FI91079C - Segmenttipolyestereitä ja niiden kaltaisia yhdisteitä käytettäviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa - Google Patents
Segmenttipolyestereitä ja niiden kaltaisia yhdisteitä käytettäviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa Download PDFInfo
- Publication number
- FI91079C FI91079C FI855117A FI855117A FI91079C FI 91079 C FI91079 C FI 91079C FI 855117 A FI855117 A FI 855117A FI 855117 A FI855117 A FI 855117A FI 91079 C FI91079 C FI 91079C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- moiety
- polyester
- soil release
- alkyl
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 168
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 69
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 162
- -1 1,2-propylene moieties Chemical group 0.000 claims abstract description 60
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims abstract description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 18
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000743 hydrocarbylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 83
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 46
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 32
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 27
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 16
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 16
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 16
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 16
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 12
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000011894 semi-preparative HPLC Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical group OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 6
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 6
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 4
- 229940067460 calcium acetate monohydrate Drugs 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 4
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical group OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 229930182830 galactose Chemical group 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical group O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 2
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000008195 galaktosides Chemical class 0.000 description 2
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- WYLYBQSHRJMURN-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=CC=C1CO WYLYBQSHRJMURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRLSTJPMFGBDP-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphosphonoethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O SFRLSTJPMFGBDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 17β-estradiol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOFDVLCOMURSTA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1C(O)=O UOFDVLCOMURSTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSKAZFMTGADIV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-hydroxyethoxy)propoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCCOCCO KXSKAZFMTGADIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTXMGVTWXZBZNC-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 HTXMGVTWXZBZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIRVBXUXVHQHEY-UHFFFAOYSA-N 3-naphthalen-2-ylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=C3C=CC=CC3=CC=2)=C1C(O)=O QIRVBXUXVHQHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAWSMLBFPGKWDW-UHFFFAOYSA-N 5-phenoxysulfonylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(=O)(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 OAWSMLBFPGKWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M Cetrimide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N Glyoxylic acid Natural products OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000693243 Homo sapiens Paternally-expressed gene 3 protein Proteins 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical group [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158723 Melia Species 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXKQTYJLWWQUKA-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O SXKQTYJLWWQUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025757 Paternally-expressed gene 3 protein Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Chemical class 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 1
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 229920004892 Triton X-102 Polymers 0.000 description 1
- 229920004929 Triton X-114 Polymers 0.000 description 1
- 229920004897 Triton X-45 Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- IDZYMYRGCAQPAO-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O Chemical compound [Na].[Na].C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O IDZYMYRGCAQPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001491 alkali aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005192 alkyl ethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=CC3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3C=C21 FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- RKMJXTWHATWGNX-UHFFFAOYSA-N decyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RKMJXTWHATWGNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 229930182479 fructoside Natural products 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000002519 galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003563 glycoside group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000010412 laundry washing Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate Chemical class COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229940094537 polyester-10 Drugs 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Chemical class 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical compound OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004026 tertiary sulfonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- RGCHNYAILFZUPL-UHFFFAOYSA-N trimethyl benzene-1,3,5-tricarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(C(=O)OC)=C1 RGCHNYAILFZUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i 91079
Segmenttipolyestereita ja niiden kaltaisia yhdisteita kaytettaviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa
Esilia oleva keksintO koskee segmenttipolyeste-5 reita ja niiden kaltaisia yhdisteita kaytettaviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa.
On toivottavaa, etta pesuainekoostumuksilla on puhdistuskyvyn lisaksi muitakin hyvia vaikutuksia. Yhtena on kyky tehda polyesterikuiduista kudotut kankaat likaa 10 hylkiviksi. Nama kankaat ovat yleensa etyleeniglykolista ja tereftaalihaposta muodostuvia sekapolymeereja ja nii-ta myydaan lukuisilla kauppanimilia, kuten DACRON, FORT-REL, KODEL ja BLUE C POLYESTER. Polyesterikankaiden hyd-rofobisuus vaikeuttaa pesua, ja erityisen hankalia ovat 15 Oljymainen lika ja Oljytahrat. Oljymainen lika tai tahra pyrkii "kostuttamaan" kankaan. TAsta syysta Oljymainen lika tai tahra on vaikeasti poistettavissa vesipesulla.
Suurimolekyylisia (molekyylipaino esim. 40 000 -50 000) polyestererta, jotka sisaltavåt mielivaltaisesti 20 etyleenitereftalaatti/polyetyleeniglykoli(PGE)terefta- laattiyksikkOja, on kaytetty pesuainekoostumuksissa lian-irrotusyhdisteina (kts. US-patenttijulkaisu 3 962 152,
Nicol et al., myOnnetty 8.6.1976). Pesun aikana likaa ir-rottavat polyesterit adsorboituvat pesuliuokseen upotet-25 tujen kankaiden pintaan. TailOin adsorboitunut polyesteri muodostaa hydrofiilisen kalvon, joka sailyy kankaan pin-nalla sen pesuliuoksesta poistamisen ja kuivaamisen j&l-keen. TMmå kalvo uudistuu, kun kangasta peståén seuraa-valla kerralla likaa irrottavia polyestereita sisaitavai-30 la pesuainekoostumuksella.
Nama etyleenitereftalaatti/PGE-tereftalaattipoly-esterit eivat liukene kovinkaan hyvin veteen. Oletetaan, etta ne muodostavat pesuliuoksessa suspension, joka ei adsorboidu tehokkaasti kankaaseen. Pesuainekoostumuksen 35 likaa irrottavan polyesterin pitoisuutta on siten lisat- tava hyvien tulosten saavuttamiseksi usean pesukerran jaikeen. Tasta huonosta vesiliukoisuudesta johtuen nama 2 polyesterit formuloidaan suspensioiksi pesuainekoostumuk-siin, eika isotrooppisiksi nesteiksi. NSma polyesterit voivat mååråtyissS pesuainekoostumuksissa myOs heikentaa savimaisen lian poistamista.
5 A. Polyesterista muodostuvia antistaattisia ai- neita, jotka valmistetaan dimetyylitereftalaatista, ety-leenlglykolista ja metoksipolyetyleeniglykoleista US-patenttijulkaisussa 3 416 952 (Mclntyren et al., mybnnetty 17.12.1968) esitetaan muotoiltujen polyes-10 teriartikkelien kåsittely veteen liukenemattomalla, ki- teytyvaiia polymeeriyhdisteelia, joka voi sisåltaa veteen solvatoituvan polymeerisen ryhmån, esim. polyoksialkylee-niryhman, jonka keskimaarainen molekyylipaino on 300 - 6 000. Suositeltavia polyoksialkyleeniryhmia ovat poly- 15 etyleeniglykolit, joiden keskimaarainen molekyylipaino on 1 000 - 4 000. Muotoiltujen artikkelien kåsittely tapah-tuu levittamaiia niille kiteytyvan polymeeriyhdisteen ve-sidispersio hapettumisen estoaineen lasnaollessa, jonka jalkeen kuumennetaan lamptttilaan yli 90 °C, jolloin yh-20 disteesta muodostuu kestava paailyste muotoillulle artik-kelille. Esimerkissa 6 esitetaan yksi tailainen kiteytyva polymeeriyhdiste, joka muodostuu dimetyylitereftalaatin, etyleeniglykolin ja 0-metyylipoly(oksietyleeni)glykolin, jonka keskimaarainen molekyylipaino on 350, reaktiossa.
25 Polyesterikangas tehdaan antistaattiseksi taman polyeste-rin 20-%:isella bentsyylialkoholiliuoksella. Esimerkissa 7 esitetaan samankaltaisen polyesterin 20-%:inen vesi-liuos, jolla polyesterikangas tehdaan antistaattiseksi.
B. Polyesterista muodostuvia antistaattisia ja 30 likaa irrottavia aineita, jotka valmistetaan dimetyylite-reftalaatista, natriumdimetyyli-5-sulfoisoftalaatista, etyleeniglykolista ja polyetyleeniglykolista (PEG) US-patenttijulkaisussa 4 427 557 (Stockburger, ja-tetty 15.2.1983, myOnnetty 24.1.1984) esitetaan pienimo-35 lekyylisia sekapolyestereita (molekyylipaino 2 000 - 10 000), joita voidaan kayttaa vesidispersioina lianirro-tuskyvyn siirtamiseksi polyesterikuituihin. Sekapolymee-
II
91079 3 rit muodostuvat etyleeniglykolin, PEG:n, jonka keskimåå-råinen molekyylipaino on 200 - 1 000, aromaattisen dikar-boksyylihapon (esim. dimetyylitereftalaatin) ja sulfonoi-dun, aromaattisen dikarboksyylihapon (esim. dimetyyli-5-5 sulfoisoftalaatin) reaktiossa. PEG voidaan osaksi korvata PEG:n monoalkyylieettereilia, esim. metyyli-, etyyli- ja butyylieettereilia. Sekapolyesterin dispersio tai liuos levitetå&n tekstiilimateriaalille ja sitten lampdkovete-taan kohotetussa lSmpdtilassa (90 - 150 °C) pysyvSn lian-10 irrotuskyvyn aikaansaamiseksi.
C. PEG:sta ja tereftaalihaposta muodostuvia mo-nomeerisia polyestereita kaytettaviksi lianirrotusalneina US-patenttijulkaisussa 4 349 688 (Sandler, mydn-netty 14.9.1982) esitetaan polyoksialkyleeniesterilian-15 irrotusaineita, erityisesti PEG:sta ja tereftaalihaposta muodostuvia monomeerisia polyestereita, joilla on kaava
C00(CH,CH,0)nX
20 C00(CH2CH20)nX
jossa n on 6 - 23 ja X on joko metyyli tai H. EsimerkissS IV esitetaan yhden tailaisen PEG/tereftalaattipolyesterin valmistus tereftaloyylikloridista ja Carbowax 400:sta (n 25 on 9, X on H). Pysyva liankesto ja vedenimemiskyky ai- kaansaadaan kostuttamalla kangas polyoksialkyleeniesteriå sisaitavana koostumuksella, kuivaamalla kostutettu kangas ja kovettamalla kuivattu kangas lampdtilassa 190 -200 °C noin 45 - 90 sekuntia.
30 D. Etyleenitereftalaatti/PEG-tereftalaattilian- irrotuspolyestereita kankaan kasittelyliuoksiin US-patenttijulkaisussa 3 959 230 (Hays, mydnnetty 25.5.1976) esitetaan polyesterilianirrotusaineita, jotka sisaitavat mielivaltaisesti etyleenitereftalaatti/PEG-te-35 reftalaattiyksikkOja moolisuhteessa noin 25:75 - noin 35:65. Naiden likaa irrottavien polyesterien molekyylipaino on noin 25 000 - noin 55 000 (edullisesti noin 4 40 000 - noin 55 000) ja niita kaytetaan laimeina vesi-liuoksina, edullisesti emulgointiaineen lasnSollessa. Kankaat upotetaan tahan liuokseen siten, etta likaa ir-rottava polyester! adsorboituu kankaan pinnalle. Polyes-5 teri muodostaa hydrofiilisen kalvon, joka kankaan liuok-sesta poistamisen ja kuivaamisen jaikeen jaa kankaan kui-duille [kts. myOs US-patenttijulkaisu 3 893 929 (Basa-dur, myiinnetty 8.7.1975) (koostumuksia lianirrotuskyvyn aikaansaamiseksi, jotka sisaitavat polyesteria, jonka 10 keskimaarainen molekyylipaino on 3 000 - 5 000 ja joka muodostuu tereftaalihaposta, PEG:sta ja etyleeniglykolis-ta) ja US-patenttijulkaisu 3 712 873 (Zenk, myiinnetty 23.1.1973) (tekstiilien kasittelykoosturnus, joka muodos-tuu rasva-alkoholipolyetoksylaateista, kvaternaarisista 15 anunoniumyhdisteista, polyesterista, jonka keskimaarainen molekyylipaino on 3 000 - 5 000 ja joka muodostuu tereftaalihaposta, PEG:sta ja etyleeniglykolista seka tarkke-lyksesta)].
E. Etyleenitereftalaatti/PEG-tereftalaattilian- 20 irrotusaineita kaytettaviksi pesuainekoostumuksissa US-patenttijulkaisussa 3 962 152 (Nicol et al., mydnnetty 8.6.1976) esitetaan pesuainekoostumuksia, jotka sisaitavat pesuainetensideja ja Hays'in patentissa esi-tettyja etyleenitereftalaatti/PEG-tereftalaattilianirro-25 tuspolyestereita [kts. myOs US-patenttijulkaisu 4 116 885 (Derstadt et al, myiinnetty 26.9.1978) (pesuainekoostumuksia, jotka sisaitavat maarattyja yhteensopivia anionisia pesuainetensideja ja etyleenitereftalaatti/PEG-terefta-laattilianirrotuspolyestereita) ja US-patenttijulkaisu 30 4 132 680 (Nicol, mydnnetty 2.1.1979) (pesuainekoostumuk sia, jotka sisaitavat pesuainetensideja, koostumusta, joka dissosioituu kvaternaarisiksi ammoniumkationeiksi seka etyleenitereftalaatti/PEG-tereftalaattilianirrotuspolyes-teria)].
II
91079 5 F. Likaa irrottavia ja antistaattisia polyure-taaneja kSytettSviksi pesuainekoostumuksissa, jotka si-saitavat sulfoisoftalaattiyksikkOja sisaitavia polyeste-risegmenttej a 5 US-patenttijulkaisussa 4 201 824 (Violland et al., myOnnetty 6.5.1980) esitetaan hydroflilisia polyuretaane-ja, joilla on pesuainekoostumuksissa k&yttdkelpoisia lianirrotus- ja antistaattisia ominaisuuksia. Nama poly-uretaanit muodostuvat peruspolyesterin ja isosyanaatti-10 esipolymeerin (di-isosyanaatin ja makrodiolin reaktio- tuotteen) reaktiotuotteesta. Esimerkisså VI esitetaan pe-ruspolyesteri, joka muodostuu dimetyylitereftalaatista, etyleeniglykolista ja PEG:sta (molekyylipaino 300) ja jonka annetaan reagoida esipolymeerin kanssa, joka muo-15 dostuu PEG:sta (molekyylipaino 1 500) ja tolueenidi-iso-syanaatista.
Esilia oleva keksintd koskee yhdisteita, joilla on kaava 20 x —E- (OCH2CH2 )n( OR5 )m -9—E- (A-^-A-R2 )u( A-R3-A-R2 )v -3— -A-R4-A-^ (R50)B(CH2CH20)n -J—X 25 jossa 0 0 1' li A on ryhma -0C- tai -C0-? R1 on 1,4-fenyleeniosa; 30 R2 on etyleeniosa tai substituoitu etyleeniosa, jossa on (Cj-C«)- alkyylisubstituentti; R3 on substituoitu C2-Cl8-hydrokarbyleeniosa, jossa sub-stituenttina on -S03M tai -C00M; R4 on R1- tai R3-osa tai niiden seoksia; 6 jokainen R5 on (C3-C4 )-alkyleeni tai osa -R2-A-R6, jossa R6 on (C1-C12 )-alkyleeni-, alkenyleeni-, -aryleeni- tai -alk-aryleeniosa; jokainen M on H tai vesiliukoinen kationi; 5 jokainen X on H tai Cj-C^-alkyyli; m ja n ovat sellaisia luku ja, etta osa -(CH2CH20)- kasittaa våhintaån noin 50 paino-% osasta -f- (R50)B(CH2CH20)n-l·; sil-ia edellytyksellå, etta kun R5 on osa -R2-A-R6, ro on 1; jokainen n on vahintaan noin 6; 10 u ja v ovat sellaisia lukuja, etta summa u + v on noin 3 -noin 25.
Esilia oleva keksintO koskee myOs pesuainekoostu-rouksia erityisesti pyykinpesuun, jotka koosturoukset si-saitavåt lianirrotuskomponentin, joka sisaitaa tehokkaan 15 måaran edelia kuvattuja yhdisteita. Nåmå pesuainekoostu-mukset sisaitavat lisaksi noin 1 - noin 75 paino-% ei-io-nista, anionista, amfolyyttista, kahtaisionista tai katio-nista pesuainetensidia tai tensidien seosta. Nåiden pesu-ainetensidien lisaksi pesuainekoosturoukset voivat roahdol-20 lisesti sisaitaa 0 - noin 60 paino-% pesuaineen tehostus-ainetta.
Esilia olevan keksinndn mukaisesti yhdisteet ai-kaansaavat erinomaisen lianirrotuskyvyn polyesterikan-kaissa pesun aikana vahentamatta pesuainekoosturouksen ky-25 kya poistaa saviperaista likaa. Naita yhdisteita voidaan kayttaa pesuainekoostumuksissa pieneropina maarina kuin tekniikan tason suurimolekyylisia etyleenitereftalaatti-/PEG-tereftalaattipolyestereita vahintaan saman lianirrotuskyvyn saavuttamiseksi. Jotkut esilia olevan keksinndn 30 mukaisista yhdisteista voidaan myds formuloida siten, etta saadaan isotrooppisia, nestemaisia pesuainekoostumuksia.
II
91079 7 Mååråtyt esilia olevan keksinnbn mukaiset lianir-rotusyhdisteet vaikuttavat pestyihin kankaisiin siten, etta kankaiden staattisuutta on helpompi saadelia pesun aikana. Esilia olevan keksinnOn mukaiset yhdisteet paran-5 tavat myOs rasva- ja Oljytahrojen poistoa ja valkoisuut- ta. Lisaksi on odotettavissa, etta esilia olevan keksin-ηΰη mukaiset lianirrotusyhdisteet hajoavat helpommin luonnossa kuin tekniikan tason etyleenitereftalaatti/PEG-tereftalaattilianirrotuspolyesterit.
10 Kuviossa 1 nahdaan esilia olevan keksinnOn mukais- ten segmenttipolyesteriyhdisteiden 13C-NMR-spektri.
Kuviossa 2 nahdaan suurennettuna osa kuvion 1 13C-NMR-spektrista.
Esilia olevan keksinnOn mukaisilla yhdisteilia on 15 kaava X (OCH2CH2 )„( OR5 )e—3—E— (A-R1-A-R2 )u( A-R3-A-R2 ),-^-
-A-R4-A-E- (R50).(CH2CH20)n-i-X
20
Tassa kaavassa osa —f— ( A-R1-A-R2)u( A-R3-A-R2)t-J- A-R4-A- muodostaa yhdistei-den oligomeeri- tai polymeerirungon.
Oletetaan, etta rungon rakenne on tekija, joka on 25 tarkea yhdisteiden adsorboitumisen kannalta polyesteri- kankaisiin pesun aikana.
Ryhmat
X-t-(OCH2CH2)n( OR5 ).-3- ja (RsO).( CH2CH20)n^-X
liitetaan yleensa oligomeeri/polymeerirungon paihin.
