JPS61209299A - 洗剤組成物において汚れ落し剤として有用なブロツクポリエステル類及び類似化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本出願は洗濯洗剤組成物にお−て汚れ落し剤として有用
であるブロックポリエステル類及び類似化合物に関する
。

クリーニング性能に加えて洗濯洗剤組成物はその他の利
益も有するのが望まし込。一つはポリエステル繊維から
編まれた織物に汚れ落し特性を与える能力である。これ
らの織物は殆んどエチレングリコールとテレフタル酸の
共重合体であシ数多くの商標名例えばＤａｃｒｏｎ　、
　Ｆａｒｔｒｅｌ　、　Ｋｏｄｓｌ及ヒＢｌｕ＠ｃポリ
エステルの下に販売されているｄポリエステル織物の疎
水性特性はそれらの洗濯を困１１ＫＬ、特に油状汚れ及
び油状汚染に関しそうである。油状汚れ成員は汚染は優
先的に織物を「ぬらす」。その結果、油状汚れ或いは汚
染は水性洗濯方法において除去するのが困難である。

ランダムエチレンテレフタレート／ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）テレフタレート単位を含有する高分子量
（例えば≠Ｑ、　０００〜ｔ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏの分子
りのポリエステルが洗濯洗剤組成物における汚れ落し化
合物として使用されて騒る。米国特許第４２ｔシ／ｊ２
号明細書参照。洗濯操作に際し。

これらの汚れ落しポリエステル類は洗浄溶液に浸漬され
た織物の表面に吸着する。吸着されたポリエステルは次
いで織物が洗浄溶液から取出され乾燥された後にその上
に残る親水性膜を形成する。

この膜は汚れ落しポリエステルを含有する洗浄組成物で
引続き織物を洗浄することによシ更新することができる
。

これらのエチレンテレフタレート／ＰＥＧテレフタレー
トポリエステル類は余シ水溶性ではなり０それらは水溶
性ではな−。それらは水溶液中にお層ては織物上に効率
的に吸着しな込分散液を形成するものと考えられて込る
。その結果、数回の洗浄サイクル後に利益が得られるた
めには洗剤組成物中の汚れ落しポリエステルの割合を増
加しなければならなり０この貧弱な水溶性のために、こ
れらのポリエステル類は等方性液体としてよシもむしろ
洗濯洗剤組成物において分散液として配合されている。

成る種の洗剤配合物においては、これらのポリエステル
類は又粘土汚れクリーニング性能を減少させることもあ
る。

背景技術 米国特許１４（／乙、Ｐｊコ号明細書は成形ポリエステ
ル製品の３００〜ｔｏｏｏの平均分子量を有するポリオ
キシアルキレン基のよ５な水溶様相可能な高分子基を含
有し得る水不溶性結晶性高分子化合物による処理を開示
してｈる。好まし論ポリオキシアルキレン基は１０００
Ａ−１１０００の平均分子量を有するＰＥＧである。成
形製品の処理はこの結晶性高分子化合物の水性分散液を
酸化防止剤の存在下におｈて塗布し１次いで１０℃を越
える温度に加熱して成形製品上にこの化合物の耐久性被
覆を得ることによシ行われてｂる。実施例ｔはジメチル
テレフタレート、エチレングリ；−ル及び平均分子量３
に’０のＯ−メチルポリ（オキシエチレン）グリコール
の反応によシ形成された一つのその様な結晶性高分子化
合物を開示する。このポリエステルのベンジルアルコー
ル中の〃優溶液を用いてポリエステル織物に静電防止特
性を付与した。実施例７はポリエステル織物に静電防止
特性を付与するために使用された同様なポリエステルの
＆％水溶液を開示する。

し剤 米国特許４１１弘２７，１４９７号明細書はポリエステ
ル繊維に汚れ落し特性を付与するために水性分散液中に
使用することのできる低分子量コポリエステル（分子量
２ｏｏｏ〜／　０．０００　）を開示する。

このコポリエステルはエチレングリコール、　２００〜
１ｏｏｏの平均分子量を有するＰＥＧ、芳香族ジカルボ
ン酸（例、ジメチルテレフタレート）及びスルホン化芳
香族ジカルボン酸（例、ジメチル３−スルホイソフタレ
ート）の反応から形成される。

ＰＥＧは部分的にＰＥＧのモノアルキルエーテル例えば
メチル、エチル及びブチルニーテルト置換することがで
きる。このコポリエステルの分散液或いは溶液、を繊維
材料中ＦＣ塗布し、次いで高温（りｏ６〜／ｊ０℃）に
おいて耐久性のある汚れ落し特性を付与する。

米国特許ｔｉｔ３ａｙ：ａｒｔ号明細書はポリオキシア
ルキレンエステル汚れ落し剤特に次式を有するＰＥＧと
テレフタル酸の単量体ポリエステルを開示する： （式中、ｎはｔ〜力の範囲であシ、Ｘはメチル或いはＨ
のいずれかである）。実施例■はテレフタロイルクロラ
イドとＣａｒｂｏｗａｘ　４’１７１７　（ｎ　＝　Ｙ
　、　Ｘ＝Ｈ）から形成された一つのその様なＰＥＧ／
テレフタレートポリエステルの調製を開示する。耐久性
のある耐汚染性及び水浸込み特性は織物をポリオキシア
ルキレンエステルを含有する組成物で湿潤し、湿潤織物
を乾燥し１次いで乾燥織物を１ｙｏ６〜．２００℃の温
度において約４Ｃｊ〜２０秒間硬化することＫよシ付与
する。

米国特許シタ！２２３０号明細書は約２にニアに’〜約
３！：ｔ！のモル比のランダムエチレンテレフタレート
／ＰＥＧテレフタレート単位を含有するポリエステル汚
れ落し剤を開示する。これらの汚れ落しポリエステル類
は約２４０００〜約ｒ４ｏｏ。

（好ましくは約≠ｏ、ｏｏｏ〜約ｚ４ｏｏｏ）の分子量
を有し、希釈水溶液中において好ましくは乳化剤を存在
させて用いられる。織物をこの溶液に汚れ落しポリエス
テルが織物表面上に吸着するよ５に浸漬する。このポリ
エステルは織物が溶液から取出され乾燥された後に繊維
上に残存する親水性膜を形成する。又、米国特許ｊ、　
Ｉ　？　ｊ、タコ２号明細書（テレフタル酸、ＰＥＧ及
びエチレングリコールから形成された平均分子量３００
０−５０００を有するポリエステルを含有する汚れ落し
仕上げを与えるための組成物）、米国特許Ｊ、　７　／
　２　ｒ　７　Ｊ号明細書（脂肪アルコールポリエトキ
シレート、四級アンモニウム化合物、テレフタル酸、Ｐ
ＥＧ及びエチレングリコールから形成された平均分子量
３０００−ｗ！０００を有するポリエステル、及びデン
プンを含んでなる繊維処理組成物）も参照。

米国特許３．り４２／ｊλ号明細書は洗剤界面活性剤及
び上記米国特許Ｊ、　ｙ　ｔ　ｇコ３０号明細書に開示
すれたエチレンテレフタレート／ＰＥＧテレフタレート
汚れ落しポリエステルを含有する洗剤組成物を開示する
。又、米国特許ら／　／　ａ、　ｒ　ｒ　１号明細書（
ある種の適合性アニオン性洗剤界面活性剤及ヒエチレン
テレフタレー）／ＰＥＧテレフタレート汚れ落しポリエ
ステルを含有する洗剤組成物）、米国特許部／３シｔｒ
ｏ号明細書（洗剤界面活性剤、解離して四級アンモニウ
ムカチオンをもたらす組成物、及びエチレンテレフタレ
ート／ＰＥＧテンフタレート汚れ落しポリエステルを含
有する洗剤組成物）を参照。

米国特許ｌＡコ０　１、　ｔ　Ｊ≠号明細書は洗剤組成
物において有用である汚れ落し及び静電防止特性を有す
る親水性ポリウレタンを開示する。これらのポリウレタ
ン類は塩基性ポリエステルとインシアネートプレポリマ
ー（ジイソシアネートとマクロジオールとの反応生成物
）との反応生成物から形成される。実施例６はＰＥＧ（
分子量／！００　）とトルエンジイソシアネートから形
成されたプレポリマーと反応させられたジメチルテレフ
タレート。

ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコール及
びＰＥＧ（分子量５ＯＯ）から形成された塩基性ポリエ
ステルを開示している。

発明の開示 本発明は下記一般式の化合物に関する：Ｘ÷（ＯＣＨ２
ＣＨ２）ｎ（ｏＲ’）鱈旧（Ａ−Ｒ１−Ａ−Ｒ２）、（
Ａ−Ｒ’−Ａ−Ｒ２）、÷−Ａ−Ｒ’−Ａ÷（Ｒ’Ｏ）
ｍ　（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ＋　Ｘシ、Ｒ１部分は実質的
ＶＣ１、μｍフェニレン部分であｇ　、　Ｂ２部分は実
質的にエチレン部分７ｒはＣｌ−０４アルキル或りはア
ルコキシ置換基を有する置換エチレン部分であり、ｙ部
分は少なくとも一つの一８Ｏ，Ｍ、−ＣＯＯＭ、　−０
÷（Ｒ’Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−）　Ｘ成員は−
Ａ（−（Ｒ２−Ａ−Ｒ’−Ａ＋−Ｅ−（Ｒ’Ｏ）ｍ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）ｎ＋Ｘ置換基を有するＣ２−Ｃ１，ハイ
ドロカーピレン部分、或いはもう一つのＲ３部分に架橋
した少なくとも一つの−Ａ（−（Ｒ２−Ａ　−Ｒ’　−
Ａ）　４ｗ　Ｒ２−Ａ一部分であシ、Ｒ４部分はＲ１或
いはＲ３部分或いはそれらの混合物であシ、各Ｒ５はｃ
、−ｃ、アルキレン或込は−Ｒ２−Ａ−Ｒ６一部分（ｆ
ｉ　ＫＲ’ハＣ２〜ｃ１２アルキレン、アルケニレン、
アリーレン或いはアルケニレン部分である）であシ、各
ＭはＨ３＠いは水溶性カチオンであにＲ７はＣ，−Ｃ，
アルキルである）１ｍ及びｎは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）一
部分が−［−（Ｒ’Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−コー
の部分の少なくとも約ｊＯ：ｔｔ％を占めるような数で
あり（但しＲ５が−Ｒ”−Ａ　−Ｒ’−”部分である場
合にはｍは／である）、各ｎは少なくとも約６であｐ９
Ｕ及びＶはｕ＋ｖの合計が約３〜約Ｊであるような数で
あり、ＷはＯ或込は少なくとも／であり、Ｗが少なくと
もｌである場合にはｕ、ｖ及びＷはｕ　＋　ｖ　十ｗの
合計が約３〜約２であるような数である］。

本発明は更に有効量のこれらの化合物を有する汚れ落し
成分を含んでなる特に洗濯用の洗剤組成物に関する。こ
れらの洗濯組成物は更に約／〜約７ｊ重量％の非イオン
性、アニオン性１両性、双性イオン性或層はカチオン性
洗剤界面活性剤或いはそれらの混合物を含む。これらの
洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は任意にθ〜約約
６賞洗剤ビルダーを含む。

本発明の化合物はポリエステル織物に洗濯中に洗剤組成
物の粘土汚れクリーニング性能を減少させることなく優
れた汚れ落し利益を提供する。これらの化合物は洗剤組
成物においてより低い割合で使用して従来技術の高分子
量エチレンテレフタレート／ＰＥＧテレフタレートポリ
エステル類ト少なくとも同等の汚れ落し利益を提供する
ことができる。本発明の幾つかの化合物は又配合して等
方性の液体洗剤組成物を与えることもできる。

本発明の汚れ落し化合物のあるものは選択された織物に
付加的な洗濯を介して静電コントロールの利益も与える
。本発明の化合物は又グリース状／油状汚染除去に関す
るクリーニング利益並びに白色維持利益をも提供する。

加えて１本発明の汚れ落し化合物は従来のエチレンテレ
フタレート／Ｐｌｉｌ！Ｇテレフタレート汚れ落しポリ
エステル類よシもより生物劣化性のものであると期待さ
れる。

汚れ落し化合物 本発明の化合物は次の一般式を有する：ｘ４−（ＯＣＨ
２ＣＨ２）ｎ（ＯＲ’）、−［（Ａ−（Ａ−Ｒ１−Ａ−
８２）、（Ａ−Ｒ’−Ａ−Ｒ”）、＋ーＡーＲＩｌ−Ａ
÷（Ｒ’０）ｒ！，（　ＣＨ２０Ｈ２０　）ｎ−）　Ｘ
この式におーて。

＋（Ａ−Ｒ”−Ａ−Ｒ２）ｕ（Ａ−Ｒ３−Ａ−Ｒ２）７
÷Ａ−Ｒ”−Ａ−の部分は化合物のオリゴマー又はポリ
マー骨格を形成する。骨格の構造は洗濯時における化合
物のポリエステル織物上への吸着に重要であるものと思
われる。Ｘ壬（ＯＣＲ２ＣＨ２）　ｎ（ＯＲ’）÷　及
び＋（Ｒ５０）ｎ，（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ＋Ｘ基は一般
的にオリゴマー／ポリマー骨格の末端におＡて連結して
いる。

化合物の油汚し特性（織物に吸着時）はこれらの親水性
末端基によるものと思われる。

であシ，即ち本発明の化合物はポリエステル類である。

本発明において用する「Ａ部分は実質的に或いは　−Ｎ
ＣＯ　（ウレタン）などの連結部分で置換されてＡる化
合物を指す。これらの他の連結部分による部分的置換の
程度は汚れ落し特性が余シ悪。

のがよー。

Ｒ１部分は実質的に７，仏−フェニレン部分である。本
発明におーて用する「Ｒ１部分は実質的にｌ。

≠ーフェニレン部分である」と−５ｍ語は　Ｒ１部分が
全てｌ，≠ーフェニレン部分よりなるか，成員は部分的
に他の了りーレン或いはアルカリ−レフ部分，フルキレ
ン部分，アルケニレン部分或イはそれらの混合物で置換
されている化合物を指す。

／，ターフェニレンを部分的に置換することのできるア
リーレン及びアルカリーレフ部分としては。

／，３−フェニレン、／，２−フェニレン、／。

ｒ−ナフチレン、ｌ，≠ーナフチレン、　、２，　２’
　−ビフェニレン、≠　参′ービフェニレン及ヒソれら
の混合物が挙げられる。部分的に置換することのできる
アルキレン及びアルキレン部分としてはエチレン、ｉ、
２−プロピレン、１、４ｔ−ブチン７、１、ｊ−ペンチ
レン、１、４−ヘキサメチンン、１、７−へブタメチレ
ン、１、ｒ−オクタメチレン、１、４ｃｍシクロヘキシ
レン、及ヒソレラの混合物が挙げられる。

Ｒ１部分について、１、４Ｌ−７エニレン以外の部分と
の部分的置換の程度は化合物の汚れ落し特性が余り悪影
響を及ぼされな−よ５な程度であるべきである。一般的
に、許容することのできる部分的置換の程度は化合物の
骨格の長さに応じて異なり、即ちよシ長−骨格はｌ、≠
−フェニレン部分に対するよシ大きな部分的置換を有す
ることができる。通常Ｒ１が約ｔｏ−，，ｉｏｏ優の１
、　ｌＡ−フェニレン部分（Ｏ〜約！Ｏチのｌ、≠−フ
ェニレン以外の部分）を含んでなる化合物は適当な汚れ
落し活性を有する。例えば１本発明に従って作られたイ
ソフタル酸（１、ｊ−フェニレン）対テレフタル酸（１
、弘−フェニレン）の参〇＝１００モル比を有するポリ
エステル類は適当な汚れ落し活性を有する。しかしなが
ら、繊維製造において用いられる殆んどのポリエステル
はエチレンテレフタレート単位を含んでなるので最良の
汚４落し活性のためには１、４ｔ−フェニレン以外の部
分による部分的置換の度合を最小にすることが望まし込
。好ましくは　Ｒ３部分は全て（即ち／θＯチの）１、
４ｔ−フェニレン部分を含んでなることが即ち各Ｒ１部
分カ１、≠−７エニレンであるのが食込。

