ES2206214T3 - Utilizacion de emulsiones a modo de agentes de impregnacion y de avivaje. - Google Patents
Utilizacion de emulsiones a modo de agentes de impregnacion y de avivaje.Info
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Abstract
Empleo de emulsiones que contienen (a) poli-12-hidroxiestearatos de poliol, (b) ésteres de ceras de la fórmula (I) R1COO-R2 (I) en la que R1CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R2 significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y (c) ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol a modode agentes de impregnación y de avivaje para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento de la piel.
Description
Utilización de emulsiones a modo de agentes de
impregnación y de avivaje.
La invención se refiere al campo de los lienzos
de papel de uso y para la higiene y se refiere al empleo de
emulsiones especiales a modo de agentes de impregnación y de
avivaje.
Se entenderán por la expresión "papel"
aproximadamente 3.000 variedades y artículos diferentes, que pueden
diferenciarse en parte considerablemente en cuanto a sus campos de
aplicación y a sus propiedades. Para su fabricación se requiere una
serie de aditivos, entre los cuales pertenecen a los más importantes
las cargas (por ejemplo creta o caolín) y aglutinantes (por ejemplo
almidones). Para el sector de la industria de los lienzos de papel e
higiénicos, que tienen que ponerse en contacto íntimo con la piel
humana, existe una necesidad especial de un tacto agradable, que se
proporciona al papel usualmente por medio de una elección cuidadosa
de los productos en forma de fibras y, especialmente, una elevada
proporción en virutas de madera frescas o celulosa. En lo que se
refiere a la economía de la fabricación del papel así como desde el
punto de vista ecológico, es deseable, sin embargo, emplear
concomitantemente proporciones tan elevadas como sea posible de
papel viejo destintado, cualitativamente de menor valor. Sin embargo
esto tiene como consecuencia el que el tacto suave del papel se
empeora de manera significativa, lo cual es perjudicial durante la
aplicación y, especialmente, puede conducir incluso a irritaciones
de la piel cuando se utilice de manera frecuente.
Así pues no han faltado intentos en el pasado
para tratar lienzos de papel mediante embebido, recubrimiento o
según otros tratamientos superficiales de tal manera que resultase
un tacto suave agradable. El objeto de la solicitud de patente
internacional WO 95/35411 (Procter & Gamble) son papeles para
lienzos, que están recubiertos con agentes de avivaje, que contienen
desde un 20 hasta un 80% en peso de un emulsionante anhídro (aceites
minerales, ésteres de ácidos grasos, etoxilatos de alcoholes grasos,
etoxilatos de ácidos grasos, alcoholes grasos y sus mezclas), desde
un 5 hasta un 95% en peso de un soporte (alcoholes grasos, ácidos
grasos o etoxilatos de alcoholes grasos con, respectivamente, 12
hasta 22 átomos de carbono en el resto graso) así como desde un 1
hasta un 50% en peso de tensioactivos con un valor HLB
preferentemente desde 4 hasta 20. Los ejemplos de realización
indicados en la descripción contienen, a modo de emulsionante, sin
excepción petrolatum. La solicitud de patente internacional
WO 95/35412 divulga papeles similares para lienzos, empleándose a
modo de suavizantes mezclas anhídras de (a) aceites minerales, (b)
alcoholes grasos o ácidos grasos y (c) etoxilatos de alcoholes
grasos. El objeto de la solicitud de patente internacional WO
95/16824 (Procter & Gamble) está constituido por agentes de
avivaje para papeles para lienzos, que contienen aceite mineral,
etoxilatos de alcoholes grasos y tensioactivos no iónicos (ésteres
de sorbitán, glucamidas). Además se describen en la solicitud de
patente internacional WO 97/30216 (Kaysersberg) agentes de avivaje
para pañuelos de papel, que contienen (a) desde un 35 hasta un 90%
en peso de alcoholes grasos de cadena larga, (b) desde un 1 hasta un
50% en peso de ésteres de ceras con 24 hasta 48 átomos de carbono,
(c) desde 0 hasta 20% en peso de emulsionantes no iónicos y (d)
desde 0 hasta 50% en peso de aceite mineral. Desde el punto de vista
de la aplicación industrial, sin embargo el tacto suave y la
impresión sensorial de los papeles tratados necesitan ser mejorados
todavía.
