ES2226923T3 - Composicion de tensioactivos que contiene tesioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y del cabello. - Google Patents
Composicion de tensioactivos que contiene tesioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y del cabello.Info
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Abstract
Composición de tensioactivos que contiene A) desde un 1 hasta un 90 % en peso, referido a la suma de los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y B) siendo el resto, con relación a la suma de los componentes (A) y (B), al menos otro componente detergente con característica de mala formación de espuma, abarcando el componente detergente acillactilatos y/o acilglutamatos.
Description
Composición de tensioactivos que contiene
tensioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y
del cabello.
La presente invención se refiere a una
composición de tensioactivos, que contiene uno o varios
tensioactivos geminales y al menos otro componente detergente, de
otro tipo, con característica suave, con mala formación de espuma, y
a su empleo como preparación cosmética multifuncional para el
cuidado y la limpieza de la piel y del cabello.
Para excluir del modo más amplio posible los
deterioros de la piel provocados por la limpieza diaria de la piel y
del cabello es inevitable la utilización de detergentes, que se
subdividen en suaves y no irritantes para la piel. Desde luego se
sabe que a medida que aumenta la compatibilidad con la piel
disminuye la capacidad espumante de los tensioactivos - como uno de
los componentes básicos de un detergente - de tal manera, que ya no
se garantiza un espumado suficiente de tales tensioactivos sobre la
piel o sobre el cabello y, por lo tanto, su distribución sobre una
amplia superficie y la absorción de la suciedad pretendida. Sin
embargo si se utilizan tales tensioactivos en los detergentes tienen
que combinarse frecuentemente con tensioactivos mucho menos
suaves.
Los tensioactivos geminales están siendo
ensayados desde hace algún tiempo y presentan, frente a la piel, una
suavidad extraordinaria. Debido a su baja capacidad espumante no han
podido ser empleados hasta ahora, sin embargo, en la medida deseada
y con éxito en los productos de limpieza. Una buena recopilación
sobre el estado de la técnica en el campo de los tensioactivos
geminales está dada por R. Zana "Bolaform and dimeric (gemini)
surfactants" in Novel Surfactants: Preparation, Application and
Biogradability, C. Holmberg (ed.), Marcel Dekker, (1998),
81-103.
En la publicación
EP-A-0 697 244 se describen
tensioactivos geminales anfóteros, que pueden emplearse también en
forma de mezcla con otros tensioactivos aniónicos, no iónicos,
catiónicos o anfóteros. Como empleo se ha divulgado la utilización
en agentes de limpieza.
Se conocen por la publicación WO 95/19953
tensioactivos geminales (amidas geminales), que pueden utilizarse a
modo de componentes, entre otras cosas, en las composiciones para
los agentes de limpieza usuales. La publicación WO 95/19955 cita los
poliéteres geminales como otra clase de tensioactivos geminales, que
igualmente pueden ser empleados en el campo de aplicación
anteriormente indicado. Se conocen por la publicación WO 97/23449
mezclas de tensioactivos geminales del tipo del bisalquilfenol
alcoxilado con otros tensioactivos.
Se conocen por la publicación WO 97/23449 mezclas
de tensioactivos geminales del tipo del bisalquilfenol alcoxilado
con otros tensioactivos. En las publicaciones JP-A
11060430 y JP-A 11060437 se describe el empleo de
tensioactivos geminales aniónicos en cosmética, pudiéndose presentar
éstos también junto con otros tensioactivos.
La tarea de la presente invención consiste en
poner a disposición mezclas de tensioactivos, que posibiliten la
consecución de las ventajas dermatológicas de los tensioactivos
geminales y, al mismo tiempo, mejorar la capacidad espumante y, por
lo tanto, aumentar la fuerza limpiadora de las composiciones de
tensioactivos de tal manera que superen a los agentes de limpieza
tradicionales para la limpieza del cabello y de la piel.
La tarea se resuelve según la invención por medio
de una composición de tensioactivos según la reivindicación 1.
Las reivindicaciones dependientes constituyen el
objeto de formas ventajosas de realización de la invención.
