KR102305050B1 - 액체 세정제 - Google Patents

Abstract

(A)성분 : 계면활성제와, (B)성분 : 당질 분해 효소 제제와, (C)성분 : 히드록시카르본산 또는 그 염을 함유하고, (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 1 이하인, 액체 세정제.

Description

액체 세정제{LIQUID DETERGENT}

본 발명은, 액체 세정제에 관하는 것이다.

본원은, 2013년 12월 6일에, 일본에 출원된 특원2013-253646호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

청결 지향이 높아짐 때문에, 의료용(衣料用)의 액체 세정제에는, 의료 등(피세물)에 부착한 오염을 제거하는 것(세정 효과)에 더하여, 피세물로부터 발생하는 불쾌한 냄새를 제거하는 것이나, 피세물로부터 불쾌한 냄새가 발생하는 것을 방지할 것이 요구되고 있다.

피세물로부터 불쾌한 냄새가 발생하는 것은, 주로, 피세물의 건조 중이나 보관 중에, 섬유에 부착한 미생물이 증식하는 것에 기인한다.

이에 대해, 종래, 살균 효과 또는 항균 효과를 갖는 카티온(cation) 계면활성제를 배합한 세정제가 제안되어 있다. 특허 문헌 1에는, 카티온 계면활성제와, 비이온 계면활성제와, 안식향산 및/또는 그 염을 함유하는 액체 세정제가 개시되어 있다.

일본 특개2006-316130호 공보

그런데, 요즘의 생활 스타일의 변화에 수반하여, 밤에 세탁을 행하고, 세탁 후의 피세물을 실내에서 말린다는 실내건조를 행하는 가정이 증가하고 있다. 실내건조는, 통풍이 나쁘고, 피세물이 마르기 어렵기 때문에, 섬유에 부착한 미생물이 증식하기 쉽다.

그러면, 실내건조를 행한 때라도, 피세물로부터의 불쾌한 냄새(이하, 실내건조 냄새라고 말하는 일도 있다)의 발생을 억제할 수 있는 세정제가 바람직하다. 상기한 특허 문헌 1에 기재된 액체 세정제에서는, 이 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 불충분하다. 또한, 살균 효과 또는 항균 효과를 갖는 카티온 계면활성제를 증량하는 것만으로는, 세정 효과가 나빠지고, 이에 수반하여 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과도 얻어지기 어려워진다.

본 발명자들은, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과를 높이는 방법으로서, 새롭게, 피세물 또는 세탁조의 특히 이면에 부착한 바이오 필름을 분해, 제거하는 점에 착안하여, 검토를 행하였다. 그리고, 만나나제 등의 당질(糖質) 분해 효소를 활용함으로써, 실내건조 냄새를 유효하게 억제할 수 있는 지견을 얻고 있다.

그렇지만, 당질 분해 효소를 배합한 때, 액체 세정제의 보존 안정성(예를 들면, 투명 균일성, 및 유동성)을 확보하기가 어렵다는 문제가 있다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 높고, 또한, 보존 안정성이 양호한 액체 세정제의 제공을 과제로 한다.

본 발명자들은, 새로운 검토에 의해, 계면활성제의 용액에, 만나나제 등의 당질 분해 효소 제제와 함께, 당질 분해 효소 제제와 동량 또는 그 이상의 히드록시카르본산 또는 그 염을 병용함에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하데 이르렀다. 즉, 본 발명의 액체 세정제는, (A)성분 : 계면활성제와, (B)성분 : 당질 분해 효소 제제와, (C)성분 : 히드록시카르본산 또는 그 염을 함유하고, (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 1 이하인 액체 세정제에 관한 것이다.

본 발명의 액체 세정제에서는, 상기 (A)성분이, 카티온(cation) 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.

즉, 본 발명은 이하에 관한 것이다.

[1]

(A)성분 : 계면활성제와,

(B)성분 : 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 히드록시카르본산 또는 그 염을 함유하고,

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 1 이하인, 액체 세정제.

[2]

상기 (A)성분이, 카티온 계면활성제를 포함하는, [1] 기재의 액체 세정제.

본 발명의 액체 세정제에 의하면, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 높고, 또한, 보존 안정성이 양호하다.

본 발명의 액체 세정제는, (A)성분 : 계면활성제와, (B)성분 : 당질 분해 효소 제제와, (C)성분 : 히드록시카르본산 또는 그 염을 함유한다.

본 발명의 액체 세정제는, 가정용, 상업용, 공업용의 용도로서 사용 가능하고, 그 중에서도 가정용으로서 알맞게 사용 가능하고, 의료용의 액체 세정제로서 특히 알맞다.

세정 대상물(피세물)의 종류는, 가정에서의 세탁으로 세정 대상으로 되어 있는 세정 대상물과 같은 세정 대상물을 들 수 있고, 예를 들면 의류, 행주, 타월 류, 시트, 커튼 등의 섬유 제품 등이 예시된다.

<(A)성분 : 계면활성제>

본 발명의 액체 세정제는, (A)성분을 함유함으로써 세정성을 갖는다.

(A)성분으로서는, 의료용 등의 액체 세정제에 통상 사용되고 있는 계면활성제를 사용할 수 있고, 비(非)이온 계면활성제, 아니온(anion) 계면활성제, 카티온(cation) 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제 등을 들 수 있다.

본 명세서에서는, 비이온 계면활성제를 (A-1)성분, 아니온 계면활성제를 (A-2)성분, 카티온 계면활성제를 (A-3)성분이라고도 한다.

((A-1)성분 : 비이온 계면활성제)

(A-1)성분으로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 (1)∼(9)의 비이온 계면활성제를 들 수 있다.

(1) 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알케닐)에테르.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)페닐에테르.

(3) 장쇄지방산알킬에스테르의 에스테르 결합 사이에 알킬렌옥시드가 부가한 지방산알킬에스테르알콕실레이트.

(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르.

(5) 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르.

(6) 폴리옥시에틸렌지방산에스테르.

(7) 폴리옥시에틸렌경화피마자유.

(8) 글리세린지방산에스테르.

(9) 장쇄알킬(또한 알케닐)아민에 알킬렌옥시드가 부가한 알킬아민알콕실레이트.

(A-1)성분 중에서도, 상기한 (1), (3), (9)가 바람직하다. 그 중에서도, 보존 안정성, 및 액면(液面)에서의 피막 형성을 억제하는 효과가 보다 높아지기 때문에, 상기 (3)이 더욱 바람직하다. 또한, 후술하는 (A-2)성분을 주된 세정성분으로 하는 경우, 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉽기 때문에, 상기 (1)를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 (3)의 바람직한 것으로서는, 하기 일반식(a-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하 「(a-1-1)성분」이라고도 한다)를 들 수 있다.

또한, 상기 (1)의 바람직한 것으로서는, 하기한 일반식(a-1-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하 「(a-1-2)성분」이라고도 한다), 일반식(a-1-3)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하 「(a-1-3)성분」이라고도 한다)를 들 수 있다.

또한, 상기 (9)의 바람직한 것으로서는, 하기 일반식(a-1-4)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬아민형 비이온 계면활성제(이하 「(a-1-4)성분」이라고도 한다)를 들 수 있다.

·(a-1-1)성분에 관해

(a-1-1)성분은, 하기 일반식(a-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제이다.

R¹-CO-[(EO')s/(PO')t]-R² … (a-1-1)

[식 중, R¹은, 탄소수 7∼18의 알킬기, 또는 탄소수 7∼18의 알케닐기이고 ; R²은, 탄소수 1∼3의 알킬기이고 ; s는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이고 ; t는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')s/(PO')t]란, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.]

상기 식(a-1-1) 중, R¹은, 세정성의 관점에서, 탄소수 9∼18의 알킬기, 또는 탄소수 9∼18의 알케닐기가 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

R¹로서는, 1급 또는 2급의 고급알코올, 고급지방산, 고급지방산아미드 등의 원료에 유래하는 알킬기 또는 알케닐기를 들 수 있다.

상기 식(a-1-1) 중, R²은, 탄소수 1∼3의 알킬기이고, 메틸기가 바람직하다.

상기 식(a-1-1) 중, s는, 6∼20의 수이고, 바람직하게는 6∼18의 수이고, 보다 바람직하게는 11∼18의 수이고, 특히 바람직하게는 14∼16의 수이다. 또한, s는 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다.

s가 20을 초과하면, HLB값이 너무 높아지고, 세정력이 저하되는 경향에 있다. 한편, s가 6 미만이면, (a-1-1)성분 자체의 원료 냄새가 떨어지기 쉬워지는 경향에 있다.

t는, 0∼6의 수이고, 바람직하게는 0∼3의 수이다. 또한, t는 정수라도 좋고, 소수를 포함하여도 좋다.

t가 6을 초과하면, 액체 세정제의 고온하에서의 보존 안정성이 저하되는 경향에 있다.

또한, 본 명세서 및 청구의 범위에서의 「평균 반복수」란, 사용하는 알코올 1몰에 대해 반응시키는 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드의 몰수를 의미한다.

[(EO')s/(PO')t]란, EO'와 PO'가 혼재하여 배열하여도 좋고, EO'와 PO'가 랜덤상(狀)으로 부가하고 있어도 좋고, 블록상(狀)으로 부가하고 있어도 좋은 것을 의미한다.

(a-1-1)성분에서, EO' 또는 PO'의 반복수 분포는, 특히 한정되지 않고, (a-1-1)성분을 제조할 때의 반응 방법에 의해 변동하기 쉽다. 예를 들면, EO' 또는 PO'의 반복수 분포는, 일반적인 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하여, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 소수기(疎水基) 원료(즉, 1급 또는 2급의 고급알코올, 고급지방산, 고급지방산아미드 등)에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In³⁺, Tl^{3 +}, Co^{3 +}, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 상기 소수기 원료에 부가시킨 경우에는, EO' 또는 PO'의 반복수 분포는 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.

(a-1-1)성분의 바람직한 예로서는, 예를 들면, 탄소수 10∼18(바람직하게는 12∼14)의 지방산메틸에스테르에 대해, 11∼18(바람직하게는 15)몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다.