30 Oletetaan, etta yhdisteiden (adsorboiduttuaan kan- kaaseen) lianirrotuskyky johtuu hydrofiilisista paateryh- mista. O 0
II II
Yhdistavat A-osat ovat ryhmia -CO- tai -OC-, eli esilia olevan keksinnOn mukaiset yhdisteet ovat polyeste- 35 reita.
8
Osina R3 sopivia substituoituja C2-C18-hydrokarby-leeniosia ovat substituoitu C2-C12-alkyleeni, -alkenylee-ni, -aryleeni, -alkaryleeni ja vastaavat osat. Substitu-oidut alkyleeni- tai alkenyleeniosat voivat olla suoria, 5 haarautuneita tai syklisia. Osat R3 voivat my6s kaikki olla samoja (esim. kaikki substituoituja aryleeniosia) tai ne voivat muodostua seoksesta (esim. substituoitujen aryleenien ja substituoitujen alkyleenien seoksesta).
Osat R3 ovat edullisesti substituoituja 1,3-fenyleeni-10 osia.
Substituoiduissa R3-osissa on edullisesti vain yk-si substituentti -S03M tai -COOM. M voi olla H tai mika tahansa yhteensopiva vesiliukoinen kationi.
Sopivia vesiliukoisia kationeja ovat vesiliukoiset 15 alkalimetallit, kuten kalium (K*) ja erityisesti natrium (Na4) ja myOs ammonium (NH/). Sopivia ovat my6s substitu-oidut ammoniumkationit, joilla on kaava R1 20 R2 — N*—R4 if jossa R1 ja R2 ovat kumpikin Cj-Cjo-hydrokarbyyliryhma (esim. alkyyli, hydroksialkyyli) tai ne muodostavat yh-25 dessa 4-6 hiiliatomia sisaitavan syklisen tai hetero-syklisen ryhman (esim. piperidiini, morfoliini), R3 on C^CjQ-hydrokarbyyliryhma ja R4 on H (ammonium) tai C^-Cjo-hydrokarbyyliryhma (kvaternaarinen amiini). Tyy-pillisia substituoituja ammoniumkationiryhmia ovat sel-30 laiset, joissa R4 on H (ammonium) tai Cj-C^-alkyyli, erityisesti metyyli (kvaternaarinen amiini), R1 on C10-C18-al-kyyli, erityisesti C12-C14-alkyyli, ja R2 ja R3 ovat kumpikin Cx-C4-alkyyli, erityisesti metyyli.
II
91079 9
Osissa -E- (R50)B(CH2CH20)n —3— ja ~E- (0CH2CH2)n(0R5)B-^-osat -(R50)-ja -(CH2CH20)- muodostavat yhdistelmia, tai edullisesti osat -(R50)-ja -(CH2CH20)- muodostavat seg-mentteja. Osista -(R50)- muodostuvat segmentit ovat edul-5 lisesti lahinna yhdisteen perushiiliketjua. Kun R5 on osa -R2-A-R6-, m on 1; mytts osa -R2-A-R6- on edullisesti lahinna yhdisteen perushiiliketjua. Ryhmassa R5 edullisesti C3-C4-alkyleeni on C3H6 (propyleeni); kun R5 on C3-C4-alky-leeni, m on edullisesti 0 - noin 5 ja erityisesti 0. R6 10 on edullisesti metyleeni tai 1,4-fenyleeni. Osa -(CH2CH20)- kasittaa edullisesti vahintaan noin 75 paino-% osasta —£- (R50)B(CH2CH20)n-3- , erityisesti 100 paino-% (m on 0).
X voi olla H tai C^-C^-alkyyli. X on edullisesti metyyli 15 tai etyyli ja erityisesti metyyli.
Jokainen n on vahintaan noin 5, edullisesti vahintaan noin 10. Tavallisesti jokainen n on alueella noin 12 - noin 113. Jokainen n on tyypillisesti alueella noin 12 - noin 43.
20 Perushiiliketjuosat —(-A-Rx-A-R2—)- ja -(- A-R3-A-R2—)- voi vat muodostaa yhdistelmia tai osat -(- A-R3-A-R2 —ja —A-R3-A-R2 _1_ voi vat muodostaa seg-mentteja. On havaittu, etta summan u + v arvon on oltava vahintaan noin 3, jotta esilia olevan keksinnOn mukaisil-25 la yhdisteilia olisi merkittava lianirrotuskyky. Summan u + v maksimiarvon maaraa yleensa yhdisteen valmistusmene-telma, mutta tama arvo voi olla jopa noin 25, eli esilia olevan keksinnOn mukaiset yhdisteet ovat oligomeereja eli pienimolekyylisia polymeereja. Tahan verrattuna kuitujen 30 valmistuksessa kaytettyjen polyesterien molekyylipaino on tyypillisesti paljon suurempi, eli niissa on esim. noin 50 - noin 250 etyleenitereftalaattiyksikkoa. Esilia olevan keksinnOn mukaisilla yhdisteilia summa u + v on tyypillisesti alueella noin 3 - noin 10.
10
Yleissååntonå on, ettå mita suurempi sununa u + v on, sltS pienempi on yhdisteen liukoisuus, erityisesti kun oslssa R3 ei ole substituentteja -COOM tai -S03M. SaantOna on mybs se, etta kun n kasvaa, sununaa u + v on lisattava, 5 jolloin yhdisteen kyky saostua kankaalle pesun alkana pa-ranee .
Esina olevan keksinndn mukalset edulliset yhdis-t-eet ovat segmenttipolyestereita, joilla on kaava 10 0 0 0 0
» , B , II , B
X- (OCH2CH2 )n -f- (0C-R1-C0-R2 )u( -OC-R3-CO-R2), 0 0 n , ii
15 -0C-R*-C0- (CH2CH20 )n-X
jossa kaikki osat R1 ovat 1,4-fenyleeniosia, osat R2 ovat etyleeniosia, 1,2-propyleeniosia tai niiden seoksia, 20 kaikki osat R3 ovat kalium- tai edullisesti natrium-5- sulfo-1,3-fenyleeniosia, osat R* ovat R1- tai R3-osia tai niiden seoksia, jokainen X on etyyli tai edullisesti me- tyyli, jokainen n on noin 12 - noin 43, u + v on noin 3 - noin 10.
25 Erityisen edullisia segmenttipolyestereita ovat sellaiset, joissa v on 0, ts. lineaariset segmenttipoly-esterit. Naissa edullisimmissa lineaarisissa segmenttipo-lyestereissa u on tyypillisesti alueella noin 3 - noin 8, erityisesti segmenttipolyestereissa, jotka on valmistettu 30 dimetyylitereftalaatista, etyleeniglykolista (tai 1,2- propyleeniglykolista) ja metyylipaatteisesta polyetylee-niglykolista. Naista lineaarisista segmenttipolyestereista suurin vesiliukoisuus on sellaisilla, joissa u on noin 3 -noin 5.
35
II
91079 11
Esilia olevan keksinnOn mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa tekniikan tason tuntemin menetelmin. Joskin seuraava synteesikuvaus koskee esilia olevan keksinnOn mukaisia edullisia segmenttipolymereita, muita versioita 5 voidaan valmistaa sopivien muunnelmien avulla.
Esilia olevan keksinnOn mukaiset segmenttipolymee-rit valmistetaan tyypillisesti seuraavista komponenteis-ta: (1) etyleeniglykoli, 1,2-propyleeniglykoli tai niiden 10 seos, (2) polyetyleeniglykoli (PEG), jonka toisessa paassa on Cj-C4 - alkyy 1 i ryhmS, (3) dikarboksyylihappo (tai sen diesteri), ja mahdolli-sesti 15 (4) sulfonoidun aromaattisen dikarboksyylihapon (tai sen diesterin), tai haluttaessa haarautuneita polyestere!ta, polykarboksyylihapon (tai sen esterin) alkalimetallisuo-la).
Naiden neljan komponentin kulloisetkin maarat va-20 litaan siten, etta voidaan valmistaa polyestereita, jotka omaavat halutut ominaisuudet, eli halutun liukoisuuden ja halutut lianirrotusominaisuudet.
Esilia olevan keksinnOn mukaisten yhdisteiden val-mistuksessa kaytetyssa paateryhmailisessa PEG:ss3 on tyy-25 pillisesti metyylipaateryhma, ja se voidaan valmistaa etoksyloimalla vastaava alkohol! etyleenioksidilla. Me-tyylipaateryhmaisia polyetyleeniglykoleja on myOs kaupal-lisesti saatavissa valmistajalta Union Carbide kauppani-melia METHOXY CARBOWAX ja valmistajalta Aldrich Chemical 30 Company nimelia poly(etyleeniglykoli)metyylieetteri. Naiden kaupallisten metyylipaateryhmailisten polyetyleeni-glykolien molekyylipainot ovat 350 (n on noin 7,5), 550 (n on noin 12), 750 (n on noin 16), 1 900 (n on noin 43) ja 5 000 (n on noin 113).
12
Ainoana dikarboksyylihappona kåytetSån edullisesti tereftaalihappoa tai sen diesteria. Voidaan kuitenkin li-sata pienia maaria muita aromaattisia dikarboksyylihappoja (tai niiden diestereita) tai alifaattisia dikarboksyy-5 lihappoja (tai niiden diestereita) niin paljon, etta lianirrotusominaisuudet sailyvat olennaisesti muuttumat-tomina. Mulden kayttOkelpoisten aromaattisten dikarbok-syylihappojen tyypillisia esimerkkeja ovat isoftaalihap-po, ftaalihappo, naftaleenidikarboksyylihapot, antrasee-10 nidikarboksyylihapot, difenyylidikarboksyylihapot, oksi- dibentsoehapot ja vastaavat, seka naiden happojen seok-set. Lisattaessa alifaattisia dikarboksyylihappoja, ovat kayttOkelpoisia adipiini-, sebasiini-, suberiini-, 1,4-sykloheksaanidikarboksyylihappo ja/tai dodekaanidihapot. 15 Esilia olevan keksinnOn mukaisten polyesterien valmistuksessa kSyttOkelpoisten sulfonoitujen aromaattisten dikarboksyylihappojen tyypillisia esimerkkeja ovat bentseeni-2,5-dikarboksisulfonaatin, 2-naftyylidikarbok-sibentseenisulfonaatin, 1-naftyylidikarboksibentseenisul-20 fonaatin, fenyylidikarboksibentseenisulfonaatin, 2,6-di-metyylifenyyli-3,5-dikarboksibentseenisulfonaatin ja fe-nyyli-3,5-dikarboksibentseenisulfonaatin alkalimetalli-suolat. Edullinen sulfonoitu suola on 5-sulfoisoftaaliha-pon natriumsuola tai sen diesteri. Haluttaessa saada haa-25 rautuneita polyestererta, voidaan kayttaa pienia maaria polykarboksyylihappoa (tai sen diesteria) ryhmasta trime-siinihappo, trimellitiinihappo, hemimellitiinihappo ja pyromellitiinihappo, seka niiden seokset.
II
91079 13
Edullisessa menetelmåssS esilia olevan keksinn6n mukaisten segmenttipolymeerien valmistamiseksi annetaan dikarboksyylihapon alempi-dialkyyliesterien (metyyli, etyyli, propyyli tai butyyli) halutun seoksen reagoida 5 glykolin (etyleeniglykolin, 1,2-propyleeniglykolin tai niiden seoksen) ja paateryhmaisen PEG:n muodostaman seoksen kanssa. TSssS esterinvaihtoreaktiossa glykoliesterit ja oligomeerit polymeroidaan sitten halutun pitkaile. Es-terinvaihtoreaktio voi tapahtua reaktio-olosuhteissa, 10 jotka ovat esterinvaihtoreaktioissa tavanomaisia. Tama esterinvaihtoreaktio tapahtuu tavallisesti lampOtilassa 120 - 220 °C esterOintikatalyytin l&snaollessa. Muodostu-vaa alkoholia poistetaan jatkuvasti ja nain reaktio saa-daan menemaan loppuun. ReaktioiampOtila ja -paine saade-15 taan mieluiten siten, etta glykoli ei poistu tislautumal-la reaktioseoksesta. Jos reaktio tapahtuu paineen alaise-na, voidaan lampdtilaa kohottaa.
Esterinvaihtoreaktiossa kaytetyt katalyytit ovat tekniikan tasolla tunnettuja. Naita katalyytteja ovat al-20 kali- ja maa-alkalimetallit, kuten litium, natrium, kal-sium ja magnesium, samoin kuin siirtymametallit ja ryhman 11 B metallit, kuten antimon!, mangaani, koboltti ja sinkki, tavallisesti vastaavina oksideina, karbonaatteina tai asetaatteina. Tyypillisesti kaytetaan antimonitriok-25 sidia ja kalsiumasetaattia.
Esterinvaihtoreaktion kulkua voidaan tarkkailla vapautuneen alkoholin må&rån avulla tai tarkkailemalla kaksiemåksisten happojen dialkyyliesterien haviamistM reaktioseoksesta, jolloin maaritys voi tapahtua suuren 30 suorituskyvyn nestekromatografialla (HPLC) tai muulla so- pivalla menetelmaiia. Esterinvaihtoreaktio tapahtuu mieluiten yli 90-%:isesti. Yli 95-%:inen esterinvaihto on suositeltavaa polymerointivaiheessa syntyvien sublimaat-tien maaran vahentamiseksi.
14
Haluttaessa voidaan esterinvaihtovaiheen lopussa lisåta stabilointiaineita, kuten fosforia ja fosforihap-poa ja nilden estereita. Stabilointiaineen tehtavana on estaa hajoaminen, hapettuminen ja muut sivureaktiot, 5 poistaa esterinvaihtokatalyytin katalyyttiaktiivisuus ja estaa liukenemattomlen metallikarboksylaattien saostuminen. Stabilointiaineita ei tyypillisesti kayteta esilia olevan keksinnOn mukaisten polyesterien valmistuksessa.
Esterinvaihtoreaktion paatyttya glykoliesterituot-10 teet polymeroidaan polyestereiksi. Haluttu polymerointi-aste voidaan maarittaa HPLCrlia tai 13C-NMR-analyysilia. Kaupallisissa prosesseissa polymerointireaktio tapahtuu tavallisesti lampOtilassa noin 200 - noin 280 °C katalyy-tin lasnaollessa. Korkeampia lampOtiloja voidaan kayttaa, 15 mutta tailbin voidaan saada tummanvarisia tuotteita. Po-lymerointivaiheessa kayttOkelpoisten katalyyttien tyypil-lisia esimerkkeja ovat antimonitrioksidi, germaniumdiok-sidi, titaanialkoksidi, hydratoitunut antimonipentoksidi ja esterinvaihtokatalyytit, kuten sinkin, koboltin ja 20 mangaanin suolat.
Reaktion aikana vapautunut glykolin ylimSSra ja muut vapautuneet haihtuvat aineet poistetaan tyhjOssa. Reaktiota jatketaan lahes taydelliseen polymeroitumiseen saakka maaritettyna l3C-NMR:lia ja/tai kaanteisfaasi-25 HPLC:lia ja/tai geelifaasipermeaatiolla. Haluttujen poly esterien lisaksi synteesissa saatu epapuhdas seos sisai-taa lahtOreaktantteja ja vaiituotteita.
Esilia olevan keksinndn mukaisesti valmistettujen yksildityjen segmenttipolyestereiden tyypillisia esimerk-30 keja ovat seuraavat.
II
15 91079
Esimerkki 1
Lineaarinen segmenttipolyesteri syntetisoitiin seuraavasti dimetyylitereftalaatista, metyylipååteryhmai-sesta PEG:sta ja etyleeniglykolista: 5 Kahden litran kolmikaulapybrSkolviin asetettiin seuraavat reaktantit ja katalyytit: 1. poly(etyleeniglykoli)metyylieetteri, molekyyli-paino 750, Aldrich Chemical Co., 1000 g (1,33 moolia), 2. dimetyylitereftalaatti, Aldrich Chemical Co., 10 359,9 g (1,85 moolia), 3. etyleeniglykoli, Matheson Coleman Bell (MCB), 140 g (2,26 moolia), 4. kalsiumasetaattimonohydraatti, MCB, 2 g, 5. antimonitrioksidi, Fisher, 2 g.
15 Reaktantteihin lisattiin hapettumisen estoaineena 0,9 g butyloitua hydroksitolueenia (BHT) ja sitten reak-tiosysteemiin liitettiin 10 cm pitkS pakkaamaton tislaus-kolonni. Systeemiin johdettiin typpisuoja ja lampQtila kohotettiin vahitellen noin kahden tunnin aikana 175°C:seen 20 ja valittbmasti reaktioseoksen sulamisen jalkeen alettiin sekoittaa magneettisekoittimella. Kun metanoli alkoi tis-lautua, låmpotila kohotettiin 205°C:seen seuraavan viiden tunnin aikana. Tassa kohdin metanolin teoreettisesta maåras-ta oli tislautunut noin 70 %. Sitten lampotila kohotettiin 25 220°C:seen ja pidettiin tassM arvossa seuraavat 18 tuntia ja saatiin 93 % metanolin teoreettisesta maårMsta.
Sitten vastaanottoastia tyhjennettiin ja reaktio-seos jaåhdytettiin 130°C:seen. Imettiin vakuumi ja neste-måisen reaktioseoksen pinnan alapuolelle johdettiin tasai-30 nen typpivirtaus lasisintterin kautta. Lampbtila kohotettiin vahitellen 200°C:seen ja vakuumi pidettiin arvossa 20 mmHg. Noin 15 tunnin kuluttua 200°C:ssa (vakuumissa) 13 reaktio oli olennaisesti paattynyt C-NMR:n mukaan, joka osoitti vain hivenmaaria jSljelle jaMneitå -CH2OH -ryhmia.
35 KSanteisfaasi-HPLC-analyysi, jossa kaytettiin heksyylipSate- 16 ryhmåisi11a silikahiukkasi11a taytettyå kolonnia ja gra-dienttieluointia asetonitriili-vedellå, osoitti, ettå huomattava osa polymeeristå sisalsi 4 tai useampia terefta-laattiyksikk6jå molekyyliå kohti. Varioimalla asianmukai-5 sesti reaktio-olosuhteita voidaan valmistaa samankaltaisia polyestereita korvaamalla etyleeniglykoli 1,2-propyleeni-glykolilla.
