ES2230300T3 - Jabones liquidos. - Google Patents
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Abstract
Jabones líquidos que contienen (a) del 0, 1 al 20% en peso de agentes tensioactivos de azúcar seleccionados del grupo formado por (a1) alquil y/o alqueniloligoglicósidos y/o (a2) N- alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos, (b) del 0, 1 al 20% en peso de glicéridos parciales de ácidos grasos de fórmula (III), en la que R4CO representa un resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 12 a 18 átomos de carbono, R5 y R6 representan independientemente el uno del otro R4CO u OH y la suma (m+n+p) representa 0 o números del 1 al 100, con la condición de que al menos uno de los dos restos R5 y R6 signifique OH, (c) del 0, 5 al 34% en peso de co-agentes tensioactivos, que se seleccionan del grupo formado por poliglicolestersulfatos de ácidos grasos, betaínas, olefinsulfonatos, monoglicerido(eter)sulfatos y ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados, así como por sus mezclas, (d) del 0, 5 al 30% en peso de ácidos grasos con la condición de que las indicaciones de cantidades se complementen con agua y opcionalmente otros adyuvantes y aditivos para dar el 100% en peso.
Description
Jabones líquidos.
La invención se refiere a nuevas formulaciones de
jabón líquido, que contienen como componentes esenciales agentes
tensioactivos de azúcar, glicéridos parciales de ácidos grasos y
ácidos grasos seleccionados y otros co-agentes
tensioactivos, así como a su uso en preparaciones líquidas de
jabón.
La gran cantidad de jabones líquidos, que se
ofrecen al consumidor, con todo dejan claro que existe por parte de
los consumidores una necesidad continua de productos mejorados
adicionalmente, que destacan especialmente por estabilidades
mejoradas pero con compatibilidad dermatológica igualmente buena,
mayor capacidad de formación de espuma, mayor cremosidad, capacidad
de lavado y sensación en la piel o normalización de la grasa. Por el
contrario, los fabricantes de jabón buscan formulaciones que
contengan jabón, que además de una estabilidad no modificada
presenten viscosidades igualmente constantes y además permitan la
adición sin problemas de sustancias sensibles a la hidrólisis.
El documento
US-A-5 296 158 describe
preparaciones líquidas de jabón que son estables al almacenamiento
incluso en el caso de valores de pH alcalinos y son viscosos y
pueden producir una espuma cremosa; estas preparaciones de jabón
contienen ácidos grasos, agentes tensioactivos y glicéridos
parciales de ácidos grasos.
Por tanto, la compleja tarea de la presente
invención ha consistido en proporcionar jabones líquidos con el
complejo perfil de requisitos descrito.
Objeto de la invención son jabones líquidos, que
contienen
(a) del 0,1 al 20% en peso de agentes
tensioactivos de azúcar seleccionados del grupo formado por (a1)
alquil y/o alqueniloligoglicósidos y/o (a2)
N-alquilpoli-hidroxialquilamidas de
ácidos grasos,
(b) del 0,1 al 20% en peso de glicéridos
parciales de ácidos grasos de fórmula (III),
(III)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{6} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{m} COR ^{4} }}HO(CH_{2}CH_{2}O)_{m}R^{5}
en la que R^{4}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 12
a 18 átomos de carbono, R^{5} y R^{6} representan
independientemente el uno del otro R^{4}CO u OH y la suma (m+n+p)
representa 0 o números del 1 al 100, con la condición de que al
menos uno de los dos restos R^{5} y R^{6} signifique
OH,
(c) del 0,5 al 34% en peso de
co-agentes tensioactivos, que se seleccionan del
grupo formado por poliglicolestersulfatos de ácidos grasos,
betaínas, olefinsulfonatos,
monoglicerido(eter)sulfatos y ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados, así como por sus mezclas,
(d) del 0,5 al 30% en peso de ácidos grasos
con la condición de que las
indicaciones de cantidades se complementen con agua y opcionalmente
otros adyuvantes y aditivos para dar el 100% en
peso.
Otro objeto de la presente invención es el uso de
estos medios en preparaciones líquidas de jabón.
Sorprendentemente se encontró que pueden
producirse jabones líquidos a partir de agentes tensioactivos de
azúcar, glicéridos parciales, ácidos grasos y otros glicéridos
grasos co-tensioactivos seleccionados, que son
estables durante un periodo de tiempo de almacenamiento más largo.
Es especialmente sorprendente que con el valor de pH alcalino no
tenga lugar una hidrólisis inmediata de los glicéridos parciales,
por ejemplo monooleato de glicerina, o que la hidrólisis no tenga
ningún efecto sobre la estabilidad y la viscosidad de las
formulaciones de jabón líquido. Además es ventajosa la espuma
estable y cremosa, así como la normalización de la grasa o la
sensación en la
piel.
piel.
Alquil y alqueniloligoglicósidos, que constituyen
el componente (a1) del agente tensioactivo de azúcar, representan
agentes tensioactivos no iónicos conocidos que siguen la fórmula
(I),
(I)R^{1}O -
[G]_{p}
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G un
resto de azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p números del 1 al 10.
Pueden obtenerse según los procedimientos correspondientes de la
química orgánica preparativa. En representación de la amplia
literatura se hace referencia aquí a los trabajos generales de
Biermann et al. en Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka en
Cosm. Toil. 108, 89 (1993), así como J. Kahre et al. en
SÖFW-Journal número 8, 598
(1995).
Los alquil y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferiblemente de la glucosa. Con ello, los alquil y/o
alqueniloligoglicósidos preferidos son alquil y/o
alqueniloligoglucósidos. El índice p en la fórmula (I) general
indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución
de mono y oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10.
Mientras que p debe ser en un compuesto dado siempre un número
entero y aquí puede tomar ante todo los valores p = 1 a 6, el valor
p para un alquiloligoglicósido determinado es un valor calculado,
determinado analíticamente, que generalmente representa un número
quebrado. Preferiblemente se utilizan alquil y/o
alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización p medio
desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la aplicación
industrial, se prefieren aquellos alquil y/o alqueniloligoglicósidos
cuyo grado de oligomerización es inferior a 1,7 y se encuentra
preferiblemente entre 1,2 y 1,4. El resto R^{1} alquilo o
alquenilo puede derivarse de alcoholes primarios con de 4 a 11
átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono.
Ejemplos típicos son butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico,
alcohol caprínico y alcohol undecílico, así como sus mezclas
industriales, como se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de
ésteres metílicos de ácidos grasos industriales o en el transcurso
de la hidrogenación de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen. Se
prefieren alquiloligoglucósidos con longitud de cadena
C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3), que se producen como
productos de cabeza en la separación por destilación de alcohol
graso C_{8}-C_{10} de coco y que pueden estar
impurificados con una proporción de menos del 6% en peso de alcohol
C_{12}, así como alquiloligoglucósidos basados en oxoalcoholes
C_{9/11} (DP = 1 a 3) industriales. Además, el resto R^{1}
alquilo o alquenilo puede derivarse de alcoholes primarios con de 12
a 22, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico,
alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico,
alcohol oleílico, alcohol elaídico, alcohol petroselínico, alcohol
araquídico, alcohol gadoleico, alcohol behénico, alcohol erúcico,
alcohol brasidílico, así como sus mezclas industriales, que pueden
obtenerse tal como se ha descrito anteriormente. Se prefieren
alquiloligoglucósidos basados en alcohol C_{12/14} de coco
endurecido con un DP de 1 a 3.
