TWI663252B - 液體洗淨劑 - Google Patents

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Abstract

本發明是一種液體洗淨劑，其含有(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、及(C)成分：羥基羧酸或其鹽，且(B)成分/(C)成分所表示的質量比為1以下。

Description

液體洗淨劑
本發明是有關於一種液體洗淨劑。
本申請案是基於2013年12月6日在日本提出申請的日本專利特願2013-253646號並主張優先權，且將其內容引用於此。
由於清潔意識的提高，對於衣料用液體洗淨劑，除要求去除附著於衣料等(被洗物)的污漬(洗淨效果)以外，亦要求去除自被洗物產生的令人不快的氣味、或防止自被洗物產生令人不快的氣味。
自被洗物產生令人不快的氣味主要起因於被洗物的乾燥中或保管中，附著於纖維的微生物增殖。
對此，先前提出了調配有具有殺菌效果或抗菌效果的陽離子界面活性劑(cation surfactant)的洗淨劑。專利文獻1中揭示了一種含有陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑(nonion surfactant)、及苯甲酸及/或其鹽的液體洗淨劑。
[現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2006-316130號公報
話說，隨著近來生活方式(life style)的變化，在夜間進行洗滌並進行將洗滌後的被洗物在室內晾乾即屋內晾乾的家庭不斷增多。屋內晾乾由於通風差、被洗物不易乾燥，故而附著於纖維的微生物容易增殖。
因此，期望在進行屋內晾乾時亦可抑制自被洗物產生令人不快的氣味(以下，有時亦稱為屋內晾乾味)的洗淨劑。所述專利文獻1中記載的液體洗淨劑抑制產生該屋內晾乾味的效果不充分。另外，若僅將具有殺菌效果或抗菌效果的陽離子界面活性劑增量，則洗淨效果變差，隨之亦變得不易獲得抑制產生屋內晾乾味的效果。
作為提高抑制產生屋內晾乾味的效果的方法，本發明者等人新著眼於將附著於被洗物或洗滌槽的尤其背面側的生物膜(biofilm)分解、去除的方面而進行研究。並且，獲得如下見解，即藉由有效利用甘露聚糖酶(mannanase)等糖類分解酶(glycolytic enzyme)，可有效抑制屋內晾乾味。
然而，在調配糖類分解酶時，有難以確保液體洗淨劑的保存穩定性(例如，透明均勻性及流動性)的問題。
本發明是鑒於所述情況而完成，其課題在於提供一種抑制產生屋內晾乾味的效果高，且保存穩定性良好的液體洗淨劑。
本發明者等人藉由進一步的研究而發現，藉由在界面活性劑的溶液中與甘露聚糖酶等糖類分解酶製劑一同併用與糖類分解酶製劑等量或其以上的羥基羧酸或其鹽，可解決所述課題，從而完成本發明。即，本發明是有關於一種液體洗淨劑，其含有(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、及(C)成分：羥基羧酸或其鹽，且(B)成分/(C)成分所表示的質量比為1以下。
於本發明的液體洗淨劑中，較佳為所述(A)成分包含陽離子界面活性劑。
即，本發明是有關於以下。
[1]一種液體洗淨劑，其含有：(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、及(C)成分：羥基羧酸或其鹽，且(B)成分/(C)成分所表示的質量比為1以下。
[2]如[1]所述的液體洗淨劑，其中所述(A)成分包含陽離子界面活性劑。
根據本發明的液體洗淨劑，抑制產生屋內晾乾味的效果高，且保存穩定性良好。
本發明的液體洗淨劑含有(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、及(C)成分：羥基羧酸或其鹽。
本發明的液體洗淨劑可用作家庭用、商業用、工業用的用途，其中可較佳地用作家庭用，可尤佳地用作衣料用的液體洗淨劑。
洗淨對象物(被洗物)的種類可列舉與家庭中的洗滌中成為洗淨對象的洗淨對象物同樣的洗淨對象物，例如可例示衣服、抹布、毛巾(towel)類、床單(sheet)、窗簾(curtain)等纖維製品等。
<(A)成分：界面活性劑>
本發明的液體洗淨劑藉由含有(A)成分而具有洗淨性。
(A)成分可使用衣料用等的液體洗淨劑中通常所使用的界面活性劑，可列舉：非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑(anion surfactant)、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑等。
於本說明書中，亦將非離子界面活性劑稱為(A-1)成分，將陰離子界面活性劑稱為(A-2)成分，將陽離子界面活性劑稱為(A-3)成分。
((A-1)成分：非離子界面活性劑)
(A-1)成分可列舉例如以下所示的(1)~(9)的非離子界面活性劑。
(1)聚氧伸烷基烷基(或烯基)醚。
(2)聚氧乙烯烷基(或烯基)苯基醚。
(3)對長鏈脂肪酸烷基酯的酯鍵間加成環氧烷而成的脂肪酸烷基酯烷氧基化物。
(4)聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
(5)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。
(6)聚氧乙烯脂肪酸酯。
(7)聚氧乙烯氫化蓖麻油。
(8)甘油脂肪酸酯。
(9)對長鏈烷基(或烯基)胺加成環氧烷而成的烷基胺烷氧基化物。
(A-1)成分之中，較佳為所述的(1)、(3)、(9)。其中，就保存穩定性、及抑制於液面形成皮膜的效果進一步提高而言，進而較佳為所述(3)。另外，在以後述(A-2)成分作為主要洗淨成分的情況下，就更容易獲得本發明的效果而言，較佳為使用所述(1)。
所述(3)的較佳者可列舉下述通式(a-1-1)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑(以下，亦稱為「(a-1-1)成分」)。
另外，所述(1)的較佳者可列舉下述通式(a-1-2)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑(以下，亦稱為「(a-1-2)成分」)、通式(a-1-3)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑(以下，亦稱為「(a-1-3)成分」)。
另外，所述(9)的較佳者可列舉下述通式(a-1-4)所表示的聚氧伸烷基烷基胺型非離子界面活性劑(以下，亦稱為「(a-1-4) 成分」)。
．關於(a-1-1)成分
(a-1-1)成分為下述通式(a-1-1)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑。
R1-CO-[(EO')s/(PO')t]-R2 (a-1-1)
[式中，R1為碳數7~18的烷基、或碳數7~18的烯基；R2為碳數1~3的烷基；s表示EO'的平均重複數，為6~20的數；t表示PO'的平均重複數，為0~6的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；所謂[(EO')s/(PO')t]，意指EO'與PO'亦可混合存在]
所述式(a-1-1)中，就洗淨性的觀點而言，R1較佳為碳數9~18的烷基、或碳數9~18的烯基，可為直鏈狀亦可為支鏈狀。
R1可列舉源自一級或二級的高級醇、高級脂肪酸、高級脂肪酸醯胺等原料的烷基或烯基。
所述式(a-1-1)中，R2為碳數1~3的烷基，較佳為甲基。
所述式(a-1-1)中，s為6~20的數，較佳為6~18的數，更佳為11~18的數，尤佳為14~16的數。此外，s可為整數，亦可包含小數。
若s超過20，則存在親水親油均衡(Hydrophile-Lipophile Balance，HLB)值變得過高，洗淨力降低的傾向。另一方面，若s小於6，則存在(a-1-1)成分本身的原料氣味變得容易劣化的傾向。
t為0~6的數，較佳為0~3的數。此外，t可為整數，亦可包含小數。
若t超過6，則存在液體洗淨劑於高溫下的保存穩定性降低的傾向。
此外，本說明書及申請專利範圍中的所謂「平均重複數」，意指相對於所使用的醇1莫耳所反應的環氧乙烷或環氧丙烷的莫耳數。
所謂[(EO')s/(PO')t]，意指EO'與PO'可混合存在而排列，EO與PO'可呈無規狀地加成，亦可呈嵌段狀地加成。
(a-1-1)成分中，EO'或PO'的重複數分佈並無特別限定，容易根據製造(a-1-1)成分時的反應方法而變動。例如，EO'或PO的重複數分佈在使用一般的氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼性觸媒，使環氧乙烷或環氧丙烷加成於疏水基原料(即，一級或二級的高級醇、高級脂肪酸、高級脂肪酸醯胺等)時，存在成為相對較廣的分佈的傾向。另外，在使用日本專利特公平6-15038號公報中記載的添加有Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等金屬離子(metal ion)的氧化鎂等特定的烷氧基化觸媒，使環氧乙烷或環氧丙烷加成於所述疏水基原料的情況下，EO'或PO'的重複數分佈存在成為相對較窄的分佈的傾向。
(a-1-1)成分的較佳例例如可列舉對碳數10~18(較佳為12~14)的脂肪酸甲酯加成11~18(較佳為15)莫耳當量的環氧乙烷而成的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑等。
．關於(a-1-2)成分及(a-1-3)成分
(a-1-2)成分為下述通式(a-1-2)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑，(a-1-3)成分為下述通式(a-1-3)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑。
R3a-O-(EO')u-H (a-1-2)
R3b-O-[(EO')p/(PO')q]-(EO')r-H (a-1-3)
[式中，R3a及R3b分別獨立為碳數8~18的烷基、或碳數8~18的烯基；u表示EO'的平均重複數，為5~20的數；p表示EO'的平均重複數，q表示PO'的平均重複數，r表示EO'的平均重複數，p、q、r為滿足17>p>1、17>r>1、0<q≦3、及p+r=10~20的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；[(EO')p/(PO')q]意指EO'與PO'亦可混合存在]
