ES2226923T3 - Composicion de tensioactivos que contiene tesioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y del cabello. - Google Patents

Composicion de tensioactivos que contiene tesioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y del cabello.

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ES2226923T3 ES00965842T ES00965842T ES2226923T3 ES 2226923 T3 ES2226923 T3 ES 2226923T3 ES 00965842 T ES00965842 T ES 00965842T ES 00965842 T ES00965842 T ES 00965842T ES 2226923 T3 ES2226923 T3 ES 2226923T3
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Abstract

Composición de tensioactivos que contiene A) desde un 1 hasta un 90 % en peso, referido a la suma de los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y B) siendo el resto, con relación a la suma de los componentes (A) y (B), al menos otro componente detergente con característica de mala formación de espuma, abarcando el componente detergente acillactilatos y/o acilglutamatos.

Description

Composición de tensioactivos que contiene tensioactivos geminales y su empleo para la limpieza de la piel y del cabello.
La presente invención se refiere a una composición de tensioactivos, que contiene uno o varios tensioactivos geminales y al menos otro componente detergente, de otro tipo, con característica suave, con mala formación de espuma, y a su empleo como preparación cosmética multifuncional para el cuidado y la limpieza de la piel y del cabello.
Para excluir del modo más amplio posible los deterioros de la piel provocados por la limpieza diaria de la piel y del cabello es inevitable la utilización de detergentes, que se subdividen en suaves y no irritantes para la piel. Desde luego se sabe que a medida que aumenta la compatibilidad con la piel disminuye la capacidad espumante de los tensioactivos - como uno de los componentes básicos de un detergente - de tal manera, que ya no se garantiza un espumado suficiente de tales tensioactivos sobre la piel o sobre el cabello y, por lo tanto, su distribución sobre una amplia superficie y la absorción de la suciedad pretendida. Sin embargo si se utilizan tales tensioactivos en los detergentes tienen que combinarse frecuentemente con tensioactivos mucho menos suaves.
Los tensioactivos geminales están siendo ensayados desde hace algún tiempo y presentan, frente a la piel, una suavidad extraordinaria. Debido a su baja capacidad espumante no han podido ser empleados hasta ahora, sin embargo, en la medida deseada y con éxito en los productos de limpieza. Una buena recopilación sobre el estado de la técnica en el campo de los tensioactivos geminales está dada por R. Zana "Bolaform and dimeric (gemini) surfactants" in Novel Surfactants: Preparation, Application and Biogradability, C. Holmberg (ed.), Marcel Dekker, (1998), 81-103.
En la publicación EP-A-0 697 244 se describen tensioactivos geminales anfóteros, que pueden emplearse también en forma de mezcla con otros tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros. Como empleo se ha divulgado la utilización en agentes de limpieza.
Se conocen por la publicación WO 95/19953 tensioactivos geminales (amidas geminales), que pueden utilizarse a modo de componentes, entre otras cosas, en las composiciones para los agentes de limpieza usuales. La publicación WO 95/19955 cita los poliéteres geminales como otra clase de tensioactivos geminales, que igualmente pueden ser empleados en el campo de aplicación anteriormente indicado. Se conocen por la publicación WO 97/23449 mezclas de tensioactivos geminales del tipo del bisalquilfenol alcoxilado con otros tensioactivos.
Se conocen por la publicación WO 97/23449 mezclas de tensioactivos geminales del tipo del bisalquilfenol alcoxilado con otros tensioactivos. En las publicaciones JP-A 11060430 y JP-A 11060437 se describe el empleo de tensioactivos geminales aniónicos en cosmética, pudiéndose presentar éstos también junto con otros tensioactivos.
La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición mezclas de tensioactivos, que posibiliten la consecución de las ventajas dermatológicas de los tensioactivos geminales y, al mismo tiempo, mejorar la capacidad espumante y, por lo tanto, aumentar la fuerza limpiadora de las composiciones de tensioactivos de tal manera que superen a los agentes de limpieza tradicionales para la limpieza del cabello y de la piel.
La tarea se resuelve según la invención por medio de una composición de tensioactivos según la reivindicación 1.
Las reivindicaciones dependientes constituyen el objeto de formas ventajosas de realización de la invención.
Sorprendentemente se ha observado que la composición de tensioactivos según la invención conduce a una espuma en húmedo extraordinariamente cremosa y finamente perlada con una buena capacidad de espumado, como se requiere para la limpieza del cabello y de la piel. Además de la buena capacidad espumante, las mezclas de tensioactivos de éste tipo se caracterizan, durante su aplicación sobre el cabello, debido a la elevada afinidad de los tensioactivos geminales, debido a una considerable mejoría de la aptitud al peinado en húmedo y en seco, por un buen efecto antiestático. En el caso de la limpieza de la piel se observan una sensación de la piel sedosa y agradable y buenas propiedades reengrasantes. Las mezclas según la invención se caracterizan porque reducen claramente el potencial irritante de los tensioactivos genéricos usuales. De éste modo puede reducirse significativamente el potencial de irritación mediante la adición de las composiciones de tensioactivos según la invención a alquilétersulfatos, alquilbencenosulfonatos y a otros tensioactivos aniónicos.
