JP2020125478A - 冷水洗浄用洗剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】改善した洗剤、特に冷水中でよく働く洗濯用洗剤を用いた洗濯方法の提供。【解決手段】汚れた織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む方法であって、前記洗剤がアルキレン架橋界面活性剤を含み、前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−デシル硫酸塩、2−オクチル−1−デシル硫酸塩、2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸塩、2−ヘキシル−1−ノニル硫酸塩、2−ヘプチル−1−デシル硫酸塩、2−オクチル−1−ウンデシル硫酸塩、またはこれらの混合物である、上記方法。【選択図】なし
Description
本発明は、洗剤および冷水洗浄方法、ならびに特に、その中で有用な中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤に関する。
界面活性剤は、家庭用および工業用洗浄剤、農業製品、パーソナルケア製品、洗濯用洗剤、油田化学製品、特殊フォーム他多数などの日常製品の必須成分である。
現代の洗濯用洗剤は、洗浄サイクルに温水または熱水を使用すると、織物から多くの種類の汚れを除去するのによく効果を発揮する。温度が温かいと脂性汚れさえ柔軟化または溶解され、界面活性剤が織物から汚れを除去するのを助けるのに役立つ。しかしながら、熱水または温水は、洗浄にとっていつも望ましいとは限らない。温水または熱水は色褪せさせる傾向があり、織物の劣化を加速し得る。さらに、洗濯のために水を加熱するエネルギーコストが、冷水洗浄をより経済的に望ましく、より環境的に持続可能なものとする。世界の多くの地域では、物品を洗濯するために冷水しか利用できない。
当然、熱水、温水または冷水中でよく働くよう設計された洗濯用洗剤が現在開発されている。1つの一般的な冷水洗剤は、慣用的な成分の中でも非イオン界面活性剤(脂肪アルコールエトキシレート)と2種の陰イオン界面活性剤(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩および脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩)の組み合わせを利用している。商業的に入手可能な冷水洗剤は、多くの一般的な種類のしみに対してよく働く傾向があるが、これらの洗剤は油汚れ、特にベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪などを除去するのが困難である。これらの汚れは通常、液体として沈着するが、急速に凝固して、織物繊維にしつこく付着する。特に、冷水洗浄サイクルでは、界面活性剤が通常はこれらの脂性の硬化した汚れを濡らし、液化し、除去しようと挑戦することにおいて圧倒される。
洗濯用洗剤に使用されるほとんどの界面活性剤は極性頭部および非極性尾部を有する。極性基(硫酸、スルホン酸、アミンオキシド等)は通常、鎖の一端に位置する。分岐が冷水洗浄性能を改善するという証拠はほとんどないが、特に高鎖長(C14〜C30)を有する界面活性剤について、界面活性剤の冷水への溶解度を改善するために分岐がしばしば導入される。さらに、分岐界面活性剤は極性基を鎖末端に保ってさえいる(例えば、米国特許第6,020,303号明細書;第6,060,443号明細書;第6,153,577号明細書;および第6,320,080号明細書参照)。
第二級アルキル硫酸塩(SAS)界面活性剤が周知であり、洗濯用洗剤に使用されてきた。典型的には、これらの物質は、ヒドロカルビル骨格に沿ってランダムに分布している硫酸基を有する。ランダム構造は、高酸性条件下での二重結合異性化を伴った、内部オレフィン混合物中の炭素−炭素二重結合を横切る硫酸の添加から生じる。
慣用的な第二級アルキル硫酸塩の冷水への溶解度の限界を認識して、米国特許第5,478,500号明細書は、これらを最適レベルのアミンオキシド界面活性剤および直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と組み合わせることを教示している。
硫酸基がアルキル鎖の2位または3位に存在する第二級アルキル硫酸塩が製造されている(例えば、国際公開第95/16016号パンフレット、欧州特許第0693549号明細書ならびに米国特許第5,478,500号明細書および第6,017,873号明細書参照)。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩および脂肪アルコールエーテル硫酸塩を含む凝集化高密度洗剤組成物を製造するためにこれらが使用されている。同様に、米国特許第5,389,277号明細書は、アルキル鎖が好ましくはC12〜C18であり、硫酸基が好ましくは2位にある第二級アルキル硫酸塩含有粉末洗濯用洗剤を記載している。
極性基が鎖上の中心炭素に存在する長鎖(C14〜C30)界面活性剤が製造されているが、このような組成物は冷水洗濯用洗剤への使用について評価されていない。例えば、米国特許第8,334,323号明細書は、界面活性剤としてアルキレンオキシドキャップ化第二級アルコールアルコキシレートを教示している。少数の例で、アルコールの元の−OH基がアルキル鎖の中心炭素に位置している、特に、8−ヘキサデカノールおよび6−テトラデカノールである。別の例として、9−オクタデシルスルホン酸ナトリウムが合成され、石油増進回収法に使用するための界面活性剤として教示されている(J.Disp.Sci.Tech.6(1985)223およびSPEJ 23(1983)913参照)。8−ヘキサデシルスルホン酸ナトリウムが粉末食器洗浄用洗剤への使用について報告されている(例えば、日本特許第0215698号明細書参照)。
多数の研究者が、種々の界面活性剤特性に対する影響を理解するために硫酸基の位置がアルキル鎖に沿って体系的に移動する一連の第二級アルコール硫酸エステル塩を研究してきた。例えば、Evans(J.Chem.Soc.(1956)579)は、7−トリデカノール、8−ペンタデカノール、8−ヘキサデカノール、9−セプタデカノール、10−ノナデカノールおよび15−ノナコサノール(C29)の硫酸ナトリウムを含む一連の第二級アルコール硫酸エステル塩を調製し、臨界ミセル濃度および他の特性を測定した。より最近では、Xue−Gong Leiら(J.Chem.Soc.、Chem.Commun.(1990)711)が、膜モデリング研究の一部として中鎖分岐を有する長鎖(C21+)アルコール硫酸エステル塩を評価した。
Dregerら(Ind.Eng.Chem.36(1944)610)は、11〜19個の炭素を有する第二級アルコール硫酸エステル塩を調製した。これらのいくつかは、硫酸基が中心炭素に結合した「sym−sec−アルコール硫酸エステル塩」(例えば、7−トリデシル硫酸ナトリウムまたは8−ペンタデシル硫酸ナトリウム)であった。これらの組成物の洗浄力が熱(43℃)水で評価された。著者らは、「他の因子が同じである場合、極性基が直鎖アルコール硫酸エステル塩の末端に近いほど、洗浄力が優れている」と結論づけた。冷水性能は評価されなかった。
同様に、Fingerら(J.Am.Oil Chem.Soc.44(1967)525)は、対応する硫酸塩およびエトキシレート硫酸塩の特性に対するアルコール構造および分子量の効果を研究した。著者らは、7−トリデシル硫酸ナトリウムおよび7−ペンタデシル硫酸ナトリウムを研究に含めた。著者らは、極性基を末端位置から離すと、一般的に綿の洗浄力および泡性能が低下すると結論づけた。
硫酸以外の官能基を有する中鎖界面活性剤が記載されている。例えば、米国特許出願公開第2007/0111924号明細書は、硫酸塩またはスルホン酸塩成分と中鎖アミンオキシドを含む液体洗濯用洗剤を教示している。しばしば「二重に尾のある(double tailed)」スルホン酸塩と呼ばれる中鎖スルホン酸塩も知られており(例えば、R.Granetら、Colloids Surf.33(1988)321;49(1990)199参照);洗濯用途におけるこれらの物質の性能が報告されている。
内部オレフィンスルホン酸塩は周知である。これらは石油増進回収法に有用であるが(例えば、米国特許出願公開第2010/0282467号明細書参照)、洗濯用洗剤を含む洗剤組成物への使用についても示唆されている(米国特許第5,078,916号明細書参照)。これらは、内部オレフィンの混合物をスルホン化することによって調製される。ShellのNeodene(登録商標)製品を含む商業的に入手可能な内部オレフィンは、炭素−炭素二重結合の位置も分散させる触媒の存在下でαオレフィンを異性化することによって生成される。結果として、内部オレフィン(Shell製の市販のEnordet(登録商標)製品を含む)から作製されたスルホン酸塩は、極性基についてのはっきり定義された位置を有さない。
極性基がアルキレン架橋によって主アルキル鎖から離されている界面活性剤が知られている。この種のいくつかのメチレン架橋界面活性剤は「Guerbet」アルコールに由来する。Guerbetアルコールは、19世紀に最初に発見された化学を用いて、塩基性触媒を用いて直鎖または分岐脂肪族アルコールを二量体化することによって作製することができる。アルキル鎖の中心の近くに水酸基との−CH2−架橋を有するアルコールを、アルコキシレート、硫酸塩およびエーテル硫酸塩に変換することができる(例えば、Varadarajら、J.Phys.Chem.95(1991)、1671、1677、1679および1682参照)。Guerbet誘導体は、冷水洗浄のための具体的な利点を有することが明らかには示されていない。
驚くべきことに、冷水(すなわち、30℃未満)を用いて改善した洗浄を示す界面活性剤を記載する参考文献はほとんどない。米国特許第6,222,077号明細書は、二量体化アルコール組成物およびこれらから作製した冷水洗浄力を有する生分解性界面活性剤を教示している。硫酸化Neodol(登録商標)C14〜C15アルコールと比べて改善した油性(複数の皮脂(multisebum))汚れに対する冷水洗浄力を示す少数の例が提供されている。複数段階で内部またはαオレフィン(好ましくは内部オレフィン)を二量体化し、引き続いてヒドロホルミル化することによって作製されるので、これらの界面活性剤は特性評価が困難である。077号特許の表1の実施例1〜3に示されるように、NMR特性評価は、単一二量体化アルコール生成物が典型的には複数の成分および広い分布の分岐型(メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびそれ以上)および分岐のための鎖上の種々の結合点を有することを示している。高いメチル分岐度(14〜20%)およびエチル分岐度(13〜16%)も明らかである。
PCT国際特許出願番号国際公開第01/14507号パンフレットは、C16Guerbetアルコール硫酸エステル塩とアルコールエトキシレートを組み合わせた洗濯用洗剤を記載している。直鎖C16アルコール硫酸エステル塩を利用する類似の完全配合洗剤と比べて、Guerbetアルコール硫酸エステル塩を含有する洗剤は熱(60℃)または温(40℃)水中で優れた洗浄をもたらす。冷(<30℃)水を用いた洗濯は開示も示唆もされていない。
PCT国際特許出願番号国際公開第2013/181083号パンフレットは、偶数αオレフィンを二量体化してビニリデンを得て、ビニリデンをヒドロホルミル化してアルコール混合物を得て、アルコールを硫酸化することによって作製される洗濯用洗剤組成物を教示している。ヒドロホルミル化は、メチル分岐生成物が優勢であるアルコール混合物を提供するのに有効な様式で行われる。発明者らによると、アルキル鎖上の偶数炭素上のメチル分岐が、アルコールから作製された硫酸塩界面活性剤の急速な生分解に寄与すると考えられている。鎖上のランダム分岐を有する類似の硫酸塩と比べて、偶数炭素上の分岐を有するものは20℃で類似の洗浄能力を有していたが、改善した生分解性を有していた。
改善した洗剤、特に冷水中でよく働く洗濯用洗剤が常に必要である。これらのしみは凝固し、一般的な織物繊維に強力に付着するので、特に関心があるのは、ベーコン脂または牛脂などの油汚れに挑むことができる洗剤である。理想的には、熱水を用いる際に消費者が享受し慣れている油汚れに対する洗浄性能の種類を冷水でさえ実感することができるだろう。
J.Disp.Sci.Tech.6(1985)223
SPEJ 23(1983)913
J.Chem.Soc.(1956)579
J.Chem.Soc.、Chem.Commun.(1990)711
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J.Am.Oil Chem.Soc.44(1967)525
R.Granetら、Colloids Surf.33(1988)321;49(1990)199
Varadarajら、J.Phys.Chem.95(1991)、1671、1677、1679および1682
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有用な洗剤に関する。洗剤は中鎖頭部界面活性剤を含む。界面活性剤は、飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖を有する。さらに、界面活性剤は、C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基(または「頭部」)を有する。好ましい中鎖頭部界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
他の態様では、本発明は、上記C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基を有する中鎖頭部界面活性剤に関する。アルキル鎖はオレフィンメタセシスから得てもよい。アルキル鎖はまた、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程から得てもよい。
中鎖頭部界面活性剤を含む種々の洗濯用洗剤配合物も含まれる。
別の態様では、本発明は、冷水洗浄方法に関する。本方法は、汚れた織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む。洗剤は中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む。この界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と、極性基と、極性基およびC12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基とを有する。界面活性剤は、極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する。好ましいアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
本発明は、アルキレン架橋界面活性剤を用いて30℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法を含む。
本発明者らは驚くべきことに、十分長いアルキル鎖および中心に位置する極性基を有する界面活性剤が、汚れた物品からのベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪または牛脂などの脂性しみの除去において傑出した性能をもたらすことを見出した。界面活性剤を配合された洗剤は、大差で対照冷水洗剤よりも優れている。本発明者らはまた、アルキレン架橋界面活性剤を配合された洗剤が低温で脂性汚れを有効に液化し、汚れた物品からのこれらの脂性しみの除去において傑出した冷水性能をもたらすことも見出した。
第I節は、中鎖頭部界面活性剤および冷水洗浄用洗剤へのその使用を記載する。第II節は、中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤および冷水洗浄用洗剤へのその使用を記載する。
I.中鎖頭部界面活性剤
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有用な洗剤に関する。洗剤は中鎖頭部界面活性剤を含む。中鎖頭部界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と、C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基とを有する。
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有用な洗剤に関する。洗剤は中鎖頭部界面活性剤を含む。中鎖頭部界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と、C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基とを有する。
「冷水」は、30℃未満、好ましくは5℃〜28℃、より好ましくは8℃〜25℃の温度の水を意味する。気候に応じて、源水が熱を加えることを要しないでこの範囲の温度を有する。
「中鎖頭部」界面活性剤は、極性基が最長連続アルキル鎖の中心またはその近くに位置する界面活性剤を意味する。
C14〜C30アルキル鎖の「中心炭素」は、(1)最長連続アルキル鎖を見つける;(2)その鎖の炭素数を数える;(3)最長鎖の炭素数を2で割ることによって同定される。最長連続炭素鎖が偶数炭素を有する場合、中心炭素は、(3)の結果をいずれかの鎖端から数えることによって見つけられる。この場合、2つの可能な結合部位が存在する。最長連続炭素鎖が奇数炭素を有する場合、(3)の結果を次の最高の整数値に切り上げて、その切り上げた結果をいずれかの鎖端から数えることによって中心炭素が見つけられる。ただ1つの可能な結合部位が存在する。
例えば、9−オクタデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖は18個の炭素を有する。18を2で割ると9が得られる。いずれかの端から9個の炭素を数え、極性基を結合すると、C18鎖中には分岐がないために、いずれの端からも同じ結果が得られる。
別の例として、2−メチル−8−ペンタデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖は15個の炭素を有する。15を2で割ると7.5が得られる。7.5を8に切り上げ、次いで、いずれかの端から8個の炭素を数え、極性基を結合する。
「中心帯炭素」によって、上に定義される「中心炭素」または中心炭素のすぐそばの炭素を意味する。最長連続アルキル鎖が偶数炭素を有する場合、2個の中心炭素およびいずれかの中心炭素に関してαまたはβ位の炭素が「中心帯」内にある。最長連続アルキル鎖が奇数炭素を有する場合、中心炭素および中心炭素に関してα、βまたはγ位の炭素が「中心帯」内にある。
中心帯炭素を同定するための別の方法は以下の通りである。N=最長連続アルキル鎖の炭素数とする。Nは14〜30の値を有する。Nが偶数である場合、鎖のいずれかの端からN/2、(N/2)−1または(N/2)−2個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。Nが奇数である場合、鎖のいずれかの端から(N+1)/2、[(N+1)/2]−1、[(N+1)/2]−2または[(N+1)/2]−3個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。
例えば、N=25の場合、鎖のいずれかの端から13、12、11または10個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。N=18の場合、鎖のいずれかの端から9、8または7個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。
上記考察に基づいて、本発明の中にあると考えられる洗剤は、以下の配置の1つまたは複数を有する中鎖頭部界面活性剤を含む:14−7、14−6、14−5、15−8、15−7、15−6、15−5、16−8、16−7、16−6、17−9、17−8、17−7、17−6、18−9、18−8、18−7、19−10、19−9、19−8、19−7、20−10、20−9、20−8、21−11、21−10、21−9、21−8、22−11、22−10、22−9、23−12、23−11、23−10、23−9、24−12、24−11、24−10、25−13、25−12、25−11、25−10、26−13、26−12、26−11、27−14、27−13、27−12、27−11、28−14、28−13、28−12、29−15、29−14、29−13、29−12、30−15、30−14および30−13(最初の数字はN、最長連続アルキル鎖の炭素数であり、2番目の数字はアルキル鎖の一端から離れた炭素数で示された極性基の位置である)。
中鎖頭部界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖、好ましくはC14〜C20アルキル鎖、さらにより好ましくはC14〜C18アルキル鎖を有する。
最長連続アルキル鎖が偶数炭素を有する中鎖頭部界面活性剤では、極性基が好ましくは2個の中心炭素の1個またはいずれかの中心炭素に関してα位の炭素に結合している。より好ましくは、極性基が2個の中心炭素の1個に結合している。
最長連続アルキル鎖が奇数炭素を有する中鎖頭部界面活性剤では、極性基が好ましくは中心炭素または中心炭素に関してαもしくはβ位の炭素に結合している。より好ましくは、極性基が中心炭素または中心炭素に関してα位の炭素に結合している。最も好ましくは、極性基が中心炭素に結合している。
好ましくは、洗剤が中鎖頭部界面活性剤に加えて水を含む。存在する水の量は広範囲にわたって変化してもよく、通常は意図した用途、洗剤が送達される形態、所望の活性剤レベルおよび他の因子に依存する。実際の使用で、洗剤は通常、洗浄に利用可能な装置に応じて、少量、多量または極めて多量の水で希釈される。一般的に、使用される水の量は、洗濯液中0.001〜5重量%の活性界面活性剤を与えるのに有効である。
好ましい洗剤は、(100%活性剤基準で)1〜70重量%、より好ましくは1〜30重量%または2〜15重量%の中鎖頭部界面活性剤を含む。
鎖上の位置が極性基の性質よりも重要であると思われるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。よって、適当な中鎖頭部界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタインなど、およびこれらの混合物を含む。アルコール硫酸エステル塩、エーテル硫酸塩およびスルホン酸塩が特に好ましい中鎖頭部界面活性剤である。
アルコール硫酸エステル塩は、既知の方法(例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,544,613号明細書参照)によって、対応するアルコールを硫酸化剤と反応させることによって慣用的に生成される。スルファミン酸が、アルキル鎖中に存在する不飽和を乱すことなく水酸基を硫酸化する便利な試薬である。よって、場合により尿素または別のプロトン受容体の存在下で、アルコールをスルファミン酸と加温すると、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が簡便に得られる。アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化ナトリウム)または他のイオン交換試薬(以下の9−オクタデシル硫酸ナトリウムの調製参照)との反応によって、アルカリ金属硫酸塩に容易に変換される。他の適当な硫酸化試薬には三酸化硫黄、発煙硫酸およびクロロスルホン酸が含まれる。
硫酸塩へのアルコール前駆体は購入または合成することができる。中鎖アルコールが商業的に入手可能でない場合、これを、通常は慣用的なグリニャール反応を用いて、アルデヒド、ハロゲン化アルキルおよびマグネシウムから調製することができる。メタセシスを介して内部オレフィンを形成し、引き続いて低温条件下で内部オレフィンを硫酸と反応させ、引き続いて得られた硫酸塩を低温中和するまたは硫酸エステルを温水で加水分解することを含む他の方法が存在する。
アルコールエトキシレートが望ましい場合、アルコール前駆体を通常は塩基の存在下でエチレンオキシドと反応させて、所望の平均数のオキシエチレン単位を付加する。典型的には、オキシエチレン単位の数は0.5〜100、好ましくは1〜30、より好ましくは1〜10に及ぶ。
エーテル硫酸塩が望ましい場合、アルコール前駆体を最初にエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはこれらの組み合わせと反応させてアルコキシル化してアルコキシレートを得る。アルコキシル化は通常、塩基(例えば、KOH)によって触媒されるが、複金属シアン化物錯体(例えば、米国特許第5,482,908号参照)などの他の触媒を使用することもできる。オキシアルキレン単位はランダムにまたはブロックで組み込むことができる。アルコールアルコキシレート(通常、アルコールエトキシレート)の硫酸化によって、所望のエーテル硫酸塩が得られる。
中鎖硫酸塩またはエーテル硫酸塩への適当な脂肪アルコール前駆体には、例えば、7−テトラデカノール、6−テトラデカノール、5−テトラデカノール、8−ペンタデカノール、7−ペンタデカノール、6−ペンタデカノール、5−ペンタデカノール、8−ヘキサデカノール、7−ヘキサデカノール、6−ヘキサデカノール、9−セプタデカノール、8−セプタデカノール、7−セプタデカノール、6−セプタデカノール、9−オクタデカノール、8−オクタデカノール、7−オクタデカノール、10−ノナデカノール、9−ノナデカノール、8−ノナデカノール、7−ノナデカノール、10−エイコサノール、9−エイコサノール、8−エイコサノール、11−ヘンエイコサノール、10−ヘンエイコサノール、9−ヘンエイコサノール、8−ヘンエイコサノール、11−ドコサノール、10−ドコサノール、9−ドコサノール、12−トリコサノール、11−トリコサノール、10−トリコサノール、9−トリコサノール、12−テトラコサノール、11−テトラコサノール、10−テトラコサノール、9−テトラコサノール、13−ペンタコサノール、12−ペンタコサノール、11−ペンタコサノール、10−ペンタコサノール、13−ヘキサコサノール、12−ヘキサコサノール、11−ヘキサコサノール、14−ヘプタコサノール、13−ヘプタコサノール、12−ヘプタコサノール、11−ヘプタコサノール、14−オクタコサノール、13−オクタコサノール、12−オクタコサノール、15−ノナコサノール、14−ノナコサノール、13−ノナコサノール、12−ノナコサノール、15−トリアコンタノール、14−トリアコンタノール、13−トリアコンタノールなど、およびこれらの混合物が含まれる。9−オクタデカノールおよび8−ヘキサデカノールが特に好ましい。
中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化剤と反応させることによって作製することができる。スルホン化は、オレフィンを三酸化硫黄、クロロスルホン酸、発煙硫酸または他の既知のスルホン化剤と反応させることを含む周知の方法を用いて行われる。クロロスルホン酸が好ましいスルホン化剤である。オレフィンをSO3、クロロスルホン酸などと反応させた直接生成物であるスルトンを、その後、苛性水溶液を用いた加水分解および中和に供して、アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物を得ることができる。オレフィンをスルホン化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,169,142号明細書;第4,148,821号明細書;および米国特許出願公開第2010/0282467号明細書に記載されている。
適当な中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化することによって作製することができる。好ましい内部オレフィンには、例えば、7−テトラデセン、6−テトラデセン、5−テトラデセン、8−ペンタデセン、7−ペンタデセン、6−ペンタデセン、5−ペンタデセン、8−ヘキサデセン、7−ヘキサデセン、6−ヘキサデセン、9−セプタデセン、8−セプタデセン、7−セプタデセン、6−セプタデセン、9−オクタデセン、8−オクタデセン、7−オクタデセン、10−ノナデセン、9−ノナデセン、8−ノナデセン、7−ノナデセン、10−エイコセン、9−エイコセン、8−エイコセン、11−ヘンエイコセン、10−ヘンエイコセン、9−ヘンエイコセン、8−ヘンエイコセン、11−ドコセン、10−ドコセン、9−ドコセン、12−トリコセン、11−トリコセン、10−トリコセン、9−トリコセン、12−テトラコセン、11−テトラコセン、10−テトラコセン、13−ペンタコセン、12−ペンタコセン、11−ペンタコセン、10−ペンタコセン、13−ヘキサコセン、12−ヘキサコセン、11−ヘキサコセン、14−ヘプタコセン、13−ヘプタコセン、12−ヘプタコセン、11−ヘプタコセン、14−オクタコセン、13−オクタコセン、12−オクタコセン、15−ノナコセン、14−ノナコセン、13−ノナコセン、12−ノナコセン、15−トリアコンテン、14−トリアコンテン、13−トリアコンテン、およびこれらの混合物が含まれる。
中鎖スルホン酸塩への内部オレフィン前駆体は、オレフィンメタセシス(およびその後の分画)、アルコール脱水、熱分解、脱離反応、ウィティッヒ反応(例えば、Angew.Chem.、Int.Ed.Engl.4(1965)830;Tetrahedron Lett.26(1985)307;および米国特許第4,642,364号明細書参照)、および当業者に既知の他の合成方法によって調製することができる。適当な方法のさらなる例については、I.HarrisonおよびS.Harrison、Compendium of Organic Synthetic Methods、第I巻(1971)(Wiley)およびそこに引用されている参考文献を参照されたい。
中鎖アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアレーンを内部オレフィンを用いてアルキル化し、引き続いて芳香環をスルホン化し、中和することによって作製することができる。
上述の中鎖頭部界面活性剤へのアルコール前駆体を、アミノ化法によって対応するアミンに変換することができる。いくつかの場合、ハロゲン化物または優れた脱離基を有する他の化合物などの中間体を通してアミンを作製することがより望ましいだろう。
中鎖アミンオキシドおよびクオタニウムは酸化または四級化することによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。中鎖ベタインおよびスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウム(ベタイン)または塩基の存在下でピロ亜硫酸ナトリウムおよびエピクロロヒドリン(スルホベタイン)と反応させることによって対応する第一級アミンから簡便に入手可能である。クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインの調製の仕方の例については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、PCT国際公開第2012/061098号パンフレットを参照されたい。
飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖は、オレフィンメタセシス、特にタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒オレフィンメタセシスから得ることができる。一般的に、これは、中鎖スルホン酸塩を作製するために望ましい出発材料を提供する内部オレフィンを提供する。
C14〜C30アルキル鎖を、遺伝子組換えしていてもしていなくてもよい細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程から得てもよい(例えば、国際公開第2011/13980号パンフレット、国際公開第2011/056183号パンフレットならびに米国特許第7,018,815号明細書、第7,935,515号明細書、第8,216,815号明細書、第8,278,090号明細書、第8,268,599号明細書および第8,323,924号明細書参照)。
一定の好ましい態様では、洗剤組成物が、好ましくは脂肪アルコールエトキシレートである非イオン界面活性剤をさらに含む。
他の好ましい態様では、洗剤が、陰イオン界面活性剤、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物から選択されるものをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、または成形固体、または水溶性シート、サシェ、カプセル、またはポッドの形態である。
別の好ましい態様では、洗剤が、水と、脂肪アルコールエトキシレートと、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、1〜70重量%、好ましくは5〜15重量%の脂肪アルコールエトキシレートと、1〜70重量%、好ましくは1〜20重量%の中鎖頭部界面活性剤と、1〜70重量%、好ましくは5〜15重量%の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とを含む。
別の態様では、本発明は、中鎖頭部界面活性剤に関する。界面活性剤は飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と、C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基とを含む。アルキル鎖は、オレフィンメタセシス、好ましくはタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒オレフィンメタセシスから得ることができる。
別の態様では、アルキル鎖が、遺伝子組換えしていてもしていなくてもよい細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる。
一態様では、本発明は、本発明の中鎖頭部界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物に関する。溶媒および/または補助界面活性剤およびヒドロトロープは通常、水と中鎖頭部界面活性剤の混合物を相溶化する(compatibilize)のを助ける。水と中鎖頭部界面活性剤(溶媒および/または補助剤は存在しない)の「非相溶性」混合物は約15℃〜25℃の間の温度で不透明である。この生成物形態は輸送するのが困難であり、商業的洗剤配合物に配合するのが困難である。対照的に、水と中鎖頭部界面活性剤の「相溶性」混合物は透明または半透明であり、約15℃〜25℃の範囲内の温度で注ぐまたはポンピングすると容易に流れる。この生成物形態は、商業的見地からの取り扱い、輸送および配合の容易さを提供する。
適当な溶媒には、例えば、イソプロパノール、エタノール、1−ブタノール、エチレングリコールn−ブチルエーテル、Dowanol(登録商標)シリーズの溶媒、プロピレングリコール、ブチレングリコール、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ソルケタールなどが含まれる。好ましくは、組成物が、(中鎖頭部界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で)25重量%未満、より好ましくは15重量%未満、最も好ましくは10重量%未満の溶媒を含むべきである。
ヒドロトロープは、通常水にわずかに可溶性であるにすぎない有機化合物の水溶解度を増加させる能力を有する。冷水洗浄用洗剤を配合するのに適したヒドロトロープは、好ましくは他の界面活性剤を可溶化するのを助ける短鎖界面活性剤である。本明細書で使用するための好ましいヒドロトロープには、例えば、アリールスルホン酸塩(例えば、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩)、短鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、尿素、短鎖アルキル硫酸塩、短鎖アルキルエーテル硫酸塩など、およびこれらの組み合わせが含まれる。ヒドロトロープが存在する場合、組成物は、(中鎖頭部界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で)好ましくは25重量%未満、より好ましくは10重量%未満のヒドロトロープを含む。
適当な補助界面活性剤には、例えば、N,N−ジエタノールオレアミド、N,N−ジエタノールC8〜C18飽和または不飽和脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、N,N−ジアルキル脂肪酸アミド、N,N−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミドのオキシド、N,N−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミド、アルキルベタイン、直鎖C12〜C18硫酸塩またはスルホン酸塩、アルキルスルホベタイン、脂肪アルコールのアルキレンオキシドブロックコポリマー、アルキレンオキシドブロックコポリマーなどが含まれる。好ましくは、組成物が、(中鎖頭部界面活性剤、補助界面活性剤および任意の溶媒を合わせた量基準で)25重量%未満、より好ましくは15重量%未満、最も好ましくは10重量%未満の補助界面活性剤を含むべきである。
本発明の洗剤組成物は、改善した冷水洗浄性能を提供する。しみ除去指数(SRI)を測定するために、慎重に制御された条件下でしみのついた織物見本を洗濯することが当分野で一般的である。手順の詳細は以下の実験節で登場する。発明の組成物は、洗剤が中鎖頭部界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の組成物によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも1つの脂性汚れに対して30℃未満の同じ洗浄温度で、少なくとも0.5単位、好ましくは少なくとも1.0単位、より好ましくは少なくとも2.0単位のしみ除去指数改善をもたらすことができる。脂性汚れには、例えば、ベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪、汚れた油、植物性ロウ、石油ロウなどが含まれる。SRIスケールでは、0.5単位の差は裸眼で識別可能である。本明細書では、中鎖頭部界面活性剤の性能と冷水洗剤に現在使用されている主界面活性剤の性能を比較する。特に、比較界面活性剤は、以下の実施例に示されるC12〜C14アルコールエトキシレート硫酸ナトリウム(Na AES)または直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(Na LAS)である。
他の好ましい態様では、本発明は、発明の洗剤を含む特定の洗濯用洗剤配合物に関する。
1つのこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ(malanase)、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ(malanase)、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有し、酵素を実質的に含まない。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、7〜12の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
1〜70重量%、好ましくは4〜50重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
1〜70重量%、好ましくは4〜50重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、10超のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の本発明の洗剤を含み、10超のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜65重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
をさらに含む。
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜65重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
をさらに含む。
