CN1178646C - 低温稳定性改进的液体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及层状相的液体清洁组合物。已发现与层状相诱导结构剂结合使用最小量的确定的聚合亲水性乳化剂能够提高初始粘度和冻融(低温)粘度/稳定性。

Description

低温稳定性改进的液体组合物
技术领域
本发明涉及一般用于清洁皮肤或沐浴的凝胶组合物中的液体清洁组合物，该组合物为层状相组合物。这种层状相组合物的特征在于其高的零剪切粘度(即悬浮性好)，同时还有非常好的剪切变稀性能，在倒出时容易分散。
背景技术
包括液体清洁剂在内的所有表面活性剂溶液的流变性在很大程度上取决于其微观结构，即溶液中胶束或其它自聚集结构的形状和浓度。
当形成胶束的表面活性剂足够多时(即浓度超过临界胶束浓度或CMC)，可以形成如球形、圆柱形(棒状)或圆盘状的胶束。随着表面活性剂浓度的增加，可以形成有序液晶相如层状相、六方形相或立方形相。层状相如由表面活性剂双层和水层交替组成。这些层通常不平而折叠形成称为囊泡(vesicle)或脂质体的亚微形如洋葱的球状结构。而六方形相由六方形格子中排列的长圆柱形胶束组成。总之，大多数个人护理品的微观结构是球状胶束、棒状胶束或层状分散体。
如上所述，胶束可以是球状或棒状。具有球状胶束的制剂其粘度低并显示出牛顿剪切性能(即粘度作为剪切速率的函数保持不变；这样，如果要求产品容易倒出，则要降低溶液的粘度，其结果是悬浮性也下降)。在这些体系中，粘度是随着表面活性剂的浓度线性增加的。
由于较长的胶束的运动受到限制，棒状胶束溶液要粘稠些。在临界剪切速率下，胶束排成一行，溶液剪切变稀。盐的加入增大了棒状胶束的尺寸，因而增大了零剪切粘度(即在瓶中时的粘度)，促进了对颗粒的悬浮，但也增大了临界剪切速率(即此时产品剪切变稀；高的临界剪切速率意味着产品难以倒出)。
层状分散体与球状和棒状胶束不同，因为它们可具有高的零剪切粘度(由于层状液滴的组成是密堆积排列结构)，其溶液的剪切变稀十分突出(即在倒出时容易分散)。也就是说，在中等剪切速率下该溶液比棒状胶束溶液更稀。
因此，在配制液体清洁组合物时，可以选择使用棒状胶束溶液(其零剪切粘度如悬浮性不是很好且/或其剪切变稀不是很理想)，或层状分散体(具有较高的零剪切粘度，即悬浮性更好并且剪切变稀十分突出)。
然而要形成这种层状组合物，必须进行折衷处理。首先，形成层状相通常需要更多的表面活性剂。这样，通常需要加入辅助表面活性剂和/或盐类，而它们既不是我们想要的，也不是必需的。其次，只有某些表面活性剂能形成这种相态，因此，表面活性剂的选择受到限制。
简而言之，层状组合物是我们想要的(尤其用于悬浮润肤剂并给消费者一种美感时)，但由于需要更多的表面活性剂而变得更加昂贵，并且由于适用表面活性剂的局限而使其受到更多限制。
采用棒状胶束溶液时，通常也需要使用外结构剂(externalstructurants)来提高粘度和悬浮颗粒(还是由于它们的零剪切粘度比层状相溶液的要低)。由于这个原因，通常使用丙烯酸聚合物和粘土。在更高的剪切速率下(即如分散产品，将产品施用于身体或在手间进行摩擦)，由于棒状胶束溶液的剪切变稀较差，其溶液粘度高，产品粘稠易拉丝。基于层状分散体的产品，具有较高的零剪切粘度，悬浮润肤剂更加容易，更接近乳油状。然而，通常制造它们还是成本较高(如它们受可用的表面活性剂的局限，并且通常表面活性剂的浓度要更高)。
通常层状相组合物因其具有焦锥状和油性条状结构特征而容易识别，而六方形相组合物则是角状、扇状结构。比较而言，胶束相态光学上各向同性。
如在申请者Puvvada等同时待审的美国专利系列号08/789726中所述，可以采用许多种层状相“诱导剂”在许多种表面活性剂体系中形成层状相态。通常使胶束转变为层状相是表面活性剂首基、延伸尾部的长度和尾部体积的有效平均面积的函数。使用支链表面活性剂或具有更小首基或大的尾部的表面活性剂都可有效诱导棒状胶束向层状的转变。
鉴定层状分散体的一个方法是通过使用附加的诱导剂(如油酸或异硬脂酸)在低剪切速率下(使用如应力流变仪)测量粘度。在较高的诱导剂加入量下，低剪切粘度明显增高。
应用冷冻破裂电子显微术(freeze fracture electron microscopy)是测定层状分散体的另一个方法。通常显微照片可以显示层状显微结构和层状液滴的密堆积组织(通常其尺寸约为2微米)。
某些层状相组合物的一个问题是在较低的温度下(如-18℃至7℃(0-45F))层状相不稳定。尽管不希望受限于理论，而这可能是因为在冷的环境下油滴的挠性变差，特征为层状相互作用的球形结构破裂成层片状。
WO-A-97/05857介绍了包含表面活性剂体系、多至20％的润肤剂和层状相诱导结构剂的多层相液体清洁组合物，该层状相诱导结构剂的熔点低于25℃，为C8-C24的不饱和和/或分支的液体脂肪酸、酯、醇或醚或C5-C9饱和脂肪酸。
WO-A-94/17166描述了包含表面活性剂体系、不溶性非离子油或蜡、C10-C18脂肪酸、柠檬酸或水溶性柠檬酸盐和水的个人清洁液体产品。
发明内容
出乎意料的是申请者已经发现可以少量使用某些聚合乳化剂，尤其是在一端或两端，优选在两端，通过聚羟基脂肪酸酯的疏水链(如二聚羟基硬脂酸酯)进行亲水性基团修饰的聚合乳化剂从而提高初始粘度和低温粘度，以便得到更稳定的组合物。
首先，本发明包括如下成分的液体清洁组合物：
(a)5％-50％(重量)的包括如下成分的表面活性剂体系：
(i)至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物(如0.5-25％(重量))；和
(ii)优选两性和/或两性离子表面活性剂(如甜菜碱)或其混合物(如0.1-25％(重量))；
(b)0.1％-15％(重量)，优选1％-10％(重量)选自下列的层状相诱导结构剂：
(i)C8-C24不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，结构剂的熔点低于约25℃；
(c)0.1％-5％，优选0.2％-3％，更优选0.25％-2％(重量)的其一端或两端，优选两端，用疏水性的多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性的乳化剂(如一或二多羟基C8-C24脂肪酸酯，尤其二多羟基硬脂酸酯)；
其中，上述组合物具有的初始粘度(在0.5RPM的条件下，用T-棒回旋杆A(T-bar Spindle A)测量)大于40000cst(40000cps)，优选大于75000cst(75000cps)，更优选为约90000cst-135000cst(约90000-135000cps)或者90000cst-150000cst(约90000-150000cps)，并且冻融粘度(在-9.4℃(15F)至室温下进行冻融循环，至少一次，优选至少两次，最优选至少三次后测定)大于约40000cst(40000cps)，优选大于50000(同样在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A测量)。理想的是其粘度与初始粘度相同，尽管这显然并不总是如此。
尤其优选的乳化剂包含聚亚烷基二醇主链和在该主链的一端或两端连接1-50个羟基C8-C24的脂肪酸基团。