Esimerkki 2
Lineaarinen segmenttipolyesteri syntetisoitiin seu-10 raavasti dimetyylitereftalaatista, natriumdimetyyli-5-sul- foisoftalaatistaf etyleeniglykolista ja metyylipååteryhmåi-sestå PEG:sta:
Asetettiin 10 g (0,16 moolia) etyleeniglykolia ja 3,46 g (0,0117 moolia) dimetyyli-5-sulfoisoftalaatin 15 natriumsuolaa (Aldrich) 100 ml:n magneettisekoittimella va- rustettuun pyorokolviin. Kolviin lisSttiin 0,26 g antimoni-trioksidia (Fisher), 0,26 g kalsiumasetaattimonohydraattia (MCB) ja 0,11 g BHT:tå. Argonsuojassa olevaan kolviin liitettiin lyhyt tislauskolonni. Kolvia kuumennettiin 20 1,25 tuntia 200°C:een 61jyhauteessa, jona aikana reaktio- seos homogenoitui. Sitten lisåttiin 7,72 g (0,0398 moolia) dimetyylitereftalaattia (Aldrich) ja 22,2 g (0,0117 moolia) poly(etyleeniglykoli)metyylieetteriå, molekyylipaino 1900 (Aldrich), ja kuumennusta jatkettiin yli yon metanolin 25 karkoittamiseksi. Sitten reaktiokolvi siirrettiin Aldrich-kuulaputkilaitteeseen, jossa kuumennettiin 150°C:ssa ilrna- hauteessa vakuumissa (0,1 mmHg) noin 4 tuntia ja saatiin (S) haluttu polyesteri. Geelifaasipermeaatio Microstyrager^illå tetrahydrofuraanissa (THF) osoitti nåennåisen maksimi-30 molekyylipainon olevan noin 7100 verrattuna moniin poly-styreenistandardeihin.
li 91079 17
Esimerkki 3
Syntetisoitiin haarautunut segmenttipolyesteri seuraavasti: 100 ml:n pydrokolviin, joka oli varustettu magneet-5 tisekoittimella ja lyhyella tislauskolonnilla, asetettiin seuraavat aineosat: 1. dimetyylitereftalaatti (Aldrich), 2,25 g (0,0116 moolia), 2. trimetyylitrimesaatti (Aldrich), 0,88 g 10 (0,0035 moolia) 3. etyleeniglykoli (MCB), noin 1,4 g (noin 0,023 moolia) 4. poly(etyleeniglykoli)metyylieetteri, molekyy-lipaino 1900 (Aldrich), 20 g (0,0105 moolia), 15 5. kalsiumasetaattimonohydraatti (MCB), 0,075 g 6. antimonitrioksidi (Fisher), 0,075 g 7. BHT (Aldrich), 0,030 g.
Reaktiokolvi kuumennettiin 200°C:een 61jyhau-teessa metanolin kehittymisen paMttymiseen saakka (noin 20 8 tuntia). Sitten reaktiokolvi asetettiin Aldrich-kuula- putkilaitteeseen 150°C:ssa ja vakuumissa (0,1 mm Hg) neljåksi tunniksi ja saatiin haluttu haarautunut poly-esteri. Geelipermeaatiokromatografia Microstyragel®: 11a THF:ssa osoitti polyesterilla olevan kahtiajakautuneet 25 naennåismolekyylipainot noin 12 000 ja 29 000 ver- rattuna moniin polystyreenistandardeihin, mika on osoituk-sena jossain mSarin tapahtuneesta silloittumisesta.
Esimerkki 4
Lineaarinen segmenttipolyesteri syntetisoitiin seu-30 raavasti tereftaalihaposta, metyylipaateryhmaisesta PEG:sta ja etyleeniglykolista:
Kuumennettiin yhdessS 20 g (0,12 moolia) tereftaa-lihappoa ja 22,4 g (0,36 moolia) etyleeniglykolia (MCB) 220 - 240°C:ssa lyhyella kolonnilla varustetussa tislaus-35 laitteessa. Veden mukana tislautuva etyleeniglykoli tay- 18 dennettiin aika ajoin. Kun oli kuumennettu 13 tuntia, reaktioseos jaahdytettiin ja lisåttiin seuraavat aineosat: 1. poly(etyleeniglykoli)metyylieetteri, molekyyli-paino 750 (Aldrich), 102,6 g (0,137 moolia), 5 2. antimonitrioksidi (Fisher), 0,50 g, 3. kalsiumasetaattimonohydraatti (MCB), 0,50 g, 4. BTH (Aldrich), 0,20 g.
Reaktiosysteemi kuumennettiin vShitellen 240°C:seen, jolloin tapahtui våhåistå tislautumista. Sitten systeemiin 10 imettiin vakuumi ja ISmpotila kohotettiin kuudeksi tunniksi 240 - 250°C:seen ja saatiin haluttu polyesteri. Geeliperme-aatiokromatografia osoitti naennaisen maksimimolekyyli-painon olevan noin 2200 verrattuna moniin polystyreenistan-dardeihin.
15 Esilla olevan keksinnon mukaisten polyesterien poly- merointiasteen maaritysmenetelmasså (1) alkoholifraktioi- daan synteesissa saatu epapuhdas polyesteriseos, (2) ero- tetaan metanoliin liukeneva fraktio komponenteikseen suu- ren erotuskyvyn nestekromatografialla (HPLC), jolloin 13 20 saadaan lisafraktioita, ja (3) suoritetaan C-NMR-analyy-si jokaisessa erilaisessa HPLC-fraktiossa olevien polyesterien påahiiliketjun pituuden (ts. arvon u) måårittåmi-seksi. Joskin tåta menetelmaa kuvataan tereftaalihaposta ja etyleeniglykolista valmistettujen polyesterien yhtey-25 desså, on ilmeistå, etta se sopii asianmukaisin muutoksin esillS olevan keksinnSn mukaisten muiden polyesteriversi-oiden analysointiin.
A. Alkoholifraktio
Synteesissa saatu epapuhdas polyesteriseos uutet-30 tiin perakkåin 2-propanolilla, etanolilla ja metanolilla ja saatiin metanoliin liukeneva fraktio, joka sisalsi suurimman osan halutuista aktiivisista polyestereista. Tallainen fraktiointi suoritettiin seuraavasti: 569 g esimerkissa 1 kuvatulla tavalla valmistettua 35 epapuhdasta polyesteriseosta sulatettiin ja kaadettiin 4
II
91079 19 litran erlenmeyerkolviin. Epapuhtaan polyesterin jaahdyttya lisåttiin 2000 ml 2-propanolia. Seosta sekoitettiin noin 60 tuntia. Dispersion annettiin laskeutua ja kirkas super-natantti erotettiin dekantoimalla. JSannosta sekoitettiin 5 uudelleen toisella 2 000 ml:n annoksella 2-propanolia. Kaikki jaljelle jååneet polyesterikokkareet hajotettiin. Kaksitun-tisen sekoittamisen jalkeen kiintoaines sai laskeutua ja kirkas supernatantti poistettiin dekantoimalla. Sitten sakkaan lisåttiin kolmas 2000 ml:n annos 2-propanolia ja 10 tåtå seosta sekoitettiin yli yon. Muodostunut dispersio sai laskeutua. Supernatantti erotettiin dekantoimalla ja jåannos sentrifugoitiin 2-propanolin poistamiseksi mah-dollisimman tarkoin. Jåånnos otettiin 3000 ml:aan denatu-roitua etanolia 3A. Tåtå dispersiota sekoitettiin yli yon 15 huoneenlåmpotilassa. Sitten se sentrifugoitiin ja saatiin hieman samea supernatantti, joka erotettiin dekantoimalla. Sakka dispergoitiin 3250 mlraan metanolia sekoittamalla yli yon huoneenlåmpStilassa. Sentrifugoimalla saatiin Samea supernatantti. Tåmå supernatantti, joka sisalsi 20 metanoliin liukenevat polyesterit, dekantoitiin ja metanoli poistettiin kiertohaihduttimessa ja sitten tislaamalla 15 minuuttia Aldrich-kuulaputkilaitteessa 110°C:ssa. Nåin saatiin 98,5 g (17,5 %) polyesterien metanoliin liukene-vaa fraktiota.
25 B. Puolipreparatiivinen HPLC-fraktiointi
Esillå olevan keksinnbn mukaiset epåpuhtaat poly-esteriseokset, esim. esimerkissa 1 saadut, voidaan erottaa HPLC:lla erilaisiksi tunnistettavissa oleviksi fraktioiksi. On kehitetty tyypillinen kaavio epapuhtaan polyesteri-30 seoksen eri fraktioiden tunnistamiseksi kayttåen seuraa-via HPLC-olosuhteita: 1. Laitteisto a. Waters WISP 710B automaatti-injektori b. Kaksi Laboratory Data Control (LDC) malli III pumppua 35 c. LDC Gradient Master d. LDC Spectromonitor III detektori e. Waters Data Module malli 730 piirturi 20 2. Liuotinohjelma a. Alkuolosuhteet: 34 % CH^CN/66 % H20 b. Loppuolosuhteet 50 % CH^CN/40 % c. Gradienttiaika: 20 min, sitten 15 min, pito loppu- 5 olosuhteissa d. Lineaarigradientti e. Virtausnopeus: 1 ml/min 3. Kolonni: 4,6 mm x 25 cm. Spherisorb 5 mikronia, heksyyli, Phase Separations 10 4. Injektiotilavuus: 10 - 50 mikrolitraa 5. Detektio: 254 nm UV, 0,1 - 0,3 absorbanssiyksikkoå taysnayttåmasta (AUFS) 6. Naytten preparointi: 1,0 - 4,0 mg/ml esiliuotettuna seokseen 34 % CH3CN/66 % H20 15 Tallå tavoin epåpuhtaasta seoksesta saadaan kroma- togrammi, jossa jotkut piikit edustavat polyesteriseok- sen fraktioita, jotka eivåt lainkaan sisållå aktiivisia lianirrotuspolyestereitå tai sisåltåvåt niitå våhån.
Siksi kåytettiin puolipreparatiivista HPLC-menettelyå 20 fraktioiden saamiseksi, jotka sisålsivåt enemmån aktiivi- 13 sia polyestereitå myohempåå C-NMR-analyysiå vårten. Tåsså puolipreparatiivisessa menetelmåsså HPLCrllå aikaisemmin saatu metanoliin liukeneva fraktio erotetaan alafraktioiksi seuraavissa olosuhteissa: 25 1. Laitteisto a. Rheodyne 7126 manuaalinen venttiili-injektori b. Kaksi Perkin-Elmer System III pumppua c. Micromeritics 788 detektori d. Sargent Welch paperinauhapiirturi 30 2. Liuotinohjelma a. Alkuolosuhteet: 38 % CH3CN/62 % H20 b. Vaihe 1: loppuolosuhteet, 55 % CH3CN/45 % HjO, lineaarigradientti, 22,7 min c. Vaihe 2: 55 % CH3CN/45 % H20, pito 7 min 35 d. Vaihe 3: loppuolosuhteet, 75 % CH3CN/25 % H20, lineaarigradientti, 23,5 min
II
91079 21 e. Vaihe 4: 75 % CH3CN/25 % Η^Ο, pito 7 min f. Virtausnopeus: 20 ml/min 3. Kolonni; 20 nun x 25 cm, Spherisorb 5 mikronia, heksyyli, Phase Separations 5 4. Injektiotilavuus: 3,8 ml
5. Detektio; 254 nm UV, 0,6 - 2,56 AUFS
6. Naytteen preparointi: kyllastetty liuos seoksessa 38 % CH3CN/62 % H20.
Erilaisten fraktioiden tunnistamiseksi verrattiin 10 puolipreparatiivisella HPLCrlla saatuja fraktioita epa-puhtaan seoksen kromatogrammin fraktioihin. Seuraavassa taulukossa on esitetty esimerkin 1 mukaisesti valmistetun polyesteriseoksen edustava puolipreparatiivinen HPLC-fraktiointi: 15 Fraktio Retentioaika (min)* I 12,0 II 16,0 III 18,4 IV 20,9 20 V 22,9 VI 24,6 VI 26,3 VI 28,1 25 * Fraktioimattoman epåpuhtaan polyesteriseoksen HPLC-analyysistå C. ^3C-NMR-analyysi
Puolipreparatiivisella HPLCrlla saadut erilaiset fraktiot voidaan analysoida 13C-NMR:lla jokaisen fraktion 30 sisåltamien polyesterien polymerointiasteen måårittamiseksi. Kuvio 1 esittaa esimerkin 1 mukaisesti valmistetun polyesteriseoksen ^3C-NMR-spektrin. Kuvio 2 esittaS suurennettua osaa kuvion 1 spektristå.
Hiilen resonanssit on saatu siten, etta on verrattu 35 malliyhdisteisiin ja/tai kokeisiin, joissa on lisatty tun- 13 nettuja maanå. C-NMR-parametrit on valittu siten, ettd 22 saadut arvot ovat kvantitatiivisia, ts. piikkien pinta-alojen avulla on laskettu puolipreparatiivisen HPLCrn fraktiossa olevien polyesterien ja valituoteyhdisteiden suhteelliset pitoisuudet.
5 Seuraavassa taulukossa on esitetty useiden pååhiili- resonanssien kemiallisen siirtymån arvot.
Hi i li resonans si Kemiallinen siirtyma (ppm)
MetyylipaateryhmMn hiili (ryhmå X) 57,8 2 10 Etyleenin hiilet (osa R ) 61,8
Tereftalaatin 2,3,5,6-hiilet (osa R*) 128,4
Tereftalaatin 1,4-hiilet (osa R^") 132,2 - 133,0
Jokaisen fraktion sisåltamien polyesterien keski-måårainen polymerointiaste voidaan ilmaista kahdella ta-15 valla. Toinen on polyesterin perushiiliketjussa olevien etyleeniyksikkojen (S) pinta-alan ja PEG:n metyyli-paåteryhmien (M) pinta-alan suhde. Tåmå suhde S/M on yhta kuin pinta-ala 3 (ks. kuvio 1) jaettuna pinta-alalla 1 (ks. kuvio 1) ja kerrottuna 0,5:llå. Toinen on perushiili-20 ketjussa olevien aroraaattisten tereftalaattiyksikkojen (A) lukumaåran keskiarvon ja arvon M suhde. Tama toinen suhde A/M on yhtå kuin pinta-ala 2 (ks. kuvio 1) jaettuna pinta-alalla 1 ja kerrottuna 0,25:11a.
Kåyttokelpoisempi arvo saadaan korjaamalla mitatun 25 suhteen A/M arvo siten, etta otetaan huomioon monoterefta-laattipolyesterien osuus, joissa u on 0.
Korjattu A/M-arvo on siten A/M - (0,5) fx 30 jossa on monotereftalaattipolyesterin mooliosamaåra (pinta-ala f1/kokonaispinta-ala, ks. kuvio 2). Toinen tarkeå arvo on f4, joka on polyesterien tereftalaattiosuuden moo-25 liosamaarå kun polyesterissa on 3 tai useampia terefta-laattiyksikkoja (pinta-ala /kokonaispinta-ala, ks. kuvio 2).
II
91079 23
Seuraavasta taulukosta ilmenevåt esimerkin 1 mukai-sesti valmistetun polyesteriseoksen puolipreparatiivisella HPLC:lla saatujen fraktioiden ^C-NMR-analyysitulokset. Fraktio A/M Korjattu A/M S/M
5 I 0/9 0,05 0,67 - 0,14 II 0,12 0,09 0,95 1,02 0,34 III 0/09 0,31 1,30 1,38 0,70 IV 0,09 o,43 1,87 2,01 1,16 1Q V 0,13 o,46 2,43 2,71 1,61 VI 0,13 o,49 3,92 4,41 2,31
Run suhde S/M kerrotaan kahdella, saadaan fraktiossa olevien polyesterien etyleeniyksikkojen keskimaåråinen luku-15 måara. Kun korjattu suhde A/M kerrotaan kahdella, saadaan fraktion sisaltamien polyesterien tereftalaattiyksikkojen (u + 1) keskimååråinen lukumaara. Kayttamalla nåita arvoja voidaan polyesterifraktion kvalitatiivinen koostumus ilmais-ta perushiiliketjun pituuden (u) avulla.
20 Pesuainekoostumukset
Lianirrotuskomponentti
Esillå olevan keksinnon mukaiset yhdisteet ovat erityi-sen kayttokelpoisia pesuainekoostumuksissa, koska ne paran-tavat nii-den. lianirrotusominaisuuksia. Nåita koostumuksia 25 voidaan kåyttaå pyykinpesuaineina, pyykinpesun lisåaineina ja pyykinpesun esikasittelyssa.
Esillå olevan keksinnon mukaiset pesuainekoostumukset sisåltåvåt lianirrotuskomponentin, jossa on tehokas måårå yllå måariteltyjå lianirrotusyhdisteitå. "Tehokas måårå" 30 riippuu kulloinkin kåytetyistå lianirrotusyhdisteistå, pesuaineformulaatin kulloisestakin tyypistå (neste, rakei-nen jne.) sekS halutuista tuloksista. Lianirrotusyhdisteet tehoavat tavallisesti måårånå, joka on nain 0,01 - noin 10 paino-% koostximuksesta laskettuna. Lianirrotuskyvyn 35 kannalta katsoen edulliset pesuainekoostumukset voivat sisåltåå noin 0,1 - noin 5 paino-% lianirrotusyhdisteitå ja tyypillisesti noin 0,3 - noin 3 paino-% nåitå yhdisteitå.
2 4
Rakeistetuissa pesuaineformulaateissa lianirrc-tuskomponentti muodostuu tyypillisesti lianirrotusyhdis-teista ja mista tahansa niita vaipoittavasta suoja-ainek-sesta. Rakeistettujen pesuaineformulaattien valmistuksen 5 aikana hyvin emåksiset ainekset kuten NaOH ja KOH voivat vaikuttaa lianirrotusyhdisteisiin. Emåksinen ympåristd, erityisesti pH-arvon noin 8,5 ylittSvå ympåristo, voi pilkkoa lianirrotusyhdisteitå ja erityisesti lyhyen perus-hiiliketjun omaavia. Niinpa lianirrotusyhdisteet edullises-10 ti vaipoitetaan aineksella, joka suojaa niita rakeistetun pesuaineformulaatin emåksiselta ymparistdlta, mutta joka kuitenkin mahdollistaa lianirrotusyhdisteiden dispergoi-tumisen pesun aikana.
Sopivia vaipoitusaineksia ovat ei-ioniset tensidit, 15 polyetyleeniglykolit (PEG), rasvahapot, alkoholien, dio lien ja polyolien rasvahappoesterit, anioniset tensidit, kalvon muodostavat polymeerit seka naiden ainesten seokset. Sopivien, vaipoitusaineksina toimivien ei-ionisten tensi-dien esimerkkeja on kuvattu taman patenttihakemuksen pesu-20 ainetensideja kasittelevasså osassa. Sopivien, vaipoi tusaineksina toimivien polyetyleeniglykolien esimerkkeja ovat sellaiset, joiden keskimSarainen molekyylipaino on noin 2000 - 15 000, edullisesti noin 3000 - noin 10 000 ja edullisesti noin 4000 - noin 8000. Sopivien, vaipoitus-25 aineksina toimivien rasvahappojen esimerkkeja ovat korke- ammat, 12 - 18 hiiliatomia sisaltavSt rasvahapot. Sopivien, vaipoitusaineksina toimivien rasvahappoesterien esimerkkeja ovat sorbitaanirasvahappoesterit (esim. sor-bitaanimonolauraatti). Sopivien vaipoitusaineksien, mm.
