CN1183242C - 具有低盐含量的包含层状相的液体去污组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及层状相的液体去污组合物，它具有类似洗液的性能以增加润湿效果。但是这些液体在冻结/解冻条件下通常会经历不可逆的粘度下降，丧失其润湿效果。已经发现在结构化液体产品中使用低盐含量的两性和阴离子表面活性剂可以改善其冻结/解冻稳定性。

Description

具有低盐含量的包含层状相的液体去污组合物

本申请要求美国临时专利申请60/154,265(1999-09-16提交)的优先权。

本发明涉及通常用于皮肤清洁的液体去污组合物或其组成是“结构化”层状相组合物的淋浴凝胶组合物。

包括液体去污溶液在内的所有表面活性剂溶液的流变行为都强烈依赖于微相结构，即胶束的浓度和形状或溶液中的其它自组装结构。

例如，当有足够的表面活性剂以形成胶束(浓度在临界胶束浓度或者CMC之上)时，可以形成球状、圆柱状(棒状)或者饼状的胶束。随着表面活性剂的浓度增加，可能形成如层状相、六方相或者立方相的有序液体晶相。例如层状相由交替的表面活性剂双层和水层组成。这些层一般都不是平滑的，而是能折叠形成亚微球形洋葱状结构，它们被称为囊泡或者脂质体。另外，六方相由长的圆柱形胶束按六方形晶格排列组成。一般而言，大多数个人护理产品的微相结构都是由球状胶束、棒状胶束、或者层状分散体组成。

如上所述，胶束可以是球状的或者棒状的。含有球状胶束的配方倾向于具有低粘度且表现出牛顿剪切行为(即粘度作为剪切速率的一个函数保持不变，因此要想得到容易喷流的产品，溶液应该有更小的粘度，并且因此也不能悬浮)。在这样的体系中，粘度随表面活性剂的浓度线性增加。

因为较长胶束的运动受到限制，所以棒状胶束溶液有更大的粘度。在临界剪切速率下，胶束成直线排列，溶液变得剪切稀释。盐的加入增加了棒状胶束的尺寸，从而增加了零剪切粘度(即在瓶中的粘度)，这有助于使颗粒悬浮，但是也增加了临界剪切速率(在这一速率时，产品变得剪切稀释，更高的临界剪切速率意味着产品更加难以喷流)。

层状分散体与球状和棒状胶束都不同，因为它们可以具有较高的零剪切粘度(由于连续层状液滴的紧密堆积排列)，然而这些溶液非常容易剪切稀释(倒出时容易分散)。也就是说，在合适的剪切速率下，这种溶液比棒状胶束溶液更容易稀释。

因此，在配制液体去污组合物时，可以选择使用棒状胶束溶液(例如它的零剪切粘度、悬浮能力都不太好和/或不太容易剪切稀释)，或者层状分散体(例如有更高的零剪切粘度、更好的悬浮能力，更容易剪切稀释)。这样的层状组合物的特征在于有高零剪切粘度(有利于悬浮和/或结构化)，同时非常容易剪切稀释，使得它们在倒出时容易分散。这样的组合物具有“高堆积”的洗液类性能，能产生增强润湿性的效果。

但是，为了形成这样的层状组合物，必须要进行一些折衷。首先，通常需要有更大量的表面活性剂来形成层状相。因此无论是不是需要，通常需要增加辅助的表面活性剂和/或盐。其次，只有某些表面活性剂才能形成这种相，因此表面活性剂的选择受到限制。

总之，层状组合物通常更令人满意(尤其是对悬浮润肤剂和给消费者以美感)，但是也更贵一些，因为它们通常需要更多的表面活性剂，并且可以使用的表面活性剂的范围也更受限制。

使用棒状胶束溶液时，通常也需要使用外加的结构剂来增加粘度并使颗粒悬浮(这也因为它们的零剪切粘度比层状相溶液更低)。为此，常使用carbomers和粘土。在更高剪切速率下(如产品分散，产品用于身体或者用手摩擦)，由于棒状胶束溶液的剪切稀释不好，溶液的粘度保持较高，并且产品变得可以拉丝和粘稠。基于层状分散体的产品有更高的零剪切粘度，可以更容易地悬浮润肤剂并通常更易成奶油状。但是，它们的生产成本通常更高(例如，受限制于所使用的表面活性剂，而且通常要求表面活性剂的浓度更高)。