Las preparaciones según la invención pueden
contener los alquil y/o alqueniloligoglicósidos en cantidades del
0,1 al 20, preferiblemente del 0,5 al 10 y especialmente del 1 al 5%
en peso, referido a la composición completa.
Las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos,
que constituyen el componente (a2) del agente tensioactivo de
azúcar, representan agentes tensioactivos no iónicos que siguen la
fórmula (II),
(II)R^{2}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}--- [Z]
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} un
resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z]
un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con de 3 a 12 átomos
de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En cuanto a las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos se
trata de sustancias conocidas, que habitualmente pueden obtenerse
por medio de la aminación reductiva de un azúcar reductor con una
alquilamina o una alcanolamina y acilación subsiguiente con un ácido
graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido
graso. En cuanto a los procedimientos para su producción se hace
referencia a los documentos de patente de EE.UU. US 1.985.424, US
2.016.962 y US 2.703.798, así como a la solicitud de patente
internacional WO 92/06984. Una visión general sobre este tema de H.
Kelkenberg se encuentra en Tens. Surf. Deterg. 25, 8
(1988).
Preferiblemente, las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos se
derivan de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono,
especialmente de la glucosa. Por tanto, las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos
preferidas representan N-alquilglucamidas de ácidos
grasos, tal como se reproducen por medio de la fórmula (III):
(III)R^{2}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H ---
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H --- CH_{2}OH
Preferiblemente, como
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos se
utilizan glucamidas de fórmula (III), en la que R^{3} representa
un grupo alquilo y R^{2}CO el resto acilo del ácido caprónico,
ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido
isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico,
ácido linoleico, ácido linolénico, ácido araquídico, ácido
gadoleico, ácido behénico o ácido erúcico o sus mezclas
industriales. Se prefieren especialmente las
N-alquilglucamidas de ácidos grasos de fórmula
(III), que se obtienen por medio de la aminación reductiva de
glucosa con metilamina y acilación subsiguiente con ácido láurico o
ácido graso C_{12/14} de coco o un derivado correspondiente.
Además, las polihidroxialquilamidas pueden derivarse también de
maltosa y palatinosa.
También el uso de las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos es
objeto de un gran número de publicaciones. A partir de la solicitud
de patente europea EP 0285768 A1 (Hüls) se conoce, por ejemplo, su
uso como producto espesante. En la publicación para información de
solicitud de patente francesa FR 1580491 A (Henkel) se describen
mezclas acuosas de detergentes a base de sulfatos y/o sulfonatos,
agentes tensioactivos no iónicos y opcionalmente jabones, que
contienen N-alquilglucamidas de ácidos grasos como
reguladores de espuma. En el documento de patente alemana DE 4400632
C1 (Henkel) se describen mezclas de glucamidas de cadena corta y más
larga. En las publicaciones alemanas para información de solicitud
de patente DE 4326959 A1 y DE 4309567 A1 (Henkel) se informa además
sobre el uso de glucamidas con restos alquilo más largos como
seudoceramidas en productos cosméticos para la piel, así como sobre
combinaciones de glucamidas con hidrolizados de proteínas y agentes
tensioactivos catiónicos en productos cosméticos para el cabello.
Objeto de las solicitudes de patentes internacionales WO 92/06153,
WO 92/06156, WO 92/06157, WO 92/06158, WO 92/06159 y WO 92/06160
(Procter & Gamble) son mezclas de
N-alquilglucamidas de ácidos grasos con agentes
tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos con estructura de
sulfato y/o sulfonato, ácido etercarboxílicos, etersulfatos,
metiletersulfonatos y agentes tensioactivos no iónicos. El uso de
estas sustancias en los detergentes, productos para lavar vajilla y
agentes de limpieza más diferentes se describe en las solicitudes de
patentes internacionales WO 92/06152, WO 92/06154, WO 92/06155, WO
92/06161, WO 92/06162, WO 92/06164, WO 92/06170, WO 92/06171 y WO
92/06172 (Procter & Gamble).
Las preparaciones según la invención pueden
contener las
N-alquilpoli-hidroxialquilamidas de
ácidos grasos en cantidades del 0,1 al 20, preferiblemente del 0,5
al 10 y especialmente del 1 al 5% en peso, referido a la composición
completa.
Los glicéridos parciales, que forman el
componente (b), es decir monoglicéridos, diglicéridos y sus mezclas
industriales pueden contener aún pequeñas cantidades de
triglicéridos debido a su producción. Los glicéridos parciales
siguen la fórmula (VI),
(VI)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{6} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{m} COR ^{4} }}HO(CH_{2}CH_{2}O)_{m}R^{5}
en la que R^{4}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 12
a 18 átomos de carbono, R^{5} y R^{6} representan
independientemente uno del otro R^{4}CO u OH y la suma (m+n+p)
representa 0 o números del 1 al 100, preferiblemente del 5 al 25,
con la condición de que al menos uno de los dos restos R^{5} y
R^{6} signifique OH. Ejemplos típicos son mono y/o diglicéridos
basados en ácido laúrico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido
isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico,
ácido linoleico, ácido linolénico y ácido elaeoesteárico, así como
sus mezclas industriales. Preferiblemente se utilizan glicéridos de
ácido láurico, glicéridos de ácido palmítico, glicéridos de ácido
esteárico y/o glicéridos de ácido isoesteárico y especialmente
monoglicéridos de ácido oleico, que presentan una proporción de
monoglicéridos en el intervalo del 50 al 95, preferiblemente del 60
al 90% en
peso.
Las preparaciones según la invención pueden
contener los glicéridos parciales de ácidos grasos en una cantidad
del 0,1 al 20, preferiblemente del 0,5 al 10 y especialmente del 1
al 5% en peso, referido a la composición completa.
Como co-agentes tensioactivos,
que pueden estar contenidos adicionalmente como componente (c), se
consideran los agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o
anfóteros. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos son
jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos,
olefinsulfonatos, alquiletersulfonatos, glicerinetersulfonatos,
\alpha-metilestersulfonatos, ácidos grasos
sulfonados, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos,
glicerinetersulfatos, etersulfatos de ácidos grasos, hidroxi(éter
mixto)sulfatos, monoglicerido(eter)sulfatos,
(eter)sulfatos de amidas de ácidos grasos, mono y
dialquilsulfosuccinatos, mono y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
taururos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos como
por ejemplo acil-lactilato, aciltartrato,
acilglutamato y acilaspartato, alquiloligoglucosidosulfatos,
condensados de proteínas-ácidos grasos (especialmente productos
vegetales basados en trigo) y alquil(eter)fosfatos.
