JP6726626B2 - 冷水洗浄用洗剤 - Google Patents

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Description

本発明は、洗剤および冷水洗浄方法、ならびに特に、その中で有用な中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤に関する。
界面活性剤は、家庭用および工業用洗浄剤、農業製品、パーソナルケア製品、洗濯用洗剤、油田化学製品、特殊フォーム他多数などの日常製品の必須成分である。
現代の洗濯用洗剤は、洗浄サイクルに温水または熱水を使用すると、織物から多くの種類の汚れを除去するのによく効果を発揮する。温度が温かいと脂性汚れさえ柔軟化または溶解され、界面活性剤が織物から汚れを除去するのを助けるのに役立つ。しかしながら、熱水または温水は、洗浄にとっていつも望ましいとは限らない。温水または熱水は色褪せさせる傾向があり、織物の劣化を加速し得る。さらに、洗濯のために水を加熱するエネルギーコストが、冷水洗浄をより経済的に望ましく、より環境的に持続可能なものとする。世界の多くの地域では、物品を洗濯するために冷水しか利用できない。
当然、熱水、温水または冷水中でよく働くよう設計された洗濯用洗剤が現在開発されている。１つの一般的な冷水洗剤は、慣用的な成分の中でも非イオン界面活性剤（脂肪アルコールエトキシレート）と２種の陰イオン界面活性剤（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩および脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩）の組み合わせを利用している。商業的に入手可能な冷水洗剤は、多くの一般的な種類のしみに対してよく働く傾向があるが、これらの洗剤は油汚れ、特にベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪などを除去するのが困難である。これらの汚れは通常、液体として沈着するが、急速に凝固して、織物繊維にしつこく付着する。特に、冷水洗浄サイクルでは、界面活性剤が通常はこれらの脂性の硬化した汚れを濡らし、液化し、除去しようと挑戦することにおいて圧倒される。
洗濯用洗剤に使用されるほとんどの界面活性剤は極性頭部および非極性尾部を有する。極性基（硫酸、スルホン酸、アミンオキシド等）は通常、鎖の一端に位置する。分岐が冷水洗浄性能を改善するという証拠はほとんどないが、特に高鎖長（Ｃ１４〜Ｃ３０）を有する界面活性剤について、界面活性剤の冷水への溶解度を改善するために分岐がしばしば導入される。さらに、分岐界面活性剤は極性基を鎖末端に保ってさえいる（例えば、米国特許第６，０２０，３０３号明細書；第６，０６０，４４３号明細書；第６，１５３，５７７号明細書；および第６，３２０，０８０号明細書参照）。
第二級アルキル硫酸塩（ＳＡＳ）界面活性剤が周知であり、洗濯用洗剤に使用されてきた。典型的には、これらの物質は、ヒドロカルビル骨格に沿ってランダムに分布している硫酸基を有する。ランダム構造は、高酸性条件下での二重結合異性化を伴った、内部オレフィン混合物中の炭素−炭素二重結合を横切る硫酸の添加から生じる。
慣用的な第二級アルキル硫酸塩の冷水への溶解度の限界を認識して、米国特許第５，４７８，５００号明細書は、これらを最適レベルのアミンオキシド界面活性剤および直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と組み合わせることを教示している。
硫酸基がアルキル鎖の２位または３位に存在する第二級アルキル硫酸塩が製造されている（例えば、国際公開第９５／１６０１６号パンフレット、欧州特許第０６９３５４９号明細書ならびに米国特許第５，４７８，５００号明細書および第６，０１７，８７３号明細書参照）。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩および脂肪アルコールエーテル硫酸塩を含む凝集化高密度洗剤組成物を製造するためにこれらが使用されている。同様に、米国特許第５，３８９，２７７号明細書は、アルキル鎖が好ましくはＣ１２〜Ｃ１８であり、硫酸基が好ましくは２位にある第二級アルキル硫酸塩含有粉末洗濯用洗剤を記載している。
極性基が鎖上の中心炭素に存在する長鎖（Ｃ１４〜Ｃ３０）界面活性剤が製造されているが、このような組成物は冷水洗濯用洗剤への使用について評価されていない。例えば、米国特許第８，３３４，３２３号明細書は、界面活性剤としてアルキレンオキシドキャップ化第二級アルコールアルコキシレートを教示している。少数の例で、アルコールの元の−ＯＨ基がアルキル鎖の中心炭素に位置している、特に、８−ヘキサデカノールおよび６−テトラデカノールである。別の例として、９−オクタデシルスルホン酸ナトリウムが合成され、石油増進回収法に使用するための界面活性剤として教示されている（Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．６（１９８５）２２３およびＳＰＥＪ ２３（１９８３）９１３参照）。８−ヘキサデシルスルホン酸ナトリウムが粉末食器洗浄用洗剤への使用について報告されている（例えば、日本特許第０２１５６９８号明細書参照）。
多数の研究者が、種々の界面活性剤特性に対する影響を理解するために硫酸基の位置がアルキル鎖に沿って体系的に移動する一連の第二級アルコール硫酸エステル塩を研究してきた。例えば、Ｅｖａｎｓ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９５６）５７９）は、７−トリデカノール、８−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、１０−ノナデカノールおよび１５−ノナコサノール（Ｃ２９）の硫酸ナトリウムを含む一連の第二級アルコール硫酸エステル塩を調製し、臨界ミセル濃度および他の特性を測定した。より最近では、Ｘｕｅ−Ｇｏｎｇ Ｌｅｉら（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９０）７１１）が、膜モデリング研究の一部として中鎖分岐を有する長鎖（Ｃ２１＋）アルコール硫酸エステル塩を評価した。
Ｄｒｅｇｅｒら（Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．３６（１９４４）６１０）は、１１〜１９個の炭素を有する第二級アルコール硫酸エステル塩を調製した。これらのいくつかは、硫酸基が中心炭素に結合した「ｓｙｍ−ｓｅｃ−アルコール硫酸エステル塩」（例えば、７−トリデシル硫酸ナトリウムまたは８−ペンタデシル硫酸ナトリウム）であった。これらの組成物の洗浄力が熱（４３℃）水で評価された。著者らは、「他の因子が同じである場合、極性基が直鎖アルコール硫酸エステル塩の末端に近いほど、洗浄力が優れている」と結論づけた。冷水性能は評価されなかった。
同様に、Ｆｉｎｇｅｒら（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４４（１９６７）５２５）は、対応する硫酸塩およびエトキシレート硫酸塩の特性に対するアルコール構造および分子量の効果を研究した。著者らは、７−トリデシル硫酸ナトリウムおよび７−ペンタデシル硫酸ナトリウムを研究に含めた。著者らは、極性基を末端位置から離すと、一般的に綿の洗浄力および泡性能が低下すると結論づけた。
硫酸以外の官能基を有する中鎖界面活性剤が記載されている。例えば、米国特許出願公開第２００７／０１１１９２４号明細書は、硫酸塩またはスルホン酸塩成分と中鎖アミンオキシドを含む液体洗濯用洗剤を教示している。しばしば「二重に尾のある（ｄｏｕｂｌｅ ｔａｉｌｅｄ）」スルホン酸塩と呼ばれる中鎖スルホン酸塩も知られており（例えば、Ｒ．Ｇｒａｎｅｔら、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｓｕｒｆ．３３（１９８８）３２１；４９（１９９０）１９９参照）；洗濯用途におけるこれらの物質の性能が報告されている。
内部オレフィンスルホン酸塩は周知である。これらは石油増進回収法に有用であるが（例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２８２４６７号明細書参照）、洗濯用洗剤を含む洗剤組成物への使用についても示唆されている（米国特許第５，０７８，９１６号明細書参照）。これらは、内部オレフィンの混合物をスルホン化することによって調製される。ＳｈｅｌｌのＮｅｏｄｅｎｅ（登録商標）製品を含む商業的に入手可能な内部オレフィンは、炭素−炭素二重結合の位置も分散させる触媒の存在下でαオレフィンを異性化することによって生成される。結果として、内部オレフィン（Ｓｈｅｌｌ製の市販のＥｎｏｒｄｅｔ（登録商標）製品を含む）から作製されたスルホン酸塩は、極性基についてのはっきり定義された位置を有さない。
極性基がアルキレン架橋によって主アルキル鎖から離されている界面活性剤が知られている。この種のいくつかのメチレン架橋界面活性剤は「Ｇｕｅｒｂｅｔ」アルコールに由来する。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、１９世紀に最初に発見された化学を用いて、塩基性触媒を用いて直鎖または分岐脂肪族アルコールを二量体化することによって作製することができる。アルキル鎖の中心の近くに水酸基との−ＣＨ２−架橋を有するアルコールを、アルコキシレート、硫酸塩およびエーテル硫酸塩に変換することができる（例えば、Ｖａｒａｄａｒａｊら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．９５（１９９１）、１６７１、１６７７、１６７９および１６８２参照）。Ｇｕｅｒｂｅｔ誘導体は、冷水洗浄のための具体的な利点を有することが明らかには示されていない。
驚くべきことに、冷水（すなわち、３０℃未満）を用いて改善した洗浄を示す界面活性剤を記載する参考文献はほとんどない。米国特許第６，２２２，０７７号明細書は、二量体化アルコール組成物およびこれらから作製した冷水洗浄力を有する生分解性界面活性剤を教示している。硫酸化Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）Ｃ１４〜Ｃ１５アルコールと比べて改善した油性（複数の皮脂（ｍｕｌｔｉｓｅｂｕｍ））汚れに対する冷水洗浄力を示す少数の例が提供されている。複数段階で内部またはαオレフィン（好ましくは内部オレフィン）を二量体化し、引き続いてヒドロホルミル化することによって作製されるので、これらの界面活性剤は特性評価が困難である。０７７号特許の表１の実施例１〜３に示されるように、ＮＭＲ特性評価は、単一二量体化アルコール生成物が典型的には複数の成分および広い分布の分岐型（メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびそれ以上）および分岐のための鎖上の種々の結合点を有することを示している。高いメチル分岐度（１４〜２０％）およびエチル分岐度（１３〜１６％）も明らかである。
ＰＣＴ国際特許出願番号国際公開第０１／１４５０７号パンフレットは、Ｃ１６Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール硫酸エステル塩とアルコールエトキシレートを組み合わせた洗濯用洗剤を記載している。直鎖Ｃ１６アルコール硫酸エステル塩を利用する類似の完全配合洗剤と比べて、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール硫酸エステル塩を含有する洗剤は熱（６０℃）または温（４０℃）水中で優れた洗浄をもたらす。冷（＜３０℃）水を用いた洗濯は開示も示唆もされていない。
ＰＣＴ国際特許出願番号国際公開第２０１３／１８１０８３号パンフレットは、偶数αオレフィンを二量体化してビニリデンを得て、ビニリデンをヒドロホルミル化してアルコール混合物を得て、アルコールを硫酸化することによって作製される洗濯用洗剤組成物を教示している。ヒドロホルミル化は、メチル分岐生成物が優勢であるアルコール混合物を提供するのに有効な様式で行われる。発明者らによると、アルキル鎖上の偶数炭素上のメチル分岐が、アルコールから作製された硫酸塩界面活性剤の急速な生分解に寄与すると考えられている。鎖上のランダム分岐を有する類似の硫酸塩と比べて、偶数炭素上の分岐を有するものは２０℃で類似の洗浄能力を有していたが、改善した生分解性を有していた。
改善した洗剤、特に冷水中でよく働く洗濯用洗剤が常に必要である。これらのしみは凝固し、一般的な織物繊維に強力に付着するので、特に関心があるのは、ベーコン脂または牛脂などの油汚れに挑むことができる洗剤である。理想的には、熱水を用いる際に消費者が享受し慣れている油汚れに対する洗浄性能の種類を冷水でさえ実感することができるだろう。
米国特許第６，０２０，３０３号明細書 米国特許第６，０６０，４４３号明細書 米国特許第６，１５３，５７７号明細書 米国特許第６，３２０，０８０号明細書 米国特許第５，４７８，５００号明細書 国際公開第９５／１６０１６号パンフレット 欧州特許第０６９３５４９号明細書 米国特許第５，４７８，５００号明細書 米国特許第６，０１７，８７３号明細書 米国特許第５，３８９，２７７号明細書 米国特許第８，３３４，３２３号明細書 日本特許第０２１５６９８号明細書 米国特許出願公開第２００７／０１１１９２４号明細書 米国特許出願公開第２０１０／０２８２４６７号明細書 米国特許第５，０７８，９１６号明細書 米国特許第６，２２２，０７７号明細書 国際公開第０１／１４５０７号パンフレット 国際公開第２０１３／１８１０８３号パンフレット
Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．６（１９８５）２２３ ＳＰＥＪ ２３（１９８３）９１３ Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９５６）５７９ Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９０）７１１ Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．３６（１９４４）６１０ Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４４（１９６７）５２５ Ｒ．Ｇｒａｎｅｔら、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｓｕｒｆ．３３（１９８８）３２１；４９（１９９０）１９９ Ｖａｒａｄａｒａｊら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．９５（１９９１）、１６７１、１６７７、１６７９および１６８２
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有用な洗剤に関する。洗剤は中鎖頭部界面活性剤を含む。界面活性剤は、飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖を有する。さらに、界面活性剤は、Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基（または「頭部」）を有する。好ましい中鎖頭部界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
他の態様では、本発明は、上記Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基を有する中鎖頭部界面活性剤に関する。アルキル鎖はオレフィンメタセシスから得てもよい。アルキル鎖はまた、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程から得てもよい。
中鎖頭部界面活性剤を含む種々の洗濯用洗剤配合物も含まれる。
別の態様では、本発明は、冷水洗浄方法に関する。本方法は、汚れた織物品を洗剤の存在下３０℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む。洗剤は中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む。この界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と、極性基と、極性基およびＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを有する。界面活性剤は、極性基を除いて、合計１４〜１９個の炭素を有する。好ましいアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
本発明は、アルキレン架橋界面活性剤を用いて３０℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法を含む。
本発明者らは驚くべきことに、十分長いアルキル鎖および中心に位置する極性基を有する界面活性剤が、汚れた物品からのベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪または牛脂などの脂性しみの除去において傑出した性能をもたらすことを見出した。界面活性剤を配合された洗剤は、大差で対照冷水洗剤よりも優れている。本発明者らはまた、アルキレン架橋界面活性剤を配合された洗剤が低温で脂性汚れを有効に液化し、汚れた物品からのこれらの脂性しみの除去において傑出した冷水性能をもたらすことも見出した。
なお、下記［１］から［６９］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
中鎖頭部界面活性剤を含む冷水洗浄に有用な洗剤であって、前記界面活性剤は
（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖と；
（ｂ）前記Ｃ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を有する、洗剤。
［２］
水をさらに含む、［１］に記載の洗剤。
［３］
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１］に記載の洗剤。
［４］
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩である、［３］に記載の洗剤。
［５］
前記中鎖頭部界面活性剤が、７−テトラデカノール、６−テトラデカノール、５−テトラデカノール、８−ペンタデカノール、７−ペンタデカノール、６−ペンタデカノール、５−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、７−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、８−セプタデカノール、７−セプタデカノール、６−セプタデカノール、９−オクタデカノール、８−オクタデカノール、７−オクタデカノール、１０−ノナデカノール、９−ノナデカノール、８−ノナデカノール、７−ノナデカノール、１０−エイコサノール、９−エイコサノール、８−エイコサノール、１１−ヘンエイコサノール、１０−ヘンエイコサノール、９−ヘンエイコサノール、８−ヘンエイコサノール、１１−ドコサノール、１０−ドコサノール、９−ドコサノール、１２−トリコサノール、１１−トリコサノール、１０−トリコサノール、９−トリコサノール、１２−テトラコサノール、１１−テトラコサノール、１０−テトラコサノール、９−テトラコサノール、１３−ペンタコサノール、１２−ペンタコサノール、１１−ペンタコサノール、１０−ペンタコサノール、１３−ヘキサコサノール、１２−ヘキサコサノール、１１−ヘキサコサノール、１４−ヘプタコサノール、１３−ヘプタコサノール、１２−ヘプタコサノール、１１−ヘプタコサノール、１４−オクタコサノール、１３−オクタコサノール、１２−オクタコサノール、１５−ノナコサノール、１４−ノナコサノール、１３−ノナコサノール、１２−ノナコサノール、１５−トリアコンタノール、１４−トリアコンタノール、および１３−トリアコンタノールからなる群から選択される脂肪アルコールの硫酸塩である、［４］に記載の洗剤。
［６］
前記中鎖頭部界面活性剤が９−オクタデカノールまたは８−ヘキサデカノールの硫酸塩である、［５］に記載の洗剤。
［７］
前記中鎖頭部界面活性剤がスルホン酸塩である、［３］に記載の洗剤。
［８］
前記中鎖頭部界面活性剤が、７−テトラデセン、６−テトラデセン、５−テトラデセン、８−ペンタデセン、７−ペンタデセン、６−ペンタデセン、５−ペンタデセン、８−ヘキサデセン、７−ヘキサデセン、６−ヘキサデセン、９−セプタデセン、８−セプタデセン、７−セプタデセン、６−セプタデセン、９−オクタデセン、８−オクタデセン、７−オクタデセン、１０−ノナデセン、９−ノナデセン、８−ノナデセン、７−ノナデセン、１０−エイコセン、９−エイコセン、８−エイコセン、１１−ヘンエイコセン、１０−ヘンエイコセン、９−ヘンエイコセン、８−ヘンエイコセン、１１−ドコセン、１０−ドコセン、９−ドコセン、１２−トリコセン、１１−トリコセン、１０−トリコセン、９−トリコセン、１２−テトラコセン、１１−テトラコセン、１０−テトラコセン、１３−ペンタコセン、１２−ペンタコセン、１１−ペンタコセン、１０−ペンタコセン、１３−ヘキサコセン、１２−ヘキサコセン、１１−ヘキサコセン、１４−ヘプタコセン、１３−ヘプタコセン、１２−ヘプタコセン、１１−ヘプタコセン、１４−オクタコセン、１３−オクタコセン、１２−オクタコセン、１５−ノナコセン、１４−ノナコセン、１３−ノナコセン、１２−ノナコセン、１５−トリアコンテン、１４−トリアコンテン、および１３−トリアコンテンからなる群から選択されるオレフィンをスルホン化することによって調製される、［７］に記載の洗剤。
［９］
前記界面活性剤の前記アルキル鎖が、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、［１］に記載の洗剤。
［１０］
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、［９］に記載の洗剤。
［１１］
前記界面活性剤の前記アルキル鎖がオレフィンメタセシスによって得られる、［１］に記載の洗剤。
［１２］
前記メタセシスがタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒の存在下で行われる、［１１］に記載の洗剤。
［１３］
非イオン界面活性剤をさらに含む、［１］に記載の洗剤。
［１４］
前記非イオン界面活性剤が脂肪アルコールエトキシレートである、［１３］に記載の洗剤。
［１５］
陰イオン界面活性剤をさらに含む、［１］に記載の洗剤。
［１６］
前記陰イオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１５］に記載の洗剤。
［１７］
（１００％活性剤基準で）１〜７０重量％の前記中鎖頭部界面活性剤を含む、［１］に記載の洗剤。
［１８］
［１］に記載の洗剤を含む液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、カプセル、または水溶性ポッド。
［１９］
（ａ）脂肪アルコールエトキシレートと；
（ｂ）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩からなる群から選択される陰イオン界面活性剤と；
（ｃ）水と
をさらに含む、［１］に記載の洗剤。
［２０］
１〜７０重量％の前記脂肪アルコールエトキシレートと、１〜７０重量％の前記中鎖頭部界面活性剤と、１〜７０重量％の前記陰イオン界面活性剤とを含む、［１９］に記載の洗剤。
［２１］
（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖と；
（ｂ）前記Ｃ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖がオレフィンのメタセシスから得られる、中鎖頭部界面活性剤。
［２２］
（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖と；
（ｂ）前記Ｃ １４ 〜Ｃ ３０ アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖が細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、中鎖頭部界面活性剤。
［２３］
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、［２２］に記載の界面活性剤。
［２４］
［２１］に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
［２５］
［２２］に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
［２６］
１つまたは複数の織物品を［１］に記載の洗剤の存在下３０℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む方法。
［２７］
前記水が５℃〜３０℃の範囲内の温度である、［２６］に記載の方法。
［２８］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも３種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
７〜１０の範囲内のｐＨを有する、組成物。
［２９］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種または２種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
７〜１０の範囲内のｐＨを有する、組成物。
［３０］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
７〜１２の範囲内のｐＨを有し、酵素を実質的に含まない、組成物。
［３１］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
１〜７０重量％の少なくとも１種のＣ １６ α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％のコカミドジエタノールアミンと
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
７〜１０の範囲内のｐＨを有する、組成物。
［３２］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜５重量％のメタケイ酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
１０超のｐＨを有する、組成物。
［３３］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜２０重量％の炭酸ナトリウムと
を含む洗濯用洗剤組成物であって；
１０超のｐＨを有する、組成物。
［３４］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
２〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のＣ １６ α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ １２ ＥＯ ３ と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜３重量％のホウ砂五水和物と；
０〜６重量％のプロピレングリコールと；
０〜１０重量％のクエン酸ナトリウムと；
０〜６重量％のトリエタノールアミンと；
０〜６重量％のモノエタノールアミンと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種のプロテアーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のアミラーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のセルラーゼと
を含む、洗濯用洗剤組成物。
［３５］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
２〜７０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ １２ ＥＯ ３ と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜１０重量％のメタケイ酸ナトリウムと；
０〜１０重量％の炭酸ナトリウムと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と
を含む、洗濯用洗剤組成物。
［３６］
１〜９５重量％の［１］に記載の洗剤と、
０〜７０重量％の少なくとも１種のＣ １６ メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％の少なくとも１種のＣ １２ メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％のラウリル硫酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のステアロイル乳酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のラウロイル乳酸ナトリウムと；
０〜７０重量％のアルキルポリグルコシドと；
０〜７０重量％のポリグリセロールモノアルキレートと；
０〜３０重量％のラクチル乳酸ラウリルと；
０〜３０重量％のサポニンと；
０〜３０重量％のラムノリピドと；
０〜３０重量％のスフィンゴ脂質と；
０〜３０重量％の糖脂質と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のアビエチン酸誘導体と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のポリペプチドと
を含む、グリーン洗濯用洗剤組成物。
［３７］
［１］に記載の洗剤を冷水手動または機械洗浄用の洗濯用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む方法。
［３８］
［１］に記載の洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む方法。
［３９］
界面活性剤と、［１］に記載の洗剤とを含む修飾界面活性剤組成物であって、前記洗剤が界面活性剤組成物の脂切削または脂除去性能を改善するのに有効な量使用される組成物。
［４０］
汚れた織物品を洗剤の存在下３０℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む方法であって、前記洗剤が中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含み、前記界面活性剤が、
（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ １２ 〜Ｃ １８ アルキル鎖と；
（ｂ）極性基と；
（ｃ）前記極性基および前記Ｃ １２ 〜Ｃ １８ アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ １ 〜Ｃ ２ アルキレン基と
を有し；
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計１４〜１９個の炭素を有する、方法。
［４１］
前記洗剤が前記アルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の方法によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも１つの脂性汚れに対して同じ洗浄温度で、少なくとも０．５単位のしみ除去指数改善をもたらす、［４０］に記載の方法。
［４２］
前記しみ除去指数改善が少なくとも２．０単位である、［４１］に記載の方法。
［４３］
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［４０］に記載の方法。
［４４］
（ａ）および（ｃ）が共に２−ヘキシル−１−オクチル、２−ペンチル−１−ノニル、２−ブチル−１−デシル、２−プロピル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ノニル、３−ブチル−１−デシルおよび３−プロピル−１−ウンデシルからなる群から選択されるＣ １４ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［４５］
（ａ）および（ｃ）が共に２−ヘキシル−１−ノニル、２−ペンチル−１−デシル、２−ブチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ノニル、３−ペンチル−１−デシル、３−ブチル−１−ウンデシルおよび３−プロピル−１−ドデシルからなる群から選択されるＣ １５ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［４６］
（ａ）および（ｃ）が共に２−ヘプチル−１−ノニル、２−ヘキシル−１−デシル、２−ペンチル−１−ウンデシル、２−ブチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−デシル、３−ペンチル−１−ウンデシルおよび３−ブチル−１−ドデシルからなる群から選択されるＣ １６ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［４７］
（ａ）および（ｃ）が共に２−ヘプチル−１−デシル、２−ヘキシル−１−ウンデシル、２−ペンチル−１−ドデシル、３−ヘプチル−１−デシル、３−ヘキシル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ドデシルおよび３−ブチル−１−トリデシルからなる群から選択されるＣ １７ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［４８］
（ａ）および（ｃ）が共に２−オクチル−１−デシル、２−ヘプチル−１−ウンデシル、２−ヘキシル−１−ドデシル、２−ペンチル−１−トリデシル、３−ヘプチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ドデシルおよび３−ペンチル−１−トリデシルからなる群から選択されるＣ １８ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［４９］
