ES2206214T3 - Utilizacion de emulsiones a modo de agentes de impregnacion y de avivaje. - Google Patents

Utilizacion de emulsiones a modo de agentes de impregnacion y de avivaje.

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ES2206214T3
ES2206214T3 ES00918739T ES00918739T ES2206214T3 ES 2206214 T3 ES2206214 T3 ES 2206214T3 ES 00918739 T ES00918739 T ES 00918739T ES 00918739 T ES00918739 T ES 00918739T ES 2206214 T3 ES2206214 T3 ES 2206214T3
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wax
carbon atoms
acid
esters
emulsions
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Guido Baumoller
Achim Ansmann
Rolf Kawa
Stephan Dr. Eichhorn
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BASF Personal Care and Nutrition GmbH
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Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Abstract

Empleo de emulsiones que contienen (a) poli-12-hidroxiestearatos de poliol, (b) ésteres de ceras de la fórmula (I) R1COO-R2 (I) en la que R1CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R2 significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y (c) ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol a modode agentes de impregnación y de avivaje para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento de la piel.

Description

Utilización de emulsiones a modo de agentes de impregnación y de avivaje.
Campo de la invención
La invención se refiere al campo de los lienzos de papel de uso y para la higiene y se refiere al empleo de emulsiones especiales a modo de agentes de impregnación y de avivaje.
Estado de la técnica
Se entenderán por la expresión "papel" aproximadamente 3.000 variedades y artículos diferentes, que pueden diferenciarse en parte considerablemente en cuanto a sus campos de aplicación y a sus propiedades. Para su fabricación se requiere una serie de aditivos, entre los cuales pertenecen a los más importantes las cargas (por ejemplo creta o caolín) y aglutinantes (por ejemplo almidones). Para el sector de la industria de los lienzos de papel e higiénicos, que tienen que ponerse en contacto íntimo con la piel humana, existe una necesidad especial de un tacto agradable, que se proporciona al papel usualmente por medio de una elección cuidadosa de los productos en forma de fibras y, especialmente, una elevada proporción en virutas de madera frescas o celulosa. En lo que se refiere a la economía de la fabricación del papel así como desde el punto de vista ecológico, es deseable, sin embargo, emplear concomitantemente proporciones tan elevadas como sea posible de papel viejo destintado, cualitativamente de menor valor. Sin embargo esto tiene como consecuencia el que el tacto suave del papel se empeora de manera significativa, lo cual es perjudicial durante la aplicación y, especialmente, puede conducir incluso a irritaciones de la piel cuando se utilice de manera frecuente.
Así pues no han faltado intentos en el pasado para tratar lienzos de papel mediante embebido, recubrimiento o según otros tratamientos superficiales de tal manera que resultase un tacto suave agradable. El objeto de la solicitud de patente internacional WO 95/35411 (Procter & Gamble) son papeles para lienzos, que están recubiertos con agentes de avivaje, que contienen desde un 20 hasta un 80% en peso de un emulsionante anhídro (aceites minerales, ésteres de ácidos grasos, etoxilatos de alcoholes grasos, etoxilatos de ácidos grasos, alcoholes grasos y sus mezclas), desde un 5 hasta un 95% en peso de un soporte (alcoholes grasos, ácidos grasos o etoxilatos de alcoholes grasos con, respectivamente, 12 hasta 22 átomos de carbono en el resto graso) así como desde un 1 hasta un 50% en peso de tensioactivos con un valor HLB preferentemente desde 4 hasta 20. Los ejemplos de realización indicados en la descripción contienen, a modo de emulsionante, sin excepción petrolatum. La solicitud de patente internacional WO 95/35412 divulga papeles similares para lienzos, empleándose a modo de suavizantes mezclas anhídras de (a) aceites minerales, (b) alcoholes grasos o ácidos grasos y (c) etoxilatos de alcoholes grasos. El objeto de la solicitud de patente internacional WO 95/16824 (Procter & Gamble) está constituido por agentes de avivaje para papeles para lienzos, que contienen aceite mineral, etoxilatos de alcoholes grasos y tensioactivos no iónicos (ésteres de sorbitán, glucamidas). Además se describen en la solicitud de patente internacional WO 97/30216 (Kaysersberg) agentes de avivaje para pañuelos de papel, que contienen (a) desde un 35 hasta un 90% en peso de alcoholes grasos de cadena larga, (b) desde un 1 hasta un 50% en peso de ésteres de ceras con 24 hasta 48 átomos de carbono, (c) desde 0 hasta 20% en peso de emulsionantes no iónicos y (d) desde 0 hasta 50% en peso de aceite mineral. Desde el punto de vista de la aplicación industrial, sin embargo el tacto suave y la impresión sensorial de los papeles tratados necesitan ser mejorados todavía.