本发明也涉及一种液体清洁组合物，它包括：
(a)为总组合物的5％-50％重量的表面活性剂体系，它包括：
(i)为总组合物的0.5-25％重量的至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物；和
(ii)为总组合物的0.1-25％重量的选自两性表面活性剂或其混合物的表面活性剂；
(b)为总组合物的0.1-15％重量的层状相诱导结构剂，选自：
(i)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，所述结构剂的熔点低于25℃；
(c)为总组合物的0.1％-5％重量的在一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性乳化剂；所述乳化剂具有以下通式的聚亚烷基二醇主链：
                  H(O(CH2)a)nOH
其中a为2-4，n为2-60，并且所述乳化剂具有1-50个连接到该主链一端或两端上的羟基C8-C24脂肪酸基；其中，所述组合物的初始粘度大于40000cps；冻融粘度大于40000cps，两种粘度均在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A于25℃测量。
本发明也涉及在一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性乳化剂的用途，用于提高液体清洁组合物的初始粘度和/或低温粘度，该组合物包括：
(a)为总组合物的5％-50％重量的表面活性剂体系，它包括：
(i)为总组合物的0.5-25％重量的至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物；和
(ii)为总组合物的0.1-25％重量的选自两性表面活性剂或其混合物的表面活性剂；
(b)为总组合物的0.1-15％重量的层状相诱导结构剂，选自：
(i)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，所述结构剂的熔点低于25℃，并且所述乳化剂的用量为总组合物的0.1％-5％重量，并具有以下通式的聚亚烷基二醇主链：
                   H(O(CH2)a)nOH
其中a为2-4，n为2-60，并且所述乳化剂具有1-50个连接到该主链一端或两端上的羟基C8-C24脂肪酸基；其中，所述组合物的初始粘度大于40000cps；冻融粘度大于40000cps，两种粘度均在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A于25℃测量。
以下在参考附图的情况下，仅通过实例来进一步描述本发明：
附图说明
图1显示本发明的聚合亲水性乳化剂与层状相诱导结构剂结合使用时的效果。与没有采用乳化剂下使用结构剂相比，这种乳化剂提高了初始粘度和冻融粘度。
图2显示在一定量层状诱导结构剂的条件下(如5％的异硬脂酸)，使用乳化剂(如Arlacel P135)对泡沫产生没有明显的副作用。
图3A和3B显示，在与0.5％Arlacel P135(图3A)结合使用时，尽管通过增加如异硬脂酸的量可以提高初始粘度和冻融粘度，但加至Arlacel P135的恒定低水平的异硬脂酸对泡沫体积有副作用(图3B)。因此，要提高其稳定性的同时而不影响泡沫体积，必须将注意力放在乳化剂上，而不是增加层状诱导结构剂。
图4图示一种典型的聚合乳化剂，PEG-30二多羟基硬脂酸酯的结构。
具体实施方式
本发明涉及包含下列成分的液体清洁组合物，尤其层状结构的液体清洁组合物：
(a)5％-50％(重量)的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂并优选进一步包含两性和/或两性离子表面活性剂或其混合物；
(b)1％-15％(重量)，优选1％-10％(重量)选自下列成分的层状相诱导结构剂：
(i)C8-C24不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，结构剂的熔点低于约25℃；
(c)0.1％-5％的聚合亲水性的乳化剂，其一端或两端，优选两端，用疏水性的多羟基脂肪酸酯链(如一或二多羟基C8-C24脂肪酸酯，如二多羟基硬脂酸酯)进行修饰；
其中，所述组合物的初始粘度大于40000cst(40000cps)，优选为90000-130000cst(90000-130000cps)；冻融粘度大于40000cst(40000cps)，优选大于50000cst(50000cps)，其中，粘度在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A测量。
本发明的表面活性剂体系的含量为所述组合物的5-50％(重量)，优选10-40％(重量)，包括如下成分：
(a)一种或多种阴离子表面活性剂；
(b)两性和/或两性离子表面活性剂；和
(c)任选的非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂可以是例如脂族磺酸盐如伯烷基(如C8-C22)磺酸盐、伯烷基(如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯基磺酸盐、C8-C22羟烷基磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐如烷基苯磺酸盐。
所述阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐的化学式如下：
              RO(CH2CH2O)nSO3M
其中，R是C8-C18烷基或链烯基，优选C12-C18，n是一个大于1.0的平均数，优选2和3之间；M是增溶的阳离子如钠、钾、铵或取代铵。优选十二烷基醚硫酸的铵盐和钠盐。
所述阴离子表面活性剂也可以是琥珀酸烷基酯磺酸盐(包括琥珀酸单和二烷基，如C6-C22酯磺酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是单烷基磺基琥珀酸盐，其化学式如下：
         R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐的化学式如下：
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中，R4是C8-C22烷基，M是增溶阳离子；
酰氨基-MIPA磺基琥珀酸盐的化学式如下：
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
其中M定义同上。
同样也包括烷氧基化柠檬酸磺基琥珀酸盐；烷氧基化磺基琥珀酸盐的化学式如下：
Figure C9881357100111
其中n＝1-20；M的定义同上。
肌氨酸盐的通式为RCON(CH3)CH2CO2M，其中R为C8-C20的烷基，M是增溶阳离子。
牛磺酸盐的通式如下：
R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2为C8-C20的烷基，R3是C1-C4烷基，M是增溶阳离子。