（ａ）および（ｃ）が共に２−オクチル−１−ウンデシル、２−ヘプチル−１−ドデシル、２−ヘキシル−１−トリデシル、３−オクチル−１−ウンデシル、３−ヘプチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−トリデシルおよび３−ペンチル−１−テトラデシルからなる群から選択されるＣ １９ アルキル部分を含む、［４０］に記載の方法。
［５０］
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［４３］に記載の方法。
［５１］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−ブチル−１−デカノール、２−プロピル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ノナノール、３−ブチル−１−デカノールおよび３−プロピル−１−ウンデカノールからなる群から選択されるＣ １４ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５２］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘキシル−１−ノナノール、２−ペンチル−１−デカノール、２−ブチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ノナノール、３−ペンチル−１−デカノール、３−ブチル−１−ウンデカノールおよび３−プロピル−１−ドデカノールからなる群から選択されるＣ １５ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５３］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノールおよび３−ブチル−１−ドデカノールからなる群から選択されるＣ １６ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５４］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノールおよび３−ブチル−１−トリデカノールからなる群から選択されるＣ １７ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５５］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−オクチル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−ペンチル−１−トリデカノール、３−ヘプチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ドデカノールおよび３−ペンチル−１−トリデカノールからなる群から選択されるＣ １８ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５６］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−オクチル−１−ウンデカノール、２−ヘプチル−１−ドデカノール、２−ヘキシル−１−トリデカノール、３−オクチル−１−ウンデカノール、３−ヘプチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−トリデカノールおよび３−ペンチル−１−テトラデカノールからなる群から選択されるＣ １９ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［５０］に記載の方法。
［５７］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘキシル−１−デシル硫酸塩、２−オクチル−１−デシル硫酸塩、２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸塩、またはこれらの混合物である、［４０］に記載の方法。
［５８］
前記洗剤が非イオン界面活性剤をさらに含む、［４０］に記載の方法。
［５９］
前記洗剤が１００％活性剤基準で１〜７０重量％の前記アルキレン架橋界面活性剤を含む、［４０］に記載の方法。
［６０］
前記洗剤が液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、カプセル、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、または水溶性ポッドの形態である、［４０］に記載の方法。
［６１］
前記水が５℃〜２５℃の範囲内の温度である、［４０］に記載の方法。
［６２］
前記洗濯が前記洗剤を機械または手動洗浄用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む、［４０］に記載の方法。
［６３］
前記洗濯が前記洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む、［４０］に記載の方法。
［６４］
はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、３０℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法であって、前記界面活性剤が、
（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ １２ 〜Ｃ １８ アルキル鎖と；
（ｂ）極性基と；
（ｃ）前記極性基および前記Ｃ １２ 〜Ｃ １８ アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ １ 〜Ｃ ２ アルキレン基と
を有し；
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計１４〜１９個の炭素を有する、方法。
［６５］
前記汚れが牛脂、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪およびこれらの混合物からなる群から選択される、［６４］に記載の方法。
［６６］
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［６４］に記載の方法。
［６７］
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［６６］に記載の方法。
［６８］
前記アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノール、３−ブチル−１−ドデカノール、２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノールおよび３−ブチル−１−トリデカノールからなる群から選択されるＣ １６ またはＣ １７ 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、［６４］に記載の方法。
［６９］
前記汚れが５℃〜２５℃の範囲内の温度の水中で液化される、［６４］に記載の方法。


第Ｉ節は、中鎖頭部界面活性剤および冷水洗浄用洗剤へのその使用を記載する。第ＩＩ節は、中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤および冷水洗浄用洗剤へのその使用を記載する。
Ｉ．中鎖頭部界面活性剤
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有用な洗剤に関する。洗剤は中鎖頭部界面活性剤を含む。中鎖頭部界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖と、Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基とを有する。
「冷水」は、３０℃未満、好ましくは５℃〜２８℃、より好ましくは８℃〜２５℃の温度の水を意味する。気候に応じて、源水が熱を加えることを要しないでこの範囲の温度を有する。
「中鎖頭部」界面活性剤は、極性基が最長連続アルキル鎖の中心またはその近くに位置する界面活性剤を意味する。
Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の「中心炭素」は、（１）最長連続アルキル鎖を見つける；（２）その鎖の炭素数を数える；（３）最長鎖の炭素数を２で割ることによって同定される。最長連続炭素鎖が偶数炭素を有する場合、中心炭素は、（３）の結果をいずれかの鎖端から数えることによって見つけられる。この場合、２つの可能な結合部位が存在する。最長連続炭素鎖が奇数炭素を有する場合、（３）の結果を次の最高の整数値に切り上げて、その切り上げた結果をいずれかの鎖端から数えることによって中心炭素が見つけられる。ただ１つの可能な結合部位が存在する。
例えば、９−オクタデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖は１８個の炭素を有する。１８を２で割ると９が得られる。いずれかの端から９個の炭素を数え、極性基を結合すると、Ｃ１８鎖中には分岐がないために、いずれの端からも同じ結果が得られる。
別の例として、２−メチル−８−ペンタデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖は１５個の炭素を有する。１５を２で割ると７．５が得られる。７．５を８に切り上げ、次いで、いずれかの端から８個の炭素を数え、極性基を結合する。
「中心帯炭素」によって、上に定義される「中心炭素」または中心炭素のすぐそばの炭素を意味する。最長連続アルキル鎖が偶数炭素を有する場合、２個の中心炭素およびいずれかの中心炭素に関してαまたはβ位の炭素が「中心帯」内にある。最長連続アルキル鎖が奇数炭素を有する場合、中心炭素および中心炭素に関してα、βまたはγ位の炭素が「中心帯」内にある。
中心帯炭素を同定するための別の方法は以下の通りである。Ｎ＝最長連続アルキル鎖の炭素数とする。Ｎは１４〜３０の値を有する。Ｎが偶数である場合、鎖のいずれかの端からＮ／２、（Ｎ／２）−１または（Ｎ／２）−２個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。Ｎが奇数である場合、鎖のいずれかの端から（Ｎ＋１）／２、［（Ｎ＋１）／２］−１、［（Ｎ＋１）／２］−２または［（Ｎ＋１）／２］−３個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。
例えば、Ｎ＝２５の場合、鎖のいずれかの端から１３、１２、１１または１０個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。Ｎ＝１８の場合、鎖のいずれかの端から９、８または７個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。
上記考察に基づいて、本発明の中にあると考えられる洗剤は、以下の配置の１つまたは複数を有する中鎖頭部界面活性剤を含む：１４−７、１４−６、１４−５、１５−８、１５−７、１５−６、１５−５、１６−８、１６−７、１６−６、１７−９、１７−８、１７−７、１７−６、１８−９、１８−８、１８−７、１９−１０、１９−９、１９−８、１９−７、２０−１０、２０−９、２０−８、２１−１１、２１−１０、２１−９、２１−８、２２−１１、２２−１０、２２−９、２３−１２、２３−１１、２３−１０、２３−９、２４−１２、２４−１１、２４−１０、２５−１３、２５−１２、２５−１１、２５−１０、２６−１３、２６−１２、２６−１１、２７−１４、２７−１３、２７−１２、２７−１１、２８−１４、２８−１３、２８−１２、２９−１５、２９−１４、２９−１３、２９−１２、３０−１５、３０−１４および３０−１３（最初の数字はＮ、最長連続アルキル鎖の炭素数であり、２番目の数字はアルキル鎖の一端から離れた炭素数で示された極性基の位置である）。
中鎖頭部界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０アルキル鎖、さらにより好ましくはＣ１４〜Ｃ１８アルキル鎖を有する。
最長連続アルキル鎖が偶数炭素を有する中鎖頭部界面活性剤では、極性基が好ましくは２個の中心炭素の１個またはいずれかの中心炭素に関してα位の炭素に結合している。より好ましくは、極性基が２個の中心炭素の１個に結合している。
最長連続アルキル鎖が奇数炭素を有する中鎖頭部界面活性剤では、極性基が好ましくは中心炭素または中心炭素に関してαもしくはβ位の炭素に結合している。より好ましくは、極性基が中心炭素または中心炭素に関してα位の炭素に結合している。最も好ましくは、極性基が中心炭素に結合している。
好ましくは、洗剤が中鎖頭部界面活性剤に加えて水を含む。存在する水の量は広範囲にわたって変化してもよく、通常は意図した用途、洗剤が送達される形態、所望の活性剤レベルおよび他の因子に依存する。実際の使用で、洗剤は通常、洗浄に利用可能な装置に応じて、少量、多量または極めて多量の水で希釈される。一般的に、使用される水の量は、洗濯液中０．００１〜５重量％の活性界面活性剤を与えるのに有効である。
好ましい洗剤は、（１００％活性剤基準で）１〜７０重量％、より好ましくは１〜３０重量％または２〜１５重量％の中鎖頭部界面活性剤を含む。
鎖上の位置が極性基の性質よりも重要であると思われるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。よって、適当な中鎖頭部界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタインなど、およびこれらの混合物を含む。アルコール硫酸エステル塩、エーテル硫酸塩およびスルホン酸塩が特に好ましい中鎖頭部界面活性剤である。
アルコール硫酸エステル塩は、既知の方法（例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，５４４，６１３号明細書参照）によって、対応するアルコールを硫酸化剤と反応させることによって慣用的に生成される。スルファミン酸が、アルキル鎖中に存在する不飽和を乱すことなく水酸基を硫酸化する便利な試薬である。よって、場合により尿素または別のプロトン受容体の存在下で、アルコールをスルファミン酸と加温すると、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が簡便に得られる。アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）または他のイオン交換試薬（以下の９−オクタデシル硫酸ナトリウムの調製参照）との反応によって、アルカリ金属硫酸塩に容易に変換される。他の適当な硫酸化試薬には三酸化硫黄、発煙硫酸およびクロロスルホン酸が含まれる。
硫酸塩へのアルコール前駆体は購入または合成することができる。中鎖アルコールが商業的に入手可能でない場合、これを、通常は慣用的なグリニャール反応を用いて、アルデヒド、ハロゲン化アルキルおよびマグネシウムから調製することができる。メタセシスを介して内部オレフィンを形成し、引き続いて低温条件下で内部オレフィンを硫酸と反応させ、引き続いて得られた硫酸塩を低温中和するまたは硫酸エステルを温水で加水分解することを含む他の方法が存在する。
アルコールエトキシレートが望ましい場合、アルコール前駆体を通常は塩基の存在下でエチレンオキシドと反応させて、所望の平均数のオキシエチレン単位を付加する。典型的には、オキシエチレン単位の数は０．５〜１００、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１０に及ぶ。
エーテル硫酸塩が望ましい場合、アルコール前駆体を最初にエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはこれらの組み合わせと反応させてアルコキシル化してアルコキシレートを得る。アルコキシル化は通常、塩基（例えば、ＫＯＨ）によって触媒されるが、複金属シアン化物錯体（例えば、米国特許第５，４８２，９０８号参照）などの他の触媒を使用することもできる。オキシアルキレン単位はランダムにまたはブロックで組み込むことができる。アルコールアルコキシレート（通常、アルコールエトキシレート）の硫酸化によって、所望のエーテル硫酸塩が得られる。
中鎖硫酸塩またはエーテル硫酸塩への適当な脂肪アルコール前駆体には、例えば、７−テトラデカノール、６−テトラデカノール、５−テトラデカノール、８−ペンタデカノール、７−ペンタデカノール、６−ペンタデカノール、５−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、７−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、８−セプタデカノール、７−セプタデカノール、６−セプタデカノール、９−オクタデカノール、８−オクタデカノール、７−オクタデカノール、１０−ノナデカノール、９−ノナデカノール、８−ノナデカノール、７−ノナデカノール、１０−エイコサノール、９−エイコサノール、８−エイコサノール、１１−ヘンエイコサノール、１０−ヘンエイコサノール、９−ヘンエイコサノール、８−ヘンエイコサノール、１１−ドコサノール、１０−ドコサノール、９−ドコサノール、１２−トリコサノール、１１−トリコサノール、１０−トリコサノール、９−トリコサノール、１２−テトラコサノール、１１−テトラコサノール、１０−テトラコサノール、９−テトラコサノール、１３−ペンタコサノール、１２−ペンタコサノール、１１−ペンタコサノール、１０−ペンタコサノール、１３−ヘキサコサノール、１２−ヘキサコサノール、１１−ヘキサコサノール、１４−ヘプタコサノール、１３−ヘプタコサノール、１２−ヘプタコサノール、１１−ヘプタコサノール、１４−オクタコサノール、１３−オクタコサノール、１２−オクタコサノール、１５−ノナコサノール、１４−ノナコサノール、１３−ノナコサノール、１２−ノナコサノール、１５−トリアコンタノール、１４−トリアコンタノール、１３−トリアコンタノールなど、およびこれらの混合物が含まれる。９−オクタデカノールおよび８−ヘキサデカノールが特に好ましい。
中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化剤と反応させることによって作製することができる。スルホン化は、オレフィンを三酸化硫黄、クロロスルホン酸、発煙硫酸または他の既知のスルホン化剤と反応させることを含む周知の方法を用いて行われる。クロロスルホン酸が好ましいスルホン化剤である。オレフィンをＳＯ３、クロロスルホン酸などと反応させた直接生成物であるスルトンを、その後、苛性水溶液を用いた加水分解および中和に供して、アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物を得ることができる。オレフィンをスルホン化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，１６９，１４２号明細書；第４，１４８，８２１号明細書；および米国特許出願公開第２０１０／０２８２４６７号明細書に記載されている。
適当な中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化することによって作製することができる。好ましい内部オレフィンには、例えば、７−テトラデセン、６−テトラデセン、５−テトラデセン、８−ペンタデセン、７−ペンタデセン、６−ペンタデセン、５−ペンタデセン、８−ヘキサデセン、７−ヘキサデセン、６−ヘキサデセン、９−セプタデセン、８−セプタデセン、７−セプタデセン、６−セプタデセン、９−オクタデセン、８−オクタデセン、７−オクタデセン、１０−ノナデセン、９−ノナデセン、８−ノナデセン、７−ノナデセン、１０−エイコセン、９−エイコセン、８−エイコセン、１１−ヘンエイコセン、１０−ヘンエイコセン、９−ヘンエイコセン、８−ヘンエイコセン、１１−ドコセン、１０−ドコセン、９−ドコセン、１２−トリコセン、１１−トリコセン、１０−トリコセン、９−トリコセン、１２−テトラコセン、１１−テトラコセン、１０−テトラコセン、１３−ペンタコセン、１２−ペンタコセン、１１−ペンタコセン、１０−ペンタコセン、１３−ヘキサコセン、１２−ヘキサコセン、１１−ヘキサコセン、１４−ヘプタコセン、１３−ヘプタコセン、１２−ヘプタコセン、１１−ヘプタコセン、１４−オクタコセン、１３−オクタコセン、１２−オクタコセン、１５−ノナコセン、１４−ノナコセン、１３−ノナコセン、１２−ノナコセン、１５−トリアコンテン、１４−トリアコンテン、１３−トリアコンテン、およびこれらの混合物が含まれる。
中鎖スルホン酸塩への内部オレフィン前駆体は、オレフィンメタセシス（およびその後の分画）、アルコール脱水、熱分解、脱離反応、ウィティッヒ反応（例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．４（１９６５）８３０；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２６（１９８５）３０７；および米国特許第４，６４２，３６４号明細書参照）、および当業者に既知の他の合成方法によって調製することができる。適当な方法のさらなる例については、Ｉ．ＨａｒｒｉｓｏｎおよびＳ．Ｈａｒｒｉｓｏｎ、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ、第Ｉ巻（１９７１）（Ｗｉｌｅｙ）およびそこに引用されている参考文献を参照されたい。
中鎖アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアレーンを内部オレフィンを用いてアルキル化し、引き続いて芳香環をスルホン化し、中和することによって作製することができる。
上述の中鎖頭部界面活性剤へのアルコール前駆体を、アミノ化法によって対応するアミンに変換することができる。いくつかの場合、ハロゲン化物または優れた脱離基を有する他の化合物などの中間体を通してアミンを作製することがより望ましいだろう。
中鎖アミンオキシドおよびクオタニウムは酸化または四級化することによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。中鎖ベタインおよびスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウム（ベタイン）または塩基の存在下でピロ亜硫酸ナトリウムおよびエピクロロヒドリン（スルホベタイン）と反応させることによって対応する第一級アミンから簡便に入手可能である。クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインの調製の仕方の例については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、ＰＣＴ国際公開第２０１２／０６１０９８号パンフレットを参照されたい。
飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖は、オレフィンメタセシス、特にタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒オレフィンメタセシスから得ることができる。一般的に、これは、中鎖スルホン酸塩を作製するために望ましい出発材料を提供する内部オレフィンを提供する。
Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖を、遺伝子組換えしていてもしていなくてもよい細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程から得てもよい（例えば、国際公開第２０１１／１３９８０号パンフレット、国際公開第２０１１／０５６１８３号パンフレットならびに米国特許第７，０１８，８１５号明細書、第７，９３５，５１５号明細書、第８，２１６，８１５号明細書、第８，２７８，０９０号明細書、第８，２６８，５９９号明細書および第８，３２３，９２４号明細書参照）。
一定の好ましい態様では、洗剤組成物が、好ましくは脂肪アルコールエトキシレートである非イオン界面活性剤をさらに含む。
他の好ましい態様では、洗剤が、陰イオン界面活性剤、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物から選択されるものをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、または成形固体、または水溶性シート、サシェ、カプセル、またはポッドの形態である。
別の好ましい態様では、洗剤が、水と、脂肪アルコールエトキシレートと、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、１〜７０重量％、好ましくは５〜１５重量％の脂肪アルコールエトキシレートと、１〜７０重量％、好ましくは１〜２０重量％の中鎖頭部界面活性剤と、１〜７０重量％、好ましくは５〜１５重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とを含む。
別の態様では、本発明は、中鎖頭部界面活性剤に関する。界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖と、Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基とを含む。アルキル鎖は、オレフィンメタセシス、好ましくはタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒オレフィンメタセシスから得ることができる。
別の態様では、アルキル鎖が、遺伝子組換えしていてもしていなくてもよい細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる。
一態様では、本発明は、本発明の中鎖頭部界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物に関する。溶媒および／または補助界面活性剤およびヒドロトロープは通常、水と中鎖頭部界面活性剤の混合物を相溶化する（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅ）のを助ける。水と中鎖頭部界面活性剤（溶媒および／または補助剤は存在しない）の「非相溶性」混合物は約１５℃〜２５℃の間の温度で不透明である。この生成物形態は輸送するのが困難であり、商業的洗剤配合物に配合するのが困難である。対照的に、水と中鎖頭部界面活性剤の「相溶性」混合物は透明または半透明であり、約１５℃〜２５℃の範囲内の温度で注ぐまたはポンピングすると容易に流れる。この生成物形態は、商業的見地からの取り扱い、輸送および配合の容易さを提供する。
適当な溶媒には、例えば、イソプロパノール、エタノール、１−ブタノール、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）シリーズの溶媒、プロピレングリコール、ブチレングリコール、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ソルケタールなどが含まれる。好ましくは、組成物が、（中鎖頭部界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で）２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満の溶媒を含むべきである。
ヒドロトロープは、通常水にわずかに可溶性であるにすぎない有機化合物の水溶解度を増加させる能力を有する。冷水洗浄用洗剤を配合するのに適したヒドロトロープは、好ましくは他の界面活性剤を可溶化するのを助ける短鎖界面活性剤である。本明細書で使用するための好ましいヒドロトロープには、例えば、アリールスルホン酸塩（例えば、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩）、短鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、尿素、短鎖アルキル硫酸塩、短鎖アルキルエーテル硫酸塩など、およびこれらの組み合わせが含まれる。ヒドロトロープが存在する場合、組成物は、（中鎖頭部界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で）好ましくは２５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満のヒドロトロープを含む。
適当な補助界面活性剤には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエタノールオレアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールＣ８〜Ｃ１８飽和または不飽和脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミドのオキシド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミド、アルキルベタイン、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１８硫酸塩またはスルホン酸塩、アルキルスルホベタイン、脂肪アルコールのアルキレンオキシドブロックコポリマー、アルキレンオキシドブロックコポリマーなどが含まれる。好ましくは、組成物が、（中鎖頭部界面活性剤、補助界面活性剤および任意の溶媒を合わせた量基準で）２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満の補助界面活性剤を含むべきである。
本発明の洗剤組成物は、改善した冷水洗浄性能を提供する。しみ除去指数（ＳＲＩ）を測定するために、慎重に制御された条件下でしみのついた織物見本を洗濯することが当分野で一般的である。手順の詳細は以下の実験節で登場する。発明の組成物は、洗剤が中鎖頭部界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の組成物によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも１つの脂性汚れに対して３０℃未満の同じ洗浄温度で、少なくとも０．５単位、好ましくは少なくとも１．０単位、より好ましくは少なくとも２．０単位のしみ除去指数改善をもたらすことができる。脂性汚れには、例えば、ベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪、汚れた油、植物性ロウ、石油ロウなどが含まれる。ＳＲＩスケールでは、０．５単位の差は裸眼で識別可能である。本明細書では、中鎖頭部界面活性剤の性能と冷水洗剤に現在使用されている主界面活性剤の性能を比較する。特に、比較界面活性剤は、以下の実施例に示されるＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート硫酸ナトリウム（Ｎａ ＡＥＳ）または直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｎａ ＬＡＳ）である。
他の好ましい態様では、本発明は、発明の洗剤を含む特定の洗濯用洗剤配合物に関する。
１つのこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（ｍａｌａｎａｓｅ）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも３種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種または２種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有し、酵素を実質的に含まない。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、７〜１２の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
１〜７０重量％、好ましくは４〜５０重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、１０超のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜５重量％のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の本発明の洗剤を含み、１０超のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜２０重量％の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
２〜７０重量％、好ましくは２〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜６５重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜３重量％のホウ砂五水和物と；
０〜６重量％のプロピレングリコールと；
０〜１０重量％のクエン酸ナトリウムと；
０〜６重量％のトリエタノールアミンと；
０〜６重量％のモノエタノールアミンと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種のプロテアーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のアミラーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のセルラーゼと
をさらに含む。
さらに別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
２〜７０重量％、好ましくは２〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜１０重量％のメタケイ酸ナトリウムと；
０〜１０重量％の炭酸ナトリウムと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と
をさらに含む。
別の「グリーン」洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１６メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１２メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％のラウリル硫酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のステアロイル乳酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のラウロイル乳酸ナトリウムと；
０〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％のアルキルポリグルコシドと；
０〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％のポリグリセロールモノアルキレートと；
０〜３０重量％のラクチル乳酸ラウリルと；
０〜３０重量％のサポニンと；
０〜３０重量％のラムノリピドと；
０〜３０重量％のスフィンゴ脂質と；
０〜３０重量％の糖脂質と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のアビエチン酸誘導体と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のポリペプチドと
をさらに含む。
一態様では、発明の中鎖頭部界面活性剤が、洗濯用プレスポッター（ｐｒｅ−ｓｐｏｔｔｅｒ）組成物に使用される。この用途では、衣服または織物生地上の脂性または油性汚れを、手動でまたは機械によって洗濯するより先に、プレスポッターと直接接触させる。好ましくは、織物または衣服を５〜３０分間処理する。プレスポッター組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは５〜２０重量％である。処理した織物を通常通り、好ましくは５℃〜３０℃、より好ましくは１０℃〜２０℃、最も好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度で機械洗濯する。
別の態様では、発明の中鎖頭部界面活性剤が、手動または機械洗浄用事前浸漬剤（ｐｒｅ−ｓｏａｋｅｒ）組成物に使用される。
手動洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、洗浄おけまたは他の容器中で冷水と合わせられる。事前浸漬剤組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜１００重量％、より好ましくは１〜８０重量％、最も好ましくは５〜５０重量％である。衣服または織物生地が好ましくはおけの中で事前浸漬剤により飽和され、１５〜３０分間浸漬され、通常通り洗濯される。
機械洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、好ましくは５℃〜３０℃、より好ましくは１０℃〜２０℃、最も好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度の水を含有する機械に添加される。事前浸漬剤組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜１００重量％、より好ましくは１〜８０重量％、最も好ましくは５〜５０重量％である。衣服／織物生地が機械に加えられ、５〜１０分間浸漬され（通常は機械で選択される事前浸漬サイクルによる）、次いで、通常通り洗濯される。
別の態様では、中鎖分岐頭部界面活性剤が洗濯用製品または配合物のための添加剤として使用される。このような用途では、界面活性剤が洗濯用製品または配合物の脂除去または脂切削性能を改善または増大するのに役立つ。好ましくは、使用される中鎖分岐頭部界面活性剤の活性剤の量が１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜５重量％の範囲内にある。均質な組成物が得られるまで、好ましくは洗濯用製品または配合物と中鎖分岐頭部界面活性剤が混合される。
さらに別の態様では、中鎖分岐頭部界面活性剤が界面活性剤添加剤として使用される。このような用途では、得られた修飾界面活性剤が改善した脂除去または脂切削特性を有する。好ましくは、使用される中鎖分岐頭部界面活性剤の活性剤の量が１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜５重量％の範囲内にある。得られた修飾界面活性剤は、市販の製品で脂切削／除去改善を達成するのに役立つ。このような製品を５℃および３０℃、好ましくは１０℃〜２０℃、より好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度で使用してもよい。
ＩＩ．中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤
別の態様では、本発明は、冷水洗浄方法に関する。本方法は、１つまたは複数の織物品を洗剤の存在下３０℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む。洗剤は、中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤（本明細書では「アルキレン架橋界面活性剤」とも呼ばれる）を含む。この界面活性剤は（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と；（ｂ）極性基と；（ｃ）極性基およびＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを有する。極性基を除いて、界面活性剤は合計１４〜１９個、好ましくは１５〜１９個、より好ましくは１６〜１８個の炭素を有する。
本発明のこの態様で、「冷水」は、３０℃未満、好ましくは５℃〜２８℃、より好ましくは８℃〜２５℃の温度の水を意味する。気候に応じて、源水が熱を加えることを要しないでこの範囲の温度を有する。
「中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤」は、極性基がＣ１〜Ｃ２アルキレン架橋に結合しており、この架橋がＣ１〜Ｃ２アルキレン基を除く最長連続アルキル鎖の中心またはその近くに位置する炭素に結合している界面活性剤を意味する。
Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の「中心炭素」は、（１）Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く最長連続アルキル鎖を見つける；（２）その鎖の炭素数を数える；（３）その最長鎖の炭素数を２で割ることによって同定される。最長連続炭素鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が偶数炭素を有する場合、中心炭素は、（３）の結果をいずれかの鎖端から数えることによって見つけられる。この場合、アルキレン架橋について２つの可能な結合部位が存在する。最長連続炭素鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が奇数炭素を有する場合、（３）の結果を次の最高の整数値に切り上げて、その切り上げた結果をいずれかの鎖端から数えることによって中心炭素が見つけられる。ただ１つの可能な結合部位が存在する。
例えば、２−ヘキシル−１−ウンデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖（−ＣＨ２−架橋を除く）は１６個の炭素を有する。１６を２で割ると８が得られる。いずれかの端から８個の炭素を数えて２個の中心炭素のいずれかを置く。
別の例として、２−オクチル−１−デシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖（−ＣＨ２−架橋を除く）は１７個の炭素を有する。１７を２で割ると８．５が得られる。８．５を９に切り上げる。いずれかの端から９個の炭素を数えると、ただ１つの中心炭素の位置が得られる。
「中心帯炭素」によって、上に定義される「中心炭素」または中心炭素のすぐそばの炭素を意味する。最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が偶数炭素を有する場合、２個の中心炭素およびいずれかの中心炭素に関してαまたはβ位の炭素が「中心帯」内にある。最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が奇数炭素を有する場合、中心炭素および中心炭素に関してα、βまたはγ位の炭素が「中心帯」内にある。
中心帯炭素を同定するための別の方法は以下の通りである。Ｎ＝最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）の炭素数とする。Ｎは１２〜１８の値を有する。Ｎが偶数である場合、鎖のいずれかの端からＮ／２、（Ｎ／２）−１または（Ｎ／２）−２個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。Ｎが奇数である場合、鎖のいずれかの端から（Ｎ＋１）／２、［（Ｎ＋１）／２］−１、［（Ｎ＋１）／２］−２または［（Ｎ＋１）／２］−３個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。
例えば、Ｎ＝１５の場合、鎖のいずれかの端から８、７、６または５個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。Ｎ＝１８の場合、鎖のいずれかの端から９、８または７個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。
上記考察に基づいて、本発明の中にあると考えられる洗剤は、以下の配置の１つまたは複数を有するアルキレン架橋界面活性剤を含む：１２−６、１２−５、１２−４、１３−７、１３−６、１３−５、１３−４、１４−７、１４−６、１４−５、１５−８、１５−７、１５−６、１５−５、１６−８、１６−７、１６−６、１７−９、１７−８、１７−７、１７−６、１８−９、１８−８および１８−７（最初の数字はＮ、最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）の炭素数であり、２番目の数字はアルキル鎖の一端から離れた炭素数に関するアルキレン架橋極性基の位置である）。
最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が偶数炭素を有するアルキレン架橋界面活性剤では、アルキレン架橋が好ましくは２個の中心炭素の１個またはいずれかの中心炭素に関してα位の炭素に結合している。より好ましくは、アルキレン架橋が２個の中心炭素の１個に結合している。
最長連続アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が奇数炭素を有するアルキレン架橋界面活性剤では、アルキレン架橋が好ましくは中心炭素または中心炭素に関してαもしくはβ位の炭素に結合している。より好ましくは、アルキレン架橋が中心炭素または中心炭素に関してα位の炭素に結合している。最も好ましくは、アルキレン架橋が中心炭素に結合している。
好ましくは、洗剤がアルキレン架橋界面活性剤に加えて水を含む。存在する水の量は広範囲にわたって変化してもよく、通常は意図した用途、洗剤が送達される形態、所望の活性剤レベルおよび他の因子に依存する。実際の使用で、洗剤は通常、洗浄に利用可能な装置に応じて、少量、多量または極めて多量の水で希釈される。一般的に、使用される水の量は、洗濯液中０．００１〜５重量％の活性界面活性剤を与えるのに有効である。
好ましい洗剤は、（１００％活性剤基準で）１〜７０重量％、より好ましくは１〜３０重量％または２〜１５重量％のアルキレン架橋界面活性剤を含む。
中鎖アルキレン架橋界面活性剤に加えて、冷水洗浄方法に使用される洗剤は、ある割合のアルキル分岐界面活性剤成分を含んでもよい。好ましくは、洗剤が多くてもごく微量のアルキル分岐成分を含む。一態様では、中鎖アルキレン架橋界面活性剤が、最長連続アルキル鎖またはアルキレン架橋上に微量のメチルまたはエチル分岐を有する。好ましい態様では、アルキレン架橋界面活性剤の少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％がメチルまたはエチル分岐を本質的に含まない。
鎖上の位置が極性基の性質よりも重要であると思われるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。よって、適当なアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタインなど、およびこれらの混合物を含む。アルコール硫酸エステル塩、エーテル硫酸塩およびスルホン酸塩が特に好ましい。
硫酸塩およびエーテル硫酸塩へのアルコール前駆体は購入または合成することができる。水酸基との−ＣＨ２−「架橋」を有する適当なＧｕｅｒｂｅｔアルコールは、Ｓａｓｏｌ（ＩＳＯＦＯＬ（登録商標）アルコール）、ＢＡＳＦ（例えば、Ｅｕｔａｎｏｌ（登録商標）アルコール）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌおよび他の供給業者から商業的に入手可能である。商業的に入手可能な例としては、２−ブチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノールなどが挙げられる。適当なＧｕｅｒｂｅｔアルコールを合成することもできる。古典的な合成手法では、アルコールのアルデヒドへの酸化、アルドール縮合、脱水および水素化を誘導する適当な触媒の存在下、高温で２モルの脂肪族アルコールを反応させて得られるＧｕｅｒｂｅｔ生成物を提供することによって、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールが作製される。適当な触媒には、中でも、ニッケル、鉛塩（例えば、米国特許第３，１１９，８８０号明細書参照）、銅、鉛、亜鉛および他の金属の酸化物（米国特許第３，５５８，７１６号明細書）、またはパラジウムおよび銀化合物（例えば、米国特許第３，９７９，４６６号明細書または第３，８６４，４０７号明細書参照）が含まれる。２−ヘキシル−１−デカノールを与える２モルの１−オクタノールの反応を例証する：
Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールと類似であり、本明細書で使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、好ましくは炭素−炭素二重結合の異性化を回避するまたはその程度を最小化する触媒を用いて、内部オレフィンのヒドロホルミル化によって作製することもできる（例えば、Ｆｒａｎｋｅｌ、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４８（１９７１）２４８参照）。内部オレフィンは、例えば、αオレフィンの自己メタセシス（ｓｅｌｆ−ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ）を含む多数の方法で作製することができる。１−オクテンからの２−ヘキシル−１−ノナノールの合成がこの手法を説明する：
使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、アルデヒドから始めて、これをイミンに変換し（例えば、シクロヘキシルアミンを用いる）、脱プロトン化し、アルキル化し、脱保護し、次いで、還元して所望のアルコールを得る多段階合成で作製することもできる。実験節中以下で詳述されるノナナールおよび１−ブロモオクタンからの２−ヘプチル−１−デカノールの合成が例である：
使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、αオレフィンを二量体化することによって生成したビニリデンをヒドロホウ素化することによって作製することもできる。オレフィン二量体化反応とヒドロホウ素化／酸化ステップの両方が高度に選択的である。ビニリデンを生成するためのオレフィン二量体化ステップは、アルキルアルミニウム化合物（例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，９５７，６６４号明細書、第４，９７３，７８８号明細書、第５，６２５，１０５号明細書、第５，６５９，１００号明細書、第６，５６６，３１９号明細書およびそこで引用される参考文献参照）、メタロセン／アルモキサン混合物（例えば、米国特許第４，６５８，０７８号明細書参照）などによって触媒することができる。ヒドロホウ素化および酸化はジボランによって進行して、ほぼ独占的に第一級アルコールをもたらす（Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏｗｎ、Ｈｙｄｒｏｂｏｒａｔｉｏｎ（１９６２）Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ、１２〜１３頁、１１４〜１１５参照）。１−オクテンからの２−ヘキシル−１−デカノールの調製がこの手法を説明する：
ビニリデンを使用してジメチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）架橋アルコールを作製することもできる。ジメチレン架橋アルコールは、例えば、メチル分岐異性体の異性化および生成を最小化する触媒を用いて、ビニリデンをヒドロホルミル化することによって作製することができる。メチル分岐は生分解性を増強するのに有利と考えられてきたが（ＰＣＴ国際特許出願番号国際公開第２０１３／１８１０８３号パンフレット参照）、ここでも目的は中鎖極性基を有する生成物の形成を最小化すること、およびメチル分岐ヒドロホルミル化生成物を含む他の生成物を最小化することである。ＣＯをビニリデン末端に選択的に付加するのに適したヒドロホルミル化触媒および反応条件は、その教示が参照により本明細書に組み込まれるイギリス特許第２４５１３２５号明細書ならびに米国特許第３，９５２，０６８号明細書および第３，８８７，６２４号明細書に開示されている。例えば：
ジメチレン架橋アルコールを、Ｋａｓｈｉｍｕｒａら（特開２００５／２９８４４３号明細書）によって教示される方法により、ビニリデンをパラホルムアルデヒド（またはホルムアルデヒドの別の供給源）と単に加熱し、引き続いてアリル系アルコール（１つの位置異性体が以下に示される）の得られた混合物を接触水素化することによって作製することもできる：
アルコール硫酸エステル塩は、既知の方法（例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，５４４，６１３号明細書参照）によって、対応するアルキレン架橋アルコールを硫酸化剤と反応させることによって簡便に作製される。スルファミン酸が、アルキル鎖中に存在する不飽和を乱すことなく水酸基を硫酸化する便利な試薬である。よって、場合により尿素または別のプロトン受容体の存在下で、アルコールをスルファミン酸と加温すると、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が簡便に得られる。アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）または他のイオン交換試薬（以下の２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウムの調製参照）との反応によって、アルカリ金属硫酸塩に容易に変換される。他の適当な硫酸化試薬には三酸化硫黄、発煙硫酸およびクロロスルホン酸が含まれる。
アルコールアルコキシレートが望ましい場合、アルコール前駆体を、通常は塩基（例えば、ＫＯＨ）、複金属シアン化物（ＤＭＣ）錯体（例えば、米国特許第５，４８２，９０８号明細書参照）または他の触媒の存在下、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど、またはこれらの混合物と反応させて、所望の平均数のオキシアルキレン単位を付加する。エチレンオキシドが特に好ましい。典型的には、オキシアルキレン単位の数は０．５〜１００、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１０に及ぶ。
エーテル硫酸塩が望ましい場合、アルコール前駆体を最初に上記のようにアルコキシル化する。アルコールアルコキシレート（通常、アルコールエトキシレート）の硫酸化によって、所望のエーテル硫酸塩が得られる。
一態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１４脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−ブチル−１−デカノール、２−プロピル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ノナノール、３−ブチル−１−デカノール、３−プロピル−１−ウンデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１５脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−ヘキシル−１−ノナノール、２−ペンチル−１−デカノール、２−ブチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ノナノール、３−ペンチル−１−デカノール、３−ブチル−１−ウンデカノール、３−プロピル−１−ドデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１６脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノール、３−ブチル−１−ドデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１７脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノール、３−ブチル−１−トリデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１８脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−オクチル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−ペンチル−１−トリデカノール、３−ヘプチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ドデカノール、３−ペンチル−１−トリデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
さらに別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がＣ１９脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、２−オクチル−１−ウンデカノール、２−ヘプチル−１−ドデカノール、２−ヘキシル−１−トリデカノール、３−オクチル−１−ウンデカノール、３−ヘプチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−トリデカノール、３−ペンチル−１−テトラデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
他の好ましい態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、極性基に加えて、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを含むＣ１４〜Ｃ１９アルキル部分を含む。好ましいＣ１４アルキル部分には、例えば、２−ヘキシル−１−オクチル、２−ペンチル−１−ノニル、２−ブチル−１−デシル、２−プロピル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ノニル、３−ブチル−１−デシルおよび３−プロピル−１−ウンデシルが含まれる。好ましいＣ１５アルキル部分には、例えば、２−ヘキシル−１−ノニル、２−ペンチル−１−デシル、２−ブチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ノニル、３−ペンチル−１−デシル、３−ブチル−１−ウンデシルおよび３−プロピル−１−ドデシルが含まれる。好ましいＣ１６アルキル部分には、例えば、２−ヘプチル−１−ノニル、２−ヘキシル−１−デシル、２−ペンチル−１−ウンデシル、２−ブチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−デシル、３−ペンチル−１−ウンデシルおよび３−ブチル−１−ドデシルが含まれる。好ましいＣ１７アルキル部分には、例えば、２−ヘプチル−１−デシル、２−ヘキシル−１−ウンデシル、２−ペンチル−１−ドデシル、３−ヘプチル−１−デシル、３−ヘキシル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ドデシルおよび３−ブチル−１−トリデシルが含まれる。好ましいＣ１８アルキル部分には、例えば、２−オクチル−１−デシル、２−ヘプチル−１−ウンデシル、２−ヘキシル−１−ドデシル、２−ペンチル−１−トリデシル、３−ヘプチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ドデシルおよび３−ペンチル−１−トリデシルが含まれる。好ましいＣ１９アルキル部分には、例えば、２−オクチル−１−ウンデシル、２−ヘプチル−１−ドデシル、２−ヘキシル−１−トリデシル、３−オクチル−１−ウンデシル、３−ヘプチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−トリデシルおよび３−ペンチル−１−テトラデシルが含まれる。
適当なスルホン酸塩は、オレフィンをスルホン化剤または亜硫酸化剤（ｓｕｌｆｉｔａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）と反応させることによって作製することができる。オレフィン中の不飽和は、好ましくはＣ１〜Ｃ２分岐基にある。例えば、前に記載されているビニリデンは、Ｃ１分岐基中に不飽和を有する。Ｃ２分岐基中に不飽和を有する適当なオレフィンは、ビニリデンをヒドロホルミル化し、引き続いてアルコール生成物を脱水することによって作製することができる。
スルホン化は、オレフィンを三酸化硫黄、クロロスルホン酸、発煙硫酸または他の既知のスルホン化剤と反応させることを含む周知の方法を用いて行われる。クロロスルホン酸が好ましいスルホン化剤である。オレフィンをＳＯ３、クロロスルホン酸などと反応させた直接生成物であるスルトンを、その後、苛性水溶液を用いた加水分解および中和に供して、アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物を得ることができる。オレフィンをスルホン化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，１６９，１４２号明細書；第４，１４８，８２１号明細書；および米国特許出願公開第２０１０／０２８２４６７号明細書に記載されている。上述のように、ビニリデンをスルホン化のための出発材料として使用することができる；例えば、イギリス特許第１１３９１５８号明細書は、２−ヘキシル−１−デセンをスルホン化してほとんどアルケンスルホン酸塩を含む生成物を作製することを教示している。
亜硫酸化は、周知の方法を用いて、水（および通常はイソプロパノールなどの共溶媒）中オレフィンを少なくともモル当量の亜硫酸化剤と合わせることによって達成される。適当な亜硫酸化剤には、例えば、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどが含まれる。過酸化物、鉄または他のフリーラジカル開始剤などの触媒または開始剤を含めてもよい。典型的には、反応が、適度に完了するまで１５〜１００℃で行われる。オレフィンを亜硫酸化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第２，６５３，９７０号明細書；第４，０８７，４５７号明細書；第４，２７５，０１３号明細書に登場する。
オレフィンのスルホン化または亜硫酸化によって、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、スルトンおよびヒドロキシ置換アルカンスルホン酸塩の１つまたは複数を含む反応生成物を得ることができる。以下のスキームは、Ｃ２分岐オレフィンのスルホン化から生成され得るヒドロキシ置換アルカンスルホン酸塩およびアルケンスルホン酸塩を示している：
アルキレン架橋アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアレーンをビニリデンまたはＣ１〜Ｃ２分岐基中に不飽和を有する他のオレフィンを用いてアルキル化し、引き続いて芳香環をスルホン化し、中和することによって作製することができる。
適当なアルコールリン酸塩は、周知の方法により、上記アルコール前駆体またはアルコールアルコキシレートを無水リン酸、ポリリン酸など、またはこれらの混合物と反応させることによって作製することができる。例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、Ｄ．Ｔｒａｃｙら、Ｊ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．５（２００２）１６９および米国特許第６，５６６，４０８号明細書；第５，４６３，１０１号明細書；および第５，５５０，２７４号明細書を参照されたい。
上述のアルキレン架橋界面活性剤へのアルコール前駆体を、アミノ化法によって対応する第一級、第二級または第三級アミンに変換することができる。いくつかの場合、ハロゲン化物または優れた脱離基を有する他の化合物などの中間体を通してアミンを作製することがより望ましいだろう。アミノ化は、好ましくはアミノ化触媒の存在下で、対応する脂肪アルコールをアンモニアまたは第一級もしくは第二級アミンと反応させることによって、単一ステップで行われる。適当なアミノ化触媒が周知である。銅、ニッケルおよび／またはアルカリ土類金属化合物を含む触媒が一般的である。アミノ化に適した触媒および方法については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，６９６，２９４号明細書；第４，９９４，６２２号明細書；第４，５９４，４５５号明細書；第４，４０９，３９９号明細書；および第３，４９７，５５５号明細書を参照されたい。
アルキレン架橋アミンオキシドおよびクオタニウムは酸化または四級化することによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。アルキレン架橋ベタインおよびスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウム（ベタイン）または塩基の存在下でピロ亜硫酸ナトリウムおよびエピクロロヒドリン（スルホベタイン）と反応させることによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインの調製の仕方の例については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、ＰＣＴ国際公開第２０１２／０６１０９８号パンフレットを参照されたい。例示的順序：
本発明の方法は、改善した冷水洗浄性能を提供する。手順の詳細は以下の実験節で登場する。発明の方法は、洗剤がアルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の冷水洗浄方法によって提供されるＳＲＩと比べて、少なくとも１つの脂性汚れに対して３０℃未満の同じ洗浄温度で、少なくとも０．５単位、好ましくは少なくとも１．０単位、より好ましくは少なくとも２．０単位のＳＲＩ改善をもたらすことができる。本明細書では、アルキレン架橋界面活性剤の性能と冷水洗剤に現在使用されている主界面活性剤の性能を比較する。特に、比較界面活性剤は、以下の実施例に示されるＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート硫酸ナトリウム（Ｎａ ＡＥＳ）または直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｎａ ＬＡＳ）である。
別の態様では、本発明は、液化方法に関する。本方法は、はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、３０℃未満、好ましくは５℃〜２５℃の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む。界面活性剤は（ａ）飽和または不飽和の、直鎖または分岐のＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と；（ｂ）極性基と；（ｃ）極性基およびＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心帯炭素に結合したＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを有する。界面活性剤はまた、極性基を除いて、合計１４〜１９個の炭素を有する。脂性汚れは、例えば、ベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪、固形油、植物油、植物ロウ、石油ロウなど、またはこれらの混合物である。いくつかの態様では、脂性汚れが、洗浄に使用される水の温度以上の融点を有する。よって、いくつかの態様では、脂性汚れが少なくとも５℃、好ましくは少なくとも３０℃の融点を有する。適当なアルキレン架橋界面活性剤は既に記載されている。好ましい界面活性剤にはアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、またはこれらの混合物が含まれる。特に好ましいアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩、特にアルコール硫酸エステル塩である。ある態様では、アルキレン架橋界面活性剤が２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノール、３−ブチル−１−ドデカノール、２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノールおよび３−ブチル−１−トリデカノールから選択されるＣ１６またはＣ１７脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である。
本発明者らは、驚くべきことに、以下の表８に示されるように、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤が、その融点よりずっと低い温度で脂性汚れを液化する並外れた能力を有することを見出した。単純な実験で、固形牛脂をスライドガラスに塗り、スライドガラスカバーで覆う。希釈（０．１重量％）アルキレン架橋界面活性剤または対照を含有する水溶液をスライドカバーとスライドとの間の界面に塗布する。１５℃でのこの静的試験で、作業のすべてを界面活性剤により行う；汚れをゆるめるのを助けるために熱も機械的作用も利用可能でない。界面を顕微鏡下で調べて変化を観察する。対照例では、牛脂は少しも液化されず、界面で本質的に全く変化が明らかでない。対照的に、アルキレン架橋界面活性剤を試験すると、５〜１０分以内に牛脂の小球体が形成し、界面から離れる。結果は、冷水中でさえも脂性汚れを液化することについてのアルキレン架橋界面活性剤の並外れた有効性を証明している。