La tarea de la invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición preparaciones con cuya ayuda pudiesen fabricarse papeles secos para su utilización, especialmente papeles para lienzos, así como también tejidos para lienzos con un tacto suave especialmente agradable y con propiedades de cuidado excelentes incluso con empleo de aquellas materias primas que presenten una elevada proporción en papel viejo. Al mismo tiempo deben encontrar aplicación únicamente productos auxiliares fácilmente biodegradables y que las preparaciones penetren fácilmente en el tejido, se distribuyan homogéneamente y que presenten incluso en forma altamente concentrada, una viscosidad tan baja que puedan elaborarse fácilmente.
Descripción de la invención
El objeto de la invención es el empleo de emulsiones, que contienen
(a)
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
(b)
ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y
(c)
ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol a modo de agentes de impregnación y de avivaje para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento de la piel.
Sorprendentemente se ha encontrado que las preparaciones del tipo citado son adecuadas, para proporcionar un tacto suave agradable incluso a papeles para lienzos especialmente críticos con una proporción de hasta un 95% en peso de papel viejo así como también a tejidos para lienzos. Las emulsiones son también altamente concentradas y de baja viscosidad de manera que pueden elaborarse fácilmente. Como consecuencia del reducido tamaño de las gotículas, las emulsiones penetran muy rápidamente en los lienzos y se distribuyen homogéneamente. Otra ventaja consiste además en que las preparaciones, prácticamente exentas de olor, no se enfrentan a reparos de tipo ecotoxicológico y pueden biodegradarse de una manera especialmente sencilla.
Poli-12-hidroxiestearatos de poliol
Los poli-12-hidroxiestearatos de poliol, que constituyen el componente (a), están constituidos por productos conocidos, que son comercializados, por ejemplo, bajo las marcas "Dehymuls® PGPH" o Eumulgin® VL 75'' (mezcla con coco glucósidos en la proporción en peso de 1:1) de la firma Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA. En este contexto se hará referencia, además, a la solicitud de patente internacional WO 95/34528 (Henkel). El componente poliol de los emulsionantes puede derivarse de productos, que dispongan, al menos, de dos, preferentemente desde 3 hasta 12 y, especialmente, desde 2 hasta 12 átomos de carbono. Ejemplos típicos son:
(a)
glicerina y poliglicerina;
(b)
alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol;
(c)
compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
(d)
alquiloligoglucósidos con 1 hasta 22, preferentemente con 1 hasta 8 y, especialmente con 1 hasta 4 átomos de carbono en el resto alquilo, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
(e)
alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o mannita,
(f)
azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
(g)
aminoazúcares tal como, por ejemplo, glucamina.
Entre los emulsionantes, a ser empleados según la invención, tienen un significado especial los productos de reacción a base de poliglicerina, debido a sus propiedades de aplicación industrial. Se ha revelado como especialmente ventajoso el empleo de poliglicerinas seleccionadas, que presentan la siguiente distribución de homólogos (entre paréntesis se han dado los intervalos preferentes):
glicerina : desde 5 hasta 35 (desde 15 hasta 30) % en peso,
diglicerina : desde 15 hasta 40 (desde 20 hasta 32) % en peso,
triglicerina : desde 10 hasta 35 (desde 15 hasta 25) % en peso,
tetraglicerina : desde 5 hasta 20 (desde 8 hasta 15) % en peso,
pentaglicerina : desde 2 hasta 10 (desde 3 hasta 8) % en peso,
oligoglicerina ; hasta 100% en peso.
Ésteres de ceras
A los ésteres de ceras de la fórmula (I) pertenecen, por ejemplo, el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el Isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el Isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el Isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el Isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el Behenato de erucilo y erucato de erucilo. Preferentemente se emplearán ésteres de ceras insaturados tales como por ejemplo oleato de oleilo y erucato de oleilo.
