ES2210337T3 - Composicion de prelavado, eliminadora de manchas, con tensioactivo a base de siloxano. - Google Patents
Composicion de prelavado, eliminadora de manchas, con tensioactivo a base de siloxano.Info
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Abstract
SE DESCRIBE UNA COMPOSICION QUITAMANCHAS DE PRETRATAMIENTO Y UN METODO DE UTILIZARLA. LA COMPOSICION COMPRENDE UN SURFACTANTE BASADO EN SILOXANO COMBINADO CON UN COSURFACTANTE. OPCIONALMENTE, SE AÑADEN UN POLIMERO ANTIRREDEPOSICION, ENZIMAS Y UN SISTEMA ESTABILIZADOR DE ENZIMAS PARA ELIMINAR DE FORMA EFICAZ TANTO MANCHAS DE ACEITE COMO DE AGUA DE UNA VARIEDAD DE TEJIDOS.
Description
Composición de prelavado, eliminadora de manchas,
con tensioactivo a base de siloxano.
Esta invención se refiere a un eliminador de
suciedades y manchas con un agente humectante para la eliminación
mejorada de manchas a base de aceite y de agua sobre una variedad
tejidos.
Durante muchos años se han usado composiciones de
prelavado, eliminadoras de manchas, para la colada. Estas
composiciones están disponibles en forma líquida, de pulverización y
de barrita semisólida. El consumidor aplica el eliminador de manchas
a las partes sucias de las prendas de vestir antes de lavar con un
detergente para la colada.
Aunque los agentes de pretratamiento han
demostrado que mejoran la limpieza de áreas sucias antes del uso del
detergente para la colada, tales eliminadores de manchas no han
demostrado ser igualmente eficaces en todas las formas y para todos
los tipos de manchas y tejidos.
Las composiciones a base de disolventes se
formularon para eliminar, de las superficies de tejidos, manchas
difíciles de grasa o de aceite de las superficies de tejidos
lipófilos tales como poliéster y mezclas de poliésteres. Las
formulaciones a base de agua se desarrollaron para eliminar manchas
a base de agua, incluyendo aquellas manchas que son sensibles a la
oxidación y a las enzimas (véase el documento U.S. 4.842.762).
Los formuladores se han apartado recientemente de
las formulaciones basadas en disolventes, para proporcionar
productos más ecológicos (véase el documento U.S. 4.595.527 de S. C.
Johnson). La limpieza se puede ver comprometida en sistemas libres
de disolventes; de este modo, se desarrollaron formulaciones acuosas
basadas en tensioactivos no iónicos. El comportamiento de limpieza
de tales agentes de pretratamiento se mejoró incorporando
coadyuvantes o quelantes en la fórmula (véase el documento U.S.
4.595.527). Sin embargo, muchos de estos agentes quelantes
provocaron que las formulaciones se separaran, y que las enzimas o
ingredientes activos no se dirigieran específicamente a las áreas
sucias.
El documento U.S. 5.186.856 (BASF) describe un
agente de pretratamiento libre de disolvente, basado en un agente
quelante, que no muestra separación. Los documentos U.S. 4.960.533,
U.S. 5.421.897 y U.S. 5.439.609 describen el uso de siloxanos en
diversas composiciones líquidas.
El documento
US-A-4.075.118 se refiere a
composiciones detergentes líquidas concentradas, esencialmente
homogéneas, de baja espumadura, que contienen una mezcla de
tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, y un agente de
control de las espumaduras, de tipo silicona autoemulsionada.
Sin embargo, aún existe una necesidad en la
técnica de un agente de pretratamiento, estable, basado en
tensioactivos no iónicos, que se pueda dirigir para que penetre
tanto en manchas a base de aceite como a base de agua, para un mejor
rendimiento de la limpieza.
Por lo tanto, es un objeto de la presente
invención proporcionar un método basado en una composición
pretratadora de manchas, para la colada, que proporcione un
sobresaliente comportamiento de limpieza tanto en manchas a base de
aceite como a base de agua, en una variedad de tejidos.
Otro objeto de la presente invención es
proporcionar un método basado en una composición pretratadora que se
basa en tensioactivos no iónicos y que incorpora un agente
humectante de tipo silicona para penetrar áreas manchadas de los
tejidos, para un mejor rendimiento de limpieza.
Otro objeto de la invención es proporcionar un
método basado en una composición pretratadora acuosa, a base de
tensioactivos no iónicos, que tenga una duración de almacenamiento
estable y que esté libre de agentes quelantes, pero que no
comprometa el rendimiento de la limpieza.
En consecuencia, la presente invención
proporciona un método para pretratar tejidos manchados con una
composición eliminadora de manchas, según la reivindicación 1.
Las composiciones usadas según la invención
logran los objetos anteriores y otros objetos de la invención, y
contienen de alrededor de 0,1 a alrededor de 10% de un tensioactivo
a base de siloxano, y de alrededor de 0,1 a alrededor de 50% de un
cotensioactivo seleccionado del grupo que consiste de un
tensioactivo no iónico, un aniónico, un catiónico, un bipolar, y
mezclas de los mismos. Las composiciones contienen opcionalmente un
polímero antirredeposición, preferiblemente un policarboxilato,
usado en una cantidad de alrededor de 0,1 hasta alrededor de 5%.
\newpage
También se incorporan preferiblemente a la
composición, enzimas y un sistema estabilizante de enzimas, para una
limpieza mejorada.
Las composiciones usadas en el método de la
invención proporcionan una penetración mejorada de las áreas sucias,
para potenciar la eliminación de manchas por la composición
pretratadora antes del lavado de la colada.
En las composiciones se incorpora, como agente
humectante, un tensioactivo a base de siloxano, para proporcionar
una penetración mejorada de la composición en el área manchada. El
tensioactivo a base de trisiloxano tiene la siguiente fórmula I:
en la que R_{1} y R_{2} son cada uno
independientemente un alquilo que tiene 1-3 carbonos
o
C_{n}H_{2n}O[C_{2}H_{4}O]_{y}[C_{3}
\hbox{H _{6} O] _{z---} }Q con la condición de que
R_{1} y R_{2} no sean los mismos, a es 0-2, n
tiene un valor de 2 a 4; y tiene un valor de 3 a 10; z tiene un
valor de 0 a 5; Q se selecciona del grupo que consta de hidrógeno y
un alquilo de cadena ramificada o lineal que tiene 1 a 4 átomos de
carbono. Preferiblemente, a es 0 a 1, n es 2 a 4, y es 5 a 9, z es 0
a 3 y Q es un alquilo lineal de 1 a
3.
Los compuestos siloxánicos preferidos son:
1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
modificado con poli(óxido de alquileno);
1,1,3,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
modificado con poli(óxido de alquileno);
1,1,3,3,3-pentametildisiloxano,
modificado con poli(óxido de alquileno).
Los tensioactivos siloxánicos que se extienden
excelentemente, descritos por la fórmula I anterior, se pueden
preparar usando procedimientos bien conocidos por los expertos en la
técnica. En general, el tensioactivo siloxánico, que se extiende
excelentemente, se obtiene por hidrosililación de un éter
alquenílico (por ejemplo, vinílico, alílico o metalílico) sobre el
metilsiloxano sin modificar, según procedimientos descritos por W.
Noll en The Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press
(Nueva York, 1968). El siloxano de fórmula I, poco formador de
espuma y que se extiende excelentemente, en la que Q es hidrógeno,
se forma haciendo reaccionar un poli(éter de alquenilo), de extremo
destapado, con el metilsiloxano sin modificar, en presencia de ácido
cloroplatínico, a temperaturas que oscilan de alrededor de 80ºC
hasta 100ºC. El siloxano de Fórmula I, en la que Q es un grupo
alquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, se prepara por reacción
de un poli(éter de alquenilo) de extremo destapado y metóxido de
sodio en presencia de un disolvente tal como tolueno, con
calentamiento, para formar la sal sódica de un poli(éter de alilo).