一般来说，容易通过层状相组合物的特征来鉴定它们，即焦点圆锥形状和油质的条纹结构，而六方相却表现出有角度的扇形结构。相比之下，胶束相在光学上是各向同性的。

应该理解，使用各种不同的层状相“诱导剂”可以在多种表面活性剂体系中形成层状相，如在美国专利5,952,286(标题是“包含可溶的层状相诱导结构剂的液体去污组合物”，1999-09-14授予Sudhakar Puvvada等人)中所述。一般来说，从胶束到层状相的转换和表面活性剂首基团的有效平均区域、拖尾长度和拖尾体积有关。使用支化表面活性剂或者使用首基团更小或拖尾体积更大的表面活性剂也是诱导从棒状胶束向层状胶束转换的有效方式。

表征层状分散体的一种方法包括当使用附加的诱导剂(例如油酸或者异硬脂酸)时，在低剪切速率下测量粘度(例如使用压力流变仪)。当诱导剂含量较高时，低剪切粘度就会显著增加。

另一种测量层状分散体的方法是采用冰冻破碎电镜。显微照片一般能显示层状微结构和层状液滴的紧密堆积结构(尺寸范围一般约2微米)。

一个关于某种层状相组合物的问题是在更冷的温度下它们容易丧失其层状稳定性(例如从-17.8℃到7.2℃(0到45°F))。尽管没有结合理论，但这也许是因为在更冷的条件下，油滴流动性降低，具有层间相互作用的球状结构会破裂成层状薄片。

本申请人已经发现，使用低盐含量的表面活性剂可以提高个人洗涤结构化液体配方中的冷冻/解冻稳定性。在冷冻/解冻条件下结构化液体保持粘度的能力是非常需要的，以保证增湿和美观。本申请人已经发现将两性和阴离子表面活性剂与可溶或不溶的层状结构剂以及油合并，能够产生一种稳定的结构化液体，与总体盐含量较低相结合，它有很好的冷冻/解冻粘度稳定性。

例如，当把低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱加到含有下列化合物的液体配方中：一种阴离子表面活性剂，如月桂基醚硫酸钠，高含量的润肤剂如葵花籽油，和层状结构剂脂肪酸，如月桂酸或异硬脂酸；可生产出一种具有优异冷冻/解冻粘度的结构化液体。当椰油酰胺基丙基甜菜碱中盐的含量较高时，可清楚地发现结构化液体的冷冻/解冻稳定性下降，由此可见在椰油酰胺基丙基甜菜碱中盐的作用(如NaCl)是影响其稳定性。

同样，当把盐含量低的月桂基醚硫酸钠加到一种含有月桂酰两性乙酸钠的类似液体配方中时，组合物表现出解冻稳定性提高。此外，当盐分离加到层状配方中时，损害了解冻稳定性。因此，含有低盐含量表面活性剂的结构化液体，优选盐含量在约1.1重量％以下，经历低温环境后是稳定的，尤其是它们的粘度。

此外还发现，在结构化配方中支化阴离子表面活性剂的含量占阴离子表面活性剂的约50％到100％时，盐和解冻粘度稳定性之间的相反关系通常并不适用。这些阴离子表面活性剂包括支化的C₁₀～C₂₂，优选支化的C₁₀～C₁₆烷基醚硫酸碱金属盐(即至少有一个支链来自于烷基醚硫酸盐的烷基部分)。相对于不含支化的C₁₀～C₂₂烷基醚硫酸碱金属盐(在未审查共同转让的美国专利申请S/N 09/286042中公开)的组合物而言，这种阴离子表面活性剂提高了结构化液体组合物的解冻稳定性。

更具体地说，本发明包含一种液体去污组合物，其中液体处于层状相，包含一个表面活性剂体系，优选该体系含有至少约5重量％的表面活性化合物。本发明的组合物也包括一种两性和/或两性离子表面活性剂，其含量为约3～30重量％。本发明的组合物还含有至少一种或多种阴离子表面活性剂，其含量为约2～40重量％。本发明的组合物还含有一种层状结构化合物，其含量为约0.5～10重量％。本发明组合物的初始粘度范围在约15到300Pa.s，在0.5RPM使用T形棒锭子A按照下述程序测量。本发明组合物的解冻粘度(至少一个循环后测量，-17.8℃到21.1℃(0-70°F))也相对于初始粘度下降不超过约35％，优选不超过约20％。这里的初始粘度定义为在21.1℃(70°F)下不会冻结的本发明组合物的粘度。解冻粘度类似定义为在至少一个解冻循环后得到的粘度。