所述式(a-1-2)、式(a-1-3)中，就洗淨性的觀點而言，R3a及R3b較佳為分別獨立為碳數10~18的烷基、或碳數10~18的烯基，可為直鏈狀亦可為支鏈狀。
所述式(a-1-2)中，u為5~20的數，較佳為8~18的數，更佳為10~16的數，尤佳為14~16的數。若u超過20，則存在 HLB值變得過高，洗淨力降低的傾向。另一方面，若u小於5，則存在(a-1-2)成分本身的原料氣味變得容易劣化的傾向。
所述式(a-1-3)中，所謂[(EO')p/(PO')q]，意指EO'與PO'可混合存在而排列，EO'與PO'可呈無規狀地加成，亦可呈嵌段狀地加成。
所述式(a-1-3)中，EO'與PO'的比率以q/(p+r)所表示的比計較佳為0.1~0.5，更佳為0.1~0.3。若q/(p+r)為較佳下限值以上，則不會過度起泡，容易謀求起泡的適當化。若為較佳上限值以下，則變得容易獲得適度的黏度，容易抑制凝膠化。
(a-1-2)成分及(a-1-3)成分可分別利用先前公知的方法而製造。(a-1-2)成分例如可藉由對由天然油脂衍生的具有R3a的醇加成環氧乙烷而製造。(a-1-3)成分例如可藉由如下方式而製造：對由天然油脂衍生的具有R3b的醇，使環氧乙烷、及環氧丙烷依序進行加成反應後、或混合加成(無規加成)環氧乙烷與環氧丙烷後，再次加成環氧乙烷。
若使用(a-1-2)成分或(a-1-3)成分，則液體洗淨劑變得容易獲得適度的黏度，亦變得容易抑制凝膠化。另外，起泡性提高，生物分解性亦變得更良好。
(a-1-2)成分、及(a-1-3)成分的較佳例例如可列舉對三菱化學股份有限公司製造的Diadol(商品名，碳數13的醇(C13))、殼牌(Shell)公司製造的Neodol(商品名，碳數12的醇(C12)與C13的混合物)、沙索(Sasol)公司製造的Safol23 (商品名，C12與C13的混合物)等醇加成12莫耳當量或15莫耳當量的環氧乙烷而成的非離子界面活性劑；對寶潔(Procter & Gamble)公司製造的CO-1214(商品名)或CO-1270(商品名)等天然醇加成12莫耳當量或15莫耳當量的環氧乙烷而成的非離子界面活性劑；對將使丁烯三聚化而獲得的C12烯烴供於羰基合成法(oxo method)而獲得的C13醇加成7莫耳當量的環氧乙烷而成的非離子界面活性劑(例如，商品名：Lutensol TO7，巴斯夫(BASF)公司製造)；對將戊醇供於格爾伯特反應(Guerbet reaction)而獲得的C10醇加成9莫耳當量的環氧乙烷而獲得的非離子界面活性劑(例如，商品名：Lutensol XP90，BASF公司製造)；對將戊醇供於格爾伯特反應而獲得的C10醇加成7莫耳當量的環氧乙烷而成的非離子界面活性劑(例如，商品名：Lutensol XL70，BASF公司製造)；對將戊醇供於格爾伯特反應而獲得的C10醇加成6莫耳當量的環氧乙烷而獲得的非離子界面活性劑(例如，商品名：Lutensol XA60，BASF公司製造)；對碳數12~14的二級醇加成9莫耳當量或15莫耳當量的環氧乙烷而獲得的非離子界面活性劑(例如，商品名：Softanol 90、Softanol 150，日本觸媒股份有限公司製造)；對天然醇(碳數12醇與碳數14醇的混合物等)依序加成8莫耳當量的環氧乙烷、2莫耳當量的環氧丙烷後，加成8莫耳當量的環氧乙烷而成的非離子界面活性劑等。
．關於(a-1-4)成分
(a-1-4)成分為下述通式(a-1-4)所表示的聚氧伸烷基烷基 胺型非離子界面活性劑。
[式中，R0為碳數10~20的烷基、或碳數10~20的烯基；A1O及A2O分別獨立地表示碳數2~3的氧伸烷基；i表示A1O的平均重複數；j表示A2O的平均重複數；i>0、j>0，且i+j為10~50的數]
所述式(a-1-4)中，R0的碳數為10~20，就洗淨性的觀點而言，較佳為碳數10~18的烷基、或碳數10~18的烯基，可為直鏈狀亦可為支鏈狀。
若R0的碳數為10以上，則可獲得良好的洗淨性能，若為20以下，則可獲得良好的溶解性。
所述式(a-1-4)中，(A1O)i及(A2O)j表示碳數2~3的氧伸烷基的重複結構，分別可為僅氧伸乙基(EO')的重複結構，可為僅氧伸丙基(PO')的重複結構，亦可為EO'與PO'混合存在而排列的結構。在兩者混合存在而排列的情況下，EO'與PO'可呈無規狀地加成，亦可呈嵌段狀地加成。其中，就對皮脂污漬具有高洗淨力的方面而言，(A1O)i及(A2O)i較佳為分別為僅EO'的重複結構。
所述式(a-1-4)中，i、j為40>i>0，40>j>0，且i+j為10~50的數。i+j較佳為10~40，更佳為10~30。若i+j為所述範圍的下限值以上，則洗淨性能變得更良好，若i+j為所述範圍的上限值以下，則液體洗淨劑的保存穩定性進一步提高。
(a-1-4)成分的較佳例例如可列舉對碳數16的烷基胺加成20(即，i+j=20)莫耳當量的環氧乙烷而成的聚氧伸烷基烷基胺型非離子界面活性劑等。
(A-1)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
(A-1)成分之中，較佳為所述的(1)、(3)、及(9)，更佳為所述的(1)及(3)，其中，就洗淨性、液體洗淨劑的低溫穩定性更良好的方面而言，進而較佳為(a-1-1)成分、(a-1-2)成分、(a-1-3)成分，尤佳為(a-1-1)成分。(a-1-1)成分之中，更佳為所述式(a-1-1)中的t=0的情況的脂肪酸酯型非離子界面活性劑。
(A-1)成分於(A)成分總體中所佔的比例並無特別限定，相對於(A)成分的總質量，較佳為10質量%~96質量%，更佳為30質量%~90質量%，進而較佳為50質量%~90質量%，尤佳為70質量%~90質量%。若(A-1)成分的比例為所述較佳範圍內，則對附著於被洗物的污漬的洗淨力進一步提高。
((A-2)成分：陰離子界面活性劑)
(A-2)成分例如可列舉以下所示的(11)~(22)的陰離子界面活性劑。
(11)具有碳數8~18的烷基的直鏈狀或支鏈狀的烷基苯磺酸鹽(LAS(linear alkylbenzene sulfonate)或ABS(alkylbenzene sulfonate))。
(12)碳數10~20的烷烴磺酸鹽。
(13)碳數10~20的α-烯烴磺酸鹽(α-olefin sulfonate，AOS)。
(14)碳數10~20的烷基硫酸鹽、或碳數10~20的烯基硫酸鹽(alkyl sulfate/alkenyl sulfate，AS)。
(15)將碳數2~4的任意環氧烷、或將環氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)(莫耳比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5莫耳~10莫耳而成的(即，平均重複數為0.5~10的)具有碳數10~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸鹽(AES(alkyl ether sulfate)、AEPS)。
(16)將碳數2~4的任意環氧烷、或將環氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)(莫耳比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均3~30莫耳而成的(即，平均重複數為3~30的)具有碳數10~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)苯基醚硫酸鹽。
(17)將碳數2~4的任意環氧烷、或將環氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)(莫耳比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5莫耳~10莫耳而成的(即，平均重複數為0.5~10的)具有碳數10~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚羧酸鹽。
(18)碳數10~20的烷基甘油醚磺酸鹽等烷基多元醇醚硫酸鹽。
(19)長鏈單烷基、二烷基或倍半烷基的磷酸鹽。
(20)聚氧乙烯單烷基、聚氧乙烯二烷基或聚氧乙烯倍半烷基的磷酸酸鹽。
(21)碳數14~18的α-磺基脂肪酸甲酯鹽(alpha-sulfo fatty acid methyl ester salt，MES)。
(22)碳數10~22的脂肪酸鹽(皂)。
(A-2)成分中可使用鈉、鉀等鹼金屬鹽；鎂等鹼土金屬鹽；單乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺鹽；銨鹽等。
(A-2)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
(A-2)成分之中，較佳為所述(11)、(15)、(21)、及(22)，尤佳為所述(11)。
(A-2)成分於(A)成分總體中所佔的比例並無特別限定，相對於(A)成分的總質量，較佳為1質量%~30質量%，更佳為2質量%~20質量%，進而較佳為3質量%~15質量%。若(A-2)成分的比例為所述較佳範圍內，則對附著於被洗物的污漬的洗淨力進一步提高。
((A-3)成分：陽離子界面活性劑)
(A-3)成分可列舉例如以下所示的(31)~(33)的陽離子界面活性劑。
(31)二長鏈烷基二短鏈烷基型四級銨鹽。
(32)單長鏈烷基三短鏈烷基型四級銨鹽。
(33)三長鏈烷基單短鏈烷基型四級銨鹽。
該些(31)~(33)中的「長鏈烷基」表示碳數10~26的烷基。長鏈烷基的所述烷基的碳數較佳為10~18。具體而言，可列舉C12氯化烷基三甲基銨、氯化二癸基二甲基銨等作為較佳的陽離子性界面活性劑。
「短鏈烷基」表示可具有取代基的碳數1~4的烷基。短鏈烷基的所述烷基的碳數較佳為1或2。短鏈烷基的所述烷基可具有的取代基可列舉：苯基、苄基、羥基、羥基烷基、聚氧伸烷基等。羥基烷基的碳數較佳為2~4，更佳為2或3。聚氧伸烷基中的氧伸烷基的碳數較佳為2~4，更佳為2或3。
(A-3)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
(A-3)成分之中，尤佳為使用所述(32)。
(A-3)成分於(A)成分總體中所佔的比例並無特別限定，相對於(A)成分的總質量，較佳為0.01質量%~30質量%，更佳為0.1質量%~20質量%，尤佳為0.5質量%~10質量%。若(A-3)成分的比例為所述較佳範圍內，則在進行屋內晾乾時，可進一步抑制自被洗物產生令人不快的氣味(屋內晾乾味)。