La sal del poli(éter de alilo) se hace reaccionar con un haluro de
1-alquilo (C_{1} a C_{3}) para formar un
poli(éter de alquenilo) de extremo tapado, que se hidrosila con
hidrosiloxano como se ha expuesto anteriormente. Los tensioactivos
siloxánicos se describen, por ejemplo, en las patentes de EE.UU.
n^{os} 3.299.112 y 4.933,002, y están disponibles, por ejemplo,
como Silwet L-77® (Osi Specialties Inc., Danbury,
CT) y Sylgard® 309 (Dow Corning), respectivamente.
Los compuestos de fórmula I están presentes
preferiblemente en las composiciones en una cantidad de 0,1 a
alrededor de 5% en peso, más preferiblemente 0,5 a alrededor de 3%
en peso, lo más preferiblemente 0,5 a 2% en peso.
Se ha descubierto sorprendentemente que cuando se
combinan los tensioactivos a base de siloxano con un cotensioactivo,
particularmente un cotensioactivo no iónico, se mejora la capacidad
humectante de la composición pretratadora.
Los agentes humectantes a base de siloxanos se
han usado en pulverizaciones agrícolas debido a su capacidad de
extensión característica de la formulación sobre superficies
hidrófobas de hojas cerosas. El documento
US-A-5.504.054 de Murphy, D.,
presentado el 30 de marzo de 1993, sobre un tensoactivo poco
formador de espuma, que se extiende excelentemente, para mezclas
agrícolas de pulverización. Por el contrario, las superficies de los
tejidos son bastante hidrófilas, especialmente el tejido de algodón,
de forma que la penetración de una composición en los espacios entre
las fibras del tejido es una función bastante diferente que la
extensión de un plaguicida agrícola sobre una superficie
bidimensional hidrófoba de una hoja.
Adicionalmente, en la aplicación agrícola, se
sabe que la combinación de un cotensioactivo con el material
siloxánico, particularmente un cotensioactivo que tiene un alquilo
de cadena lineal con 10 o más carbonos, o un alquilfenol, anula los
efectos humectantes del tensioactivo siloxánico y evita la
penetración de la pulverización agrícola. Se observó que la
combinación de cotensioactivo con tensioactivo siloxánico de la
presente invención mejora sinérgicamente la penetración de la
composición pretratadora en las áreas sucias y manchadas de una
variedad de tejido. Esto es sorprendente en vista del hecho de que
se sabe que muchos de los cotensioactivos de la presente invención
anulan el efecto de extensión de este material siloxánico en la
aplicación agrícola.
Sin estar limitados por la teoría, se postula que
la mayor penetración debida al efecto sinérgico de estos dos
cotensioactivos mejora el suministro de los ingredientes activos de
la composición pretratadora a las áreas de las superficies manchadas
y, por lo tanto, mejora el comportamiento de la limpieza sin la
adición de agentes quelantes, disolventes y coadyuvantes.
Se encontró que la combinación de un
cotensioactivo con el tensioactivo siloxánico descrito anteriormente
mejora sinérgicamente la penetración de la composición pretratadora
y/o mejora el comportamiento de la limpieza.
El cotensioactivo puede ser no iónico, aniónico,
catiónico, anfótero, bipolar y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, en la invención se incorpora un tensioactivo no
iónico, un aniónico o una mezcla de no iónico/aniónico. Lo más
preferible, es usar un tensioactivo no iónico, particularmente un
condensado polioxialquilénico o un alquilglicósido.
En las composiciones de la presente invención, el
cotensioactivo debe estar presente en cantidades que oscilan de
alrededor de 0,01 a alrededor de 50% en peso, preferiblemente de
alrededor de 0,5 a alrededor de 20%, lo más preferible entre
alrededor de 1 y 15%.
Los tensioactivos no iónicos, útiles en la
presente invención como un cotensioactivo con el tensioactivo a base
de siloxano descrito anteriormente, son aquellos compuestos
producidos por la condensación de grupos de óxidos de alquileno con
un material hidrófobo orgánico que puede ser de naturaleza alquílica
alifática o aromática. La unión del radical hidrófilo o
polioxialquilénico, que está condensado con cualquier grupo
hidrófobo particular, se puede ajustar fácilmente para producir un
compuesto soluble en agua que tiene el grado deseado de equilibrio
entre elementos hidrófilos e hidrófobos.
Los ejemplos ilustrativos pero no limitantes de
diversos tipos adecuados de tensioactivos no iónicos son:
(a) Condensados polioxietilénicos o
polioxipropilénicos de alcoholes alifáticos, bien sean de cadena
lineal o ramificada e insaturados o saturados, que contienen de
alrededor de 6 a alrededor de 24 átomos de carbono y que incorporan
de alrededor de 2 hasta alrededor de 50 unidades de óxido de etileno
y/u óxido de propileno. Los alcoholes adecuados incluyen alcohol
graso "de coco", alcohol graso "de sebo", alcohol
laurílico, alcohol miristílico y alcohol oleílico. Los compuestos de
tensioactivos no iónicos particularmente preferidos en esta
categoría son los productos de tipo "Neodol", una marca
registrada de Shell Chemical Company.
También están incluidos dentro de esta categoría
los tensioactivos no iónicos que tienen la fórmula:
(II)R---(CH_{2}
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}HO)_{x}(CH_{2}CH_{2})_{y}
(CH_{2}\delm{C}{\delm{\para}{R ^{2} }}HO)_{z}H
en la que R es un radical hidrocarbonado de
alquilo lineal que tiene una media de 6 a 18 átomos de carbono,
R^{1} y R^{2} son cada uno hidrocarburos alquílicos lineales de
alrededor de 1 a alrededor de 4 átomos de carbono, x es un número
entero de 1 a 6, y es un número entero de 4 a 20 y z es un número
entero de 4 a
25.
Un tensioactivo no iónico preferido de fórmula I
es Poly-Tergent SLF-18®, una marca
registrada de Olin Corporation, New Heaven, Conn., que tiene una
composición de la fórmula anterior en la que R es una mezcla de
alquilos lineales C_{6}-C_{10}, R^{1} y
R^{2} son metilo, x tiene un valor medio de 3, y tiene un valor
medio de 12 y z tiene un valor medio de 16. También son adecuados
los tensioactivos no iónicos alquilados, como se describen en la
patente de EE.UU. 4.877.544 (Gabriel et col.).
Otro tensioactivo no iónico incluido dentro de
esta categoría son los compuestos de fórmula:
(III)R^{3}---(CH_{2}CH_{2}O)_{a}H
en la que R^{3}es un radical hidrocarbonado de
alquilo lineal o ramificado de C_{6}-C_{24}, y a
es un número de 2 a 50; más preferiblemente, R^{3} es una mezcla
de alquilos lineales C_{8}-C_{18} y ag es un
número de 2 a
15.
(b) Condensados polioxietilénicos o
polioxipropilénicos de ácidos carboxílicos alifáticos, ya sea de
cadena lineal o ramificada, e insaturados o saturados, que contienen
de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono en la cadena
alifática, y que incorporan de alrededor de 2 a alrededor de 50
unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno. Los ácidos
carboxílicos adecuados incluyen ácidos grasos "de coco"
(derivados de aceite de coco) que contienen una media de alrededor
de 12 átomos de carbono, ácidos grasos "de sebo" (derivados de
grasas de la clase del sebo) que contienen una media de alrededor de
18 átomos de carbono, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido
esteárico y ácido láurico.
