ES2211170T3 - Jabones sinteticos en trozo. - Google Patents
Jabones sinteticos en trozo.Info
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Abstract
Jabones sintéticos en trozo, que contienen: (a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, (b) olefinasulfonatos y (c) almidones.
Description
Jabones sintéticos en trozo.
La invención se refiere a jabones sintéticos en
trozo con un contenido en alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,
olefinasulfonatos y almidones.
Los jabones en trozo juegan un gran papel en la
limpieza corporal, que son fabricados, actualmente, a escala
industrial mediante el saponificado en continuo de ácidos grasos
libres con álcalis, concentración de los jabones de base y secado
por pulverización. Se distingue en este caso entre los jabones
alcalinos reales, que contienen, exclusivamente, sales de ácidos
grasos y, en caso dado, además ácidos grasos libres y los
denominados jabones el trozo "Combibars", que presentan,
además de las sales de los ácidos grasos, también, tensioactivos
sintéticos, por regla general étersulfatos de alcoholes grasos o
isetionatos de ácidos grasos. Por el contrario, adquieren una
posición especial los denominados "Syndetbars", que están
exentos de sales de ácidos grasos, con excepción de las impurezas,
y que contienen, exclusivamente, tensioactivos sintéticos.
Simplemente el Alemania se venden anualmente
varios millones de trozos de jabón para la higiene corporal. Sin
embargo, las exigencias del mercado, requeridas a estos artículos
de consumo masivo, son cada vez mayores. Los jabones en trozo no
solamente tienen que limpiar la piel, sino que también deben darle
un tratamiento, es decir que deben impedir un resecado, deben
provocar un reengrasado y deben dar una protección contra los
efectos externos. Evidentemente se espera que los jabones sean
compatibles con la piel en medida especial, pero deben proporcionar,
en el momento de su empleo, una espuma tan abundante y cremosa como
sea posible y provocar una sensación agradable en la piel. En este
contexto los fabricantes de jabón en trozo buscan permanentemente
nuevos componentes, que tengan en consideración este perfil elevado
de exigencias.
En los últimos años han adquirido significado los
alquilglucósidos como nuevos tensioactivos no iónicos, dado que se
comportan desde muchos puntos de vista como los tensioactivos
aniónicos, por ejemplo en cuanto a su capacidad espumante y, al
mismo tiempo, presentan una compatibilidad ecológica y
dermatológica extraordinariamente elevada. Así pues era evidente,
ocuparse de tales tensioactivos también en relación con los jabones
en trozo. Se conocen por la solicitud de patente europea EP 0463912
A (Colgate), por ejemplo, jabones para tocador, que contienen desde
un 1 hasta un 12% en peso de alquilpoliglucósidos y,
preferentemente, desde un 55 hasta un 66% en peso de jabones a modo
de substancia de base Los jabones de tocador con un contenido en
tensioactivos suaves, por ejemplo del tipo de los
alquilpoliglucósidos, son conocidos por la publicaciones EP 0227321
A2, EP 0308189 B1 y EP 0308190 B1 (Procter & Gamble). Además, se
divulgan en las dos solicitudes de patente alemanas publicadas, no
examinadas DE 4331297 A1 y DE 4337031 A1 (Henkel) "Combibars"
que contienen ácidos grasos, que contienen pequeñas proporciones de
alquilpoliglucósidos. Finalmente la publicación DE 1945136 C1
describe jabones sintéticos en trozo, que contienen desde un 5
hasta un 25% en peso de alquil- y/o de alquenilpoliglicósidos, y
desde un 5 hasta un 40% en peso de almidones. Los jabones en trozo,
que pueden ser obtenidos por medio de las enseñanzas del estado de
la técnica, generan, sin embargo, una cantidad de espuma, que no es
siempre suficiente, además dejan que desear también la consistencia
de la espuma y, especialmente, la sensación sobre la piel. Si se
emplean concomitantemente ácidos grasos libres a modo de agentes de
reengrasado, pueden presentarse, además, graves problemas de
corrosión en las instalaciones de fabricación.
La tarea de la invención consistía, por lo tanto,
en poner a disposición jabones en trozo, que estuviesen exentos de
los inconvenientes citados. En este caso había que tener en
consideración, especialmente, que las nuevas composiciones para los
jabones en trozo debían poderse fabricar también a escala
industrial, es decir, que las composiciones tuviesen, por ejemplo,
una aptitud al moldeado suficiente, pero no demasiado elevada y que
no tuviesen tendencia a la formación de grietas durante el
secado.