·(a-1-2)성분 및 (a-1-3)성분에 관해

(a-1-2)성분은, 하기 일반식(a-1-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제이고, (a-1-3)성분은, 하기 일반식(a-1-3)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제이다.

R^3a-O-(EO')_u-H … (a-1-2)

R^3b-O-[(EO')_p/(PO')_q]-(EO')_r-H … (a-1-3)

[식 중, R^3a 및 R^3b은, 각각 독립적으로, 탄소수 8∼18의 알킬기, 또는 탄소수 8∼18의 알케닐기이고 ; u는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 5∼20의 수이고 ; p는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO'의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은, 17>p>1, 17>r>1, 0<q≤3, 및 p+r=10∼20을 충족시키는 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')_p/(PO')_q]란, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.]

상기한 식(a-1-2), 식(a-1-3) 중, R^3a 및 R^3b은, x세정성의 관점에서, 각각 독립적으로, 탄소수 10∼18의 알킬기, 또는 탄소수 10∼18의 알케닐기가 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

상기 식(a-1-2) 중, u는, 5∼20의 수이고, 바람직하게는 8∼18의 수이고, 보다 바람직하게는 10∼16의 수이고, 특히 바람직하게는 14∼16의 수이다. u가 20을 초과하면, HLB값이 너무 높아지고, 세정력이 저하되는 경향에 있다. 한편, u가 5 미만이면, (a-1-2)성분 자체의 원료 냄새가 열화되기 쉬워지는 경향에 있다.

상기 식(a-1-3) 중, [(EO')_p/(PO')_q]란, EO'와 PO'가 혼재하여 배열하여도 좋고, EO'와 PO'가 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋고, 블록상으로 부가하고 있어도 좋은 것을 의미한다.

상기 식(a-1-3) 중, EO'와 PO'와의 비율은, q/(p+r)로 표시되는 비로 0.1∼0.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼0.3이다. q/(p+r)이 바람직한 하한치 이상이면, 거품이 너무 일지 않고, 거품일기의 적정화가 도모되기 쉽다. 바람직한 상한치 이하면, 적당한 점도를 얻기 쉽게 되고, 겔화가 억제되기 쉽다.

(a-1-2)성분 및 (a-1-3)성분은, 각각 종래 공지의 방법으로 제조할 수 있다. (a-1-2)성분은, 예를 들면 천연 유지로부터 유도된 R^3a을 갖는 알코올에 대해, 에틸렌옥시드를 부가함에 의해 제조할 수 있다. (a-1-3)성분은, 예를 들면 천연 유지로부터 유도된 R^3b을 갖는 알코올에 대해, 에틸렌옥시드, 및 프로필렌옥시드를 이 순서로 부가반응한 후, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 혼합 부가(랜덤 부가)한 후, 재차, 에틸렌옥시드를 부가함에 의해 제조할 수 있다.

(a-1-2)성분 또는 (a-1-3)성분을 사용하면, 액체 세정제는 적당한 점도를 얻기 쉽게 되고, 겔화도 억제되기 쉬워진다. 또한, 거품일기성이 향상하고, 생분해성도 보다 양호하게 된다.

(a-1-2)성분, 및 (a-1-3)성분의 바람직한 예로서는, 예를 들면, 미쯔비시화학 주식회사제의 다이야돌(상품명, 탄소수 13의 알코올(C13)), Shell사제의 Neodol(상품명, 탄소수 12의 알코올(C12)과 C13와의 혼합물), Sasol사제의 Safol23(상품명, C12와 C13와의 혼합물) 등의 알코올에 대해, 12몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제의 ; 푸록타·앤드·갬블사제의 CO-1214(상품명) 또는 CO-1270(상품명) 등의 천연알코올에 대해, 12몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 ; 부텐을 3량화하여 얻어지는 C12알켄을 옥소법에 제공하여 얻어지는 C13 알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(예를 들면, 상품명 : Lutensol TO7, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10 알코올에 대해, 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(예를 들면, 상품명 : Lutensol XP90, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(예를 들면, 상품명 : Lutensol XL70, BASF사제의) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 6몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(예를 들면, 상품명 : Lutensol XA60, BASF사제) ; 탄소수 12∼14의 제 2급알코올에 대해, 9몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(예를 들면, 상품명 : 소후타놀90, 소후타놀150, 주식회사닛폰촉매 제) ; 천연알코올(탄소수 12 알코올과 탄소수 14 알코올과의 혼합물 등)에 대해, 8몰 상당의 에틸렌옥시드, 2몰 상당의 프로필렌옥시드를 이 순서로 부가한 후, 8몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다.

·(a-1-4)성분에 관해

(a-1-4)성분은, 하기 일반식(a-1-4)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬아민형 비이온 계면활성제이다.

[화학식 1]

[식 중, R⁰은, 탄소수 10∼20의 알킬기, 또는 탄소수 10∼20의 알케닐기이고 ; A¹O 및 A²O는, 각각 독립적으로, 탄소수 2∼3의 옥시알킬렌기를 나타내고 ; i는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고 ; j는 A²O의 평균 반복수를 나타내고 ; i>0, j>0이고, i+j는 10∼50의 수이다.]

상기 식(a-1-4) 중, R⁰은, 탄소수가 10∼20이고, 세정성의 관점에서, 탄소수 10∼18의 알킬기, 또는 탄소수 10∼18의 알케닐기가 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

R⁰의 탄소수가 10 이상이면, 양호한 세정성능을 얻을 수 있고, 20 이하면, 양호한 용해성을 얻을 수 있다.

상기 식(a-1-4) 중, (A¹O)_i 및 (A²O)_j는, 탄소수 2∼3의 옥시알킬렌기의 반복 구조를 나타내고, 각각, 옥시에틸렌기(EO')만의 반복 구조라도 좋고, 옥시프로필렌기(PO')만의 반복 구조라도 좋고, EO'와 PO'가 혼재하여 배열한 구조라도 좋다. 양자가 혼재하여 배열하고 있는 경우, EO'와 PO'는, 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋고, 블록상으로 부가하고 있어도 좋다. 그 중에서도, (A¹O)_i 및 (A²O)_j는, 각각, 피지(皮脂) 오염에 대해 높은 세정력을 갖는 점에서, EO'만의 반복 구조인 것이 바람직하다.

상기 식(a-1-4) 중, i, j는, 40>i>0이고, 40>j>0이고, 또한 i+j는, 10∼50의 수이다. i+j는, 10∼40이 바람직하고, 10∼30이 보다 바람직하다. i+j가 상기 범위의 하한치 이상이면, 세정성능이 보다 양호해지고, i+j가 상기 범위의 상한치 이하면, 액체 세정제의 보존 안정성이 보다 높아진다.

(a-1-4)성분의 바람직한 예로서는, 예를 들면, 탄소수 16의 알킬아민에 대해, 20(즉, i+j=20)몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌알킬아민형 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A-1)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(A-1)성분 중에서도, 상기한 (1), (3), 및 (9)가 바람직하고, 상기한 (1), 및 (3)이 보다 바람직하고, 그 중에서도, 세정성, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 양호한 점에서, (a-1-1)성분, (a-1-2)성분, (a-1-3)성분이 더욱 바람직하고, (a-1-1)성분이 특히 바람직하다. (a-1-1)성분 중에서는, 상기 식(a-1-1) 중의 t=0인 경우의 지방산에스테르형 비이온 계면활성제가 보다 바람직하다.

(A)성분 전체에 차지하는 (A-1)성분의 비율은, 특히 한정되지 않고, (A)성분의 총 질량에 대해, 10∼96질량%가 바람직하고, 30∼90질량%가 보다 바람직하고, 50∼90질량%가 더욱 바람직하고, 70∼90%가 특히 바람직하다. (A-1)성분의 비율이 상기한 바람직한 범위 내라면, 피세물에 부착한 오염에 대한 세정력이 보다 향상한다.

((A-2)성분 : 아니온 계면활성제)

(A-2)성분으로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 (11)∼(22)의 아니온 계면활성제를 들 수 있다.

(11) 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).

(12) 탄소수 10∼20의 알칸술폰산염.

(13) 탄소수 10∼20의 α-올레핀술폰산염(AOS).

(14) 탄소수 10∼20의 알킬황산염, 또는 탄소수 10∼20의 알케닐황산염(AS).

(15) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 한쪽, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한(즉, 평균 반복수가 0.5∼10인) 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산염(AES, AEPS).

(16) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 한쪽, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 3∼30몰 부가한(즉, 평균 반복수가 3∼30인) 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)페닐에테르황산염.

(17) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 한쪽, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한(즉, 평균 반복수가 0.5∼10인) 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르카르본산염.

(18) 탄소수 10∼20의 알킬글리세릴에테르술폰산염 등의 알킬다가알코올에테르황산염.

(19) 장쇄모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬의 인산염.

(20) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 폴리옥시에틸렌디알킬 또는 폴리옥시에틸렌세스키알킬의 인산염.

(21) 탄소수 14∼18의 α-술포지방산메틸에스테르염(MES).

(22) 탄소수 10∼22의 지방산염(비누).

(A-2)성분에는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염 ; 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 ; 암모늄염 등을 사용할 수 있다.

(A-2)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(A-2)성분 중에서도, 상기한 (11), (15), (21), 및 (22)가 바람직하고, 상기 (11)이 특히 바람직하다.

(A)성분 전체에 차지하는 (A-2)성분의 비율은, 특히 한정되지 않고, (A)성분의 총 질량에 대해, 1∼30질량%가 바람직하고, 2∼20질량%가 보다 바람직하고, 3∼15질량%가 더욱 바람직하다. (A-2)성분의 비율이 상기한 바람직한 범위 내라면, 피세물에 부착한 오염에 대한 세정력이 보다 향상한다.

((A-3)성분 : 카티온 계면활성제)

(A-3)성분으로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 (31)∼(33)의 카티온 계면활성제를 들 수 있다.

(31) 디장쇄알킬디단쇄알킬형 4급암모늄염.

(32) 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형 4급암모늄염.

