 폴리에스테르가 불포화 말단 기의 술폰화에 의해 제조된다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 오염물의 제거를 가능하게 하며 구조 단위 EI 내지 E-III 또는 EI 내지 E-IV를 함유하는 적어도 1종의 폴리에스테르를 함유한다:

여기서

a, b 및 c는 각각 서로 독립적으로 1 내지 200의 수를 나타내고,

d, e 및 f는 각각 서로 독립적으로 1 내지 50의 수를 나타내고,

g는 0 내지 5의 수를 나타내고,

Ph는 1,4-페닐렌 관능기를 나타내고,

sPh는 5 위치에서 -SO₃M 기로 치환된 1,3-페닐렌 관능기를 나타내고,

M은 Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, 암모늄, 암모늄 이온의 알킬 관능기가 C₁-C₂₂ 알킬 관능기 또는 C₂-C₁₀ 히드록시알킬 관능기인 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄, 또는 그의 임의의 목적하는 혼합물을 나타내고,

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C₁-C₁₈ n- 또는 이소-알킬 기를 나타내고,

R⁷은 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 알킬 기 또는 선형 또는 분지형 C₂-C₃₀ 알케닐 기, 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 기, C₆-C₃₀ 아릴 기 또는 C₆-C₃₀ 아릴알킬 기를 나타내고,

다관능성 단위는 에스테르화 반응을 할 수 있는 3 내지 6개의 관능기를 갖는 단위를 나타낸다.

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶이 각각 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고, R⁷이 메틸을 나타내고, a, b 및 c가 각각 서로 독립적으로 1 내지 200, 특히 1 내지 20, 특히 바람직하게는 1 내지 5의 수이고, 매우 바람직하게는 a 및 b = 1이고, c가 2 내지 10의 수일 수 있고, d가 1 내지 25, 특히 1 내지 10, 특히 바람직하게는 1 내지 5의 수이고, e가 1 내지 30, 특히 2 내지 15, 특히 바람직하게는 3 내지 10의 수이고, f가 0.05 내지 15, 특히 0.1 내지 10, 특히 바람직하게는 0.25 내지 3의 수인 폴리에스테르가 바람직하다. 이러한 종류의 폴리에스테르는, 예를 들어, 테레프탈산 디알킬 에스테르, 5-술포이소프탈산 디알킬 에스테르, 알킬렌 글리콜, 임의적으로 폴리알킬렌 글리콜 (여기서 a, b 및/또는 c > 1) 및 하나의 말단에서 캡핑된 폴리알킬렌 글리콜 (단위 E-III에 상응함)의 중축합에 의해 수득될 수 있다. a, b, c의 수 > 1인 경우에, 중합체 백본이 존재하므로, 계수는 특정된 간격에서의 임의의 값을 평균으로 추정할 수 있다는 것을 주지하여야 한다. 이러한 값은 수 평균 분자량을 반영한다. 1종 이상의 이관능성 지방족 알콜을 갖는 테레프탈산의 에스테르가 단위 (E-I)로서 고려된다. 이러한 경우에 에틸렌 글리콜 (R¹ 및 R² 각각 H임) 및/또는 1,2-프로필렌 글리콜 (R¹ = H 및 R² = -CH₃ 또는 그 반대의 경우) 및/또는 단쇄 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 100 내지 2,000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 폴리[에틸렌 글리콜-co-프로필렌 글리콜]이 바람직하게 사용된다. 구조는, 예를 들어, 중합체 쇄당 1 내지 50개의 단위 (E-I)을 함유할 수 있다. 1종 이상의 이관능성 지방족 알콜을 갖는 5-술포이소프탈산의 에스테르가 단위 (E-II)로서 고려된다. 이러한 경우에 상기 언급된 에스테르가 바람직하게 사용된다. 예를 들어, 1 내지 50개의 단위 (E-II)가 구조에 존재할 수 있다. 100 내지 2,000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 폴리[에틸렌 글리콜-co-프로필렌 글리콜]-모노메틸 에테르 및 n = 1 내지 99, 특히 1 내지 20, 특히 바람직하게는 2 내지 10인 화학식 CH₃-O-(C₂H₄O)_n-H의 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르가 하나의 말단에서 비-이온성 캡핑된, 단위 (E-III)에 따른 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르로서 바람직하게 사용된다. 하나의 말단에서 캡핑된 이러한 에테르를 사용함으로써, 정량적 전환을 사용하여 달성될 폴리에스테르 구조의 이론상으로 가능한 최대 평균 분자량이 특정되므로, 구조 단위 (E-III)의 바람직한 사용량은 하기 기재된 평균 분자량을 달성하기 위해 필요한 양이다. 구조 단위 (E-I), (E-II) 및 (E-III)으로부터 생성된 선형 폴리에스테르 외에도, 가교형 또는 분지형 폴리에스테르 구조가 또한 본 발명에 따라 사용된다. 이는 에스테르화 반응을 할 수 있는 적어도 3개 내지 최대 6개의 관능기를 갖는, 가교 다관능성 구조 단위 (E-IV)의 존재에 의해 나타내어진다. 이러한 경우에, 관능기로서 예를 들어 산, 알콜, 에스테르, 무수물 또는 에폭시 기가 언급될 수 있다. 하나의 분자 내 상이한 관능기가 또한 가능하다. 그의 예로는 시트르산, 말산, 타르타르산 및 갈산, 특히 바람직하게는 2,2-디히드록시메틸프로피온산이 있다. 다가 알콜 예컨대 펜타에리트롤, 글리세롤, 소르비톨 및/또는 트리메틸올프로판이 또한 사용될 수 있다. 이들은 또한 다가 지방족 또는 방향족 카르복실산, 예컨대 벤젠-1,2,3-트리카르복실산 (헤미멜리트산), 벤젠-1,2,4-트리카르복실산 (트리멜리트산) 또는 벤젠-1,3,5-트리카르복실산 (트리메스산)일 수 있다. 폴리에스테르의 총 질량을 기준으로 하여, 가교 단량체의 중량 비율은 예를 들어 10 wt.% 이하, 특히 5 wt.% 이하, 특히 바람직하게는 3 wt.% 이하일 수 있다. 구조 단위 (E-I), (E-II) 및 (E-III) 및 임의적으로 (E-IV)를 함유하는 폴리에스테르는 일반적으로 700 내지 50,000 g/mol 범위의 수 평균 분자량을 가지며, 여기서 수 평균 분자량은 좁게 분포된 폴리아크릴산 소듐 염 표준물을 참조로 한 보정을 사용하여 수용액 중에서 크기-배제 크로마토그래피에 의해 결정하는 것이 가능하다. 바람직하게는, 수 평균 분자량은 800 내지 25,000 g/mol, 특히 1,000 내지 15,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,200 내지 12,000 g/mol의 범위에 있다. 바람직하게는, 40℃ 초과의 연화점을 갖는 고체 폴리에스테르가 제2 유형의 입자의 구성요소로서 본 발명에 따라 사용되며; 상기 폴리에스테르는 바람직하게는 50 내지 200℃, 특히 바람직하게는 80℃ 내지 150℃, 극도로 바람직하게는 100℃ 내지 120℃의 연화점을 갖는다. 폴리에스테르는 공지된 방법에 따라, 예를 들어 상기 언급된 구성요소를 먼저 촉매를 첨가하여 정상 압력에서 가열하고, 이어서 진공에서 사용된 초화학량론적 양의 글리콜을 증류시켜 요구되는 분자량을 구성함으로써 합성될 수 있다. 공지된 에스테르교환 및 축합 촉매, 예컨대 티타늄 테트라이소프로필레이트, 디부틸주석 옥시드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콜레이트 또는 안티모니 트리옥시드/칼슘 아세테이트가 반응에 적합하다. 추가의 세부사항에 대해서는 EP 442 101을 참조한다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물은 추가적으로 적어도 1종의 효소를 함유할 수 있다. 원칙적으로, 선행 기술에서 이러한 목적으로 확인된 모든 효소가 텍스타일을 처리하는데 사용될 수 있다. 이러한 적어도 1종의 효소는 바람직하게는 계면활성제-함유액에서 촉매적 활성을 발생시킬 수 있는 1종 이상의 효소, 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 만난아제, 펙틴-절단 효소, 탄나제, 크실라나제, 크산타나제, β-글루코시다제, 카라기난아제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제, 및 그의 혼합물이다. 바람직하게 적합한 가수분해성 효소는 특히 프로테아제, 아밀라제, 특히 α-아밀라제, 셀룰라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 특히 펙티나제, 만난아제, β-글루카나제, 및 그의 혼합물을 포함한다. 프로테아제, 아밀라제 및/또는 리파제, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하고, 프로테아제가 보다 특히 바람직하다. 원칙적으로, 이들 효소는 천연 기원의 것이며; 천연 분자에서 비롯된, 세척제 또는 세정제에서의 사용을 위해 개선된 변이체가 이용가능하며, 이들이 상응하게 바람직하게 사용된다.