一定の好ましい態様では、洗剤組成物が、好ましくは脂肪アルコールエトキシレートである非イオン界面活性剤をさらに含む。
他の好ましい態様では、洗剤が、陰イオン界面活性剤、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物から選択されるものをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、または成形固体、または水溶性シート、サシェ、カプセル、またはポッドの形態である。
別の好ましい態様では、洗剤が、水と、脂肪アルコールエトキシレートと、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、１〜７０重量％、好ましくは５〜１５重量％の脂肪アルコールエトキシレートと、１〜７０重量％、好ましくは１〜２０重量％のアルキレン架橋界面活性剤と、１〜７０重量％、好ましくは５〜１５重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とを含む。
一態様では、洗剤が、アルキレン架橋界面活性剤、水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤、またはこれらの混合物を含んでもよい。溶媒および／または補助界面活性剤およびヒドロトロープは通常、水とアルキレン架橋界面活性剤の混合物を相溶化するのを助ける。水とアルキレン架橋界面活性剤（溶媒および／または補助剤は存在しない）の「非相溶性」混合物は約１５℃〜２５℃の間の温度で不透明である。この生成物形態は輸送するのが困難であり、商業的洗剤配合物に配合するのが困難である。対照的に、水とアルキレン架橋界面活性剤の「相溶性」混合物は透明または半透明であり、約１５℃〜２５℃の範囲内の温度で注ぐまたはポンピングすると容易に流れる。この生成物形態は、商業的見地からの取り扱い、輸送および配合の容易さを提供する。
適当な溶媒には、例えば、イソプロパノール、エタノール、１−ブタノール、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）シリーズの溶媒、プロピレングリコール、ブチレングリコール、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ソルケタールなどが含まれる。好ましくは、組成物が、（アルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で）２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満の溶媒を含むべきである。
ヒドロトロープは、通常水にわずかに可溶性であるにすぎない有機化合物の水溶解度を増加させる能力を有する。冷水洗浄用洗剤を配合するのに適したヒドロトロープは、好ましくは他の界面活性剤を可溶化するのを助ける短鎖界面活性剤である。本明細書で使用するための好ましいヒドロトロープには、例えば、アリールスルホン酸塩（例えば、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩）、短鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、尿素、短鎖アルキル硫酸塩、短鎖アルキルエーテル硫酸塩など、およびこれらの組み合わせが含まれる。ヒドロトロープが存在する場合、組成物は、（アルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で）好ましくは２５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満のヒドロトロープを含む。
適当な補助界面活性剤には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエタノールオレアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールＣ８〜Ｃ１８飽和または不飽和脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミドのオキシド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミド、アルキルベタイン、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１８硫酸塩またはスルホン酸塩、アルキルスルホベタイン、脂肪アルコールのアルキレンオキシドブロックコポリマー、アルキレンオキシドブロックコポリマーなどが含まれる。好ましくは、組成物が、（アルキレン架橋界面活性剤、補助界面活性剤および任意の溶媒を合わせた量基準で）２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満の補助界面活性剤を含むべきである。
他の好ましい態様では、冷水洗浄方法が、アルキレン架橋界面活性剤を含む特定の洗濯用洗剤配合物を用いて行われる。
１つのこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（ｍａｌａｎａｓｅ）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも３種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種または２種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有し、酵素を実質的に含まない。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、７〜１２の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、
１〜７０重量％、好ましくは４〜５０重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、１０超のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜５重量％のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは５〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、１０超のｐＨを有する。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０．１〜２０重量％の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
２〜７０重量％、好ましくは２〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜６５重量％、好ましくは０〜２５重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜３重量％のホウ砂五水和物と；
０〜６重量％のプロピレングリコールと；
０〜１０重量％のクエン酸ナトリウムと；
０〜６重量％のトリエタノールアミンと；
０〜６重量％のモノエタノールアミンと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種のプロテアーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のアミラーゼと；
０〜２重量％の少なくとも１種のセルラーゼと
をさらに含む。
さらに別のこのような洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
２〜７０重量％、好ましくは２〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン界面活性剤と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と；
０〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと；
０〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と；
０〜１０重量％のヤシ脂肪酸と；
０〜１０重量％のメタケイ酸ナトリウムと；
０〜１０重量％の炭酸ナトリウムと；
０〜１重量％の少なくとも１種の蛍光増白剤と；
０〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と；
０〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と
をさらに含む。
別の「グリーン」洗濯用洗剤組成物は、１〜９５重量％、好ましくは２〜９５重量％の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１６メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１２メチルエステルスルホン酸塩と；
０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％のラウリル硫酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のステアロイル乳酸ナトリウムと；
０〜３０重量％のラウロイル乳酸ナトリウムと；
０〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％のアルキルポリグルコシドと；
０〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％のポリグリセロールモノアルキレートと；
０〜３０重量％のラクチル乳酸ラウリルと；
０〜３０重量％のサポニンと；
０〜３０重量％のラムノリピドと；
０〜３０重量％のスフィンゴ脂質と；
０〜３０重量％の糖脂質と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のアビエチン酸誘導体と；
０〜３０重量％の少なくとも１種のポリペプチドと
をさらに含む。
一態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、洗濯用プレスポッター組成物に使用される。この用途では、衣服または織物生地上の脂性または油性汚れを、手動でまたは機械によって洗濯するより先に、プレスポッターと直接接触させる。好ましくは、織物または衣服を５〜３０分間処理する。プレスポッター組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは５〜２０重量％である。処理した織物を通常通り、好ましくは５℃〜３０℃、より好ましくは１０℃〜２０℃、最も好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度で機械洗濯する。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、手動または機械洗浄用事前浸漬剤組成物に使用される。
手動洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、洗浄おけまたは他の容器中で冷水と合わせられる。事前浸漬剤組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜１００重量％、より好ましくは１〜８０重量％、最も好ましくは５〜５０重量％である。衣服または織物生地が好ましくはおけの中で事前浸漬剤により飽和され、１５〜３０分間浸漬され、通常通り洗濯される。
機械洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、好ましくは５℃〜３０℃、より好ましくは１０℃〜２０℃、最も好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度の水を含有する機械に添加される。事前浸漬剤組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは０．５〜１００重量％、より好ましくは１〜８０重量％、最も好ましくは５〜５０重量％である。衣服／織物生地が機械に加えられ、５〜１０分間浸漬され（通常は機械で選択される事前浸漬サイクルによる）、次いで、通常通り洗濯される。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が洗濯用製品または配合物のための添加剤として使用される。このような用途では、界面活性剤が洗濯用製品または配合物の脂除去または脂切削性能を改善または増大するのに役立つ。好ましくは、使用されるアルキレン架橋界面活性剤の活性剤の量が１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜５重量％の範囲内にある。均質な組成物が得られるまで、好ましくは洗濯用製品または配合物とアルキレン架橋界面活性剤が混合される。
さらに別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が界面活性剤添加剤として使用される。このような用途では、得られた修飾界面活性剤が改善した脂除去または脂切削特性を有する。好ましくは、使用されるアルキレン架橋界面活性剤の活性剤の量が１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜５重量％の範囲内にある。得られた修飾界面活性剤は、市販の製品で脂切削／除去改善を達成するのに役立つ。このような製品を５℃および３０℃、好ましくは１０℃〜２０℃、より好ましくは１２℃〜１８℃の範囲内の温度で使用してもよい。
洗濯用洗剤についての一般的考察
洗濯用洗剤にとって望ましい界面活性剤属性には、重質液（ｈｅａｖｙ ｄｕｔｙ ｌｉｑｕｉｄ）（ＨＤＬ）洗剤、粉末、固形石鹸、サシェ、ポッド、カプセルまたは他の洗剤形態として配合される能力を有することが含まれる。
ＨＤＬについて、これには、室温で液体形態であること、コールドミックス（ｃｏｌｄ−ｍｉｘ）用途で配合される能力、および既存の界面活性剤と同等にまたはそれより優れて作用する能力が含まれる。
ＨＤＬに望ましい属性には、例えば、表面をきれいにするために、脂性もしくは油性汚れを乳化、懸濁または貫通し、粒子を懸濁または分散させ、次いで、新たに洗浄された表面に汚れ、脂または粒子が再付着するのを防ぐ能力が含まれる。
発泡を制御する能力を有することも望ましい。高効率洗濯機でＨＤＬを使用するためには、最良の洗浄を達成し、過度の発泡を回避するため低い発泡が望ましい。他の望ましい特性には、配合物を清澄化する能力および極端な屋外温度と通常の屋内温度の両方の下での長期貯蔵安定性を改善する能力が含まれる。
当業者であれば、本開示の界面活性剤が通常は既存の洗剤配合物の単なる「ドロップイン」置換成分ではないことを認識するだろう。外観、取り扱い、溶解度特性ならびに他の物理特性および性能属性の点で望ましい結果を達成するために、他の界面活性剤、ヒドロトロープ、アルカリ性制御剤および／または配合物の他の成分の性質および量を調節するためにある量の再配合が典型的には必要とされる。例えば、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤と組み合わせて、ＥＯ単位が少ないものの代わりに、より高度にエトキシル化した非イオン界面活性剤を用いることによって、配合を調節することが必要となり得る。この種の再配合は、通常の技量の範囲内にあると考えられ、当業者の裁量に委ねられる。
以下に指定される他の成分を含むまたは含まない、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を含む多種多様な洗剤組成物を作製することができる。１％〜９９％、より好ましくは１％〜６０％の間、さらにより好ましくは１％〜３０％の間の中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を、９９％〜１％の水および場合により、ここに記載される他の成分と共に含む配合物が熟慮される。
追加の界面活性剤
洗剤組成物は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、双性イオン性またはこれらの組み合わせであり得る共界面活性剤を含有することができる。
陰イオン界面活性剤
本発明の配合物は、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤に加えて、陰イオン界面活性剤を含むことができる。「陰イオン界面活性剤」は、ｐＨが６〜１１の間であり得る通常の洗浄ｐＨの水溶液中に存在する場合に正味の陰イオン電荷を示す１個または複数の官能基を含む、平均分子量が約１０，０００未満の両親媒性分子としてここに定義される。陰イオン界面活性剤は、実質的に水溶性のいずれの陰イオン界面活性剤であってもよい。「水溶性」界面活性剤は、特に注記しない限り、２５℃の蒸留水中少なくとも０．０１重量％の程度まで可溶性または分散性である界面活性剤を含むとここに定義される。使用される陰イオン界面活性剤の少なくとも１つは約４〜約３０個の間の炭素原子を含有する天然または合成脂肪酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩であり得る。カルボン酸塩と１種または複数の他の陰イオン界面活性剤の混合物も使用することができる。陰イオン化合物の別の重要なクラスは、約６〜約２４個の炭素原子を含有するアルキル基と、スルホン酸エステル基および硫酸エステル基からなる群から選択される基とをその分子構造中に有する有機硫黄反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩である。
陰イオン界面活性剤の具体的な種類は以下の段落で確認される。ある態様では、アルキルエーテル硫酸塩が好ましい。他の態様では、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
カルボン酸塩は、式：
Ｒ１ＣＯＯＭ
（Ｒ１は４〜３０個の炭素原子の第一級または第二級アルキル基であり、Ｍは可溶化陽イオンである）
によって表される。Ｒ１基の少なくとも３分の２が８〜１８個の間の炭素原子の鎖長を有することが好ましいが、Ｒ１によって表されるアルキル基は、鎖長の混合物を表し、飽和であっても不飽和であってもよい。適当なアルキル基源の非限定的な例としては、ヤシ油、獣脂、トール油およびパーム核油に由来する脂肪酸が挙げられる。しかしながら、臭気を最小化する目的のために、主に飽和カルボン酸を使用するのが通常は望ましい。このような材料は当業者に周知であり、Ｕｎｉｑｅｍａ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）およびＴｗｉｎ Ｒｉｖｅｒｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｑｕｉｎｃｙ、ＭＡ）などの多くの商業的供給業者から入手可能である。可溶化陽イオン、Ｍは、一価のこのような部分が一般的には好ましいが、水溶性を生成物に付与するいずれの陽イオンであってもよい。本技術で使用するための許容される可溶化陽イオンの例としては、特に好ましいナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属、ならびにトリエタノールアンモニウム、アンモニウムおよびモルホリニウムなどのアミンが挙げられる。使用される場合、脂肪酸の大部分が中和された塩型で配合物に組み込まれるべきであるが、生成物粘度の維持を助けることができるので、少量の遊離脂肪酸が配合物中に残っていることが通常は好ましい。
第一級アルキル硫酸塩は式：
Ｒ２ＯＳＯ３Ｍ
（Ｒ２は８〜１８個の炭素原子の第一級アルキル基であり、直鎖であっても分岐であっても、飽和であっても不飽和であってもよい）
によって表される。ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムもしくは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウムカチオンおよび第四級アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、ならびにアルキルアミンに由来する第四級アンモニウムカチオン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ならびにこれらの混合物など）である。アルキル基Ｒ２は鎖長の混合物を有してもよい。Ｒ２アルキル基の少なくとも３分の２が８〜１８個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、Ｒ２がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。可溶化陽イオンは、一般的に一価であり、水溶性を付与する陽イオンの範囲であり得る。アルカリ金属、特にナトリウムが特に想起される。他の可能性には、アンモニウムおよび置換アンモニウムイオン、例えばトリアルカノールアンモニウムまたはトリアルキルアンモニウムがある。
アルキルエーテル硫酸塩は式：
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（Ｒ３は８〜１８個の炭素原子の、分岐または直鎖の、飽和または不飽和の第一級アルキル基であり、ｎは１〜６の範囲の平均値を有し、Ｍは可溶化陽イオンである）
によって表される。アルキル基Ｒ３は鎖長の混合物を有してもよい。Ｒ３アルキル基の少なくとも３分の２が８〜１８個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、Ｒ３がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。好ましくは、ｎが２〜５の平均値を有する。エーテル硫酸塩は、本技術の配合物のいくらかで構築される粘度を提供することが分かり、よって、好ましい成分とみなされる。
使用することができる他の適当な陰イオン界面活性剤は、ガス状ＳＯ３でスルホン化されたＣ８〜Ｃ２０カルボン酸（すなわち、脂肪酸）の直鎖エステルを含むアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５２（１９７５）３２３参照）。適当な出発材料には、獣脂、パーム油などに由来する天然脂肪物質が含まれるだろう。
特に洗濯用途用の好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式：
Ｒ３−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ４
（Ｒ３はＣ６〜Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホン酸と水溶性塩を形成する陽イオンである）
のアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤を含む。適当な塩形成陽イオンには、金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムなど）および置換または未置換アンモニウムカチオン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなど）が含まれる。基Ｒ３は鎖長の混合物を有してもよい。好ましくは、これらの基の少なくとも３分の２が６〜１２個の炭素原子を有する。これは、例えば、部分Ｒ３ＣＨ（−）ＣＯ２（−）がココヤシ源に由来する場合に当てはまる。好ましくは、Ｒ３がＣ１０〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ４がメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのはＲ３がＣ１０〜Ｃ１６アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、式：
Ｒ６ＡｒＳＯ３Ｍ
（Ｒ６は８〜１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ａｒはベンゼン環（−Ｃ６Ｈ４−）であり、Ｍは可溶化陽イオンである）
によって表される。基Ｒ６は鎖長の混合物であってもよい。典型的には異性体の混合物が使用され、いくつかの異なる等級、例えば「高２−フェニル」および「低２−フェニル」が配合物のニーズに応じて使用するために商業的に入手可能である。これらの材料のための、Ｓｔｅｐａｎ、Ａｋｚｏ、ＰｉｌｏｔおよびＲｈｏｄｉａを含む多くの商業的供給業者が存在する。典型的には、これらは、オレフィンを用いたベンゼンのＨＦ触媒アルキル化またはクロロパラフィンを用いてベンゼンをアルキル化するＡｌＣｌ３触媒法のいずれかによって生成することができ、例えば、Ｐｅｔｒｅｓａ（Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）およびＳａｓｏｌ（Ａｕｓｔｉｎ、ＴＸ）によって販売されているアルキルベンゼンのスルホン化によって生成される。１１〜１４個の炭素原子の直鎖が通常は好ましい。
アルキル部分に約８〜約２２個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸塩がここで使用するために熟慮される。これらは通常、石油化学由来のノルマルパラフィンのスルホキシド化によって生成される。これらの界面活性剤は、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）からＨｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳとして商業的に入手可能である。
８〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１６個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩も、本組成物に使用するために熟慮される。オレフィンスルホン酸塩は、０〜１個のエチレン性二重結合と；その一方が末端基であり、他方はそうではない１〜２個のスルホン酸部分と；０〜１個の第二級ヒドロキシル部分とを有することによってさらに特徴付けられる。米国特許第３，３３２，８８０号明細書は、適当なオレフィンスルホン酸塩の説明を含んでおり、その教示が参照により本明細書に組み込まれる。このような材料は、例えば、Ｂｉｏ−Ｔｅｒｇｅ（登録商標）ＡＳ−４０、Ｓｔｅｐａｎの製品として販売されている。
式：
Ｒ７ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＯＯＲ８
によって表されるスルホコハク酸エステルも、陰イオン界面活性剤として本明細書で有用である。Ｒ７およびＲ８は２〜１６個の間の炭素の鎖長を有するアルキル基であり、直鎖であっても分岐であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましいスルホコハク酸塩は、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムであり、これはＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ、ＮＪ）から商品名Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴで商業的に入手可能である。
有機リン酸エステル系陰イオン界面活性剤には、有機リン酸エステル、例えばヒドロキシル末端アルコキシド縮合物の複合リン酸モノ−もしくはジエステル、またはこれらの塩が含まれる。適当な有機リン酸エステルには、ポリオキシアルキル化アルキルアリールフェノールのリン酸エステル、エトキシル化直鎖アルコールのリン酸エステル、およびエトキシル化フェノールのリン酸エステルが含まれる。エーテル結合を通して非イオンの末端水酸基に連結したナトリウムアルキレンカルボキシレート部分を有する非イオンアルコキシレートも含まれる。前記すべての塩に対する対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびアルキルアンモニウム型のものであってもよい。
洗浄目的に有用な他の陰イオン界面活性剤も洗剤組成物に含めることができる。これらには、セッケンの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を含む）、第二級アルカンスルホン酸塩のＣ８〜Ｃ２２第一級、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホン酸塩、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されている、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（最大１０モルのエチレンオキシドを含有する）；アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪酸アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪酸オレオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩（アシルイセチオン酸塩など）、Ｎ−アシルタウリン塩、アルキルスクシナメート（ａｌｋｙｌ ｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ１８モノエステル）およびスルホコハク酸塩のジエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ６〜Ｃ１２ジエステル）、アルキル多糖の硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸塩（非イオン性非硫酸化化合物は以下に記載される）、ならびにアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが含まれ得る。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジンも適しており、樹脂酸および水素化樹脂酸はトール油中に存在するまたはこれに由来する。さらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈによる第Ｉ巻および第ＩＩ巻）に記載されている。種々のこのような界面活性剤は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，９２９，６７８号明細書および第６，９４９，４９８号明細書にも一般的に開示されている。
熟慮される他の陰イオン界面活性剤には、イセチオン酸塩、硫酸化トリグリセリド、アルコール硫酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩などが含まれる。
本組成物に使用するために熟慮される具体的な陰イオン界面活性剤には、アルコールエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルコール硫酸エステル塩（ＡＳ）、αメチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）、またはこれらの２種以上の組み合わせが含まれる。熟慮される陰イオン界面活性剤の量は、例えば、組成物の１％〜７０％、より好ましくは１％〜６０％の間、さらにより好ましくは１％〜４０％の間であり得る。界面活性剤のより一般的な説明については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，９２９，０２２号明細書を参照されたい。
非イオンまたは両性界面活性剤
適当な非イオン界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシド（「ＡＰＧ」）、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、メチルエステルエトキシレート（「ＭＥＥ」）などが挙げられる。非イオン界面活性剤は、洗剤組成物の１％〜９０％、より好ましくは１〜４０％、最も好ましくは１％〜３２％の間として使用され得る。他の適当な非イオン界面活性剤は、そこから以下の議論の多くになる米国特許第５，９２９，０２２号明細書に記載されている。
本明細書で有用な１つのクラスの非イオン界面活性剤は、平均親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４の範囲にある界面活性剤を提供する、エチレンオキシドと疎水性部分の縮合物である。疎水性（親油性）部分は脂肪族であっても芳香族であってもよく、任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さを容易に調整して、親水性要素と疎水性要素との間の所望の程度のバランスを有する水溶性化合物を得ることができる。
「低ＨＬＢ」非イオン性剤については、低ＨＬＢを、ＨＬＢが８以下、好ましくは６以下であると定義することができる。「低レベル」の共界面活性剤は、ＨＤＬの６％以下、好ましくはＨＤＬの４％以下として定義することができる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１５第一級アルコールである。このような界面活性剤の１つの適当な例は、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙによって例えばＢｉｏ−Ｓｏｆｔ（登録商標）Ｎ２５−７として販売されているポリアルコキシル化脂肪族系である。
別のクラスの非イオン界面活性剤は、一般式：
ＲＯ−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔＺｘ
（Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４の平均値を有する）
のアルキルポリグルコシド化合物を含む。この化合物は１０％未満の未反応脂肪アルコールおよび５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含む。この種の化合物および洗剤組成物へのその使用は、欧州特許第００７００７７号明細書、欧州特許第００７５９９６号明細書および欧州特許第００９４１１８号明細書に開示されている。
式：
Ｒ２−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｚ
（Ｒ１はＨである、またはＲ１はＣ１〜４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である）