Ceras
Se entenderán por ceras, que sirven a modo de componente (c), productos naturales o sintéticos, que son amasables a 20ºC, sólidos hasta con una dureza quebradiza, con una cristalinidad grosera hasta fina, translúcidos hasta opacos, pero sin embargo no son de tipo vítreo, que funden por encima de 40ºC sin descomponerse, siendo ya ligeramente por encima del punto de fusión de baja viscosidad y que no forman hilos. Las ceras, a ser empleadas en el sentido de la invención se diferencian, por ejemplo, de las resinas en que pasan a un estado líquido fundido, de baja viscosidad, por regla general aproximadamente entre 50 y 90ºC, en casos excepcionales incluso hasta 200ºC y que prácticamente están exentas de compuestos formadores de cenizas. Las ceras empleables según la invención son las ceras naturales: por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras; las ceras químicamente modificadas (ceras duras): cera de ésteres de Montana, ceras de sasol, ceras hidrogenadas de jojoba así como las ceras sintéticas: ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. En este contexto es preferente el empleo de las ceras naturales, especialmente de las ceras vegetales.
Lienzos de papel y tejidos de papel
Los lienzos de papel, a los que se refiere la presente invención, pueden estar constituidos por una o por varias capas. Por regla general los papeles presentan un peso por metro cuadrado desde 10 hasta 65, preferentemente desde 15 hasta 30 g y una densidad de 0,6 g/cm^{3} o por debajo de este valor. Ejemplos de lienzos de papel, a los que puede extenderse el empleo según la invención, son papeles higiénicos, pañuelos de papel, lienzos para la limpieza de la cara, lienzos para la eliminación del maquillaje, lienzos refrescantes, paños de cocina y similares. Según la aplicación los paños pueden contener productos activos especiales, por ejemplo expendedores de humedad, repelentes a los insectos (lienzos after-sun), dihidroxiacetona, productos activos odorizantes, tensioactivos, alcoholes (lienzos refrescantes, aceites para el cuidado, productos activos anti-inflamatorios (paños para bebes) y similares. Además de los paños basados en papel entran en consideración también los correspondientes tejidos de papel, que se fabrican a partir de productos fibrosos o en forma de copos.
Emulsiones
En una forma preferente de realización de la invención, las emulsiones contienen -referido igualmente al contenido en substancia activa-
(a)
desde 5 hasta 25, preferentemente desde 8 hasta 20 y, especialmente, desde 10 hasta 15% en peso de poli-12-hidroxiestearato de poliol,
(b)
desde 50 hasta 90, preferentemente desde 60 hasta 85 y, especialmente, desde 70 hasta 80% en peso de ésteres de ceras elegidos entre los ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo,
(c)
de 5 hasta 25, preferentemente de 8 hasta 20 y, especialmente, de 10 hasta 15% en peso de ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol,
con la condición de que los datos cuantitativos se sumen para dar el 100% en peso. El contenido en substancia activa de las emulsiones puede encontrarse, según las finalidades de aplicación, entre el 0,5 y el 80% en peso. En el caso de mayores contenidos en substancia activa disminuye fuertemente la aptitud a la fluencia de las emulsiones, en el caso de bajos contenidos ya no puede observarse el efecto de aplicación industrial. Preferentemente se comercializarán concentrados con un contenido en substancia activa en el intervalo desde un 10 hasta un 70% en peso, que pueden diluirse a continuación hasta la concentración de aplicación de 1 hasta 15% en peso. En este caso, la fase acuosa puede contener también, si se desea, polioles, preferentemente glicerina hasta el 15% en peso.