兩性界面活性劑可列舉：例如咪唑啉系的兩性界面活性劑、醯胺甜菜鹼系的兩性界面活性劑、烷基二甲基氧化胺、烷基醯胺丙基二甲基氧化胺等。具體而言，可列舉2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂酸醯胺丙基甜菜鹼、烷基二甲基氧化胺中的C12氧化胺、及C14氧化胺等作為較佳的兩性界面活性劑。
兩性界面活性劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
兩性界面活性劑於(A)成分總體中所佔的比例並無特別限定，相對於(A)成分的總質量，較佳為0質量%~60質量%，更佳為0質量%~30質量%。若兩性界面活性劑的比例為所述較佳範圍內，則對附著於被洗物的污漬的洗淨力進一步提高。
液體洗淨劑中，(A)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
(A)成分較佳為併用(A-1)成分與(A-2)成分。
若(A-1)成分與(A-2)成分共存，則對附著於被洗物的皮脂污漬、蛋白質污漬、糖類污漬等各種污漬的洗淨力進一步提高，因此變得容易顯著地表現出本發明的效果。
(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比(亦記為「質量比(A-1)/(A-2)」)較佳為0.1~20，更佳為0.5~10。
若質量比(A-1)/(A-2)為較佳下限值以上，則尤其對皮脂污漬的洗淨力進一步提高，另一方面，若質量比(A-1)/(A-2)為較佳上限值以下，則尤其對蛋白質污漬的洗淨力進一步提高。
於本發明中，所謂「(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比」，意指液體洗淨劑中的(A-1)成分的含量相對於(A-2)成分的含量的質量比例。
此外，(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比亦可為5~20。
另外，於本發明的液體洗淨劑中，(A)成分較佳為包含(A-3)成分。藉由包含(A-3)成分，而在進行屋內晾乾時，抑 制產生屋內晾乾味的效果進一步提高。
另外，就對各種污漬的洗淨力提高，亦容易獲得抑制產生屋內晾乾味的效果而言，(A)成分較佳為併用(A-1)成分、(A-2)成分、及(A-3)成分。
[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比(亦記為「質量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)」)較佳為1~50，更佳為5~30，進而較佳為18~46。
若質量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)為較佳下限值以上，則保存穩定性(透明均勻性、及流動性)進一步提高，另一方面，若質量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)為較佳上限值以下，則抑制產生屋內晾乾味的效果進一步提高。
於本發明中，所謂「[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比」，意指液體洗淨劑中的(A-1)成分與(A-2)成分的合計含量相對於(A-3)成分的含量的質量比例。
液體洗淨劑中的(A)成分的含量相對於所述液體洗淨劑的總質量較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，尤佳為40質量%以上。若(A)成分的含量為較佳下限值以上，則變得容易獲得對附著於被洗物的污漬良好的洗淨效果，且(A)成分的含量越高，越容易顯著地獲得本發明的效果。
另一方面，(A)成分的含量的上限值較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。若(A)成分的含量為較佳上限值以下，則變得更容易確保外觀的透明均勻 性、流動性。
即，(A)成分的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為20質量%以上且80質量%以下，更佳為30質量%以上且70質量%以下，進而較佳為40質量%以上且60質量%以下。
另外，(A)成分的含量相對於液體洗淨劑的總質量亦可為27質量%~48質量%。
<(B)成分：糖類分解酶製劑>
(B)成分為包含糖類分解酶的酶製劑。
本發明的液體洗淨劑中，藉由含有(B)成分，而主要發揮抑制產生屋內晾乾味的效果。
糖類分解酶可列舉：纖維素酶(cellulase)、澱粉酶(amylase)、甘露聚糖酶、果膠酶(pectinase)、木聚糖酶(xylanase)、葡萄糖澱粉酶(glucoamylase)、葡萄糖苷酶(glucosidase)、聚葡萄糖酶酶(glucanase)、1,6-聚葡萄糖酶(dextranase)、幾丁質酶(chitinase)、唾液酸酶(sialidase)、甘露糖苷酶(mannosidase)、蔗糖酶(saccharase)、岩藻糖苷酶(fucosidase)、褐藻酸裂解酶(alginate lyase)、果膠裂解酶(pectinlyase)等。該些之中，就更容易獲得抑制產生屋內晾乾味的效果而言，較佳為纖維素酶、澱粉酶、及甘露聚糖酶，尤佳為澱粉酶、及甘露聚糖酶。
關於(B)成分的具體的可獲取的市售品，包含纖維素酶的酶製劑可列舉可自諾維信(Novozymes)公司獲取的Endolase 5000 L、Celluzyme 0.4L、Carezyme Premium 4500 L(以上為商品 名)等。包含澱粉酶的酶製劑可列舉可自諾維信公司獲取的Termamyl 300 L、Termamyl Ultra 300 L、Duramyl 300 L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L(以上為商品名)；可自傑能科(Genencor)公司獲取的商品名Maxamyl、可自天野酶製劑(Amano Enzyme)股份有限公司獲取的商品名Pullulanase Amano、可自生化學工業股份有限公司獲取的商品名DB-250等。包含甘露聚糖酶的酶製劑可列舉可自諾維信公司獲取的商品名Mannaway 4L等。
(B)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
關於液體洗淨劑中的(B)成分的含量，就洗淨效果、抑制產生屋內晾乾味的效果進一步提高而言，相對於所述液體洗淨劑的總質量，較佳為0.01質量%以上，更佳為0.03質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上。
另一方面，關於(B)成分的含量的上限值，就保存穩定性的確保(酶析出的抑制等)、(B)成分的調配效果的飽和的方面而言，相對於所述液體洗淨劑的總質量，較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。即，(B)成分的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.01質量%以上且2質量%以下，更佳為0.03質量%以上且1.5質量%以下，進而較佳為0.05質量%以上且1質量%以下。
另外，(B)成分的含量相對於液體洗淨劑的總質量尤佳為0.1質量%~0.5質量%。
<(C)成分：羥基羧酸或其鹽>
(C)成分為選自由羥基羧酸或其鹽、即羥基羧酸、及羥基羧酸鹽所組成的組群中的至少一種化合物。
於本發明中，所謂「羥基羧酸」，是指一分子中具有羧基(-COOH)與醇性羥基(-OH)的化合物。
於本發明的液體洗淨劑中，藉由含有(C)成分，主要可將液體洗淨劑的外觀維持為透明均勻，且可確保液體洗淨劑的流動性，保存穩定性優異。
羥基羧酸鹽可列舉：所述羥基羧酸的鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等鹼土金屬鹽；銨鹽、乙醇胺鹽等烷醇胺鹽等。
(C)成分的較佳例可列舉下述通式(c-1)所表示的化合物。
[式中，R4及R5分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、酯基、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；R6及R7分別獨立為氫原子或碳數1~5的烷基；v為0~4的整數；M+為相對離子 (counter ion)]
所述式(c-1)中，R4及R5中的烷基的碳數為1~10，較佳為碳數為1~5，其中，更佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、及新戊基；進而較佳為甲基、乙基、丙基、及異丙基；尤佳為甲基及乙基；最佳為甲基。R4及R5中的芳基較佳為碳數為6~15，更佳為碳數為6~10，其中，進而較佳為苯基及萘基。
R4及R5中的酯基可較佳地列舉例如-COOR8。
R4及R5中的醚基可較佳地列舉例如-R4-O-R5。
於R4及R5中，所謂「具有取代基的烷基、具有取代基的芳基、具有取代基的胺基」，意指構成烷基的氫原子、構成芳基的氫原子、構成胺基的氫原子中的分別至少1個氫原子經取代基取代的烷基、芳基、胺基。
碳數1~10的烷基可具有的取代基例如可列舉：芳基、硝基、硝基衍生物基、羥基(-OH)、羥基衍生物基、酯基、醚基、胺基、胺衍生物基、醯胺基、醯胺衍生物基、鹵素原子等。
芳基可具有的取代基例如可列舉：烷基、硝基、硝基衍生物基、羥基、羥基衍生物基、酯基、醚基、胺基、胺衍生物基、醯胺基、醯胺衍生物基、鹵素原子等。
胺基可具有的取代基例如可列舉：烷基、芳基、硝基、硝基衍生物基、羥基、羥基衍生物基、酯基、醚基、胺衍生物基、醯胺基、醯胺衍生物基、鹵素原子等。
所述取代基中的烷基、芳基、酯基可列舉與所述R4及R5中的烷基、芳基、酯基相同的基團。
所述取代基中的醯胺基可較佳地列舉例如-C(=O)NH-R9。
所述取代基中的鹵素原子可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，較佳為氟原子。
所述之中，R4及R5分別較佳為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基。
另外，分別較佳為R4及R5的兩者均為氫原子，R4及R5的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的碳數1~10的烷基，R4及R5的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的芳基。