本发明组合物还优选含有一种强电解质，其浓度约1.1重量％或更低。另外，本发明组合物中阴离子表面活性剂与强电解质的重量百分比范围是8∶1到100∶1，优选10∶1到50∶1。类似地，本发明组合物中两性表面活性剂与强电解质的重量百分比范围是3∶1到100∶1，优选5∶1到50∶1。强电解质是那些在液体去污组合物中完全离解的盐。这样的盐包括氯化和硫酸铵盐、碱金属盐和碱土金属盐。此处所使用的术语强电解质被定义为在本发明组合物中用重量％表示的衍生自任何来源的氯化物和硫酸盐的总量。

优选地，这种强电解质的含量可以通过在本发明组合物中使用低盐的两性、两性离子或阴离子表面活性剂，或它们的混合物而最小化。此外，本发明组合物中低盐的表面活性剂在此定义为R小于或等于0.15，R＝表面活性剂中盐的重量含量％/表面活性剂中活性剂的重量含量％。例如，如果一种表面活性剂是50％活性的，含有1％的盐，则该表面活性剂的R值是0.02，并且这种表面活性剂被归类为低盐表面活性剂。本领域内熟知的是，表面活性剂原料中的活性％被定义为原料中所需成分的浓度。

本发明涉及层状液体去污组合物，其中液体处于层状相，包含一个表面活性剂体系，优选该体系含有至少约5重量％，优选至少约10重量％的表面活性化合物。本发明的组合物也包括一种两性和/或两性离子表面活性剂，优选两性或两性离子表面活性剂，或其混合物的含量在约3-30重量％，更优选约5-20重量％。本发明的组合物还含有至少一种阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的含量优选约2-40重量％，更优选约5-20重量％。本发明组合物还含有一种层状结构剂。

这种层状结构剂的含量优选在约0.5-10重量％，更优选约0.5-5重量％。

优选地，本发明组合物的初始粘度范围在约15-300Pa.s，在0.5RPM使用T形棒锭子A按照下述程序测量。初始粘度优选30-150Pa.s，更优选约60-约140Pa.s。本发明组合物的解冻粘度(至少一个循环，优选至少两个循环，更优选3个循环后再测量，-17.8℃到21.1℃(0°F到70°F)为一个解冻循环)也相对于初始粘度下降不超过约35％。

本发明组合物还含有一种强电解质，其浓度约1.1重量％或更低。此外，本发明组合物中阴离子表面活性剂与强电解质的重量百分比范围是8∶1到100∶1，优选10∶1到50∶1。类似地，本发明组合物中两性表面活性剂与强电解质的重量百分比范围是3∶1到100∶1，优选5∶1到50∶1。优选通过在本发明组合物中使用低盐两性、两性离子或阴离子表面活性剂，或者它们的混合物来控制强电解质的含量。

本发明的表面活性剂体系优选包含5-70重量％，更优选10-30重量％的以下组合物和组分：

(a)至少一种阴离子表面活性剂；

(b)至少一种两性和/或两性离子表面活性剂；

(c)至少一种层状结构剂化合物；和

(d)任选的一种或多种非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或者它们的混合物。

例如，阴离子表面活性剂(它可以占组合物总重的2-40重量％)可以是一种脂族磺酸盐，例如伯烷烃(如C₈～C₂₂)磺酸盐、伯烷烃(如C₈～C₂₂)双磺酸盐、C₈～C₂₂烯烃磺酸盐，C₈～C₂₂羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或者是一种芳香族磺酸盐，如烷基苯磺酸盐之类。

阴离子表面活性剂还可以是一种烷基硫酸盐(如C₁₂～C₁₈烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)之类。在烷基醚硫酸盐中是那些通式如下的化合物：

                  RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M

其中R是含有8-18个碳原子的烷基或链烯基，优选12-18个碳原子，n的平均值大于1.0，优选在2到3之间；M是可溶性阳离子，如钠，钾，铵或者取代的铵。优选月桂基醚硫酸铵和钠。