(c) Condensados polioxietilénicos o
polioxipropilénicos de alquilfenoles, ya sean de cadena lineal o
ramificada e insaturados o saturados, que contienen de alrededor de
6 a 12 átomos de carbono, y que incorporan de alrededor de 2 a
alrededor de 25 moles de óxido de etileno y/u óxido de
propileno.
(d) Derivados polioxietilénicos de ésteres de
ácidos mono-, di- y trigrasos con sorbitán, en los que el componente
de ácido graso tiene entre 12 y 24 átomos de carbono. Los derivados
polioxietilénicos preferidos son monolaurato de sorbitán, trilaurato
de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, tripalmitato de sorbitán,
monoestearato de sorbitán, mono-
isoestearato de sorbitán, tripalmitato de sorbitán, monoesterato de sorbitán, monoisoesterato de palmitán, triestearato de sorbital, monooleato de sorbitán, y trioleato de sorbitán. Las cadenas polioxietilénicas pueden contener entre alrededor de 4 y 30 unidades de óxido de etileno, preferiblemente alrededor de 20. Los derivados de ésteres de sorbitán contienen 1, 2 ó 3 cadenas polioxietilénicas, dependiendo de si son ésteres de mono-, di- o triácidos.
isoestearato de sorbitán, tripalmitato de sorbitán, monoesterato de sorbitán, monoisoesterato de palmitán, triestearato de sorbital, monooleato de sorbitán, y trioleato de sorbitán. Las cadenas polioxietilénicas pueden contener entre alrededor de 4 y 30 unidades de óxido de etileno, preferiblemente alrededor de 20. Los derivados de ésteres de sorbitán contienen 1, 2 ó 3 cadenas polioxietilénicas, dependiendo de si son ésteres de mono-, di- o triácidos.
(e) Copolímeros de bloques de
polioxietileno/polioxipropileno que tienen la fórmula:
(IV)HO(CH_{2}CH_{2}O)
_{a} (CH(CH_{3})CH_{2}O) _{b} (CH_{2}CH_{2}O)
_{c}H
o
(V)HO(CH(CH_{3})CH_{2}O)
_{d} (CH_{2}CH_{2}O) _{e} (CH(CH_{3})CH_{2}O)
_{f}H
en las que a, b, c, d, e y f son números enteros
de 1 a 350 que reflejan los bloques respectivos de poli(óxido de
etileno) y poli(óxido de propileno)de dicho polímero. El
componente polioxietilénico del polímero de bloques constituye al
menos alrededor de 10% del polímero de bloques. El material tiene
preferiblemente un peso molecular entre alrededor de 1.000 y
15.0000, más preferiblemente de alrededor de 1.500 a alrededor de
6.000. Estos materiales son bien conocidos en la técnica. Están
disponibles con la marca "Pluronic" y "Pluronic R", un
producto de BASF
Corporation.
(f) Alquilglicósidos que tienen la fórmula:
(VI)R^{4}O(R^{5}O)
_{n}
(Z^{1})_{p}
en la que R^{4} es un radical orgánico
monovalente (por ejemplo, un radical alifático saturado monovalente,
alifático insaturado o aromático, tal como alquilo, hidroxialquilo,
alquenilo, hidroxialquenilo, arilo, alquilarilo, hidroxialquilarilo,
arilalquilo, alquenilarilo, arilalquelino, etc.) que contiene de
alrededor de 6 a alrededor de 30 (preferiblemente de alrededor de 8
a 18, y más preferiblemente de alrededor de 9 a alrededor de 13)
átomos de carbono; R^{5} es un radical hidrocarbonado divalente
que contiene de 2 a alrededor de 4 átomos de carbono, tal como
etileno, propileno o butileno (lo más preferible, la unidad
(R^{5}O)_{n} representa unidades que se repiten de oxido
de etileno, oxido de propileno y/o combinaciones al azar o de
bloques de los mismos); n es un número que tiene un valor medio de 0
hasta alrededor de 12; Z^{1} representa un resto derivado de un
sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono (lo más
preferible, una unidad de glucosa); y p es un número que tiene un
valor medio de 0,5 a alrededor de 10, preferiblemente de alrededor
de 0,5 a alrededor de
5.
Ejemplos de materiales comercialmente
disponibles, de Henkel Kommanditgesellschaft Aktien de Dusseldorf,
Alemania, incluyen APG 300, 325 y 350, siendo R^{4}
C_{9}-C_{11}, n es 0 y p es 1,3, 1,6 y
1,8-2,2, respectivamente; APG 500 y 550, siendo
R^{4} C_{12}-C_{13}, n es 0 y p es 1,3 y
1,8-2,2, respectivamente; y APG 600, siendo R^{4}
C_{12}-C_{14}, n es 0 y p es 1,3. Se prefiere
particularmente APG 600.
Los tensioactivos no iónicos que son los más
preferidos son los condensados polioxialquilénicos de los párrafos
"(a)" y "(b)", y los alquilglicósidos. Los más preferidos
son los condensados polioxialquilénicos.
Ejemplos de materiales sintéticos aniónicos son
sales (incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y de amonio
sustituido), tales como sales mono-, di- y trietanolamínicas de
alquilbencenosulfonatos de 9 a 20 átomos de carbono,
alcanosulfonatos primarios o secundarios de 8 a 22 carbonos,
olefinsulfonatos de 8 a 24 carbonos, poli(ácidos carboxílicos)
sulfonados preparados por sulfonación de producto pirolizado de
citratos de metales alcalino-térreos, como se
describen, por ejemplo, en la memoria descriptiva de patente
británica 1.082.179, alquilsulfatos de 8 a 22 carbonos,
alquil-poliglicoléter sulfatos, carboxilatos y
fosfatos, de 8 a 24 carbonos (que contienen hasta 10 moles de óxido
de etileno). Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active
Agents and Detergents" (vol. I y II), de Schwartz, Perry y Berch.
Se puede usar cualquier tensioactivo aniónico adecuado, y los
ejemplos no pretenden limitar en modo alguno.
Ejemplos de detergentes catiónicos que se pueden
usar son cualesquiera de los compuestos de amonio cuaternario
comercialmente disponibles, tales como halogenuros de
alquildimetilamonio.
Ejemplos de tensioactivos anfóteros o bipolares
que se pueden usar en la invención son ácidos de
N-alcaminas, sulfobetaínas, productos de
condensación de ácidos grasos con hidrolizados proteínicos; pero,
debido a sus costes relativamente elevados, habitualmente se usan en
combinación con tensioactivos aniónicos o no iónicos. También se
pueden usar mezclas de diversos tipos de tensioactivos, y se da
preferencia a mezclas de un tensioactivo aniónico y un no iónico.
También se pueden usar jabones (en forma de sus sales de sodio, de
potasio y de amonio sustituido) de ácidos grasos, preferiblemente en
combinación con un material sintético aniónico y/o no iónico.
Los polímeros antirredeposición se incorporan
preferiblemente en las formulaciones de la invención. Tales
polímeros incluyen policarboxilatos (por ejemplo, copolímeros de
acrilato/maleato, comercialmente disponibles como copolímeros
Sokolan® suministrados por BASF, y de acrilato/metacrilato de
laurilo, suministrados como copolímeros Narlex® DCI de National
Starch and Chemical Co.); copolímeros polioxialquilénicos (por
ejemplo, la serie Pluronic, suministrada por BASF);
carboximetilcelulosas (por ejemplo, la serie CMC, suministrada por
Union Carbide); metilcelulosa (por ejemplo, Methocel, de Dow
Chemical); y poliaminas etoxiladas (por ejemplo,
tetraetilenpentamina etoxilada, de Shell Chemical Co.).