Sorprendentemente se ha observado que la
composición de tensioactivos según la invención conduce a una espuma
en húmedo extraordinariamente cremosa y finamente perlada con una
buena capacidad de espumado, como se requiere para la limpieza del
cabello y de la piel. Además de la buena capacidad espumante, las
mezclas de tensioactivos de éste tipo se caracterizan, durante su
aplicación sobre el cabello, debido a la elevada afinidad de los
tensioactivos geminales, debido a una considerable mejoría de la
aptitud al peinado en húmedo y en seco, por un buen efecto
antiestático. En el caso de la limpieza de la piel se observan una
sensación de la piel sedosa y agradable y buenas propiedades
reengrasantes. Las mezclas según la invención se caracterizan porque
reducen claramente el potencial irritante de los tensioactivos
genéricos usuales. De éste modo puede reducirse significativamente
el potencial de irritación mediante la adición de las composiciones
de tensioactivos según la invención a alquilétersulfatos,
alquilbencenosulfonatos y a otros tensioactivos aniónicos.
Se entiende por tensioactivos geminales - en el
ámbito de la presente invención - aquellos compuestos tensioactivos,
que están constituidos por al menos dos, preferentemente por dos
unidades tensioactivas, es decir por grupos de cabeza hidrófilos y
grupos hidrófobos, que están enlazados por al menos uno,
preferentemente por un distanciador, denominado Spacer, en las
proximidades del grupo de cabeza. Los tensioactivos geminales o
gemelos se denominan también tensioactivos dímeros y reciben su
nombre debido a su constitución especial. En función de la
naturaleza del grupo de cabeza, existen tensioactivos geminales
aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros. El objeto de la
invención son tensioactivos geminales aniónicos, catiónicos o
neutros. En contra de lo que ocurre en el caso de los tensioactivos
convencionales, que se subdividen también en éstos grupos, los
tensioactivos geminales pueden portar, sin embargo, también
combinaciones de grupos de cabeza de carácter diferente. En éste
caso se trata la mayoría de las veces de combinaciones constituidas
por grupos no iónicos y por grupos iónicos.
En el caso de combinaciones con grupos de cabeza
iónicos y no iónicos es preponderante la naturaleza de los grupos de
cabeza iónicos en el tensioactivo geminal resultante de manera que
pueden clasificarse como tensioactivos geminales aniónicos las
combinaciones constituidas por grupos de cabeza no iónicos y por
grupos de cabeza aniónicos. Lo mismo es válido para las
combinaciones de los grupos de cabeza no iónicos con grupos de
cabeza catiónicos o con grupos de cabeza anfóteros. Para las
composiciones de tensioactivos según la invención es esencial en
primer lugar la morfología, es decir la disposición relativa de las
diversas unidades estructurales (grupos hidrófilos, espaciadores,
cadenas hidrófobas) entre sí y no el tipo de los grupos de cabeza.
Los tensioactivos geminales empleados según la invención presentan,
por lo tanto, la estructura siguiente:
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\vskip1.000000\baselineskip
A los tensioactivos geminales preferentes,
empleados en las composiciones de tensioactivos según la invención
pertenecen aquellos que contengan, en el punto de enlace entre el
espaciador, átomos de nitrógeno de grupos hidrófilos y de grupos
hidrófobos. A éstos pertenecen preferentemente tensioactivos
geminales con espaciadores que presentan grupos amina o grupos amida
así como también espaciadores que se derivan de los ácidos
dicarboxílicos, grupos de cabeza doble hidrófilos, que se derivan de
estructuras de betaína, que en caso dado presentan también grupos
laterales preparados mediante alcoxilación (especialmente mediante
etoxilación), que pueden portan grupos de ácidos sulfónicos, de
ácidos fosfóricos, de ácidos carboxílicos o grupos alcohólicos (con
inclusión de los polialcoholes), y cadenas dobles hidrófobas con 5
hasta 25 átomos de carbono, que pueden estar ramificadas o no
ramificadas y que pueden portar hasta 2 dobles enlaces no
contiguos.
Las siguientes variantes estructurales de los
tensioactivos geminales son especialmente adecuadas para las
composiciones de tensioactivos según la invención.
Variante
A
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}, R^{3}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono,
- X, Y
- (C_{2}H_{4}O-)_{x}(C_{3}H_{6}O-)_{y}-FR; x+y \geq 1, x: 0-15, y: 0-10 y
- FR
- -SO_{3}M, -CH_{2}-CO_{2}M, -P(O)(OM)_{2}, H, -C_{3}H_{6}SO_{3}M; o -CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH, cuando x+y=0; donde M = álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
en la que los substituyentes tienen
el significado dado para la fórmula general
(A.I).
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en la fórmula general (A.I). Los
tensioactivos geminales de la fórmula general (A.III) son compuestos
anfóteros, de manera que también pueden ser catiónicos cuando el
medio ambiente correspondiente sea
ácido.