另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐，其化学式如下：
R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R是C8-C20烷基，n为0-20；M的定义如上。
可以使用的另一类羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐，如Seppic的Monteine LCQ。
可以使用的另一类表面活性剂是C8-C18酰基羟乙磺酸盐。这些酯通过羟乙磺酸的碱金属盐与C6-C18的混合脂肪酸(碘值小于20)反应。混合脂肪酸中至少75％为C12-C18并且多至25％为C6-C10。
酰基羟乙磺酸盐的用量通常约占总组合物的0.5-15％(重量)，优选约1-10％。
酰基羟乙磺酸盐可以是如Ilardi等在美国专利第5393466号中所描述的烷氧基化羟乙磺酸盐。这种化合物的通式如下：
其中，R是C8-C18的烷基，m是1-4的整数，X和Y是氢原子或C1-C4的烷基，M+是一价的阳离子如钠、钾或铵。
通常阴离子表面活性剂占组合物的约1-20％(重量)，优选2-15％，最优选5-12％。
合适的两性离子表面活性剂是已大量描述的脂肪族季铵盐、鏻盐和锍盐的衍生物，其中脂族基团可是直链或支链，并且其中一个脂族取代基为C8-C18而一个是阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其通式如下：
其中R2是约C8-C18、0-约10个氧乙烯部分和0-约1个甘油基部分的烷基、链烯基或羟烷基；Y则从氮、磷和硫中选取；R3是约C1-C3的烷基或单羟基烷基；当Y是硫时X为1，当Y是氮或磷时X是2；R4是约C1-C4的亚烷基或羟基亚烷基而Z从羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根中选取。
这些表面活性剂的示例如下：
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵(ammonio)]-丁烷-1-羧酸盐；
5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟戊烷-1-硫酸盐；
3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂tetradexocyl鏻]-2-羟丙烷-1-磷酸盐；
3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧(dodecoxy)-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐；
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸盐；
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟丙烷-1-磺酸盐；
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐；
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐；
3-[P，P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸盐；和
5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十二烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
本发明中适用的两性洗涤剂至少包含一个酸性基团。该酸性基团可以是羧基或磺酸基。它们包含季氮，也就是季酰氨基酸。它通常为C7-C18的烷基或链烯基。其总的结构式如下：
其中，R1是C7-C18的烷基或链烯基；R2和R3各自独立为C1-C3的烷基、羟烷基或羧烷基；n为2-4；m为0-1；X是C1-C3的亚烷基，可任意用羟基取代，Y是-CO2-或-SO3-。
在上面通式中合适的两性洗涤剂包括如下式所示的简单的甜菜碱：
Figure C9881357100141
和酰氨基甜菜碱：
其中m是2或3。
在上面两式中，R1、R2和R3定义同前。R1尤其是椰子衍生的C12-C14的混合烷基基团，以致至少一半，优选四分之三的R1为C10-C14。R2和R3优选甲基。
两性洗涤剂可能是磺基甜菜碱，其式如下：
Figure C9881357100143
或
Figure C9881357100151
其中，m为2或3，或者其中(CH2)3SO- 3可用下式代替的变体：
在这些式中，R1、R2和R3定义同前。
同样两性乙酸盐(amphoacetate)和二聚两性乙酸盐(diamphoacetate)都是可用的两性离子和/或两性化合物。
两性/两性离子表面活性剂的用量，通常是组合物重量的0-25％，优选0.1-20％，更优选5-15％。
本发明的优选表面活性剂体系包含酰基羟乙磺酸盐和甜菜碱(如椰油酰胺基丙基甜菜碱)。
该表面活性剂体系可任选包括非离子表面活性剂。
可用的非离子表面活性剂尤其包括带有疏水性基团和活性氢的化合物(如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与烯化氧(尤其是单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷的缩合物，C8-C18脂族、直链或支链的伯或仲醇与环氧乙烷的缩合物，环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合物。其它的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺的氧化物，长链叔膦的氧化物和二烷基亚砜。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，如多糖酰胺。尤其可使用美国专利第5389279号中Au等描述的乳糖酰胺中的一种或是专利第5009814号中Kelkenberg描述的糖酰胺中的一种。
其它可用的表面活性剂是美国专利第3723325号中Parran Jr.所描述的及美国专利第4565647号中Llenado公开的烷基多糖非离子表面活性剂。
烷基多糖优选烷基多苷，其式如下：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中，R2选自烷基、烷苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基为约C10-C18，优选为约C12-C14；n为0-3，优选2；t为0-约10，优选0；x为1.3-约10，优选1.3-约2.7。糖基优选从葡萄糖衍生。制备这些化合物时，首先生成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或其原料反应，生成糖苷(接在1-位)。然后，加入的糖基单元可以连接在其1-位和前面糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选2-位为主。
