CN1327473A - 含有双结构表面活性剂的表面活性剂组合物及其用于皮肤和头发清洁制剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及表面活性剂组合物,其中含有一种或多种双结构表面活性剂和至少一种不同的具有温和的弱发泡特性的洗涤剂组分。此外,本发明还涉及该组合物作为多功能化妆品制剂的用途,用于清洁和处理皮肤和头发。

Description

含有双结构表面活性剂的表面活性剂组合物 及其用于皮肤和头发清洁制剂的用途
本发明涉及表面活性剂组合物，其中含有一种或多种双结构(gemini)表面活性剂和至少一种不同的具有温和的弱初始发泡特性的洗涤剂组分，还涉及该组合物作为多功能化妆品制剂的用途，用于清洁和处理皮肤和头发。
为了在很大程度上避免由每日清洁皮肤和头发所导致的皮肤损伤，有必要采用无刺激性、温和的洗涤剂。不过，已知作为洗涤剂基本成分之一而使用的表面活性剂的起泡能力会随着其温和性提高而大大降低，从而不能保证这样的表面活性剂在皮肤和头发上令人满意地发泡而且大范围地铺开泡沫并理想地吸附灰尘。如果非要在洗涤剂中采用这样的表面活性剂不可，那么经常需要将其与温和性差得多的表面活性剂结合使用。
最近测试了双结构表面活性剂，发现它们对皮肤是异常温和的。不过由于起泡能力差，它们尚未广泛应用于清洁制剂。关于双结构表面活性剂领域现状的全面调查，参见R.Zana“Bolaform and dimeric(gemini)surfactants”《新颖的表面活性剂：制备、应用和生物可降解性》(Novel Surfactants：Preparation，Application andBiodegradability)C.Holmberg(编)，Marcel Dekker，(1998)，81，103。
EP-A-0697244公开了两性双结构表面活性剂，它们也能够与其它阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂混合。据报导，所述表面活性剂可用在洗涤剂中。
尤其可以采用WO 95/19953所述双结构表面活性剂(双结构酰胺)作为惯用清洁制剂的组分。在WO 95/19955中，公开了双结构聚醚作为另一类双结构表面活性剂，可用于前述相同的应用。由WO 97/23449可知烷氧基化的双烷基酚双结构表面活性剂与其它表面活性剂的混合物。
在JP-A 11/60430和JP-A 11/60437中，描述了阴离子双结构表面活性剂在化妆品中的用途。据报导，这些表面活性剂也能够与其它表面活性剂结合使用。
本发明的目的是提供表面活性剂组合物，该组合物将保持双结构表面活性剂的皮肤病学优点，同时增强它们的起泡能力，从而提高表面活性剂组合物的清洁能力，使其优于常规的皮肤和头发清洁用制剂。
按照本发明，通过提供表面活性剂组合物，问题已经得到解决，该组合物除了其它成分以外还含有下列组分：
(A)1至90wt％、优选为10至80wt％、20至60wt％、或进而为30至50wt％——均相对于组分(A)和(B)的总量——的一种或多种双结构表面活性剂，和
(B)其余为99至10wt％、或90至20wt％、80至40wt％、或70至50wt％——均基于组分(A)和(B)的总量——的至少一种另外的不同的洗涤剂组分，具有温和的弱初始发泡特性。
本发明的优选实施方案列在附属权利要求中。
已经意外地发现，本发明的表面活性剂组合物产生异常乳油状和细粒状湿泡沫，并具有非常好的初始发泡特性，这正是皮肤和头发清洁制剂所需要的。而且，这样的表面活性剂组合物在用于头发时是优良的，这是由于双结构表面活性剂的高亲合性和良好的抗静电特性，显著改善湿/干头发的可梳性。当用在皮肤清洁剂中时，发现制剂使皮肤柔滑，并且令人满意地除去皮肤上的油脂。本发明组合物是出色的，与惯用的阴离子型表面活性剂相比，它们具有明显的无刺激性特征。例如，向烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐和其它阴离子型表面活性剂中加入本发明的表面活性剂组合物，能够明显减少刺激作用。
出于本发明的目的，将术语“双结构表面活性剂”定义为包括至少(优选)两个表面活性剂单元的表面活性化合物，即一个亲水性头基和一个疏水性基团，它们通过至少(优选)一个靠近于头基的间隔基互连。由于它们的特殊结构，双结构表面活性剂也称二聚表面活性剂。存在有阴离子、非离子、阳离子和两性双结构表面活性剂，这取决于头基的种类。本发明主题涉及阴离子、阳离子和中性双结构表面活性剂。不过，与按相同方式分类的常规表面活性剂相反，双结构表面活性剂还可以具有不同头基的组合，多数为非离子与离子基团的组合。
每当离子头基与非离子头基组合时，离子头基应当在所得双结构表面活性剂中是占优势的，以致非离子头基与阴离子头基的组合可以归入阴离子双结构表面活性剂类。这一点同样适用于非离子头基与阳离子或两性头基的组合。至于本发明的表面活性剂组合物，形态学(即不同结构单元、也就是亲水性基团、间隔基、疏水性链的相对排列)是基本的，而头基的类型则不是。因此，本发明的双结构表面活性剂具有下列结构：
优选用在本发明的表面活性剂组合物中的双结构表面活性剂在间隔基、亲水性基团与疏水性基团之间的连接处具有氮原子。更优选地，双结构表面活性剂具有带胺或酰胺基的间隔基，以及从二羧酸衍生的间隔基、衍生自甜菜碱类的亲水性双头基，选择性地存在通过烷氧基化作用、尤其是乙氧基化作用得到的侧基，这些头基可以带磺酸-、膦酸-、羧酸-或醇基，包括多元醇，它们均具有5至25个碳原子的疏水性链，这些链是支链的或非支链的，可以带多达两个不相邻的双键。
下列双结构表面活性剂结构的变例特别可用于本发明的表面活性剂组合物。
变例A：基于含酰胺或胺间隔基的结构A.I  根据WO 96/14926的通式(A.I)双结构表面活性剂
其中各取代基具有下列含义：
R1、R3  C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为
          不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
R2       C1-至C12-亚烷基；
X、Y     (C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x＋y≥1，x：0-15，y：0-10；
FR       -SO3M、-CH2-CO2M、-P(O)(OM)2、H、-C3H6SO3M；或在x＋y＝0