阴离子表面活性剂还可以是琥珀酸烷基酯磺酸盐(包括单和双烷基，如琥珀酸C₆～C₂₂酯磺酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐，烷基和酰基肌氨酸盐，磺基乙酸盐，C₈～C₂₂烷基磷酸盐和磷酸酯，烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，酰基乳酸盐，C₈～C₂₂单烷基琥珀酸盐和马来酸盐，磺基乙酸酯，酰基羟乙磺酸酯之类。

琥珀酸酯磺酸盐可以是单烷基琥珀酸酯磺酸盐，通式如下：

                 R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M

酰胺-MEA琥珀酸酯磺酸盐，通式如下：

           R⁴CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M

其中R⁴的范围是C₈～C₂₂烷基，M是可溶性阳离子；

酰胺-MIPA琥珀酸酯磺酸盐，通式如下：

          RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M

这里M如上定义所述。

还包括的是烷氧化的柠檬酸磺基琥珀酸盐；烷氧化的磺基琥珀酸盐；通式如下：

其中n＝1-20，M如上所述。

肌氨酸盐通常由分子式RCON(CH₃)CH₂CO₂M表示，其中R的范围是C₈到C₂₀的烷基，M是可溶性阳离子。

牛磺酸盐通常由分子式R²CONR³CH₂CH₂SO₃M表示。

其中R²是C₈～C₂₀的烷基，R³是C₁～C₄烷基，M是可溶性阳离子。

另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐，例如下列：

                  R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M

其中R是C₈到C₂₀的烷基，n是0-20，M如上所述。

另一种可以使用的羧酸盐是酰胺基烷基多肽的羧酸盐，例如Seppic公司的Monteine LCQ^(R)

另一种可以使用的表面活性剂是C₈～C₁₈酰基羟乙磺酸酯。通过羟乙磺酸碱金属盐与含有6-18个碳原子并且碘值低于20的混合脂族脂肪酸之间的反应来制备这些酯。至少75％的混合脂肪酸有12-18个碳原子，并且最多25％的混合脂肪酸有6-10个碳原子。

当存在酰基羟乙磺酸酯时，其含量范围一般占组合物总重量的约0.5-15重量％，优选该组分占约1-约10％。

酰基羟乙磺酸酯可以是一种烷氧化的羟乙磺酸酯，如美国专利5,393,466中(标题为“聚烷氧化羟乙磺酸的脂肪酸酯”，1995-02-28授予Ilardi等)所述，在此收入本文作为参考。这个化合物的通式为：

其中R是含有8-18个碳原子的烷基，m是一个1到4的整数，X和Y是氢或含有1-4个碳原子的烷基，M⁺是一种单价阳离子，例如钠、钾或者铵。

合适的两性离子表面活性剂例如那些可以被广泛描述为脂肪族季铵，磷鎓和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可以是直链或者支链的，并且其中一个脂肪族取代基含有约8到约18个碳原子，而另一个含有一个阴离子基团，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根，或膦酸根。这些化合物的通式如下：

其中R²含有一个有约8-约18个碳原子，0到约10个环氧乙烷部分，和0到约1个甘油基部分的烷基、链烯基、或羟基烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R³是含有约1-约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时，X是1；当Y是氮原子或磷原子时，X是2；R⁴是含有约1-约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z是一个选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根的基团。

这样的表面活性剂的实例包括：

4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐

5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐

3-[P，P-二乙基-p-3，6，9-三氧杂十四烷基磷鎓基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐

3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷基-2-羟基丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐

3-[N，N-二甲基-N-十六烷基铵基]丙烷-1-磺酸盐

3-[N，N-二甲基-N-十六烷基铵基]-2-羟基丙烷-1-磺酸盐

4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐

3-[S-乙基-S-(3-十二烷基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐

3-[P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐

5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基戊烷-1-硫酸盐

可以用于本发明中的两性洗涤剂包括至少一个酸性基团。它可以是一个羧酸或磺酸基团。它们包括季氮和季酰胺酸。它们一般包括含有7-18个碳原子的烷基或链烯基。通常它们符合结构通式：

其中R¹是7-18个碳原子的烷基或链烯基；

R²和R³分别独立地是1-3个碳原子的烷基，羟基烷基或羧基烷基；

n是2-4；

m是0-1；

X是1-3个碳原子的亚烷基，任选地被羟基取代，以及

Y是-CO₂-或-SO₃-。

上述通式范围内的适当两性洗涤剂包括简单的甜菜碱，通式如下：

以及酰胺甜菜碱，通式如下：

其中m是2或3。

在两个通式里R¹，R²，和R³如上所定义。具体地说R¹可以是衍生自椰子的C₁₂和C₁₄烷基的混合物，至少一半，优选至少四分之三的R¹基团有10-14个碳原子。R²和R³优选甲基。合适的甜菜碱是椰油酰胺基丙基甜菜碱。

