ES2212378T3

ES2212378T3 - Mezclas de detergentes.

Info

Publication number: ES2212378T3
Application number: ES98958221T
Authority: ES
Inventors: Joaquin Bigorra; Nuria Bonastre Gilabert; Rafael Pi Subirana
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-10-06
Filing date: 1998-09-25
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2018-09-25
Also published as: WO1999018178A1; EP1021502B1; DE19743687C1; US6432895B1; DE59810184D1; EP1021502A1

Abstract

Mezclas de detergentes, que contienen: (a) esterquats oligómeros, obtenibles por condensación de mezclas de ácidos mono- y dicarboxílicos con alcanolaminas y subsiguiente cuaternizado de los oligoésteres de alcanolamino, y (b) productos de adición de óxidos de alquileno sobre amidoaminas de ácidos grasos, con la condición de que los componentes (a) y (b) sean añadidos en la proporción en peso desde 10:90 hasta 90:10.

Description

Mezclas de detergentes.

Campo de la invención

La invención se refiere a mezclas de detergentes, que contienen esterquats oligómeros y amidoaminas de ácidos grasos, alcoxiladas, así como al empleo de las mezclas para la fabricación de agentes para el enjuagada suavizantes de la colada y agentes para el cuidado del cabello.

Estado de la técnica

Como consecuencia de las exigencias, cada vez mayores, que se plantean a la biodegradabilidad, las sales cuaternarias de los ésteres de las alcanolaminas de los ácidos grasos, los denominados "esterquats", han desplazado a los compuestos de tetraalquilamonio como tensioactivos catiónicos tanto para la fabricación de agentes para el enjuagado suavizante de la colada así como también para el avivaje del cabello. Han aparecido recopilaciones sobre este tema, por ejemplo, de R. Puchta el al., en la publicación Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en la publicación Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), de R.Lagerman et al. en la publicación J.Am.Oil.Chem.Soc., 71, 97 (1994) así como de I.Shapiro en la publicación Cosm.Toil. 109, 77 (1994). Sin embargo, existe en el mercado el deseo de productos con propiedades mejoradas.

La publicación EP 0 786 250 A1 describe a) preparaciones avivantes, que contienen una combinación de productos activos constituida por esterquats y por alquilamidoaminas. Sin embargo, la publicación no divulga alquilamidoaminas etoxiladas. La publicación EP 0 634 475 A2 divulga una mezcla constituida por amidoaminas de ácidos grasos, alcoxiladas, y de esterequtas monómeros. La tarea compleja de la invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición mezclas de detergentes, que dispusiesen de propiedades avivantes y antiestáticas mejoradas así como de una biodegradabilidad completa, que pudiesen dispersarse de una manera rápida y completa, incluso en agua fría, y que tuviesen una viscosidad suficientemente elevada pero que, no obstante, no se espesasen ni formasen geles durante el almacenamiento y que, finalmente, fuesen claramente solubles, en proporciones arbitrarias, en agua sin el empleo concomitante de alcoholes.

Descripción de la invención

El objeto de la invención son mezclas de detergentes, que contienen

a): esterquats oligómeros, obtenibles por condensación de mezclas constituidas por ácidos mono- y dicarboxílicos con alcanolaminas y subsiguiente cuaternizado de los alcanolaminooligoésteres, y

b): productos de adición de óxidos de alquileno sobre amidoaminas de ácidos grasos,

con la condición de que los componentes (a) y (b) sean añadidos en la proporción en peso desde 10:90 hasta 90:10.

Sorprendentemente se ha encontrado, que las mezclas según la invención no solamente se presentan en estado transparente a alta concentración, sino que, también, presentan una viscosidad ventajosamente elevada y estable. Las preparaciones pueden diluirse en cantidades arbitrarias con agua y pueden emplearse inmediatamente a continuación a modo de agentes para el enjuagado suavizante de la colado o como agentes para el cuidado del cabello. Estas proporcionan a las fibras sintéticas y naturales una suavidad al tacto especialmente agradable, además, reducen la carga estática entre los filamentos de las fibras de una manera muy considerable. Otra ventaja consiste en que pueden dispersarse de una manera especialmente sencilla en agua fría y, además, son fácilmente biodegradables.