La tarea de la invención consistía, por lo tanto,
en poner a disposición preparaciones con cuya ayuda pudiesen
fabricarse papeles secos para su utilización, especialmente papeles
para lienzos, así como también tejidos para lienzos con un tacto
suave especialmente agradable y con propiedades de cuidado
excelentes incluso con empleo de aquellas materias primas que
presenten una elevada proporción en papel viejo. Al mismo tiempo
deben encontrar aplicación únicamente productos auxiliares
fácilmente biodegradables y que las preparaciones penetren
fácilmente en el tejido, se distribuyan homogéneamente y que
presenten incluso en forma altamente concentrada, una viscosidad tan
baja que puedan elaborarse fácilmente.
El objeto de la invención es el empleo de
emulsiones, que contienen
- (a)
- poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
- (b)
- ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
- en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y
- (c)
- ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol a modo de agentes de impregnación y de avivaje para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento de la piel.
Sorprendentemente se ha encontrado que las
preparaciones del tipo citado son adecuadas, para proporcionar un
tacto suave agradable incluso a papeles para lienzos especialmente
críticos con una proporción de hasta un 95% en peso de papel viejo
así como también a tejidos para lienzos. Las emulsiones son también
altamente concentradas y de baja viscosidad de manera que pueden
elaborarse fácilmente. Como consecuencia del reducido tamaño de las
gotículas, las emulsiones penetran muy rápidamente en los lienzos y
se distribuyen homogéneamente. Otra ventaja consiste además en que
las preparaciones, prácticamente exentas de olor, no se enfrentan a
reparos de tipo ecotoxicológico y pueden biodegradarse de una manera
especialmente sencilla.
Los
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
que constituyen el componente (a), están constituidos por productos
conocidos, que son comercializados, por ejemplo, bajo las marcas
"Dehymuls® PGPH" o Eumulgin® VL 75'' (mezcla con coco
glucósidos en la proporción en peso de 1:1) de la firma Henkel KGaA,
Düsseldorf/RFA. En este contexto se hará referencia, además, a la
solicitud de patente internacional WO 95/34528 (Henkel). El
componente poliol de los emulsionantes puede derivarse de productos,
que dispongan, al menos, de dos, preferentemente desde 3 hasta 12 y,
especialmente, desde 2 hasta 12 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son:
- (a)
- glicerina y poliglicerina;
- (b)
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol;
- (c)
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- (d)
- alquiloligoglucósidos con 1 hasta 22, preferentemente con 1 hasta 8 y, especialmente con 1 hasta 4 átomos de carbono en el resto alquilo, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- (e)
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o mannita,
- (f)
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- (g)
- aminoazúcares tal como, por ejemplo, glucamina.
Entre los emulsionantes, a ser empleados según la
invención, tienen un significado especial los productos de reacción
a base de poliglicerina, debido a sus propiedades de aplicación
industrial. Se ha revelado como especialmente ventajoso el empleo
de poliglicerinas seleccionadas, que presentan la siguiente
distribución de homólogos (entre paréntesis se han dado los
intervalos preferentes):
glicerina | : desde 5 hasta 35 (desde 15 hasta 30) % en peso, |
diglicerina | : desde 15 hasta 40 (desde 20 hasta 32) % en peso, |
triglicerina | : desde 10 hasta 35 (desde 15 hasta 25) % en peso, |
tetraglicerina | : desde 5 hasta 20 (desde 8 hasta 15) % en peso, |
pentaglicerina | : desde 2 hasta 10 (desde 3 hasta 8) % en peso, |
oligoglicerina | ; hasta 100% en peso. |
A los ésteres de ceras de la fórmula (I)
pertenecen, por ejemplo, el miristato de miristilo, el palmitato de
miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo,
el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de
miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el
estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo,
el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de
estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el
Isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de
estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el
palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el
Isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato
de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo,
el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el Isoestearato de
oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de
oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el
estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de
behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el
miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de
erucilo, el Isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el
Behenato de erucilo y erucato de erucilo. Preferentemente se
emplearán ésteres de ceras insaturados tales como por ejemplo
oleato de oleilo y erucato de oleilo.