          的情况下，FR为-CH2(CHOH)4CH2OH，其中M＝碱金属、(烷
          基)铵、烷醇铵、H或1/2碱土金属。
A.II根据WO 96/25388的通式(A.II)双结构表面活性剂，具有二羧酸类间隔基
其中各取代基具有如上述通式(A.I)所定义的含义。
A.III根据WO 97/31890的通式(A.III)两性双结构表面活性剂
Figure A0080221200153
其中各取代基具有如上述通式(A.I)所定义的含义。通式(A.III)双结构表面活性剂是两性化合物，如果环境介质是酸性，它们能够转化为阳离子型。
变例B：基于含酰胺或胺间隔基的结构
B.I根据DE 19622612或JP-A 10-175934的通式(B.I)双结构表面活性剂
Figure A0080221200161
其中各取代基具有下列含义：
R1、R3 C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为
         不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
R2      C1-至C12-亚烷基；
A       CHR4、CH2、C2H4、C3H6、C4H8；
R4      氨基羧酸原子团；
M        碱金属、(烷基)铵、烷醇铵、H或1/2碱土金属。
B.II根据EP 0708079的通式(B.II)双结构表面活性剂
Figure A0080221200162
其中各取代基具有如上述通式(B.I)所定义的含义，并且R5、R6  代表C6-至C36-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性
       地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；X          是具有1至6个碳原子的亚烷基或亚烯基，它们可以被羟
       基或磺酸基或羧基取代；Y1        是磺酸盐-或硫酸盐基团或羧基；Y2        代表羟基、硫酸残基或-O-(CO)X-COOH。B.III根据JP-A-8-311003的通式(B.III)双结构表面活性剂其中各取代基具有如上述通式(B.I)所定义的含义，并且FG    代表-COOM或-SO3M。B.IV根据JP-A 11-60437的通式(B.IV)双结构表面活性剂
Figure A0080221200172
其中各取代基具有如上述通式(B.I)和(B.II)所定义的含义，并且AO    代表亚烷氧基单元，即乙二醇-、丙二醇-和丁二醇醚单元，
  单独存在或随机或嵌段式排列，其中n＝1至20；Z     是-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2或
 -CH2-COOM、-C2H4-COOM。变例C：基于含酰胺或胺间隔基的结构C.I根据EP 0697244的通式(C.I)双结构表面活性剂
Figure A0080221200173
其中各取代基具有下列含义：R1   C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为
  不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟
  化的；R2   C1-至C12-亚烷基或其羟基取代的衍生物；B     酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-
  或-OC(O)-]、聚醚基[-O(R6-O)x-]；R5   C1-至C4-烷基或羟基取代的烷基、或H；R6   C2-至C4-亚烷基；x     1至20的数字；R3   C1-至C12-烷基或其羟基取代的衍生物、R7-D-R7或聚醚基
 [-O(R6-O)x-]；R7   C1-至C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物；D     -O-、-S-、-N(R8)-；R4   具有1至12个碳原子的亚烷基或烷芳基或其羟基取代的
  衍生物、或R9-D1-R9；R8   C1-至C12-烷基或羟基取代的烷基、或H或R9-D1-R9；R9   C1-至C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物、或芳基；D1  -O-、-S-、-SO2-、-C(O)-、[-O(R7-O)x-]、
 (R10)t[N(R10)]z或芳基；R10  C1-至C12-烷基或羟基取代的烷基、或H或芳基；t、z  独立地是1至4的数字；Y     独立地是-SO3H、O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、
 -COOH、-CO2-C6H4-SO3H及其盐。C.II根据EP 0697245的通式(C.II)双结构表面活性剂
Figure A0080221200181
其中各取代基具有如上述通式(C.I)所定义的含义，并且R11  是C5-至C23-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地
  为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全
       氟化的，或R14-B-R2；
R14   是C1-至C12-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地
       为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，或羟基取代的衍
       生物；
R12   指C1-至C12-亚烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性
       地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，或羟基取代的
       衍生物，或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基
       [-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-O(R6-O)x-]或R9-D1-R9；
