CN1438872A - 个人清洗用的皂条及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开包括脂肪酸皂、游离脂肪酸、聚二醇、和界定的质子酸盐(即pKa1＜6，优选＜5.5)的皂条。本发明还涉及一种制造该皂条的方法。

Description

个人清洗用的皂条及其制造方法
本发明涉及一种个人清洗皂条，它能提供有效地清洗作用和清爽的感受，同时产生低水平的目测干燥度，保持皮肤比较湿润，和维持比普通皂更强的保护层。这种组合物包括皂、聚二醇、脂肪酸、和指定的质子酸盐。这种个人清洗皂条将这些益处与使用过程中极好的感觉性能(sensory properties)以及优良的皂条性质结合起来。本发明还提供一种制造所述皂条的方法。
消费者越来越对采用比较温和的方式清洗其皮肤感性趣，这会使皮肤的天然保护层产生较小的损坏，还会使他们的皮肤保持比较湿润。实际上基于合成的表面活性剂的香皂如DoveBeauty Bar美容皂已经受到欢迎。基于比较温和的合成物质的液态组合物，特别是在世界上较发达国家的市场上的消费者中，市场的份额在增加。
然而，基于合成物质的皂条和液体(合成皂条和液体)的使用性能，与皂有很大的不同。基于合成物质的配方，从皮肤上的冲洗往往很缓慢，常常留下留在皮肤上的残留物，的滑溜溜的感觉，但这种感觉延续的时间不象皂那么长。对许多热带温暖气候下的消费者而言，使用合成皂条、组合皂条、和合成液体洗涤，感觉不到它们提供了使用皂清洗所提供的清洁程度和使用过程中的清爽感受程度，所以即使使用皂洗涤是比较强烈的，但使用上述这些也不是清洗皮肤的优选方法。此外，由于原料、包装(对液体)、和消耗速率较高的固有成本，所以这些温和的合成和组合皂条以及液体产品，即使它们能经历非常不同的清洗感受，也不能在进入和开拓市场的过程中，达到大多数消费者的手中。
为了使皂条比较温和，已经进行了大量的研究和开发。Murahata等人最近提出一种观点(清洗脸和身体的皂条：对温和性的研究(Cleansing  Bars for Face and Body：In Search of Mildness，化妆品中的表面活性剂，M.Rieger和L.Rhein编辑，1997 MarcelDekker，纽约)。这些方法包括加入较高含量的阳离子聚合物和温和的合成表面活性剂，以及包括含量较高的甘油(＞10％)。所有的这些方法，在成本，加工可行性，以及对感觉性能和成本的影响方面，都有它们的局限性。一种在商业上成功的方法是，例如在Resch等人的美国专利4,954,282中作为实例使用的皂和合成表面活性剂(例如酰基羟乙磺酸盐)的所谓“组合皂条”(相对于Lever 2000类型的产品)。即使这种产品，其感觉性能、消耗速率、和成本都比不上皂。因此，实际上非常需要一种清洗皮肤的方法，能感觉到这种方法提供了清洗的清爽感受和便宜的皂，同时又能对皮肤保持比普通皂更好的护理，特别是在降低对保护层的损坏和提高润湿保持程度方面。
本发明提供一种清洗皮肤的方法，认为这种方法对除油和除污是有效的，是喜欢皂的感觉性能的消费者所优选的，本发明还提供改善的皮肤护理。在本发明的上下文中，将“改善的皮肤护理”定义为，与使用普通皂条清洗皮肤的方法相比，对皮肤天然保护层引起的损坏更小、保持皮肤比较湿润、和/或降低了目测干燥度。
本发明还提供能提供这些清洗作用和优选的感觉性能的皂条，这种皂条比普通皂条对皮肤天然保护层引起的损坏较小，其中包括较低的目测干燥程度，又能保持皮肤比较湿润。本发明还提供一种生产这种皂条的方法。
Chamber等人的欧洲专利0,707,631公开一种皂条组合物，其中包括：
(a)44-86.5重量％的脂肪酸皂；
(b)5-30重量％的聚二醇；
(c)2.5-20重量％的C6-C22脂肪酸；和
(d)6-20重量％的水。其中聚二醇与C6-C22脂肪酸的比例为1∶3-3∶1，聚二醇的MW在100000Dalton以下。该专利没有提到本发明明确定义的质子酸盐、这些盐与游离脂肪酸的比例、和在满足本发明规定的标准时所提供的良好感觉(皂类清洗)和皮肤护理益处(采用规定实验测定的)。
申请人已经提交了一份对美国Chambers申请等价物的继续部分申请，Chambers申请要求0.1-50％的电解质，能提供更大的加工好处。该申请也没有提到本发明界定的质子酸盐、这些盐与游离脂肪酸的比例、增强对皮肤护理的益处、或生产具有这些品质的皂条的方法。
申请人提交了一份属于Van Gunst等人的申请，其中公开：