Se entenderán por ceras, que sirven a modo de
componente (c), productos naturales o sintéticos, que son amasables
a 20ºC, sólidos hasta con una dureza quebradiza, con una
cristalinidad grosera hasta fina, translúcidos hasta opacos, pero
sin embargo no son de tipo vítreo, que funden por encima de 40ºC sin
descomponerse, siendo ya ligeramente por encima del punto de fusión
de baja viscosidad y que no forman hilos. Las ceras, a ser empleadas
en el sentido de la invención se diferencian, por ejemplo, de las
resinas en que pasan a un estado líquido fundido, de baja
viscosidad, por regla general aproximadamente entre 50 y 90ºC, en
casos excepcionales incluso hasta 200ºC y que prácticamente están
exentas de compuestos formadores de cenizas. Las ceras empleables
según la invención son las ceras naturales: por cera de candelilla,
cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de
guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de
azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de
goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la
glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral),
petrolatum, cera de parafina, microceras; las ceras
químicamente modificadas (ceras duras): cera de ésteres de Montana,
ceras de sasol, ceras hidrogenadas de jojoba así como las ceras
sintéticas: ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. En
este contexto es preferente el empleo de las ceras naturales,
especialmente de las ceras vegetales.
Los lienzos de papel, a los que se refiere la
presente invención, pueden estar constituidos por una o por varias
capas. Por regla general los papeles presentan un peso por metro
cuadrado desde 10 hasta 65, preferentemente desde 15 hasta 30 g y
una densidad de 0,6 g/cm^{3} o por debajo de este valor. Ejemplos
de lienzos de papel, a los que puede extenderse el empleo según la
invención, son papeles higiénicos, pañuelos de papel, lienzos para
la limpieza de la cara, lienzos para la eliminación del maquillaje,
lienzos refrescantes, paños de cocina y similares. Según la
aplicación los paños pueden contener productos activos especiales,
por ejemplo expendedores de humedad, repelentes a los insectos
(lienzos after-sun), dihidroxiacetona, productos
activos odorizantes, tensioactivos, alcoholes (lienzos refrescantes,
aceites para el cuidado, productos activos
anti-inflamatorios (paños para bebes) y similares.
Además de los paños basados en papel entran en consideración también
los correspondientes tejidos de papel, que se fabrican a partir de
productos fibrosos o en forma de copos.
En una forma preferente de realización de la
invención, las emulsiones contienen -referido igualmente al
contenido en substancia activa-
- (a)
- desde 5 hasta 25, preferentemente desde 8 hasta 20 y, especialmente, desde 10 hasta 15% en peso de poli-12-hidroxiestearato de poliol,
- (b)
- desde 50 hasta 90, preferentemente desde 60 hasta 85 y, especialmente, desde 70 hasta 80% en peso de ésteres de ceras elegidos entre los ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
- en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo,
- (c)
- de 5 hasta 25, preferentemente de 8 hasta 20 y, especialmente, de 10 hasta 15% en peso de ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol,
con la condición de que los datos cuantitativos
se sumen para dar el 100% en peso. El contenido en substancia activa
de las emulsiones puede encontrarse, según las finalidades de
aplicación, entre el 0,5 y el 80% en peso. En el caso de mayores
contenidos en substancia activa disminuye fuertemente la aptitud a
la fluencia de las emulsiones, en el caso de bajos contenidos ya no
puede observarse el efecto de aplicación industrial. Preferentemente
se comercializarán concentrados con un contenido en substancia
activa en el intervalo desde un 10 hasta un 70% en peso, que pueden
diluirse a continuación hasta la concentración de aplicación de 1
hasta 15% en peso. En este caso, la fase acuosa puede contener
también, si se desea, polioles, preferentemente glicerina hasta el
15% en peso.
En otra forma de realización, preferente, de la
invención se emplearán, a modo de productos auxiliares y aditivos
aceites para el cuidado, que se eligen por ejemplo, entre el grupo
formado por los alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con
6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente malato de
dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol,
dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas
de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles
con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo,
aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres
del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a
22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres
lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22
átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del
anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites
de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales
como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
En caso deseado, pueden estar contenidos en las
preparaciones, a ser empleadas de acuerdo con la invención, otros
emulsionantes, preferentemente emulsionantes no iónicos, catiónicos
o anfóteros, siendo todos ellos:
- (1)
- Monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
- (2)
- Monoésteres y diésteres de glicerina, monoésteres y diésteres de sorbitán y monoésteres y diésteres sacáricos de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono o de ácidos hidroxicarboxílicos con 2 hasta 6 átomos de carbono tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico o ácido tartárico y sus productos de adición con óxido de etileno;
- (3)
- Alquilmono- y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
- (4)
- Productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (6)
- Productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (7)
- Esteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6/22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (8)
- Fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales;
- (9)
- Alcoholes de lanolina;
- (10)
- Copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- (11)
- Esteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,
- (12)
- Polialquilenglicoles, así como
- (13)
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como
monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite
de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se
trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de
alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de
productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato,
con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los
monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono
de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son
conocidos por la DE-PS 2024051 como agentes de
reengrasado para preparaciones cosméticas.
