JP2024515149A - 生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー及びそれを含む洗浄組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、生分解性であり、且つ好ましいソイルリリース性能を有するソイルリリースポリエステルポリマーを提供する。別の態様では、本発明は、それを含む洗浄組成物も提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、生分解性であり、且つ好ましいソイルリリース性能を有するソイルリリースポリエステルポリマーを提供する。別の態様では、本発明は、それを含む洗浄組成物も提供する。
ソイルリリース剤は、洗浄組成物、すなわち繊維製品、洗濯物、及び硬い表面、例えばカーペット洗浄及び繊維製品処理における重要な成分である。
様々なソイルリリース組成物が導入されており、当該技術分野で公知である。ソイルリリース組成物は、多くの場合、ポリエステル主鎖に基づく両親媒性化合物などのポリマーを含む。これらの主鎖は、エチレングリコールとテレフタル酸とのコポリマー又はポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレングリコールポリエステルポリエーテルであってよい。これらのポリマーは親水性単位と疎水性単位からなり、テレフタレートポリマー単位、エチレンオキシポリマー単位、又はプロピレンオキシポリマー単位を含むポリエステル布地に見られるような合成繊維に類似している。ソイルリリースポリマーとポリエステル合成繊維布の化学構造が類似しているため、繊維へのソイルリリースポリマーの結合又は付着が可能になり、繊維に親水特性を付与することによって表面エネルギーを変更することができる。この結果、繊維への油性汚れの付着を遅らせてその後の汚れを最小限に抑えるか、又は洗濯中の繊維の濡れと洗剤に対する布地の感受性を改善して汚れの除去を促進することにより、洗浄性が向上する。
ソイルリリースポリマー(SRP)は、特にファブリックケア組成物、食器洗浄組成物、ホームケア組成物、パーソナルケア組成物、又はヘルスケア組成物などの洗浄配合物に配合される場合、環境化学物質、すなわち使用後に環境に入る物質とみなされている。これらの化学物質は排水路に下り、直接又は下水処理後に受水槽に入り、地表水の化学負荷を増加させる。下水、地表水、及び土壌からの最終的な除去のためには、ソイルリリースポリマーの鉱物化生成物(二酸化炭素、水、無機塩)への迅速な最終的な生分解が最も望ましいメカニズムである。
米国特許第6579466B1号明細書には、スルホン化ポリエステル及びそれを含む洗剤組成物が開示されており、スルホン化ポリエステルは良好な防汚性を示したが、これは良好な生分解性を示さない。
したがって、生分解性であり、且つ好ましいソイルリリース性能を有するソイルリリースポリマーを開発することが依然として望まれている。
本発明の一態様では、生分解性であり、且つ好ましいソイルリリース性能を有するソイルリリースポリエステルポリマーが提供される。更に、ソイルリリースポリエステルポリマーは、布地又は繊維製品に適用された場合、その劣化を防止又は軽減することができ、またその色を保護することもできる。
本発明の別の態様では、ソイルリリースポリエステルポリマーを含む洗浄組成物が提供される。洗浄組成物は、ファブリックケア組成物、食器洗浄組成物、ホームケア組成物、パーソナルケア組成物、又はヘルスケア組成物であってよい。本発明のいくつかの実施形態では、洗浄組成物は、液体洗濯洗剤、固体洗濯洗剤、洗濯石鹸製品、洗濯スプレー処理製品、洗濯前処理製品、手洗い食器洗い用洗剤、自動食器洗い用洗剤、美容ケア洗剤、硬質表面洗浄洗剤、カーペット洗浄洗剤、シャンプー、及び家庭用クリーニング洗剤からなる群から選択される製品である。
特許請求の範囲を含む本明細書全体を通じて、用語「1つを含む(comprising one)」又は「を含む(comprising a)」は、特に明記しない限り、用語「少なくとも1つを含む(comprising at least one)」と同じ意味であると理解されるべきである。用語「~(between)(from...to)」は、その両端を含むと理解されるべきである。
冠詞「1つの(a)」、「1つの(an)」及び「その(the)」は、冠詞の文法的対象の1つ又は2つ以上(すなわち少なくとも1つ)を指すために使用される。
濃度、重量比又は量の任意の範囲の指定において、任意の具体的な上側の濃度、重量比又は量は、それぞれ任意の具体的な下側の濃度、重量比又は量と関連付けられ得ることに留意すべきである。
本明細書で用いられるとき、用語「アルキル」は、メチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなど、直鎖、分岐状又は環状であり得る飽和炭化水素基を意味する。
本明細書で使用される有機基に関する専門用語「(Cn~Cm)」(式中、n及びmはそれぞれ整数である)は、この基が、基当たりn個の炭素原子からm個の炭素原子を含有してもよいことを示す。
生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー
本発明の一態様では、生分解性であり、且つ好ましいソイルリリース性能を有する生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーが提供される。本発明の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーは、
(a)少なくとも1種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸、又はそれらの誘導体からなる群から選択されるスルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)と;
(b)エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、1,2,4-ブタントリオール、及び1,2,3-ブタントリオール、並びに1~100個のモノマー単位を有するそれらのオリゴマーからなる群から選択される多価ポリオール(P)と;
(c)
c1)テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、及びフランジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも1種のジカルボン酸又はその誘導体からなる非スルホン化ジカルボン酸モノマー(A)、及び
c2)非スルホン化ジカルボン酸モノマー(A)又はその誘導体と多価ポリオール(P)から調製されるポリエステルプレポリマー、
