JPH09500405A

JPH09500405A - 汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物

Info

Publication number: JPH09500405A
Application number: JP7504015A
Authority: JP
Inventors: ポールゴセリンク，ユージン; ヤ‐リンパン，ロバート; ギブソンホール，ロビン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-08
Filing date: 1994-02-10
Publication date: 1997-01-14
Also published as: ES2101544T3; CA2166274A1; HU215574B; PE11695A1; DE69402982D1; DK0707626T3; WO1995002029A1; DE69402982T2; CZ4796A3; EP0707626A1; MX9401196A; CN1066190C; HUT74079A; AU7013394A; EP0707626B1; BR9406928A; CN1138872A; TR27496A; TW282488B; GR3023352T3

Abstract

(57)【要約】汚れ放出剤として有用なアニオン性のエトキシル化またはプロポキシル化したヒドロキシエタンおよびプロパンスルホン酸、ＮａＯ₃ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−末端キャップしたエステルを含んでなる洗剤組成物。このエステルは、更にテレフタル酸単位、オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位（オキシエチレンオキシ単位が好ましい）、およびスルホイソフタル酸単位を含む。

Description

【発明の詳細な説明】汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物技術分野本発明は、汚れ放出成分として有用なアニオン性エステル組成物を含んでなる洗濯洗剤に関する。発明の背景洗濯、熱風衣類乾燥機での布帛乾燥などの家庭での布帛処理工程で用いられる多種多様な汚れ放出剤(Soil release agents:s.r.a.′s)が、当該技術分野で知られている。様々なs.r.a.′sが商品化されており、洗剤組成物や、布帛柔軟剤／帯電防止製品および組成物に現在用いられている。このようなs.r.a.′sは、典型的にはオリゴマー性エステルの「主鎖」と１個以上の「末端キャッピング」単位とを含んでいる。ノニオン性s.r.a.′sは文献で知られているが、商業上重要なs.r.a.′sの多くはアニオン性である。このようなアニオン性s.r.a.′sは、典型的には、それ自身場合によっては各種のアニオン性置換基を含むことができかつ通常はこれもまたアニオン性の１個以上の末端キャッピング単位で終わるオリゴエステル主鎖を含んでいる。例えば、スルホアロイル置換基で末端キャッピングした各種のオキシ−アルキレン／テレフタレート／スルホイソフタロイルオリゴマーは、洗濯洗剤および布帛柔軟剤に用いられる既知で重要な種類のs.r.a.′sを含んでいる。恐らくは、洗濯洗剤と布帛柔軟剤との間と同様に、消費者用洗濯製品に汚れ放出剤を配合することがより困難であるのは洗濯用洗剤組成物、特に顆粒洗剤である。汚れ放出剤の、特にこのような洗剤組成物に普通に含まれているアルカリ性でアニオン性洗剤環境に対する適合性が、技術上の問題となる。また、ある種のs.r.a.′sが用いられている布帛柔軟化環境とは異なり、消費者用洗濯製品における汚れ放出剤は、通常は、アニオン性界面活性剤、アルカリ性ビルダーなどの各種洗剤成分に暴露される。このような化合物は、汚れ放出剤が布帛に付着するのを妨げ、その効果を減少させることがある。汚れ放出剤は、洗剤成分の洗濯効果を相互に減少させることがある。「スルー・ザ・ウォッシュ (thru-the-wash)」様式では、汚れ放出剤を包含する処方成分が洗濯液中で懸濁された汚れの再付着を促進しないことが特に重要であり、これが洗濯を終えた布帛の外観をくすんだものとする。 s,r.a.′sを洗剤組成物に用いる場合のもう一つの障害は、製品についての価格が高くなることである。スルホアロイル末端キャップを有するs.r.a.′sの製造は、スルホアロイル原料が高価であるため高くなる。従って、余り高価でない種類のアニオン性末端キャッピング単位を見付けることは、アニオン性エステル型s.r.a.′sの製造業者にとって極めて重要なことである。アニオン性末端キャッピング単位がスルホイソフタロイル主鎖単位と適合することも、特に洗剤組成物にとって重要である。主鎖にスルホイソフタレートを用いることによってエステルが安定化され、望ましい非晶質形態のオリゴマーが保存または使用中に溶解度の低い結晶性形態に転換されるのが防止される。エトキシル化またはプロポキシル化したヒドロキシエタンおよびプロパンスルホネート末端キャッピング単位、スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位、および／またはオキシプロピレンオキシおよび場合によってはポリ（オキシエチレン）オキシ単位を含んでなる汚れ放出剤は、洗剤組成物、特に顆粒状洗剤の有効かつ効率的汚れ放出剤として用いることができることが見出された。更に、この末端キャッピング単位は、アニオン性s.r.a.′sに現在用いられておりかつ主鎖のスルホイソフタロイル単位と適合するスルホアロイル末端キャップの余り価格が高くない代替品となる。本発明の目的は、顆粒状洗剤組成物のような消費者製品に効果的かつ製品適合性の汚れ放出剤として用いることができる新規で余り価格が高くないs.r.a.′s を提供することである。これらおよび他の目的は、下記の開示内容から明らかになるように、本明細書において確保される。背景技術１９８８年１月２６日発行のGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号明細書には、式ＮａＯ₃Ｓ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−を有する末端キャップを有するが、本発明の主鎖エステル単位とは異なる単位を有する汚れ放出オリゴマー性エステルおよびその混合物が開示されている。Scheibelらの米国特許第４，９６８，４５１号明細書も参照されたい。１９８８年８月１６日発行のTrinhの米国特許第４，７６４，２８９号明細書には、アニオン性のポリマー性汚れ放出剤を用いた乾燥剤添加布帛製品が開示されている。米国特許第４，８１８，５６９号明細書も参照されたい。１９８９年１０月３１日発行のMaldonadoらの米国特許第４，８７７，８９６号明細書には、テレフタル酸エステルを含んでなる洗剤組成物および布帛コンディショナー製品に汚れ放出剤として用いられる末端キャッピングしたエステルが開示されている。本明細書で用いられる合成および分析法の種類は、Odian著、Principle of Po lymerization，Wiley，ニューヨーク、１９８１年に詳細に例示されており、この文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用するものである。「工程条件」という標題のOdianの文献の２．８章、１０２〜１０５頁には、ポリ（エチレンテレフタレート）の合成が詳細に記載されている。発明の要約本発明は、オリゴマー性の実質的に線状の、末端キャップしたエステルであって、オキシエチレンオキシ単位、テレフタロイル単位およびスルホイソフタル酸単位を含んでなる洗剤組成物を包含する。好ましいエステルは、更にオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を含む。場合によっては、これらのエステルは、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位（重合度は少なくとも２）も含んでいる。（このようなエステルと反応副生成物などとの混合物は、それらが前記の線状末端キャッピングしたエステルを少なくとも１０重量％含むときには、布帛汚れ放出剤としての有用性を保持している。）本発明のエステルは、分子量が比較的低く（すなわち、通常は繊維形成性ポリエステルの範囲を下回り）、典型的には約５００〜約８，０００の範囲である。最も広義の態様を採れば、本発明で用いられるs.r.a.′sは、オリゴマー性エステル「主鎖」であって、その主鎖の一方または好ましくは両方が本質的な末端キャッピング単位によって末端キャップされているものを包含する。本発明の本質的な末端キャッピング単位は、エトキシル化またはプロポキシル化ヒドロキシ−エタンとプロパンスルホン酸基とから誘導され、エステル結合によってエステルに結合しているアニオン性親水性基である。好ましい末端キャッピング単位は、式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n−であって、Ｍがナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチオンであり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｎは０〜４であり、ｍは０または１であるものである。ある種の帯電していない疎水性のアリールジカルボニル単位は、本発明のオリゴエステルの主鎖単位に本質的である。好ましくは、これらはテレフタロイル単位だけからなっている。イソフタロイルなどの他の帯電していない疎水性のアリールジカルボニル単位も、所望ならば、エステルの汚れ放出特性（特にポリエステル直接性）が余り減少しないという条件で存在することもできる。また、本質的な親水性単位も、エステルの主鎖単位に配合される。例えば、２個のエステル結合を形成できるアニオン性の親水性単位を用いることができる。この特定の種類の好適なアニオン性の親水性単位は、スルホン化ジカルボニル単位、例えばスルホイソフタロイル、すなわち −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−であって、Ｍがアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成カチオンであるものによって十分に例示される。一般的には、エステルの単位を改質することが所望ならば、追加の親水性単位を用いるほうが、追加の帯電していない疎水性単位を用いることより好ましい。従って、本発明のエステルは、ｉ）式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n−（式中、Ｍはナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチオンであり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）を有する末端キャッピング単位約１〜約２モル、ｉｉ）ａ）オキシエチレンオキシ単位、ｂ）オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、およびｃ）ａ）とｂ）との混合物からなる群から選択される単位約０．５〜約６６モル、ｉｉｉ）ジ（オキシエチレン）オキシ単位０〜約５０モル、ｉｖ）重合度が少なくとも３であるポリ（オキシエチレン）オキシ単位０〜約５０モル、ｖ）テレフタロイル単位約１．５〜約４０モル、およびｖｉ）式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成カチオンである）を有する５−スルホイソフタロイル単位０．０５〜約２６モルを含んでなるが、但し、単位ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）の総モル数は約０．５〜約６６モルであり、かつ単位ｉｉｉ）およびｉｖ）の総量は単位ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）の総量の７５％以下であり、かつｉｉｉ）およびｉｖ）の重量％はオリゴマーエステルの総重量の５０％以下である。これらのエステルに用いられる末端キャッピング単位は、好ましくはｉ）におけるような２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、２− ［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸、または３−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エトキシ］プロパンスルホン酸ナトリウムである。本発明の好ましい末端キャップしたエステルは、本質的には二箇所で末端キャップした形態であり、前記エステル１モル当たり前記末端キャッピング単位約２モルを含んでいる。本発明の汚れ放出剤のエステル「主鎖」は、定義によれば、末端キャッピング単位以外の総ての単位を含み、エステルに配合された総ての単位はエステル結合によって相互に結合している。