(33) 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형 4급암모늄염.

이들 (31)∼(33)에서의 「장쇄알킬」은, 탄소수 10∼26의 알킬기를 나타낸다. 장쇄알킬의 상기 알킬기의 탄소수는 10∼18이 바람직하다. 구체적으로는, C12 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디데실디메틸암모늄 등이 알맞은 카티온성 계면활성제로서 들 수 있다.

「단쇄알킬」은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다. 단쇄알킬의 상기 알킬기의 탄소수는 1 또는 2가 바람직하다. 단쇄알킬의 상기 알킬기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 페닐기, 벤질기, 수산기(水酸基), 히드록시알킬기, 폴리옥시알킬렌기 등을 들 수 있다. 히드록시알킬기의 탄소수는 2∼4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다. 폴리옥시알킬렌기에서의 옥시알킬렌기의 탄소수는, 2∼4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다.

(A-3)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(A-3)성분 중에서도, 상기 (32)를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

(A)성분 전체에 차지하는 (A-3)성분의 비율은, 특히 한정되지 않고, (A)성분의 총 질량에 대해, 0.01∼30질량%가 바람직하고, 0.1∼20질량%가 보다 바람직하고, 0.5∼10질량%가 특히 바람직하다. (A-3)성분의 비율이 상기한 바람직한 범위 내라면, 실내건조를 행한 때, 피세물로부터의 불쾌한 냄새(실내건조 냄새)의 발생이 보다 억제된다.

양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계의 양성 계면활성제, 아미드베타인계의 양성 계면활성제, 알킬디메틸아민옥시드, 알킬아미드프로필디메틸아민옥시드 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우린산아미드프로필베타인, 알킬디메틸아민옥시드 중, C12 아민옥시드, 및 C14 아민옥시드 등이, 알맞은 양성 계면활성제로서 들 수 있다.

양성 계면활성제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(A)성분 전체에 차지한 양성 계면활성제의 비율은, 특히 한정되지 않고, (A)성분의 총 질량에 대해, 0∼60질량%가 바람직하고, 0∼30질량%가 보다 바람직하다. 양성 계면활성제의 비율이 상기한 바람직한 범위 내라면, 피세물에 부착한 오염에 대한 세정력이 보다 향상한다.

액체 세정제 중, (A)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(A)성분으로서는, (A-1)성분과 (A-2)성분을 병용하는 것이 바람직하다.

(A-1)성분과 (A-2)성분이 공존하면, 피세물에 부착한 피지 오염, 단백질 오염, 당질 오염 등의 각종 오염에 대한 세정력이 보다 향상하기 때문에, 본 발명의 효과가 현저하게 나타나기 쉬워진다.

(A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비(「질량비(A-1)/(A-2)」라고도 표기한다)는, 바람직하게는 0.1∼20이고, 보다 바람직하게는 0.5∼10이다.

질량비(A-1)/(A-2)가 바람직한 하한치 이상이면, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 보다 높아지고, 한편, 질량비(A-1)/(A-2)가 바람직한 상한치 이하면, 특히 단백질 오염에 대한 세정력이 보다 높아진다.

본 발명에서 「(A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제 중의 (A-2)성분의 함유량에 대한, (A-1)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

또한, (A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비는, 5∼20이라도 좋다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에서는, (A)성분이, (A-3)성분을 포함하는 것이 바람직하다. (A-3)성분을 포함함으로써, 실내건조를 행한 때, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 보다 높아진다.

또한, (A)성분으로서는, 각종 오염에 대한 세정력이 높아지고, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과도 얻어지기 쉽기 때문에, (A-1)성분과 (A-2)성분과 (A-3)성분을 병용하는 것이 바람직하다.

[(A-1)성분+(A-2)성분]/(A-3)성분으로 표시되는 질량비(「질량비[(A-1)+(A-2)]/(A-3)」라고도 표기한다)는, 바람직하게는 1∼50이고, 보다 바람직하게는 5∼30이고, 더욱 바람직하게는 18∼46이다.

질량비[(A-1)+(A-2)]/(A-3)가 바람직한 하한치 이상이면, 보존 안정성(투명 균일성, 및 유동성)이 보다 높아지고, 한편, 질량비[(A-1)+(A-2)]/(A-3)가 바람직한 상한치 이하면, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 보다 높아진다.

본 발명에서 「[(A-1)성분+(A-2)성분]/(A-3)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제 중의 (A-3)성분의 함유량에 대한, (A-1)성분과 (A-2)성분과의 합계의 함유량의 질량비율을 의미한다.

액체 세정제 중의 (A)성분의 함유량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 20질량% 이상이 바람직하고, 30질량% 이상이 보다 바람직하고, 40질량% 이상이 특히 바람직하다. (A)성분의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 피세물에 부착한 오염에 대해 양호한 세정 효과를 얻기 쉽게 되고, (A)성분의 함유량이 높아질수록, 본 발명에 의한 효과가 현저하게 얻어지기 쉬워진다.

한편, (A)성분의 함유량의 상한치는, 80질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이 바람직한 상한치 이하면, 외관의 투명 균일성, 유동성이 보다 확보되기 쉬워진다.

즉, (A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 20질량% 이상, 80질량% 이하가 바람직하고, 30질량% 이상, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 40질량% 이상, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또한 (A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 27∼48질량%이라도 좋다.

<(B)성분 : 당질 분해 효소 제제>

(B)성분은, 당질 분해 효소를 포함하는 효소 제제이다.

본 발명의 액체 세정제에서는, (B)성분을 함유함으로써, 주로 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 발휘된다.

당질 분해 효소로서는, 셀룰라제, 아밀라제, 만나나제, 펙티나제, 크실라나제, 글루코아밀라제, 글루코시다제, 글루카나제, 덱스트라나제, 키티나제, 시알리다제, 만노시다제, 사카라제, 푸코시다제, 알긴산리아제, 펙틴리아제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 보다 얻어지기 쉽기 때문에, 셀룰라제, 아밀라제, 및 만나나제가 바람직하고, 아밀라제, 및 만나나제가 특히 바람직하다.

(B)성분의 구체적으로 입수 가능한 시판품은, 셀룰라제를 포함하는 효소 제제로서, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 Endolase 5000L, Celluzyme 0.4ℓ, Carezyme Premium 4500L(이상, 상품명) 등을 들 수 있다. 아밀라제를 포함하는 효소 제제로서, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Plus 12L(이상, 상품명) ; 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 상품명 Maxamyl, 아마노엔자임주식회사로부터 입수할 수 있는 상품명 풀라나제아마노, 세이카가쿠공업주식회사로부터 입수할 수 있는 상품명 DB-250 등을 들 수 있다. 만나나제를 포함하는 효소 제제로서, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 상품명 Mannaway 4ℓ 등을 들 수 있다.

(B)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제 중의 (B)성분의 함유량은, 세정 효과, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 보다 높아지기 때문에, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.01질량% 이상이 바람직하고, 0.03질량% 이상이 보다 바람직하고, 0.05질량% 이상이 더욱 바람직하다.

한편, (B)성분의 함유량의 상한치는, 보존 안정성의 확보(효소 석출의 억제 등), (B)성분의 배합 효과의 포화의 점에서, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 2질량% 이하가 바람직하고, 1.5질량% 이하가 보다 바람직하고, 1질량% 이하가 더욱 바람직하다. 즉, (B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01질량% 이상, 2질량% 이하가 바람직하고, 0.03질량% 이상, 1.5질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.05질량% 이상, 1질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또한, (B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼0.5질량%가 특히 바람직하다.

<(C)성분 : 히드록시카르본산 또는 그 염>

(C)성분은, 히드록시카르본산 또는 그 염, 즉, 히드록시카르본산, 및 히드록시카르본산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이다.

본 발명에서 「히드록시카르본산」이란, 1분자 중에 카르복시기(-COOH)와 알코올성 히드록시기(-OH)를 갖는 화합물을 말한다.

본 발명의 액체 세정제에서는, (C)성분을 함유함으로써, 주로 액체 세정제의 외관이 투명 균일하게 유지되고, 또한, 액체 세정제의 유동성이 확보되고, 보존 안정성에 우수하다.

히드록시카르본산염으로서는, 상기 히드록시카르본산의, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 ; 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리토류 금속염 ; 암모늄염, 에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

(C)성분의 바람직한 예로서는, 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 2]

[식 중, R⁴ 및 R⁵은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에스테르기, 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; R⁶ 및 R⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼5의 알킬기이고 ; v는 0∼4의 정수이고 ; M⁺은 대(對)이온이다.]

상기 식(c-1) 중, R⁴ 및 R⁵에서의 알킬기는, 탄소수가 1∼10이고, 바람직하게는 탄소수가 1∼5이고, 그 중에서도, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 및 네오펜틸기가 보다 바람직하고 ; 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이소프로필기가 더욱 바람직하고 ; 메틸기, 및 에틸기가 특히 바람직하고 ; 메틸기가 가장 바람직하다.

R⁴ 및 R⁵에서의 아릴기는, 바람직하게는 탄소수가 6∼15이고, 보다 바람직하게는 탄소수가 6∼10이고, 그 중에서도, 페닐기, 및 나프틸기가 더욱 바람직하다.

R⁴ 및 R⁵에서의 에스테르기로서는, 예를 들면 -COOR⁸을 알맞게 들 수 있다.

R⁴ 및 R⁵에서의 에테르기로서는, 예를 들면 -R⁴-O-R⁵을 알맞게 들 수 있다.

R⁴ 및 R⁵에서, 「치환기를 갖는 알킬기, 치환기를 갖는 아릴기, 치환기를 갖는 아미노기」란, 알킬기를 구성하는 수소 원자, 아릴기를 구성하는 수소 원자, 아미노기를 구성하는 수소 원자 중의, 각각 적어도 하나의 수소 원자가 치환기로 치환되어 있는 알킬기, 아릴기, 아미노기를 의미한다.

