ES2206980T3 - Mezclas detergentes, que contienen quityosano y/o derivados de quitosano e hidrolizados de proteinas. - Google Patents
Mezclas detergentes, que contienen quityosano y/o derivados de quitosano e hidrolizados de proteinas.Info
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Abstract
La invención se refiere a nuevas mezclas de detergentes que contienen a) ésteres cuaternarios, b) citosano y/o derivados de citosano y c) hidrolizados de proteínas, y opcionalmente , d) alquil y/o alqueniloligoglicósidos y/o e) betaína. Las preparaciones de la invención son extremadamente suaves para la piel, se caracterizan por unas excelentes propiedades de limpieza, confieren a las fibras tanto sintéticas como naturales un toque extremadamente suave, reduciendo los fenómenos de electricidad estática y favoreciendo la rehumectabilidad.
Description
Mezclas detergentes, que contienen quityosano y/o
derivados de quitosano e hidrolizados de proteínas
La invención se refiere a mezclas detergentes con
un contenido en esterquats, quitosano e hidrolizados de proteínas
así como, en caso dado, alquilglicósidos y/o betaínas y al empleo
de las mezclas para la fabricación de agentes tensioactivos.
Se conoce por el estado de la técnica una
pluralidad de mezclas de tensioactivos, que encuentran aplicación
en los campos más diversos. En el sector de las materias primas
para los agentes de lavado y en los productos cosméticos existe, sin
embargo, una necesidad equivalente de mezclas de tensioactivos tan
concentradas como sea posible, que se caractericen por buenas
propiedades de limpieza y de avivaje, refiriéndose esto, por un
lado, a las fibras sintéticas, es decir a los textiles y a sus
precursores y, por otro lado, a las fibras (de queratina)
naturales, es decir a los cabellos humanos. Otra exigencia consiste
en que los productos deben disponer de una compatibilidad óptima
para con la piel, de modo que se excluya prácticamente el peligro
de que los consumidores, incluso especialmente sensibles, sufran
irritaciones cutáneas bien por contacto directo o bien por contacto
indirecto a través de las fibras tratadas.
La WO-A-9 505 802
describe mezclas de tensioactivos, que contienen hidrolizados de
proteínas y tensioactivos monómeros, catiónicos, por ejemplo
esterquats.
La tarea compleja de la invención consistía, por
lo tanto, en poner a disposición nuevas mezclas detergentes tanto
para la industria de los agentes de lavado como para la industria
de los productos cosméticos, que se caracterizasen, al mismo tiempo,
por una compatibilidad con la piel especialmente elevada, por una
buena capacidad de limpieza de la piel y de los textiles y de
rehumectación, así como por propiedades excelentes de avivaje para
fibras sintéticas y naturales.
El objeto de la invención está constituido por
mezclas detergentes, que contienen
(a) esterquats,
(b) quitosano y/o derivados de quitosano y
(c) hidrolizados de proteína.
Sorprendentemente se ha encontrado, que las
mezclas detergentes según la invención no solamente son
perfectamente compatibles con la piel, sino que, además, disponen
de una capacidad de limpieza especialmente elevada tanto para
textiles como para la piel y el cabello. Además, no solamente
proporcionan a los textiles y al cabello un tacto suave agradable,
sino que reducen, también, la carga estática entre las fibras.
Se entenderán por la denominación
"esterquats" (componente a), en general, sales cuaternizadas
de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. En este caso se
trata de productos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos
del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se
hará referencia a la solicitud de patente internacional
WO-A-91/01295 (Henkel), según la
cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en
presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire a su través y
a continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de
etileno. Recopilaciones relativas a este tema de R. Puchta et al. en
Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en
Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al.
en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I.
Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77 (1994).
Las sales cuaternizadas de ésteres de
trietanolamina de ácidos grasos corresponden a la fórmula (I),
\newpage
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}
significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH2O)_{q}H, m, n y p significan, en suma, 0
o números de 1 hasta 12, q significa números de 1 hasta 12 y X
significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Ejemplos típicos de esterquats, que pueden encontrar aplicación en
el sentido de la invención, son productos a base de ácido
caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido
mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico,
ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y
ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se
forman, por ejemplo, mediante la disociación a presión de grasas y
aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de
coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente,
ácidos grasos de sebo o bien de palma, parcialmente endurecidos,
con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con
16/18 átomos de carbono, ricas en ácido elaidínico. Para la
obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse ácidos
grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1.