Esterquats oligómeros

Los esterquats oligómeros tienen, al menos, dos centros catiónicos y se diferencian de los otros tipos de esterquats conocidos en que solamente disponen de un nitrógeno cuaternario. Se conocen la fabricación y el empleo de estos productos por la memoria descriptiva de la patente alemana DE-C1 19539846 (Henkel). El principio de la síntesis consiste, de una manera simplificada, en el enlazado de varios, preferentemente sin embargo de exactamente dos alcanolaminas polivalentes, con ayuda de un ácido dicarboxílico, en la esterificación, total o parcial, de los grupos hidroxilo, libres, con ácidos monocarboxílicos y, finalmente, en el cuaternizado, en forma en si conocida, de los átomos de nitrógeno existentes en los ésteres oligómeros o bien dímeros.

Ejemplos típicos de ácidos monocarboxílicos, que entran en consideración a modo de uno de los dos componentes ácidos de los esterquats oligómeros, son ácidos grasos o bien ácidos oxicarboxílicos con 6 hasta 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanóico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico y ácido erúcio así como sus mezclas industriales, que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasos y aceites naturales, en la reducción de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen o en el dimerizado de ácidos grasos insaturados. Son preferentes los ácidos grasos industriales con 12 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, ácidos grasos de coco, de palma, de semillas de palma o de sebo, preferentemente en forma endurecido o bien parcialmente endurecida. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos adecuados, que pueden ser empleados a modo de segundo componente de ácido carboxílico, puenteado, son el ácido succínico, el ácido maleico, el ácido glutárico, el ácido 1,12-dodecanodioico y, especialmente, el ácido adípico. Preferentemente se emplearan esterquats oligómeros a base de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y ácido adípico. Para la fabricación de los esterquats oligómeros pueden emplearse los ácidos mono- y dicarboxílicos en la proporción molar desde 1:1 hasta 3:1, preferentemente desde 1,5:1 hasta 2,5:1.

El componente de alcanolamina de los esterquats oligómeros puede derivarse de metildietanolamina, preferentemente sin embargo de trietanolamina así como de mezclas de ambas. Para la fabricación de los compuestos pueden emplearse los ácidos mono-/dicarboxílcos, por un lado, y las alcanolaminas, por otro lado, en la proporción molar desde 1:1 hasta 3:1, preferentemente desde 1,5:1 hasta 2:1.

La esterificación puede llevarse a cabo de manera conocida, tal como se ha descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 91/01295 (Henkel). Ventajosamente se lleva a cabo la esterificación a temperaturas desde 120 hasta 220 y, especialmente, desde 130 hasta 170ºC y a presiones desde 0,01 hasta 1 bar. Como catalizadores adecuados se han acreditado el ácido hipofosforoso o bien sus sales alcalinas, preferentemente hipofosfito de sodio, que pueden emplearse en cantidades desde 0,01 hasta 0,1 y, preferentemente, desde 0,05 hasta 0,07% en peso – referido a las materias primas -. En lo que se refiere a una calidad y estabilidad del color, especialmente elevadas, se ha revelado como ventajoso el empleo concomitante de borohidruros alcalinos y/o alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, borohidruro de potasio, de magnesio y, especialmente, de sodio. Los cocatalizadores se utilizan, usualmente, en cantidades desde 50 hasta 1.000 y, especialmente, desde 100 hasta 500 ppm -referido igualmente a las materias primas-. Procedimientos correspondientes constituyen, también, el objeto de las dos memorias descriptivas de las patentes alemanas DE-C1 4308792 y DE-C1 4409322 (Henkel), a cuyas enseñanzas se hace aquí referencia expresa. Es posible el empleo de mezclas de los ácidos grasos y de los ácidos dicarboxílicos o también llevar acabo la esterificación sucesivamente con los dos componentes.