30 anionisten tensidien ja kalvonmuodostajapolymeerien, muita esimerkkeja on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 486 327, Murphy et al., nyonnetty 4.12.1984 , joka liittyy patentti-hakemukseen viitteensa kautta. Lianirrotusyhdisteet voi-daan vaipoittaa taman Murphy et al:n patenttijulkaisun 35 menetelmien avulla.
II
91079 25
Nestemaisissa pesuaineformulaateissa lianirrotus-komponentti voi muodostua kokonaan lianirrotusyhdisteista tai se voi naiden ohella sisåltåå vesiliukoista orgaanista liuotinta tai hydrotrooppista ainetta lianirrotusyhdis-5 teiden liukenemisen edistamiseksi. Sopivat orgaaniset liuottimet ovat tavallisesti aromaatteja ja niihin kuu-luvat mm. etyylibentsoaatti, fenoksietanoli, metyyli-o-toluaatti, 2-metoksibentsyylialkoholi ja pyrrolidoni. Sopi-via hydrotrooppisia aineita ovat metyylipååteryhmåiset 10 polyetyleeniglykolit ja lyhyehkon perushiiliketjun omaavat segmenttipolyesterit, ts. jolloin u on 0-2. Joskaan nailla lyhyehkdn perushiiliket jun omaavilla polyestereilla ei ole merkitsevaa lianirrotuskykyå, ne ovat vesiliukoisia. Siten nama lyhyen perushiiliketjun omaavat polyesterit toimivat 15 hydrotrooppeina pidemman perushiiliketjun omaaville, vesi-liukoisille polyestereille, joilla on kyky irrottaa likaa.
Valmistettaessa nestemaisia pesuaineformulaatteja, jot-ka sisaltavåt esilla olevan keksinndn mukaisia lianirrotusyh-disteita, orgaanisten liuottimien tai hydrotrooppien måSrå tai 20 niiden mahdollinen tarve riippuu kaytetyista yhdisteistå, eri-tyisesti niiden vesiliukoisesta o.sasta, pesuainesysteemin aineosista seka siita, halutaanko saada isotrooppinen, homo-geeninen neste. Isotrooppisten, nestemaisten pesuainefor-mulaattien saamiseksi lianirrotusyhdisteiden on liuettava 25 mahdollisimman hyvin ja tSma edellyttåa joskus orgaanisten liuottimien tai hydrotrooppien kayttoa. On mySs havaittu, etta yhdisteiden liuottaminen nestepesuaineformulaatteihin parantaa niiden vaikutusta lianirrotusaineina.
Orgaanisten liuottimien ja hydrotrooppien lisaksi 30 lianirrotuskonponenttiin voidaan lisatå suurehkoja rnaaria vesiliukoisia lianirrotusyhdisteita helpottamaan isotrooppisten nestepesuaineformulaattien valmistusta. Vesiliukoisia ovat esim. lianirrotuspolyesterit, joiden perushiiliket juissa on noin 3 - noin 5 etyleenitereftalaattiyksikkba 35 (u = noin 3 - noin 5) ja joiden molemmissa påisså on metyy- 26 lipaatteinen PEG, jonka molekyylipaino on 750 (n = noin 16) . Lisaksi dimetyylitereftalaatista, etyleeniglykolista ja me-tyylipaatteisista polyetyleeniglykoleista valmistetut lian-irrotuspolyesterit sisaltSvat tyypillisesti merkittåvan 5 osan vesiliukoisia polyestereita (sekS aktiivista ett3 inaktiivista tyyppiå), jotka helpottavat veteen liukenemat-tomien lianirrotuspolyesterien liukenemista nestepesu-aineformulaattiin. Etyleeniglykoli voidaan myos korvata kokonaan tai osittain 1,2-propyleeniglykolilla lianirro-10 tuspolyesterien liukoisuuden parantamiseksi. Vesiliukoisem-paan 1,2-propyleeniglykoliin pohjautuvat lianirrotus-polyesterit ovat erityisen kayttokelpoisia valmistettaessa isotrooppisia nestepesuaineformulaatteja, joissa on suuri maara aineosia ja pieni vesipitoisuus.
15 Pesuainetensidit
Esilla olevan keksinnSn mukaisten pesuainekoostumusten sisaltaman pesuainetensidin maara voi vaihdella alueella noin 1 - noin 75 paino-% koostiamuksesta laskettuna kaytetys-ta pesuainetensidista (tensideistå), formuloitavan koostu-20 muksen tyypistå (esim. rakeinen, nestemainen) ja halutusta vaikutuksesta riippuen. Pesuainetensidin (-tensidien) osuus on edullisesti noin 10 - noin 50 paino-% koostumukses-ta ja erityisesti noin 15 - noin 40 paino-%. Pesuaineten-sidi voi olla ei-ioninen, anioninen, amfolyyttinen, kah-25 taisioninen, kationinen tai naiden seos.
A. Ei-ioniset tensidit
Esilla olevan keksinndn mukaisissa pesuainekoostumuk-sissa kayttdkelpoisia ei-ionisia tensidejå on yleisesti esi-tetty US-patenttijulkaisussa 3929678, Laughlin et al., 30 mydnnetty 30.12.1975, sarakkeen 13 riviltå 14 alkaen ja jat-kuen sarakkeen 16 riville 6 (liittyy esillå olevaan selityk-seen viitteensS kautta). Ei-ionisten tensidien luokkia ovat: 1. Alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit. Naihin yhdisteisiin kuuluvat kondensaatiotuotteet, jotka 35 muodostuvat alkyylifenoleista, joiden alkyyliryhmass3 on
II
91079 27 noin 6-12 hiiliatomia joka suorana tai haarautuneena ketjukonfiguraationa, ja etyleenioksidista siten, etta etyleenioksidia on 5 - 25 moolia yhta alkyylifenolimoolia kohti. Tållaisten yhdisteiden alkyylisubstituentti voi 5 olla perSisin esim. polymeroidusta propyleenistå, di-iso-butyleenista ja vastaavista. TamSn tyyppisten yhdisteiden esimerkkeja ovat nonyylifenoli, joka on kondensoitu noin 9,5 moolilla etyleenioksidia nonyylifenolimoolia kohti, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu noin 12 moolilla ety-10 leenioksidia fenolimoolia kohti, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu noin 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, sekS di-iso-oktyylifenoli, joka on kondensoitu noin 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti. Taman tyyppisiå kaupallisia ei-ionisia tensideja ovat Igepal 15 CO-630, myy GAF Corporation, ja Triton X-45, X-114, X-100 ja X-102, joita kaikkia myy Rohm & Haas Company.
2. Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat ali-faattisista alkoholeista ja noin 1 - noin 25 moolista etyleenioksidia. Alifaattisen alkoholin alkyyliketju voi 20 olla joko suora tai haarautunut, primaårinen tai sekundåå-rinen ja sisåltaa yleensa noin 8 - noin 22 hiiliatomia. Tallaisten etoksyloitujen alkoholien esimerkkeja on kon-densaatiotuote, jossa myristyylialkoholi on kondensoitu noin 10 moolilla etyleenioksidia alkoholimoolia kohti, 25 seka kondensaatiotuote, joka muodostuu noin 9 moolista etyleenioksidia ja kookosalkoholista (rasva-alkoholien seos, joissa alkyyliketjujen pituus on 10 - 14 hiiliatomia). Esimerkkeja tåmån tyyppisista kaupallisista ei-ionisista tensideistå ovat Tergitol 15-S-9, myy Union Carbide 30 Corporation, Neodol 45-9, Neodol 23-6,5, Neodol 45-7 ja Neodol 45-4, myy Shell Chemical Company, sekå Kyro EOB, myy The Procter & Gamble Company.
3. Etyleenioksidin ja hydrofobisen emaksen muodos-tamat kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat propyleeni- 35 oksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiossa. NSiden yh- 28 disteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on noin 1500 - 1800 ja se on veteen liukenematon. Polyoksiety-leeniosien lisååminen tahån hydrofobiseen osaan pyrkii parantamaan koko molekyylin vesiliukoisuutta ja tuote 5 såilyy nestemåisenå pisteeseen, jossa polyoksietyleeni-pitoisuus on noin 50 % kondensaatiotuotteen kokonais-painosta, mika vastaa kondensaatiota noin 40 mooliin saakka etyleenioksidia. Taman tyyppisten yhdisteiden esi-merkkejå ovat måaråtyt kaupalliset Pluronic-tensidit, 10 joita myy Wyandotte Chemical Corporation.
4. Kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat ety-leenioksidista ja tuotteesta, joka saadaan propyleeni-oksidin reagoidessa etyleenidiamiinin kanssa. Nåiden tuotteiden hydrofobinen osa muodostuu etyleenidiamiinin 15 ja propyleenioksidiylimaarån reaktiotuotteesta ja osan molekyylipaino on noin 2500 - noin 3000. Tåma hydrofobinen osa kondensoidaan etyleenioksidilla niin pitkålle, etta kondensaatiotuote sisaltåa noin 40 - noin 80 paino-% polyoksietyleenia ja sen molekyylipaino on noin 5000 -20 noin 11 000. Taman tyyppisen ei-ionisen tensidin esimerk-keja ovat mååråtyt kaupalliset Tetronic-yhdisteet, joita myy Wyandotte Chemical Corporation.
5. Puolipooliset, ei-ioniset pesuainetensidit, joita ovat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi 25 noin 10 - 18 hiiliatomia sisaltava alkyyliosa ja kaksi osaa ryhmåsta 1 - noin 3 hiiliatomia sisaltavat alkyyli-ryhmat ja hydroksialkyyliryhmat; vesiliukoiset fosfiini-oksidit, joissa on yksi noin 10 - 18 hiiliatomia sisaltava alkyyliosa ja kaksi osaa ryhmåstå noin 1-3 hiili-30 atomia sisaltavat alkyyliryhmat ja hydroksialkyyliryhmat, seka vesiliukoiset sulfoksidit, joissa on yksi noin 10 -18 hiiliatomia sisMltava alkyyliosa ja osa ryhmMstS noin 1-3 hiiliatomia sisaltSvat alkyyli- ja hydroksialkyylios at.
35 Edullisia puolipoolisia, ei-ionisia pesuaine- tensideja ovat amiinioksidipesuainetensidit, joilla on kaava
II
91079 29
O
t 3 4 5 rj(or4)xnr32 jossa R3 on alkyyli-, hydroksialkyyli- tai alkyylifenyyli-ryhmå tai niiden seos, joissa on noin 8 - noin 22 hiiliatomia, 5 R on alkyleeni- tai hydroksialkyleeniryhma, jossa on 2 - 3 hiiliatomia, tai naidenTyhmien<seos, X on 0 - noin 3, ja jokainen R3 on 1 - noin 3 hiiliatomia sisaltava alkyyli- tai hydrok-sialkyyliryhmå tai 1 - noin 3 etyleenioksidiryhmSS sisaltava polyetyleenioksidiryhmå. Ryhmåt R5 voivat liittya toi-10 siinsa esim. happi- tai typpiatomin valityksellM rengasra- kenteeksi.
Edullisia amiinioksidipesuainetensidejå ovat C^0-C^g-alkyylidimetyyliamiinioksidi ja C8"ci2“alkoksi-etyylidihydroksietyyliamiinioksidi.
15 6. Alkyylipolysakkaridit, jotka on esitetty EP-patenttihakemuksessa 70 074, Ramon A. Llenado, mydnnetr-ty 19.1.1983, joissa on noin 6 - noin 30 hiiliatomia, edul-lisesti noin 10 - noin 16 hiiliatomia sisaltava hydro-fobinen ryhma ja hydrofiilinen polysakkaridi-, esim. poly-20 glykosidiryhma, jossa on noin 1,5 - noin 10, edullisesti noin 1,5 - noin 3 ja edulliseramin noinl*6 - noin 2,7 sakka-ridiyksikkoa. Voidaan kayttaa mita tahansa pelkistavaa, 5 tai 6 hiiliatomia sisaitavaa sakkaridia kuten glukoosia, galaktoosia ja glukosyyliosat voidaan korvata galaktosyy-25 liosilla. (Mahdollisesti hydrofobinen osa liittyy 2-, 3-, 4- jne. asemaan, jolloin saadaan glukoosi tai galaktoosi glukosidin tai galaktosidin asemasta). Sakkaridien valiset sidokset voivat olla esim. lisåsakkaridiyksikkojen yhden aseman ja edellisten sakkaridiyksikk6jen 2-, 3-, 4- ja/tai 30 6-aseman vålilla.
Mahdollisesti ja vMhemman toivottavasti mukana voi olla polyalkyleenioksidiketju, joka yhdistaa hydrofobisen osan ja polysakkaridiosan. Edullinen alkyleenioksidi on etyleenioksidi. Tyypillisia hydrofobisia ryhmiS ovat 35 alkyyliryhmåt, jotka ovat tyydyttyneitS tai tyydyttymatto- miå, haarautuneita tai suoria ja jotka sisåltåvåt noin 30 8 - noin 18, edullisesti noin 10 - noin 16 hiiliatomia. AlkyyliryhmS on edullisesti suora, tyydyttynyt alkyyli-ryhma. AlkyyliryhmS voi sisSltaa korkeintaan 3 hydroksi-ryhmåå ja/tai polyalkyleenioksidiketju voi sisaltSM kor-5 keintaan noin 10, edullisesti vShemmån kuin 5 ja edulli-semmin ei lainkaan alkyleenioksidiosia. Sopivia alkyyli-polysakkarideja ovat oktyyli-, nonyylidekyyli-, undekyy-lidodekyyli-, tridekyyli-, tetradekyyli-, pentadekyyli-, heksadekyyli-, heptadekyyli- ja oktadekyyli-, di-, tri-, 10 tetra-, penta- ja heksaglykosidit, -galaktosidit, -lakto-sidit, -glukoosit, -fruktosidit, -fruktoosit ja/tai -ga-laktoosit. Sopivia seoksia ovat kookosalkyyli-, di-, tri-, tetra- ja pentaglukosidit ja talialkyylitetra-, penta- ja heksaglukosidit.
15 Edullisilla alkyylipolyglukosideilla on kaava R20 (CnH2n0) t (glykosyyli), jossa R2 on ryhmasta alkyyli, alkyylifenyyli, hydroksial-20 kyyli, hydroksialkyylifenyyli ja niiden seokset, jolloin alkyyliryhmat sisaitavat noin 10 - noin 18, edullisesti noin 12 - noin 14 hiiliatomia, n on 2 tax 3, edullisesti 2, t on 0 - noin 10, edullisesti 0, ja x on 1,5 - noin 10, edullisesti noin 1,5 - noin 3 ja edullisemmin noin 25 1,6 - noin 2,7. Glykosyyli on edullisesti johdettu glu- koosista.
NamS yhdisteet valmistetaan siten, ettS ensin muodostetaan alkoholi tai alkyylipolyetoksialkoholi ja sen annetaan sitten reagoida glukoosin tai glukoosil&h-30 teen kanssa glukosidiksi (liittyminen 1-asemassa). Sitten voidaan liittaa lisåglykosyyliyksikkiSjå niiden 1-aseman ja edeltSvien glykosyyliyksikkOjen 2-, 3-, 4- ja/tai 6-aseman, edullisesti lahinné 2-aseman vSliin.
7. Rasvahappoamidipesuainetensidit, joilla on kaa- 35 va 0 6 11 7 r6c-nr72
II
91079 31 jossa R6 on noin 7 - noin 21 (edullisesti noin 9 - noin 17) hiiliatomia sisaltSvSt alkyyliryhma ja jokainen R7 on valittu ryhmasta vety, C^-C^-alkyyli, Ci-C^-hydroksialkyy-li ja -(C2H40),H, jossa x on noin 1 - noin 3.
5 Edullisia amidej a ovat C8-C20-ammoniakkiamidit, mo- nometanoliamidit, dietanoliamidit ja isopropanoliamidit.
B. Anioniset tensidit
Esilia olevan keksinndn mukaisissa pesuainekoostu-muksissa kayttdkelpoisia anionisia tensideja on yleisesti 10 esitetty US-patenttijulkaisussa 3 929 678, Laughlin et al., mydnnetty 30.12.1975, sarakkeen 23 rivilta 58 alkaen ja jatkuen sarakkeen 29 riville 23 (liittyy esilia ole-vaan selitykseen viitteensa kautta). Anionisten tensidien luokkia ovat: 15 1. Tavanomaiset alkalimetallisaippuat, kuten kor- keampien, noin 8 - noin 24, edullisesti noin 10 - noin 20 hiiliatomia sisaitavien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat.
2. Orgaanisten rikkipitoisten reaktiotuotteiden, 20 joiden molekyylirakenteessa on noin 10 - noin 20 hiiliatomia sisaitava alkyyliryhma ja sulfonihappo- tai rikki-happoesteriryhma, vesiliukoiset suolat, edullisesti alka-limetalli-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat. (Termiin "alkyyli" sisailytetaan asyyliryhmien alkyyliosa.) 25 Taman anionisten tensidien ryhman esimerkkeja ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti sellai-set, jotka on saatu sulfatoimalla korkeampia alkoholeja (Ce-C18-hiiliatomia), esim. sellaisia alkoholeja, jotka on saatu pelkistamalia tali- ja kookosdljyn glyseridejå, se-30 ka natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhma sisaitaa noin 9 - noin 15 hiiliatomia suora-na tai haarautuneena konfiguraationa, esim. sen tyyppi-set, joita on kuvattu US-patenttijulkaisuissa 2 220 099 ja 2 477 383. Erityisen arvokkaita ovat lineaariset suo-35 raketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyli- ryhmassa on keskimaarin noin 11-13 hiiliatomia ja joiden lyhenne on Cn-C13-LAS.
32
Taman tyyppisia edullisia anionisia tensideja ovat alkyylipolyetoksylaattisulfaatit, erityisesti sellai-set, joiden alkyyliryhma sisåltåå noin 10 - noin 22, edul-lisesti noin 12 - noin 18 hiiliatomia ja joiden polyetoksylaat-5 tiketju sisåltåå noin 1 - noin 15, edullisesti noin 1 - noin 3 etoksylaattiosaa. Nåmå anioniset pesuainetensidit ovat erityisen toivottavia formuloitaessa raskaaseen kåyttoon tarkoitettuja pesuainekoostumuksia.
Muita tåmån tyyppisiå anionisia tensidejå ovat nat-10 riumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti sel- laiset, jotka ovat tali- ja kookosoljystå johdettujen kor-keampien alkoholien eettereitå, natriumkookosoljyrasvahap-pomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit, alkyylifenoli-etyleenioksidieetterisulfaattien, jotka sisåltåvåt noin 15 1 - noin 10 etyleenioksidiyksikkoå molekyyliå kohti ja joiden alkyyliryhmåt sisåltåvåt noin 8 - noin 12 hiiliatomia, natrium- tai kaliumsuolat, sekå alkyylietyleeni-oksidieetterisulfaattien, jotka sisåltåvåt noin 1 - noin 10 etyleenioksidiyksikkdå molekyyliå kohti ja joiden alkyy-20 liryhmå sisåltåå noin 10 - noin 20 hiiliatomia, natrium- tai kaliumsuolat.