さらに別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
をさらに含む。
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
をさらに含む。
別の「グリーン」洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の本発明の洗剤を含む。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC16メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC12メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC16メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC12メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
をさらに含む。
一態様では、発明の中鎖頭部界面活性剤が、洗濯用プレスポッター(pre−spotter)組成物に使用される。この用途では、衣服または織物生地上の脂性または油性汚れを、手動でまたは機械によって洗濯するより先に、プレスポッターと直接接触させる。好ましくは、織物または衣服を5〜30分間処理する。プレスポッター組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜50重量%、より好ましくは1〜30重量%、最も好ましくは5〜20重量%である。処理した織物を通常通り、好ましくは5℃〜30℃、より好ましくは10℃〜20℃、最も好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度で機械洗濯する。
別の態様では、発明の中鎖頭部界面活性剤が、手動または機械洗浄用事前浸漬剤(pre−soaker)組成物に使用される。
手動洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、洗浄おけまたは他の容器中で冷水と合わせられる。事前浸漬剤組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜100重量%、より好ましくは1〜80重量%、最も好ましくは5〜50重量%である。衣服または織物生地が好ましくはおけの中で事前浸漬剤により飽和され、15〜30分間浸漬され、通常通り洗濯される。
機械洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、好ましくは5℃〜30℃、より好ましくは10℃〜20℃、最も好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度の水を含有する機械に添加される。事前浸漬剤組成物中の活性中鎖頭部界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜100重量%、より好ましくは1〜80重量%、最も好ましくは5〜50重量%である。衣服/織物生地が機械に加えられ、5〜10分間浸漬され(通常は機械で選択される事前浸漬サイクルによる)、次いで、通常通り洗濯される。
別の態様では、中鎖分岐頭部界面活性剤が洗濯用製品または配合物のための添加剤として使用される。このような用途では、界面活性剤が洗濯用製品または配合物の脂除去または脂切削性能を改善または増大するのに役立つ。好ましくは、使用される中鎖分岐頭部界面活性剤の活性剤の量が1〜10重量%、より好ましくは2〜8重量%、最も好ましくは3〜5重量%の範囲内にある。均質な組成物が得られるまで、好ましくは洗濯用製品または配合物と中鎖分岐頭部界面活性剤が混合される。
さらに別の態様では、中鎖分岐頭部界面活性剤が界面活性剤添加剤として使用される。このような用途では、得られた修飾界面活性剤が改善した脂除去または脂切削特性を有する。好ましくは、使用される中鎖分岐頭部界面活性剤の活性剤の量が1〜10重量%、より好ましくは2〜8重量%、最も好ましくは3〜5重量%の範囲内にある。得られた修飾界面活性剤は、市販の製品で脂切削/除去改善を達成するのに役立つ。このような製品を5℃および30℃、好ましくは10℃〜20℃、より好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度で使用してもよい。
II.中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤
別の態様では、本発明は、冷水洗浄方法に関する。本方法は、1つまたは複数の織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む。洗剤は、中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤(本明細書では「アルキレン架橋界面活性剤」とも呼ばれる)を含む。この界面活性剤は(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と;(b)極性基と;(c)極性基およびC12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基とを有する。極性基を除いて、界面活性剤は合計14〜19個、好ましくは15〜19個、より好ましくは16〜18個の炭素を有する。
別の態様では、本発明は、冷水洗浄方法に関する。本方法は、1つまたは複数の織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む。洗剤は、中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤(本明細書では「アルキレン架橋界面活性剤」とも呼ばれる)を含む。この界面活性剤は(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と;(b)極性基と;(c)極性基およびC12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基とを有する。極性基を除いて、界面活性剤は合計14〜19個、好ましくは15〜19個、より好ましくは16〜18個の炭素を有する。
本発明のこの態様で、「冷水」は、30℃未満、好ましくは5℃〜28℃、より好ましくは8℃〜25℃の温度の水を意味する。気候に応じて、源水が熱を加えることを要しないでこの範囲の温度を有する。
「中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤」は、極性基がC1〜C2アルキレン架橋に結合しており、この架橋がC1〜C2アルキレン基を除く最長連続アルキル鎖の中心またはその近くに位置する炭素に結合している界面活性剤を意味する。
C12〜C18アルキル鎖の「中心炭素」は、(1)C1〜C2アルキレン基を除く最長連続アルキル鎖を見つける;(2)その鎖の炭素数を数える;(3)その最長鎖の炭素数を2で割ることによって同定される。最長連続炭素鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が偶数炭素を有する場合、中心炭素は、(3)の結果をいずれかの鎖端から数えることによって見つけられる。この場合、アルキレン架橋について2つの可能な結合部位が存在する。最長連続炭素鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が奇数炭素を有する場合、(3)の結果を次の最高の整数値に切り上げて、その切り上げた結果をいずれかの鎖端から数えることによって中心炭素が見つけられる。ただ1つの可能な結合部位が存在する。
例えば、2−ヘキシル−1−ウンデシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖(−CH2−架橋を除く)は16個の炭素を有する。16を2で割ると8が得られる。いずれかの端から8個の炭素を数えて2個の中心炭素のいずれかを置く。
別の例として、2−オクチル−1−デシル硫酸ナトリウムを考える。最長連続炭素鎖(−CH2−架橋を除く)は17個の炭素を有する。17を2で割ると8.5が得られる。8.5を9に切り上げる。いずれかの端から9個の炭素を数えると、ただ1つの中心炭素の位置が得られる。
「中心帯炭素」によって、上に定義される「中心炭素」または中心炭素のすぐそばの炭素を意味する。最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が偶数炭素を有する場合、2個の中心炭素およびいずれかの中心炭素に関してαまたはβ位の炭素が「中心帯」内にある。最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が奇数炭素を有する場合、中心炭素および中心炭素に関してα、βまたはγ位の炭素が「中心帯」内にある。
中心帯炭素を同定するための別の方法は以下の通りである。N=最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)の炭素数とする。Nは12〜18の値を有する。Nが偶数である場合、鎖のいずれかの端からN/2、(N/2)−1または(N/2)−2個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。Nが奇数である場合、鎖のいずれかの端から(N+1)/2、[(N+1)/2]−1、[(N+1)/2]−2または[(N+1)/2]−3個の炭素を数えることによって、中心帯炭素が見つけられる。
例えば、N=15の場合、鎖のいずれかの端から8、7、6または5個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。N=18の場合、鎖のいずれかの端から9、8または7個の炭素を数えることによって中心帯炭素が見つけられる。
上記考察に基づいて、本発明の中にあると考えられる洗剤は、以下の配置の1つまたは複数を有するアルキレン架橋界面活性剤を含む:12−6、12−5、12−4、13−7、13−6、13−5、13−4、14−7、14−6、14−5、15−8、15−7、15−6、15−5、16−8、16−7、16−6、17−9、17−8、17−7、17−6、18−9、18−8および18−7(最初の数字はN、最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)の炭素数であり、2番目の数字はアルキル鎖の一端から離れた炭素数に関するアルキレン架橋極性基の位置である)。
最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が偶数炭素を有するアルキレン架橋界面活性剤では、アルキレン架橋が好ましくは2個の中心炭素の1個またはいずれかの中心炭素に関してα位の炭素に結合している。より好ましくは、アルキレン架橋が2個の中心炭素の1個に結合している。
最長連続アルキル鎖(C1〜C2アルキレン基を除く)が奇数炭素を有するアルキレン架橋界面活性剤では、アルキレン架橋が好ましくは中心炭素または中心炭素に関してαもしくはβ位の炭素に結合している。より好ましくは、アルキレン架橋が中心炭素または中心炭素に関してα位の炭素に結合している。最も好ましくは、アルキレン架橋が中心炭素に結合している。
好ましくは、洗剤がアルキレン架橋界面活性剤に加えて水を含む。存在する水の量は広範囲にわたって変化してもよく、通常は意図した用途、洗剤が送達される形態、所望の活性剤レベルおよび他の因子に依存する。実際の使用で、洗剤は通常、洗浄に利用可能な装置に応じて、少量、多量または極めて多量の水で希釈される。一般的に、使用される水の量は、洗濯液中0.001〜5重量%の活性界面活性剤を与えるのに有効である。
好ましい洗剤は、(100%活性剤基準で)1〜70重量%、より好ましくは1〜30重量%または2〜15重量%のアルキレン架橋界面活性剤を含む。
中鎖アルキレン架橋界面活性剤に加えて、冷水洗浄方法に使用される洗剤は、ある割合のアルキル分岐界面活性剤成分を含んでもよい。好ましくは、洗剤が多くてもごく微量のアルキル分岐成分を含む。一態様では、中鎖アルキレン架橋界面活性剤が、最長連続アルキル鎖またはアルキレン架橋上に微量のメチルまたはエチル分岐を有する。好ましい態様では、アルキレン架橋界面活性剤の少なくとも50モル%、より好ましくは少なくとも70モル%がメチルまたはエチル分岐を本質的に含まない。
鎖上の位置が極性基の性質よりも重要であると思われるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。よって、適当なアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタインなど、およびこれらの混合物を含む。アルコール硫酸エステル塩、エーテル硫酸塩およびスルホン酸塩が特に好ましい。
硫酸塩およびエーテル硫酸塩へのアルコール前駆体は購入または合成することができる。水酸基との−CH2−「架橋」を有する適当なGuerbetアルコールは、Sasol(ISOFOL(登録商標)アルコール)、BASF(例えば、Eutanol(登録商標)アルコール)、Lubrizolおよび他の供給業者から商業的に入手可能である。商業的に入手可能な例としては、2−ブチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−オクタノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ドデカノールなどが挙げられる。適当なGuerbetアルコールを合成することもできる。古典的な合成手法では、アルコールのアルデヒドへの酸化、アルドール縮合、脱水および水素化を誘導する適当な触媒の存在下、高温で2モルの脂肪族アルコールを反応させて得られるGuerbet生成物を提供することによって、Guerbetアルコールが作製される。適当な触媒には、中でも、ニッケル、鉛塩(例えば、米国特許第3,119,880号明細書参照)、銅、鉛、亜鉛および他の金属の酸化物(米国特許第3,558,716号明細書)、またはパラジウムおよび銀化合物(例えば、米国特許第3,979,466号明細書または第3,864,407号明細書参照)が含まれる。2−ヘキシル−1−デカノールを与える2モルの1−オクタノールの反応を例証する:
Guerbetアルコールと類似であり、本明細書で使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、好ましくは炭素−炭素二重結合の異性化を回避するまたはその程度を最小化する触媒を用いて、内部オレフィンのヒドロホルミル化によって作製することもできる(例えば、Frankel、J.Am.Oil.Chem.Soc.48(1971)248参照)。内部オレフィンは、例えば、αオレフィンの自己メタセシス(self−metathesis)を含む多数の方法で作製することができる。1−オクテンからの2−ヘキシル−1−ノナノールの合成がこの手法を説明する:
使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、アルデヒドから始めて、これをイミンに変換し(例えば、シクロヘキシルアミンを用いる)、脱プロトン化し、アルキル化し、脱保護し、次いで、還元して所望のアルコールを得る多段階合成で作製することもできる。実験節中以下で詳述されるノナナールおよび1−ブロモオクタンからの2−ヘプチル−1−デカノールの合成が例である:
使用するのに適したメチレン架橋アルコールを、αオレフィンを二量体化することによって生成したビニリデンをヒドロホウ素化することによって作製することもできる。オレフィン二量体化反応とヒドロホウ素化/酸化ステップの両方が高度に選択的である。ビニリデンを生成するためのオレフィン二量体化ステップは、アルキルアルミニウム化合物(例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,957,664号明細書、第4,973,788号明細書、第5,625,105号明細書、第5,659,100号明細書、第6,566,319号明細書およびそこで引用される参考文献参照)、メタロセン/アルモキサン混合物(例えば、米国特許第4,658,078号明細書参照)などによって触媒することができる。ヒドロホウ素化および酸化はジボランによって進行して、ほぼ独占的に第一級アルコールをもたらす(H.C.Brown、Hydroboration(1962)W.A.Benjamin、12〜13頁、114〜115参照)。1−オクテンからの2−ヘキシル−1−デカノールの調製がこの手法を説明する:
ビニリデンを使用してジメチレン(−CH2CH2−)架橋アルコールを作製することもできる。ジメチレン架橋アルコールは、例えば、メチル分岐異性体の異性化および生成を最小化する触媒を用いて、ビニリデンをヒドロホルミル化することによって作製することができる。メチル分岐は生分解性を増強するのに有利と考えられてきたが(PCT国際特許出願番号国際公開第2013/181083号パンフレット参照)、ここでも目的は中鎖極性基を有する生成物の形成を最小化すること、およびメチル分岐ヒドロホルミル化生成物を含む他の生成物を最小化することである。COをビニリデン末端に選択的に付加するのに適したヒドロホルミル化触媒および反応条件は、その教示が参照により本明細書に組み込まれるイギリス特許第2451325号明細書ならびに米国特許第3,952,068号明細書および第3,887,624号明細書に開示されている。例えば:
ジメチレン架橋アルコールを、Kashimuraら(特開2005/298443号明細書)によって教示される方法により、ビニリデンをパラホルムアルデヒド(またはホルムアルデヒドの別の供給源)と単に加熱し、引き続いてアリル系アルコール(1つの位置異性体が以下に示される)の得られた混合物を接触水素化することによって作製することもできる:
アルコール硫酸エステル塩は、既知の方法(例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,544,613号明細書参照)によって、対応するアルキレン架橋アルコールを硫酸化剤と反応させることによって簡便に作製される。スルファミン酸が、アルキル鎖中に存在する不飽和を乱すことなく水酸基を硫酸化する便利な試薬である。よって、場合により尿素または別のプロトン受容体の存在下で、アルコールをスルファミン酸と加温すると、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が簡便に得られる。アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化ナトリウム)または他のイオン交換試薬(以下の2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウムの調製参照)との反応によって、アルカリ金属硫酸塩に容易に変換される。他の適当な硫酸化試薬には三酸化硫黄、発煙硫酸およびクロロスルホン酸が含まれる。
アルコールアルコキシレートが望ましい場合、アルコール前駆体を、通常は塩基(例えば、KOH)、複金属シアン化物(DMC)錯体(例えば、米国特許第5,482,908号明細書参照)または他の触媒の存在下、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど、またはこれらの混合物と反応させて、所望の平均数のオキシアルキレン単位を付加する。エチレンオキシドが特に好ましい。典型的には、オキシアルキレン単位の数は0.5〜100、好ましくは1〜30、より好ましくは1〜10に及ぶ。
エーテル硫酸塩が望ましい場合、アルコール前駆体を最初に上記のようにアルコキシル化する。アルコールアルコキシレート(通常、アルコールエトキシレート)の硫酸化によって、所望のエーテル硫酸塩が得られる。
一態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC14脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−ヘキシル−1−オクタノール、2−ペンチル−1−ノナノール、2−ブチル−1−デカノール、2−プロピル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ノナノール、3−ブチル−1−デカノール、3−プロピル−1−ウンデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC15脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−ヘキシル−1−ノナノール、2−ペンチル−1−デカノール、2−ブチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ノナノール、3−ペンチル−1−デカノール、3−ブチル−1−ウンデカノール、3−プロピル−1−ドデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC16脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノール、3−ブチル−1−ドデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC17脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノール、3−ブチル−1−トリデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC18脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−オクチル−1−デカノール、2−ヘプチル−1−ウンデカノール、2−ヘキシル−1−ドデカノール、2−ペンチル−1−トリデカノール、3−ヘプチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ドデカノール、3−ペンチル−1−トリデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
さらに別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤がC19脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である。この群の好ましいアルコールには、例えば、2−オクチル−1−ウンデカノール、2−ヘプチル−1−ドデカノール、2−ヘキシル−1−トリデカノール、3−オクチル−1−ウンデカノール、3−ヘプチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−トリデカノール、3−ペンチル−1−テトラデカノール、およびこれらの混合物が含まれる。
他の好ましい態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、極性基に加えて、C12〜C18アルキル鎖と、C12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基とを含むC14〜C19アルキル部分を含む。好ましいC14アルキル部分には、例えば、2−ヘキシル−1−オクチル、2−ペンチル−1−ノニル、2−ブチル−1−デシル、2−プロピル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ノニル、3−ブチル−1−デシルおよび3−プロピル−1−ウンデシルが含まれる。好ましいC15アルキル部分には、例えば、2−ヘキシル−1−ノニル、2−ペンチル−1−デシル、2−ブチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ノニル、3−ペンチル−1−デシル、3−ブチル−1−ウンデシルおよび3−プロピル−1−ドデシルが含まれる。好ましいC16アルキル部分には、例えば、2−ヘプチル−1−ノニル、2−ヘキシル−1−デシル、2−ペンチル−1−ウンデシル、2−ブチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−デシル、3−ペンチル−1−ウンデシルおよび3−ブチル−1−ドデシルが含まれる。好ましいC17アルキル部分には、例えば、2−ヘプチル−1−デシル、2−ヘキシル−1−ウンデシル、2−ペンチル−1−ドデシル、3−ヘプチル−1−デシル、3−ヘキシル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ドデシルおよび3−ブチル−1−トリデシルが含まれる。好ましいC18アルキル部分には、例えば、2−オクチル−1−デシル、2−ヘプチル−1−ウンデシル、2−ヘキシル−1−ドデシル、2−ペンチル−1−トリデシル、3−ヘプチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ドデシルおよび3−ペンチル−1−トリデシルが含まれる。好ましいC19アルキル部分には、例えば、2−オクチル−1−ウンデシル、2−ヘプチル−1−ドデシル、2−ヘキシル−1−トリデシル、3−オクチル−1−ウンデシル、3−ヘプチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−トリデシルおよび3−ペンチル−1−テトラデシルが含まれる。
適当なスルホン酸塩は、オレフィンをスルホン化剤または亜硫酸化剤(sulfitating agent)と反応させることによって作製することができる。オレフィン中の不飽和は、好ましくはC1〜C2分岐基にある。例えば、前に記載されているビニリデンは、C1分岐基中に不飽和を有する。C2分岐基中に不飽和を有する適当なオレフィンは、ビニリデンをヒドロホルミル化し、引き続いてアルコール生成物を脱水することによって作製することができる。
スルホン化は、オレフィンを三酸化硫黄、クロロスルホン酸、発煙硫酸または他の既知のスルホン化剤と反応させることを含む周知の方法を用いて行われる。クロロスルホン酸が好ましいスルホン化剤である。オレフィンをSO3、クロロスルホン酸などと反応させた直接生成物であるスルトンを、その後、苛性水溶液を用いた加水分解および中和に供して、アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物を得ることができる。オレフィンをスルホン化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,169,142号明細書;第4,148,821号明細書;および米国特許出願公開第2010/0282467号明細書に記載されている。上述のように、ビニリデンをスルホン化のための出発材料として使用することができる;例えば、イギリス特許第1139158号明細書は、2−ヘキシル−1−デセンをスルホン化してほとんどアルケンスルホン酸塩を含む生成物を作製することを教示している。
亜硫酸化は、周知の方法を用いて、水(および通常はイソプロパノールなどの共溶媒)中オレフィンを少なくともモル当量の亜硫酸化剤と合わせることによって達成される。適当な亜硫酸化剤には、例えば、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどが含まれる。過酸化物、鉄または他のフリーラジカル開始剤などの触媒または開始剤を含めてもよい。典型的には、反応が、適度に完了するまで15〜100℃で行われる。オレフィンを亜硫酸化するのに適した方法は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第2,653,970号明細書;第4,087,457号明細書;第4,275,013号明細書に登場する。
オレフィンのスルホン化または亜硫酸化によって、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、スルトンおよびヒドロキシ置換アルカンスルホン酸塩の1つまたは複数を含む反応生成物を得ることができる。以下のスキームは、C2分岐オレフィンのスルホン化から生成され得るヒドロキシ置換アルカンスルホン酸塩およびアルケンスルホン酸塩を示している:
アルキレン架橋アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアレーンをビニリデンまたはC1〜C2分岐基中に不飽和を有する他のオレフィンを用いてアルキル化し、引き続いて芳香環をスルホン化し、中和することによって作製することができる。
適当なアルコールリン酸塩は、周知の方法により、上記アルコール前駆体またはアルコールアルコキシレートを無水リン酸、ポリリン酸など、またはこれらの混合物と反応させることによって作製することができる。例えば、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、D.Tracyら、J.Surf.Det.5(2002)169および米国特許第6,566,408号明細書;第5,463,101号明細書;および第5,550,274号明細書を参照されたい。
上述のアルキレン架橋界面活性剤へのアルコール前駆体を、アミノ化法によって対応する第一級、第二級または第三級アミンに変換することができる。いくつかの場合、ハロゲン化物または優れた脱離基を有する他の化合物などの中間体を通してアミンを作製することがより望ましいだろう。アミノ化は、好ましくはアミノ化触媒の存在下で、対応する脂肪アルコールをアンモニアまたは第一級もしくは第二級アミンと反応させることによって、単一ステップで行われる。適当なアミノ化触媒が周知である。銅、ニッケルおよび/またはアルカリ土類金属化合物を含む触媒が一般的である。アミノ化に適した触媒および方法については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,696,294号明細書;第4,994,622号明細書;第4,594,455号明細書;第4,409,399号明細書;および第3,497,555号明細書を参照されたい。
アルキレン架橋アミンオキシドおよびクオタニウムは酸化または四級化することによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。アルキレン架橋ベタインおよびスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウム(ベタイン)または塩基の存在下でピロ亜硫酸ナトリウムおよびエピクロロヒドリン(スルホベタイン)と反応させることによって対応する第三級アミンから簡便に入手可能である。クオタニウム、ベタインおよびスルホベタインの調製の仕方の例については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、PCT国際公開第2012/061098号パンフレットを参照されたい。例示的順序:
本発明の方法は、改善した冷水洗浄性能を提供する。手順の詳細は以下の実験節で登場する。発明の方法は、洗剤がアルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の冷水洗浄方法によって提供されるSRIと比べて、少なくとも1つの脂性汚れに対して30℃未満の同じ洗浄温度で、少なくとも0.5単位、好ましくは少なくとも1.0単位、より好ましくは少なくとも2.0単位のSRI改善をもたらすことができる。本明細書では、アルキレン架橋界面活性剤の性能と冷水洗剤に現在使用されている主界面活性剤の性能を比較する。特に、比較界面活性剤は、以下の実施例に示されるC12〜C14アルコールエトキシレート硫酸ナトリウム(Na AES)または直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(Na LAS)である。
別の態様では、本発明は、液化方法に関する。本方法は、はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、30℃未満、好ましくは5℃〜25℃の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む。界面活性剤は(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と;(b)極性基と;(c)極性基およびC12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基とを有する。界面活性剤はまた、極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する。脂性汚れは、例えば、ベーコン脂、牛脂、バター、調理した牛肉脂肪、固形油、植物油、植物ロウ、石油ロウなど、またはこれらの混合物である。いくつかの態様では、脂性汚れが、洗浄に使用される水の温度以上の融点を有する。よって、いくつかの態様では、脂性汚れが少なくとも5℃、好ましくは少なくとも30℃の融点を有する。適当なアルキレン架橋界面活性剤は既に記載されている。好ましい界面活性剤にはアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、またはこれらの混合物が含まれる。特に好ましいアルキレン架橋界面活性剤はアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩、特にアルコール硫酸エステル塩である。ある態様では、アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノール、3−ブチル−1−ドデカノール、2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールから選択されるC16またはC17脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である。
本発明者らは、驚くべきことに、以下の表8に示されるように、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤が、その融点よりずっと低い温度で脂性汚れを液化する並外れた能力を有することを見出した。単純な実験で、固形牛脂をスライドガラスに塗り、スライドガラスカバーで覆う。希釈(0.1重量%)アルキレン架橋界面活性剤または対照を含有する水溶液をスライドカバーとスライドとの間の界面に塗布する。15℃でのこの静的試験で、作業のすべてを界面活性剤により行う;汚れをゆるめるのを助けるために熱も機械的作用も利用可能でない。界面を顕微鏡下で調べて変化を観察する。対照例では、牛脂は少しも液化されず、界面で本質的に全く変化が明らかでない。対照的に、アルキレン架橋界面活性剤を試験すると、5〜10分以内に牛脂の小球体が形成し、界面から離れる。結果は、冷水中でさえも脂性汚れを液化することについてのアルキレン架橋界面活性剤の並外れた有効性を証明している。
一定の好ましい態様では、洗剤組成物が、好ましくは脂肪アルコールエトキシレートである非イオン界面活性剤をさらに含む。
他の好ましい態様では、洗剤が、陰イオン界面活性剤、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物から選択されるものをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、または成形固体、または水溶性シート、サシェ、カプセル、またはポッドの形態である。
別の好ましい態様では、洗剤が、水と、脂肪アルコールエトキシレートと、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とをさらに含む。
別の好ましい態様では、洗剤が、1〜70重量%、好ましくは5〜15重量%の脂肪アルコールエトキシレートと、1〜70重量%、好ましくは1〜20重量%のアルキレン架橋界面活性剤と、1〜70重量%、好ましくは5〜15重量%の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩から選択される陰イオン界面活性剤とを含む。
一態様では、洗剤が、アルキレン架橋界面活性剤、水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤、またはこれらの混合物を含んでもよい。溶媒および/または補助界面活性剤およびヒドロトロープは通常、水とアルキレン架橋界面活性剤の混合物を相溶化するのを助ける。水とアルキレン架橋界面活性剤(溶媒および/または補助剤は存在しない)の「非相溶性」混合物は約15℃〜25℃の間の温度で不透明である。この生成物形態は輸送するのが困難であり、商業的洗剤配合物に配合するのが困難である。対照的に、水とアルキレン架橋界面活性剤の「相溶性」混合物は透明または半透明であり、約15℃〜25℃の範囲内の温度で注ぐまたはポンピングすると容易に流れる。この生成物形態は、商業的見地からの取り扱い、輸送および配合の容易さを提供する。
適当な溶媒には、例えば、イソプロパノール、エタノール、1−ブタノール、エチレングリコールn−ブチルエーテル、Dowanol(登録商標)シリーズの溶媒、プロピレングリコール、ブチレングリコール、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ソルケタールなどが含まれる。好ましくは、組成物が、(アルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で)25重量%未満、より好ましくは15重量%未満、最も好ましくは10重量%未満の溶媒を含むべきである。
ヒドロトロープは、通常水にわずかに可溶性であるにすぎない有機化合物の水溶解度を増加させる能力を有する。冷水洗浄用洗剤を配合するのに適したヒドロトロープは、好ましくは他の界面活性剤を可溶化するのを助ける短鎖界面活性剤である。本明細書で使用するための好ましいヒドロトロープには、例えば、アリールスルホン酸塩(例えば、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩)、短鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、尿素、短鎖アルキル硫酸塩、短鎖アルキルエーテル硫酸塩など、およびこれらの組み合わせが含まれる。ヒドロトロープが存在する場合、組成物は、(アルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープおよび任意の補助界面活性剤を合わせた量基準で)好ましくは25重量%未満、より好ましくは10重量%未満のヒドロトロープを含む。
適当な補助界面活性剤には、例えば、N,N−ジエタノールオレアミド、N,N−ジエタノールC8〜C18飽和または不飽和脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、N,N−ジアルキル脂肪酸アミド、N,N−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミドのオキシド、N,N−ジアルキルアミノプロピル脂肪酸アミド、アルキルベタイン、直鎖C12〜C18硫酸塩またはスルホン酸塩、アルキルスルホベタイン、脂肪アルコールのアルキレンオキシドブロックコポリマー、アルキレンオキシドブロックコポリマーなどが含まれる。好ましくは、組成物が、(アルキレン架橋界面活性剤、補助界面活性剤および任意の溶媒を合わせた量基準で)25重量%未満、より好ましくは15重量%未満、最も好ましくは10重量%未満の補助界面活性剤を含むべきである。
他の好ましい態様では、冷水洗浄方法が、アルキレン架橋界面活性剤を含む特定の洗濯用洗剤配合物を用いて行われる。
1つのこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ(malanase)、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ(malanase)、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、7〜10の範囲内のpHを有し、酵素を実質的に含まない。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、7〜12の範囲内のpHを有する。この洗剤は、
1〜70重量%、好ましくは4〜50重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
1〜70重量%、好ましくは4〜50重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のコカミドジエタノールアミンと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、10超のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは5〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含み、10超のpHを有する。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜50重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