Se entiende por tensioactivos geminales - en el ámbito de la presente invención - aquellos compuestos tensioactivos, que están constituidos por al menos dos, preferentemente por dos unidades tensioactivas, es decir por grupos de cabeza hidrófilos y grupos hidrófobos, que están enlazados por al menos uno, preferentemente por un distanciador, denominado Spacer, en las proximidades del grupo de cabeza. Los tensioactivos geminales o gemelos se denominan también tensioactivos dímeros y reciben su nombre debido a su constitución especial. En función de la naturaleza del grupo de cabeza, existen tensioactivos geminales aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros. El objeto de la invención son tensioactivos geminales aniónicos, catiónicos o neutros. En contra de lo que ocurre en el caso de los tensioactivos convencionales, que se subdividen también en éstos grupos, los tensioactivos geminales pueden portar, sin embargo, también combinaciones de grupos de cabeza de carácter diferente. En éste caso se trata la mayoría de las veces de combinaciones constituidas por grupos no iónicos y por grupos iónicos.
En el caso de combinaciones con grupos de cabeza iónicos y no iónicos es preponderante la naturaleza de los grupos de cabeza iónicos en el tensioactivo geminal resultante de manera que pueden clasificarse como tensioactivos geminales aniónicos las combinaciones constituidas por grupos de cabeza no iónicos y por grupos de cabeza aniónicos. Lo mismo es válido para las combinaciones de los grupos de cabeza no iónicos con grupos de cabeza catiónicos o con grupos de cabeza anfóteros. Para las composiciones de tensioactivos según la invención es esencial en primer lugar la morfología, es decir la disposición relativa de las diversas unidades estructurales (grupos hidrófilos, espaciadores, cadenas hidrófobas) entre sí y no el tipo de los grupos de cabeza. Los tensioactivos geminales empleados según la invención presentan, por lo tanto, la estructura siguiente:
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1
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A los tensioactivos geminales preferentes, empleados en las composiciones de tensioactivos según la invención pertenecen aquellos que contengan, en el punto de enlace entre el espaciador, átomos de nitrógeno de grupos hidrófilos y de grupos hidrófobos. A éstos pertenecen preferentemente tensioactivos geminales con espaciadores que presentan grupos amina o grupos amida así como también espaciadores que se derivan de los ácidos dicarboxílicos, grupos de cabeza doble hidrófilos, que se derivan de estructuras de betaína, que en caso dado presentan también grupos laterales preparados mediante alcoxilación (especialmente mediante etoxilación), que pueden portan grupos de ácidos sulfónicos, de ácidos fosfóricos, de ácidos carboxílicos o grupos alcohólicos (con inclusión de los polialcoholes), y cadenas dobles hidrófobas con 5 hasta 25 átomos de carbono, que pueden estar ramificadas o no ramificadas y que pueden portar hasta 2 dobles enlaces no contiguos.
Las siguientes variantes estructurales de los tensioactivos geminales son especialmente adecuadas para las composiciones de tensioactivos según la invención.
Variante A
Estructuras basadas en espaciadores que contienen amida o amina A.I Tensioactivos geminales de la fórmula general (A.I) análoga a la de la publicación WO 96/14926
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2
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en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}, R^{3}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono,
X, Y
(C_{2}H_{4}O-)_{x}(C_{3}H_{6}O-)_{y}-FR; x+y \geq 1, x: 0-15, y: 0-10 y
FR
-SO_{3}M, -CH_{2}-CO_{2}M, -P(O)(OM)_{2}, H, -C_{3}H_{6}SO_{3}M; o -CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH, cuando x+y=0; donde M = álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
A.II Tensioactivos geminales con espaciadores procedentes de ácidos dicarboxílicos de la fórmula general (A.II) análoga a la de la publicación WO 96/25388
3
en la que los substituyentes tienen el significado dado para la fórmula general (A.I).
A.III Tensioactivos geminales anfóteros de la fórmula general (A.III) análoga a la de la publicación WO 97/31980
4
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en la fórmula general (A.I). Los tensioactivos geminales de la fórmula general (A.III) son compuestos anfóteros, de manera que también pueden ser catiónicos cuando el medio ambiente correspondiente sea ácido.