Los alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18
átomos de carbono, su obtención y su empleo como productos
tensioactivos son conocidos por el estado de la técnica. Su
obtención se lleva a cabo, especialmente, por reacción de glucosa, o
de oligosacáridos, con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de
carbono. En lo que se refiere al resto glicósido, es válido el que
son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que está enlazado un
resto sacárico, en forma glicosídica, con el alcohol graso, así como
también los glicósidos con un grado de oligomerizado preferente de 8
aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, una
valor estadístico medio, en el que está basada una distribución de
los homólogos, usual para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se
designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula
al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo
carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos
especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los
glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos
de
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilamino-propildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que
contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de
carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un
grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal.
Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18
átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos
especialmente preferentes son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina
con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolíticos
entran en consideración, también emulsionantes cuaternarios, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats,
preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de
trietanolaminas de ácidos digrasos puesto que mejorar aún mas el
tacto suave. Se entenderán por la denominación "esterquats", en
general, sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos
grasos. En este caso se trata de productos conocidos, que pueden
obtenerse según los métodos del ramo de la química orgánica
preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de
patente internacional WO-A-91/01295
(Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina
con ácidos grasos en presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar
aire a su través y a continuación se cuaterniza con sulfato de
dimetilo o con óxido de etileno. Además, se conoce por la memoria
descriptiva de la patente alemana DE-C1 4308794
(Henkel) un procedimiento para la obtención de esterquats, en el que
se leva a cabo el cuaternizado de los ésteres de la trietanolamina
en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes
grasos. Recopilaciones relativas a este tema de R. Puchta et al. en
Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf.
Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en J. Am. Oil.
Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I. Shapiro en Cosm. Toil.
109, 77 (1994). Las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina
de ácidos grasos corresponden a la fórmula (II),
en la que R^{3}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o R^{3}CO, R^{6}
significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH2O)_{q}H, m, n y p significan, en suma, 0
o números de 1 hasta 12, q significa números de 1 hasta 12 y X
significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Ejemplos típicos de esterquats, que pueden encontrar aplicación en
el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico,
ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico,
ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico
así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por
ejemplo, mediante la disociación a presión de grasas y aceites
naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco
industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos
grasos de sebo o bien de palma, parcialmente endurecidos, con 16/18
átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18
átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de
los ésteres cuaternizados pueden emplearse ácidos grasos y la
trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se
refiere a las propiedades de aplicación industrial de los esterquats
se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla
de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los
esterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-,
di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta
1,9 y se derivan de ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18
átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el
punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como
especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de
trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (II), en la que
R^{3}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de
carbono, R^{4} significa R^{3}CO, R^{5} significa hidrógeno,
R^{6} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X
significa metilsulfato. Además de las sales cuaternizadas de los
ésteres de trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración,
a modo de esterquats, además, también sales cuaternizadas de ésteres
de ácidos grasos con dietanolalquilaminas de la fórmula
(III),
en la que R^{3}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o
R^{3}CO, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n
significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Como otro grupo
de esterquats adecuados pueden citarse, finalmente, las sales
cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(IV),
en la que R^{3}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o
R^{3}CO, R^{8}, R^{9} y R^{10} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m y n en suma significan, en suma, 0 o números de 1 hasta
12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo. En lo que se refiere a la elección de los ácidos grasos
preferentes y del grado de esterificación óptimo son válidos los
ejemplos citados para (II) también para los esterquats de las
fórmulas (III) y
(IV).
En una forma especial de realización de la
invención, las emulsiones pueden contener, además, productos
activos tales como, por ejemplo, tensioactivos suaves, agentes de
reengrasado, generadores de consistencia, espesantes, polímeros,
compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, productos
activos biógenos, productos odorizantes, formadores de película,
factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos,
conservantes, repelentes a los insectos, autobronceadores,
solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes, agentes
inhibidores de los gérmenes y similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos suaves, es
decir, especialmente compatibles con la piel, son
poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monogliceridosulfatos,
mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos
de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos
etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos
grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos con
proteínas, estos últimos a base de proteínas de trigo.
Como agentes de reengrasado pueden
emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina
así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo
tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y
preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos
parciales. Es preferente una combinación de estos productos con
alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados),
polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de
Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así
como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son,
por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por
ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse
bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones
catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas,
polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como
por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de
poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal
como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de
hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de
trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de
silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido
adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®, Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro
de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas
tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A
así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados
catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado,
en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de
condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo,
dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres
de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son,
por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo,
que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado
líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas
simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por
dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300
unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una
recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al,
se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27
(1976).