프로테아제 중에서, 서브틸리신-유형 프로테아제가 바람직하다. 이들의 예는 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그, 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실루스 렌투스(Bacillus lentus)로부터의 알칼리성 프로테아제, 서브틸리신 DY, 및 서브틸라제에 속하지만, 보다 좁은 의미에서는 서브틸리신에 속하지 않는 효소 써미타제, 프로테이나제 K 및 프로테아제 TW3 및 TW7이다. 서브틸리신 칼스버그는 개량된 형태로 덴마크 바그스베어드 소재의 노보자임스 에이/에스(Novozymes A/S)로부터 상표명 알칼라제(Alcalase)®로 입수가능하다. 서브틸리신 147 및 309는 노보자임스에 의해 각각 상표명 에스페라제(Esperase)® 및 사비나제(Savinase)®로 판매된다. BLAP®라는 명칭으로 판매되는 프로테아제 변이체는 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 프로테아제로부터 유래된 것이다. 사용될 수 있는 다른 프로테아제는, 예를 들어, 노보자임스로부터 상표명 듀라자임(Durazym)®, 릴라제(Relase)®, 에버라제(Everlase)®, 나피자임(Nafizym)®, 나탈라제(Natalase)®, 칸나제(Kannase)® 및 오보자임(Ovozyme)®으로 입수가능한 효소, 제넨코어(Genencor)로부터 상표명 퓨라펙트(Purafect)®, 퓨라펙트® OxP, 퓨라펙트® 프라임, 엑셀라제(Excellase)® 및 프로퍼라제(Properase)®로 입수가능한 효소, 인도 타네 소재의 어드밴스드 바이오케미칼스 리미티드(Advanced Biochemicals Ltd.)로부터 상표명 프로토솔(Protosol)®로 입수가능한 효소, 중국 소재의 욱시 스니더 바이오프로덕츠 리미티드(Wuxi Snyder Bioproducts Ltd.)로부터 상표명 욱시(Wuxi)®로 입수가능한 효소, 일본 나고야 소재의 아마노 파마슈티칼스 리미티드(Amano Pharmaceuticals Ltd.)로부터 상표명 프롤레아테르(Proleather)® 및 프로테아제(Protease) P®로 입수가능한 효소, 및 일본 도쿄 소재의 카오 코포레이션(Kao Corp.)으로부터 명칭 프로테이나제 K-16으로 입수가능한 효소이다. 바실루스 기브소니이(Bacillus gibsonii) 및 바실루스 푸밀루스(Bacillus pumilus)로부터의 프로테아제가 특히 바람직하게 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아밀라제의 예는 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), 비. 아밀로리퀘파시엔스(B. amyloliquefaciens) 또는 비. 스테아로써모필루스(B. stearothermophilus)의 α-아밀라제, 및 세척제 또는 세정제에서의 사용을 위해 개선된 그의 개량체이다. 비. 리케니포르미스로부터의 효소는 노보자임스로부터 테르마밀(Termamyl)®이라는 명칭으로, 또한 제넨코어로부터 푸라스타(Purastar)®ST라는 명칭으로 입수가능하다. 이러한 α-아밀라제의 개량 산물은 노보자임스로부터 상표명 듀라밀(Duramyl)® 및 테르마밀®울트라로, 제넨코어로부터 명칭 푸라스타®OxAm으로, 또한 일본 도쿄 소재의 다이와 세이코 인크.(Daiwa Seiko Inc.)로부터 케이스타제(Keistase)®로 입수가능하다. 비. 아밀로리퀘파시엔스로부터의 α-아밀라제는 노보자임스에 의해 BAN®이라는 명칭으로 판매되고, 비. 스테아로써모필루스로부터의 α-아밀라제의 파생 변이체는 이 또한 노보자임스에 의해 BSG® 및 노바밀(Novamyl)®이라는 명칭으로 판매된다. 이러한 목적을 위해 특히 주목할 만한 그외 다른 것은 바실루스 종 A 7-7 (DSM 12368)로부터의 α-아밀라제 및 비. 아가라드헤렌스(B. agaradherens) (DSM 9948)로부터의 시클로덱스트린 글루카노트랜스퍼라제 (CGTase)이다. 모든 언급된 분자의 융합 산물이 또한 사용될 수 있다. 게다가, 노보자임스로부터 상표명 푼가밀(Fungamyl)®로 입수가능한, 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger) 및 에이. 오리자에(A. oryzae)로부터의 α-아밀라제의 개량체가 적합하다. 유리하게 사용될 수 있는 다른 상품은, 예를 들어, 아밀라제(Amylase)-LT® 및 스테인자임(Stainzyme)® 또는 스테인자임 울트라(Stainzyme ultra)® 또는 스테인자임 플러스(Stainzyme plus)®이며, 후자는 이 또한 노보자임스로부터 것이다. 점 돌연변이에 의해 수득되는, 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 리파제 또는 큐티나제의 예는, 특히 그의 트리글리세리드-절단 활성 때문에, 뿐만 아니라 적합한 전구체로부터 계내에서 과산을 생성하기 위해 함유되는, 휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa) (써모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus))로부터 원래대로 수득될 수 있거나 또는 그로부터 개량된 리파제, 특히 아미노산 교환 D96L을 갖는 것들이다. 이들은, 예를 들어, 노보자임스에 의해 상표명 리포라제(Lipolase)®, 리포라제®울트라, 리포프라임(LipoPrime)®, 리포자임(Lipozyme)® 및 리펙스(Lipex)®로 판매된다. 게다가, 예를 들어 푸사리움 솔라니 피시(Fusarium solani pisi) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens)로부터 원래대로 단리된 큐티나제가 사용될 수 있다. 또한 사용될 수 있는 리파제는 아마노로부터 리파제(Lipase) CE®, 리파제 P®, 리파제 B® 및 리파제 CES®, 리파제 AKG®, 바실루스 종 리파제®, 리파제 AP®, 리파제 M-AP® 및 리파제 AML®이라는 명칭으로 입수가능하다. 예를 들어, 제넨코어로부터의, 그의 출발 효소가 원래 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니이(Fusarium solanii)로부터 단리된 것인 리파제 또는 큐티나제가 사용될 수 있다. 지스트-브로케이즈(Gist-Brocades)에 의해 원래 판매되는 제제 M1 리파제® 및 리포맥스(Lipomax)®, 일본 소재의 메이토 산교 가부시키가이샤(Meito Sangyo KK)에 의해 리파제 MY-30®, 리파제 OF® 및 리파제 PL®이라는 명칭으로 판매되는 효소, 및 또한 제넨코어로부터의 제품 루마패스트(Lumafast)®가 다른 중요한 상품으로서 언급될 것이다.

셀룰라제는 순수한 효소로서, 효소 제제로서, 또는 개별 구성요소가, 특히 텍스타일 세척용 분배물에서의 그의 상이한 성능의 측면에서 유리하게 상호 보완적인 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 이들 성능 측면은 특히 작용제의 1차 세척 성능 (세정 성능), 작용제의 2차 세척 성능 (재부착방지 효과 또는 회색화 억제), 유연화 (직물 효과) 또는 "스톤-워싱" 효과의 제공에 대한 셀룰라제의 기여를 포함한다. 엔도글루카나제 (EG)가 풍부한, 사용가능한 진균 셀룰라제 제제 및 그의 개량체가 노보자임스에 의해 상표명 셀루자임(Celluzyme)®으로 제공된다. 이 또한 노보자임스로부터 입수가능한 제품 엔돌라제(Endolase)® 및 케어자임(Carezyme)®은 각각 에이치. 인솔렌스 DSM 1800의 50 kD EG 및 43 kD EG를 기반으로 한다. 사용될 수 있는 상기 회사로부터의 다른 상품은 레노자임(Renozyme)® 및 셀루클린(Celluclean)®이다. 핀란드 소재의 에이비 엔자임스(AB Enzymes)로부터 상표명 에코스톤(Ecostone)® 및 바이오터치(Biotouch)®로 입수가능한, 멜라노카르푸스(Melanocarpus)로부터의 셀룰라제 20 kD-EG를 사용하는 것이 또한 가능하다. 에이비 엔자임스로부터의 추가의 상품은 에코나제(Econase)® 및 에코펄프(Ecopulp)®이다. 다른 적합한 셀룰라제는 바실루스 종 CBS 670.93 및 CBS 669.93으로부터의 셀룰라제이며, 바실루스 종 CBS 670.93으로부터의 셀룰라제는 제넨코어로부터 상표명 푸라닥스(Puradax)®로 입수가능하다. 제넨코어로부터의 다른 상품은 "제넨코어 세제 셀룰라제 L" 및 인디에이지(IndiAge)®뉴트라이다. 점 돌연변이에 의해 수득되는, 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라제는 티엘라비아 테레스트리스(Thielavia terrestris) 셀룰라제 변이체, 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보미세스(Melanocarpus albomyces)로부터의 셀룰라제, 트리코더마 레에세이(Trichoderma reesei)로부터의 EGIII-유형 셀룰라제 또는 이들로부터 수득될 수 있는 변이체이다.

게다가, 용어 "헤미셀룰라제" 하에 함께 분류될 수 있는 다른 효소가 기재 상의 특정한 문제가 되는 얼룩을 제거하기 위해 사용될 수 있다. 이들은, 예를 들어, 만난아제, 크산탄 리아제, 크산타나제, 크실로글루카나제, 크실라나제, 풀루라나제, 펙틴-절단 효소 및 β-글루카나제를 포함한다. 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis)로부터 수득되는 β-글루카나제는 노보자임스로부터 세레플로(Cereflo)®라는 명칭으로 입수가능하다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 헤미셀룰라제는, 예를 들어, 노보자임스에 의해 상표명 만나웨이(Mannaway)®로 또는 제넨코어에 의해 푸라브리테(Purabrite)®로 판매되는 만난아제이다. 본 발명과 관련하여, 펙틴-절단 효소는 또한 펙티나제, 펙테이트 리아제, 펙틴 에스테라제, 펙틴 데메톡실라제, 펙틴 메톡실라제, 펙틴 메틸에스테라제, 펙타제, 펙틴 메틸에스테라제, 펙티노에스테라제, 펙틴 펙틸 히드롤라제, 펙틴 데폴리머라제, 엔도폴리갈락투로나제, 펙톨라제, 펙틴 히드롤라제, 펙틴 폴리갈락투로나제, 엔도폴리갈락투로나제, 폴리-α-1,4-갈락투로니드, 글리카노히드롤라제, 엔도갈락투로나제, 엔도-D-갈락투로나제, 갈락투란 1,4-α-갈락투로니다제, 엑소폴리갈락투로나제, 폴리(갈락투로네이트) 히드롤라제, 엑소-D-갈락투로나제, 엑소-D-갈락투로나나제, 엑소폴리-D-갈락투로나제, 엑소-폴리-α-갈락투로노시다제, 엑소폴리갈락투로노시다제 또는 엑소폴리갈락투라노시다제라는 명칭을 갖는 효소를 포함한다. 이와 관련하여 적합한 효소의 예는 예를 들어 노보자임스로부터 가마나제(Gamanase)®, 펙티넥스(Pektinex) AR®, 엑스-펙트(X-Pect)® 또는 펙타웨이(Pectaway)®라는 명칭으로, 에이비 엔자임스로부터 로하펙트(Rohapect) UF®, 로하펙트 TPL®, 로하펙트 PTE100®, 로하펙트 MPE®, 로하펙트 MA 플러스 HC, 로하펙트 DA12L®, 로하펙트 10L®, 로하펙트 B1L®이라는 명칭으로, 또한 미국 캘리포니아주 샌디에고 소재의 디버사 코포레이션(Diversa Corp.)으로부터 피롤라제(Pyrolase)®라는 명칭으로 입수가능한 것이다.

모든 이들 효소들 중에서, 예를 들어, 산화에 대해 상대적으로 안정적인 방식으로 또는 점 돌연변이유발에 의해 안정화된 것들이 특히 바람직하다.

이는 특히 이러한 종류의 프로테아제의 예로서의 상기 언급된 상품 에버라제® 및 퓨라펙트®OxP 및 이러한 종류의 α-아밀라제의 예로서의 듀라밀®을 포함한다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 바람직하게는 효소를, 활성 단백질을 기준으로 하여, 1 x 10^-8 내지 5 wt.%의 총량으로 함유한다. 바람직하게는, 효소는 상기 분배물에 0.001 내지 2 wt.%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.5 wt.%, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1.25 wt.%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.5 wt.%의 총량으로 함유된다.

더욱이, 빌더, 착물화제, 광학 증백제 (바람직하게는 텍스타일 세척용 분배물 내), pH 조정제, 퍼퓸, 염료, 이염 억제제, 또는 그의 혼합물이 추가의 성분으로서 본 발명에 따른 계면활성제 조성물에 함유될 수 있다.