Ｒ２部分は実質的にエチレン部分であるか成員はＣ１〜
ｃ４アルキル或いはアルコキシ置換基を有する置換エチ
レン部分である。本発明にお込てｍ−られる「Ｒ２部分
は実質的にエチレン部分であるか或いはＣ３−ａ１１ア
ルキル或いはアルコキシ置換基を有する置換エチレン部
分である」と−う用語は、Ｒ２部分が全てエチレン或い
は置換エチレン部分よりなるか或込は他の適合可能な部
分で部分的に置換されている本発明の化合物を指す。こ
れらの他の部分の具体例としては、　Ｃ５−ｃ、、アル
キレン部分、例えば１、Ｊ−プロピレン、１、≠−ブチ
レン、１、！−ペンチレン或−はｉ、６−ヘキサメチレ
ン、１、２−シクロアルキレン部分例えばへコーシクロ
ヘキシレン、ｌ、≠−シクロアルキレン部分例えばｌ、
≠−シクロヘキシレン及びｌ。

≠−ジメチレンシクロへキシレン、ポリオキシアルキル
化／２．２−ヒドロキシアルキレン　例、ｔ　バーＣＨ
２−ＣＨ− ＣＨ２−０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｘ 及びオキシアルキレン部分例えば ぐし −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２−戒論は−ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（などが挙げられる。

Ｒ２部分について、これらの他の部分による部分的置換
の程度は化合物の汚れ落し特性が余シ大きく悪影響を及
ぼされないような程度である。一般的に許容することの
できる部分的置換の程度は化金物の骨格長により異なる
。即ちよシ長い骨格はよ〕大きな部分的置換を有するこ
とができる。通常、約２０−１００％のエチレン、或い
は置換エチレン部分（Ｏ〜約ｒＯチの他の適合可能な部
分）を含む化合物は適当な汚れ落し活性を有する。例え
ば１本発明に従りて作られたジエチレングリコール（−
ＣＨ２Ｃｆ（２０ＣＨ２ＣＨ２−）対エチレングリコー
ル（エチレン）の７に−：　２ｔモル比ヲ有スルポリエ
ステルは適当な汚れ落し活性を有する。しかしながら、
最良の汚れ落し活性のｔこめ忙は、その様な部分的置換
特にオキシアルキレン部分による置換は最小にするのが
望ましい。（本発明によるポリニスデルの製造に際し、
少量のこれらのオキシアルキレン部分（ジアルキレング
リコールとして）は典型的に副反応にお−てグリコール
から形成され１次いでポリエステルから導入される。）
好ましくは、Ｒ２は約１０−、−１００チのエチレン或
いは置換エチレン部分及びＯ〜約２０％のその他の適合
可能な部分よりなるのが良い。

８２部分について、適当なエチレン或いは適当なエチレ
ン部分としてはエチレン、１、２−プロピレン、１、２
−ブチレン、ｌ、２−ヘキシレン。

３−メトキシ−１、！−プロピレン及ヒソれらの混合物
が挙げられる。好ましくはＲ２部分は実質的にエチレン
９分、ｉｓ　　２−プロピレンｉ分、或いはそれらの混
合物である。より大きな割合のエチレン部分の包含は化
合物の汚れ落し活性を改良する傾向を示す。驚くべきこ
とに、よシ大きな割合の１、２−プロピレン部分の包含
は化合物の水溶性を改良する傾向を示す。

Ｒ３部分について適当な置換Ｃ２−Ｃｌ＋！ハイドロカ
ーピレン部分は置換Ｃ２−Ｃ１□アルキレン、アルケニ
レン、アリーレン、アルカリ金属ンなどの部分を包含し
得る。置換アルキレン或いはアルケニレン部分は線状１
分岐酸Ａは環状のいずれでもあシ得る。又　Ｒ３部分は
全て同一（例えば全て置換アリーレン）或いは混合物（
例、置換アリーレン及び置換アルキレンの混合物）であ
り得る。好ましいＲ３部分は置換１、Ｊ−フェニレン部
分であるものである。

置換Ｒ３部分は好ましくはただ一つの一８ｏ、Ｍ　。

−ＣＯＯＭ、　０−Ｅ−（Ｒ’Ｏ）。（ＣＨ２ＣＨ２０
）ｎ＋Ｘ　　或いは−Ａ÷（Ｒ２−Ａ−Ｒ１１−Ａ））
−Ｅ（Ｒ’Ｏ）。（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ＋Ｘ置換基を有
する。ＭはＨ或いは任意の適合可能な水溶性カチオンで
ある。適当な水溶性カチオンとしては、水溶性アルカリ
金属例えばカリウム（Ｋ　）特にナトリウム（Ｎａ　）
　　並びにアンモニウム（Ｎ　Ｈ，”　）などが挙げら
れる。又、適当なものとして次式を有する置換アンモニ
ウムカチオンがある：［式中Ｒ１及びＲ２は各々Ｃ１−
Ｃ２Ｇハイドロカルビル基（例、アルキル、ヒドロキシ
アルキル〕或いは共に参〜乙の炭素数の環或いは複素環
（例、ピペリジン、モルホリン）を形成する　Ｒ５はＣ
１−Ｃ２゜ハイドロカルビル基であり、及びＲ４はＨ（
アンモニウム）或−はＣ１−０２゜ハイドロカルビル基
（１２！Ｊ級アミン）である］。典型的な置換アンモニ
ウムカチオン基はＲ′がＨ（アンモニウム）或いはＣ２
−Ｃ，アルキル、特にメチル（四級アミン）であシ。

Ｒ１がＣ１Ｏ−ＣＩＨ７ｋキル、特ＶｃＣ３２−Ｃｔ　
＊　７　ルキシであｐ　、　Ｒ２及びＲ５が各々Ｃ１−
Ｃ，アルキル、特にメチルであるものである。

−Ａ÷（Ｒ”−Ａ−Ｒ’Ａ）−）（−（Ｒ’Ｏ）。（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）ｎ−）　Ｘ置換基を有するＲ３部分は分
岐化合物を与える。

−Ａ−［（Ｒ２−Ａ−Ｒ”−Ａ）−］］Ｗ−Ｒ２−Ａ　
部分を有するＲ３部分は架橋化合物を与える。事実、架
橋化合物を作るために用いられる合成は典型的に少なく
とも幾らかの架橋化合物を与える。

部分　÷（Ｒ’Ｏ）ｍ（ＣＨ２０Ｈ２０）ｎ÷　及び÷
（ｏ　０Ｍ２ＣＨ２）ｎ（ＯＲ’）ｍ÷の−（Ｒ’Ｏ）
−及び−（ＣＨ２ＣＨ２０）一部分は一緒に混合するか
、或いは好ましくは−（Ｒ’　Ｏ）−及び−（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ）一部分のブロックを形成する。好ましくは、　
−（Ｒ’Ｏ）一部分のブロックは化合物の骨格に隣接し
て位置するのがよ込。Ｒ５が−Ｒ２−Ａ−Ｒ’部分であ
る場合にはｍはｌである、又、　−Ｒ２−Ａ−Ｒ’部分
は化合物の骨格の次に位置するのが好まし込。Ｒ’につ
いて好ましいＣ，−Ｃ，アルキレンはＣ，Ｈ６（プロピ
レン）でアｐ　、　Ｒ５がＣ，−Ｃ，４アルキレンであ
る場合にはｍは好ましくはＯ〜約よ、最も好ましくはＱ
である。

Ｒ６は好ましくはメチレン或いはｌ、≠−フェニレンで
ある。−（ＣＨ２０Ｈ２０）一部分は好ましくは少なく
とも約７！重量係の÷（Ｒ’　ｏ　）、（ＣＨ２０Ｍ２
０）　ｎ＋部分、最も好ましくは１ｏｏ重量％（ｍがＯ
）よりなるのが好まし論。ＸはＨｌＣｌ−Ｃ，フルキル
或込はシ得る。Ｘは好ましくはメチル或いはエチル、最
も好ましくはメチルである。

各ｎＫ対する値は少なくとも約６であるが、しかし、好
ましくは少なくとも約７０である。各ｎｌｃ対する値は
通常約７２〜約／／３の範囲にある。典型的には各ｎに
対する値は約／コ〜約１ｌ−３の範囲にある。

骨格部分→Ａ−Ｒ”　−Ａ−Ｒ”　）及び（Ａ−Ｒ’−
Ａ−Ｒ２）一部分のブロックを形成する。本発明の化合
物が相当な汚れ落し活性を有するためにはｕ　＋　ｖの
値は少なくとも３である必要があることが判明した。

Ｕ＋マに対する最大値は一般的に化合物が作られる方法
によシ定められるが、約コまでの範囲であることが出来
、即ち本発明の化合物はオリゴマー或いは低分子量ポリ
マーである。これに比較して、繊維製造に使われるポリ
エステルは典型的にははるかに高い分子量例えば約夕０
〜約２ｊＯ個のエチレンテレフタレート単位を有する。

典型的にはＵ＋マの合計は本発明の化合物については約
３〜約ｌｏの範囲にある。

一般的に、ｕ＋ｖ値が大きければ大きい穆、化合物の溶
解度がよシ小さくなり、特１ｃＲ３部分が置換基−ＣＯ
ＯＭ或いは一８ｏ、Ｍを有しな１時はそうである。又、
ｎに対する値が増大するにつれて、化合物が洗濯時に織
物上によ〈堆積するよ５にＵ＋Ｖの値が増大されるべき
で）・る。Ｒ３部分が置換基Ａ４−（−Ｒ２−Ａ−Ｒ’
−Ａ子（Ｒ’Ｏ）。（ＣＨ２ＣＨ２０）、÷Ｘ（分岐化
合物）或いは−ＡｕＲ２−Ａ−Ｒ１１−Ａ＋＋ＷＲ２−
Ａ−（架橋化合物）を有する場合にはＷＫ対する値は典
型的には少なくともｌであり、化合物が作られる方法に
より定められる。これらの分岐及び架橋化合物につ込て
はｕ　＋　ｖ　＋　ｖの値は約３〜約５である。

本発明の好ましい化合物は次式を有するブロックポリエ
ステルであるニ ーＱＣ−Ｒ’−Ｃｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｘ［式中
Ｒ１部分は全て１、≠−フェニレン部分であり　、　Ｒ
２部分は実質的にエチレン部分、１、２−プロピレン部
分或いはそれらの混合物であり、Ｒは全てカリウム或い
は好ましくはナトリウム！−スルホー１、！−フエニレ
ン部分或いは置換基位に有する置換１、！−フェニレン
部分であシ。

Ｒ４部分はＲ１或いはＲ３部分或いはその混合物であシ
、各Ｘはエチル或いは好ましくはメチルであり。

各ｎは約／−〜約ｌＡ３であり、Ｗが０である場合には
Ｕ＋マは約３〜約１０であ、９、ｖｒが少なくともｌで
ある場合にはＵ＋マ＋Ｗは約３〜約ＩＯであるコ。

特に好ましいブロックポリエステルはＶが０であるもの
即ち線状ブロックポリエステルである。

これらの最も好ましい線状ブロックポリエステルたつい
てはＵは典型的に約３〜約ｔ＃にジメチルテレフタレー
ト、エチレングリコール（或いは／。

−一プロピレングリコール）及びメチル基のキャップヲ
付シたプロピレングリコールから作られたものである。

これらの線状ブロックポリエステルの中で最も水溶性の
ものはＵが約３〜約！であるものである。

化合物の製造方法 本発明の化合物は公知の方法によシ調製することができ
る。次の合成の説明は本発明の好ましいブロックポリエ
ステルについてのものであるが。

その他のものも適当な変更によシ調製することができる
。

本発明のブロックエステルは典型的に　（１）エチレン
クリコール、１、、２−７”ロビレングリコール。

或いはそれらの混合物、（２）一端においてＣ，−Ｃ，
アルキル基のキャップを付したポリエチレングリコール
（Ｐ　Ｅ　ａ　）　、　（３）ジカルボン酸（或いはそ
のジエステル）、及び任意に、　（４）スルホン化芳香
族カルボン酸（成員はそのジエステル）のアルカリ金属
塩、或いは架橋ポリエステルが所望の場合にはポリカル
ボン酸（或いはそのエステル）、から形成される。これ
らの四成分のそれぞれの量は溶解度及び汚れ落し特性に
関して所望の性質を有するポリエステルを調製するよう
に選ばれる。

本発明のポリエステル調製するために用いられるキャッ
プされたＰＥＧは典型的にメチルのキャップを付された
ものであシ、それぞれのアルコールをエチレンオキサイ
ドでエトキシル化すること忙よシ調製することができる
。又、メチルキャヴ７付ＰＥＧは二ニオン・カーパイ）
’（ＵｎｌｏｎＣａｒｂ目・）社からＭｅｔｈｏｘｙ　
Ｃａｒｂｏｗａｘの商品名で、又アルドリッチケミカル
カンパニー（Ａｌｄ−ｒｌｅｈ　　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　
　Ｃｏｍｐａｎｙ　）からポリ（エチレングリ；−ル）
メチルエーテルの名前で市販されている。これらの市販
のメチルキャップ付ＰＥＧは３！０（ｎ＝約乙！　）　
虐ｊＣ）′Ｇ　ｒｉ≠約ｔ２）、　７！０（ｎ＝約／４
）　、　／９００（ｎ　＝約り３）及び！０００（ｎ夕
約ｌ／３）の分子量を有する。

好ましくは、唯一の使用されるジカルボン酸はテＶ７ｐ
−ル酸或いはジエステルである。しかしながら、少量の
その他の芳香族ジカルボン酸（或−はそれらのジエステ
ル）或いは脂肪族ジカルボン酸（或いはそれらのジエス
テル）を汚れ落し特性が実質的に維持される程度に含ま
せることができる。使用することのできるその他の芳香
族ジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボ
ン酸ビフェニルジカルボン酸、オキシジ安息香酸など並
びにそれらの混合物などが挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸が含まれる場合にはアジピン酸、グルタル酸、コハ
ク酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スづリンｅ−ｉｔ”−シクロヘキサン
ジカルボン酸及び／又はドデカンジオン酸などを使用す
ることができる。

本発明のポリエステルを製造するために使用することの
できるスルホン化芳香族ジカルボン酸の具体例としては
ベンゼン−２，！−ジカルボキシスル水ネート、２−ナ
フチル−ジカルボキシ−ベンゼンスルホネート、／−ナ
フチル−ジカルボキシ−ベンゼンスルホネート、フェニ
ル−ジカルボキシベンゼンスルホネート、２，６−シメ
チルフエニルー３．！−ジカルボキシベンゼンスルホネ
ート及ヒフェニル−３，！−ジカルボキシーベンゼンス
ルホネートのアルキル金属塩が挙げられる。

好マシいスルホン化塩は！−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム塩或いはそのエステルである。架橋ポリエステルが
所望である場合にはトリメシン酸。

トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及び
それらの混合物から選ばれた少量のポリカルボン酸（或
すはそのジエステル）を使用することができる。

本発明のブロックポリエステルの好貰しい製造方法はジ
カルボン酸の低級ジアルキルエステル（メチル、エチル
、プロピル或いはブチル〕の所望の混合物をグリコール
（エチレングリコール、／。

コープロピレングリコール或いはそれらの混合物）及び
キャップ付ＰＥＧの混合物と反応することよりなるもの
である。このエステル交換反応において製造されるグリ
コールエステル及ヒオリゴマーを次込で重合して所望の
重合度にする。エステル交換反応は一般的にエステル交
換反応に周込られる反応条件に従りて行５ことができる
。このエステル交換反応は通常エステル化触媒の存在下
において／２００−２２Ｃ℃の温度において行われる。

アルコールが形成され、絶えず除去されこの様忙して反
応を完結させる。反応温度及び圧力はグリコールが反応
混合物から蒸留しないようにコントロールするのが望ま
しい。反応が加圧下に行われる場合にはより高い温度を
使用することができる。

エステル交換反応に用いられる触媒は公知のものである
。これらの触媒としてはアルキル及びアルカリ土類金属
例えばリチウム、ナトリウム、カルシウム、及びマグネ
シウムなど、並びに遷移及び■Ｂ族金属例、ｔばアンチ
モン、マンガン、コバルト、及び亜鉛などの通常それぞ
れの酸化物、炭酸塩或いは酢酸塩などが挙げられる。典
型的には。

三酸化アンチモン及び酢酸カルシウムが使用される。

エステル交換反応の程度は高速液体りａ−ｔトグラフィ
（ＨＰＬＣ）或いは任意のその他の適当な方法によシ求
められる反応溶液中の放出されるアルコールの量或いは
二塩基酸のジアルキルエステルの消滅にＪニジ追跡する
ことができる。エステル交換反応はりＯチを越える完結
度まで行われるのが望ましい。重合段階にお℃・て得ら
れる昇華物の量を減少させるためにはり！チよυ大きい
完結度が好ましい。