组合物中非离子表面活性剂的一般含量为0-10％(重量)。
本发明的组合物中，采用了约0.1-15％(重量)，优选1-10％的结构剂来形成层状相。这种层状相是我们所要的，因为它能使组合物更容易地悬浮颗粒(如润肤剂颗粒)，而又能保持良好的剪切变稀性能。层状相还提供理想的流变性能(“倾泻”)。
进一步讲，当组合物不是层状结构而又需要提高颗粒的悬浮时，通常必须加入外结构剂如丙烯酸聚合物(如交联的聚丙烯酸酯，如Carbopol)和粘土。然而，这些外结构剂的剪切变稀性能差，以致显著降低消费者的可接受性。
这些结构剂通常是不饱和的和/或长支链(C8-C24)液体脂肪酸或其酯衍生物；和/或不饱和的和/或长支链的液体醇或其醚衍生物。也可以是短链饱和脂肪酸如癸酸或辛酸。尽管不希望受限于理论，然而认为这些脂肪酸或醇的不饱和部分或支链部分使表面活性剂的疏水链“无序”从而导致层状相的形成。
可用的液体脂肪酸的实例有油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、arichidonic acid、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和聚二异硬脂酸甘油酯。
醇的实例包括油醇和异硬脂醇。醚类衍生物的实例有异硬脂基醚(isosteareth)或油基醚(oleth)羧酸或异硬脂基醚或油基醚醇。
结构剂的熔点低于约25℃。
本发明的关键是发现用较少量的一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链修饰的亲水性乳化剂能显著提高组合物的初始粘度/稳定性和冻融稳定性。进一步讲，它是在不牺牲泡沫产生的前提下具有以上的性能。因而，如在实施例中所证明的，与只加入层状诱导结构剂而不另加乳化剂的组合物相比，只需用0.1％，优选0.25％的乳化剂可提高组合物的粘度。
该乳化剂含有一聚亚烷基二醇主链(如H(OCH2CH2)nOH)，其中，n为2-60。聚亚烷基二醇主链单元优选C2-C4亚烷基二醇如乙二醇或丙二醇。
聚亚烷基二醇主链的一端或两端，优选两端，用连接的聚羟基脂肪酸的C8-C24，优选C12-C20酯(如聚羟基硬脂酸酯)进行修饰。如果所述基团是硬脂酸酯，则疏水性基团如下式所示：
其中，i＝1-50。
图4图示具有如上所述的聚亚烷基二醇主链并在两端用疏水性基团修饰的、可使用的典型的乳化剂的结构(如聚羟基硬脂酸酯)，其中，每端的基团数为1-50。
尤其适用于本发明的一种乳化剂是PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，也就是ICI公司很有名的商品名为Arlacel P135的产品。需要注意的是，其链上重复亚烷基的数目为2-60，连接的疏水性基团可以是其它的聚羟基脂肪酸酯，其中，每端基团数为1-50。
提供提高的初始粘度和冻融粘度的本发明的一个特别好的组合物包括使用异硬脂酸和PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。
如只加入异硬脂酸来作为层状诱导结构剂，则其初始粘度为约40000cst(40000cps)，但当降温(至约-9.4℃(15F))并再升温(至室温)对其进行冻融测试时，其粘度保持不变或降低。
然而当加入少量乳化剂(如0.25％)时，初始粘度和冻融粘度都升高。
本发明的一个主要优势在于层状相组合物的悬浮油/润肤剂颗粒的能力。下列的油/润肤剂可以任选在本发明的组合物中悬浮。如下列出不同品种的油。
植物油：花生油、蓖麻油、可可脂、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、芝麻油和大豆油。
酯：肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸十六酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯和异硬脂酸丙二醇酯。
动物脂肪：Acytylatelte羊毛脂醇、羊毛脂、猪脂、水貂油和牛脂。
脂肪酸和醇：山萮酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮醇、鲸蜡醇、二十烷醇和异鲸蜡醇。
其它的油/润肤剂的实例包括矿物油、凡士林、硅油如二甲基聚硅氧烷、乳酸月桂酯和乳酸肉豆蔻酯。
润肤剂也能用作结构剂，毫无疑问的是，例如，如果结构剂是15％的油醇，以“润肤剂”的形式加入的油醇不超过5％，因为润肤剂(不管是作为润肤剂还是结构剂)在组合物中不能超过20％，优选不超过15％。
润肤剂/油的通常用量为组合物的1-20％，优选1-15％(重量)。通常在组合物中其用量不超过20％。
此外，本发明的组合物还可包括以下任选的组分：
有机溶剂如乙醇；辅助增稠剂如羧甲基纤维素、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、甲基纤维素、丙烯酸聚合物、葡糖酰胺或Rhone Poulenc的Antil；香料；螯合剂如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或其混合物，用量为0.01-1％，优选0.01-0.05％；着色剂，遮光剂和珠光剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；以上均有助于提高产品的外观或化妆性能。
所述组合物还可含有杀菌剂如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯基醚(DP300)；防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000TM)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
该组合物也可含有椰油酰单或二乙醇酰胺作为增泡剂，而强电离的盐如氯化钠和硫酸钠则有促进作用。
如果合适的话，抗氧剂如丁基化羟基甲苯(BHT)可以约0.1％或更高的量加入。
可以加入的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200季化羟乙基纤维素-24、Merquat Plus 3330季化羟乙基纤维素-39和Jaguar类调节剂。
可以使用的聚乙二醇包括：
Polyox    WSR-205      PEG  14M
Polyox    WSR-N-60K    PEG  45M或
Polyox    WSR-N-750    PEG  7M
可用的增稠剂包括Amerchol聚合物HM 1500(Nonoxynyl羟乙基纤维素)；Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡糖二油酸酯)；Rewo化学品公司的Rewoderm(PEG修饰的甘油的椰油酸酯、棕榈酸酯或牛油酸酯)；Antil141(Goldschmidt公司)。
另一个可以任选加入的成分是如美国专利第5147576号中Montague提到的反絮凝聚合物。
另一个可以加入的成分包括如聚氧乙烯珠、核桃片和杏仁的剥离剂。
本发明将通过下面的非限制性的实施例进行更详细的描述。这些实施例只是用来解释说明而不限制本发明。在说明和实施例中的百分率除非另外说明，都是以重量计。
实施例
下面是对层状结构的沐浴凝胶组合物中应用聚合乳化剂进行测试，其基本组成如下：
基本组成
成分 ％(重量)
阴离子表面活性剂 10-20％
两性表面活性剂(如甜菜碱) 1-15％
油/润肤剂(葵花籽油；硅氧烷；凡士林) 0.1-10％
遮光剂/着色剂 0-2％
香料/防腐剂 0-3％
层状诱导结构剂(如异硬脂酸) 1-8％
亲水性乳化剂(如Arlacel P135) 0.5-5％，优选约1％
粘度的测量按照下列方案进行。
这种方法包括了对最终产品粘度的测量。它是用来测量产品的结构化程度。
设备：
带有Helipath附件的Brookfield RVT粘度计；用于T-棒附件的夹盘、砝码和闭合器(closer)组件；T-棒回旋杆A；直径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯。
程序：
1.校验粘度计和helipath支架，参考仪器后面的气泡进行水平调试。
2.将夹盘/闭合器/砝码组件连接到粘度计上(注意左手组合螺纹)。
3.用去离子水清洗回旋杆A，用Kimwipe片干燥，将回旋杆轻轻放入闭合器中并密闭。
4.设置旋转速度为0.5RPM。在数字式粘度计(DV)中选择％模式，开动电机并按压自动复零。
5.将样品放入内径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯中。杯中样品的高度至少为7.6cm(3英寸)。样品温度为25℃。
6.降低回旋杆放入样品中(～6.4mm(1/4英寸))。调节helipath支架的调节螺旋使回旋杆不会碰到塑料杯的底部或脱离样品。
7.启动粘度计，在开启helipath支架前让刻度盘旋转1或2次。要注意当helipath支架通过其向下的横梁中央时刻度盘的读数。
8.将表盘的读数乘以4000，以cps为单位报告粘度值。
实施例1
根据上述的基本配方制备组合物，包括如下所示的基本配方、油、Arlacel P135和异硬脂酸，在如下正常(室温)和加速条件下测定粘度值：
实施例     A     1     2     B     3     C     4     D     5
基本配方 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述 如上所述
油 5％聚二甲基硅氧烷 5％聚二甲基硅氧烷 5％聚二甲基硅氧烷 7.5％凡士林 7.5％凡士林 7.5％矿物油 7.5％矿物油 7.5％葵花籽油 7.5％葵花籽油
Arlacel P135 0％ 0.5％ 0.25％ 0％ 1％ 0％ 1％ 0 0.5
异硬脂酸 5％ 5％ 5％ 5％ 5％ 5％ 5％ 4.5％ 4.5％
粘度，cst(cps)正常，室温
初始值 61600 280200 236200 97200 103900 32400 95200 40600 136800
1天 61800 322100 255600 88900 135000 27900 102700 32900 136600
1周 22800 85600 31100 137100
2周 260100 159700 139800
4周 61300 301900
加速条件
15F/RT，3个循环 29700 100100 90800 38300 145900 24200 118200 16200 63200
从数据可以看出，不使用Arlacel P135(比较例A、B、C和D)时，初始粘度和冻融粘度明显低于使用少量Arlacel(A对应1和2；B对应3，C对应4，D对应5)的样品。
如上所述，无论是否加入油上述结论均成立。
实施例2
再次使用上述组合物，对含有不同含量活性剂(PEG-30二聚羟基硬脂酸酯)和异硬脂酸的组合物的初始粘度和低温粘度的提高进行测试。要么改变乳化剂用量，要么改变层状诱导结构剂用量，尽管优选乳化剂的用量可保持泡沫体积。
如图1所示，与单独使用异硬脂酸时粘度低而且冻融处理后肯定无提高的情形相比，使用甚至很低量的二聚羟基硬脂酸酯也能够显著提高初始粘度和冻融粘度。
需要注意的是，40000cst(40000cps)(见图1中的虚线)是本发明可以接受的流变性和美感的最低目标。
实施例3
如图2所示，对异硬脂酸与Arlacel P135的效果进行测试。
如图所示，在一定量的层状诱导结构剂的条件下(5％异硬脂酸)，使用乳化剂对泡沫无不良影响。
实施例4(比较例)
为证明Arlacel具有显著效果，对层状的已知产品在经过三个循环后进行冻融稳定性测试。数据如下所示。
                       粘度分布：竞争产品
           粘度，cst(cps)
产品 初始值(R.T.) 15F/R.T.(3个循环)
OLAY REG(样品1) 119400 31300
OLAY REG(样品2) 107100 36000
OLAY REG(样品3) 106600 32700
OLAY REG(样品4) - 25400
OLAY REG(样品5) 126700 26200
OLAY SENS(样品1) 130700 21600
OLAY SENS(样品2) 111100 22000
IVORY MOISTURE CARE(样品1) 141300 49400
IVORY MOISTURE CARE(样品2) 233500 29800
可以清楚地看出，在无Arlacel P135存在的条件下，其粘度值明显低于初始粘度，也低于本发明组合物所要求的40000cst(40000cps)的粘度目标(即有良好的流变性和美感)。
实施例5
尽管与聚乙二醇一起加入层状诱导结构剂(异硬脂酸)能够提高初始粘度和冻融粘度(图3)，但如果加至乳化剂的一个恒定的低水平时，将影响泡沫体积(图3B)。
因此，在本发明优选的实施方案中，焦点是使用更多的乳化剂而不是仅仅增加层状诱导结构剂。

Claims (12)

1.一种液体清洁组合物，它包括：
(a)为总组合物的5％-50％重量的表面活性剂体系，它包括：
(i)为总组合物的0.5-25％重量的至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物；和
(ii)为总组合物的0.1-25％重量的选自两性表面活性剂或其混合物的表面活性剂；
(b)为总组合物的0.1-15％重量的层状相诱导结构剂，选自：
(i)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，所述结构剂的熔点低于25℃；
(c)为总组合物的0.1％-5％重量的在一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性乳化剂；所述乳化剂具有以下通式的聚亚烷基二醇主链：
                 H(O(CH2)a)nOH