Variante
B
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}, R^{3}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono;
- A
- CHR^{4}, CH_{2}, C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8};
- R^{4}
- resto de un ácido aminocarboxílico y
- M
- álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (B.I)
y
- R^{5}, R^{6}
- alquilo con 5 a 36 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
- X
- grupo alquileno o alquenileno con 1 hasta 6 átomos de carbono, que puede estar substituido por un grupo hidroxilo o por un grupo de ácido sulfónico o por un grupo carboxilo;
- Y^{1}
- un grupo sulfonato o sulfato o un grupo carboxilo y
- Y^{2}
- un grupo hidroxilo, un resto de ácido sulfúrico o -O-(CO)X-COOH.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en la fórmula general (B.I)
y
- FG
- significa -COOM o -SO_{3}M.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en las fórmulas generales (B.I) y (B.II)
y
- AO
- significa unidades de óxido de alquileno, es decir unidades de etilenglicol, de propilenglicol y de butilenglicol, solas o distribuidas de manera estadística o en forma de bloques, con n = 1 a 20 y
- Z
- significa -SO_{3}M, -C_{2}H_{4}SO_{3}M, -C_{3}H_{6}SO_{3}M, -P(O)(OM)_{2} o -CH_{2}-COOM, -C_{2}H_{4}-COOM.
Variante
C
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
- B
- un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-];
- R^{5}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H;
- R^{6}
- significa alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
- x
- significa números desde 1 hasta 20;
- R^{3}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo, R^{7}-D-R^{7} o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}];
- R^{7}
- significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
- D
- significa -O-, -S-, -N(R^{8})-;
- R^{4}
- significa alquileno o alquilarilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o los derivados hidroxisubstituidos o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
- R^{8}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
- R^{9}
- significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo o significa arilo;
- D^{1}
- significa -O-, -S-, -SO_{2}-, -C(O)-, [-(O(R^{7}-O)_{x}-], (R^{10})_{t}[N(R10)]_{z} o arilo;
- R^{10}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o arilo;
- t, z
- significan, independientemente entre sí, un número desde 1 hasta 4 y
- Y
- significan, independientemente entre sí, -SO_{3}H, O-SO_{3}H, -OP(O)(OH)_{2}, -P(O)(OH)_{2}, -COOH, -CO_{2}-C_{6}H_{4}-SO_{3}H y sus sales.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (C.I)
y
- R^{11}
- significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado o significa R^{14}-B-R^{2};
- R^{14}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos;
- R^{12}
- significa alquileno con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos o un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-] o R^{9}-D^{1}-R^{9}, y
- A
- significa -CR^{6}= o -N= con la condición de que cuando A sea -N=, R^{11} significa R^{14}-B-R^{2}.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (C.I) y (C.II)
y
- R^{21}
- significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
- R^{22}, R^{24}
- significan alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono;
- R^{23}
- significa metilo, etilo, propilo o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-].
Variante
D
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R, R^{1}
- significan alquilo con 5 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado;
- R^{2}
- significa alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno y derivado hidroxisubstituido, un poliéter [-O(R^{4}O)_{x}-], -S-, -SO_{2}-, -O-, -S-S-, -O-R^{5}-O- o -S-R^{5}-S-; variable para un enlace directo entre los dos átomos de carbono \alpha;
- R^{4}
- alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
- R^{5}
- alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno o alquilarileno -N(R^{6})- o -(NR^{6})-R^{7}-(NR^{6})-;
- R^{6}
- alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono;
- R^{7}
- alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo ser R^{7} y R^{6} también parte de un anillo heterocíclico;
- X
- poliéter [-O(R^{4}O)x-], donde x significa un número desde 1 hasta 30, -O-, NZ;
- Z
- alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, arilo, alquilarilo o H y
- Y, Y^{1}
- independientemente entre sí H, -CH_{2}-COOH y sales, un resto hidrocarbonado con al menos 2 grupos hidroxilo, tal como eritrosa, treosa, ribosa, arabinosa, xilosa, fructosa, lixosa, allosa, altrosa, glucosa, manosa, galactosa y sus mezclas.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (D.I)
y
- AO
- significa -C(O)-, -C(O)- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH_{2}- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH^{2}-O-;
- T, T^{1}
- significan, independientemente entre sí -OM, -H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -SO_{3}M, -CH_{2}COOM, -C_{2}H_{4}-COOM, -C_{3}H_{6}-SO_{3}M, -O-P(O)(OM)_{2} y
- M
- significa álcali, ½ alcalinotérreo, amonio, mono-, di- trialcanolamonio o H.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) y (D.II)
y
- R^{8}
- significa NYY^{1}, -O(R^{4}O)_{x}H o -O(R^{4}O)_{x}-C(O)-CHR-CHR^{1}-C(O)NYY^{1}.