必要に応じてリン及びリン酸及びそのエステルなどの安
定剤をエステル交換工程の終シに添加することができる
。安定剤の目的は劣化、酸化及びその他の副反応を阻止
すること、エステル交換触媒の触媒活性なＷｔｌｌする
こと、及び不溶性金属カルボキシレートの沈澱を防止す
ることである。典型的には１本発明のポリエステルを作
成するために安定剤は使用されない。

エステル交換反応が完結した時点において、グリコール
エステル生成物を次いで重合してポリエステルを製造す
る。所望の重合度はＨＰＬＣ及び１３Ｃ−ＮＭＲ分析に
よシ求めることができる。商業的方法に対しては重合反
応は通常約２００”〜約２ｒＯ℃の温度において触媒の
存在下に行われる。これより高い温度も使用することも
できるが、より黒い着色生成物を生成する傾向を有する
。重合工程に有用な触媒の具体例としては三酸化アンチ
モン。

二酸化ゲルマニウム、チタンアルコキシド、水和五酸化
アンチモン、及び亜鉛、コバルト、及びマンガンなどの
エステル交換触媒が行われる。

反応中に放出された過剰のグリコールその他の揮発物は
真空下に除去される。反応は　Ｃ−ＮＭＲ及び／又は逆
相ＨＰＬＣ及び／又はゲル相バーミエーシ１ンによる分
析に基づいて重合がほぼ完結するまで継続される。所望
のポリエステルに加えて合成後に得られた粗製組成物は
出発反応物質並びに中間生成物を含有する。

本発明により形成される特別のブロックポリエステル類
の代表例は下記の通りである。

例／ ジメチルテレフタレート、メチルをキャップされたＰＥ
Ｇ及びエチレングリコールから作られた線状ブロックポ
リエステルは次の通りに合成された。

次の反応物質及び触媒を三つ口の２１の丸底フラスコに
入れた： １、　ポリ（エチレングリコール）メチルエーテＡ／。

Ｍ、Ｗ、　７！０　、アルドリッチ−ケミカル社。

１０００．９　（１、３３モル） コ、　ジメチルテレフタレート、アルドリッチ・ケミカ
ル社、３ｊｔり、りｇ　（ｔ、ｒｚモル）３、エチレン
グリコール、マセンン・コールクン０ベル（Ｍａｔｈｓ
ｇｏｎ　Ｃｏｌｅｍａｎ　Ｂｓ１ｌ　’−Ｍ　ＣＢ　）
／４ｃＯ，９（２，ＪＡモル） 弘。酢酸カルシウム−水和物、ＭＣＢ、、？、９ｊ、三
酸化アンチモン、フィッシャー（Ｆｉｓｈ＠ｒ　）。

２．９゜ ０．２ｇ部分のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
を反応物質に酸化防止剤として添加し９次いで反応系に
蒸留のためにμインチの未充填カラムを取付けた。系を
窒素雰囲気下に置き、温度を約２時間で徐々に／２！　
”Ｃまで昇温し１反応混合物が一度溶融すると磁気攪拌
を行った。メタノールが蒸留を開始すると、温度を次い
で次の３時間以内に２０ｊ℃まで上げた。この時点にお
いて、理論量の約７０％のメタノールが留去された。温
度を次いで２２０℃に上げ、この温度に次の１１時間保
持し。

理論量の２３チのメタノールを得た。

受取フラスコを次いで空にし、反応液を１３０℃に冷却
した。次に液体反応液の高さよυ下にフリット化ガラス
入口を通じて窒素の定常流を導入しながら真空をかけた
。温度を徐々に２００℃に上昇し、真空を、２６１１１
ｍ　ＨＪ７　に保持した。約２００℃において（真空）
約／ｊ時間後１反応は残存−〇Ｈ２０Ｈ基の僅かに微量
を示したにすぎない　Ｃ−ＮＭＲにより示される如く実
質的に完結した。ヘキシルのキャップを付されたシリカ
粒子を充填したカラムおよびアセトニトリル／水勾配溶
出を用いた逆相ＨＰＬＣ分析は大きな部分の重合体が分
子当りμ個以上のテレフタレート単位を含むことを示し
た。反応条件の適当な変更により同様なポリエステルが
エチレングリコールの代υに１、！−７’ロピレングリ
コールを用いて調製される。

例２ ジメチルテレフタレート、ナトリウムジメチルオースル
ホイソフタレート、エチレングリコール。

及びメチルをキャップしたＰＥＧから作られる線状ブロ
ックポリエステルが次のようにして合成された。

ｔｏｐ（ｏ、ｔ６モル）のエチレングリコール及ヒ３、
μＡ　、９　（０，０１１７モル）のナトリウム塩とし
てのジメチル！−スルホイソフタレート（アルドリッチ
）を磁気攪拌器を有するｔｏｏｒｒｌの丸底フラスコに
入れた。０．２４９部分の三酸化アンチモン（フィッシ
ャー）　、　ｏ、ＪＡ　、９の酢酸カルシウム−水和物
（ＭＣＢ）、及びＱ／／　、９１７）　Ｂ　ＨＴをフラ
スコに添加した。このフラスコにはアルゴン雰囲気下の
短絡蒸留の装置が付されていた。このフラスコを２００
°Ｃの油浴中で４２ｊ時間加熱し、その後反応液は均一
となった。次いで７．７コ、ｖ　（ｏ、ｏ、ｉｙｒモル
）のジメチルテレフタレート（アルドリッチ）及び２２
０２ｇ（０，０／／７モル）のポリ（エチレンクリコー
ル）メチルエーテル、Ｍ、　Ｗ、　／りＯＱ（アルドリ
ッチ）を添加し、加熱を一晩継続し、メタノールを追出
した。次いで反応フラスコをアルドリッチ球状管（ｋｕ
ｇ＠１ｒｏｈｒ　）　　装置に入れ、そこにおいて真空
（０、／１１１Ｈ１）下において７３０℃の空気浴中で
約弘時間加熱し、目的ポリエステルを得た。テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）中のＭｌｃｒｏｓｔｙｒａｇｅｌ■
上のゲル相パーミエーシ璽ンは幾つかのポリスチレン標
準に対して約７１００の見掛ピーク分子量を示した。

例３ 分岐ブロックポリエステルを次の様にして合成した。

下記のものを磁気攪拌及びアルゴン下の短絡蒸留装置を
付した１００ｒｎｌの丸底フラスコに入れた：１、　ジ
メチルテレフタレート（アルドリッチ）。

コ、２！　、９　（０，０／Ｉｔ、モル）コ１．トリメ
チルトリメセード（アルドリッチ）。

０３１．９　（０，００３！　モ＃　）３６　　エチレ
ングリコール（ＭＣＢ）、約１．Ａ／ｊ（約０．０２３
モル） 仏、　ポリ（エチレングリコール）メチルニーｆ　、Ａ
／。

Ｍ、Ｗ、　／９００　（アルドリッチ）、ｘｒｉ（ｏ、
ｏｔｏｚモル） ！、酢酸カルシウムー水和物＜ｙｔｃＢ）、ｏ、ａ７ｓ
Ａ、　　Ｅ酸化アンチモン（フィッシャー）　、０．０
７に７、ＢＨＴ（アルドリッチ）　、　０．０ＪＯｌ。

反応フラスコをメタノールの発生が終るまで（約１時間
）　ＳＯＯ℃の油浴中で加熱した。次いで反応フラスコ
をアルドリッチ球状管装置に１２０℃において真空下Ｃ
Ｏ，／ｌｍＨｇ　　）Ｋ弘時間置き、目的分岐ポリエス
テルを得た。ＴＨＦ中の Ｍｉｃｒｏｓｔｙｒａｇ・ｌ■上におけるゲルパーミエ
ーシ璽ンクロ１トゲラフイーは幾つかのポリスチレン標
準に対して約／　２．０００及びコタ、０００の双山の
分布見掛分子量を有することを示し、何等かの架橋が生
じたことを示唆した。

例仏 テレフタル酸、メチルをキャップしたＰＥＧ及びエチレ
ングリコールから作られた線状ブロックポリエステルを
次のよ５にして合成した。

２ｏ１　（ｏ、１２モル）のテレフタル酸及びＪＪＩＬ
、９（０，３６モル）のエチレングリコール（ＭＣＢ）
Ｖ短路蒸留装置内で２２０”〜２’ＡＯ’Ｃにおいて一
緒に加熱した。水と共忙留出したエチレングリコールは
定期的に置換した。１３時間の加熱後１反応液を冷却し
１次のものを添加した： １、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル。

Ｍ、Ｗ。７ｊＯ（アルトリ＋ｙ　？　）　、１０２．６
１　（Ｏ１１３７−［ニル） ２、　　三ＷＩ化アンチモン（フィッシャー）、ｏ、ｊ
ｏ、１７３、酢酸カルシウム−水和物ＣＭＣＢ）、ｏ、
ｊｏ、９４’、ＢＨＴ（アルドリッチ）　、０，２０９
　。

反応系を留出物を殆んど目立つことなく徐々に２μθ℃
に加熱した。次いで真空をかけ、温度を２ｕＯ’〜２！
０　’ＣＫ　４時間保持し、目的ポリエステルを得た。

ゲルパーミエーシ璽ンクロリトグラフィーは幾つかのポ
リスチレン標準に対して見掛ピーク分子量が約２２００
であることを示した。

重合度の決定方法 本発明のポリエステル類の重合度の決定方法は次の操作
を含む：（１）合成後に得られる粗製ポリエステル組成
物のアルコール分別、（２）追加の画分な得るためのメ
タノール可溶画分の高速液体クロマトグラフ（）ｉＰＬ
Ｃ）分難、及び（３）各種ＨＰＬＣ画分の各々に存在す
るポリエステルの骨格長（即ちＵの値）を決定するため
の　Ｃ−ＮＭＲ分析。この方法はテレフタル酸及びエチ
レングリコールカら作られるポリエステルに関して説明
されているが適当な修正を施して本発明のその他のポリ
エステル類の分析にも適当なものである。

Ａ、アルコール分別 合成後に得られた粗製ポリエステル組成物は逐次−一グ
ロバノール、エタノール及びメタノールで抽出され、目
的活性ポリエステル類よシ以上のものを含むメタノール
可溶性画分を得る。その様な一つの分別は下記の如く行
われた。

例１と同様に作成した粗製ポリエステル組成物の５６２
１部分を溶融し、４Ａｌｌの三角フラスコに注入した。

粗製ポリエステルが冷却後、２０００１Ｌｌのコープロ
バノールを添加した。この混合物を約６０時間攪拌した
。分散液を沈澱させ透明な上澄液を傾瀉分離した。残渣
を再び別の２０００ｒｕｌの２−プロパツールと共に攪
拌した。全ての残存するポリエステルの塊を腋壊した。

２時間攪拌後、固形分を沈澱させ、透明な上澄液を傾瀉
分離した。次いで３番目の２０００ｒｒｌのコープロバ
ノールを沈澱に添加し、混合物を一晩攪拌した。得られ
た分散液を沈澱させた。上澄液を傾瀉分離し、残渣を遠
心分離してなるべく多くのコープロバノールを除去した
。次いで残渣をＪＯＯＯｒｄの３Ａ変性エタノール中に
取りた。この分散液を室温で一晩攪拌した。

それを次いで遠心分離して僅かに曇った上澄液を得、こ
れを傾瀉分離した。沈澱を３２！Ｏ１ｄのエタノール中
に室温で一晩攪拌することによシ分散させた。遠心分離
により曇った上澄液を得た。このメタノール可溶性ポリ
エステルを含有する上澄液を傾瀉分離しメタノールを回
転エバポレータ上で除去した後アルドリッチの球状管機
上に１１０℃でＩｓ分分画た。これによりりｒ）ｐのポ
リエステルのメタノール可溶性画分（７７，７％）が得
られた。

Ｂ、半一調製ＨＰＬＣ分別 例１のような本発明の粗製ポリエステル組成物はＨＰＬ
Ｃにより各種の同定可能な画分に分離することができる
。典型的には、粗製ポリエステル組成物の各種画分を同
定するためのクロマトグラムが次のＨＰＬＣ条件を用い
て開発される二１、装置 ａ、　　Ｗａｔ＠ｒｓ　Ｗ　Ｉ　Ｓ　Ｐ　７１０　Ｂ自
動注入器す、二つのＬａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄａｔａ　
Ｃｏｎｔｒｏｌ　（ＬＤＣ）Ｍｏｄ＠ｌ　ｍポンプ ｃ、　　Ｌ　Ｄ　ＣＧｒａｄｉａｎｔ　Ｍａｓｔｅｒｄ
、Ｌ　Ｄ　ＣＳｐ＠ａｔｒｏｍｏｎｉｔｏｒ　ｍ検出器
＠、Ｗａｔ＠ｒｉ　Ｄａｔａ　Ｍｏｄｕｌｅ　Ｍｏｄ＠
ｌ　７３０記録計２、溶媒プログラム ａ、初期条件：　３’Ａ　９６　ＣＨ３ＣＮ　／　４４
４　Ｈ２０ｂ、最終条件：　４０　％　ＣＨ３ＣＮ　／
ＩＡｏ％　Ｈ２ＯＣ０勾配時間＝３分１次いで最終条件
にｔＳ分保持。

ｄ、線状勾配 ｅ、流　速：ｌボッ分 ３、カラＡ　：　ｕ、４　ｔｍ　Ｘｕｔ−相分離の８ｐ
ｂｅｒｌｓｏｒｂ！ミクロンヘキシル 弘、注入容量’、１ｏ−ｓｏμｌ ！、検出：　０．　／　＝　０．Ｊ　Ａｂｓｏｒｂａｎ
ｃ＠Ｃ１ｎ１ｔｓ　ＦｕｌｌＳｃａｌｅ　　（ＡＵＦＳ
　）における２１？−８９８ｖ ６、試料調製：　３１Ａ　％　（７）　ＣＨ３ＣＮ７６
６４　Ｈ２ＯＫ予備溶解されり１、０〜４Ｃ，０１Ｒ９
／Ｉｌｌこの粗製クロマトグラムに存在するピークの幾
つかは活性汚れ落しポリエステル類を殆んど或いは全く
含有しないポリエステル組成物の両分を表わす。従って
、引続＜　　Ｃ−ＮＭＲ分析のためによシ多くの活性ポ
リエステル類を含む両分を得るために半一調製ＨＰＬＣ
操作が用いられる。この半−調製法はＨＰＬＣにより予
め得られたメタノール可溶性画分を下記の条件を用いて
更に分画することを含むものである。

１、装置 鳳、　　Ｒｈ＠ｏｄｙｎｓ　７／コロパルプ手動注入器
す、二つのＰ＠ｒｋｉｎ　／　Ｅ１ｍ＠ｒ系■ポンプｃ
、　　Ｍｌｅｒｏｍ＠ｒｌｔｉｃｍ　７１１検出器ｄ、
８ａｒｇ＠ｍｔ　Ｗ＠ｔｃｈ細片チャート記録計２、溶
媒プログラム ａ、初期条件：　、”＋ｔ　％　ＣＨ３ＣＮ１６２％Ｈ
２０ｂ、工程ｌ：最終条件、　ｊｊ　’ｊ　ＣＨ３０Ｎ
／４’ｊ　％　ｉ！２０線状勾配、２２．７分 Ｃ６工程Ｊ　：　！；！　（ｉ　ＣＨ３ＣＮ／弘ｊ’４
Ｈ２０，７分間保持。

ｄ、工程３：最終条件、　７ｊ％　ＣＨ３ＣＮ１ロ２１
２０゜線状勾配２３，３分 ｅ、工程’Ａ　：　７ｊ　％　ＣＨ３ＣＮ　／２！；　
％　］１ｌｚ０　、７分間保持。

ｆ、流速＝ｍゴ／分 ３、カラム：　ｌ　ｗａ　Ｘ　、３ｊ　ｃｒｎ　、相分
離の５ｐｂｅｒｉａｏｒｂ！ミクロンヘキシル 弘、注入容量：Ｊ、１ｍｌ ！、検出：　ｏ、４−２．３４　ＡＵＦＳ　Ｋおけるコ
！弘ｎｍ　ｕｖ６、試料調製：、？ｔチＣ）１３ＣＮ／
ｊＪ％Ｈ２０中の飽和溶液 半一調製ＨＰＬＣにより得られた画分な粗製組成物のク
ロマトグラムのそれと対比して各種画分を同定する。例
１と同様にして作ったポリエステル組成物の代表的な半
一調製ＨＰＬＣ分別を次表に示す。