から選択される少なくとも1種である二酸成分と;
(d)C~C10脂環式ジオール又はC~Cヒドロキシル化脂肪酸、芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸、又はそれらの組み合わせから選択されるジヒドロキシル化合物(DH)と;
を含むモノマー組成物から調製することができる。
スルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)は、少なくとも1つのスルホン酸基、好ましくはアルカリ金属(好ましくはナトリウム)スルホン酸塩の形態の少なくとも1つのスルホン酸基と、芳香族ジカルボン酸若しくは無水物又はそれらのジエステルが関与する場合は1つ以上の芳香環に、脂肪族ジカルボン酸若しくは無水物又はそれらのアルキルジエステルが関与する場合は脂肪族鎖に結合している2つの酸性官能基又は酸性官能基等価物(すなわち無水物官能基又は2つのエステル官能基)とを有する。
スルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)の中でも、芳香族スルホン化ジカルボン酸若しくは無水物、例えばスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ-オルト-フタル酸若しくは無水物、4-スルホ-2,7-ナフタレンジカルボン酸若しくは無水物、スルホ-4,4’-ビス(ヒドロキシカルボニル)ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸若しくは無水物、スルホ-4,4’-ビス(ヒドロキシカルボニル)ジフェニルメタン、スルホ-5-フェノキシイソフタル酸若しくは無水物、又はそれらの低級(メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル)ジエステル、及びスルホン化脂肪族スルホン化ジカルボン酸若しくは無水物、例えばスルホコハク酸若しくは無水物、又はそれらの低級(メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル)ジエステルを挙げることができる。本発明の一実施形態では、スルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)は、芳香族スルホン化ジカルボン酸、好ましくはスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ-オルト-フタル酸、又はその無水低級ジエステルから選択される。
本発明で使用される多価ポリオール(P)は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、又はエチレンオキシド数が1~200個の範囲のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、1,2,4-ブタントリオール、及び1,2,3-ブタントリオール、並びに1~100個のモノマー単位を有するそれらのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種のポリオールであり;好ましくはエチレングリコール及び/又はグリセロールが使用される。
本発明の一実施形態では、非スルホン化ジカルボン酸モノマージカルボン酸モノマー(A)は、イソフタル酸及び/又はフランジカルボン酸からなる。
非スルホン化ジカルボン酸モノマー(A)の中には、更に、オルトフタル酸、アントラセン、1,8-ナフタレン、1,4-ナフタレン、及びビフェニルジカルボン酸などの上述したもの以外の芳香族二酸、又はアジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、イタコン酸、及びマレイン酸などの脂肪族二酸等が、酸、無水物、又は低級(メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル)ジエステルの形態で、少量存在していてもよい。
本発明で使用されるプレポリマーc2)は、非スルホン化ジカルボン酸モノマージカルボン酸モノマー(A)又はその誘導体及び多価ポリオール(P)から調製される。本発明の一実施形態では、プレポリマーc2)は、テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール及び/又はジエチレングリコールから調製できるポリエチレンテレフタレートである。好ましくは、プレポリマーc2)は、ASTM法D-4603に従って決定される0.1~0.9dL/gの固有粘度範囲を有し、250℃の最高融点を有する。
本発明で使用されるジヒドロキシル化合物(DH)は、C~C10脂環式ジオール又はC~Cヒドロキシル化脂肪酸、芳香族若しくは脂肪族のジカルボン酸、又はそれらの組み合わせから選択される。
脂環式ジオールは、2つのヒドロキシル基で置換された脂環式ラジカルとして定義される。本明細書で使用される用語「脂環式ラジカル」は、2の価数を有し、環状であるが芳香族ではない原子の配列を含むラジカルを指す。本明細書で定義される「脂環式ラジカル」は芳香族基を含まない。「脂環式ラジカル」は、1種以上の非環状成分を含み得る。例えば、シクロヘキシルメチル基(C11CH-)は、シクロヘキシル環(環状であるが芳香族ではない原子の配列)とメチレン基(非環状成分)とを含む脂環式ラジカルである。2つのヒドロキシル基は、環状又は非環状成分に結合していてもよい。脂環式ラジカルは、窒素、硫黄、セレン、ケイ素、及び酸素などのヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素と水素のみから構成されていてもよい。便宜上、用語「脂環式ラジカル」は、本明細書では、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、エーテル基などの広範囲の官能基を包含するように定義される。
本出願の一実施形態では、C~C10脂環式ジオールは、C~C10シクロペンチルジオール、シクロヘキシルジオール、若しくはシクロヘプチルジオール、又はそれらの組み合わせから選択される。C~C10脂環式ジオールの具体例としては、限定するものではないが、シクロペンタンジメタノール、シクロペンタンジエタノール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、シクロヘプタンジメタノールが挙げられる。
本出願の一実施形態では、ジヒドロキシル化合物は、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体から選択される。