빌더 물질 (빌더) 예컨대 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염, 뿐만 아니라 이들 물질의 혼합물, 바람직하게는 수용성 빌더 물질의 사용이 유리할 수 있다.

본 발명에 따라 바람직한 한 실시양태에서, 포스페이트 (폴리포스페이트 포함)의 사용은 거의 또는 완전히 생략된다. 이러한 실시양태에서, 본 발명에 따른 점탄성 고체 작용제는 바람직하게는 5 wt.% 미만, 특히 바람직하게는 3 wt.% 미만, 보다 특히 바람직하게는 1 wt.% 미만의 포스페이트(들)를 함유한다. 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 이러한 실시양태에서 포스페이트를 전혀 함유하지 않으며, 즉, 조성물이 0.1 wt.% 미만의 포스페이트(들)를 함유한다.

빌더는 특히 카르보네이트, 시트레이트, 포스포네이트, 유기 빌더, 및 실리케이트를 포함한다. 본 발명에 따른 점탄성 고체 조성물의 총 중량에 대한 총 빌더의 중량 비율은 바람직하게는 15 내지 80 wt.%, 특히 20 내지 70 wt.%이다.

본 발명에 따라 적합한 유기 빌더의 일부 예는 소듐 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복실산 (폴리카르복실레이트)이며, 여기서 폴리카르복실산은 전체 분자에 1개 초과, 특히 2 내지 8개의 산 관능기, 바람직하게는 2 내지 6개, 특히 2, 3, 4 또는 5개의 산 관능기를 보유하는 카르복실산을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서 디카르복실산, 트리카르복실산, 테트라카르복실산 및 펜타카르복실산, 특히 디-, 트리- 및 테트라카르복실산이 폴리카르복실산으로서 바람직하다. 폴리카르복실산은 또한 추가의 관능기 예컨대 예를 들어 히드록실 또는 아미노 기를 보유할 수 있다. 예를 들어, 이들은 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당산 (바람직하게는 알다르산, 예를 들어 갈락타르산 및 글루카르산), 아미노카르복실산, 특히 아미노디카르복실산, 아미노트리카르복실산, 아미노테트라카르복실산 예컨대, 예를 들어, 니트릴로트리아세트산 (NTA), 글루타믹-N,N-디아세트산 (또한 N,N-비스(카르복시메틸)-L-글루탐산 또는 GLDA라 칭해짐), 메틸 글리신 디아세트산 (MGDA), 및 그의 유도체 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 염은 폴리카르복실산 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, GLDA, MGDA의 염, 및 그의 혼합물이다.

유기 빌더로서 적합한 다른 물질은 중합체성 폴리카르복실레이트 (거대분자에 복수의 (특히 10개 초과의) 카르복실레이트 관능기를 갖는 유기 중합체), 폴리아스파르테이트, 폴리아세탈 및 덱스트린이다.

유리 산은, 그의 빌더 효과 이외에도, 또한 전형적으로 산성화 구성요소의 특성을 갖는다. 여기서 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 글루콘산, 및 그의 임의의 혼합물이 특히 주목할 만하다.

특히 바람직한 계면활성제 조성물은, 그의 필수 빌더 중 하나로서, 시트르산의 1종 이상의 염, 즉, 시트레이트를 함유한다. 이들은 바람직하게는, 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.3 내지 10 wt.%, 특히 0.5 내지 8 wt.%, 특히 0.7 내지 6.0 wt.%, 특히 바람직하게는 0.8 내지 5.0 wt.%의 비율로 함유된다.

또한, 카르보네이트(들) 및/또는 히드로겐 카르보네이트(들), 바람직하게는 알칼리 카르보네이트(들), 특히 바람직하게는 소듐 카르보네이트 (소다)를, 각각의 경우에 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 2 내지 50 wt.%, 바람직하게는 4 내지 40 wt.%, 특히 10 내지 30 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 24 wt.%의 양으로 사용하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 추가의 빌더로서 특히 포스포네이트를 함유할 수 있다. 히드록시 알칸 및/또는 아미노 알칸 포스포네이트가 포스포네이트 화합물로서 바람직하게 사용된다. 히드록시 알칸 포스포네이트 중에서, 1-히드록시에탄-1,1-디포스포네이트 (HEDP)가 특별한 중요성을 갖는다. 바람직하게는 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트 (EDTMP), 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트 (DTPMP) 및 그의 고급 동족체가 아미노 알칸 포스포네이트로서 고려된다. 포스포네이트는 바람직하게는, 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10 wt.%의 양으로, 특히 0.3 내지 8 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 0.5 내지 4.0 wt.%의 양으로 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유된다.

중합체성 폴리카르복실레이트가 또한 유기 빌더로서 적합하다. 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 500 내지 70,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들이다. 적합한 중합체는 특히 폴리아크릴레이트이며, 이는 바람직하게는 1,000 내지 20,000 g/mol의 분자 질량을 갖는다. 그의 우월한 용해도 때문에, 1,100 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,200 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 이러한 군 중에서 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 빌더로서, 또한 화학식 NaMSi_xO_2x+1 · y H₂O의 결정질 층상 실리케이트를 함유할 수 있으며, 여기서 M은 소듐 또는 수소를 나타내고, x는 1.9 내지 22, 바람직하게는 1.9 내지 4의 수이며, 2, 3 또는 4가 x에 대해 특히 바람직한 값이고, y는 0 내지 33, 바람직하게는 0 내지 20의 수를 나타낸다. 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게는 1:2 내지 1:2.8, 특히 1:2 내지 1:2.6의 Na₂O:SiO₂ 계수를 갖는 무정형 소듐 실리케이트를 사용하는 것이 또한 가능하며, 이는 바람직하게는 지연된 용해 및 2차 세척 특성을 갖는다.

광학 증백제는 바람직하게는 디스티릴비페닐, 스틸벤, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산, 쿠마린, 디히드로퀴놀론, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸 시스템, 벤즈이속사졸 시스템, 벤즈이미다졸 시스템, 헤테로사이클로 치환된 피렌 유도체, 및 그의 혼합물의 물질 부류로부터 선택된다.

특히 바람직한 광학 증백제는 디소듐-4,4'-비스-(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤 디술포네이트 (예를 들어 바스프 에스이(BASF SE)로부터 티노팔(Tinopal)® DMS로서 입수가능함), 디소듐-2,2'-비스-(페닐-스티릴)디술포네이트 (예를 들어 바스프 에스이로부터 티노팔® CBS로서 입수가능함), 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산 (예를 들어 바스프 에스이로부터 티노팔® UNPA로서 입수가능함), 헥사소듐-2,2'-비닐렌비스[(3-술포네이토-4,1-페닐렌)이미노[6-(디에틸아미노)-1,3,5-트리아진-4,2-디일]이미노]]비스-(벤젠-1,4-디술포네이트) (예를 들어 바스프 에스이로부터 티노팔® SFP로서 입수가능함), 2,2'-(2,5-티오펜디일)비스[5-1,1-디메틸에틸)-벤족사졸 (예를 들어 바스프 에스이로부터 티노팔® SFP로서 입수가능함) 및/또는 2,5-비스(벤족사졸-2-일)티오펜을 포함한다.

이염 억제제는 시클릭 아민 예컨대 비닐피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸의 중합체 또는 공중합체인 것이 바람직하다. 이염 억제제로서 적합한 중합체는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI), 폴리비닐피리딘-N-옥시드, 폴리-N-카르복시메틸-4-비닐피리듐 클로라이드, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체, 및 그의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 또는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)가 이염 억제제로서 사용된다. 사용되는 폴리비닐피롤리돈 (PVP)은 바람직하게는 2,500 내지 400,000의 평균 분자량을 가지며, 아이에스피 케미칼스(ISP Chemicals)로부터 PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 또는 PVP K 90으로서, 또는 바스프로부터 소칼란(Sokalan)® HP 50 또는 소칼란® HP 53으로서 상업적으로 입수가능하다. 사용되는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)는 바람직하게는 5,000 내지 100,000 범위의 분자량을 갖는다. PVP/PVI 공중합체는 예를 들어 바스프로부터 소칼란® HP 56이라는 명칭으로 상업적으로 입수가능하다. 극도로 바람직하게 사용될 수 있는 다른 이염 억제제는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체이며, 이는 예를 들어 바스프로부터 소칼란® HP 66이라는 명칭으로 입수가능하다.

본 발명에 따른 바람직한 실시양태와 관련하여, 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 혼입된 고체 입자 (하기에서 또한 입자로 지칭됨)를 함유한다. 이러한 종류의 분산된 고체 입자는 본 발명에 따른 고체 계면활성제 조성물의 졸-겔 온도보다 최대 5℃ 단위가 더 높은 온도에서 본 발명에 따른 계면활성제 조성물의 액화 상에 용해되지 않으며 별개의 상으로서 존재하는 고체 물질인 것으로 이해된다. 본 발명에 따른 점탄성 계면활성제 조성물을 제조할 때, 이들 입자는 졸-겔 온도보다 높은 액체 상에 현탁되고, 액체 상이 후속적으로 졸-겔 온도보다 낮게 냉각되어, 본 발명에 따른 점탄성 계면활성제 조성물이 수득된다.

고체 입자는 바람직하게는 중합체, 진주빛 안료, 마이크로캡슐, 스페클 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 의미 내에서, 마이크로캡슐은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 유형의 캡슐을 포함하나, 특히 코어-쉘 캡슐 및 매트릭스 캡슐을 포함한다. 매트릭스 캡슐은 스폰지와 유사한 구조를 갖는 다공성 성형체이다. 코어-쉘 캡슐은 코어 및 쉘을 갖는 성형체이다. 0.1 내지 200 μm, 바람직하게는 1 내지 100 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 80 μm, 특히 바람직하게는 10 내지 50 μm, 특히 15 내지 40 μm의 평균 직경 X_50.3 (부피 평균)을 갖는 캡슐이 마이크로캡슐로서 적합하다. 평균 입자 크기 직경 X_50.3은 체질에 의해 또는 레취(Retsch)로부터의 캄사이저 입자 크기 분석기에 의해 결정된다.

본 발명의 마이크로캡슐은 바람직하게는 적어도 1종의 활성 성분, 바람직하게는 적어도 1종의 방향제를 함유한다. 이들 바람직한 마이크로캡슐은 퍼퓸 마이크로캡슐이다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 마이크로캡슐은 반-침투성 캡슐 벽 (쉘)을 갖는다.