Ｉ　　　　　　　１２．０ ■ｔｔ、。

■／８、藝 ■　　　　　　　　コＯ９り ■　　　　　　　　２２．２ ＶＩ　　　　　　　　２１Ｌ、６ ＶＩ　　　　　　　　Ｊ４．Ｊ ■　　　　　　　コ８、／ 骨未分別粗製ポリエステル組成物のｕｐＬｃ分析からの
ものＣ，Ｃ−ＮＭＲ分析 半一調製１（ＰＬＯにより得られた各種画分を１３０−
ＮＭＲにより分析して各両分に存在するポリエステルの
重合度を決定することができる。第１図は例１と同様に
して作られたポリエステル組成物の１！ＩＣ−ＮＭＲス
ペクトルを表わす。第２図は第１図に示されたスペクト
ルの一部の拡大図を表わすＯ 炭素共鳴の帰属はモデル化合物及び／又はスノくイヤン
グ実験に対比することにより行われる。

１５Ｃ−ＮＭＲパラメータは定量的情報を与えるために
選ばれる。即ちピーク面積を用いて半一調製ＨＰＬＣ画
分中に存在する中間化合物及びポリエステル類の相対的
割合を決定することができる。

幾つかの鍵炭素共鳴の化学シフト帰属を下表に炭　素　
共　鳴　　　　　化学シフト（ｐｐｍ）メチルキャップ
の炭素＜Ｘ基’Ｊ　　　　　　　　！７．ｒエチレンの
炭素（Ｒ２部分）　　　　　　　　　ｔｉ、ｒテレフタ
レートの２．Ｊ、ｔ、Ａ炭素　　　、ユ１．７（ａ１部
分） 各両分に存在するポリエステルの平均重合度の二つの表
現方法がある。第一番目はＰＥＧのメチルキャップ（Ｍ
）に対するポリエステル骨格中に存在するエチレン単位
（８）の面積（Ｃ−ＮＭＲによυ決定）の比である。こ
の比Ｓ／Ｍは面積３（第１図参照）を面積ｌ（第１図参
照）で除して次いで％を掛けたものに等しい。第二番目
はＭに対して骨格中に存在する芳香族テレフタレート単
位（Ａ）の平均数の比である。この第二番目の比Ａ／Ｍ
は面積２（第１図参照）を面積ｌで割り。

これにＫを掛けたものに等しい。

より有用な量は観察されたＡ／Ｍ比をモノテレフタレー
トポリエステル類即ちＵがＯである場合の寄与に対して
調整することにより得られる。

この調整Ａ／Ｍ値は次式に等しい： ／−ｆｌ （！Ｋｆｔはモノテレフタレートポリエステルのモル分
率（面積ｆｔ／全面積、第２図参照）である〕。

もう一つの重要な値は３個以上のテレフタール酸を有す
るポリエステル中に存在するテレフタレートのモル分率
を表わすｆ４である（面積ｆ４／全面積。

第２図参照）。

例１と同様にして作られたポリエステル組成物の半−調
ｌＩ！！ＨＰ　Ｌ　Ｃにより得られた両分の　Ｃ−ＮＭ
Ｒ分析の結果を下表に示す。

■旦　−バー　−バー　　〜制　調整〜伽　」２ジｌＯ
，タ　　ｏ、ｏｒ　　　ｏ、ｂ’ｙ　　　　　　　ｏ、
ｉａｎ　　　　　ｏ、ｉ２　　　ｏ、ｏタ　　　Ｏ９り
！　　　　１、０２　　　０．Ｊ４Ａ■　　　　０．０
タ　　　０．Ｊ／　　　　１、３０　　　　１、３１　
　　０．７０１ｙ　　　　　ｏ、ｏタ　　　Ｏ８弘Ｊ　
　　　１．ｌｒ７　　　２，０／　　　　１、、／ＡＶ
　　　Ｏ１／Ｊ　　Ｏ，１ｆｉ６　　Ｊ４’Ｊ　　２．
７／　　　１、６１Ｖｌ　　　　　（７，／Ｊ　　　　
Ｏ６弘タ　　　Ｊ、５’２４Ｃ，弘／　　　　Ｊ、Ｊ／
８７Ｍ比の２倍が両分中に存在するポリエステルのエチ
レン単位の平均数に等しい。調整Ａ　／　Ｍ比の２倍が
画分中に存在するポリエステルのテレフタレート単位の
平均数（Ｕ＋／）に等しい。これらの値を用いることに
Ｊ−シ、ポリエステル画分の骨格長（ｕ）による定性的
組成を決定することができる。

洗剤組成物 汚れ落し成分 本発明の化合物は特に洗剤組成物において有用であり、
汚れ落し特性を与える。これらの組成物は洗瀬洗剤、洗
濯添加剤及び洗濯予備処理として使用することができる
。

本発明の洗剤組成物は先に定義した有効量の汚れ落し化
合物を含有する汚れ落し成分を含んでなる。何が「有効
量」であるかは用いられる特別の汚れ落し化合物、洗剤
配合物の特別の種類（液体、顆粒状など）及び望まれる
利益に応じて異る。通常汚れ落し化合物は組成物の約ｏ
、０／〜約１０重量％の量で含まれる場合に有効である
。汚れ落しの利益については好ましい洗剤組成物は約Ｏ
０ｌ〜約ｊ重量％の汚れ落し化合物を含み得るが、しか
し典型的には約０，３〜約３重量％のこれらの化合物を
含んでなる。

顆粒状洗剤配合物のためには汚れ落し成分は典型的に汚
れ落し化合物プラス任意の保護被覆材料を含んでなる。

顆粒状洗剤配合物の作成に際して汚れ落し化合物はＮ５
ＯＨ及びＫＯＨなどの高アルカリ性物質に曝され得る。

これらの汚れ落し化合物は特により短い骨格を有するも
のはアルカリ性環境特に約８、！より高いｐＨにおいて
劣化され得も従って、汚れ落し化合物はそれらを顆粒状
洗剤配合物のアルカリ性環境から＠シ、シかも汚れ落し
化合物を洗濯操作に分散させることを可能にする材料中
に被覆するのが好ましい。

適当な被覆材料としては、非イオン性界面活性剤、ポリ
エチレングリコール類（ＰＩＧ）、脂肪酸、アルコール
類、ジオール類及びポリオール類の脂肪酸エステル類、
アニオン界面活性剤、フィルム形成性重合体及びこれら
の材料の混合物などが挙げられる。適当な非イオン性界
面活性剤被覆材料の具体例は１本願の洗剤界面活性剤の
項において説明される。適当なＰＥＧ被覆材料の具体例
は約２．０００〜１１，０００．好ましくは約ｓ、ｏｏ
ｏ〜約ｉｏ、ｏｏｏ　、最も好ましくは約弘、０００〜
約８、０００の平均分子量を有するものである。適当な
脂肪酸被覆材料の具体例は１、２〜／を個の炭素数を有
する高級脂肪酸である。適当な脂肪酸エステルの被覆材
料の具体例としては、ソルビタン脂肪酸エステル類（例
、ンルピタンモノラウレート）などが挙げられる。アニ
オン性界面活性剤及びフィルム形成性重合体を含むその
他の適当な被覆材料の具体例は米国特許弘、＜Ａｒ１，
３２７号明細書に開示されており、この特許は本発明に
おいて準用する。汚れ落し化合物はこの特許忙開示され
る方法に従って被覆することができる。

液体洗剤配合物のためには、汚れ落し成分は全て汚れ落
し化合物よりなるか、或いは更に汚れ落し化合物の溶解
を助けるために水溶性の有機溶媒或いはハイドロトロー
プを含むことができる。適当な有機溶媒は通常芳香族で
あ）エチルベンゾエート、フェノキシエタノール、メチ
ル−〇−トルエート、２−メトキシベンジルアルコール
及びピロリドンなどが挙げられる。適当なハイドロトロ
ープとしてはメチルのキャップを付したＰＩＧ類及びよ
り短い骨格ブロックポリエステル、即ちＵが０−２のも
のが挙げられる。これらの短骨格ブロックポリエステル
類は余シ汚れ落し活性を有しないがそれらは水溶性であ
る。従って、これらの短骨格ポリエステル類は汚れ落し
活性を有するよυ長い骨格の水不溶性ポリエステル類の
ためのハイドロトロープとして機能する。

本発明の汚れ落し化合物を含有する液体洗剤配合物を調
製するための有機溶媒或いはハイドロトロープの量或い
はその必要性は用いられる化合物特にその幾らの割合が
水溶性であるか洗濯洗剤系に存在する成分及び等方性の
均質液体が望まれるか否かに応じて異る。等方性液体洗
剤配合物のためには汚れ落し化合物はなるべく多く溶解
される必要があシ、それは有機溶媒或いはハイドロトロ
−プの使用を必要とする場合がある。又、これらの化合
物を液体洗剤配合物中に溶解することは。

それらを汚れ落し剤としてより有効にすることが判明し
た。

有機溶媒或いはハイドロトロープの他に等方性液体洗剤
配合物の調製を助けるためにより多量の水溶性汚れ落し
化合物を汚れ落し成分内に含ませることができる。例え
ば、約３〜約ｓ　（ｕ　＝約Ｊ−Ｊｅｊ）のエチレンテ
レフタレート単位を有し。

各末端に分子量ｔｓｏ　（ｎ　＝約７６）のメチルのキ
ャップを付したＰＥＧを有する骨格の汚れ落しポリエス
テルは水溶性である。更に、ジメチルテレフタレート、
エチレングリコール及びメチルのキャップを付したＰＥ
Ｇ類から調製された汚れ落しポリエステルは水不溶性汚
れ落しポリエステル類を液体洗剤配合物中に溶解するの
を助ける実質的な割合の水溶性ポリエステル類（活性及
び不活性の両タイプ）を典型的に含有する。又、エチレ
ングリコールの代シに１．２−プロピレングリコールを
部分的或〜・は全部置換することにより汚れ落しポリエ
ステル類の溶解度を増大することもできもより水溶性の
１、２−プロピレングリコールペースの汚れ落しポリエ
ステル類は多数の成分及び低℃・水分を有する等方性液
体洗剤配合物の製造に特に有用である。

洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に含まれる洗剤界面活性剤の量は使
用される洗剤界面活性剤、配合される組成物の種類（例
、顆粒状、液状）及び望まれる効果に応じて組成物の約
．１〜約７５重量％で変シ得も好ましくは、洗剤界面活
性剤は組成物の約ｔＯ−ａ５０重量％を占め、最も好ま
しくは約Ｂ〜約功重量％を占める。洗剤界面活性剤は非
イオン性、アニオン性１両性、双性イオン性、カチオン
性或いはそれらの混合物であシ得る。

入　非イオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物に使用するために適した非イオン性
界面活性剤は一般的に米国特許３．２λ７゜６７１号明
細書第１３欄第７弘行目〜第１を欄第を行目に開示され
ている（本発明において準用する）、。

含まれる非イオン性界面活性剤は次の部類があム１、ア
ルキルフェノール類のポリエチレンオキサイド縮合物。

これらの化合物は約６〜ｌコの炭素数な直鎖或いは分岐
鎖のいずれかの立体配置において含むアルキル基を有す
るアルキルフェノール類とエチレンオキサイドとの縮合
生成物であり。

エチレンオキサイドはアルキルフェノールのモル当り　
ｊ−＃モルのエチレンオキサイドに等しい量で存在する
。その様な化合物におけるアルキル置換基は例えば重合
プロピレン、ジイソブチレンなどから誘導することがで
きる。この種類の化合物の具体例としてはノニルフェノ
ールのモル当り約２．３モルのエチレンオキサイドと縮
合したノニルフェノール、フェノールのモル当シ約１、
２モルのエチレンオキサイドと縮合したドデシルフェノ
ール。

フェノールのモル当り約ｌＳモルのエチレンオキサイド
と縮合したジノニルフェノール及びフェノールのモル当
シ約／ｊ４ルのエチレンオキサイドと縮合したジイソブ
チルフェノールなどが挙げられもこの種類の市販の非イ
オン性界面活性剤としてはＧＡＦコーボレーシ曹ンによ
シ市販されているＩｇ＠ｐ蟲ＩＣ０−１，３０，及びロ
ーム・アンド拳ノ１−ス社（Ｒｏｈｍ　＆　Ｉ（ａｓｓ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から市販されているＴｒｉｔｏｎ
　Ｘ　−桔、　Ｘ−／／弘、Ｘ−１００及びＸ−１０２
などが挙げられる。

コ、約．１〜約２モルのエチレンオキサイドと脂肪族ア
ルコール類との縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキ
ル鎖は直鎖或いは分岐、−級或いは二級のいずれでもよ
く、又約．１〜約７５の炭素原子を一般的に含有する。

その様なエトキシル化アルコール類の具体例としてはア
ルコールのモル当υ約ｌＯモルのエチレンオキサイドと
縮合したミリスチルアルコールの縮合生成物、及びヤシ
アルコール（長さが１０−７４Ｃ個の炭素数で変るアル
キル鎖な有する脂肪アルコールの混合物）と約７モルの
エチレンオキサイドの縮合生成物などが挙げられる。こ
の種類の市販の非イオン性界面活性剤の具体例としては
ユニオン・カーバイド・コーボレーシ璽ン製のＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ　／！；　−８−タ、シェル・ケミカル社（５
ｈｅｌｌ　　Ｃｂ＠ｍ１ｃａＬ　Ｃｏｍ、ｐａｎｙ　）
製のＮｅｏｄｏｌ弘ｊ　−？　＋　Ｎｅ０ｄＯ１２Ｊ　
−６゜！　−Ｎａｏｄｏｌ弘Ｓ−７，及びＮａｏｄｏｌ
弘Ｓ−μ、及びブロクター・アンド・ギャンブル社製の
Ｋｙｒｏ　ＥＯＢなどが挙げられる。

３゜プロピレンオキサイドとプロピレングリコールの縮
合により形成されたエチレンオキサイドと疎水性塩基と
の縮合生成物。これらの化合物の疎水性成分は約１ｓｏ
ｏ−ｔｔｒｏｏの分子量を有し。

水不溶性を示す。この疎水性部分へのポリオΦジエチレ
ン部分の付加は分子の水溶性を全体として増大させる傾
向を示し、生成物の液体特性はポリオキシエチレン含量
が約ψモルチまでのエチレンオキサイドとの縮合に対応
する縮合生成物の全重量の約３ｏ％に達する点まで保持
される。この種の化合物の具体例としてはワイアンドッ
ト・ケミカル・コーボレーシ璽ン（Ｗｙａｎｄｏｔｔ＠
Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）製の市販
のｐｘｕｒｏｎｔｏ　　界面活性剤のある種のものが挙
げられる。

仏、　プロピレンオキサイドとエチレンジアミンの反応
から生ずる生成物とエチレンオキサイドの縮合生成物。

これらの生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰
のプロピレンオキサイトノ反応生成物よりなシ、この部
分を主約２！ＯＱ〜約３０００の分子量を有する。この
疎水性部分な縮合生成物が約幻〜°約ｇｏ重量％のポリ
オキシエチレンを含み。

約１３Ａ〜約ＩＩ、０００の分子量を有する程度にエチ
レンオキサイドと縮合する。この種類の非イオン性界面
活性剤の臭体例としてはワイアンドットケミカルコーボ
レーシ嘗ン製の市販のＴ＠ｔｒｏｎｉｃ化合物のある種
のものが挙げられる。

−ｔ、　　約１０〜ｌＩの炭素数の一つのアルキル部分
及び．１〜３個の炭素数を含むアルキル基及びヒドロキ
シアルキル基よりなる群から選ばれた二つの部分を含む
水溶性アミンオキサイド類；約１０−　／ｌの炭素数の
一つのアルキル部分及び約．１〜３個の炭素数を含むア
ルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ば
れた二つの部分を含む水溶性ホスフインオ中すイド類及
び約ｔｏ　−ｉｔの炭素数の一つのアルキル部分及び約
１〜３個の炭素数のアルキル及びヒドロキシアルキル部
分よりなる群から選ばれた一つの部分を含む水溶性スル
ホキシドを包含する半−極性非イオン性洗剤界面活性剤
。