El cuaternizado de los ácidos grasos/ésteres de alcanolaminas de ácidos grasos puede llevarse a cabo en forma en sí conocida. Aún cuando la reacción con los agentes de alquilación pueda llevarse a cabo, también, en ausencia de disolventes, es recomendable el empleo concomitante, al menos, de pequeñas cantidades de agua o de alcoholes inferiores, preferentemente de isopropanol, para la fabricación de concentrados, que presenten un contenido en materia sólida de al menos un 80 y, especialmente, de al menos un 90% en peso. Como agentes de alquilación entran en consideración halogenuros de alquilo tales como, por ejemplo, cloruro de metilo, sulfatos de dialquilo tal como, por ejemplo, sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo o carbonatos de dialquilo tales como, por ejemplo, carbonato de dimetilo o carbonato de dietilo. Usualmente se emplearán los ésteres y los agentes de alquilación en la proporción molar desde 1:0,95 hasta 1.1,05, es decir, aproximadamente estequiométrica. La temperatura de la reacción se encuentra, usualmente, desde 40 hasta 80 y, especialmente, desde 50 hasta 60ºC. Después de la reacción es recomendable destruir el agente de alquilación sin convertir por adición, por ejemplo, de amoníaco, de una (alcanol)amina, de un aminoácido o de un oligopéptiodo, como se ha descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A1 4026184 (Henkel).

En la reacción de las alcanolaminas con las mezclas constituidas por los ácidos mono- y dicarboxílicos se obtienen mezclas complejas, que contienen dímeros de una manera muy preponderante, es decir, especies en las que dos alcanolaminas están puenteadas por un ácido dicarboxílico y cuyos grupos hidroxilo, libres, están parcialmente esterificados con ácidos monocarboxílicos. Además, se encuentran, también, según la cromatografía por permeación de gel, ésteres oligómeros, en los que están contenidos desde 3 hasta 4 centros cuaternarios. Son indeseables los compuestos monómeros con tan solo un nitrógeno cuaternario por motivos de aplicación industrial, ya que influyen negativamente sobre la solubilidad clara. Su aparición no puede evitarse por completo desde el punto de vista de la aplicación industrial, cuando esté presente una cantidad suficiente de ácidos dicarboxílicos podrá llevarse su contenido a un valor por debajo del 5% en peso. Los compuestos dímeros siguen la fórmula (I),

(I)R^{1}CO---O(CH_{2}))_{n1}

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

(CH_{2})_{n2}O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---(CH_{2})_{m}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---O---(CH_{2})_{n3}---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

---(CH_{2})_{n4}---OR^{4}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{3} y R^{5} significan, independientemente entre sí, restos alquilo o hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o R^{1}CO, n1, n2, n3 y n4 significan, independientemente entre sí, números desde 1 hasta 5 y m significa números desde 1 hasta 10. Los esterquats dímeros, con propiedades especialmente ventajosas, siguen la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa restos acilo lineales, saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa un resto metilo, R^{3} y R^{5} significan, respectivamente, restos hidroxietilo, R^{4} significa R^{1}CO, n1, n2, n3 y n4 significan, respectivamente 2 y m significa 4. Preferentemente los esterquats oligómeros contienen desde un 20 hasta un 90, especialmente desde un 40 hasta un 80% en peso de dímeros, desde un 10 hasta un 80% en peso, especialmente desde un 20 hasta un 60% en peso de oligómeros y por debajo de un 5% en peso de monómeros, con la condición de que los datos cuantitativos se sumen para dar el 100% en peso.

Amidoaminas de ácidos grasos alcoxilados

Los productos de alcoxilación de las amidoaminas de los ácidos grasos son, igualmente, conocidos por la literatura y siguen, preferentemente, la fórmula (II),

(II)R^{6}CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{7} }}

---(CHR^{10})_{p}---

\melm{}{N}{\uelm{\para}{(OA) _{2} H}}

---(CHR^{11})_{q}]_{y}

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}

---R^{9}

en la que R^{6}CO significa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto alquilo, en caso dado hidroxisubstituido, con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{9} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o R^{6}CO, R^{10} y R^{11} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo metilo, A significa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 hasta 4 átomos de carbono, p y q significan, independientemente entre sí, números desde 1 hasta 3, y significa números desde 1 hasta 3 y z significa números desde 1 hasta 20.