をさらに含む。
別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜65重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
をさらに含む。
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜65重量%、好ましくは0〜25重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
をさらに含む。
さらに別のこのような洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
をさらに含む。
2〜70重量%、好ましくは2〜40重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%、好ましくは0〜32重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
をさらに含む。
別の「グリーン」洗濯用洗剤組成物は、1〜95重量%、好ましくは2〜95重量%の、アルキレン架橋界面活性剤を含む洗剤を含む。この洗剤は、
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC16メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC12メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
をさらに含む。
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC16メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%の少なくとも1種のC12メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%、好ましくは0〜30重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
をさらに含む。
一態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、洗濯用プレスポッター組成物に使用される。この用途では、衣服または織物生地上の脂性または油性汚れを、手動でまたは機械によって洗濯するより先に、プレスポッターと直接接触させる。好ましくは、織物または衣服を5〜30分間処理する。プレスポッター組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜50重量%、より好ましくは1〜30重量%、最も好ましくは5〜20重量%である。処理した織物を通常通り、好ましくは5℃〜30℃、より好ましくは10℃〜20℃、最も好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度で機械洗濯する。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が、手動または機械洗浄用事前浸漬剤組成物に使用される。
手動洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、洗浄おけまたは他の容器中で冷水と合わせられる。事前浸漬剤組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜100重量%、より好ましくは1〜80重量%、最も好ましくは5〜50重量%である。衣服または織物生地が好ましくはおけの中で事前浸漬剤により飽和され、15〜30分間浸漬され、通常通り洗濯される。
機械洗浄に使用される場合、事前浸漬剤組成物は、好ましくは5℃〜30℃、より好ましくは10℃〜20℃、最も好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度の水を含有する機械に添加される。事前浸漬剤組成物中の活性アルキレン架橋界面活性剤の量は、好ましくは0.5〜100重量%、より好ましくは1〜80重量%、最も好ましくは5〜50重量%である。衣服/織物生地が機械に加えられ、5〜10分間浸漬され(通常は機械で選択される事前浸漬サイクルによる)、次いで、通常通り洗濯される。
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が洗濯用製品または配合物のための添加剤として使用される。このような用途では、界面活性剤が洗濯用製品または配合物の脂除去または脂切削性能を改善または増大するのに役立つ。好ましくは、使用されるアルキレン架橋界面活性剤の活性剤の量が1〜10重量%、より好ましくは2〜8重量%、最も好ましくは3〜5重量%の範囲内にある。均質な組成物が得られるまで、好ましくは洗濯用製品または配合物とアルキレン架橋界面活性剤が混合される。
さらに別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤が界面活性剤添加剤として使用される。このような用途では、得られた修飾界面活性剤が改善した脂除去または脂切削特性を有する。好ましくは、使用されるアルキレン架橋界面活性剤の活性剤の量が1〜10重量%、より好ましくは2〜8重量%、最も好ましくは3〜5重量%の範囲内にある。得られた修飾界面活性剤は、市販の製品で脂切削/除去改善を達成するのに役立つ。このような製品を5℃および30℃、好ましくは10℃〜20℃、より好ましくは12℃〜18℃の範囲内の温度で使用してもよい。
洗濯用洗剤についての一般的考察
洗濯用洗剤にとって望ましい界面活性剤属性には、重質液(heavy duty liquid)(HDL)洗剤、粉末、固形石鹸、サシェ、ポッド、カプセルまたは他の洗剤形態として配合される能力を有することが含まれる。
洗濯用洗剤にとって望ましい界面活性剤属性には、重質液(heavy duty liquid)(HDL)洗剤、粉末、固形石鹸、サシェ、ポッド、カプセルまたは他の洗剤形態として配合される能力を有することが含まれる。
HDLについて、これには、室温で液体形態であること、コールドミックス(cold−mix)用途で配合される能力、および既存の界面活性剤と同等にまたはそれより優れて作用する能力が含まれる。
HDLに望ましい属性には、例えば、表面をきれいにするために、脂性もしくは油性汚れを乳化、懸濁または貫通し、粒子を懸濁または分散させ、次いで、新たに洗浄された表面に汚れ、脂または粒子が再付着するのを防ぐ能力が含まれる。
発泡を制御する能力を有することも望ましい。高効率洗濯機でHDLを使用するためには、最良の洗浄を達成し、過度の発泡を回避するため低い発泡が望ましい。他の望ましい特性には、配合物を清澄化する能力および極端な屋外温度と通常の屋内温度の両方の下での長期貯蔵安定性を改善する能力が含まれる。
当業者であれば、本開示の界面活性剤が通常は既存の洗剤配合物の単なる「ドロップイン」置換成分ではないことを認識するだろう。外観、取り扱い、溶解度特性ならびに他の物理特性および性能属性の点で望ましい結果を達成するために、他の界面活性剤、ヒドロトロープ、アルカリ性制御剤および/または配合物の他の成分の性質および量を調節するためにある量の再配合が典型的には必要とされる。例えば、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤と組み合わせて、EO単位が少ないものの代わりに、より高度にエトキシル化した非イオン界面活性剤を用いることによって、配合を調節することが必要となり得る。この種の再配合は、通常の技量の範囲内にあると考えられ、当業者の裁量に委ねられる。
以下に指定される他の成分を含むまたは含まない、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を含む多種多様な洗剤組成物を作製することができる。1%〜99%、より好ましくは1%〜60%の間、さらにより好ましくは1%〜30%の間の中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を、99%〜1%の水および場合により、ここに記載される他の成分と共に含む配合物が熟慮される。
追加の界面活性剤
洗剤組成物は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、双性イオン性またはこれらの組み合わせであり得る共界面活性剤を含有することができる。
洗剤組成物は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、双性イオン性またはこれらの組み合わせであり得る共界面活性剤を含有することができる。
陰イオン界面活性剤
本発明の配合物は、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤に加えて、陰イオン界面活性剤を含むことができる。「陰イオン界面活性剤」は、pHが6〜11の間であり得る通常の洗浄pHの水溶液中に存在する場合に正味の陰イオン電荷を示す1個または複数の官能基を含む、平均分子量が約10,000未満の両親媒性分子としてここに定義される。陰イオン界面活性剤は、実質的に水溶性のいずれの陰イオン界面活性剤であってもよい。「水溶性」界面活性剤は、特に注記しない限り、25℃の蒸留水中少なくとも0.01重量%の程度まで可溶性または分散性である界面活性剤を含むとここに定義される。使用される陰イオン界面活性剤の少なくとも1つは約4〜約30個の間の炭素原子を含有する天然または合成脂肪酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩であり得る。カルボン酸塩と1種または複数の他の陰イオン界面活性剤の混合物も使用することができる。陰イオン化合物の別の重要なクラスは、約6〜約24個の炭素原子を含有するアルキル基と、スルホン酸エステル基および硫酸エステル基からなる群から選択される基とをその分子構造中に有する有機硫黄反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩である。
本発明の配合物は、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤に加えて、陰イオン界面活性剤を含むことができる。「陰イオン界面活性剤」は、pHが6〜11の間であり得る通常の洗浄pHの水溶液中に存在する場合に正味の陰イオン電荷を示す1個または複数の官能基を含む、平均分子量が約10,000未満の両親媒性分子としてここに定義される。陰イオン界面活性剤は、実質的に水溶性のいずれの陰イオン界面活性剤であってもよい。「水溶性」界面活性剤は、特に注記しない限り、25℃の蒸留水中少なくとも0.01重量%の程度まで可溶性または分散性である界面活性剤を含むとここに定義される。使用される陰イオン界面活性剤の少なくとも1つは約4〜約30個の間の炭素原子を含有する天然または合成脂肪酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩であり得る。カルボン酸塩と1種または複数の他の陰イオン界面活性剤の混合物も使用することができる。陰イオン化合物の別の重要なクラスは、約6〜約24個の炭素原子を含有するアルキル基と、スルホン酸エステル基および硫酸エステル基からなる群から選択される基とをその分子構造中に有する有機硫黄反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩である。
陰イオン界面活性剤の具体的な種類は以下の段落で確認される。ある態様では、アルキルエーテル硫酸塩が好ましい。他の態様では、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
カルボン酸塩は、式:
R1COOM
(R1は4〜30個の炭素原子の第一級または第二級アルキル基であり、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。R1基の少なくとも3分の2が8〜18個の間の炭素原子の鎖長を有することが好ましいが、R1によって表されるアルキル基は、鎖長の混合物を表し、飽和であっても不飽和であってもよい。適当なアルキル基源の非限定的な例としては、ヤシ油、獣脂、トール油およびパーム核油に由来する脂肪酸が挙げられる。しかしながら、臭気を最小化する目的のために、主に飽和カルボン酸を使用するのが通常は望ましい。このような材料は当業者に周知であり、Uniqema(Wilmington、DE)およびTwin Rivers Technologies(Quincy、MA)などの多くの商業的供給業者から入手可能である。可溶化陽イオン、Mは、一価のこのような部分が一般的には好ましいが、水溶性を生成物に付与するいずれの陽イオンであってもよい。本技術で使用するための許容される可溶化陽イオンの例としては、特に好ましいナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属、ならびにトリエタノールアンモニウム、アンモニウムおよびモルホリニウムなどのアミンが挙げられる。使用される場合、脂肪酸の大部分が中和された塩型で配合物に組み込まれるべきであるが、生成物粘度の維持を助けることができるので、少量の遊離脂肪酸が配合物中に残っていることが通常は好ましい。
R1COOM
(R1は4〜30個の炭素原子の第一級または第二級アルキル基であり、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。R1基の少なくとも3分の2が8〜18個の間の炭素原子の鎖長を有することが好ましいが、R1によって表されるアルキル基は、鎖長の混合物を表し、飽和であっても不飽和であってもよい。適当なアルキル基源の非限定的な例としては、ヤシ油、獣脂、トール油およびパーム核油に由来する脂肪酸が挙げられる。しかしながら、臭気を最小化する目的のために、主に飽和カルボン酸を使用するのが通常は望ましい。このような材料は当業者に周知であり、Uniqema(Wilmington、DE)およびTwin Rivers Technologies(Quincy、MA)などの多くの商業的供給業者から入手可能である。可溶化陽イオン、Mは、一価のこのような部分が一般的には好ましいが、水溶性を生成物に付与するいずれの陽イオンであってもよい。本技術で使用するための許容される可溶化陽イオンの例としては、特に好ましいナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属、ならびにトリエタノールアンモニウム、アンモニウムおよびモルホリニウムなどのアミンが挙げられる。使用される場合、脂肪酸の大部分が中和された塩型で配合物に組み込まれるべきであるが、生成物粘度の維持を助けることができるので、少量の遊離脂肪酸が配合物中に残っていることが通常は好ましい。
第一級アルキル硫酸塩は式:
R2OSO3M
(R2は8〜18個の炭素原子の第一級アルキル基であり、直鎖であっても分岐であっても、飽和であっても不飽和であってもよい)
によって表される。MはHまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムもしくは置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウムカチオンおよび第四級アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、ならびにアルキルアミンに由来する第四級アンモニウムカチオン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ならびにこれらの混合物など)である。アルキル基R2は鎖長の混合物を有してもよい。R2アルキル基の少なくとも3分の2が8〜18個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、R2がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。可溶化陽イオンは、一般的に一価であり、水溶性を付与する陽イオンの範囲であり得る。アルカリ金属、特にナトリウムが特に想起される。他の可能性には、アンモニウムおよび置換アンモニウムイオン、例えばトリアルカノールアンモニウムまたはトリアルキルアンモニウムがある。
R2OSO3M
(R2は8〜18個の炭素原子の第一級アルキル基であり、直鎖であっても分岐であっても、飽和であっても不飽和であってもよい)
によって表される。MはHまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムもしくは置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウムカチオンおよび第四級アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、ならびにアルキルアミンに由来する第四級アンモニウムカチオン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ならびにこれらの混合物など)である。アルキル基R2は鎖長の混合物を有してもよい。R2アルキル基の少なくとも3分の2が8〜18個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、R2がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。可溶化陽イオンは、一般的に一価であり、水溶性を付与する陽イオンの範囲であり得る。アルカリ金属、特にナトリウムが特に想起される。他の可能性には、アンモニウムおよび置換アンモニウムイオン、例えばトリアルカノールアンモニウムまたはトリアルキルアンモニウムがある。
アルキルエーテル硫酸塩は式:
R3O(CH2CH2O)nSO3M
(R3は8〜18個の炭素原子の、分岐または直鎖の、飽和または不飽和の第一級アルキル基であり、nは1〜6の範囲の平均値を有し、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。アルキル基R3は鎖長の混合物を有してもよい。R3アルキル基の少なくとも3分の2が8〜18個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、R3がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。好ましくは、nが2〜5の平均値を有する。エーテル硫酸塩は、本技術の配合物のいくらかで構築される粘度を提供することが分かり、よって、好ましい成分とみなされる。
R3O(CH2CH2O)nSO3M
(R3は8〜18個の炭素原子の、分岐または直鎖の、飽和または不飽和の第一級アルキル基であり、nは1〜6の範囲の平均値を有し、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。アルキル基R3は鎖長の混合物を有してもよい。R3アルキル基の少なくとも3分の2が8〜18個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。これは、例えば、R3がヤシアルキルである場合に当てはまり得る。好ましくは、nが2〜5の平均値を有する。エーテル硫酸塩は、本技術の配合物のいくらかで構築される粘度を提供することが分かり、よって、好ましい成分とみなされる。
使用することができる他の適当な陰イオン界面活性剤は、ガス状SO3でスルホン化されたC8〜C20カルボン酸(すなわち、脂肪酸)の直鎖エステルを含むアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である(例えば、J.Am.Oil Chem.Soc.52(1975)323参照)。適当な出発材料には、獣脂、パーム油などに由来する天然脂肪物質が含まれるだろう。
特に洗濯用途用の好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式:
R3−CH(SO3M)−C(O)−OR4
(R3はC6〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、Mはアルキルエステルスルホン酸と水溶性塩を形成する陽イオンである)
のアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤を含む。適当な塩形成陽イオンには、金属(ナトリウム、カリウムおよびリチウムなど)および置換または未置換アンモニウムカチオン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなど)が含まれる。基R3は鎖長の混合物を有してもよい。好ましくは、これらの基の少なくとも3分の2が6〜12個の炭素原子を有する。これは、例えば、部分R3CH(−)CO2(−)がココヤシ源に由来する場合に当てはまる。好ましくは、R3がC10〜C16アルキルであり、R4がメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのはR3がC10〜C16アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
R3−CH(SO3M)−C(O)−OR4
(R3はC6〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組み合わせであり、Mはアルキルエステルスルホン酸と水溶性塩を形成する陽イオンである)
のアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤を含む。適当な塩形成陽イオンには、金属(ナトリウム、カリウムおよびリチウムなど)および置換または未置換アンモニウムカチオン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなど)が含まれる。基R3は鎖長の混合物を有してもよい。好ましくは、これらの基の少なくとも3分の2が6〜12個の炭素原子を有する。これは、例えば、部分R3CH(−)CO2(−)がココヤシ源に由来する場合に当てはまる。好ましくは、R3がC10〜C16アルキルであり、R4がメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのはR3がC10〜C16アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、式:
R6ArSO3M
(R6は8〜18個の炭素原子のアルキル基であり、Arはベンゼン環(−C6H4−)であり、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。基R6は鎖長の混合物であってもよい。典型的には異性体の混合物が使用され、いくつかの異なる等級、例えば「高2−フェニル」および「低2−フェニル」が配合物のニーズに応じて使用するために商業的に入手可能である。これらの材料のための、Stepan、Akzo、PilotおよびRhodiaを含む多くの商業的供給業者が存在する。典型的には、これらは、オレフィンを用いたベンゼンのHF触媒アルキル化またはクロロパラフィンを用いてベンゼンをアルキル化するAlCl3触媒法のいずれかによって生成することができ、例えば、Petresa(Chicago、IL)およびSasol(Austin、TX)によって販売されているアルキルベンゼンのスルホン化によって生成される。11〜14個の炭素原子の直鎖が通常は好ましい。
R6ArSO3M
(R6は8〜18個の炭素原子のアルキル基であり、Arはベンゼン環(−C6H4−)であり、Mは可溶化陽イオンである)
によって表される。基R6は鎖長の混合物であってもよい。典型的には異性体の混合物が使用され、いくつかの異なる等級、例えば「高2−フェニル」および「低2−フェニル」が配合物のニーズに応じて使用するために商業的に入手可能である。これらの材料のための、Stepan、Akzo、PilotおよびRhodiaを含む多くの商業的供給業者が存在する。典型的には、これらは、オレフィンを用いたベンゼンのHF触媒アルキル化またはクロロパラフィンを用いてベンゼンをアルキル化するAlCl3触媒法のいずれかによって生成することができ、例えば、Petresa(Chicago、IL)およびSasol(Austin、TX)によって販売されているアルキルベンゼンのスルホン化によって生成される。11〜14個の炭素原子の直鎖が通常は好ましい。
アルキル部分に約8〜約22個の炭素原子、好ましくは約12〜約16個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸塩がここで使用するために熟慮される。これらは通常、石油化学由来のノルマルパラフィンのスルホキシド化によって生成される。これらの界面活性剤は、例えば、Clariant(Charlotte、NC)からHostapur SASとして商業的に入手可能である。
8〜22個の炭素原子、好ましくは12〜16個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩も、本組成物に使用するために熟慮される。オレフィンスルホン酸塩は、0〜1個のエチレン性二重結合と;その一方が末端基であり、他方はそうではない1〜2個のスルホン酸部分と;0〜1個の第二級ヒドロキシル部分とを有することによってさらに特徴付けられる。米国特許第3,332,880号明細書は、適当なオレフィンスルホン酸塩の説明を含んでおり、その教示が参照により本明細書に組み込まれる。このような材料は、例えば、Bio−Terge(登録商標)AS−40、Stepanの製品として販売されている。
式:
R7OOCCH2CH(SO3 −M+)COOR8
によって表されるスルホコハク酸エステルも、陰イオン界面活性剤として本明細書で有用である。R7およびR8は2〜16個の間の炭素の鎖長を有するアルキル基であり、直鎖であっても分岐であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましいスルホコハク酸塩は、ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムであり、これはCytec Industries(West Paterson、NJ)から商品名Aerosol OTで商業的に入手可能である。
R7OOCCH2CH(SO3 −M+)COOR8
によって表されるスルホコハク酸エステルも、陰イオン界面活性剤として本明細書で有用である。R7およびR8は2〜16個の間の炭素の鎖長を有するアルキル基であり、直鎖であっても分岐であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましいスルホコハク酸塩は、ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムであり、これはCytec Industries(West Paterson、NJ)から商品名Aerosol OTで商業的に入手可能である。
有機リン酸エステル系陰イオン界面活性剤には、有機リン酸エステル、例えばヒドロキシル末端アルコキシド縮合物の複合リン酸モノ−もしくはジエステル、またはこれらの塩が含まれる。適当な有機リン酸エステルには、ポリオキシアルキル化アルキルアリールフェノールのリン酸エステル、エトキシル化直鎖アルコールのリン酸エステル、およびエトキシル化フェノールのリン酸エステルが含まれる。エーテル結合を通して非イオンの末端水酸基に連結したナトリウムアルキレンカルボキシレート部分を有する非イオンアルコキシレートも含まれる。前記すべての塩に対する対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびアルキルアンモニウム型のものであってもよい。
洗浄目的に有用な他の陰イオン界面活性剤も洗剤組成物に含めることができる。これらには、セッケンの塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を含む)、第二級アルカンスルホン酸塩のC8〜C22第一級、C8〜C24オレフィンスルホン酸塩、例えば、英国特許第1,082,179号明細書に記載されている、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩(最大10モルのエチレンオキシドを含有する);アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪酸アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪酸オレオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩(アシルイセチオン酸塩など)、N−アシルタウリン塩、アルキルスクシナメート(alkyl succinamate)およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル(特に、飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)およびスルホコハク酸塩のジエステル(特に、飽和および不飽和C6〜C12ジエステル)、アルキル多糖の硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸塩(非イオン性非硫酸化化合物は以下に記載される)、ならびにアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式RO(CH2CH2O)kCH2COO−M+(RはC8〜C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成陽イオンである)のものが含まれ得る。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジンも適しており、樹脂酸および水素化樹脂酸はトール油中に存在するまたはこれに由来する。さらなる例は、「Surface Active Agents and Detergents」(Schwartz、PerryおよびBerchによる第I巻および第II巻)に記載されている。種々のこのような界面活性剤は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,929,678号明細書および第6,949,498号明細書にも一般的に開示されている。
熟慮される他の陰イオン界面活性剤には、イセチオン酸塩、硫酸化トリグリセリド、アルコール硫酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩などが含まれる。
本組成物に使用するために熟慮される具体的な陰イオン界面活性剤には、アルコールエーテル硫酸塩(AES)、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、アルコール硫酸エステル塩(AS)、αメチルエステルスルホン酸塩(MES)、またはこれらの2種以上の組み合わせが含まれる。熟慮される陰イオン界面活性剤の量は、例えば、組成物の1%〜70%、より好ましくは1%〜60%の間、さらにより好ましくは1%〜40%の間であり得る。界面活性剤のより一般的な説明については、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,929,022号明細書を参照されたい。
非イオンまたは両性界面活性剤
適当な非イオン界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシド(「APG」)、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、メチルエステルエトキシレート(「MEE」)などが挙げられる。非イオン界面活性剤は、洗剤組成物の1%〜90%、より好ましくは1〜40%、最も好ましくは1%〜32%の間として使用され得る。他の適当な非イオン界面活性剤は、そこから以下の議論の多くになる米国特許第5,929,022号明細書に記載されている。
適当な非イオン界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシド(「APG」)、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、メチルエステルエトキシレート(「MEE」)などが挙げられる。非イオン界面活性剤は、洗剤組成物の1%〜90%、より好ましくは1〜40%、最も好ましくは1%〜32%の間として使用され得る。他の適当な非イオン界面活性剤は、そこから以下の議論の多くになる米国特許第5,929,022号明細書に記載されている。
本明細書で有用な1つのクラスの非イオン界面活性剤は、平均親水性−親油性バランス(HLB)が8〜17、好ましくは9.5〜14、より好ましくは12〜14の範囲にある界面活性剤を提供する、エチレンオキシドと疎水性部分の縮合物である。疎水性(親油性)部分は脂肪族であっても芳香族であってもよく、任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さを容易に調整して、親水性要素と疎水性要素との間の所望の程度のバランスを有する水溶性化合物を得ることができる。
「低HLB」非イオン性剤については、低HLBを、HLBが8以下、好ましくは6以下であると定義することができる。「低レベル」の共界面活性剤は、HDLの6%以下、好ましくはHDLの4%以下として定義することができる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール1モル当たり3〜12モルのエチレンオキシドを含有するC9〜C15第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール1モル当たり5〜8モルのエチレンオキシドを含有するC12〜C15第一級アルコールである。このような界面活性剤の1つの適当な例は、Stepan Companyによって例えばBio−Soft(登録商標)N25−7として販売されているポリアルコキシル化脂肪族系である。
別のクラスの非イオン界面活性剤は、一般式:
RO−(CnH2nO)tZx
(Zはグルコースに由来する部分であり;Rは12〜18個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基であり;tは0〜10であり、nは2または3であり;xは1.3〜4の平均値を有する)
のアルキルポリグルコシド化合物を含む。この化合物は10%未満の未反応脂肪アルコールおよび50%未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含む。この種の化合物および洗剤組成物へのその使用は、欧州特許第0070077号明細書、欧州特許第0075996号明細書および欧州特許第0094118号明細書に開示されている。
RO−(CnH2nO)tZx
(Zはグルコースに由来する部分であり;Rは12〜18個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基であり;tは0〜10であり、nは2または3であり;xは1.3〜4の平均値を有する)
のアルキルポリグルコシド化合物を含む。この化合物は10%未満の未反応脂肪アルコールおよび50%未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含む。この種の化合物および洗剤組成物へのその使用は、欧州特許第0070077号明細書、欧州特許第0075996号明細書および欧州特許第0094118号明細書に開示されている。
式:
R2−C(O)−N(R1)−Z
(R1はHである、またはR1はC1〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直接結合した少なくとも3個のヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も非イオン界面活性剤として適している。好ましくは、R1がメチルであり、R2が直鎖C11〜15アルキルまたはアルケニル鎖(ヤシアルキルまたはその混合物など)であり、Zが還元的アミノ化反応の還元糖(グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなど)に由来する。
R2−C(O)−N(R1)−Z
(R1はHである、またはR1はC1〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直接結合した少なくとも3個のヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も非イオン界面活性剤として適している。好ましくは、R1がメチルであり、R2が直鎖C11〜15アルキルまたはアルケニル鎖(ヤシアルキルまたはその混合物など)であり、Zが還元的アミノ化反応の還元糖(グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなど)に由来する。
両性合成洗剤は、脂肪族基は直鎖であっても分岐であってもよく、脂肪族置換基の1つが約8〜約18個の炭素原子を含有し、少なくとも1つが陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファトまたはホスホノを含有する、脂肪族の誘導体または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができる(その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,664,961号明細書および第3,929,678号明細書参照)。適当な両性界面活性剤には、脂肪アミンオキシド、脂肪アミドプロピルアミンオキシド、脂肪ベタインおよび脂肪アミドプロピルアミンベタインが含まれる。適当なベタインの例は、ヤシベタイン(CB)およびコカミドプロピルベタイン(CAPB)である。商業的に入手可能なベタインには、Amphosol(登録商標)HCGまたはAmphosol(登録商標)HCA(コカミドプロピルベタイン)界面活性剤(Stepan)が含まれる。適当なアミンオキシドには、ラウリルアミンオキシド、ミリスチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルアミンオキシド、ミリスチルアミドプロピルアミンオキシドなど、およびこれらの混合物が含まれる。商業的に入手可能なアミンオキシドには、Ammonyx(登録商標)LO、Ammonyx(登録商標)MOおよびAmmonyx(登録商標)LMDO界面活性剤(Stepan)が含まれる。
両性界面活性剤は、配合物の1重量%〜50重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%、さらにより好ましくは1重量%〜5重量%のレベルで使用することができる。
アミンオキシド界面活性剤が極めて好ましい。本明細書の組成物は、一般式:
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2・H2O
によるアミンオキシドを含み得る。
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2・H2O
によるアミンオキシドを含み得る。
一般に、前記式は、1個の長鎖部分R1(EO)x(PO)y(BO)zと2個の短鎖部分、−CH2R’をもたらすことが分かる。R’は、好ましくは水素、メチルおよび−CH2OHから選択される。一般に、R1は飽和であっても不飽和であってもよい第一級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくは、R1は第一級アルキル部分である。x+y+z=0の場合、R1は約8〜約18の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。x+y+zが0とは異なる場合、R1はいくぶん長く、C12〜C24の範囲の鎖長を有し得る。一般式は、x+y+z=0で、R1がC8〜C18であり、R’がHであり、q=0〜2、好ましくは2であるアミンオキシドも包含する。これらのアミンオキシドは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,075,501号明細書および第5,071,594号明細書に開示されている、C12〜14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびこれらの水和物、特に二水和物によって示される。
x+y+zが0とは異なるアミンオキシドも適当である。具体的には、x+y+zが約1〜約10であり、R1が約8〜約24個の炭素、好ましくは約12〜約16個の炭素原子を含有する第一級アルキル基である。これらの実施形態では、y+zが好ましくは0であり、xが好ましくは約1〜約6、より好ましくは約2〜約4であり;EOがエチレンオキシを表し;POがプロピレンオキシを表し;BOがブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは慣用的な合成方法によって、例えば、アルキルエトキシ硫酸塩をジメチルアミンと反応させ、引き続いてエトキシル化アミンを過酸化水素で酸化することによって調製することができる。