탄소수 1∼10의 알킬기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 예를 들면, 아릴기, 니트로기, 니트로 유도체기, 히드록시기(-OH), 히드록시 유도체기, 에스테르기, 에테르기, 아미노기, 아민 유도체기, 아미드기, 아미드 유도체기, 할로겐 원자 등을 들 수 있다.

아릴기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 예를 들면, 알킬기, 니트로기, 니트로 유도체기, 히드록시기, 히드록시 유도체기, 에스테르기, 에테르기, 아미노기, 아민 유도체기, 아미드기, 아미드 유도체기, 할로겐 원자 등을 들 수 있다.

아미노기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 예를 들면, 알킬기, 아릴기, 니트로기, 니트로 유도체기, 히드록시기, 히드록시 유도체기, 에스테르기, 에테르기, 아민 유도체기, 아미드기, 아미드 유도체기, 할로겐 원자 등을 들 수 있다.

상기 치환기에서의 알킬기, 아릴기, 에스테르기로서는, 상기한 R⁴ 및 R⁵에서의 알킬기, 아릴기, 에스테르기와 같은 기를 들 수 있다.

상기 치환기에서의 아미드기로서는, 예를 들면 -C(=O)NH-R⁹을 알맞게 들 수 있다.

상기 치환기에서의 할로겐 원자로서는, 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있고, 불소 원자가 바람직하다.

상기 중에서도, R⁴ 및 R⁵은, 각각, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기가 바람직하다.

또한, R⁴ 및 R⁵의 양방 모두에 수소 원자인 것, R⁴ 및 R⁵의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기인 것, R⁴ 및 R⁵의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기인 것이 각각 바람직하다.

상기 식(c-1) 중, R⁶ 및 R⁷에서의 알킬기는, 각각 독립적으로 탄소수가 1∼5이고, 그 중에서도, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 또는 이소프로필기가 바람직하고, 메틸기, 또는 에틸기가 보다 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다.

또한, R⁶ 및 R⁷의 양방 모두에 수소 원자인 것, R⁶ 및 R⁷의 일방이 수소 원자이고 타방이 메틸기인 것이 각각 바람직하다.

v는, 0∼4의 정수이고, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 보다 바람직하게는 0 또는 1이고, 특히 바람직하게는 0이다.

M⁺은, 대(對)이온이고, -COO-와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 대이온이라면 좋다. 상기 대이온으로서는, 알칼리 금속 이온, 알칼리토류 금속 이온(이 경우, 대이온은 2가 이온이다), 플로톤화한 아민, 암모늄, 플로톤 등을 들 수 있다. 또한, M⁺이 플로톤일 때, 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물은 히드록시카르본산을 나타낸다.

상기 대이온이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다.

상기 대이온이 될 수 있는 알칼리토류 금속은, 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다.

상기 대이온이 될 수 있는 아민은, 제1∼3급아민의 어느 것이라도 좋고, 총탄소수가 1∼6인 것이 바람직하다. 상기 아민은, 히드록시기를 갖고 있어도 좋고, 이와 같은 아민으로서는, 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민의 구체례로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

상기 대이온이 될 수 있는 아민은 플로톤화되어 대이온이 된다.

M⁺으로서는, 입수하기 쉬운 것, 용해성이 보다 높아지기 때문에, 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 나트륨 이온, 칼륨 이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다.

(C)성분의 바람직한 예로서, 구체적으로는, 글리콜산, 젖산(α-히드록시프로피온산, 및 β-히드록시프로피온산), 히드록시낙산(2-히드록시낙산, 3-히드록시낙산, 및 γ-히드록시낙산), 히드록시이소낙산(2-히드록시이소낙산, 및 3-히드록시이소낙산), 만델산, 그들의 광학 이성체, 또는 이들의 염 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, (C)성분으로서는, 특히 보존 안정성이 양호해지기 때문에, α-히드록시카르본산 또는 그 염이 바람직하고, α-히드록시-모노카르본산 또는 그 염이 보다 바람직하고, 하기 일반식(c-1-1)으로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.

[화학식 3]

[식 중, R^4' 및 R^5'은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; M⁺은, 상기 식(c-1) 중의 M⁺과 같다.]

상기 식(c-1-1) 중, R^4' 및 R^5'에서의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 아릴기는, 상기한 R⁴ 및 R⁵에서의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 아릴기와 같은 기를 들 수 있다.

R^4' 및 R^5'은, 양방 모두 수소 원자인 것, R^4' 및 R^5'의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기인 것, 또는, R^4' 및 R^5'의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기인 것이 바람직하고 ; R^4' 및 R^5'의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기인 것, 또는, R^4' 및 R^5'의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기인 것이 보다 바람직하고 ; R^4' 및 R^5'의 일방이 수소 원자이고 타방이 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기인 것이 특히 바람직하다.

상기 식(c-1-1)으로 표시되는 화합물의 바람직한 예로서는, 글리콜산, α-히드록시프로피온산, 2-히드록시낙산, 2-히드록시이소낙산, 만델산, 그들의 광학 이성체, 또는 이들의 염 등을 들 수 있고 ; α-히드록시프로피온산, 만델산, 또는 이들의 염이 바람직하고 ; α-히드록시프로피온산, 만델산, 또는 이들의 염이 보다 바람직하고 ; α-히드록시프로피온산 또는 그 염이 특히 바람직하다.

(C)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.5∼4질량%가 보다 바람직하고, 1∼3질량%가 더욱 바람직하고, 1∼2질량%가 특히 바람직하다.

(C)성분의 함유량이 상기한 바람직한 범위 내라면, 액체 세정제 중에서의 (B)성분의 안정성이 높아진다. 더하여, 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다.

(C)성분의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 액체 세정제의 외관의 투명 균일성, 및 유동성이 보다 향상한다. 한편, (C)성분의 함유량이 바람직한 상한치 이하면, 액체 세정제로 한 때에 침전 등이 보다 생기기 어려워진다.

본 발명에서, 「(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량에 대한, (B)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

(B)성분/(C)로 표시되는 질량비(「질량비(B)/(C)」라고도 표기한다)는, 1 이하이고, 바람직하게는 0.001∼1이고, 보다 바람직하게는 0.01∼0.75이고, 더욱 바람직하게는 0.1∼0.25이다.

질량비(B)/(C)가 상기한 상한치 이하면, 액체 세정제의 외관의 투명 균일성, 및 유동성이 확보되고, 보존 안정성에 우수하다. 더하여, 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과를 얻기 쉽다. 질량비(B)/(C)가 상기한 상한치를 초과하면, 액체 세정제로 한 때에 침전 등이 생길 우려가 있다.

한편, 바람직한 하한치 이상이면, 세정성이 높아지고, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과도 높아진다.

<(D)성분>

본 발명에서의 (D)성분은, 이소프로필메틸페놀(IPMP), 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 티아벤다졸(TBZ), 폴리리신, 폴리헥사메틸렌비구아니드 및 이들의 산염(酸髥)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다. (D)성분을 함유함으로써, 주로 항균성이 부여된다.

≪폴리리신 또는 그 산염≫

폴리리신으로서는, α-폴리-L-리신, ε-폴리-L-리신, α-폴리-D-리신, ε-폴리-D-리신의 어느 것이나 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 안전성의 면에서, α-폴리-L-리신, 및 ε-폴리-L-리신이 바람직하고, ε-폴리-L-리신이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 안전성의 면에서, 하기 일반식(d1)으로 표시되는 ε-폴리-L-리신이 특히 바람직하다.

[화학식 4]

[식 중, r은 5∼100의 정수이다.]

상기 식(d1) 중, r은, 5∼100의 정수이고, 10∼50의 정수가 바람직하고, 13∼27의 정수가 보다 바람직하다.

ε-폴리-L-리신은, 스토렙토마이세스(Streptomyces)속의 미생물을 배양함에 의해 얻어지고, 인체에 있어서 필수 아미노산인 리신이 축합하여 생긴 폴리펩티드이다. 이 폴리리신은, 체내의 효소 등으로 가수분해되면 원래의 구성 성분인 L-리신이 되기 때문에, 안전성이 매우 높다.

폴리리신으로서는, 유리상(遊離狀)의 폴리리신, 및, 무기산 또는 유기산의 산염인 형태의 폴리리신의 어느 것이나 사용할 수 있다.

산염의 형태인 경우, 바람직하게는 염산염, 글루콘산염, 아세트산염이고, 보다 바람직하게는 염산염이다.

또한, 취급을 용이하게 하기 위해, 부형제나 증량제로 가공된 폴리리신을 사용하여도 좋다.

≪폴리헥사메틸렌비구아니드 또는 그 산염≫

폴리헥사메틸렌비구아니드 또는 그 산염으로서는, 예를 들면, 하기 일반식(d2)으로 표시되는 화합물(이하 「(d2)성분」이라고 한다.)를 들 수 있다.

[화학식 5]

[식 중, m은 2∼14의 정수이고 ; HR⁴은, 유기산 또는 무기산을 나타내고 ; n은, HR⁴의 개수를 의미하고, 0∼5m의 정수이다.]

상기 식(d2) 중, m은, 2∼14의 정수이고, 10∼14의 정수가 바람직하고, 11∼13의 정수가 보다 바람직하고, 12가 특히 바람직하다.

상기 식(d2) 중, HR⁴은, 유기산 또는 무기산을 나타내고, 염산, 글루콘산, 아세트산이 바람직하고, 염산이 보다 바람직하다.

n은, 0∼5m의 정수이다. 또한, 「5m」이란, 5×m을 의미한다.

n가 0인 경우, (d2)성분은, 폴리헥사메틸렌비구아니드이다. n가 0이 아닌 경우, (d2)성분은, 폴리헥사메틸렌비구아니드의 부분산염 또는 전부산염이다. n은, 1∼5m의 정수가 바람직하고, 2∼3m의 정수가 보다 바람직하고, m∼2m의 정수가 더욱 바람직하고, m가 특히 바람직하다.

또한, 3m, 2m은, 각각 3×m, 2×m을 의미한다.

(D)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(D)성분으로서는, 외관 안정성이 보다 확보되기 쉽기 때문에, IPMP, IPBC, 및 IPMP와 IPBC와의 조합이 바람직하고, IPMP가 보다 바람직하다.