Como estabilizantes pueden emplearse sales
metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o
bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Se entenderán por productos activos
biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos
desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol,
pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Como productos activos desodorantes entran
en consideración, por ejemplo antitranspirantes, tal como, por
ejemplo, clorhidratos de aluminio. En este caso se trata de
cristales incoloros, higroscópicos, que se fluidifican fácilmente al
aire y que se obtienen mediante la concentración por evaporación de
soluciones acuosas de cloruro de aluminio. El clorhidrato de
aluminio se emplea para la fabricación de preparaciones inhibidoras
del sudor y desodorantes y actúa probablemente mediante el cierre
parcial de las glándulas sudorípidas mediante precipitación de
albúmina y/o de polisacáridos [véase la publicación J. Soc.
Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. En el comercio se encuentra
un clorhidrato de aluminio por ejemplo bajo la marca Locron® de la
firma Hoechst AG, Frankfurt/RFA, que corresponde a la fórmula
[Al_{2}(OH)_{5}Cl]*2,5 H_{2}O y cuyo empleo es
especialmente preferente [véase la publicación J. Pharm.
Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Además de los clorhidratos
pueden emplearse también hidroxilactatos de aluminio así como sales
ácidas de alumínio/circonio. Como otros productos activos
desodorantes pueden añadirse inhibidores de esterasa. En este caso
se trata preferentemente de citratos de trialquilo tales como
citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de
triisopropilo, citrato de tributilo y, especialmente, citrato de
trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos
inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la formación
de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido mediante la
disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH
de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este
modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores
de esterasa son ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por
ejemplo, ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de
dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo,
ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y
sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico,
ácido tartárico, y tartrato de dietilo. Los productos activos
antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y que
destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que inhiben
su crecimiento pueden estar contenidos igualmente, en las
preparaciones en forma de barra. Ejemplos a este respecto son
quitosano, fenoxietanol y gluconato de clorohexidina. Se ha revelado
como especialmente eficaz también el
5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol,
que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma
Ciba-Geigy, Basilea/Suiza.
Se entenderán por factores protectores contra
la luz UV, por ejemplo substancias orgánicas, que se presenten
en estado líquido o cristalino a temperatura ambiente (filtros
protectores contra la luz), que sean capaces de absorber la
radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en
forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en
forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o
hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por
ejemplo:
- \bullet
- 3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 10693471 B1;
- \bullet
- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dime- tilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \bullet
- ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
- \bullet
- ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;
- \bullet
- derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \bullet
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;
- \bullet
- derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1;
- \bullet
- propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
- \bullet
- derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \bullet
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
- \bullet
- derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
- \bullet
- derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros contra los UV-A
típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano,
tales como, por ejemplo, la
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
el
4-terc.-buril-4'-metoxidebenzoilmetano
(Parasol 1789), o la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona
así. Los filtros para los UV-AS y
UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en
mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en
consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en
concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales
como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de
hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio,
silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Los óxidos
y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para el
cuidado de la piel y protectores de la piel y para productos
cosméticos decorativos. Las partículas deben presentar en este caso
un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido
entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm.
Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden
emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide
o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los
pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es
decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son dióxidos de
titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento
hidrófobos entran en consideración, ante todo las siliconas y, en
este caso, especialmente trialcoxioctilsilano o simeticona. En los
agentes protectores contra la luz se emplean preferentemente los
denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el
óxido de cinc. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV
pueden verse en la recopilación de O.Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1966).
Además de los dos grupos anteriormente indicados
de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse
también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de
los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción
fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la
piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo
glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados,
imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos
tales como D-L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por
ejemplo \alpha-carotina,
\beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido
clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por
ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y
otros tioles (por ejemplo tiorredoxina) glutationa, cisteína,
cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de
N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de
amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de
\gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo)
así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres,
éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así
como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas
(por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además
(metal)quelatores (por ejemplo
\alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido
citínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico,
ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA,
EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por
ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico,
ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol
y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E),
vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato
de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y
sus derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por
ejemplo óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos
citados.
- \bullet
- Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son
- \bullet
- glicerina;
- \bullet
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \bullet
- mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;
- \bullet
- dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son adecuados,
por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas
en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos
cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en
consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como
autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como esencias perfumantes pueden citarse
mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli,
Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli,
Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de
frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio,
Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de
sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y
gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos
(Galbanum, Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax).