所述式(c-1)中，R6及R7中的烷基分別獨立為碳數為1~5，其中，較佳為甲基、乙基、丙基、或異丙基，更佳為甲基、或乙基，進而較佳為甲基。
另外，分別較佳為R6及R7的兩者均為氫原子，R6及R7的一者為氫原子且另一者為甲基。
v為0~4的整數，較佳為0、1或2，更佳為0或1，尤佳為0。
M+為相對離子，只要為可與-COO-一起形成水溶性鹽的相對離子即可。所述相對離子可列舉鹼金屬離子、鹼土金屬離子(該情況下，相對離子為2價離子)、經質子(proton)化的胺、銨、質子等。此外，在M+為質子時，通式(c-1)所表示的化合物表示羥基羧酸。
可成為所述相對離子的鹼金屬可列舉鈉、鉀等。
可成為所述相對離子的鹼土金屬可列舉鈣、鎂等。
可成為所述相對離子的胺可為一級胺~三級胺中的任一者，較佳為總碳數為1~6。所述胺可具有羥基，此種胺可列舉烷醇胺，所述烷醇基的碳數較佳為1~3。烷醇胺的具體例可列舉：單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
可成為所述相對離子的胺經質子化而成為相對離子。
就容易獲取，溶解性進一步提高而言，M+較佳為鹼金屬離子，較佳為鈉離子、鉀離子，尤佳為鈉離子。
(C)成分的較佳例具體而言可列舉：乙醇酸(glycolic acid)、乳酸(α-羥基丙酸、及β-羥基丙酸)、羥基丁酸(2-羥基丁酸、3-羥基丁酸、及γ-羥基丁酸)、羥基異丁酸(2-羥基異丁酸、及3-羥基異丁酸)、苯乙醇酸(mandelic acid)、該些的光學異構物、或該些的鹽等。
所述之中，尤其就保存穩定性變得良好而言，(C)成分較佳為α-羥基羧酸或其鹽，更佳為α-羥基-單羧酸或其鹽，尤佳為下述通式(c-1-1)所表示的化合物。
[式中，R4'及R5'分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；M+與所述式(c-1)中的M+相同]
所述式(c-1-1)中，R4'及R5'中的碳數1~10的烷基、及芳基可列舉與所述的R4及R5中的碳數1~10的烷基、及芳基相同的基。
R4'及R5'較佳為兩者均為氫原子，R4'及R5'的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的碳數1~10的烷基，或R4'及R5'的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的芳基；更佳為R4'及R5'的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的碳數1~10的烷基、或R4'及R5'的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的芳基；尤佳為R4'及R5'的一者為氫原子且另一者為可具有取代基的碳數1~10的烷基。
所述式(c-1-1)所表示的化合物的較佳例可列舉：乙醇酸、α-羥基丙酸、2-羥基丁酸、2-羥基異丁酸、苯乙醇酸、該些的光學異構物、或該些的鹽等；較佳為α-羥基丙酸、苯乙醇酸、或該些的鹽；尤佳為α-羥基丙酸或其鹽。
(C)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
液體洗淨劑中的(C)成分的含量相對於所述液體洗淨劑的總質量較佳為0.1質量%~5質量%，更佳為0.5質量%~4質量%，進而較佳為1質量%~3質量%，尤佳為1質量%~2質量%。
若(C)成分的含量為所述較佳範圍內，則液體洗淨劑中的(B)成分的穩定性提高。此外，變得更容易獲得抑制於液面形成皮膜的效果。
若(C)成分的含量為較佳下限值以上，則液體洗淨劑的外觀的透明均勻性、及流動性進一步提高。另一方面，若(C)成分的含量為較佳上限值以下，則製成液體洗淨劑時變得更不易產生沈澱等。
於本發明中，所謂「(B)成分/(C)成分所表示的質量比」，意指液體洗淨劑中的(B)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比例。
(B)成分/(C)所表示的質量比(亦記為「質量比(B)/(C)」)為1以下，較佳為0.001~1，更佳為0.01~0.75，進而較佳為0.1~0.25。
若質量比(B)/(C)為所述上限值以下，則可確保液體洗淨劑的外觀的透明均勻性、及流動性，保存穩定性優異。此外，容易獲得抑制於液面形成皮膜的效果。若質量比(B)/(C)超過所述的上限值，則有於製成液體洗淨劑時產生沈澱等之虞。
另一方面，若為較佳下限值以上，則洗淨性提高，抑制產生屋內晾乾味的效果亦提高。
[(D)成分]
本發明中的(D)成分為選自由異丙基甲基苯酚(isopropyl methyl phenol，IPMP)、胺基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯 (3-iodo-2-propynylbutylcarbamate，IPBC)、涕必靈(thiabendazole，TBZ)、聚離胺酸(polylysine)、聚六亞甲基雙胍(polyhexamethylene biguanide)、聚離胺酸的酸鹽及聚六亞甲基雙胍的酸鹽所組成的組群中的至少一種。藉由含有(D)成分，主要賦予抗菌性。
<<聚離胺酸或其酸鹽>>
聚離胺酸可使用α-聚-L-離胺酸、ε-聚-L-離胺酸、α-聚-D-離胺酸、ε-聚-D-離胺酸的任一者。該些之中，就安全性的方面而言，較佳為α-聚-L-離胺酸、及ε-聚-L-離胺酸，更佳為ε-聚-L-離胺酸。其中，就安全性的方面而言，尤佳為下述通式(d1)所表示的ε-聚-L-離胺酸。
[式中，r為5~100的整數]
所述式(d1)中，r為5~100的整數，較佳為10~50的整數，更佳為13~27的整數。
ε-聚-L-離胺酸是藉由培養鏈黴菌(Streptomyces)屬的微生物而獲得，是作為人體所必需的胺基酸的離胺酸縮合而形成的多 肽。該聚離胺酸當利用體內的酶等水解時成為作為原本的構成成分的L-離胺酸，因此安全性非常高。
聚離胺酸可使用游離狀的聚離胺酸、及無機酸或有機酸的酸鹽的形態的聚離胺酸的任一者。
在酸鹽的形態的情況下，較佳為鹽酸鹽、葡萄糖酸鹽、乙酸鹽，更佳為鹽酸鹽。
另外，為了使操作變得容易，亦可使用利用賦形劑或增量劑進行了加工的聚離胺酸。
<<聚六亞甲基雙胍或其酸鹽>>
聚六亞甲基雙胍或其酸鹽例如可列舉下述通式(d2)所表示的化合物(以下稱為「(d2)成分」)。
[式中，m為2~14的整數；HR4表示有機酸或無機酸；n表示HR4的個數，為0~5m的整數]
所述式(d2)中，m為2~14的整數，較佳為10~14的整數，更佳為11~13的整數，尤佳為12。
所述式(d2)中，HR4表示有機酸或無機酸，較佳為鹽酸、葡萄糖酸、乙酸，更佳為鹽酸。
n為0~5m的整數。此外，所謂「5m」意指5×m。
在n為0的情況下，(d2)成分為聚六亞甲基雙胍。在n不為0的情況下，(d2)成分為聚六亞甲基雙胍的部分酸鹽或全部酸鹽。n較佳為1~5m的整數，更佳為2~3m的整數，進而較佳為m~2m的整數，尤佳為m。
此外，3m、2m分別意指3×m、2×m。
(D)成分可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
就更容易確保外觀穩定性而言，(D)成分較佳為IPMP、IPBC、及IPMP與IPBC的組合，更佳為IPMP。
液體洗淨劑中的(D)成分的含量相對於所述液體洗淨劑的總質量較佳為0.01質量%~2質量%，更佳為0.1質量%~1質量%。若(D)成分為較佳下限值以上，則可獲得更良好的抑制屋內晾乾味的效果，若為上限值以下，則液體洗淨劑的保存穩定性變得更良好。
於本發明中，所謂「(B)成分/(D)成分所表示的質量比」，意指液體洗淨劑中的(B)成分的含量相對於(D)成分的含量的質量比例。
(B)成分/(D)所表示的質量比(亦記為「質量比(B)/(D)」)較佳為0.2~100，更佳為2.5~20。
若質量比(B)/(D)為所述下限以上，則可確保液體洗淨劑的外觀的透明均勻性、及流動性，保存穩定性優異。此外，容易獲得抑制於液面形成皮膜的效果。若質量比(B)/(D)為所述上限值以下，則洗淨性提高，抑制產生屋內晾乾味的效果亦提高。
<溶劑>
就製備容易性、使用時於水中的溶解性等觀點而言，本發明的液體洗淨劑較佳為含有水作為溶劑，更佳為含有離子交換水。
液體洗淨劑中的水的含量相對於所述液體洗淨劑的總質量較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為50質量%以下。水的含量越少，越容易顯著獲得本發明的效果。此外，容易製備濃縮洗劑。
另一方面，水的含量的下限值較佳為30質量%以上。若水的含量為較佳下限值以上，則液體洗淨劑的經時保存穩定性變得更良好。
即，在含有水作為溶劑的情況下，液體洗淨劑中的水的含量較佳為30質量%以上且70質量%以下，更佳為30質量%以上且60質量%以下，進而較佳為30質量%以上且50質量%以下。
另外，液體洗淨劑中的水的含量可為40質量%~70質量%。
<其他成分>
本發明的液體洗淨劑中亦可在無損本發明的效果的範圍內視需要含有上述(A)成分~(C)成分以外的成分(其他成分)。
其他成分並無特別限定，可調配衣料用等的液體洗淨劑中通常所使用的成分，可列舉：(B)成分以外的酶製劑(以下，有時亦稱為任意酶製劑)、酶穩定劑、防腐劑、鹼劑、抗氧化劑、水混合性有機溶劑、香料(flavoring agent)、減黏劑或助溶劑(solubilizing agent)、著色劑、洗淨性輔助劑(builder)、消泡劑、 pH值調整劑、矽酮(silicone)、螢光增白劑、抗移染劑、再污染防止劑、珠光劑(pearl agent)、去污劑(soil release agent)、控泡劑(foam control agent)、螯合劑(chelate agent)、乳濁化劑、萃取物(extract)類等。
(B)成分以外的酶製劑(任意酶製劑)可使用酶成分分散於液體中而成的液體製劑、酶固定於粉末的穩定劑等中而成的粉末製劑等。酶成分只要為先前可用於衣料用的液體洗淨劑的酶成分即可。任意酶製劑例如可列舉蛋白酶(protease)製劑、脂肪酶(lipase)製劑等。
蛋白酶製劑可列舉：可自諾維信公司獲取的Savinase 16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L(以上為商品名)；可自傑能科公司獲取的Purafect L、Purafect OX、Properase L(以上為商品名)等。
脂肪酶製劑可列舉可自諾維信公司獲取的Lipex 100 L、Lipolase 100 L(以上為商品名)等。
任意酶製劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
藉由將任意酶製劑的至少一種與(B)成分併用，抑制產生屋內晾乾味的效果進一步提高。
「(B)成分/任意酶製劑」所表示的質量比較佳為0.2~1，更佳為0.5~1。若該質量比為所述較佳範圍內，則抑制產生屋內晾 乾味的效果進一步提高。
於本發明中，所謂「(B)成分/任意酶製劑所表示的質量比」，意指液體洗淨劑中的(B)成分的含量相對於(B)成分以外的酶製劑的含量的質量比例。
任意酶製劑之中，較佳為蛋白酶製劑，其中，更佳為Savinase 16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L、Everlase Ultra 16L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、及Coronase 48L；進而較佳為Everlase 16L、Savinase 16L、及Coronase 48L。
液體洗淨劑中，任意酶製劑的含量相對於所述液體洗淨劑的總質量較佳為0.01~2質量%，更佳為0.01~1質量%，進而較佳為0.03~0.8質量%。若任意酶製劑的含量為較佳下限值以上，則容易發揮出酶的調配效果，若為較佳上限值以下，則即便於水分含量少的組成中酶製劑亦不易析出。
酶穩定劑例如可列舉：硼酸、硼砂、甲酸或該些的鹽；及氯化鈣、硫酸鈣等鈣鹽。酶穩定劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.001質量%以上且2質量%以下。
防腐劑例如可列舉羅門哈斯(Rohm and Haas)公司製造的商品名Kathon CG等。防腐劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.001質量%~1質量%。
另外，為了提高保存穩定性，亦可含有具有作為防腐劑的效果的苯甲酸或其鹽。苯甲酸或其鹽的含量相對於液體洗淨劑的總 質量較佳為0.1質量%~5質量%，更佳為0.15質量%~2質量%。
鹼劑可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。鹼劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.5質量%~5質量%。
抗氧化劑並無特別限定，就可更良好地維持洗淨力與液穩定性而言，較佳為酚系抗氧化劑，其中，更佳為二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚等單酚系抗氧化劑；2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)等雙酚系抗氧化劑；及dl-α-生育酚等高分子型酚系抗氧化劑，進而較佳為單酚系抗氧化劑、及高分子型酚系抗氧化劑。抗氧化劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.01質量%~2質量%。
所謂水混合性有機溶劑，是指於25℃的離子交換水1L中溶解50g以上的有機溶劑。水混合性有機溶劑只要為在與水混合時成為均勻的溶液的溶劑即可，例如可列舉：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇類；丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、平均分子量為約200的聚乙二醇、平均分子量為約400的聚乙二醇、平均分子量為約1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇類；二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚等烷基醚類等。水混合性有機溶劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.1質量%~15質量%。
減黏劑或助溶劑例如可列舉：甲苯磺酸、二甲苯磺酸、異丙苯磺酸、經取代或未經取代的萘磺酸、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、異丙苯磺酸鹽、經取代或未經取代的萘磺酸鹽。芳香族 磺酸的鹽可列舉鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、銨鹽、烷醇胺鹽等。
減黏劑或助溶劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。減黏劑或助溶劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.01質量%~15質量%。若減黏劑或助溶劑的含量為該較佳範圍內，則抑制於液體洗淨劑的液面因所述液體洗淨劑發生凝膠化而形成皮膜的效果進一步提高。
洗淨性輔助劑可使用無機輔助劑或有機輔助劑的任一種。洗淨性輔助劑的含量相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0.01質量%~20質量%。
另外，為了消泡，本發明的液體洗淨劑亦可含有相對於液體洗淨劑的總質量較佳為0質量%~5質量%的短鏈脂肪酸。
本發明的液體洗淨劑較佳為25℃下的pH值為4~9，更佳為pH值為6~9。若pH值為此種範圍，則可更良好地維持液體洗淨劑的保存穩定性。
液體洗淨劑的pH值可藉由添加pH值調整劑而調整。pH值調整劑可列舉：鹽酸、硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、烷醇胺等。該些pH值調整劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
於本發明中，液體洗淨劑的pH值表示將液體洗淨劑調整為25℃並藉由pH計(製品名：HM-30G，東亞電波(TOADKK)股份有限公司製造)等所測定的值。此外，即便是本說明書中規定的範圍外的pH值，亦只要修正為25℃下的pH值時為本說明書中規定的範圍的pH值，則該些包含於本發明的範圍內。
就自容器的排出性等觀點而言，本發明的液體洗淨劑在25℃下的黏度較佳為10mPa．s~1000mPa．s左右，更佳為80mPa．s~500mPa．s左右。
於本發明中，液體洗淨劑的黏度表示將液體洗淨劑調整為25℃並藉由B型黏度計所測定的值。此外，即便是本說明書中規定的範圍外的值，亦只要修正為25℃下的值時為本說明書中規定的範圍的黏度的值，則該些包含於本發明的範圍內。
本發明的液體洗淨劑是藉由將溶劑(較佳為水)、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及視需要的其他成分混合而製備。
例如，於將溶劑與(A)成分混合後，向其中添加(B)成分與(C)成分進行混合，其後添加pH值調整劑而調整pH值，在存在溶劑的剩餘的情況下，添加其剩餘部分進行混合，藉此獲得目標液體洗淨劑。
即，本發明的液體洗淨劑的製備方法的一態樣包括：將溶劑的一部分或全部與(A)成分混合；於所述混合的溶液中進而添加(B)成分與(C)成分進行混合。進而亦可包括於所述混合溶液中添加其他成分進行混合，在存在溶劑的剩餘部分的情況下，亦可包括於所述混合溶液中添加溶劑剩餘部分進行混合。
本發明的液體洗淨劑的使用方法亦可與通常的液體洗淨劑的使用方法相同。例如可列舉：將本發明的液體洗淨劑於洗滌時與洗滌物一起投入至水中的方法、將本發明的液體洗淨劑直接塗佈於洗滌物的污漬的方法、將本發明的液體洗淨劑預先溶解 於水中並浸漬衣服的方法等。另外，將本發明的液體洗淨劑塗佈於洗滌物後，適當放置，其後使用通常的洗滌液進行通常的洗滌的方法亦較佳。此時，本發明的液體洗淨劑的使用量為10g/30L。
如上所述，於本發明的液體洗淨劑中，於含有(A)成分的液中以特定的質量比((B)成分/(C)成分所表示的質量比為1以下)併用(B)成分與(C)成分，藉此抑制產生屋內晾乾味的效果高，且可獲得保存穩定性良好的效果。
即，藉由調配(B)成分，可將附著於被洗物或洗滌槽的尤其背面側的助長生物膜的結構體形成的糖類分解去除，洗滌後的附著於被洗物的細菌數減少，藉此即便於進行屋內晾乾時，亦可抑制自被洗物產生令人不快的氣味(屋內晾乾味)。
另外，藉由將(B)成分與(C)成分以特定的質量比組合，(C)成分充分吸附於(B)成分的表面，液體洗淨劑中的(B)成分的溶解性提高，藉此保存穩定性(透明均勻性、流動性)變得良好。
另外，根據本發明的液體洗淨劑，具有將生物膜分解、去除的效果，因此不易因重複洗滌而於被洗物或洗滌槽形成生物膜。
進而，本發明的液體洗淨劑中不易產生於液面形成皮膜。因此，本發明的液體洗淨劑於製備界面活性劑的濃度高、所謂的濃縮洗劑時有用。
本發明的液體洗淨劑的另一實施方式可列舉一種液體洗淨劑， 所述液體洗淨劑含有：(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、(C)成分：選自由羥基羧酸及其鹽所組成的組群中的至少一種化合物、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、及視需要的其他成分；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%，(B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%，(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25。
本發明的液體洗淨劑的又一實施方式可列舉一種液體洗淨劑，所述液體洗淨劑含有： (A)成分：選自由(A-1)非離子界面活性劑、(A-2)陰離子界面活性劑、(A-3)陽離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種界面活性劑、(B)成分：選自由纖維素酶、澱粉酶、及甘露聚糖酶所組成的組群中的至少一種糖類分解酶製劑、(C)成分：下述式(c-1)所表示的化合物、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、及視需要的其他成分；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%，(B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%，(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25(←實施例的○評價的範圍)，在包含(A-1)成分與(A-2)成分的情況下，(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比為0.1~20，較佳為5~20； 在包含(A-1)成分、(A-2)成分、及(A-3)成分的情況下，[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比為1~50，較佳為18~46：