好ましいアミンオキシドは周囲温度で固体である。より好ましくは、これらは融点が30℃〜90℃の範囲にある。使用するのに適したアミンオキシドは、Stepan、AkzoNobel、Procter&Gambleなどによって商業的に作製されている。代替アミンオキシド製造業者については、McCutcheonの編集およびKirk−Othmer概説の論文を参照されたい。
適当な洗剤は、例えば、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルトリス(エチレンオキシ)ジメチルアミンオキシドおよびテトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物を含み得る。
R’がHである態様では、Hよりわずかに大きなR’を有することに関していくらかの自由がある。具体的には、ヘキサデシルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、獣脂ビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ステアリルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシドおよびオレイルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシドのように、R’がCH2OHであってもよい。
双性イオン界面活性剤
双性イオン合成洗剤は、陽イオン原子が複素環式環の一部であってもよく、脂肪族基は直鎖であっても分岐であってもよく、脂肪族置換基の1つが約3〜18個の炭素原子を含有し、少なくとも1つの脂肪族置換基が陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファトまたはホスホノを含有する、脂肪族第四級アンモニウムおよびホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる(その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,664,961号明細書参照)。双性イオン界面活性剤は、本配合物の1重量%〜50重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%、さらにより好ましくは1重量%〜5重量%として使用することができる。
双性イオン合成洗剤は、陽イオン原子が複素環式環の一部であってもよく、脂肪族基は直鎖であっても分岐であってもよく、脂肪族置換基の1つが約3〜18個の炭素原子を含有し、少なくとも1つの脂肪族置換基が陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファトまたはホスホノを含有する、脂肪族第四級アンモニウムおよびホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる(その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第3,664,961号明細書参照)。双性イオン界面活性剤は、本配合物の1重量%〜50重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%、さらにより好ましくは1重量%〜5重量%として使用することができる。
同じ種類であろうと異なる種類であろうと2種以上の個別に熟慮される界面活性剤の混合物が本明細書で熟慮される。
配合物および使用
洗濯用洗剤組成物、特に液体組成物(本開示は液体組成物にも、これらの属性のいずれかまたは全部を有する組成物にも限定されないが)の4つの望ましい特性は、(1)濃縮配合物が小売業者の棚空間を節約するのに有用であり、(2)「グリーン」または環境に優しい組成物が有用であり、(3)以前の洗濯機ほど衣服を洗濯するためにエネルギーも水も使用しない現代の高効率洗濯機で働く組成物が有用であり、(4)冷水、すなわち、30℃未満、好ましくは5℃〜30℃で十分洗浄する組成物であるということである。
洗濯用洗剤組成物、特に液体組成物(本開示は液体組成物にも、これらの属性のいずれかまたは全部を有する組成物にも限定されないが)の4つの望ましい特性は、(1)濃縮配合物が小売業者の棚空間を節約するのに有用であり、(2)「グリーン」または環境に優しい組成物が有用であり、(3)以前の洗濯機ほど衣服を洗濯するためにエネルギーも水も使用しない現代の高効率洗濯機で働く組成物が有用であり、(4)冷水、すなわち、30℃未満、好ましくは5℃〜30℃で十分洗浄する組成物であるということである。
相当量の小売業者の棚空間を節約するために、慣用的な洗濯用洗剤の2倍または3倍、4倍、5倍、6倍またはそれ以上(例えば、8倍)の単位体積または用量当たりの効力を有する濃縮配合物が熟慮される。少ない水の使用は、比較的少量の水に希釈した際により可溶性であり、その他よく働くことが必要とされるので、洗剤組成物の配合を複雑にする。
「グリーン」配合物を作製するために、界面活性剤が最終的に生分解性で非毒性であるべきである。消費者認識を満たし、石油化学製品の使用を削減するために、「グリーン」配合物はまた、好都合には界面活性剤の製造に再生可能な炭化水素、例えば、植物または動物脂肪および油を使用することに制限され得る。
高効率(HE)洗濯機は、洗剤配合物に対するいくつかの課題を提示する。2011年1月現在、米国で販売されているすべての洗濯機は、少なくともある程度はHEでなければならず、この要件は翌年にはより厳しくなるだけだろう。そのすべてがHE機械であるフロントローディング方式の機械が最も高い効率に相当し、ますます使用されている。
著しく少ない水の使用が、洗浄サイクル中に生成される泡が少ないことを要するので、重質液洗剤配合物はHE機械によって影響を受ける。水使用レベルは後世のHE機械で低下し続けるので、洗剤は泡のないものに移行することを要求され得る。さらに、HE HDLはまた、低い洗浄温度で、迅速かつきれいに分散すべきである。
現代の高効率洗濯機は比較的少量の水および前の洗濯機よりも冷たい洗浄温度を使用するので、これらの洗濯機で働くために、洗剤組成物は冷水中で比較的濃縮した形態で働く必要がある。低水環境中でこのような高効率配合物の泡立ちも削減または排除さえして、有効な洗浄性能を提供しなければならない。高効率洗剤配合物の再付着防止特性も低水環境中で堅牢でなければならない。さらに、効率を上げるために、洗濯機中で使用した洗浄水を衣服からより容易にすすぎ落とすまたは衣服から遠心脱水することを可能にする配合物も熟慮される。
液体織物柔軟剤配合物および「柔軟剤入り洗剤(softergent)」(織物柔軟剤/洗剤二重機能性)1回添加配合物も、HE機械で水使用が減少し続けているので、変わる必要があるだろう。洗濯機に添加される柔軟剤は、これらの機械中ですすぎサイクル中に分配される。洗浄に加えて柔軟化をもたらす中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を配合物に使用することができる。
高濃度配合物、または「グリーン」配合物、または高効率洗濯機でよく働く配合物を提供する本記載の中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を含有する洗濯用洗剤および添加剤が熟慮される。上に指定される利点もしくは望ましい特性の少なくとも1つ、またはこれらの利点の2つ以上の組み合わせを少なくともある程度有する洗剤および添加剤が熟慮される。このような洗濯用洗剤に使用するために熟慮される成分および添加剤は以下の段落で見出される。
前記の界面活性剤に加えて、洗濯用洗剤組成物は一般的に、種々の目的のために他の成分を含有する。これらの成分のいくつかも以下に記載される。
ビルダーおよびアルカリ化剤
ビルダーおよび他のアルカリ化剤が本配合物に使用するために熟慮される。
ビルダーおよび他のアルカリ化剤が本配合物に使用するために熟慮される。
アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、四酢酸エチレンジアミンなどの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン捕捉剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含む任意の慣用的なビルダー系がここで使用するのに適している。環境上の理由であまり好ましくないが、リン酸塩ビルダーをここで使用するこもできるだろう。
ここで使用するのに適したポリカルボキシレートビルダーには、好ましくは水溶性塩の形態のクエン酸、および式:
R−CH(COOH)CH2(COOH)
(RはC10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはC12〜C16である、またはRはヒドロキシル、スルホ、スルホキシルまたはスルホン置換基で置換されていてもよい)
のコハク酸の誘導体が含まれる。具体的な例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、2−ドデセニルコハク酸塩または2−テトラデセニルコハク酸塩が挙げられる。適当なビルダーは、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含むその水溶性塩の形態で使用される。
R−CH(COOH)CH2(COOH)
(RはC10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはC12〜C16である、またはRはヒドロキシル、スルホ、スルホキシルまたはスルホン置換基で置換されていてもよい)
のコハク酸の誘導体が含まれる。具体的な例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、2−ドデセニルコハク酸塩または2−テトラデセニルコハク酸塩が挙げられる。適当なビルダーは、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含むその水溶性塩の形態で使用される。
他の適当なポリカルボキシレートは、米国特許第4,663,071号明細書に記載されている、オキソジスクシネートおよび酒石酸モノコハク酸と酒石酸ジコハク酸の混合物である。
特に液体洗剤組成物について、ここで使用するのに適した脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和C10〜C18脂肪酸、ならびに対応するセッケンである。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に12〜16個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物のための別の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づくものである。
アルカリ化剤のいくつかの例としては、アルカリ金属(Na、KまたはNH4)水酸化物、炭酸塩、クエン酸塩および重炭酸塩が挙げられる。別の一般的に使用されるビルダーはホウ砂である。
粉末洗剤組成物については、ビルダーまたはアルカリ化剤が、典型的には組成物の1%〜95%を構成する。液体組成物については、ビルダーまたはアルカリ化剤が、典型的には1%〜60%、あるいは1%〜30%の間、あるいは2%〜15%の間を構成する。そこから前記議論の多くになる、その教示が参照により組み込まれる、米国特許第5,929,022号明細書を参照されたい。他のビルダーは、参照によりここに組み込まれる、PCT国際公開第99/05242号パンフレットに記載されている。
酵素
洗剤組成物は、洗浄性能および/または織物ケア利点を提供する1種または複数の酵素をさらに含んでもよい。酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはこれらの混合物が含まれる。
洗剤組成物は、洗浄性能および/または織物ケア利点を提供する1種または複数の酵素をさらに含んでもよい。酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはこれらの混合物が含まれる。
好ましい組み合わせは、洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUのレベルで脂肪分解酵素変異体D96Lと合わせて慣用的な適用可能な酵素、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのカクテルを有する洗剤組成物である。
適当なセルラーゼには、細菌セルラーゼまたは真菌セルラーゼの両者が含まれる。好ましくは、これらのセルラーゼは5〜9.5の至適pHを有する。適当なセルラーゼは、ヒューミコラ・インソレンス(Humicola insolens)から産生される真菌セルラーゼを開示している米国特許第4,435,307号明細書に開示されている。適当なセルラーゼは、英国特許出願公開第2 075 028号明細書;英国特許出願公開第2 095 275号明細書および独国特許出願公開第2 247 832号明細書にも開示されている。
このようなセルラーゼの例には、ヒューミコラ・インソレンスの菌株(Humicola insolens変種thermoidea)、特にヒューミコラ菌株DSM1800によって産生されるセルラーゼがある。他の適当なセルラーゼは、分子量約50,000、等電点5.5を有し、415個のアミノ酸単位を含有するヒューミコラ・インソレンス(Humicola insolens)に由来するセルラーゼである。特に適したセルラーゼは、色ケア利点を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例には、欧州特許出願番号第91202879.2号明細書に記載されているセルラーゼがある。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。これらは、「溶液漂白」用に、すなわち、洗浄運転中に基質から除去された染料または顔料が洗浄液中の他の基質に移動するのを防ぐために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋わさびペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例えば、PCT国際特許出願国際公開第89/099813号パンフレットおよび欧州特許出願第91202882.6号明細書に開示されている。
セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは通常、洗剤組成物の0.0001重量%〜2重量%の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれる。
好ましい商業的に入手可能なプロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S(デンマーク)によって商品名Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)およびEsperase(登録商標)で販売されているもの、Gist−Brocadesによって商品名Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)およびMaxapem(登録商標)で販売されているもの、Genencor Internationalによって販売されているもの、ならびにSolvay Enzymesによって商品名Opticlean(登録商標)およびOptimase(登録商標)で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼは米国特許第5,679,630号明細書に記載されており、洗剤組成物に含めることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物の約0.0001重量%〜約2重量%の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれ得る。
ここで「プロテアーゼD」と呼ばれる好ましいプロテーアゼは、天然に見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,679,630号明細書に記載されているように、好ましくはまたバチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)スブチリシンの番号付けにより+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265および/または+274からなる群から選択されるものに相当する1つまたは複数のアミノ酸残基位置と組み合わせて、+76位に相当するカルボニルヒドロラーゼの位置のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによって前駆体カルボニルヒドロラーゼから得られる。
洗剤組成物に含めることができる極めて好ましい酵素にはリパーゼが含まれる。脂性汚れに対する洗浄性能がリパーゼを使用することによって相乗的に改善することが分かった。適当なリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034号明細書に開示されている、シュードモナス・スツッツェリ(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154などのシュードモナス属の群の微生物によって産生されるものが含まれる。適当なリパーゼには、微生物シュードモナス・フルオレッセンス(Pseudomonas fluorescens)IAM1057によって産生される、リパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが含まれる。このリパーゼは、以下で「Amano−P」と呼ばれる、商品名Lipase P「Amano」でAmano Pharmaceutical Co.Ltd.、名古屋、日本から入手可能である。さらなる適当なリパーゼは、M1 Lipase(登録商標)およびLipomax(登録商標)(Gist−Brocades)などのリパーゼである。極めて好ましいリパーゼは、米国特許第6,017,871号明細書に記載されている、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)に由来する野生型リパーゼのD96L脂肪分解酵素変異体である。好ましくは、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)菌株DSM4106が使用される。この酵素は、洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUのレベルで洗剤組成物に組み込まれる。好ましくは、変異体D96Lは、洗浄液1リットル当たり100LU〜7500LUのレベルで存在する。より好ましいレベルは、洗浄液1リットル当たり150LU〜5000LUである。
「D96L脂肪分解酵素変異体」によって、96位のフミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)からの野生型リパーゼのアスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)に変化している、PCT国際特許出願国際公開第92/05249号パンフレットに記載されているリパーゼ変異体を意味する。この命名法によると、96位のアルパラギン酸からロイシンへの置換は、D96Lとして示される。
特別な種類のリパーゼ、すなわち、界面活性化を要さないリパーゼとみなされ得るクチナーゼ[EC3.1.1.50]も適当である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、PCT国際特許出願番号国際公開第88/09367号パンフレットに記載されている。
リパーゼおよび/またはクチナーゼは通常、洗剤組成物の0.0001重量%〜2重量%の活性酵素のレベルで洗剤組成物に組み込まれる。
アミラーゼ(αおよび/またはβ)を、炭水化物系しみを除去するために含めることができる。適当なアミラーゼは、Termamyl(登録商標)(Novo Nordisk)、Fungamyl(登録商標)およびBAN(登録商標)アミラーゼ(Novo Nordisk)である。
上述の酵素は、任意の適当な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および/または酵母起源のものであってよい。そこから前記議論の多くになる、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,929,022号明細書を参照されたい。好ましい組成物は、場合により酵素の組み合わせまたは単一酵素を含有し、各酵素の量は一般的に0.0001%〜2%に及ぶ。
他の酵素および酵素と共に使用される材料は、参照によりここに組み込まれる、PCT国際特許出願番号国際公開第99/05242号パンフレットに記載されている。
補助剤
洗剤組成物は、場合により約0.01重量%〜約5重量%、あるいは約2重量%未満の量の1種または複数の汚れ懸濁化剤または再汚染阻害剤を含有する。再汚染阻害剤には、再付着防止剤、汚れ放出剤またはこれらの組み合わせが含まれる。適当な剤は米国特許第5,929,022号明細書に記載されており、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含む。このような汚れ放出および再付着防止剤の例としては、エトキシル化テトラエチレンペンタミンが挙げられる。さらなる適当なエトキシル化アミンは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,597,898号明細書に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示されている陽イオン性化合物である。使用することができる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤には、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許出願第111,984号明細書に開示されているエトキシル化アミンポリマー;欧州特許出願第112,592号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー;および米国特許第4,548,744号明細書に開示されているアミンオキシドが含まれる。
洗剤組成物は、場合により約0.01重量%〜約5重量%、あるいは約2重量%未満の量の1種または複数の汚れ懸濁化剤または再汚染阻害剤を含有する。再汚染阻害剤には、再付着防止剤、汚れ放出剤またはこれらの組み合わせが含まれる。適当な剤は米国特許第5,929,022号明細書に記載されており、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含む。このような汚れ放出および再付着防止剤の例としては、エトキシル化テトラエチレンペンタミンが挙げられる。さらなる適当なエトキシル化アミンは、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,597,898号明細書に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示されている陽イオン性化合物である。使用することができる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤には、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許出願第111,984号明細書に開示されているエトキシル化アミンポリマー;欧州特許出願第112,592号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー;および米国特許第4,548,744号明細書に開示されているアミンオキシドが含まれる。
当技術分野で既知の他の粘土汚れ除去および/または再付着防止剤をこの組成物に利用することもできる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料が含まれる。
再付着防止ポリマーを本明細書に記載されるHDL配合物に組み込むことができる。再付着防止ポリマーのレベルを約2%未満に保つことが好ましいだろう。約2%より上のレベルでは、再付着防止ポリマーが配合物不安定性(例えば、相分離)および/または過度の濃厚化を引き起こし得る。
汚れ放出剤も約0.1%〜約5%の量の任意成分として熟慮される(例えば、米国特許第5,929,022号明細書参照)。
約0.1%〜約10%、より好ましくは約0.5%〜約5%、さらにより好ましくは約0.8%〜約3%の量のキレート剤も任意成分として熟慮される(例えば、米国特許第5,929,022号明細書参照)。
0%〜約6%の量の高分子分散剤も本記載の洗剤組成物の任意成分として熟慮される(例えば、米国特許第5,929,022号明細書参照)。
洗浄性能を修正または増強することが望まれる場合、所望であれば、典型的には0.1〜20重量%の量のポリエーテルアミン、例えば米国特許出願公開第2015/0057212号明細書に記載されている組成物を含めることができる。
石鹸泡抑制剤も、約0.1%〜約15%、より好ましくは約0.5%〜約10%の間、さらにより好ましくは約1%〜約7%の間の量で、本洗剤組成物の任意成分として熟慮される(例えば、米国特許第5,929,022号明細書参照)。
液体洗濯用洗剤に含めることができる他の成分には、場合によりアルデヒド、ケトン、エステルおよびアルコールなどの成分を含有する芳香剤が含まれる。含めることができるさらなる組成物は、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料、顔料、溶媒、漂白剤、漂白活性化剤、光学的蛍光増白剤および酵素安定化パッケージング系である。
その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,561,998号明細書に記載されている共界面活性剤および脂肪酸を洗剤組成物に含めることができる。陰イオン界面活性剤と合わせて、これらは洗濯性能を改善する。例としては、塩化物、臭化物およびメチル硫酸C8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩およびC8〜C16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
米国特許第4,561,998号明細書で教示されていることと同様に、本明細書の組成物は、約0.25重量%〜約12重量%、好ましくは約0.5重量%〜約8重量%、より好ましくは約1重量%〜約4重量%の、一定の第四級アンモニウム、ジ第四級アンモニウム、アミン、ジアミン、アミンオキシドおよびジ(アミンオキシド)界面活性剤からなる群から選択される共界面活性剤も含むことができる。第四級アンモニウム界面活性剤が特に好ましい。
第四級アンモニウム界面活性剤は、以下の式:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X−
(式中、R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;yが0でない場合、各R3は−−CH2CH2−−、−CH2CH(CH3)−−、−−CH2CH(CH2OH)−−、−−CH2CH2CH2−−およびこれらの混合物からなる群から選択され;各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4基を連結することによって形成される環構造、CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH(式中、R6は任意のヘキソースまたは分子量が約1000未満のヘキソースポリマーである)、および水素からなる群から選択され;R5はR4と同じである、またはアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の総数は約18以下であり;各yは0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは任意の適合性陰イオンである)
を有することができる。
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X−
(式中、R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;yが0でない場合、各R3は−−CH2CH2−−、−CH2CH(CH3)−−、−−CH2CH(CH2OH)−−、−−CH2CH2CH2−−およびこれらの混合物からなる群から選択され;各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4基を連結することによって形成される環構造、CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH(式中、R6は任意のヘキソースまたは分子量が約1000未満のヘキソースポリマーである)、および水素からなる群から選択され;R5はR4と同じである、またはアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の総数は約18以下であり;各yは0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは任意の適合性陰イオンである)
を有することができる。
上記の中で好ましいのは、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、特にR5がR4と同じ基から選択される場合に上記式に記載されるモノ長鎖アルキル界面活性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物およびメチル硫酸C8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩およびC8〜C16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩である。上記の中で、デシルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよびヤシトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチル硫酸塩が特に好ましい。
米国特許第4,561,998号明細書はまた、冷水洗浄条件下、この場合約65°F(18.3℃)未満で、C8〜C10アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤が、本明細書の長アルキル鎖第四級アンモニウム界面活性剤よりも低いクラフト境界を有し、それゆえに低い結晶化温度を有するので、特に好ましいことを示している。
ジ第四級アンモニウム界面活性剤は、式:
[R2(OR3)y][R4OR3]y]2N+R3N+R5[R4(OR3)y]2(X−)2
(式中、R2、R3、R4、R5、yおよびX置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものであり得る。これらの置換基はまた、好ましくは好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対応するジ第四級アンモニウム界面活性剤を提供するよう選択される。C8〜16アルキルペンタメチル−エチレンジアンモニウム塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩が特に好ましい。
[R2(OR3)y][R4OR3]y]2N+R3N+R5[R4(OR3)y]2(X−)2
(式中、R2、R3、R4、R5、yおよびX置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものであり得る。これらの置換基はまた、好ましくは好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対応するジ第四級アンモニウム界面活性剤を提供するよう選択される。C8〜16アルキルペンタメチル−エチレンジアンモニウム塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩が特に好ましい。
本明細書で有用なアミン界面活性剤は、式:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものである。C12〜16アルキルジメチルアミンが特に好ましい。
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものである。C12〜16アルキルジメチルアミンが特に好ましい。
本明細書のジアミン界面活性剤は、式
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]NR3NR5[R4(OR3)y]
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は上に定義される通りである)
のものである。C12〜C16アルキルトリメチルエチレンジアミンが好ましい。
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]NR3NR5[R4(OR3)y]
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は上に定義される通りである)
のものである。C12〜C16アルキルトリメチルエチレンジアミンが好ましい。
本明細書で有用なアミンオキシド界面活性剤は、式:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N→O
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基はまた第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものである。C12〜16アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N→O
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基はまた第四級アンモニウム界面活性剤について上に定義される通りである)
のものである。C12〜16アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
本明細書のジ(アミンオキシド)界面活性剤は、式:
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は上に定義される通りである)
のものであり、好ましくはC12〜16アルキルトリメチルエチレンジ(アミンオキシド)である。
(式中、R2、R3、R4、R5およびy置換基は上に定義される通りである)
のものであり、好ましくはC12〜16アルキルトリメチルエチレンジ(アミンオキシド)である。
他の一般的な洗浄補助剤は、米国特許第7,326,675号明細書およびPCT国際公開第99/05242号パンフレットで同定されている。このような洗浄補助剤は、漂白剤、漂白活性化剤、石鹸泡ブースター、上記のもの以外の分散剤ポリマー(例えば、BASF Corp.またはDow Chemical製)、カラースペックル(color speckle)、シルバーケア(silvercare)、変色防止剤および/または腐食防止剤、顔料、染料、充填剤、殺菌剤、ヒドロトロープ、抗酸化剤、酵素安定化剤、プロ芳香剤、担体、加工助剤、溶媒、染料移行防止剤、増白剤、構造弾性化剤(structure elasticizing agent)、織物柔軟剤、磨耗防止剤、および他の織物ケア剤、表面および皮膚ケア剤を含むものとして同定される。このような他の洗浄補助剤および使用レベルの適当な例は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第5,576,282号明細書、第6,306,812号明細書、第6,326,348号明細書およびPCT国際公開第99/05242号パンフレット中に見出される。
脂肪酸
米国特許第4,561,998号明細書に開示されているものと同様に、洗剤組成物は、約10〜約22個の炭素原子を含有する脂肪酸を含有してもよい。脂肪酸は、炭化水素鎖中に約1〜約10個のエチレンオキシド単位を含有することもできる。適当な脂肪酸は飽和および/または不飽和であり、植物または動物エステル(例えば、パーム核油、パーム油、ヤシ油、ババス油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、獣脂および魚油、脂ならびにこれらの混合物)などの天然源から得ることができる、または(例えば、石油の酸化を介してもしくはFisher−Tropsch法を介した一酸化炭素の水素化によって)合成的に調製することができる。洗剤組成物に使用するのに適した飽和脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびベヘン酸が挙げられる。適当な不飽和脂肪酸種には、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の例は、飽和C10〜C14(ヤシ)脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸の約5:1〜約1:1(好ましくは約3:1)重量比混合物、および上記ラウリン/ミリスチンブレンドとオレイン酸の約4:1〜約1:4混合ラウリン/ミリスチン:オレインの重量比の混合物である。
米国特許第4,561,998号明細書に開示されているものと同様に、洗剤組成物は、約10〜約22個の炭素原子を含有する脂肪酸を含有してもよい。脂肪酸は、炭化水素鎖中に約1〜約10個のエチレンオキシド単位を含有することもできる。適当な脂肪酸は飽和および/または不飽和であり、植物または動物エステル(例えば、パーム核油、パーム油、ヤシ油、ババス油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、獣脂および魚油、脂ならびにこれらの混合物)などの天然源から得ることができる、または(例えば、石油の酸化を介してもしくはFisher−Tropsch法を介した一酸化炭素の水素化によって)合成的に調製することができる。洗剤組成物に使用するのに適した飽和脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびベヘン酸が挙げられる。適当な不飽和脂肪酸種には、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の例は、飽和C10〜C14(ヤシ)脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸の約5:1〜約1:1(好ましくは約3:1)重量比混合物、および上記ラウリン/ミリスチンブレンドとオレイン酸の約4:1〜約1:4混合ラウリン/ミリスチン:オレインの重量比の混合物である。
米国特許第4,507,219号明細書は、種々のスルホン酸塩界面活性剤を上記の同定された共界面活性剤と使用するのに適しているとして同定している。共界面活性剤に関する米国特許第4,561,998号明細書および第4,507,219号明細書の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
柔軟剤入り洗剤
例えば、米国特許第6,949,498号明細書、第5,466,394号明細書および第5,622,925号明細書に記載されている柔軟剤入り洗剤技術を洗剤組成物に使用することができる。「柔軟剤入り洗剤」は、織物を同時に洗浄および柔軟化する目的で洗浄サイクルの始めに添加することができる柔軟洗剤を指す。中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を使用して、並外れた洗浄ならびに織物柔軟化および静電気防止利点を提供する織物柔軟剤を含有する安定な、水性重質液洗濯用洗剤組成物を作製することができる。
例えば、米国特許第6,949,498号明細書、第5,466,394号明細書および第5,622,925号明細書に記載されている柔軟剤入り洗剤技術を洗剤組成物に使用することができる。「柔軟剤入り洗剤」は、織物を同時に洗浄および柔軟化する目的で洗浄サイクルの始めに添加することができる柔軟洗剤を指す。中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤を使用して、並外れた洗浄ならびに織物柔軟化および静電気防止利点を提供する織物柔軟剤を含有する安定な、水性重質液洗濯用洗剤組成物を作製することができる。