好ましい半−極性非イオン性洗剤界面活性剤は下記一般
式を有するアミンオキサイド洗剤界面活性剤である： （式中、Ｒ３は約６〜約３０の炭素数を有するアルキル
、ヒドロキシアルキル、或いはアルキルフェニル基或い
はそれらの混合物であｐ　、　ｎ’ｓはλ〜３の炭素数
を有するアルキレン或いはヒドロキシアルキレン基或い
はそれらの混合物であシ、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５
は．１〜約３個の炭素数を有するアルキル或いはヒドロ
キシアルキル基或いは。

ｌ〜約３個のエチレンオキサイド基を有するポリエチレ
ンオキサイド基である）。Ｒ基は例えば酸素原子或いは
窒素原子を介して互いに結合して環状構造を形成するこ
とができる。

好ましいアミンオキサイド洗剤界面活性剤はＣＩＧ　”
＝　Ｃ１１ｌ　　アルキルジメチルアミンオキサイド及
Ｕ　Ｃｓ　−０１２アルコキシエチルジヒドロキシエチ
ルアミンオ中サイドである。

６、約６〜約３０個の炭素数、好ましくは約１０〜約／
Ａ個の炭素数を有する疎水基及び約１３ｙ６〜約ｌｏ。

好ましくは約１３Ａ〜約３、最も好ましくは約１．ル〜
約２．７のサツカライド単位を有するポリサッカライド
、例えばポリグリコシドの親水基を有するヨーロッパ特
許出願７０．０７参号（ｌりｒ３年７月１９日公開）ｋ
開示されているアルキルポリサッカライド類。！−ル個
の炭素を有する任意の還元性サツカライド、例えばグル
コース、ガラクトースを使用することができ、ガラクト
シル部分をグルコシル部分に置換することが出来る。（
任意に疎水性基を２．Ｊ、　４！などの位置に結合し、
グルコシド或いはガラクトシドにグルコース或いはガラ
クトースを対向させて与えることができる。）サツカラ
イド間結合は例えば付加的なサツカライド単位の一つの
位置と先行するサツカライド単位のコー、Ｊ−，４ｃ−
及び／又は６位の間にあシ得も任意に、又よシ望ましく
ないが、疎水性部分とポリサッカライド部分を連結する
ポリアルキレンオキサイド鎖があり得る。好ましいアル
キレンオキサイドはエチレンオキサイドである。典聾的
な疎水性基としては約ｔ〜約／ざ個、好ましくは約１０
〜約７Ａ個の炭素数を有する飽和或いは不飽和、分岐或
いは未分岐のアルキル基が挙げられる。好ましくは、ア
ルキル基は直鎖飽和アルキル基であムこのアルキル基は
３個までのヒドロキシ基な含有することが出来、及び／
又はポリアルキレンオキサイド釧は約ＩＯまでの、好ま
しくは３未満の最も好ましくは０個のアルキレンオキサ
イド部分を含有することが出来る。適当なアルキルポリ
サッカライドはオクチル、ノニルデシル、ウンデシルド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシル、ジー、
トリー、テトラ−、ペンタ−１及びヘキサグルコシド、
ガラクトシド、ラクトシト。

グルコース、フラクトシド、７ラクトース及び／又はガ
ラクトースである。適当な混合物として＆Ｌヤシアルキ
ル、ジー、トリー、テトラ−１及びペンタグルコシド及
び牛脂アルキルテトラ−、ペンタ−９及びヘキサグルコ
シドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは下記一般式を有する
：Ｒ２０（ＣｎＨ２ｎｏ）ｔ（グリコジル）ＩＣ式中、
Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキ
ル、ヒドロキシアルキルフェニル。

及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、アルキル基
は約ｉｏ〜約ｉｔ８、好ましくは約１２〜約滓の炭素数
を有する。ｎは２又は３．好ましくはコであシ、ｔはＯ
〜約ＩＯ１好ましくはＯであり、Ｘはｌｙ６〜約６〜約
ＩＯしくは約１２〜約３．最も好ましくは約１、６〜約
２．７である）。グリコジルはグルコースから誘導する
のが好ましい。これらの化合物を調製するためにはアル
コール或いはアルキルポリエトキシアルコールを先ず形
成し１次いでグルコース或いはグルコース源と反応させ
てグルコシドを形成する（１位における結合）。追加の
グリコジル単位を次いでｌ−位と先行グリコジル単位コ
ー、Ｊ−，４Ａ−及び／又は６−位、好ましくは主とし
てコー位の間において結合することができる。

７、下記一般式を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤： 〔式中８６は約．１〜約２７（好ましくは約２〜約／７
）の炭素原子を有するアルキル基であシ、各８７は水素
、Ｃ１−Ｃ４アルキＪ！１、　Ｃ１−Ｃ４ヒトｒ２ｆジ
アルキル、及び−（Ｃ２Ｈ，Ｏ）、Ｈ（Ｘは約ｌ〜約３
の範囲である）よりなる群から選ばれる〕。

好ましいアミド類はｃ８＋　Ｃ２０アンモニアアミド類
、モノエタノールアミド類、ジェタノールアミド類及び
イソプロパツールアミド類である。

Ｂ、アニオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物に適当なアニオン性界面活性剤は一
般的に米国特許３．り２り、６７ｒ号明細書コ欄Ｓ１行
〜コ９欄コ行に開示されている（本発明において準用す
る）。包含されるアニオン性界面活性剤の部類としては
次のものが挙げられる：１、通常のアルカリ金属石けん
１例えば約ｒ〜約Ｊの炭素数好ましくは約７０〜約Ｊの
炭素数を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、
アンモニウム及ヒアルキロールアンモニウム塩ナト。

コ、それらの分子構造内に約ｉｏ〜約Ｊの炭素数を有す
るアルキル基及びスルホン酸或いは硫酸エステル基を含
有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアル
カリ金属、アンモニウム及びアルキａ−ルアンモニウム
塩。（「アルキル」トいう用語にはアシル基のアルキル
部分が含まれもこの群のアニオン性界面活性剤の具体例
はナトリウム及びカリウムアルキルサルフェート類特に
牛脂或いはヤシ油のグリセリドを還元することにより製
造されたものなどの高級アルコール類（Ｃｓ−Ｃ１Ｂ炭
素原子）をサルフェート化することにより得られたもの
、及びアルキル基が約り〜約ｉｓ個の炭素数を直鎚或い
は分岐釧立体配置において含有するナトリウム及びカリ
ウムアルキルベクゼンスルホネート類１例えば米国特許
２，２２０，０２９号及び２，４ｃ７７．３１３号明細
書に記載されるタイプのものなどがある。特に貴重であ
るのはアルキル基中の炭素数の平均数が約／／−／３で
あるＣ１１−　Ｃ１５ＬＡＳと省略される線状直鎖アル
キルベンゼンスルホネート類である。

このタイプの好ましいアニオン性界面活性剤はアル中ル
ポリエト中シレートサルフエート、特にアルキル基が約
１０〜約ｎ、好ましくは約ｌユ〜約１１の炭素数を含み
、且つポリエトキシレート鎖が約．１〜約ｌｊのエトキ
シレート部分好ましくは約ｌ〜約３のエトキシレート部
分を含むものである。

これらのアニオン性洗剤界面活性剤は激しい使用に耐え
得る液体洗濯洗剤組成物の配合に特に望ましいものであ
る。

このタイプのその他のアニオン性界面活性剤としてはナ
トリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネート類特
忙牛脂及びヤシ油忙由来する高級アル；−ル類のエーテ
ル類、ナトリウムヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホネ
ート類及びサルフェート類９分子当シ約ｌ〜約１０単位
のエチレンオキサイドを含有し、アルキル基が約ｒ〜約
ｌユの炭素原子を含有するアルキルフェノールエチレン
オキサイドエーテルサルフェート類のナトリウム或いは
カリウム塩、及び分子当り約ｌ〜約ｉｏ単位のエチレン
オキサイドを含有し、アルキル基が約ｉｏ　−１’ｌ）
の炭素原子を含有するアルキルエチレンオキサイドエー
テルサルフェート類のナトリウム或いはカリウム塩が挙
げられる。

又、脂肪酸基に約４〜３個の炭素原子及びエステル基に
約／−１０個の炭素原子を含有するアルファスルホン化
脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基に約コ〜り個の
炭素原子を含有し、アルカン部分に約り〜約コ個の炭素
原子を含有するコープシロ中シーアルカンー７−スルホ
ン酸類の水溶性塩、アルキル基に約１Ｏ−２１）個の炭
素原子及び約１−３０モルのエチレンオキサイドを含有
するアルキルエーテルサルフェート類、約／Ｊ−３個の
炭素原子を含有するオレフィンスルホネート類の水溶性
塩、及びアルキル基に約．１〜３個の炭素原子及びアル
カン部分に約ｒ　−ｘ個の炭素原子を含有するベーター
アルキルオキシアルカンスルホネート類なども包含され
る。

３゜アニオン性ホスフェート界面活性剤ａ、　　Ｎ−ア
ルキル置換スフシナメート類Ｃ０両性界面活性剤 両性界面活性剤は広く脂肪族基が直鎖又は分鋼状である
ことができ、脂肪族置換基の一つが約２〜１８個の炭素
原子を含有し、及び少なくとも一つがアニオン性水可溶
化基例えばカルボキシ基、スルホネート基、サルフェー
ト基を含有する二級或いは三級アミン類の脂肪族誘導体
或いは複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体と
して説明することができる。例えば米国特許３．り２り
、６７ｒ号明細書１９欄／１〜３５行（本発明において
準用する）を両性界面活性剤の具体例について参照。

Ｄ、双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤は二級及び三級アミンの誘導体
、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体或いは四級ア
ンモニウム、四級ホスホニウム或いは三級スルホニウム
化合物の誘導体として広く説明することができる。双性
イオン性界面活性剤の具体例については米国特許３．タ
コ９．６７ｒ号明細書１９欄Ｍ行〜ｚ　＠　ｔｔｔ行参
照（本発明において準用する）。

風　カチオン性界面活性剤 カチオン性界面活性剤も又本発明の洗剤組成物に含ませ
ることができる。適当なカチオン性界面活性剤としては
下記一般式を有する四級アンモニウム界面活性剤が挙げ
られる： ［Ｒ２（ＯＲ’）ア］　［Ｒ’　（ＯＲ３）ア］２　Ｒ
５Ｎ”Ｘ−〔式中Ｒ２はアルキル釧中に約ｒ〜約／１個
の炭素原子を有するアルキル或いはアルキルベンジル基
であり、各Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２，−ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３
）　−。

−ＣＨ２Ｃｌ　（ＣＨ２−０Ｉ（）−、−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、各
ＲＩＩはＣ１−０４アルキル、　ＣＩ−Ｃ，ヒトαキシ
アルキル、ベンジル、二つのＲ１１基を連結するととＫ
より形成される環状構造−−ＣＨ２Ｃ）１０ＨＣＨＯＨ
ＣＯＲ’ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ（舷ＫＲ’は任意のヘキソ
ース或いは約１ｏｏｏ未滴の分子量を有するヘキソース
ポリマー）であり、及びｙがＯでない時には水素よりな
る群から選ばれ。

Ｒ５ハｕＫ　と同−或いはＲ２プラスＲ５の全炭素数が
約／ｌ以下であるアルキル鎚であり、各ｙはθ〜約ｉｏ
であり、ｙ値の合計はθ〜約／３であ６ｘは任意の適合
可能なアニオンである。

上記のものの中で好ましいものはアルキル四級アンモニ
ウム界面活性剤特に上記式において説明されたＲ５がＲ
４と同−基から選ばれた単一長鎖アルキル界面活性剤で
ある。最も好ましい四級アンモニウム界面活性剤はクロ
ライド、ブロマイド及びメチルサルフェートＣ８〜Ｃ１
６アルキルトリメチルアンモニウムｊｌｃ８〜Ｃ１６ア
ルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、
Ｃｔｔ〜ｃｌＧ　フルキルヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウム塩及び０８〜Ｃ工６アルキルオキシプ。ピル
トリメチルアンモニウム塩である。上記のもののうち、
デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル
トリメチルアンモニウムブロマイド及びヤシトリメチル
アンモニウムクロライド及びメチルサルフェートが特に
好ましい。

その他の有用なカチオン性界面活性剤は本発明において
準用する米国特許４Ａ、２１り、２／７号明細書に開示
されている。

洗剤ビルダ一 本発明の洗剤組成物は鉱物硬度調節を助けるために任意
に無機或いは有機の洗剤ビルダーを含むことができる。

含まれる場合には、これらのビルダーは典型的には洗剤
組成物の約６０重量％までを占める。ビルダーを含む液
体配合物は好ましくは約ｌ〜約８重量％の洗剤ビルダー
、最も好ましくは約３〜約Ｊｉ量チを含むのに対し、ビ
ルダーを含む顆粒状配合物は好ましくは約ｊ〜約ＳＯ重
量％の洗剤ビルダー、最も好ましくは約／Ｑ〜約３０重
量％な含む。

適当な洗剤ビルダーとしては下記一般式を有する結晶性
アルミノシリケートイオン交換物質が挙げられる： Ｎａｚ　ｃ（ＡＩＯｚ）ｚ　５（ｓｓｏ２）ｙｅ　ｘＨ
２０（式中２及びｙは少なくとも約６であり、２対７の
そル比は約１．Ｏ〜約Ｏ０ｊであシ、及びＸは約ｌＯ〜
約２６参である）。

本発明において有用な非晶質水和アルミノシリケート物
質は次の経験式な有する： Ｍｚ（ｚＡ１０２　ｅｙ８１０２　） （式中１Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム或い
は置換アンモニウムであり、２は約０，１〜約−であシ
、及びｙはｌである）。この物質は無水アルミノシリケ
ートのｇ当り少なくとも約ｓｏＷｇ当量のＣａ　ＣＯ５
硬度のマグネシウムイオン交換能力を有する。

このアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は水和
状態にあシ、結晶状態の場合には約１０〜約コ涜の水を
含有し、非晶質の場合には潜在的に更により高い量の水
を含む。特に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン
交換物質はそれらの結晶マトリックス内に約ｌ１１％〜
約：Ｌ２％の水を含有する。この好ましい結晶性アルミ
ノシリケートイオン交換物質は更に約０．／μ〜約１０
μの粒径によシ特徴付けられる。非晶質物質はしばしば
よシ小さく例えば約ＱＯ／ミクロン未満はどにもなる。

よシ好ましいイオン交換物質は約０．２ミクロン−約ダ
ミクロンの粒径な有する。「粒径」とい５用語は通常の
分析技術例えば走査屋電子顕微鏡を用いた顕微鏡測定な
どにより求められたあるイオン交換物質の粒子直径を表
わす。この結晶アルミノシリケート物質は通常更にそれ
らのカルシウムイオン交換の能力によル特徴付けられ、
それは無水物基準で計算したアルミノシリケートのダラ
ム当り少なくとも約２００１１Ｉｇ当量のＣｍ　ＣＯｓ
水硬度であシ、一般的には約３００■当量１、９〜約３
！２■当量１、９である。このアルミノシリケートイオ
ン交換物質は更にそれらのカルシウムイオン交換速度に
より特徴付けられ、それは少なくとも約コグレンＣｍ廿
／ガクン／分／ｌ／アルミノシリケートのガロン（無水
基準）であシ、一般的にはカルシウムイオン硬度に基づ
き約２グレン／ガロン／分／グラム／ガａン−約６グレ
ン／ガロン／分／Ｉ／ガ＊ンの範囲にある。ビルダー目
的のために最適のアルミノシリケート類は少なくとも約
弘グレン／ガロン／分１、９／ガロンのカルシウムイオ
ン交換速度を示す。

非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は通常少すく
トも約ｓｏ１ｎｇ当量Ｃａ　ＣＯ３７Ｉ　（”ｍ９　Ｍ
ｇ廿１、９）のＭｇ＋交換能力を有し、少なくとも約ｌ
グレン／ガロン／分／ｆｊ／ガロンのＭｇ−１＋−交換
速度を有する。非晶質物質はＣｕ放射線（／！Ｕλ単位
）によシ調べた際に観察可能な回折パターンを示さない
。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されて
いる。これらのアルミノシリケート類は結晶質或いは非
晶質のいづれの構造も取入れ、天然のアルミノシリケー
ト或いは合成によシ誘導されたもののいずれでもあシ得
る。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は米
国特許Ｊ、ＰＩ！。