A      是-CR6＝或-N＝，如果A等于-N＝，则R11代表R14-B-R2。
C.III  根据DE 4227391和DE 19608117的通式(C.III)双结构表面活性剂
Figure A0080221200191
其中各取代基具有如上述通式(C.I)和(C.II)所定义的含义，并且R21       是C5-至C23-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地
       为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；R22、R24 是C1-至C6-亚烷基；R23       是甲基、乙基、丙基或聚醚基[-O(R6-O)x-]。变例D：D.I根据US 5863886的通式(D.I)双结构表面活性剂
Figure A0080221200192
其中各取代基具有下列含义：R、R1 C5-至C30-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为
   不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟
   化的；R2    C1-至C10-亚烷基、亚芳基和羟基取代的衍生物、聚醚
  [-O(R4O)x-]、-S-、-SO2-、-O-、-S－S-、-O-R5-O-或
  -S-R5-S-；可变为两个α-碳之间的直接的键；R4    C2-至C4-亚烷基；R5    C1-至C10-亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基、-N(R6)-或
  -(NR6)-R7-(NR6)-；R6    C1-至C6-烷基；R7    C1-至C6-烷基，其中R7和R6还可以是杂环的一部分；X      聚醚[-O(R4O)x-]，其中x是1至30的数字，-O-、NZ；Z      C1-至C10-烷基、芳基、烷芳基或H；Y、Y1 独立地是H、-CH2-COOH和盐、具有至少两个羟基的烃原
   子团，例如赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、
   来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其
   混合物。D.II通式(D.II)双结构表面活性剂
Figure A0080221200201
其中各取代基具有如上述通式(D.I)所定义的含义，并且AO     指-C(O)-、-C(O)-[-O(R4O)x-]、-CH2-[-O(R4O)x-]、
  -CH2-O-；T、T1 独立地是-OM、-H、-CH3、-C2H5、-SO3M、-CH2COOM、
  -C2H4-COOM、-C3H6SO3M、-O-P(O)(OM)2；
M    是碱金属、1/2碱土金属、铵、一-、二-、三烷醇铵、或H。
D.III根据WO 96/16930的通式(D.III)双结构表面活性剂
Figure A0080221200211
其中各取代基具有如上述通式(D.I)和(D.II)所定义的含义，并且R8   是NYY1、-O(R4O)xH或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。D.IV根据WO 96/25384的通式(D.IV)双结构表面活性剂
Figure A0080221200212
其中各取代基具有如上述通式(D.I)、(D.II)和(D.III)所定义的含义，并且
t    是从1至100、优选1至20、最优选1至4的整数。
在具有温和的弱起泡特性的洗涤剂中，下面定义的化合物优选地用在表面活性剂组合物中：
水溶性糖表面活性剂，酰基化蛋白质衍生物，磺基琥珀酸盐，特别是一-与二烷醇磺基琥珀酸钠(具有支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的C6至C18烃基残基)，或酰基乳酸盐(lactylate)，特别是带有C6至C24酯化单体乳酸或其低聚物的直链或支链、饱和或不相邻地一至三不饱和的、环状或无环羧酸羟基上的钠、钾、镁或钙盐，其中乳酸的低聚度优选为1.1至10，最优选为1.1至4，或烷基-(聚)葡糖苷，其低聚度为1.0至10，优选为1至3，和烷基残基，它们是支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的、环状或无环的，具有6至24个碳原子，或烷基羟乙磺酸的碱金属-、碱土金属-、一-、二-与三烷醇铵-、铵-、一-、二-、三烷基铵盐，它们含有6至24个碳原子的烷基残基，并且是支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的，或酰基肌氨酸的碱金属-、碱土金属-、一-、二-与三烷醇铵-、铵-、一-、二-、三烷基铵盐，它们含有6至24个碳原子的烷基残基，并且是支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的，或具有C6-至C24-酰基残基的蛋白质缩合物，它们是支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的，或具有6至24个碳原子烷基链的甜菜碱，它们可以是支链或直链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的。在甜菜碱中，酰氨基-胺类型是优选的。在酰基链中具有6至24个碳原子的酰基谷氨酸盐也是有用的，酰基链可以是直链或支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的。另外，特别优选用在本发明组合物中的洗涤剂组分包括酰基乳酸盐和酰基谷氨酸盐，在酰基乳酸盐盐类中，月桂酰乳酸盐或硬脂酰乳酸盐的钠盐是尤其适合的。
本文所用的术语“温和”指化合物/组合物不会对皮肤和眼睛产生刺激性，指导依据是例如67-548-EEC有害物质条例(HazardousMaterials Ordinance)。
本文所用的术语“弱起泡特性”指表面活性剂在用作附加的洗涤剂组分时，不满足下列三项要求中的两项。
起泡行为标准：
-泡沫刚刚生成后的片层厚度，以mm计；
-泡沫刚刚生成后的每图象表面的气泡数量(100倍放大率)；都
是用泡沫显微镜法测定的；