(a)50-80重量％的皂；
(b)4-35重量％的游离脂肪酸；
(c)1-10重量％所选的有机盐类；和
(d)约10％的水；其中皂条具有不超过约4％的合成物质，是采用标准的挤出设备加工的。
该文献没有公开所界定的质子酸盐类、质子酸盐与游离脂肪酸的比例、增强对皮肤护理的益处、或制造具有这些品质的皂条的方法。
Kaniecki的美国专利3,598,746，也公开了皂的游离脂肪酸和聚二醇，但没有认可所界定的质子酸盐类、质子酸盐与游离脂肪酸的比例、或在本发明中测定的良好感觉性能和对皮肤护理的益处，也没有公开制造这种皂条的方法。
在一个实施方案中，本发明提供一种皂条，其中包括脂肪酸皂、游离脂肪酸、聚二醇、和明确界定的质子酸盐。采用这些质子酸盐和所界定的质子酸盐对游离脂肪酸的比例，如根据规定的实验测定，申请人意外地获得增强的皮肤护理性能，同时又得到所需的优良皂条性能(例如硬度，低砂性)，和所希望的感觉性能(例如，能干净冲洗)。
更具体而言，本发明包括：
(a)25-85重量％的脂肪酸皂；
(b)聚二醇的MW为400-25000，优选400-10000 Dalton；
(c)1-35重量％的C8-C22，优选C10-C20，更优选C10-C18游离脂肪酸(饱和和不饱和的，优选至少是饱和的)；和
(d)0.1-5重量％，优选0.5-3重量％的质子酸盐类，其pKal＜6，优选＜5.5；其中，聚二醇在皂条中的存在量必须足以改善皮肤的状态，在对比应用洗涤实验中，由降低根据经表皮的水损失测定的对保护层的损坏、增加根据皮肤电导率/电容测定的皮肤的水合作用、和/或降低根据目标评分(objective grading)测定的目测干燥度来确定。
此外，游离脂肪酸对质子酸盐的摩尔当量比例优选0.5∶1-3∶1，最优选0.75∶1-3∶1，游离脂肪酸对PAG加质子酸盐重量总合的重量比例，即(脂肪酸的重量％)/(PAG的重量％+质子酸盐的重量％)，应为1∶2-2∶1。
摩尔当量的比例由下列方程规定：
(游离脂肪酸的克数/游离脂肪酸分子量)/[(质子酸的克数/质子酸的分子量)×(每mol质子酸的当量数)]
对质子酸而言，术语“当量”是在普通化学意义上使用的，当量数等于形成质子酸盐的完全质子化的共轭酸所需水合离子的摩尔数。
在第二个实施方案中，本发明提供一种制造皂条的方法，其中通过向成分(a)、(b)、和(c)中加入0.1-5重量％，优选0.5-3重量％上述(d)的质子酸盐改善了皮肤的状态。这种混合物是在混合条件下，在温度25-45℃，优选在30-40℃制成的。本发明的皂条就是采用这种方法制造的。
附图简述
图1是表示采用本发明的皂条2时，相对于不包含聚二醇的对比皂条，所引起的目测干燥度降低曲线。
图2示出相对于对比皂条3，本发明的皂条4所引起的目测干燥度的降低。
图3示出相对于皂条5，本发明的皂条6所引起的目测干燥度的降低。
图4示出游离脂肪酸对聚二醇加质子酸盐的关于皂条加工性能方面的临界比例。
本发明涉及一些包括脂肪酸皂、游离脂肪酸、聚二醇、和指定的质子酸盐的皂条，以及涉及一种制造这些皂条的方法。在采用明确界定的质子酸的盐类(即界定的pKal)、质子酸盐对游离脂肪酸的mol当量比例、和游离脂肪酸对聚二醇加质子酸盐的重量比例时，发明人意外地发现，能获得一种根据规定实验测定的增强了对皮肤护理性能的皂条。这些皂条还具有优良的感觉性能，特别是对于具有油性皮肤，更喜欢皂清洗感觉的人。这些皂条还具有优良的皂条性能，例如具有适当的硬度和很低的砂性。可在高温的混合条件下，以任何顺序将质子酸的盐类加到其它成分中。脂肪酸皂
本发明的皂条包括约25-85％，优选约50-75％的脂肪酸皂。
本发明是在通用的意义上，即在脂肪族的烷或烯一元羧酸的碱金属或链烷醇铵盐的意义上，使用术语“皂”。对于本发明，钠、钾、镁、和一-、二-和三-乙醇铵阳离子、或它们的混合物都是适宜的。在本发明的组合物中，一般都采用钠皂，但约1％至约25％的皂可以是钾或镁皂。适合本发明使用的皂类是天然或合成脂肪酸(链烷酸或链烯酸)的众所周知的碱金属盐类，这些脂肪酸具有约8-22个碳原子，优选约8至约18个碳原子。可以将它们称作具有约8至约22个碳原子的丙烯酸烃类(acrylic hydrocarbons)的碱金属羧酸盐。
具有椰子油脂肪酸类的皂类，可以提供很宽分子量范围的低端。具有花生油或菜子油脂肪酸类或它们加氢的衍生物的皂类，可以提供很宽分子量范围的高端。