其中a为2-4，n为2-60，并且所述乳化剂具有1-50个连接到该主链一端或两端上的羟基C8-C24脂肪酸基；其中，所述组合物的初始粘度大于40000cps；冻融粘度大于40000cps，两种粘度均在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A于25℃测量。
2.根据权利要求1的组合物，其中，所述两性表面活性剂是两性离子表面活性剂。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中，阴离子表面活性剂是酰基羟乙磺酸盐。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中，(a)(ii)的两性表面活性剂是甜菜碱。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中，所述结构剂是异硬脂酸。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中，所述乳化剂含有二聚羟基C12-C24脂肪酸酯。
7.根据权利要求6的组合物，其中，所述乳化剂含有二聚羟基硬脂酸酯。
8.根据权利要求1的组合物，其中，连接在主链上的脂肪酸基为羟基硬脂酸。
9.根据权利要求1或2的组合物，其中，初始粘度大于75000cps。
10.根据权利要求9的组合物，其中，初始粘度为90000cps-135000cps。
11.在一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性乳化剂的用途，用于提高液体清洁组合物的初始粘度和/或低温粘度，该组合物包括：
(a)为总组合物的5％-50％重量的表面活性剂体系，它包括：
(i)为总组合物的0.5-25％重量的至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物；和
(ii)为总组合物的0.1-25％重量的选自两性表面活性剂或其混合物的表面活性剂；
(b)为总组合物的0.1-15％重量的层状相诱导结构剂，选自：
(i)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体脂肪酸或其酯；
(ii)C8-C24不饱和的或者C8-C24支链的或者C8-C24不饱和和支链的液体醇或其醚；和
(iii)C5-C9饱和脂肪酸；
其中，所述结构剂的熔点低于25℃，并且所述乳化剂的用量为总组合物的0.1％-5％重量，并具有以下通式的聚亚烷基二醇主链：
                 H(O(CH2)a)nOH
其中a为2-4，n为2-60，并且所述乳化剂具有1-50个连接到该主链一端或两端上的羟基C8-C24脂肪酸基；其中，所述组合物的初始粘度大于40000cps；冻融粘度大于40000cps，两种粘度均在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A于25℃测量。
12.根据权利要求11的用途，其中，所述两性表面活性剂是两性离子表面活性剂。
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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6150312A (en) * 1999-04-05 2000-11-21 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability comprising sodium tricedeth sulfate
US6426326B1 (en) * 1999-09-16 2002-07-30 Unilever Home & Person Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising lamellar phase inducing structurant with low salt content and enhanced low temperature stability
US6534457B2 (en) 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising lamellar phase inducing structurant in each phase
MXPA03007766A (es) * 2001-02-28 2004-03-16 Akzo Nobel Nv Emulsiones inyectables de agua en aceite.
AU2002314847A1 (en) 2001-05-31 2002-12-09 Upsher-Smith Laboratories, Inc. Dermatological compositions and methods comprising alpha-hydroxy acids or derivatives
ES2298438T3 (es) * 2001-12-21 2008-05-16 Rhodia Inc. Composiciones estables combinadas de tensioactivos cationicos y anionicos.
JP2005515215A (ja) 2001-12-21 2005-05-26 ローディア インコーポレイティド 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
EP1670426A4 (en) * 2003-07-22 2009-12-09 Rhodia NEW BRANCHED SULFATES FOR USE IN PERSONAL CARE FORMULATIONS
RU2006123412A (ru) * 2003-12-03 2008-01-10 Родиа Инк. (Us) Разветвленные сульфаты с улучшенными ароматическими свойствами и их применение в композициях, предназначенных для личной гигиены
JP2007532765A (ja) * 2004-04-15 2007-11-15 ローディア インコーポレイティド 組織化界面活性剤組成物
US20050265936A1 (en) * 2004-05-25 2005-12-01 Knopf Michael A Cleansing foaming sunscreen lotion
US20050025731A1 (en) * 2004-05-25 2005-02-03 Knopf Michael A. Cleansing foaming lotion
US20060008434A1 (en) * 2004-05-25 2006-01-12 Knopf Michael A Deodorant body wash with lotion
US20060135627A1 (en) * 2004-08-17 2006-06-22 Seren Frantz Structured surfactant compositions