いくつかの適当な柔軟剤入り洗剤組成物は、約0.5重量%〜約10重量%、好ましくは約2重量%〜約7重量%、より好ましくは約3重量%〜約5重量%の、式:
(式中、R1およびR2は個別に、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−(C2H4O)xH(xは2〜5の値を有する)からなる群から選択され;Xは陰イオンであり;(1)R3およびR4はそれぞれ、C8〜C14アルキルである、または(2)R3はC8〜C22アルキルであり、R4はC1〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−(C2H4O)xH(xは2〜5の値を有する)からなる群から選択される)
を有する第四級アンモニウム織物柔軟剤を含有する。
(式中、R1およびR2は個別に、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−(C2H4O)xH(xは2〜5の値を有する)からなる群から選択され;Xは陰イオンであり;(1)R3およびR4はそれぞれ、C8〜C14アルキルである、または(2)R3はC8〜C22アルキルであり、R4はC1〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−−(C2H4O)xH(xは2〜5の値を有する)からなる群から選択される)
を有する第四級アンモニウム織物柔軟剤を含有する。
上記式中、R1、R2およびR3がそれぞれ、メチルであり、R4がC8〜C18アルキルであるモノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤が好ましい織物柔軟剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物およびメチル硫酸C8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム塩およびC8〜C16アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩である。上記の中で、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリドおよびヤシトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチル硫酸塩が特に好ましい。
別のクラスの好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、ジC8〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリドまたはメチル硫酸塩であり、ジC12〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。このクラスの材料は、静電気防止利点を織物に提供するのに特に適している。
好ましい柔軟剤入り洗剤は、陰イオン界面活性剤成分と第四級アンモニウム柔軟剤の重量比が約3:1〜約40:1であり、より好ましい範囲が約5:1〜20:1である洗剤組成物を含む。
臭気制御
例えば、米国特許第6,878,695号明細書に記載されている臭気制御技術を洗剤組成物に使用することができる。
例えば、米国特許第6,878,695号明細書に記載されている臭気制御技術を洗剤組成物に使用することができる。
例えば、中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤の1つまたは複数を含有する組成物は、低置換度シクロデキストリン誘導体および芳香剤材料をさらに含むことができる。シクロデキストリンは、好ましくは機能的に利用可能なシクロデキストリンである。組成物は、任意のシクロデキストリン適合性および不適合性材料、ならびに他の任意の成分をさらに含むことができる。このような組成物を、種々の状況で、好ましくは織物(カーペットを含む)および硬質表面(カウンター、皿、床、ごみバケツ、天井、壁、カーペットパッド、エアフィルタなどを含む)などの無生物表面、ならびに生物表面(皮膚および毛髪など)上の悪臭分子を制御することを含む、悪臭を制御するため、不要な分子を捕捉するために使用することができる。
本明細書で有用な低置換度シクロデキストリン誘導体は、好ましくは低置換度ヒドロキシアルキルシクロデキストリン、低置換度アルキル化シクロデキストリンおよびこれらの混合物から選択される。好ましい低置換度ヒドロキシアルキルβ−シクロデキストリンは、平均置換度が約5.0未満、より好ましくは約4.5未満、さらにより好ましくは約4.0未満である。好ましい低置換度アルキル化シクロデキストリンは、平均置換度が約6.0未満、より好ましくは約5.5未満、さらにより好ましくは約5.0未満である。
洗剤組成物は、以下に記載される低置換度シクロデキストリン誘導体に等しい平均置換度を有するような、シクロデキストリンとその誘導体の混合物を含むことができる。このようなシクロデキストリン混合物は、好ましくはシクロデキストリン混合物が低置換度シクロデキストリン誘導体に等しい平均置換度を有効に有するように、高置換度シクロデキストリン誘導体(本明細書に記載される低置換度シクロデキストリン誘導体よりも高い平均置換度を有する)および非誘導体化シクロデキストリンを含む。例えば、平均置換度が約5.5である、約0.1%の非誘導体化β−シクロデキストリンと約0.4%のヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリン混合物を含む組成物は、平均置換度が約3.3である、低置換度ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含む同様の組成物と同様の不要な分子を捕捉する能力を示す。このようなシクロデキストリン混合物は、典型的には広範囲の不要な分子、特に広範囲の分子サイズを有する悪臭分子と錯化することによってより広範囲に悪臭を吸収することができ、好ましくはシクロデキストリン混合物の少なくとも一部がα−シクロデキストリンおよびその誘導体、γ−シクロデキストリンおよびその誘導体、ならびに/あるいはβ−シクロデキストリンおよびその誘導体;より好ましくは、α−シクロデキストリンまたはα−シクロデキストリン誘導体と誘導体化β−シクロデキストリンの混合物、さらにより好ましくは、誘導体化α−シクロデキストリンと誘導体化β−シクロデキストリンの混合物;最も好ましくは、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンの混合物、および/またはメチル化α−シクロデキストリンとメチル化β−シクロデキストリンの混合物である。
組成物を不要な分子を含有する表面に塗布した場合に、シクロデキストリンが悪臭分子などの種々の不要な分子を吸収する(すなわち、これと錯化する)ことを可能にするために、洗剤組成物中の機能的に利用可能なシクロデキストリン内の空洞は、溶液中にある場合、本質的に未充填(すなわち、シクロデキストリンが錯化しておらず、フリーのままである)、またはごく弱い錯化材料で充填されたままであるべきでる。非誘導体化(通常の)β−シクロデキストリンは、室温で、最大で約1.85%(水100g中約1.85g)のその溶解限度までのレベルで存在することができる。β−シクロデキストリンは、その水溶解限度より高いレベルのシクロデキストリンを要求する組成物では好ましくない。誘導体化シクロデキストリンと適合性である好ましい界面活性剤のほとんどの表面活性に影響を及ぼすので、組成物が界面活性剤を含有する場合、非誘導体化β−シクロデキストリンは一般的に好ましくない。
臭気制御組成物中の機能的に利用可能な低置換度シクロデキストリン誘導体のレベルは、典型的には洗剤組成物の少なくとも約0.001重量%、好ましくは少なくとも約0.01重量%、より好ましくは少なくとも約0.1重量%である。本組成物中のシクロデキストリンの全レベルは、機能的に利用可能なシクロデキストリンのレベルに少なくとも等しいまたはそれより高い。機能的に利用可能なレベルは、典型的には組成物中のシクロデキストリンの全レベルの少なくとも約10重量%、好ましくは少なくとも約20重量%、より好ましくは少なくとも約30重量%である。
濃縮組成物を使用することもできる。濃縮製品を使用する場合、すなわち、使用されるシクロデキストリンの全レベルが濃縮組成物の約3重量%〜約60重量%、より好ましくは約5重量%〜約40重量%である場合、染色を避けるために、織物を処理する前に濃縮組成物を希釈することが好ましい。好ましくは、濃縮シクロデキストリン組成物が、濃縮組成物の約50重量%〜約6000重量%、より好ましくは約75重量%〜約2000重量%、最も好ましくは約100重量%〜約1000重量%の水で希釈される。得られた希釈組成物は、例えば、希釈組成物の約0.1重量%〜約5重量%の全シクロデキストリンおよび希釈組成物の少なくとも約0.001重量%の機能的利用可能なシクロデキストリンの使用濃度の、上に論じられる全シクロデキストリンおよび機能的に利用可能なシクロデキストリンの使用濃度を有する。
形態
洗剤組成物は、いくつかの形態のいずれかおよび任意の種類の送達システム、例えば、使用準備が整った、希釈可能な、ワイプなどをとることができる。
洗剤組成物は、いくつかの形態のいずれかおよび任意の種類の送達システム、例えば、使用準備が整った、希釈可能な、ワイプなどをとることができる。
例えば、洗剤組成物は、等方性液体、界面活性剤構造液体、顆粒、噴霧乾燥または乾燥ブレンド粉末、錠剤、ペースト、成形固体、水溶性シート、または当業者に既知の任意の他の洗濯用洗剤形態であってもよい希釈可能織物洗剤であり得る。「希釈可能な」織物洗剤組成物は、本開示の目的のために、織物を処理するのに適した液体を生成するために100:1超の比で、水または非水性溶媒で希釈して使用することを意図した製品として定義される。「グリーン濃縮液」組成物、例えば、Fantastic(登録商標)、Windex(登録商標)などで今日市場に出ているものを、最終的な再構成のために瓶に添加される濃縮液となるように配合することができる。
洗剤組成物を、今日市場に出ている食器洗浄機用製品のようなゲルまたはゲルパケットまたはポッドとして配合することもできる。その教示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第2002/0187909号明細書に記載されるものなどの水溶性シート、サシェまたはポッドも適当な形態として想起される。洗剤組成物をふきんまたは他の基材に沈着させることもできる。
高分子石鹸泡増進剤
いくつかの態様では、米国特許第6,903,064号明細書に記載されているものなどの高分子石鹸泡増進剤を洗剤組成物に使用することができる。例えば、組成物は、有効量の高分子石鹸泡体積および石鹸泡持続時間増進剤をさらに含んでもよい。これらの高分子材料は、洗浄中に強化された石鹸泡体積および石鹸泡持続時間を提供する。
いくつかの態様では、米国特許第6,903,064号明細書に記載されているものなどの高分子石鹸泡増進剤を洗剤組成物に使用することができる。例えば、組成物は、有効量の高分子石鹸泡体積および石鹸泡持続時間増進剤をさらに含んでもよい。これらの高分子材料は、洗浄中に強化された石鹸泡体積および石鹸泡持続時間を提供する。
組成物に使用するのに適した高分子石鹸泡安定剤の例:
(i)式:
(式中、R1、R2およびR3の各々は独立に、水素、C1〜C6アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択され;LはOであり;ZはCH2であり;zは約2〜約12から選択される整数であり;AはNR4R5(式中、R4およびR5の各々は独立に、水素、C1〜C8アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、またはNR4R5は4〜7個の炭素原子を含有しており、場合により追加のヘテロ原子を含有しており、場合によりベンゼン環と縮合しており、場合によりC1〜C8ヒドロカルビルによって置換されている複素環式環を形成する)である)
を有する少なくとも1個のモノマー単位を含むポリマー;
(ii)等電点が約7〜約11.5であるタンパク質性石鹸泡安定剤;
(iii)双性イオン性高分子石鹸泡安定剤;または
(iv)これらの混合物。
(i)式:
(式中、R1、R2およびR3の各々は独立に、水素、C1〜C6アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択され;LはOであり;ZはCH2であり;zは約2〜約12から選択される整数であり;AはNR4R5(式中、R4およびR5の各々は独立に、水素、C1〜C8アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、またはNR4R5は4〜7個の炭素原子を含有しており、場合により追加のヘテロ原子を含有しており、場合によりベンゼン環と縮合しており、場合によりC1〜C8ヒドロカルビルによって置換されている複素環式環を形成する)である)
を有する少なくとも1個のモノマー単位を含むポリマー;
(ii)等電点が約7〜約11.5であるタンパク質性石鹸泡安定剤;
(iii)双性イオン性高分子石鹸泡安定剤;または
(iv)これらの混合物。
好ましくは、代表的な上記高分子石鹸泡安定剤は、分子量が約1,000〜約2,000,000であり、より好ましくは分子量が約5,000〜約1,000,000である。
織物を洗濯する方法
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤系配合物を用いて織物を洗濯する方法が熟慮される。このような方法は、洗濯する織物品を高効率洗濯機または通常の(非高効率)洗濯機に入れるステップと、洗濯機を洗浄サイクルで運転する際に約0.001重量%〜約5重量%の水中組成物濃度を提供するのに十分な量の洗剤組成物を入れるステップとを伴う。高効率機械は、伝統的な通常の攪拌洗濯機の20%〜66%の水およびほんの20%〜50%のエネルギーを使用する任意の機械としてSoap and Detergent Associationによって定義されている(SDA「Washers and Detergents」2005年公表;www.cleaning101.com参照)。洗浄サイクルを起動または開始して織物品を洗濯する。発明の洗剤組成物を用いた手洗浄も熟慮される。
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤系配合物を用いて織物を洗濯する方法が熟慮される。このような方法は、洗濯する織物品を高効率洗濯機または通常の(非高効率)洗濯機に入れるステップと、洗濯機を洗浄サイクルで運転する際に約0.001重量%〜約5重量%の水中組成物濃度を提供するのに十分な量の洗剤組成物を入れるステップとを伴う。高効率機械は、伝統的な通常の攪拌洗濯機の20%〜66%の水およびほんの20%〜50%のエネルギーを使用する任意の機械としてSoap and Detergent Associationによって定義されている(SDA「Washers and Detergents」2005年公表;www.cleaning101.com参照)。洗浄サイクルを起動または開始して織物品を洗濯する。発明の洗剤組成物を用いた手洗浄も熟慮される。
よって、一態様では、本発明は、1つまたは複数の織物品を本明細書に記載される発明の洗剤の存在下30℃未満、好ましくは5℃〜30℃の温度の水中で洗濯するステップを含む方法である。
他の用途
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤は洗濯用洗剤にとってかなりの価値を有するが、他の最終用途もその使用から利益を得るはずである。よって、界面活性剤は、脂性物質を除去または洗浄することを要する用途でも有用なはずである。このような用途には、例えば、家庭用洗浄剤、脱脂剤、清浄剤および消毒剤、軽質液洗剤、家庭用の硬質および軟質表面洗浄剤、自動食器洗浄機用洗剤、リンス剤、洗濯用添加剤、カーペット洗浄剤、スポットトリートメント、柔軟剤入り洗剤、液体およびシート織物柔軟剤、工業用および施設用の洗浄剤および脱脂剤、オーブン洗浄剤、洗車、運搬洗浄剤、排水管洗浄剤、工業用洗浄剤、油分散剤、フォーマー、消泡剤、施設洗浄剤、清掃員用洗浄剤、ガラス洗浄剤、落書き除去剤、接着剤除去剤、コンクリート洗浄剤、金属/機械部品洗浄剤、および食品サービス洗浄剤、ならびに脂性汚れの除去が特に室温以下で有利に達成される他の類似の用途が含まれる。洗剤は微温または冷水で有効な場合に同様に有益となる、特に油性/脂性毛髪、頭皮および皮膚用のハンドソープおよび液体クレンザー、シャンプー、および他の毛髪/頭皮洗浄製品などの一定のパーソナルケア用途にも有益となり得る。
中鎖頭部またはアルキレン架橋界面活性剤は洗濯用洗剤にとってかなりの価値を有するが、他の最終用途もその使用から利益を得るはずである。よって、界面活性剤は、脂性物質を除去または洗浄することを要する用途でも有用なはずである。このような用途には、例えば、家庭用洗浄剤、脱脂剤、清浄剤および消毒剤、軽質液洗剤、家庭用の硬質および軟質表面洗浄剤、自動食器洗浄機用洗剤、リンス剤、洗濯用添加剤、カーペット洗浄剤、スポットトリートメント、柔軟剤入り洗剤、液体およびシート織物柔軟剤、工業用および施設用の洗浄剤および脱脂剤、オーブン洗浄剤、洗車、運搬洗浄剤、排水管洗浄剤、工業用洗浄剤、油分散剤、フォーマー、消泡剤、施設洗浄剤、清掃員用洗浄剤、ガラス洗浄剤、落書き除去剤、接着剤除去剤、コンクリート洗浄剤、金属/機械部品洗浄剤、および食品サービス洗浄剤、ならびに脂性汚れの除去が特に室温以下で有利に達成される他の類似の用途が含まれる。洗剤は微温または冷水で有効な場合に同様に有益となる、特に油性/脂性毛髪、頭皮および皮膚用のハンドソープおよび液体クレンザー、シャンプー、および他の毛髪/頭皮洗浄製品などの一定のパーソナルケア用途にも有益となり得る。
以下の実施例は本発明を説明するにすぎず、当業者であれば、本発明の精神および請求項の範囲内にある多くの変形を認識するだろう。
I.中鎖頭部界面活性剤の調製
9−オクタデカノール
マグネシウム削状(13.3g)を含有する1Lフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン(THF、100mL)をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に1−ブロモノナン(100.0g)および乾燥THF(50mL)を装入する。1−ブロモノナン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。THFを還流に保つ速度で1−ブロモノナンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに30分間攪拌する。別の付加漏斗にノナナール(68.7g)および乾燥THF(50mL)を装入する。温度を約60℃に保ちながら、ノナナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を60℃でさらに30分間攪拌する。冷却後、化学量論量の塩酸(25重量%HCl水溶液)を添加する。脱イオン水(50mL)を添加し、THF層を単離し、濃縮する。溶離液として1:1ヘキサン:ジエチルエーテルを用いて、中性Brockman Iアルミナを使用するカラムを用いて、9−オクタデカノールを精製する。1H NMR分析は約92%純度の9−オクタデカノールを示す。
9−オクタデカノール
マグネシウム削状(13.3g)を含有する1Lフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン(THF、100mL)をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に1−ブロモノナン(100.0g)および乾燥THF(50mL)を装入する。1−ブロモノナン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。THFを還流に保つ速度で1−ブロモノナンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに30分間攪拌する。別の付加漏斗にノナナール(68.7g)および乾燥THF(50mL)を装入する。温度を約60℃に保ちながら、ノナナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を60℃でさらに30分間攪拌する。冷却後、化学量論量の塩酸(25重量%HCl水溶液)を添加する。脱イオン水(50mL)を添加し、THF層を単離し、濃縮する。溶離液として1:1ヘキサン:ジエチルエーテルを用いて、中性Brockman Iアルミナを使用するカラムを用いて、9−オクタデカノールを精製する。1H NMR分析は約92%純度の9−オクタデカノールを示す。
9−オクタデシル硫酸ナトリウム
9−オクタデカノール(64.9g、0.24mol)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(24.4g、0.25mol)および尿素(5.0g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を14時間続ける。1H NMRは反応がほぼ完了していることを示す。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを9−オクタデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.6にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。Brockman I中性アルミナを使用するカラムと溶離液として50:50MeOH:脱イオン水を用いて、生成物を精製する。9−オクタデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(105℃で82.1%固体、1H NMRにより、99.3%活性物質)
9−オクタデカノール(64.9g、0.24mol)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(24.4g、0.25mol)および尿素(5.0g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を14時間続ける。1H NMRは反応がほぼ完了していることを示す。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを9−オクタデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.6にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。Brockman I中性アルミナを使用するカラムと溶離液として50:50MeOH:脱イオン水を用いて、生成物を精製する。9−オクタデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(105℃で82.1%固体、1H NMRにより、99.3%活性物質)
8−ヘキサデカノール
マグネシウム削状(22.0g)を含有する3Lフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン(THF、150mL)をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に1−ブロモオクタン(153.3g)および乾燥THF(200mL)を装入する。1−ブロモオクタン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。THFを還流に保つ速度で1−ブロモオクタンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに45分間攪拌する。別の付加漏斗にオクタナール(102.8g)および乾燥THF(150mL)を装入する。温度を約50℃に保ちながら、オクタナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を一晩攪拌する。塩化アンモニウム(43.9g)をビーカーに添加する。脱イオン水(300mL)を添加し、THF層を単離し、濃縮する。再結晶を介してメタノールを用いて8−ヘキサデカノールを精製する。1H NMR分析は約96.5%純度の8−ヘキサデカノールを示す。
マグネシウム削状(22.0g)を含有する3Lフラスコを火力乾燥する。それぞれ乾燥管が付いた還流冷却器および付加漏斗を取り付ける。機械攪拌機も使用し、すべてのガラス器具を火力乾燥する。無水テトラヒドロフラン(THF、150mL)をマグネシウム削状に添加する。付加漏斗に1−ブロモオクタン(153.3g)および乾燥THF(200mL)を装入する。1−ブロモオクタン溶液をマグネシウムにゆっくり添加すると、反応が直ちに始まる。THFを還流に保つ速度で1−ブロモオクタンを添加する。ハロゲン化アルキル添加を完了した後、反応混合物をさらに45分間攪拌する。別の付加漏斗にオクタナール(102.8g)および乾燥THF(150mL)を装入する。温度を約50℃に保ちながら、オクタナール溶液を可能な限り迅速に添加する。アルデヒド添加が完了した後、反応混合物を一晩攪拌する。塩化アンモニウム(43.9g)をビーカーに添加する。脱イオン水(300mL)を添加し、THF層を単離し、濃縮する。再結晶を介してメタノールを用いて8−ヘキサデカノールを精製する。1H NMR分析は約96.5%純度の8−ヘキサデカノールを示す。
8−ヘキサデシル硫酸ナトリウム
8−ヘキサデカノール(67.9g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(28.0g)および尿素(6.7g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7.5時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを8−ヘキサデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。8−ヘキサデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、97.4%活性物質)。
8−ヘキサデカノール(67.9g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(28.0g)および尿素(6.7g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7.5時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを8−ヘキサデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。8−ヘキサデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、97.4%活性物質)。
2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エタノールおよび2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール
9−オクタデカノール(2102.7g)および45%KOH(18g)を316ステンレス鋼圧力反応器に装入する。反応器を密閉し、30mmHgで2時間、100℃に加熱して過剰な水を除去する。その後、窒素を添加して真空を破壊する。反応器を145〜160℃に加熱し、エチレンオキシド(EO)を添加する前に窒素を添加する。EOを145〜160℃で添加して9−オクタデカノール1モル当たり所望の1モルおよび3モルのEOに到達させる。温度を1時間または圧力が平衡になるまで、145〜160℃に保つ。反応器を冷却し、所望の生成物を取り出す。ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて反応生成物を特性評価すると、これは1モルのEO材料については38.4%のエトキシル化アルコールおよび61.6%の遊離9−オクタデカノールを、また3モルのEO材料については59.1%のエトキシル化アルコールおよび40.9%の遊離9−オクタデカノールを含有している。
9−オクタデカノール(2102.7g)および45%KOH(18g)を316ステンレス鋼圧力反応器に装入する。反応器を密閉し、30mmHgで2時間、100℃に加熱して過剰な水を除去する。その後、窒素を添加して真空を破壊する。反応器を145〜160℃に加熱し、エチレンオキシド(EO)を添加する前に窒素を添加する。EOを145〜160℃で添加して9−オクタデカノール1モル当たり所望の1モルおよび3モルのEOに到達させる。温度を1時間または圧力が平衡になるまで、145〜160℃に保つ。反応器を冷却し、所望の生成物を取り出す。ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて反応生成物を特性評価すると、これは1モルのEO材料については38.4%のエトキシル化アルコールおよび61.6%の遊離9−オクタデカノールを、また3モルのEO材料については59.1%のエトキシル化アルコールおよび40.9%の遊離9−オクタデカノールを含有している。
2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸ナトリウム
2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エタノール(70g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(200mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(22.5g)および尿素(0.25g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を8時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、93.0%活性物質)。
2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エタノール(70g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(200mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(22.5g)および尿素(0.25g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を8時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、93.0%活性物質)。
2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エチル硫酸ナトリウム
2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール(50g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(250mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(12.4g)および尿素(3.0g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を16時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、97.1%活性物質)。
2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール(50g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(250mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(12.4g)および尿素(3.0g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を16時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エチル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−(2−(2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エチル硫酸ナトリウムを含有する得られた水性混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、97.1%活性物質)。
9−オクタデセン
1−デセン(371g、2.65mol)および活性化アルミナ(37.1g、120℃で4時間加熱することによって活性化)をErlenmeyerフラスコ中で合わせ乾燥管を付けて室温で一晩攪拌する。混合物を真空下で濾過してアルミナを除去する。1−デセンを冷却器、ゴムセプタム、窒素入口針、熱電対、加熱マントル、磁気攪拌および冷却器出口から植物油バブラーへの出口を備えるフラスコに移して、エチレン生成を監視する。混合物に60℃への加熱中に窒素を注入し、次いで、さらに30分間注入する。次いで、漏斗秤量ボートを介して、メタセシス触媒(「RF3」、Evonikによって供給されたルテニウム系触媒、117mg、0.132mmol)を添加する。窒素パッドを短時間遮断すると、反応混合物中のかすかな発泡およびバブラー活性によって示されるエチレン生成が起こる。反応混合物をCelite545フィルタを通して濾過し、次いで、スルホン化に使用する。反応時間:24時間。プロトンNMRは末端ビニルプロトンが完全に存在しないことを示す。
1−デセン(371g、2.65mol)および活性化アルミナ(37.1g、120℃で4時間加熱することによって活性化)をErlenmeyerフラスコ中で合わせ乾燥管を付けて室温で一晩攪拌する。混合物を真空下で濾過してアルミナを除去する。1−デセンを冷却器、ゴムセプタム、窒素入口針、熱電対、加熱マントル、磁気攪拌および冷却器出口から植物油バブラーへの出口を備えるフラスコに移して、エチレン生成を監視する。混合物に60℃への加熱中に窒素を注入し、次いで、さらに30分間注入する。次いで、漏斗秤量ボートを介して、メタセシス触媒(「RF3」、Evonikによって供給されたルテニウム系触媒、117mg、0.132mmol)を添加する。窒素パッドを短時間遮断すると、反応混合物中のかすかな発泡およびバブラー活性によって示されるエチレン生成が起こる。反応混合物をCelite545フィルタを通して濾過し、次いで、スルホン化に使用する。反応時間:24時間。プロトンNMRは末端ビニルプロトンが完全に存在しないことを示す。
9−オクタデセンのスルホン化
クロロスルホン酸(23.35g、0.200mol)を、45分間にわたって、500mLフラスコ中6℃で9−オクタデセン(50.00g、0.196mol)のクロロホルム(250mL)中溶液に滴加し、氷冷混合物を1時間攪拌させる。クロロホルムを、最終的に20mbarにおいて29℃で除去する。その後、生成物を滴下漏斗に入れ、機械攪拌しながら、温度を7℃未満に維持しながら、予備冷却している水酸化ナトリウム水溶液(33%NaOH溶液29.15g、クロロスルホン酸基準で1.2当量)に添加する。混合物を2時間穏やかに32℃に加熱し、次いで、92℃で一晩加熱する。生成物をメスシリンダー中で冷却させ、水さらに117.15gで希釈すると、約35%活性物質を含む混濁した淡黄色分散体が得られる。
クロロスルホン酸(23.35g、0.200mol)を、45分間にわたって、500mLフラスコ中6℃で9−オクタデセン(50.00g、0.196mol)のクロロホルム(250mL)中溶液に滴加し、氷冷混合物を1時間攪拌させる。クロロホルムを、最終的に20mbarにおいて29℃で除去する。その後、生成物を滴下漏斗に入れ、機械攪拌しながら、温度を7℃未満に維持しながら、予備冷却している水酸化ナトリウム水溶液(33%NaOH溶液29.15g、クロロスルホン酸基準で1.2当量)に添加する。混合物を2時間穏やかに32℃に加熱し、次いで、92℃で一晩加熱する。生成物をメスシリンダー中で冷却させ、水さらに117.15gで希釈すると、約35%活性物質を含む混濁した淡黄色分散体が得られる。
エチレングリコールn−ブチルエーテル(BEE、15pph)およびNinol(登録商標)201(10pph;70%N,N−ジエタノールオレアミド、23%ジエタノールアミン、7%水)を最終生成物に添加すると、ほぼ透明な生成物が得られ、これは9−オクタデシルスルホン酸ナトリウム(28%活性物質)である。Ninol(登録商標)201含量:8.0%;BEE:12.0%。
9−ブロモオクタデカン
9−オクタデセン(400mL)を氷浴、バブラー付き臭化水素ガス入口、磁気攪拌、トラップにつながる出口管、苛性スクラバー(caustic scrubber)およびバルブ付き出口管を備えた三つ口1Lフラスコに入れる。臭化水素を6時間にわたって添加し、オレフィン性プロトンからのシグナルの消失を1H NMRによって確認する。窒素をフラスコに添加して残っているHBrを3時間パージする。1H NMRは97.2%の活性物質を示す。
9−オクタデセン(400mL)を氷浴、バブラー付き臭化水素ガス入口、磁気攪拌、トラップにつながる出口管、苛性スクラバー(caustic scrubber)およびバルブ付き出口管を備えた三つ口1Lフラスコに入れる。臭化水素を6時間にわたって添加し、オレフィン性プロトンからのシグナルの消失を1H NMRによって確認する。窒素をフラスコに添加して残っているHBrを3時間パージする。1H NMRは97.2%の活性物質を示す。
N,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミン
9−ブロモオクタデカンをParr反応器に添加し、ここでこれをニートジメチルアミンで処理する。得られた粗N,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミンを蒸留によって精製する。1H NMR分析は、約97.9%純度のN,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミンを示す。
9−ブロモオクタデカンをParr反応器に添加し、ここでこれをニートジメチルアミンで処理する。得られた粗N,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミンを蒸留によって精製する。1H NMR分析は、約97.9%純度のN,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミンを示す。
N,N’−ジメチルオクタデカン−9−アミンのベタイン
脱イオン水(29.5g)を、2−クロロ酢酸ナトリウム(13.3g)およびイソプロピルアルコール(190g)と一緒に500mL四つ口フラスコに添加する。N,N−ジメチルオクタデカン−9−アミン(35.1g)をフラスコにゆっくり添加する。フラスコを窒素下で密閉し、75℃に加熱する。反応混合物を43時間攪拌する。溶媒を回転蒸発によって除去し、生成物を精製すると所望のベタインが得られる。
脱イオン水(29.5g)を、2−クロロ酢酸ナトリウム(13.3g)およびイソプロピルアルコール(190g)と一緒に500mL四つ口フラスコに添加する。N,N−ジメチルオクタデカン−9−アミン(35.1g)をフラスコにゆっくり添加する。フラスコを窒素下で密閉し、75℃に加熱する。反応混合物を43時間攪拌する。溶媒を回転蒸発によって除去し、生成物を精製すると所望のベタインが得られる。
10−イコサノール
出発材料として1−ブロモデカンおよびデカナールを用いて、概して9−オクタデカノールの調製について記載される手順に従う。得られた10−イコサノールは満足な分析結果を与える。
出発材料として1−ブロモデカンおよびデカナールを用いて、概して9−オクタデカノールの調製について記載される手順に従う。得られた10−イコサノールは満足な分析結果を与える。
10−イコサニル硫酸ナトリウム
9−オクタデカノールの代わりに、10−イコサノールを用いることを除いて、概して9−オクタデシル硫酸塩の調製について記載される手順に従う。得られたアルコール硫酸エステル塩は満足な分析結果を与える。
9−オクタデカノールの代わりに、10−イコサノールを用いることを除いて、概して9−オクタデシル硫酸塩の調製について記載される手順に従う。得られたアルコール硫酸エステル塩は満足な分析結果を与える。
22−メチルテトラコサン−11−オール
