DE102005013132A1 - Hautfreundliche Detergensgemische - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft die Verwendung von filmbildenden kationischen Biopolymeren zur Verbesserung der Hautverträglichkeit von Geschirrspülmitteln für das manuelle Geschirrspülen. Bevorzugt wird Chitosan bzw. dessen Derivate für diesen Zweck verwendet.

Description

• Die vorliegende Anmeldung betrifft die Verwendung von kationischen Biopolymeren bzw. von deren Derivaten zur Verbesserung der Hautfreundlichkeit von Detergensgemischen, insbesondere von Geschirrspülmitteln.
• Zur manuellen Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr werden üblicherweise flüssige oder gelförmige Detergensmischungen verwendet. Die Mittel sind dabei möglichst hoch konzentriert, weisen einen möglichst niedrigen Kältetrübungspunkt auf, entwickeln auch bei hoher Fettbelastung der Waschflotte noch ausreichend viel Schaum, spülen möglichst effizient und sind nicht hautreizend.
• Aus dem Stand der Technik sind bereits Lösungen für dieses Anforderungsprofil bekannt: Die US 6,013,616 offenbart hautfreundliche Tensidgemische, die Monoglycerinethersulfate neben einer ternären Mischung aus Kondensationsprodukten von Fettsäure-isethionaten, -tauride und -sarcosinaten enthalten und die sich zur Herstellung bzw. zur Verwendung als Geschirrspülmittel eignen. Die Mitverwendung von Chitosan wird als optional genannt, ohne dass konkret die Wirkung dieses Additivs offenbart würde.
• Aus der WO 99/03959 A1 sind Detergensgemische bekannt, die sogenannte Esterquats, Chitosan bzw. dessen Derivate und Proteinhydrolyse nebeneinander enthalten. Die Wirkung des Chitosans in der ternären Mischung wird aber nicht konkret offenbart.
• Es besteht aber ein konstanter Bedarf, Tensidmischungen, insbesondere solche zum manuellen Geschirrspülen, in ihrer Wirkung auf die menschliche Haut zu verbessern, insbesondere die Hautverträglichkeit. Dabei soll es insbesondere möglich sein, auch unabhängig von der Zusammensetzung des Geschirrspülmittels eine Verbesserung der dermatologischen Eigenschaften zu erzielen.
• Es wurde gefunden, dass die Verwendung bestimmter kationischer Biopolymerer, die zur Filmbildung geeignet sind diese Aufgabe lösen kann.
• Gegenstand der vorliegenden Anmeldung in ihrer ersten Ausführungsform ist dabei die Verwendung von Chitosan und/oder Chitosanderivaten zur Verbesserung der Hautverträglichkeit von Detergensgemischen. Die Hautverträglichkeit im Sinne der vorliegenden Lehre wird mittels eines Patch-Tests ermittelt. Dabei werden 20 Personen Pflaster mit den Testsubstanzen (FineChambers^®) auf den Rücken geklebt und 24 h dort belassen. Geprüft wird eine stark verdünnte wässerige Lösung der jeweiligen Testrezeptur (z.B. Konzentrationen zwischen 1 und 2 Gew.-% Aktivsubstanz). Nach dem Entfernen der Pflaster wird die Haut der Probanden jeweils visuell nach 6, 24, 48 und 78 h begutachtet. Dabei werden die Merkmale Hautrötung, Ödembildung, Exfoliation und Rissbildung beobachtet.
• Chitosane stellen an sich bekannte Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den folgenden – idealisierten – Monomerbaustein enthalten:

  
• Im Gegensatz zu den meisten Hydrokolloiden, die im Bereich biologischer pH-Werte negativ geladen sind, stellen Chitosane unter diesen Bedingungen kationische Biopolymere dar. Die positiv geladenen Chitosane können mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung treten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflegemitteln sowie pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt. Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei in einem Verfahren das erstmals von Hackmann et al. beschrieben worden ist, üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können.
• Das durchschnittliche Molekulargewicht liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 5.000.0000 g/mol und insbesondere im Bereich von 800.000 bis 1.200.000 g/mol. Vorzugs weise weisen die Chitosane bzw. deren Derivate Molekulargewichte im Bereich von 50.000 bis 1.200.000 g/mol auf. Solche Chitosane weisen vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad bis 100%, insbesondere bis zu 99% und insbesondere im Bereich von 80 bis 88% auf sowie vorzugsweise einen Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-%.
• Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch anionisch bzw. nichtionisch derivatisierte Chitosane, wie z.B. Carboxylierungs-, Succinylierungs- oder Alkoxylierungsprodukte in Frage, wobei Chitosan gegenüber seinen Derivaten bevorzugt Verwendung findet.
• Im Sinne der vorliegenden technischen Lehre sind insbesondere solche Chitosane bzw. Chitosanderivate bevorzugt, deren Molekulargewicht größer 50.000 g/mol und insbesondere größer 100.000 g/mol beträgt. Bevorzugt ist dabei auch der Bereich von 50.000 bis 1.000.000 g/mol und weiterhin der Bereiche von 50.000 bis 300.000. Besonders bevorzugt werden aber Chitosane mit Molgewichten von 500.000 bis 5.000.000 g/mol und von 300.000 bis 2.000.000 g/mol verwendet.
• Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch anionisch bzw. nichtionisch derivatisierte Chitosane, wie z.B. Carboxylierungs-, Succinylierungs- oder Alkoxylierungsprodukte in Frage.
• Chitosan selbst kann als festes Pulver vorliegen oder und im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, als wässerige Lösung. Diese Lösungen enthalten vorteilhafterweise 0,01 bis 5 Gew.-% (Aktivsubstanz) an Chitosan bzw. dem Chitosanderivat. Bevorzugt sind wässerige Mittel, die 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1,0 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-% an Chitosan bzw. den Chitosanderivaten enthalten. Solche wässerigen Lösungen können noch organische und/oder anorganische Säuren enthalten, um einen sauren pH von vorteilhafterweise < 7, insbesondere von 6,5 bis 4 einzustellen.
• Bei solchen wässerigen Zubereitungen ist die Mitverwendung von weiteren Inhaltsstoffen möglich und bevorzugt. Dabei kommen den Tensiden eine besondere Rolle zu, wobei sowohl nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside Mitverwendung finden können. Besonders bevorzugt sind anionentensid-freie Zubereitungen, da die Chitosane mit den anionischen Funktionalitäten reagieren können. Es sind aber von der vorliegenden technischen Leh re auch solche Zubereitungen umfasst, bei denen Chitosanderivate und anionische Tenside zusammen formuliert werden.
• In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Mittel jedoch frei von sogenannten Esterquats: Unter der Bezeichnung „Esterquats" werden im allgemeinen quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze verstanden. Es handelt sich dabei um Stoffe, die den Formeln (I), (II) oder (III) folgen,

  

  in der R¹CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R¹CO, R⁴ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH₂CH₂O)_qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.

  

  in der R¹CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder R¹CO, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.

  