액체 세정제 중의 (D)성분의 함유량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.01∼2질량%가 바람직하고, 0.1∼1질량%가 보다 바람직하다. (D)성분이 바람직한 하한치 이상이면, 보다 양호한 실내건조취 억제 효과를 얻을 수 있고, 상한치 이하면, 액체 세정제의 보존 안정성이 보다 양호해진다.

본 발명에서, 「(B)성분/(D)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제 중의 (D)성분의 함유량에 대한, (B)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

(B)성분/(D)로 표시되는 질량비(「질량비(B)/(D)」라고도 표기한다)는, 바람직하게는 0.2∼100이고, 보다 바람직하게는 2.5∼20이다.

질량비(B)/(D)가 상기한 하한 이상이면, 액체 세정제의 외관의 투명 균일성, 및 유동성이 확보되고, 보존 안정성에 우수하다. 더하여, 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과를 얻기 쉽다. 질량비(B)/(D)가 상기한 상한치 이하면, 세정성이 높아지고, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과도 높아진다.

<용매>

본 발명의 액체 세정제는, 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하고, 이온교환수를 함유하는 것이 보다 바람직하다.

액체 세정제 중의 물의 함유량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 70질량% 이하가 바람직하고, 60질량% 이하가 보다 바람직하고, 50질량% 이하가 더욱 바람직하다. 물의 함유량이 적어질수록, 본 발명에 의한 효과가 현저하게 얻어지기 쉬워진다. 더하여, 농축 세정제를 조제하기 쉽다.

한편, 물의 함유량의 하한치는, 30질량% 이상이 바람직하다. 물의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 경시(經時)에 수반하는 액체 세정제의 보존 안정성이 보다 양호해진다.

즉, 용매로서 물을 함유하는 경우, 액체 세정제 중의 물의 함유량은, 30질량% 이상, 70질량% 이하가 바람직하고, 30질량% 이상, 60질량% 이하가 보다 바람직하고, 30질량% 이상, 50질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 액체 세정제 중의 물의 함유량은, 40질량%∼70질량%이라도 좋다.

<기타의 성분>

본 발명의 액체 세정제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 응하여, 상술한 (A)∼(C)성분 이외의 성분(기타의 성분)을 함유하여도 좋다.

기타의 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의료용 등의 액체 세정제에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있고, (B)성분 이외의 효소 제제(이하, 임의 효소 제제라고 말하는 일도 있다), 효소 안정화제, 방부제, 알칼리제, 산화방지제, 수혼화성 유기용매, 착향제, 감점제 또는 가용화제, 착색제, 세정성 빌더, 소포제, pH 조정제, 실리콘, 형광 증백제, 이염(移染) 방지제, 재오염 방지제, 펄제, 토양 릴리스제, 거품 컨트롤제, 킬레이트제, 유탁화제, 엑기스류 등을 들 수 있다.

(B)성분 이외의 효소 제제(임의 효소 제제)에는, 효소 성분이 액체에 분산된 액체 제제, 분말의 안정제 등에 효소가 고정된 분말 제제 등을 사용할 수 있다. 효소 성분으로서는, 종래, 의료용의 액체 세정제에 사용 가능한 효소 성분이라면 좋다. 임의 효소 제제로서는, 예를 들면, 프로테아제 제제, 리파제 제제 등을 들 수 있다.

프로테아제 제제로서는, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L(이상, 상품명) ; 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 Purafect L, Purafect OX, Properase L(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.

리파제 제제로서는, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 Lipex 100L, Lipolase 100L(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.

임의 효소 제제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

임의 효소 제제의 적어도 하나를 (B)성분과 병용함으로써, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 더욱 높아진다.

「(B)성분/임의 효소 제제」로 표시되는 질량비는, 0.2∼1이 바람직하고, 0.5∼1이 보다 바람직하다. 이 질량비가 상기한 바람직한 범위 내라면, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 보다 높아진다.

본 발명에서 「(B)성분/임의 효소 제제로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제 중의 (B)성분 이외의 효소 제제의 함유량에 대한, (B)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

임의 효소 제제 중에서는, 프로테아제 제제가 바람직하고, 그 중에서도, Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L, Everlase Ultra 16L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, 및 Coronase 48L이 보다 바람직하고 ; Everlase 16L, Savinase 16L, 및 Coronase 48L이 더욱 바람직하다.

액체 세정제 중, 임의 효소 제제의 함유량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.01∼2질량%가 바람직하고, 0.01∼1질량%가 보다 바람직하고, 0.03∼0.8질량%가 더욱 바람직하다. 임의 효소 제제의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 효소의 배합 효과가 발휘되기 쉽고, 바람직한 상한치 이하면, 수분 함유량이 적은 조성에서도 효소 제제가 석출되기 어렵다.

효소 안정화제로서는, 예를 들면, 붕산, 붕사, 개미산 또는 이들의 염 ; 및 염화칼슘, 황산칼슘 등의 칼슘염을 들 수 있다. 효소 안정화제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.001질량% 이상, 2질량% 이하이다.

방부제로서는, 예를 들면, 롬·앤드·하스사제의 상품명 케이송 CG 등을 들 수 있다. 방부제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.001∼1질량%이다.

또한, 방부제로서의 효과가 있는 안식향산 또는 그 염을, 보존 안정성 향상을 목적으로 하여 함유하여도 좋다. 안식향산 또는 그 염의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.1∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.15∼2질량%이다.

알칼리제로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 알칼리제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.5∼5질량%이다.

산화방지제로서는, 특히 한정되지 않고, 세정력과 액 안정성을 보다 양호하게 유지할 수 있기 때문에, 페놀계 산화방지제가 바람직하고, 그 중에서도, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔의 모노페놀계 산화방지제 ; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 등의 비스페놀계 산화방지제 ; 및 dl-α-토코페롤 등의 고분자형 페놀계 산화방지제가 보다 바람직하고, 모노페놀계 산화방지제, 및 고분자형 페놀계 산화방지제가 더욱 바람직하다. 산화방지제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.01∼2질량%이다.

수혼화성 유기용매란, 25℃의 이온교환수 1ℓ에 50g 이상 용해하는 유기용매를 말한다. 수혼화성 유기용매로서는, 물과 혼합한 때에 균일한 용액이 되는 용매라면 좋고, 예를 들면 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류 ; 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균분자량이 약 200의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량이 약 400의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량이 약 1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다. 수혼화성 유기용매의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.1∼15질량%이다.

감점제 또는 가용화제로서는, 예를 들면, 톨루엔술폰산, 크실렌술폰산, 쿠멘술폰산, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산, 톨루엔술폰산염, 크실렌술폰산염, 쿠멘술폰산염, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산염을 들 수 있다. 방향족 술폰산의 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염, 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

감점제 또는 가용화제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 감점제 또는 가용화제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.01∼15질량%이다. 감점제 또는 가용화제의 함유량이 이 바람직한 범위 내라면, 액체 세정제의 액면에서, 상기 액체 세정제가 겔화함에 의해 형성되는 피막의 형성을 억제하는 효과가 보다 향상한다.

세정성 빌더로서는, 무기 빌더 또는 유기 빌더의 어느 것이나 사용할 수 있다. 세정성 빌더의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.01∼20질량%이다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 소포를 목적으로 하여 단쇄지방산을, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0∼5질량% 함유하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제는, 25℃에서의 pH가 4∼9인 것이 바람직하고, pH6∼9인 것이 보다 바람직하다. pH가 이와 같은 범위에 있으면, 액체 세정제의 보존 안정성이 보다 양호하게 유지된다.

액체 세정제의 pH는, pH 조정제를 첨가함에 의해 조정할 수 있다. pH 조정제로서는, 염산, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알칸올아민 등을 들 수 있다. 이들의 pH 조정제는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명에서, 액체 세정제의 pH는, 액체 세정제를 25℃로 조정하고, pH 미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케(주)제) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다. 또한, 본 명세서에 규정한 범위 외의 pH값이라도, 25℃에서의 pH값으로 보정한 때 본 명세서에 규정한 범위의 pH값이라면, 그들은 본 발명의 범위에 포함된다.

본 발명의 액체 세정제는, 용기로부터의 배출성 등의 관점에서, 25℃에서의 점도가 10∼1000㎫·s 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80∼500㎫·s 정도이다.

본 발명에서, 액체 세정제의 점도는, 액체 세정제를 25℃로 조정하고, B형 점도계에 의해 측정된 값을 나타낸다. 또한, 본 명세서에 규정한 범위 외의 값이라도, 25℃에서의 값으로 보정한 때 본 명세서에 규정한 범위의 점도의 값이라면, 그들은 본 발명의 범위에 포함된다.

본 발명의 액체 세정제는, 용매(바람직하게는 물)와, (A)성분과, (B)성분과, (C)성분과, 필요에 응하여 기타의 성분을 혼합함에 의해 조제된다.

예를 들면, 용매와 (A)성분을 혼합한 후, 그곳에, (B)성분과 (C)성분을 가하여 혼합하고, 그 후, pH 조정제를 첨가하여 pH를 조정하고, 용매의 나머지가 있는 경우에는 그 잔부를 가하여 혼합함에 의해, 목적으로 하는 액체 세정제를 얻을 수 있다.

즉, 본 발명의 액체 세정제의 조정 방법의 하나의 측면은, 용매의 일부 또는 전부와 (A)성분을 혼합하는 것 ; 상기 혼합한 용액에, 다시 (B)성분과 (C)성분을 가하여 혼합하는 것을 포함한다. 또한, 상기 혼합 용액에, 기타의 성분을 가하여 혼합하는 것을 포함하여도 좋고, 용매의 잔부가 있는 경우는, 상기 혼합 용액에 용매 잔부를 가하여 혼합하는 것을 포함하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제의 사용 방법은, 통상의 액체 세정제의 사용 방법과 마찬가지면 좋다. 예를 들면, 본 발명의 액체 세정제를, 세탁시에 세탁물과 함께 물에 투입한 방법, 세탁물의 오염에 본 발명의 액체 세정제를 직접 도포하는 방법, 본 발명의 액체 세정제를 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 액체 세정제를 세탁물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용하여 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다. 그 때, 본 발명의 액체 세정제의 사용량은, 10g/30ℓ이다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 액체 세정제에서는, (A)성분을 함유하는 액에, 특정한 질량비((B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 1 이하)이고 (B)성분과 (C)성분이 병용되고 있음으로써, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 높고, 또한, 보존 안정성이 양호하다라는 효과를 얻을 수 있다.