En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de
los esterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una
proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1
hasta 1,9:1. Los esterquats preferentes representan mezclas
industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de
esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos
de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales
(índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la
aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas
las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos
grasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto
acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa
R^{1}CO, R^{3}significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo
metilo, m, n y p significan 0 y X significa
metilsulfato.
Además de las sales cuaternizadas de los ésteres
de trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración, a modo
de esterquats, además, también sales cuaternizadas de ésteres de
ácidos grasos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n
significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
A modo de otro grupo de esterquats adecuados
pueden citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de ésteres de
ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas
de la fórmula (III),
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente
entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en
suma significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
En lo que se refiere a la elección de los ácidos
grasos preferentes y del grado de esterificación óptimo son válidos
los ejemplos citados para (I) también para los esterquats de las
fórmulas (II) y (III). Usualmente se comercializan los esterquats en
forma de soluciones alcohólicas, desde el 50 hasta el 90% en peso,
que pueden diluirse con agua, en caso necesario, sin dificultades.
Igualmente es posible, además, el empleo de los esterquats junto
con alcoholes grasos en forma de escamas, tal como se ha descrito,
por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente alemana
DE-C1 4308794 (Henkel).
Los quitosanos (componente b) representan
biopolímeros y pertenecen al grupo de los hidrocoloides. Desde el
punto de visita químico se trata de quitinas parcialmente
desacetiladas con pesos moleculares variables, que contienen las
unidades monómeras -idealizadas- siguientes:
En contra de lo que ocurre en la mayoría de los
hidrocoloides, que están cargados negativamente en el campo de los
valores biológicos de pH, los quitosanos representan, bajo estas
condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos, cargados
positivamente pueden interaccionar con superficies cargadas con
signo contrario y, por lo tanto, se emplean en agentes cosméticos
para el cuidado del cabello y corporal así como en preparaciones
farmacéuticas (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5th Ed., Vol. A6. Weinheim, Verlag Chemie, 1986, páginas
231-332). Recopilaciones sobre este tema han sido
publicadas, también, por B.Gesslein et al., en HAPPI 27, 57
(1990), por O.Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y
por E. Onsoyen et al. en
Seifen-Öle-Fette-Wachse 117,
633 (1991). Para la obtención de los quitosanos se parte de
quitina, preferentemente de restos de conchas de crustáceos, que
están disponibles en grandes cantidades a modo de materia prima
barata. Usualmente, la quitina se desproteiniza en primer lugar
según un procedimiento, que ha sido descrito por primera vez por
Hackmann et al., mediante la adición de bases, se desmineraliza
mediante la adición de ácidos minerales y, finalmente se desacetila
por adición de bases fuertes, pudiendo estar distribuido el peso
molecular dentro de un amplio espectro. Se conocen procedimientos
correspondientes por la publicaciones Makromol. Chem. 117,
3589 (1976) o por la solicitud de patente francesa
FR-A 2701266. Preferentemente se emplearán aquellos
tipos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas
DE-A1 4442987 y DEA1 19537001 (Henkel), y que
presentan un peso molecular promedio desde 800.000 hasta 1.200.000
Daltons, una viscosidad según Brookfield ( al 1% en peso en ácido
glicólico) por debajo de 5.000 mPas, un grado de desacetilación en
el intervalo desde un 80 hasta un 88% y un contenido en cenizas
menor que el 0,3% en peso. Además de los quitosanos, a modo de
biopolímeros catiónicos típicos, entran en consideración, en el
sentido de la invención, también quitosanos derivatizados de manera
aniónica o bien no iónica, tales como, por ejemplo, productos de
carboxilación, de succinilación o de alcoxilación, como los que se
han descrito, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente
alemana DE-C2 3713099 (L'Oreal) así como en la
solicitud de patente alemana DE- A1 19604180 (Henkel).