2−((11−ブロモウンデシル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:機械攪拌機、熱電対、還流冷却器およびN2パージを付けた2000mL四つ口フラスコにジエチルエーテル(800g)を装入する。11−ブロモウンデカン−1−オール(100.0g)を一度に添加し、攪拌を開始する。p−トルエンスルホン酸(1.0g)、引き続いて3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(66.7g、約2当量)を添加し、混合物をN2下で一晩攪拌する。混合物を2000mL分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。混合物を、シリカプラグを通して濾過する。GPCは約99%収率の所望の生成物を示す。
2−((11−ブロモウンデシル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:機械攪拌機、熱電対、還流冷却器およびN2パージを付けた2000mL四つ口フラスコにジエチルエーテル(800g)を装入する。11−ブロモウンデカン−1−オール(100.0g)を一度に添加し、攪拌を開始する。p−トルエンスルホン酸(1.0g)、引き続いて3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(66.7g、約2当量)を添加し、混合物をN2下で一晩攪拌する。混合物を2000mL分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。混合物を、シリカプラグを通して濾過する。GPCは約99%収率の所望の生成物を示す。
2−((12−メチルテトラデシル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:2つの別個の反応器をこのカップリングステップに使用する。最初に、マグネシウム(17g、約1.1当量)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水THF(150g)をフラスコに添加する。2−ブロモブタン(85g)およびTHF(100g)を付加漏斗に添加する。付加漏斗から内容物をフラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、温度を約60℃に保つ。いったん2−ブロモブタンの添加が完了したら、温度を約50℃に維持しながら、反応混合物をさらに0.5時間攪拌する。
無水THF(300g)を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた別個の四つ口3000mLフラスコに装入し、ドライアイス/イソプロパノール浴で溶媒を約−50℃に冷却する。塩化銅(II)(9.2g、0.17当量)および塩化リチウム(5.6g、0.33当量)を反応フラスコに添加する。次に、2−((11−ブロモウンデシル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン(133.9g、1.0当量)を添加する。前のステップからのグリニャール試薬、ブロモ(sec−ブチル)マグネシウム(100g、約1.5当量)を付加漏斗に添加し、第2の反応フラスコにゆっくり滴下する。グリニャール試薬を滴下しながら、温度を−40℃以下に保つ。添加が完了した後、混合物を室温に加温させ、次いで、一晩攪拌する。飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、混合物を約15分間攪拌し、有機層を単離する。水層をヘキサンで1回洗浄する。有機層を合わせ、フロリジル、次いでシリカを通して濾過し、濃縮する。ゲル浸透クロマトグラフィーは、88%の所望の生成物を示す。
12−メチルテトラデカン−1−オール:2−((12−メチルテトラデシル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン(113.4g)を、還流冷却器、熱電対および機械攪拌機を備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。メタノール(500g)および25%HCl水溶液(3.8g)およびp−トルエンスルホン酸(14g)をフラスコに添加する。混合物を還流下で48時間攪拌する。反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液に添加し、生成物をシリカプラグを通して濾過する。メタノールおよび水をストリッピングし、濃縮した生成物をメタノールから再結晶する。1H NMR(CDCl3)は定量的収率の所望のアルコールを示す。
12−メチルテトラデカナール:ジクロロメタン(1080g)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた2000mL四つ口フラスコに添加する。モレキュラーシーブ(3A、250g)をクロロクロム酸ピリジニウム(187g、2.5当量)と一緒にフラスコに添加する。12−メチルテトラデカン−1−オール(77.7g)をゆっくり添加する。添加が完了した後、混合物を1時間攪拌する。生成物をフロリジルを通して濾過し、残渣をジクロロメタンで洗浄する。次いで、生成物を濃縮する。FT−IRは約1710cm−1のカルボニルピークを示し、アルコール不純物の証拠はない。
22−メチルテトラコサン−11−オール:マグネシウム(5.3g、1.1当量)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた2000mL四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水THF(200g)をフラスコに添加する。1−ブロモデカン(42g)およびTHF(50g)を付加漏斗に装入し、次いで、反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、反応混合物の温度を約60℃に保つ。1−ブロモデカンの添加が完了したら、反応混合物をさらに15分間攪拌する。
12−メチルテトラデカナール(42g)および無水THF(50g)を付加漏斗に添加し、次いで、前に作製したデシルマグネシウムブロミド(46.6g、約1当量)にゆっくり添加する。反応温度を添加の間中約55℃に保つ。いったん12−メチルテトラデカナール添加が完了したら、混合物をさらに30分間攪拌する。次いで、飽和塩化アンモニウム溶液を添加する。得られた溶液を分離し、有機層を濃縮する。粗アルコールをヘキサンから4回再結晶する。1H NMRは、92%収率の所望の生成物、22−メチルテトラコサン−11−オールを示す。
22−メチルテトラコサン−11−イル硫酸ナトリウム
22−メチルテトラコサン−11−オール(21g)を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた500mL四つ口フラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300g)、尿素(2.5g、0.7当量)およびスルファミン酸(9.7g、1.8当量)をフラスコに添加する。混合物を還流で24時間攪拌する。混合物を濃縮し、得られた硫酸塩をMeOHに溶解する。50%NaOHによってpHを約10に調整する。次いで、メタノールをストリッピングする。濃縮した硫酸塩を50:50水:エタノール溶液に溶解し、石油エーテルで2回抽出する。水:エタノール層を濃縮し、生成物を乾燥させる。1H NMRは所望のアルコール硫酸エステル塩への定量的変換を示す。
22−メチルテトラコサン−11−オール(21g)を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた500mL四つ口フラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300g)、尿素(2.5g、0.7当量)およびスルファミン酸(9.7g、1.8当量)をフラスコに添加する。混合物を還流で24時間攪拌する。混合物を濃縮し、得られた硫酸塩をMeOHに溶解する。50%NaOHによってpHを約10に調整する。次いで、メタノールをストリッピングする。濃縮した硫酸塩を50:50水:エタノール溶液に溶解し、石油エーテルで2回抽出する。水:エタノール層を濃縮し、生成物を乾燥させる。1H NMRは所望のアルコール硫酸エステル塩への定量的変換を示す。
12−メチルテトラデカン−6−オール
2−((5−ブロモペンチル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:機械攪拌機、熱電対、N2パージおよび還流冷却器を付けた1000mL四つ口フラスコにジエチルエーテル(1200g)を装入する。5−ブロモペンタン−1−オール(200.0g)を一度に添加し、攪拌を開始する。p−トルエンスルホン酸(1.2g)、引き続いて3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(268g、2.7当量)を添加する。混合物をN2下で一晩攪拌し、次いで、2000mL分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で抽出する。移動相として9:1ヘキサン:メチルt−ブチルエーテルを用いてシリカカラムを用いて混合物を精製する。溶媒をストリッピングし、生成物を硫酸マグネシウムで乾燥させる。ゲル浸透クロマトグラフィーは、約94%の所望の生成物を示す。
2−((5−ブロモペンチル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:機械攪拌機、熱電対、N2パージおよび還流冷却器を付けた1000mL四つ口フラスコにジエチルエーテル(1200g)を装入する。5−ブロモペンタン−1−オール(200.0g)を一度に添加し、攪拌を開始する。p−トルエンスルホン酸(1.2g)、引き続いて3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(268g、2.7当量)を添加する。混合物をN2下で一晩攪拌し、次いで、2000mL分液漏斗に移し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で抽出する。移動相として9:1ヘキサン:メチルt−ブチルエーテルを用いてシリカカラムを用いて混合物を精製する。溶媒をストリッピングし、生成物を硫酸マグネシウムで乾燥させる。ゲル浸透クロマトグラフィーは、約94%の所望の生成物を示す。
2−((7−メチルノニル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン:2つの別個の反応器をこのカップリングステップに使用する。最初に、マグネシウム(21.1g、0.75当量)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水THF(100g)を添加する。1−ブロモ−2−メチルブタン(175g)およびTHF(150g)を付加漏斗に装入し、混合物を反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、反応混合物の温度を約60℃に保つ。1−ブロモ−2−メチルブタンの添加が完了したら、混合物をさらに15分間攪拌する。
機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた別個の四つ口3000mLフラスコに、無水THF(250g)を装入する。ドライアイス/イソプロパノール浴で溶媒を−50℃に冷却する。塩化銅(II)(17.1g、0.17当量)および塩化リチウム(10.8g、0.34当量)を反応フラスコに添加する。次に、2−((5−ブロモペンチル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン(185.9g、1.0当量)を添加する。前のステップからのグリニャール試薬、ブロモ(2−メチルブチル)マグネシウム(203g、1.56当量)を付加漏斗にゆっくり添加する。グリニャール試薬を添加しながら、温度を−50℃以下に保つ。添加が完了した後、混合物を室温に加温させ、一晩攪拌する。飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、15分間攪拌する。得られた溶液を分液漏斗に入れ、有機層を単離する。水層をヘキサンで洗浄し、分離する。合わせた有機層をシリカを通して濾過し、濃縮する。ゲル浸透クロマトグラフィーは、91%の所望の生成物を示す。
7−メチルノナン−1−オール:2−((7−メチルノニル)オキシ)テトラヒドロ−2H−ピラン(183g)を、還流冷却器、熱電対および機械攪拌機を備えた3000mL四つ口フラスコに添加する。メタノール(1500g)および25%HCl水溶液(38g)をフラスコに添加する。混合物を還流下で24時間攪拌する。メタノールをストリッピングし、生成物を蒸留する。1H NMRは89%の所望のアルコールを示す。
7−メチルノナナール:ジクロロメタン(1300g)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた2000mL四つ口フラスコに添加する。モレキュラーシーブ(3A、250g)をクロロクロム酸ピリジニウム(222.3g、2.5当量)と一緒にフラスコに添加する。7−メチルノナン−1−オール(64g)をゆっくり添加する。添加が完了した後、反応混合物を1時間攪拌する。生成物をフロリジルを通して濾過し、残渣をジクロロメタンで2回洗浄する。次いで、ジクロロメタンをストリッピングする。FT−IRは約1710cm−1のカルボニルピークを示し、アルコール不純物の証拠はない。次のステップに使用する前に、生成物をフロリジルを通して再度濾過し、乾燥させる(MgSO4)。
12−メチルテトラデカン−6−オール:マグネシウム(3.55g、1.13当量)を、機械攪拌機、熱電対、還流冷却器、付加漏斗およびN2パージを備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。装置を火力乾燥し、乾燥管を付加漏斗および還流冷却器に加える。無水THF(100g)をフラスコに添加する。1−ブロモペンタン(19.5g)およびTHF(25g)を付加漏斗に装入し、反応フラスコにゆっくり添加する。いったん反応が進行中になったら、混合物の温度を約40℃に保つ。1−ブロモペンタンの添加が完了したら、混合物をさらに30分間攪拌する。
7−メチルノナナール(20.5g)および無水THF(25g)を付加漏斗に装入し、前に作製したブロモ(ペンチル)マグネシウム(22.6g、約1当量)にゆっくり添加する。反応温度を添加の間中約35℃に保つ。7−メチルノナナールの添加が完了したら、混合物をさらに30分間攪拌する。25%HCl溶液(18.7g、1当量)を水(250g)で希釈し、この混合物を反応混合物に添加する。得られた混合物を分離し、有機層を濃縮する。1H NMRは94%収率の所望の生成物を示す。
12−メチルテトラデカン−6−イル硫酸ナトリウム
12−メチルテトラデカン−6−オール(26g)を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。1,4−ジオキサン(500g)、尿素(1.6g、0.2当量)およびスルファミン酸(11.4g、1.03当量)をフラスコに添加する。混合物を還流で4時間攪拌する。1,4−ジオキサンをストリッピングし、得られた硫酸塩をMeOHに溶解する。50%NaOHによってpHを約10に調整する。MeOHをストリッピングし、生成物を、8:1塩化メチレン:MeOHを用いてシリカカラムに通過させる。1H NMRは90%収率の所望の生成物を示す。
12−メチルテトラデカン−6−オール(26g)を、機械攪拌機、還流冷却器、熱電対およびN2パージを備えた1000mL四つ口フラスコに添加する。1,4−ジオキサン(500g)、尿素(1.6g、0.2当量)およびスルファミン酸(11.4g、1.03当量)をフラスコに添加する。混合物を還流で4時間攪拌する。1,4−ジオキサンをストリッピングし、得られた硫酸塩をMeOHに溶解する。50%NaOHによってpHを約10に調整する。MeOHをストリッピングし、生成物を、8:1塩化メチレン:MeOHを用いてシリカカラムに通過させる。1H NMRは90%収率の所望の生成物を示す。
牛脂綿見本上の界面活性剤溶液の動的接触角
表1は、牛脂の脂性汚れで処理した綿見本上の0.1重量%活性界面活性剤溶液の動的接触角を測定した結果を示している。界面活性剤溶液と牛脂含有見本の両方を60°Fに冷却する。表1の結果は、単独で使用すると、9−オクタデシル硫酸ナトリウムと10−イコサニル硫酸ナトリウムの両方が、慣用的な界面活性剤Na AES(脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、ナトリウム塩)、Na LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナトリウム塩)およびSLS(ラウリル硫酸ナトリウム)よりもよく牛脂見本の表面を濡らすことを示している。さらに、いったん3:1陰イオン対非イオン%活性剤比でNeodol(登録商標)25−7(脂肪アルコールエトキシレート)と合わさると、9−オクタデシル硫酸ナトリウムは牛脂に対するなおはるかに低い濡れ時間を有し、他の界面活性剤より性能が優れている。興味深いことに、他の対照界面活性剤の各々は、Neodol(登録商標)25−7と組み合わせると、同じ動的接触角結果をもたらし、Neodol(登録商標)25−7が牛脂汚れを濡らすその能力に関して対照陰イオン界面活性剤に打ち勝つことを示唆している。しかしながら、これは9−オクタデシル硫酸ナトリウムにも10−イコサニル硫酸ナトリウムにも当てはまらない。
表1は、牛脂の脂性汚れで処理した綿見本上の0.1重量%活性界面活性剤溶液の動的接触角を測定した結果を示している。界面活性剤溶液と牛脂含有見本の両方を60°Fに冷却する。表1の結果は、単独で使用すると、9−オクタデシル硫酸ナトリウムと10−イコサニル硫酸ナトリウムの両方が、慣用的な界面活性剤Na AES(脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、ナトリウム塩)、Na LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナトリウム塩)およびSLS(ラウリル硫酸ナトリウム)よりもよく牛脂見本の表面を濡らすことを示している。さらに、いったん3:1陰イオン対非イオン%活性剤比でNeodol(登録商標)25−7(脂肪アルコールエトキシレート)と合わさると、9−オクタデシル硫酸ナトリウムは牛脂に対するなおはるかに低い濡れ時間を有し、他の界面活性剤より性能が優れている。興味深いことに、他の対照界面活性剤の各々は、Neodol(登録商標)25−7と組み合わせると、同じ動的接触角結果をもたらし、Neodol(登録商標)25−7が牛脂汚れを濡らすその能力に関して対照陰イオン界面活性剤に打ち勝つことを示唆している。しかしながら、これは9−オクタデシル硫酸ナトリウムにも10−イコサニル硫酸ナトリウムにも当てはまらない。
洗濯用洗剤試料を試験するための手順
洗濯用洗剤(洗浄液中0.1%活性剤をもたらす)を洗濯機に装入し、引き続いてまくらカバーに付いている汚れた/しみのついた綿織物見本を装入する。以下の標準的な汚れた/しみのついた織物見本を使用する:ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪および牛脂。1洗浄当たり、少なくとも3つの各種の見本を使用する。見本を洗濯のためにまくらカバーにホチキスでとめ、6ポンド負荷を満たすために余分のまくらカバーを含める。洗浄温度:60°F すすぎ温度:60°F洗浄サイクルは、フロントローデイング方式の高効率洗濯機で30分間とする。見本をまくらカバーから取り外し、乾燥させ、アイロンをかける。必ず水温、洗浄時間、添加様式等を冷水洗浄過程で一定に保つよう注意して、同じ手順を使用してまくらカバー/見本のすべてを洗濯する。サイクルが終了したら、見本をまくらカバーから取り出し、棚で低温で乾燥させ、ドライアイロンで穏やかにかつ手短にプレスする。
洗濯用洗剤(洗浄液中0.1%活性剤をもたらす)を洗濯機に装入し、引き続いてまくらカバーに付いている汚れた/しみのついた綿織物見本を装入する。以下の標準的な汚れた/しみのついた織物見本を使用する:ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪および牛脂。1洗浄当たり、少なくとも3つの各種の見本を使用する。見本を洗濯のためにまくらカバーにホチキスでとめ、6ポンド負荷を満たすために余分のまくらカバーを含める。洗浄温度:60°F すすぎ温度:60°F洗浄サイクルは、フロントローデイング方式の高効率洗濯機で30分間とする。見本をまくらカバーから取り外し、乾燥させ、アイロンをかける。必ず水温、洗浄時間、添加様式等を冷水洗浄過程で一定に保つよう注意して、同じ手順を使用してまくらカバー/見本のすべてを洗濯する。サイクルが終了したら、見本をまくらカバーから取り出し、棚で低温で乾燥させ、ドライアイロンで穏やかにかつ手短にプレスする。
見本を調べてL*a*b*値を測定し、これらの値を使用して見本の各種類についてしみ除去指数(SRI)を計算する。最後に、実験試料SRI−所定の標準洗濯用洗剤配合物(または対照)のSRIに等しいΔSRIを計算する。|ΔSRI|≧0.5の場合、差が裸眼で知覚できる。ΔSRIの値が0.5以上である場合、試料が優れている。ΔSRIが−0.5以下である場合、試料が劣っている。ΔSRIが−0.5より大きく0.5未満である場合、試料は標準と等しいとみなされる。
すべての種類の見本について、SRIを計算するためにHunter LabScan(登録商標)XE分光光度計を使用してL*a*b*値を測定し、しみ除去指数(SRI)を以下の通り計算する:
II.冷水洗浄における中鎖頭部界面活性剤の性能
冷水洗浄についての性能結果を比較する。標的性能(0.0のΔSRI値に相当する)は、冷水洗浄(60°F)および冷水すすぎ(60°F)で使用される市販の冷水洗剤または対照冷水洗剤の性能である。
冷水洗浄についての性能結果を比較する。標的性能(0.0のΔSRI値に相当する)は、冷水洗浄(60°F)および冷水すすぎ(60°F)で使用される市販の冷水洗剤または対照冷水洗剤の性能である。
実際問題として、表1に示される9−オクタデシル硫酸ナトリウム(または10−イコサニル硫酸ナトリウム)で観察される牛脂汚れの濡れ性の改善が、冷水洗浄性能の改善になるのであれば、有益である。
表2は、主要な冷水洗剤を再配合して、通常存在する2種の陰イオン界面活性剤のうちの1種を9−オクタデシル硫酸ナトリウムで置き換えた配合物についての詳細を提供している。例えば、配合物Aでは、冷水洗濯用洗剤中で9−オクタデシル硫酸ナトリウムがC12〜C14アルコールエトキシレート(3EO)硫酸塩(Na AES)に置き換わっている一方で、配合物Bでは、9−オクタデシル硫酸ナトリウムが直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(Na LAS)成分に置き換わっている。
表3が示すように、対照冷水高効率洗剤中のNa LASまたはNa AESの、中鎖頭部界面活性剤としての9−オクタデシル硫酸ナトリウム、8−ヘキサデシル硫酸ナトリウムまたは2−(オクタデカン−9−イルオキシ)エチル硫酸ナトリウムによる置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の著しい改善が得られる。
III.アルキレン架橋界面活性剤の調製
2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウム
2−ヘキシル−1−デカノール(100.3g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(500mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(42.7g)および尿素(10.2g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘキシル−1−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、96.9%活性物質)。
2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウム
2−ヘキシル−1−デカノール(100.3g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(500mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(42.7g)および尿素(10.2g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘキシル−1−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、96.9%活性物質)。
2−オクチル−1−デシル硫酸ナトリウム/2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸ナトリウム
2−オクチル−1−デカノール/2−ヘキシル−1−ドデカノール(199.6g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(62.2g)および尿素(15.4g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6.5時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−デシル/2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−オクチル−1−デシル硫酸ナトリウム/2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、98.5%活性物質)。
2−オクチル−1−デカノール/2−ヘキシル−1−ドデカノール(199.6g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた1Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(62.2g)および尿素(15.4g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6.5時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−デシル/2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.4にする。メタノールを除去する。1H NMR分析はかなりの不純物を示す。分液漏斗と抽出剤として50:50 EtOH:脱イオン水+石油エーテルを用いて、生成物を精製する。2−オクチル−1−デシル硫酸ナトリウム/2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、98.5%活性物質)。
2−オクチル−1−ドデシル硫酸ナトリウム
2−オクチル−1−ドデカノール(80.0g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(240mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(27.6g)および尿素(3.2g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を21時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.0にする。2−オクチル−1−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、96.1%活性物質)。
2−オクチル−1−ドデカノール(80.0g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(240mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(27.6g)および尿素(3.2g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を21時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−ドデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.0にする。2−オクチル−1−ドデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、96.1%活性物質)。
2−ヘキシル−1−ノニル硫酸ナトリウム
N−オクチリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、N2入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた1Lフラスコにヘキサン(200mL)、モレキュラーシーブ(20g)およびオクタナール(100.0g)を装入する。シクロヘキシルアミン(154.9g)を30分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤(Imerys Minerals)上で真空濾過し、回転蒸発によって濃縮する。粗生成物をヘキサン(250mL)と合わせ、次いで、水(4×250mL)および食塩水(2×250mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。
N−オクチリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、N2入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた1Lフラスコにヘキサン(200mL)、モレキュラーシーブ(20g)およびオクタナール(100.0g)を装入する。シクロヘキシルアミン(154.9g)を30分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤(Imerys Minerals)上で真空濾過し、回転蒸発によって濃縮する。粗生成物をヘキサン(250mL)と合わせ、次いで、水(4×250mL)および食塩水(2×250mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。
2−ヘキシル−1−ノナナール
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた3LフラスコにN−オクチリデン−シクロヘキサンアミン(77.6g)およびTHF(580mL)を装入する。反応混合物をイソプロパノール/ドライアイス浴中で冷却する。THF/ヘプタン/エチルベンゼン(225mL)中2Mリチウムジイソプロピルアミド(LDA)を含有する付加漏斗を導入する。LDA溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のTHF(20mL)を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス/IPA浴を氷水浴と交換し、溶液を0℃に加温する。付加漏斗を、1−ブロモヘプタン(76.3g)を装入した別のものと交換する。反応温度を10℃未満に保ちながら、1−ブロモヘプタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸(1N溶液50mL)を混合物に滴加して残っているLDAをクエンチする。1N HClのすべてを添加したら、4N HCl(300mL)を添加する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をヘキサンで抽出する。有機層を合わせ、水(5×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた3LフラスコにN−オクチリデン−シクロヘキサンアミン(77.6g)およびTHF(580mL)を装入する。反応混合物をイソプロパノール/ドライアイス浴中で冷却する。THF/ヘプタン/エチルベンゼン(225mL)中2Mリチウムジイソプロピルアミド(LDA)を含有する付加漏斗を導入する。LDA溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のTHF(20mL)を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス/IPA浴を氷水浴と交換し、溶液を0℃に加温する。付加漏斗を、1−ブロモヘプタン(76.3g)を装入した別のものと交換する。反応温度を10℃未満に保ちながら、1−ブロモヘプタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸(1N溶液50mL)を混合物に滴加して残っているLDAをクエンチする。1N HClのすべてを添加したら、4N HCl(300mL)を添加する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をヘキサンで抽出する。有機層を合わせ、水(5×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。
2−ヘキシル−1−ノナノール
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた3Lフラスコに粗2−ヘキシル−1−ノナナール(87.2g)およびエタノール(115mL)を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム(18.2g)をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、一晩静置して反応させる。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水(5×300mL)および食塩水(300mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。粗アルコール生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた3Lフラスコに粗2−ヘキシル−1−ノナナール(87.2g)およびエタノール(115mL)を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム(18.2g)をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、一晩静置して反応させる。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水(5×300mL)および食塩水(300mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。粗アルコール生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
2−ヘキシル−1−ノニル硫酸ナトリウム
2−ヘキシル−1−ノナノール(41.5g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(18.2g)および尿素(0.46g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘキシル−1−ノニル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10にする。2−ヘキシル−1−ノニル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、94%活性物質)。
2−ヘキシル−1−ノナノール(41.5g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(300mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(18.2g)および尿素(0.46g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を7時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘキシル−1−ノニル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10にする。2−ヘキシル−1−ノニル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、94%活性物質)。
2−ヘプチル−1−デシル硫酸ナトリウム
N−ノニリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、N2入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた1Lフラスコにヘキサン(200mL)、モレキュラーシーブ(20g)およびノナナール(102.1g)を装入する。シクロヘキシルアミン(140.5g)を30分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。試料の1H NMR分析は反応が完了していることを示す。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤上で真空濾過し、45℃で回転蒸発によって濃縮する。過剰のシクロヘキシルアミンを高真空下で短経路蒸留によって除去すると所望の生成物が得られる。
N−ノニリデン−シクロヘキサンアミン
機械攪拌機、N2入口を有する還流冷却器および付加漏斗を付けた1Lフラスコにヘキサン(200mL)、モレキュラーシーブ(20g)およびノナナール(102.1g)を装入する。シクロヘキシルアミン(140.5g)を30分間にわたって付加漏斗を介して攪拌溶液にゆっくり添加する。反応物を室温で一晩攪拌する。試料の1H NMR分析は反応が完了していることを示す。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤上で真空濾過し、45℃で回転蒸発によって濃縮する。過剰のシクロヘキシルアミンを高真空下で短経路蒸留によって除去すると所望の生成物が得られる。
2−ヘプチル−1−デカナール
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた3LフラスコにN−ノニリデン−シクロヘキサンアミン(158.4g)およびTHF(530mL)を装入する。反応混合物をイソプロパノール/ドライアイス浴中で冷却する。THF/ヘプタン/エチルベンゼン(375mL)中2Mリチウムジイソプロピルアミド(LDA)を含有する付加漏斗を導入する。LDA溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のTHF(20mL)を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス/IPA浴を氷水浴と交換し、溶液を0℃に加温する。付加漏斗を、1−ブロモオクタン(144.3g)を装入した別のものと交換する。反応温度を10℃未満に保ちながら、1−ブロモオクタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。1H NMR分析は反応が完了していることを示す。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸(1N溶液120mL)を混合物に滴加して残っているLDAをクエンチする。1N HClのすべてを添加したら(pH>11)、pHが約3に達するまで3N HCl(350mL)を添加する。氷浴を除去し、溶液を室温で攪拌する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をジエチルエーテル(2×400mL)で抽出する。有機層を合わせ、水(4×600mL)および食塩水(2×500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する(回転蒸発;次いで、高真空)。
熱電対、機械攪拌機および窒素入口を付けた3LフラスコにN−ノニリデン−シクロヘキサンアミン(158.4g)およびTHF(530mL)を装入する。反応混合物をイソプロパノール/ドライアイス浴中で冷却する。THF/ヘプタン/エチルベンゼン(375mL)中2Mリチウムジイソプロピルアミド(LDA)を含有する付加漏斗を導入する。LDA溶液を攪拌反応混合物にゆっくり添加する。追加のTHF(20mL)を使用して付加漏斗をすすぐ。ドライアイス/IPA浴を氷水浴と交換し、溶液を0℃に加温する。付加漏斗を、1−ブロモオクタン(144.3g)を装入した別のものと交換する。反応温度を10℃未満に保ちながら、1−ブロモオクタンを反応混合物に滴加する。反応混合物を一晩室温にゆっくり加温する。1H NMR分析は反応が完了していることを示す。氷水浴を用いて混合物を冷却する。塩酸(1N溶液120mL)を混合物に滴加して残っているLDAをクエンチする。1N HClのすべてを添加したら(pH>11)、pHが約3に達するまで3N HCl(350mL)を添加する。氷浴を除去し、溶液を室温で攪拌する。反応混合物を分液漏斗に移し、層を分離する。水相をジエチルエーテル(2×400mL)で抽出する。有機層を合わせ、水(4×600mL)および食塩水(2×500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する(回転蒸発;次いで、高真空)。