El objeto de la invención son jabones sintéticos
en trozo, que contienen
- (a)
- alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,
- (b)
- olefinasulfonatos y
- (c)
- almidones.
Sorprendentemente se ha encontrado, que pueden
fabricarse jabones en trozo con una capacidad espumante mejorada y
con una sensación sobre la piel optimada, en ausencia de ácidos
grasos o bien de sales de ácidos grasos, si se emplean a modo de
componentes tensioactivos mezclas de alquil- y/o
alqueniloligoglicósdiso y olefinasulfonatos, preferentemente en
forma anhidra, y almidón a modo de producto estructurante. La
invención se base en el descubrimiento de que las mezclas son
adecuadas, de una manera excelente, para la fabricación a escala
industrial de jabones en trozo, es decir que son estables al aire
durante el almacenamiento, poco higroscópicos, deformables y no
muestran tendencia a la formación de gritas durante el secado.
Los alquil- y alqueniloligoglicósidos representan
tensioactivos no iónicos conocidos, que siguen en la fórmula
(I),
(I)R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo
de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como
representantes del ingente número de publicaciones, a este respecto,
a las publicaciones EP-0 301 298 A1 y WO
90/03977.
Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o
alqueniloligo-glucósidos. El índice numérico p en la
fórmula general (I) indica el grado de oligomerizado (DP), es
decir, la distribución de los monoglicósidos y de los
oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10.
Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un número
entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor
p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud
numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces,
representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de
oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que
1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y
1,4.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede
derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente
con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol,
capron-alcohol, capril-alcohol,
caprin-alcohol, y undecil-alcohol
así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen por
ejemplo en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos
industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos
en la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los
alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena con 8 hasta 10
átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se obtienen como producto de
cabeza durante la separación por destilación de alcoholes grasos de
coco industriales con 8-18 átomos de carbono y que
pueden estar impurificados con una proporción menor que el 6% en
peso de alcohol con 12 átomos de carbono, así como
alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes industriales con 9/11
átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto alquilo o bien
alquenilo R^{1} puede derivarse además de alcoholes primarios con
12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono.
Ejemplos típicos son lauril-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol,
estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol,
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son
preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco
endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta 3.
Los jabones sintéticos según la invención
contienen, a modo de otros componentes tensioactivos aniónicos, que
pueden obtenerse de manera en si conocida. Preferentemente se
obtienen los olefinasulfonatos mediante adición de SO_{3} sobre
olefinas de la fórmula (II),
(II)R^{2}-CH=CH-R^{3}
en la que R^{2} y R^{3} significan,
independientemente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 20
átomos de carbono con la condición de que R^{2} y R^{3}
presenten en conjunto, al menos, 6 y, preferentemente, desde 10
hasta 16 átomos de carbono. En lo que se refiere a la fabricación y
al empleo se hará referencia al artículo de recopilación
J.Am.Oil. Chem.Soc. 55, 70
(1978).
Pueden emplearse olefinasulfonatos situados en el
interior de la cadena, así como también, preferentemente,
\alpha-olefinasulfonatos, que se producen cuando
R^{2} y R^{3} signifiquen hidrógeno. Ejemplos típicos de los
olefinasulfonatos empleados son los productos de sulfonación, que se
obtienen por reacción de SO_{3} con 1-, 2-buteno,
1-, 2-, 3-hexeno, 1-, 2-, 3-,
4-octeno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-deceno,
1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-dodeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-,
6-, 7-tetradeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-,
8-hexadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-,
9-octadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-,
10-eicoseno y 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-,
10- y/o 11-docoseno. Una vez llevada a cabo la
sulfonación se verifica una neutralización, después de lo cual se
presenta en la mezcla el olefinasulfonato en forma de sal de metal
alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio, de alquilamonio,
alcanolamonio, de glucamonio, preferentemente a modo de sal de
sodio. Pueden emplearse tanto olefinasulfonatos en fase acuosa,
preferentemente a un valor del pH desde 7 hasta 10, así como,
también, a modo de productos anhidros, preferentemente como
granulados, tales como los que se obtienen mediante secado por
pulverización convencional, secado en el evaporador de capa delgada
("Flash dryer") DE 197210152 C1 (Henkel) o en un secadero de
lecho fluidificado ("instalación Sket").