此外两性洗涤剂可能是一种磺基甜菜碱，其结构式如下：

或者

其中m是2或3，或者是其中-(CH₂)₃SO^- ₃被下面的基团代替

这些结构式中R¹，R²和R³和以前的定义一样。

两性乙酸盐和双两性乙酸盐也可能包括在可以使用的两性离子和/或两性化合物中，特别是C8-C20的两性乙酸盐或它们的混合物之类。一种合适的两性乙酸盐是月桂基两性乙酸钠。

使用时，两性/两性离子表面活性剂通常占组合物的3-30重量％，优选5-20重量％，更优选10-20重量％。

本发明中一种优选的表面活性剂体系包含：

阴离子表面活性剂(例如烷基醚硫酸碱金属盐)，2～50％，两性表面活性剂(例如烷基甜菜碱或两性乙酸烷基酯)，3～20％。

这个表面活性剂体系还可以任选地包含一种非离子表面活性剂。

可以使用的非离子表面活性剂特别包括具有疏水基团的化合物和活性氢原子的反应产物，例如脂肪族醇、酸、酰胺或者有环氧基，尤其是单独有环氧乙烷，或与环氧丙烷的烷基苯酚。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C₆～C₂₂)苯酚环氧乙烷缩合物，C₈～C₁₈脂肪族伯或仲线形或支化的醇与环氧乙烷的缩合产物，以及由环氧丙烷和乙二胺的反应产物和环氧乙烷缩合得到的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物，长链叔膦氧化物和二烷基亚砜之类。

非离子表面活性剂还可以是一种糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地说，该表面活性剂可以是美国专利5,389,279中所述的一种乳糖酰胺(标题是“包含非离子糖脂表面活性剂的组合物”，1995-02-14授予Au.等，在此收入本文作为参考)。或者它可以是美国专利5,009,814中所述的一种糖酰胺(标题是“n-聚羟基烷基脂肪酸酰胺作为液体水性表面活性剂体系增稠剂的应用”，1991-04-23授予Kelkenberg，在此收入本文作为参考)。

其它可以使用的表面活性剂在美国专利3,723,325中(授予Parran Jr)有描述，以及在美国专利4,565,647(标题是“发泡表面活性剂组合物”，1986-01-21授予Llenado)中公开的烷基多糖非离子表面活性剂，这两个专利在此收入此文作为参考。

优选的烷基多糖是通式如下的烷基多聚糖苷：

                  R²O(C_nH_2nO)_t(糖苷)_x

其中R²选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基基团含有约10-约18个碳原子，优选约12-约14个；n是0-3，优选2；t是0-约10，优选0；x是1.3-约10，优选1.3-约2.7。糖苷优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后和葡萄糖，或一种葡萄糖源反应，以形成葡糖苷(连在1位)。然后其它糖苷单元可以连在它们的1位和先前糖苷单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。

非离子表面活性剂优选占组合物的0-10重量％。

本发明组合物使用了约0.5-10重量％的结构剂，优选0.5-5重量％，它在组合物中的作用是形成层状相。这种层状相可以使组合物更加容易地悬浮颗粒(例如润肤剂颗粒)，同时仍然能保持很好的剪切稀释性能。层状相也能提供给消费者以所需要的流变性(堆积)。

结构剂优选是一种脂肪酸或其酯衍生物、脂肪醇或三(羟基硬脂酸)甘油酯之类。更优选结构剂选自月桂酸、异硬脂酸、三(羟基硬脂酸)甘油酯、棕榈籽酸、癸酸、油酸和辛酸以及它们的混合物。

可以使用的脂肪酸的例子有如下所示的C₁₀～C₂₂酸：月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、反油酸、arichidonic酸、肉豆蔻酸和棕榈油酸之类。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯，油酸丙二醇酯，异硬脂酸甘油酯，油酸甘油酯和二异硬脂酸聚甘油酯之类。