Siempre y cuando los agentes tensioactivos aniónicos contengan las
cadenas de poliglicoléter, éstos pueden presentar una distribución
de homólogos convencional, pero preferiblemente estrechada. Ejemplos
típicos de agentes tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de
alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de
ácidos grasos, poliglicoléteres de amidas de ácidos grasos,
poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres
mixtos o formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos o
derivados de ácido glucurónico opcionalmente oxidados de manera
parcial, N-alquilglucamidas de ácidos grasos,
hidrolizados de proteínas (especialmente productos vegetales basados
en trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres de azúcar,
ésteres de sorbitán, polisorbatos y aminóxidos. Siempre y cuando los
agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de
poliglicoléter, éstos pueden presentar una distribución de homólogos
convencional, pero preferiblemente estrechada. Ejemplos típicos de
agentes tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos son alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglucinatos, betaínas de
imidazolinio y sulfobetaínas. En cuanto a los agentes tensioactivos
mencionados, se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Con
respecto a la estructuray la producción de estas sustancias, se
hace referencia a los trabajos generales correspondientes, por
ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products",
Springer Verlag (editorial), Berlín, 1987, págs.
54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside
und Mineralöladditive", Thieme Verlag (editorial), Stuttgart,
1978, págs. 123-217. Ejemplos típicos de agentes
tensioactivos especialmente adecuados, suaves, es decir
especialmente compatibles con la piel, son poliglicoletersulfatos de
alcoholes grasos, monogliceridosulfatos, mono y/o
dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos
de ácidos grasos, taururos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos
grasos, \alpha-olefinsulfonatos, ácidos
etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos
grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de
proteínas-ácidos grasos, estos últimos preferiblemente basados en
proteínas de trigo.
En una forma de realización especial de la
invención se consideran también los agentes tensioactivos catiónicos
seleccionados, tal como Dehyquart® E cloruro de
[N-(2-hidroxihexadecil-1)-N,N-dimetil-N-2-hidroxi-etilamonio]
y Gluadin® WQ (derivado catiónico de proteínas) de la empresa
Cognis.
Los monogliceridosulfatos y los
monogliceridoetersulfatos son sustancias conocidas que pueden
obtenerse según los métodos correspondientes de la química orgánica
preparativa. Habitualmente, para su producción se parte de
triglicéridos, que opcionalmente se transesterifican después de la
etoxilación para dar los monoglicéridos y a continuación se sulfatan
y neutralizan. También es posible transformar los glicéridos
parciales con medios de sulfatación adecuados, preferiblemente
trióxido de azufre gaseoso o ácido clorosulfónico [véanse los
documentos EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. Si se desea, las
sustancias neutralizadas pueden someterse a una ultrafiltración para
reducir el contenido de electrólitos a una medida deseada [documento
DE 4204700 A1 (Henkel)]. Visiones generales sobre la química de los
monogliceridosulfatos han sido publicadas, por ejemplo, por A. K.
Biswas et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) y F.
U. Ahmed en J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990). Los
monoglicerido(eter)sulfatos que van a utilizarse en el
sentido de la invención siguen la fórmula (V),
(V)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{z} - SO _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{x} - COR ^{7} }}H - O(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H
en la que R^{7}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, con de 6 a 22 átomos de carbono,
siendo la suma de x, y y z 0 o números del 1 al 30, preferiblemente
del 2 al 10, y X representa un metal alcalino o alcalinotérreo.
Ejemplos típicos de monoglicerido(eter)sulfatos
adecuados en el sentido de la invención son los productos de
transformación de monoglicérido de ácido láurico, monoglicérido de
ácido graso de coco, monoglicérido de ácido palmítico, monoglicérido
de ácido esteárico, monoglicérido de ácido oleico, y monoglicérido
de ácido graso de sebo, así como sus productos de adición de óxido
de etileno con trióxido de azufre o ácido clorosulfónico en formad
de sus sales de sodio. Preferiblemente se utilizan
monogliceridosulfatos de fórmula (V), en la que R^{7}CO representa
un resto acilo lineal con de 8 a 18 átomos de carbono.
Preferiblemente, los monoglicerido(eter)sulfatos se
utilizan como granulados o polvos secos que pueden obtenerse, por
ejemplo, por medio del secado de pastas acuosas en un secador
ultrarrápido.
Las betaínas representan sustancias conocidas que
pueden producirse principalmente por medio de la carboxialquilación,
preferiblemente carboximetilación de compuestos amínicos.
Preferiblemente, las sustancias de partida se condensan con ácidos
halogenocarboxílicos o sus sales, especialmente con cloroacetato de
sodio, con lo que por mol de betaína se forma un mol de sal. Además
es posible también la adición de ácidos carboxílicos insaturados,
tales como, por ejemplo, ácido acrílico. En cuanto a la nomenclatura
y especialmente a la diferenciación entre betaínas y agentes
tensioactivos anfóteros "verdaderos" se remite al artículo de
U. Ploog en Seifen-Öle-Fette-Wachse,
198, 373 (1982). Otras visiones generales sobre este tema se
encuentran, por ejemplo, de A. O'Lennick et al. en HAPPI,
nov. 70 (1986), S. Holzman et al. en Tens. Surf. Det. 23, 309
(1986), R. Bilbo et al. en Soap Cosm. Chem. Spec., abr. 46
(1990) y P. Ellis et al. en Euro Cosm. 1, 14 (1994). Los
productos de carboxialquilación de aminas secundarias y
especialmente terciarias representan ejemplos de betaínas adecuadas,
que siguen la fórmula (VI),
(VI)R^{10}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{9} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}--- (CH_{2})_{q}COOX
en la que R^{10} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{8}
hidrógeno o un resto alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, R^{9}
un resto alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, q números del 1 al
6 y X un metal alcalino o alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos
son los productos de carboximetilación de hexilmetilamina,
hexildimetilamina, octildimetilamina, decildimetilamina,
dodecilmetilamina, dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina,
alquildimetilamina C_{12/14} de coco, miristildimetilamina,
cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina,
oleildimetilamina, alquildimetilamina C_{16/18} de sebo, así como
sus mezclas industriales. Además también se consideran los productos
de carboxialquilación de amidoaminas, que siguen la fórmula
(VII),
(VII)R^{11}CO
--- NH --- (CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{9} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}--- (CH_{2})_{q}COOX
en la que R^{11}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono y 0 o de 1 a 3
dobles enlaces, m números del 1 al 3 y R^{8}, R^{9}, q y X
tienen los significados anteriores. Ejemplos típicos son los
productos de transformación de ácidos grasos con de 6 a 22 átomos de
carbono, concretamente ácido caprónico, ácido caprílico, ácido
caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido
elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico,
ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido
behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas industriales, con
N,N-dimetilaminoetilamina,
N-N-dimetilaminopropilamina,
N-N-dietilaminoetilamina y
N-N-dietilaminopropilamina, que se
condensan con cloroacetato de sodio. Se prefiere el uso de un
producto de condensación de
N,N-dimetilaminopropilamida de ácido graso
C_{8/18} de coco con cloroacetato de
sodio.