Es especialmente preferente el empleo de almidón
de trigo y/o de maíz, que puede emplearse sin tratamiento o,
preferentemente, en forma lixiviada, es decir, en forma
parcialmente hidrolizada. En una forma de realización especialmente
preferente de la invención se preparan mezclas madre a partir de
alquilglucósidos, olefinasulfonatos y almidones, sometiéndose las
suspensiones acuosas de los tres componentes a un secado con un
vapor de agua recalentado, como se ha descrito, por ejemplo, en la
solicitud de patente alemana DE 4340015 A1 (Henkel). En este caso
se hace referencia expresa a las enseñanzas de esta publicación. No
obstante, es posible llevar a cabo el secado según otros
procedimientos, por ejemplo en un evaporador de capa delgada
dispuesto horizontalmente ("Flash dryer") o en un secadero de
lecho fluidificado ("instalación Sket").
Como productos tensioactivos pueden estar
contenidos tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o
anfóteros o bien tensdioactivos anfóteros, cuya proporción en los
agentes supone, usualmente, desde aproximadamente un 50 hasta un 99
y, preferentemente, desde un 70 hasta un 90% en peso. Ejemplos
típicos de tensioactivos aniónicos son jabones,
alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, alquilétersulfonatos,
glicinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de
glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos
mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos,
amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y
dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y
sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos
grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos
tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo,
glutamatos de acilo y aspartatos de acilo,
alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin
embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de
tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos,
poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado
parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucurónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo)
ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
pero sin embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de
tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario y
Esterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de
ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos
anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de
imidazolinium y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están
constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que
se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se
hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J.
Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer
Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe
(ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme
Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.
Los jabones sintéticos en trozo, con una
sensación para la piel especialmente ventajosa y con espuma
cremosa contienen los componentes en las cantidades siguientes:
- (a)
- desde un 5 hasta un 25, preferentemente desde un 10 hasta un 20% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,
- (b)
- desde un 5 hasta un 50, preferentemente desde un 20 hasta un 40% en peso de olefinasulfonatos,
- (c)
- desde un 5 hasta un 40, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso de almidones y
- (d)
- desde un 0 hasta un 20, preferentemente desde un 5 hasta un 10% en peso de tensioactivos,
con la condición de que los datos cuantitativos
se complementen hasta el 100% en peso.
Otros componentes preferentes de los jabones
sintéticos en trozo, según la invención, son alcoholes grasos y
polietilenglicoléteres. Ejemplos típicos de alcoholes grasos,
adecuados, son lauril-alcohol,
miristil-alcohol, cetearil-alcohol,
estearil-alcohol e
isoestearil-alcohol. Los polietilenglicoléteres
adecuados son aquellos que disponen de un peso molecular medio en
el intervalo desde 5.000 hasta 20.000 Daltons.
Los jabones sintéticos en trozo, según la
invención, están prácticamente exentos de ácidos grasos libres o
bien de sales de ácidos grasos, es decir que el contenido en estos
productos ase encuentra por debajo del 0,5% en peso0. Sin embargo,
los jabones proporcionan, en el momento de su aplicación, una
cantidad sorprendentemente elevada de una espuma especialmente
cremosa y proporcionan, además, una sensación muy agradable para la
piel.
Los jabones sintéticos pueden contener, además, a
modo de otros productos auxiliares y aditivos cuerpos oleaginosos,
emulsionantes, agentes de reengrasado, generador de consistencia,
agentes espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas,
ceras, estabilizantes, producto activos biógenos, productos activos
desodorantes, agentes de hinchamiento, pigmentos, antioxidantes,
agentes conservantes, hidrótropos, esencias perfumantes, colorantes
y similares.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de
alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos
lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente
maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o
ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo,
propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet,
triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono,
mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos
con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos
carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de
ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con
alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o
polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos
hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados,
ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de
Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN),
dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos,
con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de
apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con
polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien
nafténicos.