従って、簡単な態様では、エステル「主鎖」はテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位および５−スルホイソフタロイル単位を含んでおり、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を配合する他の好ましい態様では、エステル「主鎖」はテレフタロイル単位、５−スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシ、およびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を含み、後者の２種類の単位のモル比は約０．５：１〜約１０：１の範囲である。他の好ましい態様では、エステル「主鎖」は、テレフタロイル単位、５−スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、およびジ（オキシエチレン）オキシ単位を含む。更に他の好ましくは態様では、エステル「主鎖」は、テレフタロイル単位、５ −スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、ジ（オキシエチレン）オキシ単位、およびポリ（オキシエチレン）オキシ単位を含む。エステルの溶解速度を助けかつ溶融粘度を減少させるポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、典型的にはポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度およびエステル主鎖の長さによって、エステル当たり総オキシアルキレンオキシ単位０〜約７５モルとなる。本発明によって提供される汚れ放出剤は、実験式（ＳＩＰ）_q（式中、（ＣＡＰ）は前記末端キャッピング単位i）のナトリウム塩の形態を表わし、（ＥＧ／ＰＧ）は前記オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位ｉｉ）を表わし、（ＤＥＧ）は前記ジ（オキシエチレン）オキシ単位ｉｉｉ）を表わし、（ＰＥＧ）は前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位ｉｖ）を表わし、（Ｔ）は前記テレフタロイル単位ｖ）を表わし、（ＳＩＰ）は前記５−スルホイソフタロイル単位ｖｉ）のナトリウム塩の形態を表わし、ｘは約１〜２であり、ｙ′は約０．５〜約６６であり、ｙ″は０〜約〜約６６となり、ｚは約１．５〜約４０であり、ｑは約０．０５〜約２６であり、する単位の平均モル数を表わす）を有するエステル約２５重量％〜約１００重量％を含んでなるものによって詳細に例示される。優れた汚れ放出剤は、前記エステルの少なくとも約５０重量％が、分子量が約５００〜約５，０００であるものである。本発明の汚れ放出剤において更に好ましくは、オキシエチレンオキシ：オキシ −１，２−プロピレンオキシのモル比が約０．５：１〜約１０：１であり、ｘは約２であり、ｙ′が約２〜約２７であり、ｚが約２〜約２０であり、ｑが約０．４〜約８である。これらの汚れ放出剤の最も好ましいものでは、ｘが約２であり、ｙ′が約５であり、ｚが約５であり、ｑが約１である。本発明は、前記汚れ放出剤と、そして洗剤用界面活性剤を少なくとも約１％、好ましくは約１％〜約９９．９％、最も好ましくは約５％〜約８０％を含んでなる顆粒状洗剤組成物を包含する。この洗剤組成物は、場合によっては、洗剤ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を含むことができる。汚れ放出剤は、典型的には顆粒状洗剤の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約３．０重量％を構成する。布帛を洗濯し、布帛に汚れ放出仕上を施す方法も、本発明に包含される。洗濯の好ましい方法は、布帛を洗剤組成物の汚れ放出剤を含む洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させることを含む。次いで、布帛を水で濯いで、ライン−または回転−乾燥することができる。本明細書における総ての百分率、比率および割合は、特に断らない限り重量基準である。総ての引用文献については、その内容をその開示の一部として本明細書に引用する。発明の詳細な説明本発明は、汚れ放出剤を含んでなる新規な顆粒状洗濯洗剤組成物を包含する。この組成物の本質的成分は、ある種の本質的な末端キャッピング単位並びに他の本質的単位が特定の割合でありかつ後記のような構造的配置を有するものを特徴とする特定の種類のエステルである。下記の構造は、本発明のエステル分子の好ましい構造の例示のためのものであり、限定的なものではない。エステルは、本明細書では、実質的に線状のエステル「主鎖」と、エトキシル化またはプロポキシル化したヒドロキシ−エタンおよびプロパンスルホン酸モノマー、特に２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸、またはエトキシル化した３−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸モノマー、特に３−［２−（２− ヒドロキシエトキシ）エトキシ］プロパンスルホン酸である末端キャッピング単位とを含んでなるオリゴマーとして単純に特徴付けることができる。エステル主鎖を含んでなる構造単位を適切に選択し、スルホン化した末端キャッピング単位を十分な量で使用することにより、これらの材料の所望な汚れ放出特性が得られる。オリゴマー性エステル本発明の汚れ放出剤は、樹脂状で高分子量の高分子または繊維形成ポリエステルではなく、代わりに、比較的分子量が低く、ポリマーとしてよりはオリゴマーとしてより適当に記載される分子種を含んでいることを理解すべきである。末端キャッピング単位を含む本発明の個々のエステル分子は、も約５００〜約８，０００の範囲の分子量を有することができる。グリコール −テレフタル酸の繊維状ポリエステル紛子量が典型的には平均して１５，０００以上）との比較の目的で問題とされるものは、分子量が約５００〜約５，０００であり、この範囲内に、本質的な単位を配合している本発明の好ましいエステルの分子が一般的に見いだされる。従って、本発明の汚れ放出剤は、繊維状ポリエステルのような高重合体を表わすのに普通に用いられる用語の口語的表現では「ポリエステル」よりはむしろ「オリゴマー性エステル」と表わされる。分子の形状本発明のエステルは総て、２個を上回るエステル結合形成部位を有する単位の構造中に配合されるため、著しく分岐または架橋していないという意味において「実質的に線状」である。（対照的に、本発明のエステルの定義において除外されるポリエステルの分岐または架橋の典型的な例については、１９８５年１１月１９日発行のSinkerらの米国特許第４，５５４，３２８号明細書を参照されたい。）更に、環状エステルは本発明の目的には本質的ではないが、エステル合成の際の副反応の結果として低濃度で本発明の組成物に含まれていてもよい。環状エステルは組成物の約２重量％を上回らないのが好ましく、環状エステルは組成物に全く含まれないのが最も好ましい。前記とは異なり、本発明のエステルに適用される「実質的に線状」という用語は、エステル形成またはエステル交換反応では反応しない側鎖を含む材料を特に包含する。例えば、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は非対称置換型のものであり、それらのメチル基はポリマー技術で「分岐」と通常見なされるものを構成せず（Odian著、Principles of Polymerization，Wiley,ニューヨーク、１９８１年、１８〜１９頁を参照されたい。本発明における定義はこの文献と完全に一致している）、またエステル形成反応では反応しない。本発明のエステルにおける任意の単位も同様に、同じ不反応性の基準と一致する場合には、側鎖を有する。分子構造下記の構造は、前記の好ましい態様に当てはまるエステル分子の構造を例示したものであり、単位の結合の仕方を示している。ａ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）、ｖ）およびｖｉ）からなる２か所で末端キャッピングしたエステル分子ｂ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）、ｖ）およびｖｉ）からなる１か所で末端キャッピングしたエステル分子ｃ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）、ｖ）およびｖｉ）からなる２か所で末端キャッピングしたエステル分子（本明細書では「ハイブリッド主鎖」エステル分子と呼ぶ）。単位ｉｉ）は、下記の例ではオキシエチレンオキシとオキシ−１，２− プロピレンオキシ単位との、２：１のモル比での混合物である（本明細書で例示されるような個々の分子とは異なりエステル組成物では全体として、平均して、約１：０．５〜約１０：１の範囲の比率が好ましい）本明細書に開示されたエステル分子の構造に関しては、本発明は分子レベルでの単位の配置だけでなく、反応図から生じかつ所望な範囲の組成および特性を有するエステルの全混合物をも包含することを認めるべきである。従って、モノマー単位の数または単位の比率が与えられるときには、これらの数は汚れ放出剤のオリゴマーに含まれるモノマー単位の平均量を表わす。エステル主鎖上記の構造に例示したように、本発明のエステルにおいて、主鎖は、アリールジカルボニルおよびオキシアルキレンオキシ単位と交互に結合した５−スルホイソフタロイル単位、テレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ、またはオキシエチレンオキシ、オキシプロピレンオキシ、ジ（オキシエチレン）オキシおよびポリ（オキシエチレンオキシ）単位の混合物によって形成される。エステル主鎖の末端における基同様に、「本発明のエステル」とは、本明細書に開示された新規な２か所および１か所で末端キャッピングした化合物、その混合物、および幾つかのキャッピングされていない分子種を必ず含むことがある前記末端キャップした材料の混合物を包含する用語である。しかしながら、後者の濃度は、極めて好ましい組成物の全てにおいてはゼロであるかまたは最小限となる。従って、本明細書で単に「エステル」と表わすときには、定義により、いずれかの単一の製造から生じるスルホン化してキャッピングしたおよびキャッピングしていないエステル分子の混合物を集合的に表わすものとする。末端キャッピング単位で完全に、すなわち２か所で末端キャッピングされていない本発明の組成物に含まれる任意のエステル分子は、エトキシル化またはプロポキシル化されていないヒドロキシエタンおよびプロパンスルホン酸末端キャッピング単位ではない単位で終わらなければならない。これらの末端基は、典型的にはヒドロキシル基であるかまたは単位形成反応物に起因する他の基である。例えば、前記の構造ｂ）では、−Ｈが結合している鎖の末端位置は、ヒドロキシル基を形成する。構築することができる他の構造では、−（Ｏ）ＣＣ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ） −ＯＣＨ₃のような単位を末端位置に見いだすことができる。しかしながら、上記のように、総ての極めて好ましいエステル分子は、２個のスルホン化した末端キャッピング単位を有するが、末端位置を占める主鎖単位を持たない。対称性オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位も含まれているエステルでは、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は、隣接する−ＣＨ₂−水素原子の一つと無作為に交互になっているメチル基を有するので、エステル鎖の対称性が低下することがあることを理解すべきである。従って、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は、−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−配向または反対の−ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂Ｏ−配向を有するものとして表わすことができる。メチル基が結合しているオキシ−１，２−プロピレン単位における炭素原子もまた非対称、すなわちキラルであり、すなわち４個の同等でない化学的存在が結合している。本発明における本質的な帯電していないアリールジカルボニル単位は、エステルのポリエステル布帛−直接性(polyester fabric-substantivity)が著しく損なわれない限り、必ずしもテレフタロイル単位だけである必要はない。従って、例えば異性体性の帯電していないジカルボニル単位であるイソフタロイルなどの少量をエステルに配合することができる。また、アジポイルのような脂肪族ジカルボニル単位の少量を、エステルの汚れ放出特性を著しく減少させない濃度で含むこともできる。ジ（オキシジエチレン）単位本発明のエステルを含んでなる任意のジ（オキシエチレン）オキシ単位は、含まれているオキシアルキレンオキシ単位の総量の０〜約７５モル％を構成することができる。好ましくは、主鎖単位が８以上のテレフタロイル単位を有するときには、ジ（オキシエチレン）オキシ単位が含まれているが、１．