Variante B
Estructuras basadas en espaciadores que contienen grupos amida o grupos amina B.I Tensioactivos geminales de la fórmula general (B.I) análoga a la de las publicaciones DE 19622612 o JP-A 10-175934
5
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}, R^{3}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono;
A
CHR^{4}, CH_{2}, C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8};
R^{4}
resto de un ácido aminocarboxílico y
M
álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
B.II Tensioactivos geminales de la fórmula general (B.II) análoga a la de la publicación EP 0 708 079
6
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (B.I) y
R^{5}, R^{6}
alquilo con 5 a 36 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
X
grupo alquileno o alquenileno con 1 hasta 6 átomos de carbono, que puede estar substituido por un grupo hidroxilo o por un grupo de ácido sulfónico o por un grupo carboxilo;
Y^{1}
un grupo sulfonato o sulfato o un grupo carboxilo y
Y^{2}
un grupo hidroxilo, un resto de ácido sulfúrico o -O-(CO)X-COOH.
B.III Tensioactivos geminales de la fórmula general (B.III) análoga a la de la publicación JP-A-8-311003
7
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en la fórmula general (B.I) y
FG
significa -COOM o -SO_{3}M.
B.IV Tensioactivos geminales de la fórmula general (B.IV) similar a la de la publicación JP-A 11-60437
8
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en las fórmulas generales (B.I) y (B.II) y
AO
significa unidades de óxido de alquileno, es decir unidades de etilenglicol, de propilenglicol y de butilenglicol, solas o distribuidas de manera estadística o en forma de bloques, con n = 1 a 20 y
Z
significa -SO_{3}M, -C_{2}H_{4}SO_{3}M, -C_{3}H_{6}SO_{3}M, -P(O)(OM)_{2} o -CH_{2}-COOM, -C_{2}H_{4}-COOM.
Variante C
Estructuras basadas en espaciadores que contienen amida o amina C.I Tensioactivos geminales de la fórmula general (C.I) análoga a la de la publicación EP 0 697 244
35
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
B
un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-];
R^{5}
significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H;
R^{6}
significa alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
x
significa números desde 1 hasta 20;
R^{3}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo, R^{7}-D-R^{7} o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}];
R^{7}
significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
D
significa -O-, -S-, -N(R^{8})-;
R^{4}
significa alquileno o alquilarilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o los derivados hidroxisubstituidos o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
R^{8}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
R^{9}
significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo o significa arilo;
D^{1}
significa -O-, -S-, -SO_{2}-, -C(O)-, [-(O(R^{7}-O)_{x}-], (R^{10})_{t}[N(R10)]_{z} o arilo;
R^{10}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o arilo;
t, z
significan, independientemente entre sí, un número desde 1 hasta 4 y
Y
significan, independientemente entre sí, -SO_{3}H, O-SO_{3}H, -OP(O)(OH)_{2}, -P(O)(OH)_{2}, -COOH, -CO_{2}-C_{6}H_{4}-SO_{3}H y sus sales.
C.II Tensioactivos geminales de la fórmula general (C.II) análoga a la de la publicación EP 0 697 245
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36
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (C.I) y
R^{11}
significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado o significa R^{14}-B-R^{2};
R^{14}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos;
R^{12}
significa alquileno con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos o un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-] o R^{9}-D^{1}-R^{9}, y
A
significa -CR^{6}= o -N= con la condición de que cuando A sea -N=, R^{11} significa R^{14}-B-R^{2}.
C.III Tensioactivos geminales de la fórmula general (C.III) análoga a la de las publicaciones DE 4227391 y DE 1960817
9
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (C.I) y (C.II) y
R^{21}
significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
R^{22}, R^{24}
significan alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono;
R^{23}
significa metilo, etilo, propilo o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-].
Variante D
D.I Tensioactivos geminales de la fórmula general (D.I) análoga a la de la publicación US 5,863,886
10
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R, R^{1}
significan alquilo con 5 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado;
R^{2}
significa alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno y derivado hidroxisubstituido, un poliéter [-O(R^{4}O)_{x}-], -S-, -SO_{2}-, -O-, -S-S-, -O-R^{5}-O- o -S-R^{5}-S-; variable para un enlace directo entre los dos átomos de carbono \alpha;
R^{4}
alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
R^{5}
alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno o alquilarileno -N(R^{6})- o -(NR^{6})-R^{7}-(NR^{6})-;
R^{6}
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono;
R^{7}
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo ser R^{7} y R^{6} también parte de un anillo heterocíclico;
X
poliéter [-O(R^{4}O)x-], donde x significa un número desde 1 hasta 30, -O-, NZ;
Z
alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, arilo, alquilarilo o H y
Y, Y^{1}
independientemente entre sí H, -CH_{2}-COOH y sales, un resto hidrocarbonado con al menos 2 grupos hidroxilo, tal como eritrosa, treosa, ribosa, arabinosa, xilosa, fructosa, lixosa, allosa, altrosa, glucosa, manosa, galactosa y sus mezclas.