６Ａ９号明細書に開示されている（本発明において準用
する）。本発明において有用な好ましい合成結晶アルミ
ノシリク−トイオン交換物質はＺｅｏｌｌｔａ　Ａ、　
Ｚａｏｌｌｔｓ　Ｐ　（Ｂ）及びＺｅｏｌｉｔｅ　Ｘの
名称で利用可能である。特に好ましい実施態様において
、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は次式を有
する： Ｎａｘ２［（Ａ１０２）１２　（８１０２）１２　］　
・ＸＨ２０（式中Ｘは約Ｊ〜約３０−特に約、２７であ
る）。

洗剤ビルグーのその他の具体例としては、各種水溶性ア
ルカリ金属、アンモニウム或いは置換アンモニウムホス
フェート類、ポリホスフェート類。

ホスホネート類、ポリホスホネート類、カーボネート類
、シリケート類、ボレート類、ポリヒドロキシスルホネ
ート類、ポリアセテート類、カルボキシレート類及びポ
リカルボキシレート類などが挙げられる。好ましいのは
上記の化合物のアルカリ金属、特にナトリウム塩である
。

無機ホス７エートビルダーの具体例としては。

ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート。

ヒロホスフェート、約６〜２１の重合度を有する高分子
メタフェート、及びオルトホスフェートがある。ポリホ
スホネートビルグーの具体例はエチレン−１、　／−ジ
ホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、エタンｌ−ヒ
ドロキシ−１、　／−ジホスホン酸のナトリウム及びカ
リウム塩、及びエタン。

１、１、２−トリホスホン酸のナトリウム及びカリウム
塩がある。その他のリンビルダー化合物は米国特許、ｙ
、ｉｒｙ、Ｊｒ１号、Ｊ、２／Ｊ、０３０号、３゜弘２
２，０２１号、３．弘２２，１３７号、３．参〇〇、／
７４号及びＪ、４４００．／μを芳容明細書に開示され
ている（これらは全て本発明において準用する）。

非リン無機ビルグーの具体例としては炭酸１重炭酸、セ
スキ炭酸ナトリウム及びカリウム、ナトリウム及びカリ
ウムテトラボレート＋水和物及び約ｏ、ｓ〜約弘、Ｏ１
好ましくは約１、０〜約２．４Ｌの８１０２対アルカリ
金属オキサイドのモル比を有するシリケートなどがある
。

有用な水溶性、非リン有機ビルダーとしては各種アルカ
リ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリアセテ
ート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート及びポ
リヒドロキシスルホネートが挙げられる。ポリアセテー
ト及びポリカルボキシレートビルダーの具体例としては
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジ
コハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエ
：／Ｗｉ及Ｕ２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸などのナトリウム、カリウム、リチウム。

アンモニウム及び置換アンモニウム塩がある。

特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは米国特許
３，３０１，０６７号明細書に開示されている（本発明
において準用する）。その様な物質は脂肪族カルボン酸
例えばマレイン酸、イタコン酸。

メサコニン酸、フマール酸、アコニチン醗、−／）マロ
ン酸及びメチレンマロン酸などの単独重合体及び共重合
体の水溶性塩を包含する。

その他のビルダーとしては米国特許Ｊ、７２３，３２２
号明細書に開示されるカルボキシル化炭水化物が挙げら
れる（本発明において準用する）。

その他の有用なビルダーはナトリウム及びカリウムカル
ボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキ
シスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサカルボキ
シレート、シスーシクロペンタンテトラカルポキシレー
ト７０ヵグルシノールトリスルホネート、水溶性ポリア
クリレート（例えば約１０００〜約２００，０００の分
子量を有する）及び無水マレイン酸とビニルメチルエー
テル或いはエチレンとの共重合体などである。

その他の適当なポリカルボキシレート類は米国特許弘、
ｌ弘≠、２２６号明細書及び米国特許弘、−〇Ｌ６゜１
．４９３号明細書（両者共に本発明において準用する）
に開示されているポリアセタールカルボキシレート類が
ある。これらのポリアセメールカルボキシレート類はグ
リオキシル酸のエステルと重合開始剤を重合条件下に一
緒に置くことにより調製することができる。得られたポ
リアセタールカルボキシレートエステルを次いで化学的
に安定な末端基に結合させ、ポリアセタールカルボキシ
レートなアルカリ溶液中における迅速な解重合に対して
低下させ、対応する塩に転換させ、界面活性剤に添加す
る。

粘土汚れ除去／抗−再沈積剤 本発明の洗濯洗剤組成物は粘土汚れ除去及び／又は抗−
再沈積剤を含むのが望ましい。これらの粘土汚れ除去／
抗−再沈積剤は通常組成物の約０．１〜約１０重量％で
含まれる。達成される利益に関しては好ましい洗剤組成
物は約０．ｊｔ〜約３重量％のこれらの剤を含むことが
できる。典型的に１１これらの好ましい組成物は約／〜
約３重量％のこれらの剤を含む。

一つの好ましい粘土汚れ除去／抗−再沈積剤の群はヨー
ロッパ特許出願ｉｉ２．ｓり３号明細書（ｌりｒｅ年７
月μ日公開）に開示されているエトキシル化アミン類で
ある（本発明において準用する）。これらのエトキシル
化アミン類は次のも◎よりなる群から選ばれる： （１）　　次式を有するエトキシル化ジアミン類＝（Ｘ
−Ｌ−）−Ｎ−（Ｒ２）２ （２）次式を有するエトキシル化ジアミン類：ＸＸ　　
　　　　　　　　Ｘ 或いは （Ｘ−Ｌ−）２−Ｎ−Ｒ１−Ｎ−（且２）２（３）次式
を有するエトキシル化ポリアミン類：（４）次式を有す
るエトキシル化アミン重合体：［（Ｒ２）２−Ｎ−コ。

−−［−Ｒ１−Ｎ−コーエー［−Ｒ１−Ｎ−コγ［−Ｒ
”−Ｎ−Ｉ、−Ｘコ２コ 及び（５）それらの混合物 ＲＲＲＲＲ ＲＲ 又は−Ｏ−；であシ、ＲはＨ或いはｃｌ−ｃ、アルキル
或いはヒドロキシアルキルであｇ　、　Ｒ１はｃ２−　
Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレ
ン、アリーレン或いはアルカリレン、或いは２〜約Ｊオ
キシアルキレン単位を有するＣ２−　Ｃ５オキシアルキ
レン（但しＯ−Ｎ結合は形成されない）であシ、各Ｒ２
はｃｌ−ｃ４アルキル或いはヒドロキシアルキルであり
、−Ｌ−Ｘ部分或いは二つのＲ２は一緒に部分−（ＣＨ
ｚ）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）ｌｌ−（ｆｉミニＡ２１−〇
−或いは一〇Ｈ２−であり、ｒはｌ或いはコであり。

Ｓはｌ或いはコであり、及びｒ　十ｍは３或いは弘であ
る）、又は非イオン性基或いはアニオン性基或いはそれ
らの混合物であり　Ｒ３は置換Ｃ３−Ｃ１２アルキル、
ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリール、或いはＰ
置換部位を有するアルカリール基であり　、　ａｌｌは
Ｃ１−０１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アル
ケニレン、アリーレン或いはアルカリーレン或いは２〜
約３オキシアルキレン単位を有するｃ２−ｃ３オキシア
ルキレン部分（但し。

Ｏ−Ｏ或いはＯ−Ｎ結合は形成されない）、Ｌはポリオ
キシアルキレン部分÷（Ｒ’０）ｒｎ（ＣＨ２ＣＨ２０
）ｎ　＋（鼓にＲ５はｃ５−　ｃ＠アルキレン或いはヒ
ドロキシアルキルンであり、及びｍ及びｎは部分−（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）−が該ポリオキシアルキレン部分の少な
くとも約５０重量％を含むような数字である）を含有す
る親水性鎖であシ、＃モノアミン類についてはｍはＯ〜
約弘であシ、ｎは少なくとも約／コであり、該ジアミン
についてはｍはＯ〜約３であシ、及びれはＲ１カＣ２−
Ｃ５フルキレン、ヒドロキシアルキレン、或いはアルケ
ニレンである場合には少なくとも約６であり　Ｒ１が０
２−０３アルキレン、ヒドロキシアルキレン或いはアル
ケニレン以外の場合には少なくとも約３であシ、該ポリ
アミン及びアミン重合体についてはｍはＱ〜約１０であ
シ、ｎは少なくとも約３であり、ｐは３〜ｒであり、ｑ
はｌ又はＯであり、ｔは／又はＯであり（但し、ｑがｌ
である場合はｔはｌである）ｇｗはｌ又ｉまＯであシ、
ｘ　＋　ｙ　＋　ｚは少なくとも２であシ、及びｙ　＋
　ｚは少なくとも２である〕。

もう一つの好ましい粘土汚れ除去／抗−再沈積剤の群は
ヨーロッパ特許出願／／１、り６ｓ号明細書（ｌりｒ弘
年７月２７日公開１本発明において準用する）に開示さ
れるカチオン性化合物である。これらのカチオン性化合
物は次の化合物よりなる群から選ばれる： （１）次式を有するエトキシル化カチオン性ジアミン類
二８２ １＋ Ｒ２−Ｎ−Ｌ−Ｘ （２）　　次式を有するエトキシル化カチオン性ジアミ
ン類： ｘ　　　ｘ　　　　　　　　ｘｘｘ 又は （式中Ｍ１は虻或いはＮ基であり、各Ｍ２は？或いはＮ
基であり、少なくとも一つのＭ２はＮ＋ｉである）。

（３）次式を有するエトキシル化カチオン性ポジアミン
類： （Ｒ３）ｄ Ｒ’−［（Ａ１）、−（Ｒ’）ｔ−Ｍ”−Ｌ−Ｘ　］ｐ
靜 （４）重合体骨格、少なくとも２つのＭ基及びφなくと
も一つのＬ−Ｘ基（Ｍは骨格に結合した或いは一体化さ
れたカチオン基であり。

Ｎ＋の正に荷電した中心を含み、及びＬはＭ及びＸを連
結し或いはＸ基を重合体骨格に連結する）を含んでなる
エトキシル化カチオン性重合体、及び （５）それらの混合物 ＲＲＲＲＲ ＲＲ 又は−〇−であり、ＲはＨ或いはｃｌ−ｃ４アルキル或
いはヒドロキシアルキルであす、　ｉｔ１ハＣ２−Ｃ１
２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、
アリーレン或いはアルカリールンであり、或いは２〜約
Ｉオキシアルキレン単位を有するＣ２−Ｃ５オキシアル
キレン部分（但しＯ−Ｎ結合は形成サレナい）であり、
各Ｒ２はＣ１−Ｃ，アルキル或いはヒドロキシアルキル
であり＋−Ｌ−Ｘ部分或いは二つのＲ２は一緒に部分−
（ＣＨｚ）ｒ−Ａ２−　（ＣＨ２）８−　　（絃にＡ２
は一〇−或いは−Ｃ）１２−であシ、ｒは／又はコであ
シ、Ｓはｌ又はコであシ及びｒ　＋　ｓは３又は弘であ
る）を形成し、各Ｒ３はＣ１−ＣＢアルキル或いはヒド
ロキシアルキル、ベンジルであり９部分−Ｌ−Ｘ或いは
二つの８３或いは一つのＲ２と一つのＲ３が一緒に部分
−（ＣＨ２）ｙ　−Ａ２−　（ＣＨ２）！−を形成し。

Ｒ″は置換Ｃ５−Ｃ１２アルキル、ヒドロナシアルキヘ
アルケニル、アリール或いはｐ置換部位を有するアルカ
リール基であＪ）　、　Ｒ５はＣ１−Ｃ１’２アルキレ
ン。

ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン或い
はアルカリーレン、或いは２〜約Ｊオキシアルキレン単
位を有するＣ２−　ｃ３オキシアルキレン部分（但し、
０−０或いはＯ−Ｎ結合は形成されない）であυ、Ｘは
Ｈ，Ｃ１−Ｃ１１アルキル或いはヒドロキシアルキルエ
ステル或いはニー７′″ル基及びそれらの混合物よりな
る群から選ばれる非イオン性基であり、Ｌはポリオキシ
アルキレン部分（−（Ｒ’ｏ）ｍ（ｃａｚｃｎｚｏ）ｎ
＋　（舷ＫＲ’はＣ３−ＣＩＩアルキレン或いはヒドロ
キシアルキレンであシ９ｍ及びｎは部分−（ＣＨ２０Ｈ
２０）−が該ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約
ＳＯ重量％を占めるような数字である）を含む親水性釧
であシ、ｄはＭ２がＮ＋である場合にはｌでありＭ２が
Ｎである場合にはＯであり、ｎは該カチオン性モノアミ
ン類に対しては少なくとも約ｌコであり、該カチオン性
ジアミン類に対しては少なくとも約６であり、該カチオ
ン性ポリアミン類及びカチオン性重合体に対しては少な
くとも約３であり、ｐは３〜！であり、ｑはｌ又はＯで
あり、ｔはｌ又は０（但し、ｑがｌの場合にはｔはｌで
ある）である〕。

その他の使用することのできる粘土汚れ除去／抗−再沈
積剤としてはヨーロッパ特許出願ｌｌｌ。

り１ｒＩＡ号（ｌりｒ４Ａ年６月コア日公開）に開示さ
れてイルエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ％許出
願ＩＩＩ、９７４号明細書（／？ｒ４！年６月２７日公
開）に開示されている双性イオン性化合物、ヨーロッパ
特許出願／１２，１９２号明細書（ｌりｒ４ｃ年７月μ
日公開）に開示されている双性イオン性重合朱及び米国
出願＋１１ｅｒｉａｌ　Ｎｎ　！／＆；４／ｊ号明細書
（／９１３年７月−り出願）に開示されて℃・るアミン
オキサイド類があり、これらの全ては本発明において準
用する。

その他の任意洗剤成分 本発明の洗剤組成物中にそれらの通常の技術上確立され
た使用割合（即ちＯ〜約Ｊチ）で含まれることのできる
その他の任意成分としては溶媒、漂白剤、漂白活性化剤
、その他の汚れ懸濁剤、腐蝕防止剤、染料、充填剤、光
学増白剤−殺菌剤、ｐＨ調整剤（モノエタノールアミン
、炭酸ナトリウム、水酸化す）ＩＪウム、など）、酵素
、酵素安定化剤、香料、織物軟化成分、静電気調節剤な
どが挙げられる。

一般的洗剤配合物 汚れ落し化合物の前記被覆の他は本発明の洗剤組成物を
具体化する顆粒状配合物は通常の技術によシ即ち個々の
成分を水中にスラリー化し１次いで得られた混合物を噴
霧化及びスプレー乾燥し。

或〜・は成分のパン或いはドラム化によシ形成すること
ができる。顆粒状配合物は約１０〜約Ｊ０９ｇの通常ア
ニオン性の界面活性剤を含むのが好ましく。

最も好ましくは約７３〜約Ｊ％の界面活性剤を含む。

洗剤組成物を具体化する液体配合物はビルダーを含んで
も或いは含まなくてもよい。ビルダーをＳＳ＜好ましく
は０−２％）の有機塩基１例えばモノ−、ジー、或いは
トリアルカノールアミン。

ゲ、及び約ｍ−ざ０％の水を含む。

ビルダーを含む液体及び洗剤組成物はビルダーがその使
用レベルにおいて混合物中忙おいて可溶化されている限
シ単−液相の形態であり得る。その様な液体は通常１０
−ｕ％（好ましくは／ｊ　−ｊｊ　％）の全界面活性剤
、／−４６％（好ましくは３〜ｍチ）の有機或いは無機
のビルダー、１０％までのハイドロトロープ系及びＸ−
ｔＯ％の水を含有する。

不均一混合物を形成する成分（即ち、完全に溶解するこ
とのできない割合のビルダー）を含むビルダーを含む液
体洗剤も又本発明の洗剤組成物を構成することができる
。その様な液体は安定な分散液を維持し、相分離或いは
固体沈澱を防止するための可塑的剪断特徴を有する系を
生成するために粘度変性剤を通常使用する。液体洗剤配
合物の加工時においては汚れ落し化合物を高アルカリ環
境例えば約８、Ｊ−を越えるｐＨに曝さないよ５な注意
が払われるべきである。

以下に幾つかの好ましい洗剤配合物を説明する：入　中
性近辺洗浄ｐＨ洗剤配合物 本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄ｐ）ｉにおいて操作
可能であるが、それらは中性近辺洗浄ｐＨ即ちＪ℃の水
中忙おいて約０．１〜約２重量％の濃度において初期ｐ
）Ｉが約６゜Ｏ〜約ｔ、ｊを与えるように配合された場
合に特に適したものである。中性近辺洗浄ｐＨ配合物は
酵素安定性に対して及び汚染の定着を防止するためによ
いものである。その様な配合物の中性近辺ｐＨは又汚れ
落し化合物特によシ短い骨格を有する化合物の長期間の
活性を確実にするためにも望ましいものである。その様
な配合物において、生成物ｐ）１は好ましくは約７．０
〜約８、ｊ、Ｊ−り好ましくは約７．５〜約８、ｏであ
る。