Los hidrolizados de proteína (componente c)
representan productos de descomposición de proteínas animales o
vegetales, por ejemplo colágeno, elastina o queratina y,
preferentemente, proteínas de almendras y de patata así como
proteína de trigo, de arroz y de soja, que se disocian por medio de
hidrólisis alcalina y/o enzimática y, a continuación, presentan un
peso molecular medio en el intervalo desde 600 hasta 4.000,
preferentemente desde 2.000 hasta 3.500. Aún cuando los hidrolizados
de proteína no representan tensioactivos, en el sentido clásico de
la palabra, debido a la ausencia de un resto hidrófobo, encuentran
múltiples aplicaciones para la formulación de agentes
tensioactivos, debido a sus propiedades dispersantes.
recopilaciones sobre la obtención y el empleo de los hidrolizados
de proteína han sido publicadas, por ejemplo, por G. Schuster y
A.Domsch en Seifen Öle Fette Wachse, 108, 177 (1982) o
bien en Cosm. Toil. 99, 63 (1984), por H.W. Steisslinger en
Parf. Kosm. 72, 556 (1991) y por F. Aurich et al.,
en Tens.Surf.Det. 29, 289 (1992). Preferentemente se
emplearán hidrolizados de proteína vegetales a base de gluten de
trigo o proteína de arroz, cuya obtención se describe en las dos
memorias descriptivas de las patentes alemanas DE-C1
1950167 y DE-C1 19502168 (Henkel).
En una forma preferente de realización, las
mezclas detergentes según la invención contienen, además, a modo de
componente (d) alquil- y alqueniloligoglicósidos, que representan
igualmente tensioactivos no iónicos preferentes, sigue en la fórmula
(IV)
(IV)R^{8}O-[G]_{p}
en la que R^{8} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo
de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como
representantes del ingente número de publicaciones, a este
respecto, a las publicaciones EP-A 1 0 301 298 y WO
90/03977. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse
de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o
alqueniloligo-glucósidos. El índice numérico p en
la fórmula general (IV) indica el grado de oligomerizado (DP), es
decir la distribución de los monoglicósidos y de los
oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10.
Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un número
entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor
p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud
numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces,
representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de
oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que
1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y
1,4. El resto alquilo o bien alquenilo R^{8} puede derivarse de
alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10
átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol,
capron-alcohol, capril-alcohol,
caprin- alcohol, y undecil-alcohol así como sus
mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo en la
hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales o
en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos en la
oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglucósidos
con una longitud de cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1
hasta 3), que se obtienen como producto de cabeza durante la
separación por destilación de alcoholes grasos de coco industriales
con 8-18 átomos de carbono y que pueden estar
impurificados con una proporción menor que el 6% en peso de alcohol
con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de
oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono (DP = 1 hasta
3). El resto alquilo o bien alquenilo R^{13} puede derivarse
además de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con
12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son
lauril-alcohol, miristil-alcohol,
cetil-alcohol, palmoleil-alcohol,
estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol,
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son
preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco
endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta
3.
En otra forma preferente de realización, las
preparaciones según la invención pueden contener, además, a modo de
componente (e) tensioactivos de tipo betaína. Las betaínas
representan tensioactivos conocidos, que pueden fabricarse,
preponderantemente, mediante carboxialquilación, preferentemente
mediante carboximetilación de compuestos amínicos. Preferentemente
se condensan los productos de partida con ácidos
halógenocarboxílicos o con sus sales, especialmente con cloroacetato
de sodio, formándose 1 mol de sal por mol de betaína. Además es
posible también la adición de ácidos carboxilícos insaturados, tal
como por ejemplo el ácido acrílico. Con relación a la nomenclatura
y, especialmente, con relación a la distinción entre betaínas y
tensioactivos anfóteros "auténticos" se hará referencia a la
publicación de U. Ploog en
Seifen-Öle-Fette-Wachse,
198, 373 (1982). Otras recopilaciones relativas a este
tema se encuentran, por ejemplo, de A. O'Lennick et al. en HAPPI,
Nov. 70 (1986), de S. Holzman et al. en Tens. Det.
23, 309 (1986), R. Bibo et al. en Soap Cosm. Chem.
Spec. Apr. 46 (1990) y de P. Ellis et al. en Euro Cosm.
1, 14 (1994). Ejemplos de betaínas adecuadas están
representados por los productos de carboxialquilación de aminas
secundarias y, especialmente, terciarias, que siguen en la fórmula
(V),
en la que R^{9} significa restos alquilo y/o
alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{10} significa
hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{11}
significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, n
significa números desde 1 hasta 6 y X significa un metal alcalino
y/o alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos son los productos de
carboximetilación de hexilmetilamina, hexildimetilamina,
octildimetilamina, decildimetilamina, dodecilmetilamina,
dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina de
coco con 12/14 átomos de carbono, miristildimetilamina,
cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina,
oleildimetilamina, alquildimetilamina de sebo con 16/18 átomos de
carbono, así como sus mezclas
industriales.
Además entran en consideración también productos
de carboxialquilación de amidoaminas, que siguen en la
fórmula (VI),
en la que R^{12}CO significa un resto acilo
alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y 0 ó 1 hasta 3 dobles
enlaces, m significa números de 1 hasta 3 y R^{10}, R^{11}, n y
X tienen los significados anteriormente indicados. Ejemplos típicos
son productos de reacción de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de
carbono, en concreto ácido caprónico, ácido caprílico, ácido
caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido
elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico,
ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoléico, ácido
behénico, ácido erúcico, así como sus mezclas industriales, con
N,N-dimetilaminoetilamina,
N,N-dimetilaminopropilamina,
N,N-dietilaminoetil-amina y
N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con
cloroacetato de sodio. Es preferente el empleo de un producto de
condensación de N,N-dimetilaminopropilamida de
ácidos grasos de coco con 8/18 átomos de carbono con cloroacetato
de
sodio.
En una forma preferente de realización de la
invención se emplean las mezclas detergentes en forma de
preparaciones acuosas con un contenido en materia sólida comprendido
en el intervalo desde un 15 hasta un 70, preferentemente desde un 25
hasta un 50 y, especialmente, desde un 35 hasta un 45% en peso. Con
relación al contenido en materia sólida, las mezclas pueden
contener los componentes (a) hasta (e) en las cantidades
siguientes:
- (a)
- desde 10 hasta 60, preferentemente desde 20 hasta 40% en peso de esterquats,
- (b)
- desde 1 hasta 10, preferentemente desde 2 hasta 5% en peso de quitosano y/o de derivados de quitosano,
- (c)
- desde 10 hasta 30, preferentemente desde 5 hasta 20% en peso de hidrolizados de proteína,
- (d)
- desde 0 hasta 25, preferentemente desde 5 hasta 20% en peso de alquil- y/o de alqueniloligoglicósidos y
- (e)
- desde 0 hasta 25, preferentemente desde 5 hasta 20% en peso de betaínas,
con la condición de que las cantidades en peso se
sumen, respectivamente, para dar el 100% en peso.
Las mezclas detergentes según la invención
disponen de una capacidad de limpieza excelente y proporcionan a
las fibras, tanto sintéticas como naturales, un tacto suave
agradable, además, reducen la carga electrostática entre las fibras
y mejoran su aptitud a la rehumectación. Otro objeto de la
invención se refiere, por lo tanto, al empleo de las mezclas para
la fabricación de preparaciones tensioactivas, tales como agentes de
lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje así como para la
fabricación de preparaciones cosméticas tales como, especialmente,
agentes para el cuidado del cabello y corporal.
Ejemplos típicos de agentes para el lavado, para
el fregado y de limpieza, que pueden contener las mezclas
detergentes según la invención, son agentes líquidos hasta pastosos
para el suavizado de los textiles, agentes para el fregado a mano
de la vajilla, agentes para el fregado mecánico de la vajilla,
agentes para el aclarado así como limpiadores universales, para el
hogar y de tipo sanitario, agentes de lavado universales en forma
de polvo o en forma de granulado así como agentes de avivaje, en
particular. Las preparaciones pueden presentar otros componentes
típicos tales como, por ejemplo, tensioactivos para los agentes de
lavado, adyuvantes, enzimas, estabilizantes de los enzimas, agentes
de blanqueo, abrillantadores ópticos, agentes espesantes,
repelentes de la suciedad, inhibidores de la espuma,
solubilizantes, sales inorgánicas así como perfumes y
colorantes.