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も非イオン界面活性剤として適している。好ましくは、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２が直鎖Ｃ１１〜１５アルキルまたはアルケニル鎖（ヤシアルキルまたはその混合物など）であり、Ｚが還元的アミノ化反応の還元糖（グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなど）に由来する。
両性合成洗剤は、脂肪族基は直鎖であっても分岐であってもよく、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含有し、少なくとも１つが陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファトまたはホスホノを含有する、脂肪族の誘導体または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができる（その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，６６４，９６１号明細書および第３，９２９，６７８号明細書参照）。適当な両性界面活性剤には、脂肪アミンオキシド、脂肪アミドプロピルアミンオキシド、脂肪ベタインおよび脂肪アミドプロピルアミンベタインが含まれる。適当なベタインの例は、ヤシベタイン（ＣＢ）およびコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）である。商業的に入手可能なベタインには、Ａｍｐｈｏｓｏｌ（登録商標）ＨＣＧまたはＡｍｐｈｏｓｏｌ（登録商標）ＨＣＡ（コカミドプロピルベタイン）界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ）が含まれる。適当なアミンオキシドには、ラウリルアミンオキシド、ミリスチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルアミンオキシド、ミリスチルアミドプロピルアミンオキシドなど、およびこれらの混合物が含まれる。商業的に入手可能なアミンオキシドには、Ａｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＬＯ、Ａｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＭＯおよびＡｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＬＭＤＯ界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ）が含まれる。
両性界面活性剤は、配合物の１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは１重量％〜５重量％のレベルで使用することができる。
アミンオキシド界面活性剤が極めて好ましい。本明細書の組成物は、一般式：
Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２・Ｈ２Ｏ
によるアミンオキシドを含み得る。
一般に、前記式は、１個の長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚと２個の短鎖部分、−ＣＨ２Ｒ’をもたらすことが分かる。Ｒ’は、好ましくは水素、メチルおよび−ＣＨ２ＯＨから選択される。一般に、Ｒ１は飽和であっても不飽和であってもよい第一級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくは、Ｒ１は第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０の場合、Ｒ１は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる場合、Ｒ１はいくぶん長く、Ｃ１２〜Ｃ２４の範囲の鎖長を有し得る。一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０で、Ｒ１がＣ８〜Ｃ１８であり、Ｒ’がＨであり、ｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシドも包含する。これらのアミンオキシドは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書に開示されている、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびこれらの水和物、特に二水和物によって示される。
ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なるアミンオキシドも適当である。具体的には、ｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ１が約８〜約２４個の炭素、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有する第一級アルキル基である。これらの実施形態では、ｙ＋ｚが好ましくは０であり、ｘが好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４であり；ＥＯがエチレンオキシを表し；ＰＯがプロピレンオキシを表し；ＢＯがブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは慣用的な合成方法によって、例えば、アルキルエトキシ硫酸塩をジメチルアミンと反応させ、引き続いてエトキシル化アミンを過酸化水素で酸化することによって調製することができる。
好ましいアミンオキシドは周囲温度で固体である。より好ましくは、これらは融点が３０℃〜９０℃の範囲にある。使用するのに適したアミンオキシドは、Ｓｔｅｐａｎ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅなどによって商業的に作製されている。代替アミンオキシド製造業者については、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの編集およびＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ概説の論文を参照されたい。
適当な洗剤は、例えば、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシドおよびテトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物を含み得る。
Ｒ’がＨである態様では、Ｈよりわずかに大きなＲ’を有することに関していくらかの自由がある。具体的には、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、獣脂ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドのように、Ｒ’がＣＨ２ＯＨであってもよい。
双性イオン界面活性剤
双性イオン合成洗剤は、陽イオン原子が複素環式環の一部であってもよく、脂肪族基は直鎖であっても分岐であってもよく、脂肪族置換基の１つが約３〜１８個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの脂肪族置換基が陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファトまたはホスホノを含有する、脂肪族第四級アンモニウムおよびホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる（その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，６６４，９６１号明細書参照）。双性イオン界面活性剤は、本配合物の１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは１重量％〜５重量％として使用することができる。
同じ種類であろうと異なる種類であろうと２種以上の個別に熟慮される界面活性剤の混合物が本明細書で熟慮される。
配合物および使用
洗濯用洗剤組成物、特に液体組成物（本開示は液体組成物にも、これらの属性のいずれかまたは全部を有する組成物にも限定されないが）の４つの望ましい特性は、（１）濃縮配合物が小売業者の棚空間を節約するのに有用であり、（２）「グリーン」または環境に優しい組成物が有用であり、（３）以前の洗濯機ほど衣服を洗濯するためにエネルギーも水も使用しない現代の高効率洗濯機で働く組成物が有用であり、（４）冷水、すなわち、３０℃未満、好ましくは５℃〜３０℃で十分洗浄する組成物であるということである。
相当量の小売業者の棚空間を節約するために、慣用的な洗濯用洗剤の２倍または３倍、４倍、５倍、６倍またはそれ以上（例えば、８倍）の単位体積または用量当たりの効力を有する濃縮配合物が熟慮される。少ない水の使用は、比較的少量の水に希釈した際により可溶性であり、その他よく働くことが必要とされるので、洗剤組成物の配合を複雑にする。
「グリーン」配合物を作製するために、界面活性剤が最終的に生分解性で非毒性であるべきである。消費者認識を満たし、石油化学製品の使用を削減するために、「グリーン」配合物はまた、好都合には界面活性剤の製造に再生可能な炭化水素、例えば、植物または動物脂肪および油を使用することに制限され得る。
高効率（ＨＥ）洗濯機は、洗剤配合物に対するいくつかの課題を提示する。２０１１年１月現在、米国で販売されているすべての洗濯機は、少なくともある程度はＨＥでなければならず、この要件は翌年にはより厳しくなるだけだろう。そのすべてがＨＥ機械であるフロントローディング方式の機械が最も高い効率に相当し、ますます使用されている。
著しく少ない水の使用が、洗浄サイクル中に生成される泡が少ないことを要するので、重質液洗剤配合物はＨＥ機械によって影響を受ける。水使用レベルは後世のＨＥ機械で低下し続けるので、洗剤は泡のないものに移行することを要求され得る。さらに、ＨＥ ＨＤＬはまた、低い洗浄温度で、迅速かつきれいに分散すべきである。
現代の高効率洗濯機は比較的少量の水および前の洗濯機よりも冷たい洗浄温度を使用するので、これらの洗濯機で働くために、洗剤組成物は冷水中で比較的濃縮した形態で働く必要がある。低水環境中でこのような高効率配合物の泡立ちも削減または排除さえして、有効な洗浄性能を提供しなければならない。高効率洗剤配合物の再付着防止特性も低水環境中で堅牢でなければならない。さらに、効率を上げるために、洗濯機中で使用した洗浄水を衣服からより容易にすすぎ落とすまたは衣服から遠心脱水することを可能にする配合物も熟慮される。
液体織物柔軟剤配合物および「柔軟剤入り洗剤（ｓｏｆｔｅｒｇｅｎｔ）」（織物柔軟剤／洗剤二重機能性）１回添加配合物も、ＨＥ機械で水使用が減少し続けているので、変わる必要があるだろう。洗濯機に添加される柔軟剤は、これらの機械中ですすぎサイクル中に分配される。洗浄に加えて柔軟化をもたらす中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を配合物に使用することができる。
高濃度配合物、または「グリーン」配合物、または高効率洗濯機でよく働く配合物を提供する本記載の中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を含有する洗濯用洗剤および添加剤が熟慮される。上に指定される利点もしくは望ましい特性の少なくとも１つ、またはこれらの利点の２つ以上の組み合わせを少なくともある程度有する洗剤および添加剤が熟慮される。このような洗濯用洗剤に使用するために熟慮される成分および添加剤は以下の段落で見出される。
前記の界面活性剤に加えて、洗濯用洗剤組成物は一般的に、種々の目的のために他の成分を含有する。これらの成分のいくつかも以下に記載される。
ビルダーおよびアルカリ化剤
ビルダーおよび他のアルカリ化剤が本配合物に使用するために熟慮される。
アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、四酢酸エチレンジアミンなどの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン捕捉剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含む任意の慣用的なビルダー系がここで使用するのに適している。環境上の理由であまり好ましくないが、リン酸塩ビルダーをここで使用するこもできるだろう。
ここで使用するのに適したポリカルボキシレートビルダーには、好ましくは水溶性塩の形態のクエン酸、および式：
Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）
（ＲはＣ１０〜２０アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６である、またはＲはヒドロキシル、スルホ、スルホキシルまたはスルホン置換基で置換されていてもよい）
のコハク酸の誘導体が含まれる。具体的な例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩または２−テトラデセニルコハク酸塩が挙げられる。適当なビルダーは、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含むその水溶性塩の形態で使用される。
他の適当なポリカルボキシレートは、米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載されている、オキソジスクシネートおよび酒石酸モノコハク酸と酒石酸ジコハク酸の混合物である。
特に液体洗剤組成物について、ここで使用するのに適した脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪酸、ならびに対応するセッケンである。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物のための別の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づくものである。
アルカリ化剤のいくつかの例としては、アルカリ金属（Ｎａ、ＫまたはＮＨ４）水酸化物、炭酸塩、クエン酸塩および重炭酸塩が挙げられる。別の一般的に使用されるビルダーはホウ砂である。
粉末洗剤組成物については、ビルダーまたはアルカリ化剤が、典型的には組成物の１％〜９５％を構成する。液体組成物については、ビルダーまたはアルカリ化剤が、典型的には１％〜６０％、あるいは１％〜３０％の間、あるいは２％〜１５％の間を構成する。そこから前記議論の多くになる、その教示が参照により組み込まれる、米国特許第５，９２９，０２２号明細書を参照されたい。他のビルダーは、参照によりここに組み込まれる、ＰＣＴ国際公開第９９／０５２４２号パンフレットに記載されている。
酵素
洗剤組成物は、洗浄性能および／または織物ケア利点を提供する１種または複数の酵素をさらに含んでもよい。酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはこれらの混合物が含まれる。
好ましい組み合わせは、洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵのレベルで脂肪分解酵素変異体Ｄ９６Ｌと合わせて慣用的な適用可能な酵素、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのカクテルを有する洗剤組成物である。
適当なセルラーゼには、細菌セルラーゼまたは真菌セルラーゼの両者が含まれる。好ましくは、これらのセルラーゼは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適当なセルラーゼは、ヒューミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）から産生される真菌セルラーゼを開示している米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。適当なセルラーゼは、英国特許出願公開第２ ０７５ ０２８号明細書；英国特許出願公開第２ ０９５ ２７５号明細書および独国特許出願公開第２ ２４７ ８３２号明細書にも開示されている。
このようなセルラーゼの例には、ヒューミコラ・インソレンスの菌株（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ変種ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）、特にヒューミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されるセルラーゼがある。他の適当なセルラーゼは、分子量約５０，０００、等電点５．５を有し、４１５個のアミノ酸単位を含有するヒューミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）に由来するセルラーゼである。特に適したセルラーゼは、色ケア利点を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例には、欧州特許出願番号第９１２０２８７９．２号明細書に記載されているセルラーゼがある。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。これらは、「溶液漂白」用に、すなわち、洗浄運転中に基質から除去された染料または顔料が洗浄液中の他の基質に移動するのを防ぐために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋わさびペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際特許出願国際公開第８９／０９９８１３号パンフレットおよび欧州特許出願第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。
セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれる。
好ましい商業的に入手可能なプロテアーゼ酵素には、Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ（デンマーク）によって商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）およびＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓによって商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）およびＭａｘａｐｅｍ（登録商標）で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって販売されているもの、ならびにＳｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓによって商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）およびＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼは米国特許第５，６７９，６３０号明細書に記載されており、洗剤組成物に含めることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれ得る。
ここで「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテーアゼは、天然に見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，６７９，６３０号明細書に記載されているように、好ましくはまたバチルス・アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの番号付けにより＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１つまたは複数のアミノ酸残基位置と組み合わせて、＋７６位に相当するカルボニルヒドロラーゼの位置のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによって前駆体カルボニルヒドロラーゼから得られる。
洗剤組成物に含めることができる極めて好ましい酵素にはリパーゼが含まれる。脂性汚れに対する洗浄性能がリパーゼを使用することによって相乗的に改善することが分かった。適当なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されている、シュードモナス・スツッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス属の群の微生物によって産生されるものが含まれる。適当なリパーゼには、微生物シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）ＩＡＭ１０５７によって産生される、リパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが含まれる。このリパーゼは、以下で「Ａｍａｎｏ−Ｐ」と呼ばれる、商品名Ｌｉｐａｓｅ Ｐ「Ａｍａｎｏ」でＡｍａｎｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．、名古屋、日本から入手可能である。さらなる適当なリパーゼは、Ｍ１ Ｌｉｐａｓｅ（登録商標）およびＬｉｐｏｍａｘ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）などのリパーゼである。極めて好ましいリパーゼは、米国特許第６，０１７，８７１号明細書に記載されている、フミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）に由来する野生型リパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体である。好ましくは、フミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）菌株ＤＳＭ４１０６が使用される。この酵素は、洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵのレベルで洗剤組成物に組み込まれる。好ましくは、変異体Ｄ９６Ｌは、洗浄液１リットル当たり１００ＬＵ〜７５００ＬＵのレベルで存在する。より好ましいレベルは、洗浄液１リットル当たり１５０ＬＵ〜５０００ＬＵである。
「Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体」によって、９６位のフミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）からの野生型リパーゼのアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化している、ＰＣＴ国際特許出願国際公開第９２／０５２４９号パンフレットに記載されているリパーゼ変異体を意味する。この命名法によると、９６位のアルパラギン酸からロイシンへの置換は、Ｄ９６Ｌとして示される。
特別な種類のリパーゼ、すなわち、界面活性化を要さないリパーゼとみなされ得るクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も適当である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、ＰＣＴ国際特許出願番号国際公開第８８／０９３６７号パンフレットに記載されている。
リパーゼおよび／またはクチナーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれる。
アミラーゼ（αおよび／またはβ）を、炭水化物系しみを除去するために含めることができる。適当なアミラーゼは、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）およびＢＡＮ（登録商標）アミラーゼ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。
上述の酵素は、任意の適当な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および／または酵母起源のものであってよい。そこから前記議論の多くになる、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，９２９，０２２号明細書を参照されたい。好ましい組成物は、場合により酵素の組み合わせまたは単一酵素を含有し、各酵素の量は一般的に０．０００１％〜２％に及ぶ。
他の酵素および酵素と共に使用される材料は、参照によりここに組み込まれる、ＰＣＴ国際特許出願番号国際公開第９９／０５２４２号パンフレットに記載されている。
補助剤
洗剤組成物は、場合により約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは約２重量％未満の量の１種または複数の汚れ懸濁化剤または再汚染阻害剤を含有する。再汚染阻害剤には、再付着防止剤、汚れ放出剤またはこれらの組み合わせが含まれる。適当な剤は米国特許第５，９２９，０２２号明細書に記載されており、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含む。このような汚れ放出および再付着防止剤の例としては、エトキシル化テトラエチレンペンタミンが挙げられる。さらなる適当なエトキシル化アミンは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９７，８９８号明細書に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示されている陽イオン性化合物である。使用することができる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤には、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示されているエトキシル化アミンポリマー；欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー；および米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されているアミンオキシドが含まれる。
当技術分野で既知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤をこの組成物に利用することもできる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が含まれる。
再付着防止ポリマーを本明細書に記載されるＨＤＬ配合物に組み込むことができる。再付着防止ポリマーのレベルを約２％未満に保つことが好ましいだろう。約２％より上のレベルでは、再付着防止ポリマーが配合物不安定性（例えば、相分離）および／または過度の濃厚化を引き起こし得る。
汚れ放出剤も約０．１％〜約５％の量の任意成分として熟慮される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号明細書参照）。
約０．１％〜約１０％、より好ましくは約０．５％〜約５％、さらにより好ましくは約０．８％〜約３％の量のキレート剤も任意成分として熟慮される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号明細書参照）。
０％〜約６％の量の高分子分散剤も本記載の洗剤組成物の任意成分として熟慮される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号明細書参照）。
洗浄性能を修正または増強することが望まれる場合、所望であれば、典型的には０．１〜２０重量％の量のポリエーテルアミン、例えば米国特許出願公開第２０１５／００５７２１２号明細書に記載されている組成物を含めることができる。
石鹸泡抑制剤も、約０．１％〜約１５％、より好ましくは約０．５％〜約１０％の間、さらにより好ましくは約１％〜約７％の間の量で、本洗剤組成物の任意成分として熟慮される（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号明細書参照）。
液体洗濯用洗剤に含めることができる他の成分には、場合によりアルデヒド、ケトン、エステルおよびアルコールなどの成分を含有する芳香剤が含まれる。含めることができるさらなる組成物は、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料、顔料、溶媒、漂白剤、漂白活性化剤、光学的蛍光増白剤および酵素安定化パッケージング系である。
その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５６１，９９８号明細書に記載されている共界面活性剤および脂肪酸を洗剤組成物に含めることができる。陰イオン界面活性剤と合わせて、これらは洗濯性能を改善する。例としては、塩化物、臭化物およびメチル硫酸Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩およびＣ８〜Ｃ１６アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
米国特許第４，５６１，９９８号明細書で教示されていることと同様に、本明細書の組成物は、約０．２５重量％〜約１２重量％、好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％の、一定の第四級アンモニウム、ジ第四級アンモニウム、アミン、ジアミン、アミンオキシドおよびジ（アミンオキシド）界面活性剤からなる群から選択される共界面活性剤も含むことができる。第四級アンモニウム界面活性剤が特に好ましい。
第四級アンモニウム界面活性剤は、以下の式：
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−
（式中、Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり；ｙが０でない場合、各Ｒ３は−−ＣＨ２ＣＨ２−−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−−、−−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−−、−−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−−およびこれらの混合物からなる群から選択され；各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を連結することによって形成される環構造、ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ６は任意のヘキソースまたは分子量が約１０００未満のヘキソースポリマーである）、および水素からなる群から選択され；Ｒ５はＲ４と同じである、またはアルキル鎖であり、Ｒ２＋Ｒ５の炭素原子の総数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは任意の適合性陰イオンである）
を有することができる。
上記の中で好ましいのは、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、特にＲ５がＲ４と同じ基から選択される場合に上記式に記載されるモノ長鎖アルキル界面活性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物およびメチル硫酸Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩およびＣ８〜Ｃ１６アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩である。上記の中で、デシルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよびヤシトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチル硫酸塩が特に好ましい。
米国特許第４，５６１，９９８号明細書はまた、冷水洗浄条件下、この場合約６５°Ｆ（１８．３℃）未満で、Ｃ８〜Ｃ１０アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤が、本明細書の長アルキル鎖第四級アンモニウム界面活性剤よりも低いクラフト境界を有し、それゆえに低い結晶化温度を有するので、特に好ましいことを示している。
ジ第四級アンモニウム界面活性剤は、式：
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４ＯＲ３］ｙ］２Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ５［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２（Ｘ−）２
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｙおよびＸ置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである）
のものであり得る。これらの置換基はまた、好ましくは好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対応するジ第四級アンモニウム界面活性剤を提供するよう選択される。Ｃ８〜１６アルキルペンタメチル−エチレンジアンモニウム塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩が特に好ましい。
本明細書で有用なアミン界面活性剤は、式：
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］Ｒ５Ｎ
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである）
のものである。Ｃ１２〜１６アルキルジメチルアミンが特に好ましい。
本明細書のジアミン界面活性剤は、式
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］ＮＲ３ＮＲ５［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基は上に定義される通りである）
