CN1292814A

CN1292814A - 含有转移酶的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物

Info

Publication number: CN1292814A
Application number: CN98813993.6A
Authority: CN
Inventors: M·V·巴纳巴斯; A·C·贝克; M·S·肖维尔; J·斯梅茨; A·C·康维茨; B·A·J·胡贝施; C·L·M·维尔莫特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-04-29
Filing date: 1998-04-29
Publication date: 2001-04-25
Also published as: MA24846A1; JP2002513071A; CA2330687A1; AR015045A1; BR9815840A; EP1075504A1; AU7563498A; WO1999055817A1

Abstract

本发明涉及洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物,其包含转移酶,优选碱性转移酶,其中当所述转移酶是木葡聚糖转移酶时,该木葡聚糖转移酶表现出的转移酶活性大于水解活性和/或对较高分子量的供体底物比对较低分子量的供体底物表现出较高的反应速率。

Description

含有转移酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物

发明领域

本发明涉及包含转移酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物。

发明背景

洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物是现有技术已知的并广泛地在市场上提供。

洗衣洗涤剂组合物包括以下能实现某些特定需要的活性组分的现今的复杂组合物：表面活性剂体系、提供清洗和护理织物效果的酶、漂白剂、助洗剂体系、抑泡剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、柔软剂、分散剂、抑制染料转移的化合物、磨料、杀菌剂、香料，并且经过数年，它们的总性能确实得到改善。

然而，通常在枕套、圆领衬衫、衣领和短袜上发现的日常“人体”污垢的复杂性质给洗涤剂提供了连续彻底的清洗难题。这些污垢难以完全地去除，并且通常残留物在织物上积聚，导致灰暗和泛黄。此外，由洗涤剂去除由植物、木材、基于泥土的污垢和水果滋生的污渍是最顽固的清洗难题之一，特别是在接近低洗涤温度和较短的洗涤周期的趋势下。这些污渍一般含有主要基于碳水化合物和它们的衍生物的纤维状物质、纤维和细胞壁组分的复杂混合物。这种污渍一般伴随有直链淀粉、糖和它们的衍生物。

近年来，消费者对织物调理组合物的需求力已上升。织物柔软组合物给处理的衣服赋予了几种所需的性质，包括柔软性和对静电的控制。被洗涤的衣服的织物柔软性一般是通过给织物的表面提供季铵化合物来实现。

消费者对耐久性压烫的织物衣服，特别是棉织物衣服的需求力也上升。耐久性压烫的衣服包括在穿戴和洗涤过程中抗织物起皱的那些衣服。耐久性压烫的衣服可大大减少与洗涤相关的手工操作，减少了熨烫或降低了抑制衣服起皱有时所需的熨烫次数。然而，在大多数商购的耐久性压烫的织物中，由于衣服重复穿戴和洗涤，织物抗起皱的能力随着时间推移而降低。

另外，有色衣服倾向于磨损并且外观有损失。这种颜色损失的部分原因是归因于在洗涤过程中的摩擦，特别是在自动洗衣机和自动洗衣干燥器中。

另外，织物由于在使用／穿戴或洗涤引起的不可避免的机械／化学作用的结果而表现出抗拉强度损失。

如上所述，持续需要一种洗衣洗涤剂组合物，其能提供优异织物清洗和／或去除织物污渍，特别是人体污垢和基于植物的污渍和／或保持织物的白度和／或织物颜色外观和／或抑制染料转移。

此外，继续需要一种洗衣洗涤剂组合物和／或织物护理组合物，其可给织物提供修整或恢复抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及提供静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和益处。

以上目的由配制包含转移酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物来满足。

本发明还一个目的是提供包含转移酶的洗涤剂组合物和／或织物护理组合物，其可给织物提供修整或恢复改善的抗拉强度、增强抗皱、抗起球和抗收缩性，以及提供较好的静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和益处，同时提供了改善的清洗作用。

以上目的通过配制进一步包含以下组分的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物来满足：选自非离子和／或阴离子和／或阳离子和／或其混合物的表面活性剂、洗涤剂酶、漂白剂、抑制染料转移的聚合物、分散剂和／或绿土。

在现有技术中已描述了转移酶：

在EP560982中公开了一种使用糖链转移酶例如环糊精糖基转移酶或a-淀粉酶制备分离和高纯度形式的有确定链长的糖类的方法，例如麦芽糖和麦芽低聚糖。这些所生产的糖被用于医药领域。

US5516689描述了一种酶组合物和降低蜜露污染的棉线粘着的方法。转葡糖苷酶和／或果胶酶被用于水解和／或减少棉纤维上的蜜露，以降低这种纤维的粘性和避免在棉线的缩绒过程中引起的严重问题。

WO96／06931中已描述了微生物转谷氨酰胺酶、它们的生产和它们在各种工业中的用途，包括蛋白质胶凝，改善面粉的烘焙质量，由蛋白质、脂肪和水生产膏状的食品原料、由牛奶浓缩物制备乳酪、粘合被剁碎的肉、改善食品蛋白质的味道和质地、在皮革加工中的酪蛋白整理、鞋的抛光等。

JP7-107971涉及属于杆菌属并能产生耐碱性的环糊精葡聚糖转移酶的微生物。所述酶可用于洗餐具中，其中证实了它能分解和去除食物污垢并且产生的环糊精起到了遮盖、脱臭剂的作用。另外，所述的耐碱性环糊精葡聚糖转移酶通过改善发泡性质和刺激污垢的乳化而改善了所述组合物的清洗能力。

含有具有清洗作用和脱臭效果的环糊精葡聚糖转移酶的洗餐具洗涤剂组合物描述在JP7-109488中。

WO97／23683涉及使用木葡聚糖(xyloglncan)内转糖基酶(XET)给纤维素材料提供保持强度和／或形状和／或抗皱性质。

然而，这些文献中没有一篇教导由转移酶或木葡聚糖转移酶的转移酶活性得到清洗或护理织物作用，木葡聚糖转移酶表现出的转移酶活性比水解活性大，和／或木葡聚糖转移酶当用于洗衣和／或织物护理方法中时，对较高分子量的供体底物比对较低分子量的供体底物表现出较高的反应速率。

发明概述

本发明涉及包含有护理织物和／或清洗作用的转移酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物。

发明详述转移酶和它们的底物

本发明洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物的一个必要组分是转移酶。

转移酶催化功能化合物向一定范围的底物转移。特别是，本发明的转移酶有可能从小底物转移化学基团，例如甲基或糖基，形成低聚合的分子或拉长聚合物。在使用小底物下，酶通过结合官能团如甲基、羟甲基、甲酰基、羧基、醛、酮、酰基、氨基和磷官能团和／或将糖基残基转移至衣服的表面而改善衣服的性质。改善的衣服性质包括给织物提供了抗拉强度、抗皱、抗起球和抗收缩性质、静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和作用。当转移酶的含量高，底物的浓度低时，官能团被转移至水分子中，提供清洗作用。

本发明适合的转移酶的代表例为EC2．1转移一个碳基团的酶，EC2．2转移醛或酮残基的酶，EC2．3酰基转移酶，EC2．4糖基转移酶，EC2．5转移非甲基的烷基或芳基的酶，EC2．6转移含氮基团的酶和EC2．7转移含磷基团的酶。

适合的转移酶的实例是：

EC2．1．1．15脂肪酸O-甲基转移酶

EC2．1．1．18多糖O-甲基转移酶

EC2．1．2．1氨基乙酸羟甲基转移酶

EC2．1．2．4氨基乙酸亚胺甲基转移酶

EC2．2．1．3甲醛转羟乙醛酶

EC2．3．1．3葡糖胺N-乙酰基转移酶

EC2．3．1．18半乳糖苷乙酰基转移酶

EC2．3．1．57二胺N-乙酰基转移酶

EC2．3．1．75长链醇O-脂肪酰基转移酶

EC2．3．1．79麦芽糖O-乙酰基转移酶

EC2．3．1．84醇O-脂肪乙酰基转移酶

EC2．3．1．88肽a-N-乙酰基转移酶

EC2．3．1．96糖蛋白N-棕榈酰基转移酶

EC2．3．1．142糖蛋白O-脂肪酰基转移酶

EC2．5．1．10香叶基转移酶

EC2．5．1．20橡胶顺式聚premyl顺式转移酶

EC2．6．1氨基转移酶。

对于特定的应用，优选的转移酶证实它们中的一些／大多数在碱性条件下有活性，即在pH为7-12下具有的酶活性是它们最大活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶。更优选的转移酶是在pH7-12下具有最大活性的酶。其他优选的转移酶是在10℃-50℃之间具有的活性是它们最大活性的至少50％的转移酶。

用于本发明洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物的优选的转移酶包括在酰基转移酶(EC2．3)和糖基转移酶类(EC2．4)中。

特别关心的是一组酰基转移酶，特别是氨酰基转移酶(EC2．3．2)。这些是从供体向受体转移氨基的酶，供体一般是氨基酸。甚至更优选的是蛋白质-谷氨酰胺γ-谷氨酰转移酶(EC2．3．2．13)，还可以名称转谷氨酰胺酶购得。不希望受理论的限制，相信氨基酸、二／三／多肽和／或蛋白质的酶交联将发生在织物上，导致抗拉强度增加和外观改善。另外，通过氨酰基转移酶水解存在于污垢／污渍中的所述底物将提供清洗作用。

特别关心的还有一组糖基转移酶。这些酶的一般性质是将糖从低聚糖转移至作为受体的另一种碳水化合物中。己糖基转移酶和戊糖基转移酶均可用于本发明。糖基转移酶在与低聚糖保温中催化了水解和转移反应。由于酶活性的结果，低聚糖转变成新一类的多糖。已吃惊地发现，糖基转移酶改善了抗拉强度和织物的外观，例如降低了织物起皱。不希望受任何理论的限制，确实相信由于糖基转移酶的活性，低聚糖被结合到棉织物的纤维素聚合物上，导致改善了抗拉强度和证实了特别是在多次的洗涤周期后的外观效果。

不希望受理论的限制，相信糖基转移酶活性具有四种可能的提供织物护理效果的作用方式：

-酶缝合作用，其中认为酶将低聚糖结合到纤维素纤维上，降低了抗拉强度；

-酶交联作用，其中认为糖基转移酶结合了纤维素纤维，降低了抗拉强度；和

-酶聚合物连接作用，其中聚合物被连接到纤维素纤维上，降低了抗拉强度。

此外，在存在低含量底物和高含量糖基转移酶下，糖基被转移至能提供清洗作用的水分子中。

例如，转葡糖苷酶是能催化在含有a-D-葡糖低聚糖的溶液中的水解和转移反应的酶。由于转葡糖苷酶的酶反应结果，麦芽-低聚糖被转化成异麦芽-低聚糖，得到了新一类的多糖，其特征在于离非还原端由a-D-1，6键连接较高比例的糖类。

发现这些转葡糖苷酶反应能提供护理织物性能。相信这种改善的抗拉强度、降低起皱和较好的外观是由于低聚糖结合到棉的纤维素聚合物纤维上。

适合的糖基转移酶的实例是半乳糖基转移酶和果糖基转移酶，例如1，4-β半乳糖基转移酶；1，3-a-果糖基转移酶；2，3-唾液酸基(sialyl)转移酶；环糊精糖基转移酶；N-乙酰基葡萄糖-或半乳糖胺基转移酶；和EC2．4．1．2 1，4-a-D-葡聚糖；1，6-a-D-葡聚糖6-a-D-葡糖基转

移酶

EC2．4．1．4 蔗糖：1，4-a-D-葡聚糖4-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．5 蔗糖：1，6-a-D-葡聚糖6-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．9 蔗糖：2，1-β-D-果聚糖1-β-D-果糖基转移酶

EC2．4．1．10 蔗糖：2，6-β-D-果聚糖6-β-D-果糖基转移酶

EC2．4．1．11 UDP葡萄糖：糖原4-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．12 UDP葡萄糖：1，4-β-D-葡聚糖4-β-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．13 UDP葡萄糖：D-果糖2-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．16 UDP-N-乙酰基葡糖胺：壳多糖4-β-N-乙酰基葡糖胺

基转移酶

EC2．4．1．18 1，4-a-D-葡聚糖：1，4-a-D-葡聚糖6-a-D-(1，4-a-D-

葡聚糖)-转移酶

EC2．4．1．19 1，4-a-D-葡聚糖4-a-D-(1，4-a-D-葡聚糖)-转移酶(环

化)

EC2．4．1．21 ADP葡萄糖：1，4-a-D-葡聚糖4-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．24 1，4-a-D-葡聚糖：1，4-a-D-葡聚糖(D-葡萄糖)6-a-D-