본 발명의 의미 내에서, 반-침투성 캡슐 벽은 반-침투성인, 즉, 예를 들어 인열에 의한 캡슐의 예를 들어 파괴 또는 개방 없이, 시간 경과에 따라 소량의 캡슐 코어를 연속적으로 방출하는 캡슐 벽이다. 이들 캡슐은 캡슐에 함유된 활성 성분, 예를 들어 퍼퓸을 소량으로 장기간에 걸쳐 연속적으로 방출한다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 마이크로캡슐은 불침투성 쉘을 갖는다. 본 발명의 의미 내에서, 불침투성 쉘은 실질적으로 침투성이지 않은, 즉, 캡슐의 손상 또는 개방에 의해서만 캡슐 코어를 방출하는 캡슐 벽이다. 이들 캡슐은 캡슐 코어에 상당한 양의 적어도 1종의 방향제를 함유하며, 따라서 캡슐이 손상 또는 개방되면, 매우 강렬한 향기가 제공된다. 이와 같이 달성되는 향기 강도는 일반적으로 매우 높아서, 통상적인 마이크로캡슐에 대한 것과 동일한 향기 강도를 달성하기 위해 보다 적은 양의 마이크로캡슐이 사용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 반침투성 쉘을 갖는 마이크로캡슐 및 불침투성 쉘을 갖는 마이크로캡슐 둘 다를 함유한다. 이들 캡슐 유형 둘 다를 사용함으로써, 상당히 개선된 향기 강도가 전체 세탁 사이클에 걸쳐 제공될 수 있다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 반침투성 또는 불침투성 쉘을 갖는 2종 이상의 상이한 마이크로캡슐 유형을 함유할 수 있다.

마이크로캡슐의 쉘을 위한 물질로서 통상적으로 고-분자 화합물, 예컨대 단백질 화합물, 예를 들어 젤라틴, 알부민, 카세인 등, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 니트레이트, 카르복시메틸셀룰로스 등, 및 특히 또한 합성 중합체 예컨대 폴리아미드, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등이 고려된다. 바람직하게는, 멜라민 포름알데히드 중합체, 멜라민 우레아 중합체, 멜라민 우레아 포름알데히드 중합체, 폴리아크릴레이트 중합체 또는 폴리아크릴레이트 공중합체가 벽 물질로서, 즉, 쉘로서 사용된다. 본 발명에 따른 캡슐은 예를 들어, 그러나 비제한적으로, US 2003/0125222 A1, DE 10 2008 051 799 A1 또는 WO 01/49817에 기재되어 있다.

바람직한 멜라민 포름알데히드 마이크로캡슐은 물 중에서 멜라민 포름알데히드 예비축합물 및/또는 그의 C₁-C₄ 알킬 에테르, 적어도 1종의 냄새 조정제 화합물 및 임의적으로 다른 성분, 예컨대 적어도 1종의 방향제를 보호 콜로이드의 존재 하에 축합시킴으로써 제조된다. 적합한 보호 콜로이드는 예를 들어 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 메틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈의 공중합체, 폴리비닐 알콜, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 젤라틴, 아라비아 검, 크산탄 검, 알기네이트, 펙틴, 분해된 전분, 카세인, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합물, 소정의 함량의 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트 또는 술포프로필 메타크릴레이트를 갖는 술폰산-기-함유 수용성 중합체, 및 N-(술포에틸)-말레인이미드, 2-아크릴아미도-2-알킬 술폰산, 스티렌 술폰산 및 포름알데히드의 중합물, 및 페놀 술폰산 및 포름알데히드의 축합물이다.

본 발명에 따라 사용되는 마이크로캡슐의 표면은 적어도 1종의 양이온성 중합체로 전체적으로 또는 부분적으로 코팅되는 것이 바람직하다. 따라서, 폴리쿼터늄-1, 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-8, 폴리쿼터늄-9, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-12, 폴리쿼터늄-13, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-17, 폴리쿼터늄-18, 폴리쿼터늄-19, 폴리쿼터늄-20, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-27, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-29, 폴리쿼터늄-30, 폴리쿼터늄-31, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-34, 폴리쿼터늄-35, 폴리쿼터늄-36, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-43, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-45, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-48, 폴리쿼터늄-49, 폴리쿼터늄-50, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-56, 폴리쿼터늄-57, 폴리쿼터늄-61, 폴리쿼터늄-69 또는 폴리쿼터늄-86을 포함하는 군으로부터의 적어도 1종의 양이온성 중합체가 마이크로캡슐을 코팅하기 위한 양이온성 중합체로서 적합하다. 폴리쿼터늄-7이 매우 특히 바람직하다. 양이온성 중합체로 본 출원에서 사용된 폴리쿼터늄 명명법은 화장품 원료에 관한 국제 화장품 성분 명명법 (INCI 공표)에 따른 양이온성 중합체에 대한 공표로부터 취한 것이다.

바람직하게 사용될 수 있는 마이크로캡슐은 1 내지 100 μm, 바람직하게는 5 내지 95 μm, 특히 10 내지 90 μm, 예를 들어 10 내지 80 μm 범위의 평균 직경 X_50.3을 갖는다.

코어 또는 (충전된) 공동을 둘러싸는 마이크로캡슐의 쉘은 바람직하게는 대략 5 내지 500 nm, 바람직하게는 대략 50 nm 내지 200 nm, 특히 대략 70 nm 내지 대략 180 nm 범위의 평균 두께를 갖는다.

진주빛 안료는 진주빛 광택이 나는 안료이다. 진주빛 안료는 높은 굴절률을 갖는 얇은 시트로 이루어지며, 이는 광을 부분적으로 반사시키고 광에 부분적으로 투과성이다. 진주빛 광택은 안료에 부딪치는 광의 간섭에 의해 발생한다 (간섭 안료). 진주빛 안료는 통상적으로 상기 언급된 물질의 얇은 시트이거나, 또는 상기 언급된 물질을 얇은 다층 필름으로서 또는 적합한 담체 물질에 평행하게 배열된 구성요소로서 함유한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 진주빛 안료는 천연 진주빛 안료 예컨대 어류 실버 (어류 비늘로부터의 구아닌/하이포크산틴 혼합 결정) 또는 진주층 (분쇄된 조개껍데기로부터), 단결정질 시트형 진주빛 안료 예컨대 비스무트 옥시클로라이드, 및 운모 베이스 및 운모/금속 산화물 베이스를 갖는 진주빛 안료이다. 후자의 진주빛 안료는 금속 산화물 코팅이 제공되어 있는 운모이다.

본 발명에 따라 현탁액으로 진주빛 안료를 사용함으로써, 광택 및 임의적으로 또한 색 효과가 달성된다.

본 발명에 따르면 운모 베이스 및 운모/금속 산화물 베이스를 갖는 진주빛 안료가 바람직하다. 운모는 필로실리케이트이다. 이들 실리케이트의 가장 중요한 대표예는 무스코바이트, 플로고파이트, 파라고나이트, 바이오타이트, 레피돌라이트 및 마르가라이트이다. 금속 산화물과 함께 진주빛 안료를 제조하기 위해, 운모, 주로 무스코바이트 또는 플로고파이트가 금속 산화물로 코팅된다. 적합한 금속 산화물은 특히 TiO₂, Cr₂O₃ 및 Fe₂O₃이다. 본 발명에 따른 진주빛 안료로서 간섭 안료 및 유색 광택 안료가 적합한 코팅에 의해 수득된다. 이들 진주빛 안료 유형은 반짝거리는 시각 효과 이외에도 추가적으로 색 효과를 갖는다. 게다가, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 진주빛 안료는 또한 금속 산화물로부터 유래되지 않은 착색 안료도 함유한다.

바람직하게 사용되는 진주빛 안료의 그레인 크기는 평균 직경 X_50.3 (부피 평균)이 바람직하게는 1.0 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 10.0 내지 60.0 μm이다.

본 발명의 의미 내에서, 스페클은 300 μm 초과, 특히 300 내지 1,500 μm, 바람직하게는 400 내지 1,000 μm의 평균 직경 X_50.3 (부피 평균)을 갖는 마크로입자, 특히 마크로캡슐을 의미하는 것으로 이해된다.

스페클은 바람직하게는 매트릭스 캡슐이다. 매트릭스는 바람직하게는 착색되어 있다. 매트릭스는 예를 들어 겔화, 다가음이온-다가양이온 상호작용 또는 다가전해질-금속 이온 상호작용에 의해 형성되며, 이는 이들 매트릭스-형성 물질을 사용하는 입자의 제조와 같이, 선행 기술에 널리 공지되어 있다. 매트릭스-형성 물질의 예는 알기네이트이다. 알기네이트-기반 스페클을 제조하기 위해, 포함되어야 할 활성 성분 또는 활성 성분들을 임의적으로 또한 함유하는, 수성 알기네이트 용액이 적하-성형되고, 이어서, Ca^{2 +} 이온 또는 Al^{3 +} 이온을 함유하는 침전조에서 고화된다. 대안적으로, 다른 매트릭스-형성 물질이 알기네이트 대신에 사용될 수 있다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 1 wt.% 초과의 상기 언급된 벤질리덴 알디톨을 반드시 함유한다. 알디톨의 입체화학으로 인해, 본 발명에 따른 상기 기재된 바와 같은 벤질리덴 알디톨은 L 배위로 또는 D 배위로 또는 이들 둘의 혼합으로 적합하다는 것이 주지되어야 한다. 벤질리덴 알디톨 화합물은 천연 이용가능성 때문에 바람직하게는 D 배위로 본 발명에 따라 사용된다. 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I)에 따른 벤질리덴 알디톨 화합물의 알디톨 백본은 D-글루시톨, D-만니톨, D-아라비니톨, D-리비톨, D-크실리톨, L-글루시톨, L-만니톨, L-아라비니톨, L-리비톨 또는 L-크실리톨로부터 유래되는 것이 바람직한 것으로 입증되었다.

화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물에 따른 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶이 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸, 에틸, 염소, 플루오린 또는 메톡시, 바람직하게는 수소 원자를 의미하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물이 특히 바람직하다.

화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물에 따른 n은 바람직하게는 1을 나타낸다.

화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물에 따른 m은 바람직하게는 1을 나타낸다.

매우 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물은, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물로서, 화학식 (I-1)의 적어도 1종의 화합물을 함유한다:

여기서 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 청구항 제1항에 정의된 바와 같다. 가장 바람직하게는, 화학식 (I-1)에 따른 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸, 에틸, 염소, 플루오린 또는 메톡시, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.

가장 바람직하게는, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물은 1,3:2,4-디-O-벤질리덴-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-클로로벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(2,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-에틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(3,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1.5 wt.% 초과, 특히 2.0 wt.% 초과의 총량으로 함유된다. 특히 바람직하게는, 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1.6 wt.% 초과, 또는 1.7 wt.% 초과, 또는 1.8 wt.% 초과, 또는 1.9 wt.% 초과, 또는 2.0 wt.% 초과, 또는 2.1 wt.% 초과, 또는 2.2 wt.% 초과, 또는 2.3 wt.% 초과, 또는 2.4 wt.% 초과, 또는 2.5 wt.% 초과의 총량으로 함유된다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I-1)의 벤질리덴 알디톨 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1.3 wt.% 초과, 보다 바람직하게는 1.5 wt.% 초과, 보다 더 바람직하게는 2.0 wt.% 초과의 총량으로 함유된다. 특히 바람직하게는, 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I-1)의 벤질리덴 알디톨 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1.6 wt.% 초과, 또는 1.7 wt.% 초과, 또는 1.8 wt.% 초과, 또는 1.9 wt.% 초과, 또는 2.0 wt.% 초과, 또는 2.1 wt.% 초과, 또는 2.2 wt.% 초과, 또는 2.3 wt.% 초과, 또는 2.4 wt.% 초과, 또는 2.5 wt.% 초과의 총량으로 함유된다.