2−ヘプチル−1−デカノール
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた3Lフラスコに粗2−ヘプチル−1−デカナール(207.3g)およびエタノール(410mL)を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム(57.5g)をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、週末を通じて静置して反応させる。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水(3×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。粗生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
熱電対、機械攪拌機、窒素入口を有する還流冷却器およびゴムセプタムを備えた3Lフラスコに粗2−ヘプチル−1−デカナール(207.3g)およびエタノール(410mL)を装入する。氷水浴を用いて溶液を冷却する。水素化ホウ素ナトリウム(57.5g)をゆっくり添加する。混合物を室温にゆっくり加温し、週末を通じて静置して反応させる。反応混合物をCelite(登録商標)濾過助剤を通して濾過して、透明な黄色溶液を得る。相当量の固体を回収し、エタノールで洗浄する。濾液を水とヘキサンの混合物で分配する。水層を除去し、有機層を水(3×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。有機相を乾燥させ(MgSO4)、濾過し、濃縮する。粗生成物を硫酸化の前に短経路蒸留によって精製する。
2−ヘプチル−1−デシル硫酸ナトリウム
2−ヘプチル−1−デカノール(33.8g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(13.5g)および尿素(3.26g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘプチル−1−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10にする。2−ヘプチル−1−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、94%活性物質)。
2−ヘプチル−1−デカノール(33.8g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(13.5g)および尿素(3.26g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−ヘプチル−1−デシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10にする。2−ヘプチル−1−デシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、94%活性物質)。
2−オクチル−1−ウンデシル硫酸ナトリウム
N−デシリデン−シクロヘキサンアミン
磁気攪拌棒を備えた丸底フラスコにヘキサン(200mL)、シクロヘキシルアミン(150mL)および3Aモレキュラーシーブ(20g)を装入する。混合物を室温で攪拌する。デカナール(120mL)を添加し、混合物を室温で65時間攪拌する。1H NMRによる分析により、所望のイミンへの変換が完了していることを確認する。粗生成物を濾過し、35℃で回転蒸発によって濃縮し、次いで、高真空下室温でさらにストリッピングする。
N−デシリデン−シクロヘキサンアミン
磁気攪拌棒を備えた丸底フラスコにヘキサン(200mL)、シクロヘキシルアミン(150mL)および3Aモレキュラーシーブ(20g)を装入する。混合物を室温で攪拌する。デカナール(120mL)を添加し、混合物を室温で65時間攪拌する。1H NMRによる分析により、所望のイミンへの変換が完了していることを確認する。粗生成物を濾過し、35℃で回転蒸発によって濃縮し、次いで、高真空下室温でさらにストリッピングする。
2−オクチル−1−ウンデカナール
N−デシリデン−シクロヘキサンアミン(126.7g、0.534mol)およびTHF(400mL)を、N2入口、オーバーヘッド攪拌機および付加漏斗を備えた3L丸底フラスコに装入する。ドライアイス/イソプロパノール浴を用いて、攪拌した混合物を−77℃に冷却する。リチウムジイソプロピルアミド(THF/ヘプタン/エチルベンゼン中2M溶液275mL、0.550mol)を45分間にわたって攪拌溶液に添加する。混合物を−77℃でさらに10分間攪拌し、次いで、氷水浴中で0℃に加温する。0.5時間後、1−ブロモノナン(105mL)を30分間にわたって添加する。混合物を0℃でさらに1時間攪拌し、氷水浴を除去し、溶液を室温にゆっくり加温する。室温で16時間攪拌した後、混合物を0℃に冷却し、1N HCl(100mL)でクエンチする。塩酸(2N)を添加して約pH8にする。少量の試料の分析は、いくらかのイミンが残っていることを示す。pHを2N HClで約3にさらに低下させる。反応混合物をCH2Cl2で抽出する。有機相を水(3×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄し、次いで、乾燥させ(Na2SO4)、減圧下で濃縮する。
N−デシリデン−シクロヘキサンアミン(126.7g、0.534mol)およびTHF(400mL)を、N2入口、オーバーヘッド攪拌機および付加漏斗を備えた3L丸底フラスコに装入する。ドライアイス/イソプロパノール浴を用いて、攪拌した混合物を−77℃に冷却する。リチウムジイソプロピルアミド(THF/ヘプタン/エチルベンゼン中2M溶液275mL、0.550mol)を45分間にわたって攪拌溶液に添加する。混合物を−77℃でさらに10分間攪拌し、次いで、氷水浴中で0℃に加温する。0.5時間後、1−ブロモノナン(105mL)を30分間にわたって添加する。混合物を0℃でさらに1時間攪拌し、氷水浴を除去し、溶液を室温にゆっくり加温する。室温で16時間攪拌した後、混合物を0℃に冷却し、1N HCl(100mL)でクエンチする。塩酸(2N)を添加して約pH8にする。少量の試料の分析は、いくらかのイミンが残っていることを示す。pHを2N HClで約3にさらに低下させる。反応混合物をCH2Cl2で抽出する。有機相を水(3×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄し、次いで、乾燥させ(Na2SO4)、減圧下で濃縮する。
2−オクチル−1−ウンデカノール
2−オクチル−1−ウンデカナール(150g、0.534mol)および3Aエタノール(250mL)を、磁気攪拌棒および窒素入口を付けた3L丸底フラスコに装入する。水素化ホウ素ナトリウム(30.0g、0.793mol)を15分間にわたって慎重に添加し、混合物を室温で60時間攪拌する。反応混合物を2回濾過し、水とヘキサンに分配する。層を分離する。ヘキサン層を水(2×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。ヘキサン層を乾燥させ(Na2SO4)、濃縮する。次いで、残留油をストリッピングし、短経路蒸留装置を用いて真空蒸留する。前留分分画を回収する(沸点:30〜125℃、完全真空)。蒸留を続けて、1H NMR分析によって確認される所望のアルコール(沸点:135〜160℃、完全真空)を回収する。
2−オクチル−1−ウンデカナール(150g、0.534mol)および3Aエタノール(250mL)を、磁気攪拌棒および窒素入口を付けた3L丸底フラスコに装入する。水素化ホウ素ナトリウム(30.0g、0.793mol)を15分間にわたって慎重に添加し、混合物を室温で60時間攪拌する。反応混合物を2回濾過し、水とヘキサンに分配する。層を分離する。ヘキサン層を水(2×500mL)および食塩水(500mL)で洗浄する。ヘキサン層を乾燥させ(Na2SO4)、濃縮する。次いで、残留油をストリッピングし、短経路蒸留装置を用いて真空蒸留する。前留分分画を回収する(沸点:30〜125℃、完全真空)。蒸留を続けて、1H NMR分析によって確認される所望のアルコール(沸点:135〜160℃、完全真空)を回収する。
2−オクチル−1−ウンデシル硫酸ナトリウム
2−オクチル−1−ウンデカノール(79.0g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(27.8g)および尿素(0.35g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−ウンデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.3にする。2−オクチル−1−ウンデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、93.0%活性物質)。
2−オクチル−1−ウンデカノール(79.0g)を、機械攪拌機、窒素入口および還流冷却器を備えた0.5Lフラスコに添加する。1,4−ジオキサン(400mL)を添加し、混合物を攪拌する。スルファミン酸(27.8g)および尿素(0.35g)を添加する。混合物をゆっくり加熱還流し(105℃)、還流を6時間続ける。混合物を冷却する。尿素および残留スルファミン酸を濾過によって除去する。混合物を濃縮して1,4−ジオキサンを除去する。メタノールを2−オクチル−1−ウンデシル硫酸アンモニウム塩に添加し、次いで、50%NaOH水溶液を添加してpHを約10.3にする。2−オクチル−1−ウンデシル硫酸ナトリウムを含有する得られた混合物をストリッピングし、分析する(1H NMRにより、93.0%活性物質)。
洗濯用洗剤試料を試験するための手順
上記の第I節で調製した中鎖頭部界面活性剤での使用について前に記載されている手順を、この第III節で調製されるアルキレン架橋界面活性剤の洗浄力試験について再度使用する。
上記の第I節で調製した中鎖頭部界面活性剤での使用について前に記載されている手順を、この第III節で調製されるアルキレン架橋界面活性剤の洗浄力試験について再度使用する。
IV.冷水洗浄におけるアルキレン架橋界面活性剤の性能
表4および表6は配合物詳細を提供するものである。対照配合物は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(Na LAS)とC12〜C14アルコールエトキシレート(3EO)硫酸塩(Na AES)の両方を含む。配合物FおよびH〜Lでは、試験界面活性剤がNa AESに取って代わっている。配合物Gでは、試験界面活性剤がNa LASに取って代わっている。C20試験界面活性剤を利用する配合物Iは比較である。
表4および表6は配合物詳細を提供するものである。対照配合物は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(Na LAS)とC12〜C14アルコールエトキシレート(3EO)硫酸塩(Na AES)の両方を含む。配合物FおよびH〜Lでは、試験界面活性剤がNa AESに取って代わっている。配合物Gでは、試験界面活性剤がNa LASに取って代わっている。C20試験界面活性剤を利用する配合物Iは比較である。
表5および表7は、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪および牛脂脂性汚れで処理した綿織物の冷水洗浄についての洗浄力性能結果を要約している。すべての配合物を0.1%活性剤レベルで試験する。洗浄サイクルは、フロントローデイング方式の高効率洗濯機で30分間とする。標的性能(0.0のΔSRI値に相当する)は、冷水洗浄(60°F)および冷水すすぎ(60°F)で使用される対照冷水洗剤の性能である。
表5が示すように、対照冷水高効率洗剤中のNa LASまたはNa AESの、2−ヘキシル−1−デシル硫酸ナトリウム(C16)または2−オクチル−1−デシル硫酸ナトリウムと2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸ナトリウムの混合物(C18混合物)による置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の著しい改善が得られる。対照的に、代わりに類似のC20材料(2−オクチル−1−ドデシル硫酸塩)を使用すると、対照配合物と比べて不十分な結果が得られる。
表7が示すように、対照冷水高効率洗剤中のC12〜C14アルコールエトキシレート(3EO)硫酸ナトリウム(Na AES)の、2−ヘキシル−1−ノニル硫酸ナトリウム(C15)、2−ヘプチル−1−デシル硫酸ナトリウム(C17)または2−オクチル−1−ウンデシル硫酸塩(C19)による置き換えによって、対照配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂または調理した牛肉脂肪などの脂性汚れの洗浄の実質的な改善が得られる。
液化実験および顕微鏡検査評価
自在ズームレンズRZ(100倍〜1000倍)および冷却ステージを備えたKeyence VH−Z100U顕微鏡を使用する。少量の牛脂汚れをスライドガラスに塗布することによって、スライドを調製する。汚れ試料をスライドガラスカバーで覆い、穏やかにプレスして薄膜を形成する。スライドを15℃に設定された顕微鏡の冷却ステージプラットホームに置き、10分間平衡させる。倍率を200倍に設定し、焦点を合わせて牛脂汚れ/空気境界面を可視化する。ビデオ記録を開始する。15℃で事前に平衡化した0.1%活性実験または対照界面活性剤1滴を、牛脂汚れを含有するカバースライドとスライドガラスとの間に慎重に導入する。次いで、界面活性剤溶液を、毛管作用を介して拡散させ、牛脂汚れと接触させる。界面活性剤溶液と牛脂汚れとの間の相互作用を伴う過程を記録する。牛肉汚れ(牛脂)/液体(界面活性剤溶液)境界面での油性液滴の形成(または形成の欠如)について観察を行う。結果は表8に登場する。
自在ズームレンズRZ(100倍〜1000倍)および冷却ステージを備えたKeyence VH−Z100U顕微鏡を使用する。少量の牛脂汚れをスライドガラスに塗布することによって、スライドを調製する。汚れ試料をスライドガラスカバーで覆い、穏やかにプレスして薄膜を形成する。スライドを15℃に設定された顕微鏡の冷却ステージプラットホームに置き、10分間平衡させる。倍率を200倍に設定し、焦点を合わせて牛脂汚れ/空気境界面を可視化する。ビデオ記録を開始する。15℃で事前に平衡化した0.1%活性実験または対照界面活性剤1滴を、牛脂汚れを含有するカバースライドとスライドガラスとの間に慎重に導入する。次いで、界面活性剤溶液を、毛管作用を介して拡散させ、牛脂汚れと接触させる。界面活性剤溶液と牛脂汚れとの間の相互作用を伴う過程を記録する。牛肉汚れ(牛脂)/液体(界面活性剤溶液)境界面での油性液滴の形成(または形成の欠如)について観察を行う。結果は表8に登場する。
表8に示されるように、アルキレン架橋界面活性剤は静的条件下、低温の希水性媒体中で牛脂を急速に液化する一方で、対照界面活性剤はそうするのに効果がない。
前述の実施例は単なる例示のつもりであり、以下の特許請求の範囲が本発明を定義する。
本発明者らは驚くべきことに、十分長いアルキル鎖および中心に位置する極性基を有する界面活性剤が、汚れた物品からのベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪または牛脂などの脂性しみの除去において傑出した性能をもたらすことを見出した。界面活性剤を配合された洗剤は、大差で対照冷水洗剤よりも優れている。本発明者らはまた、アルキレン架橋界面活性剤を配合された洗剤が低温で脂性汚れを有効に液化し、汚れた物品からのこれらの脂性しみの除去において傑出した冷水性能をもたらすことも見出した。
なお、下記[1]から[69]は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
[1]
中鎖頭部界面活性剤を含む冷水洗浄に有用な洗剤であって、前記界面活性剤は
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を有する、洗剤。
[2]
水をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[3]
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[1]に記載の洗剤。
[4]
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩である、[3]に記載の洗剤。
[5]
前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデカノール、6−テトラデカノール、5−テトラデカノール、8−ペンタデカノール、7−ペンタデカノール、6−ペンタデカノール、5−ペンタデカノール、8−ヘキサデカノール、7−ヘキサデカノール、6−ヘキサデカノール、9−セプタデカノール、8−セプタデカノール、7−セプタデカノール、6−セプタデカノール、9−オクタデカノール、8−オクタデカノール、7−オクタデカノール、10−ノナデカノール、9−ノナデカノール、8−ノナデカノール、7−ノナデカノール、10−エイコサノール、9−エイコサノール、8−エイコサノール、11−ヘンエイコサノール、10−ヘンエイコサノール、9−ヘンエイコサノール、8−ヘンエイコサノール、11−ドコサノール、10−ドコサノール、9−ドコサノール、12−トリコサノール、11−トリコサノール、10−トリコサノール、9−トリコサノール、12−テトラコサノール、11−テトラコサノール、10−テトラコサノール、9−テトラコサノール、13−ペンタコサノール、12−ペンタコサノール、11−ペンタコサノール、10−ペンタコサノール、13−ヘキサコサノール、12−ヘキサコサノール、11−ヘキサコサノール、14−ヘプタコサノール、13−ヘプタコサノール、12−ヘプタコサノール、11−ヘプタコサノール、14−オクタコサノール、13−オクタコサノール、12−オクタコサノール、15−ノナコサノール、14−ノナコサノール、13−ノナコサノール、12−ノナコサノール、15−トリアコンタノール、14−トリアコンタノール、および13−トリアコンタノールからなる群から選択される脂肪アルコールの硫酸塩である、[4]に記載の洗剤。
[6]
前記中鎖頭部界面活性剤が9−オクタデカノールまたは8−ヘキサデカノールの硫酸塩である、[5]に記載の洗剤。
[7]
前記中鎖頭部界面活性剤がスルホン酸塩である、[3]に記載の洗剤。
[8]
前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデセン、6−テトラデセン、5−テトラデセン、8−ペンタデセン、7−ペンタデセン、6−ペンタデセン、5−ペンタデセン、8−ヘキサデセン、7−ヘキサデセン、6−ヘキサデセン、9−セプタデセン、8−セプタデセン、7−セプタデセン、6−セプタデセン、9−オクタデセン、8−オクタデセン、7−オクタデセン、10−ノナデセン、9−ノナデセン、8−ノナデセン、7−ノナデセン、10−エイコセン、9−エイコセン、8−エイコセン、11−ヘンエイコセン、10−ヘンエイコセン、9−ヘンエイコセン、8−ヘンエイコセン、11−ドコセン、10−ドコセン、9−ドコセン、12−トリコセン、11−トリコセン、10−トリコセン、9−トリコセン、12−テトラコセン、11−テトラコセン、10−テトラコセン、13−ペンタコセン、12−ペンタコセン、11−ペンタコセン、10−ペンタコセン、13−ヘキサコセン、12−ヘキサコセン、11−ヘキサコセン、14−ヘプタコセン、13−ヘプタコセン、12−ヘプタコセン、11−ヘプタコセン、14−オクタコセン、13−オクタコセン、12−オクタコセン、15−ノナコセン、14−ノナコセン、13−ノナコセン、12−ノナコセン、15−トリアコンテン、14−トリアコンテン、および13−トリアコンテンからなる群から選択されるオレフィンをスルホン化することによって調製される、[7]に記載の洗剤。
[9]
前記界面活性剤の前記アルキル鎖が、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、[1]に記載の洗剤。
[10]
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、[9]に記載の洗剤。
[11]
前記界面活性剤の前記アルキル鎖がオレフィンメタセシスによって得られる、[1]に記載の洗剤。
[12]
前記メタセシスがタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒の存在下で行われる、[11]に記載の洗剤。
[13]
非イオン界面活性剤をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[14]
前記非イオン界面活性剤が脂肪アルコールエトキシレートである、[13]に記載の洗剤。
[15]
陰イオン界面活性剤をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[16]
前記陰イオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、[15]に記載の洗剤。
[17]
(100%活性剤基準で)1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤を含む、[1]に記載の洗剤。
[18]
[1]に記載の洗剤を含む液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、カプセル、または水溶性ポッド。
[19]
(a)脂肪アルコールエトキシレートと;
(b)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩からなる群から選択される陰イオン界面活性剤と;
(c)水と
をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[20]
1〜70重量%の前記脂肪アルコールエトキシレートと、1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤と、1〜70重量%の前記陰イオン界面活性剤とを含む、[19]に記載の洗剤。
[21]
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖がオレフィンのメタセシスから得られる、中鎖頭部界面活性剤。
[22]
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖が細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、中鎖頭部界面活性剤。
[23]
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、[22]に記載の界面活性剤。
[24]
[21]に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
[25]
[22]に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
[26]
1つまたは複数の織物品を[1]に記載の洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む方法。
[27]
前記水が5℃〜30℃の範囲内の温度である、[26]に記載の方法。
[28]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[29]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[30]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜12の範囲内のpHを有し、酵素を実質的に含まない、組成物。
[31]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
1〜70重量%の少なくとも1種のC 16 α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のコカミドジエタノールアミンと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[32]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。
[33]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。
[34]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC 16 α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC 12 EO 3 と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
を含む、洗濯用洗剤組成物。
[35]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC 12 EO 3 と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
を含む、洗濯用洗剤組成物。
[36]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種のC 16 メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC 12 メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
を含む、グリーン洗濯用洗剤組成物。
[37]
[1]に記載の洗剤を冷水手動または機械洗浄用の洗濯用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む方法。
[38]
[1]に記載の洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む方法。
[39]
界面活性剤と、[1]に記載の洗剤とを含む修飾界面活性剤組成物であって、前記洗剤が界面活性剤組成物の脂切削または脂除去性能を改善するのに有効な量使用される組成物。
[40]
汚れた織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む方法であって、前記洗剤が中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含み、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 12 〜C 18 アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C 12 〜C 18 アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC 1 〜C 2 アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。
[41]
前記洗剤が前記アルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の方法によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも1つの脂性汚れに対して同じ洗浄温度で、少なくとも0.5単位のしみ除去指数改善をもたらす、[40]に記載の方法。
[42]
前記しみ除去指数改善が少なくとも2.0単位である、[41]に記載の方法。
[43]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[40]に記載の方法。
[44]
(a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−オクチル、2−ペンチル−1−ノニル、2−ブチル−1−デシル、2−プロピル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ノニル、3−ブチル−1−デシルおよび3−プロピル−1−ウンデシルからなる群から選択されるC 14 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[45]
(a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−ノニル、2−ペンチル−1−デシル、2−ブチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ノニル、3−ペンチル−1−デシル、3−ブチル−1−ウンデシルおよび3−プロピル−1−ドデシルからなる群から選択されるC 15 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[46]
(a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−ノニル、2−ヘキシル−1−デシル、2−ペンチル−1−ウンデシル、2−ブチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−デシル、3−ペンチル−1−ウンデシルおよび3−ブチル−1−ドデシルからなる群から選択されるC 16 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[47]
(a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−デシル、2−ヘキシル−1−ウンデシル、2−ペンチル−1−ドデシル、3−ヘプチル−1−デシル、3−ヘキシル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ドデシルおよび3−ブチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC 17 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[48]
(a)および(c)が共に2−オクチル−1−デシル、2−ヘプチル−1−ウンデシル、2−ヘキシル−1−ドデシル、2−ペンチル−1−トリデシル、3−ヘプチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ドデシルおよび3−ペンチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC 18 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[49]
(a)および(c)が共に2−オクチル−1−ウンデシル、2−ヘプチル−1−ドデシル、2−ヘキシル−1−トリデシル、3−オクチル−1−ウンデシル、3−ヘプチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−トリデシルおよび3−ペンチル−1−テトラデシルからなる群から選択されるC 19 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[50]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[43]に記載の方法。
[51]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−オクタノール、2−ペンチル−1−ノナノール、2−ブチル−1−デカノール、2−プロピル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ノナノール、3−ブチル−1−デカノールおよび3−プロピル−1−ウンデカノールからなる群から選択されるC 14 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[52]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−ノナノール、2−ペンチル−1−デカノール、2−ブチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ノナノール、3−ペンチル−1−デカノール、3−ブチル−1−ウンデカノールおよび3−プロピル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC 15 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[53]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノールおよび3−ブチル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC 16 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[54]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 17 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[55]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−デカノール、2−ヘプチル−1−ウンデカノール、2−ヘキシル−1−ドデカノール、2−ペンチル−1−トリデカノール、3−ヘプチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ドデカノールおよび3−ペンチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 18 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[56]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−ウンデカノール、2−ヘプチル−1−ドデカノール、2−ヘキシル−1−トリデカノール、3−オクチル−1−ウンデカノール、3−ヘプチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−トリデカノールおよび3−ペンチル−1−テトラデカノールからなる群から選択されるC 19 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[57]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−デシル硫酸塩、2−オクチル−1−デシル硫酸塩、2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸塩、またはこれらの混合物である、[40]に記載の方法。
[58]
前記洗剤が非イオン界面活性剤をさらに含む、[40]に記載の方法。
[59]
前記洗剤が100%活性剤基準で1〜70重量%の前記アルキレン架橋界面活性剤を含む、[40]に記載の方法。
[60]
前記洗剤が液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、カプセル、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、または水溶性ポッドの形態である、[40]に記載の方法。
[61]
前記水が5℃〜25℃の範囲内の温度である、[40]に記載の方法。
[62]
前記洗濯が前記洗剤を機械または手動洗浄用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む、[40]に記載の方法。
[63]
前記洗濯が前記洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む、[40]に記載の方法。
[64]
はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、30℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法であって、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 12 〜C 18 アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C 12 〜C 18 アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC 1 〜C 2 アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。
[65]
前記汚れが牛脂、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪およびこれらの混合物からなる群から選択される、[64]に記載の方法。
[66]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[64]に記載の方法。
[67]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[66]に記載の方法。
[68]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノール、3−ブチル−1−ドデカノール、2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 16 またはC 17 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[64]に記載の方法。
[69]
前記汚れが5℃〜25℃の範囲内の温度の水中で液化される、[64]に記載の方法。
なお、下記[1]から[69]は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
[1]
中鎖頭部界面活性剤を含む冷水洗浄に有用な洗剤であって、前記界面活性剤は
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を有する、洗剤。
[2]
水をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[3]
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[1]に記載の洗剤。
[4]
前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩である、[3]に記載の洗剤。
[5]
前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデカノール、6−テトラデカノール、5−テトラデカノール、8−ペンタデカノール、7−ペンタデカノール、6−ペンタデカノール、5−ペンタデカノール、8−ヘキサデカノール、7−ヘキサデカノール、6−ヘキサデカノール、9−セプタデカノール、8−セプタデカノール、7−セプタデカノール、6−セプタデカノール、9−オクタデカノール、8−オクタデカノール、7−オクタデカノール、10−ノナデカノール、9−ノナデカノール、8−ノナデカノール、7−ノナデカノール、10−エイコサノール、9−エイコサノール、8−エイコサノール、11−ヘンエイコサノール、10−ヘンエイコサノール、9−ヘンエイコサノール、8−ヘンエイコサノール、11−ドコサノール、10−ドコサノール、9−ドコサノール、12−トリコサノール、11−トリコサノール、10−トリコサノール、9−トリコサノール、12−テトラコサノール、11−テトラコサノール、10−テトラコサノール、9−テトラコサノール、13−ペンタコサノール、12−ペンタコサノール、11−ペンタコサノール、10−ペンタコサノール、13−ヘキサコサノール、12−ヘキサコサノール、11−ヘキサコサノール、14−ヘプタコサノール、13−ヘプタコサノール、12−ヘプタコサノール、11−ヘプタコサノール、14−オクタコサノール、13−オクタコサノール、12−オクタコサノール、15−ノナコサノール、14−ノナコサノール、13−ノナコサノール、12−ノナコサノール、15−トリアコンタノール、14−トリアコンタノール、および13−トリアコンタノールからなる群から選択される脂肪アルコールの硫酸塩である、[4]に記載の洗剤。
[6]
前記中鎖頭部界面活性剤が9−オクタデカノールまたは8−ヘキサデカノールの硫酸塩である、[5]に記載の洗剤。