즉, (B)성분의 배합에 의해, 피세물이나 세탁조의 특히 이면에 부착한 바이오 필름의 구조체 형성에 기여하고 있는 당질이 분해 제거되어, 세탁 후의 피세물에 부착하는 세균수가 감소함으로써, 실내건조를 행한 때라도, 피세물로부터의 불쾌한 냄새(실내건조 냄새)의 발생이 억제된다.

또한, (B)성분과 (C)성분을 특정한 질량비로 조합시킴에 의해, (C)성분이 (B)성분의 표면에 충분히 흡착하고, 액체 세정제 중에서의 (B)성분의 용해성이 높아지기 때문에, 보존 안정성(투명 균일성, 유동성)이 양호하게 된다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에 의하면, 바이오 필름을 분해, 제거하는 효과를 갖기 때문에, 반복 세탁에 의해, 피세물이나 세탁조에 바이오 필름이 형성되기 어려워진다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에서는, 액면에서의 피막 형성이 생기기 어렵다. 따라서 본 발명의 액체 세정제는, 계면활성제의 농도가 높은, 이른바 농축 세정제를 조제할 때에 유용하다.

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : 계면활성제와,

(B)성분 : 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 히드록시카르본산 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과,

용매, 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전(全) 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25인,

액체 세정제를 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : (A-1) 비이온 계면활성제, (A-2) 아니온 계면활성제, (A-3) 카티온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면활성제와,

(B)성분 : 셀룰라제, 아밀라제, 및 만나나제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 하기 식(c-1)으로 표시되는 화합물과,

용매 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25(←실시례의 ○평가의 범위)이고,

(A-1)성분과 (A-2)성분을 포함하는 경우는, (A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비가 0.1∼20, 바람직하게는 5∼20이고 ;

(A-1)성분과 (A-2)성분과 (A-3)성분을 포함하는 경우는, [(A-1)성분+(A-2)성분]/(A-3)성분으로 표시되는 질량비가 1∼50, 바람직하게는 18∼46인, 액체 세정제를 들 수 있다 :

[화학식 6]

[식 중, R⁴ 및 R⁵은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에스테르기, 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; R⁶ 및 R⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼5의 알킬기이고 ; v는 0∼4의 정수이고 ; M⁺은 대이온이다.]

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : (A-1) 비이온 계면활성제, (A-2) 아니온 계면활성제, (A-3) 카티온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면활성제와,

(B)성분 : 아밀라제 및 만나나제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 하기 식(c-1-1)으로 표시되는 화합물과,

용매 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 (A-1)성분은, 하기 식(a-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-3)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-4)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬아민형 비이온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고 ;

상기 (A-2)성분은, 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염, 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 한쪽, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산염,) 탄소수 14∼18의 α-술포지방산메틸에스테르염, 및 탄소수 10∼22의 지방산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고 ;

상기 (A-3)성분은, 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형 4급암모늄염이고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25(←실시례의 ○평가의 범위)이고,

(A-1)성분과 (A-2)성분을 포함하는 경우는, (A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비가 0.1∼20, 바람직하게는 5∼20이고 ;

(A-1)성분과 (A-2)성분과 (A-3)성분을 포함하는 경우는, [(A-1)성분+(A-2)성분]

/(A-3)성분으로 표시되는 질량비가 1∼50, 바람직하게는 18∼46인, 액체 세정제를 들 수 있다 :

R¹-CO-[(EO')s/(PO')t]-R² … (a-1-1)

[식 중, R¹은, 탄소수 7∼18의 알킬기, 또는 탄소수 7∼18의 알케닐기이고 ; R²은, 탄소수 1∼3의 알킬기이고 ; s는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이고 ; t는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')s/(PO')t]란, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.] ;

R^3a-O-(EO')_u-H … (a-1-2)

R^3b-O-[(EO')_p/(PO')_q]-(EO')_r-H … (a-1-3)

[식 중, R^3a 및 R^3b은, 각각 독립적으로, 탄소수 8∼18의 알킬기, 또는 탄소수 8∼18의 알케닐기이고 ; u는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 5∼20의 수이고 ; p는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO'의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은, p>1, r>1, 0<q≤3, 및 p+r=10∼20을 충족시키는 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')_p/(PO')_q]'는, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.] ;

[화학식 7]

[식 중, R⁰은, 탄소수 10∼20의 알킬기, 또는 탄소수 10∼20의 알케닐기이고 ; A¹O 및 A²O는, 각각 독립적으로, 탄소수 2∼3의 옥시알킬렌기를 나타내고 ; i는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고 ; j는 A²O의 평균 반복수를 나타내고 ; i>0, j>0이고, i+j는 10∼50의 수이다.] ;

[화학식 8]

[식 중, R^4' 및 R^5'은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; M⁺은 대이온이다.]

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : 계면활성제와,

(B)성분 : 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 히드록시카르본산 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물과,

(D)성분 : 이소프로필메틸페놀(IPMP), 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 티아벤다졸(TBZ), 폴리리신, 폴리헥사메틸렌비구아니드 및 이들의 산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과,

용매, 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

(D)성분의 함유량이 0.1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25인,

액체 세정제를 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : (A-1) 비이온 계면활성제, (A-2) 아니온 계면활성제, (A-3) 카티온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면활성제와,

(B)성분 : 셀룰라제, 아밀라제, 및 만나나제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 하기 식(c-1)으로 표시되는 화합물과,

용매 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

(D)성분 : 하기 일반식(d1)으로 표시되는 화합물, 하기 일반식(d2)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25(←실시례의 ○평가의 범위)이고,

(A-1)성분과 (A-2)성분을 포함하는 경우는, (A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비가 0.1∼20, 바람직하게는 5∼20이고 ;

(A-1)성분과 (A-2)성분과 (A-3)성분을 포함하는 경우는, [(A-1)성분+(A-2)성분]/(A-3)성분으로 표시되는 질량비가 1∼50, 바람직하게는 18∼46인, 액체 세정제를 들 수 있다 :

[화학식 9]

[식 중, R⁴ 및 R⁵은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에스테르기, 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; R⁶ 및 R⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼5의 알킬기이고 ; v는 0∼4의 정수이고 ; M⁺은 대이온이다.] ;

[화학식 10]

[식 중, r은 5∼100의 정수이다.] ;

[화학식 11]

[식 중, m은 2∼14의 정수이고 ; HR⁴은, 유기산 또는 무기산을 나타내고 ; n은, HR⁴의 개수를 의미하고, 0∼5m의 정수이다.]

본 발명의 액체 세정제의 기타의 양대로서는, 액체 세정제로서,

상기 액체 세정제는,

(A)성분 : (A-1) 비이온 계면활성제, (A-2) 아니온 계면활성제, (A-3) 카티온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면활성제와,

(B)성분 : 아밀라제 및 만나나제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 당질 분해 효소 제제와,

(C)성분 : 하기 식(c-1-1)으로 표시되는 화합물과,

(D)성분 : 이소프로필메틸페놀(IPMP), 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 티아벤다졸(TBZ) 및 상기 식(d1)으로 표시되는 폴리리신 또는 그 산염, 상기 식(d2)으로 표시되는 폴리헥사메틸렌비구아니드, 상기 식(d1)으로 표시되는 폴리리신과 상기 식(d2)으로 표시되는 폴리헥사메틸렌비구아니드와의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과,

용매 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 이온교환수와,

소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;

상기 (A-1)성분은, 하기 식(a-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-3)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제와, 하기 일반식(a-1-4)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌알킬아민형 비이온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고 ;

상기 (A-2)성분은, 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염, 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드의 어느 한쪽, 또는 에틸렌옥시드(EO)와 프로필렌옥시드(PO)(몰비 EO/PO=0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(또는 알케닐기)를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산염,) 탄소수 14∼18의 α-술포지방산메틸에스테르염, 및 탄소수 10∼22의 지방산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고 ;

상기 (A-3)성분은, 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형 4급암모늄염이고 ;

상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

(A)성분의 함유량이 20질량% 이상, 80질량% 이하, 바람직하게는 27∼48질량%이고,

(B)성분의 함유량이 0.01질량% 이상, 2질량% 이하, 바람직하게는 0.1∼0.5질량%이고,

(C)성분의 함유량이 0.1∼5질량%, 바람직하게는 1∼2질량%이고,

용매의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 바람직하게는 48∼70질량%이고, 또한

상기 전 성분의 함유량의 합계가 100질량%를 초과하지 않고 ;

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 0.001∼1, 바람직하게는, 0.1∼0.25(←실시례의 ○평가의 범위)이고,

(A-1)성분과 (A-2)성분을 포함하는 경우는, (A-1)성분/(A-2)성분으로 표시되는 질량비가 0.1∼20, 바람직하게는 5∼20이고 ;

(A-1)성분과 (A-2)성분과 (A-3)성분을 포함하는 경우는, [(A-1)성분+(A-2)성분]/(A-3)성분으로 표시되는 질량비가 1∼50, 바람직하게는 18∼46인, 액체 세정제를 들 수 있다 :

R¹-CO-[(EO')s/(PO')t]-R² … (a-1-1)

[식 중, R¹은, 탄소수 7∼18의 알킬기, 또는 탄소수 7∼18의 알케닐기이고 ; R²은, 탄소수 1∼3의 알킬기이고 ; s는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이고 ; t는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')s/(PO')t]란, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.] ;

R^3a-O-(EO')_u-H … (a-1-2)

R^3b-O-[(EO')_p/(PO')_q]-(EO')_r-H … (a-1-3)

[식 중, R^3a 및 R^3b은, 각각 독립적으로, 탄소수 8∼18의 알킬기, 또는 탄소수 8∼18의 알케닐기이고 ; u는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, 5∼20의 수이고 ; p는 EO'의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO'의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO'의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은, p>1, r>1, 0<q≤3, 및 p+r=10∼20을 충족시키는 수이고 ; EO'는 옥시에틸렌기, PO'는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; [(EO')_p/(PO')_q]'는, EO'와 PO'가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.] ;

[화학식 12]

[식 중, R⁰은, 탄소수 10∼20의 알킬기, 또는 탄소수 10∼20의 알케닐기이고 ; A¹O 및 A²O는, 각각 독립적으로, 탄소수 2∼3의 옥시알킬렌기를 나타내고 ; i는 A¹O의 평균 반복수를 나타내고 ; j는 A²O의 평균 반복수를 나타내고 ; i>0, j>0이고, i+j는 10∼50의 수이다.] ;

[화학식 13]

[식 중, R^4' 및 R^5'은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1∼10의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴기, 니트로기(-NO₂), 에테르기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 아미노기(-NH₂) 또는 아민 유도체기이고 ; M⁺은 대이온이다.]