好ましい中性近辺洗浄ｐＨ洗剤配合物はヨーロッパ特許
出願り！、２０！号（１９１３年／１月３０日　公開１
本発明において準用）に開示されている。これらの好ま
しい配合物は下記の成分を含んでなるものである： （、）　　約２〜約１０重量％（好ましくは約１０〜約
Δ重量％）の先に定義したアニオン性合成界面活性剤。

（ｂ）θ〜約／二重量％（好ましくは約Ｏ，Ｓ〜約１重
量％）の下記界面活性剤よりなる群から選ばれた共界面
活性剤： （１）次式を有する四級アンモニウム界面活性剤： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙコ［Ｒ”（ＯＲ３）ｙ１２Ｒ５Ｎ”
Ｘ−（式中Ｒ２，各Ｒ５，Ｒ”、　Ｒ’、　Ｘ及びｙは
前記と同義） （１１）　　次式を有するジ四級アンモニウム界面活性
剤： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙコ［Ｒ′４（ＯＲ３）ｙコ２Ｎ”Ｒ
″’Ｎ”Ｒ’［Ｒ１１（ＯＲ３）ｙコ２（Ｘ−）２（式
中、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒｌｉ、　　ｙ及びＸは前記と同義
、特に好ましいのはｃｇ　＋　０１６アルキルベンタメ
チレンジアミンクロライド、ブロマイド及びメチルサル
フェート塩である）。

（ｌｉｔ）　　次式を有するアミン界面活性剤：［Ｒ２
（ＯＲ３）ｙコ［Ｒ”（ＯＲ３）アコＲ’Ｎ（式中、Ｒ
２，Ｒ３，８％、　Ｒ５及びｙは上記と同義、特に好ま
しいのはＣ１２−０１６アルキルジメチルアミン類であ
る）。

Ｏｖ）　　次式を有するジアミン界面活性剤：［Ｒ２（
ＯＲ’）アコ［Ｒ’（ＯＲ３）ｙ］ＮＲ３ＮＲ’［Ｒ’
（ＯＲ３）アコ（式中　１２．Ｒ５，Ｒｌｉ、　Ｒ５及
びｙは上記と同義、特に好ましくはＣ１２−０１６アル
中ルジメチルジアミン類である）。

（Ｖ）　　次式を有するアミンオキサイド界面活性剤： ［Ｒ”（ｏＲ’）ｙ］［Ｒ’（ＯＲ３）ｙｌＲ’Ｎ−＋
。

（式中　Ｒ２，Ｒ５，Ｒｕ、　Ｒ５及びｙは上記と同義
、特に好ましいのはＣ１２’−０１６アルキルジメチル
アミンオキサイド類である）、及び（ｖＤ　　次式を有
するジ（アミンオキサイド）界面活性剤： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙコ［Ｒ’　（ＯＲ３）ｙ］ＮＲ３Ｎ
Ｒ’［Ｒ’（ＯＲ３）、］（式中Ｒ２−Ｒ５，Ｒｕ、　
Ｒ５及びｙは上記と同義。

好ましいのはＣ１２””’　Ｃ１＆　アルキルトリメチ
ルエチレンジ（アミンオキサイド類）である）。

及び （ｃ）　　０〜約り重量％（好ましくは！〜約約３宜〜
約−の炭素数を含有する脂肪酸（好ましくはＣＩＯ〜Ｃ
ＬＩＩ　飽和脂肪酸或いはそれらの混合物）。

（但し，アニオン性界面活性剤対共界面活性剤のモル比
は少なくともｌ，好ましくは約２：ｌ〜約Ｊ：ｌである
）。

その様な組成物は又約３〜約／ｊ重量％の先に定義した
如きエトキシ化アルコール或いはエトキシル化アルキル
フェノール（非イオン性界面活性剤）を含有するのが好
ましい。このタイプの極めて好ましい組成物は又約２〜
約１０重量％（好ましくは約３〜約を重量％）の水溶性
ポリカルボキシレートビルダー（好ましくはクエン酸）
及び少量（例えば約Ｊ重量−未満）の中和剤，緩衝化剤
．相制御剤，ハイドロトロープ、酵素，酵素安定化剤。

ポリ酸１石ケン泡制御剤，不透明化剤、酸化防止剤，殺
菌剤、染料，香料及び増白剤〔例えば米国特許’Ａ，２
１に，ｒ参７号明細書、（本発明において準用）におい
て開示されているもの〕を含むのが好ましい。

Ｂ．ある種の７ニオン性界面活性剤を含む洗剤配合物 高割合のある種のアニオン性洗剤界面活性剤が使用され
る場合には１本発明の化合物も又洗濯中に織物上に堆積
しないことがある。例えば、エチレンテレフタレー）／
ＰＥＧテレフタレート汚れ落しポリエステルとある種の
アニオン性洗剤界面活性剤との不適合性を説明する米国
特許４１，Ｉｆｌｔ。

ｒｒｓ号明細書参照。これらのアニオン性界面活往側は
アルキルサルフェート類特にアルキルベンゼンスルホネ
ート類を包含する。ある種の洗剤ビルダー例えばナトリ
ウムトリポリホスホネート。

アルカリ金属カーボネート及びアルミノシリケートイオ
ン交換物質のその様なアニオン性洗剤配合物中への導入
は更にそれらの化合物の汚れ落し活性を減少させる。

この減少した性能はより高割合の非イオン性洗剤界面活
性剤例えば約５０重量％の界面活性剤系を包含させるこ
とにより覆えずことができる。しかしながら、より高割
合の非イオン性界面活性剤は特に顆粒状洗剤配合物中に
おいてはアニオン性界面活性剤はどは良好な清浄作用を
与えない。従って、これらの化合物の汚れ落し性能を改
良するために少量（例えば、全組成物の約Ｏ０ｊ〜約コ
重量％）の前記カチオン性洗剤界面活性剤を使用するこ
とができる。又、単に本発明の化合物をより多く含ませ
ることにより汚れ落し性能を増強することもできる。

ポリエステル組成物の汚れ落し性能試験入　試験方法 ポリエステル組成物の汚れ落し性能試験において次の試
験方法を使用した： この試験においてはポリエステルダブルニット（ポリエ
ステル）及び５０％７ｓｏ％ポリコツトンｔ−シャツ材
料（ポリコツトン）織物を使用した。

５ｏａｒｓのＫｅｎｍｏｒｅ洗濯機を用い織物を下記成
分を含む液体洗剤組成物で洗濯することによりのり抜き
した。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　量　チＣｌ
ｌｌ−Ｃ１５アルキルエトキシ硫酸　　　　　　　　／
２．ＯＣ１３ｍ状アルキルベンゼンスルホン酸８、。

Ｃ１２”−Ｃ１３アルコールポリエトキシレート（ａ、
ｔ）　　　よ、０Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド　０，６ヤシ脂肪酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１、０クエン酸モノハイドレートＩ
Ｌ、Ｏ その他及び水”　　　　　　　　　　　　　　　　残部
骨ｐＨはＮａＯＨ，ＫＯＨ及びモノエタノールアミンで
８、３に調整した。

洗浄はワグレン硬度水中において灯″Ｆ（３５℃）の温
度で７２分間行い、引続き７グレン硬度水中において７
０下（Ｊ１、／　’Ｃ）の温度で濯いだ。この糊抜き工
程は２回行われた。

この糊抜き織物な布切〔ポリエステル織物については１
１インチ（約ｘａｍ）平方、ポリコツトン織物について
は３Ｘ／／イ：／ｌ（７，ａｘｇｍ）’ｌに形成した。

これらの糊抜きした布地を次いで上記成分と共にｔ　−
ｔｏｏ　ｐｐｍ　（洗浄濃度）の汚れ落しポリエステル
組成物を含有する溶液或いは分散液と共に含む洗剤組成
物で予備処理した。この予備処理工程はｊポットの自動
ミニ洗浄器［：　ＡｕｔｏｍａｔｉｃＭｉｎｉ　−Ｗａ
ｓｈｅｒ　（Ａ　Ｍ　Ｗ　）　）中において行った。Ａ
ＭＷポットに各々６１の水を充填後、洗剤組成物及び汚
れ落しポリエステル組成物の溶液／分散液を各ポットに
添加した。試験布切を次いで充填されたポットの各々に
添加した。洗浄サイクルは７グレン硬度水中においてり
ｊ″Ｆ（、？ｊ”Ｃ）の温度で／２分間行った。洗浄サ
イクル後１，２分間の回転サイクルがあり、その後、ざ
Ｏ”Ｆ　（２６，７℃）の温度において７グレン硬度水
を用いた２分間の濯ぎサイクルを行った＠ ０．０７１　％赤色ＥＧＮ染料で着色されたＵｎｉｏｎ
Ｇｕａｒｄｏｌ　７Ａ　８　Ａ　Ｅ　３０洗剤クリーン
モーター油を用いてこれらの予備処理した布切を汚した
。これらの予備処理されたポリエステル布切に対して１
００μｌのこの汚れを三つの別々のスポットに置いた。

同様に予備処理されたポリコツトン布切について５０μ
ｌのこの汚れを三つの異ったスポットにおいた。汚染さ
れた布切をラック上に置き少なくとも／Ａ時間浸退室さ
せた。

汚れた布切を次いで予備処理工程を何−の洗浄。

回転及び濯ぎサイクル条件を用いて上記洗剤組成物（汚
れ落しポリエステル組成物の添加なしに）を用いてＡＭ
Ｗ中で洗浄した。濯ぎサイクル後試験布切をミニ−ドラ
イヤー内で乾燥した。

Ｃａｒｄｎｓｒ白さ計の読み（Ｌ、ａ及びｂ）を次いで
各試験布切れについて求めた。次いでＨｕｎｔｅｒ　　
白さ値（Ｗ）による汚れ落し性能を次式に従って計算し
た： Ｗの値が高ければ高い程、汚れ落し性能はより良好であ
る。

Ｂ、試験結果 試験結果をまとめるに当り、ポリエステル組成物を （１）　　ポリエステルの骨格の単位数の平均数、及び
（２）　　ポリエステル骨格の末端のメチル基をキャッ
プしたＰＥＧの数により規定した。次の信号を用いて七
ツマ一単位及びメチルを付したＰＥＧを規定した： Ｔ＝テレフタレート ＴＭ＝）！Ｊ、＋ｌ！Ｊｆ−トＣ／＃　２．”−ベンゼ
ントリカルボキシレート） Ｓ　Ｉ　Ｐ＝１−スルホイソフタレートＭ＝）リメセー
ト（１、Ｊ、Ｊｉ−ベンゼントリカルボキシレート） ＥＧ＝エチレングリコール ＰＧ：１、２−プロピレングリコール Ｍｅ　Ｅｎ＝メチルをキャップしたＰＥＧ、ｎはＰＥＧ
中のエトキシ単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）の平均数であ
る。

例えば１．２．７Ｊ　Ｔ　、１、７３　ＥＧ　、２Ｍ５
１４６はポリエステルが平均λ、７ｊテレフタレート単
位、　１、７！工チレングリコール単位及び−個のメチ
ルをキャップしたＰＥＧを有し、ＰＥＧが平均１６個の
エトキシ単位を有することを表わす。

１、フロピレンゲリコールベースポリエステルの効率 ２．７ｊ　’ｆ　、　１、７７　Ｐ　Ｇ　、　２　Ｍｅ
Ｅ１６ポリエステル組成物の汚れ落し性能を異った割合
において試験した。この試験においてポリエステル組成
物の水溶液を予備処理工程において添加した。結果を表
１に示す。

表工 Ｗ値 １０　　　　コ３．７±１、４ＣＪｉ、Ｊ±ｏ、ｔｌ！
　　　　　　　弘７゜！±３，７　　３７．！’±Ｏ１
φ、２０　　　　よｇ、＋±１．ｏ　　４ｃｉ、ｉ±ｏ
、ｔＪＯ４０，２±２．タ　　　　３５’、Ｐ±ｉ、ｒ
＊ポリエステル組成物の洗浄濃度 コ、エチレンクリコールベースポリエステルの効率 ２．７Ｊ−Ｔ　％１、７！　Ｅ　Ｇ　、　２ＭｅＥ、６
ポリ工ステル組成物の汚れ落し性能を異なりた割合にお
いて試験した。この試験においてポリエステル組成物の
フェノキシエタノール溶液を予備処理工程において添加
した。結果を表■に示す： 表■ Ｗ値 割合（ｐｐｍ）＊　　　　　ポリエステル　　ポリコツ
トンｌ　　　　　　　　　３．７±０．／　　　　　ｔ
、ｒ出０，７コ　　　　　　　　　４，７±０，１　　
　　／２．２±０．に−３ｌり、ｒ　＝　Ｊ７　　　　
２ｒ）±ｏ、ｙｕ　　　　　　　　　　４Ａｏ、２−ｋ
　ｌ、ｕ　　　　３！Ｊ　ｉ−１、／！　　　　　　　
　　　　　　！１、！±１、、２　　　　　Ｊり、６±
１、７＊ポリ工ステル組成物の洗浄濃度 異なったポリエステル骨格及びポリエステル骨格の末端
に異なったメチルのキャップを付したＰＥＧを有するポ
リエステル組成物の汚れ落し性能を試験した。この試験
においてポリエステル組成物の水性分散液（／（１）ｐ
ｐｍ洗浄濃度〕を予備処理工程にお込で添加した。結果
を表■に示す：表■ Ｗ値 ポリエステル組成物　　ポリエステル　　ポリコツトン
Ｎｏｎｅ　　　　　　　　　　　　　３，２±０．／　
　　　　ＩＡ、０±Ｏ１り１、ｊ　Ｔ、　０．ｒ　ＥＧ
、　ＪＭｅＥｌ１５　　＆、０±ｏ、ｔ　　　２□、／
　、ｌｒ：１、ココＴ、　１、ＯＫＧ、２ＭｅＥ７．５
　ｌ８、ｒ−！：、３．０　　　／ｌ８、ｊ土２−ｔコ
、Ａ　Ｔ、／ｊ　ＥＧ、２　ＭｅＥ１２　４ｃり。ｔ　
出１、７　　　　　ｓ８、ｏ±１、！ｒ≠、ポリエステ
ル骨格におけるポリフタレート単位の数 ポリエステル骨格中に異なったテレフタレート単位の平
均数を有するエチレングリコールベースポリエステル組
成物の汚れ落し性能を試験した。

この試験釦２いては予備処理工程に！？いて水性分散液
（１０ｐｐｍ洗浄濃度〕を添加した。結果を表■に示す
： 表■ Ｗ値 ポリエステル組成物　　　ポリエステル　ボリコットン
コ、ＯＴ、　１、　ＯＥＧ、２ＭｅＥ１６　　Ｊ、Ｐ±
Ｏｉ　　　ｊ、Ｊ±７．弘２、ｒ　Ｔ、　１、ｒ　ＥＧ
、　２　ＭｅＥ１６　　ｊ、２±Ｏ，ｊ　　／６．を土
ｉ、ｒｕ、ＯＴ、　３．ＯＥＧ、　２　ＭｅＥ】６　　
弘ｙ、ｒ±１、ｊ　　ｌ、ｊ±１．！！、１４　Ｔ、　
ＩＡ、ｕ　ＥＧ、　２　Ｍｅ１４６　６３．３±１、＄
　　ＩＩ−８、０出ｏ、ｒ１３　Ｔ、　７．ｌｒ　ＥＧ
、　、２ＭｅＥ１６　　！！、４４±１、＄　　＃Ｊ、
４　±１、Ｐ対比 本発明のブロックポリエステルｔＭ酸物（２，７Ｊ’Ｔ
。