-人工测试的初始发泡作用。
油组分优选地包含植物油和酯油，例如C4-至C26-脂肪酸的甘油三酯，脂肪酸是支链的、非支链的、一至三不饱和的，或石蜡油，即链长达C16的烃(液体；超过C16即为固体)，或硅油。植物油的典型实例包括向日葵油、菜油、豆油、熏衣草油、茴香油、迷迭香油、杉油和落叶松油、茶树(melaleuca alternifolia)油、金盏花油、晚樱(oenothera biennis)油、或化妆品用油，例如鳄梨油、西蒙得木油，或库拉索芦荟。
实验：
将8wt％待测试的表面活性剂溶于软化水。所得表面活性剂溶液用轮叶搅拌器在1,500rpm下搅拌10分钟，然后将溶液从室温略微加热至约35℃。搅拌10分钟后，从表面撇取所产生的泡沫，立即用显微镜法检查(测量片层厚度mm数；测定相应图象框内的泡沫数)。
除了通过搅拌所产生的泡沫质量以外，还用冷的、流动的自来水评价了表面活性剂的初始发泡特性。为此，将2克表面活性剂铺在手掌上，用流水均匀摩擦。按四个等级评价泡沫质量，即0＝没有起泡，1＝适度起泡，2＝良好起泡，3＝优异起泡。
表面活性剂被认为是弱起泡的条件是它们不能满足下列三项标准中的至少两项，也就是说，如果片层厚度小于或等于16mm，或者如果图象框内的泡沫数少于或等于16，或者如果初始发泡评级为1或更小。
表面活性剂被认为是良好起泡的条件是它们满足如下三项标准：片层厚度为
≥20mm，图象框内的泡沫数为
≥20，初始发泡评级为3。
本发明组合物可用于下列制剂：皮肤和头发清洁制剂、香波、婴儿香波、抗头屑香波、气雾香波、气雾淋浴凝胶、洗涤-、淋浴-和洗浴凝胶、泡沫浴液、泡沫浴油、洗面霜、液体洗手皂、合成皂(合成洗涤剂)和combibar型条皂。它们可以单独使用，或者与其它洗涤剂结合使用，它们在本文所述制剂中的用量基于本发明组合物为0.1至90wt％，优选为1至30wt％，最优选为1至15wt％。
其它可以与本发明组合物结合用在皮肤和头发清洁制剂中的成分实例包括：烷基肌氨酸盐，脂肪醇醚硫酸酯(或盐)，脂肪醇硫酸酯，咪唑啉鎓衍生物，牛磺酸盐，磺基甜菜碱，烯烃磺酸盐，醚羧酸及其盐，烷氨基氧化物，乙氧基化脂肪醇，乙氧基化脂肪酸及其二酯，乙氧基化多元醇的酯，脂肪酸二-与单乙醇酰胺，脂肪酸一-、二-与三甘油酯及其衍生物(硫酸盐、乳酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐)，乙氧基化蓖麻油与脱水蓖麻油衍生物，磷脂，阳离子型表面活性剂与聚合物，抗头屑制剂，淀粉衍生物，甘油酯及其乙氧基化物，聚甘油酯，脱水山梨醇酯及其乙氧基化物，硅油，硅氧烷共聚物，泛醇，泛醇醚，维生素E及其衍生物，维生素A及其衍生物，柠檬酸，乳酸，透明质酸，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，黄原胶，蛋白质水解产物，酰基谷氨酸盐，UVB过滤剂(油溶性或水溶性)；油溶性物质的实例包括3-亚苄基樟脑及其衍生物，例如3，4，4-三甲基亚苄基樟脑，4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-二甲氨基苯甲酸(2-乙基己基)酯、(4-二甲氨基)苯甲酸戊酯，肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯；水杨酸的酯，优选水杨酸(2-乙基己基)酯、水杨酸(4-异丙基苄基)酯、水杨酸高_基酯；二苯酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基甲基二苯酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮；苄基丙二酸的酯。有用的水溶性物质实例包括2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐，例如钠盐、钾盐或三乙醇铵盐，二苯酮的磺酸衍生物及其盐，3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物及其盐。
本发明将参照下列实施例作进一步描述。
实施例
本文采用的双结构表面活性剂：
双结构表面活性剂(通式) 结构
      A.A(A.I) R1＝R3＝C11H23/C13H27，R2＝C2H4，X＝Y＝(C2H4O-)x(C3H6O-)ySO3Na，其中x＝14，y＝0
      B.A(B.I) R1＝R3＝C11H23/C13H27，R2＝C2H4，A＝CH2，M＝Na
      B.B(B.II) R5＝R6＝C12H25/C14H29，X＝C2H4，Y1＝CO2Na，Y2＝-O-C(O)-C2H4-CO2Na
      B.C(B.II) R5＝R6＝C12H25/C14H29，X＝C2H4，Y1＝CO2Na，Y2＝-O-C(O)-C2H4-CO2Na
      C.A(C.I) R1＝C11H23，B＝C2H4，R3＝CH2，R4＝C2H4，Y＝COONa
      D.A(D.I) R，R1＝-C11H23，R2＝-S-X＝NZ，Z＝-CH3，Y，Y1＝葡糖基残基
      D.B(D.II) R，R1＝-C11H23，R2＝单键AO＝-C(O)-，T，T11＝OM，M＝Na
      D.C(D.III) R，R1＝C12H24，R8＝NYY1，Y＝-CH3，Y1＝葡糖基残基
试验方法
为了表征泡沫，将8wt％表面活性剂或表面活性剂组合物溶于软化水。所得表面活性剂溶液用轮叶搅拌器在1,500rpm下搅拌10分钟，然后将溶液从室温略微加热至约35℃。
图1至3阐述了产生泡沫的操作：
图1 用于产生泡沫的轮叶搅拌器
图2 用于产生泡沫的试验仪器(尺寸以cm计，其中H指未发
    泡溶液的高度)
图3 起泡后的状况(轮叶搅拌器的边周速度＝5m/s；S＝泡沫；
    D＝洗涤剂溶液)
搅拌10分钟后，从顶部撇取所产生的泡沫，用显微镜法检查(立即、2、5和15分钟后)。试验操作始终相同，以便评价表面活性剂组合物对起泡行为的影响。
  (1)   (2)   (3)   (4)   (5)   (6)
 [％w/w]  [％w/w] [％w/w] [％w/w]  [％w/w]  [％w/w]
相A表面活性剂双结构表面活性剂A.A相B软化水总计 8.092.0100.0 6.41.692.0100.0 4.83.292.0100.0 3.24.892.0100.0 1.66.492.0100.0 8.092.0100.0