のものである。Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルトリメチルエチレンジアミンが好ましい。
本明細書で有用なアミンオキシド界面活性剤は、式：
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］Ｒ５Ｎ→Ｏ
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基はまた第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである）
のものである。Ｃ１２〜１６アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
本明細書のジ（アミンオキシド）界面活性剤は、式：

（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基は上に定義される通りである）
のものであり、好ましくはＣ１２〜１６アルキルトリメチルエチレンジ（アミンオキシド）である。
他の一般的な洗浄補助剤は、米国特許第７，３２６，６７５号明細書およびＰＣＴ国際公開第９９／０５２４２号パンフレットで同定されている。このような洗浄補助剤は、漂白剤、漂白活性化剤、石鹸泡ブースター、上記のもの以外の分散剤ポリマー（例えば、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．またはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、カラースペックル（ｃｏｌｏｒ ｓｐｅｃｋｌｅ）、シルバーケア（ｓｉｌｖｅｒｃａｒｅ）、変色防止剤および／または腐食防止剤、顔料、染料、充填剤、殺菌剤、ヒドロトロープ、抗酸化剤、酵素安定化剤、プロ芳香剤、担体、加工助剤、溶媒、染料移行防止剤、増白剤、構造弾性化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｅｌａｓｔｉｃｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、織物柔軟剤、磨耗防止剤、および他の織物ケア剤、表面および皮膚ケア剤を含むものとして同定される。このような他の洗浄補助剤および使用レベルの適当な例は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，５７６，２８２号明細書、第６，３０６，８１２号明細書、第６，３２６，３４８号明細書およびＰＣＴ国際公開第９９／０５２４２号パンフレット中に見出される。
脂肪酸
米国特許第４，５６１，９９８号明細書に開示されているものと同様に、洗剤組成物は、約１０〜約２２個の炭素原子を含有する脂肪酸を含有してもよい。脂肪酸は、炭化水素鎖中に約１〜約１０個のエチレンオキシド単位を含有することもできる。適当な脂肪酸は飽和および／または不飽和であり、植物または動物エステル（例えば、パーム核油、パーム油、ヤシ油、ババス油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、獣脂および魚油、脂ならびにこれらの混合物）などの天然源から得ることができる、または（例えば、石油の酸化を介してもしくはＦｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法を介した一酸化炭素の水素化によって）合成的に調製することができる。洗剤組成物に使用するのに適した飽和脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびベヘン酸が挙げられる。適当な不飽和脂肪酸種には、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の例は、飽和Ｃ１０〜Ｃ１４（ヤシ）脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸の約５：１〜約１：１（好ましくは約３：１）重量比混合物、および上記ラウリン／ミリスチンブレンドとオレイン酸の約４：１〜約１：４混合ラウリン／ミリスチン：オレインの重量比の混合物である。
米国特許第４，５０７，２１９号明細書は、種々のスルホン酸塩界面活性剤を上記の同定された共界面活性剤と使用するのに適しているとして同定している。共界面活性剤に関する米国特許第４，５６１，９９８号明細書および第４，５０７，２１９号明細書の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
柔軟剤入り洗剤
例えば、米国特許第６，９４９，４９８号明細書、第５，４６６，３９４号明細書および第５，６２２，９２５号明細書に記載されている柔軟剤入り洗剤技術を洗剤組成物に使用することができる。「柔軟剤入り洗剤」は、織物を同時に洗浄および柔軟化する目的で洗浄サイクルの始めに添加することができる柔軟洗剤を指す。中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を使用して、並外れた洗浄ならびに織物柔軟化および静電気防止利点を提供する織物柔軟剤を含有する安定な、水性重質液洗濯用洗剤組成物を作製することができる。
いくつかの適当な柔軟剤入り洗剤組成物は、約０．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約７重量％、より好ましくは約３重量％〜約５重量％の、式：

（式中、Ｒ１およびＲ２は個別に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択され；Ｘは陰イオンであり；（１）Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、Ｃ８〜Ｃ１４アルキルである、または（２）Ｒ３はＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択される）
を有する第四級アンモニウム織物柔軟剤を含有する。
上記式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ、メチルであり、Ｒ４がＣ８〜Ｃ１８アルキルであるモノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤が好ましい織物柔軟剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物およびメチル硫酸Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩およびＣ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩である。上記の中で、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリドおよびヤシトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチル硫酸塩が特に好ましい。
別のクラスの好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、ジＣ８〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドまたはメチル硫酸塩であり、ジＣ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。このクラスの材料は、静電気防止利点を織物に提供するのに特に適している。
好ましい柔軟剤入り洗剤は、陰イオン界面活性剤成分と第四級アンモニウム柔軟剤の重量比が約３：１〜約４０：１であり、より好ましい範囲が約５：１〜２０：１である洗剤組成物を含む。
臭気制御
例えば、米国特許第６，８７８，６９５号明細書に記載されている臭気制御技術を洗剤組成物に使用することができる。
例えば、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤の１つまたは複数を含有する組成物は、低置換度シクロデキストリン誘導体および芳香剤材料をさらに含むことができる。シクロデキストリンは、好ましくは機能的に利用可能なシクロデキストリンである。組成物は、任意のシクロデキストリン適合性および不適合性材料、ならびに他の任意の成分をさらに含むことができる。このような組成物を、種々の状況で、好ましくは織物（カーペットを含む）および硬質表面（カウンター、皿、床、ごみバケツ、天井、壁、カーペットパッド、エアフィルタなどを含む）などの無生物表面、ならびに生物表面（皮膚および毛髪など）上の悪臭分子を制御することを含む、悪臭を制御するため、不要な分子を捕捉するために使用することができる。
本明細書で有用な低置換度シクロデキストリン誘導体は、好ましくは低置換度ヒドロキシアルキルシクロデキストリン、低置換度アルキル化シクロデキストリンおよびこれらの混合物から選択される。好ましい低置換度ヒドロキシアルキルβ−シクロデキストリンは、平均置換度が約５．０未満、より好ましくは約４．５未満、さらにより好ましくは約４．０未満である。好ましい低置換度アルキル化シクロデキストリンは、平均置換度が約６．０未満、より好ましくは約５．５未満、さらにより好ましくは約５．０未満である。
洗剤組成物は、以下に記載される低置換度シクロデキストリン誘導体に等しい平均置換度を有するような、シクロデキストリンとその誘導体の混合物を含むことができる。このようなシクロデキストリン混合物は、好ましくはシクロデキストリン混合物が低置換度シクロデキストリン誘導体に等しい平均置換度を有効に有するように、高置換度シクロデキストリン誘導体（本明細書に記載される低置換度シクロデキストリン誘導体よりも高い平均置換度を有する）および非誘導体化シクロデキストリンを含む。例えば、平均置換度が約５．５である、約０．１％の非誘導体化β−シクロデキストリンと約０．４％のヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリン混合物を含む組成物は、平均置換度が約３．３である、低置換度ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含む同様の組成物と同様の不要な分子を捕捉する能力を示す。このようなシクロデキストリン混合物は、典型的には広範囲の不要な分子、特に広範囲の分子サイズを有する悪臭分子と錯化することによってより広範囲に悪臭を吸収することができ、好ましくはシクロデキストリン混合物の少なくとも一部がα−シクロデキストリンおよびその誘導体、γ−シクロデキストリンおよびその誘導体、ならびに／あるいはβ−シクロデキストリンおよびその誘導体；より好ましくは、α−シクロデキストリンまたはα−シクロデキストリン誘導体と誘導体化β−シクロデキストリンの混合物、さらにより好ましくは、誘導体化α−シクロデキストリンと誘導体化β−シクロデキストリンの混合物；最も好ましくは、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンの混合物、および／またはメチル化α−シクロデキストリンとメチル化β−シクロデキストリンの混合物である。
組成物を不要な分子を含有する表面に塗布した場合に、シクロデキストリンが悪臭分子などの種々の不要な分子を吸収する（すなわち、これと錯化する）ことを可能にするために、洗剤組成物中の機能的に利用可能なシクロデキストリン内の空洞は、溶液中にある場合、本質的に未充填（すなわち、シクロデキストリンが錯化しておらず、フリーのままである）、またはごく弱い錯化材料で充填されたままであるべきでる。非誘導体化（通常の）β−シクロデキストリンは、室温で、最大で約１．８５％（水１００ｇ中約１．８５ｇ）のその溶解限度までのレベルで存在することができる。β−シクロデキストリンは、その水溶解限度より高いレベルのシクロデキストリンを要求する組成物では好ましくない。誘導体化シクロデキストリンと適合性である好ましい界面活性剤のほとんどの表面活性に影響を及ぼすので、組成物が界面活性剤を含有する場合、非誘導体化β−シクロデキストリンは一般的に好ましくない。
臭気制御組成物中の機能的に利用可能な低置換度シクロデキストリン誘導体のレベルは、典型的には洗剤組成物の少なくとも約０．００１重量％、好ましくは少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％である。本組成物中のシクロデキストリンの全レベルは、機能的に利用可能なシクロデキストリンのレベルに少なくとも等しいまたはそれより高い。機能的に利用可能なレベルは、典型的には組成物中のシクロデキストリンの全レベルの少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％である。
濃縮組成物を使用することもできる。濃縮製品を使用する場合、すなわち、使用されるシクロデキストリンの全レベルが濃縮組成物の約３重量％〜約６０重量％、より好ましくは約５重量％〜約４０重量％である場合、染色を避けるために、織物を処理する前に濃縮組成物を希釈することが好ましい。好ましくは、濃縮シクロデキストリン組成物が、濃縮組成物の約５０重量％〜約６０００重量％、より好ましくは約７５重量％〜約２０００重量％、最も好ましくは約１００重量％〜約１０００重量％の水で希釈される。得られた希釈組成物は、例えば、希釈組成物の約０．１重量％〜約５重量％の全シクロデキストリンおよび希釈組成物の少なくとも約０．００１重量％の機能的利用可能なシクロデキストリンの使用濃度の、上に論じられる全シクロデキストリンおよび機能的に利用可能なシクロデキストリンの使用濃度を有する。
形態
洗剤組成物は、いくつかの形態のいずれかおよび任意の種類の送達システム、例えば、使用準備が整った、希釈可能な、ワイプなどをとることができる。
例えば、洗剤組成物は、等方性液体、界面活性剤構造液体、顆粒、噴霧乾燥または乾燥ブレンド粉末、錠剤、ペースト、成形固体、水溶性シート、または当業者に既知の任意の他の洗濯用洗剤形態であってもよい希釈可能織物洗剤であり得る。「希釈可能な」織物洗剤組成物は、本開示の目的のために、織物を処理するのに適した液体を生成するために１００：１超の比で、水または非水性溶媒で希釈して使用することを意図した製品として定義される。「グリーン濃縮液」組成物、例えば、Ｆａｎｔａｓｔｉｃ（登録商標）、Ｗｉｎｄｅｘ（登録商標）などで今日市場に出ているものを、最終的な再構成のために瓶に添加される濃縮液となるように配合することができる。
洗剤組成物を、今日市場に出ている食器洗浄機用製品のようなゲルまたはゲルパケットまたはポッドとして配合することもできる。その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００２／０１８７９０９号明細書に記載されるものなどの水溶性シート、サシェまたはポッドも適当な形態として想起される。洗剤組成物をふきんまたは他の基材に沈着させることもできる。
高分子石鹸泡増進剤
いくつかの態様では、米国特許第６，９０３，０６４号明細書に記載されているものなどの高分子石鹸泡増進剤を洗剤組成物に使用することができる。例えば、組成物は、有効量の高分子石鹸泡体積および石鹸泡持続時間増進剤をさらに含んでもよい。これらの高分子材料は、洗浄中に強化された石鹸泡体積および石鹸泡持続時間を提供する。
組成物に使用するのに適した高分子石鹸泡安定剤の例：
（ｉ）式：

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択され；ＬはＯであり；ＺはＣＨ２であり；ｚは約２〜約１２から選択される整数であり；ＡはＮＲ４Ｒ５（式中、Ｒ４およびＲ５の各々は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、またはＮＲ４Ｒ５は４〜７個の炭素原子を含有しており、場合により追加のヘテロ原子を含有しており、場合によりベンゼン環と縮合しており、場合によりＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビルによって置換されている複素環式環を形成する）である）
を有する少なくとも１個のモノマー単位を含むポリマー；
（ｉｉ）等電点が約７〜約１１．５であるタンパク質性石鹸泡安定剤；
（ｉｉｉ）双性イオン性高分子石鹸泡安定剤；または
（ｉｖ）これらの混合物。
好ましくは、代表的な上記高分子石鹸泡安定剤は、分子量が約１，０００〜約２，０００，０００であり、より好ましくは分子量が約５，０００〜約１，０００，０００である。
織物を洗濯する方法
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤系配合物を用いて織物を洗濯する方法が熟慮される。このような方法は、洗濯する織物品を高効率洗濯機または通常の（非高効率）洗濯機に入れるステップと、洗濯機を洗浄サイクルで運転する際に約０．００１重量％〜約５重量％の水中組成物濃度を提供するのに十分な量の洗剤組成物を入れるステップとを伴う。高効率機械は、伝統的な通常の攪拌洗濯機の２０％〜６６％の水およびほんの２０％〜５０％のエネルギーを使用する任意の機械としてＳｏａｐ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎによって定義されている（ＳＤＡ「Ｗａｓｈｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」２００５年公表；ｗｗｗ．ｃｌｅａｎｉｎｇ１０１．ｃｏｍ参照）。洗浄サイクルを起動または開始して織物品を洗濯する。発明の洗剤組成物を用いた手洗浄も熟慮される。
よって、一態様では、本発明は、１つまたは複数の織物品を本明細書に記載される発明の洗剤の存在下３０℃未満、好ましくは５℃〜３０℃の温度の水中で洗濯するステップを含む方法である。
他の用途
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤は洗濯用洗剤にとってかなりの価値を有するが、他の最終用途もその使用から利益を得るはずである。よって、界面活性剤は、脂性物質を除去または洗浄することを要する用途でも有用なはずである。このような用途には、例えば、家庭用洗浄剤、脱脂剤、清浄剤および消毒剤、軽質液洗剤、家庭用の硬質および軟質表面洗浄剤、自動食器洗浄機用洗剤、リンス剤、洗濯用添加剤、カーペット洗浄剤、スポットトリートメント、柔軟剤入り洗剤、液体およびシート織物柔軟剤、工業用および施設用の洗浄剤および脱脂剤、オーブン洗浄剤、洗車、運搬洗浄剤、排水管洗浄剤、工業用洗浄剤、油分散剤、フォーマー、消泡剤、施設洗浄剤、清掃員用洗浄剤、ガラス洗浄剤、落書き除去剤、接着剤除去剤、コンクリート洗浄剤、金属／機械部品洗浄剤、および食品サービス洗浄剤、ならびに脂性汚れの除去が特に室温以下で有利に達成される他の類似の用途が含まれる。洗剤は微温または冷水で有効な場合に同様に有益となる、特に油性／脂性毛髪、頭皮および皮膚用のハンドソープおよび液体クレンザー、シャンプー、および他の毛髪／頭皮洗浄製品などの一定のパーソナルケア用途にも有益となり得る。
以下の実施例は本発明を説明するにすぎず、当業者であれば、本発明の精神および請求項の範囲内にある多くの変形を認識するだろう。
Ｉ．中鎖頭部界面活性剤の調製
９−オクタデカノール
マグネシウム削状（１３．３ｇ）を含有する１Ｌフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１００ｍＬ）をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に１−ブロモノナン（１００．０ｇ）および乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）を装入する。１−ブロモノナン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。ＴＨＦを還流に保つ速度で１−ブロモノナンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに３０分間攪拌する。別の付加漏斗にノナナール（６８．７ｇ）および乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）を装入する。温度を約６０℃に保ちながら、ノナナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を６０℃でさらに３０分間攪拌する。冷却後、化学量論量の塩酸（２５重量％ＨＣｌ水溶液）を添加する。脱イオン水（５０ｍＬ）を添加し、ＴＨＦ層を単離し、濃縮する。溶離液として１：１ヘキサン：ジエチルエーテルを用いて、中性Ｂｒｏｃｋｍａｎ Ｉアルミナを使用するカラムを用いて、９−オクタデカノールを精製する。１Ｈ ＮＭＲ分析は約９２％純度の９−オクタデカノールを示す。
９−オクタデシル硫酸ナトリウム
９−オクタデカノール（６４．９ｇ、０．２４ｍｏｌ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた１Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（３００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（２４．４ｇ、０．２５ｍｏｌ）および尿素（５．０ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を１４時間続ける。１Ｈ ＮＭＲは反応がほぼ完了していることを示す。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを９−オクタデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．６にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。Ｂｒｏｃｋｍａｎ Ｉ中性アルミナを使用するカラムと溶離液として５０：５０ＭｅＯＨ：脱イオン水を用いて、生成物を精製する。９−オクタデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１０５℃で８２．１％固体、１Ｈ ＮＭＲにより、９９．３％活性物質）
８−ヘキサデカノール
マグネシウム削状（２２．０ｇ）を含有する３Ｌフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１５０ｍＬ）をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に１−ブロモオクタン（１５３．３ｇ）および乾燥ＴＨＦ（２００ｍＬ）を装入する。１−ブロモオクタン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。ＴＨＦを還流に保つ速度で１−ブロモオクタンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに４５分間攪拌する。別の付加漏斗にオクタナール（１０２．８ｇ）および乾燥ＴＨＦ（１５０ｍＬ）を装入する。温度を約５０℃に保ちながら、オクタナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を一晩攪拌する。塩化アンモニウム（４３．９ｇ）をビーカーに添加する。脱イオン水（３００ｍＬ）を添加し、ＴＨＦ層を単離し、濃縮する。再結晶を介してメタノールを用いて８−ヘキサデカノールを精製する。１Ｈ ＮＭＲ分析は約９６．５％純度の８−ヘキサデカノールを示す。
８−ヘキサデシル硫酸ナトリウム
８−ヘキサデカノール（６７．９ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（４００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（２８．０ｇ）および尿素（６．７ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を７．５時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを８−ヘキサデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．４にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として５０：５０ ＥｔＯＨ：脱イオン水＋石油エーテルを用いて、生成物を精製する。８−ヘキサデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９７．４％活性物質）。
２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エタノールおよび２−（２−（２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エトキシ）エトキシ）エタノール
９−オクタデカノール（２１０２．７ｇ）および４５％ＫＯＨ（１８ｇ）を３１６ステンレス鋼圧力反応器に装入する。反応器を密閉し、３０ｍｍＨｇで２時間、１００℃に加熱して過剰な水を除去する。その後、窒素を添加して真空を破壊する。反応器を１４５〜１６０℃に加熱し、エチレンオキシド（ＥＯ）を添加する前に窒素を添加する。ＥＯを１４５〜１６０℃で添加して９−オクタデカノール１モル当たり所望の１モルおよび３モルのＥＯに到達させる。温度を１時間または圧力が平衡になるまで、１４５〜１６０℃に保つ。反応器を冷却し、所望の生成物を取り出す。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて反応生成物を特性評価すると、これは１モルのＥＯ材料については３８．４％のエトキシル化アルコールおよび６１．６％の遊離９−オクタデカノールを、また３モルのＥＯ材料については５９．１％のエトキシル化アルコールおよび４０．９％の遊離９−オクタデカノールを含有している。
２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エチル硫酸ナトリウム
２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エタノール（７０ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（２２．５ｇ）および尿素（０．２５ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を８時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．４にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として５０：５０ ＥｔＯＨ：脱イオン水＋石油エーテルを用いて、生成物を精製する。２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９３．０％活性物質）。
２−（２−（２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル硫酸ナトリウム
２−（２−（２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エトキシ）エトキシ）エタノール（５０ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（２５０ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（１２．４ｇ）および尿素（３．０ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を１６時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−（２−（２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．４にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として５０：５０ ＥｔＯＨ：脱イオン水＋石油エーテルを用いて、生成物を精製する。２−（２−（２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エトキシ）エトキシ）エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９７．１％活性物質）。
９−オクタデセン
１−デセン（３７１ｇ、２．６５ｍｏｌ）および活性化アルミナ（３７．１ｇ、１２０℃で４時間加熱することによって活性化）をＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコ中で合わせ乾燥管を付けて室温で一晩攪拌する。混合物を真空下で濾過してアルミナを除去する。１−デセンを冷却器、ゴムセプタム、窒素入口針、熱電対、加熱マントル、磁気攪拌および冷却器出口から植物油バブラーへの出口を備えるフラスコに移して、エチレン生成を監視する。混合物に６０℃への加熱中に窒素を注入し、次いで、さらに３０分間注入する。次いで、漏斗秤量ボートを介して、メタセシス触媒（「ＲＦ３」、Ｅｖｏｎｉｋによって供給されたルテニウム系触媒、１１７ｍｇ、０．１３２ｍｍｏｌ）を添加する。窒素パッドを短時間遮断すると、反応混合物中のかすかな発泡およびバブラー活性によって示されるエチレン生成が起こる。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ５４５フィルタを通して濾過し、次いで、スルホン化に使用する。反応時間：２４時間。プロトンＮＭＲは末端ビニルプロトンが完全に存在しないことを示す。
９−オクタデセンのスルホン化
クロロスルホン酸（２３．３５ｇ、０．２００ｍｏｌ）を、４５分間にわたって、５００ｍＬフラスコ中６℃で９−オクタデセン（５０．００ｇ、０．１９６ｍｏｌ）のクロロホルム（２５０ｍＬ）中溶液に滴加し、氷冷混合物を１時間攪拌させる。クロロホルムを、最終的に２０ｍｂａｒにおいて２９℃で除去する。その後、生成物を滴下漏斗に入れ、機械攪拌しながら、温度を７℃未満に維持しながら、予備冷却している水酸化ナトリウム水溶液（３３％ＮａＯＨ溶液２９．１５ｇ、クロロスルホン酸基準で１．２当量）に添加する。混合物を２時間穏やかに３２℃に加熱し、次いで、９２℃で一晩加熱する。生成物をメスシリンダー中で冷却させ、水さらに１１７．１５ｇで希釈すると、約３５％活性物質を含む混濁した淡黄色分散体が得られる。
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル（ＢＥＥ、１５ｐｐｈ）およびＮｉｎｏｌ（登録商標）２０１（１０ｐｐｈ；７０％Ｎ，Ｎ−ジエタノールオレアミド、２３％ジエタノールアミン、７％水）を最終生成物に添加すると、ほぼ透明な生成物が得られ、これは９−オクタデシルスルホン酸ナトリウム（２８％活性物質）である。Ｎｉｎｏｌ（登録商標）２０１含量：８．０％；ＢＥＥ：１２．０％。
９−ブロモオクタデカン
９−オクタデセン（４００ｍＬ）を氷浴、バブラー付き臭化水素ガス入口、磁気攪拌、トラップにつながる出口管、苛性スクラバー（ｃａｕｓｔｉｃ ｓｃｒｕｂｂｅｒ）およびバルブ付き出口管を備えた三つ口１Ｌフラスコに入れる。臭化水素を６時間にわたって添加し、オレフィン性プロトンからのシグナルの消失を１Ｈ ＮＭＲによって確認する。窒素をフラスコに添加して残っているＨＢｒを３時間パージする。１Ｈ ＮＭＲは９７．２％の活性物質を示す。
Ｎ，Ｎ’−ジメチルオクタデカン−９−アミン
９−ブロモオクタデカンをＰａｒｒ反応器に添加し、ここでこれをニートジメチルアミンで処理する。得られた粗Ｎ，Ｎ’−ジメチルオクタデカン−９−アミンを蒸留によって精製する。１Ｈ ＮＭＲ分析は、約９７．９％純度のＮ，Ｎ’−ジメチルオクタデカン−９−アミンを示す。
Ｎ，Ｎ’−ジメチルオクタデカン−９−アミンのベタイン
脱イオン水（２９．５ｇ）を、２−クロロ酢酸ナトリウム（１３．３ｇ）およびイソプロピルアルコール（１９０ｇ）と一緒に５００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデカン−９−アミン（３５．１ｇ）をフラスコにゆっくり添加する。フラスコを窒素下で密閉し、７５℃に加熱する。反応混合物を４３時間攪拌する。溶媒を回転蒸発によって除去し、生成物を精製すると所望のベタインが得られる。
１０−イコサノール
出発材料として１−ブロモデカンおよびデカナールを用いて、概して９−オクタデカノールの調製について記載される手順に従う。得られた１０−イコサノールは満足な分析結果を与える。
１０−イコサニル硫酸ナトリウム
９−オクタデカノールの代わりに、１０−イコサノールを用いることを除いて、概して９−オクタデシル硫酸塩の調製について記載される手順に従う。得られたアルコール硫酸エステル塩は満足な分析結果を与える。
２２−メチルテトラコサン−１１−オール
２−（（１１−ブロモウンデシル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン：機械攪拌機、熱電対、還流冷却器およびＮ２パージを付けた２０００ｍＬ四つ口フラスコにジエチルエーテル（８００ｇ）を装入する。１１−ブロモウンデカン−１−オール（１００．０ｇ）を一度に添加し、攪拌を開始する。ｐ−トルエンスルホン酸（１．０ｇ）、引き続いて３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（６６．７ｇ、約２当量）を添加し、混合物をＮ２下で一晩攪拌する。混合物を２０００ｍＬ分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。混合物を、シリカプラグを通して濾過する。ＧＰＣは約９９％収率の所望の生成物を示す。
２−（（１２−メチルテトラデシル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン：２つの別個の反応器をこのカップリングステップに使用する。最初に、マグネシウム（１７ｇ、約１．１当量）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた１０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水ＴＨＦ（１５０ｇ）をフラスコに添加する。２−ブロモブタン（８５ｇ）およびＴＨＦ（１００ｇ）を付加漏斗に添加する。付加漏斗から内容物をフラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、温度を約６０℃に保つ。いったん２−ブロモブタンの添加が完了したら、温度を約５０℃に維持しながら、反応混合物をさらに０．５時間攪拌する。