葡糖基转移酶

EC2．4．1．25 1，4-a-D-葡聚糖：1，4-a-D-葡聚糖4-a-D-葡糖基转移

酶

EC2．4．1．29 GDP葡萄糖：1，4-β-D-葡聚糖4-β-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．34 1，3-β-葡聚糖合成酶

EC2．4．1．35 UDP葡萄糖：苯酚β-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．49 1，4-β-D-低-D-葡聚糖：正磷酸盐a-d-葡糖基转移酶

EC2．4．1．67 1-a-D-半乳糖基-肌-醇：蜜三糖半乳糖基转移酶

EC2．4．1．71 UPD葡萄糖：芳基胺N-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．75 UDP半乳糖醛酸酯β-D-半乳糖醛酸糖基转移酶

EC2．4．1．82 1-a-D-半乳糖基-肌-醇：蔗糖6-a-D-半乳糖基转移酶

EC2．4．1．90 UDP半乳糖：N-乙酰基-D-葡糖胺4-β-半乳糖基转移

酶

EC2．4．1．93 菊粉D-果糖基-D-果糖基转移酶

EC2．4．1．99 蔗糖：1F-果糖基转移酶

EC2．4．1．100 1，2-β-D-果聚糖：1，2-β-D-果聚糖1-β-D-果糖基

转移酶

EC2．4．1．113 ADP葡萄糖：蛋白质4-a-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．121 UDP葡萄糖：吲哚-3-乙酸酯β-D-葡糖基转移酶

EC2．4．1．125 蔗糖：1，6-a-D-葡聚糖3(6)-a-D-葡萄糖基转移酶

EC2．4．1．140 蔗糖：1，6-(1，3)-a-D-葡聚糖6(3)-a-D-葡萄糖

基转移酶

EC2．4．1．161 1，4-a-D-葡聚糖：1，4-a-D-葡聚糖4-a-D-葡萄糖基

转移酶

EC2．4．1．168 UDP葡萄糖：木葡聚糖1，4-β-D-葡萄糖基转移酶

EC2．4．1．169 UDP-D-木糖：木葡聚糖1，6-β-D-木糖基转移酶

EC2．4．1．183 UDP葡萄糖：a-D-(1，3)-葡聚糖3-a-D-葡萄糖转移酶

特别关心的是EC2．4．1．24 1，4-a-D-葡聚糖：1，4-a-D-葡聚糖(D-葡萄糖)6-a-D-葡糖基转移酶。这种特定的酶是按名称转葡糖苷酶L-500商购。

除了上述的糖基转移酶外，发现突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶改善了织物的抗拉强度和外观，例如降低了织物起皱、增强了形状的保持和降低了收缩，这些酶的实例描述在PCT申请WO97／21822，它的加拿大同族专利2165041和它的美国同族专利5716812中，它们都授予S．G．Withers等。突变体形式的糖基转移酶和／或糖苷酶提供了如上文更详细描述的酶缝合作用、酶交联和酶聚合物连接作用。

突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶在其活性部位只有一个亲核的氨基酸，而不象非突变型糖基转移酶和／或非突变型糖苷酶，它们分别有两个亲核氨基酸。换句话说，制成的突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶，其中在活性部位内的一个正常的亲核氨基酸被转变成非亲核氨基酸。结果，突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶仅表现转移酶活性；突变型糖基转移酶和突变型糖苷酶都不表现出水解活性。因此，不象非突变形糖基转移酶和／或非突变型糖苷酶，突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶将低聚糖转化成新一类多糖，而没有破坏该新一类多糖水解返回至低聚糖的作用或没有产生作为转移反应受体的水。

这些突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶可从植物、酵母、细菌或其他生物体中提取。突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶的DNA可克隆和表达在细菌、酵母或真菌中并用此方法得到。

这些突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶可掺入重垢液体洗涤剂、重垢颗粒洗涤剂、织物护理组合物等中。

突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶除了在洗衣洗涤剂和织物护理组合物中有用外，它们还可在纺织处理工业中用于处理织物的溶液中，和用于处理纸张和纸浆。

突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶的新特征和性质使得它们高度适用于洗衣洗涤剂和织物护理组合物，因为不存在水解活性暗示织物抗拉强度没损失，甚至在不存在转移酶反应中的供体情况下。

当突变型糖基转移酶和／或突变型糖苷酶存在于本发明组合物中时，理想地是糖类在组合物的浓度，按总组合物的重量计，是约0．01％-30％，更优选1％-10％。另外，本发明组合物加入的糖类具有高分子量以得到上述效果。

特别有利的另一类酶是木葡聚糖转移酶。优选的木葡聚糖转移酶是内木葡聚糖转移酶(“EXT”)，其描述在J．Plant Res．108，137-148，1995，Nishitani，Kagoma大学，现在国际细胞学综述(Int．Review of Cytology)，第173卷，第157页中称作“EXGT”，1997，Nishitani，Kagoma大学。EXT还描述在生物化学杂志，267，21058-21064，1992，Nishitani等。

同上述的突变型糖基转移酶一样，内木葡聚糖转移酶改善了织物的抗拉强度和外观，例如降低了织物起皱、增强了形状的保持和降低了收缩。内木葡聚糖转移酶缝合了纤维素的小纤维。该酶对纤维素小纤维的这些缝合性质提供了上述效果。

内木葡聚糖转移酶负责重新接合微小纤维素间的木葡聚糖链，在植物细胞壁形成过程中的纤维素微小纤维间的木葡聚糖链。通过木葡聚糖的连接重新接合了纤维素的微小纤维，纤维素结构获得了改善的纤维强度。因为织物的结构是纤维素性质的，酶对微小纤维具有缝合活性。由酶的缝合性质还可解释形状的保持、抗收缩和抗皱作用。

内木葡聚糖转移酶的活性不同于木葡聚糖内转葡糖基酶(“XET转移酶”)，其描述在Novo Nordisk A／S的WO97／23683，Fry等的生物化学杂志(1992)282，821-828，和植物杂志(1993)3(5)，691-700中。其区别是木葡聚糖内转葡糖基酶表现出转移酶活性和水解酶(“水解”)活性。相反，内木葡聚糖转移酶仅表现出转移酶活性。内木葡聚糖转移酶没有表现出水解酶活性。因此，不象木葡聚糖内转葡糖基酶，内木葡聚糖转移酶将低聚糖转化成新一类多糖，没有破坏该新一类多糖水解返回至低聚糖的作用。

另外，内木葡聚糖转移酶对高分子量木葡聚糖聚合物表现出严格的供体特异性，对低分子量木葡聚糖低聚体不起作用。优选，内木葡聚糖转移酶对分子量至少10000的木葡聚糖聚合物表现出严格的供体特异性。

内木葡聚糖转移酶的新特征和性质使得其高度适用于洗衣洗涤剂和织物护理组合物，这是因为不存在水解活性暗示织物的抗拉强度没有损失，甚至在转移反应中不存在供体的情况下。另外，可使用较低量的底物供体。不希望被限制，相信若内木葡聚糖转移酶应用织物中的棉纤维初生胞壁的木葡聚糖，即使不存在供体底物，也可得到高效果。

内木葡聚糖转移酶可从植物和其他生物体中提取。内木葡聚糖转移酶可从大量植物得到，包括，但不限于A．thaliana和V．angularis。另外，该酶的DNA可克隆和表达在细菌、酵母或真菌中并用此方法得到。

内木葡聚糖转移酶可掺入重垢液体洗涤剂、重垢颗粒洗涤剂、织物护理组合物等中。

除了它在洗衣洗涤剂和织物护理组合物中的用途外，内木葡聚糖转移酶还可在纺织处理工业中用于处理织物的溶液中，和用于处理纸张和纸浆。

当木葡聚糖转移酶存在于本发明组合物中时，理想地是木葡聚糖在组合物的浓度，按总组合物的重量计，是约0．01％-30％，更优选1％-10％。另外，本发明组合物加入的木葡聚糖聚合物具有高分子量以得到上述效果。

因此，当转移酶是木葡聚糖转移酶时，例如内木葡聚糖转移酶，优选木葡聚糖转移酶表现出的转移酶活性比水解酶(水解)活性大，和／或木葡聚糖转移酶优选对高分子量木葡聚糖聚合物表现出严格的供体特异性，对低分子量木葡聚糖低聚体不起作用，更优选，木葡聚糖转移酶对分子量至少10000的木葡聚糖聚合物表现出严格的供体特异性。

还有一种特别有利的酶是环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(“CGT-酶”)(EC2．4．1．19)，其可从Amano和Novo NordiskA／S商购。

用转移酶将碳水化合物、低聚和多糖共价连接到诸如织物的棉布表面上，提供了诸如抗起皱、保持颜色、固定染料和排斥污垢的作用。与转移酶就地(或其他)产生的聚合物的物理吸附相比，葡萄糖单元共价连接到纤维素表面上使观察到的效果持久。

环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶是对淀粉表现出几种不同作用的转移酶。其由α，β和γ环糊精淀粉产生，水解淀粉并交联淀粉。在这些类型的反应中，α糖既是供体，又是转移酶反应的受体。至今，不清楚是否这些转移酶能将糖单元共价连接到棉织物上。

令人吃惊地，已发现环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶可将α-环糊精的葡萄糖单元共价连接到棉织物表面的纤维素聚合物的非还原端上。因此，环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶具有使上述效果更持久的能力。

如上所述，已知用交联剂共价连接纤维素聚合物给织物提供了一些效果，例如抗皱效果，但抗皱效果还可通过聚合物对棉织物表面的物理吸附得到。现可使得聚合物对棉织物表面的物理吸附更持久，因为聚合物单元中的一种是通过环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶的作用共价连接到棉织物表面上。由于这些更持久的效果是酶作用产生的，共价连接发生在相当低的温度下，因此，与常规洗涤周期相比，在洗涤周期中相当低的温度是可行的。此外，用于纺织工业中的常规交联的化学品(它们中的一些可能有毒性)，不适合于洗涤周期中的较低温度。

其他效果，例如固定染料和改善污垢的去除，是通过向棉织物表面共价掺入阳离子或阴离子葡萄糖单元得到。

因此，环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶在洗衣洗涤剂和织物护理组合物中的应用给织物提供了改善的抗皱、保持形状、抗收缩、固定染料、排斥污垢和抗拉强度作用。

环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶可掺入重垢液体洗涤剂、重垢颗粒洗涤剂、织物护理组合物等中。

除了它在洗衣洗涤剂和织物护理组合物中的用途外，环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶还可在纺织处理工业中用于处理织物的溶液中，和用于处理纸张和纸浆。

当环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶存在于本发明组合物中时，理想地是淀粉在组合物的浓度，按总组合物的重量计，是约0．01％-30％，更优选1％-10％。另外，本发明组合物可加入环糊精或淀粉和蔗糖类以得到上述效果。

还有另一组特别有利的酶是葡聚糖蔗糖酶，其中的一个例子是右旋糖酐蔗糖酶(EC2．4．1．5)，糖基转移酶。适用于本文描述的组合物的其他葡聚糖蔗糖酶包括，但不限于各种右旋糖酐蔗糖酶和alternansucrase。另外，可使用果聚糖蔗糖酶，其从Genencor商购。

右旋糖酐蔗糖酶可从本领域已知的任何适合的源得到，并可与适当的底物(蔗糖+／-麦芽糖)结合使用。右旋糖酐蔗糖酶催化了糖残基从一个多糖向另一个多糖的转移反应。作为右旋糖酐蔗糖酶反应的结果，在织物表面产生了高分子量右旋糖酐。在右旋糖酐中，葡萄糖残基由1-6-a键连接。用碳水化合物、低聚和多糖修饰棉纤维提供了多种效果，例如抗皱、保持颜色、固定染料和排斥污垢。共价连接低聚糖是这些效果持久性所要求的。

已发现右旋糖酐蔗糖酶可将低聚糖结合到棉织物的纤维素聚合物上。这种结合的结果，借助于由右旋糖酐蔗糖酶催化的转移反应提供了改善的织物外观效果，即改善的抗皱、保持形状、抗收缩、固定染料、污垢排斥和抗拉强度效果。当反应产物被结合(可以或不是共价连接)到棉织物上时，它们改善了棉织物表面和小纤维，其又提供了上述的护理织物作用。右旋糖酐蔗糖酶与蔗糖还提供了改善的白度效果(来自其他颜色衣服的染料不沉积在白色织物上)。右旋糖酐蔗糖酶／蔗糖结合体形成了高分子量右旋糖酐(和较小的低聚物，当其他糖类例如麦芽糖、纤维二糖等存在时)。