５程度のテレフタロイル単位と共に少なくとも幾つかのジ（オキシエチレン）オキシ単位が存在することができる。ポリ（オキシエチレン）オキシ単位本発明のエステルを含んでなる任意のポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度は少なくとも３であり、好ましくは約３〜約２００であり、更に好ましくは約３〜約１００であり、含まれている総オキシアルキレンオキシ単位の０〜約７５モル％を構成することができる。汚れ放出剤組成物中のジ（オキシエチレン）オキシ単位およびポリ（オキシエチレン）オキシ単位の総平均重量％は、オリゴマーの総重量の約５０％を下回らなければならず、かつこの薬剤の所望な物性を保持しながら許容可能な溶融粘度を与えるように調節しなければならない（すなわち、２３０℃では約４０，０００ｃＰｓを下回り、２００℃では約１６０，０００ｃＰｓを下回る）。同様に、濃度は、冷却、またはその後の保存または使用時に、主鎖セグメントの結晶化の過度の促進を回避するように選択しなければならない。高比率のオキシアルキレンオキシ単位がオキシエチレンオキシであるときには、このことは特に重要である。ジ− および／またはポリ（オキシエチレン）−オキシ単位をエステル組成物に配合するときには、総平均重量％は、エステル当たり平均して約２．５〜約５個のアニオン性単位を有するアニオン性の汚れ放出剤組成物に対して約１〜約２５％である。主鎖に含まれるポリ（オキシエチレン）オキシ単位の量は、重合度に関係している。例えば、オキシエチレンオキシエチレンオキシエチレンオキシ単位（トリエチレングリコールから形成される）は、重合度が３であり、主鎖中の総オキシアルキレンオキシ単位の０〜７５モル％を構成することができる。もう一つの例では、ポリ（オキシアルキレン）オキシ単位（重合度が２２のＰＥＧ−１０００から形成された）は、主鎖に含まれる総オキシオルト機オキシ単位の０〜約３３モル％を構成することができる。末端キャッピング単位末端キャップ単位は、洗濯液のような水性媒質にエステルを分散させると、アニオン性に帯電した部位を提供する。この末端キャップは、水性媒質中の輸送を助け、エステル分子上に親水性部位を提供する働きをする。本発明の末端キャッピング単位は、下記の式を有する。（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n− （式中、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成カチオンであり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である。）酸型を除外しようとするものではないが、大抵の場合には、本発明のエステルは、ナトリウム塩として、他のアルカリ金属の塩として、窒素含有カチオン（特にテトラアルキルアンモニウム）との塩として、または水性環境において解離したイオンとして用いられる。末端キャッピング基の例としては、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム、２−｛２−［２−（２−｛２−ヒドロキシエトキシ｝エトキシ）エトキシ］エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム、３−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］−プロパンスルホン酸、およびα−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ−（オキシ −１，２−エタンジイル）ナトリウムであって、平均エトキシル化度１〜２のもの、およびそれらの混合物が挙げられる。モルに基づけば、本発明の汚れ放出剤は、好ましくはエステル１モル当たり末端キャッピング単位約１〜約２モルを含む。最も好ましくは、このエステルは２か所で末端キャップされており、すなわち、エステル１モル当たり末端キャッピング単位２モルが含まれる。重量組成の観点からは、エステルの分子量に対する末端キャッピング単位の寄与率は、エステル主鎖の分子量が増加するに従って減少することは明らかであろう。末端キャップしたエステルの製造法本発明のエステル汚れ放出剤は、数種類の択一的な一般的反応の種類であって、それぞれ当該技術分野で周知であるものの任意の一つまたは組み合わせを用いて製造することができる。多くの様々な出発材料および広汎な周知の実験および分析技術を、合成に用いることができる。機械的には、本発明のエステルを製造するための好適な一般的反応の種類は、下記のように分類できるものが挙げられる。１．ハロゲン化アシルのアルコール分解、２．有機酸のエステル化、３．エステルのアルコール分解（エステル交換）、および４．アルキレンカーボネートと有機酸との反応。上記の内、反応型２〜４は、高価な溶媒およびハロゲン化反応物を用いる必要がなくなるので、極めて好ましい。反応型２および３は、極めて経済的であるので、特に好ましい。本発明のエステルを製造するのに好適な出発材料または反応物は、反応型１〜４に従って組み合わせることができる任意の反応物（特にエステル化可能なまたはエステル交換可能な反応物）またはその組み合わせであって、エステルの前記単位（ｉ）〜(iv)の正確な比率を有するエステルを提供するものである。このような反応物は「単純な」反応物、すなわちエステルを製造するのに必要な単位の１種類のみを提供することができるだけのものとして、またはエステルを製造するのに必要な単位の２種類以上を含むだけの単純な反応物の誘導体として分類することができる。単純な種類の反応物の例は、テレフタロイル単位だけを提供することができるテレフタル酸ジメチルである。これとは異なり、テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシプロピル）は、テレフタル酸ジメチルと１，２−プロピレングリコールとから製造することができ、かつ本発明のエステルを製造するため２種類の単位、すなわちオキシ−１，２−プロピレンオキシおよびテレフタロイルを提供するのに好ましく用いることができる反応物である。原則として、オリゴエステル、またはポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステルを本発明の反応物として用い、分子量を減少しながら末端キャッピング単位の配合を目的としてエステル交換を行なうこともできる。しかしながら、更に好ましい手順は、（本発明によって供給される限定された範囲での）分子量増加および末端キャッピングを伴う方法で、最も単純な反応物からエステルを製造することである。「単純な」反応物は、極めて好ましくかつ好都合に用いられるものであるので、この種の反応物を更に詳細に例示するのに有用である。従って、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸を、本発明の本質的な末端キャッピング単位の供給源として用いることができる。金属カチオンは、このカチオンがオリゴマーの結晶化を促進し過ぎずかつ合成中は反応しないという条件で、カリウムまたは窒素含有カチオン、例えばテトラアルキルアンモニウムによって置換することができることに留意されたい。本発明エステルのいずれかを合成後にカチオン交換を行なうことによって、エステル組成物中に更に難解な(esoteric)または反応性の高いカチオンを導入する手段を提供することができることは勿論である。適当なグリコールまたはその環状カーボネート誘導体を用いて、オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を提供することができ、従って、１，２−プロピレングリコールまたは（出発カルボキシル基が酸型に含まれる場合には）環状カーボネート(III) が本発明で用いられるオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の好適な供給源である。オキシエチレンオキシ単位は、エチレングリコールによって最も好都合に供給される。遊離のカルボン酸基をエステル化しようとするときには、別の方法として、エチレンカーボネートを用いることができる。オキシジエチレンオキシ単位は、エチレングリコールによって最も好都合に供給される。ポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、高級ポリエチレングリコール、およびそれらの混合物によ最も好都合に提供される。また、少量のポリ（オキシエチレン）オキシが、エステル合成の副反応として形成されることがある。アリールジカルボン酸またはそれらの低級アルキルエステルを用いて、本質的なアリールジカルボニル単位を提供することができ、従ってテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルはテレフタロイル単位の好適な供給源である。エステルの他の単位は、公知かつ容易に同定可能な試薬によって提供され、例えば５−スルホイソフタル酸ジメチルは、本発明のエステルに場合により配合するための５−スルホイソフタロイル単位を供給することができる試薬の一例である。前記のような極めて単純な反応物を用いて出発すると、全般的合成は通常は多段階であり、初期のエステル化またはエステル交換（エステル互換としても知られている）段階の後、オリゴマー化段階のような少なくとも２段階を含み、エステルの分子量が、本発明によって提供されるような限定された範囲までだけ増加する。反応型２および３でのエステル結合の形成は、水（反応２）または単純なアルコール（反応３）のような低分子量副生成物の除去を含んでいる。反応混合物から後者を完全に除去することは、一般的に前者の除去よりも幾分容易である。しかしながら、エステル結合形成反応は通常は可逆的であるので、いずれの場合にもこれらの副生成物を除去することによって反応を「進行させる」必要がある。実際的条件では、第一段階（エステル互換）において反応物を適当な割合で混合して、加熱して、（好ましくは、窒素またはアルゴンのような不活性ガスの）大気圧または若干過圧で溶融体を提供する。水および／または低分子量アルコールを遊離させ、約２００℃までの温度で反応装置から蒸留する。（約１５０〜２００℃の温度範囲が、通常はこの段階には好ましい。）第二（すなわちオリゴマー化）段階では、第一段階におけるより幾分高い真空および温度を適用し、揮発性副生成物および過剰の反応物の除去を、通常の分光学的手法によって観察しながら、反応が完結するまで継続する。連続的に適用した真空、典型的には約１０ｍｍＨｇ以下を用いることができる。前記の反応段階のいずれにおいても、一方では（望ましくないことには、汚い色や副生成物を生じることがある）熱分解を避けるための必要に対して、速やかかつ完全な反応（高温および短時間の方が好ましい）のための要求を釣り合わせる必要がある。特に、反応装置のデザインが過熱または「ホット・スポット(hot spots)」を最小限にするときには、通常は高い反応温度を用いることが可能であり、また、エチレングリコールが含まれているエステル形成反応は更に耐高温性である。従って、オリゴマー化に好適な温度は、最も好ましくはＥＧ／ＰＧの比率が高いときには約１５０℃〜約２６０℃の範囲にあり、（反応装置のデザインについてなど、熱分解を制限するために何んら特別な注意が払われないと仮定して）ＥＧ／ＰＧの比率が低いときには、約１５０℃〜約２４０℃の範囲にある。テトラアルキルアンモニウムカチオンが含まれているときには、縮合温度は好ましくは１５０〜２４０℃である。前記の手順において、連続混合を用いて反応物同士が常に良好に接触しているようにすることが非常に重要であり、極めて好ましい手順は、前記の温度範囲において十分に攪拌した反応物の均質な溶融体の形成を含む。特に、オリゴマー化段階において真空または不活性ガスに暴露されている反応混合物の表面積を最大にして、揮発性物質の除去を促進することも極めて好ましく、良好な気−液接触を生じる高剪断渦形成型の混合装置は、この目的に最適である。エステル化エステル交換、オリゴマー化およびそれらの組み合わせに適当な触媒および触媒濃度は、全てポリエステル化学において周知であり、本発明において一般的に用いられるものであり、前記のように、単一の触媒で十分である。好適な触媒金属は、Chemical Abstracts，CA83:178505vに報告されており、エチレングリコールによるカルボキシベンゼンスルホン酸ＫおよびＮａの直接エステル化の際に遷移金属イオン触媒活性は、Ｓｎ（最高）、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ（最低）の順に減少する。反応は、確実に完結させるのに十分な時間継続することができ、または各種の通常の分析的観察手法を用いて前進反応の進行を観察することができ、このような観察によって手順を幾分加速しかつ最小限度の許容可能な組成を有する生成物が形成されたならば直ちに反応を停止することができる。一般的には、テトラアルキルアンモニウムカチオンが含まれているときには、ナトリウムカチオン形態に比較して反応が完全に完結する前に停止して、熱不安定性の可能性を減少させるのが好ましい。適当な観察手法としては、相対および固有粘度、ヒドロキシル数、¹Ｈおよび¹³ Ｃ核磁気共鳴（ｎ．ｍ．