Además, entran en consideración materias primas animales tales como,
por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de
compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los
compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo,
acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato
de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato
de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a
los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18
átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído,
ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las
cetonas, por ejemplo, la jonona,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los
bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de
diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la
nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias
perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las
veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias
perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena,
esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de
bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda.
Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol,
lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol,
\alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol,
bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte,
ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como
las que se han reunido en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente,
en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al
conjunto de la mezcla.
Como agentes inhibidores de los gérmenes
son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las
bacterias gram positivas tal como por ejemplo el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
la clorohexidina
(1,6-di-(4-clorofenil-biguanido)(hexano)
o TTC (3,4,4'-triclorocarbanilida). También un gran
número de productos odorizantes, y de aceites etéreos, presenta
propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los productos
activos eugenol, mentol y timol en esencia de clavel, de menta y de
tomillo. Un producto desodorante natural, interesante es el alcohol
terpénico
(3,7,11-trimetil-2,6,20-dodecatrien-1-ol),
que está presente en la esencia de los pétalos de tilo y que tiene
un olor a lirios de los valles. También se ha acreditado como
bacteriostático el monolaurato de glicerina. Usualmente la
proporción de los agentes inhibidores de los gérmenes, adicionales,
se encuentra en los agentes desde aproximadamente 0,1 hasta 2% en
peso - referido al contenido en materia sólida de las
preparaciones.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y
40% en peso - referido a los agentes -. La fabricación de los
agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o
en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de
la temperatura de inversión de fases.
El tratamiento de los lienzos de papel con los
agentes de avivaje puede llevarse a cabo de manera en sí conocida,
aplicándose la solución al menos sobre un lado del papel. Para ello
son adecuados básicamente todos los métodos conocidos en el ramo,
con cuya ayuda pueden aplicarse líquidos o fusiones sobre
superficies más o menos resistentes, tales como por ejemplo
pulverizado, estampado (por ejemplo flexoestampado), recubrimiento
(recubrimiento por grabado), extrusión así como combinaciones de
estos procedimientos. Igualmente es posible embeber los lienzos con
las preparaciones. Tras la aplicación de las preparaciones se lleva
a cabo, por regla general, una etapa corta para el secado. Los
procedimientos para el tratamiento de los lienzos de papel con
agentes de avivaje están descritos detalladamente en las
publicaciones citadas ya al principio WO 95/35411 y WO 97/30216, a
las cuales se hace referencia expresa en este caso.
Ejemplo
Para ensayar las propiedades de aplicación
industrial se trataron lienzos de papel usuales en el comercio, de
tres capas, con una parte en papel reciclado del 95% y con un peso
de 18 g/m^{2}, con las emulsiones 1 hasta 5 según la invención
así como con las dos preparaciones comparativas V1 y V2 en
cantidades, respectivamente, de 2,5 g/m^{2}. Los papeles se
secaron a continuación durante 30 minutos a 30ºC y se evaluó el
tacto suave a continuación por medio de un panel constituido por 6
personas con experiencia en una escala desde (+++) muy suave hasta
(+) duro. Además se evaluó la impresión sensorial por palpado de los
lienzos. Los resultados, que representan valores medios de tres
series de ensayos, se han representado en la tabla 1.
Claims (5)
1. Empleo de emulsiones que contienen
- (a)
- poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
- (b)
- ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
- en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y
- (c)
- ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol
a modo de agentes de impregnación y de avivaje
para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento
de la piel.
2. Empleo de emulsiones según la reivindicación
1, caracterizado porque como componente (a) se emplea el
poli-12-hidroxiestearato de
poliglicerina.
3. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean
emulsiones que contienen -referido a las substancias activas
(a)-(c)-
- (a)
- desde 5 hasta 25% en peso de poli-12-hidroxiestearato de poliol,
- (b)
- desde 50 hasta 90% en peso de ésteres de ceras elegidos entre los ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
- en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo,
- (c)
- de 5 hasta 25, preferentemente de 8 hasta 20 y, especialmente, de 10 hasta 15% en peso de ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol,
con la condición de que los datos cuantitativos
se sumen para dar el 100% en peso.
4. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean
emulsiones con un contenido en substancia activa de los componentes
(a)-(c) en el intervalo de un 0,5 hasta un 80% en peso.
5. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utilizan
emulsiones que contienen a modo de productos auxiliares y aditivos
coemulsionantes no iónicos, anfóteros y/o catiónicos.
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