Tåhån ryhmåån kuuluvat myos alfasulfonoitujen ras-vahappojen, joiden rasvahapporyhmå sisåltåå noin 6-20 hiiliatomia ja esteriryhmå noin 1-10 hiiliatomia, vesi-25 liukoiset suolat; 2-asyylioksialkaani-l-sulfonihappojen, joiden asyyliryhmåsså on noin 2-9 hiiliatomia ja alkaa-niosassa noin 9 - noin 23 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat, alkyylieetterisulfaatit, joiden alkyyliryhmåsså on noin 10 - 20 hiiliatomia ja joissa on noin 1-30 moolia 30 etyleenioksidia, noin 12 - 24 hiiliatomia sisåltåvien ole-fiinifulfonaattien vesiliukoiset suolat; sekå beeta-alkyyli-oksialkaanisulfonaatit, joiden alkyyliryhmåsså on noin 1-3 hiiliatomia ja alkaaniosassa noin 8-20 hiiliatomia.
II
91079 33 3. Anioniset fosfaattitensid.it 4. N-alkyylisubstituoidut sukkinamaatit.
C. Amfolyyttiset tensidit
Laajasti ottaen amfolyyttiset tensidit voidaan 5 kuvata sekundaåristen tai tertiååristen amiinien alifaatti-siksi johdannaisiksi tai heterosyklisten sekundaåristen ja tertiååristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi, joi-den alifaattinen radikaali voi olla suora tai haarautunut ja joiden yksi alifaattinen substituentti sisåltåå noin 10 8-18 hiiliatomia ja våhintåån yksi sisåltåå anionisen, veteen liukenevaksi tekevån ryhmån, esim. karboksin, sulfo-naatin, sulfaatin. Kts. US-patenttijulkaisu 3 929 678, Laugh-lin et al., mydnnetty 30.12.1975, sarake 19, rivit 18 - 35 (liittyy esillå olevaan selitykseenviittenså kautta) , 15 jossa on esimerkkejå amfolyyttisistå tensideistå.
D. Kahtaisioniset tensidit
Laajasti ottaen kahtaisioniset tensidit voidaan kuvata sekundaåristen ja tertiååristen amiinien johdannaisiksi, heterosyklisten sekundååristen ja tertiååristen 2 0 amiinien johdannaisiksi tai kvaternååristen ammonium-, kvater-nååristen fosfonium- tai tertiååristen sulfoniumyhdistei-den johdannaisiksi. Kts. US-patenttijulkaisu 3 929 678 , Laughlin et al, mybnnetty 30.12.1975 , sarakkeen 19 riviltå 38 sarakkeen 22 riville 48 (liittyy esillå olevaan selityk-25 seen viitteenså kautta), jossa on esimerkkejå kahtaisioni-sista tensideistå.
E. Kationiset tensidit
Esillå olevan keksinnon mukaisiin pesuaine-koostumuksiin voidaan myos lisåtå kationisia tensidejå.
30 Sopiviin kationisiin tensideihin kuuluvat kvaternååriset ammoniumtensidit, joilla on kaava /R2(OR3)y_7/R4(OR3)y_72R5N+X_ 2 jossa R on alkyyli- tai alkyylibentsyyliryhmå, jonka 35 alkyyliketjussa on noin 8 - noin 18 hiiliatomia,* jokainen 34 R3 on valittu ryhmasta -CH2CH2~, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-CH2CH2CH2~ ja niiden seokset, jokainen R4 on ryhmasta C^-C^-alkyyli, C^-C^-hydroksialkyyli, bentsyyli, rengasrakenteet, jotka muodostuvat kahdesta 5 yhteen liittyneesta ryhmasta R4, -CH2CHOHCHOHCOR^CHOHCH2OH, jossa R6 on mika tahansa heksoosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipaino on alle noin 1000, ja vety kun y 5 4 ei ole 0, R on sama kuin R tai se on alkyyliketju, jossa 2 5 hiiliatomien kokonaislukumSårS R + R :sså on enintåån 10 noin 18, jokainen y on 0 - noin 15; ja X on mika tahansa yhteensopiva anioni.
Edella mainituista tensideista edullisia ovat alkyyli-kvaternååriset ammoniumtensidit, erityisesti ylla olevan kaavan mukaiset mono-pitka ketju-alkyylitensidit, 15 kun R3 on valittu samoista ryhmista kuin R4. Edullisia kvaternaarisia ammoniumtensideja ovat kloridi-, bromidi-ja metyylisulfaatti-Cg-C^g-alkyylitrimetyyliammoniumsuo-lat, -Cg-C^g-alkyylidi(hydroksietyyli)metyyliammoniumsuo-lat, -Cg-C^g-alkyylihydroksietyylidimetyyliammoniumsuolat 20 ja -Cg-C^g-alkyylioksipropyylitrimetyyliammoniumsuolat. Ylla mainituista tensideista erityisen edullisia ovat dekyylitrimetyyliammoniximmetyylisulfaatti, lauryylitri-metyyliammoniumkloridi, myristyylitrimetyyliammoniumbro-midi ja kookostrimetyyliammoniumkloridi ja -metyylisul-25 faatti.
Muita kayttokelpoisia kationisia tensideja on esi-tetty US-patenttijulkaisussa 4 259 217 , Murphy, mydnnetty 31.3.1981, joka liittyy esilia olevaan selitykseen viit-teensa kautta.
30 Pesuaineiden tehostusaineet
Esilia olevan keksinndn mukaiset pesuainekoostumukset voivat mahdollisesti sisaitaa epaorgaanisia tai orgaanisia pesuaineen tehostusaineita veden saatelemiseksi. Mikali naita tehostusaineita kåytetaan, kasittavåt tyypilli-35 sesti noin 60 paino-% pesuainekoostvunuksesta. Tehostus-
II
91079 35 aineita sisåltåvåt nésteformulaatit sisåltåvåt edullisesti noin 1 - noin 25 paino-% pesuaineen tehostusainetta, edullisemmin noin 3 -noin 20 paino-%, ja tehostusaineita sisaltåvat rakeistetut formulaatit sisåltåvåt noin 5 5 noin 50 paino-% pesuaineen tehostusainetta ja noin 10 - noin 30 paino-%.
Sopivia pesuaineiden tehostusaineita ovat kiteiset aluminosilikaatti-ioninvaihtoainekset, joilla on kaava 10 Naz<f(A102)z* (SiO2)y_7*xH20 jossa z ja y ovat våhintåån noin 6, moolisuhde z :y on noin 1,0 - noin 0,5 ja x on noin 10 - noin 264. Tåsså kåytto-kelpoisten amorfisten, hydratoituneiden aluminosilikaat-15 tiainesten empiirinen kaava on
Mz(zA102-ySiO2) jossa M on natrium, kalium, ammonium tai substituoitu 2Q ammonium, z on noin 0,5 - noin 2 ja y on 1. Tåmån ainek-sen magnesiumionin vaihtokyky on våhintåån noin 50 milli-grammaekvivalenttia CaC03~kovuutta per gramma vedetontå aluminosilikaattia.
Aluminosilikaatti-ioninvaihtoaineksista muodos-25 tuvat tehostusaineet ovat hydratoituneessa muodossa ja ne sisåltåvåt kiteisinå noin 10 - noin 28 paino-% vettå ja amorfisina mahdollisesti vielåkin enemmån. Erittåin edulliset kiteiset aluminosilikaatti-ioninvaihto-ainekset sisåltåvåt kidematriisissaan noin 18 - noin 3Q 22 % vettå. Edullisten kiteisten aluminosilikaatti-ionin-vaihtoainesten tunnusmerkkinå on lisåksi se, ettå niiden hiukkaskoko on noin 0,1 - noin 10 mikronia. Amorfisten ainesten hiukkaskoko on usein pienempi, esim. alle noin 0,01 mikronia. Edullisimpien ioninvaihto-35 ainesten hiukkaskoko on noin 0,2 - noin 4 mikronia. Ter-mi "hiukkaskoko" tarkoittaa mååråtyn ioninvaihtoaineksen 36 hiukkasten keskimååråistå halkaisijaa mååritettynå tavanomai-sin analyyttisin menetelmin, esim. mikroskooppimaårityksella kayttaen pyyhkaisyelektronimikroskooppia. Kiteisten aluminosili-kaatti-ioninvaihtoainesten tunnusmerkkinå on tavallisesti 5 lisåksi se, ettå niiden kalsiumionin vaihtokyky vastaa veden-kovuutta vahintaan noin 200 milligrammaekvivalenttia CaCO^/g aluminosilikaattia laskettuna vedettomasta ainek-sesta, ja tavallisesti tama arvo on noin 300 - noin 352 milligrammaekvivalenttia/g. Aluminosilikaatti-ioninvaihto-10 ainesten tunnusmerkkinå on lisåksi se, ettå niiden kalsium-ionin vaihtonopeus on vahintaan noin 102 mg Ca++/litra/min/-g/litra aluminosilikaattia (kuiva-aineksesta laskettuna) ja tavallisesti tama arvo on noin 34 - noin 103 mg/litra/-min/g/litra kalsiumionikovuudesta laskettuna. Tehostusai-15 neeksi sopivien aluminosilikaattien kalsiumionin optimivaih-tonopeus on vahintaan noin 68 mg/litra/min/g/litra.
Amorfisten aluminosilikaatti-ioninvaihtoainesten Mg++-vaihtokyky on yleensa vahintaan noin 50 milligrammaekvivalenttia CaCO^/g (12 mg Mg + + /g) ja Mg++-vaihtonopeus on våhintåån noin 20 17 mg/litra/min/g/litra. Tutkittaessa Cu-såteilytyksellå (1,54 Ångstromyksikkoå) amorfisilla aineksilla ei voitu havaita diffraktiokuvioita.
Kåyttokelpoisia aluminosilikaatti-ionivaihtoaineksia on kaupan. Nåiden alviminosilikaattien rakenne voi olla kitei-25 nen tai amorfinen ja ne voivat olla luonnonaluminosilikaat-teja tai synteettisiå. Menetelmå aluminosilikaatti-ionin-vaihtoainesten valmistamiseksi on esitetty US-patenttijulkai-sussa 3 985669, Krumme1 et al., myonnetty 12.10.1976,(liittyy esil-esillå olevaan selitykseen viitteenså kautta) . Tassa kåytto-30 kelpoiset, edulliset synteettiset kiteiset aluminosili-kaatti-ioninvaihtoainekset ovat saatavissa nimilla Zeolite A, Zeolite P (B) ja Zeolite X. Erityisen edullisessa to-teuttamismuodossa kiteisellå aluminosilikaatti-ioninvaihto-aineksella on kaava
II
37 91079
Na12/TA102)12(SiO2)12_7-xH2O
jossa x on noin 20 - noin 30, erityisesti noin 27.
5 Muita pesuaineiden tehostusaineiden esimerkkeja ovat erilaiset vesiliukoiset alkalimetalli-, ammonium-tai substituoidut ammoniumfosfaatit, -polyfosfaatit, -fosfo-naatit, -polyfosfonaatit, -karbonaatit,-silikaatit, -boraa-tit, -polyhydroksisulfonaatit, -polyasetaatit, -karboksy-10 laatit ja -polykarboksylaatit. Ylla mainituista suolois-ta edullisia ovat alkalimetalli-, erityisesti natrium-suolat.
Epaorgaanisten fosfaattitehostusaineiden erityis-esimerkkejå ovat natrium- ja kaliumtripolyfosfaatti, -pyro-15 fosfaatti, polymeerinen metafaatti, jonka polymerointiaste on noin 6 - 21, ja -ortofosfaatit. Polyfosfonaattitehostus-aineiden esimerkkeja ovat etyleeni-1,1-difosfonihapon natrium- ja kaliumsuola, etaani-l-hydroksi-1,1-difosfonihapon natrium- ja kaliumsuola ja etaani-l,l,2-trifosfoni-20 hapon natrium- ja kaliumsuola. Muita fosforitehostusaineyhdis-teita on esitetty US-patentti julkaisuissa 3 159 5B1, 3 213 030, 3 422 021, 3 422 137, 3 400 176 ja 3 400 148 (kaikki liitty-våt esilla olevaan selitykseen viitteensa kautta).
Esimerkkeja fosforia sisaltamattdmista, epSorgaa-25 nisista tehostusaineista ovat natrium- ja kaliumkarbonaatti, -bikarbonaatti, -seskvikarbonaatti, -tetraboraattidekahyd-raatti ja -silikaatti, jossa SiC>2:n ja alkalimetallioksidin moolisuhde on noin 0,5 - noin 4,0, edullisesti noiri 1,0 -noin 2,4.
30 Kayttokelpoisia vesiliukoisia fosforia sisSltamat- tdmiS orgaanisia tehostusaineita ovat erilaiset alkalimetalli-, ammonium- ja substituoidut ammoniumpolyasetaatit, -kar-boksylaatit, -polykarboksylaatit ja -polyhydroksisulfonaatit. Esimerkkeja polyasetaatti- ja polykarboksylaatti-35 tehostusaineista ovat etyleenidiamiinitetraetikkahapon, 38 nitriloetikkahapon, oksidimeripihkahapon, mellitiiniha-pon, bentseenipolykarboksyylihappojen, sitruunahapon ja 2-hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahapon natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substituoidut ammoniumsuo-5 lat.
Erittain edullisia polykarboksylaattitehostusai-neita on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 308 067,
Diehi, myOnnetty 7.3.1967 (liittyy esilia olevaan seli-tykseen viitteensa kautta). Tailaisia aineksia ovat ali-10 faattisten karboksyylihappojen, kuten maleiinihapon, ita- konihapon, mesakonihapon, fumaarihapon, akotiinihapon, sitrakonihapon ja metyylimalonihapon homo- ja sekapoly-meerien vesiliukoiset suolat.
Muita tehostusaineita ovat karboksyloidut hiili-15 hydraatit, joita on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 723 322, Diehi, myOnnetty 28.3.1973 (liittyy esilia olevaan hakemukseen viitteensa kautta).
Muita kayttOkelpoisia tehostusaineita ovat kalium-karboksimetyylioksimalonaatti, karboksimetyylioksisukki-20 naatti, cis-sykloheksaaniheksakarboksylaatti, cis-syklo- pientaanitetrakarboksylaatti, floroglusinolitrisulfonaat-ti, vesiliukoiset polyakrylaatit (joiden molekyylipaino on esim. noin 2 000 - noin 200 000) seka maleiinianhydri-din ja vinyylimetyylieetterin tai etyleenin muodostamat 2 5 sekapolymeerit.
Muita sopivia polykarboksylaatteja ovat polyase-taalikarboksylaatit, joita on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 144 226, Crutchfield et al., myOnnetty 13.3.1979, ja US-patenttijulkaisussa 4 246 495, Crutchfield et al., 30 myOnnetty 27.3.1979 (molemmat liittyvåt esillå olevaan selitykseen viitteensa kautta). Ndma polyasetaalikarbok-sylaatit valmistetaan siten, etta glyoksyylihappoesteri ja polymerointikatalyytti saatetaan yhteen polymerointi-olosuhteissa. Sitten muodostuneeseen polyasetaalikarbok-35 sylaattiesteriin liitetaan kemiallisesti pysyvia paate- ryhmia suojaamaan polyasetaalikarboksylaatti nopealta de-
II
91079 39 polymeroitumiselta emåksisesså liuoksessa, muutetaan vas-taavaksi suolaksi ja lisåtåån tensidiin.
Savityyppisen lian poistoaineita/uudelleensaostu-tnisen estoaineita 5 Esilia olevan keksinndn mukaiset pesuainekoostu- mukset sisaitavat edullisesti savityyppisen lian poisto-ainetta ja/tai uudelleensaostumisen estoaineita. Naitå savityyppisen lian poistoaineita ja/tai uudelleensaostumisen estoaineita lisataån tavallisesti noin 0,1 - noin 10 10 paino-% koostumuksesta laskettuna. Edullisen vaikutuk- sen saavuttamiseksi edulliset pesuainekoostumukset voivat sisaltåå noin 0,5 - noin 5 paino-% naita aineita. Nåmå edulliset koostumukset sisåltåvåt tyypillisesti noin 1 -noin 3 paino-% nåitå aineita.
15 Eras ryhmå edullisia savityyppisen lian poistoai neita ja/tai uudelleensaostumisen estoaineita on etoksy-loidut amiinit, joita on esitetty EP-patenttihakemuksessa 112 593, James M. VanderMeer, myOnnetty 4.7.1984, joka liittyy esilia olevaan selitykseen viitteenså kautta. Nå-20 ma etoksyloidut amiinit on valittu ryhmasta 1) etoksyloidut monoamiinit, joilla on kaava (X-L-)-N-(R2)2 25 2) etoksyloidut diamiinit, joilla on kaava R2-N-R1-N-R2 (R2),-N-R1-N-(R2),
Il I
L L L
I I I
XX X
30 tai ( X-L- )2-N-R1-N-(R2 )2 3) etoksyloidut polyamiinit, joilla on kaava 35 R2 RMiA^-iR^t-N-L-X], 40 4) etoksyloidut amiinipolymeerit, joilla on kaava R2
[(R2)2-N-]w- -[Rx-N-]-x -[-R1-N-]-y-[-R1-N-L-X)I
5 L
X
o o
, II II
ja 5) niiden seokset, joissa A on -NC-, -NCO-,
10 R R
00 00 0 000 II II II II II II II II
-NCN-, -CN-, -0CN-, -CO-, -0C0-, -0C-, -CNC- tal -0-;
I I 1 I I
R R R R R
15 R on H tai C1-C4-alkyyli tai hydroksialkyyli; R1 on C2-C12-alkyleeni, hydroksialkyleeni, alkenyleeni, aryleeni tai alkaryleeni tai C2-C3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 - noin 20 oksialkyleeniyksikkoa, edellyttaen, etta ei muodostu 0-N-sidoksia; jokainen R2 on C1-C4-alkyyli tai hydroksial-20 kyyli, osa -L-X tai kaksi R2-ryhmaa muodostavat yhdessa osan -(CH2)r-A2-(CH2)B-, jossa A2 on -O- tai -CH2-, r on 1 tai 2, s on 1 tai 2 ja r + s on 3 tai 4; x on ei-ioninen ryhma, anioninen ryhma tai naiden seos; R3 on substituoi-tu C3-C12-alkyyli, hydroksialkyyli, alkenyyli, aryyli tai 25 alkaryyliryhma, jossa on p-substituutiokohtia; R4 on C1-C12-alkyleeni, hydroksialkyleeni, alkenyleeni, aryleeni tai alkaryleeni tai C2-C3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 -noin 20 oksialkyleeniyksikkoa, edellyttaen, etta ei muodostu 0-0- tai O-N-sidoksia; L on hydrofiilinen ketju, 30 joka sisaitaa polyoksialkyleeniosan-f-(R50)B(CH2CH20)n-3-, jossa R5 on C3-C4-alkyyli tai hydroksialkyleeni ja m ja n ovat sellaisia lukuja, etta osa (CH2CH20)- kasittaa va-hintaan noin 50 paino-% mainitusta polyoksialkyleeniosas-ta; mainituissa monoamiineissa m on 0 - noin 4 ja n on 35 vahintaan noin 12; mainituissa diamiineissa m on 0 - noin 3 ja n on vahintaan noin 6 kun R1 on C2-C3-alkyleeni, hydroksialkyleeni tai alkenyleeni, ja vahintaan noin 3 kun
II
91079 41 R1 on muu kuin C2-C3-alkyleeni, hydroksialkyleeni tai al-kenyleeni; malnituissa polyamiineissa ja amiinipolymee-reissa m on 0 - noin 10 ja n on vahintaan noin 3; p on 3-8, g on 1 tai 0; t on 1 tai 0, edellyttaen, etta t on 5 1, kun g on 1; w on 1 tai 0; x + y + z on vahintaan 2; ja y + z on vahintaan 2.