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (D.I), (D.II) y
(D.III)
y
- t
- significa un número entero desde 1 hasta 100, preferentemente desde 1 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 4.
Preferentemente se emplearán en las composiciones
de tensioactivos a modo de componentes detergentes con
característica suave, con mala formación de espuma, los compuestos
según las reivindicaciones 5 a 8.
Deben citarse especialmente como componentes
detergentes con relación a las sales de acillactilato, especialmente
la sal de sodio, del laurillactilato o del estearoillactilato.
En el sentido de la invención suave significa que
los compuestos/composiciones correspondientes están exentos de
caracterización (por ejemplo según la directiva
67-548-EWG, ordenanza sobre
productos peligrosos) en lo que se refiere a su potencial de
irritación para la piel y para los ojos.
Se entenderá en el sentido de la invención por
propiedad "con característica de mala formación de espuma" que
éstos tensioactivos descienden con relación a su propiedad como
otros componentes detergentes, dos o tres de los valores indicados
más adelante para la evaluación de su comportamiento para la
formación de espuma.
Los criterios son
- -
- la densidad laminar de la espuma en mm inmediatamente después de la formación de la espuma,
- -
- el número de burbujas por superficie de imagen con un aumento de 100 veces inmediatamente después de la obtención, determinándose ambas por microscopía de la espuma, y
- -
- el comportamiento al espumado en el ensayo a mano.
Los componentes oleaginosos están constituidos o
contienen preferentemente aceites vegetales y esteroles, es decir
por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos con 4 hasta 26 átomos de
carbono, ramificados, no ramificados, mono hasta triinsaturados, o
aceites de parafina, es decir hidrocarburos con una longitud de
cadena de hasta 16 átomos de carbono (líquidos, además sólidos) o
aceites de silicona. Ejemplos típicos de los aceites vegetales son:
aceite de girasol, aceite de colza, aceite de soja, aceite de
lavanda, aceite de anís, aceite de romero, aceite de agujas de pino
y aceite de pino enano, aceite de árbol de té, aceite de caléndula,
aceite de oenantera o aceites para el cuidado, tales como aceite de
aguacate, aceite de jojoba o aloe vera.
Se disolvió un 8% del tensioactivo a ser
caracterizado en agua desmineralizada. La solución del tensioactivo
a ser ensayada se agitó durante 10 minutos a 1500
revoluciones/minuto con el agitador de paletas, con lo que la
solución se calentó un poco (desde la temperatura ambiente hasta
aproximadamente 35ºC). Al cabo de un tiempo de agitación de 10
minutos se elimina la espuma formada en la parte superior y se
observa directamente al microscopio - en éste caso se determina el
espesor de la lámina en mm medida y el número de burbujas de espuma
en la sección de la imagen.
Además de la calidad de la espuma, generada por
agitación, se evalúa también el comportamiento al espumado de un
tensioactivo bajo agua de la cañería fría corriente. Para ello se
distribuyen 2 g del tensioactivo sobre la palma de la mano y se
restriega homogéneamente bajo agua corriente. La calidad de la
espuma se evalúa en cuatro niveles, 0 = ausencia de formación de
espuma, 1 = formación de espuma moderada, 2 = buena formación de
espuma y 3 = formación de espuma muy buena.
Los tensioactivos se evalúan como mal espumantes
cuando desciendan los niveles de al menos dos de los tres criterios,
es decir que presenten espesores de lámina menores o iguales que 16
mm o que presenten 16 burbujas o menos en la sección de la imagen o
que se evalúen en el comportamiento al espumado con 1 o con un valor
peor.
Se evalúan como que espuman bien aquellos
tensioactivos que presentan los tres criterios con valores de \geq
20 mm en el espesor de la lámina, \geq 20 burbujas en la sección
de la imagen (ambos inmediatamente después del espumado) y un
comportamiento a la espuma evaluado con 3.