本发明的一个主要优点是能够在层状相组合物中悬浮油/润肤剂颗粒。以下油/润肤剂颗粒可以任选地悬浮在本发明的组合物中。

不同的油脂类型如下：

蔬菜油：花生油，蓖麻油，可可油，椰子油，玉米油，棉花籽油，橄榄油，棕榈仁油，油菜籽油，红花籽油，芝麻籽油，大豆油之类。

酯：肉豆蔻酸丁酯，棕榈酸十六烷酯，油酸癸酯，月桂酸甘油酯，蓖麻酸甘油酯，硬脂酸甘油酯，异硬脂酸甘油酯，月桂酸己酯，棕榈酸异丁酯，硬脂酸异十六烷酯，异硬脂酸异丙酯，月桂酸异丙酯，亚麻酸异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，单月桂酸丙二醇酯，蓖麻酸丙二醇酯，硬脂酸丙二醇酯，异硬脂酸丙二醇酯之类。

动物油：羊毛脂醇乙酸酯，羊毛脂，猪脂，貂油和牛脂之类。

油/润肤剂的其它例子包括矿物油，石油，硅油如二甲基聚硅氧烷，乳酸月桂酯和肉豆蔻酯之类。

润肤剂/油的用量通常是组合物的约0-70重量％，优选5-40重量％。一般来讲，它不超过组合物的70重量％。

此外，本发明的组合物也可以包括如下任选成分：

有机溶剂如乙醇；辅助增稠剂，螯合剂，如乙二胺四乙酸钠(EDTA)，EHDP或含量为0.01-1％的混合物，优选0.01-0.05％；以及着色剂，遮光剂和珠光剂，例如硬脂酸锌，硬脂酸镁，TiO₂，EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些物质都有利于提高产品的外观或美容效果。

此外，组合物还可以包含抗微生物剂，如2-羟基-4，2′，4′-三氯二苯醚(DP300)；防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(GlydantXL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。

组合物还可以包含椰油酰基单或二乙醇酰胺作为增泡剂。

抗氧化剂，例如可以使用2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)，其用量为约0.01％，或者需要时可以更高。

可以使用的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200聚季铵-24，Merquat Plus3330，聚季铵-39；和Jaguar^类型的调节剂。

可以添加的另一种任选成分是反絮凝聚合物，例如在美国专利5,147,576中提到(标题是“含有一种反絮凝聚合物的层状液滴形式的洗涤液组合物”，1992-09-15授予Montague)，在此收入文中作为参考。

其它可以包括的成分有剥离剂，如聚氧乙烯珠、胡桃叶、杏仁和其它类似物。

如前所述，本发明的组合物是层状组合物。具体地说，层状相占总的相体积的20-80％，优选30-65％。这种相体积可以测量，例如通过传导性测量或者本领域技术人员熟知的其它测量方式。尽管没有理论支持，但是认为相体积越大，就越有利于润肤剂的悬浮。

本发明将通过以下非限制性实施例进行更加详细的描述。这些实施例仅出于描述目的，并不以任何方式限制本发明。

除了在操作和对比实施例中，或者另有明显的说明外，本说明书中表示材料或条件或反应的用量和比例，材料的物理性能和/或使用方面的所有数据都应该理解为用“约”修饰。

在本说明书中所使用的术语“包含”是指包括所描述的特征、整体、步骤、成分但是不排除存在或添加的一个或更多的特征、整体、步骤、成分或者基团。

本说明书和实施例中所有的百分数均指重量比，除非另有说明。

实施例

实施例1-2

下面的表格清楚地显示了和残留盐浓度为5-6％的传统商品化椰油酰胺基丙基甜菜碱配方相比，低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱(含有约0.8％的NaCl)对增强使用月桂酸作为层状结构剂的层状结构液体配方解冻粘度稳定性的影响。比较实施例1和2，我们发现在解冻条件下高盐浓度的配方粘度下降了50％，而低盐浓度的配方粘度只下降了8.3％。

R＝表面活性剂中的盐％/表面活性剂中的活性剂％。

                             重量百分数

实施例	1	2
			组分	本发明	对照
月桂基醚硫酸钠@70％	9	9
			椰油酰胺基丙基甜菜碱@30％	0	13.5R＝0.177
低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱@31％	13.5R＝0.025	0
			葵花籽油	15	15
月桂酸	3.2	3.2
			柠檬酸	1.7	1.7
室温粘度(T型棒)，Pa.s	76.8	44.8
			解冻粘度(T型棒)，Pa.s	70.4	22.4
总盐％	0.45	2.49
			降低％	8.3	50