制备
-称出A相，在80℃下熔化。
-冷却，然后加入B相。
-用轮叶搅拌器搅拌10分钟。
-0、2、5和15分钟后取出产物样品。
通过测量片层厚度并测定图象框(100倍放大率)内找到的泡沫数来评价泡沫质量。已知由泡沫所提供的用于湿润皮肤并吸附灰尘的清洁流体的量随着片层厚度的增加而增加，换句话说，所产生的泡沫片层越厚，清洁效果越好。单位面积内的泡沫数是泡沫微孔率的量度，可参考用于表征产品的皮肤触感。
关于二酰胺醚硫酸钠型双结构表面活性剂与不同的温和表面活性剂的组合物的泡沫评价结果(针对泡沫的片层厚度，以mm表示(100倍放大率))汇集如下，其中所述表面活性剂在皮肤和头发清洁应用中的起泡特性并不令人满意。
实施例1
泡沫片层厚度作为月桂酰乳酸钠与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     4     12     22     28     18     3
    2     2     10     22     25     15     2
    5     1     8     18     22     14     ＜1
    15     ＜1     6     12     20     13     ＜1
实施例2
泡沫数量作为月桂酰乳酸钠与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     4     12     22     28     18     3
    2     2     10     22     25     15     2
    5     1     8     18     22     14     ＜1
    15     ＜1     6     12     20     13     ＜1
实施例3
泡沫片层厚度作为椰油酰基羟乙磺酸钠(Arlatone SCI，ICISurfactants，Everberg，比利时)与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     4     12     22     28     18     3
    2     2     10     22     25     15     2
    5     1     8     18     22     14     ＜1
    15     ＜1     6     12     20     13     ＜1
实施例4
泡沫数量作为椰油酰基羟乙磺酸钠(Arlatone ACI，ICISurfactants，Everberg，比利时)与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     12     10     24     25     21     5
    2     6     7     17     12     15     2
    5     5     6     15     8     8     2
    15     4     4     9     6     5     2
实施例5
泡沫片层厚度作为脂肪醇聚葡糖苷(Plantacare 1200，Henkel，Dusseldorf)与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
 时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     11     12     14     28     16     3
    2     10     10     10     18     16     2
    5     9     9     6     14     13     ＜1
    15     5     5     5     10     10     ＜1
实施例6
泡沫数量作为脂肪醇聚葡糖苷(Plantacare 1200，Henkel，Dusseldorf)与双结构表面活性剂的混合比例的函数
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
 时间[min]     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
    0     32     31     17     28     19     5
    2     28     24     11     18     12     2
    5     20     18     10     14     12     2
    15     13     13     9     10     9     2
除了通过搅拌所产生的泡沫质量以外，还评价了与冷的、流动的自来水接触的表面活性剂组合物的初始发泡行为。为此，将2克表面活性剂组合物铺在手掌上，用流水均匀摩擦。
实施例7
二酰胺醚硫酸钠结合不同的非常温和的弱起泡表面活性剂在与冷的、流动的水接触下用手摩擦时的初始发泡性
    (1)     (2)     (3)     (4)     (5)     (6)
表面活性剂    8.0/0.0     6.4/1.6   4.8/3.2    3.2/4.8    1.6/6.4    0.0/8.0
月桂酰乳酸钠    0     0   +++    +++    +    0
椰油酰羟乙磺酸钠    +     +   +++    +++    ++    0
脂肪醇聚葡糖苷    0     0   +    ++    +    0
表面活性剂     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2     3.2/4.8     1.6/6.4     0.0/8.0
月桂酰乳酸钠和双结构B.A 0 0 +++ +++ + 0
椰油酰羟乙磺酸钠和双结构B.B     +     +     +++     +++     ++     0
脂肪醇聚葡糖苷和双结构B.C     0     0     +      ++     +     0
表面活性剂     8.0/0.0     6.4/1.6     4.8/3.2    3.2/4.8    1.6/6.4     0.0/8.0