ｒ．）スペクトル、毛細管ゾーン電気泳動、および液体クロマトグラムの測定が挙げられる。最も好都合には、揮発性反応物（例えば、グリコール）と比較的不揮発性の反応物（例えば、テレフタル酸ジメチル）との組み合わせを用いるときには、反応を過剰のグリコールの存在下で開始する。Odian（上記引用）によって報告されたエステル互換反応の場合と同様に、「この工程の第二段階の最後の段階で、化学量論的バランスが本来的に達成される。」過剰のグリコールは、蒸留によって反応混合物から除去することができ、正確な使用量は重要ではない。エステル組成物の最終的な化学量論が反応混合物に保持されておりかつエステルに配合される反応物の相対的比率によって変化する限り、グリコール以外の反応物を効果的に保持しそれらが蒸留または昇華するのを防止するやり方で縮合を行なうのが望ましい。テレフタル酸ジメチル、およびこれより程度は低いがテレフタル酸の単純グリコールエステルは、十分な揮発性を有し、反応装置の低温部に対して「昇華」を示すことがある。所望な化学量論を確実に達成するには、この昇華物を反応混合物に戻し、あるいは昇華損失を小過剰量のテレフタル酸を用いることによって補償するのが望ましい。一般的には、テレフタル酸ジメチルなどの昇華型の損失は、１）装置デザインによって、２）反応温度を徐々に上昇させて、高い反応温度に到達する前にテレフタル酸ジメチルの大部分を揮発性の低いグリコールエステルに転換させることによって、３）低〜中圧下で（特に効果的であるのは、真空を適用する前にメタノールの理論収率の少なくとも約９０％を発生するのに十分な時間反応させる手順である）エステル交換の初期相を行なうことによって、４）縮合中に真空を制御して、テレフタル酸の大部分がモノマー段階を終了する点まで縮合が進行するまで約２０ｍｍＨｇを下回る圧の使用を回避することによって、最小限にすることができる。一方、本発明で用いられる「揮発性」のグリコール成分は、過剰量を用いようとするときには真に揮発性でなければならない。一般に、大気圧で沸点が約３５０℃を下回る低級グリコールまたはその混合物が本発明で用いられ、これらは十分な揮発性を有し、典型的な反応条件下で実際に除去される。本発明において典型的には、用いられる反応物の相対モル比を計算するときには、反応物である２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム(A)、エチレングリコール(B)、テレフタル酸ジメチル(c)、および５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル(D)の組み合わせについて例示されている下記の常法を行なう。１．所望な末端キャッピング度を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい値２を用い、２．所望なエステルの主鎖におけるテレフタロイル単位の平均的計算値を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい範囲にある値５を用い、３．所望なエステルの主鎖における５−スルホイソフタロイル単位の平均的計算値を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい範囲にある値１を用い、４．従って、(A)対(C)対(D)のモル比は２：５：１となり、これに対応して反応物(A)、(C)および(D)の量を採取し、５．適当な過剰量のグリコールを選択し、典型的には、スルホイソフタル酸ジメチルとテレフタル酸ジメチルとのモル数の和の２〜１０倍が好適である。使用したグリコールは、エステル結合により全ての他の単位を相互結合するのに十分な量で計算する。好都合な過剰量を添加すると、グリコールの総相対量は通常は互いに加えたグリコール以外の有機反応物各１モルに対して約１〜約１０モルの範囲となる。汚れ放出剤の結晶化イセチオン酸ナトリウム、２−［２−ヒドロキシエトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムまたは３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロパンスルホン酸ナトリウムの末端キャップ単位を有するエステルを含む汚れ放出剤は、合成中または洗濯液に導入するとき、特にオキシエチレンオキシ：オキシ− １，２−プロピレンオキシの比率が約１を上回る場合には、望ましくない結晶化を起こすことがある。アルキルベンゼンスルホン酸またはトルエンスルホン酸のようなスルホン酸型ヒドロトロープ剤または安定剤を、エステルの合成中に反応物と混合して、結晶化の問題を減少させることができる。典型的には、安定剤を、汚れ放出剤の約０．５重量％〜約２０重量％を汚れ放出剤に添加する。本発明の汚れ放出剤の典型的な合成を、下記に説明する。実施例Ｉ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムの合成磁気撹拌子、改良Claisenヘッド、冷却器（蒸留用のセット）、温度計、および温度制御装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩(Aldrich、１００．０ｇ、０．６７５モル）および蒸留水（約９０ｍｌ）を加える。溶解後、過酸化水素（Aldr ich、３０重量％水溶液）１滴を加えて、微量の重亜硫酸塩を酸化する。溶液を１時間撹拌する。過酸化物試験紙、極めて弱い陽性試験を示す。水酸化ナトリウムペレット（MCB、２．５ｇ、０．０６２５モル）を加えた後、ジエチレングリコール（Fisher、３０３．３ｇ、２．８６モル）を加える。溶液を、アルゴン雰囲気下で１９０℃で一晩加熱し、水を反応混合物から蒸留する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５３．５ｐｐｍおよび約５７．４ｐｐｍのイセチオンサンのピークが消失することによって反応が完結していることを示している。溶液を室温まで冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物をジエチレングリコールに溶解した１６．４％溶液５７．４ｇで中和してｐＨ７とする。生成物の¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、約５１ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）、約６０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＯＨ）、および残りの４個のメチレンについて約６９ｐｐｍ、約７２ｐｐｍおよび約７７ｐｐｍに共鳴を示している。中和の際に形成されたｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムに対して小さな共鳴も見られる。反応は、２−［２− （２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムをジエチレングリコールを溶解した３５．３％溶液４５１ｇを生じる。一塩基性リン酸カリウム（Aldrich）０．８モル％を緩衝剤として加え、１５０℃のKugelrohr装置（ Aldrich）で、約１ｍｍＨｇで３時間加熱することによって、過剰のジエチレングリコールを除去し、所望な２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムを極めて粘稠な油状生成物またはガラス状生成物として得る。実施例II 平均エトキシル化度が３であるα−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ −（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムの合成攪拌機、および冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、重亜硫酸ナトリウム（Baker、７０．１ｇ、０．６７５モル）および水２５０ｍｌを加える。総ての塩が溶解した後、水酸化ナトリウム（Aldrich、６．２４ｇ、０．１５６モル）を加え、次いでα−２−プロペニル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ −１，２−エタンジイル）（１００．０ｇ、０．５２６モル、平均エトキシル化度３）（アリルアルコールをエトキシル化して平均エトキシル化度が約２．６とした後、エトキシル化されていないアリルアルコールをストリッピングすることによって製造）、過硫酸ナトリウム（Aldrich、６．４ｇ、０．０２７モル）、および硫酸鉄七水和物（Aldrich、０．１５ｇ、０．０００５４モル）をそれぞれ加える。溶液を２時間撹拌した後、過硫酸ナトリウムを更に７．３ｇ（０．０３１モル）を加え、溶液を室温で一晩撹拌する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、約１１７ｐｐｍおよび約１３４．５ｐｐｍにアリルエトキシレートについての残留ピークの存在を示している。更に６．３ｇ（０．０２６モル）の過硫酸ナトリウムを加える。この時点で溶液は赤色になり、ｐＨは約３まで減少した。反応混合物を水酸化ナトリウム（５０％水溶液）で調整してpＨを約７とし、更に３時間撹拌する。¹ ³ Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、アリルエトキシレートピークが消失し、約２４．６ｐｐｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）および約４８．２ｐｐｍ（ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）に生成物ピークが出現し、約６０．８ｐｐｍ（ＣＨ₂ＯＨ）のピークが保持されていることによって、反応が完結したことを示している。スルフィネート−スルホネート官能性［−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₂Ｎａ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ］についての小さなピークも、約４４．４ｐｐｍおよび約６２．９ｐｐｍに見える。過酸化水素（Aldr ich、３０％水溶液３９．７ｇ、０．３５モル）を溶液に加えて、少量のスルフィネート−スルホネートをジスルホネートヘ、また過剰の重亜硫酸塩を重硫酸塩に酸化する。溶液は酸性（ｐＨ₅）になり、水酸化ナトリウムで中和する。溶液を、室温で一晩撹拌する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、約４４．３ｐｐｍの小さなスルフィネート−スルホネートピークが消失し、約５６．９ｐｐｍに小さなジスルホネートピークが現れたことを示している。過酸化物試験紙は、過剰の過酸化水素を示している。少量の酸化白金(IV)を加え、溶液を室温で３日間撹拌して、過剰の過酸化物を分解する。反応混合物を次に重力濾過し、水を約６０℃でロータリーエバポレーター上でアスピレーター真空下にて除去して無機塩を沈澱させる。メタノール（約１容）を混合しながら加えて、スラリーを形成させ、混合物を濾過する。濾液を約６０℃でロータリーエバポレーター上で４時間加熱して、所望なスルホプロパノールジエトキシレート１２５gを白色ワックス状固形生成物として得る。これを、更に精製することなくポリマー製造用のキャッピングモノマーとして用いる。実施例III ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールのオリゴマーの合成磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム（１０．３ｇ、０．０４４モル、実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、２１．２ｇ、０．１０９モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、６．５ｇ、０．０２２モル）、エチレングリコール（Baker、２０．３ｇ、０．３２７モル）、プロピレングリコール（Baker、２３．２ｇ、０．３０５モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．１６ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０４ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に２時間保持する。次に、反応フラスコを真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー２９ｇを橙色ガラス状生成物として得る。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆₎は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）も検出可能である。ジエステルピーク対モノエステルピークの高さの比率は、１０と測定される。スルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１．０ｐｐｍの共鳴も、存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、スルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす約８．４ｐｐｍの共鳴、およびテレフタル酸の芳香族水素を表わす約７．９ｐｐｍの共鳴を示す。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基のピーク対約５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチレン基のピークの面積の比率を測定する。これから、配合されるエチレン／プロピレングリコール（Ｅ／Ｐ比）は、１．８：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、これを圧潰し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では可溶性である。実施例IV α−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムであって、平均エトキシル化度が３のもの、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびジエチレングリコールのオリゴマーの合成磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、α−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムであって、平均エトキシル化度が３のもの（１５．３ｇ、０．０５２モル、実施例IIと同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、５５．５ｇ、０．２８６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１５．４ｇ、０．０５２モル）、エチレングリコール（Baker、２４．８ｇ、０．４００モル）、プロピレングリコール（Baker、２７．７ｇ、０．３６４モル）、ジエチレングリコール（Fisher、６．６ｇ、０．０６２４モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemical s、０．１９ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０９ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（A1drich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー７３ｇを褐色ガラス状生成物として得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ(Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）は検出されず、ジエステルの少なくとも２０分の１である。スルホプロポキシポリエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約４８．０ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴と、約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示す。約４．７ｐｐｍにおけるエチレングリコールのジエステルのメチレン基についてのピーク対約５．４ｐｐｍにおけるプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンのピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（ＥＧ／ＰＧ比）は２：１と計算される。ポリマーの試料を加水分解し、ガスクロマトグラフィ分析を行なうと、ジエチレングリコールがポリマー中に５重量％配合されていることを示している。これは、総ての配合されたグリコールの和の約１２モル％に相当する。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えてそれぞれ５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下ではほとんど可溶性である。実施例Ｖテレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、およびα−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムであって平均エトキシル化度が３であるもののオリゴマーの合成磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器の蒸留用セット、温度調節装置（The rm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を有する温度計を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、α−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムであって平均エトキシル化度が３であるもの（９ｇ、０．０３０６モル、実施例IIと同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（２２．９ｇ、０．１１８モル、Aldrich）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、７ｇ、０．０２３６モル）、エチレングリコール（４１．７ｇ、０．６７３ｇ、MCB）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０４ｇ）、および水和したブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．１６ｇ）を加える。この混合物を不活性雰囲気下で１８０℃で一晩加熱して、メタノールを反応混合物から留去する。次に、混合物を５００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．３ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）で２４０℃で約１．５時間加熱する。反応混合物を、室温まで極めて速やかに冷却し、所望なオリゴマーを明るい褐色のガラス状固形生成物として得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）スペクトルは、約６３．４ｐｐｍにエチレングリコールのジエステルについてのピーク［−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−］および約５９．６ｐｐｍにエチレングリコールの残留モノエステルについての小さなピーク［−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ］を示す。これらのピークの高さの比は、完了係数(Completion Index)１３については１３：１である。溶解度を、少量の材料を１個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では溶解して透明な溶液を生じる。実施例VI ２−（ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、およびポリ（エチレングリコール）のオリゴマー磁気撹拌子、内部温度計、Therm-O-Watch（商品名）（Ｉ²Ｒ）温度調節装置不活性ガス取入口、および改質Claisenヘッドを備えた一つ口丸底フラスコに、テレフタル酸ジメチル（３０．６ｇ、０．１５６モル、Aldrich）、エチレングリコール（４４ｇ、０．７モル、Baker）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル（７．４ｇ、０．０２５モル、Aldrich）、ポリ（エチレングリコール）ＭＷ＝２００（５．０ｇ、０．０２５モル、Aldrich）、およびFascat-4100（商品名）（０．５ｇ、M&T Chem．Co.）を加える。これに、実施例Ｉと同様にして性蔵した２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１０．０ｇ、０．０５モル）を加える。この混合物を陽性の不活性ガス雰囲気下で１８０℃で２０時間加熱して、メタノールを系から蒸留する。生成する物質の¹³Ｃ− ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）では、約５４ｐｐｍの共鳴が消失していることによって、メチルエステルが完全に転換していることを示している。この材料を、約１ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で２４０℃に１時間加熱する。次に、反応フラスコを、室温まで極めて速やかに冷却して、ガラス状固形生成物を得る。この物質の¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）分析では、エチレングリコールのモノエステルまたはエステル化されていない２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに対応する約５９〜６１ｐｐｍ領域のピークが全く存在しないことによって、所望なオリゴマーに高度に転換していることが示されている。ガラス状オリゴマーの小さな圧潰した試料は、室温で蒸留水と共に激しく攪拌すると、５％固形物濃度で良好に溶解する。実施例VII イセチオン酸ナトリウム、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、およびエチレングリコールのオリゴマーの合成磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch （商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩（Aldrich、４．７ｇ、０．０３２モル）、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（６．１ｇ、０．０３２モル、実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（２７．６ｇ、０．１４２モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、９．４ｇ、０．０３２モル）、エチレングリコール（Baker、５５．９ｇ、０．９００モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．２１ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０５ｇ、５ −スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Siponate LDS-10（商品名）、３．０ｇ、最終オリゴマー重量の６％）を加える。この混合物を1８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。この材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelroh r装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に１時間保持する。Kugelrohr工程中に生じる発泡により、材料を幾らか損失する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。この反応により、褐色不透明な固形生成物として、所望なオリゴマー１０．４ｇを得る。¹³Ｃ−ＮＭR（ＤＭＳＯ −ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）も検出される。ジエステルピーク対モノエステルピークの高さの比率は、１２．８と測定される。２個のスルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約４９．８ｐｐｍおよび約５１．０ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴および約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、これを圧潰し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この試料の大半は、これらの条件下では可溶性である。試験法下記の試験法を用いて、本発明のs.r.a.′sの「完了係数」を測定することができる。１． s.r.a.を溶融体として十分に混合して、代表的な試料採取を確実に行ない、融点を上回る温度からガラス化温度をかなり下回る温度、例えば４５℃以下まで速やかに冷却する。