优选使用具有椰子油或牛油脂肪酸类的皂类或它们的混合物，因为这些脂肪酸类属于比较容易获得的脂肪。在椰子油皂中，具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85％。当采用椰子油与牛油等脂肪的混合物、棕榈油、或非热带胡桃油或脂肪时，这个比例是较大的，其中主链的长度为C16和更长。在本发明的组合物中优选使用的皂类至少具有约85％的约12-18个碳原子的脂肪酸。
这种皂使用的椰子油，可以全部或部分地用其它“高月桂”油类代替，也就是说，这些油类或脂肪中，总脂肪酸的至少50％是由月桂或肉豆蔻酸和它们的混合物组成的。这些油类一般可以以椰子油类中的热带胡桃油为例。例如它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、星实榈油(tucum oil)、羽叶棕榈果油、星实榈油(murumuru oil)、价波特核油、khakan核油、地咖坚果油、和肉豆蔻脂。
优选的皂是约30％至约40％的椰子油和约60％至约70％的牛油的混合物。混合物也可以包含更高量的牛油，例如15％-20％的椰子油和80-85％的牛油。
按照商业上可以接受的标准，这些皂类可以包含不饱和度。通常要避免不饱和度过大。
皂类可由经典的釜式沸腾方法或现代的连续制皂方法制造，其中天然的脂肪或油类如牛油或椰子油或它们的等价物，可以采用本领域的技术人员众所周知的方法，使用碱金属氢氧化物进行皂化。
另外，可以采用碱金属的氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸，例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)、或硬脂酸(C18)制皂。
最终的组合物应包括25-85重量％，优选50-75重量％的脂肪酸皂。脂肪酸
本发明需要的第二种成分是游离的脂肪酸。习惯上并不将这种“富脂”大量地加到皂条组合物中以代替合成的表面活性剂，因为它能引起皂条发粘、发生脱色、或具有较差的泡沫。所谓发粘系指皂条产品发粘，当接触干燥的皂条或挤出的皂原条时，在手上留下残留物。不希望粘稠或发粘的皂条，粘在包括室壁和挤压机在内的挤出设备上。这类皂条的产量一般会下降。然而，根据本发明，脂肪酸的加入量可为皂条组合物的1-35重量％，优选2-30重量％，最优选2-14重量％。
所说的游离脂肪酸系指C8-C22，优选C12-C18，更优C16-C18直链脂肪酸，优选饱和的。然而，也可以采用一些不饱和的脂肪酸。
游离脂肪酸可以是短链(例如C10-C14)和长链(例如C16-C18)脂肪酸的混合物，然而优选长链脂肪酸多于短链脂肪酸。聚二醇
本发明需要使用的第三种成分是聚二醇。
聚二醇包括聚乙二醇、聚丙烯、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段和无规共聚物、和它们的混合物。
另一类适用的聚二醇是聚乙二醇，特别是MW≥1000 Dalton的，在一个或多个终端羟基上用长链烷基或酰基取代而会有疏水方面的改性。
特别优选的聚二醇是MW为约300-25000，优选300-10000，更优选400-8000 Dalton的聚乙二醇。
聚乙二醇在皂条中的存在量，必须足以改善皮肤的状态，在对比应用洗涤实验中，能降低根据经表皮的水损失测定的保护层损坏、增加根据皮肤电导率/电容测定的皮肤水合作用、和/或降低目测干燥度。实际上，这要求PAG的含量为约0.5-30重量％，优选1.5-25重量％，更优选2至约15重量％。质子酸盐
本发明需要的第四种成分是质子酸盐。质子酸通常是容易产生质子的任何酸，即布朗斯台德酸。更具体而言，质子酸盐的pKal(系指释放出第一个质子)＜6，优选＜5.5。在本发明的方法中，将这种盐与其它三种成分混合。
在这些质子酸盐中，选择无机酸和有机酸。具体的无机质子酸盐包括盐酸、硫酸、磷酸、碳酸、和焦磷酸的镁、钾、特别是钠盐。选择的有机质子酸盐包括己二酸、柠檬酸、乙醇酸、乙酸、甲酸、富马酸、乳酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸、和聚丙烯酸的镁、钾、特别是钠盐。
特别优选的无机酸盐，是氯化钠、硫酸钠、和磷酸钠。特别优选的有机质子酸盐，是柠檬酸钠、乳酸钠、和己二酸钠。
聚二醇在皂条中的存在量，必须足以改善皮肤的状态，在对比应用洗涤实验中，能降低根据经表皮水损失测定的保护层损坏、增加根据皮肤电导率/电容测定的皮肤水合作用、和/或降低目测干燥度。