상기 언급된 벤질리덴 알디톨 화합물의 본 발명에 따른 양의 하한치 (또는 그의 양의 바람직한 하한치)에 더하여, 점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물을, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 최대 15 wt.%, 특히 최대 10 wt.%의 총량으로 사용하는 것이 유리하다.

상기 언급된 벤질리덴 알디톨 화합물의 본 발명에 따른 양의 하한치 (또는 그의 양의 바람직한 하한치)에 더하여, 점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유되는 화학식 (I-1)의 벤질리덴 알디톨 화합물을, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 최대 15 wt.%, 특히 최대 10 wt.%의 총량으로 사용하는 것이 유리하다.

상기의 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 물을 함유한다. 물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 내지 70 wt.%, 특히 0 내지 60 wt.%, 보다 바람직하게는 0 내지 40 wt.%, 특히 바람직하게는 0 내지 25 wt.%의 총량으로 계면활성제 조성물에 함유되는 것이 바람직하다. 계면활성제 조성물 중 물의 비율은 매우 특히 바람직하게는 20 wt.% 이하, 궁극적으로 바람직하게는 15 wt.% 이하, 궁극적으로 보다 바람직하게는 12 wt.% 이하, 특히 20 내지 4 wt.%이다. wt.% 단위의 규격은 조성물의 총 중량에 대한 것이다.

상기 언급된 계면활성제 조성물의 용해도 및 그의 안정성은, 바람직하게는 계면활성제 조성물이 아미노 기 없이 적어도 1개의 히드록실 기를 가지며 최대 500 g/mol의 분자량을 갖는 적어도 1종의 유기 용매를 추가적으로 함유하는 경우에 개선된다.

상기 언급된 유기 용매는 궁극적으로 바람직하게는 적어도 1개의 히드록실 기를 갖는 (C₂-C₈) 알칸올 (특히 바람직하게는 에탄올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 글리세롤, 1,3-프로판디올, n-프로판올, 이소프로판올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-히드록시메틸-1,3-프로판디올 또는 그의 혼합물의 군으로부터 선택된 것), 트리에틸렌 글리콜, 부틸 디글리콜, 최대 500 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 1-메톡시-2-프로판올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 부틸 락테이트, 2-이소부틸-2-메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 디프로필렌 글리콜, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

이러한 경우에, 상기 언급된 유기 용매가 5 내지 40 wt.%, 특히 10 내지 35 wt.%의 총량으로 함유되는 경우에 궁극적으로 특히 바람직하다.

기술적 목적을 달성하는 것은, 적어도 4,000 g/mol, 특히 적어도 6,000 g/mol, 보다 바람직하게는 적어도 8,000 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 적어도 1종의 폴리알킬렌 옥시드 화합물이 바람직하게는 추가적으로 조성물에 함유됨으로써 추가로 최적화될 수 있다.

이러한 경우에, 상기 폴리알킬렌 옥시드 화합물은 폴리에틸렌 옥시드, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 공중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직한 것으로 입증되었다.

매우 특히 바람직하게는, 적어도 4,000 g/mol, 특히 적어도 6,000 g/mol, 보다 바람직하게는 적어도 8,000 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 폴리에틸렌 옥시드가 폴리알킬렌 옥시드 화합물로서 사용된다.

특히 상기 언급된 계면활성제 조성물의 안정성은, 적어도 1종의 중합체성 폴리올, 특히 폴리비닐 알콜이 추가적으로 함유되는 경우에 추가로 개선된다. 본 발명에 따르면, 중합체성 폴리올은 3개 초과의 히드록기 기를 갖는다. 적합한 중합체성 폴리올은 바람직하게는 4,000 내지 100,000 g/mol의 평균 몰 질량을 갖는다.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물은 바람직하게는, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 1 내지 30 wt.%, 특히 2 내지 20 wt.%의 중합체성 폴리올을 함유한다.

폴리비닐 알콜은, 통상적으로 폴리비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 백색 내지 황색빛 분말로서 제조되는 열가소성 물질이다. 폴리비닐 알콜 (PVOH)은 거의 모든 무수 유기 용매에 대해 내성을 갖는다. 30,000 내지 60,000 g/mol의 평균 몰 질량을 갖는 폴리비닐 알콜이 바람직하다.

대략 100 내지 2,500 범위의 중합도 (대략 4,000 내지 100,000 g/mol의 몰 질량)를 갖는 백색-황색빛 분말 또는 과립을 포함하고, 87-99 mol%의 가수분해도를 가지며, 따라서 이러한 폴리비닐 알콜이 잔류 아세틸 기를 여전히 함유하는 것인, 폴리비닐 알콜이 바람직하다.

본 발명과 관련하여, 계면활성제 조성물은 폴리비닐 알콜을 포함하며, 그의 가수분해도가 바람직하게는 70 내지 100 mol.%, 특히 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 무엇보다도 82 내지 88 mol.%인 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 수용성 패키징은 적어도 20 wt.%, 특히 바람직하게는 적어도 40 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 60 wt.%, 특히 적어도 80 wt.%의 폴리비닐 알콜로 이루어지며, 그의 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%이다.

상기 언급된 특성을 가지며 적어도 하나의 제2 상에 사용하기에 적합한 PVOH 분말은, 예를 들어, 쿠라레이(Kuraray)에 의해 모위올(Mowiol)® 또는 포발(Poval)®이라는 명칭으로 판매된다. 쿠라레이로부터의 포발® 등급, 특히 등급 3-83, 3-88 및 바람직하게는 3-98 및 모위올® 4-88이 특히 적합하다.

폴리비닐 알콜의 수용해도는 알데히드 (아세탈화) 또는 케톤 (케탈화)으로의 후-처리에 의해 변경될 수 있다. 사카라이드 또는 폴리사카라이드의 알데히드 또는 케토 기, 또는 그의 혼합물로 아세탈화 또는 케탈화될 수 있는, 특히 바람직하며, 냉수에서의 그의 확실히 우수한 용해도로 인해 특히 유리한 폴리비닐 알콜이 제조되었다. 폴리비닐 알콜과 전분의 반응 생성물을 사용하는 것이 극도로 유리하다. 게다가, 수용해도는 Ni 또는 Cu 염을 사용하여 또는 디크로메이트, 붕산 또는 보락스로의 처리에 의해 변경되고, 따라서 표적화된 방식으로 목적하는 값으로 설정될 수 있다.

놀랍게도, PVOH 및/또는 젤라틴이 상기 약술된 규격을 충족시키는 계면활성제 조성물을 제조하는데 특히 매우 적합한 것으로 밝혀졌다. 따라서, PVOH 및 상기 기재된 바와 같은 적어도 1종의 유기 용매를 포함하는, 본 발명에 따른 계면활성제 조성물이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 점탄성 고체 조성물을 안정화시키기 위해, 조성물은 마그네슘 옥시드, Mg, Ca, Zn, Na 또는 K의 무기 염 (특히 술페이트, 카르보네이트 또는 아세테이트, 보다 바람직하게는 마그네슘 술페이트, 아연 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트), 아세트아미드 모노에탄올아민, 헥사메틸렌테트라민, 구아니딘, 폴리프로필렌 글리콜 에테르, 아미노산의 염, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 안정화제를 추가적으로 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 제품 안전성을 증가시키기 위해 적어도 1종의 고미제가 점탄성 고체 계면활성제 조성물에 함유되는 것이 바람직하다.

바람직한 고미제는 적어도 1,000, 바람직하게는 적어도 10,000, 특히 바람직하게는 적어도 200,000의 고미 값을 갖는다. 고미 값을 결정하기 위해, 유럽 약전 (5th edition, Stuttgart 2005, volume 1, general chapter, monograph groups, 2.8.15 bitterness value, p. 278)에 기재된 표준화 방법이 사용된다. 고미 값이 200,000으로 결정된, 퀴닌 히드로클로라이드의 수용액이 비교자로서 사용된다. 이는 1 그램의 퀴닌 히드로클로라이드에 의해 200 L의 물이 쓴맛을 갖게 된다는 것을 의미한다. 고미의 관능 검사에서 맛에서의 개체간 차이는 이러한 방법에서 보정 계수에 의해 보상된다.

매우 특히 바람직한 고미제는 데나토늄 벤조에이트, 글리코시드, 이소프레노이드, 알칼로이드, 아미노산 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트이다.

글리코시드는 일반 구조 R-O-Z를 갖는 유기 화합물이며, 여기서 알콜 (R-OH)이 글리코시드 결합을 통해 당 모이어티 (Z)에 연결된다.

적합한 글리코시드는, 예를 들어, 플라보노이드 예컨대 퀘르세틴 또는 나린진 또는 이리도이드 글리코시드 예컨대 아우쿠빈 및 특히 세코이리도이드 글리코시드 예컨대 아마로겐틴, 디히드로폴리아멘틴, 겐티오피크로시드, 겐티오피크린, 스웨르티아마린, 스웨로시드, 겐티오플라보시드, 센타우로시드, 메티아폴린, 하르파고시드, 센타피크린, 살리신 또는 콘듀란긴이다.

이소프레노이드는 공식적으로 이소프렌으로부터 유래된 화합물이다. 그의 예로는 특히 테르펜 및 테르페노이드가 있다.

적합한 이소프레노이드는, 예를 들어, 세스퀴테르펜 락톤 예컨대 아브신틴, 아르타브신, 크니신, 락투신, 락투코피크린 또는 살로니테놀리드, 모노테르펜 케톤 (투욘), 예컨대 α-투욘 또는 β-투욘, 테트라노르트리테르펜 (리모노이드) 예컨대 데스옥시리몬, 데스옥시리몬 산, 리모닌, 이찬긴, 이소-오바쿠논 산, 노밀린 또는 노밀린 산, 테르펜 예컨대 마루빈, 프리마루빈, 카르노솔, 카르노스 산 또는 쿠아신을 포함한다.

알칼로이드는 동물 또는 인간 유기체에서 작용하는 2차 대사의 자연적으로 존재하는, 화학적으로 불균질한, 전형적으로 알칼리성인 질소-함유 유기 화합물을 지칭한다.

적합한 알칼로이드는, 예를 들어, 퀴닌 히드로클로라이드, 퀴닌 히드로겐 술페이트, 퀴닌 디히드로클로라이드, 퀴닌 술페이트, 콜룸빈 및 카페인이다.

적합한 아미노산은, 예를 들어, 트레오닌, 메티오닌, 페닐알라닌, 트립토판, 아르기닌, 히스티딘, 발린 및 아스파르트산을 포함한다.