Para su obtención se parte, usualmente, de dialquilentriaminas o de trialquilentetraminas, que, en primer lugar se esterifican con 1 a 2 moles de ácidos carboxílicos y, seguidamente se hacen reaccionar con óxidos de alquileno, en forma en sí conocida, con inserción en los enlaces NH libres. Ejemplos típicos de oligoaminas adecuadas son dietilentriamina, dipropilentriamina, trietilentetramina y tripropilentetramina así como sus mezclas. Como ácidos carboxílicos entran en consideración ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanóico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico y ácido erúcio así como sus mezclas industriales, que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasos y aceites naturales, en la reducción de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen o en el dimerizado de ácidos grasos insaturados. Son preferentes los ácidos grasos industriales con 12 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, ácidos grasos de coco, de palma, de semillas de palma o de sebo, preferentemente en forma endurecida o bien parcialmente endurecida. Se ha revelado como especialmente ventajoso emplear los ácidos carboxílicos en cantidades tales, que en promedio, resulten diamidas. Por motivos de aplicación industrial son especialmente preferentes, además, las amidoaminas de ácidos grasos, alcoxiladas, de la fórmula (II), en la que R^{6}CO significa un resto acilo lineal, saturado, con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{7}, R^{8}, R^{10} y R^{11} significan, respectivamente, hidrógeno, R^{9} significa R^{6}CO, A significa un grupo etileno, p y q significan, respectivamente, 2, y significa 1 y z significa números desde 5 hasta 10 se adicionan óxido de etileno, óxido de propileno o sus mezclas, en presencia de catalizadores ácidos, pero preferentemente, sin embargo, básicos, tales como, por ejemplo, metilato de sodio o hidrotalcita calcinada. Se forma compuestos no iónicos, que, sin embargo, se protonizan rápidamente en solución ácida y que presentan entonces un comportamiento seudocatiónico.

En el sentido de la invención, las mezclas de detergentes pueden contener los componentes (a) y (b) en la proporción en peso desde 10:90 hasta 90:10, preferentemente desde 25:75 hasta 75:25 y, especialmente, desde 40:60 hasta 60:40.

Aplicación industrial

Otros objetos de la invención consisten en el empleo de las mezclas de detergentes para la fabricación de agentes para el enjuagado suavizante de la colada y de preparaciones para el cuidado del cabello, en las que pueden estar contenidas en cantidades desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 35 y, especialmente, desde un 10 hasta un 25% en peso. A parte de la posibilidad de emplear las mezclas directamente para los fines indicados. La forma de aplicación más sencilla consiste en su dilución con aguan hasta la concentración de aplicación deseada.

Tensioactivos

En este contexto es posible añadir a las preparaciones, además, otros aditivos, especialmente otros tensioactivos, que sean compatibles con los componentes (a) y (b). En este caso se trata, en primer lugar, de otros tensioactivos no iónicos o catiónicos o bien anfóteros o zwitterióinicos. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin embargo, preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario y Esterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.

Productos auxiliares y aditivos

En función de las finalidades de aplicación, es decir el avivaje para textiles o del cabello, las preparaciones obtenibles mediante el empleo de las mezclas detergentes, pueden contener otros productos auxiliares y aditivos típicos, siendo estos: cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, estabilizantes, generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros catiónicos, compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes anticaspa, formadores de película, agentes conservantes, hidrótropos, solubilizantes, filtros protectores contra los UV, repelentes a los insectos, autobronceadores, esencias perfumantes, colorantes y similares:

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxilícos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o idrocarburos alifáticos o bien nafténicos.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

(1): productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

(2): monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;

(3): monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;

(4): alquilmonoglicósidos y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

(5): productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(6): ésteres de poliol- y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o dimerato de poligliceriona. Del mismo modo son adecuadas mezclas de compuestos pertenecientes a varias de estas clases de substancias;

(7): productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(8): ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6/22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);

(9): fosfatos de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo;

(10): alcoholes de lanolina;

(11): copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

(12): ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE PS 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,

(13): polialquilenglicoles.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE-PS 2024051 como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Se conocen por el estado de la técnica los alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su obtención y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol graso, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolíticos entran en consideración también emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los Esterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metil-cuaternizadas.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®-
L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR-A 2252840 así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3 propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, cera de abejas, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Montana, cera de parafina o microceras en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo, cetilestearil-alcohol o glicéridos parciales. Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo estearato de magnesio, de aluminio y/o de cinc. Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion. Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares. Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich).