此外，游离脂肪酸对质子酸盐的摩尔当量比例，优选0.5∶1-3∶1，最优选0.75∶1-3∶1，游离脂肪酸对PAG+质子酸盐重量总合的重量比例——即(脂肪酸的重量％)/(PAG的重量％+质子酸盐的重量％)——应为1∶2-2∶1。
Mol当量比例由下列方程规定：
(游离脂肪酸的克数/游离脂肪酸的分子量)/[(质子酸的克数/质子酸的分子量)×(每mol质子酸的当量数)]
就质子酸而言，术语“当量”是在普通化学意义上使用的，它等于生成质子酸盐的共轭酸所需的水合离子摩尔数。任选成分
虽然本发明的皂条主要是脂肪酸皂条，但小百分率(例如≤10％，优选0.01-5％)的辅助表面活性剂可以是合成的表面活性剂。适宜的合成表面活性剂包括例如本领域的技术人员众所周知的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性/两性离子表面活性剂、和阳离子表面活性剂等。在Parran Jr.等人的美国专利 3,723,325、以及Schwartz，Perry和Berch所著的“表面活性剂和洗涤剂”(卷I和II)中所述的表面活性剂，就属于许多可以使用的表面活性剂，将这二篇文献引入本发明作为参考。
适合用作辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂的实例包括：链烷和链烯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、椰油基羟乙磺酸钠等酰基羟乙磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酰氨基乙醇酰胺磺基丁二酸盐、烷基柠檬酸盐、酰基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐、和烷基氨基羧酸盐。优选的烷基或烯基的链长为C12-18。
适宜的非离子表面活性剂的实例包括：长链(12-22个碳原子)醇(醚的乙氧基化物)和脂肪酸(酯的乙氧基化物)的乙氧基化物(6-25mol环氧乙烷)；烷基多羟基酰胺，例如烷基葡糖酰胺；和烷基聚苷。
适宜的两性表面活性剂的实例，包括简单的烷基甜菜碱、酰氨甜菜碱、特别是烷基酰氨丙基甜菜碱、磺基甜菜碱、和烷基两性乙酸酯。
染料、香料、苏打灰、氯化钠或其它电解质、和增白剂等添加剂的用量通常为组合物的0-3％，优选0.01-2％。在下面陈述一些实例。
香料；螯合剂，例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP、或它们按0.01-1％，优选0.01-0.05％量的混合物；着色剂，遮光剂，珠光剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁，TiO2，EGMS(乙二醇一硬脂酸酯)、或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；和适合改善产品外观或增强美容性能的所有添加剂。
这种皂条还可以包括相容性试剂如丙二醇、甘油和山梨醇。
此外，作为任选的成分，本发明的皂条组合物可以包括0-25重量％，优选1-25重量％，更优选5-20重量％的皮肤保护剂和皮肤增益剂(skin benefit agent)和/或性能增强剂。
本发明的皂条组合物，还可以包括0-25重量％结晶的或无定形的氢氧化铝。可以通过脂肪酸和/或非脂肪一元或多元羧酸与铝酸钠反应就地生成氢氧化铝，或可以通过脂肪酸和/或非脂肪一元或多元羧酸与铝酸钠反应单独制备氢氧化铝，再将反应产物加到皂中。
这类任选的添加剂还可以包括淀粉和在化学上用疏水部分改性的各种水溶性的聚合物(例如EO-PO嵌段共聚物)；改性的淀粉和麦芽糖糊精。
其它任选的添加剂可以包括一种或多种结构剂(structurants)如可溶性的碱性硅酸盐、高岭土、滑石、碳酸钙、焦磷酸四钠之类的无机电解质、柠檬酸钠和乙酸钠之类的有机盐类、和改性淀粉。
另一类任选的成分是杀菌剂，包括但不限于下列杀菌剂：
2-羟基-4，2′，4′-三氯二苯醚(DP300)；
2，6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)；
3，4，4′-三氯对称二苯脲(TCC)；
3-三氟甲基-4，4′-二氯对称二苯脲(TFC)；
2，2′-二羟基-3，3′，5，5′，6，6′-六氯二苯甲烷；