Como emulsionantes entran en
consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes
al menos a uno de los grupos siguientes:
- (1)
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;
- (2)
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
- (3)
- monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
- (4)
- alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
- (5)
- productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (6)
- ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o isoestearato dímero de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;
- (7)
- productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (8)
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (9)
- fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de di- y/o tri-PEG y sus sales;
- (10)
- alcoholes de lanolina;
- (11)
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- (12)
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DF-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina, así como
- (13)
- polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos
grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos
conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de
mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a
la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a
cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos
grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido
de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como
agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Los alquil- y/o –alqueniloligoglicósidos,
su obtención y empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su
obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de
oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de
carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son
adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico,
cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol
grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de
oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El
grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio
estadístico, que está basado en una distribución usual de los
homólogos para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos
zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que
portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al
menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos
zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas
tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de
N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilamino-propildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se
entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos
tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con
8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre
y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar
una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquilimino-dipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquil-aminoacéticos con, respectivamente,
aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquil-aminopropionato, el
cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina
con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes
anfolíticos entran en consideración también tensioactivos
cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de
los esterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres
de trietanolaminas de ácidos digrasos.
Como agentes de reengrasado pueden
emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina
así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo
tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y
preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos
parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una
combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o
N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma
longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole®
de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos
así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son,
por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por
ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse
bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones
catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas,
polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como
por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de
poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal
como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de
hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de
trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de
silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido
adípico y
dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®, Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro
de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron),
poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por
ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua,
reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo
quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera
microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno
tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como
por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles,
copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato,
copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres
de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son,
por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con
amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con
flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a
temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma
de resina. Una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles,
adecuadas, de Todd et al. se encuentra, además, en la
publicación Cosm. Toll, 91, 27 (1976).
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos,
como ceras entran en consideración, entre otras, cera de
abejas, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Montana, cera
de parafina, aceite de ricino hidrogenado, ésteres de ácidos grasos
sólidos a temperatura ambiente o microceras en caso dado en
combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo
cetilestearil-alcohol o glicéridos parciales. Como
estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos,
tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio,
de aluminio y/o de cinc.
Se entenderán por productos activos
biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos
desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol,
pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Como productos activos desodorantes entran
en consideración, por ejemplo, antitranspirantes tales como, por
ejemplo, el clorhidratos de aluminio. En este caso se trata de
cristales incoloros, higroscópicos, que se fluidifican fácilmente
al aire y que se obtienen mediante la concentración por evaporación
de soluciones acuosas de cloruro de aluminio. El clorhidrato de
aluminio se emplea para la fabricación de preparaciones inhibidoras
del sudor y desodorantes y actúa probablemente mediante el cierre
parcial de las glándulas sudorípidas mediante precipitación de
albúmina y/o de polisacáridos [véase la publicación J. Soc.
Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. En el comercio se encuentra
un clorhidrato de aluminio por ejemplo bajo la marca Locron® de la
firma Hoechst AG, Frankfurt/RFA, que corresponde a la fórmula
[Al_{2}(OH)_{5}Cl]*2,5 H_{2}O y cuyo empleo es
especialmente preferente (véase la publicación J. Pharm.
Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Además de los clorhidratos
pueden emplearse también hidroxilactatos de aluminio así como sales
ácidas de alumínio/circonio. Como otros productos activos
desodorantes pueden añadirse inhibidores de esterasa. En
este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tales
como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de
triisopropilo, citrato de tributilo y, especialmente, citrato de
trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos
inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la formación
de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido mediante la
disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH
de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este
modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores
de esterasa son ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por
ejemplo, ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de
dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo,
ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y
sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico,
ácido tartárico, y tartrato de dietilo. Los productos activos
antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y
que destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que
inhiben su crecimiento pueden estar contenidos igualmente, en las
preparaciones en forma de barra. Ejemplos a este respecto son
quitosano, fenoxietanol y gluconato de clorohexidina. Se ha revelado
como especialmente eficaz también el
5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol,
que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma
Ciba-Geigy, Basilea/CH.
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo,
etanol, alcohol isopropílico o polioles. Los polioles, que entran
en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles
pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente
grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos
típicos son
\bullet glicerina;
\bullet alquilenglicoles, tales como, por
ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol,
butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un
peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
\bullet mezcla industriales de oligoglicerina
con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por
ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en
diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
\bullet compuestos de metilol, tales como,
especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano,
trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
\bullet alquilglucósidos inferiores,
especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto
alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
\bullet alcoholes sacáricos con 5 hasta 12
átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
\bullet azúcares con 5 hasta 12 átomos de
carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
\bullet aminoazúcares, tal como, por ejemplo,
glucamina.
Como agentes conservantes son adecuados,
por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehido, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas
en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos
cosméticos. Como pigmentos entran en consideración óxidos metálicos
finamente dispersdados o bien sales. Ejemplos de los óxidos
metálicos adecuados son, especialmente, óxido de cinc y dióxido de
titanio y además los óxidos del hierro, del circonio, del silicio,
del manganeso, del aluminio y del cerio así como sus mezclas. Como
sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o
estearato de cinc..
Como esencias perfumantes pueden citarse
mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli,
Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli,
Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de
frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio,
Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de
sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y
gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum.
Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en
consideración materia primas animales tales como, por ejemplo,
civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes
sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos
odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de
bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato
de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato
de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a
los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18
átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído,
ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las
cetonas, por ejemplo, la jonona,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los
bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de
diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la
nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias
perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las
veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias
perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena,
esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de
bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, feniletil-alcohol,
\alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol,
bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte,
ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como
las que se han reunido en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Estos colorantes se emplean,
usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso,
referido al conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede encontrarse entre un 1 y un 50, preferentemente
entre un 5 y un 40% en peso -referido a los agentes-. La
fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de
procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se
trabajará según el método de la temperatura de inversión de
fases.
Se prensaron trozos de jabón a base de la receta
1, según la invención, dada a continuación, así como de las recetas
comparativas V1 y V2 y se ensayaron con relación a sus propiedades
de aplicación industrial. Los resultados están reunidos en la tabla
1.
Los resultados muestran claramente, después de
todas las series de ensayos, ventajas para la formulación según la
invención: jabones en trozo con olefinasulfonato, sin embargo, con
dextrosa en lugar de almidón como producto estructurante (V1), se
caracterizan, frente al ejemplo 1 según la invención, por una
sensación sobre la piel peor, una cantidad menor de espuma, una
mayor tendencia a la absorción de agua, una menor aptitud a la
deformación y una formación de grietas tras el secado. Si se
intercambia en el ejemplo 1 el olefinasulfonato por otro
tensioactivo (en este caso: laurilsulfato de sodio) (V2), se reduce
la cantidad de espuma todavía más y se obtienen jabones en trozo
higroscópicos, blandos y, por lo tanto, no moldeables.
Claims (9)
1. Jabones sintéticos en trozo, que contienen
(a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,
(b) olefinasulfonatos y
(c) almidones.
2. Jabones sintéticos en trozo según la
reivindicación 1, caracterizados porque contienen, a modo
de componente (a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula
(I),
(I)R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta
10.
3. Jabones sintéticos en trozo, según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen a
modo de componente (b) olefinasulfonatos, que se forman por adición
de SO_{3} sobre olefinas de la fórmula (II),
(II)R^{2}-CH=CH-R^{3}
en la que R^{2} y R^{3} significan,
independientemente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 20
átomos de carbono con la condición de que R^{2} y R^{3}
presenten en conjunto, al menos, 6 átomos de
carbono.
4. Jabones sintéticos en trozo, según al menos
una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque
contienen, como componente (c), almidón de trigo y/o de maíz.
5. Jabones sintéticos en trozo según al menos una
de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque
contienen, además, tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
y/o anfóteros y/o zwitteriónicos.
6. Jabones sintéticos en trozo, según la
reivindicación 5, caracterizados porque contienen
tensioactifvos aniónicos, elegidos del grupo formado por
alquilsulfatos, alquilétersulfatos, sulfosuccinatos, ácidos
etercarboxílicos, monoglicéridosulfatos y/o isetionatos de ácidos
grasos.
7. Jabones sintéticos en trozo. según al menos
una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque
contienen
(a) desde un 5 hasta un 25 en peso de alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos,
(b) desde un 5 hasta un 50% en peso de
olefinasulfonatos,
(c) desde un 5 hasta un 40% en peso de
almidones y
(d) desde un 0 hasta un 20% en peso de
tensioactivos,
8. Jabones sintéticos en trozo, según al menos
una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque
contienen, además, alcoholes grasos y/o polietilenglicoléteres.
9. Jabones sintéticos en trozo según al menos una
de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque el
contenido en ácidos grasos libres o bien en sales de ácidos grasos
se encuentra por debajo del 0,5% en peso.
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