Toinen edullisten savimaisen lianpoistoaineiden ja/tai uudelleensaostumisen estoaineiden ryhma on katio-niset yhdisteet, joita on esitetty EP-patenttihakemukses-10 sa 111 965, Young S. Oh ja Eugene P. Gos s link, myiSnnetty 27.6.1984, joka liittyy esilia olevaan selitykseen viit-teensa kautta. Nama kationiset yhdisteet valitaan ryhmas- ta 1) etoksyloidut kationiset monoamiinit, joilla on 15 kaava R2 , i
R2-N*-L-X
if 20 2) etoksyloidut kationiset diamiinit, joilla on kaava (R3)d R3 (R3)d R3 (R3)d (R3)d
I l I I I I
X-L-M1-R1-N*-L-X R3-Ml-R1-N*-R3 tai (X-L- ),-M2-R1-M2-R2 il ill i , 25 L L L L L R2
I I I I I
XX XXX
joissa M1 on ryhma N* tai N, jokainen M2 on ryhma N* tai N ja vahintaan yksi ryhmista M2 on ryhma N*.
30 3) etoksyloidut kationiset polyamiinit, joilla on kaava (R3)d R4- [ (A1)q-(R5)t-M2-L-X]p I , R2 42 4) etoksyloidut kationiset polymeerit, joissa on polymeeriperushiiliketju, vahintåan 2 ryhmåS M ja våhin-tåSn 1 ryhma L-X, jolloin M on kationinen ryhma, joka liittyy perushiiliketjuun tai muodostaa osan siita ja 5 jossa on positiivisesti varautunut ydin N*, ja L liittaa ryhmat M ja X yhteen tai liittaa ryhman X polymeerihiili-ketjuun, ja 0 0 . lt ti 5) niiden seokset, joissa AA on -NC-, -NCO-, i i
10 R R
O O 00 O 000
II II li II II II II II
-NCN-, -CN-, -OCN-, -CO-, -0C0-, -0C-, -CNC- tai -O-;
I I I i I
R R R R R
15 R on H tai C1-C4-alkyyli tai hydroksialkyyli; R1 on C2-C12-alkyleeni, hydroksialkyleeni, alkenyleeni, aryleeni tai alkaryleeni tai C2-C3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 - noin 20 oksialkyleeniyksikkOa, edellyttåen, etta ei muodostu O-N-sidoksia; jokainen R2 on C1-C4-alkyyli tai hydroksial-20 kyyli, osa -L-X tai kaksi R2-ryhmåa muodostavat yhdessa osan -(CH2)r-A2-(CH2)B-, jossa A2 on -0- tai -CH2-, r on 1 tai 2, s on 1 tai 2 ja r + s on 3 tai 4; jokainen R3 on C:-C8-alkyyli tai hydroksialkyyli, bentsyyli, osa -L-X tai kaksi ryhmaa R3 tai yksi R2 ja yksi R3 muodostavat yh-25 dessa osan -(CH2)r-A2-(CH2).-; R4 on substituoitu C3-C12-al-kyyli, hydroksialkyyli, alkenyyli, aryyli tai alkaryyli-ryhma, jossa on p-substituutiokohtia; R5 on C1-C12-alky-leeni, hydroksialkyleeni, alkenyleeni, aryleeni tai alkaryleeni tai C2-C3-oksialkyleeniosa, jossa on 2 - noin 20 30 oksialkyleeniyksikkOS, edellyttSen, etta ei muodostu 0-0- tai 0-N-sidoksia; X on ei-ioninen ryhma ryhmåsta H, C1-C4-alkyyli- tai hydroksialkyyliesteri- tai -eetteri-ryhmat ja naiden seokset; L on hydrofiilinen ketju, joka sisaitaa polyoksialkyleeniosan —t- (R60).(CH2CH20)n-3- , jos-35 sa R6 on C3-C4-alkyleeni tai hydroksialkyleeni ja m ja n ovat sellaisia lukuja, etta osa -(CH2CH20)- kasittaa va-hintaan noin 50 paino-% mainitusta polyoksialkyleeniosas-
II
91079 43 ta; d on 1, kun M2 on N* ja on 0, kun M2 on N; n on maini-tuissa kationisissa monoamiineissa våhintaan noin 12, mainituissa kationisissa diamiineissa vShintSån noin 6 ja mainituissa kationisissa polyamiineissa ja kationisissa 5 polymeereissa vahintaan noin 3; p on 3 - 8; qonl tai 0; t on 1 tai Om edellyttåen, etta t on 1 kun q on 1.
Muita k&yttbkelpoisia savityyppisen lian poistoai-neita ja/tai uudelleensaostumisen estoaineita ovat etok-syloidut amiinipolymeerit, joita on esitetty EP-patentti-10 hakemuksessa 111 984, Eugene P. Gossiink, myiinnetty 27.6.1984; kahtaisioniset yhdisteet, joita on esitetty EP-patenttihakemuksessa 111 976, Donn N. Rubingh ja Eugene P. Gosslink, myiinnetty 27.6.1984; kahtaisioniset poly-meerit, joita on esitetty EP-patenttihakemuksessa 15 112 592, Eugene P. Gosslink, myiinnetty 4.7.1984; ja amii- nioksidit, joita on esitetty US-patenttihakemuksessa 516 612, Daniel S. Connor, jfltetty 22.7.1983, jotka kaik-ki liittyvåt esilia olevaan selitykseen viitteenså kaut-ta.
20 Muita mahdollisia pesuaineosia
Muita mahdollisia pesuaineosia, jotka voidaan li-såtå esillå olevan keksinnOn mukaisiin pesuainekoostumuk-siin tekniikan tasolla tavanomaisina kåyttdimaårinå (ts. 0 - noin 20 %), ovat liuottimet, valkaisuaineet, valkaisu-25 aktivaattorit, muut lian suspendointiaineet, korroosion estoaineet, vflriaineet, tayteaineet, optiset kirkasteet, germisidit, pH:n sååtOaineet (monoetanoliamiini, natrium-karbonaatti, natriumhydroksidi jne.), entsyymit, entsyy-mien stabilointiaineet, hajusteet, kankaanpehmennyskompo-30 nentit, staattisuuden s&åtOaineet ja vastaavat.
Yleisia pesuainekoostumuksia
Lukuunottamatta edelia kuvattua lianirrotusyhdis-teen vaipoittamista, esilia olevan keksinnbn mukaiset ra-keistetut formulaattimuodot voidaan valmistaa tavan- 44 omaisin menettelyin eli liettåmållå yksittåiset kompo-nentit veteen ja sumuttamalla ja suihkukuivaamalla sitten muodostunut seos tai kattila- tai rumpurakeistamalla aine-osat. Rakeistetut formulaatit sisåltåvåtedullisesti noin 5 10 - noin 30 % pesuainetensidiå, tavallisesti anionista, ja edullisemmin noin 15 noin 25 % tensidiå.
Pesuainekoostumusten nestemåiset toteuttamismuodot voivat sisaltåa tehostusaineita tai ne eivåt sisalla niita. Ilman tehostusaineita nåmå koostumukset sisåltåvåt taval-10 lisesti yhteenså noin 15 - 50 % (.edullisesti 20 - 35 %) tensideja, 0 - 5 % (edullisesti 0 - 2 %) orgaanista emåstå kuten mono-, di- tai trialkanoliamiinia, neutralointi-systeemiå kuten alkalimetallihydroksidia ja alempaa pri-maarista alkoholia kuten etanolia tai isopropanolia seka 15 noin 20 - 80 % vetta.
Tehostusaineita sisåltåvåt nestepesuainekoostumuk-set voivat olla yksifaasinesteen muodossa mikåli tehos-tusaine on kåytettynå maarana liuotettu seokseen. Tallaiset nesteet sisaltavåt tavallisesti yhteenså 10 - 40 % (edul-20 lisesti 15 - 25 %) tensidejå, 1 - 25 % (edullisesti 3 - 20 %) tehostusaineitta, joka voi olla orgaaninen tai epåorgaaninen, 10 %:iin saakka hydrotrooppista systeemiå ja 20 - 80 % vettå. Tehostusaineita sisåltåvåt nestepesu-aineet, jotka sisåltåvåt heterogeenejå seoksia muodosta-25 via komponentteja (tai niin paljon tehostusaineitta, ettå aine ei tåysin liukene), voivat myos kåsittåå esillå olevan keksinnon mukaisia pesuainekoostumuksia. Tållaisissa nesteisså kåytetåån tavallisesti viskositeetin modifiointi-aineita plastisia leikkuuominaisuuksia omaavien systeemien 30 saamiseksi, jolloin dispersiot ovat pysyviå ja faasien erottuminen tai kiintoaineksen laskeutuminen estyy. On myos huolehdittava siitå, ettå lianirrotusyhdisteet eivåt joudu erittåin emåksiseen ympåristoon, esim. ympårist66n, jonka pH on yli noin 8,5, nestemåisen pesuaineformulaatin 35 prosessauksen aikana.
II
91079 45
Seuraavassa kuvataan muutamia edullisia pesuaine-koostumuksia.
A. Pesualnekoostumuksia, joilla pesu tapahtuu 1S-hes neutraall- £H ; ssa 5 Joskin esillS olevan keksinnttn mukaiset pesuaine- koostumukset toimivat pesuveden laajalla pH-alueella, ne ovat erityisen sopivia formuloituina antamaan pesuliuok-selle IShes neutraalin pH-arvon, eli l&htO-pH-arvon noin 6,0 - noin 8,5 konsentraatiolla noin 0,1 - noin 2 pai-10 no-% 20-asteisessa vedessS. Koostumukset, joilla saadaan IShes neutraali-pH:n omaava pesuliuos, ovat entsyymista-biilisuuden ja tahrojen kiinnittymisen eston kannalta muita parempia. TSllaisten koostumusten IShes neutraali pH on toivottavaa mytts siksi, ettS ne mahdollistavat 15 lianirrotusyhdisteiden, erityisesti lyhyehkOn perushiili-ketjun omaavien yhdisteiden, pitkSaikaisen vaikutuksen. TSllaisissa koostumuksissa tuotteen pH on edullisesti noin 7,0 - noin 8,5 ja erityisesti noin 7,5 - noin 8,0.
Edullisia pesuainekoostumuksia, joilla pesu tapah-20 tuu IShes neutraali-pH:ssa, on esitetty EP-patenttihake-muksessa 95 205, J. H. Wertz ja P. C. E. Goffinet, myOn-netty 30.11.1983, joka liittyy esillS olevaan selitykseen viitteensS kautta. NSmS edulliset koostumukset sisSltS-vSt: 25 a) noin 2 - noin 60 paino-% (edullisesti noin 10 - noin 25 paino-%) edellS kuvattua anionista synteettistS tensidiS, b) 0 - noin 12 paino-% (edullisesti noin 0,5 -noin 4 paino-) keratensidiS ryhmSstS 30 I) kvaternSSriset ammoniumtensidit, joilla on kaa- va
[R2(OR3)y] [R4(OR3)y]2R5NT
jossa R2 ja jokainen R3, R4, R5, X ja y merkitsee samaa 35 kuin edellS, II) dikvaternSSriset ammoniumtensidit, joilla on kaava 46 [R2( OR3 )y] [R4( OR3 )y] 2N'R3N*R5[R4( OR3 )y] 2( X’)2 jossa R2, R3, R4, y ja x merkitsev&t samaa kuin edellå; erityisen edullisia ovat C8-C18-alkyylipentametyylietylee-5 nidiamiinikloridi-, -bromidi- ja metyylisulfaattisuolat.
III) amiinitensidit, joilla on kaava
[R2(OR3)y] [R4(OR3)y]R5N
10 jossa R2, R3, R4, R5 ja y merkitsevat samaa kuln edelia; erityisen edullisia ovat C12-C16-alkyylidimetyyliamiinit, IV) diamiinitensidit, joilla on kaava [ R2 (OR3) y ] [ R4 (OR3) y ] NR3NR5 [ R4 (OR3) y ] 15 jossa R2, R3, R4, R5 ja y merkitsevat samaa kuin edelia; erityisen edullisia ovat C12-C16-alkyylidimetyyliamiinit, V) amiinioksiditensidit, joilla on kaava 20 [R2(OR3)y] [R4(OR3)y)R5N—>0 jossa R2, R3, R4, R5 ja y merkitsevat samaa kuin edelia; erityisen edullisia ovat C12-C16-alkyylidimetyyliamiiniok-sidit, ja 25 VI) di(amiinioksidiJtensidit, joilla on kaava [R2(OR3 )y] [R4(OR3 )y]NR3NR5[R4(OR3) ]
0 O
30 jossa R2, R3, R4, R5 ja y merkitsevat samaa kuin edellå; erityisen edullisia ovat C12-C16-alkyylitrimetyylietylee-nidi(amiinioksidit), ja c) 0 - noin 40 paino-% (edullisesti noin 5 - noin 30 paino-% ja edullisimmin noin 10 -20 paino-%) noin 10 -35 noin 22 hiiliatomia sisåltåvåå rasvahappoa (edullisesti tyydyttynyt C10-C14-rasvahappo tai tallaisten rasvahappo-j en seos);
II
47 91079 anionisen tensidin ja keratensidin moolisuhde on våhintåån 1 ja edullisesti noin 2:1 - noin 20:1.
Tailaiset koostumukset sisaitavat myOs edullisesti noin 3 - noin 15 paino-% edelia mainittua etoksyloitua 5 alkoholia tai etoksyloitua alkyylifenolia (ei-ionisia tensidejS). Taman tyyppiset erittain edulliset koostumukset sisaitavat myOs edullisesti noin 2 - noin 10 paino-% (edullisesti noin 3 - noin 8 paino-%) vesiliukoista poly-karboksylaattitehostusainetta (edullisesti sitruunahap-10 poa) ja pienia maaria (esim. alle noin 20 paino-% neutra-lointiaineita, puskurointiaineita, faasinsaatOaineita, polyhappoja, vaahdonsaatOaineita, samentimia, hapettumi-sen estoaineita, bakterisideja, variaineita, hajusteita ja kirkasteita, esim. sellaisia, joita on kuvattu US-pa-15 tenttijulkaisussa 4 285 841, Barrat et al., myOnnetty 25.8.1981 (liittyy esilia olevaan selitykseen viitteensa kautta).
B. Pesuainekoostumuksia, jotka sisaitavat maarat-tyja anionisla tensideja 20 Kaytettaessa maarattyja anionisia pesuainetenside- jå suurina pitoisuuksina, esilia olevan keksinnOn mukaiset yhdisteet eivat niinkaan helposti saostu kankaaseen pesun aikana [kts. US-patenttijulkaisu 4 116 885, Der-stadt et al., myOnnetty 26.9.1978, jossa kuvataan etylee-25 nitereftalaatti/PEG-tereftalaattilianirrotuspolyesterien ja maarattyjen anionisten pesuainetensidien yhteensopi-mattomuutta]. Naita anionisia tensideja ovat mm. alkyyli-sulfaatit ja erityisesti alkyylibentseenisulfonaatit. Maarattyjen pesuainetehostusaineiden, kuten natriumtripo-30 lyfosfonaatin, alkalimetallikarbonaattien ja aluminosili- kaatti-ioninvaihtoainesten sisailyttaminen tailaisiin anionisiin pesuainekoostumuksiin vahentaa edelleen yhdis-teiden lianirrotuskykya.
Tama suorituskyvyn huonontuminen voidaan estaa si-35 ten, etta lisataan ei-ionisen pesuainetensidin pitoisuut- ta esim. yli noin 50 paino-% pesuainesysteemista lasket-tuna. Mutta ei-ionisten tensidien suuret pitoisuudet 48 heikentåvåt puhdistustehoa anionisiin tensideihin verrat-tuna, erityisesti rakeistetuissa pesuaineformulaateissa. Niinpå voidaan lisatå pieni måårå (esim. noin 0,5 - noin 2 paino-% kokonaiskoostumuksesta laskettuna) ylla kuvattua 5 kationista pesuainetensidiå (-tensidejå) parantamaan yhdis-teiden lianirrotuskykya. Lianirrotuskykyå voidaan myos tehostaa yksinkertaisesti siten, etta lisåtaån enemmån esilla olevan keksinndn mukaisia yhdisteitå.
Polyesterikoostumusten lianirrotuskyvyn testaus 10 A. Testimenetelmå
Polyesterikoostumusten lianirrotuskyky testattiin seuraavan menetelmå avulla:
Tasså testauksessa kaytettiin kaksinkertaista polyesterineulekangasta (polyesteri) ja 50 %/50 % poly-15 esteri-puuvillasta (polypuuvilla) valmistettua T-paita-kangasta. Kankaista poistettiin liisteri pesemålla Sears Kenmore-pesukoneessa nestepesuainekoostumuksella, joka sisålsi seuraavat aineosat:
Aineosa Mååra % 20 C^-C^-alkyylietoksirikkihappo 12,0
Lineaarinen C^2-alkyylibentseenisulfonihappo 8,0 C^2~C^2~alkoholipolyetoksylaatti (6,5) 5,0 C^2_alkyylitrimetyyliammoniumkloridi 0,6
Kookosrasvahappo 11,0 25 Sitruunahappomonohydraatti 4,0
Muita aineosia ja vettå* loput *pH såådetty arvoon 8,3 NaOH:11a, KOH:11a ja monoetanoli-amiini11a.
Pesu tapahtui vedesså, jonka kovuus oli 112 mg, 30 låmpdtilassa 35°C 12 minuuttia ja sitten huuhdeltiin vedesså, jonka kovuus oli 112 mg, låmpdtilassa 21,1°C. Tåmå liisterinpoisto suoritettiin kahdesti.