Aceites para el cuidado
En otra forma de realización, preferente, de la invención se emplearán, a modo de productos auxiliares y aditivos aceites para el cuidado, que se eligen por ejemplo, entre el grupo formado por los alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente malato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Co-emulsionantes
En caso deseado, pueden estar contenidos en las preparaciones, a ser empleadas de acuerdo con la invención, otros emulsionantes, preferentemente emulsionantes no iónicos, catiónicos o anfóteros, siendo todos ellos:
(1)
Monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
(2)
Monoésteres y diésteres de glicerina, monoésteres y diésteres de sorbitán y monoésteres y diésteres sacáricos de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono o de ácidos hidroxicarboxílicos con 2 hasta 6 átomos de carbono tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico o ácido tartárico y sus productos de adición con óxido de etileno;
(3)
Alquilmono- y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
(4)
Productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
(6)
Productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
(7)
Esteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6/22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
(8)
Fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales;
(9)
Alcoholes de lanolina;
(10)
Copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
(11)
Esteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,
(12)
Polialquilenglicoles, así como
(13)
carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE-PS 2024051 como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Los alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su obtención y su empleo como productos tensioactivos son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se lleva a cabo, especialmente, por reacción de glucosa, o de oligosacáridos, con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glicósido, es válido el que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que está enlazado un resto sacárico, en forma glicosídica, con el alcohol graso, así como también los glicósidos con un grado de oligomerizado preferente de 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, una valor estadístico medio, en el que está basada una distribución de los homólogos, usual para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolíticos entran en consideración, también emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de trietanolaminas de ácidos digrasos puesto que mejorar aún mas el tacto suave. Se entenderán por la denominación "esterquats", en general, sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. En este caso se trata de productos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional WO-A-91/01295 (Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire a su través y a continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Además, se conoce por la memoria descriptiva de la patente alemana DE-C1 4308794 (Henkel) un procedimiento para la obtención de esterquats, en el que se leva a cabo el cuaternizado de los ésteres de la trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes grasos. Recopilaciones relativas a este tema de R. Puchta et al. en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I. Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77 (1994). Las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos corresponden a la fórmula (II),
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en la que R^{3}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{3}CO, R^{6} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH2O)_{q}H, m, n y p significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12, q significa números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de esterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por ejemplo, mediante la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos de sebo o bien de palma, parcialmente endurecidos, con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los esterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los esterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (II), en la que R^{3}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{4} significa R^{3}CO, R^{5} significa hidrógeno, R^{6} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X significa metilsulfato. Además de las sales cuaternizadas de los ésteres de trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración, a modo de esterquats, además, también sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas de la fórmula (III),
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en la que R^{3}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o R^{3}CO, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Como otro grupo de esterquats adecuados pueden citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (IV),
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en la que R^{3}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o R^{3}CO, R^{8}, R^{9} y R^{10} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en suma significan, en suma, 0 o números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. En lo que se refiere a la elección de los ácidos grasos preferentes y del grado de esterificación óptimo son válidos los ejemplos citados para (II) también para los esterquats de las fórmulas (III) y (IV).
Productos activos
En una forma especial de realización de la invención, las emulsiones pueden contener, además, productos activos tales como, por ejemplo, tensioactivos suaves, agentes de reengrasado, generadores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, productos activos biógenos, productos odorizantes, formadores de película, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos, conservantes, repelentes a los insectos, autobronceadores, solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes, agentes inhibidores de los gérmenes y similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos suaves, es decir, especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monogliceridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos con proteínas, estos últimos a base de proteínas de trigo.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®, Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Como productos activos desodorantes entran en consideración, por ejemplo antitranspirantes, tal como, por ejemplo, clorhidratos de aluminio. En este caso se trata de cristales incoloros, higroscópicos, que se fluidifican fácilmente al aire y que se obtienen mediante la concentración por evaporación de soluciones acuosas de cloruro de aluminio. El clorhidrato de aluminio se emplea para la fabricación de preparaciones inhibidoras del sudor y desodorantes y actúa probablemente mediante el cierre parcial de las glándulas sudorípidas mediante precipitación de albúmina y/o de polisacáridos [véase la publicación J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. En el comercio se encuentra un clorhidrato de aluminio por ejemplo bajo la marca Locron® de la firma Hoechst AG, Frankfurt/RFA, que corresponde a la fórmula [Al_{2}(OH)_{5}Cl]*2,5 H_{2}O y cuyo empleo es especialmente preferente [véase la publicación J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Además de los clorhidratos pueden emplearse también hidroxilactatos de aluminio así como sales ácidas de alumínio/circonio. Como otros productos activos desodorantes pueden añadirse inhibidores de esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tales como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y, especialmente, citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la formación de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido mediante la disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de esterasa son ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico, y tartrato de dietilo. Los productos activos antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y que destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que inhiben su crecimiento pueden estar contenidos igualmente, en las preparaciones en forma de barra. Ejemplos a este respecto son quitosano, fenoxietanol y gluconato de clorohexidina. Se ha revelado como especialmente eficaz también el 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma Ciba-Geigy, Basilea/Suiza.
Se entenderán por factores protectores contra la luz UV, por ejemplo substancias orgánicas, que se presenten en estado líquido o cristalino a temperatura ambiente (filtros protectores contra la luz), que sean capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:
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3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 10693471 B1;
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derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dime- tilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
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ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
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ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;
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derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
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ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;
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derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1;
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propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
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derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.