月桂酰乳酸钠和双结构D.A     0     0     +++    +++    +     0
椰油酰羟乙磺酸钠和双结构D.B     +     +     +++    +++    ++     0
脂肪醇聚葡糖苷和双结构D.C     0     0     +    ++    +     0
泡沫评级说明：0＝没有起泡，+＝适度起泡，++＝良好起泡，+++＝非常好的起泡
实施例8：制剂实例，温和的香波
    商标     CTFA/INCI  示范制剂*  对照*  制剂A*  制剂B*
    Texapon NSO     月桂基醚硫酸钠 40.00  40.00  40.00  40.00
    表面活性剂组合物     双结构A.I，月桂酰乳酸钠(50∶50) 8.0  0  4.00  8.00
    Tego Betain F 50     椰油酰氨基丙基甜菜碱 0.0  8.00  0.00  0.00
    D-Panthenol 75L     泛醇 1.5  0.00  0.00  0.00
    Octopyrox 3.0  0.00  0.00  0.00
    Ucare Polymer JR-400     Polyquaternium-10 0.15  0.00  0.00  0.00
    Antil 141 liq.     丙二醇PEG－55丙二醇油酸酯 2.00  2.00  2.25  2.00
    NaCl     氯化钠 1.0  1.00  1.25  1.00
    柠檬酸     柠檬酸 0.75  0.00  0.00  0.00
    软化水     水 加至100  加至100  加至100  加至100
*为重量百分比
制备：在40℃下混合，然后用Antil 141 liq.和NaCl增稠。
为了测试本发明的表面活性剂组合物的皮肤耐受性，试验了典型香波制剂(醇醚硫酸盐＋润泽性添加剂＋增稠系统)加本发明的表面活性剂组合物的表面活性剂系统。
在反复性药贴试验(Shelanski试验)中，对20名试验人员使用上述系统。
将装有待测产物(2％水溶液)的塑料药盒紧贴皮肤24小时。在三周内对于同一处皮肤重复该操作九次。暂停两周后，再次将塑料药盒内的产物贴在前述相同皮肤位置和未暴露的位置达24小时，目的是检查可能诱发的皮肤反应。在除去试验药盒后立即进行检查，另在24h、48h和72h后进行检查。
试验结果显示，制剂A和B表现优异的皮肤耐受性。没有皮肤过敏的迹象。至于它们的皮肤刺激可能性，预期产物不会导致有害作用。
当使用目前惯用的醇醚硫酸盐/甜菜碱组合(对照制剂)时，发现三名试验人员具有中度的皮肤刺激(发红，脱皮)。
实施例9 制剂的实例，温和的淋浴凝胶
     商标         CTFA/INCI命名     wt％
     Tego Betain F 50         椰油酰氨基丙基甜菜碱     25.00
    表面活性剂组合物         双结构A.I，月桂酰乳酸钠(50∶50)     8.00
    Arlatone SCI         椰油酰基羟乙磺酸钠     2.00
    Antil 141 liq.         丙二醇，PEG-55丙二醇油酸酯     适量
    NaCl         氯化钠     适量
    软化水         水     加至100
制备：
在50至60℃下混合，如果必要的话用柠檬酸调节pH值，然后增稠。
实施例10 制剂的实例，抗微生物清洁露
    商标     CTFA/INCI命名     wt％
    N-鲸蜡基-N，N，N-三甲基溴化铵    溴化十六烷基三甲铵     2.00
    Tego Betain F 50    椰油酰氨基丙基甜菜碱     20.00
    DC 193表面活性剂    聚二甲基硅氧烷共聚醇     1.50
    Ucare Polymer JR 400    Polyquaternium-10     0.10
    表面活性剂组合物    双结构A.I，月桂酰乳酸钠(50∶50)     5.00
    Euperlan PK 3000 AM    乙二醇二硬脂酸酯，laureth-4，椰油酰氨基丙基甜菜碱     3.00
    Antil 141 liq.    丙二醇，PEG-55丙二醇油酸酯     适量
    NaCl    氯化钠     适量
    软化水    水     加至100
    制备后的pH     5.1
制备：在50至60℃下混合，然后增稠。

Claims (33)

1、一种表面活性剂组合物，包含
(A)1至90wt％的一种或多种双结构表面活性剂，以组分(A)和(B)的总量计，和
(B)其余为至少一种另外的具有弱初始发泡特性的洗涤剂组分，基于组分(A)和(B)的整体。
2、权利要求1的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含
(A)20至60wt％的一种或多种双结构表面活性剂，以组分(A)和(B)的总量计，和
(B)其余为一种或多种洗涤剂组分，基于组分(A)和(B)的整体计。
3、根据前述任一项权利要求的表面活性剂组合物，进一步包含
(C)至少0.1wt％的水，以整个组合物计。
4、根据前述任一项权利要求的表面活性剂组合物，进一步包含
(D)至少0.1wt％的一种或多种油组分，以整个组合物计。
5、根据前述任一项权利要求的表面活性剂组合物，它包含磺基琥珀酸盐、酰基乳酸盐、烷基聚葡糖苷、烷基羟乙磺酸盐、酰基化蛋白质缩合物、甜菜碱和/或酰基谷氨酸盐作为洗涤剂组分。
6、根据前述任一项权利要求的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含酰基乳酸盐、烷基羟乙磺酸盐和/或酰基谷氨酸盐作为洗涤剂。
7、根据前述权利要求任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含酰基乳酸盐和/或酰基谷氨酸盐作为洗涤剂组分。
8、根据前述权利要求任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含带有C6至C24酯化单体乳酸或其低聚物的直链或支链、饱和或不相邻地一至三不饱和的、环状或无环羧酸羟基上的钠、钾、镁或钙盐作为洗涤剂组分，乳酸的低聚度在1.1至10、优选1.1至4的范围内。