２．バルクs.r.a.の固形試料を採取する。３．１％（容積／容積）テトラメチルシラン(Aldrich Chemical Co.)を含む（メチルスルホキシド）−ｄ₆にs.r.a.を溶解した１０％溶液を作成する。必要ならば、９０〜１００℃まで加温して、s.r.a.を実質的に完全に溶解する。４．溶液を１８０×５ｍｍＮＭＲ管(Wilmad Scientlfic Glass，507-pp-7Ro yal Imperial薄壁５ｍｍＮＭＲ試料管、８″）に入れる。５． ¹³ＣＮＭＲスペクトルを下記の条件下で得る。 a. General Electric QE-300 NMR装置 b. プローブ温度＝２５℃ c. １パルス順序(one pulse sequence) d. パルス幅＝６．００マイクロ秒＝３０° e. 取得時間＝８１９．２０ミリ秒 f. リサイクル時間＝１．００秒 g. 取得回数＝５０００ h. データーサイズ＝３２７６８ i. ライン・ブロードニング＝３．００Ｈｚ j. スピン速度＝１３ｒｐｓ k. 観察：頻度＝７５．４８０８２４ＭＨｚスペクトル幅＝２０，０００Ｈｚゲイン＝６０^＊８ l. デカップラー：標準幅広バンド、６４変調頻度＝４．０００ｐｐｍ出力＝２７８５／３０００ m. プロットスケール：５１０．６４Ｈｚ／ｃｍ６．７６５２ｐｐｍ／cｍ２２５．００〜−４．９９ｐｐｍ６．６３．０〜６３．８ｐｐｍの領域に見られる最高の共鳴の高さ（「６３ピーク」と表わされ、エチレングリコールのジエステルと関連した）を測定する。（これは、特定の条件下では単一ピークとして観察されることが多いが、余り分割されていない多重線として現われることがある。）７．約５．８９ｐｐｍ（「６０ピーク」と表わされる）に見られかつエチレングリコールのモノエステルと関連した共鳴の高さを測定する。（これがベースラインから区別できるほど十分に大きいときには、これは特定の条件下では通常は単一ピークとして現われる。）８．完了係数を、「６０ピーク」に対する「６３ピーク」についての高さの比として計算する。汚れ放出剤としての本発明のエステルの使用本発明のエステルは、顆粒状の洗濯洗剤に見られるような通常の洗剤成分を用いる洗濯に適合する種類の汚れ放出剤として特に有用である。また、これらのエステルは、本質的な汚れ放出剤および任意の洗剤成分を含んでなる洗濯用の添加または前処理組成物に有用である。本発明により提供されるような汚れ放出剤は、典型的には洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約３．０重量％を構成する。洗剤用界面活性剤本発明によって提供される完全に処方された洗剤組成物に含まれる洗剤用界面活性剤の量は、使用される特定の界面活性剤および所望な効果によって洗剤組成物約１重量％〜約９９．８重量％の範囲で変化することができる。好ましくは、洗剤用界面活性剤は、組成物の約５重量％〜約８０重量％である。洗剤用界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、両性、双性イオン性、またはカチオン性であることができる。これらの界面活性剤の混合物を用いることもできる。好ましい洗剤組成物は、アニオン性の洗剤用界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、特にノニオン性界面活性剤との混合物を含む。本発明で用いられる界面活性剤の非制限的例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸、および第一、第二およびランダムアルキル硫酸、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド、およびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈−α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準的な教科書に記載されている。本発明の洗剤組成物に特に有用なノニオン性界面活性剤の一つの種類は、エチレンオキシドと、平均的親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が５〜１７、好ましくは６〜１４、更に好ましくは７〜１２の範囲にある界面活性剤を提供する疎水性残基との縮合物である。疎水性（親油性）残基は、脂肪族または芳香族性であることがある。任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、容易に調節して、親水性および疎水性要素の間に所望な程度のバランスを有する水溶性化合物を得ることができる。この種類の特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜８モルを含むＣ₉〜Ｃ₁₅第一アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシド６〜８モルを含むＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一アルコール、アルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜５モルを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₅ 第一アルコール、およびそれらの混合物である。ノニオン性界面活性剤のもう一つの好適な種類は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル残基であり、好ましくは直鎖状のＣ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状のＣ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも２個のヒドロキシル（グリセルアルデヒドの場合）、または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状のヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル残基であるか、またはそのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応において還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグリシチル残基である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップ、並びに前記の個々の糖を用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚの糖成分の混合物を生じることがある。このことは、他の好適な原料を除外しようとするものではないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨからなる群から選択され、但しｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨ、または環状の単糖類または多糖類、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。式(I)において、Ｒ¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。起泡性を最高にするには、Ｒ¹は好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が所望な場合には、Ｒ¹は好ましくはＣ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、および２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプリクアミド、パルミトアミド、獣脂アミドなどであることができる。洗剤ビルダー本発明に用いられる任意の洗剤成分は、無機硬度の制御を容易にする無機および／または有機の洗剤用ビルダーを含む。使用する場合には、これらのビルダーは、洗剤組成物の約５重量％〜約８０重量％となる。無機洗剤ビルダーとしては、ポリリン酸（例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸、およびガラス状のポリマー性メタリン酸）、ホスホン酸、フィト酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキカーボネートを含む）、硫酸およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、リン酸以外のビルダーが幾つかの場合には必要である。ケイ酸ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率が１．６：１〜３．２：１の範囲にあるもの、および層状ケイ酸、例えば１９８７年５月１２日にH.P．Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載され、Hoechstから「ＳＫＳ」の商標で発売されている層状ケイ酸ナトリウムであり、ＳＫＳ−６は特に好ましい層状ケイ酸ビルダーである。アルミノケイ酸ビルダーは、本発明において特に有用である。好ましいアルミノケイ酸は、下記の式を有するゼオライトビルダーである。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは、少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲にあり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。）有用なアルミノケイ酸イオン交換材料は、市販されている。これらのアルミノケイ酸は構造が結晶性または非晶質であることができ、天然に存在するアルミノケイ酸または合成的に誘導されるものであることもできる。アルミノケイ酸イオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日発行のKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書および１９８６年８月１２日発行のCorkillらの米国特許第４，６０５，５０９号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite P(B ) （ＥＰＯ３８４，０７０号明細書に開示されているものを含む）、およびZeo ite Xの名称で発売されている。好ましくは、アルミノケイ酸の粒度は、直径が約０．１〜１０ミクロンのものである。本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボキシレート化合物、例えば１９６４年４月７日発行のBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書、および１９７２年１月１８日発行のLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているオキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレートが挙げられるが、これらに限定されない。１９８７年５月５日にBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書記載の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照されたい。他の有用な洗剤用ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸のようなポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩などのポリカルボン酸が挙げられる。クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、顆粒状組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸ビルダーと組み合わせて用いることもできる好ましいポリカルボン酸ビルダーである。また、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート、および１９８６年１月２８日発行のBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている関連化合物も、本発明の洗剤組成物に好適である。リン酸を基材とするビルダーを用いることができる場合、および特に手洗い作業に使用されるバーの処方では、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩を用いることができる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸および他の既知のホスホン酸のようなホスホン酸ビルダーを用いることもできる（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書を参照されたい）。任意の洗剤添加剤好ましい態様としては、本発明で用いられる通常の洗剤成分は、洗剤用界面活性剤および洗剤用ビルダーなどの典型的洗剤組成物成分から選択することができる。場合によっては、洗剤成分は、クリーニング性能を助けまたは増大させ、クリーニングを行なう基材の処理、または洗剤組成物の美観を改良するための１種類以上の他の洗剤添加物または他の材料を含むことができる。洗剤組成物の通常の洗剤添加剤としては、Baskervilleらの米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分が挙げられる。本発明で用いられる洗剤組成物に通常の当該技術分野で確立された使用濃度（通常は、洗剤成分の０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で添加することができる添加剤としては、酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼ、カラー・スペックルス(color speckles)、起泡増進剤、起泡抑制剤、防曇および／または腐食防止剤、汚れ懸濁剤、染料、充填剤、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、ヒドロトロープ剤、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶剤、可溶化剤、粘土汚れ除去／際付着防止剤、ポリマー性分散助剤、ポリビニルピロリドン、およびＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマーなどのポリアミンＮ−オキシドを含む色素移り抑制剤、加工助剤、布帛柔軟性分、帯電防止剤などが挙げられる。漂白剤場合によっては、本発明で用いられる洗剤組成物は、１種類以上の通常の漂白剤、活性剤、または安定剤、特に、ペルオキシ酸であって、本発明の汚れ放出組成物と反応しないものを含むことができる。一般的には、処方者は、用いる漂白化合物が洗剤処方物と適合するようにするであろう。個別のまたは完全に処方した成分の存在下にて保存する際の漂白活性の試験のような通常の試験を、この目的に用いることができる。ペルオキシ酸は、予備成型したペルオキシ酸であるか、または無機過塩(persa lt)（例えば、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム）と有機ペルオキシ酸前駆物質であって、過塩と前駆物質との組み合わせを水に溶解するときにペルオキシ酸に転換されるものとの組み合わせであることができる。有機ペルオキシ酸前駆物質は、当該技術分野では漂白活性剤と呼ばれることが多い。好適な有機ペルオキシ酸の例は、１９８３年２月１５日発行のBossuの米国特許第４，３７４，０３５号明細書、１９８７年７月２１日発行のHardyらの米国特許第４，６８１，５９２号明細書、１９８７年１月６日発行のBurnsらの米国特許第４，６３４，５５１号明細書、１９８７年８月１１日発行のBurnsの米国特許第４，６８６，０６３号明細書、１９８６年８月１９日発行のBurnsの米国特許第４，６０６，８３８号明細書、および１９８７年６月９日発行のHartman の米国特許第４，６７１，８９１号明細書に開示されている。過ホウ酸漂白剤およびその活性剤を含む洗濯用漂白剤に好適な組成物の例は、１９８３年１１月発行のChungおよびSpadiniの米国特許第４，４１２，９３４号明細書、１９８５年８月２０日発行のHardyらの米国特許第４，５３６，３１４号明細書、１９８７年７月２１日発行のDivoの米国特許第４，６８１，６９５号明細書、および１９８５年９月３日発行のThompsonらの米国特許第４，５３９，１３０号明細書に開示されている。本発明で配合することができる好ましいペルオキシ酸の具体例としては、ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）、ペルオキシコハク酸のノニルアミド（ＮＡＰＳＡ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、およびデシルジペルオキシコハク酸（ＤＤＰＳＡ）が挙げられる。ペルオキシ酸は、好ましくは上記の米国特許第４，３７４，０３５号明細書に記載の方法によって可溶性顆粒に配合される。好ましい漂白剤顆粒は、発熱調節剤（例えば、ホウ酸）を、重量で１％〜５０％、ペルオキシ酸に適合する界面活性剤（例えば、Ｃ１３ＬＡS）１％〜２５％、１個以上のキレート化剤安定剤（例えば、ピロリン酸ナトリウム）０．１％〜１０％、および水溶性加工塩（例えば、Ｎａ２ＳＯ４）１０％〜７０％を含む。ペルオキシ酸漂白剤は、約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約５％、最も好ましくは約１％〜約４％の利用可能な酸素（ＡｖＯ）の量を提供する濃度で用いられる（％は総て組成物の重量による）。典型的な洗濯液、例えば１６°〜６０℃の水６５リットルを含むものに用いられる本発明の組成物の単位投与量当たりのペルオキシ酸漂白剤の有効量は、利用可能な酸素（ＡｖＯ）約１ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、更に好ましくは約２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍを提供する。洗濯液は、また効果的なペルオキシ酸漂白のためにはｐＨが約７〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５となるべきである。米国特許第４，３７４，０３５号明細書の第６欄、１〜１０行目を参照されたい。あるいは、組成物は、水溶液中でアルカリ性過酸化水素と反応すると、前記ペルオキシ酸の一つを生成する好適な有機前駆物質を含むことができる。過酸化水素の供給源は、水溶液に溶解して過酸化水素を生成する任意の無機過酸素化合物、例えば過ホウ酸ナトリウム（一水和物および四水和物）および過炭酸ナトリウムであることができる。本発明の組成物中の過酸素漂白剤の濃度は、約０．１％〜約９５％であり、好ましくは約１％〜約６０％である。本発明の漂白組成物も完全に処方された洗剤組成物であるときには、過酸素漂白剤の濃度は約１％〜約２０％であるのが好ましい。本発明の組成物中の漂白活性剤の濃度は、約０．１％〜約６０％であり、好ましくは約０．５％〜約４０％である。本発明の漂白組成物も完全に処方された洗剤組成物であるときには、漂白活性剤の濃度は約０．５％〜約２０％である。本発明のペルオキシ酸および汚れ放出エステルは、好ましくはペルオキシ酸対汚れ放出エステルによって供給される利用可能な酸素の重量比が約４：１〜約１：３０、更に好ましくは約２：１〜約１：１５、最も好ましくは約１：１〜約１：７．５で含まれる。この組み合わせは、完全に処方した独立型生成物に配合することができ、またはこれを洗濯洗剤と組み合わせて用いられる添加剤として処方することができる。セルラーゼ酵素場合によっては、本発明で用いられる洗剤組成物は、本発明の汚れ放出組成物と反応しない１種類以上の通常の酵素を含むことができる。特に好ましい酵素は、セルラーゼである。本発明で用いられるセルラーゼは、最適ｐＨが５〜９．５であるいずれの細菌性または真菌性セルラーゼであってもよい。好適なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行のBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、Humicola insolensの一菌株、特にHumicolaの菌株DSM 1800、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生菌によって産生される真菌性セルラーゼ、および海産性ムロスク(mullosk)(Do labella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも開示されている。好ましいセルラーゼは、国際特許出願ＷＯ９１／１７２４３号明細書に記載されているものである。例えば、本発明の組成物に用いられるセルラーゼ製剤は、本質的に均質なエンドグルカナーゼ成分からなることができ、これはHumicola i nsolens，DSM 1800由来の高度に精製した４３ｋＤのセルラーゼに対して生じる抗体と免疫反応性を有し、またはこの４３ｋＤのエンドグルカナーゼと同一源である。酵素は、通常は洗剤組成物１グラム当たり活性酵素を重量で約５０ｍｇまで、更に典型的には約０．０１ｍｇ〜約１０ｍg供給するのに十分な濃度で配合される。あるいは、本発明で典型的に用いられる酵素の有効量は、洗剤組成物の少なくとも約０．００１重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．００１重量％〜約１重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％である。本発明の汚れ放出剤は、約１〜約５０ｐｐｍ、更に好ましくは約２．５〜約３０ｐｐｍの範囲の布帛洗濯水溶液中の濃度では、典型的な顆粒状洗剤成分の存在下で、水性の、好ましくはアルカリ性（ｐＨ範囲約７〜約１１、更に好ましくは約７．５〜約１０．５）環境で洗浄されるポリエステル、ポリエステル−綿混紡、および他の合成布帛に対して効果的なクリーニングおよび汚れ放出の協同処理を提供する。意外なことには（特に、ｐＨおよびアニオン性界面活性剤に関する限り）、上記洗剤成分は、その技術分野で開示された濃度で洗浄水中に存在し、例えば布帛などのクリーニングおよび漂白についてのその通常の仕事を行なうことができ、エステルの汚れ放出特性には悪影響を与えないのである。従って、本発明は、布帛の洗濯の方法と同時に、布帛に汚れ放出仕上を提供する方法を包含する。この方法は、単に前記の布帛を、上記の通常の洗剤成分並びに汚れ放出剤の前記の有効濃度（すなわち、本発明のエステルを少なくとも１０重量％含んでなるオリゴマー性組成物約１〜５０ｐｐｍ）を含む洗濯水溶液と接触させることからなっている。この方法は、ｐＨおよび含まれる界面活性剤の種類などの因子に関して特に制限されないが、布帛の最良のクリーニングには、洗濯工程において通常の線状アルキルベンゼンスルホン酸のようなアニオン性界面活性剤を使用し、また前記で定義したような高いｐＨ範囲を用いることも極めて望ましいことが多いことを理解すべきである。これらの界面活性剤およびｐＨ範囲を用いても、意外なことには本発明のエステルが汚れ放出剤として効果的に作用するのを妨げない。従って、本発明によって提供されるクリーニングおよび汚れ放出仕上の最適な組み合わせの好ましい方法は、下記の総てを用いて構成される。 −汚れ放出剤の好ましい濃度（２．５〜３０ｐｐｍ）、 −アニオン性界面活性剤、 −約７〜約１１のｐＨ、および汚れ放出剤による本発明の好ましい組成物、例えばエトキシル化またはプロポキシル化したヒドロキシ−エタンおよびプロパンスルホン酸末端キャップ、テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる化合物の反応のオリゴマー性生成物。好ましい方法では、ポリエステル、ポリエステル−綿混紡、および他の合成布帛が用いられ、これらに対して最高の汚れ放出効果が得られるが、他の種類の布帛が含まれていてもよい。クリーニングおよび汚れ放出の同時処理の最も好ましい方法は、「複−サイクル」法であり、一回だけの洗濯／使用サイクルのような僅かの処理の後でも、意外なことには効果が得られるが、下記の順序の段階からなる２以上のサイクルを用いると最高の結果が得られる。 a) 前記の布帛を、通常の自動洗濯機でまたは手洗いによって、前記の洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させ、 b) 前記布帛を水で濯ぎ、 c) 前記布帛をラインまたは回転乾燥し、 d) 前記布帛を、通常の着衣または家事使用により汚れに暴露する。この「複−サイクル」法は、汚れ放出処理段階(a)を２回以上用いる場合には、段階(a) 〜(d)のいずれから出発する方法も包含するということが理解されるであろう。場合によっては、更に「浸漬」段階を、洗濯／使用サイクルに含めることもできる。典型的には、使用者は、前記布帛を前記洗濯水溶液と接触させることによって５分間程度から一晩以上まで洗濯物を浸漬または予備浸漬する。上記において、段階(a)は、時間、温度、布帛積載量、水量、および洗濯生成物濃度の通常の条件下で、手洗いまたは米国、日本または欧州での洗濯機操作のいずれも包含する。また、段階(c)では、言及されている「回転乾燥」は、特に通常の布帛積載量、温度および作業時間を用いる通常の家庭用のプログラミング可能な洗濯乾燥機（これらは洗濯機と一体になっていることがある）の使用を包含している。下記の非制限的な実施例により、本発明の典型的なエステル組成物（実施例II Iのもの）を汚れ放出剤として使用して、ポリエステル布帛へスルー・ザ・ウォッシュ(thru-the-wash)での適用を説明する。実施例VIII〜XI 下記の成分を含んでなる顆粒状洗剤組成物を製造する。