Las mezclas según la invención pueden emplearse
en formulaciones para la limpieza del cabello y de la piel en forma
de champúes, champúes infantiles, champúes anticaspa, champúes en
aerosol, geles para ducha en aerosol, geles para lavado, para ducha
y para baño, baños de espuma, baños de espuma de aceite, cremas para
el lavado del rostro, jabones líquidos para el lavado de las manos,
jabones sintéticos y jabones en pastilla del tipo combibar. En éste
caso se emplearán bien solos como componente detergente o a modo de
aditivo en combinación con otros detergentes. Son adecuadas
proporciones desde un 0,1 hasta un 90% en peso, preferentemente
desde un 1 hasta un 30% en peso y, de forma especialmente
preferente, desde un 1 hasta un 15% en peso de la mezcla según la
invención en las formulaciones descritas.
Con relación a los otros ingredientes, que pueden
estar combinados en las mezclas según la invención en la obtención
de formulaciones para la limpieza del cabello y de la piel, se
citarán, por ejemplo: alquilsarcosinatos, étersulfatos de alcoholes
grasos, sulfatos de alcoholes grasos, derivados de imidazolina,
tauratos, sulfobetaínas, olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos
y sus sales, óxidos de alquilamina, alcoholes grasos etoxilados,
ácidos grasos etoxilados y sus diésteres, ésteres de polioles
etoxilados, di- y monoetanolamidas de ácidos grasos, mono-, di- y
triglicéridos de ácidos grasos así como sus derivados (sulfatos,
lactilatos, lactatos, citratos, tartratos), aceite de ricino
etoxilado y derivados del aceite de ricino endurecido, fosfolípidos,
tensioactivos catiónicos y polímeros, agentes anticaspa, derivados
del almidón, ésteres de glicerina y sus etoxilatos, ésteres de
poliglicerina, ésteres de sorbitan y sus etoxilatos, aceites de
silicona, copolímeros de silicona, pantenol, pantenoléter, vitamina
E y sus derivados, vitamina A y sus derivados, ácido cítrico, ácido
láctico, ácido hialurónico, polivinilpirrolidona, poliacrilatos,
goma xantano, hidrolizados de proteína, acilglutamato, filtros para
los UV (liposolubles o hidrosolubles); como substancias liposolubles
deben citarse por ejemplo: 3-bencilidenalcanfor y
sus derivados tales como 344-(metilbenciliden)alcanfor,
derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente
4-dimetilamino-benzoato de
(2-etilhexilo),
(4-dimetilamino)-benzoato de metilo,
ésteres del ácido cinámico, preferentemente
4-metoxicinamato de (2-etilhexilo),
4-metoxicinamato de isopentilo; ésteres del ácido
salicílico, preferentemente salicilato de
(2-etilhexilo), salicilato de
(4-isopropilbencilo), salicilato de homometilo;
derivados de la benzofenona, preferentemente
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2-hidroxi-4-metoxi-metilbenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona,
ésteres del ácido bencilmalónico. Como substancias hidrosolubles son
preferentes: ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales, por ejemplo sales de sodio, de potasio o de
trietanolamonio, derivados de ácidos sulfónicos de la benzofenona y
sus sales; derivados de ácidos sulfónicos del
3-bencilidenalcanfor y su sales.
En los ejemplos siguientes se describe la
invención adicionalmente.
Tensioactivos geminales
empleados
Para la caracterización de la espuma se disuelve,
respectivamente, un 8% en peso del tensioactivo y de las mezclas de
tensioactivos en agua desmineralizada. Las soluciones de los
tensioactivos a ser ensayadas se agitan, respectivamente, durante 10
minutos a 1500 rpm con el agitador de paletas, con lo que la
solución se calienta un poco (desde la temperatura ambiente hasta
aproximadamente 35ºC).
El procedimiento empleado para la formación de la
espuma se ha representado esquemáticamente en las figuras 1 a 3. El
dibujo muestra esquemáticamente, en la figura 1, el agitador de
paletas empleado para la formación de la espuma, en la figura 2 se
muestra el montaje para llevar a cabo el ensayo, para la formación
de la espuma - respectivamente con las indicaciones cuantitativas
en cm, siendo H la altura de la solución sin espuma -, y en la
figura 3 el estado tras la formación de la espuma a una velocidad
periférica del agitador de paleta de 5 m/s (S = espuma, D = solución
detergente).
Al cabo de un tiempo de agitación de 10 minutos
se cortó desde arriba la espuma formada y se observó al microscopio
tanto directamente como al cabo de 2, de 5 y de 15 minutos. Para
todos los ensayos se eligió la rutina siguiente, para evaluar el
efecto de las mezclas de los tensioactivos sobre el comportamiento a
la formación de espuma:
-
\;se pesa la fase A y se funde a 80ºC
-
\;se deja enfriar y se añade la fase B
-
\;se agita durante 10 minutos con el agitador de paletas
-
\;se toman muestras al cabo de 0, de 2, de 5 y de 15 minutos tras la preparación.
Para la evaluación de la calidad de la espuma se
tomó el espesor de las láminas y el número de las burbujas
observadas por superficie de imagen con un aumento de 100 veces. Se
sabe que a medida que aumenta el espesor de la lámina mayor es la
cantidad disponible de líquido de limpieza a través del vehículo
constituido por la espuma para la humectación de la piel y para la
absorción de la suciedad, es decir que cuanto más espesa sea la
lámina de espuma formada tanto mejor será el efecto limpiador
esperado. El número de las burbujas por superficie representa la
finura de los poros de la espuma y puede considerarse como criterio
para la sensación sobre la piel.
A continuación se han indicado los resultados del
análisis de la espuma en relación con el espesor de la lámina de
espuma (expresado en mm) con un aumento de 100 veces para mezclas de
un tensioactivo geminal del tipo diamidaétersulfato de sodio con
diversos tensioactivos suaves y con un espumado insuficiente para la
limpieza del cabello y de la piel.
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Ejemplo
4
(Ejemplo de
formulación)
Mezcla a 40ºC, a continuación es pesado con Antil
141 liq. y NaCl.
Para ensayar la compatibilidad con la piel de la
composición de tensioactivos según la invención, se sometió
únicamente el sistema tensioactivo de una formulación típica para
champú (étersulfato de alcoholes grasos + aditivo suavizante +
sistema espesante) junto con la composición de tensioactivos según
la invención.
Éste sistema se sometió a un ensayo repetitivo
epicutáneo según Shelanski (con 20 voluntarios):
Se fijaron cámaras de material sintético, llenas
con el producto de ensayo correspondiente (al 2% en agua) durante
respectivamente 24 horas bajo oclusión nueve veces en el espacio de
tiempo de tres semanas sobre el mismo punto de la piel. Al cabo de 2
semanas se ensayó, mediante una nueva aplicación, el producto en
cámaras de material sintético durante 24 horas en el mismo punto y
en otro punto no expuesto con relación a una posible reacción
inducida en la piel. La lectura se llevó a cabo inmediatamente tras
la retirada de las cámaras de ensayo así como al cabo de 24 horas,
de 48 horas y de 72 horas.
Sobre la base de los resultados de los ensayos
pueden caracterizarse las formulaciones A y B por tener una
"compatibilidad con la piel muy buena". No existe ninguna
indicación de la sensibilización de la piel. En lo que se refiere a
un eventual efecto irritante de la piel, éste debe considerarse como
impensable.
En el caso de la combinación de típica actual de
alcoholétersulfato y betaína, de la formulación comparativa, se
observaron en el ámbito del ensayo, en tres personas voluntarias,
ligeras incompatibilidades con la piel (enrojecimientos,
escamaciones).
Ejemplo
5
(Ejemplo de
formulación)
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Mezcla a 50-60ºC, en caso dado
ajuste del valor del pH con ácido cítrico, después es pesado
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
6
(Ejemplo de
formulación)
Mezcla a 50-60ºC, a continuación
es pesado.
Claims (32)
1. Composición de tensioactivos que contiene
- A)
- desde un 1 hasta un 90% en peso, referido a la suma de los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y
- B)
- siendo el resto, con relación a la suma de los componentes (A) y (B), al menos otro componente detergente con característica de mala formación de espuma,
abarcando el componente detergente acillactilatos
y/o acilglutamatos.
2. Composición de tensioactivos según la
reivindicación 1, caracterizada porque la composición de
tensioactivos contiene
- (A)
- desde un 20 hasta un 60% en peso, referido a los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y
- (B)
- estando constituido el resto, referido a la suma de los componentes (A) y (B), por uno o varios componentes detergentes.
3. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, que contiene, además
- (C)
- al menos un 0,1% en peso referido al conjunto de la composición, de agua.
4. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, que contiene, además
- (D)
- al menos un 0,1% en peso, referido al conjunto de la composición, de uno o varios componentes oleaginosos.
5. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
componente detergente comprende lactilatos de acilo.
6. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque como
componentes detergentes contiene sales de sodio, de potasio, de
magnesio o de calcio del ácido láctico monómero o de sus oligómeros,
esterificados en el grupo hidroxilo con ácidos carboxílicos con 6
hasta 24 átomos de carbono lineales o ramificados, saturados o con 1
hasta 3 insaturaciones, no contiguas, cíclicos o acíclicos, siendo
el grado de oligomerización del ácido láctico desde 1,1 hasta 10,
preferentemente desde 1,1 hasta 4.
7. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el componente
detergente abarca el glutamato de acilo.
8. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque los glutamatos
de acilo
- -
- son glutamatos de acilo con 6 hasta 24 átomos de carbono en la cadena acilo y la cadena acilo es lineal o ramificada, saturada o comprende de 1 a 3 insaturaciones no contiguas.
9. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
tensioactivo geminal presenta en el punto de enlace entre el
espaciador, átomos de nitrógeno de grupos hidrófilos e
hidrófobos.
10. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
tensioactivo geminal o bien su mezcla presenta un espaciador con 1
hasta 12 átomos de carbono que presenta grupos de amino o grupos de
amido.
11. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
tensioactivo geminal presenta, a modo de grupos dobles hidrófobos,
respectivamente un resto hidrocarbonado con 6 hasta 24 átomos de
carbono y/o como grupo doble hidrófilo (de cabeza) al menos un resto
alcoxilado, que porta un grupo de ácido sulfónico, de ácido
carboxílico, de ácido fosfónico, de polialcohol o de óxido de
polialquileno, que puede presentarse en caso dado también en forma
de sal.
12. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes o según una de las reivindicaciones 28
a 32 caracterizada porque el componente (A) está contenido en
un 1 hasta un 30% en peso, referido a la suma de los tensioactivos
iónicos, preferentemente aniónicos, que no sean tensioactivos
geminales según el componente (A), en la composición de los
tensioactivos.
13. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones precedentes o según una de las reivindicaciones 28
a 31, caracterizada porque el componente (A) y el componente
(B) están contenidos en suma en un 0,1 hasta un 40% en peso,
preferentemente en un 0,1 hasta un 10% en peso, en el conjunto de la
composición.
14. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (A.I)
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}, R^{3}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono,
- X, Y
- (C_{2}H_{4}O-)_{x}(C_{3}H_{6}O-)_{y}-FR; x+y \geq 1, x: 0-15, y: 0-10 y
- FR
- -SO_{3}M, -CH_{2}-CO_{2}M, -P(O)(OM)_{2}, H, -C_{3}H_{6}SO_{3}M; o -CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH, cuando x+y=0; donde M = álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
15. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (A.II)
en la que los substituyentes tienen
el significado dado para la fórmula general (A.I) en la
reivindicación
14.
16. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (A.III)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en la fórmula general (A.I) en la
reivindicación
14.
17. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (B.I)
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}, R^{3}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono;
- A
- CHR^{4}, CH_{2}, C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8};
- R^{4}
- resto de un ácido aminocarboxílico y
- M
- álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
18. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (B.II)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (B.I) en la
reivindicación 17
y
- R^{5}, R^{6}
- alquilo con 5 a 36 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
- X
- grupo alquileno o alquenileno con 1 hasta 6 átomos de carbono, que puede estar substituido por un grupo hidroxilo o por un grupo de ácido sulfónico o por un grupo carboxilo;
- Y^{1}
- un grupo sulfonato o sulfato o un grupo carboxilo y
- Y^{2}
- un grupo hidroxilo, un resto de ácido sulfúrico o -O-(CO)X-COOH.
19. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (B.III)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en la fórmula general (B.I) en la
reivindicación 17
y
- FG
- significa -COOM o -SO_{3}M.
20. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (B.IV)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado en las fórmulas generales (B.I) en la
reivindicación 17 y (B.II) en la reivindicación 18
y
- AO
- significa unidades de óxido de alquileno, es decir unidades de etilenglicol, de propilenglicol y de butilenglicol, solas o distribuidas de manera estadística o en forma de bloques, con n = 1 a 20 y
- Z
- significa -SO_{3}M, -C_{2}H_{4}SO_{3}M, -C_{3}H_{6}SO_{3}M, -P(O)(OM)_{2} o -CH_{2}-COOM, -C_{2}H_{4}-COOM.
21. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (C.I)
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R^{1}
- alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado,
- R^{2}
- alquileno con 1 a 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
- B
- un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-];
- R^{5}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H;
- R^{6}
- significa alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
- x
- significa números desde 1 hasta 20;
- R^{3}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo, R^{7}-D-R^{7} o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}];
- R^{7}
- significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
- D
- significa -O-, -S-, -N(R^{8})-;
- R^{4}
- significa alquileno o alquilarilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o los derivados hidroxisubstituidos o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
- R^{8}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
- R^{9}
- significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo o significa arilo;
- D^{1}
- significa -O-, -S-, -SO_{2}-, -C(O)-, [-(O(R^{7}-O)_{x}-], (R^{10})_{t}[N(R10)]_{z} o arilo;
- R^{10}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o arilo;
- t, z
- significan, independientemente entre sí, un número desde 1 hasta 4 y
- Y
- significan, independientemente entre sí, -SO_{3}H, O-SO_{3}H, -OP(O)(OH)_{2}, -P(O)(OH)_{2}, -COOH, -CO_{2}-C_{6}H_{4}-SO_{3}H y sus sales.
22. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (C.II)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (C.I) en la
reivindicación 21
y
- R^{11}
- significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado o significa R^{14}-B-R^{2};
- R^{14}
- significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos;
- R^{12}
- significa alquileno con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos o un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-] o R^{9}-D^{1}-R^{9}, y
- A
- significa -CR^{6}= o -N= con la condición de que cuando A sea -N=, R^{11} significa R^{14}-B-R^{2}.
23. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (C.III)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (C.I) y (C.II)
y
- R^{21}
- significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
- R^{22}, R^{24}
- significan alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono;
- R^{23}
- significa metilo, etilo, propilo o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-].
24. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (D.I)
en la que los substituyentes tienen
el significado
siguiente:
- R, R^{1}
- significan alquilo con 5 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado;
- R^{2}
- significa alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno y derivado hidroxisubstituido, un poliéter [-O(R^{4}O)_{x}-], -S-, -SO_{2}-, -O-, -S-S-, -O-R^{5}-O- o -S-R^{5}-S-; variable para un enlace directo entre los dos átomos de carbono \alpha;
- R^{4}
- alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
- R^{5}
- alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno o alquilarileno -N(R^{6})- o -(NR^{6})-R^{7}-(NR^{6})-;
- R^{6}
- alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono;
- R^{7}
- alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo ser R^{7} y R^{6} también parte de un anillo heterocíclico;
- X
- poliéter [-O(R^{4}O)x-], donde x significa un número desde 1 hasta 30, -O-, NZ;
- Z
- alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, arilo, alquilarilo o H y
- Y, Y^{1}
- independientemente entre sí H, -CH_{2}-COOH y sales, un resto hidrocarbonado con al menos 2 grupos hidroxilo, tal como eritrosa, treosa, ribosa, arabinosa, xilosa, fructosa, lixosa, allosa, altrosa, glucosa, manosa, galactosa y sus mezclas.
25. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (D.II)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para la fórmula general (D.I) en la
reivindicación 24
y
- AO
- significa -C(O)-, -C(O)- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH_{2}- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH^{2}-O-;
- T, T^{1}
- significan, independientemente entre sí -OM, -H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -SO_{3}M, -CH_{2}COOM, -C_{2}H_{4}-COOM, -C_{3}H_{6}-SO_{3}M, -O-P(O)(OM)_{2} y
- M
- significa álcali, ½ alcalinotérreo, amonio, mono-, di- trialcanolamonio o H.
26. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (D.III)
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) en la
reivindicación 24 y (D.II) en la reivindicación 25
y
- R^{8}
- significa NYY^{1}, -O(R^{4}O)_{x}H o -O(R^{4}O)_{x}-C(O)-CHR-CHR^{1}-C(O)NYY^{1}.
27. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo
geminal presenta la fórmula general (D.IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen
el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) en la
reivindicación 24, (D.II) en la reivindicación 25 y (D.III) en la
reivindicación 26
y
- t
- significa un número entero desde 1 hasta 100, preferentemente desde 1 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 4.
28. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición
de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo
geminal de la fórmula general (AI) y como componente (B) lactilato
de acilo y/o glutamato de acilo.
29. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición
de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo
geminal de la fórmula general (AIII) y como componente (B) lactilato
de acilo y/o glutamato de acilo.
30. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición
de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo
geminal de la fórmula general (CII) y como componente (B) lactilato
de acilo y/o glutamato de acilo.
31. Composición de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición
de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo
geminal de la fórmula general (DI) y como componente (B) lactilato
de acilo y/o glutamato de acilo.
32. Empleo de la composición de tensioactivos
según una de las reivindicaciones precedentes como componentes para
formulaciones de agentes para la limpieza del cabello y de la
piel.
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