Kankaista, joista liisteri oli poistettu, leikat-tiin tilkkuja (polyesterikankaista neliditå 28 x 28 cm ja 35 polypuuvillakankaista suorakaiteita 7,6 x 28 cm). Sitten
II
49 91079 nåma tilkut, joista liisteri oli poistettu, esikåsitel-tiin pesuainekoostumuksella, joka sisalsi ylla mainittuja aineosia ja liuosta tax dispersiota, joka sisalsi 1 - 100 ppm (pesukonsentraatio) lianirrotuspolyesterikoos-5 tumusta. Tama esikåsittely suoritettiin viidellå pesuti- lalla varustetussa automaattisessa minipesukoneessa (AMP). AMP:n jokaiseen pesutilaan lisattiin 6 litraa vetta ja sitten jokaiseen pesutilaan lisattiin pesuainekoostumusta ja lianirrotuspolyesterikoostumuksen liuosta/dispersiota.
10 Tåmån jalkeen testitilkut asetettiin kaikkiin taytettyihin pesutiloihin. Pesujakso suoritettiin vedessa, jonka kovuus oli 112 mg, låmpStilassa 35°C 12 minuuttia. Pesujaksoa seurasi kahden minuutin linkoamisjakso ja tamån jalkeen kahden minuutin huuhtelujakso vedellå, jonka kovuus oli 15 112 mg ja lampotila 26,7°C.
NMma esikåsitellyt tilkut liattiin moottoridljylla Union Guardol 76 SAE 30, joka ei sisaltanyt pesuainetta ja joka oli vårjåtty 0,075 %:illa punaista variainetta EGN. Esikåsitellyillé polyesteritilkuille levitettiin 100 20 mikrolitraa tata likaa kolmena erillisenM laiskana. Samalla tavoin esikasitellyille polypuuvillatilkuille levitettiin 50 mikrolitraa tata likaa kolmena erillisena laiskånå.
Liatut tilkut asetettiin telineille ja annettiin imeytyå våhintåan 16 tuntia.
25 Sitten liatut tilkut pestiin automaattisessa mini pesukoneessa yllå kuvatulla pesuainekoostumuksella (lisaa-matta lianirrotu^olyesterikoostumusta). Kåytettiin samoja pesu-, linkocunis- ja huuhtelujakson olosuhteita kuin esi-kasittelyvaiheessa. Huuhtelujakson jålkeen testitilkut 30 kuivattiin minikuivaimessa. Sitten kustakin tilkusta mSa-ritettiin Gardner valkoisuusmittarin lukemat (L, a ja b). Taman jalkeen laskettiin lianirrotuskyky Hunter valkoi-suusarvoina (W) seuraavasta yhtaldstS: „ _ 7L2 - 40 Lb 35 w 700 50
Mitå suurempi arvo W on, sita parempi on lianirrotus-kyky.
B. Testitulokset
Testitulosten yhteenvedoissa polyesterikoostumusten 5 tunnistusmerkintdinå ovat (1) polyesterien perushiiliket- jun monomeeriyksikkojen keskimååråinen lukumåårå ja (2) metyylipååteryhmåisten polyetyleeniglykolien lukumåårå poly-esteriperushiiliketjun påissa. Kåytetåån seuraavaa nimistoå monomeeriyksikkojen ja metyylipååteryhmåisten polyetyleeni-10 glykolien identifioimiseksi: T = tereftalaatti TM = trimellitaatti (1,2,4-bentseenitrikarboksylaatti) SIP = 5-sulfoisoftalaatti M = trimesaatti (1,3,5-bentseenitrikarboksylaatti) 15 EG = etyleeniglykoli PG = 1,2-propyleeniglykoli
MeNn= metyylipåateryhmåinen PEG, n on PEG:ssa olevien etoksiyksikkojen (-CH2CH2O-) keskimåårainen lukumaara.
20 Esim. 2,75 T, 1,75 EG, 2 MeE^6 on polyesterikoos- tumus, jonka polyestereissa on keskimåårin 2,75 terefta-laattiyksikkda, 1,75 etyleeniyksikkoa ja kaksi metyyli-paåteryhmåistå PEG:ta, PEG:ssa on keskimåårin 16 etoksi-yksikkoå.
25 1. Propyleeniglykolipohjaisten polyesterien teho
Polyesterikoostumuksen 2,75 T, 1,75 PG, 2 MeE
lo lianirrotuskyky testattiin vaihtelevina pitoisuuksina.
Tåsså testauksessa esikåsittelyvaiheen aikana lisåttiin polyesterikoostumuksen vesiliuoksia. Tulokset ilmenevåt 30 taulukosta I:
II
51 91079
Taulukko I
W-arvot
Pitoisuus (ppm)* Polyesteri Polypuuvilla 10 23,7 i 1,4 31,3 t 0,6 5 15 47,5 ± 3,7 37,5 i 0,4 20 54,4 ± 1,0 41,1 i 0,6 30 60,2 * 2,9 39, 9 ± 1,8 10 * polyesterikoostumuksen pesukonsentraatio 2. Etyleeniglykolipohjaisten polyesterien teho Polyesterikoostumuksen 2,75 T, 1,75 EG, 2 MeE^g lianirrotuskyky testattiin vaihtelevina pitoisuuksina.
Tassa testauksessa esikåsittelyvaiheen aikana lisåttiin 15 polyesterikoostumuksen fenoksietanoliliuoksia. Tulokset ilmenevåt taulukosta II:
Taulukko II
W-arvot
Pitoisuus (ppm)* Polyesteri Polypuuvilla 20 1 3,7 ± 0,1 5/8 ± 0,7 2 6,7 ± 0,1 12,2 ±0,5 3 19,8 ± 2,7 28,5 ± 0,9 4 40,2 i 1,4 35,8 i 1,1 5 51,3 ± 1,2 39,6 ± 1,7 25 * polyesterikoostumuksen pesukonsentraatio 3. Polyesterin perushiiliketjun ja metyylipaat-teisten polyetyleeniglykolien vaihtelu
Testattiin polyesterikoostumusten lianirrotus-30 kyky, joiden polyesteriperushiiliketjut ja polyesteripe- rushiiliketjun paissa olevat metyylipååtteiset polyetylee-niglykolit vaihtelevat. Tassa testauksessa esikåsittely-vaiheen aikana lisåttiin polyesterikoostumuksien vesi-dispersioita (pesukonsentraatio 10 ppm). Tulokset ilmene-35 vat taulukosta III:
Taulukko III
52 W-arvot
Polyesterikoosturnus Polyesteri Polypuuvilla
Ilman 3,2 t 0,1 4,0 * 0,9 5 2,75 T, 1,75 EG, 2 MeEjg 49,9 ± 0,9 39,6 i 2,1 3.0 T, 1,0 TM, 3,0 EG, 3 MeE43 6,5 i 1,2 17,9 i 3,2 1.5 T, 0,5 EG, 2 MeE43 6,0 ± 0,6 20,1 ± 1,2 9 T, 2 SIP, 10 EG, 2 MeE43 17,0 t 0,2 28,8 ± 2,3 3,3 T, 1,0 M, 3,3 EG, 3 MeE43 4,5 ± 0,7 10^2 i 1,4 10 2 T, 1,0 EG, 2 MeE7>5 18,8 ± 3,0 18,5 ± 2,6 2.6 T, 1,6 EG, 2 MeÉ12 49,1 ± 1,7 38,0 ± 1,8 4. Tereftalaattiyksikkojen lukumaara polyesteri-perushiiliketjussa
Testattiin etyleeniglykolipohjaisten polyesteri-15 koostumusten lianirrotuskyky, joiden polyesteriperus- hiiliketjun tereftalaattiyksikkojen keskimaårainen lukumaara vaihteli. Tassa testauksessa esikåsittelyvaiheen aikana lisattiin vesidispersioita (pesukonsentraatio 10 ppm). Tulokset ilmenevåt taulukosta IV:
?n Taulukko IV
zu - W-arvot
Polyesterikoostumus Polyesteri Polypuuvilla 2.0 T, 1,0 EG, 2 MeElg 2,9 ± 0,3 6,3 ± 1,4 2.8 T, 1,8 EG, 2 MeE^ 5,2 ± 0,3 16,6 ± 1,8 4.0 T, 3,0 EG, 2 MeEjg 49,8 ± 1,5 46,3 ± 1,5 25 5,4 T, 4,4 EG, 2 MeElg 63,3 ± 1,4 48,0 ± 0,8 8.8 T, 7,8 EG, 2 MeEJ6 55,4 ± 1,4 43,6 * 1,9 (R) 5. Segmenttipolyesterien ja Milease T :n vertailu Verrattiin esilla olevan keksinnon mukaisen segment- 30 tipolyesterikoostumusten (2,75 T, 1,75 EG, 2 MeE^g) ja polyesterikoostumuksen Milease T®' lianirrotuskykyå. Tåssa vertailussa esikåsittelyvaiheen aikana lisattiin polyes-terikoostumusten fenoksietanoliliuoksia. Tulokset ilmenevat taulukosta V.
li
Taulukko V
53 91079
Lianirrotuskyvyn arvot Pitoisuus (ppm)l* Polyesteri Polypuuvilla
Segmentti- 5 polyesteri 5 53,3 - 2,7 38,7 - 1,7
Milease T 5 6,8-2,1 31,6-1,1
Segmentti- polyesteri 10 63,4 - 1,2 38,4 - 1,5
Milease T 10 49,1+10,839,8-2,2 10 Sjpolyesterikoostumuksen pesukonsentraatio
EsillS olevan keksinnon mukaisten pesuainekoostumus-
ten erityistoteuttamismuotoja Toteuttamismuoto I
Seuraavat toteuttamismuodot kuvaavat esilla olevan 15 keksinnon mukaisia pesuainekoostumuksia.
Seuraavassa rakeistettu pesuainekoostumus:
Komponentti Paino-%
Esimerkin 1 polyesteri^ 2,0 20 Natrium-C^^-C^^-alkyylietoksisulfaatti 10,7
Lineaarinen C^2~alkyylit>entseenisulf°nihappo 4,3 C^2-C^^-alkyylipolyetoksylaatti (6) 0,5 C^^lkyylitrimetyyliammonimnkloridi 0,5
Natriumtolueenisulfonaatti 1,0 25 Natriumtripolyfosfaatti 32,9
Natriumkarbonaatti 20,3
Natriumsilikaatti 5,8
Pienempia komponentteja ja vetta loput ad 100 ^vaipoitettu PEG:hen, jonka keskim. molekyylipaino 8000 30 Vaipoitettuja polyesterihiukkasia lukuunottamatta komponentit lisattiin yhdessa jatkuvasti sekoittaen ja saatiin vesiliete, joka sitten suihkukuivattiin rakeiksi. Tamån jålkeen vaipoitetut polyesterihiukkaset sekoitet-tiin rakeisin ja saatiin koostumus.
54
Toteuttamismuoto II
Nestepesuainekoostumus formuloitiin seuraavasti: Komponentti Paino-%
Esimerkin 2 polyesteri 1,0 5 PEA189E17* 1,0
Natrium-C^2_alkyylietoksi(1)sulfaatti 9,4 C12~C13~alkoholipolyetoksylaatti 21,5
Etanoli 7,5
Natriumdietyleenitriamiinpenta-asetaatti 0,2 10 MAXATASE 0,026 Anson-yksikkoa/g TERMANYL 0,51 KNu/g
Natriumformiaatti 1,6
Kalsiumformiaatti 0,1
Pienempia komponentteja ja vetta loput ad 100 15 *polyetyleeniamiini, molekyylipaino 189, etoksylointiaste 17, jokaisen reaktiivisen vedyn kohdalla.
Komponentit lisattiin yhdesså jatkuvasti sekoit-taen ja saatiin koostumus.
II
91079 55
Toteuttamismuodot III ja IV
Nestepesuainekoostumukset olivat:
Komponentti Paino-%
III IV
5 Esimerkin 1 polyesteri* 1,0 1,0 PEA189E17 2,0 1,5 C^-C^-alkyylipolyetoksi (2,25)-rikkihappo 12,0 10,8
Lineaarinen C^2-alkyylibentseeni-10 sulfonihappo 8,0 8,0 C12-alkyylitrimetyyliarrunoniumkloridi 0,6 1,2 C^-C^-alkoholipolyetoksylaatti (6,5) 5,0 6,5
Kookosrasvahappo 10,0 13,0
Oljyhappo - 2,0 15 Sitruunahappomonohydraatti 4,0 4,0
Dietyleenitriamiinipentaetikkahappo 0,2 0,2
Proteaasientsyymi 0,8 0,8
Amylaasientsyymi 0,2 0,2
Monoetanoliamiini 2,0 2,0 20 Natriumhydroksidi 2,4 1,7
Kaliumhydroksidi 1,1 2,7 1,2-propaanidioli 3,5 7,3
Etanoli 8,5 7,8
Muurahai s happo 0,08 0,8 25 Boorihappo 1,3
Kalsiumioni 0,03 0,03
PienempiS komponentteja ja vetta loput ad 100 *valmistettu kayttaen 1,2-propyleeniglykolia etyleeni-glykolin asemasta
Toteuttamismuoto III valmistettiin lisaSmallå komponentit yhdessa jatkuvasti sekoittaen seuraavassa jar-jestyksesså kirkkaan nesteen saamiseksi: tahnamainen esi-seos, joka muodostui alkyylibentseenisulfonihaposta, osasta natriumhydroksidia, propyleenioksidista ja osasta etanolia; tahnamainen esiseos, joka muodostui alkyylipolyetoksirikki- 56 haposta, osasta natriumhydroksidia ja osasta etanolia; pentaetikkahappo; osa alkoholipolyetoksylaatista; esi-seos, joka muodostui vedesta, trietanoliamiinista, kir-kasteesta ja alkoholipolyetoksylaatin loppuosasta; etano-5 lin loppuosa; kaliumhydroksidi ja natriumhydroksidin lop-puosa; sitruunahappo; rasvahappo; muurahaishappo; boori-happo ja kalsium; alkyylitrimetyyliaitumoniumkloridi; PEA1ggE17 (50 %:inen vesiliuos); esimerkin 1 polyesteri; pH saådettiin arvoon 8,0; ja muut komponentit. Toteutta-10 mismuoto IV voidaan valmistaa samalla tavoin.
II
Claims (10)
1. Segmenttipolyesteri, tunne ttu siita, etta sen kaava on 5 X -t- (OCH2CH2 )n(OR5 )B 4-+ (A-Ra-A-R2 )u( A-R3-A-R2)v 4~ -A-R4-A+- (R50).(CH2CH20)n 4- X 10 jossa 0 0
11 H A on ryhma -OC- tai -CO-;
15 R1 on 1,4-fenyleeniosa; R2 on etyleenlosa tai substituoitu etyleeniosa, jossa on (Cj-C*)- alkyylisubstituentti; R3 on substituoitu C2-C18-hydrokarbyleeniosa, jossa sub-stituenttina on -S03M tai -C00M;
20 R4 on R1- tai R3-osa tai niiden seoksia; jokainen R5 on C3-C4-alkyleeni tai osa -R2-A-R6, jossa R6 on Cj-Ciz-alkyleeni-, alkenyleeni-, -aryleeni- tai -alk-aryleeniosa; jokainen M on H tai vesiliukoinen kationi; 25 jokainen X on H tai Cj-C^-alkyyli; m ja n ovat sellaisia lukuja, etta osa -(CH2CH20)- kasittaa vahintaan noin 50 paino-% osasta (R50)B(CH2CH20)n 4-f sil-ia edellytykselia, etta kun R5 on osa -R2-A-R6, m on 1; jokainen n on våhintaan noin 6; 30. ja v ovat sellaisia lukuja, etta summa u + v on noin 3 -noin 25.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siita, etta v on 0.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polyesteri, 35 tunnettu siita, etta m on 0 ja jokainen n on noin 12 - noin 113.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polyesteri, tunnettu siita, etta jokainen n on noin 12 - noin 43 .
5 R2 on etyleeniosa tai substituoitu etyleeniosa, jossa on (C^-C*)- alkyylisubstituentti; R3 on substituoitu C2-c18-hydrokarbyleeniosa, jossa sub-stituenttina on -S03M tai -COOM; R4 on R1- tai R3-osa tai niiden seoksia; 10 jokainen R5 on Cj-C4-alkyleeni tai osa -R2-A-R6, jossa R6 on Cj-C^-alkyleeni-, alkenyleeni-, -aryleeni- tai -alk-aryleeniosa; jokainen M on H tai vesiliukoinen kationi; jokainen X on H tai C^-C^-alkyyli; 15. ja n ovat sellaisia lukuja, ettS osa -(CH2CH20)- kåsit-taa vahintaan noin 50 paino-% osasta -f- (R50)m(CH2CH20) n 4-» silla edellytyksellS, etta kun R5 on osa -R2-A-R6, m on 1; jokainen n on våhintaMn noin 6; u ja v ovat sellaisia lukuja, etta summa u + v on noin 3 -20 noin 25.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteri, 5 tunnettu siita, etta sillå on kaava 0 0 0 0 11 1 11 2 II 3 II , X- (0CH2CH2) n-f- (OC-R1-CO-IT) u (-OC-R3-CO-Rz) y 10 0 0 II , II -OC-R-CO- (CH2CH20) n-x 15 jossa jokainen R1 on 1,4-fenyleeniosa, R2 on etyleeniosa, 1,2-propyleeniosa tai niiden seoksia, R3 on kalium- tai edullisesti natrium-5-sulfo-l,3-fenyleeniosia, R* on R1-tai R3-osa tai niiden seoksia, jokainen X on etyyli tai metyyli, jokainen n on noin 12 - noin 43, ja u + v on noin 20 3 - noin 10.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polyesteri, tunnettu siita, etta v on 0.