Los poliglicolestersulfatos siguen
preferiblemente la fórmula (VIII),
(VIII)R^{12}COO(AO)_{w}SO_{3}X
en la que R^{12}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con de 6 a
22 átomos de carbono, w números de una media de 1 a 3 y AO un resto
CH_{2}CH_{2}O, CH_{2}CH(CH_{3})O y/o
CH(CH_{3})CH_{2}O y X un metal alcalino y/o
alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio,
representan agentes tensioactivos aniónicos conocidos y se producen
por medio de la sulfatación de los poliglicolésteres de ácidos
grasos correspondientes. Éstos pueden obtenerse a su vez según los
procedimientos preparativos correspondiente de la química orgánica.
Para ello se adiciona óxido de etileno, óxido de propileno o su
mezcla en distribución al azar o de bloque a los ácidos grasos
correspondientes, con lo que esta reacción tiene lugar catalizada
con ácido, pero preferiblemente en presencia de bases, como por
ejemplo metilato de sodio o hidrotalcita calcinada. Si se desea un
grado de alcoxilación de 1, los productos intermedios pueden
producirse también por medio de la esterificación de ácidos grasos
con un alquilenglicol correspondiente. La sulfatación de los
poliglicolésteres de ácidos grasos puede realizarse de la manera
conocida con ácido clorosulfónico o preferiblemente trióxido de
azufre gaseoso, con lo que la relación molar de uso entre el
poliglicoléster de ácidos grasos y el medio de sulfatación puede
encontrarse en el intervalo de 1:0,95 a 1:1,2, preferiblemente de
1:1 a 1:1,1 y la temperatura de reacción puede ser de 30 a 80 y
preferiblemente de 50 a 60ºC. Además es posible sulfatar los
poliglicolésteres de ácidos grasos de manera incompleta, es decir,
utilizar claramente menos medio de sulfatación que lo que sería
necesario estequiométricamente para una transformación completa. Por
ejemplo, si se eligen cantidades molares de uso de poliglicoléster
de ácidos grasos respecto a medio de sulfatación de 1:0,5 a 1:0,95
se obtienen mezclas de poliglicolestersulfatos de ácidos grasos y
poliglicolésteres de ácidos grasos, que son ventajosas para una gran
cantidad de aplicaciones. En este sentido, para evitar una
hidrólisis es muy importante realizar la neutralización a un valor
de pH en el intervalo de 5 a 9, preferiblemente de 7 a 8. Ejemplos
típicos de sustancias de partida adecuadas son los productos de
adición de 1 a 3 mol de óxido de etileno y/u óxido de propileno,
pero preferiblemente los aductos con 1 mol de óxido de etileno o 1
mol de óxido de propileno al ácido caprónico, ácido caprílico, ácido
2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico,
ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido
elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico,
ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido
behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas industriales, que
después se sulfatan y neutralizan como se ha descrito anteriormente.
Preferiblemente, se utilizan poliglicolestersulfatos de ácidos
grasos de la fórmula (VIII), en la que R^{12}CO representa un
resto acilo con de 12 a 18 átomos de carbono, x una media de 1 o 2,
AO un grupo CH_{2}CH_{2}O y X sodio o amonio, como, por ejemplo,
sal de sodio de sulfato de ácido láurico + 1 OE, sal de amonio de
sulfato de ácido láurico + 1 OE, sal de sodio de sulfato de ácido
graso de coco + 1 OE, sal de amonio de sulfato de ácido graso de
coco + 1 OE, sal de sodio de sulfato de ácido graso de sebo + 1 OE,
sal de amonio de sulfato de ácido graso de sebo + 1 OE, así como sus
mezclas.
Los jabones líquidos según la invención pueden
contener olefinsulfonatos, que se obtienen habitualmente por medio
de la adición de SO_{3} a olefinas de la fórmula (IX),
(IX)R^{14} -
CH=CH -
R^{13}
en la que R^{14} y R^{13}
representan independientemente uno de otro H o restos alquilo con de
1 a 20 átomos de carbono, con la condición de que R^{14} y
R^{13} presenten juntos al menos 6 y preferiblemente de 10 a 16
átomos de carbono. En cuanto a la producción y al uso se hace
referencia al artículo general J. Am. Oil. Chem. Soc. 55, 70
(1978).
Pueden utilizarse olefinsulfonatos internos, pero
preferiblemente \alpha-olefinsulfonatos, que
resultan cuando R^{14} y R^{13} representan hidrógeno. Ejemplos
típicos de olefinsulfonatos utilizados son los productos de
sulfonación, que se obtienen transformando SO_{3} con 1-,
2-buteno, 1-, 2-, 3-hexeno, 1-, 2-,
3-, 4-octeno, 1-, 2-, 3-, 4-,
5-deceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-,
6-dodeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,
7-tetradeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-,
8-hexadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-,
9-octadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-,
10-eicoseno y 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-,
10- y 11-doeicoseno. Después de realizada la
sulfonación se lleva a cabo una neutralización, después de lo cual
el olefinsulfonato está presente en la mezcla como sal alcalina,
alcalinotérrea, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio, de
glucamonio, preferiblemente de sodio. Pueden utilizarse
olefinsulfonatos en pasta acuosa, preferiblemente a un valor de pH
de 7 a 10, como también productos anhidros, preferiblemente como
granulados, como se obtienen por medio del secado por pulverización
convencional, secado en capa delgada ("Flash dryer"), documento
DE 19710152 C1 (Henkel), o en un secador de lecho fluidizado
("instalación Sket").
Los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados se
conocen a partir del estado de la técnica. De esta manera, a este
tipo de ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados puede accederse,
por ejemplo, por medio de la reacción de ácidos carboxílicos
alcoxilados con alcoholes. Sin embargo, en el sentido de la presente
invención se prefiere producir los compuestos por medio de la
transformación de ésteres de ácidos carboxílicos con óxidos de
alquileno utilizando catalizadores, especialmente utilizando
hidrotalcita calcinada según la publicación para información de
solicitud de patente alemana DE 3914131 A, que proporciona
compuestos con una distribución de homólogos estrechada. Según este
procedimiento pueden alcoxilarse tanto ésteres de ácidos
carboxílicos de alcoholes monovalentes como también de alcoholes
polivalentes. Según la presente invención se utilizan
preferiblemente los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados de la
fórmula (X),
(X)R^{15}CO(alqO)_{n}OR^{16}
en la que R^{15}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 30 átomos de carbono, alqO óxido de
alquileno, n números del 1 al 30 y R^{16} un resto alquilo
alifático con de 1 a 8 átomos de carbono. AlqO representa los óxidos
de alquileno que se transforman con los ésteres de ácidos
carboxílicos y comprenden óxido de etileno, óxido de propileno y/u
óxido de butileno, preferiblemente óxido de etileno y/u óxido de
propileno, especialmente óxido de etileno
solo.