Como substancias hidrosolubles entran en consideración:
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ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
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derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
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derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-buril-4'-metoxidebenzoilmetano (Parasol 1789), o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así. Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y protectores de la piel y para productos cosméticos decorativos. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración, ante todo las siliconas y, en este caso, especialmente trialcoxioctilsilano o simeticona. En los agentes protectores contra la luz se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966).
Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D-L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina) glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido citínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.
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Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son
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glicerina;
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alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
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mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
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compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
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alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
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alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
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azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
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aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;
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dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum, Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.
Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter, la clorohexidina (1,6-di-(4-clorofenil-biguanido)(hexano) o TTC (3,4,4'-triclorocarbanilida). También un gran número de productos odorizantes, y de aceites etéreos, presenta propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los productos activos eugenol, mentol y timol en esencia de clavel, de menta y de tomillo. Un producto desodorante natural, interesante es el alcohol terpénico (3,7,11-trimetil-2,6,20-dodecatrien-1-ol), que está presente en la esencia de los pétalos de tilo y que tiene un olor a lirios de los valles. También se ha acreditado como bacteriostático el monolaurato de glicerina. Usualmente la proporción de los agentes inhibidores de los gérmenes, adicionales, se encuentra en los agentes desde aproximadamente 0,1 hasta 2% en peso - referido al contenido en materia sólida de las preparaciones.
La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso - referido a los agentes -. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.
Tratamiento de lienzos de papel con los agentes de avivaje
El tratamiento de los lienzos de papel con los agentes de avivaje puede llevarse a cabo de manera en sí conocida, aplicándose la solución al menos sobre un lado del papel. Para ello son adecuados básicamente todos los métodos conocidos en el ramo, con cuya ayuda pueden aplicarse líquidos o fusiones sobre superficies más o menos resistentes, tales como por ejemplo pulverizado, estampado (por ejemplo flexoestampado), recubrimiento (recubrimiento por grabado), extrusión así como combinaciones de estos procedimientos. Igualmente es posible embeber los lienzos con las preparaciones. Tras la aplicación de las preparaciones se lleva a cabo, por regla general, una etapa corta para el secado. Los procedimientos para el tratamiento de los lienzos de papel con agentes de avivaje están descritos detalladamente en las publicaciones citadas ya al principio WO 95/35411 y WO 97/30216, a las cuales se hace referencia expresa en este caso.
Ejemplo
Para ensayar las propiedades de aplicación industrial se trataron lienzos de papel usuales en el comercio, de tres capas, con una parte en papel reciclado del 95% y con un peso de 18 g/m^{2}, con las emulsiones 1 hasta 5 según la invención así como con las dos preparaciones comparativas V1 y V2 en cantidades, respectivamente, de 2,5 g/m^{2}. Los papeles se secaron a continuación durante 30 minutos a 30ºC y se evaluó el tacto suave a continuación por medio de un panel constituido por 6 personas con experiencia en una escala desde (+++) muy suave hasta (+) duro. Además se evaluó la impresión sensorial por palpado de los lienzos. Los resultados, que representan valores medios de tres series de ensayos, se han representado en la tabla 1.
TABLA 1 Tacto suave de lienzos de papel con empleo de las emulsiones
1

Claims (5)

1. Empleo de emulsiones que contienen
(a)
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
(b)
ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo, y
(c)
ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol
a modo de agentes de impregnación y de avivaje para papeles, velos y tejidos, preferentemente para el tratamiento de la piel.
2. Empleo de emulsiones según la reivindicación 1, caracterizado porque como componente (a) se emplea el poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina.
3. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean emulsiones que contienen -referido a las substancias activas (a)-(c)-
(a)
desde 5 hasta 25% en peso de poli-12-hidroxiestearato de poliol,
(b)
desde 50 hasta 90% en peso de ésteres de ceras elegidos entre los ésteres de ceras de la fórmula (I)
(I)R^{1}COO-R^{2}
en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo,
(c)
de 5 hasta 25, preferentemente de 8 hasta 20 y, especialmente, de 10 hasta 15% en peso de ceras elegidas del grupo formado por cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras, cera de éster de Montana, cera de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como cera de polialquileno y cera de polietilenglicol,
con la condición de que los datos cuantitativos se sumen para dar el 100% en peso.
4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean emulsiones con un contenido en substancia activa de los componentes (a)-(c) en el intervalo de un 0,5 hasta un 80% en peso.
5. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utilizan emulsiones que contienen a modo de productos auxiliares y aditivos coemulsionantes no iónicos, anfóteros y/o catiónicos.
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