7. Pesuainekoostumus, tunnettu siita, etta siina on 25 a) noin 1 - noin 75 paino-% ei-ionista, anionista, amfolyyttista, kahtaisionista tai kationista pesuaineten-sidia tai niiden seosta ja b) lianirrotuskomponenttia, joka muodostuu tehok-kaasta maarasta lianirrotusainetta, jolla on kaava 30 x-f- (0CH2CH2)n(0R5)m-3_f (A-R1 -A-R2) u (A-R3-A-R2) v-4--A-R4-A-E- (R50)b(CH2CH20),H- X II 91079 jossa O O ‘i . II A on ryhma -OC- tai -CO-; R1 on 1,4-fenyleeniosa;
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta mainittu lianirrotusaine ka-sittåa noin 0,1 - 10 paino-% koostumuksesta.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, 25 tunnettu siita, ettH se on isotrooppinen neste.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå mainittu pesuainetensidi ka-sittaå noin 10 - noin 50 paino-% koostumuksesta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68451184A | 1984-12-21 | 1984-12-21 | |
| US68451184 | 1984-12-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI855117A0 FI855117A0 (fi) | 1985-12-20 |
| FI855117L FI855117L (fi) | 1986-06-22 |
| FI91079B FI91079B (fi) | 1994-01-31 |
| FI91079C true FI91079C (fi) | 1994-05-10 |
Family
ID=24748336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI855117A FI91079C (fi) | 1984-12-21 | 1985-12-20 | Segmenttipolyestereitä ja niiden kaltaisia yhdisteitä käytettäviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0185427B1 (fi) |
| JP (2) | JP2588507B2 (fi) |
| KR (1) | KR930008481B1 (fi) |
| AT (1) | ATE73150T1 (fi) |
| AU (1) | AU580122B2 (fi) |
| CA (1) | CA1315286C (fi) |
| DE (1) | DE3585505D1 (fi) |
| DK (1) | DK599785A (fi) |
| FI (1) | FI91079C (fi) |
| GB (1) | GB2168989B (fi) |
| GR (1) | GR853077B (fi) |
| HK (1) | HK50394A (fi) |
| IE (1) | IE58784B1 (fi) |
| MY (1) | MY101843A (fi) |
Families Citing this family (131)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4661287A (en) * | 1983-10-05 | 1987-04-28 | Colgate-Palmolive Company | Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition |
| EP0194127B1 (en) * | 1985-03-06 | 1990-03-28 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
| ATE98674T1 (de) * | 1985-04-15 | 1994-01-15 | Procter & Gamble | Stabile fluessige reinigungsmittel. |
| GB8511089D0 (en) * | 1985-05-01 | 1985-06-12 | Procter & Gamble | Cleaning compositions |
| US4711730A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
| GB8629936D0 (en) * | 1986-12-15 | 1987-01-28 | Procter & Gamble | Laundry compositions |
| US4721580A (en) * | 1987-01-07 | 1988-01-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions |
| AT395453B (de) * | 1987-07-30 | 1993-01-25 | Scherrer Peter E | Wandelementanordnung |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4976879A (en) * | 1987-10-05 | 1990-12-11 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| GB8806419D0 (en) * | 1988-03-18 | 1988-04-20 | Du Pont | Improvements relating to fibres |
| US5196133A (en) * | 1989-10-31 | 1993-03-23 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents |
| US5182043A (en) * | 1989-10-31 | 1993-01-26 | The Procter & Gamble Company | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions |
| US5256168A (en) * | 1989-10-31 | 1993-10-26 | The Procter & Gamble Company | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions |
| DE4001415A1 (de) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Basf Ag | Polyester, die nichtionische tenside einkondensiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung in waschmitteln |
| CA2092186C (en) * | 1990-09-28 | 1997-12-09 | Robert Y. Pan | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions |
| DE4034334A1 (de) * | 1990-10-29 | 1992-04-30 | Basf Ag | Verwendung von weinsaeure einkondensiert enthaltenden polyestern als waschmittelzusatz, verfahren zur herstellung der polyester und polyester aus weinsaeure und tetracarbonsaeuren |
| WO1992017523A1 (en) * | 1991-03-28 | 1992-10-15 | The Procter & Gamble Company | Nonionic soil release agents |
| ES2079138T3 (es) * | 1991-06-14 | 1996-01-01 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza auto-espesantes. |
| ES2085570T5 (es) * | 1991-07-17 | 1999-04-16 | Unilever Nv | Composicion para el cuidado de tejidos que comprende un copolimero soluble en agua o dispersable en agua que contiene un monomero absorbente de radiacion uv. |
| EP0594893B1 (en) * | 1992-10-27 | 1998-02-04 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions inhibiting dye transfer |
| US5843878A (en) * | 1993-07-08 | 1998-12-01 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising soil release agents |
| US5415807A (en) * | 1993-07-08 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
| DE4403866A1 (de) * | 1994-02-08 | 1995-08-10 | Basf Ag | Amphiphile Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Waschmitteln |
| US5691295A (en) * | 1995-01-17 | 1997-11-25 | Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh | Detergent compositions |
| DE4422433A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Cognis Bio Umwelt | Mehrenzymgranulat |
| ATE229064T1 (de) * | 1994-09-30 | 2002-12-15 | Procter & Gamble | Blockkopolymere für verbesserte viskositätsstabilität in konzentrierten weichspülmitteln |
| US6008184A (en) * | 1994-09-30 | 1999-12-28 | The Procter & Gamble Company | Block copolymers for improved viscosity stability in concentrated fabric softeners |
| DE4441189A1 (de) * | 1994-11-18 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Mischungen aus amphiphilen Polymeren und anorganischen Feststoffen |
| IL116638A0 (en) * | 1995-01-12 | 1996-05-14 | Procter & Gamble | Method and compositions for laundering fabrics |
| EP0802967B2 (en) * | 1995-01-12 | 2003-05-21 | The Procter & Gamble Company | Stabilized liquid fabric softener compositions |
| DE19506634A1 (de) * | 1995-02-25 | 1996-08-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Mischungen aus amphiphilen Polymeren und Polycarboxylaten und ihre Verwendung |
| WO1997002337A1 (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
| ES2202416T3 (es) * | 1995-07-06 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Polieteresteres supresores de la suciedad y componentes detergentes que los contienen. |
| GB2303145A (en) * | 1995-07-08 | 1997-02-12 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB2303144A (en) * | 1995-07-08 | 1997-02-12 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB2303146A (en) * | 1995-07-08 | 1997-02-12 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB2304286B (en) * | 1995-08-18 | 1999-09-29 | Rhone Poulenc Chemicals | Biocidal hard surface treatment |
| DE19532717A1 (de) | 1995-09-05 | 1997-03-06 | Basf Ag | Verwendung von modifizierten Polyasparaginsäuren in Waschmitteln |
| DE19535082A1 (de) | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| EP0776965A3 (en) | 1995-11-30 | 1999-02-03 | Unilever N.V. | Polymer compositions |
| GB9524491D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524488D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524494D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| US5858948A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-12 | Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes |
| CA2252851A1 (en) * | 1996-05-03 | 1997-11-13 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers |
| DE19636035A1 (de) | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| US5922663A (en) | 1996-10-04 | 1999-07-13 | Rhodia Inc. | Enhancement of soil release with gemini surfactants |
| DE19646866A1 (de) | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schmutzablösevermögendem Polymer |
| DE19703364A1 (de) | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE19725508A1 (de) | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| AU3004799A (en) * | 1998-03-16 | 1999-10-11 | Reichhold, Inc. | Surface active polyesters |
| DE19826356A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Clariant Gmbh | Schmutzablösevermögende Oligoester |
| DE19857687A1 (de) | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Waschmittel |
| DE19959119A1 (de) | 1999-12-08 | 2001-06-13 | Clariant Gmbh | Emulsionen |
| US7153818B2 (en) | 2000-07-28 | 2006-12-26 | Henkel Kgaa | Amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
| US7888104B2 (en) | 2000-11-28 | 2011-02-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cyclodextrin glucanotransferase (CGTase), obtained from<I>Bacillus agaradherens<λ>(DSM 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| JP2002201498A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-07-19 | Clariant Internatl Ltd | 石灰石鹸分散剤及びこれを含有する洗浄剤組成物並びに清掃剤組成物 |
| JP4567334B2 (ja) | 2001-10-22 | 2010-10-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 綿活性汚れ除去性ウレタン系ポリマー |
| DE10153792A1 (de) | 2001-10-31 | 2003-05-22 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten |
| EP1316575A1 (de) * | 2001-11-29 | 2003-06-04 | Sika Schweiz AG | Weichmacher auf der Basis der Umesterung von PET mit organischen Monohydroxylverbindungen und/oder Monohydroxypolyethern sowie diese Weichmacher enhaltende Artikel |
| GB0130499D0 (en) | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Unilever Plc | Polymers for laundry cleaning compositions |
| DE10162727A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10162728A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10163748A1 (de) | 2001-12-21 | 2003-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Glykosylhydrolasen |
| DE10163884A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE10260903A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Neue Perhydrolasen |
| DE502004003835D1 (de) | 2003-02-10 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
| DE10351325A1 (de) | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
| DE10360805A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE102004019751A1 (de) | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen |
| DE102004047777B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004047776B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004056785A1 (de) * | 2004-11-24 | 2006-06-01 | Sasol Germany Gmbh | Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester |
| DE102005026522B4 (de) | 2005-06-08 | 2007-04-05 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
| DE102005026544A1 (de) | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
| DE102005053529A1 (de) | 2005-11-08 | 2007-06-21 | Henkel Kgaa | System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid |
| DE102005061058A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Anionische Soil Release Polymere |
| JP4980032B2 (ja) * | 2006-11-13 | 2012-07-18 | 花王株式会社 | 繊維製品処理剤 |
| DE102007003143A1 (de) | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE102007008868A1 (de) | 2007-02-21 | 2008-08-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen |
| WO2008141858A2 (de) | 2007-04-03 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel mit die primärwaschkraft verbessernden wirkstoffen |
| DE102007023827A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| EP2487232B1 (de) | 2007-04-03 | 2014-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel |
| EP2134826B1 (de) | 2007-04-03 | 2015-11-04 | Henkel AG & Co. KGaA | Vergrauungsinhibierendes waschmittel |
| EP2487230B1 (de) | 2007-04-03 | 2014-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel |
| PL2487231T3 (pl) | 2007-04-03 | 2016-01-29 | Henkel Ag & Co Kgaa | Środek do obróbki twardych powierzchni |
| DE102007038456A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| PL2178933T3 (pl) | 2007-08-03 | 2014-06-30 | Basf Se | Dyspersja zagęszczacza asocjacyjnego |
| DE102007049830A1 (de) | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation |
| DE102007051092A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin |
| PL2209823T3 (pl) | 2007-11-14 | 2011-12-30 | Basf Se | Sposób wytwarzania dyspersji środka zagęszczającego |
| EP2083067A1 (de) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von organischen Komplexbildnern und/oder polymeren carbonsäuregruppenhaltigen Verbindungen in einer flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
| TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
| US8900328B2 (en) | 2009-03-16 | 2014-12-02 | The Procter & Gamble Company | Cleaning method |
| WO2011003904A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Basf Se | Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten |
| ZA201205562B (en) | 2010-02-09 | 2013-09-25 | Unilever Plc | Dye polymers |
| JP5788414B2 (ja) | 2010-02-12 | 2015-09-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 灰色化傾向の低い液体洗剤における増粘剤としてのコポリマーの使用 |
| KR101477935B1 (ko) | 2010-06-17 | 2014-12-30 | 바스프 에스이 | 사카라이드 측기를 포함하는 중합체 및 그의 용도 |
| WO2012104157A1 (en) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | Unilever Plc | Soil release polymers |
| BR112013019386B1 (pt) * | 2011-01-31 | 2021-04-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição aquosa líquida detergente concentrada isotrópica alcalina |
| CN103347927B (zh) * | 2011-01-31 | 2015-04-22 | 荷兰联合利华有限公司 | 去污聚合物 |
| WO2012104156A1 (en) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | Unilever Plc | Soil release polymers |
| WO2014019658A1 (en) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | Clariant International Ltd | Polyesters |
| BR112015002039A2 (pt) * | 2012-07-31 | 2017-07-04 | Clariant Finance Bvi Ltd | poliésteres |
| EP2745878B1 (en) * | 2012-12-19 | 2023-01-25 | Symrise AG | Cosmetic compositions |
| FR3006691B1 (fr) * | 2013-06-05 | 2016-09-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Substances actives polymeres contenant des groupes sulfonate ameliorant la puissance de lavage primaire |
| JP6504710B2 (ja) * | 2013-12-06 | 2019-04-24 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤 |
| DE102014218950A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| DE102014218951A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| DE102014218953A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion für Textilbehandlungsmittel |
| CN106066371B (zh) * | 2015-04-09 | 2018-07-06 | 青岛中科荣达新材料有限公司 | 一种三单体液相色谱快速分析方法 |
| US9890350B2 (en) * | 2015-10-28 | 2018-02-13 | Ecolab Usa Inc. | Methods of using a soil release polymer in a neutral or low alkaline prewash |
| WO2017131799A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-03 | Troy Robert Graham | Multi-compartment detergent compositions and methods of production and use thereof |
| EP3535372B1 (en) | 2016-11-01 | 2020-09-09 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
| US10590275B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-03-17 | Milliken & Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
| DE102017210141A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten |
| DE102017210143A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung |
| DE102017223456A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt |
| EP3638756A1 (de) | 2017-06-16 | 2020-04-22 | Henkel AG & Co. KGaA | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt |
| DE102017223460A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoselastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt |
| WO2018229037A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt |
| DE102018201830A1 (de) | 2018-02-06 | 2019-08-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung |
| DE102018004071A1 (de) | 2018-05-22 | 2019-11-28 | Gertraud Scholz | Nichtionische Soil Release Polyester und deren Verwendung |
| EP3802765B1 (en) | 2018-05-24 | 2024-12-18 | Clariant International Ltd | Soil release polyesters for use in detergent compositions |
| DE102018219413A1 (de) | 2018-11-14 | 2020-05-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit Glucosamin-Derivat als niedermolekularem Gelbildner |
| DE102018219415A1 (de) | 2018-11-14 | 2020-05-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit niedermolekularem Gelbildner |
| DE102018221671A1 (de) | 2018-12-13 | 2020-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mit viskoelastischer, festförmiger Füllsubstanz |
| DE102018221674A1 (de) | 2018-12-13 | 2020-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen |
| EP4553137A1 (en) * | 2023-11-08 | 2025-05-14 | The Procter & Gamble Company | A fabric and home care composition comprising a polyester |
| WO2025168447A1 (de) | 2024-02-07 | 2025-08-14 | Evonik Operations Gmbh | Polyester als dispergiermittel für landwirtschaftliche wirkstoffe |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2905657A (en) * | 1955-12-16 | 1959-09-22 | Chemstrand Corp | Polyethylene terephthalates modified with chain-terminating compounds and process therefor |
| US2895946A (en) * | 1955-12-16 | 1959-07-21 | Chemstrand Corp | Polyesters modified with chain terminating and chain branching agents and process for producing same |
| BE572649A (fi) * | 1957-11-04 | |||
| GB1175207A (en) * | 1963-06-05 | 1969-12-23 | Ici Ltd | Modifying Treatment of Shaped Articles derived from Polyesters |
| GB1092435A (en) * | 1964-05-15 | 1967-11-22 | Ici Ltd | Copolyesters |
| GB1451796A (en) * | 1973-07-02 | 1976-10-06 | Ici Ltd | Polyethylene oxide compounds |
| US4125370A (en) * | 1976-06-24 | 1978-11-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics |
| DE2737239A1 (de) * | 1977-08-18 | 1979-03-15 | Cassella Ag | Egalisiermittel und verfahren zum gleichmaessigen faerben von materialien aus synthesefasern |
| CA1190695A (en) * | 1981-05-14 | 1985-07-16 | George J. Stockburger | Anionic textile treating compositions |
-
1985
- 1985-12-12 EP EP85202053A patent/EP0185427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-12 DE DE8585202053T patent/DE3585505D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-12 AT AT85202053T patent/ATE73150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-19 GR GR853077A patent/GR853077B/el unknown
- 1985-12-19 CA CA000498176A patent/CA1315286C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-20 AU AU51536/85A patent/AU580122B2/en not_active Ceased
- 1985-12-20 GB GB08531415A patent/GB2168989B/en not_active Expired
- 1985-12-20 IE IE328785A patent/IE58784B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-20 FI FI855117A patent/FI91079C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-20 DK DK599785A patent/DK599785A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-12-21 KR KR1019850009677A patent/KR930008481B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-21 JP JP60289127A patent/JP2588507B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-17 MY MYPI87001722A patent/MY101843A/en unknown
-
1994
- 1994-05-19 HK HK50394A patent/HK50394A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 JP JP6314137A patent/JP2596409B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE58784B1 (en) | 1993-11-17 |
| JPH07166192A (ja) | 1995-06-27 |
| ATE73150T1 (de) | 1992-03-15 |
| FI91079B (fi) | 1994-01-31 |
| EP0185427B1 (en) | 1992-03-04 |
| GB8531415D0 (en) | 1986-02-05 |
| CA1315286C (en) | 1993-03-30 |
| AU580122B2 (en) | 1989-01-05 |
| IE853287L (en) | 1986-06-21 |
| DE3585505D1 (de) | 1992-04-09 |
| FI855117A0 (fi) | 1985-12-20 |
| DK599785D0 (da) | 1985-12-20 |
| EP0185427A3 (en) | 1988-07-20 |
| MY101843A (en) | 1992-01-31 |
| JPS61209299A (ja) | 1986-09-17 |
| EP0185427A2 (en) | 1986-06-25 |
| AU5153685A (en) | 1986-06-26 |
| KR930008481B1 (ko) | 1993-09-07 |
| HK50394A (en) | 1994-05-27 |
| JP2588507B2 (ja) | 1997-03-05 |
| GB2168989A (en) | 1986-07-02 |
| JP2596409B2 (ja) | 1997-04-02 |
| FI855117L (fi) | 1986-06-22 |
| GB2168989B (en) | 1988-10-26 |
| GR853077B (fi) | 1986-04-17 |
| DK599785A (da) | 1986-06-22 |
| KR860005001A (ko) | 1986-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91079C (fi) | Segmenttipolyestereitä ja niiden kaltaisia yhdisteitä käytettäviksi lianirrotusaineina pesuainekoostumuksissa | |
| US4861512A (en) | Sulfonated block polyesters useful as soil release agents in detergent compositions | |
| US4702857A (en) | Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions | |
| FI91769C (fi) | Segmenttipolyesteri, jossa on haarautuneita hydrofiilisiä pääteryhmiä ja sitä sisältävä detergenttikoostumus | |
| JP4315524B2 (ja) | ソイルリリースオリゴエステル | |
| FI91972C (fi) | Lianpoistoaineena käyttökelpoisia, pääteryhmiä sisältäviä 1,2-propyleenitereftalaatti-polyoksietyleeni-tereftalaatti-polyestereitä ja niitä sisältäviä yhdistelmiä | |
| JP6475617B2 (ja) | ポリエステル | |
| CA1301995C (en) | Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergentcompositions | |
| EP0523956B1 (en) | Fabric care composition comprising water soluble or water dispersible copolymer containing UV-absorbing monomer | |
| EP3218465B1 (en) | Laundry detergents containing soil release polymers | |
| EP3218461B1 (en) | Laundry detergents containing soil release polymers | |
| JP6596422B2 (ja) | アルコキシル化グリセリン又はトリメチロールプロパンをベースとするエーテルアミン | |
| US20200407494A1 (en) | Renewably Sourced Soil Release Polyesters | |
| JP2004507597A (ja) | 流動性、両親媒性及び非イオン性オリゴエステル | |
| EP3489338A1 (en) | Detergent compositions containing renewably sourced soil release polyesters | |
| PT100298A (pt) | Agentes libertadores de sujidade nao-ionicos contendo unidades de oxi-etileno e oxi-isopropilenoxi | |
| EP4509588A2 (en) | Soil release polyesters for use in detergent compositions | |
| JP2024515149A (ja) | 生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー及びそれを含む洗浄組成物 | |
| FI89043B (fi) | Antistatisk blandning, detergentkomposition innehaollande saodan samt foerfaranden foer tvaettning eller torkning av tvaett |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |