FI89043B - Antistatisk blandning, detergentkomposition innehaollande saodan samt foerfaranden foer tvaettning eller torkning av tvaett - Google Patents

Description

! 89043

Antistaattinen seos, sellaista sisältävä pesuainekoostumus sekä menetelmät pyykin pesemiseksi tai kuivaamiseksi Tämä keksintö koskee seosta, joka muodostuu uusista alkano-amideista, joiden on huomattu adsorboituvan pesu- ja huuhteluvedestä kuituaineisiin, kuten esimerkiksi kotitalouspyykin vaatekappaleiden kankaisiin, erikoisesti niiden synteettisiin polymeerisiin kuituihin, kuten polyestereihin, ja joiden on huomattu antavan tällaisille kankaille erikoisen hyviä anti-staattisia ominaisuuksia, niin että sähköstaattisten varausten akkumuloituminen ja kehittyminen niissä estyy. Tarkemmin sanottuna tämän keksinnön kohteena on trialkyylietikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai polyamiinien polyamidien muodostama seos, jota voidaan käyttää antistaattisena aineena säikeistä tai kuiduista tehdyille aineille. Keksinnön seokselle on tunnusomaista se, että polyamidien trialkyylietikka-happo-osissa on 1-10 hiiliatomia kussakin niiden alkyylissä ja että polyamidien polyamiini-osat sisältävät 2-5 aminoryh-mää. Näitä yhdisteitä tullaan tästä lähtien kutsumaan polyamideiksi ja polyamiineiksi tai multiamideiksi ja multiamii-neiksi. Ne sisältävät ainakin kaksi amidi- ja vastaavasti kaksi amiiniryhmää. Keksintöön kuuluvia ovat myös antistaat-tiset pesuaineet, huuhteluaineet ja muut pyykinpesukoostumuk-set sekä menetelmät pyykin käsittelyä varten tällaisilla koostumuksilla pesu-, huuhtelu- tai muissa vaiheissa anti-staattisten ominaisuuksien aikaansaamiseksi pyykille.

... . Exxon Chemical Americas on hiljattain tuonut markkinoille neodekanoiinia ja neopentanoiinihappoja ja niistä on tehty selkoa tämän firman julkaisun artikkelissa nimeltä Neo Acids Properties, Chemistry and Applications (copyright 1982) . Muitakin neoalkanoiinihappoja on valmistettu, kuten neoheptano-iinihappoa, neononanoiinihappoa ja neododekanoiini-, neotri-dekanoiini- ja neotetradekanoiinihappojen seosta. Neohappojen amideja ja niiden valmistusmenetelmiä on selostettu laajasti tämän julkaisun sivulla 10, palsta 1 ja siinä on mainittu 2 89043 useiden neodekanoamidien käyttämistapoja, kuten esimerkiksi pestisideinä, plastioimisaineina (polyvinyylikloridille), vaahtoamista edistävinä aineina, vaahtoamista hillitsevinä aineina, liukumista edistävinä aineina (polyolefiinikalvoil-le). Esillä olevan keksinnön mukaisista seostetuista multi-amideista ei kuitenkaan ole mitään mainintaa eikä niiden käyttämisestä antistaattisina aineina pyykinpesussa.

Etsittäessä tietokoneella US-patentteja kaudelta 1950-1984 ja Chemical Abstract-julkaisuja kaudelta 1967-1985 on löydetty US-patentti 4 440 666, joka koskee hiilivetynestettä, joka sisältää pienemmän osan polyalkyleeni-polyamiinin ja 5-20 hiiliatomia sisältävän neohapon reaktiotuotetta, jossa amidi vaikuttaa korroosiota ehkäisevänä aineena. Tämä patentti ei esitä mitään esillä olevan keksinnön mukaista polyamidia eikä vihjaa, että millään näistä yhdisteistä olisi antistaattisia ominaisuuksia.

Koska modernit synteettiset orgaaniset pesuaineet ovat niin erinomaisia puhdistusaineita, niillä pestystä pyykistä puuttuu usein haluttu pehmeys. Koska synteettisillä polymeerisillä kuiduilla, joita on suurella osalla tällaisen pyykin kankaista, on taipumus akkumuloida epäedullisesti staattisia varauksia, joita syntyy konekuivauksen aikana tai kun kankaat hieroutuvat muita materiaaleja vasten, joilla on tällainen taipumus staattisen varauksen akkumuloimiseen, josta on tuloksena purkautuminen tai kipinöiminen, on hyvin paljon tutkittu ja yritetty keksiä aineita, jotka pesuainekoostumuksiin tai huuhteluvesiin lisättyinä tai muulla tavoin käytettyinä vähentäisivät pyykin staattisia varauksia tai estäisivät tällaisten varausten akkumuloitumista.

Kvaternäärisiä ammoniumsuoloja, kuten di-alempi-alkyyli-di-korkeampi-alkyyliammoniumhalogenideja, esimerkiksi dimetyyli-distearyyliammoniumkloridia, on käytetty kankaita pehmentävinä aineina pesuaineissa, kankaita pehmentävissä koostumuksissa, joita lisätään huuhteluveteen, ja papereissa, sienissä ja muissa substraateissa, jotka on tarkoitettu lisättäviksi 3 89043 pyykinkuivauslaitteisiin, joissa ne siirtävät tällaisia ka-tionisia aineita pyörivään pyykkiin. Joidenkin amiinien on myös havaittu olevan käyttökelpoisia joissakin näistä käyttötavoista. Mutta koska tällaiset kationiset aineet reagoivat haitallisesti anionisten pesuaineiden kanssa, niiden käyttämisestä anionisissa pesuainekoostumuksissa on tuloksena haitallisten reaktiotuotteiden muodostumista ja se aiheuttaa pesukyvyn menetystä. Tällaiset kationiset aineet reagoivat myös optisten kirkasteiden kanssa aiheuttaen kirkastustulok-sen heikentymistä.

Esillä olevan keksinnön perustana on se, että on löydetty joitakin neutraaleja amideja, jotka ovat veteen liukenemattomia ja jotka voivat olla halutussa öljymäisessä tai plastisessa valuvassa tai levitettävässä muodossa normaaleissa käyttölämpötiloissa, esimerkiksi 10-90°C, etupäässä 10-60°C. Hiukkasmuodossa olevia amideja, joilla on halutut fysikaaliset ominaisuudet ja jotka voivat adsorboitua tai muulla tavoin laskeutua pyykin päälle pesuvedestä tai huuhteluvedestä pesukoneessa tai voivat laskeutua kuivuvan pyykin päälle kui-vauslaitteessa, ovat neoalkanoiinihappojen polyamidit. Tällaiset keksinnössä käytettävät uudet yhdisteet ovat trialkyy-lietikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai -amiinien polyamideja, jotka soveltuvat antistaattisina aineina säie- tai kuitumateriaaleille, ja trialkyylietikkahappo-osissa on 1-10 hiiliatomia kussakin sen alkyylissä ja polyamiiniosat sisältävät 2-5 aminoryhmää. Parhaana pidettyjä polyamideja ovat ne, joissa kunkin trialkyylietikkahappo-osan alkyylien hiiliatomien summa on 3-12 ja polyamiiniosa on diamiini- tai triamiiniosa, jossa 2-10 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä ja/tai polyoksialkyleeniryhmät yhdistävät polyamidin amidi-ryhmät. Tällaisissa yhdisteissä sisältää polyoksialkyleeni-ryhmien oksialkyleeni 2-4 hiiliatomia ja tällaisten oksialky-leeniryhmien lukumäärä jokaisessa polyoksialkyleeniryhmässä on 1-40 ja polyoksialkyleeni-alkyleeniryhmän alkyleenissä on 1-10 hiiliatomia. Keksinnön piiriin kuuluvat pesuainekoostru mukset, huuhtelukoostumukset ja "kuivauslaitetuotteet", jotka sisältävät mainittuja polyamideja, ja menetelmät, joiden mu- 4 89043 kaan käytetään tällaisia polyamideja pyykinpesuun pesu-, huuhtelu- ja kuivaussykleissä.

Tässä selostuksessa tullaan keksinnöstä käytettäviä polyamideja, komponenttiryhmiä, osia ja niiden substituentteja ja reagoivia aineita kutsumaan yksikkömuodossa samoin kuin pesu-ainekoostumusten, huuhteluaineiden ja kuivauslaitetuotteiden komponentteja, mutta tulisi ymmärtää, että tarkoitetaan myös niiden seoksia. Kun mainitaan "neoalkyyli", sen on määrä tarkoittaa neoalkanoiinihapon "jäännöstä" sen jälkeen kun sen karboksyyli on poistettu.

Neodekanoiinihappoa, jota on saatavissa kaupallisesti firmasta Exxon Chemical Americas, parasta astetta ja teknistä astetta, valmistetaan synteettisesti antamalla haarautuneen noneenin ja hiilimonoksidin reagoida korkeassa paineessa ja kohotetussa lämpötilassa ja mukana on vesipitoista hapanta katalysaattoria (Kochin reaktio). Yleiseen mekanismiin kuuluu karboniumionin syntyminen, jota seuraa kompleksoituminen hiilimonoksidin ja katalysaattorin kanssa, jolloin muodostuu "kompleksi", joka sitten hydrolysoidaan ja muodostuu vapaata happoa. Vapaan hapon kaava on: R2

, I

R1-C-COOH

l3 R3 jossa hiiliatomien lukumäärä summassa R1 + R2 + R3 on 8; noin 31 % neodekanoiinihaposta on rakenteeltaan sellaista, että R2 ja R3 ovat molemmat metyylejä ja R1 on heksyyli; 67 % on kaavan mukaista, jossa R2 on metyyli, R3 on hiiliatomien lukumäärältään korkeampi kuin metyyli ja alempi kuin R1, ja R1 on hiiliatomien lukumäärältään alempi kuin heksyyli ja korkeampi kuin R3; ja 2 % on kaavan mukaista, jossa R2 ja R3 ovat molemmat hiiliatomien lukumäärältään korkeampia kuin metyyli ja alempia kuin R1, ja R1:n hiiliatomien lukumäärä on alempi kuin heksyylin ja korkeampi kuin R2:n ja R3:n. Dissosioitu-misvakio (Ka) on neodekanoiinihapolla 4,20 x 10'6. Muista 5 89043 neoalkanoiinihapoista, joita on saatavissa ja joita voidaan käyttää, mainittakoon ne, joiden hiiliatomipitoisuus on välillä 5-14 tai 5-16 hiiliatomia, kuten neopentanoiini-, neo-heptanoiini-, neononanoiini-, neodekanoiini-, neodode-kanoiini-, neotridekanoiini- ja neotetradekanoiinihapot. Kuten aikaisemmin on mainittu, ovat polyamiinit mieluimmin dia-miineja tai triamiineja. Triamiinit ovat etupäässä alkyleeni-polyoksialkyleeni-triamiineja kuten Texaco Chemical Company'n tavaramerkillä Jeffamine® myymät. Näistä aineista pidetään parhaana Jeffamine T-403:a, jonka kaava on

T

CH2 (OCH2 CH) jjNHj A-CCH2(0CH2CTH) yNH2

CH2 (OCH2 CH) zNH2 T

jossa A « etyyli, T = metyyli ja x + y + z = 5,3. Diamii-neissa ovat niiden molemmat aminoryhmät yhteydessä toisiinsa alkyleeni-polyoksialkyleeni-osan kautta tai alemman alky-leeniryhmän kautta. Kaupallisesti saatavista diamiineista, jotka sisältävät oksialkyleeniryhmiä, ovat Jeffamiinit etusijalla ja näiden yhdisteiden kaava on

H2NCHCH2 (OCH2 CH) nNH2 T T

Kaavassa on T metyyli ja n on 2-10, edullisemmin 2-7. Näistä yhdisteistä, joita voidaan käyttää, mainittakoon: Jeffamine D-230, jossa n on keskimäärin 2,6, Jeffamine D-400, jossa n on 5,6, ja Jeffamine D-2000, jossa n on 33,1. Näistä diamiineista on parhaana pidetty Jeffamine D-230. Käyttökelpoisia ei-alkoksiloituja diamiineja ovat alkyleenidiamiinit, joissa on 2-6 hiiliatomia, kuten etyleenidiamiini ja heksamety-leenidiamiini.

Neoalkanoiinihappojen asemesta kyseessä olevien polyamidien valmistamiseksi voidaan käyttää vastaavia happohalogenideja.

6 89043 Näitä aineita käytetään normaalisti happoklorideina, kuten neodekanoyylikloridi, jota on saatavissa firmasta Lucidol Division of Pennwalt Corporation ja siitä on tehty selkoa heidän tiedotteessaan nimeltä Acid Chlorides, painettu syyskuussa 1982, jossa selostetaan myös yleisesti happokloridien ja amiinien reaktioita keskenään.

Keksinnön mukaisiin seoksiin soveltuvia polyamideja, joiden kaava on valittu ryhmästä T 0

I II

CH2(OCH2 Cm^CR A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR

CH, (OCH, CH) NHCR

I II

T o ja

OH O

Il I II

RCNHCCH, (OCH, CH) _NHCR

I I

T T

jossa A on valittu ryhmästä alkyyli, jossa on 1-20 hiiliatomia, ja vety, T on valittu ryhmästä metyyli ja vety, R on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, n on 1-40 ja x, y ja z ovat kukin numeroita 1-8, ja niiden summa on 4-10, voidaan valmistaa antamalla neoalkanoyylikloridin reagoida sopivan polyamiinin kanssa, mutta halvempi synteesi tapahtuu suoraan sopivasta neoalkanoiinihaposta antamalla sen reagoida tällaisen polyamiinin kanssa kohotetussa lämpötilassa. Tämän reaktion tuote on valitettavasti usein tummempi väriltään kuin olisi toivottavaa, ilmeisesti johtuen ainakin osittain siitä, että reaktio tapahtuu kohotetussa lämpötilassa. On huomattu, että etyleeniglykolin käytön ansiosta reaktioseoksessa "katalysaattorina" voidaan reaktio suorittaa alemmassa lämpötilassa, ja tällä tavoin tuotteen väri paranee. Nykyään tehdään työtä muiden katalysaattorien löytämiseksi, jotka edistävät suoraa kondensaatioreaktiota niin, että päästään tuotteeseen, 7 89043 jonka väri on parempi. Tuotteen väriä voidaan parantaa käyttämällä kalliimpaa reaktiota neoalkanoyylikloridin kanssa, mutta jatkuvasti tutkitaan suoran kondensaatiomenetelmän mahdollisuutta, jolla päästään tuotteeseen, jolla on parempi väri.

Suorassa kondensaatiomenetelmässä annetaan trialkyylietikka-hapon (tai neoalkanoiinihapon) ja polyamiinin usein reagoida sopivassa kohotetussa lämpötilassa, usein välillä 180-320°C, esimerkiksi noin välillä 230-250°C, noin 1/2-8 h aikana, mieluummin 1-4 h aikana ja käyttäen usein typpi- tai muuta inerttiä kaasua "peitteenä" reaktion päällä ja sekoittamista jatketaan koko reaktion ajan ja kondensaatiovettä poistetaan jatkuvasti reaktion aikana. Joissakin menetelmissä, erikoisesti eksotermisissä, saatetaan pitää jäähdyttämistä parempana ja reaktiot voivat tapahtua huoneenlämmössä tai hieman sen yläpuolella. Tuotteiden sulamispisteet ovat normaalisti niin alhaisia, että tuotteet ovat nesteitä, etupäässä viskooseja öljymäisiä nesteitä. Tällainen fysikaalinen tila on epätavallinen verrattavan tai jopa alemman molekyylipainon omaa-ville primäärisille ja sekundäärisille amideille, sillä ami-diryhmille on tyypillistä voimakkaat molekyylien väliset voimat. Keksinnön mukaisiin seoksiin käytettävien aineiden viskoosin öljymäisen nesteen olomuotoa pidetään kuitenkin erittäin edullisena, koska se edistää antistaattista vaikutusta lisättäessä antistaattisiin pesuainekoosturmiksiin. On myös tärkeätä, että keksinnössä käytettävät polyamidit ovat vain heikosti vesiliukoisia ja pystyvät kuitenkin helposti jakautumaan ylfympäri vesiväliaineen normaalissa pesulämpötliassa, kuten 10-90°C, usein välillä 20-60°C. Kun siis valitaan reagoivat aineet polyamiini ja neoalkanoiinihappo, voidaan valitsemalla halutut määräsuhteet hydrofiilisiä ja hydrofobisia ryhmiä, kuten etyleenioksidia ja propyleenioksidia (tai butyleenioksidia), säädellä antistaattisen aineen hydrofiili-lipofiili-tasapainoa ja täten "hienosäätää" sen vesiliukoisuus, niin että se voi olla tehokas antistaattinen aine aiotussa tuotteessa tai käyttötavassa.

β 89043

Nyt on havaittu, että parhaat antistaattiset aineet pesu-ainekoostumuksissa tai huuhtelukoostumuksissa tai pesu- ja huuhteluvaiheissa käytettäessä ovat niitä, jotka on valmistettu neoalkanoiinihaposta, kuten neodekanoiinihaposta ja polyoksipropyleeni-triamiinista, kuten Jeffamine T-403:sta. Muita Jeffamiineja, kuten Jeffamine D-230, D-400 ja D-2000, voidaan käyttää keksinnössä käytettävien polyamidien valmistukseen, ja näistä on ehdottomasti parhain Jeffamine D-230, ilmeisesti koska muista Jeffamiineista saadaan tuotteita, jotka ovat vähemmän tehokkaita antistaattisia aineita johtuen niiden korkeammasta oksipropyleeniryhmien lukumäärästä, korkeammista molekyylipainoista ja hydrofiilisten ominaisuuksien puutteesta, jotka kaikki myötävaikuttavat alentaen niiden kuitujen pinnoille tapahtuvaa adsorptiota. Kun polyamiini on etyleenidiamiini tai heksametyleenidiamiini, polyamidien an-tistaattinen vaikutus saadaan aikaan pyykin pesemisen aikana, mutta se ei ole niin tehokas kuin polyamideilla, jotka on valmistettu käyttäen selostettua trialkyylietikkahappoa ja Jeffamine T-403:a tai Jeffamine D-230:ä.

Keksinnön mukaisten seosten antistaattisten polyamidien valmistuksessa käyttökelpoisia Jeffamine-polyamiineja on selostettu kirjasessa JEFFAMINE Polyoxypropyleneamines, julkaisija Texaco Chemical Company, julkaisuoikeus 1978 Jefferson Chemical Company, Inc. Näiden polyamiinien kaavoja on sen sivuilla 2 ja 3, ja niiden tyypillisiä fysikaalisia ominaisuuksia on lueteltu sivuilla 3 ja 4. Jeffamiinien käyttöä on selostettu koko kirjasessa, ja tärkeimpiä niistä on käyttö synteettisten hartsien, kuten epoksihartsien ja polyuretaanien, komponenttina. Kirjasen loppupuolella olevassa bibliografiassa sivuilla 61-64 on luettelo ja yhteenveto Jeffamiinien ja sukulaisaineiden käytöstä tekstiileissä. Joissakin tapauksissa ilmoitettiin, että tekstiilien antistaattinen viimeistely oli tehty antamalla polyoksietyleenidiamiinin tai senkaltaisen poly-amiinin reagoida sopivan hapon kanssa, jolloin saadaan anti-staattista polyamidia. Hyödyllisiä kirjallisuuslähteitä olivat JP-patentit 71/07 461; 71/29 914 ja 71/32 519 sekä US-patentti 3 558 419. Mikään näistä lähteistä, jotka on mainit- 9 89043 tu Jeffamine-kirjasessa, ei kuitenkaan esitä keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävää polyamidia ja sen edullisia ominaisuuksia. Parhaina pidetyillä triamideilla on kaava

T O

I II

CH2 (OCH2 CIDxNHCR A-CCH2(OCH2 CTH)yNHCOR

ch2 (och, ch) _nhcr

I II

T o jossa A on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja vety. T on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety, R on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiili-atomia ja x, y ja z ovat kukin numeroita 1-8 ja niiden summa on 4-10. Erikoisesti A on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin numeroita 1-3, joiden summa on 4-8. Vielä erikoisemmin A on alkyyli, jossa on 1-3 hiiliatomia, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin numeroita 1-3, joiden summa on keskimäärin 4,5- 6. Kaikkein edullisimmin A on etyyli, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 9 tai noin 9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin numeroita 1-3, joiden summa on keskimäärin noin 5,3. Keksinnön kannalta parhaana pidettyjen diamidien kaava on

OHO

Il I II

RCNHCCH, (OCH,CH) nNH CR

I I n

TT

. . jossa T valitaan ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety, R

on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, ja n on 1-40. Erikoisemmin T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiili-atomia ja n on luku 2-10. Vielä erikoisemmin T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4 tai 9 hiiliatomia ja n on luku 2-7. Kaikkein edullisimmin T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 9 tai noin 9 hiiliatomia ja n on keskimäärin noin 5,6. Muita käyttökelpoisia diamideja ovat ne, jotka on tehty neoalkano-iinihaposta, jossa on 5-10 hiiliatomia ja alkyleenidiamiinis- 10 89043 ta, jossa on 2-6 hiiliatomia. Näistä yhdisteistä pidetään parhaina N,N'-etyleeni-bis-neodekanoamidia ja N,N'-heksamety-leeni-bis-neodekanoamidia.

Edellä olevista kaavoista ja aineosien ja niiden substi-tuenttien selostuksesta voidaan nähdä, että polyamiinien (kuten diamiinien) amiiniradikaalit ovat täysin muuttuneet ami-dimuotoon. Mutta vaikka tällaiset amidit ovat ehdottomasti parhaina pidettyjä, harkitaan myös epätäydellisesti "amidoi-tujen", jotka ovat ainakin 2/3 amidoituja, polyamiinien käyttämistä antistaattisina aineina. Niillä on jonkin verran kva-ternääristen ammoniumsuolojen haitallisia ominaisuuksia, sillä ne saattavat reagoida anionisten pesuaineiden kanssa, mutta odotetaan, että tällainen reaktio ja siitä syntyvä pesuky-vyn väheneminen ja täplien lisääntyminen pyykissä on tavallisesti suvaittavaa, koska ainoastaan osa amiiniradikaaleista ei ole muuttunut ei-reaktiokykyisiksi amideiksi. Reagoimattomien amiiniryhmien läsnäolosta johtuvat mitkä tahansa haitalliset vaikutukset voidaan vähentää sekoittamalla mainittuja aineita täydellisesti amidoitujen antistaattisten aineiden kanssa.

Tämän keksinnön mukaisissa seoksissa diamideja ja triamideja voidaan käyttää missä tahansa halutussa ja tehokkaassa suhteessa. Siten esimerkiksi N,N'-etyleeni-bis -neodekanoamidin kanssa; N,N'-etyleeni-bis-neodekanoamidia voidaan sekoittaa N,N'-heksametyleeni-bis-neopentanoamidin kanssa; Jeffamine T-403:n tri-neodekanoamidia voidaan sekoittaa Jeffamine D-230:n di-neodekanoamidin kanssa; ja Jeffamine T-403:n tri-neodekanoamidia voidaan sekoittaa N,N'-etyleeni-bis-neodeka-noamidin kanssa vain muutamia mahdollisia kombinaatioita mainitaksemme. Voidaan tehdä myös 3- ja 4-osaisia ja muitakin polyamidikombinaatioita.

Keksinnön mukaisia polyamidien muodostamia seoksia voidaan käyttää käsittelemään erilaisia kuitumateriaaleja, kuten po-lyestereitä, nailoneita, polyakrylaatteja ja asetaatteja, joidenkin tai kaikkien näiden materiaalien seoksia ja minkä X1 89043 tahansa näiden materiaalien seoksia luonnonkuitujen, kuten puuvillan, kanssa alentamaan niiden taipumuksia akkumuloida haitallisia staattisia varauksia. Niitä voidaan käyttää myös käsittelemään kuituja sisältämättömiä polymeerimateriaaleja, kuten videonauhoja, kamerafilmiä ja valokuvia, elokuvafilmiä, äänitysnauhoja, muovikalvoja ja sulatettuja (tai muulla tavoin muodostettuja) muoviesineitä, kuten esineitä, jotka on tehty polyvinyylikloridista (tai polyvinyylikloridikalvois-ta). Tällaisessa käsittelyssä polyamideja voidaan lisätä suoraan tai suspensiossa tai liuoksessa, nesteinä, tahnoina, geeleinä, vaahtoina tai suihkeina käsiteltävien kappaleiden pinnoille, suhteellisen pieniä määriä, ja tavallisesti polyamidin ja käsiteltävän materiaalin suhde on välillä 0,00005-0,1 paino-%.

Vaikka kyseessä olevia antistaattisia aineita voidaan käyttää sellaisinaan tai suspensiossa tai liuoksessa käsiteltäviin materiaaleihin tekemään ne staattisesta varauksesta vapaiksi, pidetään tavallisesti erittäin edullisena lisätä niitä muihin koostumuksiin, joita käytetään tällaisten materiaalien eri käsittelyihin. On siis edullista lisätä näitä antistaattisia aineita pesuainekoostumuksiin, niin että tällaisilla koostumuksilla pesty pyykki ei akkumuloi häiritseviä staattisia varauksia. Nämä koostumukset sisältävät pesuaineosana synteettistä orgaanista pesuainetta ja riittävän suuren osuuden tämän keksinnön mukaista polyamidia tuomaan antistaattisia ominaisuuksia pestyyn pyykkiin.

Tämän keksinnön mukaiset polyamidiseokset ovat erikoisen edullisia anionista tyyppiä olevina pesuainekoostumuksina, koska toisin kuin kvaternääriset ammoniumhalogenidit, ne eivät reagoi haitallisesti anionisten pesuaineiden kanssa, eivätkä muodosta kompleksia optisten kirkasteiden kanssa.

Täten ne eivät muodosta rasvaisia reaktiotuotteita, jotka voivat laskeutua kankaiden päälle ja rumentaa pestyn pyykin ulkonäköä, eivätkä ne aiheuta pesuainekoostumuksen pesukyvyn heikentymistä. Lisäksi ne ovat tehokkaita antistaattisia aineita, jotka voivat adsorboitua pestyn pyykin päälle, erikoi- 12 89043 sesti niiden synteettisille polymeerisille kuiduille kuten polyestereille pesun aikana. Tämän keksinnön mukaisissa parhaina pidetyissä pesuainekoostumuksissa synteettinen orgaaninen pesuaine on sulfaatti- ja/tai sulfonaattityyppiä ja sisältää tavallisesti korkeamman alifaattisen ketjun, kuten korkeamman alkyyliryhmän, jossa on 8-20 hiiliatomia, etupäässä 10-18, lipofiilisessa osassaan. Tällaiset materiaalit ovat mieluummin vesiliukoisten suolojen, esimerkiksi nat-riumsuolojen muodossa. Vaikka kyseessä olevia polyamideja voidaan käyttää ei-ionisissa pesuainekoostumuksissa tai useissa erityyppisissä pesuainekoostumuksissa kuten amfotee-risissä, amfolyyttisissä ja zwitter-ionisissa pesuaineissa, on pesuaine kuitenkin mieluimmin anioninen pesuaine ja tavallisesti se on yhtä tai useampaa seuraavista: korkeampi-alkyy-libentseenisulfonaatit, korkeammat rasva-alkoholisulfaatit; olefiinisulfonaatit, paraffiinisulfonaatit; monoglyseridisul-faatit; rasva-alkoholi-etoksilaattisulfaatit; isetionihapon korkeampi-rasvahapposulfoesterit; korkeammat rasva-asyylisar-kosidit ja N-metyylitauriinin asyyli- ja sulfonamidit. Näissä pesuaineissa on tavallisesti mukana korkeampi alifaattinen tai alkyyliryhmä, joka on mieluummin suora ja jossa on tavallisesti 8-20 hiiliatomia, vielä mieluummin 12-18. Kun pesuaineessa on alempi-alkoksiketjuja, kuten mainitussa etoksilaat-tisulfaatissa, siinä on tavallisesti 3-30 etoksiryhmää, mieluummin 3-10. Tällaisia pesuaineita käytetään tavallisesti natriumsuoloina, vaikka muitakin vesiliukoisia suoloja kuten kalium-, ammonium- ja trietanoliamiinisuoloja voidaan myös käyttää olosuhteista riippuen.

Suurteho-pyykinpesuolosuhteissa sisältää pesuainekoostumus tavallisesti tehosteainetta lisäämään anionisen pesuaineen pesukykyä, erikoisesti kovassa vedessä. Useista tehosteaineista, joita voidaan käyttää, ovat parhaina pidettyjä: poly-fosfaatit, natriumtripolyfosfaatti ja tetranatrium-pyrofos-faatti; karbonaatit; bikarbonaatit; seskvikarbonaatit; silikaatit; seskvisilikaatit; sitraatit; nitriloasetaatit; ja po-lyasetaalikarboksylaatit, joista kaikki ovat vesiliukoisia 13 69043 suoloja, ja vettä pehmentävät zeoliitit, kuten hydrattu Zeolite A, jotka ovat veteen liukenemattomia.

Keksinnön mukaan neoalkanoamidin osuus pesuainekoostumuksessa on sellainen, että se antaa antistaattiset ominaisuudet (pesty pyykki adsorboi keksinnön mukaisen polyamidin pesemisen aikana) ja tämä määrä on tavallisesti välillä noin 0,5-20 % pesuainekoostumuksen painosta, mieluummin 1-10 % ja vielä mieluummin 2-7 %, ja kaikkein mieluimmin 3-5 %, esimerkiksi 4 %.

Polyamidin, pesuaineen ja tehosteaineen lisäksi sisältää keksinnön mukainen pesuainekoostumus, jopa silloin kun se on kiinteässä tai hiukkasmuodossa, tavallisesti jonkin verran kosteutta. Kosteuden osuus tällaisissa hiukkasmuodossa olevissa kiinteissä tuotteissa on tavallisesti välillä 2-20 %, esimerkiksi noin 8 %. Hiukkasmuodossa oleva aine on edullisesti spray-kuivattujen (tai agglomeroitujen tai osittain agglomeroitujen) pesuainekoostumuksen pallosten muodossa, ja hiukkaskoko on välillä n:o 10-140, mieluummin 10-100 US-seu-lasarjasta. Voidaan tehdä myös muita pesuainekoostumuksen muotoja, kuten nesteitä, geelejä, tahnoja, tankoja tai pala-"-· siä, ja hiukasmuodossa olevat ja näissä muissa muodoissa olevat koostumukset sisältävät tavallisesti myös funktionaalisia ja esteettisiä apuaineita ja ne voivat sisältää myös täyteaineita. Nämä apu- ja täyteaineet muodostavat tavallisesti pesuaineiden loppuosan. Käytettävistä apuaineista mainittakoon: • ·_ fluoresoivat tai optiset kirkasteet, kuten stilbeenikirkas- teet; lian uudelleen kiinnittymistä ehkäisevät aineet, kuten natrium-karboksimetyyliselluloosa; tahrojen irrottumista edistävät polymeerit, kuten Alkaril QCF, polyoksietyleeni-tereftalaatti-polyetyleeni-tereftalaattikopolymeeri, tekstiilejä pehmentävät aineet, kuten bentoniitti; geeliytyrnistä .··*. ehkäisevät aineet (käytettäviksi sekoittimessa) , kuten sitruunahappo ja magnesiumsulfaatti; väriaineet, kuten ultrama-riinisinipigmentti ja värit; valkaisuaineet, kuten titanium-dioksidin entsyymit, kuten proteolyyttisten ja amylolyyttis-ten entsyymien seokset, ja parfyymit. Täyteaineista ja tii- 14 89043 viyttä antavista aineista, joita toisinaan käytetään, on parhaana pidetty natriumsulfaatti, vaikka myös natriumkloridia voidaan käyttää. Nestemäisissä pesuainekoostumuksissa voi olla mukana myös vettä, alempia alkoholeja, glykoleja, lisä-liuottimia, hydrotrooppeja ja jäätymistä ehkäiseviä aineita.

Pesuaineen, tehosteaineen ja polyamidi-antistaattisen aineen ja kosteuden määräsuhteet keksinnön mukaisessa hiukkasmuodos-sa olevassa antistaattisessa pesuaineessa ovat tavallisesti välillä 5-35 %, 10-85 %, 0,5-20 % ja 2-20 % vastaavasti. Parhaina pidettyjä määräsuhteita ovat 8-30 %, 25-70 %, 1-10 % ja 3-15 % vastaavasti ja vielä mieluummin ovat suhteet 10-25 %, 30-70 %, 2-7 % ja 5-12 % vastaavasti. Kosteuspitoisuus sisältää hydraattikosteutta, joka poistetaan standardikosteustes-tillä kuumentamalla yhden tunnin ajan 105°C:ssa, ja tämä poistettu kosteus ei ole mukaan luettuna prosenttiluvuissa, jotka on annettu muille komponenteille.

Kun pesuainekoostumuksen on määrä olla hiukkasmuodossa, se voidaan valmistaa spray-kuivaamalla vesipitoista sekoittajan seosta, jossa on useita se aineosia, kuten keksinnön mukaista polyamidi-antistaattista ainetta, vapaasti valuvien pallosten muotoon käyttämällä hyvin tunnettua kuivauslaitetta ja noudattamalla standardi spray-kuivausmenetelmää, jossa kuuma kuivaava kaasu, joka on polttoöljyn tai kaasun palamistuotet-ta, kulkee joko putoavien spray-pisaroiden kanssa samansuuntaisesti tai vastavirtaan, ja pisarat suihkutetaan vesipitoisesta sekoittajan seoksesta kuivattujen pallosten valmistamiseksi, jotka poistetaan spray-tornin pohjalta ja voidaan sen jälkeen seuloa tai muuten luokitella haluttuun hiukkaskokovä-liin. Tuloksena olevat palloset ovat erinomaisia pesuaineita ja niiden antistaattinen komponentti pystyy adsorboitumaan pyykkiin ja alentaa pyykin taipumusta akkumuloida staattisia varauksia. Kuitenkin havaitaan jopa vielä suurempi antistaattinen teho silloin kun polyamidi-antistaattista ainetta ei spray-kuivata muun pesuainekoostumuksen kanssa, vaan se suihkutetaan tai muulla tavoin levitetään pesuainekoostumuksen muun osan spray-kuivattujen pallosten päälle tai sellaisen 15 89043 pesuainekoostumuksen peruspallosten päälle, joka on tehty sekoittamalla yhteen (ja mieluummin agglomeroimalla) sen hiukkasmuodossa olevat komponentit. Ei-ionisten pesuainekoos-tumusten parhaana pidetyssä valmistusmenetelmässä polyamidi liuotetaan ja/tai dispergoidaan nesteytyvän ei-ionisen pesuaineen kaavan suhteessa kohotetussa lämpötilassa (40-50°C), ja tuloksena oleva neste suihkutetaan huokoisten spray-kuivattujen tehosteaineen pallosten päälle ja se adsorboituu niihin. Mainitut parannetut antistaattiset tulokset saadaan myös lisäämällä polyamidi-antistaattinen aine pesuveteen ja lisäämällä erikseen siihen pesuainekoostumusta tai sen komponentteja. Tällaista tai muuta käyttöä varten antistaattinen aine voidaan valmistaa mukavaan jauhemuotoon, käyttövalmiina lisättäväksi pesuaineisiin, jotta niistä tulisi antistaatti-sia, ja sekoittamalla se ensiksi johonkin sopivaan kantaja-aineeseen, kuten Microcel (synteettinen kalsiumsilikaatti-jauhe), täyteaineeseen, kuten esimerkiksi hiukkasmuodossa olevaan natriumsulfaattiin tai tekstiilejä pehmentävään aineeseen, kuten esimerkiksi bentoniittiin, tehosteaineeseen tai tehosteaineiden seokseen tai johonkin muuhun sopivaan aineeseen tai aineisiin. Hyvin lupaavia kantaja-aineita ovat Fresh Start® pesuaineen peruspalloset, jotka voivat olla natriumkarbonaatin ja natriumbikarbonaatin huokoisia spray-kui-vattuja sekapallosia (pesuaineet, jotka eivät sisällä fosfaattia), tai ne voivat sisältää natriumtripolyfosfaattia spray-kuivatussa muodossa. Tällaiset Fresh Start -peruspalloset voivat sisältää korkeintaan 40 % polyamidia, esimerkiksi 25-35 % neodekanoiinihapon ja amiinin triamidia, jota myydään kaupallisesti nimellä Jeffamine T-403, ja ne pysyvät silti .. . vielä vapaasti valuvina hiukkasina. Antistaattisen aineen osuus useissa mainituissa kantaja-aineissa voi olla suunniteltuun käyttöön sopiva ja muutettu hiukkasmuodossa oleviin pesuainekoostumuksiin tarkoitetusta silloin kun tehdään nestemäisiä, geelin tai tahnan muodossa olevia pesuainekoostu-muksia, joissa liuottimen tai nestemäisen väliaineen osuus on erilainen kuin kiinteiden tai hiukkasmuodossa olevien tuotteiden kosteuspitoisuus ja voi olla 5-95 %, mutta on tavallisesti 10-35 %. Pesuaineen, antistaattisen aineen, tehoste- 16 89043 aineen, jos sitä on mukana, ja apuaineiden, jos niitä on mukana, osuudet säädetään sen mukaan, ja tavallisesti niiden suhteelliset osuudet pidetään suunnilleen samoina kuin hiuk-kasmuodossa olevassa kiinteässä koostumuksessa, jossa apuaineen pitoisuus on tavallisesti 3-30 %, ja täyteaineen pitoisuus saattaa olla 5-50 %. Mutta polyamidi-antistaattisen aineen osuus tällaisissa pesuainekoostumuksissa ja muissa an-tistaattisissa valmisteissa pidetään sellaisella tasolla, jossa polyamidi pystyy antamaan antistaattisia ominaisuuksia käsiteltävälle aineelle, kun koostumusta käytetään sopivalla tavalla. Tekniikkaan perehtynyt pystyy muuttamaan formulaa-tioita siten, että saadaan tuotteita, joista on suurin hyöty ja jotka ovat hyvin stabiileja. Samaten valmistuskaavaa muutetaan kun halutaan valmistaa koostumuksia, joita käytetään huuhtelussa tai kuivauslaitteessa. Huuhtelukoostumukset voivat toisinaan sisältää ainoastaan keksinnön mukaista polyamidia liuotettuna johonkin sopivaan liuottavaan väliaineeseen tai dispergoituna vettä sisältävään nestemäiseen väliaineeseen, usein jonkin hydrotrooppisen aineen tai muun pinta-ak-tiivisen aineosan tai liukenemista edistävän aineen avulla. Antistaattisen aineen osuus pidetään mieluummin suunnilleen samana kuin edellä mainitussa antistaattisessa hiukkasmuodos-sa olevassa pesuainekoostumuksessa, esimerkiksi 0,5-20 %, vaikka voitaisiin käyttää vähemmän, koska pesuaineen ja tehosteaineen poissaollessa antistaattinen aine on tavallisesti substantiivisempi. Nestemäisissä valmisteissa, joita käytetään huuhteluvedessä, on liuottimen tai nesteen osuus tavallisesti 50-90 %, kun taas minkä tahansa pinta-aktiivisen aineen tai hydrotroopin pitoisuus on tavallisesti välillä 0,1-5 %. Jos mukana on myös kvaternääristä ammoniumhalogenidia, sen osuus on edullisesti välillä yksi osa kvaternääristä yhdistettä 1/2-10 osaa kohti polyamidi-antistaattista ainetta. Lisäksi silloin kun polyuretaania tai selluloosaa oleva huokoinen suikale tai kangas- tai paperisubstraatti impregnoidaan tämän keksinnön mukaisella antistaattisella aineella (sen paino prosenteissa on tavallisesti 10-100 % substraatin painosta), voi mukana olla jotakin rasva-ainetta kuten korkeampien rasvahappojen monoglyseridiä tai diglyseridiä aut- 17 89043 tamassa polyamidia laskeutumaan kankaan kuitujen pinnoille. Sopiva tällainen aine on kookospähkinäöljyn rasvahappojen diglyseridi.

Kun keksinnön mukaista polyamidi-antistaattista aineseosta pannaan pyykkiin pesu- tai huuhteluvaiheen aikana niin, että se adsorboituu pyykkiin pesuvedestä tai huuhtelusta, on pesu-ainekoostumuksen tai huuhteluvalmisteen konsentraatio pesuvedessä riittävä antamaan pestylle pyykille antistaattisia ominaisuuksia, esimerkiksi pestäville vaatekappaleille, jotka ovat polyesteriä tai polyesteri-puuvillasekoitetta. Tällainen tehokas konsentraatio on tavallisesti välillä 0,002-0,05 % polyamidia ja mieluummin tämä väli on 0,004-0,02 %. Pesu-ainekoostumuksen tai huuhtelukoostumuksen konsentraatio pesuvedessä on tavallisesti välillä 0,05-0,5 %, mieluummin 0,08-0,2 %. Pesu- tai huuhteluveden lämpötila on tavallisesti välillä 10-90°C, esimerkiksi 30-50°C, ja pesulämpötilavälin 10-90°C alapää on tyypillinen amerikkalaisen kotitalouden pyy-kinpesukäytännölle ja tämän lämpötilavälin yläpää on eurooppalaisessa käytännössä yleinen, erikoisesti silloin kun käytetään perboraattia sisältäviä pesuainekoostumuksia (huuhte-lulämpötila on tavallisesti lämpötilavälin alemmassa päässä kummallakin). Amerikkalaisessa käytännössä on tavallinen pe-sulämpötila välillä 20-60°C, ja "kylmävesipesussa" ja huuhteluissa tämä lämpötilaväli on usein 20-40°C (tai sitäkin alempi huuhtelussa). Pesuvaihe vie tavallisesti viidestä minuutista yhteen tuntiin ja huuhtelu vie kahdesta kahteenkymmeneen minuuttiin siitä ajasta. Käytetty vesi voi olla pehmeää tai kovaa ja kovuus voi olla välillä 0-250 ppm (kalsium- ja magnesiumkovuudet, ilmoitettuina kalsiumkarbonaattina). Tällaisissa pesu- ja/tai huuhteluolosuhteissa ovat keksinnössä käytettävät polyamidit riittävän substantiivisia pestävälle pyykille, erikoisesti synteettisille orgaanisille polymeereille, kuten polyestereille, pystyäkseen adsorboitumaan niiden päälle riittävässä määrin tekemään polymeeri antistaatti-seksi ja pienentämään tällä tavoin niitä kaikkia staattisia varauksia, jotka muussa tapauksessa akkumuloituisivat polymeeriin konekuivauksen (pyörimisen) aikana tai polymeerin ie 89043 pintaan kohdistuvien hankausvoimien vaikutuksesta, kuten hankautumisesta toista aineita vasten.

Kun pestyä pyykkiä käsitellään kuivauslaitteessa substraatti-aineiden kanssa, joiden päälle keksinnössä käytetty polyamidi tai sen seos kvaternäärisen ammoniumsuolan kanssa on kerrostunut, huomataan että saadulla pyykillä on pienempi taipumus akkumuloida staattisia varauksia.

Saadut tulokset mitä tahansa selostettua menetelmää käyttäen ovat tavallisesti parempia kuin ne, jotka on saatu käyttämällä korkeampi-alkyyli-isostearamideja, kuten on selostettu US-patentissa 4 497 715, ja ne ovat jopa parempia kuin ne tulokset, jotka on saatu käyttämällä mononeoalkanoamideja anti-staattisina aineina, joita on selostettu FI-patenttihakemuksessa n:o 861 257. Vaikka isostearamidit ja mononeoalkanoami-dit ovat hyvin tehokkaita antistaattisia aineita, jotka eivät reagoi haitallisesti anionisten pesuaineiden kanssa, niin ainakin jotkin kyseessä olevista polyamideista, esimerkiksi Jeffamine T-403, neodekanoiinihapon polyamidit, ovat jopa vielä tehokkaampia antistaattisessa aktiivisuudessa, niin että valmistuskaavan prosentuaalisia määriä ja käyttömääriä niiden osalta voidaan alentaa huomattavasti, mikä johtaa selvään säästöön ja parempiin tuotteisiin.

Vaikka voidaankin käyttää mitä tahansa keksinnön mukaisten polyamidiseosten lisäämistapaa antistaattisiksi tehtäviin materiaaleihin ja käsitelty materiaali tulee ominaisuuksiltaan antistaattiseksi, kuuluu keksinnön piiriin, että käytetään suurinta osaa näistä vaiheista, kuten pesu, huuhtelu ja kuivaus, tai joitakin niistä tai niitä kaikkia siten, että mukana on antistaattista ainetta. Samoin voidaan pyykkiä harjata tai siihen voidaan suihkuttaa antistaattista ainetta liuoksessa tai dispersiossa, ja muita materiaaleja, kuten lattian päällysteitä, voidaan käsitellä samalla tavoin.

Kyseessä olevien antistaattisten aineiden merkittävä etu on kuitenkin niiden yhteensoveltuvuus anionisten pesuaineiden 19 89043 kanssa pesuainekoostumuksissa ja pesuvesissä, joissa kvater-nääristen ammoniumsuolojen antistaattisilla määrillä on usein haitallisia vaikutuksia anionisten pesuaineiden pesukykyyn ja ne aiheuttavat haitallisia reaktioita, joista on usein tuloksena ikävää täplien muodostumista (reaktiotuotteiden kanssa) pyykkiin tai muihin pestäviin esineisiin.

Keksinnön mukaisten seosten useiden tyypillisten polyamidien infrapuna-absorptiospektrit ovat esitettyinä mukana olevissa piirroksissa, joissa kuvio 1 on tällainen Jeffamine T-403 nimellä myytävän polyok-sipropyleenitriamiinin trineodekanoamidin absorptiospektri, kuvio 2 on tällainen Jeffamine D-230 nimellä myytävän polyok-sipropyleenidiamiinin dineodekanoamidin spektri, kuvio 3 on tällainen neodekanoiinihapon ja heksametyleeni-diamiinin dineodekanoamidin spektri, ja kuvio 4 on tällainen neodekanoiinihapon ja etyleenidiamiinin dineodekanoamidin spektri.

Seuraavat esimerkit valaisevat, mutta eivät rajoita, keksintöä. Ellei toisin ilmoiteta, ovat näissä esimerkeissä, pa-tenttiselityksessä ja patenttivaatimuksissa kaikki annetut osat paino-osia ja kaikki lämpötilat ovat Celsius-asteita.

Esimerkki 1 146 g Jeffamine T-403 -polyoksipropyleeniamiinia pannaan reagoimaan 165 g:n kanssa Exxon-neodekanoiinihappoa (ensimmäistä luokkaa) yhden litran vetoisessa, kolmikaulalasipullossa, johon on asennettu magneettinen sekoittaja, kuumennusvaippa ja jääjäähdyttäjä. Kondensaatioreaktio suorite- 20 89043 taan lämpötilassa 250°C ja sitä valvotaan tarkkailemalla jäähdyttäjästä kerättyä vettä. Kuuden tunnin kuluttua on reaktio lähes täysin tapahtunut ja pullo poistetaan kuumen-nusvaipasta. Sen annetaan seisoa, kunnes se on jäähtynyt huoneenlämpöön ja sisältö siirretään sitten yhden litran erotussuppiloon, jossa se pestään peräkkäin seuraavilla liuoksilla: vesi, etanoli ja kloorivetyhappo; vesi ja etanoli; natriumhydroksidin vesiliuos; ja tislattu vesi, kunnes se on neutraalia. Kun pesu on suoritettu täydelleen, ylimäärä vettä valutetaan pois ja pesty tuote kuivataan pyörivässä vakuumihaihdutinlaitteessa ja tuotos on 260 g tuotetta .

Tuote on suhteellisen tumman väristä öljyä ja sen sulamispiste on alle 0°C ja refraktioindeksi (Νβ 20°C) on 1,4745.

Tämän polyamidin, joka on neodekanoiinihapon ja polyoksipro-pyleenitriamiinin triamidia, infrapuna-absorptiospektri on annettu kuviossa 1. Nukleomagneettinen resonanssispektri on yhdenmukainen odotetun rakenteen kanssa.

Kun 10 paino-% reagoivista aineista (noin 30 g) etyleeni-glykolia on mukana reaktioseoksessa katalysaattorina konden-saatioreaktiolle, voidaan reaktiolämpötilaa alentaa 230° C:een ja saatu amidi on vaaleamman väristä.

Vielä vaaleamman väristä öljymäistä nestemäistä tuotetta voidaan saada käyttämällä neodekanoyylikloridia neodekanoiinihapon asemesta. Lisäksi voidaan alentaa reaktiolämpötilaa. Sen vuoksi on saatu tuote vaaleampaa väriltään. Neodekano-yylikloridin reaktiossa Jeffamine T-403:n kanssa on käytetyn neodekanoyylikloridin paino 190 g ja reaktio suoritetaan 30°C:ssa, tai alemmassa (käyttämällä jäähaudetta alhaisen lämpötilan ylläpitämiseksi; reaktio on eksoterminen) kolmen tunnin ajan, minkä jälkeen sen katsotaan olevan tapahtunut täysin. Mainittujen reagoivien aineiden lisäksi on mukana myös yhden litran kolmikaulapullossa (johon on kiinnitetty jäähdyttäjä ja sen Drierite-putki, lämpömittari, Chesapeake-sekoitin ja tiputussuppilo) 700 ml dietyylieetteriä reaktion 2i 89043 liuotinväliaineena ja granunamooli (101 g) trietyyliamiinia (mikä vaikuttaa HC1:ää sitovana aineena).

Kun neodekanoyylikloridin lisääminen on suoritettu täydelleen, poistetaan jäähaude pullosta ja reaktioseoksen annetaan tulla huoneenlämpöön, minkä jälkeen sekoitetaan vielä yhdestä kolmeen tuntiin. Sen jälkeen se siirretään kahden litran erotussuppiloon ja se pestään kahdesti vedellä, kerran 5-prosenttisella kloorivetyhapon vesiliuoksella ja kerran 5-prosenttisella natriumhydroksidin vesiliuoksella, mitä seuraa yksi tai useampia pesuja tislatulla vedellä, kunnes tuote on neutraalia pH-paperin suhteen. Kaikki jäljellä oleva eetteri poistetaan höyryhauteessa ja tuote saa viimeistelyn pyörivässä vakuumihaihduttimessa. Saatu tuote on vedenvalkoisesta vaalean meripihkan väriin, se on puhdasta ja sillä on infrapuna- ja N.M.R.-spektrit, jotka edellä on esitetty samalle tuotteelle, joka tehtiin kondensaatiomenetel-mällä.

Esimerkki 2

Polyoksipropyleeni-tri-neodekanoamidin valmistukseen happo-kloridivalmistusmenetelmällä tehdään variaatio siten, että kolmen litran vetoiseen kolmikaulapulloon, jossa on Chesapeake-sekoitin, jäähdyttäjä, lämpömittari, tiputussuppilo ja jäähaude, lisätään 206 g Jeffamine T-403 polyoksipropyleeni-triamiinia, 600 ml metyleenikloridia ja 135 g trietyyliamiinia. Lämpötila pidetään alle 30°C:ssa säätelemällä lisäyksen nopeutta ja lisätään pulloon tiputussuppilon läpi 255 g neodekanoyylikloridia (jota saadaan Pennwalt Corporationilta). Kun neodekanoyylikloridi on lisätty, pidetään reaktioseos noin huoneen lämpötilassa ja sekoitetaan vielä 3 h ajan.

Sitten se pestään kahdesti 500 ml:n annoksella tislattua vettä, kahdesti samankokoisilla määrillä 10-prosenttista natriumhydroksidin liuosta (vedessä) ja sitten vedellä, kun-nes se on neutraalia pH-paperilla. Saatu polyoksipropyleeni-•. tri-neodekanoamidin liuos metyleenikloridissa suodatetaan .. vedettömän natriumsulfaatin läpi, metyleenikloridi haihdu tetaan pois ja otetaan talteen amidiyhdiste.

22 89043

Esimerkki 3

Valmistettiin polyoksipropyleeni-di-neodekanoamidia konden-saatiomenetelmällä ja käyttäen 500 ml kolmikaulapulloa, johon oli asennettu magneettinen sekoitin, kuumennuslaite, jäähdytin, jossa oli Dean Stark-pidätin ja lämpömittari ja lämpökellosäädin kuumennuslaitetta varten. Typpijohto yhdistettiin pulloon, niin että voitiin pitää reaktioseoksen suojana sen pinnan yläpuolella typpikaasua. Pulloon lisättiin 95 g Jeffamine D-230 polyoksipropyleenidiamiinia, jonka mo-lekyylipaino oli suunnilleen 230 (se sisälsi keskimäärin 2,6 moolia propyleenioksidia per mooli diamiinia), ja 172 g neodekanoiinihappoa. Seos peitettiin typellä, kuumennettiin lämpötilavälille 270-300°C ja pidettiin tässä lämpötilassa viiden tunnin ajan. Reaktion katsotaan tapahtuneen täydelleen ja reaktiotuote siirretään sitten erotussuppiloon ja se pestään kolme kertaa 5-prosenttisella natriumhydroksidin vesi-liuoksella, mitä seuraa kolme pesua tislatulla vedellä. Ylimäärä vettä poistetaan ja tuote kuivataan pyörivässä haihdutuslaitteessa.

Esimerkki_4

Valmistettiin esimerkkien 1-3 menetelmien mukaisesti, mutta taulukossa 1 jäljessä esitetyissä olosuhteissa, muita tämän keksinnön mukaisa amideja.

23 89043

Taulukko 1

Amidin merkintä_ Menetelmä Lähtöaineet Olosuhteet

E-DEC happokloridi 60 g etyleenidiamii- 20-30°C

nia, 3 h 361 g neodekanoyyli-kloridia 202 g trietyyliamii-nia

E-DEC kondensaatio 65 g etyleenidiamiinia 300°C

344 g neodekanoiini- 5 h happoa

H-DEC kondensaatio 58 g 1,6-heksaanidi- 270-280°C

amiinia 6 h 184 g neodekanoiinihap-poa

TRI-DEC kondensaatio 200 g Jeffamine T-403 250°C

258 g neodekanoiinihap- 5-1/2 h poa

TRI-DEC kondensaatio 50 g Jeffamine T-403 195°C

65 g neodekanoiinihap- 5 h poa 24 g etyleeniglykolia

J-DEC kondensaatio 200 g Jeffamine D-400 165-175°C

172 g neodekanoiinihap- 16 h .:, poa

TRI-HEP kondensaatio 110 g Jeffamine T-403 220°C

98 g neoheptanoiini- 10 h happoa Tämän esimerkin ja esimerkkien 1-3 mukaisten tuotteiden fysikaaliset ominaisuudet mitataan ja valmistetaan infrapuna-spektrit ja nukleomagneettiset resonanssispektrit (protoni ja C^) joistakin tuotteista. Kaikkien tuotteiden sulamispisteet ovat alle 0°C. Etyleenidiamiini-neodekanoiinihappo-kondensaatiotuotteen refraktioindeksi on 1,4782; heksamety-·· . leenidiamiini-neodekanoiinihappokondensaatiotuotteen 1,4742 ;

Jeffamine D-230-neodekanoiinihappo-kondensaatiotuotteen 1,4667 ja Jeffamine T-403-neodekanoyylikloridi-reaktiotuot-teen 1,4745. TRI-DEC:n, J-DEC:n, H-DEC:n ja E-DEC:n infrapuna- 24 89043 spektrien kopiot ovat vastaavasti piirustusten 1-4 kuvioissa 1-4. Näillä ja kaikilla valmistetuilla multi-neodekano-amideilla, joille suoritettiin infrapuna-analyysi, oli samanlaisia infrapuna-absorptionauhoja esimerkiksi: sekundäärinen amidisidos (N-H), jossa absorptio on voimakas aallonpituudella 3350 cm "S sekundäärinen amidikarboksyyli(C=0), jossa absorptio on voimakas aallonpituudella 1633 cm S ja eetterisidos (C-O), jossa absorptio on hyvin voimakas aallonpituudella 1 100 cm ^ polyoksipropyleeniamideilla (valmistettu Jeffamineista).

TRI-DEC:stä tehdyt protoni- ja C^-rmkleomagneettiset re-sonanssispektrit ovat yhtäpitäviä tämän amidin rakenteen kanssa. Nämä spektrit ovat hyvin kompleksisia johtuen isomeeris-ten rakenteiden mukanaolosta.

Esimerkki 5

Komponentti %

Suoraketjuinen natriumtridekyylibentseeni-sulfonaatti 13,4

Natriumtripolyfosfaatti 24,0

Natriumsilikaatti (Na20:Si02 = 1:2,4) 6,3

Natriumkarbonaatti 4,5

Booraksi 1,0

Fluoroivat kirkasteet 0 ,3

Metyyliselluloosa 0,5

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0 ,2

Natriumsulfaatti 49,6

Parfyymi 0,2 100,0

Valmistetaan edellä olevan valmistuskaavan mukainen spray-kuivattu pesuainekoostumus spray-kuivaamalla vesipitoinen sekoitin laitteen seos, joka sisältää 60 % kiinteitä aineita, konventionaalisessa vastavirta-spray-kuivaustornissa, jolloin saadaan spray-kuivattuja pesuainepallosia, ilman parfyymiä, jotka palloset sen jälkeen parfymoidaan suihkut- 25 89043 tamalla niiden päälle valmistuskaavan mukainen määrä nestemäistä parfyymiä. Tuote seulotaan, niin että sen hiukkas-koot tulevat US-seulasarjän välille n:o 10-100. Sitten suihkutetaan viisi osaa edellä olevissa esimerkeissä selostettua tyyppiä olevaa di-alkanoamidia tai tri-alkanoamidia 100 osan päälle pesuainekoostumuksen pallosia antistaattis-ten pesuainekoostumusten saamiseksi. Sen sijaan, että sekoitettaisiin alkanoamidi pesuainekoostumukseen antistaattisek-si pesuainekoostumukseksi, se voidaan sekoittaa pesuveteen ja joskus se mieluummin lisätään huuhteluun. Useiden antistaat-tisten aineiden mukanaolon vaikutuksia pesuainekoostumuksiin arvostellaan pesemällä testikankaita ylhäältä panostettavissa Whirl-pool-pesukoneissa ja kuivaamalla ne automaattisissa pyykinkuivauslaitteissa, minkä jälkeen ne testataan staattisen varautumisen akkumuloitumisen suhteen käyttäen sekä arvostelulautakun taa että laitetta sähkövirtausten mittaamiseen. Pesukoneessa käytetään painolastikuormitusta testilappusten kanssa. Painolastikuormitus (2,27 kg) koostuu seuraavasti: 1/3 puu-villafroteekankaita; 1/3 puuvillaperkallappusia (koko 35,6 x 38,1 cm); ja 1/3 65 % Dacronia; 35 % puuvillalappu-sia (koko 35,6 x 38,1 cm) ilman kestoprässiviimeistelyä). Testilappuset, joita käytettiin antistaattisen vaikutuksen mittaamiseen ovat: kaksoisneuletoimikasta; 65 % Dacron - 35 % puuvillaa, kestoprässi; sininen kestoprässi; nailon. Käytetyssä testimenetelmässä pestiin ensiksi perinpohjaisesti pesukoneet ja kuivauslaitteet käyttäen 3A denaturoitua alkoholia ja sitä seurasi ilmakuivaus, pesukone asetettiin 14 min pesuajalle ja käytettiin 64j3 1 vettä, lämpötila 49°C. "Kuuma" pesu tarkoittaa normaalin pesusyklin käyttämistä, johon kuuluu kylmä huuhtelu vesijohtovedellä. Pesu-ainekoostumus, joka sisältää antistaattista ainetta, lisätään pesuveteen sen jälkeen kun kone on täytetty vedellä ja annetaan koneen pyöriä noin kymmenen sekunnin ajan ja sitten lisätään erikseen painolastikuorma, jossa on froteepyyh-keitä ja muita vaatteita (2,27 kg) ja erilaisia synteettisiä polymeerisiä testilappusia ja samalla jatketaan sekoittamista. Sen jälkeen eri kankaat poistetaan ja pannaan sähkökuivauslaitteeseen, jossa niitä kuivataan noin 2 h ajan.

26 89043

Testilappusia ja kahta froteepyyhettä painolastista kuivataan sitten vielä kymmenen minuuttia ja testilappusista arvostellaan niiden staattinen tarttuminen kokeneiden arvostelijoiden muodostaman testilautakunnan avulla. Ennen laitteen avulla suoritettavia staattisia mittauksia, jotka tehdään sen jälkeen, ripustetaan testilappuset yli yön alhaisen kosteuden omaavaan (25 % suhteellinen kosteus) huoneeseen. Staattisten varausten määräämistä varten keskimääräisestä testimateriaalista laitteen avulla, antistaattista ainetta sisältävän pesuainekoostumuksen avulla pesun jälkeen, kaikkia staattista ainetta sisältäviä testilappusia hangataan kontrolloidulla tavalla villan kanssa kontrolloiduissa olosuhteissa suhteellisen kosteuden ollessa välillä 25-30 %, minkä jälkeen testilappusten sähköstaattiset varaukset mitataan ja otetaan jokaisesta materiaalista mitattujen sähkövarauksien keskiarvot, minkä jälkeen otetaan taas materiaalien keskiarvojen keskiarvot, jolloin tuloksena on staattinen indeksi. On huomattu, että niin pienet kuin kuuden indeksi-yksikön erot (kilovolteissa) ovat merkittäviä ja ilmaisevat, että kuluttaja tulee huomaamaan eron staattisessa tarttumisessa , jos pestyn materiaalin staattiset indeksit eroavat kuuden yksikön verran.

Seuraava taulukko antaa tämän esimerkin mukaisten pesuaine-koostumusten staattiset indeksit ja samoin joidenkin aikaisempien koostumusten, joita pannaan pesukoneeseen määrältään 105 g per kuorma (100 g pesuainekoostumusta plus 5 g antistaattista ainetta), mikä on 0,155 % laskettuna pesuvedestä.

27 39043

Taulukko 2

Antistaattinen Automaattisen kui- aine ja pesuaine- Staatti- vauksen jälkeen ha- koostumus nen arvo vaittu staattinen va- (5 g A + 100 g D.C.) (kilovoltteja) raus ja tarttuminen

Kontrolli (ei antistaat- 38 Erittäin voimakas tista ainetta) E-DEC 21 Heikko H-DEC 23 Heikko J-DEC (MW = 230) 22 Hyvin heikko J-DEC (MW =400) 31 Kohtalaisesta voi makkaaseen TRI-DEC (MW = 403) 20,5 Ei lainkaan CISA (kookosisostearamidi, 25 Kohtalainen US-patentti 4 497 715) T-DEC (talineodekanoamidi, 24 Kohtalaisesta heikkoon S.N- 716 871) (MW = molekyylipaino) (D.C. = pesuainekoostumus) (A = antistaattinen aine)

Taulukossa 2 olevista datoista voidaan nähdä, että TRI-DEC on näistä testatuista aineista kaikkein tehokkain antistaattinen aine, sekä mitattuihin sähköstaattisiin arvoihin että staattisten varausten ja staattisen tarttumisen puuttumiseen nähden, kuten kokeneiden arvostelijoiden muodostama testi-lautakunta ilmoitti. Mutta myös muista tämän keksinnön mukaisista testatuista tuotteista saatiin tulokseksi parannuksia synteettisten kankaiden staattisuuskontrollissa, kuten polyestereillä, ja ne ovat sen vuoksi käyttökelpoisia komponentteja pesuainekoostumuksissa tähän tarkoitukseen. Kun tällaisia aineita lisätään huuhteluveteen vaikuttavan aineosan kaltaisissa konsentraatioissa,saadaan aikaan antistaattisia vaikutuksia pyykissä mukana olevissa kankaissa, erikoisesti poly-esterivaatteissa. Samoin kun antistaattisia aineita on mukana kuivaajassa käytettävissä kontaktituotteissa kuten papereissa tai polyuretaanisienissä pyykin pyöriessä kuivauslaitteessa, tai kun niitä suihkutetaan pyykin päälle kuivaajalaitteessa, saadaan halutut antistaattiset vaikutukset, erikoisesti polyesteriä sisältäviin vaatteisiin. Pyykin kuivaajassa 28 89043 käytetyn antistaattisen aineen osuus on suunnilleen sama kuivasta pyykistä laskettuna kuin pesuainekoostumuksissa pyykin pesemiseen käytetty ja esimerkiksi TRI-DEC:n tapauksessa noin 0,2 %. Mutta antistaattisten aineiden osuudet huuhteluja kuivaustuotteissa käytettäessä voivat olla sitä suuruusluokkaa kuin käytetään pesuainekoostumuksissa käsiteltävään pyykkiin perustuen.

Kokeilemalla kuten tässä esimerkissä on selostettu, on saatu selville, että staattinen sähkövaraus saadaan täydelleen pois keskikokoisesta pyykkipanoksesta, joka sisältää synteettisiä kankaita kuten esimerkiksi polyesteriä, jos mukana on ainakin 3,5 % TRI-DEC:ä pesuainekoostumuksessa. Jotta saataisiin samankaltainen vaikutus muilla tämän keksinnön mukaisilla polyamideilla, tulisi olla ainakin 5 % H-DEC:ä, E-DEC:ä tai J-DEC:ä (D-230) aikaisempia johtavia ei-kationi-sia antistaattisia aineita, T-DEC ja CISA, käytetään tavallisesti (saman antistaattisen vaikutuksen aikaansaamiseksi) ainakin 7,5 % ja 9 % vastaavasti.

TRI-DEC:n suhteellisesti pienempi prosentuaalinen määrä, mikä on tarpeen eliminoimaan täysin staattiset varaukset pestystä ja konekuivatusta pyykistä, helpottaa keksinnön mukaisten pesuainekoostumusten valmistusta. Koska on huomattu, että antistaattisen aineen spray-kuivaaminen pesuainekoostu-muksen komponenttien kanssa sekoittajan seoksesta vähentää antistaattista vaikutusta, on edullista lisätä antistaatti-nen aine jälkikäteen aikaisemmin spray-kuivattuihin pesuaine-koostumuksen pallosiin, kuten on selostettu aikaisemmin tässä esimerkissä. Kun lisätään jälkikäteen suurempia määriä normaalisti nestemäistä antistaattista ainetta, voi tuloksena olla selvästi huonommat valumisominaisuudet omaavaa hiukkas-muodossa olevaa pesuainetta kuin vähemmän antistaattista ainetta sisältävällä. Tämän keksinnön mukaisen antistaattisen aineen käyttäminen on siis taloudellisempaa ja sen lisäksi voidaan valmistaa tehokasta tuotetta, jolla on edullisempia fysikaalisia ominaisuuksia, esimerkiksi vapaa valuvuus.

29 89043

Edellä selostettuja useita antistaattisia aineita testattiin myös niiden laskeutumisen suhteen pestyn pyykin pinnoille käyttämällä ESCA-laitetta (electric surface composition analysis). Tämän testauksen avulla saatiin selville, että Dacron-tekstiilien molekyylien pintakerroksessa, jotka tekstiilit oli pesty keksinnön mukaisilla koostumuksilla, oli TRI-DEC:ä 70 paino-%, H-DEC:ä, E-DEC:ä ja J-DEC:ä oli vastaavasti 38 paino-%, 25 paino-% ja 36 paino-% ja vertailuaineita CISA ja T-DEC oli vastaavasti 28 paino-% ja 35 paino-%. Koska diamidien ja monoamidien adsorptiot ovat suunnilleen samat, kun taas diamidien antistaattinen aktiivisuus on korkeampi, kyseessä olevien yhdisteiden antistaattinen aktiivisuus on riippuvainen myös amidipitoisuudesta samoin kuin adsorptiosta pestyjen tekstiilien pinnalle. Triamidit, kuten TRI-DEC sisältävät enemmän amidia ja ne adsorboituvat parhaiten, mikä johtaa erinomaisiin antistaattisiin vaikutuksiin. Tämä selittää myös sen, miksi triamidit kuten TRI-DEC, jolla on hyvin korkea molekyylipaino, esimerkiksi 5000 (johtuen propyleenioksidin lisäpitoisuudesta) ja sen vuoksi alhainen amidipitoisuus, ovat vähemmän tehokkaita kuin TRI-DEC.

Edellä selostetut pesutestit suoritettiin normaalissa pesu-lämpötilassa, 49°C, ja tässä lämpötilassa 3,5 prosentin TRI-DEC-pitoisuudella esitetyissä pesuainekoostumuksissa, käyttämällä 2,27 kg painolastia, jolloin polymeeriset testiteks-tiilit osoittivat arviointilautakunnan jäsenten mielestä heikkoa staattista sähköä, ja sähköstaattinen arvo oli 19 kilovolttia. Kun pesuveden lämpötilaa alennetaan 38°C:een, 27°C:een ja 15,5°C:een, sähköstaattiset arvot putoavat vastaavasti 16een, 17:een ja 12:een, ja lautakunta ei havaitse missään tapauksessa staattista varausta.

Juuri edellä mainituissa eri pesulämpötiloissa on pesuaine-koostumuksen pesemiskyky olennaisesti sama riippumatta siitä, sisältääkö se antistaattista ainetta vai ei. Antistaattinen aine ei siis vaikuta haitallisesti pesukykyyn, päinvastoin kuin kvaternääriset ammoniumhalogenidit, jotka häi- 30 89043 ritsevät anionisten pesuaineiden pesukykyä reagoimalla niiden kanssa.

Esimerkissä 5 selostettujen pesuainekoostumusten lisäksi valmistetaan muita pesuainekoostumuksia käyttäen muita di-alkanoamideja ja tri-alkanoamideja kuten on selostettu edellä tässä patenttiselityksessä, esimerkiksi di-pentanoamideja, tri-dekanoamideja tässä esimerkissä mainittujen tilalla. Tehdään myös tällaisten polyamidien seoksia. Näillä korvataan tämän esimerkin polyamideja pesuainekoostumuksen val-mistuskaavassa ja tuloksena on, että näillä koostumuksilla pesty pyykki on tehokkaasti puhdistettu ilman minkäänlaista haitallista vaikutusta antistaattisen aineen läsnäolosta (päinvastoin kuin käytettäessä kationisia antistaattisia aineita) , ja havaitaan hyödyllinen antistaattinen vaikutus pestyyn pyykkiin, erikoisesti pyykkiin, joka sisältää synteettisiä polymeerejä kuten polyestereitä. Näin on laita myös silloin kun pesuainekoostumuksen eri aineosien, myös antistaattisen aineen, osuuksia vaihdellaan _+ 10 %, + 20 % ja 30 %, kun ne pysyvät patenttiselityksessä annetun piirin sisällä. Antistaattisen aineen vaihtamisen lisäksi muunnetaan anionista pesuainetta ja muilla anionisilla pesuaineilla ja niiden seoksilla, joista on tehty selkoa patenttiselityksessä, korvataan suoraketjuinen natriumtridekyylibentseenisulfo-naatti. Esimerkiksi suoraketjuista natriumdodekyylibentseeni-sulfonaattia, natriumlauryylisulfaattia ja natriumparaffiini-sulfonaattia, jossa on 10-18 hiiliatomia paraffiiniketjussa, käytetään tällä tavoin. Näissä tapauksissa on havaittavissa hyödyllinen antistaattinen vaikutus pyykkiin ja antistaatti-set aineet eivät häiritse koostumuksen pesukykyä.

Esimerkki 7 TRI-DEC:ä suihkutetaan huokoisten, liikkeessä olevien spray-kuivattujen FRESH START-peruspallosten pinnalle, jotka palloset eivät sisällä fosfaattia, ja sisältävät noin 40 % natriumkarbonaattia, 40 % natriumbikarbonaattia, 2 % natriumsi-likaattia, 12 % kosteutta ja 6 % erilaisia apuaineita (kuten 31 89043 fluoroivia kirkasteita, värejä ja pigmenttejä), niin että antistaattisen aineen pitoisuudeksi tulee 30 paino-%. Missä se on mahdollista, peruspalloset voivat myös sisältää nat-riumtripolyfosfaattia jopa 30 %:iin asti, jolloin karbonaatti- ja bikarbonaattiosuudet vähennetään kumpikin 25 %:iin. Saatu tuote on vapaasti valuvaa ja se on käyttökelpoinen pe-suainekoostumusten lisäaine, erikoisesti anionisiin pesuai-nekoostumuksiin, antamaan niille antistaattista- ja tehos-tevaikutusta.

Keksintöä on selostettu usein valaisevin esimerkein ja toteutustavoin, mutta sitä ei rajoiteta näihin, koska on ilmeistä, että alaan perehtynyt - kyseessä oleva patentti-selitys edessään - pystyy käyttämään ekvivalenttisia ja korvaavia aineita poistumatta keksinnön piiristä.

Claims (38)

1. Trialkyylietikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai polyamiinien polyamidien muodostama seos, jota voidaan käyttää antistaattisena aineena säikeistä tai kuiduista tehdyille aineille, tunnettu siitä, että polyamidien trial-kyylietikkahappo-osissa on 1-10 hiiliatomia kussakin niiden alkyylissä ja että polyamidien polyamiini-osat sisältävät 2-5 aminoryhmää.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyamidien kussakin trialkyylietikkahappo-osassa olevan alkyylin hiiliatomien summa on 3-12 ja polyamiiniosa on diamiini- tai triamiiniosa ja 2-10 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä tai alkyleeniryhmät ja/tai polyoksialkyleeni-alkyleeniryhmät yhdistävät polyamidin amidiryhmiä, ja poly-oksialkyleeniryhmien oksialkyleeniryhmät sisältävät 2-4 hiiliatomia ja tällaisten ryhmien lukumäärä kussakin polyok-sialkyleeniryhmässä on 1-40 ja polyoksialkyleeni-alkyleenin alkyleeniryhmien hiiliatomien lukumäärä on 1-10.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää diamideja tai triamideja.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää neodekanoiinihapon ja 2-6 hiiliatomia sisältävän alkyleenidiamiinin diamideja.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää N,N'-etyleeni-bis-neodekanoamidia.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää N,N’-heksametyleeni-bis-neodekanoamidia.

7. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää polyamidia, jonka kaava on 33 89043 T O I I ch2(och2ch)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)zNHCR T 0 tai OH 0 II I 1 RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T joissa A on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alkyyli, jossa on 1-20 hiiliatomia, ja vety, T valitaan ryhmästä, jonka muodostavat metyyli ja vety, R on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, n on 1-40 ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-8 ja niiden summa on 4-10.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää polyamidia, jonka kaava on TO I II CH2(0CH2CH)XNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHC0R CH2(0CH2CH)ZNHCR T 0 jossa A on alkyyli, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on 4-8.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen seos, tunnettu siitä, että A on alkyyli, jossa on 1-3 hiiliatomia ja x, y ja z keskimääräinen summa on välillä 4,5-6. 34 89043

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen seos, tunnettu siitä, että A on etyyli, R on neoalkyyli, jossa on noin 9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on 5,3.

11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää polyamidia, jonka kaava on OH O Il I II RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen seos, tunnettu siitä, että T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja n on luku 2-10.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen seos, tunnettu siitä, että R on neoalkyyli, jossa on noin 9 hiiliatomia ja n on luku 2-7.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen seos, tunnettu siitä, että n on keskimäärin noin 5,6.

15. Pesuainekoostumus, joka sisältää pesuaineosan, joka on synteettistä orgaanista pesuainetta, ja pyykille pesun aikana antistaattisia ominaisuuksia antavan osan, joka käsittää toisiinsa sekoittuneita trialkyylietikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai polyamiinien polyamideja, jotka ovat sopivia antistaattisia aineita säikeistä tai kuiduista tehdyille aineille, tunnettu siitä, että polyamidien kunkin trialkyylietikkahappo-osan kukin alkyyli sisältää 1-10 hiiliatomia ja että polyamidien polyamiiniosat sisältävät 2-5 aminoryhmää.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen pesuainekoostumus, joka on hiukkasmuodossa, tunnettu siitä, että se sisältää noin 5-35 % synteettistä orgaanista pesuainetta, joka on sulfaat- 35 890 43 ti- ja/tai sulfonaattityyppiä, noin 10-85 % tehosteainetta tai -aineita tälle synteettiselle orgaaniselle pesuaineelle, noin 0,5-20 % polyamideja, jotka muodostuvat trialkyylietik-kahaposta tai hapoista ja polyamiinista tai polyamiineista, ja jotka soveltuvat käytettäviksi antistaattisina aineina säikeistä tai kuiduista tehdyille aineille, ja jokaisen trialkyylietikkahappo-osan alkyylin hiiliatomien summa on 3-12 hiiliatomia ja polyamiiniosa tai -osat on/ovat diamii-ni- ja/tai triamiiniosa tai -osia, ja 2-10 hiiliatomia sisältävät tai sisältävät alkyleeniryhmät ja/tai polyok-sialkyleeni-alkyleeniryhmä tai -ryhmät yhdistävät polyamidin amidiryhmiä, ja polyoksialkyleeniryhmän tai -ryhmien oksial-kyleeni sisältää 2-4 hiiliatomia ja näiden oksialkyleeniryh-mien lukumäärä kussakin polyoksialkyleeniryhmässä on 1-40 ja polyoksialkyleeni-alkyleenin alkyleeniryhmät sisältävät 1-10 hiiliatomia, ja noin 2-20 % kosteutta ja mahdollinen loppuosa täyteainetta tai -aineita ja/tai apuainetta tai -aineita, ja pesuainekoostumuksen hiukkaset ovat US-seu-lasarjan n:o 10:n ja 140:n välillä.

17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidit ovat diamidia tai diamideja tai triamidia tai triamideja tai niiden seoksia, tehosteaine on valittu ryhmästä, johon kuuluvat polyfosfaatit, karbonaatit, bikarbonaatit, seskvikarbonaatit, silikaatit, seskvi-silikaatit, sitraatit, nitrilotriasetaatit, polyasetaali-karboksylaatit, zeoliitit ja niiden seokset, synteettinen orgaaninen pesuaine on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suoraket j ui set korkeampi-alkyy1ibentseeni sulfonaat it, haarautuneet korkeampi-alkyylibentseenisulfonaatit, korkeam-pi-rasva-alkoholisulfaatit, olefiinisulfonaatit, paraffii-nisulfonaatit, monoglyseridisulfaatit, korkeampi-rasva-alkoholietoksilaatti-sulfaatit, isetionihapon korkeampi-rasvahappo-sulfoesterit, korkeampi-rasva-asyylisarkosidit ja N-metyylitauriinin asyyli- ja sulfoamidit, ja trialkyyli-etikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai -amiinien muodostamien antistaattisten polyamidien määräosuus pesuai-nekoostumuksessa on 1-10 %. 36 29043

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidit ovat neodekanoiinihapon ja 2-6 hiiliatomia sisältävän alkyleenidiamiinin diamidia tai diamideja.

19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää N,N'-etyleeni-bis-neode-kanoamidia.

20. Patenttivaatimuksen 18 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää N,N'-heksametyleeni-bis-neodekanoamidia.

21. Patenttivaatimuksen 17 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää polyamidia, jonka kaava on joko T O I « CH2(OCH2CH)XNHCR A-CCH2(0CH2CTH)yNHC0R CH2(OCH2CH)ZNHCR T O tai OH O n i i RCMHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T tai niiden seosta, joissa kaavoissa A on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja vety, T on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety, R on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, n on 1-40 ja x, y ja /. ovat kukin lukuja 1-8 ja niiden summa on 4-10.

22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaava on 37 89043 T o I » CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH?(OCHoCH)-NHCR I I t o jossa A on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on 4-8.

23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaavassa on A 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja x:n, y:n ja z:n summa on keskimäärin välillä 4,5-6.

24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaavassa on A etyyli, R on neoalkyyli, jossa on noin 9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3, ja niiden summa on keskimäärin noin 5,3.

25. Patenttivaatimuksen 21 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaava on OH O « I I RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T

26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaavassa on T metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja n on luku 2-10.

27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyamidin kaavassa on R neoalkyyli, jossa on noin 9 hiiliatomia ja n on keskimäärin noin 5,6. 38 89043

28. Menetelmä, jonka avulla voidaan pestä pyykkiä ja samanaikaisesti alentaa sen kykyä synnyttää ja/tai ylläpitää elektrostaattista varausta, tunnettu siitä, että pyykki pestään vettä sisältävässä väliaineessa, joka sisältää patenttivaatimuksen 15 mukaisen pesuainekoostumuksen pesevän osan ja antistaattisen osan.

29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuainekoostumuksen pesevä osuus vettä sisältävässä väliaineessa käsittää 0,05-0,5 %, antistaattinen osuus käsittää 0,002-0,5 % antistaattista ainetta ja antistaattinen aine on neodekanoiinihapon ja alkyleenidiamiinin, jossa on 2-6 hiiliatomia, diamidia.

30. Patenttivaatimuksen 28 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuainekoostumuksen pesevä osuus vettä sisältävässä väliaineessa on 0,05-0,5 %, että antistaattinen osuus on välillä 0,002-0,5 % ja että antistaattinen osuus käsittää aineen, jonka kaava on T 0 I 11 ch2(och2ch)xnhcr A-CCH2(0CH2CTH)yNHC0R CH2(OCH2CH)zNHCR T o tai O E O il I I RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T tai niiden seoksen, joissa kaavoissa A valitaan ryhmästä, johon kuuluvat 1-20 hiiliatomia käsittävä alkyyli ja vety, T valitaan ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety, R on 39 89043 neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, n on 1-40 ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-8 ja niiden summa on 4-10.

31. Patenttivaatimuksen 30 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antistaattisen aineen kaava on T O I H CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)zNHCR T o jossa A on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on 4-8.

32. Patenttivaatimuksen 31 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyamidi-antistaattisen aineen kaavassa on A etyyli, R on neoalkyyli, jossa on noin 9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on keskimäärin noin 5,3.

32 8 9 0 4 3

33. Menetelmä, jonka avulla voidaan käsitellä pyykkiä siten, että sen kyky synnyttää ja/tai ylläpitää sähköstaattista varausta alenee, tunnettu siitä, että pestään pyykki pesuvedessä, joka sisältää pesuainekoostumuksen pesevän osuuden, huuhdotaan pyykki huuhteluvedellä, joka sisältää antistaattisen osuuden, joka on patenttivaatimuksen 1 mukaista polyamidiseosta, ja kuivataan pyykki.

34. Patenttivaatimuksen 32 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antistaattinen osuus sisältää aineen, jonka kaava on 40 89043 T o I II CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)zNHCR T 0 jossa A on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, T on metyyli, R on 4-9 hiiliatomia sisältävä neoalkyyli ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3 ja niiden summa on 4-8, että pesuainekoos-tumuksen pesuaineen osuus on pesuvedessä välillä 0,05-0,5 % ja että antistaattisen polyamidiseoksen osuus huuhteluvedessä on välillä 0,002-0,05 %.

35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuainekoostumuksen pesuaineen osuus pesuvedessä on noin 0,15 %, että antistaattisen polyamidiseoksen osuus huuhteluvedessä on noin 0,006 % ja että mainitun antistaattisen aineen kaavassa A on etyyli, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3, ja niiden summa noin 5,3.

36. Menetelmä, jonka avulla voidaan käsitellä pyykkiä automaattisessa pyykin kuivaajassa niin, että sen kyky synnyttää ja/tai ylläpitää elektrostaattista varausta alenee, tunnettu siitä, että levitetään pyykin pinnalle 0,02-0,2 % pyykin painosta trialkyylietikkahapon tai -happojen ja polyamiinin tai polyamiinien polyamidien muodostamaa seosta, jota voidaan käyttää antistaattisena aineena säikeistä tai kuiduista tehdyille aineille ja jossa polyamidien trialkyylietikkahap-po-osissa on niiden jokaisessa alkyylissä 1-10 hiiliatomia ja polyamiiniosat sisältävät 2-5 aminoryhmää.

37. Patenttivaatimuksen 36 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu seos sisältää aineen, jonka kaava on 41 89043 T o ch2(och2ch)xnhcr A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)ZNHCR T O tai OH O H I H RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T joissa A valitaan ryhmästä, johon kuuluvat 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja vety, T valitaan ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety, R on neoalkyyli, jossa on 4-13 hiiliatomia, n on 1-40 ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-8, ja niiden summa on 4-10.

38. Patenttivaatimuksen 37 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antistaattisen aineen kaava on T O I I CH2(OCH2CH)XNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)ZNHCR T O jossa A on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, T on metyyli, R on neoalkyyli, jossa on 4-9 hiiliatomia ja x, y ja z ovat kukin lukuja 1-3, ja niiden summa on 4-8, ja pyykin pinnalle levitettävä määrä on noin 0,1 % pyykin painosta. 42 39043