本明細書で使用される用語「脂肪族ジカルボン酸」は、飽和炭素原子にそれぞれ結合した2つのカルボキシル基を有するカルボン酸を意味する。カルボキシル基が結合している炭素原子が飽和していて環内にある場合、その酸は脂環式である。
脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、限定するものではないが、セバシン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリルマロン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、2-エチルスベリン酸、テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ-1,5-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ビシクロヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ-2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-メチレンビス(シクロヘキサンカルボン酸)、3,4-フランジカルボン酸、及び1,1-シクロブタンジカルボン酸が挙げられる。好ましい脂肪族ジカルボン酸は、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸である。
本発明の一実施形態では、2種以上のジヒドロキシル化合物を使用することができ、例えば、本発明ではシクロヘキサンジメタノールとグリコール酸を一緒に使用することができる。
本発明の別の実施形態では、ジヒドロキシル化合物は、生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー100モル%を基準として、0.1%~50%、好ましくは0.5%~25%、より好ましくは0.5%~15%の量で使用される。
本発明の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーは、当該技術分野における常識に従って、エステル化又はエステル交換及び重縮合のプロセスによって調製することができる。米国特許第09/887664号明細書には、水分散性ポリエステルポリマーを調製するそのようなプロセスが開示されており、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
洗浄組成物
本発明では、更に、
(I)アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群から選択される1種以上の界面活性剤3~60重量%と;
(II)上で詳述した生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーと;
を含む洗浄組成物が提供される。
本発明では、組成物は、ファブリックケア組成物、食器洗浄組成物、ホームケア組成物、パーソナルケア組成物、又はヘルスケア組成物である。
本明細書において使用される用語「洗浄組成物」には、限定するものではないが、洗濯洗浄組成物、洗濯石鹸製品、ファブリックケア組成物、硬質表面洗浄組成物、食器洗浄組成物、ホームケア洗浄組成物、及び例えば健康及び美容領域で使用するためのパーソナルケア組成物が含まれる。洗浄組成物には、顆粒、粉末、液体(強力液体(「HDL」)洗剤を含む)、ゲル、ペースト、棒状及び/又はフレークタイプの洗浄剤、洗濯洗剤洗浄剤、洗濯浸漬又はスプレー処理剤及び前処理剤、布地処理組成物、食器用洗剤及び石鹸、シャンプー、手洗い組成物、ボディウォッシュ及び石鹸、並びに他の同様の洗浄組成物が含まれる。
本明細書で使用される用語「布地処理組成物」には、別段の指示がない限り、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地フレッシュニング組成物、及びそれらの組み合わせが含まれる。そのような組成物は、洗浄薬又はリンスが添加された組成物であってもよいが、そうである必要はない。
本明細書において使用される用語「パーソナルケア洗浄組成物」という用語には、シャンプー、手洗い組成物、身体洗浄組成物、脱毛組成物、浴用石鹸、固形石鹸、バスビーズ、化粧品、美容石鹸、及びローションが含まれる。
洗浄組成物の例としては、限定するものではないが、液体洗濯洗剤、固体洗濯洗剤、洗濯石鹸製品、洗濯スプレー処理製品、洗濯前処理製品、手洗い食器洗い用洗剤、自動食器洗い用洗剤、美容ケア洗剤、硬質表面洗浄洗剤、カーペット洗浄洗剤、シャンプー、及び家庭用クリーニング洗剤が挙げられる。
本開示に適したファブリックケア組成物の例としては、限定するものではないが、液体洗濯洗剤、強力液体洗濯洗剤、固体洗濯洗剤、洗濯石鹸製品、洗濯スプレー処理製品、洗濯前処理製品、洗濯浸漬製品、強力液体洗剤、及びリンス添加剤が挙げられる。
適切な食器洗浄組成物の例としては、限定するものではないが、自動食器洗い用洗剤、食器手洗い用洗剤、液体食器用石鹸、及び固形粒状食器用石鹸が挙げられる。
適切なホームケア組成物の例としては、限定するものではないが、ラグ又はカーペット洗浄組成物、硬質表面洗浄洗剤、床洗浄組成物、窓洗浄組成物、トイレ及び浴室洗浄組成物、家庭用洗浄洗剤、及び洗車用洗剤が挙げられる。
適切なパーソナルケア組成物の例としては、限定するものではないが、美容ケア洗剤、美容石鹸、固形石鹸、バスビーズ、浴用石鹸、手洗い組成物、ボディウォッシュ及び石鹸、シャンプー、コンディショナー、化粧品、及び脱毛組成物が挙げられる。
適切なヘルスケア組成物の例としては、限定するものではないが、口腔ケア組成物及びデンタルケア組成物が挙げられる。
本発明の一実施形態では、洗浄組成物は洗濯洗剤組成物である。
本発明において界面活性剤として企図されるアニオン性界面活性剤は、塩を含むカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、又はホスフェートの極性可溶化基に結合している任意の公知の疎水性物質などの、従来の洗剤系における主要活性成分を含む。塩は、そのような界面活性剤のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びアミン塩であってもよい。有用なアニオン性界面活性剤は、その分子構造中に約8~約22個の炭素原子を含むアルキル基とスルホン酸若しくは硫酸エステル基とを有する有機硫酸反応生成物、又はそれらの混合物であってよい。(用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部位が含まれる。) 本発明で使用可能な合成洗浄性界面活性剤のこの群の例は、アルキル硫酸塩、特に獣脂又はヤシ油のグリセリドから製造される高級アルコール(C8~C18炭素原子)を硫酸化することによって得られるもの、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩である。
本明細書における他の有用なアニオン性界面活性剤としては、好ましくはエステル基中に約6~20個の炭素原子を含むα-スルホン化脂肪酸のエステル;好ましくはアシル基中に約2~9個の炭素原子を含みアルカン部位中に約9~約23個の炭素原子を含む2-アシルオキシアルカン-1-スルホン酸;好ましくはアルキル基中に約10~20個の炭素原子を含み約1~30モルのエチレンオキシドを含むアルキルエーテル硫酸塩;好ましくは約12~24個の炭素原子を含むオレフィンスルホン酸塩;並びに好ましくはアルキル基中に約1~3個の炭素原子を含みアルカン部位中に約8~20個の炭素原子を含むβ-アルキルオキシアルカンスルホン酸塩が挙げられる。
高級脂肪酸に基づくアニオン性界面活性剤、すなわち「石鹸」は、本明細書において有用なアニオン性界面活性剤である。約8~約24個の炭素原子、好ましくは約10~約20個の炭素原子を含む高級脂肪酸、及びヤシ及び獣脂の石鹸も、腐食防止剤として本明細書で使用することができる。
本明細書における好ましい水溶性アニオン性有機界面活性剤としては、アルキル基中に約10~約18個の炭素原子を含む直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩;アルキル基中に約10~約18個の炭素原子を含む分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩;獣脂範囲のアルキル硫酸塩;ヤシの範囲のアルキルグリセリル硫酸塩;アルキル部位が約12~18個の炭素原子を含み、平均エトキシル化度が1~12、特に3~9の間で変化するアルキルエーテル(エトキシル化)硫酸塩;獣脂アルコールと約3~12モル、特には6~9モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮合生成物;及び約14~16個の炭素原子を含むオレフィンスルホン酸塩が挙げられる。
本明細書における使用に特に好ましいアニオン性物質としては、直鎖C10~C14アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS);分岐C10~C14アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS);獣脂アルキル硫酸塩、ヤシアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩;混合C10~C18獣脂アルコールと約1~約14モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮合生成物;及び約10~18個の炭素原子を含む高級脂肪酸の混合物が挙げられる。
前述のアニオン性界面活性剤のいずれも、本明細書において別々に、又は混合物として使用できることが認識されるべきである。更に、市販グレードの界面活性剤には、処理の副生成物である非干渉成分が含まれる場合がある。例えば、市販のアルカリルスルホン酸塩、好ましくはC10~C14は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトルエンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、及びアルキルポリベンゼノイドスルホン酸塩を含むことができる。このような材料及びそれらの混合物は、本明細書での使用が十分に企図されている。
本明細書で使用されるアニオン性界面活性剤の他の例としては、脂肪酸石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、アルカンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル又はエーテルエステル塩、アルキル、好ましくは高級アルコールのリン酸エステル塩及びエーテルエステル塩、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物が挙げられる。
脂肪酸石鹸としては、式:R-C(O)OMを有するものが挙げられ、式中、RはC~C22アルキルであり、Mは好ましくはナトリウムである。
エーテルカルボン酸の塩及びその塩としては、式:R-(OR-OCHC(O)OMを有するものが挙げられ、式中、RはC~C22アルキルであり、RはC~C10、好ましくはCアルキルであり、Mは好ましくはナトリウムである。
アルカンスルホン酸塩及びα-オレフィンスルホン酸塩は、式:R-SOMを有し、式中、RはそれぞれC~C22アルキル又はα-オレフィンであり、Mは好ましくはナトリウムである。
高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩としては、式:
RC(O)O-R-SO
を有するものが挙げられ、式中、RはC12~C22アルキルであり、RはC~C18アルキルであり、Mは好ましくはナトリウムである。
高級アルコール硫酸エステル塩としては、式:
RC(O)O-R-OSO
を有するものが挙げられ、式中、RはC12~C22アルキルであり、R1はC~C18ヒドロキシアルキルであり、Mは好ましくはナトリウムである。
高級アルコール硫酸エーテルエステル塩としては、式:
RC(O)(OCHCH-R-OSOM,
を有するものが挙げられ、式中、RはC12~C22アルキルであり、RはC~C18ヒドロキシアルキルであり、Mは好ましくはナトリウムであり、xは5~25の整数である。
高級アルコールリン酸エステル及びエーテルエステル塩としては、式:
R-(OR)n-OPO(OH)(OM);
(R-(OR)n-O)PO(OM);及び
(R-(OR-O)-PO;
の化合物が挙げられ、これらの式中、Rは12~22個の炭素原子のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、RはCであり、nは5~25の整数であり、Mは好ましくはナトリウムである。
本明細書における他のアニオン性界面活性剤は、ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム及び硫酸ナトリウム;1分子当たり約1~約10単位のエチレンオキシドを含み、アルキル基が約8~約12個の炭素原子を含むアルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウム塩若しくはカリウム塩;及び1分子当たり約1~約10単位のエチレンオキシドを含み、アルキル基が約10~約20個の炭素原子を含むアルキルエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウム塩又はカリウム塩である。
本発明において界面活性剤として企図され得る非イオン性界面活性剤は、以下からなる群から選択される1つ以上であってよい:
・ポリオキシアルキレン化(ポリオキシエチレン化、ポリオキシプロピレン化、ポリオキシブチレン化)アルキルフェノール、この場合、アルキル置換基は、C~C12であり、5~25個のオキシアルキレン単位を含み、言及し得る例は、Rohm&Haas Co.から販売されているTriton X-45、X-114、X-100、又はX-102である;
・グルコサミド、グルカミド、グリセロールアミド;
・1~25個のオキシアルキレン(オキシエチレン、オキシプロピレン)単位を含む、ポリオキシアルキレン化C9~C22脂肪族アルコール、言及し得る例は、Union Carbide Corp.から販売されているTergitol15-S-9及びTergitol24-L-6NMW、Shell Chemical Co.から販売されているNeodol45-9、Neodol23-65、Neodol45-7、Neodol45-4、並びにthe Procter&Gamble Co.から販売されているKyro EOBである;
・BASFから販売されているPluronicなどの、エチレンオキシドの縮合から得られる生成物、又はプロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合から得られる化合物;
・BASFから販売されているTetronicなどの、エチレンオキシドの縮合から得られる生成物、又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から得られる化合物;
・(C10~C13アルキル)ジメチルアミンオキシド及びC~C22アルコキシ)エチルジヒドロキシエチルアミンオキシドなどのアミンオキシド;
・米国特許第4,565,647号明細書に記載されているアルキルポリグリコシド;
・C~C20脂肪酸エイド(aide);
・エトキシル化脂肪酸;
・エトキシル化脂肪アミド;
・エトキシル化アミン。
本発明において界面活性剤として企図され得るカトニック(catonic)界面活性剤は、ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種以上であってよい。
本発明において界面活性剤として企図され得る両性界面活性剤は、以下からなる群から選択される1種以上であってよい:
・アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルトリメチルスルホベタイン、脂肪酸とタンパク質加水分解物との縮合生成物;
・アルキル基が6~20個の炭素原子を含むアルキルアンホ酢酸塩又はアルキルアンホジ酢酸塩。
本発明の洗浄組成物は、中性又はアルカリ性の塩を含む従来の無機及び有機の水溶性ビルダー塩、並びに様々な非水溶性及びいわゆる「シード」ビルダーのいずれかから選択される洗浄ビルダーを更に含み得る。
ビルダーは、好ましくは、様々な水溶性のアルカリ金属、アンモニウム、又は置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、及びポリカルボン酸塩から選択される。最も好ましいものは、上記アルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。
無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸塩、約6~21の重合度を有する高分子メタリン酸塩、及びオルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレン-1,1-ジホスホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、エタン1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、並びにエタン,1,1,2-トリホスホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩である。
非リン系無機ビルダーの例は、ナトリウム及びカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩十水和物、並びにSiO対アルカリ金属酸化物のモル比が約0.5~約4.0、好ましくは約1.0~約2.4であるケイ酸塩である。
本明細書で有用な水溶性の非リン系有機ビルダーとしては、様々なアルカリ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリ酢酸塩及びポリカルボン塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩である。
本明細書において非常に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、Diehlの米国特許第3,308,067号明細書に記載されており、これも参照により本明細書に組み込まれる。そのような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸のホモポリマー及びコポリマーの水溶性塩が挙げられる。
他のビルダーとしては、Diehlの米国特許第3,723,322号明細書のカルボキシル化炭水化物が挙げられ、これは参照により本明細書に組み込まれる。
本明細書における他の有用なビルダーは、カルボキシメチルオキシマロン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、シスシクロヘキサンヘキサカルボン酸塩、シス-シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアクリレート(例えば約2,000~約200,000の分子量を有するもの)、及び無水マレイン酸とビニルメチルエーテル又はエチレンとのコポリマーである。
本明細書における使用に適した他のポリカルボン酸塩は、共にCrutchfieldらのものである米国特許第4,144,226号明細書及び同第4,246,495号明細書に記載されているポリアセタールカルボン酸塩であり、これらは共に参照により本明細書に組み込まれる。