Se entenderán por filtros protectores contra la luz UV substancias orgánicas, que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\bullet: 3-bencilidenalcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor;

\bullet: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dime- tilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\bullet: ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\bullet: ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;

\bullet: derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet: ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\bullet: derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona;

\bullet: propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

Como: substancias hidrosolubles entran en consideración:

\bullet: ácidos 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\bullet: derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona. Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Junto a los dos grupos, anteriormente citados, de productos primarios, protectores contra el sol, pueden emplearse, también, productos protectores contra el sol secundarios, del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacciones fotoquímicas, cuando penetra en la piel la irradiación UV. Ejemplos típicos a este respecto son superóxido-dismutasa, tocoferoles (vitamina E) y ácido ascórbico (vitamina C).

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo.

Ejemplos típicos son

\bullet: glicerina;

\bullet: alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\bullet: mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\bullet: compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\bullet: alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\bullet: alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\bullet: azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\bullet: aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.

Como esencias perfumantes pueden citarse los extractos de flores (lavanda, rosas, jazmín, neroli), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angelica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opooponax). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, almizcle, civeto y castoreum.Como esencial perfumantes sintéticas o bien semisintéticas entran en consideración amboxano, eugenol, isoeugenol, citronelal, hidroxicitronelal, geraniol, citronelol, acetato de geranilo, citral, ionona y metilionona..

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede estar comprendida desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso -referido al agente-. La fabricación de los agentes puede efectuarse por medio de procedimientos usuales en frío o en caliente; preferentemente se trabajará según el procedimiento a la temperatura de inversión de las fases.

Ejemplos

Ejemplo de obtención

Se mezclaron en un matraz de tres cuellos, de 2 litros, con agitador, embudo de goteo y equipo de destilación, 540 g ( 2 moles) de ácidos grasos de sebo parcialmente endurecidos, 292 g (2 moles9 de ácido adípico y 2 g de fosfito de sodio a 80ºC. Se aplicó un vacío de 20 mm de Hg y se añadieron, en porciones, 596 g (4 moles) de trietanoilamina. La mezcla se calentó a 170ºC, la presión se redujo hasta 5 mm de Hg y se eliminó agua del equilibrio hasta que el índice de acidez había descendido hasta un valor por debajo de 5. Se transfirieron 500 g del éster resultante (lo que corresponde a 1,5 equivalentes) hasta un segundo matraz y se disolvieron, a 50ºC, en 171 g de alcohol isopropílico. Se añadieron a la mezcla, lentamente, 180 g (1,43 moles) de sulfato de dimetilo; a continuación se agitó durante 5 horas a 65ºC. Resultó un líquido claro, viscoso, con un contenido en tensioactivos catiónicos de 1,2 meq/g y con un residuo seco de 80,5% en peso. Una solución al 5% en peso en agua era clara y mostró un índice de color Gardner de 1. El producto puede adquirirse en el comercio bajo la denominación Dehyquart D 6003.

Ejemplo de aplicación industrial

Se prepararon siete mezclas detergentes y se ensayaron con relación a la viscosidad, a la estabilidad al almacenamiento, a la solubilidad, a la aptitud a la dispersión, a la suavidad de tacto y a la aptitud al peinado en húmedo. La viscosidad se ensayó según Brookfield en un viscosímetro RVF (usillo 1, 10 rpm) inmediatamente después de la fabricación y al cabo de un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC. La solubilidad se evaluó tras la fabricación, la aptitud a la dispersión (es decir la estabilidad de las preparaciones acuosas) se evaluó a simple vista al cabo de 1 hora. La determinación de la suavidad al tacto se verificó tras aplicación forzada de la mezcla de ensayo sobre tejido de algodón por medio de un panel de 6 personas con experiencia. En este caso (1) significa muy suave, (2) suave, (3) duro y (4) muy duro. Se han dado los valores medios del panel de tres ciclos de ensayo. Para la determinación de la aptitud al peinado en húmedo se determinó la carga estática entre los filamentos de las fibras antes y después del tratamiento con las soluciones de ensayo, que representa una medida para la aptitud al peinado. Las mezclas 1 a 3 corresponden a la invención, las mezclas V1 a V4 sirven como comparación. Los resultados se han reunido en la tabla 1.