１００％までの残部としては、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、色素移り抑制剤、追加水、およびＣａＣＯ₃、タルク、ケイ酸塩および粘土などの充填剤のような少量成分が挙げられる。洗剤組成物の熱およびアルカリに安定な成分の水性クラッチャー混合物を製造して噴霧乾燥し、他の成分を混合して、表に記載された成分を、示された濃度で含むようにする。実施例IIIの汚れ放出剤を粉砕して、洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。汚れ放出剤を含む洗剤顆粒を、予め洗濯を行なった布帛６ポンドの積載量（積載組成：１０重量％ポリエステル布帛／５０重量％ポリエステル−綿混紡／４０重量％綿布帛）と共に、Sears KNMORE洗濯機に入れる。洗剤およびエステル組成物の実際の重量は、１７ガロン（６５リットル）注水量(water- fill)洗濯機で前者が９９５ｐｐｍの濃度、後者が５ｐｐｍの濃度になるように秤量する。使用した水は、硬度が７グレイン／ガロンであり、洗剤およびエステル組成物を添加する前はｐＨが７〜７．５（添加後は、約９〜約１０．５）である。布帛を、全サイクル（１２分）について３５℃（９５°Ｆ）で洗濯を行ない、２１℃（７０°Ｆ）で濯ぎを行なう。次に、布帛をライン乾燥し、（着衣または制御した適用により）各種の汚れに暴露する。洗剤組成物のそれぞれについて、洗濯および汚れ付着の全サイクルを数回繰り返す。別の布帛の組を、洗剤組成物のそれぞれで使用するために取って置く。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。本発明の汚れ放出剤は、顆粒状洗剤または洗濯バーで典型的に見られるような通常の洗濯洗剤組成物で特に有用である。１９６５年４月１３日発行のOkenfuss の米国特許第３，１７８，３７０号明細書には洗濯洗剤バーおよびその製造法が記載されている。１９８０年９月２３日発行のAndersonのフィリピン国特許第１３，７７８号明細書には、合成洗剤洗濯バーが記載されている。各種の押出法による洗濯洗剤バーの製造法は、当該技術分野で周知である。実施例XII 汚れの付着した布帛を手洗いするのに好適な洗濯バーは、標準的な押出法によって製造され、下記の成分を含んでいる。洗剤洗濯バーを、当該技術分野で普通に用いられているような通常の石鹸または洗剤バー製造装置で加工する。実施例IIIの汚れ放出剤を粉砕して、洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。試験は、実施例VIII〜XIの試験法に従って行なう。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。任意のノニオン性界面活性剤加工剤場合によっては、洗濯液での溶融粘度を低下させかつ溶解を更に容易にするため、ノニオン性界面活性剤を汚れ放出剤反応物に加えることができる。合成中に、汚れ放出剤、特にイセチオン酸ナトリウム、２−［２−ヒドロキシエトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムまたは３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロパンスルホン酸ナトリウムの末端キャップ単位を含み、ジ−および／またはポリ（オキシエチレン）オキシ単位を僅かしかまたは全く配合していない２か所で末端キャッピングしたエステルは、粘性が高く、従って撹拌し、ポンプ輸送することが困難である。更に、このような汚れ放出剤は、洗濯液に導入されると溶解が遅くなりがちである。これらの難点を回避するため、エトキシル化度が約３〜約５０、好ましくは約５〜約１１の獣脂アルコールエトキシレートのようなエトキシル化したノニオン性界面活性剤を、汚れ放出剤と混合することができる。このノニオン性界面活性剤は、オリゴマー化段階の終点近くの任意の時間に加えることができるが、このノニオン性界面活性剤と汚れ放出オリゴマーとのエステル交換はできるだけ少なくなるようにすべきである。好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、汚れ放出剤の溶融粘度が最大になる時点の直前に加えるべきである。ノニオン性界面活性剤は、オリゴマー化段階の直後に、オリゴマーが未だ溶融状態にあるうちに汚れ放出剤と十分に混合することもできる。ノニオン性界面活性剤は、洗濯液に導入されると、汚れ放出剤の溶融粘度を低下させ、汚れ放出剤の溶解の容易さを増加させる。典型的には、ノニオン性界面活性剤を、汚れ放出剤の約０．０５重量％〜約２５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の量で、汚れ放出剤に加えられる。実施例XIII イセチオン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールのオリゴマーの合成磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩（Aldrich、７．７ｇ、０．０５２モル）、テレフタル酸ジメチル（５５．５ｇ、０．２８６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１５．４ｇ、０．０５２モル）、エチレングリコール（Baker、２４．２ｇ、０．３９０モル）、プロピレングリコール（Baker、２８．７ｇ、０．３７７モル）、ジエチレングリコール（Ald rich、６．６ｇ、０．０６２４モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Ch emicals、０．１７ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０９ｇ、スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、クメンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．３ｇ、最終ポリマー重量の４％）、キシレンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．３ｇ、最終ポリマー重量の４％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約２ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。この反応により、黄色のパリパリしたガラス状固形生成物として所望なオリゴマー４９ｇを得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）は検出されず、ジエステルピークの少なくとも４０分の１である。約５１．０ｐｐｍのスルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす共鳴も存在する。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴および約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基に対するピーク対約５．４ｐｐmのプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンについてのピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ比）は、１．７５：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、これを圧潰し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では部分的にしか可溶性でない。真空縮合の２時間５０分後に溶融ポリマーに、エトキシル化獣脂アルコール（エトキシル化度＝９）１０ｇを加えて、実験を繰り返す。ノニオン性界面活性剤を溶融ポリマーと激しく混合し、真空縮合条件を更に５分間継続する。ポリマーとノニオン性界面活性剤とのブレンドを、次に冷却して、ガラス状固形生成物を得る。この固形生成物は、ノニオン性界面活性剤を配合せずに作成した試料よりも室温で水に良好に溶解する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ホール，ロビンギブソンイギリス国ニューキャッスル‐オン‐タイン、ヒートン、カーティントン、テラス、192

Claims

【特許請求の範囲】１．水溶性または水分散性のオリゴマー性汚れ放出剤を少なくとも０．１重量％含んでなる洗濯洗剤組成物であって、該汚れ放出剤が分子量が５００〜８，０００の範囲にある実質的に線状の末端キャップしたエステルを少なくとも１０％含んでなるものであり、前記エステルが、モル基準で i) 式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n− （式中、Ｍは、塩形成カチオンであり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）を有する末端キャッピング単位１〜２モル、 ii) a) オキシエチレンオキシ単位、 b) オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および c) a)およびb)の混合物からなる群から選択される単位０．５〜６６モル、 iii) ジ（オキシエチレン）オキシ単位０〜５０モル、 iv) 重合度が少なくとも３のポリ（オキシエチレン）オキシ単位０〜５０モル、 v) テレフタロイル単位１．５〜４０モル、 vi) 式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）− （式中、Ｍは塩形成カチオンである）を有する５−スルホイソフタロイル単位０．０５〜２６モルから本質的になり、但し、単位ii)、iii)およびiv)の総量が０．５〜６６モルであり、単位iii)およびiv)の総量が単位ii) 、iii)およびiv)の総量の７５％以下であり、iii)およびiv)の重量％がオリゴマー性エステルの総重量の５０％以下であることを特徴とする、洗濯洗剤組成物。２．洗剤用界面活性剤を少なくとも１重量％、洗剤ビルダー５重量％〜８０重量％、および洗剤付加物０重量％〜２０重量％を更に含んでなる、請求の範囲第１項に記載の洗濯洗剤組成物。（式中、（ＣＡＰ）は前記エトキシル化またはプロポキシル化したヒドロキシ− エタンおよびプロパンスルホン酸末端キャッピング単位i)のナトリウム塩の形態を表わし、（ＥＧ／ＰＧ）は前記オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２−プロピレンオキシ、およびそれらの混合物を表わし、（ＤＥＧ）は前記ジ（オキシエチレン）オキシ単位iii)を表わし、（ＰＥＧ）は前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位iv)を表わし、（Ｔ）は前記テレフタロイル単位v)を表わし、（ＳＩＰ）は前記５−スルホイソフタロイル単位vi)のナトリウム塩の形態を表わし、ｘは１〜２、好ましくは２であり、ｙ′は０．５〜６６、好ましくは２〜２７、更に１．５〜４０、好ましくは２〜２０、更に好ましくは５であり、ｑは０．０５〜２６、好ましくは０．４〜８、更に好ましくは１であり、また、ｘ、ｙ′、ｙ″ 、を表わす）を有する前記汚れ放出剤０．１重量％〜１０重量％を含んでなる、請求の範囲第１項に記載の洗濯洗剤組成物。４．前記汚れ放出剤が、分子量が約５００〜約５，０００である前記エステルを少なくとも５０重量％含んでなるものである、請求の範囲第３項に記載の洗濯洗剤組成物。５．予備成型したペルオキシ酸漂白剤を更に含んでなる、請求の範囲第２項に記載の洗濯洗剤組成物。６．過酸素漂白剤１％〜２０％および漂白活性剤０．５％〜２０％を更に含んでなる、請求の範囲第２項に記載の洗濯洗剤組成物。７．布帛を洗濯し、同時に布帛に汚れ放出仕上げを提供する方法において、前記布帛を請求の範囲第１項に記載の洗濯洗剤組成物１〜５０ｐｐｍを含む洗濯水溶液と接触させることを含んでなる、方法。８．布帛を、それぞれ下記の順序の段階を含む２以上のサイクルに付す、請求の範囲第７項に記載の方法。 a) 前記布帛を、通常の自動洗濯機でまたは手洗いによって、前記の洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させ、 b) 前記布帛を水で濯ぎ、 c) 前記布帛をラインまたは回転乾燥し、 d) 前記布帛を、通常の着衣または家事使用により汚れに暴露する。９．前記汚れ放出剤が、エトキシル化したノニオン性界面活性剤加工剤０．０５重量％〜２５重量％を更に含んでなる、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。１０．ノニオン性の第一アルコールエトキシレート洗剤用界面活性剤を少なくとも１％、過炭酸ナトリウム過酸素漂白剤１％〜２０％、漂白活性剤０．５％〜２０％、セルラーゼ酵素を少なくとも０．００１％、および色素移り抑制剤０．５％〜１０％を更に含んでなる、請求の範囲第２項または第９項に記載の洗剤組成物。