특히 바람직한 고미제는 퀴닌 술페이트 (고미 값 = 10,000), 나린진 (고미 값 = 10,000), 수크로스 옥타아세테이트 (고미 값 = 100,000), 퀴닌 히드로클로라이드, 데나토늄 벤조에이트 (고미 값 > 100,000,000), 및 그의 혼합물이며, 매우 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트 (예를 들어 비트렉스(Bitrex)®로서 입수가능함)이다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물은 바람직하게는, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 최대 1 중량부의 고미제 대 250 중량부의 점탄성 고체 계면활성제 조성물로 (1:250), 특히 바람직하게는 최대 1:500으로, 매우 특히 바람직하게는 최대 1:1,000으로 고미제를 함유한다.

점탄성 고체 계면활성제 조성물은, 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물을 함유하는 액체 조성물이 물 및 10 내지 70 wt.%의 계면활성제 및 임의적으로 첨가제의 존재 하에 액체 조성물의 졸-겔 전이 온도보다 높은 온도가 되도록 하고, 가열된 액체 조성물을 후속적으로 몰드 내로, 바람직하게는 공동 몰드의 공동 내로 도입하고, 상기 몰드에서 졸-겔 전이 온도보다 낮게 냉각시켜 점탄성 고체 성형체를 형성함으로써 제조될 수 있다:

여기서 *-, n, m, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 청구항 제1항에 정의된 바와 같다.

또한, 먼저 적어도 1종의 상기 언급된 벤질리덴 알디톨 화합물을 함유하는 제1 액체 조성물이 제1 액체 조성물의 졸-겔 전이 온도보다 높은 온도가 되도록 하고, 물 및 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는, 제1 조성물의 졸-겔 전이 온도보다 낮은 온도의 제2 액체 조성물과 상기 제1 액체 혼합물을 혼합하여 1 wt.% 초과의 적어도 1종의 상기 벤질리덴 알디톨 화합물, 10 내지 70 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제 및 물을 함유하는 액체 조성물을 수득하고, 상기 조성물을 몰드 내로 도입하는 것도 가능하다.

액체 조성물의 경화를 위해 액체 조성물은 몰드에서 액체 조성물의 졸-겔 전이 온도보다 낮아지게 된다. 이러한 경우에, 상기 언급된 성형체를 형성하기 위해, 본 발명에 따르면 액체 조성물이 20℃보다 낮지 않게, 특히 25℃보다 낮지 않게, 특히 바람직하게는 30℃보다 낮지 않게 냉각되는 것이 바람직하다.

상응하는 성형체는 또한 점탄성 고체 계면활성제 조성물을 압출시키고, 필요에 따라 후속적으로 라운딩함으로써 제조될 수 있다. 이는 자유-유동성 생성물 또는 펠릿을 제조할 수 있다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 성형체로서 존재하는 것이 바람직하다.

성형체는 그에 부여된 형상으로 그 자체로서 안정화된 단일체이다. 이러한 치수 안정성 성형체는 성형 배합물 (예를 들어 조성물)로부터, 예를 들어 액체 조성물을 캐스팅 몰드 내에 부은 다음, 액체 조성물을, 예를 들어 졸-겔 과정의 일부로서 경화시킴으로써 의도적으로 상기 성형 배합물이 미리 결정된 형상이 되도록 하는 방식으로 형성된다. 이러한 경우에, 모든 고안가능한 형상, 예컨대 구체, 정육면체, 직육면체, 원형 디스크, 트로프, 쉘, 프리즘, 팔면체, 사면체, 난 형상, 개, 고양이, 마우스, 말, 토르소, 버스트, 필로우, 자동차, 상표가 양각처리된 타원형 디스크 등이 가능하다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체는 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g의 중량을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 본 발명에 따른 성형체는 최대 80 g, 특히 최대 70 g, 특히 바람직하게는 최대 50 g, 매우 특히 바람직하게는 최대 40 g, 가장 바람직하게는 최대 30 g의 중량을 갖는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, 성형체의 상기 언급된 최소 중량이 특히 바람직하다.

매우 특히 바람직하게는, 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체는 10 내지 80 g, 특히 10 내지 70 g, 보다 바람직하게는 10 내지 50 g, 가장 바람직하게는 10 내지 30 g, 예를 들어 15 g 또는 25 g의 중량을 갖는다. 이와 관련하여, 궁극적으로 상기 성형체는 계면활성제를 바람직한 것으로서 특징화된 총량으로 (상기 참조) 함유하는 것이 바람직하다.

상기 언급된 점탄성 고체 조성물의 성형체는 또한 본 발명의 제1 대상의 적어도 2종의 상이한 점탄성 고체 계면활성제 조성물을 함유하여 적어도 2개의 상, 바람직하게는 적어도 2개의 상이하게 착색된 상을 형성할 수 있다. 예를 들어, 제1 상으로서 공동 성형체가 본 발명의 제1 대상의 제1 점탄성 고체 계면활성제 조성물로부터 생성될 수 있으며, 이러한 공동 성형체의 공동 내로 본 발명의 제1 대상의 제2 점탄성 고체 계면활성제 조성물이 제2 상으로서 도입된다. 또한 성형체는 하나씩 포개져 층으로 배열된 상으로서 배열되어 있는 상이한 점탄성 고체 조성물로 형성될 수 있다.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물의 상응하는 공동 성형체는 바람직하게는, 벽의 부피가 모든 공동의 총 부피보다 작도록 하여, 적어도 하나의 공동을, 예를 들어 트로프 또는 쉘의 형태로 갖는 컨테이너로서 고안될 수 있다. 이러한 실시양태의 공동 성형체의 벽은 바람직하게는 최대 5 mm, 특히 최대 2 mm, 보다 바람직하게는 최대 1 mm의 평균 두께를 갖는다. 이러한 실시양태의 공동의 총 부피는 바람직하게는 적어도 5 mL, 특히 적어도 10 mL, 보다 바람직하게는 적어도 15 mL의 부피를 갖는다.

본 발명의 의미 내에서, 상은 물리적 파라미터 및 화학적 조성이 균질한 공간상의 영역이다. 하나의 상은 그의 다양한 특색, 예컨대 성분, 외관 등의 관점에서 또 다른 상과 상이하다. 바람직하게는, 상이한 상은 시각적으로 서로 구별될 수 있다. 따라서, 소비자는 제1 상을 제2 상과 분명히 구분할 수 있다. 본 발명에 따른 분배물의 작용제가 1개 초과의 제1 상을 갖는다면, 이들은 또한 바람직하게는 각각, 예를 들어 그의 상이한 착색으로 인해 육안으로 서로 구분될 수 있다. 2개 이상의 제2 상이 존재하는 경우에도 마찬가지이다. 이러한 경우에도, 예를 들어 착색 또는 투명도에서의 차이에 기반하여 상을 시각적으로 구별하는 것이 바람직하게는 가능하다. 따라서, 본 발명의 의미 내에서, 상은 소비자의 육안으로 시각적으로 서로 구별될 수 있는 독립적 영역이다. 개별 상은 사용 동안 상이한 특성을 가질 수 있다.

본 발명에 따르면, 제품 안전성을 증가시키기 위해 적어도 1종의 고미제가 성형체 내로 균질하게 혼입되어 있고/거나 성형체의 표면에 코팅에 의해 적어도 1종의 고미제가 제공되어 있는 것이 바람직하다. 적어도 1종의 고미제를 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성분으로서 성형체 내에 균질하게 혼입하는 것이 바람직하다. 바람직한 고미제 및 양은 상기 언급된 것들이다 (상기 참조).

패키징 내 개별 성형체가 함께 들러붙는 것을 방지하기 위해, 성형체를 분말상 고체를 사용하여 분말화하는 것이 바람직할 수 있다. 분말화를 위한 바람직한 작용제는 활석, 소듐 술페이트, 전분, 펙틴, 아밀로펙틴, 덱스트린, 락트산, 락토스 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

성형체의 표면은 추가의 미적 강화를 위해 및/또는 지침 또는 제조업체 명칭을 적용하기 위해 프린팅될 수 있다. 이러한 경우에, 잉크-젯 프린팅의 사용이 바람직하다.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물의 모든 상기 언급된 바람직한 실시양태는 또한 본 발명에 따른 성형체를 제공하는데 있어서도 바람직하다.

본 발명의 제2 대상은 본 발명의 제1 대상인 적어도 1종의 점탄성 고체 계면활성제 조성물을 함유하는 분배물이다. 이러한 경우에, 본 발명에 따르면, 분배물은 본 발명의 제1 대상인 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물을 성형체로서 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 경우에, 궁극적으로, 분배물은, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 5 wt.%, 특히 적어도 15 wt.%, 특히 적어도 50 wt.%, 특히 적어도 80 wt.%, 특히 적어도 90 wt.%, 특히 바람직하게는 적어도 95 wt.%의 양으로 성형체를 함유하는 것이 바람직하다.

분배물은 사용하기 위한, 바람직하게는 세탁기에 사용하기 위한 텍스타일 처리 작용제의 소정의 양을 제공하는 독립적인 투입 단위이다. 본 발명에 따른 점탄성 고체 계면활성제 조성물은 분배물의 유일한 텍스타일 처리 작용제일 수 있거나, 또는 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물과는 상이한 적어도 1종의 추가의 조성물과 함께 분배물로 제조되어, 전체적으로 분배물의 텍스타일 처리 작용제를 형성할 수 있다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 분배물은 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 적어도 하나의 성형체를 함유하며, 이러한 성형체가 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g의 중량을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 분배물은 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 적어도 하나의 성형체를 함유하며, 이러한 성형체가 최대 80 g, 특히 최대 70 g, 특히 바람직하게는 최대 50 g, 매우 특히 바람직하게는 최대 40 g의 중량을 갖는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, 성형체의 상기 언급된 최소 중량이 특히 바람직하다.

매우 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 분배물은 1 내지 80 g, 특히 1 내지 70 g, 보다 바람직하게는 1 내지 50 g, 보다 더 바람직하게는 1 내지 30 g, 특히 10 내지 80 g, 특히 10 내지 70 g, 보다 바람직하게는 10 내지 50 g, 가장 바람직하게는 10 내지 30 g, 예를 들어 15 g 또는 25 g의 중량을 갖는, 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체를 포함한다. 이러한 경우에, 궁극적으로, 상기 성형체는 계면활성제를 바람직한 것으로서 특징화된 총량으로 (상기 참조) 함유하는 것이 바람직하다.

매우 특히 바람직한 분배물은 실시양태 (P1) 내지 (P4)의 것들이다:

(P1): 분배물의 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 wt.%, 바람직하게는 적어도 90 wt.%의 본 발명의 제1 대상인 적어도 1종의 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체를 함유하며, 상기 성형체는 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g, 매우 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 것인 분배물.

(P2): 분배물의 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 wt.%, 바람직하게는 적어도 90 wt.%의 본 발명의 제1 대상인 적어도 1종의 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체를 함유하며, 상기 성형체는 투명하고, 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g, 매우 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 것인 분배물.