TABLA I Composición y prestaciones (pH = 3)

1

\hskip0.5cm 1) Trietanolamina reaccionada con 2 moles de ácidos grasos de sebo parcialmente endurecidos, metil-

\hskip0.5cm cuaternizada, sal de sodio.

\hskip0.5cm 2) Aducto de dietilentriamina, reaccionada con 2 moles de ácidos grasos de sebo, 7EO.

Claims

1. Mezclas de detergentes, que contienen

a): esterquats oligómeros, obtenibles por condensación de mezclas de ácidos mono- y dicarboxílicos con alcanolaminas y subsiguiente cuaternizado de los oligoésteres de alcanolamino, y

b): productos de adición de óxidos de alquileno sobre amidoaminas de ácidos grasos, con la condición de que los componentes (a) y (b) sean añadidos en la proporción en peso desde 10 : 90 hasta 90 : 10.

2. Mezclas de detergentes, según la reivindicación 1, caracterizadas porque están contenidos, a modo de componente (a), esterquats oligómeros a base de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y ácido adípico.

3. Mezclas de detergentes, según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque contienen, a modo de componente (a), esterquats oligómeros, a base de ácidos mono- y dicarboxílicos, en la proporción molar desde 1:1 hasta 3:1.

4. Mezclas de detergentes, según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen, a modo de componente (a), esterquats oligómeros a base de trietanolamina.

5. Mezclas de detergentes, según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen, a modo de componente (a), esterquats oligómeros a base de ácidos mono-/dicarboxílicos y alcanolaminas en la proporción molar desde 1:1 hasta 3:1.

6. Mezclas de detergente, según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque como componente (a) contienen esterquats dímeros, que siguen total o preponderantemente la fórmula (I),

(I)R^{1}CO---O(CH_{2}))_{n1}

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

(CH_{2})_{n2}O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---(CH_{2})_{m}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---O---(CH_{2})_{n3}---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

---(CH_{2})_{n4}---OR^{4}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{3} y R^{5} significan, independientemente entre sí, restos alquilo o hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o R^{1}CO, n1, n2, n3 y n4 significan, independientemente entre sí, números desde 1 hasta 5 y m significa números desde 1 hasta 10.

7. Mezclas de detergente, según la reivindicación 6, caracterizadas porque como componente (a) contienen esterquats dímeros, de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa restos acilo lineales, saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa un resto metilo, R^{3} y R^{5} significan, respectivamente, restos hidroxietilo, R^{4} significa R^{1}CO, n1, n2, n3 y n4 significan, respectivamente 2 y m significa 4.

8. Mezclas de detergente, según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque como componente (b) contienen amidoaminas de ácidos grasos, alcoxiladas, de la fórmula (II),

(II)R^{6}CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{7} }}

---(CHR^{10})_{p}---[

\uelm{N}{\uelm{\para}{(OA) _{2} H}}

---(CHR^{11})_{q}]_{y}

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}

---R^{9}

9. Mezclas de detergentes, según la reivindicación 8, caracterizadas porque continene, como componente (b), amidoaminas de ácidos grasos de la fórmula (II), en la que R^{6}CO significa un resto acilo lineal, saturado, con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{7}, R^{8}, R^{10} y R^{11} significan, respectivasmente, hidrógeno, R^{9} significa R^{6}CO, A significa un grupo etileno, p y q significan, respectivamente, 2, y significa 1 y z signfica númros desde 5 hasta 10.

10. Empleo de las mezclas de detergentes, según las reivindicaciones 1 a 9, para la fabricación de agentes para el aclaro suavizante de la colada.

11. Empleo de las mezclas de detergentes, según las reivinidcaciones 1 a 9, para la fabricación de agentes para el cuidado del cabello.