9、根据前述权利要求任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂组合物在间隔基、亲水性基团与疏水性基团之间的连接处含氮原子。
10、根据前述权利要求任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂或其组合物包含含胺或酰胺基的具有1至12个碳原子的间隔基。
11、根据前述权利要求任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂包含各自具有C6-至C24-烃残基的疏水性双头基和/或包含至少一个烷氧基化残基的亲水性双(头)基，该亲水性双头基带磺酸、羧酸、膦酸、多元醇或聚氧化亚烷基基团，该基团也可以以盐的形式存在。
12、根据前述权利要求任一项或权利要求28至32中任一项的表面活性剂组合物，其特征在于，以离子型、优选阴离子型表面活性剂的总量计，该表面活性剂组合物包含1至30wt％的组分(A)，所述离子型表面活性剂不是与组分(A)一致的双结构表面活性剂。
13、根据前述权利要求任一项或权利要求28至32中任一项的表面活性剂组合物，其特征在于组分(A)和(B)在整个组合物中的总量为0.1至40wt％，优选0.1至10wt％。
14、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂具有通式(A.I)
Figure A0080221200031
其中各取代基具有下列含义：
R1、R3  C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
R2  C1-至C12-亚烷基；
X、Y  (C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x＋y≥1，x：0-15，y：0-10；
FR    -SO3M、-CH2-CO2M、-P(O)(OM)2、H、-C3H6SO3M，在x＋y＝0的情况下，FR为-CH2(CHOH)4CH2OH，其中M＝碱金属、(烷基)铵、烷醇铵、H或1/2碱土金属。
15、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂具有通式(A.II)
Figure A0080221200041
其中各取代基具有如权利要求14的通式(A.I)所定义的含义。
16、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂具有通式(A.III)
其中各取代基具有如权利要求14的通式(A.I)所定义的含义。
17、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂具有通式(B.I)
其中各取代基具有下列含义：
R1、R3  C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
R2  C1-至C12-亚烷基；
A     CHR4、CH2、C2H4、C3H6、C4H8；
R4   氨基羧酸原子团；
M     碱金属、(烷基)铵、烷醇铵、H或1/2碱土金属。
18、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于双结构表面活性剂具有通式(B.II)
Figure A0080221200051
其中各取代基具有如权利要求17的通式(B.I)所定义的含义，并且
R5、R6  代表C6-至C36-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
X   是具有1至6个碳原子的亚烷基或亚烯基，它们可以被羟基或磺酸基或羧基取代；
Y1 是磺酸盐-或硫酸盐基团或羧基；
Y2 代表羟基、硫酸残基或-O-(CO)X-COOH。
19、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(B.III)
其中各取代基具有如权利要求17的通式(B.I)所定义的含义，并且
FG  代表-COOM或-SO3M。
20、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(B.IV)
其中各取代基具有如权利要求17的通式(B.I)和权利要求18的通式(B.II)所定义的含义，并且
AO  代表亚烷氧基单元，即乙二醇-、丙二醇-和丁二醇醚单元，单独存在或随机或嵌段式排列，其中n＝1至20；
Z  是-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2、-CH2-COOM或-C2H4-COOM。
21、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(C.I)
Figure A0080221200062
其中各取代基具有下列含义：
R1 C5-至C25-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟化的；
R2 C1-至C12-亚烷基或其羟基取代的衍生物；
B  酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-O(R6-O)x-]；
R5 C1-至C4-烷基或羟基取代的烷基、或H；
R6 C2-至C4-亚烷基；
x  1至20的数字；
R3 C1-至C12-烷基或其羟基取代的衍生物、R7-D-R7或聚醚基[-O(R6-O)x-]；
R7 C1-至C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物；
D  -O-、-S-、-N(R8)-；
R4 具有1至12个碳原子的亚烷基或烷芳基或其羟基取代的衍生物、或R9-D1-R9；
R8 C1-至C12-烷基或羟基取代的烷基、或H或R9-D1-R9；
R9 C1-至C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物、或芳基；
D1 -O-、-S-、-SO2-、-C(O)-、[-O(R7-O)x-]、(R10)t[N(R10)]z或芳基；
R10 C1-至C12-烷基或羟基取代的烷基、或H或芳基；
t、z 独立地是1至4的数字；