另外，已发现反应产物在织物上的沉积效力高，并且反应产物在接下来的洗涤周期中都不被洗掉。

葡聚糖蔗糖酶可掺入重垢液体洗涤剂、重垢颗粒洗涤剂、织物护理组合物等中。

除了它在洗衣洗涤剂和织物护理组合物中的用途外，葡聚糖蔗糖酶还可在纺织处理工业中用于处理织物的溶液中，和用于处理纸张和纸浆。

当葡聚糖蔗糖酶存在于本发明组合物中时，理想地是底物(一般是蔗糖或其他二糖)在组合物的浓度，按总组合物的重量计，是约0．01％-30％，更优选1％-10％。另外，本发明组合物可加入较小的多糖，例如蔗糖、麦芽糖、麦芽糊精、纤维糖类和淀粉类以得到上述效果。

这些转移酶在本发明组合物中的掺入量，按总组合物的重量计，优选为0．0001％-10％纯酶，更优选0．0005％-5％纯酶，最优选0．001％-1％纯酶。

在存在或不存在相应的天然底物的情况下，通过本发明的洗衣和／或织物护理组合物可得到护理织物和／或清洗效果。一般，酶命名的第一部分表示酶反应的底物，第二部分是接受转移基团的受体。转移酶的底物可以是在任何处理，包括纺织工业和／或任何洗涤和／或护理织物过程中的预处理或后处理中加入的织物本身，污渍和／或污垢，和／或与含转移酶的组合物一起加入的织物本身、污渍和／或污垢。

用于以上所列的一些转移酶的底物的例子是S-腺苷-L-蛋氨酸，5，10-亚甲基四氢叶酸或亚胺甲基四氢叶酸(羟甲基或甲酰基转移至甘氨酸上)、甲醛、乙酰基CoA，甲基-a，w-二胺，棕榈基CoA，香叶酰基二磷酸酯。

特别是，用于氨基酰基转移酶的底物是含氨基的化合物，例如氨基酸、二／三／多肽和／或蛋白质。

在糖基转移酶中，尽管转移基团是糖基，每个酶的特定底物是由命名的第一部分得到。特别是对于糖基转移酶，天然底物可以是选自二聚体、低聚体和／或聚合物形式的淀粉物质的任何a-糖基糖类。这些例子优选是不同形式的淀粉(胶质化的、液化的、加溶的)、部分淀粉水解产物，更优选麦芽-低聚糖，最优选麦芽糖。还有利的是取代的淀粉／糖底物，其含有甲基化和羧基化的取代。另外，以下底物可用于上述的糖基转移酶：糊精、蔗糖、蜜三糖、果糖基聚合物、UDP葡萄糖、木葡聚糖、GDP葡萄糖、芳基胺、UDP半乳糖醛酸酯、ADP葡萄糖、吲哚-3-乙酸酯、a-D-葡聚糖、UDP-木聚糖。

转移酶底物在本发明组合物中的掺入量，按总组合物的重量计，优选为0．01％-30％，更优选0．1％-20％，最优选1％-10％。

上述的酶可以来自任何适宜的源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。源还可以是亲中介态的或嗜特殊条件(extremophilic)(好寒性的、适冷的、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、嗜盐的等)。可使用这些酶的纯化或非纯化形式。当今，通常的作法是通过蛋白质／遗传工程技术修饰野生型酶，以便使它们在本发明清洗组合物中的性能效力最好。例如，可设计一些变体，使得酶与这种组合物中通常遇到的组分的相容性增加。另外，可设计一些酶变体使得它们的最佳pH、漂白和／或螯合剂稳定性、催化活性等适合于特定的织物调理和／或清洗应用。

特别是，在漂白稳定的情况下，应将注意力集中在对氧化敏感的氨基酸上和在与表面活性剂相容方面，应将注意力集中在表面电荷上。这些酶的等电点可通过取代一些带电荷的氨基酸来改善，例如增加等电点可有助于改善与阴离子表面活性剂的相容性。酶稳定性还可通过产生例如附加的盐桥和强化钙的结合部位以增加螯合剂的稳定性来得到增强。表面活性剂

优选，本发明的洗涤剂组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子型和／或阴离子型和／或阳离子型和／或两性和／或两性离子型和／或半极性表面活性剂。

表面活性剂一般含量为0．1％至60％重量，更优选的掺入量为本发明洗涤剂组合物重量的1％至35％，最优选1％-30％。

优选所配制的表面活性剂与本发明组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，配制的表面活性剂最好使得其促进或至少不降解这些组合物中的任何酶的稳定性。

适合的非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子和半极性非离子表面活性剂的实例公开在美国专利US5707950和US5576282中。

高度优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：R²-C(O)-N(R¹)-Z其中R¹是H，或R¹是C_1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R²是C_5-31烃基，Z是具有直接连有至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选R¹是甲基，R²是直链C_11-15烷基或C_16-18烷基或链烯基例如椰子油烷基或其混合物，Z是由在还原胺化反应中还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖得到。

高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C₁₀-C₂₄烷基或具有C₁₀-C₂₄烷基部分的羟烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m值大于0，一般在约0．5至约6之间，更优选在约0．5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本文预期使用的。

当含有它们时，本发明洗衣洗涤剂组合物典型地含有约1％至约40％，优选约3％至约20％重量这种阴离子表面活性剂。

用于本发明组合物的高度优选的阳离子型表面活性剂是水溶性季铵盐化合物，其具有下式：

R₁R₂R₃R₄N⁺X^-其中R₁是C₈-C₁₆烷基，每个R₂、R₃和R₄独立地是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、苄基和-(C₂H₄O)_xH，其中x值为2至5，X是阴离子。R₂、R₃或R₄中不多于一个应当是苄基。

当包含它们时，本发明洗涤剂组合物典型地含有0．2％至约25％，优选约1％至约8％重量这种阳离子表面活性剂。

当包含它们时，本发明洗涤剂组合物典型地含有0．2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种两性表面活性剂。

当包含它们时，本发明洗涤剂组合物典型地含有0．2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种两性离子表面活性剂。

当包含它们时，本发明洗涤剂组合物典型地含有0．2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种半极性非离子表面活性剂。

本发明洗涤剂组合物还可包含选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。

用于本发明的适合的伯胺包括式R₁NH₂的胺，其中R₁是C₆-C₁₂，优选C₆-C₁₀烷基链，或R₄X(CH₂)_n，X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₆-C₁₂烷基链，n是1-5，优选3。R₁烷基链可以是直链或支链，并且可以间隔多至12个，优选少于5个环氧乙烷部分。

根据上式，优选的胺是正烷基胺。用于本发明适合的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C₈-C₁₀氧丙胺、辛氧基丙基胺、2-乙基己基氧丙基胺、月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。

用于本发明适合的叔胺包括式R₁R₂R₃N的叔胺，其中R₁和R₂是C₁-C₈烷基链或

R₃是C₆-C₁₂，优选C₆-C₁₀烷基链，或R₃是R₄X(CH₂)_n，其中X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₄-C₁₂，n是1-5，优选2-3，R₅是H或C₁-C₂烷基，x是1-6。

R₃和R₄可以是直链或支链；R₃烷基链可以间隔多至12个，优选少于5个环氧乙烷部分。

优选的叔胺是R₁R₂R₃N，其中R₁是C₆-C₁₂烷基链，R₂和R₃是C₁-C₃烷基或其中R₅是H或CH₃，x=1-2。

还优选的是下式的酰氨基胺：

其中R₁是C₆-C₁₂烷基；n是2-4，优选n是3；R₂和R₃是C₁-C₄。

本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基二(羟乙基)胺、椰子油二(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化的月桂胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。

用于本发明组合物最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别适合的是正十二烷基二甲基胺和二羟乙基椰子油烷基胺和7摩尔乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙基胺和椰子油酰氨基丙基胺。

本发明表面活性剂和表面活性剂体系优选被配制成与含在组合物中的酶组分是相容的。在液体或凝胶组合物中，配制的表面活性剂最好使得其促进或至少不降解这些组合物中的任何酶的稳定性。助洗剂

本发明组合物还可包含助洗剂或助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或链烯基琥珀酸和脂肪酸、以及例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐物质、金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明。

本发明可包括适合的助洗剂或洗涤盐。洗涤剂盐／助洗剂的含量可根据组合物的最终用途和希望的物理形式在宽范围内变化。当存在时，本发明组合物典型地包含至少约1％助洗剂，更典型地是约10％-约80％，最典型地是约15％-约50％重量助洗剂。但不意味着排除较低或更高的含量。

无机或含磷洗涤剂盐包括，但不局限于以下的碱金属，铵和烷醇铵盐：聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在某些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在所谓的“低复配”情况下(这种情况在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时会发生)，本发明组合物的功效出乎意料地好。

适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括，但不局限于：各种多羧酸盐化合物。本文中所使用的″多羧酸盐″指的是具有许多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根基团的化合物。多羧酸盐助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。

适合的硅酸盐助洗剂、碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、多羧酸盐助洗剂、柠檬酸盐助洗剂、在Bush的美国专利US4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐助洗剂和相关的化合物、琥珀酸助洗剂、含磷助洗剂和脂肪酸的实例公开在美国专利US5576282、5728671和5707950中。

其他适合的助洗剂可以是无机离子交换物质，通常是无机水合的硅铝酸盐物质，更具体地是水合的合成沸石例如水合的沸石A、X、B、HS或MAP。

适合于本发明的特定多羧酸盐是含有一个羧基的多羧酸盐，包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物，如公开于比利时专利Nos．831，368、821，369和821，370中。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及描述于德国专利2，446，686和2，446，687和美国专利US3，935，257中的醚羧酸盐，以及比利时专利840，623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物例如描述于英国专利1，379，241中的羧甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰专利申请7205873中的乳酰氧基琥珀酸盐，和氧多羧酸盐物质例如描述于英国专利No．1，387，447中的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。

含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利No．1，261，829中公开的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利Nos．1，398，421和1，398，422和美国专利3，936，448中的磺基琥珀酸盐衍生物，和英国专利No1，082，179中描述的磺化的热解柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧酸盐公开在英国专利No．1，439，000中。

脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利No．1，425，343中公开的蜜石酸、1，2，4，5-苯四酸和邻苯二甲酸的衍生物。

以上这些化合物中，优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。

用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂例如沸石A或具有层状的硅酸盐(SKS-6)与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。

优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂例如沸石A与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。用于本发明液体洗涤剂组合物中的优选的助洗剂体系是皂和多羧酸盐。

其它适合的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或它们的盐，其中多羧酸包含被不多于两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。这种类型的聚合物公开在GB-A-1，596，756中。这类盐的实例是具有MW2000-5000的聚丙烯酸盐，以及它们与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量20，000至70，000，特别是约40，000。

洗涤助洗剂盐一般含量是组合物重量的5％至80％，优选10％至70％，最通常是30％至60％。漂白剂

可包括在本发明洗涤剂组合物中的另外的任选洗涤剂组分包括漂白剂，例如过氧化氢、PB1、PB4和具有粒度400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂，和根据所选择的漂白剂的一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时，其一般地以约1％至约25％含量存在。

用于本发明的漂白剂组分可以是任何一种适用于洗涤剂组合物的漂白剂，包括氧漂白剂和本技术领域中公知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。

适合的漂白剂的实例公开在美国专利US5707950和US5576282中。

过氧化氢释放剂可以和例如公开在美国专利US5707950中的漂白活化剂或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS，描述在WO94／28106中)结合起来使用，这些漂白活化剂被过水解形成为活性漂白物的过酸，从而导致改善的漂白效果。还适合的活化剂是酰化的柠檬酸酯。

用于本发明洗涤剂组合物中的适用的漂白剂，包括过氧酸，和包含漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系描述于WO95／27772、WO95／27773、WO95／27774、WO95／27775和美国专利US5707950中。

用于漂白组合物中的含金属的催化剂包括含钴的催化剂，例如五胺乙酸钴(Ⅲ)盐和含锰的催化剂，例如在EPA549271、EPA549272；EPA458397；US5246621；EPA458398；US5194416和US5114611中描述的那些。含有过氧化合物、含锰的漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述在专利申请94870206．3中。染料转移抑制作用

本发明洗涤剂组合物还可包括用于抑制在包含带色织物的织物洗涤和调理操作过程中碰到的溶解和悬浮的染料从一种织物转移至另一种织物上的化合物。

聚合染料转移抑制剂

本发明洗涤剂组合物还可包含0．001％至10％，优选0．01％至2％，更优选0．05％至1％重量聚合染料转移抑制剂。通常将所说的聚合染料转移抑制剂掺入洗涤剂组合物中是为了抑制染料从有色织物上转移至同时洗涤的织物上。在从有色织物洗涤下来的短效染料有机会接触洗涤中的其它物品之前，这些聚合物具有将其螯合或吸附的能力。

特别适合的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。这种染料转移抑制剂的实例公开在美国专利US5707950和US5707951中。

其他适合的染料转移抑制剂包括，但不限于交联的聚合物。交联聚合物是其骨架互连至一定程度的聚合物；这些键可以是化学或物理性的，在骨架上或在支链上可能具有活性基团。交联聚合物已被描述在聚合物科学杂志，第22卷，第1035-1039页。