D.II Tensioactivos geminales de la fórmula general (D.II)
37
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (D.I) y
AO
significa -C(O)-, -C(O)- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH_{2}- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH^{2}-O-;
T, T^{1}
significan, independientemente entre sí -OM, -H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -SO_{3}M, -CH_{2}COOM, -C_{2}H_{4}-COOM, -C_{3}H_{6}-SO_{3}M, -O-P(O)(OM)_{2} y
M
significa álcali, ½ alcalinotérreo, amonio, mono-, di- trialcanolamonio o H.
D.III Tensioactivos geminales de la fórmula general (D.III) análoga a la de la publicación WO 96/16930
11
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) y (D.II) y
R^{8}
significa NYY^{1}, -O(R^{4}O)_{x}H o -O(R^{4}O)_{x}-C(O)-CHR-CHR^{1}-C(O)NYY^{1}.
D.IV Tensioactivos geminales de la fórmula general (D.IV) análoga a la de la publicación WO 96/25384
12
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I), (D.II) y (D.III) y
t
significa un número entero desde 1 hasta 100, preferentemente desde 1 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 4.
Preferentemente se emplearán en las composiciones de tensioactivos a modo de componentes detergentes con característica suave, con mala formación de espuma, los compuestos según las reivindicaciones 5 a 8.
Deben citarse especialmente como componentes detergentes con relación a las sales de acillactilato, especialmente la sal de sodio, del laurillactilato o del estearoillactilato.
En el sentido de la invención suave significa que los compuestos/composiciones correspondientes están exentos de caracterización (por ejemplo según la directiva 67-548-EWG, ordenanza sobre productos peligrosos) en lo que se refiere a su potencial de irritación para la piel y para los ojos.
Se entenderá en el sentido de la invención por propiedad "con característica de mala formación de espuma" que éstos tensioactivos descienden con relación a su propiedad como otros componentes detergentes, dos o tres de los valores indicados más adelante para la evaluación de su comportamiento para la formación de espuma.
Los criterios son
-
la densidad laminar de la espuma en mm inmediatamente después de la formación de la espuma,
-
el número de burbujas por superficie de imagen con un aumento de 100 veces inmediatamente después de la obtención, determinándose ambas por microscopía de la espuma, y
-
el comportamiento al espumado en el ensayo a mano.
Los componentes oleaginosos están constituidos o contienen preferentemente aceites vegetales y esteroles, es decir por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos con 4 hasta 26 átomos de carbono, ramificados, no ramificados, mono hasta triinsaturados, o aceites de parafina, es decir hidrocarburos con una longitud de cadena de hasta 16 átomos de carbono (líquidos, además sólidos) o aceites de silicona. Ejemplos típicos de los aceites vegetales son: aceite de girasol, aceite de colza, aceite de soja, aceite de lavanda, aceite de anís, aceite de romero, aceite de agujas de pino y aceite de pino enano, aceite de árbol de té, aceite de caléndula, aceite de oenantera o aceites para el cuidado, tales como aceite de aguacate, aceite de jojoba o aloe vera.
Realización de los ensayos
Se disolvió un 8% del tensioactivo a ser caracterizado en agua desmineralizada. La solución del tensioactivo a ser ensayada se agitó durante 10 minutos a 1500 revoluciones/minuto con el agitador de paletas, con lo que la solución se calentó un poco (desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 35ºC). Al cabo de un tiempo de agitación de 10 minutos se elimina la espuma formada en la parte superior y se observa directamente al microscopio - en éste caso se determina el espesor de la lámina en mm medida y el número de burbujas de espuma en la sección de la imagen.
Además de la calidad de la espuma, generada por agitación, se evalúa también el comportamiento al espumado de un tensioactivo bajo agua de la cañería fría corriente. Para ello se distribuyen 2 g del tensioactivo sobre la palma de la mano y se restriega homogéneamente bajo agua corriente. La calidad de la espuma se evalúa en cuatro niveles, 0 = ausencia de formación de espuma, 1 = formación de espuma moderada, 2 = buena formación de espuma y 3 = formación de espuma muy buena.
Los tensioactivos se evalúan como mal espumantes cuando desciendan los niveles de al menos dos de los tres criterios, es decir que presenten espesores de lámina menores o iguales que 16 mm o que presenten 16 burbujas o menos en la sección de la imagen o que se evalúen en el comportamiento al espumado con 1 o con un valor peor.