１、　ｙｊｇａ　、　、ｚ　ＭｅＥ３Ｇ　）の汚れ落し
性能をＭｌｌ＠ａｓｅＴＲポリエステル組成物と対比し
た。この比較において、予備処理工程の際にポリエステ
ル組成智のフェノキシエタノール溶液を添加した。結果
を表Ｖに示す： 表Ｖ ポリエステル　　　　！　　　　１３．３士２，７　　
３８、７±７．７Ｍｉｌｅａｇｅ　Ｔ　　ｒ　　ｌＪ＊
２゜／　Ｊ１、ｔ±７．／ブロック ポリエステル　　　１０　　　４３．≠：！：　１、Ｊ
　　　ｓ８、≠：！：１、！Ｍｌｌｅａａ＠　Ｔ　　　
　　　１０　　　　　ｕり、ｌ±１０Ｊ　　Ｊ？Ｊ±２
．２＊ポリ工ステル組成物の洗浄濃度 実施態様■ 以下の実施態様は本発明の洗剤組成物を例示する亀ので
あシ、限定するものではない。

顆粒状洗剤組成物は下記の通りである。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　重量％例／
のポリニス１ル　　　　　　　　　コ、０ナトリウム０
１に−Ｃ３５アルキル エトキシサルフェート　　　　　　　　１０．７Ｃ１，
Ｓ状アルキルベンゼンスルホン酸ｅ、ｊＣ１□−Ｃ１４
アルキルポリエトキシレート（６）　　　　０．３−０
１２アルキルトリメチルアンモニウムクロライｌ−”　
　　　　０．！−ナトリウムトルエンスルホ＄　−ト１
、０ナトリウムトリポリホスフェート　　　　　　　３
λ、り炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０．
３ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８、ｒ少
量添加物及び水　　　　　　　　１００までの残部＊平
均分子量ｒｏｏｏを有するＰＥＧＫ被覆被覆ポリエステ
ル粒子の他はこれらの成分を連続的に混合しながら一緒
に添加し、水性スラリーを形成し、これを法論でスプレ
ー乾燥して顆粒を形成する。被覆ポリエステル粒子を次
論でこの顆粒と混合して組成物を形成する。

実施態様■ 液体洗剤組成物を下記の如く配合した：成　　　分　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｗｔ、優例２のポリエ
ステル　　　　　　　　　　１、０ＰＥＡ１８９Ｅ１７
”　　　　　　　　　　　　　　１、０エタノール　　
　　　　　　　　　　　　７．ｊジエチレントリアミン
五酢酸ナトリウム　　　　０．２Ｍ　Ａ　Ｘ　Ａ　Ｔ　
Ａ　Ｓ　Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｔＡｎｍｏ
ｎｕｎ亀ｔｓ、／Ｈ ＴＥＲＭＡＭＹＩ、　　　　　　　　　　　０．ｊ／　
訃槙４ギ酸ナト夛ウム　　　　　　　　　　　　ｌ。６
ギ酸カルシウム　　　　　　　　　　　　０．１少量添
加物及び水　　　　　　　　１ｏｏまでの残部＊分子量
／ｒり及び各活性水素におｈて／７のエトキシル化度を
有するポリエチレンアミン これらの成分を連続的に混合しながら一緒に添加し１組
成物を形成する。

実施態様■及び■ 液体洗剤組成物は下記の通υである： Ｗｔ、優 例１のポリニスアル　　　　　　　　１、０　　１、０
ＰＥＡ１Ｂ９”１７　　　　　　　　　　　２，０　　
１、！ｃ１２コ？ｊシｒ＝“１９”“’　　　　／２．
０１０．ＩＣ，、Ｓ状アルキルベンゼンスルホン２　　
　　８、ｏ　　８、。

Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロライド　　
　　　　　　　　　　　　　０゜６１．２Ｃ１２−Ｃ１
５アルコールポリエトキシレート（６，り　　　に’、
０　　４．Ｊ′ヤシ脂肪酸　　　　　　　　　　　　１
０，０　　／Ｊ、０オレイン酸　　　　　　　　　　　
　　　−２，０クエン酸−水和物　　　　　　　　　　
φ、Ｏ弘、Ｏジエチレントリアミン五酢酸　　　　０．
２　０．２プロテアーゼ酵素　　　　　　　　　ｏ、ｔ
　　ｏ、ｒアミラーゼ酵素　　　　　　　　　　　０，
２　０．２モノエタノールアミン　　　　　　　コ、６
　２．０水酸化ナトリウム　　　　　　　　　コ、ダ　
１．７水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．ｌ　　
コ、７１、コープロパンジオール　　　　　　Ｊ、Ｊ”
　　７．３エタノール　　　　　　　　　　　　８、Ｊ
−７，ｒギ酸　　　　　　　０．Ｏｒ　０．７ ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　１、Ｊカルシウム
イオン　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ　　ｏ、ｏｓ少量添
加物及び水　　　　　　　　／ＤＯまでの残部＊エチレ
ンクリコールの代Ｈｃｔ、２−プロピレングリコールを
用いて作成 実施態様■はこれらの成分を次の順序で連続的に混合し
ながら添加して透明な液体を製造する：アルキルベンゼ
ンスルホン酸、一部の水酸化ナトリウム、プロピレング
リコール及び一部のエタノールのペーストプリミックス
；アルキルポリエトキシ硫酸、一部の水酸化ナトリウム
及び一部のエタノールのペーストプリミックス；五酢酸
；一部のアルコールポリエトキシレート；水、トリエタ
ノールアミン、増白剤及びアルコールポリエトキシレー
トの残部のブリミックス；残部のエタノール；水酸化カ
リウム及び残部の水酸化ナトリウム；クエン酸；脂肪酸
；ギ酸、ホウ酸及びカルシウム：アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライドｐ　ＰＥＡｌ５１９Ｅ１７　　（
３０チ水溶液）；例１のポリエステル；ｐＨ８、０に調
整；及び成分の残部。実施態様■は同様にして調製する
ことができる１′

【図面の簡単な説明】

第７図は本発明のブロックポリエステル化合物の　Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを示す。　　　　、　。 第一図は第１図に示した　Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの一
部の拡大図を示す。 出願人代理人　　　佐　藤　−ｉｂ　　゛“図面の浄書
（内容に変更ない Ｆｉｇ、１ ９９ｍ ９９ｍ 手続補正書動式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年　特許願　第２８９１２７号２、発明の名称 洗剤組成物において汚れ落し剤として有用なブロックポ
リエステル類及び類似化合物３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４、代理人 東京都千代田区丸の内三丁目２番３号 電話東京（２１１）２３２１大代表 昭和６１年３月５日 （発送日　昭和６１年３月２５日） ６、補正の対象 願書の特許出願人の欄、委任状、図面。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で表わされる化合物： Ｘ−［（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＲ＾５）＿ｍ］
   −［（Ａ−Ｒ＾１−Ａ−Ｒ＾２）＿ｕ（Ａ−Ｒ＾３−Ａ
   −Ｒ＾２）＿ｖ］−−Ａ−Ｒ＾４−Ａ−［（Ｒ＾５Ｏ）
   ＿ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ］−Ｘ［Ａ部分は実質
   的に▲数式、化学式、表等があります▼或いは▲数式、
   化学式、表等があります▼部分であり、Ｒ＾１部分は実
   質的に１，４−フェニレン部分であり、Ｒ＾２部分は実
   質的にエチレン部分或いはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル或い
   はアルコキシ置換基を有する置換エチレン部分であり、
   Ｒ＾３部分は少なくとも一つの−ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯ
   Ｍ、−Ｏ−［（Ｒ＾５Ｏ）＿ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   ＿ｎ］−Ｘ或いは▲数式、化学式、表等があります▼ 置換基を有するＣ＿２−Ｃ＿１＿８ハイドロカービンン
   部分、或いはもう一つのＲ＾３部分に架橋した少なくと
   も一つの−Ａ−［Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾４−Ａ）］−＿ｗＲ
   ＾２−Ａ−部分であり、Ｒ＾４部分はＲ＾１或いはＲ＾
   ３部分或いはそれらの混合物であり、各Ｒ＾５はＣ＿３
   −Ｃ＿４アルキレン或いは−Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾６−部分
   （茲にＲ＾６はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキレン、アルケ
   ニレン、アリーレン或いはアルカリーレン部分である）
   であり、各ＭはＨ或いは水溶性カチオンであり、各Ｘは
   Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル或いは▲数式、化学式、表
   等があります▼（茲にＲ＾７はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル
   である）、ｍ及びｎは−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−部分
   が−［−（Ｒ＾５Ｏ）ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−
   ］−の部分の少なくとも約５０重量％を占めるような数
   であり（但しＲ＾５が−Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾６−部分であ
   る場合にはｍは１である）、各ｎは少なくとも約１０で
   あり、ｕ及びｖはｕ＋ｖの合計が約３〜約２５であるよ
   うな数であり、ｗは０或いは少なくとも１であり、ｗが
   少なくとも１である場合にはｕ、ｖ及びｗはｕ＋ｖ＋ｗ
   の合計が約３〜約２５であるような数である］。 ２、各Ａが▲数式、化学式、表等があります▼或いは▲
   数式、化学式、表等があります▼である特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ３、該Ｒ＾１部分が該１，４−フェニレン部分の約５０
   〜１００％を占める特許請求の範囲第２項記載の化合物
   。 ４、各Ｒ＾１部分が１，４−フェニレン部分である特許
   請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、該Ｒ＾３部分が置換Ｃ＿２−Ｃ＿１＿２アルキレン
   、アルケニレン、アリーレン、アルカリーレン及びそれ
   らの混合物よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。 ６、該Ｒ＾３部分の各々が唯一の−ＳＯ＿３Ｍ置換基を
   有する特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７、各Ｍがカリウム或いはナトリウムである特許請求の
   範囲第４項記載の化合物。 ８、該Ｒ＾３部分の各が唯一の ▲数式、化学式、表等があります▼置 換基を有し、ｗが少なくとも１である特許請求の範囲第
   ５項記載の化合物。 ９、ｖが０である特許請求の範囲第２項記載の化合物。 １０、Ｒ＾２部分が約２０〜１００％の該エチレン或い
   は置換エチレン部分よりなる特許請求の範囲第９項記載
   の化合物。 １１、該Ｒ＾２部分が約８０〜１００％の該エチレン或
   いは置換エチレン部分よりなる特許請求の範囲第１０項
   記載の化合物。 １２、該Ｒ＾２部分が約２０〜１００％のエチレン部分
   、１，２−プロピレン部分或いはそれらの混合物よりな
   る特許請求の範囲第９項記載の化合物。 １３、ｍが０であり、各ｎが約１２〜約１１９である特
   許請求の範囲第９項記載の化合物。 １４、各ｎが約１２〜約４３である特許請求の範囲第１
   ０項記載の化合物。 １５、下記一般式で表わされるポリエステル類：▲数式
   、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各Ｒ＾１部分は１，４−フェニレン部分であり
   、Ｒ＾２部分は実質的にエチレン部分、１，２−プロピ
   レン部分或いはそれらの混合物であり、Ｒ＾３部分はカ
   リウム或いはナトリウム５−スルホ−１，３−フェニレ
   ン部分或いは５位に置換基 ▲数式、化学式、表等があります▼を有す る置換１，３−フェニレン部分であり、Ｒ＾４部分はＲ
   ＾１或いはＲ＾３部分或いはそれらの混合物であり、各
   Ｘはエチル或いはメチルであり、各ｎは約１２〜約４３
   であり、ｗが０である場合にはｕ＋ｖは約３〜約１０で
   あり、ｗが少なくとも１である場合にはｕ＋ｖ＋ｗは約
   ３〜約１０である］。 １６、ｖが０である特許請求の範囲第１５項記載のポリ
   エステル類。 １７、該Ｒ＾２部分が約８０〜１００％の該エチレン部
   分、１，２−プロピレン部分或いはそれらの混合物より
   なる特許請求の範囲第１６項記載のポリエステル類。 １８、（ａ）約１〜約７５重量％の非イオン性、アニオ
   ン性、両性、双性イオン性或いはカチオン性洗剤界面活
   性剤或いはそれらの混合物、及び （ｂ）下記一般式で表わされる有効量の汚れ落し化合物
   よりなる汚れ落し成分を含んでなる洗剤組成物： Ｘ−［（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｎ（ＯＲ＾５）＿ｍ］
   −［Ａ−Ｒ＾１−Ａ−Ｒ＾２）＿ｕ（Ａ−Ｒ＾３−Ａ−
   Ｒ＾２）＿ｖ］−−Ａ−Ｒ＾４−Ａ−［（Ｒ＾５Ｏ）＿
   ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ］−Ｘ〔Ａ部分は実質的
   に▲数式、化学式、表等があります▼或いは▲数式、化
   学式、表等があります▼部分であり、Ｒ＾１部分は実質
   的に１，４−フェニレン部分でであり、Ｒ＾２部分は実
   質的にエチレン部分或いはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル或い
   はアルコキシ置換基を有する置換エチレン部分であり、
   Ｒ＾３部分は少なくとも一つの−ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯ
   Ｍ、−Ｏ−［（Ｒ＾５Ｏ）＿ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   ＿ｎ］−Ｘ或いは▲数式、化学式、表等があります▼ 置換基を有するＣ＿２−Ｃ＿１＿８ハイドロカービレン
   部分、或いはもう一つのＲ＾３部分に架橋した少なくと
   も一つの−Ａ−［（Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾４−Ａ）］−＿ｗ
   Ｒ＾２−Ａ−部分であり、Ｒ＾４部分はＲ＾１或いはＲ
   ＾３部分或いはそれらの混合物であり、各Ｒ＾５はＣ＿
   ３〜Ｃ＿４アルキレン或いは−Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾６−部
   分（茲にＲ＾６はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキレン、アル
   ケニレン、アリーレン或いはアルカリーレン部分である
   ）、各ＭはＨ或いは水溶性カチオンであり、各ＸはＨ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル或いは▲数式、化学式、表等が
   あります▼（茲にＲ＾７はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであ
   る）、ｍ及びｎは−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−部分が−
   ［−（Ｒ＾５Ｏ）＿ｍ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−］
   −の部分の少なくとも約５０重量％を占めるような数で
   あり（但しＲ＾５が−Ｒ＾２−Ａ−Ｒ＾６−部分である
   場合にはｍは１である）、各ｎは少なくとも約６であり
   、ｕ及びｖはｕ＋ｖの合計が約３〜約２５であるような
   数であり、ｗは０或いは少なくとも１であり、ｗが少な
   くとも１である場合にはｕ、ｖ及びｗはｕ＋ｖ＋ｗの合
   計が約３〜約２５であるような数である］。 １９、各Ａが▲数式、化学式、表等があります▼或いは
   ▲数式、化学式、表等があります▼であり、及び該汚れ
   落し化合物が組成物の約０．１〜約１０重量％を占める
   特許請求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、該Ｒ＾１部分が該１，４−フェニレン部分の約５
   ０〜１００％を占める特許請求の範囲第１９項記載の組
   成物。 ２１、各Ｒ＾１部分が１，４−フェニレン部分である特
   許請求の範囲第２０項記載の組成物。 ２２、各Ｒ＾３部分がナトリウム或いはカリウム５−ス
   ルホ−１，３−フェニレン部分である特許請求の範囲第
   ２１項記載の組成物。 ２３、ｖが０である特許請求の範囲第２１項記載の化合
   物。 ２４、該Ｒ＾２部分が実質的にエチレン部分、１，２−
   プロピレン部分或いはそれらの混合物である特許請求の
   範囲第２３項記載の組成物。 ２５、該Ｒ＾２部分が約２０〜１００％の該エチレン部
   分、１，２−プロピレン部分或いはそれらの混合物より
   なる特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 ２６、該Ｒ＾２部分が約１０〜１００％の該エチレン部
   分、１，２−プロピレン部分或いはそれらの混合物より
   なる特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ２７、ｕが約３〜約１０である特許請求の範囲第２５項
   記載の組成物。 ２８、ｍが０であり、各ｎが約１２〜約４３である特許
   請求の範囲第２７項記載の組成物。 ２９、等方性液体である特許請求の範囲第２８項記載の
   組成物。 ３０、該汚れ落し成分が更に該汚れ落し化合物のための
   有機溶媒或いはハイドロトロープを含んでなる特許請求
   の範囲第２９項記載の組成物。 ３１、該汚れ落し化合物が組成物の約０．１〜約５重量
   ％を占める特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３２、該洗剤界面活性剤が組成物の約１０〜約５０重量
   ％を含んでなる特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３３、該洗剤界面活性剤が非イオン性界面活性剤或いは
   アニオン性界面活性剤或いはそれらの混合物よりなる特
   許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３４、更に組成物の約３〜約２０重量％の洗剤ビルダー
   を含んでなる特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３５、更に組成物の約２０〜約３０重量％の洗剤ビルダ
   ーを含んでなる特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３６、更に光学増白剤を含んでなる特許請求の範囲第３
   ２項記載の組成物。