在一种实施方案中，交联聚合物是以这样的方法制备的，即它们形成三维的刚性结构，其能将染料捕集在由三维结构形成的孔中。在另一实施方案中，交联聚合物通过溶胀捕集染料。

这种交联聚合物被描述在未结案的欧洲专利申请94870213．9中。

另外，这种聚合物还增强本发明酶的性能。分散剂

本发明洗涤剂组合物还可含有分散剂。适合的水溶性有机盐是均聚或共聚合的酸或其盐，其中多羧酸包括被不多于2个碳原子彼此分开的至少两个羧基。

这种类型的聚合物公开在GB-A-1596756中。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐，和它们与马来酸酐的共聚物，这种共聚合物具有分子量1000-100000。

尤其是丙烯酸盐和异丁烯酸盐的共聚物，例如分子量4000的480N，按组合物的重量计，其可以0．5％-20％重量加入本发明洗涤剂组合物中。

本发明组合物可含有钙皂胶溶剂化合物，其具有如下文定义的分散钙皂的能力(LSDP)不超过8，优选不超过7，最优选不超过6。钙皂胶溶剂化合物的含量，按组合物重量计，优选为0％-20％。

钙皂胶溶剂效力的数值量度由钙皂分散剂的能力(LSDP)给出，所述钙皂分散剂的能力是使用H．C．Borghetty和C．A．Bergman在J．Am．Oil．Chem．Soc_第27卷，第88-90页(1950)的文章中描述的钙皂分散剂实验测定。该钙皂分散实验方法被本技术领域的专业人员广泛使用，参考例如以下的综述文章：W．N．Linfield，表面活性剂科学丛书(Surfactant Science Series)，第7卷p3；W．N．Linfield，表面活性剂洗涤剂(Tenside Surf．Det．)，第27卷，第159-163页(1990)；和M．K．Nagarajan，W．F．Masler，化妆品和盥洗用品(Cosmetics and Toiletries)，第104卷，第71-73页(1989)。LSDP是分散钙皂沉积物需要的分散剂与油酸钠的重量％比值，所说的钙皂沉积物是由在30ml的333ppm CaCO₃(Ca∶Mg=3∶2)当量硬度水中的0．025g油酸钠形成的。

具有良好的钙皂溶胶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。

用于本发明的具有LSDP不超过8的表面活性剂示例包括C₁₆-C₁₈二甲基氧化胺、具有平均乙氧基化度1-5的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐、特别是具有乙氧基化度为3(LSDP=4)的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂、和具有平均乙氧基化度为12(LSDP=6)或30的C₁₄-C₁₅乙氧基化醇，它们由BASF GmbH分别按商品名Lutensol A012和Lutensol A030出售。

适用于本发明的聚合的钙皂溶胶剂描述在M．K．Nagarajan和W．F．Masler的文章中，见化妆品和盥洗用品(Cosmetics and Toiletries)，第104卷，第71-73页(1989)。

疏水漂白剂例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物；和壬酰基氧苯磺酸盐与亲水／疏水漂白剂制剂的组合也可作为钙皂溶胶剂化合物。

其他适合的分散剂的实例公开在美国专利US5576282和5728671中。常规洗涤剂酶

还令人吃惊地发现转移酶与洗涤剂酶-特别是蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶和／或淀粉酶的组合给织物提供了改善的修整或恢复抗拉强度、增强了抗皱、抗收缩、抗起球性质，以及提供了更好的静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和益处。此外，所述的组合还获得了改善的清洗效果。

所说的酶包括选自以下的那些酶：半纤维素酶、纤维素酶、过氧化物酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酶、软骨素酶、漆酶或它们的混合物。

优选的组合是含有常规适用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和／或纤维素酶与一种或多种植物细胞壁降解酶结合的混合酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物。

适合的酶的实例公开在美国专利US5576282、5728671和5707950中。

优选的组合是含有常规适用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和／或纤维素酶与氨基己糖苷酶结合的混合酶的洗涤剂组合物。

特别适合的蛋白酶描述在PCT公开文献中：The Procter &GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95／30010；The Procter &GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95／30011；和The Procter &GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95／29979。

除了在美国专利US5576282、5728671和5707950中公开的过氧化物酶之外，其他适合的过氧化物酶公开在1996年2月20日提交的欧洲专利申请EP96870013．8中。还适合的是漆酶。

优选的增强剂为取代的吩噻嗪和吩噁嗪10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述在WO94／1262l中)和取代的丁香酸酯(C₃-C₅取代的烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。

以洗涤剂组合物重量计，洗涤剂组合物中所述过氧化物酶的掺入量通常为0．0001-2％活性酶。

本发明洗涤剂组合物可包括的其它优选酶包括脂肪酶。洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC19．154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。适合的脂肪酶包括由微生物荧光假单胞菌IAM1057产生的与脂肪酶的抗体表现出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种脂肪酶可由Amano Pharmaceutical Co．Ltd_Nagoya，日本买到，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其他适合的商售脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum变异的lipolyticum NRRLB 3673，它们来自Toyo Jozo Co_Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，其来自U．S．Biochemical Corp_U．S．A_和荷兰的Disoynth Co_和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。特别适合的脂肪酶是例如M1 Lipase^R和Lipomax^R(Gist-Brocades)和Lipolase^R和Lipolase Ultra^R(Novo)，已发现当它们与本发明组合物组合使用时是非常有效的。

还适合的酶是角质酶[EC 3．1．1．50]，其被认为是一种特殊种类的脂肪酶，称为不需要界面活化的脂肪酶。在洗涤剂组合物中加入角质酶已被描述在例如WO88／09367(Genencor)中。

脂肪酶和／或角质酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0．0001％至2％活性酶。

可包括公知的淀粉酶(α和／或β)，用于去除基于碳水化合物的污渍。1994年2月3日公布的Novo Nordisk A／S的WO／94／02597描述了掺入突变体淀粉酶的清洗组合物。还参见1994年8月18日公布的Genencor的WO／94／18314和1995年4月20日公布的Novo Nordisk A／S的WO95／10603。用于洗涤剂组合物中的其它公知的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是现有技术已知的，包括在US5003257；EP252666；WO／91／00353；FR2676456；EP285123；EP525610；EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)中公开的那些淀粉酶。其它适合的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，包括在1994年8月18日公布的WO94／18314和在1996年2月22日公布的Genencor的WO96／05295中描述的Purafact OxAm^R和在95年4月公布的WO95／10603中公开的从Novo Nordisk A／S购得的淀粉酶变异体。

商售a-淀粉酶产品的实例是TERMAMYL^_，BAN^_，FUNGAMYL^_和DURAMYL^_，都可从Novo Nordisk A／S丹麦购得。WO95／26397描述了其它适合的淀粉酶：a-淀粉酶，特征在于通过PHADEBAS^_a-淀粉酶活性实验测定，在25℃-55℃温度和pH值在8-10范围下具有的比活度比TERMAMYL^_的比活度高至少25％。具有改善的关于活性量和热稳定性与更高活性量组合性质的其它淀粉分解酶描述在WO95／35382中。

上述的酶可以来自任何适宜的来源，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。可使用这些酶的纯化或非纯化形式。定义还包括天然酶的突变体。突变体可通过例如对天然酶的蛋白质和／或遗传工程、化学和／或物理改性而得到。通常的做法是通过宿主有机体表达酶，在宿主有机体中克隆其中负责产生酶的遗传物质。

所述酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0．0001％至2％活性酶。酶可作为独立的单一组分加入(含有一种酶的丸、粒、稳定的液体等…)或作为两种或多种酶的混合物加入(例如复合颗粒)。

可加入的其它适合的洗涤剂组分是酶氧化清除剂，这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化的四亚烷基聚胺。

各种酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在Genencor International的WO 9307263和WO 9307260，Novo的WO8908694，和1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质，和它们掺入到这些配方中，被公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319，EP199405和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利EP200586中。酶稳定体系也描述在例如美国专利US3519570中。产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的杆菌属AC13描述在Novo的WO 9401532中。螯合剂

本发明的洗涤剂组合物还可以任选地含有一种或多种铁和／或锰螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有的螯合剂在下文中被定义。不受理论的制约，人们认为这些物质的优点部分在于它们通过形成可溶性螯合物具有从洗涤溶液中除去铁和锰离子的非凡能力。

适合的螯合剂的实例公开在美国专利US5728671中。

本发明组合物还可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂，或作为例如不溶性的助洗剂如沸石、层状硅酸盐等的有用的辅助助洗剂。

如果使用螯合剂，则这些螯合剂的用量一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0．1％-15％。若使用，更优选螯合剂用量是该组合物重量的约0．1％-3．0％。抑泡剂

另一种任选的组分是抑泡剂，示例为聚硅氧烷，和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。适合的抑泡剂的实例公开在美国专利US5707950和5728671中。这些抑泡剂使用量一般为组合物重量的0．001％至2％，优选0．01％至1％。柔软剂

织物柔软剂也可掺入本发明洗衣洗涤剂组合物中。这些柔软剂可为无机或有机类型。无机柔软剂的示例有公开在GB-A-1400898和USP5，019，292中的绿土类。有机织物柔软剂包括如公开在GB-A1514276和EP-B0011340中的水不溶性叔胺和公开在EP-B-0026527和EP-B-0026528中的以上所述叔胺与单C12-C14季铵盐的混合物，以及如公开在EP-B-0242919中的双长链酰胺。用于织物柔软剂体系的其它适合的有机组分包括公开在EP-A-0299575和0313146中的高分子量聚环氧乙烷物质。

特别适合的织物柔软剂公开在美国专利US5707950和5728673中。

绿土的含量通常为2％至20％，更优选5％至15％重量，该物质是作为干混组分加入到配方的其余组分中。有机织物柔软剂例如水不溶性叔胺或双长链的酰胺物质的掺入量是0．5％至5％重量，通常是1％至3％重量，而高分子量聚环氧乙烷物质和水溶性阳离子物质的加入量是0．1％至2％，通常是0．15％至1．5％重量。虽然在某些情况下，这些物质作为干混颗粒加入或将它们作为熔融液体喷到组合物的其它固体组分上可能更为方便，但通常将它们加入组合物的喷雾干燥的部分中。

典型的阳离子织物柔软组分包括水不溶性的季铵织物柔软活性物，最通常使用的是具有二长烷基链的氯化铵或甲基硫酸铵。

其中优选的阳离子柔软剂包括以下：1)氯化二牛油基二甲基铵(DTDMAC)；2)氯化二氢化牛油基二甲基铵；3)甲基硫酸化二氢化牛油基二甲基铵；4)氯化二硬脂基二甲基铵；5)氯化二油基二甲基铵；6)氯化二棕榈基羟乙基甲基铵；7)氯化硬脂基苄基二甲基铵；8)氯化牛油基三甲基铵；9)氯化氢化牛油基三甲基铵；10)氯化C_12-14烷基羟乙基二甲基铵；11)氯化C_12-18烷基二羟乙基甲基铵；12)氯化二(硬脂酰氧基乙基)二甲基铵(DSOEDMAC)；13)氯化二(牛油酰氧基乙基)二甲基铵；14)甲基硫酸化二牛油基咪唑啉鎓；15)甲基硫酸化1-(2-牛油酰氨基乙基)-2-牛油酰基咪唑啉鎓。

生物可降解的季铵化合物已作为传统使用的氯化和甲基硫酸化双长链烷基铵的替代物而存在。这种季铵化合物含有由官能基团例如羧基间隔的长链烷(烯)基基团。所述物质和含有它们的织物柔软组合物在许多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公开。

用于季铵化合物和胺前体的与柔软剂相容的阴离子的非限制实例包括氯或甲基硫酸根。防腐剂

本文洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物还可任选地含有一种或多种防腐剂。防腐剂的作用是抑制在用本文洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物处理过的织物上繁殖和生长的有机体／微生物。在不存在这种防腐剂的情况下，有机体／微生物会在用本文洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物处理过的织物上生长，这是因为大量碳水化合物／糖可能保留在处理后的织物上。

织物的消毒可通过含有抗菌物质的本发明组合物来实现，所述的抗菌物质例如为抗菌卤化化合物、季铵化合物和酚类化合物。

用于本发明适合的防腐剂包括，但不限于以下。

优选使用广谱的防腐剂，例如对细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性两种)和真菌两种都有效的一种防腐剂。有限范围的防腐剂，例如仅对单一组的微生物例如真菌有效的那种，可与广谱防腐剂或具有补充和／或辅助活性的其它有限范围的防腐剂结合使用。也可使用广谱防腐剂的混合物。在具体的一组微生物污染物有问题的情况下(例如革兰氏阴性)，可单独使用氨基羧酸盐螯合剂或氨基羧酸盐螯合剂作为增效剂与其它防腐剂结合使用。这些螯合剂包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸盐螯合剂，和它们的混合物，和它们的盐，和它们的混合物，它们可增加对革兰氏-阴性细菌，特别是假单胞菌种的防腐效果。