Se evalúan como que espuman bien aquellos tensioactivos que presentan los tres criterios con valores de \geq 20 mm en el espesor de la lámina, \geq 20 burbujas en la sección de la imagen (ambos inmediatamente después del espumado) y un comportamiento a la espuma evaluado con 3.
Las mezclas según la invención pueden emplearse en formulaciones para la limpieza del cabello y de la piel en forma de champúes, champúes infantiles, champúes anticaspa, champúes en aerosol, geles para ducha en aerosol, geles para lavado, para ducha y para baño, baños de espuma, baños de espuma de aceite, cremas para el lavado del rostro, jabones líquidos para el lavado de las manos, jabones sintéticos y jabones en pastilla del tipo combibar. En éste caso se emplearán bien solos como componente detergente o a modo de aditivo en combinación con otros detergentes. Son adecuadas proporciones desde un 0,1 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 30% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 1 hasta un 15% en peso de la mezcla según la invención en las formulaciones descritas.
Con relación a los otros ingredientes, que pueden estar combinados en las mezclas según la invención en la obtención de formulaciones para la limpieza del cabello y de la piel, se citarán, por ejemplo: alquilsarcosinatos, étersulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos, derivados de imidazolina, tauratos, sulfobetaínas, olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos y sus sales, óxidos de alquilamina, alcoholes grasos etoxilados, ácidos grasos etoxilados y sus diésteres, ésteres de polioles etoxilados, di- y monoetanolamidas de ácidos grasos, mono-, di- y triglicéridos de ácidos grasos así como sus derivados (sulfatos, lactilatos, lactatos, citratos, tartratos), aceite de ricino etoxilado y derivados del aceite de ricino endurecido, fosfolípidos, tensioactivos catiónicos y polímeros, agentes anticaspa, derivados del almidón, ésteres de glicerina y sus etoxilatos, ésteres de poliglicerina, ésteres de sorbitan y sus etoxilatos, aceites de silicona, copolímeros de silicona, pantenol, pantenoléter, vitamina E y sus derivados, vitamina A y sus derivados, ácido cítrico, ácido láctico, ácido hialurónico, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, goma xantano, hidrolizados de proteína, acilglutamato, filtros para los UV (liposolubles o hidrosolubles); como substancias liposolubles deben citarse por ejemplo: 3-bencilidenalcanfor y sus derivados tales como 344-(metilbenciliden)alcanfor, derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-dimetilamino-benzoato de (2-etilhexilo), (4-dimetilamino)-benzoato de metilo, ésteres del ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de (2-etilhexilo), 4-metoxicinamato de isopentilo; ésteres del ácido salicílico, preferentemente salicilato de (2-etilhexilo), salicilato de (4-isopropilbencilo), salicilato de homometilo; derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona, ésteres del ácido bencilmalónico. Como substancias hidrosolubles son preferentes: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales, por ejemplo sales de sodio, de potasio o de trietanolamonio, derivados de ácidos sulfónicos de la benzofenona y sus sales; derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor y su sales.
En los ejemplos siguientes se describe la invención adicionalmente.
Ejemplos
Tensioactivos geminales empleados
13
Métodos de ensayo
Para la caracterización de la espuma se disuelve, respectivamente, un 8% en peso del tensioactivo y de las mezclas de tensioactivos en agua desmineralizada. Las soluciones de los tensioactivos a ser ensayadas se agitan, respectivamente, durante 10 minutos a 1500 rpm con el agitador de paletas, con lo que la solución se calienta un poco (desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 35ºC).
El procedimiento empleado para la formación de la espuma se ha representado esquemáticamente en las figuras 1 a 3. El dibujo muestra esquemáticamente, en la figura 1, el agitador de paletas empleado para la formación de la espuma, en la figura 2 se muestra el montaje para llevar a cabo el ensayo, para la formación de la espuma - respectivamente con las indicaciones cuantitativas en cm, siendo H la altura de la solución sin espuma -, y en la figura 3 el estado tras la formación de la espuma a una velocidad periférica del agitador de paleta de 5 m/s (S = espuma, D = solución detergente).
Al cabo de un tiempo de agitación de 10 minutos se cortó desde arriba la espuma formada y se observó al microscopio tanto directamente como al cabo de 2, de 5 y de 15 minutos. Para todos los ensayos se eligió la rutina siguiente, para evaluar el efecto de las mezclas de los tensioactivos sobre el comportamiento a la formación de espuma:
15
Preparación
-
\;
se pesa la fase A y se funde a 80ºC
-
\;
se deja enfriar y se añade la fase B
-
\;
se agita durante 10 minutos con el agitador de paletas
-
\;
se toman muestras al cabo de 0, de 2, de 5 y de 15 minutos tras la preparación.