Son especialmente adecuados los ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados de la fórmula (X), en la que R^{15}CO
representa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o
insaturado, con de 6 a 22 y especialmente de 10 a 18 átomos de
carbono, alqO óxido de etileno y/u óxido de propileno, n en media
números del 5 al 20 y R^{6} un resto alquilo alifático con de 1 a
8, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y especialmente
metilo. Los restos acilo preferidos se derivan de ácidos
carboxílicos con de 6 a 22 átomos de carbono, de origen natural o
sintético, especialmente de ácidos grasos lineales, saturados y/o
insaturados, inclusive mezclas industriales de los mismos, a los que
puede accederse por medio del desdoblamiento de grasas de grasas y
aceites animales y/o vegetales, por ejemplo a partir de aceite de
coco, aceite de semilla de palma, aceite de palma, aceite de soja,
aceite de girasol, aceite de nabina, aceite de semilla de algodón,
aceite de pescado, sebo de bovino y manteca de cerdo. Ejemplos de
este tipo de ácidos carboxílicos son ácido caprónico, ácido
caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico,
ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico,
ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico,
ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido
gadoleico, ácido behénico y/o ácido erúcico.
Son especialmente adecuados los ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados de fórmula (X), en la que R^{15}CO
representa un resto acilo lineal o ramificado, alifático, saturado
y/o insaturado, con de 10 a 18 átomos de carbono, alqO óxido de
etileno y/u óxido de propileno, preferiblemente óxido de etileno, n
números del 5 al 20 y R^{16} un resto metilo. Ejemplos de este
tipo de compuestos son éster metílico de ácido láurico, éster
metílico de ácido graso de coco y éster metílico de ácido graso de
sebo alcoxilados con una media de 5, 7, 9 u 11 mol de óxido de
etileno.
Los jabones líquidos según la invención pueden
contener agentes tensioactivos en cantidades del 0,5 al 34,
preferiblemente del 1 al 30 y especialmente del 5 al 25% en peso,
referido a la composición completa.
Por ácidos grasos, que constituyen el componente
(d), se entienden ácidos carboxílicos alifáticos de la fórmula
(XI),
(XI)R^{17}CO -
OH
en la que R^{17}CO representa un
resto acilo alifático, lineal o ramificado, con de 6 a 22,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 o 3
enlaces dobles. Ejemplos típicos son ácido caprónico, ácido
caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico,
ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico,
ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico,
ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido
gadoleico, ácido behénico y/o ácido erúcico, así como sus mezclas
industriales, que se producen por ejemplo durante el desdoblamiento
a presión de grasas y aceites naturales, durante la reducción de
aldehídos de la oxosíntesis de Roelen o de la dimerización de ácidos
grasos insaturados. Se prefieren los ácidos grasos industriales con
de 12 a 18 átomos de carbono, como, por ejemplo, ácido graso de
coco, de palma, de semillas de palma o de
sebo.
Las preparaciones según la invención pueden
contener los ácidos grasos en cantidades desde el 0,5 hasta el 30,
preferiblemente del 1 al 20 y especialmente del 5 al 15% en peso,
referido a la composición completa.
Los jabones líquidos con viscosidad constante,
alta estabilidad y una sensación en la piel especialmente ventajosa
contienen las sustancias en las siguientes cantidades, referidas a
la composición completa:
(a) del 0,1 al 20, preferiblemente del 0,5 al 10
y especialmente del 1 al 5% en peso de agentes tensioactivos de
azúcar seleccionados del grupo formado por (a1) alquil y/o
alqueniloligoglicósidos y/o (a2)
N-alquilpoli-hidroxialquilamidas de
ácidos grasos,
(b) del 0,1 al 20, preferiblemente del 0,5 al 10
y especialmente del 1 al 5% en peso de glicéridos parciales de
ácidos grasos,
(c) del 0,5 al 34, preferiblemente del 1 al 30 y
especialmente del 5 al 25% en peso de co-agentes
tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros,
(d) del 0,5 al 30, preferiblemente del 1 al 20 y
especialmente del 5 al 15% en peso de ácidos grasos,
con la condición de que las indicaciones de
cantidades se complementen con agua, preferiblemente del 40 al 65 y
especialmente del 50 al 60% en peso de agua, y opcionalmente con
otros adyuvantes y aditivos habituales para dar el 100% en peso.
Los jabones líquidos según la invención presentan
un valor de pH desde 7 hasta 11, preferiblemente de 8 a 10 y
especialmente de 8,5 a 9,5.
Estos agentes también pueden contener como otros
adyuvantes y aditivos, cuerpos de aceite, emulgentes, ceras de
brillo perlado, agentes que dan consistencia, agentes espesantes,
agentes para normalizar la grasa de la piel, estabilizantes,
polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas,
fosfolípidos, principios activos biogénicos, agentes de
hinchamiento, agentes formadores de película, inhibidores de
tirosina (agentes de despigmentación), agentes hidrotropos, agentes
solubilizantes, agentes de conservación, aceites esenciales,
sustancias colorantes y similares.
Como cuerpos de aceite, se consideran por ejemplo
alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos con de 6 a 18,
preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos
grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes
grasos C_{6}-C_{22} lineales o ramificados o
ésteres de ácidos carboxílicos C_{6}-C_{13}
ramificados con alcoholes grasos C_{6}-C_{22}
lineales o ramificados, como por ejemplo miristilmiristato,
miristilpalmitato, miristilestearato, miristilisoestearato,
miristiloleato, miristilbehenato, miristilerucato, cetilmiristato,
cetilpalmitato, cetilestearato, cetilisoestearato, cetiloleato,
cetilbehenato, cetilerucato, estearilmiristato, estearilpalmitato,
estearilestearato, estearilisoestearato, esteariloleato,
estearilbehenato, estearilerucato, isoestearilmiristato,
isoestearilpalmitato, isoestearilestearato, isoestearilisoestearato,
isoesteariloleato, isoestearilbehenato, isoesteariloleato,
oleilmiristato, oleilpalmitato, oleilestearato, oleilisoestearato,
oleiloleato, oleilbehenato, oleilerucato, behenilmiristato,
behenilpalmitato, behenilestearato, behenilisoestearato,
beheniloleato, behenilbehenato, behenilerucato, erucilmiristato,
erucilpalmitato, erucilestearato, erucilisoestearato, eruciloleato,
erucilbehenato y erucilerucato.. Además, son adecuados ésteres de
ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos
C_{18}-C_{38} con alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados (véase el
documento DE 19756377 A1), especialmente dioctilmalato, ésteres de
ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes
(como por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o
alcoholes de Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos
C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de
mono/di/triglicéridos basadas en ácidos grasos
C_{6}-C_{18} (véase el documento EP 97/00434),
ésteres de alcoholes grasos C_{6}-C_{22} y/o
alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos,
especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos
C_{2}-C_{12} con alcoholes lineales o
ramificados con de 1 a 22 átomos de carbono o polioles con de 2 a 10
átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales,
alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos,
carbonatos de alcohol graso C_{6}-C_{22}
lineales y ramificados, como por ejemplo dicaprililcarbonato
(Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet basados en alcoholes grasos con
de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 átomos de C, ésteres del ácido
benzoico con alcoholes C_{6}-C_{22} lineales y/o
ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o
ramificados, simétricos o asimétricos con de 6 a 22 átomos de
carbono por grupo alquilo, como, por ejemplo, dicaprilil éter
(Cetiol® OE), productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos
grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona,
tipos de siliciometicona, entre otros) y/o hidrocarburos alifáticos
o nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o
dialquilciclohexano.
Como emulgentes se tienen en cuenta por ejemplo
agentes tensioactivos no ionógenos de al menos uno de los grupos
siguientes:
\ding{226} Productos de adición de 2 a 30 mol
de óxido de etileno y/o de 0 a 5 mol de óxido de propileno a
alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos
con de 12 a 22 átomos de C, a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de
C en el grupo alquilo, así como alquilaminas con de 8 a 22 átomos de
carbono en el resto alquilo;
\ding{226} alquil y/o alqueniloligoglicósidos
con de 8 a 22 átomos de carbono en el resto
alqu(en)ilo y sus produtos análogos etoxilados;
\ding{226} productos de adición de 1 a 15 mol
de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino
endurecido;
\ding{226} productos de adición de 15 a 60 mol
de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino
endurecido;
\ding{226} ésteres parciales de glicerina y/o
sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados,
ramificados, con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos
hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono, así como sus
aductos con de 1 a 30 mol de óxido de etileno;
\ding{226} ésteres parciales de poliglicerina
(grado de condensación propia medio de 2 a 8), polietilenglicol
(peso molecular de 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritrita,
alcoholes de azúcar (por ejemplo, sorbitol), alquilglucósidos (por
ejemplo, metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como
poliglucósidos (por ejemplo, celulosa) con ácidos grasos saturados
y/o insaturados, lineales o ramificados, con de 12 a 22 átomos de
carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de
carbono, así como sus aductos con de 1 a 30 mol de óxido de
etileno;
\ding{226} ésteres mixtos a partir de
pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según el
documento DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con de 6
a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente
glicerina o poliglicerina.
\ding{226} mono, di y trialquilfosfatos así
como mono, di y/o
tri-PEG-alquilfosfatos y sus
sales;
\ding{226} alcoholes de cera de lana;
\ding{226} copolímeros de
polisiloxano-polialquilo-poliéter o
derivados correspondientes;
\ding{226} copolímeros de bloque, por ejemplo
polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;
\ding{226} emulgentes poliméricos, por ejemplo
tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de
Goodrich;
\ding{226} polialquilenglicoles así como
\ding{226} carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles o a aceite de ricino representan productos conocidos,
disponibles en el comercio. En lo anterior, se trata de mezclas de
homólogos cuyo grado de alcoxilación medio se corresponde con la
razón de las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/u óxido
de propileno y sustrato, con las que se lleva a cabo la reacción de
adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de los
productos de adición de óxido de etileno a glicerina se conocen a
partir del documento DE 2024051 PS como producto para normalizar la
grasa en las preparaciones cosméticas.
Como ésteres de sorbitán se tienen en cuentan
monoisoestearato de sorbitán, sesquiisoestearato de sorbitán,
diisoestearato de sorbitán, triisoestearato de sorbitán, monooleato
de sorbitán, sesquioleato de sorbitán, dioleato de sorbitán,
trioleato de sorbitán, monoerucato de sorbitán, sesquierucato de
sorbitán, dierucato de sorbitán, trierucato de sorbitán,
monorricinoleato de sorbitán, sesquirricinoleato de sorbitán.
dirricinoleato de sorbitán, trirricinoleato de sorbitán,
monohidroxiestearato de sorbitán, sesquihidroxiestearato de
sorbitán, dihidroxiestearato de sorbitán, trihidroxiestearato de
sorbitán, monotartrato de sorbitán, sesquitartrato de sorbitán,
ditartrato de sorbitán, tritartrato de sorbitán, monocitrato de
sorbitán, sesquicitrato de sorbitán, dicitrato de sorbitán,
tricitrato de sorbitán, monomaleato de sorbitán, sesquimaleato de
sorbitán, dimaleato de sorbitán, trimaleato de sorbitán, así como
sus mezclas industriales. Asi mismo son adecuados los productos de
adición de 1 a 30, preferiblemente de 5 a 10 mol de óxido de etileno
a los ésteres de sorbitán mencionados.
Ejemplos típicos de poliglicerinésteres adecuados
son
poligliceril-2-dipolihidroxiestearato
(Dehymuls® PGPH),
poliglicerin-3-diisoestearato
(Lameform® TGI),
poligliceril-4-isoestearato (Isolan®
GI 34), poligliceril-3-oleato,
poligliceril-3-diisoestearato de
diisoestearoilo (Isolan® PDI), diestearato de
poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Care® 450), poligliceril-3 Bees-wax
(Cera Bellina®),
poligliceril-4-caprato (Poliglicerol
Caprato T2010/90),
poligliceril-3-cetil éter
(Chimexane® NL),
poligliceril-3-diestearato
(Cremophor® GS 32) y poligliceril-polirricinoleato
(Admul® WOL 1403),
poligliceril-dimerato-isoestearato,
así como sus mezclas. Ejemplos de otros poliolésteres adecuados son
los mono, di y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritrita,
transformados opcionalmente con de 1 a 30 mol de óxido de etileno,
con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido
palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y
similares.
Además, como emulgentes pueden utilizarse agentes
tensioactivos anfolíticos. Como agentes tensioactivos anfolíticos se
designan aquellos compuestos superficialmente activos que, además de
un grupo alquilo o acilo C_{8/18}, llevan en la molécula al menos
un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y pueden
formar sales internas. Ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos
adecuados son N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutírico, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinatos, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con respectivamente de aproximadamente 8 a 18
átomos de C en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos
anfolíticos especialmente preferidos son
N-alquilaminopropionato de coco,
acilaminoetilaminopropionato de coco y acilsarcosina C_{12/18}.
Finalmente también se consideran los agentes tensioactivos
catiónicos como emulgentes, con lo que se prefieren especialmente
aquellos del tipo de los esterquats, preferiblemente sales
metilcuaternizadas de ésteres trietanolamínicos de ácidos
digrasos.
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, es
decir productos sólidos o líquidos, vegetales o animales, que están
compuestos esencialmente por ésteres mixtos de glicerina de ácidos
grasos superiores, como ceras se tienen en cuenta entre otros, ceras
naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de carnauba,
cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de Guaruma,
cera de aceite de semilla de arroz, cera de caña de azúcar, cera de
ouricury, cera montana, cera de abejas, cera de goma laca, cera de
espermaceti, lanolina (cera de lana), grasa de rabadilla, ceresina,
ozoquerita (cera térrea), petrolato, cera de parafina, microceras;
ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por ejemplo ceras
de éster de montana, cera Sasol, cera de jojoba hidrogenada, así
como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de polialquilenos y
ceras de polietilenglicoles. Además de las grasas también se
consideran como aditivos sustancias similares a las grasas, tales
como lecitinas y fosfolípidos. Por la designación lecitinas, el
experto entiende aquellos glicero-fosfolípidos que
se forman por esterificación a partir de ácidos grasos, glicerina,
ácido fosfórico y colina. Por tanto, las lecitinas se denominan
frecuentemente en el área técnica también como fosfatidilcolinas
(PC) y siguen la fórmula general
en la que R representa normalmente
restos hidrocarburos lineales alifáticos con de 15 a 17 átomos de
carbono y hasta 4 enlaces dobles cis. Como ejemplos de lecitinas
naturales se mencionan las cefalinas, que también se denominan como
ácidos fosfatídicos y representan derivados del ácido
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico.
Por el contrario, por fosfolípidos se entienden habitualmente mono y
preferiblemente diésteres del ácido fosfórico con glicerina
(glicerofosfatos), que se incluyen generalmente en las grasas.
Además se consideran también esfingosinas o
esfingolípidos.
Como ceras de brillo perlado se tienen en cuenta
por ejemplo: éster alquilenglicólico, especialmente
etilenglicoldiestearato; alcanolamidas de ácidos grasos,
especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos
parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres
de ácidos carboxílicos polivalentes, opcionalmente
hidroxisustituidos, con alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de
carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico;
sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas
grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que
presentan una suma de al menos 24 átomos de carbono, especialmente
laurona y diesteariléter; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido
hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo
de epóxidos de olefina con de 12 a 22 átomos de carbono con
alcoholes grasos con de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con
de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo, así como
sus mezclas.
Como agentes que dan consistencia, se consideran
en primera línea alcoholes grasos o alcoholes grasos hidroxilados
con de 12 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono y
además ácidos grasos hidroxilados. Se prefiere una combinación de
estas sustancias con N-metilglucamidas de ácidos
grasos de igual longitud de cadena y/o
poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos.
Agentes espesantes adecuados son por ejemplo, tipos de Aerosil
(ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma
xantano, guar-guar, agar-agar,
alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa,
además mono y diésteres de polietilenglicol, de elevado peso
molecular, de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y
tipos de Pemulen de Goodrich o Synthalene® de Sigma, tipos de
Keltrol de Kelco; tipos de Sepigel de Seppic; tipos de Salcare de
Allied Colloids), poliacrilamidas, poli(alcohol vinílico) y
polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos como por ejemplo
glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con
polioles como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano,
etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos
estrecha o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos como cloruro
sódico y cloruro amónico.
Como agentes que normalizan la grasa de la piel
pueden utilizarse sustancias como por ejemplo lanolina y lecitina,
así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados,
ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas
de ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como
estabilizadores de la espuma.
Como estabilizadores pueden utlizarse sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato o ricinoleato
de magnesio, aluminio y/o zinc.
Polímeros catiónicos adecuados son por ejemplo
derivados de celulosa catiónicos, como por ejemplo, una
hidroxietilcelulosa cuaternizada que está disponible bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo,
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo
Lauryldimonium hidroxypropyl hydrolized collagen
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros de silicona catiónicos, como por ejemplo,
amidometicona, copolímeros del ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como por ejemplo se
describen en el documento FR 2252840 A, así como sus polímeros
solubles en agua, reticulados, derivados de quitina catiónicos como
por ejemplo quitosano cuaternizado, opcionalmente distribuido de
manera microcristalina, productos de condensación de alquilos
dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas,
como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la empresa
Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternizados, como por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos se tienen en cuenta por ejemplo copolímeros
de vinilacetato/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros de
vinilacetato/butilmaleato/
isobromilacrilato, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcapro-
lactama, así como éteres de celulosa opcionalmente derivados y siliconas. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados se enumeran en Cosmetics & Toiletries Vol. 108, mayo 1993, página 95 y siguientes.
isobromilacrilato, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcapro-
lactama, así como éteres de celulosa opcionalmente derivados y siliconas. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados se enumeran en Cosmetics & Toiletries Vol. 108, mayo 1993, página 95 y siguientes.
Los compuestos de silicona adecuados son por
ejemplo dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas
cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amino,
ácido graso, alcohol, poliéter, epóxido, flúor, glicósido y/o
alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto
líquidos como también en forma de resinas. Además son adecuadas las
simeticonas, en cuanto a las cuales se trata de mezclas de
dimeticonas con una longitud de cadena media desde 200 hasta 300
unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Una visión
general detallada de las siliconas volátiles adecuadas se encuentra
además en Todd et al. en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Por principios activos biogénicos deben
entenderse por ejemplo tocoferol, tocoferolacetato,
tocoferolpalmitato, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico,
retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA
(alfa-hidroxiácidos), aminoácidos, ceramidas,
seudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
vitamínicos.
Los agentes formadores de películas habituales
son por ejemplo quitosano, quitosano microcristalino, quitosano
cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-vinilacetato, polímeros de la serie
del ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternizados, colágeno,
ácido hialurónico o sus sales y compuestos similares.
Como agentes de hinchamiento para las fases
acuosas pueden servir montmorrillonita, sustancias minerales de
arcilla, Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo
(Goodrich). Otros polímeros o agentes de hinchamiento adecuados
pueden tomarse de la visión general de R.Lochhead en Cosm. Toil.
108, 95 (1993).
Para mejorar el comportamiento de fluidez pueden
utilizarse además agentes hidrotropos, como por ejemplo, etanol,
alcohol isopropílico o polioles. Los polioles que se consideran aquí
poseen preferiblemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos
grupos hidroxilo. Los polioles también pueden contener otros grupos
funcionales, especialmente grupos amino o pueden estar modificados
con nitrógeno. Ejemplos típicos son
\bullet glicerina;
\bullet alquilenglicoles, como por ejemplo
etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol,
hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular
medio desde 100 hasta 1.000 Dalton;
\bullet mezclas de oligoglicerina industriales
con un grado de condensación propia desde 1,5 hasta 10, como por
ejemplo mezclas de diglicerina industriales con un contenido en
diglicerina desde el 40 hasta el 50% en peso;
\bullet compuestos de metilol, como
especialmente trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano,
pentaeritrita y dipentaeritrita;
\bullet alquilglucósidos inferiores,
especialmente aquellos con de 1 a 8 átomos de carbono en el resto
alquilo, como por ejemplo metil y butilglucósido;
\bullet alcoholes de azúcar con de 5 a 12
átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol;
\bullet azúcares con de 5 a 12 átomos de
carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
\bullet aminoazúcares, como por ejemplo
glucamina;
\bullet dialcoholaminas, como dietanolamina o
2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes de conservación son adecuados por
ejemplo fenoxietanol, solución de formaldehído, parabeno,
pentanodiol o ácido sórbico, así como las otras clases de sustancias
enumeradas en el anexo 6, partes A y B del Kosmetikverordnung
(Reglamento alemán sobre productos cosméticos).