用于本发明的抗菌防腐剂包括杀生物剂化合物，例如杀死微生物的物质，或抑制生物的化合物，即抑制和／或调节微生物生长的物质。(1)有机硫化合物

用于本发明优选的水溶性防腐剂是有机硫化合物。适用于本发明的有机硫化合物的一些非限制实例是：

(a)3-异噻唑酮化合物-优选的防腐剂是具有下式的含3-异噻唑酮基团的抗菌有机防腐剂：其中Y是具有约1-18个碳原子的未取代的烷基、链烯基或炔基，具有约3-6个碳的环和多至12个碳原子的未取代或取代的环烷基，具有多至约10个碳原子的未取代的或取代的芳烷基，或具有多至约10个碳原子的未取代的或取代的芳基；R¹是氢、卤原子或(C₁-C₄)烷基；和R²是氢、卤原子或(C₁-C₄)烷基。

优选当Y是甲基或乙基时，R¹和R²不应都是氢。这些化合物与酸例如盐酸、硝酸、硫酸等反应形成的盐也是适合的。

这类化合物公开在1981年5月5日授权的Lewis等的美国专利US4265899中，其在本文引用作参考。所述化合物的实例是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮；2-正丁基-3-异噻唑酮；2-苄基-3-异噻唑酮；2-苯基-3-异噻唑酮；2-甲基-4，5-二氯异噻唑酮；5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，和它们的混合物。优选的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物，更优选约77％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23％2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，即一种广谱的防腐剂，可从Rhom和Hass公司以商品名Kathon^_CG购得，为1．5％的水溶液。

当Kathon^_用作本发明的防腐剂时，按组合物的重量计，其含量为约0．0001％-0．01％，优选约0．0002％-0．005％，更优选约0．0003％-0．003％，最优选约0．0004％-0．002％。

其它的异噻唑啉包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，可按商品名Proxel^_产品购得；和2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮，可按商品名Promexal^_购得。Proxel和Promexal都可从Zeneca购得。它们在宽范围的pH(即4-12)下都稳定。两者都不含活性卤素，都不是释放甲醛的防腐剂。Proxel和Promexal当按使用组合物的重量计，以约0．001％-0．5％，优选约0．005％-0．05％，最优选约0．01％-0．02％的量使用时都能有效地抗一般的革兰氏阴性和阳性细菌、真菌和酵母。

(b)2-巯基吡啶氧化钠-另一优选的有机硫防腐剂是2-巯基吡啶氧化钠，其水溶解度为约50％。当2-巯基吡啶氧化钠用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，其一般含量为约0．0001％-0．01％，优选约0．0002％-0．005％，更优选约0．0003％-0．003％。

优选的有机硫化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(2)卤代化合物

用于本发明的优选防腐剂是卤代化合物。适用于本发明的卤代化合物的一些非限制实例是：

(a)5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，可按商品名Bronidox L^_从Henkel购得。Bronidox L^_在水中的溶解度为约0．46％。当Bronidox用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．0005％-0．02％，优选约0．001％-0．01％。

(b)2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，可按商品名Bronopol^_从Inolex购得，其可用作本发明的防腐剂。Bronopol在水中的溶解度为约25％。当Bronopol用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．002％-0．1％，优选约0．005％-0．05％。

(c)1，1’-六亚甲基双(5-(对氯苯基)双胍)，通常称为洗必太(chlorhexidine)，和它的盐，例如与乙酸和葡糖酸的盐，可用作本发明的防腐剂。该二葡糖酸盐是高度水溶性的，在水中溶解度为约70％，该二乙酸盐在水中的溶解度为约1．8％。当洗必太用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．0001％-0．04％，优选约0．0005％-0．01％。

(d)1，1，1-三氯-2-甲基丙-2-醇，通常称为氯丁醇，其水溶解度为约0．8％；按使用组合物的重量计，氯丁醇的一般有效量是约0．1％-0．5％。

(e)4，4’-(三亚甲基二氧)二(3-溴代苄脒)二羟乙磺酸盐，或二溴代二脒二苯氧基丙烷，其水溶解度为约50％；当二溴代二脒二苯氧基丙烷用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．0001％-0．05％，优选约0．0005％-0．01％。

优选的卤代化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(3)环状有机氮化合物

用于本发明优选的水溶性防腐剂是环状有机氮化合物。适用于本发明的环状有机氮化合物的一些非限制实例是：

(a)咪唑烷二酮化合物-用于本发明优选的防腐剂是咪唑烷二酮化合物。适用于本发明的咪唑烷二酮化合物的一些非限制实例是：

1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮，通常称为二羟甲基二甲基乙内酰脲，或DMDM乙内酰脲，可从Lonza按例如Glydant^_购得。DMDM乙内酰脲在水中的水溶解度大于50％，并主要是对细菌有效。当使用DMDM乙内酰脲时，优选其与广谱防腐剂例如Kathon CG^_或甲醛结合使用。优选的混合物是DMDM乙内酰脲与3-丁基-2-碘代丙炔基氨基甲酸酯以约95∶5的混合物，可从Lonza按商品名GlydantPlus^_购得。当Glydant Plus^_用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．005％-0．2％。

N-[1，3-二(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]N，N’-二(羟甲基)脲，通常称为二唑烷脲，可从Sutton Laboratories，Inc．(Sutton)按商品名Germall Ⅱ^_购得，其可用作本发明的防腐剂。当Germall Ⅱ^_用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．01％-0．1％。

N，N”-亚甲基二{N’-[1-(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]脲}，通常称为咪唑烷基脲，例如可从3V-Sigma按商品名Abiol^_，从Induchem按商品名Unicide U-13^_，从(Sutton)按商品名Germall 115^_购得，其可用作本发明的防腐剂。当咪唑烷基脲用作防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．05％～0．2％。

优选的咪唑烷二酮化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。

(b)聚甲氧基双环噁唑烷-另一优选的水溶性环状有机氮防腐剂是具有以下通式的聚甲氧基双环噁唑烷：

其中n值为约0-5，可从Huls America按商品名Nuosept^_C购得。当Nuosept^_C用作防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．005％-0．1％。

优选的环状有机氮化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(4)低分子量醛

(a)甲醛-用于本发明优选的防腐剂是甲醛。甲醛是一种广谱防腐剂，其通常按福尔马林购得，其是甲醛的37％的水溶液。当甲醛用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．003％-0．2％，优选约0．008％-0．1％，更优选约0．01％-0．05％。

(b)戊二醛-用于本发明优选的防腐剂是戊二醛。戊二醛是水溶性的广谱防腐剂，通常购得的是25％或50％的水溶液。当戊二醛用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．005％-0．1％，优选约0．01％-0．05％。(5)四元化合物

用于本发明优选的防腐剂是阳离子和／或四元化合物。这种化合物包括聚氨基丙基双胍，还称为聚六亚甲基双胍，其具有通式：HCl·NH₂-(CH₂)₃-[-(CH₂)₃-NH-C(=NH)-NH-C(=NH·HCl)-NH-(CH₂)₃-]_x-(CH₂)₃-NH-C(=NH)-NH·CN

聚氨基丙基双胍是水溶性的广谱防腐剂，可购得的是20％的水溶液，可从ICI Americas，Inc．按商品名Cosmocil CQ^_或从Brook，Inc．按商品名Mikrokill^_购得。

氯化1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷，例如可从DowChemical按商品名Dowicil 200购得，其是有效的季铵盐防腐剂；其容易溶解于水；但其有褪色(变黄)的趋势，因此不是十分优选的。

优选的季铵化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。

当季铵化合物用作本发明的防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其含量为约0．005％-0．2％，优选约0．01％-0．1％。(6)脱氢乙酸

用于本发明优选的防腐剂是脱氢乙酸。脱氢乙酸是广谱防腐剂，优选为钠或钾盐的形式，以便其是水溶性的。该防腐剂比杀生物防腐剂更可作为抑制生物的防腐剂。当脱氢乙酸用作防腐剂时，按使用组合物的重量计，一般其用量为约0．005％-0．2％，优选约0．008％-0．1％，更优选约0．01％-0．05％。(7)苯基和苯酚类化合物

适用于本发明的苯基和苯酚类化合物的一些非限制实例是：

4，4’-二脒基-α，ω-二苯氧基丙烷二羟乙磺酸盐，通常称为二脒二苯氧基丙烷羟乙磺酸盐，其水溶解度为约16％；和4，4’-二脒基-α，ω-二苯氧基己烷二羟乙磺酸盐，通常称为二脒二苯氧基己烷(hexamidine)羟乙磺酸盐。按使用组合物的重量计，这些盐的一般有效量是约0．0002％-0．05％。

其它实例是苄醇，其水溶解度为约4％；2-苯基乙醇，其水溶解度为约2％；和2-苯氧基乙醇，其水溶解度为约2．67％；按使用组合物的重量计，这些苯基和苯氧基醇的一般有效量为约0．1％～0．5％。(8)其混合物

优选本发明组合物中有意不加入或基本上不加入挥发性的低分子量一元醇例如乙醇和／或异丙醇，因为这些挥发性的有机化合物会促使易燃问题和环境污染问题。若由于向这种组合物中加入低分子量一元醇作为香料和作为一些防腐剂的稳定剂而在本发明组合物中存在少量低分子量一元醇，则优选一元醇的含量低于约5％，优选低于约3％，更优选低于约1％。(9)其混合物

本发明防腐剂可用于混合物中，以便控制广泛的微生物。

对于含水的组合物，通过调节组合物的pH至酸性pH，例如低于约pH4，优选低于约pH3，或碱性pH，例如大于约10，优选大于约11，有时可得到抑制细菌的效果。(10)优选的防腐剂

优选本发明组合物中使用的防腐剂选自异噻唑酮；溴代硝基丙二醇(Bronopol)；乙内酰脲；噁唑烷；戊二醛；羟乙磺酸盐；季(苯扎铵)(quats(benzalkoniums))；和其混合物。其他洗涤剂组分

本发明洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物还可含有其他洗涤剂和／或织物护理组分。这些其他组分的准确性质和其掺入量将取决于组合物的物理形式和其用于的清洗操作的类别。

用于洗涤剂组合物中的其他组分的实例包括，但不限于：污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和／或包封或非包封香料，其实例公开在美国专利US5707950，5576282和和5728671中。

本领域已知自来水中的游离氯会使包含在洗涤剂组合物中的酶快速失活。因此，在配方中使用占总组合物重量高于0．1％的氯清除剂例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺将在洗涤全过程中提供对洗涤剂酶稳定性的改善。包含氯清除剂的组合物描述在1992年1月31日提交的欧洲专利申请92870018．6中。

烷氧基化多羧酸盐，例如由聚丙烯酸盐制备的那些，适用于本发明，以提供额外的去油脂性能。这类物质被描述在WO91／08281和PCT90／01815，第4页以及其下文等中，其在本文引用作参考。从化学上说，这些物质包括每7-8个丙烯酸盐单元有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。侧链具有式：-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m是2-3，n是6-12。该侧链通过酯键与聚丙烯酸盐“骨架”连接，以形成“梳状”结构类型的聚合物。其分子量可以变化，但一般在约2000-约50000范围。这种烷氧基化多羧酸盐可占本发明组合物重量的约0．05％-约10％。洗涤剂组合物形式

根据本发明的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物可以是液体、膏、凝胶、条、片、喷雾剂、泡沫体、粉末或颗粒形式。颗粒组合物还可以是“密实”形式，液体组合物还可以是“浓缩”形式。

本发明组合物例如可配制为手洗和机器用洗衣洗涤剂组合物，其包括洗衣添加剂组合物和适用于浸泡／预处理脏织物的组合物、漂洗时加入的织物柔软剂组合物。对织物的预处理或后处理包括凝胶、喷射和液体织物护理组合物。存在或不存在柔软剂的漂清阶段也被考虑使用。

当配制成适合用于洗衣机洗涤方法中的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物这两种组分和附加的一种或多种洗涤剂组分，该洗涤剂组分优选选自有机聚合物、漂白剂、附加酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂和腐蚀抑制剂。洗衣组合物还可含有柔软剂，其作为附加的洗涤剂组分。

本发明组合物还可用作洗涤剂添加剂产品。这种添加剂产品是用来补充或促进常规洗涤剂组合物的性能。

如果需要的话，本发明洗衣洗涤剂组合物在20℃下测定的密度为400-1200g／l，优选600-950g／l组合物。

本发明组合物的“密实”形式由密度和就组成而言，由无机填料盐的量得以最好地反应。无机填料盐是粉状洗涤剂组合物的常规组分。在常规洗涤剂组合物中，填料盐是以大量存在，一般为总组合物重量的17-35％。