실시례

이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다. 본 실시례에서 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

각 예의 액체 세정제의 조성을 표 1∼3에 표시하였다.

본 실시례에서 사용한 원료는 하기한 바와 같다.

<(A)성분 : 계면활성제>

(A-1)성분 : 비이온 계면활성제

A-1-1 : 야자지방산메틸(질량비로 라우린산메틸/미리스틴산메틸=8/2의 혼합물)에 대해, 알콕실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것(MEE). 상기 일반식(a-1-1) 중, R¹=탄소수 11의 알킬기 및 탄소수 13의 알킬기, R²=메틸기, s=15, t=0. 하기 합성 방법에 의해 합성된 것.

[MEE의 합성 방법]

일본 특개2000-144179호 공보에 기재된 합성 방법에 준하여 합성하였다.

조성이 2.5MgO·Al₂O₃·wH₂O인 수산화알루미나·마그네슘(쿄와도 300(상품명), 교와화학공업주식회사제)을 600℃로 1시간, 질소 분위기 하에서 소성하여, 소성 수산화알루미나·마그네슘(미개질) 촉매를 얻었다. 소성 수산화알루미나·마그네슘(미개질) 촉매 2.2g과, 0.5N 수산화칼륨 에탄올 용액 2.9㎖과, 라우린산메틸에스테르 280g과, 미리스틴산메틸에스테르 70g을 4ℓ 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 안을 질소로 치환한 후, 온도를 180℃, 압력을 0.3㎫로 유지하면서, 에틸렌옥시드 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다.

얻어진 반응액을 80℃로 냉각하고, 물 159g과, 여과 조제로서 활성백토 및 규조토를 각각 5g을 첨가하여 혼합한 후, 촉매를 여별(濾別)하여 MEE를 얻었다.

A-1-2 : 천연알코올에 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것(LMAO). 상기 일반식(a-1-2) 중, R^3a=탄소수 12의 알킬기 및 탄소수 14의 알킬기, u=15.하기 합성 방법에 의해 합성된 것.

[LMAO의 합성 방법]

푸록타·앤드·갬블사제의 CO-1214(상품명) 861.2g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기 내에 넣고, 상기 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에, 온도 100℃, 압력 2.0㎪ 이하에서 30분간, 상기 반응기 내의 반응액을 탈수한 후, 상기 반응기 내의 온도를 160℃까지 승온하였다. 뒤이어, 상기 반응액을 교반하면서, 에틸렌옥시드(가스상) 760.6g을 상기 반응액 중에 서서히 가하였다. 이 때, 상기 반응액의 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조절하면서, 에틸렌옥시드를 취입관(吹入管)으로 가하였다.

에틸렌옥시드의 첨가 종료 후, 상기 반응액을, 온도 180℃, 압력 0.3㎫ 이하에서 30분간 숙성한 후, 상기 반응액으로부터, 온도 180℃, 압력 6.0㎪ 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드를 유거(留去)하였다.

다음에, 상기 반응액의 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하고 중화하여, LMAO를 얻었다.

A-1-3 : 천연알코올(질량비로 탄소수 12 알코올/탄소수 14 알코올=7/3)에, 8몰의 에틸렌옥시드, 2몰의 프로필렌옥시드, 8몰의 에틸렌옥시드의 순서로 블록 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제. 상기 일반식(a-1-3) 중, R^3b=탄소수 12의 알킬기 및 탄소수 14의 알킬기, p=8, q=2, r=8.

[식(a-1-3)으로 표시되는 비이온 계면활성제의 합성 방법]

푸록타·앤드·갬블사제의 CO-1214(상품명) 194.5g과, 수산화칼륨 1.1g을 넣고, 110℃, 1.3㎪로 30분간 탈수를 행한 후, 질소 치환을 행하였다. 질소 치환 후, 140℃까지 승온하고, 에틸렌옥사이드 352g을 도입하고, 부가반응·숙성 조작을 행하였다. 뒤이어, 120℃로 냉각하고, 프로필렌옥사이드 116g을 도입하고, 부가반응·숙성 조작을 행하였다. 그 후, 재차 140℃로 승온하고, 에틸렌옥사이드 352g을 도입하고, 부가반응·숙성 조작을 행하였다. 반응 종료 후, 80℃까지 냉각한 후, 아세트산 1.2g을 오토클레이브 내에 더하여, 80℃에서 30분간 교반한 후, 발출(拔出)을 행하여, (a-1-3)를 얻었다.

A-1-4 : 하기 합성 방법에 의해 합성된 것(에소민). 상기 일반식(a-1-4) 중, R⁰=탄소수 16의 알킬기, A¹O=옥시에틸렌기, A²O=옥시에틸렌기, i+j=20.

[에소민의 합성 방법]

지방산아민(도쿄화성공업주식회사제, n-헥사데실아민)을 오토클레이브(타이아츠초자공업주식회사제)에 넣고, 계(系) 내를 질소로 치환한 후, 150℃로 가열하고, 에틸렌옥시드(EO)를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, EO의 평균 부가 몰수(즉, 평균 반복수)가 2몰의 3급아민을 합성하였다(1단계째).

다음에, 얻어진 3급아민과, 알칼리 촉매(NaOH ; 상기 3급아민 100질량부에 대해 0.8질량부, 40질량% NaOH 수용액을 사용)를 오토클레이브에 넣고, 계 내를 질소로 치환하고, 가온 감압에 의한 탈수를 행한 후, 150℃로 가열하고, EO를 소정량에 달할 때까지 소량씩 첨가하여, EO의 평균 부가 몰수(즉, 평균 반복수)가 20몰의 생성물을 얻었다(2단계째).

EO의 부가반응의 후, 상기 생성물을 아세트산에 의해 중화 처리하여, 에소민을 얻었다. 아민가 측정에 의해, 분자량을 산출한 바, 1121이였다.

(A-2)성분 : 아니온 계면활성제

A-2-1 : LAS, 직쇄알킬(탄소수 10∼14)벤젠술폰산[라이온주식회사제, 상품명 라이폰LH-200(LAS-H, 순분=96질량%)]의 나트륨염, 평균분자량 322(액체 세정제 조제시, LAS-H가 중화되어 나트륨염으로 된 것).

A-2-2 : MES, α-술포지방산메틸에스테르염, 라이온에코케미칼즈주식회사제, 상품명 「MIZULAN FL-80」.

A-2-3 : AES, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르황산에스테르염, 신니혼 이화 주식회사제, 상품명 「시노린SPE-1350」.

A-2-4 : AEPS, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르모노에탄올아민염(알킬기는 탄소수 10∼14의 직쇄상 알킬기, 프로필렌옥시드의 평균 부가 몰수(즉, 평균 반복수)는 1, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수(즉, 평균 반복수)는 3).

A-2-5 : 야자지방산나트륨, 야자지방산(상품명, 니치유주식회사제)을 나트륨으로 중화하는 것).

(A-3)성분 : 카티온 계면활성제

A-3-1 : 염화알킬(탄소수 12)트리메틸암모늄, 라이온·스페샬티·케미칼즈주식회사제, 상품명 「아카도 12-37W」.

A-3-2 : 염화알킬(탄소수 14)트리메틸암모늄, 도쿄화성공업주식회사제(시약).

A-3-3 : 염화알킬(탄소수 16∼18)트리메틸암모늄, 라이온·스페샬티·케미칼즈주식회사제, 상품명 「아카도T-800」.

A-3-4 : 염화디데실디메틸암모늄, 라이온·스페샬티·케미칼즈주식회사제, 상품명 「아카도 210」.

<(B)성분 : 당질 분해 효소 제제>

B-1 : 만나나제 제제, 노보자임주사제, 상품명 「Mannaway 4ℓ」.

B-2 : 아밀라제 제제, 노보자임주사제, 상품명 「Termamyl 300ℓ」.

<(B')성분 : 단백질 분해 효소 제제, (B)성분의 비교 성분>

B'-1 : 프로테아제 제제, 노보자임주사제, 상품명 「Coronase 48L」.

B'-2 : 프로테아제 제제, 노보자임주사제, 상품명 「Everlase 16L」.

<(C)성분 : α-히드록시-모노카르본산 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물>

C-1 : 젖산나트륨, 간토우화학제. 상기 일반식(c-1-1) 중, R⁴=메틸기, R⁵=수소 원자.

C-2 : 만델산, 간토우화학제. 상기 일반식(c-1-1) 중, R⁴=페닐기, R⁵=수소 원자.

<(D)성분 : 이소프로필메틸페놀(IPMP), 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 티아벤다졸(TBZ), 폴리리신, 폴리헥사메틸렌비구아니드 및 이들의 산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종>

D-1 : 폴리리신, 상품명 「폴리리신 25% 수용액」, 칫소주식회사제.

D-2 : 폴리헥사메틸렌비구아니드, 상품명 「프로키셀 IB」, 론자재팬주식회사제.