「不溶性」ビルダーには、炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの3:1重量混合物;及びセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの2.7:1重量混合物などのシードビルダーの両方が含まれる。水和ナトリウムゼオライトAなどの非晶質及び結晶質のアルミノケイ酸塩は、洗濯洗剤の用途で一般的に使用されている。それらは、これらの分子の含水量に応じて、0.1ミクロンから約10ミクロンの粒子サイズ径を有する。これらはイオン交換材料と呼ばれる。結晶性アルミノケイ酸塩は、カルシウムイオン交換容量によって特徴付けられる。非晶質アルミノケイ酸塩は、通常マグネシウム交換容量によって特徴付けられる。それらは天然に存在するものであっても、合成により誘導されたものであってもよい。
好適な洗浄性ビルダーの詳細なリストは、Baskervilleらの米国特許第3,936,537号明細書の中で見ることができ、これも参照により本明細書に組み込まれる。
洗浄組成物の成分は、ヒドロトロープ、酵素(例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、及びセルラーゼ)、酵素安定化剤、pH調整剤(モノエタノールアミン、炭酸ナトリウムなど)、ハロゲン系漂白剤(例えばジクロロイソシアヌル酸のナトリウム塩及びカリウム塩)、ペルオキシ酸系漂白剤(例えばジペルオキシドデカン-1,12-二酸)、無機ペル化合物系漂白剤(例えば過ホウ酸ナトリウム)、任意選択的な安定剤としての酸化防止剤、還元剤、ペル化合物系漂白剤用の活性化剤(例えばテトラアセチルエチレンジアミン及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム)、汚れ懸濁剤(例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム)、汚れ再付着防止剤、腐食防止剤、香料及び染料、緩衝剤、増白剤、溶剤(例えばグリコール及び脂肪族アルコール)、並びに蛍光増白剤などの多くの多岐にわたる成分のうちの任意の1種以上も含んでいてもよい。無機塩及び食塩、保湿剤、可溶化剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、キレート剤、静電気制御剤、並びに粘度調整剤などの任意の他の一般的に使用される補助添加剤が本発明の洗浄組成物に添加されてもよい。
固形組成物については、塩及び/又は低分子量アルコール、例えば一価アルコール、二価アルコール(グリコールなど)、三価アルコール(グリセロールなど)、及び多価(ポリオール)アルコールなどの加工助剤が任意選択的に使用される。固形組成物は、炭酸カルシウムやシリカなどの「充填剤」と呼ばれる不溶性粒子状材料成分も含んでいてもよい。
本発明の従来の界面活性剤の総重量パーセントは、約10~約99.9重量パーセント、好ましくは約15~75重量パーセントであり、全ての重量パーセントは、非イオン性エトキシレート及び両性界面活性剤、ソイルリリース剤、並びに(任意選択的な)1種以上の他の界面活性剤、洗浄ビルダー、添加剤などからなる本発明の成分の総活性重量に基づいている。
長鎖直鎖アルキル非イオン性アルコールアルコキシレート又は両性増強剤は、それぞれ約1:10~約10:1の重量比で、好ましくは約1:2~約2:1の重量比で前記生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーと組み合わせられる。非イオン性アルコールアルコキシレート及び両性増強剤は、約0.1重量%~約12重量%の量、好ましくは約0.5~約2.0重量%の量で全洗浄組成物中に配合される。
生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーは、洗剤配合物の総重量を基準として約0.05~約40重量%、好ましくは約0.2~15重量%の活性重量パーセントのレベルで適切に採用される。cmc低減界面活性剤は、それぞれ約1:10~10:1の重量比、好ましくは約1:2~約1:1の重量比でソイルリリース剤と共に前記ソイルリリース組成物に配合される。ソイルリリースポリマーと増強剤とからなるソイルリリース組成物は、全洗剤配合物中に約0.5重量%~約15.0重量%の量で配合される。
任意選択的な洗浄ビルダーは、約0~約70重量パーセント、好ましくは約5~約50重量パーセントのレベルで適切に存在する。
洗剤及び/又は布地柔軟化組成物の調製では、漂白剤、酵素、酸化防止剤、還元剤、香料、布地光沢剤などの他の任意選択的な成分を、組成物の活性重量を基準としてそれぞれ約0~約5重量%の量で含めることができる。
本発明のソイルリリース組成物が布地柔軟化組成物で使用される場合、それらは、通常約1~80重量%のカチオン性従来型界面活性剤と、約0.005~約20重量%、好ましくは0.02~10重量%のC12~C22の両性又は長鎖非イオン性のアルコキシレート界面活性剤とを含む。それらは、約0.1~約5重量%、好ましくは約0.2~3.0重量%、最も好ましくは約0.2~約1.5重量%のポリマー系ソイルリリース剤も含有する。増強剤/ポリマーの相乗作用により、汚れの放出と一般的な洗浄力を高める効果が強化され、ポリマー系懸濁剤の懸濁/安定化特性が改善される。
液体洗剤の他の任意選択的な成分としては、Trinhらの米国特許第5,402,542号明細書に開示されている液体担体及び機能性展着剤が挙げられ、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明の洗浄組成物は、粒状、粉末、液体、ゲル、ペースト、棒状などの形態であってよい。当業者であれば、組成物に使用される適切な担体を決定することができる。洗浄組成物が液体である場合、液体担体は、好ましくは、水、及び水と短鎖C1~C6の一価又は多価アルコールとの混合物からなる群から選択される。使用される水は、蒸留水、脱イオン水、又は水道水であってよい。水と、最大90%の、エタノール、プロパノール、イソプロパノール又はブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、及びそれらの混合物などの短鎖アルコールとの混合物が、担体液として有用である。
機能性展着剤は、既知の目的のために柔軟剤組成物に添加することができる。そのような機能性展着剤としては、限定するものではないが、粘土、粘度調整剤、香料、乳化剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤、殺菌剤、防カビ剤、増白剤、乳白剤、凍結融解調整剤、収縮調整剤、及びアイロンのかけやすさを提供する薬剤が挙げられる。これらの機能性展着剤が使用される場合、それらの通常のレベル、一般的にはそれぞれ組成物の活性重量の最大約5%添加される。
1.生分解性ソイルリリースポリマーの調製
生分解性ソイルリリースポリマーは、以下の通りに調整した:
反応容器に、撹拌しながら、スルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)及びTyzor TE(触媒)、並びに任意選択的な非スルホン化芳香族二酸モノマー(A)、ジヒドロキシル化合物(DH)に、多価ポリオール(P)をゆっくりと添加した。得られた混合物を200℃まで加熱し、短時間混合した。水が副生成物として生成し、これは過剰のポリオールと共に蒸留(必要に応じて真空下)によって反応混合物から除去した。次いで、反応混合物を235~240℃まで加熱し、一定時間かけてプレポリマーc2)を少しずつ添加した。プレポリマーc2)の添加完了後、反応混合物を250℃まで加熱し、真空に一定時間保持して望みの重合度を達成した。分子量(Mw及びMn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)分析法によって決定した。
2.生分解性試験
生分解性試験は、OECD(1992)、試験番号302B:Inherent Biodegradability:Inherent Biodegradability:Zahn-Wellens/EVPA Test,OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Section 3,OECD Publishing,Parisに従って行われる。
生分解性試験の結果が70%を超えた場合、生分解性試験に合格したとみなされる。
表1に示されているように、本発明の生分解性SRPポリマーは、ジヒドロキシル化合物(DH)を含まないものよりも優れた生分解性を有する。
Figure 2024515149000001
3.ソイルリリース性能試験
試験するソイルリリースポリマーは、ISO105C-08に従って、ECE(A)標準試験洗剤No.2に導入される。ECEは欧州染色堅牢度機関(European colourfastness establishment)である。ISO105C-08に準拠したECE(A)標準試験洗剤No.2の組成は、表2に示されている。ECE(A)No.2洗剤中のソイルリリースポリマーの割合は、ポリマー活性物質の1.0重量%である。
Figure 2024515149000002
ソイルリリース性能は、以下の試験布で行われる:
・試験布1:100%ポリエステル、TestfabricsのStyle#777
・試験布2:50%/50%ポリエステル-綿の混紡、TestfabricsのStyle#7422
・試験布3:ポリエステル100%、WFKのW-30A
・試験布4:65%/35%ポリエステル-綿の混紡、WFKのW-20A
予備洗浄::
試験布を7cm×7cmの大きさの正方形に切断することを3回行い、表2に示されている粉末洗剤組成物を用いてターゴトメーターで40℃で20分間予備洗浄した。使用した水は25°FHの硬度を有しており、使用した粉末洗剤の量は水1リットルあたり5グラムであった。ターゴトメーターの速度は毎分120回の振動に設定した。
次いで、試験布の正方形を冷水(20℃)で5分間3回すすぎ洗いし、その後乾燥した。
汚染:
試験布の正方形を完全に乾燥した後、3mlの使い捨てピペットから添加された汚れたモーターオイル(DMO)3滴を使用してそれらを汚染した。汚染された試験布の正方形を、洗浄する前に一晩放置した。再現性に優れた結果を得られるようにするために、汚染された試験布の正方形は24時間以内に洗浄した。
洗浄:
洗浄は、表2に示す粉末洗剤組成物を用いて、ターゴトメーターで40℃で20分間、予備洗浄と同じ条件で行った。使用した水の硬度は25°FHであり、使用した粉末洗剤の量は水1リットルあたり5gであった。ターゴトメーターの速度は毎分120回の振動に設定した。
次いで、試験布の正方形を冷水(20℃)で5分間3回すすぎ洗いし、その後乾燥した。
評価:
汚染前(白色と呼ぶ)、汚染後(汚染と呼ぶ)、及び洗浄後(洗浄と呼ぶ)、の試験布の正方形を、HunterLabのColorQuest XE反射型比色計で分析し、その初期CIEALAB色空間(L*、a*、b*)を測定した。
本発明によるソイルリリースポリマーの有効性は、次式によって計算される汚染の除去%として評価される:
Figure 2024515149000003
(式中、
・ΔL=L*(洗浄)-L*(汚染)
・Δa=a*(洗浄)-a*(汚染)
・Δb=b*(洗浄)-b*(汚染)
・ΔL’=L*(白色)-L*(汚染)
・Δa’=a*(白色)-a*(汚染)
・Δb’=b*(白色)-b*(汚染)
である)
汚染除去%の平均が各試験布について計算される。得られた結果は下の表3に示されている:
Figure 2024515149000004
表3に示されているように、ECE(A)No.2と比較して、比較例1を含むSRPポリマーは、それを含む粉末洗剤組成物のソイルリリース性能を改善することができる。SRPポリマー2を含む実施例4と比較して、SRPポリマー1を含む実施例3は、より優れたソイルリリース性能を有する。
概して、本出願のソイルリリースポリエステルポリマーは、好ましい生分解性を有するのみならずソイルリリース性能も有し、実施例2のSRPポリマーと比較して、実施例1のSRPポリマーは、好ましい分解性を有するのみならずより優れたソイルリリース性能も示すため、実施例2よりも好ましい。

Claims (15)

  1. 生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーであって、
    (a)少なくとも1種のスルホン化芳香族若しくはスルホン化脂肪族ジカルボン酸、又はそれらの誘導体からなる群から選択されるスルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)と;
    (b)エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、又はエチレンオキシド数が1~200個の範囲のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,3-ブタントリオール、並びに1~100個のモノマー単位を有するそれらのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種のポリオールからなる群から選択される多価ポリオール(P)と;
    (c)
    c1)テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、及びフランジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも1種のジカルボン酸又はその誘導体からなる非スルホン化ジカルボン酸モノマー(A)、及び
    c2)前記非スルホン化ジカルボン酸モノマー(A)又はその誘導体と前記多価ポリオール(P)とから調製されるポリエステルプレポリマー、
    から選択される少なくとも1種である二酸成分と;
    (d)C~C10脂環式ジオール又はC~Cヒドロキシル化脂肪酸、芳香族若しくは脂肪族ジカルボン酸、又はそれらの組み合わせから選択されるジヒドロキシル化合物(DH)と;
    を含むモノマー組成物から調製される、生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  2. 前記スルホン化ジカルボン酸モノマー(SA)が、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ-オルト-フタル酸若しくは無水物、4-スルホ-2,7-ナフタレンジカルボン酸若しくは無水物、スルホ-4,4’-ビス(ヒドロキシカルボニル)ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸若しくは無水物、スルホ-4,4’-ビス(ヒドロキシカルボニル)ジフェニルメタン、スルホ-5-フェノキシイソフタル酸若しくは無水物、スルホコハク酸若しくは無水物、又はそれらの低級ジエステルからなる群から選択される1種以上である、請求項1に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  3. 前記多価ポリオール(P)がエチレングリコール又はグリセロールから選択される、請求項1に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  4. 前記ジヒドロキシル化合物(DH)が前記生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー100モル%を基準として0.1%~50%、好ましくは0.5%~25%、より好ましくは0.5%~15%の範囲の量で存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  5. 前記ジヒドロキシル化合物(DH)が、C~C10のシクロペンチルジオール、シクロヘキシルジオール、若しくはシクロヘプチルジオール、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  6. 前記ジヒドロキシル化合物(DH)が、シクロペンタンジメタノール、シクロペンタンジエタノール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、シクロヘプタンジメタノール、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項5に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  7. 前記ジヒドロキシル化合物(DH)が、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  8. 前記脂肪族ジカルボン酸が、セバシン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリルマロン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、2-エチルスベリン酸、テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ-1,5-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ビシクロヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ-2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-メチレンビス(シクロヘキサンカルボン酸)、3,4-フランジカルボン酸、及び1,1-シクロブタンジカルボン酸から選択される、請求項7に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  9. 前記脂肪族ジカルボン酸が、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、請求項8に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマー。
  10. 洗浄組成物であって、
    (I)前記洗浄組成物100%を基準として3~60重量%の範囲の量で存在する、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上の界面活性剤と;
    (II)請求項1~9のいずれか一項に記載の生分解性ソイルリリースポリエステルポリマーと;
    を含む洗浄組成物。
  11. アニオン性界面活性剤が、脂肪酸石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、アルカンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエステル塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、アルカリル硫酸塩、スルホネート若しくはその塩、高級アルコールリン酸エステル塩、脂肪アルコールエーテルリン酸エステル塩、アルキルグリセロールスルホン酸塩、サルフェート若しくはその塩、又は高級脂肪酸の縮合物からなる群から選択される1種以上である、請求項10に記載の洗浄組成物。
  12. 前記洗浄組成物が、ファブリックケア組成物、食器洗浄組成物、ホームケア組成物、パーソナルケア組成物、又はヘルスケア組成物である、請求項11に記載の洗浄組成物。
  13. 液体洗濯洗剤、固体洗濯洗剤、洗濯石鹸製品、洗濯スプレー処理製品、洗濯前処理製品、手洗い食器洗い用洗剤、自動食器洗い用洗剤、美容ケア洗剤、硬質表面洗浄洗剤、カーペット洗浄洗剤、シャンプー、及び家庭用クリーニング洗剤からなる群から選択される製品である、請求項10に記載の洗浄組成物。
  14. 前記組成物が洗濯洗剤組成物である、請求項10に記載の洗浄組成物。
  15. ヒドロトロピック剤、酵素、洗浄ビルダー、漂白剤、染料、増白剤、補助添加剤、及びそれらの混合物を更に含む、請求項10~14のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
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