Como aceites esenciales deben mencionarse mezclas
de sustancias olorosas naturales y sintéticas. Sustancias olorosas
naturales son extractos de flores (azucena, lavanda, rosas, jazmín,
nerolí, y lang-ylang), tallos y hojas (geranio,
pachulí, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro),
cáscaras de frutas (bergamota, limones, naranjas), raíces (macis,
angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de
pino, sándalo, guayaco, cedro, rosa), hierbas (estragón, hierba de
limón, salvia, tomillo), agujas y ramas (pinos, abetos, cipreses,
pinos negros), resinas y bálsamos (galbano, elemi, benzoico, mirra,
olíbano, opopánax). Además se tienen en cuenta sustancias brutas
animales, como por ejemplo, civet, castóreo. Compuestos de
sustancias olorosas sintéticos típicos son productos del tipo de los
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos.
Compuestos de sustancias olorosas del tipo de los ésteres son, por
ejemplo, bencilacetato, fenoxietilisobutirato,
p-terc-butilciclohexilacetato,
linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato,
linalilbenzoato, bencilformiato, etilmetilfenilglicinato,
alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato.
Entre los éteres figuran por ejemplo, benciletiléter, entre los
aldehídos por ejemplo los alcanales con de 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, acetaldehído de citronelilo, aldehído ciclamen,
hidroxicitronelal, lilial y "bourgeonal", entre las cetonas por
ejemplo, ionona, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
Sin embargo, se utilizan preferiblemente mezclas de diferentes
sustancias olorosas, que juntas producen un matiz aromático que
agrada. También son adecuados como aceites esenciales aceites
etéreos de baja volatilidad, que en su mayoría se utilizan como
componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de
manzanilla, esencia de claveles, esencia de melisa, esencia de
menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo,
esencia de baya de enebro, esencia de vétiver, esencia de olíbano,
esencia de gálbano, esencia de láudano y esencia de lavandina. Se
utilizan preferiblemente esencia de bergamota, dihidromircenol,
lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
aldehído ciclamen, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, esencia de lavandina,
esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona,
esencia de geranio Bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, fixolida NP, evernil,
iraldeína gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato,
óxido de rosas, romilat, irotyl y floramat, solos o en
mezclas.
mezclas.
Como colorantes pueden utilizarse sustancias
adecuadas y admitidas con fines cosméticos, como se recogen, por
ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel"
(Colorantes cosméticos) de la Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft (Comisión de colorantes de la sociedad de
investigación alemana), Verlag (editorial) Chemie, Weinheim, 1984,
págs. 81-106. Estos colorantes se utilizan
normalmente en concentraciones desde el 0,001 hasta el 0,1% en peso,
referidas a la mezcla total.
La proporción total de los adyuvantes y aditivos
puede ser del 1 al 50, preferiblemente del 5 al 40% en peso,
referida a los agentes. La producción de los agentes puede
realizarse mediante procesos fríos o calientes habituales;
preferiblemente se trabaja según el método de temperatura de
inversión de fases.
Se prepararon preparaciones líquidas de jabón
(los ejemplos 1 a 3 son según la invención, V1 sirve de comparación)
y se evaluó su comportamiento de espuma y su estabilidad al
almacenamiento con (-) = malo, (+) = satisfactorio, (++) = bueno,
hasta (+++) = muy bueno. Además se midió la viscosidad según
Brookfield (20ºC, 10 rpm, husillo 5, mPas). Los resultados se
resumen en la tabla 1.
La estabilidad de las formulaciones 1 y V1 se
determinó mediante el valor de pH, de los índices de acidez, de
saponificación, así como de peróxido, durante un periodo de tiempo
de 3 meses. Los resultados se resumen en la tabla 2. El aumento del
índice de acidez de 1,1 hasta 1,6 a 40ºC en el caso de la
formulación 1 sólo puede valorarse como una ligera tendencia. Puesto
que los otros índices y también el aspecto no cambian podemos aquí
partir de la base de una formulación estable.
Claims (7)
1. Jabones líquidos que contienen
(a) del 0,1 al 20% en peso de agentes
tensioactivos de azúcar seleccionados del grupo formado por (a1)
alquil y/o alqueniloligoglicósidos y/o (a2)
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos
grasos,
(b) del 0,1 al 20% en peso de glicéridos
parciales de ácidos grasos de fórmula (III),
(III)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{6} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{m} COR ^{4} }}HO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{5}
en la que R^{4}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 12
a 18 átomos de carbono, R^{5} y R^{6} representan
independientemente el uno del otro R^{4}CO u OH y la suma (m+n+p)
representa 0 o números del 1 al 100, con la condición de que al
menos uno de los dos restos R^{5} y R^{6} signifique
OH,
(c) del 0,5 al 34% en peso de
co-agentes tensioactivos, que se seleccionan del
grupo formado por poliglicolestersulfatos de ácidos grasos,
betaínas, olefinsulfonatos,
monoglicerido(eter)sulfatos y ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados, así como por sus mezclas,
(d) del 0,5 al 30% en peso de ácidos grasos
con la condición de que las indicaciones de
cantidades se complementen con agua y opcionalmente otros adyuvantes
y aditivos para dar el 100% en peso.
2. Agentes según la reivindicación 1,
caracterizados porque como componente (a1) contienen alquil y
alqueniloligoglicósidos de fórmula (I),
(I)R^{1}O -
[G]_{P}
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G un
resto de azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p números del 1 al
10.
3. Agentes según las reivindicaciones 1 y/o 2,
caracterizados porque como componente (a2) contienen
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos de
fórmula (II),
(II)R^{2}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}--- [Z]
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{3}
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de
carbono y [Z] un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con de
3 a 12 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos
hidroxilo.
4. Agentes según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como componente
(d) contienen ácidos grasos de fórmula (X),
(X)R^{14}CO -
OH
en la que R^{14}CO representa un
resto acilo alifático, lineal o ramificado, con de 6 a 22 átomos de
carbono y 0 y/o 1, 2 o 3 enlaces
dobles.
5. Agentes según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque presentan un
contenido de agua del 40 al 60% en peso, referido a la concentración
total.
6. Agentes según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque presentan un
valor de pH de 7 a 11.
7. Uso de agentes según la reivindicación 1 en
preparaciones líquidas de jabones.
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