CA2577460C (en) * 2004-08-17 2013-05-14 Rhodia, Inc. Low ph structured surfactant compositions
KR101210126B1 (ko) * 2004-08-19 2012-12-07 콜게이트-파아므올리브캄파니 구조화된 계면활성제 배합물 유래의 증진된 오일 전달
EP1882029B1 (en) * 2005-05-20 2014-05-07 Solvay USA Inc. Structured surfactant compositions
WO2008006058A2 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Stepan Company Alkyl lactyllactate solvent compositions
US7671000B2 (en) 2006-12-20 2010-03-02 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising fatty acyl isethionate surfactant products with high fatty acid content
US7655607B2 (en) 2006-12-20 2010-02-02 Conopco, Inc. Method of providing stability for liquid cleansing compositions comprising selection fatty acyl isethionate surfactants
US7659235B2 (en) * 2006-12-20 2010-02-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions which may be prepared using fatty acyl isethionate surfactants
US8828364B2 (en) * 2007-03-23 2014-09-09 Rhodia Operations Structured surfactant compositions
US20090005460A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Gunn Euen T Methods of making and using structured compositions comprising betaine
US8518991B2 (en) * 2007-06-29 2013-08-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Structured compositions comprising betaine
US8623344B2 (en) * 2007-06-29 2014-01-07 Mcneil-Ppc, Inc. Structured depilatory compositions
US7674759B2 (en) 2007-09-05 2010-03-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions containing high level of fatty acid isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content
GB0722550D0 (en) * 2007-11-16 2007-12-27 Innospec Ltd Composition
US7807612B2 (en) 2007-12-18 2010-10-05 Conopco, Inc. Fatty acyl isethionate product-containing liquid cleansing compositions stabilized with mixture of long chain and short chain fatty acids/fatty soaps
JP5256749B2 (ja) * 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
DE102008035172A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Strukturierte Zusammensetzung mit optimalen Lager-Stabilitäts-Eigenschaften
US7879780B2 (en) 2008-09-23 2011-02-01 Conopco, Inc. Stable cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content using high level of polyol and methods thereof
EP2216010A1 (en) 2009-02-05 2010-08-11 Rhodia Opérations Aqueous composition suitable as shampoo
US7879781B2 (en) * 2009-05-13 2011-02-01 Conopco, Inc. High emollient lamellar compositions resistant to viscosity and phase structure deterioration after low temp storage and/or freeze-thaw cycle
JP5548417B2 (ja) * 2009-09-29 2014-07-16 ポーラ化成工業株式会社 クレンジング化粧料
US8124574B2 (en) 2009-10-12 2012-02-28 Conopco, Inc. Mild, foaming liquid cleansers comprising low levels of fatty isethionate product and low total fatty acid and/or fatty acid soap content
US20110142965A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-16 Bob Walke Skin moisturizer and washing formulation
US8263538B2 (en) 2010-03-31 2012-09-11 Conopco, Inc. Personal wash cleanser with mild surfactant systems comprising defined alkanoyl compounds and defined fatty acyl isethionate surfactant product