無水ＴＨＦ（３００ｇ）を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびＮ２パージを備えた別個の四つ口３０００ｍＬフラスコに装入し、ドライアイス／イソプロパノール浴で溶媒を約−５０℃に冷却する。塩化銅（ＩＩ）（９．２ｇ、０．１７当量）および塩化リチウム（５．６ｇ、０．３３当量）を反応フラスコに添加する。次に、２−（（１１−ブロモウンデシル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１３３．９ｇ、１．０当量）を添加する。前のステップからのグリニャール試薬、ブロモ（ｓｅｃ−ブチル）マグネシウム（１００ｇ、約１．５当量）を付加漏斗に添加し、第２の反応フラスコにゆっくり滴下する。グリニャール試薬を滴下しながら、温度を−４０℃以下に保つ。添加が完了した後、混合物を室温に加温させ、次いで、一晩攪拌する。飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、混合物を約１５分間攪拌し、有機層を単離する。水層をヘキサンで１回洗浄する。有機層を合わせ、フロリジル、次いでシリカを通して濾過し、濃縮する。ゲル浸透クロマトグラフィーは、８８％の所望の生成物を示す。
１２−メチルテトラデカン−１−オール：２−（（１２−メチルテトラデシル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１１３．４ｇ）を、還流冷却器、熱電対および機械攪拌機を備えた１０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。メタノール（５００ｇ）および２５％ＨＣｌ水溶液（３．８ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（１４ｇ）をフラスコに添加する。混合物を還流下で４８時間攪拌する。反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液に添加し、生成物をシリカプラグを通して濾過する。メタノールおよび水をストリッピングし、濃縮した生成物をメタノールから再結晶する。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は定量的収率の所望のアルコールを示す。
１２−メチルテトラデカナール：ジクロロメタン（１０８０ｇ）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた２０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。モレキュラーシーブ（３Ａ、２５０ｇ）をクロロクロム酸ピリジニウム（１８７ｇ、２．５当量）と一緒にフラスコに添加する。１２−メチルテトラデカン−１−オール（７７．７ｇ）をゆっくり添加する。添加が完了した後、混合物を１時間攪拌する。生成物をフロリジルを通して濾過し、残渣をジクロロメタンで洗浄する。次いで、生成物を濃縮する。ＦＴ−ＩＲは約１７１０ｃｍ−１のカルボニルピークを示し、アルコール不純物の証拠はない。
２２−メチルテトラコサン−１１−オール：マグネシウム（５．３ｇ、１．１当量）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた２０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水ＴＨＦ（２００ｇ）をフラスコに添加する。１−ブロモデカン（４２ｇ）およびＴＨＦ（５０ｇ）を付加漏斗に装入し、次いで、反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、反応混合物の温度を約６０℃に保つ。１−ブロモデカンの添加が完了したら、反応混合物をさらに１５分間攪拌する。
１２−メチルテトラデカナール（４２ｇ）および無水ＴＨＦ（５０ｇ）を付加漏斗に添加し、次いで、前に作製したデシルマグネシウムブロミド（４６．６ｇ、約１当量）にゆっくり添加する。反応温度を添加の間中約５５℃に保つ。いったん１２−メチルテトラデカナール添加が完了したら、混合物をさらに３０分間攪拌する。次いで、飽和塩化アンモニウム溶液を添加する。得られた溶液を分離し、有機層を濃縮する。粗アルコールをヘキサンから４回再結晶する。１Ｈ ＮＭＲは、９２％収率の所望の生成物、２２−メチルテトラコサン−１１−オールを示す。
２２−メチルテトラコサン−１１−イル硫酸ナトリウム
２２−メチルテトラコサン−１１−オール（２１ｇ）を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびＮ２パージを備えた５００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。１，４−ジオキサン（３００ｇ）、尿素（２．５ｇ、０．７当量）およびスルファミン酸（９．７ｇ、１．８当量）をフラスコに添加する。混合物を還流で２４時間攪拌する。混合物を濃縮し、得られた硫酸塩をＭｅＯＨに溶解する。５０％ＮａＯＨによってｐＨを約１０に調整する。次いで、メタノールをストリッピングする。濃縮した硫酸塩を５０：５０水：エタノール溶液に溶解し、石油エーテルで２回抽出する。水：エタノール層を濃縮し、生成物を乾燥させる。１Ｈ ＮＭＲは所望のアルコール硫酸エステル塩への定量的変換を示す。
１２−メチルテトラデカン−６−オール
２−（（５−ブロモペンチル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン：機械攪拌機、熱電対、Ｎ２パージおよび還流冷却器を付けた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジエチルエーテル（１２００ｇ）を装入する。５−ブロモペンタン−１−オール（２００．０ｇ）を一度に添加し、攪拌を開始する。ｐ−トルエンスルホン酸（１．２ｇ）、引き続いて３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（２６８ｇ、２．７当量）を添加する。混合物をＮ２下で一晩攪拌し、次いで、２０００ｍＬ分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で抽出する。移動相として９：１ヘキサン：メチルｔ−ブチルエーテルを用いてシリカカラムを用いて混合物を精製する。溶媒をストリッピングし、生成物を硫酸マグネシウムで乾燥させる。ゲル浸透クロマトグラフィーは、約９４％の所望の生成物を示す。
２−（（７−メチルノニル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン：２つの別個の反応器をこのカップリングステップに使用する。最初に、マグネシウム（２１．１ｇ、０．７５当量）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた１０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水ＴＨＦ（１００ｇ）を添加する。１−ブロモ−２−メチルブタン（１７５ｇ）およびＴＨＦ（１５０ｇ）を付加漏斗に装入し、混合物を反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、反応混合物の温度を約６０℃に保つ。１−ブロモ−２−メチルブタンの添加が完了したら、混合物をさらに１５分間攪拌する。
機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびＮ２パージを備えた別個の四つ口３０００ｍＬフラスコに、無水ＴＨＦ（２５０ｇ）を装入する。ドライアイス／イソプロパノール浴で溶媒を−５０℃に冷却する。塩化銅（ＩＩ）（１７．１ｇ、０．１７当量）および塩化リチウム（１０．８ｇ、０．３４当量）を反応フラスコに添加する。次に、２−（（５−ブロモペンチル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１８５．９ｇ、１．０当量）を添加する。前のステップからのグリニャール試薬、ブロモ（２−メチルブチル）マグネシウム（２０３ｇ、１．５６当量）を付加漏斗にゆっくり添加する。グリニャール試薬を添加しながら、温度を−５０℃以下に保つ。添加が完了した後、混合物を室温に加温させ、一晩攪拌する。飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、１５分間攪拌する。得られた溶液を分液漏斗に入れ、有機層を単離する。水層をヘキサンで洗浄し、分離する。合わせた有機層をシリカを通して濾過し、濃縮する。ゲル浸透クロマトグラフィーは、９１％の所望の生成物を示す。
７−メチルノナン−１−オール：２−（（７−メチルノニル）オキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１８３ｇ）を、還流冷却器、熱電対および機械攪拌機を備えた３０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。メタノール（１５００ｇ）および２５％ＨＣｌ水溶液（３８ｇ）をフラスコに添加する。混合物を還流下で２４時間攪拌する。メタノールをストリッピングし、生成物を蒸留する。１Ｈ ＮＭＲは８９％の所望のアルコールを示す。
７−メチルノナナール：ジクロロメタン（１３００ｇ）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた２０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。モレキュラーシーブ（３Ａ、２５０ｇ）をクロロクロム酸ピリジニウム（２２２．３ｇ、２．５当量）と一緒にフラスコに添加する。７−メチルノナン−１−オール（６４ｇ）をゆっくり添加する。添加が完了した後、反応混合物を１時間攪拌する。生成物をフロリジルを通して濾過し、残渣をジクロロメタンで２回洗浄する。次いで、ジクロロメタンをストリッピングする。ＦＴ−ＩＲは約１７１０ｃｍ−１のカルボニルピークを示し、アルコール不純物の証拠はない。次のステップに使用する前に、生成物をフロリジルを通して再度濾過し、乾燥させる（ＭｇＳＯ４）。
１２−メチルテトラデカン−６−オール：マグネシウム（３．５５ｇ、１．１３当量）を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびＮ２パージを備えた１０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水ＴＨＦ（１００ｇ）をフラスコに添加する。１−ブロモペンタン（１９．５ｇ）およびＴＨＦ（２５ｇ）を付加漏斗に装入し、反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、混合物の温度を約４０℃に保つ。１−ブロモペンタンの添加が完了したら、混合物をさらに３０分間攪拌する。
７−メチルノナナール（２０．５ｇ）および無水ＴＨＦ（２５ｇ）を付加漏斗に装入し、前に作製したブロモ（ペンチル）マグネシウム（２２．６ｇ、約１当量）にゆっくり添加する。反応温度を添加の間中約３５℃に保つ。７−メチルノナナールの添加が完了したら、混合物をさらに３０分間攪拌する。２５％ＨＣｌ溶液（１８．７ｇ、１当量）を水（２５０ｇ）で希釈し、この混合物を反応混合物に添加する。得られた混合物を分離し、有機層を濃縮する。１Ｈ ＮＭＲは９４％収率の所望の生成物を示す。
１２−メチルテトラデカン−６−イル硫酸ナトリウム
１２−メチルテトラデカン−６−オール（２６ｇ）を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびＮ２パージを備えた１０００ｍＬ四つ口フラスコに添加する。１，４−ジオキサン（５００ｇ）、尿素（１．６ｇ、０．２当量）およびスルファミン酸（１１．４ｇ、１．０３当量）をフラスコに添加する。混合物を還流で４時間攪拌する。１，４−ジオキサンをストリッピングし、得られた硫酸塩をＭｅＯＨに溶解する。５０％ＮａＯＨによってｐＨを約１０に調整する。ＭｅＯＨをストリッピングし、生成物を、８：１塩化メチレン：ＭｅＯＨを用いてシリカカラムに通過させる。１Ｈ ＮＭＲは９０％収率の所望の生成物を示す。
牛脂綿見本上の界面活性剤溶液の動的接触角
表１は、牛脂の脂性汚れで処理した綿見本上の０．１重量％活性界面活性剤溶液の動的接触角を測定した結果を示している。界面活性剤溶液と牛脂含有見本の両方を６０°Ｆに冷却する。表１の結果は、単独で使用すると、９−オクタデシル硫酸ナトリウムと１０−イコサニル硫酸ナトリウムの両方が、慣用的な界面活性剤Ｎａ ＡＥＳ（脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、ナトリウム塩）、Ｎａ ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナトリウム塩）およびＳＬＳ（ラウリル硫酸ナトリウム）よりもよく牛脂見本の表面を濡らすことを示している。さらに、いったん３：１陰イオン対非イオン％活性剤比でＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７（脂肪アルコールエトキシレート）と合わさると、９−オクタデシル硫酸ナトリウムは牛脂に対するなおはるかに低い濡れ時間を有し、他の界面活性剤より性能が優れている。興味深いことに、他の対照界面活性剤の各々は、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７と組み合わせると、同じ動的接触角結果をもたらし、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７が牛脂汚れを濡らすその能力に関して対照陰イオン界面活性剤に打ち勝つことを示唆している。しかしながら、これは９−オクタデシル硫酸ナトリウムにも１０−イコサニル硫酸ナトリウムにも当てはまらない。
洗濯用洗剤試料を試験するための手順
洗濯用洗剤（洗浄液中０．１％活性剤をもたらす）を洗濯機に装入し、引き続いてまくらカバーに付いている汚れた／しみのついた綿織物見本を装入する。以下の標準的な汚れた／しみのついた織物見本を使用する：ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪および牛脂。１洗浄当たり、少なくとも３つの各種の見本を使用する。見本を洗濯のためにまくらカバーにホチキスでとめ、６ポンド負荷を満たすために余分のまくらカバーを含める。洗浄温度：６０°Ｆ すすぎ温度：６０°Ｆ洗浄サイクルは、フロントローデイング方式の高効率洗濯機で３０分間とする。見本をまくらカバーから取り外し、乾燥させ、アイロンをかける。必ず水温、洗浄時間、添加様式等を冷水洗浄過程で一定に保つよう注意して、同じ手順を使用してまくらカバー／見本のすべてを洗濯する。サイクルが終了したら、見本をまくらカバーから取り出し、棚で低温で乾燥させ、ドライアイロンで穏やかにかつ手短にプレスする。
見本を調べてＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、これらの値を使用して見本の各種類についてしみ除去指数（ＳＲＩ）を計算する。最後に、実験試料ＳＲＩ−所定の標準洗濯用洗剤配合物（または対照）のＳＲＩに等しいΔＳＲＩを計算する。｜ΔＳＲＩ｜≧０．５の場合、差が裸眼で知覚できる。ΔＳＲＩの値が０．５以上である場合、試料が優れている。ΔＳＲＩが−０．５以下である場合、試料が劣っている。ΔＳＲＩが−０．５より大きく０．５未満である場合、試料は標準と等しいとみなされる。
すべての種類の見本について、ＳＲＩを計算するためにＨｕｎｔｅｒ ＬａｂＳｃａｎ（登録商標）ＸＥ分光光度計を使用してＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、しみ除去指数（ＳＲＩ）を以下の通り計算する：
ＩＩ．冷水洗浄における中鎖頭部界面活性剤の性能
冷水洗浄についての性能結果を比較する。標的性能（０．０のΔＳＲＩ値に相当する）は、冷水洗浄（６０°Ｆ）および冷水すすぎ（６０°Ｆ）で使用される市販の冷水洗剤または対照冷水洗剤の性能である。
実際問題として、表１に示される９−オクタデシル硫酸ナトリウム（または１０−イコサニル硫酸ナトリウム）で観察される牛脂汚れの濡れ性の改善が、冷水洗浄性能の改善になるのであれば、有益である。
表２は、主要な冷水洗剤を再配合して、通常存在する２種の陰イオン界面活性剤のうちの１種を９−オクタデシル硫酸ナトリウムで置き換えた配合物についての詳細を提供している。例えば、配合物Ａでは、冷水洗濯用洗剤中で９−オクタデシル硫酸ナトリウムがＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート（３ＥＯ）硫酸塩（Ｎａ ＡＥＳ）に置き換わっている一方で、配合物Ｂでは、９−オクタデシル硫酸ナトリウムが直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｎａ ＬＡＳ）成分に置き換わっている。
表３が示すように、対照冷水高効率洗剤中のＮａ ＬＡＳまたはＮａ ＡＥＳの、中鎖頭部界面活性剤としての９−オクタデシル硫酸ナトリウム、８−ヘキサデシル硫酸ナトリウムまたは２−（オクタデカン−９−イルオキシ）エチル硫酸ナトリウムによる置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の著しい改善が得られる。

ＩＩＩ．アルキレン架橋界面活性剤の調製
２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウム
２−ヘキシル−１−デカノール（１００．３ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた１Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（５００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（４２．７ｇ）および尿素（１０．２ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を７時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−ヘキシル−１−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．４にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として５０：５０ ＥｔＯＨ：脱イオン水＋石油エーテルを用いて、生成物を精製する。２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９６．９％活性物質）。
２−オクチル−１−デシル硫酸ナトリウム／２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸ナトリウム
２−オクチル−１−デカノール／２−ヘキシル−１−ドデカノール（１９９．６ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた１Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（４００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（６２．２ｇ）および尿素（１５．４ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を６．５時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−オクチル−１−デシル／２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．４にする。メタノールを除去する。１Ｈ ＮＭＲ分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として５０：５０ ＥｔＯＨ：脱イオン水＋石油エーテルを用いて、生成物を精製する。２−オクチル−１−デシル硫酸ナトリウム／２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９８．５％活性物質）。
２−オクチル−１−ドデシル硫酸ナトリウム
２−オクチル−１−ドデカノール（８０．０ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（２４０ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（２７．６ｇ）および尿素（３．２ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を２１時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−オクチル−１−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．０にする。２−オクチル−１−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９６．１％活性物質）。
２−ヘキシル−１−ノニル硫酸ナトリウム
Ｎ−オクチリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、Ｎ２入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた１Ｌフラスコにヘキサン（２００ｍＬ）、モレキュラーシーブ（２０ｇ）およびオクタナール（１００．０ｇ）を装入する。シクロヘキシルアミン（１５４．９ｇ）を３０分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）濾過助剤（Ｉｍｅｒｙｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）上で真空濾過し、回転蒸発によって濃縮する。粗生成物をヘキサン（２５０ｍＬ）と合わせ、次いで、水（４×２５０ｍＬ）および食塩水（２×２５０ｍＬ）で洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、濃縮する。
２−ヘキシル−１−ノナナール
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた３ＬフラスコにＮ−オクチリデン−シクロヘキサンアミン（７７．６ｇ）およびＴＨＦ（５８０ｍＬ）を装入する。反応混合物をイソプロパノール／ドライアイス浴中で冷却する。ＴＨＦ／ヘプタン／エチルベンゼン（２２５ｍＬ）中２Ｍリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）を含有する付加漏斗を導入する。ＬＤＡ溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のＴＨＦ（２０ｍＬ）を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス／ＩＰＡ浴を氷水浴と交換し、溶液を０℃に加温する。付加漏斗を、１−ブロモヘプタン（７６．３ｇ）を装入した別のものと交換する。反応温度を１０℃未満に保ちながら、１−ブロモヘプタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸（１Ｎ溶液５０ｍＬ）を混合物に滴加して残っているＬＤＡをクエンチする。１Ｎ ＨＣｌのすべてを添加したら、４Ｎ ＨＣｌ（３００ｍＬ）を添加する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をヘキサンで抽出する。有機層を合わせ、水（５×５００ｍＬ）および食塩水（５００ｍＬ）で洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、濃縮する。
２−ヘキシル−１−ノナノール
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた３Ｌフラスコに粗２−ヘキシル−１−ノナナール（８７．２ｇ）およびエタノール（１１５ｍＬ）を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム（１８．２ｇ）をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、一晩静置して反応させる。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水（５×３００ｍＬ）および食塩水（３００ｍＬ）で洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、濃縮する。粗アルコール生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
２−ヘキシル−１−ノニル硫酸ナトリウム
２−ヘキシル−１−ノナノール（４１．５ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（３００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（１８．２ｇ）および尿素（０．４６ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を７時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−ヘキシル−１−ノニル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０にする。２−ヘキシル−１−ノニル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９４％活性物質）。
２−ヘプチル−１−デシル硫酸ナトリウム
Ｎ−ノニリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、Ｎ２入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた１Ｌフラスコにヘキサン（２００ｍＬ）、モレキュラーシーブ（２０ｇ）およびノナナール（１０２．１ｇ）を装入する。シクロヘキシルアミン（１４０．５ｇ）を３０分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。試料の１Ｈ ＮＭＲ分析は反応が完了していることを示す。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）濾過助剤上で真空濾過し、４５℃で回転蒸発によって濃縮する。過剰のシクロヘキシルアミンを高真空下で短経路蒸留によって除去すると所望の生成物が得られる。
２−ヘプチル−１−デカナール
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた３ＬフラスコにＮ−ノニリデン−シクロヘキサンアミン（１５８．４ｇ）およびＴＨＦ（５３０ｍＬ）を装入する。反応混合物をイソプロパノール／ドライアイス浴中で冷却する。ＴＨＦ／ヘプタン／エチルベンゼン（３７５ｍＬ）中２Ｍリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）を含有する付加漏斗を導入する。ＬＤＡ溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のＴＨＦ（２０ｍＬ）を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス／ＩＰＡ浴を氷水浴と交換し、溶液を０℃に加温する。付加漏斗を、１−ブロモオクタン（１４４．３ｇ）を装入した別のものと交換する。反応温度を１０℃未満に保ちながら、１−ブロモオクタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。１Ｈ ＮＭＲ分析は反応が完了していることを示す。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸（１Ｎ溶液１２０ｍＬ）を混合物に滴加して残っているＬＤＡをクエンチする。１Ｎ ＨＣｌのすべてを添加したら（ｐＨ＞１１）、ｐＨが約３に達するまで３Ｎ ＨＣｌ（３５０ｍＬ）を添加する。氷浴を除去し、溶液を室温で攪拌する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をジエチルエーテル（２×４００ｍＬ）で抽出する。有機層を合わせ、水（４×６００ｍＬ）および食塩水（２×５００ｍＬ）で洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、濃縮する（回転蒸発；次いで、高真空）。
２−ヘプチル−１−デカノール
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた３Ｌフラスコに粗２−ヘプチル−１−デカナール（２０７．３ｇ）およびエタノール（４１０ｍＬ）を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム（５７．５ｇ）をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、週末を通じて静置して反応させる。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水（３×５００ｍＬ）および食塩水（５００ｍＬ）で洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、濃縮する。粗生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
２−ヘプチル−１−デシル硫酸ナトリウム
２−ヘプチル−１−デカノール（３３．８ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（４００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（１３．５ｇ）および尿素（３．２６ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を６時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−ヘプチル−１−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０にする。２−ヘプチル−１−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９４％活性物質）。
２−オクチル−１−ウンデシル硫酸ナトリウム
Ｎ−デシリデン−シクロヘキサンアミン
磁気攪拌棒を備えた丸底フラスコにヘキサン（２００ｍＬ）、シクロヘキシルアミン（１５０ｍＬ）および３Ａモレキュラーシーブ（２０ｇ）を装入する。混合物を室温で攪拌する。デカナール（１２０ｍＬ）を添加し、混合物を室温で６５時間攪拌する。１Ｈ ＮＭＲによる分析により、所望のイミンへの変換が完了していることを確認する。粗生成物を濾過し、３５℃で回転蒸発によって濃縮し、次いで、高真空下室温でさらにストリッピングする。
２−オクチル−１−ウンデカナール
Ｎ−デシリデン−シクロヘキサンアミン（１２６．７ｇ、０．５３４ｍｏｌ）およびＴＨＦ（４００ｍＬ）を、Ｎ２入口、オーバーヘッド攪拌機および付加漏斗を備えた３Ｌ丸底フラスコに装入する。ドライアイス／イソプロパノール浴を用いて、攪拌した混合物を−７７℃に冷却する。リチウムジイソプロピルアミド（ＴＨＦ／ヘプタン／エチルベンゼン中２Ｍ溶液２７５ｍＬ、０．５５０ｍｏｌ）を４５分間にわたって攪拌溶液に添加する。混合物を−７７℃でさらに１０分間攪拌し、次いで、氷水浴中で０℃に加温する。０．５時間後、１−ブロモノナン（１０５ｍＬ）を３０分間にわたって添加する。混合物を０℃でさらに１時間攪拌し、氷水浴を除去し、溶液を室温にゆっくり加温する。室温で１６時間攪拌した後、混合物を０℃に冷却し、１Ｎ ＨＣｌ（１００ｍＬ）でクエンチする。塩酸（２Ｎ）を添加して約ｐＨ８にする。少量の試料の分析は、いくらかのイミンが残っていることを示す。ｐＨを２Ｎ ＨＣｌで約３にさらに低下させる。反応混合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相を水（３×５００ｍＬ）および食塩水（５００ｍＬ）で洗浄し、次いで、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮する。
２−オクチル−１−ウンデカノール
２−オクチル−１−ウンデカナール（１５０ｇ、０．５３４ｍｏｌ）および３Ａエタノール（２５０ｍＬ）を、磁気攪拌棒および窒素入口を付けた３Ｌ丸底フラスコに装入する。水素化ホウ素ナトリウム（３０．０ｇ、０．７９３ｍｏｌ）を１５分間にわたって慎重に添加し、混合物を室温で６０時間攪拌する。反応混合物を２回濾過し、水とヘキサンに分配する。層を分離する。ヘキサン層を水（２×５００ｍＬ）および食塩水（５００ｍＬ）で洗浄する。ヘキサン層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮する。次いで、残留油をストリッピングし、短経路蒸留装置を用いて真空蒸留する。前留分分画を回収する（沸点：３０〜１２５℃、完全真空）。蒸留を続けて、１Ｈ ＮＭＲ分析によって確認される所望のアルコール（沸点：１３５〜１６０℃、完全真空）を回収する。
２−オクチル−１−ウンデシル硫酸ナトリウム
２−オクチル−１−ウンデカノール（７９．０ｇ）を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた０．５Ｌフラスコに添加する。１，４−ジオキサン（４００ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸（２７．８ｇ）および尿素（０．３５ｇ）を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し（１０５℃）、還流を６時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して１，４−ジオキサンを除去する。メタノールを２−オクチル−１−ウンデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを約１０．３にする。２−オクチル−１−ウンデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する（１Ｈ ＮＭＲにより、９３．０％活性物質）。
洗濯用洗剤試料を試験するための手順
上記の第Ｉ節で調製した中鎖頭部界面活性剤での使用について前に記載されている手順を、この第ＩＩＩ節で調製されるアルキレン架橋界面活性剤の洗浄力試験について再度使用する。
ＩＶ．冷水洗浄におけるアルキレン架橋界面活性剤の性能