实施例3～4

下面的表格清楚地显示了和残留盐浓度为5-6％的传统商品化椰油酰胺基丙基甜菜碱配方相比，低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱对增强使用异硬脂酸作为层状结构剂的层状结构液体配方解冻粘度稳定性的影响。在此实施例中，采用低盐的甜菜碱使解冻粘度增加，而使用常规的甜菜碱，其解冻产品的粘度不稳定。

                          重量百分数

实施例	3	4
			组分	本发明	对照
月桂基醚硫酸钠@70％	9	9
			椰油酰胺基丙基甜菜碱@30％	0	13.5R＝0.177
低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱@31％	13.5R＝0.025	0
			葵花籽油	15	15
月桂酸	3	3
			柠檬酸	1.7	1.7
室温粘度(T型棒)，Pa.s	51.2	16
			解冻粘度(T型棒)，Pa.s	60.8	9.6不稳定
总盐％	0.45	2.49
			降低％	18.8增加	40

实施例5-6

下表描述了油含量减少5％的配方，结构剂是月桂酸。使用常规甜菜碱的配方再次表现出解冻不稳定，而使用低盐甜菜碱的配方的解冻粘度降低了22.2％。

                           重量百分数

实施例	5	6
			组分	本发明	对照
月桂基醚硫酸钠@70％	9	9
			椰油酰胺基丙基甜菜碱@30％	0	13.5R＝0.177
低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱@31％	13.5R＝0.025	0
			葵花籽油	5	5
月桂酸	3.6	3.6
			柠檬酸	1.7	1.7
室温粘度(T型棒)，Pa.s	28.8	19.2
			解冻粘度(T型棒)，Pa.s	22.4	12.8不稳定
总盐％	0.45	2.49
			降低％	22.2	33.3

实施例7-8

下表描述的是有不同盐含量的甜菜碱的配方。在使用低盐甜菜碱的第一个实施例(#7)中，其解冻粘度增加了5％，而在实施例(#8)中，使用了常规的甜菜碱，其解冻粘度下降了43％，解冻粘度和甜菜碱中的盐含量有关。

                          重量百分数

实施例	7	8
			组分	本发明	对照
椰油酰胺基丙基甜菜碱@30％	0	13.5R＝0.177
			低盐椰油酰胺基丙基甜菜碱@31％	13.5R＝0.025	0
月桂基醚硫酸钠@70％	9	9
			葵花籽油	15	15
月桂酸	3.2	3
			甘油	2	2
香料	1	1
			瓜尔豆胶羟丙基三甲基氯化铵	0.5	0.5
DMDM乙内酰脲	0.2	0.2
			EHDP	0.02	0.02
水	加到100	加到100
			室温粘度(T型棒)，Pa.s	131.2	22.4
解冻粘度(T型棒)，Pa.s	137.6	12.8
			总盐％	0.45	2.49
降低％	4.9增加	42.9

按照下面的方法测量粘度：

粘度测量：

范围：

本方法包括了最终产品的粘度测量。

设备：

Brookfield RVT粘度仪，带螺旋通道附件；用作固定T型棒的夹盘、砝码和闭合器组件。T型棒锭子A；直径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯。

过程：

1.参照装置后面的液泡水平，确定粘度仪和螺旋通道架台处于水平位置；

2.将夹盘/闭合器/砝码组件连接到粘度仪上(注意左手耦合线)；

3.用去离子水将锭子A清洗干净，用Kimwipe纸拍干。在闭合器中滑动锭子，拧紧；

4.将旋转速度设置为0.5RPM。在数字粘度仪(DV)中选中％模式，然后按有电动开关的自动回零键；

5.把产品放在内径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯中。在杯中产品的高度至少为7.5cm(3英寸)，产品温度应该在25℃；

6.将锭子降低伸至产品中约0.64cm(约1/4英寸)，设置螺旋通道架台的可调式终止端，使锭子不接触塑料杯底部，或者从样品中滑出；

7.开启粘度仪，在打开螺旋通道前，让刻度盘转动一或两圈。记录当螺旋通道架台通过它下面的横梁中间时刻度盘的读数；

8.将刻度盘读数乘以4，然后记录以Pa.s为单位的粘度读数。

Claims (26)