[7]
前記中鎖頭部界面活性剤がスルホン酸塩である、[3]に記載の洗剤。
[8]
前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデセン、6−テトラデセン、5−テトラデセン、8−ペンタデセン、7−ペンタデセン、6−ペンタデセン、5−ペンタデセン、8−ヘキサデセン、7−ヘキサデセン、6−ヘキサデセン、9−セプタデセン、8−セプタデセン、7−セプタデセン、6−セプタデセン、9−オクタデセン、8−オクタデセン、7−オクタデセン、10−ノナデセン、9−ノナデセン、8−ノナデセン、7−ノナデセン、10−エイコセン、9−エイコセン、8−エイコセン、11−ヘンエイコセン、10−ヘンエイコセン、9−ヘンエイコセン、8−ヘンエイコセン、11−ドコセン、10−ドコセン、9−ドコセン、12−トリコセン、11−トリコセン、10−トリコセン、9−トリコセン、12−テトラコセン、11−テトラコセン、10−テトラコセン、13−ペンタコセン、12−ペンタコセン、11−ペンタコセン、10−ペンタコセン、13−ヘキサコセン、12−ヘキサコセン、11−ヘキサコセン、14−ヘプタコセン、13−ヘプタコセン、12−ヘプタコセン、11−ヘプタコセン、14−オクタコセン、13−オクタコセン、12−オクタコセン、15−ノナコセン、14−ノナコセン、13−ノナコセン、12−ノナコセン、15−トリアコンテン、14−トリアコンテン、および13−トリアコンテンからなる群から選択されるオレフィンをスルホン化することによって調製される、[7]に記載の洗剤。
[9]
前記界面活性剤の前記アルキル鎖が、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、[1]に記載の洗剤。
[10]
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、[9]に記載の洗剤。
[11]
前記界面活性剤の前記アルキル鎖がオレフィンメタセシスによって得られる、[1]に記載の洗剤。
[12]
前記メタセシスがタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒の存在下で行われる、[11]に記載の洗剤。
[13]
非イオン界面活性剤をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[14]
前記非イオン界面活性剤が脂肪アルコールエトキシレートである、[13]に記載の洗剤。
[15]
陰イオン界面活性剤をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[16]
前記陰イオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、[15]に記載の洗剤。
[17]
(100%活性剤基準で)1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤を含む、[1]に記載の洗剤。
[18]
[1]に記載の洗剤を含む液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、カプセル、または水溶性ポッド。
[19]
(a)脂肪アルコールエトキシレートと;
(b)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩からなる群から選択される陰イオン界面活性剤と;
(c)水と
をさらに含む、[1]に記載の洗剤。
[20]
1〜70重量%の前記脂肪アルコールエトキシレートと、1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤と、1〜70重量%の前記陰イオン界面活性剤とを含む、[19]に記載の洗剤。
[21]
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖がオレフィンのメタセシスから得られる、中鎖頭部界面活性剤。
[22]
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 14 〜C 30 アルキル鎖と;
(b)前記C 14 〜C 30 アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖が細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、中鎖頭部界面活性剤。
[23]
前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、[22]に記載の界面活性剤。
[24]
[21]に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
[25]
[22]に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
[26]
1つまたは複数の織物品を[1]に記載の洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む方法。
[27]
前記水が5℃〜30℃の範囲内の温度である、[26]に記載の方法。
[28]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[29]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[30]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜12の範囲内のpHを有し、酵素を実質的に含まない、組成物。
[31]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
1〜70重量%の少なくとも1種のC 16 α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のコカミドジエタノールアミンと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。
[32]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。
[33]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。
[34]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC 16 α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC 12 EO 3 と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
を含む、洗濯用洗剤組成物。
[35]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC 12 EO 3 と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
を含む、洗濯用洗剤組成物。
[36]
1〜95重量%の[1]に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種のC 16 メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC 12 メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
を含む、グリーン洗濯用洗剤組成物。
[37]
[1]に記載の洗剤を冷水手動または機械洗浄用の洗濯用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む方法。
[38]
[1]に記載の洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む方法。
[39]
界面活性剤と、[1]に記載の洗剤とを含む修飾界面活性剤組成物であって、前記洗剤が界面活性剤組成物の脂切削または脂除去性能を改善するのに有効な量使用される組成物。
[40]
汚れた織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む方法であって、前記洗剤が中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含み、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 12 〜C 18 アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C 12 〜C 18 アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC 1 〜C 2 アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。
[41]
前記洗剤が前記アルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の方法によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも1つの脂性汚れに対して同じ洗浄温度で、少なくとも0.5単位のしみ除去指数改善をもたらす、[40]に記載の方法。
[42]
前記しみ除去指数改善が少なくとも2.0単位である、[41]に記載の方法。
[43]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[40]に記載の方法。
[44]
(a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−オクチル、2−ペンチル−1−ノニル、2−ブチル−1−デシル、2−プロピル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ノニル、3−ブチル−1−デシルおよび3−プロピル−1−ウンデシルからなる群から選択されるC 14 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[45]
(a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−ノニル、2−ペンチル−1−デシル、2−ブチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ノニル、3−ペンチル−1−デシル、3−ブチル−1−ウンデシルおよび3−プロピル−1−ドデシルからなる群から選択されるC 15 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[46]
(a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−ノニル、2−ヘキシル−1−デシル、2−ペンチル−1−ウンデシル、2−ブチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−デシル、3−ペンチル−1−ウンデシルおよび3−ブチル−1−ドデシルからなる群から選択されるC 16 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[47]
(a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−デシル、2−ヘキシル−1−ウンデシル、2−ペンチル−1−ドデシル、3−ヘプチル−1−デシル、3−ヘキシル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ドデシルおよび3−ブチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC 17 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[48]
(a)および(c)が共に2−オクチル−1−デシル、2−ヘプチル−1−ウンデシル、2−ヘキシル−1−ドデシル、2−ペンチル−1−トリデシル、3−ヘプチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ドデシルおよび3−ペンチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC 18 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[49]
(a)および(c)が共に2−オクチル−1−ウンデシル、2−ヘプチル−1−ドデシル、2−ヘキシル−1−トリデシル、3−オクチル−1−ウンデシル、3−ヘプチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−トリデシルおよび3−ペンチル−1−テトラデシルからなる群から選択されるC 19 アルキル部分を含む、[40]に記載の方法。
[50]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[43]に記載の方法。
[51]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−オクタノール、2−ペンチル−1−ノナノール、2−ブチル−1−デカノール、2−プロピル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ノナノール、3−ブチル−1−デカノールおよび3−プロピル−1−ウンデカノールからなる群から選択されるC 14 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[52]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−ノナノール、2−ペンチル−1−デカノール、2−ブチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ノナノール、3−ペンチル−1−デカノール、3−ブチル−1−ウンデカノールおよび3−プロピル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC 15 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[53]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノールおよび3−ブチル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC 16 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[54]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 17 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[55]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−デカノール、2−ヘプチル−1−ウンデカノール、2−ヘキシル−1−ドデカノール、2−ペンチル−1−トリデカノール、3−ヘプチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ドデカノールおよび3−ペンチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 18 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[56]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−ウンデカノール、2−ヘプチル−1−ドデカノール、2−ヘキシル−1−トリデカノール、3−オクチル−1−ウンデカノール、3−ヘプチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−トリデカノールおよび3−ペンチル−1−テトラデカノールからなる群から選択されるC 19 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[50]に記載の方法。
[57]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−デシル硫酸塩、2−オクチル−1−デシル硫酸塩、2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸塩、またはこれらの混合物である、[40]に記載の方法。
[58]
前記洗剤が非イオン界面活性剤をさらに含む、[40]に記載の方法。
[59]
前記洗剤が100%活性剤基準で1〜70重量%の前記アルキレン架橋界面活性剤を含む、[40]に記載の方法。
[60]
前記洗剤が液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、カプセル、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、または水溶性ポッドの形態である、[40]に記載の方法。
[61]
前記水が5℃〜25℃の範囲内の温度である、[40]に記載の方法。
[62]
前記洗濯が前記洗剤を機械または手動洗浄用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む、[40]に記載の方法。
[63]
前記洗濯が前記洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む、[40]に記載の方法。
[64]
はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、30℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法であって、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC 12 〜C 18 アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C 12 〜C 18 アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC 1 〜C 2 アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。
[65]
前記汚れが牛脂、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪およびこれらの混合物からなる群から選択される、[64]に記載の方法。
[66]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、[64]に記載の方法。
[67]
前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[66]に記載の方法。
[68]
前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノール、3−ブチル−1−ドデカノール、2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC 16 またはC 17 脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、[64]に記載の方法。
[69]
前記汚れが5℃〜25℃の範囲内の温度の水中で液化される、[64]に記載の方法。
Claims (69)
- 中鎖頭部界面活性剤を含む冷水洗浄に有用な洗剤であって、前記界面活性剤は
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と;
(b)前記C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を有する、洗剤。 - 水をさらに含む、請求項1に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩である、請求項3に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデカノール、6−テトラデカノール、5−テトラデカノール、8−ペンタデカノール、7−ペンタデカノール、6−ペンタデカノール、5−ペンタデカノール、8−ヘキサデカノール、7−ヘキサデカノール、6−ヘキサデカノール、9−セプタデカノール、8−セプタデカノール、7−セプタデカノール、6−セプタデカノール、9−オクタデカノール、8−オクタデカノール、7−オクタデカノール、10−ノナデカノール、9−ノナデカノール、8−ノナデカノール、7−ノナデカノール、10−エイコサノール、9−エイコサノール、8−エイコサノール、11−ヘンエイコサノール、10−ヘンエイコサノール、9−ヘンエイコサノール、8−ヘンエイコサノール、11−ドコサノール、10−ドコサノール、9−ドコサノール、12−トリコサノール、11−トリコサノール、10−トリコサノール、9−トリコサノール、12−テトラコサノール、11−テトラコサノール、10−テトラコサノール、9−テトラコサノール、13−ペンタコサノール、12−ペンタコサノール、11−ペンタコサノール、10−ペンタコサノール、13−ヘキサコサノール、12−ヘキサコサノール、11−ヘキサコサノール、14−ヘプタコサノール、13−ヘプタコサノール、12−ヘプタコサノール、11−ヘプタコサノール、14−オクタコサノール、13−オクタコサノール、12−オクタコサノール、15−ノナコサノール、14−ノナコサノール、13−ノナコサノール、12−ノナコサノール、15−トリアコンタノール、14−トリアコンタノール、および13−トリアコンタノールからなる群から選択される脂肪アルコールの硫酸塩である、請求項4に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤が9−オクタデカノールまたは8−ヘキサデカノールの硫酸塩である、請求項5に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤がスルホン酸塩である、請求項3に記載の洗剤。
- 前記中鎖頭部界面活性剤が、7−テトラデセン、6−テトラデセン、5−テトラデセン、8−ペンタデセン、7−ペンタデセン、6−ペンタデセン、5−ペンタデセン、8−ヘキサデセン、7−ヘキサデセン、6−ヘキサデセン、9−セプタデセン、8−セプタデセン、7−セプタデセン、6−セプタデセン、9−オクタデセン、8−オクタデセン、7−オクタデセン、10−ノナデセン、9−ノナデセン、8−ノナデセン、7−ノナデセン、10−エイコセン、9−エイコセン、8−エイコセン、11−ヘンエイコセン、10−ヘンエイコセン、9−ヘンエイコセン、8−ヘンエイコセン、11−ドコセン、10−ドコセン、9−ドコセン、12−トリコセン、11−トリコセン、10−トリコセン、9−トリコセン、12−テトラコセン、11−テトラコセン、10−テトラコセン、13−ペンタコセン、12−ペンタコセン、11−ペンタコセン、10−ペンタコセン、13−ヘキサコセン、12−ヘキサコセン、11−ヘキサコセン、14−ヘプタコセン、13−ヘプタコセン、12−ヘプタコセン、11−ヘプタコセン、14−オクタコセン、13−オクタコセン、12−オクタコセン、15−ノナコセン、14−ノナコセン、13−ノナコセン、12−ノナコセン、15−トリアコンテン、14−トリアコンテン、および13−トリアコンテンからなる群から選択されるオレフィンをスルホン化することによって調製される、請求項7に記載の洗剤。
- 前記界面活性剤の前記アルキル鎖が、細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、請求項1に記載の洗剤。
- 前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、請求項9に記載の洗剤。
- 前記界面活性剤の前記アルキル鎖がオレフィンメタセシスによって得られる、請求項1に記載の洗剤。
- 前記メタセシスがタングステン、モリブデンまたはルテニウム触媒の存在下で行われる、請求項11に記載の洗剤。
- 非イオン界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載の洗剤。
- 前記非イオン界面活性剤が脂肪アルコールエトキシレートである、請求項13に記載の洗剤。
- 陰イオン界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載の洗剤。
- 前記陰イオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪アルコール硫酸エステル塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項15に記載の洗剤。
- (100%活性剤基準で)1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤を含む、請求項1に記載の洗剤。
- 請求項1に記載の洗剤を含む液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、カプセル、または水溶性ポッド。
- (a)脂肪アルコールエトキシレートと;
(b)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエトキシレート硫酸塩および脂肪アルコール硫酸エステル塩からなる群から選択される陰イオン界面活性剤と;
(c)水と
をさらに含む、請求項1に記載の洗剤。 - 1〜70重量%の前記脂肪アルコールエトキシレートと、1〜70重量%の前記中鎖頭部界面活性剤と、1〜70重量%の前記陰イオン界面活性剤とを含む、請求項19に記載の洗剤。
- (a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と;
(b)前記C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖がオレフィンのメタセシスから得られる、中鎖頭部界面活性剤。 - (a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC14〜C30アルキル鎖と;
(b)前記C14〜C30アルキル鎖の中心帯炭素に結合した極性基と
を含む中鎖頭部界面活性剤であって、
前記アルキル鎖が細菌、藻類または酵母系微生物を用いた発酵過程を介して得られる、中鎖頭部界面活性剤。 - 前記細菌、藻類または酵母系微生物が遺伝子組換えされている、請求項22に記載の界面活性剤。
- 請求項21に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
- 請求項22に記載の界面活性剤、および水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤またはこれらの混合物を含む組成物。
- 1つまたは複数の織物品を請求項1に記載の洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯するステップを含む方法。
- 前記水が5℃〜30℃の範囲内の温度である、請求項26に記載の方法。
- 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも3種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
十分な量のセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、およびこれらの誘導体からなる群から選択される1種または2種の酵素と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜12の範囲内のpHを有し、酵素を実質的に含まない、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
1〜70重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のコカミドジエタノールアミンと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
7〜10の範囲内のpHを有する、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜5重量%のメタケイ酸塩と
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0.1〜20重量%の炭酸ナトリウムと
を含む洗濯用洗剤組成物であって;
10超のpHを有する、組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC16α−メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜3重量%のホウ砂五水和物と;
0〜6重量%のプロピレングリコールと;
0〜10重量%のクエン酸ナトリウムと;
0〜6重量%のトリエタノールアミンと;
0〜6重量%のモノエタノールアミンと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種のプロテアーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のアミラーゼと;
0〜2重量%の少なくとも1種のセルラーゼと
を含む、洗濯用洗剤組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
2〜70重量%の少なくとも1種の非イオン界面活性剤と;
0〜70重量%の少なくとも1種のアルコールエーテル硫酸塩と;
0〜6重量%のラウリルジメチルアミンオキシドと;
0〜6重量%のC12EO3と;
0〜10重量%のヤシ脂肪酸と;
0〜10重量%のメタケイ酸ナトリウムと;
0〜10重量%の炭酸ナトリウムと;
0〜1重量%の少なくとも1種の蛍光増白剤と;
0〜1.5重量%の少なくとも1種の再付着防止剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の増粘剤と;
0〜2重量%の少なくとも1種の希釈剤と
を含む、洗濯用洗剤組成物。 - 1〜95重量%の請求項1に記載の洗剤と、
0〜70重量%の少なくとも1種のC16メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%の少なくとも1種のC12メチルエステルスルホン酸塩と;
0〜70重量%のラウリル硫酸ナトリウムと;
0〜30重量%のステアロイル乳酸ナトリウムと;
0〜30重量%のラウロイル乳酸ナトリウムと;
0〜70重量%のアルキルポリグルコシドと;
0〜70重量%のポリグリセロールモノアルキレートと;
0〜30重量%のラクチル乳酸ラウリルと;
0〜30重量%のサポニンと;
0〜30重量%のラムノリピドと;
0〜30重量%のスフィンゴ脂質と;
0〜30重量%の糖脂質と;
0〜30重量%の少なくとも1種のアビエチン酸誘導体と;
0〜30重量%の少なくとも1種のポリペプチドと
を含む、グリーン洗濯用洗剤組成物。 - 請求項1に記載の洗剤を冷水手動または機械洗浄用の洗濯用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む方法。
- 請求項1に記載の洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む方法。
- 界面活性剤と、請求項1に記載の洗剤とを含む修飾界面活性剤組成物であって、前記洗剤が界面活性剤組成物の脂切削または脂除去性能を改善するのに有効な量使用される組成物。
- 汚れた織物品を洗剤の存在下30℃未満の温度の水中で洗濯して清潔な織物品を得るステップを含む方法であって、前記洗剤が中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含み、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。 - 前記洗剤が前記アルキレン架橋界面活性剤以外の主界面活性剤を含む類似の方法によって提供されるしみ除去指数と比べて、少なくとも1つの脂性汚れに対して同じ洗浄温度で、少なくとも0.5単位のしみ除去指数改善をもたらす、請求項40に記載の方法。
- 前記しみ除去指数改善が少なくとも2.0単位である、請求項41に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−オクチル、2−ペンチル−1−ノニル、2−ブチル−1−デシル、2−プロピル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ノニル、3−ブチル−1−デシルおよび3−プロピル−1−ウンデシルからなる群から選択されるC14アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−ヘキシル−1−ノニル、2−ペンチル−1−デシル、2−ブチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ノニル、3−ペンチル−1−デシル、3−ブチル−1−ウンデシルおよび3−プロピル−1−ドデシルからなる群から選択されるC15アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−ノニル、2−ヘキシル−1−デシル、2−ペンチル−1−ウンデシル、2−ブチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−デシル、3−ペンチル−1−ウンデシルおよび3−ブチル−1−ドデシルからなる群から選択されるC16アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−ヘプチル−1−デシル、2−ヘキシル−1−ウンデシル、2−ペンチル−1−ドデシル、3−ヘプチル−1−デシル、3−ヘキシル−1−ウンデシル、3−ペンチル−1−ドデシルおよび3−ブチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC17アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−オクチル−1−デシル、2−ヘプチル−1−ウンデシル、2−ヘキシル−1−ドデシル、2−ペンチル−1−トリデシル、3−ヘプチル−1−ウンデシル、3−ヘキシル−1−ドデシルおよび3−ペンチル−1−トリデシルからなる群から選択されるC18アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- (a)および(c)が共に2−オクチル−1−ウンデシル、2−ヘプチル−1−ドデシル、2−ヘキシル−1−トリデシル、3−オクチル−1−ウンデシル、3−ヘプチル−1−ドデシル、3−ヘキシル−1−トリデシルおよび3−ペンチル−1−テトラデシルからなる群から選択されるC19アルキル部分を含む、請求項40に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項43に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−オクタノール、2−ペンチル−1−ノナノール、2−ブチル−1−デカノール、2−プロピル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ノナノール、3−ブチル−1−デカノールおよび3−プロピル−1−ウンデカノールからなる群から選択されるC14脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−ノナノール、2−ペンチル−1−デカノール、2−ブチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ノナノール、3−ペンチル−1−デカノール、3−ブチル−1−ウンデカノールおよび3−プロピル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC15脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノールおよび3−ブチル−1−ドデカノールからなる群から選択されるC16脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC17脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−デカノール、2−ヘプチル−1−ウンデカノール、2−ヘキシル−1−ドデカノール、2−ペンチル−1−トリデカノール、3−ヘプチル−1−ウンデカノール、3−ヘキシル−1−ドデカノールおよび3−ペンチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC18脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−オクチル−1−ウンデカノール、2−ヘプチル−1−ドデカノール、2−ヘキシル−1−トリデカノール、3−オクチル−1−ウンデカノール、3−ヘプチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−トリデカノールおよび3−ペンチル−1−テトラデカノールからなる群から選択されるC19脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項50に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘキシル−1−デシル硫酸塩、2−オクチル−1−デシル硫酸塩、2−ヘキシル−1−ドデシル硫酸塩、またはこれらの混合物である、請求項40に記載の方法。
- 前記洗剤が非イオン界面活性剤をさらに含む、請求項40に記載の方法。
- 前記洗剤が100%活性剤基準で1〜70重量%の前記アルキレン架橋界面活性剤を含む、請求項40に記載の方法。
- 前記洗剤が液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、カプセル、成形固体、水溶性シート、水溶性サシェ、または水溶性ポッドの形態である、請求項40に記載の方法。
- 前記水が5℃〜25℃の範囲内の温度である、請求項40に記載の方法。
- 前記洗濯が前記洗剤を機械または手動洗浄用プレスポッターまたは事前浸漬剤として使用するステップを含む、請求項40に記載の方法。
- 前記洗濯が前記洗剤を洗濯用製品または配合物の脂切削または脂除去性能を改善するための添加剤またはブースター成分として使用するステップを含む、請求項40に記載の方法。
- はっきり定義された中鎖アルキレン架橋頭部界面活性剤を含む洗剤の存在下、30℃未満の温度の水中で脂性汚れを液化するステップを含む方法であって、前記界面活性剤が、
(a)飽和または不飽和の、直鎖または分岐のC12〜C18アルキル鎖と;
(b)極性基と;
(c)前記極性基および前記C12〜C18アルキル鎖の中心帯炭素に結合したC1〜C2アルキレン基と
を有し;
前記界面活性剤が、前記極性基を除いて、合計14〜19個の炭素を有する、方法。 - 前記汚れが牛脂、ベーコン脂、バター、調理した牛肉脂肪およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項64に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クオタニウム、ベタイン、スルホベタイン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項64に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤がアルコール硫酸エステル塩、アルコールアルコキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項66に記載の方法。
- 前記アルキレン架橋界面活性剤が2−ヘプチル−1−ノナノール、2−ヘキシル−1−デカノール、2−ペンチル−1−ウンデカノール、2−ブチル−1−ドデカノール、3−ヘキシル−1−デカノール、3−ペンチル−1−ウンデカノール、3−ブチル−1−ドデカノール、2−ヘプチル−1−デカノール、2−ヘキシル−1−ウンデカノール、2−ペンチル−1−ドデカノール、3−ヘプチル−1−デカノール、3−ヘキシル−1−ウンデカノール、3−ペンチル−1−ドデカノールおよび3−ブチル−1−トリデカノールからなる群から選択されるC16またはC17脂肪アルコールのアルコール硫酸エステル塩、アルコールエトキシレートまたはエーテル硫酸塩である、請求項64に記載の方法。
- 前記汚れが5℃〜25℃の範囲内の温度の水中で液化される、請求項64に記載の方法。
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