Para la evaluación de la calidad de la espuma se tomó el espesor de las láminas y el número de las burbujas observadas por superficie de imagen con un aumento de 100 veces. Se sabe que a medida que aumenta el espesor de la lámina mayor es la cantidad disponible de líquido de limpieza a través del vehículo constituido por la espuma para la humectación de la piel y para la absorción de la suciedad, es decir que cuanto más espesa sea la lámina de espuma formada tanto mejor será el efecto limpiador esperado. El número de las burbujas por superficie representa la finura de los poros de la espuma y puede considerarse como criterio para la sensación sobre la piel.
A continuación se han indicado los resultados del análisis de la espuma en relación con el espesor de la lámina de espuma (expresado en mm) con un aumento de 100 veces para mezclas de un tensioactivo geminal del tipo diamidaétersulfato de sodio con diversos tensioactivos suaves y con un espumado insuficiente para la limpieza del cabello y de la piel.
Ejemplo 1 Espesor de la lámina de espuma en función de las proporciones de mezcla entre el laurillactilato de sodio y el tensioactivo geminal
\vskip1.000000\baselineskip
16
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Número de las burbujas de espuma en función de la proporción de mezcla entre el laurillactilato de sodio y el tensioactivo geminal
\vskip1.000000\baselineskip
17
Ejemplo 3 Comportamiento al espumado del diamidaétersulfato de sodio con diversos tensioactivos suaves, poco formadores de espuma, muy suaves cuando se restriegan con la mano bajo agua fría corriente
18
Ejemplo 4
(Ejemplo de formulación)
Champú suave
19
Producción
Mezcla a 40ºC, a continuación es pesado con Antil 141 liq. y NaCl.
Para ensayar la compatibilidad con la piel de la composición de tensioactivos según la invención, se sometió únicamente el sistema tensioactivo de una formulación típica para champú (étersulfato de alcoholes grasos + aditivo suavizante + sistema espesante) junto con la composición de tensioactivos según la invención.
Éste sistema se sometió a un ensayo repetitivo epicutáneo según Shelanski (con 20 voluntarios):
Se fijaron cámaras de material sintético, llenas con el producto de ensayo correspondiente (al 2% en agua) durante respectivamente 24 horas bajo oclusión nueve veces en el espacio de tiempo de tres semanas sobre el mismo punto de la piel. Al cabo de 2 semanas se ensayó, mediante una nueva aplicación, el producto en cámaras de material sintético durante 24 horas en el mismo punto y en otro punto no expuesto con relación a una posible reacción inducida en la piel. La lectura se llevó a cabo inmediatamente tras la retirada de las cámaras de ensayo así como al cabo de 24 horas, de 48 horas y de 72 horas.
Sobre la base de los resultados de los ensayos pueden caracterizarse las formulaciones A y B por tener una "compatibilidad con la piel muy buena". No existe ninguna indicación de la sensibilización de la piel. En lo que se refiere a un eventual efecto irritante de la piel, éste debe considerarse como impensable.
En el caso de la combinación de típica actual de alcoholétersulfato y betaína, de la formulación comparativa, se observaron en el ámbito del ensayo, en tres personas voluntarias, ligeras incompatibilidades con la piel (enrojecimientos, escamaciones).
Ejemplo 5
(Ejemplo de formulación)
Gel suave para ducha
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20
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Producción
Mezcla a 50-60ºC, en caso dado ajuste del valor del pH con ácido cítrico, después es pesado
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(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Ejemplo 6
(Ejemplo de formulación)
Loción de limpieza antimicrobacteriana
21
Preparación
Mezcla a 50-60ºC, a continuación es pesado.

Claims (32)

1. Composición de tensioactivos que contiene
A)
desde un 1 hasta un 90% en peso, referido a la suma de los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y
B)
siendo el resto, con relación a la suma de los componentes (A) y (B), al menos otro componente detergente con característica de mala formación de espuma,
abarcando el componente detergente acillactilatos y/o acilglutamatos.
2. Composición de tensioactivos según la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de tensioactivos contiene
(A)
desde un 20 hasta un 60% en peso, referido a los componentes (A) y (B), de uno o varios tensioactivos geminales y
(B)
estando constituido el resto, referido a la suma de los componentes (A) y (B), por uno o varios componentes detergentes.
3. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, que contiene, además
(C)
al menos un 0,1% en peso referido al conjunto de la composición, de agua.
4. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, que contiene, además
(D)
al menos un 0,1% en peso, referido al conjunto de la composición, de uno o varios componentes oleaginosos.
5. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente detergente comprende lactilatos de acilo.
6. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque como componentes detergentes contiene sales de sodio, de potasio, de magnesio o de calcio del ácido láctico monómero o de sus oligómeros, esterificados en el grupo hidroxilo con ácidos carboxílicos con 6 hasta 24 átomos de carbono lineales o ramificados, saturados o con 1 hasta 3 insaturaciones, no contiguas, cíclicos o acíclicos, siendo el grado de oligomerización del ácido láctico desde 1,1 hasta 10, preferentemente desde 1,1 hasta 4.
7. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el componente detergente abarca el glutamato de acilo.
8. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque los glutamatos de acilo
-
son glutamatos de acilo con 6 hasta 24 átomos de carbono en la cadena acilo y la cadena acilo es lineal o ramificada, saturada o comprende de 1 a 3 insaturaciones no contiguas.
9. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta en el punto de enlace entre el espaciador, átomos de nitrógeno de grupos hidrófilos e hidrófobos.
10. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo geminal o bien su mezcla presenta un espaciador con 1 hasta 12 átomos de carbono que presenta grupos de amino o grupos de amido.
11. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta, a modo de grupos dobles hidrófobos, respectivamente un resto hidrocarbonado con 6 hasta 24 átomos de carbono y/o como grupo doble hidrófilo (de cabeza) al menos un resto alcoxilado, que porta un grupo de ácido sulfónico, de ácido carboxílico, de ácido fosfónico, de polialcohol o de óxido de polialquileno, que puede presentarse en caso dado también en forma de sal.
12. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes o según una de las reivindicaciones 28 a 32 caracterizada porque el componente (A) está contenido en un 1 hasta un 30% en peso, referido a la suma de los tensioactivos iónicos, preferentemente aniónicos, que no sean tensioactivos geminales según el componente (A), en la composición de los tensioactivos.
13. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes o según una de las reivindicaciones 28 a 31, caracterizada porque el componente (A) y el componente (B) están contenidos en suma en un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente en un 0,1 hasta un 10% en peso, en el conjunto de la composición.
14. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (A.I)
22
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}, R^{3}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono,
X, Y
(C_{2}H_{4}O-)_{x}(C_{3}H_{6}O-)_{y}-FR; x+y \geq 1, x: 0-15, y: 0-10 y
FR
-SO_{3}M, -CH_{2}-CO_{2}M, -P(O)(OM)_{2}, H, -C_{3}H_{6}SO_{3}M; o -CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH, cuando x+y=0; donde M = álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
15. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (A.II)
23
en la que los substituyentes tienen el significado dado para la fórmula general (A.I) en la reivindicación 14.
16. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (A.III)
24
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en la fórmula general (A.I) en la reivindicación 14.
17. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (B.I)
25
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}, R^{3}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono;
A
CHR^{4}, CH_{2}, C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8};
R^{4}
resto de un ácido aminocarboxílico y
M
álcali, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ alcalinotérreo.
18. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (B.II)
26
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (B.I) en la reivindicación 17 y
R^{5}, R^{6}
alquilo con 5 a 36 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
X
grupo alquileno o alquenileno con 1 hasta 6 átomos de carbono, que puede estar substituido por un grupo hidroxilo o por un grupo de ácido sulfónico o por un grupo carboxilo;
Y^{1}
un grupo sulfonato o sulfato o un grupo carboxilo y
Y^{2}
un grupo hidroxilo, un resto de ácido sulfúrico o -O-(CO)X-COOH.
19. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (B.III)
27
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en la fórmula general (B.I) en la reivindicación 17 y
FG
significa -COOM o -SO_{3}M.
20. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (B.IV)
28
en la que los substituyentes tienen el significado indicado en las fórmulas generales (B.I) en la reivindicación 17 y (B.II) en la reivindicación 18 y
AO
significa unidades de óxido de alquileno, es decir unidades de etilenglicol, de propilenglicol y de butilenglicol, solas o distribuidas de manera estadística o en forma de bloques, con n = 1 a 20 y
Z
significa -SO_{3}M, -C_{2}H_{4}SO_{3}M, -C_{3}H_{6}SO_{3}M, -P(O)(OM)_{2} o -CH_{2}-COOM, -C_{2}H_{4}-COOM.
21. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (C.I)
38
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R^{1}
alquilo con 5 hasta 25 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado,
R^{2}
alquileno con 1 a 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
B
un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-];
R^{5}
significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H;
R^{6}
significa alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
x
significa números desde 1 hasta 20;
R^{3}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo, R^{7}-D-R^{7} o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}];
R^{7}
significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo;
D
significa -O-, -S-, -N(R^{8})-;
R^{4}
significa alquileno o alquilarilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o los derivados hidroxisubstituidos o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
R^{8}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o significa R^{9}-D^{1}-R^{9};
R^{9}
significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono o derivados hidroxisubstituidos del mismo o significa arilo;
D^{1}
significa -O-, -S-, -SO_{2}-, -C(O)-, [-(O(R^{7}-O)_{x}-], (R^{10})_{t}[N(R10)]_{z} o arilo;
R^{10}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono o alquilo hidroxisubstituido o H o arilo;
t, z
significan, independientemente entre sí, un número desde 1 hasta 4 y
Y
significan, independientemente entre sí, -SO_{3}H, O-SO_{3}H, -OP(O)(OH)_{2}, -P(O)(OH)_{2}, -COOH, -CO_{2}-C_{6}H_{4}-SO_{3}H y sus sales.
22. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (C.II)
39
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (C.I) en la reivindicación 21 y
R^{11}
significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado o significa R^{14}-B-R^{2};
R^{14}
significa alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos;
R^{12}
significa alquileno con 1 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, o los derivados hidroxisubstituidos o un grupo amida [-C(O)N(R^{2})- o -N(R^{5})C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-] o R^{9}-D^{1}-R^{9}, y
A
significa -CR^{6}= o -N= con la condición de que cuando A sea -N=, R^{11} significa R^{14}-B-R^{2}.
23. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (C.III)
29
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (C.I) y (C.II) y
R^{21}
significa alquilo con 5 hasta 23 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas;
R^{22}, R^{24}
significan alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono;
R^{23}
significa metilo, etilo, propilo o un grupo poliéter [-(O(R^{6}-O)_{x}-].
24. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (D.I)
30
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
R, R^{1}
significan alquilo con 5 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado, en caso dado con hasta 2 insaturaciones no contiguas, hidroxisubstituido o perflorado;
R^{2}
significa alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno y derivado hidroxisubstituido, un poliéter [-O(R^{4}O)_{x}-], -S-, -SO_{2}-, -O-, -S-S-, -O-R^{5}-O- o -S-R^{5}-S-; variable para un enlace directo entre los dos átomos de carbono \alpha;
R^{4}
alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono;
R^{5}
alquileno con 1 hasta 10 átomos de carbono, arileno o alquilarileno -N(R^{6})- o -(NR^{6})-R^{7}-(NR^{6})-;
R^{6}
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono;
R^{7}
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo ser R^{7} y R^{6} también parte de un anillo heterocíclico;
X
poliéter [-O(R^{4}O)x-], donde x significa un número desde 1 hasta 30, -O-, NZ;
Z
alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, arilo, alquilarilo o H y
Y, Y^{1}
independientemente entre sí H, -CH_{2}-COOH y sales, un resto hidrocarbonado con al menos 2 grupos hidroxilo, tal como eritrosa, treosa, ribosa, arabinosa, xilosa, fructosa, lixosa, allosa, altrosa, glucosa, manosa, galactosa y sus mezclas.
25. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (D.II)
40
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (D.I) en la reivindicación 24 y
AO
significa -C(O)-, -C(O)- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH_{2}- [-O(R^{4}O)_{x}-], -CH^{2}-O-;
T, T^{1}
significan, independientemente entre sí -OM, -H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -SO_{3}M, -CH_{2}COOM, -C_{2}H_{4}-COOM, -C_{3}H_{6}-SO_{3}M, -O-P(O)(OM)_{2} y
M
significa álcali, ½ alcalinotérreo, amonio, mono-, di- trialcanolamonio o H.
26. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (D.III)
31
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) en la reivindicación 24 y (D.II) en la reivindicación 25 y
R^{8}
significa NYY^{1}, -O(R^{4}O)_{x}H o -O(R^{4}O)_{x}-C(O)-CHR-CHR^{1}-C(O)NYY^{1}.
27. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el tensioactivo geminal presenta la fórmula general (D.IV)
\vskip1.000000\baselineskip
32
en la que los substituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) en la reivindicación 24, (D.II) en la reivindicación 25 y (D.III) en la reivindicación 26 y
t
significa un número entero desde 1 hasta 100, preferentemente desde 1 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 4.
28. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo geminal de la fórmula general (AI) y como componente (B) lactilato de acilo y/o glutamato de acilo.
29. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo geminal de la fórmula general (AIII) y como componente (B) lactilato de acilo y/o glutamato de acilo.
30. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo geminal de la fórmula general (CII) y como componente (B) lactilato de acilo y/o glutamato de acilo.
31. Composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de tensioactivos contiene a modo de componente (A) un tensioactivo geminal de la fórmula general (DI) y como componente (B) lactilato de acilo y/o glutamato de acilo.
32. Empleo de la composición de tensioactivos según una de las reivindicaciones precedentes como componentes para formulaciones de agentes para la limpieza del cabello y de la piel.
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