在密实组合物中，填料盐的含量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，最优选不超过组合物重量的5％。

无机填料盐，例如在本发明组合物中所指的那些，选自碱金属和碱土金属硫酸盐和氯化物。

优选的填料盐是硫酸钠。

根据本发明的液体洗涤剂组合物还可以是“浓缩形式”，在这种情况下，根据本发明的液体洗涤剂组合物比常规液体洗涤剂将含有更低量的水。

一般浓缩液体洗涤剂的水含量，按洗涤剂组合物重量计，优选少于40％，更优选少于30％，最优选少于20％。

本发明组合物可掺入喷雾分配器中，分配器可制成有助于清洗织物和／或护理织物的制品。优选，按总组合物的重量计，将含有1ppm-50ppm纯转移酶和0．01％-20％其相应底物的组合物喷射到织物上，因此其一般包装在喷雾分配器中。

喷雾分配器可以是现有技术公知的产生液滴喷雾的任何手动装置，例如触发式、泵式、非气溶胶自压式和气溶胶式喷洒装置。优选至少约70％，更优选至少约80％，最优选至少约90％的液滴的粒度小于约200微米。

喷雾分配器可以是气溶胶分配器。所述气溶胶分配器包括一容器，其可由用于制造气溶胶容器的任何常规材料构成。该分配器必须能承受约20-110磅／英寸²，更优选约20-70磅／英寸²范围的内压。关于分配器的一个重要要求是要提供一个阀件，其将使装在分配器中的要被分配的降低起皱的组合物以非常细的、或细分散的颗粒或液滴的雾状形式喷洒。气溶胶分配器使用了一加压的密封容器，降低起皱的组合物在压力下通过一特殊驱动器／阀组件从容器中分配出。通过向气溶胶分配器中加入通常称为推进剂的气体组分使其加压。通常的气溶胶推进剂，例如气态的烃诸如异丁烷，和混合的卤化烃不是优选的。声称卤化烃推进剂例如氯氟烃会加重环境问题。优选的推进剂是加压的空气、氮气、惰性气体、二氧化碳等。可商购的气溶胶喷雾分配器的更完全的描述给在1969年4月8日授权的Stebbins的美国专利US3436772；和1971年8月17日授权的Kaufman等的US3600325中，所述这两篇文献在本文引用作参考。

优选喷雾分配器可以是自压式非气溶胶容器，其具有盘旋衬管和弹性的套管。所述自压式分配器包括衬管／套管组件，在基本为圆柱形的弹性套管内装有厚度约0．010-0．020英寸的薄挠性径向膨胀的盘旋塑料衬管。该衬管／套管能保留大量的吸收气味的流体产品和能引起所述产品分配。自压式喷雾分配器的更完全的描述可见于1992年5月12日授权的Winer的US5111971和1993年8月3日授权的Winer的US5232126，所述这两篇专利在本文引用作参考。另一类型的气溶胶喷雾分配器是其中用阻片将降低起皱的组合物与推进剂(优选加压的空气或氮气)隔离的那种，如公开在1981年4月7日授权的US4260110中，该文献在本文引用作参考。这种分配器可从EPSpray Systems，EastHanover，N．J购得。

更优选，喷雾分配器是一种非气溶胶、手动、泵式喷雾分配器。所述泵式喷雾分配器包括一容器和牢固地拧紧或扣入容器中的泵机械装置。该容器包括装有要被分配的降低起皱的组合物的容器。

该泵机械装置包括一个具有基本固定体积的泵腔室，在其内端有一开口。在泵腔室内固定一个泵杆，在其端部安置有一活塞，以在泵腔室内进行往复的运动。该泵杆具有这样的通路：通路的较外端是分配出口，轴向的内入口固定在其内部。

该容器和泵的机械装置可由用于制造泵式喷雾分配器的任何常规材料构成，包括，但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。其它的材料可包括不锈钢。可商购的分配装置的更完全的披露见1990年1月23日授权的Schultz的US4895279；1988年4月5日授权的Schultz等的US4735347；和1981年6月23日授权的Carter的US4274560，所有所述参考文献在本文引用作参考。

最优选，喷雾分配器是手动触发式喷雾分配器。所述触发式喷雾分配器包括一容器和一触发装置，这两者都可由用于制造触发式喷雾分配器的任何常规材料构成，包括，但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚缩醛；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚氯乙烯；聚苯乙烯；聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。其他材料可包括不锈钢和玻璃。触发式喷雾分配器不掺入推进剂气体。这里的触发式喷雾分配器一般是对不连续量的降低起皱的组合物本身起作用的一种分配器，一般是通过活塞或伸缩波纹管将组合物通过喷嘴排出产生薄液体喷雾。所述触发式喷雾分配器一般包括具有活塞或波纹管的泵腔，活塞或波纹管通过响应于触发装置的有限撞击可移动，以变化所述泵腔的体积。该泵腔或波纹管腔收集和保留了要分配的产品。该触发式喷雾分配器一般具有出口止回阀，用于阻挡流体通过喷嘴传递和流动，并且该触发喷雾分配器响应于腔内的压力。对于活塞式的分配器，随着压制触发装置，其会作用于腔内的流体和弹簧，增加对流体的压力。对于波纹管式分配器，随着压制波纹管，该压力会加到流体上。对这两种触发式喷雾分配器中的流体加压会使顶部出口的止回阀打开。该顶部阀使得受力的产品通过涡流室并排出喷嘴形成出料图案。可使用能调节的喷嘴盖，以变化被分配的流体的图案。

对于活塞喷雾分配器，随着触发装置的开启，弹簧会作用于活塞，使其返回至其原始位置。对于波纹管喷雾分配器，波纹管起弹簧的作用，返回至其原始位置。这种作用使腔内产生真空。响应的流体会关闭出口阀，同时打开将产品从储室内抽入所述腔内的入口阀。

可商购的分配装置的更完全的披露见1978年4月4日授予Nozawa的美国专利US4，082，223；1985年7月7日授予McKinney的US4，161，288；1984年3月6日授予Saito等的US4，434，917；和1989年4月11日授予Tasaki的US4，819，835；1994年4月19日授予Peterson的US5303867，所有所述专利均在本文引用作参考。

广泛的一系列触发式喷洒器或指动泵式喷洒器都适合与本发明的组合物一起使用。这些容易从供应商购得，例如Calmar，Inc_City ofIndustry，加利福尼亚；CSI(Continental Sprayers，Inc．)St．Peters，Missouri；Berry Plastics Corp_Evansville，印第安纳，具有Guala^_喷雾器商品名的分配器；或Seaquest Dispensing，Cary，I11。

优选的触发式喷洒器是从Berry Plastics公司购得的蓝色硬质合金(inserted)Guala^_喷洒器，从Calmar Inc．购得的Calmar TS800-1A^_喷洒器，或从Continental Sprayers Inc．购得的CSI T7500^_，因为它们具有细而均匀的喷雾性质、喷雾体积和图案尺寸。任何适合的瓶或容器都可用于触发式喷洒器，优选的瓶是与Cinch^_瓶有类似形状的能很好地机械控制的17流体盎司瓶(约500ml)，其可由任何材料制备，例如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃或可制得瓶的任何其它材料。优选，其由高密度聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制备。

对于较小的4流体盎司尺寸(约118ml)指动泵，其可与金属罐或圆柱形瓶连用。用于这种应用的优选泵是从Seaquest Dispensing购得的圆柱形Euromist Ⅱ^_。洗涤和／或护理织物方法

本发明组合物可用于基本上任何洗涤、清洗和／或护理织物方法中，包括浸泡法、喷射处理法、预处理法、带有漂清步骤的方法，该方法中可加入单独的漂清助剂组合物，后处理方法和干燥法，在干燥方法中可在干燥阶段加入组合物，特别是当使用自动干燥器时。

本发明的另一方面，还提供了一种方法，其给织物提供了修整或恢复的抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及对家庭处理的织物提供了静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和清洗作用，该方法包括将织物与包含转移酶的组合物接触的步骤。该接触步骤可发生在诸如漂清阶段、浸泡、预或后处理方法的含水介质中，或非水介质中，例如在存在或不存在相应天然底物情况下发生在转鼓干燥过程中的非水介质。转移酶的底物可以是在任何处理，包括纺织工业和／或任何洗涤和／或护理织物过程中的预处理或后处理中加入的织物本身，污渍和／或污垢，和／或与含转移酶的组合物一起加入的织物本身、污渍和／或污垢。

本发明方法适宜在清洗过程中完成。该清洗方法优选在5℃-95℃，特别是在10℃-60℃下进行。处理溶液的pH优选为7-12。

以下实施例是用于说明本发明的组合物，而不必然意味着限制或另外定义本发明的范围。

在洗涤剂组合物中，酶的含量是按纯酶占总组合物的重量来表示，除非另外说明，洗涤剂组分按占总组合物的重量来表示。其中简写的组分符号具有以下含义：LAS ：直链C₁₂烷基苯磺酸钠TAS ：牛油烷基硫酸钠CXYAS ：C_1X-C_1y烷基硫酸钠25EY ：缩合平均Y摩尔环氧乙烷的主要是直链的C₁₂-C₁₅

伯醇CXYEZ ；缩合平均Z摩尔环氧乙烷的主要是直链的C_1X-C_1Y

伯醇XYEZS ：每摩尔缩合平均Z摩尔环氧乙烷的C_1X-C_1Y烷基硫

酸钠QAS ：R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂=C₁₂-C₁₄皂：由牛油和椰子油的80／20的混合物得到的直链烷基

羧酸钠非离子型表：具有平均乙氧基化度为3．8和平均丙氧基化度为面活性剂 4．5的C₁₃-C₁₅混合的乙氧基化／丙氧基化脂肪醇，

由BASF Gmbh以商品名Plurafac LF404出售CFAA ：C₁₂-C₁₄烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA ：C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA ：C₁₂-C₁₄拔顶全馏分脂肪酸DEQA ：氯化二(牛油氧基乙基)二甲基铵DEQA(1) ：甲基硫酸化二(油酰氧基乙基)二甲基铵DEQA(2) 甲基硫酸化二(软牛油氧基乙基)羟乙基甲基铵DTDMAMS ：二牛油二甲基甲硫酸铵Glycoperse：从Lonza购得的聚乙氧基化脱水山梨糖醇单硬脂酸S-20 酯粘土：钙膨润土，Bentonite L，从Southern Clay

Products购得SDASA ：1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸Neodol 45-：由Shell Chemical公司出售的C14-C15直链伯醇13 乙氧基化物硅酸盐：无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O比=2．0)NaSKS-6 ：式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐碳酸盐：粒度在200μm-900μm之间的无水碳酸钠碳酸氢盐：粒度在400μm-1200μm之间的无水碳酸氢钠STPP ：无水三聚磷酸钠MA／AA ：1∶4马来酸／丙烯酸共聚物，平均分子量约70000-

80000沸石A ：式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合硅铝酸钠，初级

粒度为0．1至10微米柠檬酸盐：柠檬酸三钠二水合物，活度为86．4％，粒度分布

在425μm-850μm之间柠檬酸：无水柠檬酸PB1 ：经验式NaBO₂·H₂O₂的无水过硼酸钠一水合物漂白剂PB4 ：无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐：经验式为2Na₂CO₃·3H₂O₂的无水过碳酸钠漂白剂TAED ：四乙酰乙二胺NOBS ：钠盐形式的壬酰基氧苯磺酸盐光活化的：用糊精可溶的聚合物包封的磺化酞菁锌漂白剂转移酶：由Genencor以商品名Transglucosidase L-500出

售的转移酶EC2．4．1．24和从Novo Nordisk以名称

转谷氨酰胺酶购得的转移酶EC2．3．2．13底物：麦芽糖，例如由Sigma和／或Starch出售的Maltose

M5885，例如由Sigma出售的YES2760或氨基酸，

二／三／多肽和／或蛋白质蛋白酶：由Novo Nordisk A／S以商品名Savinase、

Alcalase、Durazym和由Gist Brocades以商品

名Maxacal、Maxapem出售的蛋白水解酶，和在专

利WO91／06637和／或WO95／10591和／或EP251446中

描述的蛋白酶淀粉酶：在WO94／18314、WO96／05295中描述的由Genencor

按商品名Purafact Ox Am^R出售的淀粉分解酶；由

Novo Nordisk A／S得到的Termamyl^_、Fungamyl^_

和Duramyl^_，和在WO95／26397中描述的那些淀粉

分解酶脂肪酶：由Novo Nordisk A／S以商品名Lipolase、

Lipolase Ultra出售的脂解酶或由Gist-Brocades

出售的Lipomax纤维素酶：由Novo Nordisk A／S以商品名Carezyme、

Celluzyme和／或Endolase出售的纤维素酶CMC ：羧甲基纤维素钠HEDP ：1，1-羟乙烷二膦酸DETPMP ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由Monsanto以