1.一种水性层状结构化液体组合物，它包含：

选自两性、两性离子或其混合物的一种表面活性剂；阴离子表面活性剂；选自脂肪酸、脂肪酯、三(羟基硬脂酸)甘油酯、脂肪醇或它们的混合物的层状结构剂；以及浓度在任何情况下都等于或低于1.1重量％的一种强电解质，在至少一次-17.8℃～21.1℃的解冻循环后，该用量足以维持液体组合物初始粘度的65％或更多。

2.权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂与强电解质的重量百分数之比的范围是8∶1到100∶1。

3.权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂与强电解质的重量百分数之比的范围是10∶1到50∶1。

4.权利要求1的组合物，其中两性表面活性剂与强电解质的重量百分数之比的范围是3∶1到100∶1。

5.权利要求1的组合物，其中两性表面活性剂与强电解质的重量百分数之比的范围是5∶1到50∶1。

6.权利要求1的组合物，其中两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱，或烷基两性乙酸的碱金属盐。

7.权利要求1的组合物，其中两性或两性离子表面活性剂的总浓度范围是组合物总重量的3-30％。

8.权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基醚硫酸碱金属盐或铵盐，烷基肌氨酸碱金属盐或铵盐，琥珀酸烷基酯磺酸碱金属盐或铵盐，烷基硫酸碱金属盐或铵盐，或者它们的混合物。

9.权利要求1的组合物，其中至少一种表面活性剂选自两性、两性离子或阴离子表面活性剂；且至少一种表面活性剂有小于或等于0.15的R值：

R＝表面活性剂中的盐重量％/表面活性剂中的活性剂重量％。

10.权利要求1的组合物，其中至少一种表面活性剂选自月桂酰两性乙酸钠或椰油酰胺基丙基甜菜碱；且至少一种表面活性剂有小于或等于0.15的R值：

R＝表面活性剂中的盐重量％/表面活性剂中的活性剂重量％。

11.权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂的浓度范围是2-40重量％。

12.权利要求1的组合物，其中层状结构剂选自月桂酸、异硬脂酸、三(羟基硬脂酸)甘油酯、棕榈籽酸、癸酸、油酸和辛酸以及它们的混合物。

13.权利要求1的组合物，其中层状结构剂的浓度范围是0.5-10重量％。

14.权利要求1的组合物，其中组合物的初始粘度范围是15到300Pa.s。

15.权利要求1的组合物，其中组合物的初始粘度范围是30到150Pa.s。

16.权利要求1的组合物，其中组合物的初始粘度范围是60到140Pa.s。

17.权利要求1的组合物，其中在一个解冻循环后其解冻粘度不低于组合物初始粘度的65％。

18.权利要求1的组合物，其中在两个解冻循环后其解冻粘度不低于组合物初始粘度的65％。

19.权利要求1的组合物，其中在三个解冻循环后其解冻粘度不低于组合物初始粘度的65％。

20.权利要求1的组合物，其中在-17.8℃-21.1℃的一个解冻循环后其解冻粘度不低于组合物初始粘度的80％。

21.一种水性层状结构化液体组合物，它包含：

至少5重量％的表面活性材料；3-30重量％的一种或多种两性、或两性离子表面活性剂或者它们的混合物；2-40重量％的阴离子表面活性剂；0.5-10重量％的层状结构剂，选自脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、或三(羟基硬脂酸)甘油酯；以及少于1.1重量％的强电解质。

22.权利要求21的组合物，其中两性表面活性剂是月桂酰两性乙酸钠。

23.权利要求21的组合物，其中两性离子表面活性剂是椰油酰胺基丙基甜菜碱。

24.权利要求21的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基醚硫酸碱金属盐或铵盐，烷基肌氨酸碱金属盐或铵盐，烷基硫酸碱金属盐或铵盐，琥珀酸烷基酯磺酸碱金属盐或铵盐。

25.权利要求21的组合物，其中至少一种表面活性剂选自两性、两性离子或阴离子表面活性剂；且至少一种表面活性剂有小于或等于0.15的R值：

R＝表面活性剂中的盐重量％/表面活性剂中的活性剂重量％。

26.权利要求21的组合物，其中至少一种表面活性剂选自月桂酰两性乙酸钠或椰油酰胺基丙基甜菜碱；且至少一种表面活性剂有小于或等于0.15的R值：

R＝表面活性剂中的盐重量％/表面活性剂中的活性剂重量％。