Los tensioactivos para los agentes de
lavado, típicos, son alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos,
ácidos sulfograsos, ésteres de metilo de los ácidos sulfograsos y
similares. Los adyuvantes adecuados son zeolitas, silicatos
estratificados, fosfatos así como ácido etilendiaminotetraacético,
ácido nitrilotriacético, ácido cítrico así como ácidos fosfónicos
inorgánicos
Entre los agentes de blanqueo de tipo peroxi,
tienen un significado especial el perborato sódico tetrahidrato, y
el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo son, a
modo de ejemplo, peroxicarbonato, perhidratos de citrato, así como
sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} de los perácidos,
tales como perbenzoatos, peroxiftalatos o ácido
diperoxidodecanodico. Usualmente se emplearán en cantidades desde 8
hasta 25% en peso. Es preferente el empleo de perborato de sodio
monohidrato en cantidades desde 10 hasta 20% en peso y,
especialmente desde 10 hasta 15% en peso. Mediante su capacidad
para enlazar agua libre, con formación del tetrahidrato,
contribuyen al aumento de la estabilidad del agente.
Como agentes espesantes pueden emplearse, por
ejemplo, aceite de ricino endurecido, sales de ácidos grasos de
cadena larga, que se emplearán preferentemente en cantidades desde
0 hasta 5% en peso y, especialmente, en cantidades desde 0,5 hasta
2% en peso, por ejemplo estearato de sodio, de potasio, de aluminio,
de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de potasio del
ácido behénico, así como compuestos polímeros. A estos últimos
pertenecen, preferentemente, la polivinilpirrolidona, los uretanos
y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo
poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, polimetacrilatos y,
especialmente copolímeros del ácido acrílico con ácido maléico,
preferentemente aquellos constituidos por un 50 hasta un 10% de
ácido maléico. Los pesos moleculares relativos de los homopolímeros
se encuentran, en general, entre 1.000 y 100.000, los de los
copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y
120.000, referido a los ácidos libres. Especialmente son adecuados,
también, poliacrilatos solubles en agua, que estén reticulados, por
ejemplo, con aproximadamente un 1 5 de un polialiléter de la
sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de
1000.000. Ejemplos a este respecto son los polímeros adquiribles
bajo el nombre Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados
se emplearán, preferentemente, en cantidades no mayores que un 1%
en peso, de forma especialmente preferente en cantidades desde un
0,2 hasta un 0,7% en peso.
Como enzimas entran en consideración
aquellos de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas,
o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u
hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis y Streptomyceus griseus. Preferentemente se
emplean proteasas de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas
que se obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede
ascender, a modo de ejemplo, desde aproximadamente un 0,2 hasta un
2. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte o
pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su
protección contra una descomposición prematura.
Además de los alcoholes mono- y polifuncionales
y de los fosfatos, los agentes pueden contener otros
estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa
puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso de formiato de sodio.
También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas
con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio
preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al
enzima. Sin embargo es especialmente preferente el empleo de
compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro,
bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido
ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del
ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Cuando se emplean en procedimientos de colada a
máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de
espuma usuales, Los inhibidores de la espuma adecuados
contienen, por ejemplo, organopolisiloxanos conocidos o ceras.
Cuando las mezclas detergentes, según la
invención, se emplean para la fabricación de preparaciones
cosméticas tales como, por ejemplo, champúes para el cabello,
lociones capilares, baños de espuma, cremas o lociones, están
pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y
aditivos: tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes,
agentes de reengrasado, ceras nacarantes, estabilizantes,
generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros
catiónicos, compuestos de silicona, productos activos biógenos,
agentes anticaspa, formadores de película, conservantes,
hidrótropos, solubilizantes, filtros de protección contra la luz UV,
repelentes a los insectos, autobronceadores, esencias perfumantes,
colorantes y similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos
adecuados, suaves, es decir especialmente compatibles con la piel,
son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos,
monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos,
isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos,
\alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos,
alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína,
estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de
alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos grasos lineales o ramificados con alcoholes
polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o
trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de
mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, aceites vegetales,
alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos,
carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono
lineales, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con
alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono
(por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres, productos de apertura del
anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites
de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos.
Como emulsionantes entran en
consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos constituidos
por, al menos, uno de los grupos siguientes:
- (1)
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;
- (2)
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
- (3)
- monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
- (4)
- productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (5)
- ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o dimerato de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;
- 6)
- productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (7)
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (8)
- fosfatos de trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo;
- (9)
- alcoholes de lanolina;
- (10)
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- (11)
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina, así como
- (12)
- polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos
grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos
conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de
mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde
a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de
etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se
lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de
ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición
de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la
DE-PS 2024051 como agentes de reengrasado para
preparaciones cosméticas.