(P3): 분배물의 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 wt.%, 바람직하게는 적어도 90 wt.%의 본 발명의 제1 대상인 적어도 1종의 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체를 함유하며, 상기 계면활성제 조성물은 그의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 함유하고:

(i) 10 내지 60 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 바람직하게는 음이온성 계면활성제로서 함유되는 적어도 1종의 C_9-13 알킬벤젠 술포네이트, 및 2 내지 35 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 비-이온성 계면활성제로서 함유되는 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜로서, 단, 10 내지 70 wt.%, 특히 15 내지 70 wt.%의 총량으로 함유되는 계면활성제,

및

(ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:

여기서

*-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,

n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함,

및

(iii) 0 내지 40 wt.%, 특히 바람직하게는 0 내지 25 wt.%의 물,

상기 성형체는 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g, 매우 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 것인 분배물.

(P4): 분배물의 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 wt.%, 바람직하게는 적어도 90 wt.%의 본 발명의 제1 대상인 적어도 1종의 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 성형체를 함유하며, 상기 계면활성제 조성물은 그의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 함유하고:

(i) 10 내지 60 wt.%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 바람직하게는 음이온성 계면활성제로서 함유되는 적어도 1종의 C_9-13 알킬벤젠 술포네이트, 및 2 내지 35 wt.%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 비-이온성 계면활성제로서 함유되는 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 적어도 1종의 알콕실화된 알콜로서, 단, 10 내지 70 wt.%의 총량으로 함유되는 계면활성제,

및

(ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:

여기서

*-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,

n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함,

및

(iii) 0 내지 40 wt.%, 특히 바람직하게는 0 내지 25 wt.%의 물,

상기 성형체는 투명하고, 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 적어도 10 g, 매우 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 것인 분배물.

본 발명에 따른 계면활성제 조성물 및 본 발명에 따른 성형체의 모든 상기 언급된 바람직한 실시양태는 또한 본 발명에 따른 분배물을 제공하는데 있어서도 바람직하다.

분배물이 사용될 때 사용자의 점탄성 고체 계면활성제 조성물과의 직접적인 피부 접촉을 방지하기 위해, 성형체는 바람직하게는 수용성 물질로 랩핑되어 있다. 이러한 종류의 랩핑은 분배물에 사용되는 본 발명에 따른 성형체의 저장 안정성과 관련하여 유리한 것으로 입증되었다.

바람직한 실시양태와 관련하여, 분배물의 상기 언급된 성형체의 표면은 적어도 1종의 수용성 물질, 바람직하게는 적어도 1종의 수용성 중합체로 코팅된다. 코팅은 예를 들어 용액을 분무함으로써 또는 용융물로 침지함으로써 수행될 수 있으며, 후자의 방법에서 용융 온도는 바람직하게는 졸-겔 온도보다 낮다. 궁극적으로, 적어도 1종의 수용성 물질로 코팅된 성형체를 적어도 1종의 분말상 고체로 분말화하는 것이 바람직할 수 있다. 분말화를 위한 바람직한 작용제는 상기 언급된 것들이다 (상기 참조).

또 다른 실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 분배물은, 파우치로서, 수용성 물질로 만들어진 벽을 갖는 적어도 하나의 챔버를 함유할 수 있으며, 이러한 챔버 내로 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물의 적어도 하나의 성형체가 도입된다. 분배물의 모든 챔버를 함께 추가함으로써, 그 안에서 전체적으로 생성된 조성물은 투입되어야 할 분배물 제품 (여기서 텍스타일 처리 작용제)을 생성한다. 이러한 실시양태의 상응하는 분배물은 파우치 제품으로서 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.

챔버는 벽에 의해 (예를 들어 필름에 의해) 경계가 정해지는 공간이며, 이러한 공간은 또한 투입되어야 할 제품 없이도 존재할 수 있다 (임의적으로 그의 형상의 변화에 의해). 표면 코팅의 층은 명백하게 벽의 정의에 의해 포함되지 않는다. 파우치에서, 수용성 물질이 챔버의 벽을 형성함으로써, 텍스타일 처리 작용제의 조성물을 피복한다.

0.1 g의 물질이 20℃에서 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm의 길이, 10 mm의 직경, 마인츠 소재의 쇼트(Schott)로부터의 1,000 mL 보급형 유리 비커) 600초 이내에 800 mL의 물에 용해되어, 물질의 고체 입자를 육안으로 전혀 볼 수 없으면, 물질은 수용성이다.

파우치를 제조하기 위해, 필름의 형태로, 랩핑을 위해 사용되는 물질의 수용해도는 정사각형 프레임 (내측 에지 길이: 20 mm)에 고정된 상기 물질의 정사각형 필름 (필름: 76 μm의 두께를 갖는 22 x 22 mm)을 사용하여 하기 측정 프로토콜에 따라 결정될 수 있다. 상기 프레임에 들어있는 필름을, 인장된 필름의 표면이 비커 유리의 기부에 직각으로 배열되고, 프레임의 상부 에지가 물 표면보다 1 cm 낮고, 프레임의 하부 에지가 비커 유리의 기부와 평행하게 배향되어, 프레임의 하부 에지가 비커 유리의 기부의 반경을 따라 연장되고 프레임의 하부 에지의 중심이 비커 유리 바닥의 반경의 중심 위에 배열되도록 하여, 원형 기부를 갖는 1 리터 비커 (마인츠 소재의 쇼트, 1,000 mL 보급형 유리 비커) 내 20℃로 온도-제어된 800 mL의 증류수에 담근다. 물질은 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm의 길이, 10 mm의 직경) 600초 이내에 용해되어, 고체 필름 입자를 육안으로 전혀 볼 수 없어야 한다.

성형체를 랩핑하기 위해 일반적으로 사용되는 수용성 물질은 바람직하게는 적어도 1종의 수용성 중합체를 함유한다. 수용성 물질은 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유하는 것이 바람직하다.

적합한 수용성 물질 및 수용성 물질로서의 수용성 필름은 바람직하게는, 그의 분자량이 10,000 내지 1,000,000 gmol^-1, 바람직하게는 20,000 내지 500,000 gmol^-1, 특히 바람직하게는 30,000 내지 100,000 gmol^-1, 특히 40,000 내지 80,000 gmol^-1의 범위에 있는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 기반으로 한다.

폴리비닐 알콜은 통상적으로 직접적인 합성 경로가 가능하지 않기 때문에, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 제조된다. 폴리비닐 알콜 공중합체도 마찬가지이며, 따라서 이는 폴리비닐 아세테이트 공중합체로부터 제조된다. 수용성 물질은 적어도 1종의 폴리비닐 알콜을 포함하며, 그의 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%인 것이 바람직하다.

아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 추가적으로 수용성 물질에 첨가될 수 있다.

바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜 이외에도, 추가의 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 그의 혼합물이며, 이타콘산이 바람직하다.

비닐 알콜 이외에도, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 또는 그의 염 또는 에스테르를 포함하는 폴리비닐 알콜 공중합체가 또한 바람직하다. 이러한 종류의 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜 이외에도, 특히 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 그의 혼합물을 함유한다.

파우치 벽을 제공하는데 사용되는 필름 물질의 수용성 물질은 65 내지 180 μm, 특히 70 내지 150 μm, 보다 바람직하게는 75 내지 120 μm 범위의 바람직한 두께를 갖는다.

제품 안전성을 증가시키기 위해 고미제가 바람직하게는 분배물의 성형체의 코팅의 또는 분배물의 파우치의 벽의 상기 언급된 수용성 물질에 혼입된다. 고미제를 갖는 수용성 물질의 상응하는 실시양태는 EP-B1-2 885 220 및 EP-B1-2 885 221에 기재되어 있다. 바람직한 고미제는 상기 언급된 고미제 (상기 참조)로부터 선택되며, 특히 데나토늄 벤조에이트이다.

파우치 형태의 본 발명에 따른 분배물은 수직 성형 충전 밀봉 (VFFS) 방법에 의해 또는 열성형 방법에 의해 제조될 수 있다. 특히 바람직하게는, 적어도 하나의 챔버의 벽이 수용성 물질로 만들어진 적어도 1종의 필름을 밀봉함으로써, 특히 성형 충전 밀봉 방법의 상황에서 밀봉함으로써 생성된다. 열성형 방법은 일반적으로, 각각의 경우에 적어도 1종의 조성물을 수용하기 위한 적어도 하나의 볼록부를 생성하도록 수용성 필름 물질로부터의 제1 층을 성형하고, 조성물을 적절한 볼록부 내에 붓고, 조성물이 충전되어 있는 볼록부를 수용성 필름 물질로 만들어진 제2 층으로 덮고, 적어도 볼록부 둘레에서 제1 및 제2 층을 서로에 밀봉하는 것을 포함한다.

본 발명의 또 다른 대상은 하기의 방법 단계를 포함하는 기재 처리 방법이다:

(a) 0.5 L 내지 40.0 L의 물을 본 발명의 제1 대상인 점탄성 고체 계면활성제 조성물과 혼합함으로써 계면활성제-함유액을 제공하는 단계, 및

(b) 적어도 1종의 텍스타일이 (a)에 따라 제조된 계면활성제-함유액과 접촉하도록 하는 단계.

하기 항목은 본 발명의 특정한 실시양태를 구성한다:

1. 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 하기를 함유하는 점탄성 고체 계면활성제 조성물:

(i) 총량으로 10 내지 70 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제, 및

(ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:

여기서

*-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,

n은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

m은 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함,

및

(iii) 물.

2. 항목 1에 있어서, 계면활성제 조성물이 10³ Pa 내지 10⁸ Pa, 바람직하게는 10⁴ Pa 내지 10⁸ Pa의 저장 탄성률 및 소정의 손실 탄성률 (각각의 경우에 20℃, 0.1%의 변형 및 1 Hz의 진동수에서)을 가지며, 10^-2 Hz 내지 10 Hz의 진동수 범위에서 저장 탄성률이 적어도 손실 탄성률보다 2배 큰, 바람직하게는 손실 탄성률보다 5배 큰, 특히 바람직하게는 손실 탄성률보다 10배 큰 것을 특징으로 하는 조성물.

3. 항목 1 또는 2에 있어서, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

4. 항목 3에 있어서, C_8-18 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, C_12-18 알칸 술포네이트, 에스테르 술포네이트, 알킬(케닐) 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 음이온성 계면활성제가 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

5. 항목 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 계면활성제로서 화학식 (T1)의 적어도 1종의 화합물이 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물:

여기서

R' 및 R"는 서로 독립적으로 H 또는 알킬이며, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유하고, Y⁺는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분 (특히 Na⁺)을 나타낸다.

6. 항목 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

7. 항목 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 계면활성제로서 화학식 (T2)의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:

여기서

R²는 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 관능기, 아릴 관능기 또는 알킬아릴 관능기를 나타내고,

XO는 서로 독립적으로 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고,

m은 1 내지 50의 정수를 나타낸다.