D-3 : 2-이소프로필-5-메틸페놀(IPMP), 상품명 「비오졸, 오사카화성주식회사제

D-4 : 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 상품명 「GLYCACIL(구라이카실)」, 론자재팬주식회사제

<기타의 성분>

공통 성분 :

안식향산나트륨 : 동우아합성주식회사제.

모노에탄올아민: 주식회사닛폰촉매제.

디부틸히드록시톨루엔 : 스미토모화학주식회사제, 상품명 「SUMILZERBHT-R」.

에탄올 : 닛뽄알코올판매주식회사제, 상품명 「특정 알코올 95도 합성」.

지방산 2-에틸헥실 : 라이온주식회사제, 상품명 「파스텔 2H-08」.

항료 : 특개2002-146399호 공보의 표 11∼18에 기재된 항료 조성물 A.

파라톨루엔술폰산 : 교와발효공업주식회사제, 상품명 「PTS」.

색소 : 키시화성주식회사제, 상품명 「녹색3호 」.

pH 조정제 : 수산화나트륨(쓰루미소다주식회사제), 황산(도호아연주식회사제).

이온교환수.

<액체 세정제의 조제>

(실시례 1∼35, 비교례 1∼4)

표 1∼3에 표시하는 조성(배합 성분, 함유량(질량%))에 따라, 각 예의 액체 세정제를 하기한 제조 방법에 의해 조제하였다.

표 중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합되어 있지 않다.

표 중, 배합 성분의 함유량은 순분 환산량을 나타낸다.

pH 조정제의 함유량을 나타내는 「적량」이란, 액체 세정제의 pH(25℃)를 7.0으로 조정하기 위해 가한 pH 조정제(수산화나트륨, 황산)의 총량을 나타낸다.

이온교환수의 함유량을 나타내는 「밸런스」는, 액체 세정제에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 가하여지는 잔부를 의미한다.

표 중, 「질량비(B)/(C)」는, 액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량에 대한, (B)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다. 비교례2에 관해서는, 액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량에 대한, (B')성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

「질량비(A-1)/(A-2)」는, 액체 세정제 중의 (A-2)성분의 함유량에 대한, (A-1)성분의 함유량의 질량비율을 의미한다.

「질량비[(A-1)+(A-2)]/(A-3)」는, 액체 세정제 중의 (A-3)성분의 함유량에 대한, (A-1)성분과 (A-2)성분과의 합계의 함유량의 질량비율을 의미한다.

표 중, 공통 성분의 조성은 이하와 같다. 각 배합 성분의 함유량(질량%)은 액체 세정제 중의 비율을 나타낸다. 공통 성분의 합계의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 11.5505질량%.

안식향산나트륨 0.5질량%, 모노에탄올아민 1질량%, 디부틸히드록시톨루엔 0.05질량%, 에탄올 7질량%, 지방산2-에틸헥실 1.5질량%, 항료 0.5질량%, 파라톨루엔술폰산 1질량%, 색소 0.0005질량%.

[액체 세정제의 제조 방법]

표 1∼4에 표시하는 조성에 따라, 용량 500㎖ 비커에 에탄올과 (A)성분을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.제)로 충분히 교반하였다.

뒤이어, 에탄올 이외의 공통 성분과 이온교환수를 가하여 교반하면서, pH7(25℃)이 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 첨가하였다. 그 때, 이온교환수를, 이 시점의 전체량이, 최종적으로 얻어지는 액체 세정제 총량의 95질량%분이 되도록 가하였다.

pH를 7에 조정한 후, (B)성분 또는 (B')성분과, (C)성분을 가하여 교반하였다. 그 후, 다시 pH7(25℃)이 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 첨가하고, 전체량이 100질량%가 되도록 이온교환수를 가하여 액체 세정제를 얻었다.

액체 세정제의 pH는, 시료를 25℃로 조정하고, pH 미터(도아디케케주식회사제의 제품명 「HM-30G」를 사용)에 의해 측정하였다.

<액체 세정제의 평가>

각 예의 액체 세정제에 관해, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과, 보존 안정성, 및, 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과의 평가를 각각 행하였다.

[실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과의 평가]

가정에서 반년 간, 사용과 세탁을 반복한 손닦는 타월 10장을, 각각 통상 생활에서 약 2일간 사용(세탁 안함)하였다. 이들의 손닦는 타월 10장에 대해, 각 예의 액체 세정제를 사용하여, 세탁기(JW-Z23A형, 하이알제)의 통상 코스로 세탁 처리(수온 약 20℃, 경도 약 3°DH의 수돗물을 주수, 욕비 20배)를 행하였다. 그 때, 액체 세정제의 세탁기에의 투입량을 10㎖/수돗물 30ℓ로 하여 세탁 처리를 행하였다.

또한, 욕비 맞춤의 의료로서, 신품의 면 100%의 속셔츠(BVD제)를, 전자동 세탁기(파나소닉주식회사제, NA-F70SD1)의 자동 코스로 세탁 처리(수온 약 20℃, 경도 약 3°DH의 수돗물을 주수) 5회 행한 것을 사용하였다. 이 때, 세정제로서 시판 합성 세정제 톱(라이온주식회사제)을 사용하고, 1회의 세탁 처리당의 세정제 사용량을 25g/수돗물 30ℓ로 하여 세탁 처리를 행하였다.

상기 손닦는 타월의 세탁 처리가 종료된 후, 상기 손닦는 타월을 실온(약 23℃), 상대 습도 90%RH의 실내에서 말려서 5시간 건조(실내건조)를 행하였다.

그 후, 6명의 전문 패널러가 각각 5시간 건조(실내건조) 후의 손닦는 타월 10장의 냄새를 맡는다는 관능 평가를 행하였다.

상기 관능 평가는, 하기한 평가 기준에 의거하여 점수화함에 의해 행하였다. 구체적으로는, 전문 패널러가, 실내건조 후의 손닦는 타월 10장의 각각의 냄새를 맡고, 하기 평가 기준에서의 6단계의 냄새 강도 표시에 따라 평가하였다. 그리고, 손닦는 타월 10장의 평균점을 산출하고, 이 평균점을 지표로 하여, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과에 관한 평가를 행하였다. 이 평균점을 표 1∼3에 표시하였다.이러한 평균점이 2.5점 이하의 것을 합격으로 하였다.

관능 평가의 평가 기준(냄새 강도 표시)

0점 : 이취(異臭)가 전혀 나지 않다.

1점 : 이취가 겨우 감지할 수 있는 정도로 느껴진다.

2점 : 이취가 약하게 느껴진다.

3점 : 이취가 약간 강하게 느껴진다.

4점 : 이취가 강하게 느껴진다.

5점 : 이취가 강렬하게 느껴진다.

[보존 안정성의 평가]

각 예의 액체 세정제 30㎖를, 각각 원통 유리병에 충전하고, 덮개를 닫아 밀폐하였다.

이 상태에서 5℃의 항온조 중에 정치하여, 24시간 보존하였다.

그 후, 상기 항온조로부터, 액체 세정제를 충전한 원통 유리병을 취출하고, 5℃의 액체 세정제의 투명 균일성과 유동성을 관찰하고, 하기한 평가 기준에 의거하여, 각 예의 액체 세정제의 보존 안정성에 관한 평가를 행하였다. 이러한 평가 결과가 A, B의 것을 합격으로 하였다.

평가 기준

A : 투명 균일하고, 유동성을 나타냈다.

B : 일부에 겔화가 인정되었지만, 유동성을 갖고 있다.

C : 고화되고 유동성이 없다, 또는 석출이 인정되었다.

[액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과의 평가]

세로 5.3cm×가로 3.3cm×높이 1.5cm의 용기(마루엠제, MAJY 케이스, 형번 SS)에, 각 예의 액체 세정제 5g을 각각 채취하였다.

상기한 세로×가로의 면에 덮개를 하지 않고, 개방한 채의 상태에서, 5℃ 하에서 24시간 정치 한 후의 액면을 관찰하고, 하기한 평가 기준에 의거하여, 각 예의 액체 세정제의 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과에 관한 평가를 행하였다. 이러한 평가 결과가 A, B의 것을 합격으로 하였다.

평가 기준

A : 액면에 피막의 형성은 인정되지 않고, 액체 세정제는 유동성을 갖고 있다.

B : 액면에 피막의 형성이 인정되었지만, 액체 세정제는 유동성을 갖고 있다.

C : 액체 세정제가, 전체적으로 겔화 또는 고화되어 있다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

표 1∼4에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 1∼35의 액체 세정제는, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 높고, 또한, 보존 안정성이 양호한 것을 확인할 수 있다.

더하여, 실시례 1∼35의 액체 세정제는, 액면에서의 피막 형성을 억제하는 효과도 양호한 것을 알 수 있다.

[산업상의 이용 가능성]

본 발명의 액체 세정제는, 실내건조 냄새의 발생을 억제하는 효과가 높고, 또한, 보존 안정성이 양호하기 때문에, 산업상 극히 유용하다.

Claims (6)

1. (A)성분 : 계면활성제와,
   (B)성분 : 셀룰라제, 아밀라제 및 만나나제로부터 선택되는 적어도 1종과,
   (C)성분 : 글리콜산, α-히드록시프로피온산, 2-히드록시낙산, 2-히드록시이소낙산, 만델산, 그들의 광학 이성체, 또는 이들의 염과,
   물 30 내지 70질량%를 함유하고,
   (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가 1 이하인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
2. 제1항에 있어서,
   상기 (C)성분의 함유량은, 3질량% 이하인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 (A)성분의 함유량이, 액체 세정제의 총질량에 대하여 30 내지 70질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 (A)성분은, (A-1)성분 : 비이온 계면활성제를 함유하고,
   상기 (A-1)성분의 함유량이, 상기 (A)성분의 총질량에 대하여 50 내지 90질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 (A)성분이, 카티온 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   (D)성분 : 이소프로필메틸페놀(IPMP), 3-요오드-2-프로피닐부틸카바메이트(IPBC), 티아벤다졸(TBZ), 폴리리신, 폴리헥사메틸렌비구아니드, 및 이들의 산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.