Como agentes de reengrasado pueden
emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina
así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo
tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como ceras nacarantes entran en
consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente
diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos,
especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de
coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido
esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso
dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con
6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga
del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo,
alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y
carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de
carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales
como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico,
productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12
hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22
átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2
hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y
preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos
parciales. Es preferente una combinación de estos productos con
alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole®
de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así
como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son,
por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por
ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse
bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones
catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas,
polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como
por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de
poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal
como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de
hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de
trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de
silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido
adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®, Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con
cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron),
poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo,
en la FR-A 2252840 así como sus polímeros solubles
en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por
ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera
microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno
tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como
por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Los compuestos de silicona adecuados son,
por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo,
que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado
líquido como también en forma de resina. Ejemplos típicos de
grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración
entre otras: cera de abejas, cera de carnauba, cera de candelilla,
cera de Montana, cera de parafina o microceras en caso dado en
combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo cetilestearilalcohol
o glicéridos parciales. Como estabilizantes pueden emplearse
sales metálicos de ácidos grasos, tales como, por ejemplo,
estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo,
tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido
ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol,
alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
vitamínicos. Como agentes anticaspa pueden emplearse
Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion. Los formadores de
película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano
microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona,
copolímeros de vinil-pirrolidona- acetato de vinilo,
polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de
la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y
compuestos similares. Como agentes de hinchamiento para
fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta. productos
minerales, pemuleno así como tipos de carbopol
alquil-modificados (Goodrich).
Se entenderán por filtros protectores contra
la luz UV substancias orgánicas, que son capaces de absorber la
radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en
forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en
forma de calor. Ejemplos típicos son el ácido
4-aminobenzoico así como sus ésteres y derivados
(por ejemplo el p-dimetilaminobenzoato de 2-
etilhexilo o el p-dimetilaminobenzoato de octilo),
ácido metoxicinámico y sus derivados (por ejemplo
4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo),
benzofenonas (por ejemplo oxibenzona,
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona),
dibenzoilmetano, ésteres de salicilato, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxi-fenil)-propan-1,3-diona,
3-(4'-metil)bencilidenbornan-2-ona,
metilbencilidenalcanfor y similares. Además entran en consideración
para esta finalidad también óxidos metálicos finamente dispersados
o bien sales, tales como por ejemplo dióxido de titanio, óxido de
cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de
circonio, silicatos (talco) y sulfato de bario. Las partículas deben
presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm,
preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente,
comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma
esférica, sin embargo pueden emplearse también aquellas partículas
que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la
configuración esférica de otro modo. Además de los dos grupos
citados anteriormente de productos protectores contra la luz
primarios pueden emplearse también agentes protectores contra la luz
secundarios del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la
cadena de la reacción fotoquímica, que se inicia cuando la
irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto
son superóxido-dismutasa, tocoferoles (vitamina E)
y ácido ascórbico (vitamina C).
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo,
etanol, alcohol isopropílico o, polioles. Los polioles, que entran
en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos
son
- \bullet
- glicerina;
- \bullet
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \bullet
- mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.
Como agentes conservantes son adecuados,
por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico. Como repelentes a los insectos
entran en consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como
autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como esencias perfumantes pueden citarse
extractos de flores (lavanda, rosas, jazmín, neroli), tallos y
hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro,
comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja),
raíces (Macis, Angelica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus),
maderas (madera de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas
medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salbia, Thymian), agujas
y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos
(Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además entran
en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo,
almizcle, civeto y castoreum. Como esencias perfumantes sintéticas o
bien semisintéticas entran en consideración ambroxano, eugenol,
isoeugenol, citronelal, hidroxicitronelal, geraniol, citronelol,
acetato de geranilo, citral, ionona y
metil-ionona.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como
las que se han reunido en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente,
en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al
conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y
40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes
puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en
caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la
temperatura de inversión de fases.