8. 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 10 내지 60 wt.%, 특히 15 내지 65 wt.%, 바람직하게는 20 내지 60 wt.%의 총 계면활성제 함량을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

9. 항목 1 내지 8 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I)에 따른 알디톨 백본이 D-글루시톨, D-만니톨, D-아라비니톨, D-리비톨, D-크실리톨, L-글루시톨, L-만니톨, L-아라비니톨, L-리비톨 또는 L-크실리톨로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.

10. 항목 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶이 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸, 에틸, 염소, 플루오린 또는 메톡시, 바람직하게는 수소 원자를 의미하는 것을 특징으로 하는 조성물.

11. 항목 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물로서, 화학식 (I-1)의 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:

여기서 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 항목 1에 정의된 바와 같다.

12. 항목 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물이 1,3:2,4-디-O-벤질리덴-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-클로로벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(2,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-에틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(3,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.

13. 항목 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물이 1.5 wt.% 초과, 특히 2.0 wt.% 초과의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

14. 항목 1 내지 13 중 어느 하나에 있어서, 물이 0 내지 45 wt.%, 특히 0 내지 25 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

15. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 아미노 기 없이 적어도 1개의 히드록실 기를 가지며 최대 500 g/mol의 분자량을 갖는 적어도 1종의 유기 용매 (바람직하게는 적어도 1개의 히드록실 기를 갖는 (C₂-C₈) 알칸올 (특히 바람직하게는 에탄올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 글리세롤, 1,3-프로판디올, n-프로판올, 이소프로판올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-히드록시메틸-1,3-프로판디올), 트리에틸렌 글리콜, 부틸 디글리콜, 최대 500 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 1-메톡시-2-프로판올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 부틸 락테이트, 2-이소부틸-2-메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 디프로필렌 글리콜, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 것)를 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

16. 항목 15에 있어서, 상기 언급된 유기 용매가 5 내지 40 wt.%, 특히 10 내지 35 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

17. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 적어도 4,000 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 적어도 1종의 폴리알킬렌 옥시드 화합물이 추가적으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

18. 항목 17에 있어서, 상기 언급된 폴리알킬렌 옥시드 화합물이 폴리에틸렌 옥시드, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 공중합체 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.

19. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 적어도 1종의 중합체성 폴리올, 특히 폴리비닐 알콜이 추가적으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

20. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 저장 탄성률이 10⁵ Pa 내지 10⁷ Pa의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.

21. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 마그네슘 술페이트, 아연 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 마그네슘 옥시드, Mg, Ca, Zn, Na 또는 K의 무기 염 (특히 술페이트, 아세테이트 또는 카르보네이트), 아세트아미드 모노에탄올아민, 헥사메틸렌테트라민, 구아니딘, 폴리프로필렌 글리콜 에테르, 아미노산의 염 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 안정화제가 추가적으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

22. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 성형체로서, 특히 적어도 1 g, 바람직하게는 적어도 5 g, 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 성형체로서 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.

23. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 2.5 내지 100 Pa, 보다 바람직하게는 3 내지 80 Pa 범위의 항복점 (20℃의 온도에서 40 mm의 직경 및 2°의 개방 각도의 원추-평판 측정 시스템인 회전식 레오미터를 사용하여 측정됨)을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.

24. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 조성물이 투명한 것을 특징으로 하는 조성물.

25. 항목 1 내지 24 중 어느 하나에 따른 적어도 1종의 계면활성제 조성물을 함유하는 분배물.

26. 항목 25에 있어서, 또 다른 조성물을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 분배물.

27. 항목 25 또는 26에 있어서, 항목 1 내지 23의 적어도 1종의 계면활성제 조성물의 성형체로서 고안되며, 상기 성형체는 바람직하게는 적어도 1 g, 특히 바람직하게는 적어도 5 g, 매우 특히 바람직하게는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 것을 특징으로 하는 분배물.

28. 항목 25 또는 26에 있어서, 수용성 물질로 만들어진 벽을 갖는 적어도 하나의 챔버를 포함하며, 항목 23에 따른 적어도 하나의 점탄성 고체 성형체를 함유하는 것을 특징으로 하는 분배물.

29. 하기의 방법 단계를 포함하는 기재 처리 방법:

(a) 0.5 L 내지 40.0 L의 물을 0.5 내지 100 g의 항목 1 내지 24 중 어느 하나에 따른 조성물과 혼합함으로써 수성액을 제공하는 단계, 및

(b) 적어도 1종의 텍스타일이 (a)에 따라 제조된 수성액과 접촉하도록 하는 단계.

30. 항목 1 내지 24 중 어느 하나에 따른 고체 계면활성제 조성물을 제조하는 방법으로서, 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물을 함유하는 액체 조성물이 먼저 물 및 10 내지 70 wt.%의 계면활성제 및 임의적으로 첨가제의 존재 하에 액체 조성물의 졸-겔 전이 온도보다 높은 온도가 되도록 하고, 가열된 액체 조성물을 후속적으로 몰드 내로, 바람직하게는 공동 몰드의 공동 내로 도입하고, 상기 몰드에서 졸-겔 전이 온도보다 낮게 냉각시켜 점탄성 고체 성형체를 형성하는 것을 특징으로 하는 방법:

여기서 *-, n, m, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 항목 1에 정의된 바와 같다.

실시예

성형체를 제공하기 위해, 맑은 액체 세척제 F1 내지 F6을 표 1에 따라 제조하였다.

표 1: 액체 세척제

표 1의 액체 세척제 중 하나로부터 성형체를 제조하기 위해, 8 g의 1,3:2,4-디-O-벤질리덴-D-소르비톨 및 92 g의 표 1의 선택된 액체 세척제의 용액으로서 가열에 의해 프리믹스를 먼저 제조하였다. 15 g의 고온의 맑은 프리믹스를 85 g의 표 1의 실온 액체 세척제에 격렬한 교반에 의해 혼입하였다. 19 g의 생성된 용액을 정육면체형 공동 몰드 내로 신속히 도입하였다. 공동 내 용액의 온도를 실온으로 서서히 낮추었다. 응고 후에, 성형체를 공동으로부터 제거하였다. 이러한 방식으로 제조된 성형체는 각각 대략 10⁶ Pa의 저장 탄성률을 가지며, 이러한 저장 탄성률은 손실 탄성률보다 적어도 10배 더 컸다.

모든 성형체는 투명하였다. 성형체 F2는 투명하며, 61.3%의 투과율을 가졌다.

Claims (17)

1. 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
   (i) 총량으로 10 내지 70 wt.%의 적어도 1종의 계면활성제,
   이때 상기 계면활성제는 C_8-18 알킬벤젠 술포네이트인 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 포함하고,
   이때 상기 계면활성제는 화학식 (T2)를 갖는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 포함함
   

   

   
   여기서
   R²는 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 관능기, 아릴 관능기 또는 알킬아릴 관능기를 나타내고,
   XO는 서로 독립적으로 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고,
   m은 1 내지 50의 정수를 나타냄; 및
   (ii) 총량으로 1 wt.% 초과의 화학식 (I)의 적어도 1종의 벤질리덴 알디톨 화합물:
   

   

   
   여기서
   *-는 알디톨 백본의 산소 원자와 제공되는 관능기 사이의 공유 단일 결합을 나타내고,
   n은 0 또는 1을 나타내고,
   m은 0 또는 1을 나타내고,
   R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고,
   R⁴, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 기, 시아노 기, 니트로 기, 아미노 기, 카르복실 기, 히드록시 기, -C(=O)-NH-NH₂ 기, -NH-C(=O)-(C₂-C₄-알킬) 기, C₁-C₄ 알콕시 기, C₁-C₄ 알콕시 C₂-C₄ 알킬 기를 나타내며, 관능기 중 2개는 분자의 나머지와 함께 5-원 또는 6-원 고리를 형성함;
   및
   (iii) 물
   을 함유하는, 텍스타일을 처리하기 위한 점탄성 고체 계면활성제 조성물이며,
   이때 상기 조성물은 효소를 추가로 포함하는 것인 조성물.
2. 제1항에 있어서, 계면활성제 조성물이 10³ Pa 내지 10⁸ Pa, 또는 10⁴ Pa 내지 10⁸ Pa의 저장 탄성률 및 소정의 손실 탄성률 (각각의 경우에 20℃, 0.1%의 변형 및 1 Hz의 진동수에서)을 가지며, 10^-2 Hz 내지 10 Hz의 진동수 범위에서 저장 탄성률이 적어도 손실 탄성률보다 2배 크거나, 손실 탄성률보다 5배 크거나, 손실 탄성률보다 10배 큰 것을 특징으로 하는 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)에 따른 알디톨 백본이 D-글루시톨, D-만니톨, D-아라비니톨, D-리비톨, D-크실리톨, L-글루시톨, L-만니톨, L-아라비니톨, L-리비톨 또는 L-크실리톨로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶이 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸, 에틸, 염소, 플루오린 또는 메톡시를 의미하는 것을 특징으로 하는 조성물.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물로서, 화학식 (I-1)의 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:
   

   

   
   여기서 R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 제1항에 정의된 바와 같다.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물이 1,3:2,4-디-O-벤질리덴-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-클로로벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(2,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(p-에틸벤질리덴)-D-소르비톨; 1,3:2,4-디-O-(3,4-디메틸벤질리덴)-D-소르비톨 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)의 벤질리덴 알디톨 화합물이 1.5 wt.% 초과, 또는 2.0 wt.% 초과의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물이 0 초과 내지 45 wt.%, 또는 0 초과 내지 25 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.
9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아미노 기 없이 적어도 1개의 히드록실 기를 가지며 최대 500 g/mol의 분자량을 갖는 적어도 1종의 유기 용매, 적어도 1개의 히드록실 기를 갖는 (C₂-C₈) 알칸올, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 글리세롤, 1,3-프로판디올, n-프로판올, 이소프로판올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 트리에틸렌 글리콜, 부틸 디글리콜, 최대 500 g/mol의 중량-평균 몰 질량 M_w를 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 1-메톡시-2-프로판올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 부틸 락테이트, 2-이소부틸-2-메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 디프로필렌 글리콜, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 것을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
10. 제9항에 있어서, 상기 언급된 유기 용매가 5 내지 40 wt.%, 또는 10 내지 35 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.
11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 저장 탄성률이 10⁵ Pa 내지 10⁷ Pa의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 1 g, 적어도 5 g, 또는 10 g 내지 30 g의 중량을 갖는 성형체로서 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
13. 하기의 방법 단계를 포함하는, 텍스타일을 처리하는 방법:
    (a) 0.5 L 내지 40.0 L의 물을 0.5 내지 100 g의 제1항 또는 제2항에 따른 조성물과 혼합함으로써 수성액을 제공하는 단계, 및
    (b) 적어도 1종의 텍스타일이 (a)에 따라 제조된 수성액과 접촉하도록 하는 단계.
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