Se prefieren especialmente los polímeros de
policarboxilatos. Los polímeros se pueden incorporar en las
formulaciones de la invención en una cantidad de hasta alrededor de
5% en peso, preferiblemente 0,1% en peso hasta 3% en peso, lo más
preferible 0,5% en peso hasta 1% en peso.
Las enzimas se pueden incluir opcionalmente en la
formulación pretratadora para potenciar la eliminación de suciedades
de los tejidos. Si están presentes, las enzimas lo están en una
cantidad de alrededor de 0 hasta 10% en peso, preferiblemente de
0,01 hasta 7, más preferiblemente 0,1 hasta alrededor de 6% en peso,
lo más preferible de 1 a 5% en peso, basándose estos pesos en el
peso total de la preparación de enzima comercialmente disponible,
por ejemplo granulados, disoluciones, etc. Tales enzimas incluyen
proteasas (por ejemplo, Alcalase®, Savinase® y Esperase® de Novo
Industries A/S), amilasas (por ejemplo, Termamyl® de Novo Industries
A/S), lipolasas (por ejemplo, Lipolase® se Novo Industries A/S), y
celulasas (por ejemplo Celluzyme® de Novo Industries A/S).
Preferiblemente, las composiciones de la invención comprenden al
menos una enzima, preferiblemente una proteasa opcionalmente en
combinación con otras enzimas.
Los estabilizantes o sistemas de estabilizantes
se pueden usar en combinación con enzimas, y generalmente comprenden
de alrededor de 1 hasta 15% en peso de la composición.
El sistema de estabilización de la enzima puede
comprender ión calcio, ácido bórico, propilenglicol, y/o ácidos
carboxílicos de cadena corta. La composición contiene
preferiblemente de alrededor de 0,01 hasta alrededor de 50,
preferiblemente de alrededor de 0,1 hasta alrededor de 30, más
preferiblemente de alrededor de 1 hasta alrededor de 20 milimoles de
ión calcio por litro.
Para los fines de la invención, se ha encontrado
que el comportamiento de las composiciones se mejora mientras está
presente un polímero antirredeposición o enzimas, y lo más preferido
cuando están presentes ambos, en las cantidades anteriormente
mencionadas.
Cuando se usa ión calcio, la cantidad de ión
calcio se debe seleccionar de forma que siempre haya cierto nivel
mínimo disponible para la enzima tras permitir la complejación con
coadyuvantes, etc., en la composición. Como fuente de ión calcio se
puede usar cualquier sal de calcio soluble en agua, incluyendo
cloruro de calcio, formiato de calcio, acetato de calcio y
propionato de calcio.
A menudo también está presente en la composición
una pequeña cantidad de ión calcio, generalmente de alrededor de
0,05 a alrededor de 2,5 milimoles por litro, debido al calcio en la
suspensión de la enzima y al agua de la fórmula.
Otro estabilizante de la enzima que se puede usar
es ácido propiónico, o una sal de ácido propiónico capaz de formar
ácido propiónico. Cuando se usa, este estabilizante se puede usar en
una cantidad de alrededor de 0,1% hasta alrededor de 15% en peso de
la composición.
Otro estabilizante preferido de la enzima son los
polioles que contienen sólo átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno.
Preferiblemente contienen de 2 a 6 átomos de carbono, y de 2 a 6
grupos hidroxi. Los ejemplos incluyen propilenglicol (especialmente
1,2-propanodiol, que se prefiere), etilenglicol,
glicerol, sorbitol, manitol y glucosa. El poliol representa
generalmente de alrededor de 0,5% a alrededor de 15%,
preferiblemente de alrededor de 1,0% a alrededor de 8% en peso de la
composición.
La composición de este documento también puede
contener opcionalmente de alrededor de 0,25% a alrededor de 5%, lo
más preferible de alrededor de 0,5% a alrededor de 3% en peso de
ácido bórico. El ácido bórico se puede formar, pero preferiblemente
no, mediante un compuesto capaz de formar ácido bórico en la
composición. Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros
compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metales
alcalinos (orto-, meta- y piroborato de sodio, y pentaborato de
sodio). También se pueden usar ácidos bóricos sustituidos (por
ejemplo, ácido fenilborónico, ácido butanoborónico y ácido
p-bromofenilborónico), en lugar de ácido
bórico.
Un sistema de estabilización especialmente
preferido es un poliol en combinación con ácido bórico.
Preferiblemente, la relación en peso de poliol a ácido bórico
añadido es al menos 1, más preferiblemente al menos alrededor
\hbox{de 1,3.}
Las sales de poli(ácido acrílico) que tienen un
peso molecular de alrededor de 300.000 hasta alrededor de 6
millones, incluyendo polímeros que están reticulados, son útiles en
la invención, especialmente para la formulación en formas de gel o
de barritas. Se ha encontrado que son útiles los polímeros de ácido
acrílico que están reticulados y son fabricados, por ejemplo, por
B.F. Goodrich y vendidos con la marca "Carbopol". Son
especialmente efectivos Carbopol® 940 y 617 que tienen un peso
molecular de alrededor de 4 millones.
Las formulaciones de la invención se pueden
preparar en cualquier forma conocida en la técnica, tal como en
forma líquida, de pulverización y de barrita semisólida. Las
composiciones se deben preparar mediante métodos convencionales de
formulación tales como los descritos en el documento U.S. 4.842.762,
particularmente dirigido a una forma de barrita, y en el documento
U.S. 5.186.856, particularmente dirigido a una forma acuosa.
En general, las formulaciones acuosas se preparan
mezclando juntos los tensioactivos no iónicos y a base de siloxano,
y calentando la mezcla hasta una temperatura de 71,1ºC. La mezcla se
enfría entonces, y se pueden añadir las enzimas y el sistema
estabilizante de enzimas. A las mezclas enfriadas se añaden
ingredientes opcionales, tales como conservantes, colorantes y
perfumes. Después, las composiciones se envasan y se almacenan.
Las formas en gel y de barrita se procesan
añadiendo ácidos grasos y polioles, tales como sorbitol, glicerol y
propilenglicol, a las mezclas de tensioactivos no iónicos y a base
de siloxano, para formar un lote homogéneo. Una vez que el lote se
enfría hasta menos de alrededor de 50ºC, se pueden añadir la enzima
y los sistemas estabilizantes de enzimas. A las mezclas enfriadas se
añaden ingredientes opcionales, tales como conservantes, colorantes
y perfumes. La formulaciones se envasan y se almacenan.
El tensioactivo a base de siloxano también se
puede incorporar en una formulación líquida para uso industrial,
para ser usada tanto como un agente de pretratamiento como un
detergente para el lavado de la colada. En tales casos, las
composiciones comprenderán un ingrediente activo detergente. El
material activo detergente puede ser un jabón de metal alcalino o de
alcanolamina, o un ácido graso de 10 a 24 átomos de carbono,
incluyendo ácidos grasos polimerizados, además de los materiales
tensioactivos (es decir, el material sintético aniónico, no iónico,
catiónico, bipolar o anfótero) y mezclas de estos.
Los coadyuvantes que se pueden usar según esta
invención incluyen coadyuvantes alcalinos convencionales de la
detergencia, inorgánicos u orgánicos, que se pueden usar en
cantidades de 0% hasta alrededor de 50% en peso de la composición,
preferiblemente de 1% hasta alrededor de 20% en peso, lo más
preferible de 2% hasta alrededor de 8%.
Ejemplos de coadyuvantes de la detergencia
alcalinos inorgánicos adecuados son fosfatos, polifosfatos, boratos,
silicatos, y también carbonatos, de metales alcalinos solubles en
agua. Ejemplos específicos de tales sales son trifosfatos,
pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos, tetraboratos,
silicatos y carbonatos de sodio y de potasio.
Ejemplos de sales de coadyuvantes de la
detergencia alcalinos orgánicos adecuados son: (1)
aminopolicarboxilatos solubles en agua, por ejemplo,
etilendiaminotetraacetatos, nitrilotriacetatos y
N-(2-hidroxietil)-nitrilo-diacetatos
de sodio y de potasio; (2) sales solubles en agua de ácido fítico,
por ejemplo, fitatos de sodio y de potasio (véase la patente de
EE.UU. nº 2.379.942); (3) polifosfonatos solubles en agua,
incluyendo específicamente sales de sodio, de potasio y de litio de
ácido
etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico;
sales de sodio, de potasio y de litio de ácido metilendifosfónico;
y sales de sodio, de potasio y de litio de ácido
etano-1,1,2-trifosfónico. Otros
ejemplos incluyen las sales de metales alcalinos de ácido
etano-2-carboxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido hidroximetanodifosfónico, ácido carboxilidifosfónico, ácido
etano-1-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
etano-2-hidroxi-1,1,2-trifosfónico,
ácido
propano-1,1,3,3-tetrafosfónico,
ácido propano-1,1,2,3-tetrafosfónico
y ácido
propano-1,2,2,3-tetrafosfónico; (4)
sales solubles en agua de polímeros y copolímeros de
policarboxilatos como se describen en la patente de EE.UU. nº
3.308.067.
Además, se pueden usar satisfactoriamente
coadyuvantes de tipo policarboxilatos, incluyendo sales solubles en
agua de ácido mielítico, ácido cítrico, y ácido
carboximetiloxisuccínico, y sales de polímeros de ácido itacónico y
ácido maleico. Otros coadyuvantes de tipo policarboxilato incluyen
DPA (ácido dipicolínico) y ODS (ácido oxidisuccínico). Se pueden
usar ciertas zeolitas o aluminosilicatos. Uno de tales
aluminosilicatos que es útil en las composiciones de la invención es
un compuesto hidratado, insoluble en agua, amorfo, de la fórmula
Na_{x}(_{y}AlO_{2}.SiO_{2}), en la que x es un número
de 1,0 a 1,2 e y es 1, caracterizándose adicionalmente dicho
material amorfo por una capacidad de intercambio de Mg^{2+} de
alrededor de 50 mg-eq. de CaCO_{3}/g, y por un
diámetro de partículas de alrededor de 0,01 micrómetros hasta
alrededor de 5 micrómetros. Esta coadyuvante de intercambio iónico
se describe de forma más completa en la patente británica nº
1.470.250.
Se puede incluir en las formulaciones uno o más
aditivos opcionales, incluyendo perfumes, colorantes, pigmentos,
opacificadores, germicidas, abrillantadores ópticos, agentes contra
la corrosión y conservantes. Cada conservante incorporado en la
composición debe estar presente en una cantidad de hasta alrededor
de 0,5% en peso.
Los siguientes ejemplos servirán para distinguir
esta invención de la técnica anterior, y para ilustrar sus
realizaciones de forma más completa. Excepto que se indique de otro
modo, todas las partes, porcentajes y proporciones citados son en
peso.
Preferiblemente, la composición de pretratamiento
usada en el método de la invención se aplica a tejidos secos o
sustancialmente secos, antes de un proceso de lavado, por ejemplo,
en una lavadora doméstica.
Se preparó, como Muestra A a continuación, una
formulación acuosa según la invención. Como comparación, se preparó,
como Muestra B, una formulación de pretratamiento acuosa, sin el
tensioactivo de siloxano.
| Muestras | ||
| Ingrediente | A | B |
| Bórax pentahidratado | 2 | 2 |
| Glicerol | 3 | 3 |
| Etoxilato de alcohol^{1} | 14 | 15 |
| Tensioactivo de tipo siloxano^{2} | 1 | 0 |
| Proteasa 16L | 0,69 | 0,69 |
| Lipolasa 100L | 1,2 | 1,2 |
| Amilasa L30 | 1,38 | 1,38 |
| Polímero tixotrópico^{3} | 0,5 | 0 |
| Conservante | 0,003 | 0,003 |
| Agua desionizada | Hasta 100% | |
| ^{1} Tensioactivo no iónico que tiene 12-15 átomos de carbono en el grupo hidrófobo, y 9 unidades de EO, suministrado como | ||
| Neodol 25-9 por Shell Chemical Co. | ||
| ^{2} Un siloxano de fórmula I, en la que R_{1} es - C_{n} H_{2n}O(C_{2}H_{4}O)_{y}-(C_{3}H_{6}O)_{z}-Q, R_{2} es metilo, a es 1, n es 3, y es 8, z es 0 y Q | ||
| es metilo, suministrado como tensioactivo Silwet® L-77 por OSi Specialties Inc. | ||
| ^{3} Un copolímero de acrilato/metacrilato de laurilo, suministrado como Narlex® DC1 por National Starch and Chemical Co. |
La composición líquida de la invención se obtuvo
cargando una vasija con agua y calentando hasta 71,1ºC, añadiendo el
bórax, y agitando el líquido hasta que se obtuvo una disolución
clara. Entonces se añadieron los tensioactivos, y se apagó el
calefactor. El tensioactivo de tipo siloxano y el polímero
antirredeposición se añadieron cuando la temperatura de la
disolución estaba entre 48,8-65,5ºC. Las enzimas se
añadieron cuando la temperatura de la disolución estaba por debajo
de 48,8ºC, y después se añadió el conservante. El pH de la
formulación se ajustó entonces hasta 7,0 (\pm 0,5).
El comportamiento de la limpieza de la
composición de la invención (Muestra A) frente a la Muestra B sin un
tensioactivo de tipo siloxano se evaluó sobre diez manchas
diferentes y sobre tres tipos de tejidos, según lo siguiente.
Los tres tipos de prendas de ensayo usados para
evaluar las composiciones fueron:
1) 100% algodón
2) mezcla de poliéster/algodón al 50/50
3) tricotado doble de poliéster 100%
Las prendas 1 y 2 se obtuvieron de Textile
Innovations (Windsor, North Carolina), y la prenda 3 de poliéster se
obtuvo de Test Fabrics (Middlesex, New Jersey). Antes de manchar las
prendas, éstas se prelavaron 5 veces en líquido exento de colorante
"todo" a 54,4ºC (y se secaron), para eliminar aceites de la
hilatura y para aumentar la absorbencia de la prenda. Para los
agentes de pretratamiento líquidos, se cortaron muestrarios de
10,16-1,905 cm x 20,32-1,905 cm, y
se inscribió en el centro un círculo de 5,08 cm de diámetro.
Se usaron 10 manchas diferentes según lo
siguiente:
1) Hierba (100 g de recortes de hierba añadidos a
200 g de agua, se mezcló, se filtró a través de balas de algodón, se
añadieron al filtrado 100 g más de recortes y 200 g más de agua, y
la nueva mezcla se filtró)
2) Sangre de vaca
3) Espinaca
4) Aceite de oliva
5) Salsa de espagueti (filtrada una vez)
6) Aceite de motor sucio
7) Base de maquillaje líquido
8) Café
9) Zumo de uvas
10) Barro (suciedad filtrada mezclada 1:1 con
agua, y amasada)
Las manchas se aplicaron sobre el círculo de 5,08
cm en cada muestrario, como se expone en la Tabla 2.
Las prendas manchadas se trataron durante 5
minutos con 2,0 g de agente de pretratamiento líquido, y se lavaron
en 64,35 l de agua del grifo a 35ºC con 121,37 g de detergente
líquido Arm & Hammer para la colada, seguido de un aclarado en
frío. Las prendas se colocaron entonces en una secadora estática
hasta que estuvieron secas. Se realizaron cuatro réplicas de cada
mancha con cada prenda.
La eliminación de las manchas se midió mediante
reflectometría y cambio del color, usando un colorímetro de Pacific
Scientific Colorgard System modelo 5. El índice de eliminación de
las manchas (SRI) da un valor numérico para la eliminación de las
manchas, y se define como:
SRI = 100 - [(L_{c} -
L_{w})^{2} + (a_{c} - a_{w})^{2} + (b_{c} -
b_{w})^{2}]^{1/2}
en la
que:
L = valor de la luminosidad (reflectancia)
medido
a = valor de verde/rojo medido
b = valor de azul/amarillo medido
c = prenda limpia
w = prenda manchada y lavada
Los resultados se dieron como suma de rangos.
Para una mancha dada en un tejido dado, al agente de pretratamiento
con el mayor SRI se le da un valor de 1, el segundo más alto 2, al
tercero más alto 3, y así sucesivamente. Los intervalos se suman
entonces con respecto a todas las manchas para un tejido dado.
Cuanto menor es la suma de rangos para un producto, mejor beneficio
de limpieza se logra.
Los datos observados de eliminación de manchas
para las Muestras A y B, para las diez manchas sobre los tres tipos
de prenda, se exponen en la Tabla 3 a continuación:
| Muestra | Prendas | |||
| Algodón | Mezcla | Poliéster | Total | |
| A | 12 | 11 | 14 | 37 |
| B | 22 | 22 | 20 | 64 |
| Composición no pretratadora | 26 | 27 | 26 | 79 |
De este modo, se observó que la Muestra A de la
invención fue significativamente más eficaz eliminando manchas que
el caso que no contiene el tensioactivo de trisiloxano. De hecho, la
composición de la Muestra B no parece significativamente más eficaz
que las prendas que no tienen agente de pretratamiento.
Se preparó una composición (Muestra C) como se
describe en el Ejemplo I, excepto que el polímero antirredeposición
usado fue suministrado como polímero Sokalan® de BASF. Se comparó el
comportamiento de limpieza de la Muestra C con tres composiciones de
pretratamiento, comercialmente disponibles, que tienen las
siguientes fórmulas:
| Ingrediente | Producto comercial 1 | Producto comercial 2 | Producto comercial 3 |
| Etoxilato de nonilfenol | 12 | 8 | -- |
| Etoxilato de alquilo (5EO) | -- | -- | 9,3 |
| Alquilbencenosulfonato de sodio | -- | -- | 3,7 |
| Xilenosulfonato de sodio | -- | -- | 6,1 |
| Citrato de sodio | -- | 1,8 | -- |
| Proteasa | 0,7 | -- | -- |
| Agua | Hasta 100% |
Se aplicaron las siguientes seis manchas a
algodón, poliéster y mezcla de poliéster, como se describe en el
Ejemplo 2 anterior: hierba, sangre, espinaca, salsa de espagueti,
café y barro. Se observó la eliminación de manchas para la
composición de la invención, en comparación con las tres
composiciones comercialmente disponibles. Como control, se observó
la eliminación de manchas sobre prendas lavadas que no fueron
pretratadas. Se observaron los siguientes resultados:
| Muestra | Algodón | Mezcla | Poliéster | Total |
| Muestra C | 6 | 12 | 10 | 28 |
| Producto comercial 1 | 16 | 12 | 16 | 44 |
| Producto comercial 2 | 19 | 17 | 15 | 51 |
| Producto comercial 3 | 21 | 20 | 19 | 60 |
| Sin pretratamiento | 28 | 29 | 30 | 87 |
A partir de los resultados descritos en la Tabla
5, se observó que la formulación de la invención fue superior para
las seis manchas sobre algodón, y significativamente mejor para
estas manchas sobre mezclas y poliéster, eliminando manchas, a las
tres formulaciones comercialmente disponibles.
Para observar el efecto sinérgico del
tensioactivo a base de siloxano y un tensioactivo no iónico,
etoxilato de alquilo, se modificó el producto comercial nº 2
incorporando 1% del compuesto siloxánico como se describe en el
Ejemplo III anterior. El producto comercial modificado se ensayó
para determinar la eliminación de las manchas sobre algodón,
poliéster y mezcla de poliéster/algodón para las seis manchas
descritas en el ejemplo II anterior. Se observó que el producto
comercial mejoró estadísticamente eliminando espinaca y zumo de uvas
de algodón, y eliminando aceite de motor sucio, café y zumo de uvas
sobre la mezcla de poliéster/algodón. La combinación del
tensioactivo a base de siloxano en el producto comercial nº 2
aumentó significativamente la eliminación de manchas.
Una forma de gel de la formulación de la
invención es la siguiente:
| Ingrediente | % de ingrediente activo |
| Tensioactivo no iónico^{1} | 31,0 |
| Glicerol | 6 |
| NaOH | 0,2 |
| Ácido graso de coco | 1,4 |
| Ácido esteárico | 0,5 |
| Tensioactivo de siloxano^{2} | 1,0 |
| Polímero^{3} | 0,5 |
| Enzima 16L | 1,0 |
| Conservante | 0,003 |
| Agua desionizada | Hasta 100% |
| ^{1} Suministrado como Neodol 25-7 (20,7%) y Neodol 25-3 (10,3%) por Shell Co. | |
| ^{2} como se describe en el Ejemplo I. | |
| ^{3} Copolímero de acrilato/maleato, suministrado como Sokalan CP5 por BASF. |
La formulación en gel se obtiene cargando una
vasija con agua y calentándola hasta 71,1ºC. Entonces se añaden los
tensioactivos no iónicos, añadiéndose primero el tensioactivo no
iónico que tiene el mayor valor de HLB. El glicerol, el hidróxido de
sodio, el ácido esteárico, el ácido graso de coco, el tensioactivo a
base de siloxano, el polímero, la enzima y el conservante se añaden
a la mezcla calentada. Después, la formulación se enfría y se
almacena.
Se prepara una forma de barrita de la composición
pretratadora de la invención procesando los siguientes
ingredientes.
| Ingrediente | % de ingrediente activo |
| Tensioactivo no iónico^{1} | 57% |
| Tensioactivo a base de siloxano^{2} | 1% |
| Propilenglicol | 13% |
| Ácido graso de coco | 15% |
| Copolímero de acrilato/maleato^{3} | 2% |
| Agua desionizada | 6% |
| Hidróxido de sodio (50%) | 5% |
| Enzima proteolítica (100L) | 1% |
| ^{1} suministrado como Neodol 25-7 por Shell Company. | |
| ^{2} como se describe en el Ejemplo I. | |
| ^{3} suministrado como Sokalan CP5 por BASF. |
El tensioactivo no iónico, el tensioactivo a base
de siloxano y el propilenglicol se añaden juntos en una mezcla con
agitación baja a media. El lote se calienta hasta 40ºC. Entonces se
añade el ácido graso, y se continúa el calentamiento hasta que el
lote alcanza 55ºC. Una vez que el ácido graso se ha fundido
completamente, se añade el copolímero y el agua con calentamiento,
para mantener el lote a 50-55ºC. Una vez que el lote
está homogéneo, se añade el hidróxido de sodio. El lote se mezcla
entonces durante 45 minutos para asegurar la completa neutralización
del ácido graso. Después, el lote se enfría hasta 50ºC. Se añade la
enzima, y se mezcla hasta que la mezcla se hace homogénea. El lote
se coloca entonces en un envase y se deja enfriar al aire, con o sin
enfriamiento a baja temperatura.
Se prepara una formulación acuosa, que contiene
una mezcla de un tensioactivo aniónico y un cotensioactivo no
iónico, como se describe en el ejemplo I, y que tiene la siguiente
fórmula:
| Ingrediente | % activo |
| Alquilbencenosulfonato de sodio | 12 |
| Etoxilato de alcohol | 3 |
| Tensioactivo de trisiloxano | 1 |
| Proteasa | 1 |
| Bórax pentahidratado | 2 |
| Glicerol | 3 |
| Narlex DC-1 | 1 |
| Kathon | 0,003 |
| Agua | Hasta 100 |
Se prepara una formulación acuosa, que contiene
una mezcla de un tensioactivo anfótero y un cotensioactivo no
iónico, como se describe en el Ejemplo I, y que tiene la siguiente
fórmula:
| Ingrediente | % activo |
| Cocamidopropilsulfobetaína^{1} | 12 |
| Etoxilato de alcohol | 3 |
| Tensioactivo de trisiloxano | 1 |
| Proteasa | 1 |
| Bórax pentahidratado | 2 |
| Glicerol | 3 |
| Sokalan CP-5 | 1 |
| Kathon | 0,003 |
| Agua | Hasta 100 |
| ^{1} Disponible como Rewoteric AM CAS, de Sherex Chemical Co. |
Una formulación detergente líquida para uso
industrial, según la invención, es la siguiente:
| Ingrediente | % activo |
| Tensioactivo a base de siloxano^{1} | 1 |
| Alquilbencenosulfonato de sodio | 8,0 |
| Alcohol etoxisulfato de sodio | 14,0 |
| Etoxilato de alcohol | 9,0 |
| Citrato de sodio | 5,0 |
| Bórax | 3,0 |
| Propilenglicol | 4,0 |
| Enzimas | 1,05 |
| Glicerol | 2,7 |
| Sorbitol | 4,5 |
| Agua | Hasta 100 |
| ^{1} como se describe en el Ejemplo I |
Los ingredientes, excepto la enzima y el sistema
estabilizante de enzimas, se combinan con calentamiento hasta que se
forma una mezcla homogénea a alrededor de 40ºC. Entonces la mezcla
se enfría, y se añaden las enzimas y el sistema estabilizante de
enzimas hasta que se obtiene nuevamente una mezcla homogénea. El
lote se coloca en un envase, y se deja enfriar al aire con o sin
enfriamiento a baja temperatura.
Claims (10)
1. Un método para pretratar tejidos manchados con
una composición eliminadora de manchas, que comprende la etapa de
aplicar una composición eliminadora de manchas a un tejido manchado,
comprendiendo la composición:
- a)
- de 0,1 a alrededor de 10% en peso de un tensioactivo a base de siloxano que tiene una fórmula I:
- en la que R_{1} y R_{2} son cada uno independientemente un alquilo que tiene 1-3 carbonos o C_{n}H_{2n}O[C_{2}H_{4}O]_{y}[C_{3}H_{6}O]_{z---}Q con la condición de que R_{1} y R_{2} no sean los mismos, a es 0-2, n tiene un valor de 2 a 4; y tiene un valor de 3 a 10; z tiene un valor de 0 a 5; Q se selecciona del grupo que consta de hidrógeno y un alquilo de cadena ramificada o lineal que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
- b)
- alrededor de 0,1 hasta alrededor de 50% de un cotensioactivo seleccionado del grupo que consta de un tensioactivo no iónico, un aniónico, un catiónico, un bipolar, y mezclas de los mismos.
- c)
- 0 a alrededor de 5% en peso de un polímero antirredeposición; y
- d)
- 0 a 10% en peso de una enzima.
2. El método según la reivindicación 1, en el que
el tensioactivo a base de siloxano es un compuesto en el que a es 0
a 1, n es 2 a 4, y es 5 a 9, z es 0 a 3 y Q es un alquilo lineal de
1 a 3.
3. El método según la reivindicación 1, en el que
el tensioactivo de siloxano se selecciona del grupo que consta de
1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, modificado con
poli(óxido de alquileno);
1,1,3,3,5,5,5-heptametil-trisiloxano,
modificado con poli(óxido de alquileno); y
1,1,3,3,3-pentametildisiloxano, modificado con
poli(óxido de alquileno).
4. El método según la reivindicación 1, en el que
el cotensioactivo es un tensioactivo no iónico seleccionado del
grupo de un condensado polioxialquilénico de un alcohol alifático,
el condensado polioxialquilénico de un ácido carboxílico alifático,
y mezclas de los mismos, en el que cada tipo de condensado
polioxialquilénico es un condensado polioxietilénico o
polioxipropilénico, que incorpora de alrededor de 2 hasta alrededor
de 50 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno.
5. El método según la reivindicación 1, en el que
el polímero antirredeposición es un policarboxilato.
6. El método según la reivindicación 5, en el que
el polímero está presente en una cantidad de alrededor de 0,1 hasta
alrededor de 3% en peso.
7. El método según la reivindicación 1, en el que
está presente al menos una enzima, seleccionada del grupo que consta
de una proteasa, una amilasa, una lipolasa, una celulasa, y sus
mezclas.
8. El método según la reivindicación 1, que
comprende además un sistema estabilizante de enzimas, en una
cantidad de 1 a 15% en peso de la composición.
9. El método según la reivindicación 1, en el que
la composición es un detergente líquido para uso industrial, que
comprende además 2% hasta alrededor de 8% en peso de un coadyuvante
de la detergencia.
10. El método según la reivindicación 9, en el
que el coadyuvante es una sal coadyuvante alcalina orgánica.