US8268767B2 (en) 2010-03-31 2012-09-18 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
EA023762B1 (ru) 2010-08-18 2016-07-29 Юнилевер Н.В. Шампунь против перхоти
US8722604B2 (en) * 2010-10-14 2014-05-13 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of partially hydrogenated triglyceride oil of defined iodine value
US8846592B2 (en) * 2010-10-14 2014-09-30 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of hydrogenated triglyceride oils
CN102028628B (zh) * 2010-11-22 2012-09-12 苏州元素集化学工业有限公司 一种稠厚的清洁组合物
CN102204873B (zh) * 2011-03-15 2014-02-12 苏州元素集化学工业有限公司 一种稠厚的清洁组合物
US9428715B2 (en) 2011-11-07 2016-08-30 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Composition for cleansing agent and cleansing agent
BR112015014947A2 (pt) 2012-12-21 2017-07-11 Rhodia Operations composições com copolímero responsivo ao ph contendo maep e/ou mahp e métodos de uso das mesmas
CN110305265A (zh) 2012-12-21 2019-10-08 罗地亚经营管理公司 防沉和增稠组合物及使用其的方法
EP3165216A1 (de) * 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Texturierte zusammensetzung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957970A (en) * 1974-06-06 1976-05-18 American Cyanamid Company Improved shampoo containing an ester of polyethylene glycol, urea or thiourea and a polysiloxane
US5308526A (en) 1992-07-07 1994-05-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleanser with moisturizer
GB9216854D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9216758D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9301295D0 (en) 1993-01-23 1993-03-17 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5681802A (en) * 1994-06-01 1997-10-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising buffering compound or compounds as potentiator of antimicrobial effectiveness
GB9414572D0 (en) 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Soap composition
CZ54797A3 (en) * 1994-08-26 1997-08-13 Procter & Gamble Preparation for personal cleanup
ES2125672T3 (es) * 1994-11-09 1999-03-01 Procter & Gamble Tisus de limpieza tratados con una emulsion de agua en lipido.
CN1134251C (zh) 1995-08-07 2004-01-14 尤尼利弗公司 含有可溶解的、诱导层状相的结构剂的液体清洗组合物
US5683683A (en) * 1995-09-21 1997-11-04 Helene Curtis, Inc. Body wash composition to impart conditioning properties to skin
AU1720897A (en) 1996-02-15 1997-09-02 Unilever Plc Liquid cleansing compositions comprising select cationic polymers
US5792739A (en) * 1996-04-24 1998-08-11 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid compositions comprising hydrophobically modified polyalkylene glycols as mildness actives
US5763332A (en) * 1996-04-30 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Cleaning articles comprising a polarphobic region and a high internal phase inverse emulsion
CA2263981A1 (en) 1996-09-24 1998-04-02 Unilever Plc Liquid compositions comprising stability enhancing surfactants and a method of enhancing low temperature stability thereof
US5736125A (en) * 1997-01-10 1998-04-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions containing copolymers as a thickening agent

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