表４および表６は配合物詳細を提供するものである。対照配合物は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｎａ ＬＡＳ）とＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート（３ＥＯ）硫酸塩（Ｎａ ＡＥＳ）の両方を含む。配合物ＦおよびＨ〜Ｌでは、試験界面活性剤がＮａ ＡＥＳに取って代わっている。配合物Ｇでは、試験界面活性剤がＮａ ＬＡＳに取って代わっている。Ｃ２０試験界面活性剤を利用する配合物Ｉは比較である。
表５および表７は、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪および牛脂脂性汚れで処理した綿織物の冷水洗浄についての洗浄力性能結果を要約している。すべての配合物を０．１％活性剤レベルで試験する。洗浄サイクルは、フロントローデイング方式の高効率洗濯機で３０分間とする。標的性能（０．０のΔＳＲＩ値に相当する）は、冷水洗浄（６０°Ｆ）および冷水すすぎ（６０°Ｆ）で使用される対照冷水洗剤の性能である。
表５が示すように、対照冷水高効率洗剤中のＮａ ＬＡＳまたはＮａ ＡＥＳの、２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウム（Ｃ１６）または２−オクチル−１−デシル硫酸ナトリウムと２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸ナトリウムの混合物（Ｃ１８混合物）による置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の著しい改善が得られる。対照的に、代わりに類似のＣ２０材料（２−オクチル−１−ドデシル硫酸塩）を使用すると、対照配合物と比べて不十分な結果が得られる。




表７が示すように、対照冷水高効率洗剤中のＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート（３ＥＯ）硫酸ナトリウム（Ｎａ ＡＥＳ）の、２−ヘキシル−１−ノニル硫酸ナトリウム（Ｃ１５）、２−ヘプチル−１−デシル硫酸ナトリウム（Ｃ１７）または２−オクチル−１−ウンデシル硫酸塩（Ｃ１９）による置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の実質的な改善が得られる。
液化実験および顕微鏡検査評価
自在ズームレンズＲＺ（１００倍〜１０００倍）および冷却ステージを備えたＫｅｙｅｎｃｅ ＶＨ−Ｚ１００Ｕ顕微鏡を使用する。少量の牛脂汚れをスライドガラスに塗布することによって、スライドを調製する。汚れ試料をスライドガラスカバーで覆い、穏やかにプレスして薄膜を形成する。スライドを１５℃に設定された顕微鏡の冷却ステージプラットホームに置き、１０分間平衡させる。倍率を２００倍に設定し、焦点を合わせて牛脂汚れ／空気境界面を可視化する。ビデオ記録を開始する。１５℃で事前に平衡化した０．１％活性実験または対照界面活性剤１滴を、牛脂汚れを含有するカバースライドとスライドガラスとの間に慎重に導入する。次いで、界面活性剤溶液を、毛管作用を介して拡散させ、牛脂汚れと接触させる。界面活性剤溶液と牛脂汚れとの間の相互作用を伴う過程を記録する。牛肉汚れ（牛脂）／液体（界面活性剤溶液）境界面での油性液滴の形成（または形成の欠如）について観察を行う。結果は表８に登場する。
表８に示されるように、アルキレン架橋界面活性剤は静的条件下、低温の希水性媒体中で牛脂を急速に液化する一方で、対照界面活性剤はそうするのに効果がない。
前述の実施例は単なる例示のつもりであり、以下の特許請求の範囲が本発明を定義する。

Claims (6)

  1. （ａ）水；
    （ｂ）１〜７０重量％の、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪族アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、陰イオン界面活性剤；
    （ｃ）１〜７０重量％の脂肪族アルコールエトキシレート；並びに、
    （ｄ）１〜７０重量％の中鎖頭部界面活性剤
    を含む冷水洗浄に有用な洗濯用洗剤であって、前記中鎖頭部界面活性剤が、８−ヘキサデカノール、９−オクタデカノール、及び、１０−エイコサノールからなる群から選択されるアルコールの、硫酸塩又はエーテル硫酸塩である、洗濯用洗剤。
  2. 前記陰イオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である、請求項１に記載の洗濯用洗剤。
  3. 前記中鎖頭部界面活性剤が９−オクタデカノールまたは８−ヘキサデカノールの硫酸塩である、請求項１に記載の洗濯用洗剤。
  4. 更にリパーゼを含有する、請求項１に記載の洗濯用洗剤。
  5. 請求項１に記載の洗濯用洗剤を含む液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、カプセル、または水溶性ポッド。
  6. １つまたは複数の織物品を請求項１に記載の洗濯用洗剤の存在下５℃〜３０℃の範囲内の温度の水中で洗濯するステップを含む方法。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2017008863A (es) * 2015-01-08 2017-10-11 Stepan Co Detergentes para lavanderia con agua fria.
DE102017223280A1 (de) * 2017-12-19 2019-06-19 Henkel Ag & Co. Kgaa LAS enthaltende Reinigungsmittel mit synergistisch wirkenden Proteasen und Amylasen
JP7059379B2 (ja) * 2018-01-19 2022-04-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤を含む液体洗剤組成物
CN108191607A (zh) * 2018-03-28 2018-06-22 福建未来药业有限公司 2-丁基-1-辛醇的合成方法
US11028351B2 (en) * 2018-06-27 2021-06-08 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent packs with anti-yellowing and anti-efflorescence formulations
CN108865523A (zh) * 2018-08-03 2018-11-23 天津普罗米新材料有限公司 一种安全环保碳氢清洗剂
WO2020259948A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent composition
US20220364020A1 (en) * 2019-06-28 2022-11-17 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Detergent composition
US20210309943A1 (en) * 2019-12-09 2021-10-07 Hiketron Inc. Laundry detergents and methods for making and using same
WO2021185956A1 (en) * 2020-03-19 2021-09-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4125793A1 (de) * 2020-03-24 2023-02-08 Evonik Operations GmbH Zusammensetzungen enthaltend rhamnolipid, alkyl-polyglykosid und acyl-lactylat
WO2022042989A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
GB202114238D0 (en) * 2021-10-05 2021-11-17 Givaudan Sa Organic compounds
CN114958495B (zh) * 2022-06-09 2023-05-19 广东嘉得力清洁科技股份有限公司 一种玻璃清洁剂及其制备方法

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1372034A (en) 1919-10-08 1921-03-22 Muse John Birt Air-heating device for supplying heated air to buildings for curing tobacco
US2247832A (en) 1940-05-20 1941-07-01 Samuel I Burd Stocking
US2653970A (en) 1950-01-12 1953-09-29 Allied Chem & Dye Corp Olefin sulfitation process
US3169142A (en) 1960-05-25 1965-02-09 Stepan Chemical Co Method for sulfonation and sulfation of organic compounds
US3119880A (en) 1961-05-29 1964-01-28 Gulf Research Development Co Condensation of alcohols
US3332880A (en) 1965-01-04 1967-07-25 Procter & Gamble Detergent composition
DE1223822B (de) 1965-01-27 1966-09-01 Deutsche Erdoel Ag Verfahren zur Herstellung von beta-verzweigten, gesaettigten und ungesaettigten Aldehyden
GB1082179A (en) 1965-07-19 1967-09-06 Citrique Belge Nv Unsaturated carboxylic salt materials and derivatives thereof
US3544613A (en) 1965-08-09 1970-12-01 Stepan Chemical Co Alcohol sulfation
AT267486B (de) 1966-05-11 1968-12-27 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Olefinsulfonaten
US3497555A (en) 1969-03-25 1970-02-24 Millmaster Onyx Corp Process of making aliphatic amines
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
JPS5028515B2 (ja) 1971-09-30 1975-09-16
US3887624A (en) 1972-06-07 1975-06-03 Jefferson Chem Co Inc Vinylidene alcohol compositions
US3957664A (en) 1972-07-24 1976-05-18 Gulf Research & Development Company Lubricant and hydraulic fluid compositions
DE2243307C2 (de) * 1972-09-02 1982-04-15 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen
US3979466A (en) 1973-06-06 1976-09-07 Continental Oil Company Process for condensation of alcohols
US3864407A (en) 1973-06-06 1975-02-04 Continental Oil Co Catalytic Process For Producing Higher Molecular Weight
DE2437090A1 (de) 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag Reinigungsmittel
US4148821A (en) 1974-10-16 1979-04-10 Stepan Chemical Company Process for sulfonation
US4275013A (en) 1974-12-23 1981-06-23 Lever Brothers Company Novel process for the preparation of salts of alkanesulfonic acids
US4087457A (en) 1976-11-22 1978-05-02 Continental Oil Company Air initiation for detergent range pendant or internal olefin sulfitation
AU528816B2 (en) * 1978-02-14 1983-05-12 Unilever Ltd. Detergent composotions
US4240919A (en) 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
GB2095275B (en) 1981-03-05 1985-08-07 Kao Corp Enzyme detergent composition
US4642364A (en) 1981-06-29 1987-02-10 Hoffmann-La Roche Inc. Unsaturated eicosanoic acids
DE3275200D1 (en) 1981-07-13 1987-02-26 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
GR76287B (ja) 1981-09-28 1984-08-04 Procter & Gamble
US4409399A (en) 1981-12-09 1983-10-11 Millmaster Onyx Group, Inc. Process for producing aliphatic amines
DE3365810D1 (en) 1982-05-10 1986-10-09 Procter & Gamble Low phosphate laundry detergent compositions
US4561998A (en) 1982-05-24 1985-12-31 The Procter & Gamble Company Near-neutral pH detergents containing anionic surfactant, cosurfactant and fatty acid
DE3380259D1 (en) 1982-12-23 1989-08-31 Procter & Gamble Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4597898A (en) 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
DE3380307D1 (en) 1982-12-23 1989-09-07 Procter & Gamble Ethoxylated amine polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
DE3380443D1 (en) 1982-12-23 1989-09-28 Procter & Gamble Zwitterionic polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
US4548744A (en) 1983-07-22 1985-10-22 Connor Daniel S Ethoxylated amine oxides having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
US4507219A (en) 1983-08-12 1985-03-26 The Proctor & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
US4594455A (en) 1984-03-23 1986-06-10 Millmaster Onyx Group, Inc. Amine compositions produced by catalytic alkylation of methylamine by long chain alcohols
US4663071A (en) 1986-01-30 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation
US4658078A (en) 1986-08-15 1987-04-14 Shell Oil Company Vinylidene olefin process
US4994622A (en) 1987-03-05 1991-02-19 Ethyl Corporation Amines from alcohols
DE3851875T2 (de) 1987-05-29 1995-04-13 Genencor Int Cutinase haltige reinigungsmittelzusammensetzungen.
US4898117A (en) 1988-04-15 1990-02-06 International Business Machines Corporation Solder deposition system
DK212388D0 (da) 1988-04-15 1988-04-15 Novo Industri As Detergent additiv
GB8900023D0 (en) 1989-01-03 1989-03-01 Shell Int Research Detergent composition
US4973788A (en) 1989-05-05 1990-11-27 Ethyl Corporation Vinylidene dimer process
US5075501A (en) 1989-10-02 1991-12-24 Ethyl Corporation Mixed tert-amine oxide dihydrates
US5071594A (en) 1989-10-02 1991-12-10 Ethyl Corporation Free flowing granular laundry detergent comprising tert-amine oxide dihydrate
KR930702514A (ko) 1990-09-13 1993-09-09 안네 제케르 리파제 변체
US5349101A (en) * 1992-05-28 1994-09-20 Shell Oil Company Process for the preparation of secondary alkyl sulfate-containing surfactant compositions
CN1124497A (zh) * 1993-04-08 1996-06-12 普罗格特-甘布尔公司 仲(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂的纯化法
JPH08509013A (ja) * 1993-04-08 1996-09-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 混合界面活性剤粒子中の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤
US5389277A (en) 1993-09-30 1995-02-14 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions
AU8079794A (en) 1993-10-14 1995-05-04 Procter & Gamble Company, The Protease-containing cleaning compositions
CA2173103A1 (en) 1993-11-19 1995-05-26 Ronald Allen Swift Detergent composition containing amine oxide and sulfonate surfactants
MA23390A1 (fr) 1993-12-07 1995-07-01 Procter & Gamble Composition detergente contenant un tensioactif d'oxyde-amine sous forme d'agglomerats
US5550274A (en) 1994-03-30 1996-08-27 Reierson; Robert L. In-situ phosphation reagent process
US5466394A (en) 1994-04-25 1995-11-14 The Procter & Gamble Co. Stable, aqueous laundry detergent composition having improved softening properties
ATE181569T1 (de) 1994-04-25 1999-07-15 Procter & Gamble Stabiles wässriges waschmittel mit verbesserten weichmachereigenschaften
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5463101A (en) 1994-12-01 1995-10-31 Rhone-Poulenc Inc. Process of making low dioxane alkoxylate phosphate esters
JPH08188793A (ja) 1995-01-12 1996-07-23 Kao Corp 洗浄剤組成物
JPH08188794A (ja) * 1995-01-12 1996-07-23 Kao Corp 洗浄剤組成物
DE19524287A1 (de) * 1995-07-06 1997-01-09 Henkel Kgaa Von Staub- und Feinanteilen freie granulare Wasch- und Reinigungsmittel hoher Schüttdichte
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
JP3361414B2 (ja) 1995-09-22 2003-01-07 花王株式会社 Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミンの製造方法
US5625105A (en) 1996-02-05 1997-04-29 Amoco Corporation Production of vinylidene olefins
US5659100A (en) 1996-02-05 1997-08-19 Amoco Corporation Production of vinylidene olefins
US6017873A (en) 1996-03-08 2000-01-25 The Procter & Gamble Compnay Processes for making agglomerated high density detergent composition containing secondary alkyl sulfate surfactant
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
MA24136A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface .
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
US5929022A (en) 1996-08-01 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US5780694A (en) 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
EP0973855B1 (en) 1997-03-07 2003-08-06 The Procter & Gamble Company Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids
WO1999005241A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
HUP0002295A3 (en) 1997-07-21 2001-12-28 Procter & Gamble Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
US6903064B1 (en) 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
DE19939991A1 (de) * 1999-08-24 2001-03-01 Henkel Kgaa Tensidzusammensetzung
US6468213B1 (en) * 1999-09-14 2002-10-22 Ecton, Inc. Medical diagnostic ultrasound system and method
JP4557344B2 (ja) 2000-02-01 2010-10-06 独立行政法人科学技術振興機構 水素資化メタン菌からのビタミンｂ１２の生産方法
WO2001087360A2 (en) 2000-05-15 2001-11-22 The Procter & Gamble Company Compositions comprising cyclodextrin derivatives
US6566408B1 (en) 2000-08-01 2003-05-20 Rhodia, Inc. Aqueous surfactant compositions of monoalkyl phosphate ester salts and amphoteric surfactants
GB0104979D0 (en) 2001-02-28 2001-04-18 Unilever Plc Unit dose cleaning product
US20040152616A1 (en) 2003-02-03 2004-08-05 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Laundry cleansing and conditioning compositions
JP2006104438A (ja) * 2004-03-08 2006-04-20 Nippon Shokubai Co Ltd 陰イオン界面活性剤を含む組成物
JP2005298443A (ja) 2004-04-15 2005-10-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 長鎖分岐アルコールとその製造方法
JP2006137872A (ja) * 2004-11-12 2006-06-01 Nippon Shokubai Co Ltd 粉末洗剤組成物
CN101084297A (zh) 2004-12-17 2007-12-05 宝洁公司 用于改善疏水性污垢清洁效果的疏水改性的多羟基化合物
US20060247148A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Rafael Ortiz Laundry detergents containing mid-branched primary alkyl sulfate surfactant
JP2007015939A (ja) * 2005-07-05 2007-01-25 Nippon Shokubai Co Ltd 第２アルコールエトキシレート硫酸化物塩含有組成物
WO2007044993A2 (en) 2005-10-12 2007-04-19 Genencor International, Inc. Use and production of storage-stable neutral metalloprotease
DE602006007385D1 (de) * 2005-11-15 2009-07-30 Procter & Gamble Flüssigdetergenzmittel mit natürlich basiertem alkyl- oder hydroxyalkylsulfat- oder sulfonattensid und mittkettig verzweigten aminooxidtensiden
GB2451325A (en) 2007-07-24 2009-01-28 Shell Int Research Hydroformylation process
WO2009088778A1 (en) 2008-01-11 2009-07-16 Dow Global Technologies Inc. Alkylene oxide-capped secondary alcohol alkoxylates useful as surfactants
CN102027108A (zh) 2008-05-16 2011-04-20 Ls9公司 产生碳氢化合物的方法和组合物
US8278090B1 (en) 2008-07-03 2012-10-02 Solazyme, Inc. Heterotrophic cultivation of hydrocarbon-producing microalgae
US7629305B1 (en) * 2008-08-26 2009-12-08 The Clorox Company Natural soil and stain removers
ES2583639T3 (es) 2008-11-28 2016-09-21 Terravia Holdings, Inc. Producción de aceites específicos en microorganismos heterótrofos
US8403044B2 (en) 2009-05-05 2013-03-26 Stepan Company Sulfonated internal olefin surfactant for enhanced oil recovery
BRPI1013277A2 (pt) 2009-06-30 2016-10-11 Codexis Inc produção de alcoóis graxos a partir de células hospedeiras recombinantes e seus usos
EP2460158A4 (en) 2009-07-27 2013-09-04 METHOD AND APPARATUS FOR PROCESSING AUDIO SIGNAL
EP2302026A1 (en) 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
ES2899980T3 (es) 2009-11-06 2022-03-15 Kiverdi Inc Proceso biológico y químico que utiliza microorganismos quimioautótrofos para la fijación quimiosintética de dióxido de carbono y/u otras fuentes de carbono inorgánico en compuestos orgánicos y la generación de productos útiles adicionales
EP2365054A1 (en) * 2010-03-01 2011-09-14 The Procter & Gamble Company Solid laundry detergent composition comprising secondary alcohol-based detersive surfactant
CN102252095B (zh) 2010-05-18 2013-11-13 沈阳优力机电设备有限公司 电梯磁流变液制动器的磁流变液密封方法及密封装置
BR112013009946B1 (pt) 2010-10-25 2019-04-30 Stepan Company Composição de sulfobetaina, betaina ou amônio quaternário, derivado; formulação de glifosato, composição de herbicida solúvel em água ou composição antimicrobiana, limpador de superfície áspera, formulação de detergente para vestuário sujo, xampu ou condicionador de cabelo ou produto de limpeza pessoal ou sabonete, inibidor de corrosão, dispersante de parafina, espumante de poço de gás, espumante, aditivo de espuma ou dispersante e emulsificante aniônico para composições agrícolas
CN104321296A (zh) * 2012-05-29 2015-01-28 国际壳牌研究有限公司 洗衣洗涤剂组合物及其制备方法
WO2014085271A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Ecolab Usa Inc. Ape-free laundry emulsifier
US8901063B2 (en) * 2012-11-30 2014-12-02 Ecolab Usa Inc. APE-free laundry emulsifier
US9550965B2 (en) 2013-08-26 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine

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