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Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6489278B1 (en) * | 1993-12-30 | 2002-12-03 | Ecolab Inc. | Combination of a nonionic silicone surfactant and a nonionic surfactant in a solid block detergent |
| CN1083483C (zh) * | 1994-09-12 | 2002-04-24 | 生态实验室股份有限公司 | 用于塑料器皿的漂清助剂 |
| US6369021B1 (en) * | 1999-05-07 | 2002-04-09 | Ecolab Inc. | Detergent composition and method for removing soil |
| WO2001060961A1 (en) | 2000-02-14 | 2001-08-23 | The Procter & Gamble Company | Stable, aqueous compositions for treating surfaces, especially fabrics |
| WO2001090477A1 (fr) * | 2000-05-25 | 2001-11-29 | Kao Corporation | Recuperateur de couleur |
| US7026278B2 (en) | 2000-06-22 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Rinse-added fabric treatment composition, kit containing such, and method of use therefor |
| MXPA03000793A (es) | 2000-07-28 | 2003-06-04 | Henkel Kgaa | Enzima amilolitica novedosa, extraida de bacilo sp a 7-7 (dsm 12368) y agentes de lavado y limpiadores que contienen esta enzima amilolitica novedosa. |
| DE60204549T2 (de) * | 2001-03-07 | 2006-03-23 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Weichspülmittelzusammensetzung für die anwendung in anwesenheit von waschmittelrückständen |
| US20030175318A1 (en) * | 2002-03-06 | 2003-09-18 | Schilling Amanda S. | Application of germination solution improved efficacy of biological decontamination |
| US20040214737A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | John Billman | Foamy composition for pretreatment of stains on fabrics |
| EP1724309A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-22 | Cornelis Boon | Composition comprising a polyoxyethylene fluoro or siloxane surfactant |
| US8008231B2 (en) * | 2005-10-13 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| CN101341156B (zh) * | 2005-10-13 | 2012-07-18 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 抗水解的有机改性的二硅氧烷表面活性剂 |
| US7645720B2 (en) * | 2005-12-13 | 2010-01-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| US7652072B2 (en) * | 2005-10-13 | 2010-01-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| US7507775B2 (en) * | 2005-10-13 | 2009-03-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
| US20070249560A1 (en) * | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Leatherman Mark D | Hydrolysis resistant organomodified silyated surfactants |
| US7259220B1 (en) | 2006-07-13 | 2007-08-21 | General Electric Company | Selective hydrosilylation method |
| CN102137920B (zh) * | 2008-08-28 | 2013-01-30 | 戴尔提郎德有限公司 | 衣物污渍和土污预处理薄片 |
| US8822399B2 (en) | 2008-08-28 | 2014-09-02 | Dirty Laundry, Llc | Laundry stain and soil pretreatment devices |
| EP2712915A1 (en) * | 2012-10-01 | 2014-04-02 | The Procter and Gamble Company | Methods of treating a surface and compositions for use therein |
| CN104450286A (zh) * | 2014-12-05 | 2015-03-25 | 成都锦汇科技有限公司 | 一种洗护二合一洗衣液 |
| FR3032973B1 (fr) * | 2015-02-24 | 2018-11-09 | Fevdi | Gel degraissant comprenant un melange de tensioactifs et d'enzymes et procede d'application correspondant |
| KR102147473B1 (ko) * | 2016-04-27 | 2020-08-25 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 카르비놀 작용성 트라이실록산을 포함하는 세제 조성물 |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2379942A (en) | 1942-12-31 | 1945-07-10 | Bell Telephone Labor Inc | Cable terminating means |
| US3308067A (en) | 1963-04-01 | 1967-03-07 | Procter & Gamble | Polyelectrolyte builders and detergent compositions |
| NL133334C (es) * | 1964-06-19 | 1900-01-01 | ||
| GB1082179A (en) | 1965-07-19 | 1967-09-06 | Citrique Belge Nv | Unsaturated carboxylic salt materials and derivatives thereof |
| US3462369A (en) * | 1966-10-24 | 1969-08-19 | Us Army | Composition and method for detergency of asphalt soil |
| DE2433485A1 (de) | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| US4075118A (en) * | 1975-10-14 | 1978-02-21 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions containing a self-emulsified silicone suds controlling agent |
| US3986893A (en) | 1975-11-28 | 1976-10-19 | Motorola, Inc. | Method for making nickel and cadmium electrodes for batteries |
| US4075188A (en) * | 1976-02-02 | 1978-02-21 | Westvaco Corporation | Recovery of crude tall oil |
| US4260528A (en) * | 1979-06-18 | 1981-04-07 | Lever Brothers Company | Aqueous high viscosity liquid dishwasher compositions |
| US4491539A (en) * | 1981-06-04 | 1985-01-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleansing product with skin feel additives |
| US4877546A (en) * | 1981-08-06 | 1989-10-31 | Colgate-Palmolive Company | Foam enhancing agent for light duty detergent |
| US4465619A (en) * | 1981-11-13 | 1984-08-14 | Lever Brothers Company | Built liquid detergent compositions |
| US4472297A (en) * | 1982-03-01 | 1984-09-18 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions containing hydroxypropyl guar gum |
| GB8311854D0 (en) * | 1983-04-29 | 1983-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US4556510A (en) * | 1983-06-30 | 1985-12-03 | Hercules Incorporated | Transparent liquid shower soap |
| US4617148A (en) * | 1983-06-30 | 1986-10-14 | Hercules Incorporated | Opaque liquid hand soap |
| US4595527A (en) * | 1984-09-25 | 1986-06-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Aqueous laundry prespotting composition |
| FR2553660B1 (fr) * | 1983-10-25 | 1986-01-03 | Oreal | Composition cosmetique de nettoyage en particulier pour le demaquillage des yeux |
| GB8416884D0 (en) * | 1984-07-03 | 1984-08-08 | Procter & Gamble | Liquid cleansing composition |
| US4788006A (en) * | 1985-01-25 | 1988-11-29 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum |
| JPH0788519B2 (ja) * | 1985-06-07 | 1995-09-27 | ダウブランズ・インコーポレーテッド | 洗濯用汚れおよびしみ除去剤 |
| DE3530302A1 (de) * | 1985-08-24 | 1987-03-05 | Henkel Kgaa | Textilbehandlungsmittel |
| US4909962A (en) * | 1986-09-02 | 1990-03-20 | Colgate-Palmolive Co. | Laundry pre-spotter comp. providing improved oily soil removal |
| US4711739A (en) * | 1986-12-18 | 1987-12-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Enzyme prespotter composition stabilized with water insoluble polyester or polyether polyol |
| US4877544A (en) | 1987-04-17 | 1989-10-31 | Lever Brothers Company | Oxidation stable surfactants |
| US4927563A (en) * | 1988-01-26 | 1990-05-22 | Procter & Gamble Company | Antidandruff shampoo compositions containing a magnesium aluminum silicate-xanthan gum suspension system |
| US4954286A (en) * | 1988-04-14 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Fabric pretreatment cleaning compositions |
| US5126066A (en) * | 1988-06-22 | 1992-06-30 | Akzo N.V. | Stable, pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers |
| US4960533A (en) | 1988-07-11 | 1990-10-02 | Colgate-Palmolive Company | Silicone-based hard surface cleaner |
| US5190693A (en) * | 1988-07-29 | 1993-03-02 | Ausidet S.P.A. | Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water |
| US4933002A (en) | 1989-11-21 | 1990-06-12 | Dow Corning Corporation | Postemergent herbicide compositions containing acetoxy-terminated silicone glycol and dispersant |
| GB8926904D0 (en) * | 1989-11-28 | 1990-01-17 | Unilever Plc | Thickening system |
| GB8927956D0 (en) * | 1989-12-11 | 1990-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
| US5112358A (en) * | 1990-01-09 | 1992-05-12 | Paradigm Technology Co., Inc. | Method of cleaning heavily soiled textiles |
| US5232632A (en) * | 1991-05-09 | 1993-08-03 | The Procter & Gamble Company | Foam liquid hard surface detergent composition |
| US5254269A (en) * | 1991-11-26 | 1993-10-19 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fabric conditioning composition containing an emulsified silicone mixture |
| US5254284A (en) * | 1992-04-13 | 1993-10-19 | Miles Inc. | Glass cleaner having antifog properties |
| US5186856A (en) * | 1992-06-02 | 1993-02-16 | Basf Corp. | Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains |
| US5221496A (en) * | 1992-06-02 | 1993-06-22 | Basf Corp. | Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains |
| US5421897A (en) | 1992-07-17 | 1995-06-06 | Grawe; John | Abatement process for contaminants |
| US5336430A (en) * | 1992-11-03 | 1994-08-09 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Liquid detergent composition containing biodegradable structurant |
| CA2120375A1 (en) * | 1993-04-02 | 1994-10-03 | John Klier | A laundry pretreater having enhanced oily soil removal |
| US5419848A (en) * | 1993-07-02 | 1995-05-30 | Buckeye International, Inc. | Aqueous degreaser emulsion compositions |
| US5439609A (en) | 1993-12-28 | 1995-08-08 | Reckitt & Colman Inc. | Aqueous cleaning composition for hard surfaces |
| US5536436A (en) * | 1994-05-27 | 1996-07-16 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and specially selected soaps |
-
1996
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