  in der R¹CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder R¹CO, R⁴, R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Die Mitverwendung dieser Tenside der obigen Formeln (I), (II) und (III) zusammen mit Chitosanen bzw. deren Derivaten in einer Rezeptur, wie sie in der WO 99/03959 A1 offenbart werden ist nicht Gegenstand der vorliegenden technischen Lehre.
• Dagegen ist es bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen wässerigen Mittel nichtionische Tenside, vorzugsweise vom Typ der Alkyl(oligo)glycoside (APG) enthalten. Solche Verbindungen folgen der Formel (IV), R⁸O-[G]_p (IV)in der R⁸ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (IV) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁸ kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀(DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁸ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vor zugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
• Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind Fettalkohole, Fettalkoholalkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, hydroxylierte Derivate der Fettalkohole, alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte Carbonsäure und Polyethylenglykole und deren Derivate. Auch Mischungen dieser Tenside sind möglich.
• Eine andere Gruppe geeigneter und bevorzugter Tenside stellen die Betaine dar. Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische. Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.
• Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Betaine auch Imidazoline in Betracht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
• Die erfindungsgemäßen wässerigen Mittel können auch vorzugsweise anionische Tenside enthalten. Geeignet sind z.B. Alkylbezolsulfonate, Alkylsulfonaten und Alkylethersulfate. Alkylbenzolsulfonate folgen vorzugsweise der Formel R'-Ph-SO₃X, in der R' für einen verzweigten, vorzugsweise jedoch linearen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Vorzugsweise werden Dodecylbenzol-sulfonate, Tetradecylbenzolsulfonate, Hexadecylbentolsulfonate sowie deren technische Gemische in Form der Natriumsalze eingesetzt.
• Unter Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, die auch häufig als Fettalkoholsulfate bezeichnet werden, sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel R''O-SO₃X in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkali-salze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Be sonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16/18-Talgfettalkoholen bzw. pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.
• Die Verwendung von Alkylethersulfaten in Kombination mit Chitosanen bzw. deren Derivaten ist ebenfalls möglich. Alkylethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO₃- oder Chlorsulfonsäure (CSA)-Sulfatierung von Fettalkohol- oder Oxoalkoholpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Betracht, die der Formel R'''O-(CH₂CH₂O) folgen, in der R''' für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze.
• Die Verwendung von Chitosanen mit Monoglycerinethersulfaten sowie Fettsäurekondensationsprodukten im Sinne der US 6,013,616 ist vom Schutz ausgenommen.
• Die wässerigen Mittel weisen vorzugsweise einen neutralen, insbesondere aber einen sauren pH-Wert auf. Typisch sind dabei Werte zwischen 4,0 und 7,0. Bevorzugt wird der pH-Wert auf 5,0 bis 6,5 eingestellt.
• Die erfindungsgemäßen wässerigen Mittel, die Chitosan und andere geeignete Inhaltsstoffe gemäß der obigen Beschreibung enthalten können vorteilhafterweise als sog. „Protective Fluid" eingesetzt werden. Dahinter steht der Gedanke, dass der Anwender seine Haut vor dem Geschirrspülen zunächst mit der „Protective Fluid" in Kontakt bringt, wobei das Chitosan bzw. dessen Derivate einen Schutzfilm auf der Haut erzeugt, und anschließend der Anwender die so geschützte Haut mit dem Geschirrspülmittel bzw. der wässerigen Geschirrspüllauge in Kontakt bringen kann. Solche „protective Fluids" enthalten das Chitosan bzw. dessen Derivate vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Mittel.
• Weiterhin ist die Mitverwendung von Ethanol bevorzugt. Dabei wird das Ethanol beispielsweise in Mengen zwischen 1 und 45 Gew.-% eingesetzt, wobei typische Werte bei 5 bis 35 und vorzugsweise 5 bis 8 Gew.-% liegen können.
• Die wässerigen Mittel können auch noch weitere filmbildende Verbindungen enthalten, wie beispielsweise Acrylsäure-Copolymere, Cellulose-Derivate, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate in unterschiedlichem Mengenverhältnis, Polymerisate auf Basis von Vinylpynolidon-Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyethylenoxid-Harze, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Eiweiß-Hydrolysate. Filmbildner auf Basis natürlicher Harze sind entfärbter Schellack, Sandarak-Harz, Benzoeharze und Kolophonium. Auch Produkte auf semisynthetischer Basis (Kondensationsprodukte aus Kolophonium und Acrylsäure) sind geeignet. Unter Filmbildner werden dabei Stoffe unterschiedlicher Zusammensetzung verstanden, die jeweils, gelöst in einem Lösemittel (Wasser, Ethanol oder andere), auf Haut oder Haar aufgetragen oder aufgesprüht werden und nach dem Verdunsten des Lösemittels Filme bilden, die neben Schutz- oder Abdichtungsaufgaben auch Stützfunktionen übernehmen können. In den erfindungsgemäßen wässerigen Mitteln können solche zusätzlichen Filmbildner in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-% enthalten sein.
• Ein weiterer bevorzugter aber optionaler Bestandteil in wässerigen Chitosan-haltigen Mitteln im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Proteine bzw. deren Derivate, insbesondere Proteinhydrolysate. Proteinhydrolysate stellen Abbauprodukte von tierischen oder pflanzlichen Proteinen, beispielsweise Collagen, Elastin oder Keratin und vorzugsweise Mandel- und Kartoffelprotein sowie insbesondere Seiden-, Weizen-, Reis- und Sojaprotein dar, die durch saure, alkalische und/oder enzymatische Hydrolyse gespalten werden und danach ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 500.000 und vorzugsweise 100 bis 50.000 aufweisen. Weitere bevorzugte Bereiche liegen bei Molgewichten von 500 bis 5000 und insbesondere im Bereich von 600 bis 4000. Obschon Proteinhydrolysate in Ermangelung eines hydrophoben Restes keine Tenside im klassischen Sinne darstellen, finden sie wegen ihrer dispergierenden Eigenschaften vielfach Verwendung zur Formulierung oberflächenaktiver Mittel.
• Weiterhin können in den erfindungsgemäßen wässerigen Mitteln noch andere Inhaltsstoffe enthalten sein, insbesondere solche, welche die menschliche Haut schonen oder pflegen. Hier sei nur beispielhaft auf Pflanzenextrakte (wässerig, alkoholische und/oder etherische Extrakte) verwiesen. Die Mittel können aber auch andere, kosmetisch verträgliche Wachse und Polymere, Vitamine, pflanzliche Wirkstoffe, wie z.B. Aloe Vera, aber auch UV-Filter, Konservierungsstoffe, Parfümöle und Duftstoffe, Konsistenzgeber, Solubilisatoren, Verdickungsmittel, Hydrotope, Emulgatoren, Perlglanzmittel und Farbstoffe enthalten. Es können auch kosmetische oder pharmazeutische Wirkstoffe enthalten sein. Diese weiteren Inhaltsstoffe können in Form von Liposomen oder Schwämmchen, den sog. „sponges" in die Rezepturen eingebracht werden.
• Eine typische Rezeptur für derartige Mittel enthält 0,01 bis max. 5 Gew.-% Chitosan bzw. dessen Derivate, 1 bis 5 Gew.-% amphoterische Tenside und 1 bis 5 Gew.-% nichtionische und/oder kationische Tenside sowie 0,01 bis 2 Gew.-% an Konservierungsmitteln. Der pH-Wert ist vorzugsweise im Bereich von 4 bis 8 eingestellt. Der Rest auf 100 Gew.-% ist Wasser, wobei in allen fällen demineralisiertes Wasser besonders bevorzugt ist. Sofern ein schäumendes nichtionisches Tensid zum Einsatz kommt, eignen sich diese Rahmenrezepturen zur Herstellung von Schutzschäumen für die Haut im Sinne der vorliegenden technischen Lehre. Dabei weisen diese Mittel eine Zusammensetzung analog zu den oben beschriebenen „protective fluids" auf, allerdings enthalten sie noch ein schäumendes Tensid, wobei die bereits oben genannten Alkyloligoglykosid-Verbindungen und/oder kationische Tenside bevorzugt sind.
• Als Schutzflüssigkeit oder „protective fluid" ist die folgende Rahmenrezeptur geeignet: 0,1 bis 5 Gew.-% Chitosan bzw. Chitosanderivate, 0,1 bis 5 Gew.-% eine hautpflegenden Wirkstoffs bzw. Wirkstoffgemisches (z.B. Proteinhydrolysate) und 7 bis 30 Gew.-% Ethanol. Der Rest auf 100 Gew.-% ist wiederum (vorzugsweise demineralisiertes) Wasser. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Aktivsubstanz.
• Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum hautschonenden manuellen Geschirrspülen, wobei zunächst die Haut der Hände mit einer Chitosan-haltige Zubereitung in Kontakt gebracht wird und anschließend das Geschirr manuell in an sich bekannter Weise mit einem Geschirrspülmittel gereinigt wird.
• Die vorliegende Lehre schließt auch den Gedanken ein, Chitosan bzw. dessen Derivate in bekannte und übliche Rezepturen von Geschirrspülmitteln einzuarbeiten. Typischerweise enthalten diese 10 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, 1 bis 10 Gew.-% amphotere Tenside und 0 bis 10 Gew.-% nichtionische und/oder kationische Tenside.
• Dabei können die Chitosanderivate vorzugsweise auch in solchen Geschirrspülmitteln Verwendung finden, die anionische Tenside enthalten.
• Es wurden die folgenden wässerigen Mittel hergestellt (Tabelle 1) – alle Angaben in Gew.-% Aktivsubstanz:

  
• 1) Hydagen^® HCMS-LA (Fa. Cognis, 50.000 bis 1.000.0000 g/mol, Deacetylierungsgrad min. 80%).
• 2) Gluadin^® W 40 (Fa. Cognis)
• Die Mittel 1 bis 5 können in Schaumform, als sog. „Protection Mousse" verwendet werden. Rezeptur 6 stellt ein flüssiges Mittel dar, welches z.B. vor dem manuellen Geschirrspülen auf die Haut aufgetragen wird.

Claims (13)

1. Verwendung von Chitosan und/oder Chitosanderivaten zur Verbesserung der Hautverträglichkeit von Detergensgemischen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Chitosan und/oder Chitosanderivat mit einem Molekulargewicht von 100 bis 5.000.000 g/mol verwendet wird.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Chitosan und/oder Chitosanderivat mit einem Molekulargewicht von 800.000 bis 1.200.000 g/mol vorzugsweise von 50.000 bis 1.200.000 g/mol verwendet wird.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässerige Zubereitung, enthaltend das Chitosan und/oder das Chitosanderivat verwendet wird.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässerige Zubereitung, die 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1,0 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,5 Gew.-% Chitosan und/oder Chitosanderivate enthält.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Chitosan in Kombination mit kationischen und/oder amphoteren Tensiden verwendet wird.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Chitosanderivate in Kombination mit anionischen, kationischen und/oder amphoteren Tensiden verwendet wird
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Detergensgemische keine anionische Tenside enthalten.
9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Chitosan und/oder die Chitosanderivate in Form eines Schaums verwendet werden.
10. Wässerige Zubereitung, enthaltend Chitosan und/oder Chitosanderivate, sowie Tenside, mit der Maßgabe, dass die Zubereitungen frei von estergruppenhaltigen kationischen quartären Ammoniumverbindungen sind.
11. Wässerige Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein nichtwässeriges Lösungsmittel, vorzugsweise Ethanol enthält.
12. Wässerige Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein schäumendes Tensid, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkyl(oligo) glycoside enthält.
13. Verfahren zum hautschonenden manuellen Geschirrspülen, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst die Haut der Hände mit einer Chitosan-haltige Zubereitung in Kontakt gebracht wird und anschließend das Geschirr manuelle in an sich bekannter Weise mit einem Geschirrspülmittel gereinigt wird.