商品名Dequest 2060出售PVNO ：聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI ：聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物／乙烯基咪唑和乙烯

基吡咯烷酮的共聚物增白剂1 ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 ：4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)

芪-2∶2’-二磺酸二钠聚硅氧烷：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧消泡剂化烯共聚物的混合物，所述控泡剂与所述分散剂

的比例为10∶1-100∶1颗粒抑泡：12％聚硅氧烷／二氧化硅，18％硬脂醇，70％颗剂粒状淀粉SRP1 ：磺基苯甲酰基或羟乙磺酸钠封端的带有氧亚乙基

氧基和对苯二酰基骨架的酯SRP2 ：二乙氧基化的聚(对苯二酸1，2-亚丙酯)短嵌段聚

合物硫酸盐：无水硫酸钠HMWPEO ：高分子量聚环氧乙烷包封的香：使用沸石13x，香料和右旋糖／甘油附聚粘合剂的料颗粒不溶性香料传递技术实施例1

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥLAS 8．0 8．0 8．0 8．0 8．0 8．0C25E3 3．4 3．4 3．4 3．4 3．4 3．4QAS - 0．8 0．8 - 0．8 0．8沸石A 18．1 18．1 18．1 18．1 18．1 18．1碳酸盐 13．0 13．0 13．0 27．0 27．0 27．0硅酸盐 1．4 1．4 1．4 3．0 3．0 3．0硫酸盐 26．1 26．1 26．1 26．1 16．1 16．1PB4 9．0 9．0 9．0 9．0 9．0 9．0TAED 1．5 1．5 1．5 1．5 1．5 1．5DETPMP 0．25 0．25 0．25 0．25 0．25 0．25HEDP 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3转移酶 1．0 0．1 0．05 0．02 0．1 0．5底物 0．1 - 5．0 - 10．0 15．0蛋白酶 0．0026 0．0026 0．0026 0．0026 0．0026 0．0026淀粉酶 - 0．0009 0．0009 0．0009 0．0009 0．0009MA／AA 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3CMC 0．2 0．2 0．2 0．2 0．2 0．2

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ光敏化的漂白剂 15 15 15 15 15 15(ppm)增白剂1 0．09 0．09 0．09 0．09 0．09 0．09香料 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3聚硅氧烷消泡剂 0．5 0．5 0．5 0．5 0．5 0．5微量／少量组分至100％密度，克／升 850 850 850 850 850 850实施例2

根据本发明制备以下堆密度为750克／升的颗粒洗衣洗涤剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 5．25 5．25 5．6 4．8 4．8TAS 1．25 1．25 1．9 1．6 1．6C45AS - - 2．2 3．9 3．9C25AE3S - - 0．8 1．2 1．2C45E7 3．25 3．25 - 5．0 5．0C25E3 - - 5．5 - -QAS 0．8 0．8 2．0 2．0 2．0STPP 19．7 19．7 - - -沸石A - - 19．5 19．5 19．5NaSKS-6／柠檬酸(79∶21) - - 10．6 10．6 10．6碳酸盐 6．1 6．1 21．4 21．4 21．4碳酸氢盐 - - 2．0 2．0 2．0硅酸盐 6．8 6．8 - - -硫酸钠 39．8 39．8 - 4．3 4．3PB4 5．0 5．0 12．7 - -TAED 0．5 0．5 3．1 - -DETPMP 0．25 0．25 0．2 0．2 0．2HEDP - - 0．3 0．3 0．3转移酶 0．02 1．5 0．1 0．5 0．0008底物 - 0．1 5．0 10．0 12．0蛋白酶 0．0026 0．0026 0．0085 0．045 0．045

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ脂肪酶 0．003 0．003 0．003 0．003 0．003纤维素酶 0．0006 0．0006 0．0006 0．0006 0．0006淀粉酶 0．0009 0．0009 0．0009 0．0009 0．0009MA／AA 0．8 0．8 1．6 1．6 1．6CMC 0．2 0．2 0．4 0．4 0．4光敏化的漂白剂(ppm) 15ppm 15ppm 27ppm 27ppm 27ppm增白剂1 0．08 0．08 0．19 0．19 0．19增白剂2 - - 0．04 0．04 0．04包封的香料颗粒 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3聚硅氧烷消泡剂 0．5 0．5 2．4 2．4 2．4少量／微量组分至100％实施例3

制备根据本发明的以下洗涤剂制剂，其中Ⅰ是含磷的洗涤剂组合物，Ⅱ是含沸石的洗涤剂组合物，Ⅲ是密实型洗涤剂组合物。

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ吹制的粉末STPP 24．0 24．0 - 24．0 24．0沸石A - - 24．0 - -C45AS 9．0 9．0 6．0 13．0 13．0MA／AA 2．0 2．0 4．0 2．0 2．0LAS 6．0 6．0 8．0 11．0 11．0TAS 2．0 2．0 - - -硅酸盐 7．0 7．0 3．0 3．0 3．0CMC 1．0 1．0 1．0 0．5 0．5增白剂2 0．2 0．2 0．2 0．2 0．2皂 1．0 1．0 1．0 1．0 1．0DETPMP 0．4 0．4 0．4 0．2 0．2喷上C45E7 2．5 2．5 2．5 2．0 2．0C25E3 2．5 2．5 2．5 2．0 2．0聚硅氧烷消泡剂 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3香料 0．3 0．3 0．3 0．3 0．3干添加剂

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ碳酸盐 6．0 6．0 13．0 15．0 15．0PB4 18．0 18．0 18．0 10．0 10．0PB1 4．0 4．0 4．0 0 0TAED 3．0 3．0 3．0 1．0 1．0光敏化的漂白剂 0．02 0．02 0．02 0．02 0．02转移酶 0．005 1．0 0．1 0．2 0．0004底物 - 0．1 10．0 10．0 5．0蛋白酶 0．01 0．01 0．01 0．01 0．01脂肪酶 0．009 0．009 0．009 0．009 0．009淀粉酶 0．002 0．002 0．003 0．001 0．001干混的硫酸钠 3．0 3．0 3．0 5．0 5．0平衡物(水分和微量组分) 100．0 100．0 100．0 100．0 100．0密度(克／升) 630 630 670 670 670

实施例4

制备根据本发明的特别用于洗涤有色衣服的以下不含漂白剂的洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制的粉末沸石A 15．0 15．0 15．0 -硫酸钠 0．0 0．0 5．0 -LAS 3．0 3．0 3．0 -DETPMP 0．4 0．4 0．5 -CMC 0．4 0．4 0．4 -MA／AA 4．0 4．0 4．0 -附聚物C45AS - - - 11．0LAS 6．0 6．0 5．0 -TAS 3．0 3．0 2．0 -硅酸盐 4．0 4．0 4．0 -沸石A 10．0 10．0 15．0 13．0CMC - - - 0．5MA／AA - - - 2．0碳酸盐 9．0 9．0 7．0 7．0喷上香料 0．3 0．3 0．3 0．5C45E7 4．0 4．0 4．0 4．0

Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣC25E3 2．0 2．0 2．0 2．0干添加剂MA／AA - - - 3．0NaSKS-6 - - - 12．0柠檬酸盐 10．0 10．0 - 8．0碳酸氢盐 7．0 7．0 3．0 5．0碳酸盐 8．0 8．0 5．0 7．0PVPVI／PVNO 0．5 0．5 0．5 0．5转移酶 0．025 0．8 0．5 0．01底物 - 0．1 10．0 5．0蛋白酶 0．026 0．026 0．016 0．047脂肪酶 0．009 0．009 0．009 0．009淀粉酶 0．005 0．005 0．005 0．005纤维素酶 0．006 0．006 0．006 0．006聚硅氧烷消泡剂 5．0 5．0 5．0 5．0干添加剂硫酸钠 0．0 0．0 9．0 0．0平衡物(水分和微量组分) 100．0 100．0 100．0 100．0密度(克／升) 700 700 700 700

实施例5

制备根据本发明的以下洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 20．0 20．0 14．0 24．0 22．0QAS 0．7 0．7 1．0 - 0．7TFAA - - 1．0 - -C25E5／C45E7 - - 2．0 - 0．5C45E3S - - 2．5 - -STPP 30．0 30．0 18．0 30．0 22．0硅酸盐 9．0 9．0 5．0 10．0 8．0碳酸盐 13．0 13．0 7．5 - 5．0碳酸氢盐 - - 7．5 - -DETPMP 0．7 0．7 1．0 - -SRP1 0．3 0．3 0．2 - 0．1

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤMA／AA 2．0 2．0 1．5 2．0 1．0CMC 0．8 0．8 0．4 0．4 0．2转移酶 0．001 1．0 0．01 0．5 0．01底物 0．1 - 5．0 20．0 -蛋白酶 0．008 0．008 0．01 0．026 0．026淀粉酶 0．007 0．007 0．004 - 0．002脂肪酶 0．004 0．004 0．002 0．004 0．002纤维素酶 0．0015 0．0015 0．0005 - -光敏化的漂白剂(ppm) 70ppm 70ppm 45ppm - 10ppm增白剂1 0．2 0．2 0．2 0．08 0．2PB1 6．0 6．0 2．0 - -NOBS 2．0 2．0 1．0 - -平衡物(水分和微量 100 100 100 100 100组分)实施例6

制备根据本发明的以下洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制的粉末沸石A 30．0 22．0 6．0 6．7Na SkS-6 - - - 3．3多羧酸盐 - - - 7．1硫酸钠 19．0 5．0 7．0 -MA／AA 3．0 3．0 6．0 -LAS 14．0 12．0 22．0 21．5C45AS 8．0 7．0 7．0 5．5阳离子表面活性剂 - - - 1．0硅酸盐 - 1．0 5．0 11．4

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ皂 - - 2．0 -增白剂1 0．2 0．2 0．2 -碳酸盐 8．0 16．0 20．0 10．0DETPMP - 0．4 0．4 -喷上C45E7 1．0 1．0 1．0 3．2干添加剂PVPVI／PVNO 0．5 0．5 0．5 -转移酶 1．0 0．01 0．5 0．1底物 0．1 - 10．0 10．0蛋白酶 0．052 0．01 0．01 0．01脂肪酶 0．009 0．009 0．009 0．009淀粉酶 0．001 0．001 0．001 0．001纤维素酶 0．0002 0．0002 0．0002 0．0002NOBS - 6．1 4．5 3．2PB1 1．0 5．0 6．0 3．9硫酸钠 - 6．0 - 至平衡平衡物(水分和 100 100 100微量组分)实施例7

制备根据本发明的以下高密度和含漂白剂的洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制的粉末沸石A 15．0 15．0 15．0 15．0硫酸钠 0．0 0．0 5．0 0．0LAS 3．0 3．0 3．0 3．0QAS - - 1．5 1．5

Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣDETPMP 0．4 0．4 0．4 0．4CMC 0．4 0．4 0．4 0．4MA／AA 4．0 4．0 2．0 2．0附聚物LAS 5．0 5．0 5．0 5．0TAS 2．0 2．0 2．0 1．0硅酸盐 3．0 3．0 3．0 4．0沸石A 8．0 8．0 8．0 8．0碳酸盐 8．0 8．0 8．0 4．0喷上香料 0．3 0．3 0．3 0．3C45E7 2．0 2．0 2．0 2．0C25E3 2．0 2．0 - -干添加剂柠檬酸盐 5．0 5．0 - 2．0碳酸氢盐 - - 3．0 -碳酸盐 8．0 8．0 15．0 10．0TAED 6．0 6．0 2．0 5．0PB1 14．0 14．0 7．0 10．0MW5，000，000的 - - - 0．2聚环氧乙烷膨润土 - - - 10．0转移酶 0．001 1．0 0．01 0．5底物 - - 5．0 10．0蛋白酶 0．01 0．01 0．01 0．01脂肪酶 0．009 0．009 0．009 0．009淀粉酶 0．005 0．005 0．005 0．005纤维素酶 0．002 0．002 0．002 0．002聚硅氧烷消泡剂 5．0 5．0 5．0 5．0干添加剂硫酸钠 0．0 0．0 3．0 0．0平衡物(水分和微量 100．0 100．0 100．0 100．0组分)密度(克／升) 850 850 850 850实施例8