Y  独立地是-SO3H、-O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、-COOH、-CO2-C6H4-SO3H或其盐。
22、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(C.II)
Figure A0080221200071
其中各取代基具有如权利要求21的通式(C.I)所定义的含义，并且
R11 是C5-至C23-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟化的，或R14-B-R2；
R14 是C1-至C12-烷基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，或羟基取代的衍生物；
R12 指C1-至C12-亚烷基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，或羟基取代的衍生物，或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-O(R6-O)x-]或R9-D1-R9；
A  是-CR6＝或-N＝，如果A等于-N＝，则R11代表R14-B-R2。
23、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(C.III)
Figure A0080221200081
其中各取代基具有如通式(C.I)和(C.II)所定义的含义，并且
R21 是C5-至C23-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的；
R22、R24 是C1-至C6-亚烷基；
R23 是甲基、乙基、丙基或聚醚基[-O(R6-O)x-]。
24、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(D.I)
Figure A0080221200082
其中各取代基具有下列含义：
R、R1 C5-至C30-烃基，支链或非支链的，饱和的，选择性地为不饱和的，最多为不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟化的；
R2 C1-至C10-亚烷基、亚芳基或其羟基取代的衍生物、聚醚[-O(R4O)x-]、-S-、-SO2-、-O-、-S-S-、-O-R5-O-或-S-R5-S-；可变为两个α-碳之间的直接的键；
R4 C2-至C4-亚烷基；
R5 C1-至C10-亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基、-N(R6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-；
R6 C1-至C6-烷基；
R7 C1-至C6-烷基，其中R7和R6还可以是杂环的一部分；
X   聚醚[-O(R4O)x-]，其中x是1至30的数字，-O-、NZ；
Z  C1-至C10-烷基、芳基、烷芳基或H；
Y、Y1  独立地是H、-CH2-COOH和盐、具有至少两个羟基的烃原子团，例如赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其混合物。
25、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(D.II)
Figure A0080221200091
其中各取代基具有如权利要求24的通式(D.I)所定义的含义，并且
AO  指-C(O)-、-C(O)-[-O(R4O)x-]、-CH2-[-O(R4O)x-]、-CH2-O-；
T、T1 独立地是-OM、-H、-CH3、-C2H5、-SO3M、-CH2COOM、-C2H4-COOM、-C3H6SO3M、-O-P(O)(OM)2；
M  是碱金属、1/2碱土金属、铵、一-、二-、三烷醇铵、或H。
26、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(D.III)
其中各取代基具有如权利要求24的通式(D.I)和权利要求25的(D.II)所定义的含义，并且
R8 是NYY1、-O(R4O)xH或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。
27、根据权利要求1至13任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该双结构表面活性剂具有通式(D.IV)
Figure A0080221200102
其中各取代基具有如权利要求24的通式(D.I)、权利要求25的(D.II)和权利要求26的(D.III)所定义的含义，并且
t 是1至100、优选1至20、最优选1至4的整数。
28、根据权利要求1至4任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含通式(AI)的双结构表面活性剂作为组分(A)，和磺基琥珀酸盐、酰基乳酸盐、烷基羟乙磺酸盐、甜菜碱和/或酰基谷氨酸盐作为组分(B)。
29、根据权利要求1至4任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含通式(AIII)的双结构表面活性剂作为组分(A)，和酰基乳酸盐和/或酰基谷氨酸盐作为组分(B)。
30、根据权利要求1至4任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含通式(CII)的双结构表面活性剂作为组分(A)，和酰基乳酸盐、酰基谷氨酸盐和/或烷基羟乙磺酸盐作为组分(B)。
31、根据权利要求1至4任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含通式(DI)的双结构表面活性剂作为组分(A)，和酰基乳酸盐、酰基谷氨酸盐和/或烷基羟乙磺酸盐作为组分(B)。
32、根据权利要求1至4任一项的表面活性剂组合物，其特征在于该表面活性剂组合物包含通式(DI)的双结构表面活性剂作为组分(A)，和酰基乳酸盐、酰基谷氨酸盐和/或烷基羟乙磺酸盐作为组分(B)。
33、如前述权利要求任一项的表面活性剂组合物作为皮肤和头发清洁制剂成分的用途。
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