[式中，R4及R5分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、酯基、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；R6及R7分別獨立為氫原子或碳數1~5的烷基；v為0~4的整數；M+為相對離子]。
本發明的液體洗淨劑的又一實施方式可列舉一種液體洗淨劑，所述液體洗淨劑含有：(A)成分：選自由(A-1)非離子界面活性劑、(A-2)陰離子界面活性劑、(A-3)陽離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種界面活性劑、(B)成分：選自由澱粉酶及甘露聚糖酶所組成的組群中的至少一種糖類分解酶製劑、 (C)成分：下述式(c-1-1)所表示的化合物、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、及視需要的其他成分；所述(A-1)成分為選自由下述式(a-1-1)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、下述通式(a-1-2)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、下述通式(a-1-3)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、及下述通式(a-1-4)所表示的聚氧伸烷基烷基胺型非離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種；所述(A-2)成分為選自由具有碳數8~18的烷基的直鏈狀或支鏈狀的烷基苯磺酸鹽，將碳數2~4的任意環氧烷、或將環氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)(莫耳比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5莫耳~10莫耳而成的具有碳數10~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸鹽，碳數14~18的α-磺基脂肪酸甲酯鹽，及碳數10~22的脂肪酸鹽所組成的組群中的至少一種；所述(A-3)成分為單長鏈烷基三短鏈烷基型四級銨鹽；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%，(B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%，(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~ 2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25(←實施例的○評價的範圍)，在包含(A-1)成分與(A-2)成分的情況下，(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比為0.1~20，較佳為5~20；在包含(A-1)成分、(A-2)成分、及(A-3)成分的情況下，[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比為1~50，較佳為18~46：R1-CO-[(EO')s/(PO')t]-R2 (a-1-1)
[式中，R1為碳數7~18的烷基、或碳數7~18的烯基；R2為碳數1~3的烷基；s表示EO'的平均重複數，為6~20的數；t表示PO'的平均重複數，為0~6的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；所謂[(EO')s/(PO')t]，意指EO'與PO'亦可混合存在]；R3a-O-(EO')u-H (a-1-2)
R3b-O-[(EO')p/(PO')q]-(EO')r-H (a-1-3)
[式中，R3a及R3b分別獨立為碳數8~18的烷基、或碳數8~ 18的烯基；u表示EO'的平均重複數，為5~20的數；p表示EO'的平均重複數，q表示PO'的平均重複數，r表示EO'的平均重複數，p、q、r為滿足p>1、r>1、0<q≦3、及p+r=10~20的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；[(EO')p/(PO')q]意指EO'與PO'亦可混合存在]；
[式中，R0為碳數10~20的烷基、或碳數10~20的烯基；A1O及A2O分別獨立地表示碳數2~3的氧伸烷基；i表示A1O的平均重複數；j表示A2O的平均重複數；i>0、j>0，i+j為10~50的數]；
[式中，R4'及R5'分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；M+為相對離子]。
本發明的液體洗淨劑的又一實施方式可列舉一種液體洗淨劑，所述液體洗淨劑含有：(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、(C)成分：選自由羥基羧酸及其鹽所組成的組群中的至少一種化合物、(D)成分：選自由異丙基甲基苯酚(IPMP)、胺基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)、涕必靈(TBZ)、聚離胺酸、聚六亞甲基雙胍、聚離胺酸的酸鹽及聚六亞甲基雙胍的酸鹽所組成的組群中的至少一種、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、及視需要的其他成分；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%，(B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%，(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~2質量%，(D)成分的含量為0.1質量%~2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質 量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25。
本發明的液體洗淨劑的又一實施方式可列舉一種液體洗淨劑，所述液體洗淨劑含有：(A)成分：選自由(A-1)非離子界面活性劑、(A-2)陰離子界面活性劑、(A-3)陽離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種界面活性劑、(B)成分：選自由纖維素酶、澱粉酶、及甘露聚糖酶所組成的組群中的至少一種糖類分解酶製劑、(C)成分：下述式(c-1)所表示的化合物、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、(D)成分：選自由下述通式(d1)所表示的化合物、下述通式(d2)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種、及視需要的其他成分；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%，(B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%， (C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25(←實施例的○評價的範圍)，在包含(A-1)成分與(A-2)成分的情況下，(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比為0.1~20，較佳為5~20；在包含(A-1)成分、(A-2)成分、及(A-3)成分的情況下，[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比為1~50，較佳為18~46：
[式中，R4及R5分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、酯基、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；R6及R7分別獨立為氫原子或碳數1~5的烷基；v為0~4的整數；M+為相對離子]；[化10]
[式中，r為5~100的整數]；
[式中，m為2~14的整數；HR4表示有機酸或無機酸；n表示HR4的個數，為0~5m的整數]。
本發明的液體洗淨劑的又一實施方式可列舉一種液體洗淨劑，所述液體洗淨劑含有：(A)成分：選自由(A-1)非離子界面活性劑、(A-2)陰離子界面活性劑、(A-3)陽離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種界面活性劑、(B)成分：選自由澱粉酶及甘露聚糖酶所組成的組群中的至少一種糖類分解酶製劑、(C)成分：下述式(c-1-1)所表示的化合物、(D)成分：選自由異丙基甲基苯酚(IPMP)、胺基甲酸3- 碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)、涕必靈(TBZ)及所述式(d1)所表示的聚離胺酸或其酸鹽、所述式(d2)所表示的聚六亞甲基雙胍、所述式(d1)所表示的聚離胺酸與所述式(d2)所表示的聚六亞甲基雙胍的組合所組成的組群中的至少一種、溶劑：較佳為水、更佳為離子交換水、及視需要的其他成分；所述(A-1)成分為選自由下述式(a-1-1)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、下述通式(a-1-2)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、下述通式(a-1-3)所表示的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑、及下述通式(a-1-4)所表示的聚氧伸烷基烷基胺型非離子界面活性劑所組成的組群中的至少一種；所述(A-2)成分為選自由具有碳數8~18的烷基的直鏈狀或支鏈狀的烷基苯磺酸鹽，將碳數2~4的任意環氧烷、或將環氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)(莫耳比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5莫耳~10莫耳而成的具有碳數10~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸鹽，碳數14~18的α-磺基脂肪酸甲酯鹽，及碳數10~22的脂肪酸鹽所組成的組群中的至少一者；所述(A-3)成分為單長鏈烷基三短鏈烷基型四級銨鹽；相對於所述液體洗淨劑的總質量，(A)成分的含量為20質量%以上且80質量%以下，較佳為27質量%~48質量%， (B)成分的含量為0.01質量%以上且2質量%以下，較佳為0.1質量%~0.5質量%，(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%，較佳為1質量%~2質量%，溶劑的含量為30質量%以上且70質量%以下，較佳為48質量%~70質量%，且所述全部成分的含量的合計不超過100質量%；(B)成分/(C)成分所表示的質量比為0.001~1，較佳為0.1~0.25(←實施例的○評價的範圍)，在包含(A-1)成分與(A-2)成分的情況下，(A-1)成分/(A-2)成分所表示的質量比為0.1~20，較佳為5~20；在包含(A-1)成分、(A-2)成分、及(A-3)成分的情況下，[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分所表示的質量比為1~50，較佳為18~46：R1-CO-[(EO')s/(PO')t]-R2 (a-1-1)
[式中，R1為碳數7~18的烷基、或碳數7~18的烯基；R2為碳數1~3的烷基；s表示EO'的平均重複數，為6~20的數；t表示PO'的平均重複數，為0~6的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；所謂[(EO')s/(PO')t]，意指EO'與PO'亦可混合存在]； R3a-O-(EO')u-H (a-1-2)
R3b-O-[(EO')p/(PO')q]-(EO')r-H (a-1-3)
[式中，R3a及R3b分別獨立為碳數8~18的烷基、或碳數8~18的烯基；u表示EO'的平均重複數，為5~20的數；p表示EO'的平均重複數，q表示PO'的平均重複數，r表示EO'的平均重複數，p、q、r為滿足p>1、r>1、0<q≦3、及p+r=10~20的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；[(EO')p/(PO')q]意指EO'與PO'亦可混合存在]；
[式中，R0為碳數10~20的烷基、或碳數10~20的烯基；A1O及A2O分別獨立地表示碳數2~3的氧伸烷基；i表示A1O的平均重複數；j表示A2O的平均重複數；i>0、j>0，i+j為10~50的數]；[化13]
[式中，R4'及R5'分別獨立為氫原子、可具有取代基的碳數1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、醚基、可具有取代基的胺基(-NH2)或胺衍生物基；M+為相對離子]。
[實施例]
以下，使用實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該些實施例。本實施例中，「%」只要無特別說明則表示「質量%」。
將各例的液體洗淨劑的組成示於表1~表3。
本實施例中所使用的原料如下所述。
<(A)成分：界面活性劑>
(A-1)成分：非離子界面活性劑
A-1-1：相對於椰子油脂肪酸甲酯(以質量比計月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯=8/2的混合物)，使用烷氧基化觸媒加成15莫耳當量的環氧乙烷而成者(MEE)。所述通式(a-1-1)中，R1=碳數11的烷基及碳數13的烷基，R2=甲基，s=15，t=0。藉由下述合成方法所合成者。
[MEE的合成方法]
依據日本專利特開2000-144179號公報中記載的合成方法而合成。
將組成為2.5MgO．Al2O3．wH2O的氫氧化氧化鋁．鎂(Kyoward 300(商品名)，協和化學工業股份有限公司製造)於600℃下且氮氣環境下焙燒1小時，獲得焙燒氫氧化氧化鋁．鎂(未改質)觸媒。將焙燒氫氧化氧化鋁．鎂(未改質)觸媒2.2g、0.5N氫氧化鉀乙醇溶液2.9mL、月桂酸甲酯280g、及肉豆蔻酸甲酯70g添加至4L高壓釜(autoclave)中，於高壓釜內進行觸媒的改質。繼而，以氮氣對高壓釜內進行置換後，一面將溫度維持為180℃，將壓力維持為0.3MPa，一面導入環氧乙烷1052g，且一面進行攪拌一面使之反應。
將所獲得的反應液冷卻至80℃，添加水159g、作為過濾助劑的活性白土及矽藻土各5g進行混合後，將觸媒過濾分離而獲得MEE。
A-1-2：對天然醇加成15莫耳當量的環氧乙烷而成者(LMAO)。所述通式(a-1-2)中，R3a=碳數12的烷基及碳數14的烷基，u=15。藉由下述合成方法而合成者。
[LMAO的合成方法]
將寶潔公司製造的CO-1214(商品名)861.2g、及30質量%NaOH水溶液2.0g添加至耐壓型反應容器內，對所述反應容器內進行氮氣置換。其次，於溫度100℃、壓力2.0kPa以下歷時30分鐘將所述反應器內的反應液脫水後，將所述反應器內的溫度升 溫至160℃。繼而，一面對所述反應液進行攪拌，一面將環氧乙烷(氣體(gas)狀)760.6g緩慢地添加至所述反應液中。此時，一面以所述反應液的反應溫度不超過180℃的方式調節添加速度，一面利用吹入管添加環氧乙烷。
環氧乙烷的添加結束後，將所述反應液以溫度180℃、壓力0.3MPa以下熟化30分鐘後，自所述反應液以溫度180℃、壓力6.0kPa以下歷時10分鐘將未反應的環氧乙烷蒸餾去除。
其次，將所述反應液的溫度冷卻至100℃以下後，以反應物的1質量%水溶液的pH值成為約7的方式添加70質量%對甲苯磺酸進行中和，獲得LMAO。
A-1-3：對天然醇(以質量比計碳數12醇/碳數14醇=7/3)依序嵌段加成8莫耳的環氧乙烷、2莫耳的環氧丙烷、8莫耳的環氧乙烷而獲得的非離子界面活性劑。所述通式(a-1-3)中，R3b=碳數12的烷基及碳數14的烷基、p=8、q=2、r=8。
[式(a-1-3)所表示的非離子界面活性劑的合成方法]
添加寶潔公司製造的CO-1214(商品名)194.5g、及氫氧化鉀1.1g，於110℃、1.3kPa下進行30分鐘脫水後，進行氮氣置換。氮氣置換後，升溫至140℃，導入環氧乙烷352g，進行加成反應．熟化操作。繼而，冷卻至120℃，導入環氧丙烷116g，進行加成反應．熟化操作。其後，再次升溫至140℃，導入環氧乙烷352g，進行加成反應．熟化操作。反應結束後，冷卻至80℃後，將乙酸1.2g添加至高壓釜內，於80℃下攪拌30分鐘後，進行萃取，獲 得(a-1-3)。
A-1-4：藉由下述合成方法而合成者(Ethomeen)。所述通式(a-1-4)中，R0=碳數16的烷基、A1O=氧伸乙基、A2O=氧伸乙基、i+j=20。
[Ethomeen的合成方法]
將脂肪酸胺(東京化成工業股份有限公司製造，正十六烷基胺)添加至高壓釜(耐壓硝子工業股份有限公司製造)中，利用氮氣對體系內進行置換後，加熱至150℃，逐次少量添加環氧乙烷(EO)直至達到預定量為止，合成EO的平均加成莫耳數(即，平均重複數)為2莫耳的三級胺(第一階段)。
其次，將所獲得的三級胺、及鹼性觸媒(NaOH；相對於所述三級胺100質量份使用0.8質量份、40質量%NaOH水溶液)添加至高壓釜中，利用氮氣對體系內進行置換，進行利用加溫減壓的脫水後，加熱至150℃，逐次少量添加EO直至達到預定量為止，獲得EO的平均加成莫耳數(即，平均重複數)為20莫耳的產物(第二階段)。
EO的加成反應後，藉由乙酸對所述產物進行中和處理，獲得Ethomeen。藉由胺值測定而算出分子量，結果為1121。
(A-2)成分：陰離子界面活性劑
A-2-1：LAS，直鏈烷基(碳數10~14)苯磺酸[獅王(Lion)股份有限公司製造，商品名Lipon LH-200(LAS-H，純度=96質量%)]的鈉鹽，平均分子量322(製備液體洗淨劑時，將LAS-H中 和而成為鈉鹽)。
A-2-2：MES，α-磺基脂肪酸甲酯鹽，獅王生態化學(Lion Eco Chemicals)股份有限公司製造，商品名「MIZULAN FL-80」。
A-2-3：AES，聚氧乙烯月桂醚硫酸酯鹽，新日本理化股份有限公司製造，商品名「Cinnoline SPE-1350」。
A-2-4：AEPS，聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯單乙醇胺鹽(烷基為碳數10~14的直鏈狀烷基，環氧丙烷的平均加成莫耳數(即，平均重複數)為1，環氧乙烷的平均加成莫耳數(即，平均重複數)為3)。
A-2-5：椰子油脂肪酸鈉(利用鈉中和椰子油脂肪酸(商品名，日油股份有限公司製造)而成者)。
(A-3)成分：陽離子界面活性劑
A-3-1：氯化烷基(碳數12)三甲基銨，獅王精化(Lion Specialty Chemicals)股份有限公司製造，商品名「Arquad 12-37W」。
A-3-2：氯化烷基(碳數14)三甲基銨，東京化成工業股份有限公司製造(試劑)。
A-3-3：氯化烷基(碳數16~18)三甲基銨，獅王精化股份有限公司製造，商品名「Arquad T-800」。
A-3-4：氯化二癸基二甲基銨，獅王精化股份有限公司製造，商品名「Arquad 210」。
<(B)成分：糖類分解酶製劑>
B-1：甘露聚糖酶製劑，諾維信公司製造，商品名「Mannaway 4L」。
B-2：澱粉酶製劑，諾維信公司製造，商品名「Termamyl 300 L」。
<(B')成分：蛋白質分解酶製劑、(B)成分的比較成分>
B'-1：蛋白酶製劑，諾維信公司製造，商品名「Coronase 48L」。
B'-2：蛋白酶製劑，諾維信公司製造，商品名「Everlase 16L」。
<(C)成分：選自由α-羥基-單羧酸及其鹽所組成的組群中的至少一種化合物>
C-1：乳酸鈉，關東化學製造。所述通式(c-1-1)中，R4=甲基、R5=氫原子。
C-2：苯乙醇酸，關東化學製造。所述通式(c-1-1)中，R4=苯基、R5=氫原子。
<(D)成分：選自由異丙基甲基苯酚(IPMP)、胺基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)、涕必靈(TBZ)、聚離胺酸、聚六亞甲基雙胍、聚離胺酸的酸鹽及聚六亞甲基雙胍的酸鹽所組成的組群中的至少一種>