制备根据本发明的以下高密度洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅰ Ⅱ Ⅱ附聚物C45AS 11．0 11．0 14．0 14．0沸石A 15．0 15．0 6．0 6．0碳酸盐 4．0 4．0 8．0 8．0MA／AA 4．0 4．0 2．0 2．0CMC 0．5 0．5 0．5 0．5DETPMP 0．4 0．4 0．4 0．4喷上C25E5 5．0 5．0 5．0 5．0香料 0．5 0．5 0．5 0．5干添加剂HEDP 0．5 0．5 0．3 0．3SKS6 13．0 13．0 10．0 10．0柠檬酸盐 3．0 3．0 1．0 1．0TAED 5．0 5．0 7．0 7．0过碳酸盐 20．0 20．0 20．0 20．0SRP1 0．3 0．3 0．3 0．3转移酶 0．025 0．5 0．1 0．01底物 0．01 - 12．0 5．0蛋白酶 0．014 0．014 0．014 0．014脂肪酶 0．009 0．009 0．009 0．009纤维素酶 0．001 0．001 0．001 0．001淀粉酶 0．005 0．005 0．005 0．005聚硅氧烷消泡剂 5．0 5．0 5．0 5．0增白剂1 0．2 0．2 0．2 0．2增白剂2 0．2 0．2 - -平衡物(水分和 100 100 100 100微量组分)密度(克／升) 850 850 850 850实施例9

制备根据本发明的以下颗粒洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 21．0 25．0 18．0 18．0 -椰子油C12-14AS - - - - 21．9AE3S - - 1．5 1．5 2．3癸基二甲基羟乙基氯化铵 - 0．4 0．7 0．7 0．8NH4+Cl非离子型表面活性剂 1．2 - 0．9 0．5 -椰子油C12-14脂肪醇 - - - - 1．0STPP 44．0 25．0 22．5 22．5 22．5沸石A 7．0 10．0 - - 8．0MA／AA - - 0．9 0．9 -SRP1 0．3 0．15 0．2 0．1 0．2CMC 0．3 2．0 0．75 0．4 1．0碳酸盐 17．5 29．3 5．0 13．0 15．0硅酸盐 2．0 - 7．6 7．9 -转移酶 0．001 0．5 0．01 0．5 0．05底物 - 0．05 5．0 10．0 -蛋白酶 0．007 0．007 0．007 0．007 0．007淀粉酶 - 0．004 0．004 0．004 0．004脂肪酶 0．003 0．003 0．003 - -纤维素酶 - 0．001 0．001 0．001 0．001NOBS - - - 1．2 1．0PB1 - - - 2．4 1．2二亚乙基三胺五乙酸 - - - 0．7 1．0二亚乙基三胺五甲基膦酸 - - 0．6 - -硫酸镁 - - 0．8 - -光敏化的漂白剂 45ppm 50PPm 15ppm 45ppm 42ppm增白剂1 0．05 - 0．04 0．04 0．04增白剂2 0．1 0．3 0．05 0．13 0．13水和少量组分最多至100％实施例10

制备根据本发明的以下液体洗涤剂制剂：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ ⅧLAS 10．0 13．0 9．0 - 25．0 - - -C25AS 4．0 1．0 2．0 10．0 - 13．0 18．0 15．0

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ ⅧC25E3S 1．0 - - 3．0 - 2．0 2．0 4．0C25E7 6．0 8．0 13．0 2．5 - - 4．0 4．0TFAA - - - 4．5 - 6．0 8．0 8．0QAS - - - - 3．0 1．0 - -TPKFA 2．0 - 13．0 2．0 - 15．0 7．0 7．0菜子脂肪酸 - - - 5．0 - - 4．0 4．0柠檬酸 2．0 3．0 1．0 1．5 1．0 1．0 1．0 1．0十二烯基／ 12．0 10．0 - - 15．0 - - -十四烯基琥珀酸油酸 4．0 2．0 1．0 - 1．0 - - -乙醇 4．0 4．0 7．0 2．0 7．0 2．0 3．0 2．01，2-丙二醇 4．0 4．0 2．0 7．0 6．0 8．0 10．0 13．-单乙醇胺 - - - 5．0 - - 9．0 9．0三乙醇胺 - - 8 - - - - -NaOH(pH) 8．0 8．0 7．6 7．7 8．0 7．5 8．0 8．2乙氧基化 0．5 - 0．5 0．2 - - 0．4 0．3四亚乙基五胺DETPMP 1．0 1．0 0．5 1．0 2．0 1．2 1．0 -SRP2 0．3 - 0．3 0．1 - - 0．2 0．1PVNO - - - - - - - 0．10转移酶．001 0．01 1．0 0．05 0．5 0．01 0．01 0．01底物 0．1 - 0．01 - 10．0 5．0 - 5．0蛋白酶．005 ．005 ．004 ．003 0．08 ．005 ．003 ．006脂肪酶 - ．002 - ．0002 - - ．003 ．003淀粉酶．002 ．002 ．005 ．004 ．002 ．008 ．005 ．005纤维素酶 - - - ．0001 - - ．0004 ．0004硼酸 0．1 0．2 - 2．0 1．0 1．5 2．5 2．5甲酸钠 - - 1．0 - - - - -氯化钙 - 0．015 - 0．01 - - - -膨润土 - - - - 4．0 4．0 - -悬浮粘土SD3 - - - - 0．6 0．3 - -平衡物水分 100 100 100 100 100 100 100 100和微量组分

实施例11

根据本发明制备提供“洗涤全过程柔软”能力的粒状织物洗涤剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ45AS - - 10．0 10．0LAS 7．6 7．6 - -68AS 1．3 1．3 - -45E7 4．0 4．0 - -25E3 - - 5．0 5．0椰子油烷基二甲基 1．4 1．4 1．0 1．0羟乙基氯化铵柠檬酸盐 5．0 5．0 3．0 3．0Na-SKS-6 - - 11．0 11．0沸石A 15．0 15．0 15．0 15．0MA／AA 4．0 4．0 4．0 4．0DETPMP 0．4 0．4 0．4 0．4PB1 15．0 15．0 - -过碳酸盐 - - 15．0 15．0TAED 5．0 5．0 5．0 5．0绿土 10．0 10．0 5．0 5．0HMWPEO - - 0．1 0．1转移酶 0．001 0．01 0．8 0．0005底物 - 5．0 - 5．0蛋白酶 0．02 0．02 0．01 0．01脂肪酶 0．02 0．02 0．01 0．01淀粉酶 0．03 0．03 0．005 0．005纤维素酶 0．001 0．001 - -硅酸盐 3．0 3．0 5．0 5．0碳酸盐 10．0 10．0 10．0 10．0颗粒抑泡剂 1．0 1．0 4．0 4．0CMC 0．2 0．2 0．1 0．1水／少量组分最多至100％

实施例12

根据本发明制备以下预处理或后处理组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣDEQA(2) - - 20．0 20．0转移酶 0．8 0．05 0．05 0．15底物 - 10．0 10．0 5．0纤维素酶 - - 0．001 0．001HCL - - 0．03 0．03消泡剂 - - 0．01 0．01蓝色染料 25ppm 25PPm 25ppm 25ppmCaCl₂ - - 0．20 0．20防腐剂 0．05 0．05 0．05 0．05香料 0．90 0．90 0．90 0．90水／少量组分最多至100％

实施例13

根据本发明制备以下织物柔软剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣDEQA 2．6 2．6 19．0 19．0IV=0的硬脂酸 0．3 0．3 - -盐酸 0．02 0．02 0．02 0．02转移酶 0．001 0．5 0．01 0．1底物 - 0．1 5．0 5．0香料 1．0 1．0 1．0 1．0聚硅氧烷消泡剂 0．01 0．01 0．01 0．01电解质 - - 1000ppm 1000ppm染料 10ppm 10ppm 25ppm 25ppm防腐剂 0．05 0．05 0．05 0．05水和少量组分 100％ 100％ 100％ 100％

实施例14

根据本发明制备干燥器活化的护理颜色组合物和添加到干燥器中的织物调理剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥDEQA(1) 39 - - 39．2 - -DEQA(2) - 50 - - 51．8 -DTDMAMS - - 26 - - -SDASA 54 27 42 54．4 40．2 70．0转移酶 0．1 1．0 0．01 0．15 0．1 0．5底物 0．1 0．1 - - 10．0 10．0Neodol 45-13 - - - - - 13．0乙醇 - - - - - 1．0Glycoperse S-20 - 15 - - 15．4 -甘油单硬酸酯 - - 26 - - -香料 2 2 1 1．6 1．5 0．75粘土 3 3 3 - - -

实施例15

根据本发明制备喷射组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ底物 10．0 10．0 1．0 0．1转移酶 0．001 0．001 0．01 0．1聚合物(例如淀粉) - - 0．1 -AcOH 0．032 0．032 0．032 0．032NaOAc 0．031 0．031 0．031 0．031消泡剂 0．01 0．01 0．01 0．01香料 0．01 0．01 0．01 0．01水／少量组分最多至100％

实施例16

根据本发明制备块状合成洗涤剂织物洗涤剂组合物：

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ26AS 20．00 20．00 20．00 20．00CFAA 5．0 5．0 5．0 5．0LAS(C11-13) 10．0 10．0 10．0 10．0碳酸钠 25．0 25．0 25．0 25．0焦磷酸钠 7．0 7．0 7．0 7．0STPP 7．0 7．0 7．0 7．0沸石A 5．0 5．0 5．0 5．0CMC 0．2 0．2 0．2 0．2聚丙烯酸盐(MW1400) 0．2 0．2 0．2 0．2椰油单乙醇酰胺 5．0 5．0 5．0 5．0转移酶 0．001 0．05 0．5 0．01底物 0．1 5．0 8．0 5．0淀粉酶 0．01 0．02 0．01 0．01蛋白酶 0．3 - 0．5 0．05增白剂、香料 0．2 0．2 0．2 0．2CaSO₄ 1．0 1．0 1．0 1．0MgSO₄ 1．0 1．0 1．0 1．0水 4．0 4．0 4．0 4．0填料*平衡量至100％

*可选自常规的物质例如CaCO₃、滑石粉、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。

参考优选的实施方案和实施例已详细描述了本发明，在不脱离本发明范围下可作各种变化和修改，这对于本领域技术人员来说是显而易见的，不认为本发明限制在说明书中所述范围。

Claims

1．一种洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其包含转移酶，优选碱性转移酶，其中当所述转移酶是木葡聚糖转移酶时，该木葡聚糖转移酶表现出的转移酶活性大于水解活性。

2．根据权利要求1的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中当所述的转移酶是木葡聚糖转移酶时，所述木葡聚糖转移酶还对较高分子量的供体底物比对较低分子量的供体底物表现出较高的反应速率。

3．根据权利要求1的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物或包含转移酶，优选碱性转移酶的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中当所述转移酶是木葡聚糖转移酶时，所述木葡聚糖转移酶对较高分子量的供体底物比对较低分子量的供体底物表现出较高的反应速率。

4．根据任一权利要求1-3的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中所述转移酶的含量，按组合物的重量计，为0．0001％-10％纯酶，优选0．0005％-5％纯酶，更优选0．001％-1％纯酶。

5．根据任一权利要求1-4的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中所述转移酶是糖基转移酶(EC2．4)，优选转葡糖苷酶(EC2．4．1．24)、突变型糖基转移酶，突变型糖苷酶、环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(EC2．4．1．19)、内木葡聚糖转移酶、葡聚糖蔗糖酶，优选右旋糖酐蔗糖酶(EC2．4．1．5)或alternansucrase。

6．根据任一权利要求1-4的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中所述转移酶是酰基转移酶(EC2．3)，优选氨酰基转移酶(EC2．3．2)，更优选转谷氨酰胺酶(EC2．3．2．13)。

7．根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其中所述转移酶在10℃-50℃具有其最大活性的至少50％。

8．根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其还包含底物，优选配糖二聚体、低聚物和／或聚合物，更优选淀粉和／或麦芽糖，或优选氨基酸、二／三／多肽和／或蛋白质，其中所述底物的含量，按总组合物的重量计，为0．01％-30％，优选0．1％-20％，更优选1％-10％。

9．根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其还包含阳离子、非离子和／或阴离子表面活性剂，优选至少5％重量的阴离子表面活性剂，优选烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐和／或直链亚烷基磺酸盐，和／或优选至少2％烷基乙氧基化物非离子表面活性剂。

10．根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其还包含一种或多种其他组分，选自洗涤剂酶，优选该酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和／或其混合物，漂白剂、染料转移抑制剂、分散剂、绿土和／或包含两个长链的阳离子表面活性剂。

11．根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其是添加剂、预处理、后处理、浸泡处理、漂清处理组合物形式、喷雾处理和／或干处理，优选喷雾和／或泡沫体形式。

12．根据任一权利要求1-10的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，其是颗粒组合物，含有不超过总组合物重量15％的无机填料盐；或其是液体组合物，含有不超过总组合物重量40％，优选低于30％，更优选低于20％的水。

13．包括将织物和／或用底物处理的织物与根据任一上述权利要求的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物，优选洗衣和／或织物护理预处理和／或后处理组合物接触的步骤的方法。

14．根据权利要求1-12的洗衣洗涤剂和／或织物护理组合物用于清洗益处和／或织物护理的用途，优选给织物提供修整或恢复抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质，以及提供静电控制、织物柔软性、颜色外观和织物抗磨损性质和益处。