La compatibilidad con la piel de las
mezclas detergentes se determinó de acuerdo con el método OECD Nº
404 y de la Directiva EEC 84/449 EEC, Pt. B.4. Las calificaciones de
irritación indicadas se formaron a partir de las calificaciones de
irritación obtenidas al cabo de 24, 48 y 72 horas. En este caso se
tomo como 100% la calificación de irritación determinada en el
ensayo comparativo V1 y las calificaciones obtenidas en los
restantes ensayos se pusieron en relación con la anterior.
Para la determinación de la capacidad de
limpieza se lavaron tejidos de algodón, ensuciados, (suciedad:
polvo/grasa cutánea) en el
Launder-o-metro a 60ºC con 1 g de
la preparación y 1 g de zeoliota A y se determinó el grado de
blancura (% de remisión) por fotometría frente al sulfato de bario
como patrón.
La evaluación del tacto suave se llevó a
cabo por medio de un panel de 6 personas entrenadas, que evaluaron
los tejidos de algodón lavados en una escala desde (1) = muy suave,
hasta (4) = duro.
La hidrofilia, es decir la aptitud a la
rehumectación de los tejidos, se determinó según el ensayo conocido
de la altura de ascenso según DIN 53924, en el que se sumergen en
agua tiras del tejido de algodón de 1 cm de anchura y se mide la
altura hasta la que asciende el agua, por efecto de la capilaridad,
en el tejido en el transcurso de 1 minuto. Cuanto mayor sea la
altura alcanzada mayor será también la hidrofilia del tejido.
La aptitud al peinado en húmedo se ensayo sobre
cabellos castaños (Alkinco # 6634, longitud de las madejas 12 cm,
peso de las madejas 1 g). Tras la medida a cero se embebieron las
madejas con 100 ml de las formulaciones. Al cabo de un tiempo de
actuación de 5 minutos, se enjuagaron las madejas con agua corriente
(1 litro/minuto, 38ºC). Las madejas se midieron de nuevo y se
compararon con la medida a cero. El error de la medida fue, en
promedio, del 2%, la seguridad estadística fue del 99%.
Los resultados se han reunido en la tabla 1. Los
ejemplos 1 a 8 corresponden a la invención, los ejemplos V1 y V2
sirven con fines comparativos.
(Tabla pasa a página
siguiente)
*) éster de trietanolamina de diácidos grasos de palma,
metilcuaternizado, sal de sulfato de metilo
Claims (10)
1. Mezclas detergentes, que contienen
(a) esterquats,
(b) quitosano y/o derivados de quitosano y
(c) hidrolizados de proteína.
2. Mezclas detergentes, según la reivindicación
1, caracterizadas porque contienen esterquats de la fórmula
(I),
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}
significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p significan, en
suma, 0 o números de 1 hasta 12, q significa números de 1 hasta 12
y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
3. Mezclas detergentes, según la reivindicación
1, caracterizadas porque contienen esterquats de la fórmula
(II),
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n
significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
4. Mezclas detergentes, según la reivindicación
1, caracterizadas porque contienen esterquats de la fórmula
(III),
en la que R^{1}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente
entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en
suma significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
5. Mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen
quitosano y/o derivados de quitosano, que presentan un peso
molecular promedio desde 80.000 hasta 1.200.000 Daltons, una
viscosidad según Brookfield (al 1% en peso de ácido glicólico) por
debajo de 5.000 mPas, un grado de desacetilación comprendido en el
intervalo desde 80 hasta 88% y un contenido en cenizas menor que el
0,3% en peso.
6. Mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen
hidrolizados de proteínas vegetales.
7. Mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen,
además, alquil- y alqueniloligoglicósidos de la fórmula
(IV)
(IV)R^{8}O-[G]_{p}
\newpage
en la que R^{8} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta
10.
8. Mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque contienen,
además, betaínas de la fórmula (V),
en la que R^{9} significa restos alquilo y/o
alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{10} significa
hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{11}
significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, n
significa números desde 1 hasta 6 y X significa un metal alcalino
y/o alcalinotérreo o
amonio.
9. Mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen,
además, betaínas de la fórmula (VI),
en la que R^{12}CO significa un resto acilo
alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y 0 ó 1 hasta 3 dobles
enlaces, m significa números de 1 hasta 3 y R^{10}, R^{11}, n y
X tienen los significados anteriormente
indicados.
10. Empleo de las mezclas detergentes, según las
reivindicaciones 1 a 9, para la fabricación de agentes
tensioactivos.
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