D-1：聚離胺酸，商品名「聚離胺酸25%水溶液」，智索(Chisso)股份有限公司製造。
D-2：聚六亞甲基雙胍，商品名「PROXEL IB」，龍沙日本(Lonza Japan)股份有限公司製造。
D-3：2-異丙基-5-甲基苯酚(IPMP)，商品名「BIOSOL」，大 阪化成股份有限公司製造
D-4：胺基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)，商品名「GLYCACIL」，龍沙日本股份有限公司製造
<其他成分>
共用成分：
苯甲酸鈉：東亞合成股份有限公司製造。
單乙醇胺：日本觸媒股份有限公司製造。
二丁基羥基甲苯：住友化學股份有限公司製造，商品名「SUMILZER BHT-R」。
乙醇：日本醇販賣股份有限公司製造，商品名「特定醇95度合成」。
脂肪酸2-乙基己酯：獅王股份有限公司製造，商品名「Pastel 2H-08」。
香料：日本專利特開2002-146399號公報的表11~表18中記載的香料組成物A。
對甲苯磺酸：協和醱酵工業股份有限公司製造，商品名「PTS」。
色素：癸巳化成股份有限公司製造，商品名「綠色3號」。
pH值調整劑：氫氧化鈉(鶴見曹達股份有限公司製造)，硫酸(東邦亞鉛股份有限公司製造)。
離子交換水。
<液體洗淨劑的製備>
(實施例1~實施例35、比較例1~比較例4)
依據表1~表3中所示的組成(調配成分、含量(質量%))，藉由下述製造方法製備各例的液體洗淨劑。
表中，在存在空欄的調配成分的情況下，未調配該調配成分。
表中，調配成分的含量表示純度換算量。
表示pH值調整劑的含量的「適量」是表示用以將液體洗淨劑的pH值(25℃)調整為7.0而添加的pH值調整劑(氫氧化鈉、硫酸)的總量。
表示離子交換水的含量的「餘量(balance)」意指以液體洗淨劑中所含的全部調配成分的合計調配量(質量%)成為100質量%的方式添加的剩餘部分。
表中，「質量比(B)/(C)」意指液體洗淨劑中的(B)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比例。關於比較例2，表示液體洗淨劑中的(B')成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比例。
「質量比(A-1)/(A-2)」意指液體洗淨劑中的(A-1)成分的含量相對於(A-2)成分的含量的質量比例。
「質量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)」意指液體洗淨劑中的(A-1)成分與(A-2)成分的合計含量相對於(A-3)成分的含量的質量比例。
表中，共用成分的組成如下所述。各調配成分的含量(質量%)表示液體洗淨劑中的比例。共用成分的合計含量相對於液體洗淨劑的總質量為11.5505質量%。
苯甲酸鈉0.5質量%、單乙醇胺1質量%、二丁基羥基甲苯0.05質量%、乙醇7質量%、脂肪酸2-乙基己酯1.5質量%、香料0.5質量%、對甲苯磺酸1質量%、色素0.0005質量%。
[液體洗淨劑的製造方法]
依據表1~表4中所示的組成，於容量500mL燒杯(beaker)中添加乙醇及(A)成分，利用磁力攪拌器(magnet stirrer)(三田村工業公司(MITAMURA KOGYO INC.)製造)充分攪拌。
繼而，一面添加乙醇以外的共用成分及離子交換水並進行攪拌，一面以pH值成為7(25℃)的方式添加pH值調整劑(氫氧化鈉或硫酸)。此時，以該時點的總體量成為最終獲得的液體洗淨劑總量的95質量%的方式添加離子交換水。
將pH值調整為7後，添加(B)成分或(B')成分、及(C)成分並進行攪拌。其後，進而以pH值成為7(25℃)的方式添加pH值調整劑(氫氧化鈉或硫酸)，以總體量成為100質量%的方式添加離子交換水而獲得液體洗淨劑。
液體洗淨劑的pH值是將試樣調整為25℃並藉由pH計(使用東亞電波(TOADDK)股份有限公司製造的製品名「HM-30G」)進行測定。
<液體洗淨劑的評價>
針對各例的液體洗淨劑，分別進行抑制產生屋內晾乾味的效果的評價、保存穩定性的評價、及抑制於液面形成皮膜的效果的評價。
[抑制產生屋內晾乾味的效果的評價]
將家庭中半年間重複使用與洗滌的10片手巾分別於通常生活中使用(不洗滌)約2天。針對所述10片手巾，使用各例的液體洗淨劑，利用洗衣機(JW-Z23A型，海爾(Haier)公司製造)的通常程序(course)進行洗滌處理(注入水溫約20℃、硬度約3°DH的自來水，浴比20倍)。此時，將液體洗淨劑向洗衣機中的投入量設為10mL/自來水30L而進行洗滌處理。
此外，符合浴比的衣料是使用將新品的棉100%的襯衣(shirt)(BVD製造)利用全自動洗衣機(松下(Panasonic)股份有限公司製造，NA-F70SD1)的預約程序進行5次洗滌處理(注入水溫約20℃、硬度約3°DH的自來水)者。此時，洗劑是使用市售合成洗劑Top(獅王股份有限公司製造)，將每1次洗滌處理的洗劑使用量設為25g/自來水30L而進行洗滌處理。
所述手巾的洗滌處理結束後，將所述手巾於室溫(約23℃)、相對濕度90%RH的室內晾曬並進行5小時乾燥(屋內晾乾)。
其後，6名的專業官能檢查員(panelist)分別進行聞5小時乾燥(屋內晾乾)後10片手巾的氣味的官能評價。
所述官能評價是基於下述評價基準評分而進行。具體而言，專業官能檢查員聞屋內晾乾後的10片手巾各自的氣味，依據下述評價基準中的6等級的氣味強度指示進行評價。並且，算出10片手巾的平均分，以該平均分作為指標，對抑制產生屋內晾乾味的效果進行評價。將該平均分示於表1~表3。將該平均分為2.5點 以下者設為合格。
官能評價的評價基準(氣味強度指示)
0分：完全無異味。
1分：以勉強可感知的程度感覺到異味。
2分：微弱地感覺到異味。
3分：稍強地感覺到異味。
4分：較強地感覺到異味。
5分：強烈地感覺到異味。
[保存穩定性的評價]
將各例的液體洗淨劑30mL分別填充至圓筒玻璃瓶(glass bottle)中，蓋上蓋子將其密閉。
以該狀態靜置於5℃的恆溫槽中，保存24小時。
其後，自所述恆溫槽中取出填充有液體洗淨劑的圓筒玻璃瓶，觀察5℃的液體洗淨劑的透明均勻性及流動性，基於下述評價基準，對各例的液體洗淨劑的保存穩定性進行評價。將該評價結果為A、B者設為合格。
評價基準
A：透明均勻且顯示流動性。
B：於一部分確認到凝膠化，但具有流動性。
C：固化而無流動性、或確認到析出。
[抑制於液面形成皮膜的效果的評價]
分別採取各例的液體洗淨劑5g置於長5.3cm×寬3.3cm×高 1.5cm的容器(Maruemu製造，MAJY Case，型號SS)中。
不對所述長×寬的面蓋蓋子，在直接敞開的狀態下於5℃下靜置24小時，觀察其後的液面，基於下述評價基準，對各例的液體洗淨劑的抑制於液面形成皮膜的效果進行評價。將該評價結果為A、B者設為合格。
評價基準
A：未確認到於液面形成皮膜，液體洗淨劑具有流動性。
B：確認到於液面形成皮膜，但液體洗淨劑具有流動性。
C：液體洗淨劑整體凝膠化或固化。
根據表1~表4所示的結果可確認，應用本發明的實施例1~實施例35的液體洗淨劑抑制產生屋內晾乾味的效果高，且保存穩定性良好。
此外可知，實施例1~實施例35的液體洗淨劑抑制於液面形成皮膜的效果亦良好。
[產業上之可利用性]
本發明的液體洗淨劑抑制產生屋內晾乾味的效果高，且保存穩定性良好，因此在產業上極其有用。

Claims (6)

  1. 一種液體洗淨劑，其含有：(A)成分：界面活性劑、(B)成分：糖類分解酶製劑、及(C)成分：羥基羧酸或其鹽；所述液體洗淨劑中，所述(B)成分/所述(C)成分所表示的質量比為1以下；相對於所述液體洗淨劑的總質量，所述(A)成分的含量為20質量%~80質量%，相對於所述液體洗淨劑的總質量，所述(B)成分的含量為0.01質量%~2質量%，且相對於所述液體洗淨劑的總質量，所述(C)成分的含量為0.1質量%~5質量%；所述(A)成分包含(A-1)成分：非離子界面活性劑，於所述(A)成分總體中所佔的所述(A-1)成分比例為50質量%~90質量%；所述(A-1)成分為選自由聚氧伸烷基烷基醚或聚氧伸烷基烯基醚、對長鏈脂肪酸烷基酯的酯鍵間加成環氧烷而成的脂肪酸烷基酯烷氧基化物、以及對長鏈烷基胺或長鏈烯基胺加成環氧烷而成的烷基胺烷氧基化物所組成的組群中的至少一種；所述(B)成分為選自由澱粉酶以及甘露聚糖酶所組成的組群中的至少一種；所述(C)成分為選自由乙醇酸、α-羥基丙酸、2-羥基丁酸、2-羥基異丁酸、苯乙醇酸、該些的光學異構物、以及該些的鹽所組成的組群中的至少一種。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液體洗淨劑，其中所述聚氧伸烷基烷基醚或所述聚氧伸烷基烯基醚為選自由下述通式(a-1-2)及下述通式(a-1-3)所組成的組群中的至少一種，R3a-O-(EO')u-H (a-1-2) R3b-O-[(EO')p/(PO')q]-(EO')r-H (a-1-3)式中，R3a及R3b分別獨立為碳數8~18的烷基、或碳數8~18的烯基；u表示EO'的平均重複數，為5~20的數；p表示EO'的平均重複數，q表示PO'的平均重複數，r表示EO'的平均重複數，p、q、r為滿足17>p>1、17>r>1、0<q≦3、及p+r=10~20的數；EO'表示氧伸乙基，PO'表示氧伸丙基；[(EO')p/(PO')q]意指EO'與PO'亦可混合存在。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的液體洗淨劑，其中所述(A)成分更包含(A-2)成分：陰離子界面活性劑。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的液體洗淨劑，其中(A-1)成分/(A-2)成分所表示的所述(A-1)與所述(A-2)的質量比為0.1~20。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的液體洗淨劑，其中所述(A)成分包含陽離子界面活性劑。
  6. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的液體洗淨劑，其中更含有(D)成分：選自由異丙基甲基苯酚(IPMP)、胺基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)、涕必靈(TBZ)、聚離胺酸、聚六亞甲基雙胍、聚離胺酸的酸鹽及聚六亞甲基雙胍的酸鹽所組成的組群中的至少一種。
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