2，2′-二羟基-3，3′，5，5′-四氯二苯甲烷；
2，2′-二羟基-3，3′-二溴-5，5′-二氯二苯甲烷；
2-羟基-4，4′-二氯二苯醚；
2-羟基-3，5′，4-三溴二苯醚；和
1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(Octopirox)。
其它适宜的杀菌剂包括：
苄菌铵；
苯索氯铵；
石炭酸；
Cloflucarbon(Irgasan CF3：4，4′-二氯-3-(三氟甲基)对称二苯脲)；
Chlorhexidine(CHX：1，6-二(4′-氯苯基-二胍基)己烷)；
甲苯基酸；
Hexetidine(5-氨基-1，3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶)；
碘递体；
甲基苯索氯铵；
聚乙烯吡咯烷酮碘；
二硫化四甲基秋兰姆(TMTD：福美双)；
三溴代N-水杨酸替苯胺。
其它杀菌剂包括茶树油、锌盐、任何上述的杀菌剂、和它们的混合物。
这些组合物还可以包括储存剂，例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、和山梨酸等。
这些组合物还可以包括作为增泡剂的椰子酰基一或二乙醇酰胺，也可以采用强电离化的盐类如氯化钠和硫酸钠，这是有利的。
如果适宜，可以采用抗氧化剂，例如丁基化的羟基甲苯(BHT)等，其量为约0.01％或＞0.01％是有利的。
可以用作调整剂的阳离子聚合物，包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium39、和加尔胶类絮凝剂(R)(Ja gua r(R))类型的调整剂。
可以用作调整剂的聚乙二醇(除了所需量的聚二醇以外)包括：
Polyox    WSR-205    PEG 14M，
Polyox    WSR-N-60K  PEG 45M，或
Polyox    WSR-N-750  PEG 7M。
可以包括的另一种任选成分，是exfoliant颗粒如聚氧乙烯珠体、胡桃壳、杏仁子、和二氧化硅。增益剂
任选的增益剂可以是单一增益剂成分，也可以是通过载体加到工艺流中的增益剂化合物。增益剂还可以是二种或多种化合物的混合物，一种或所有的增益剂都可以具有有益的方面。此外，增益剂本身可作为想要加到皂条组合物中的其它成分的载体。
增益剂可以是软化剂、湿润剂、抗老化剂、润肤剂、皮肤光亮剂、和遮光剂等。优选的增益剂清单包括：
(a)硅油、树胶和它们的改性形式如直链和环状的聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷芳基、和芳基硅油；
(b)脂肪和油类，其中包括天然的脂肪和油类，例如霍霍巴油、豆油、葵花子油、米糠油、油梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油、貂油；可可脂肪；牛油、猪油；前述的油类加氢获得的硬化油；和合成的一、二、和三酸甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；
(c)蜡如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂、和它们的衍生物；
(d)疏水性的植物提取物；
(e)烃类如液体石蜡、矿脂、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡、和矿物油；
(f)高级脂肪酸如山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂脂肪酸(lanolic)、异硬脂酸、和聚不饱和脂肪酸(PUFA)；
(g)高级醇如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、胆甾醇、和2-十六烷醇；
(h)酯类如辛酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆甾醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯、和酒石酸烷基酯；
(i)必要的油类如薄荷(mentha)油、茉莉油、樟脑油、金钟柏油、苦橙皮油、黑麦油、松节油、肉桂油、香柠檬油、温州蜜橘油、白菖油、松树油、熏衣草油、月桂油、丁子香油、hiba、桉树油、柠檬油、七瓣莲油、百里香油、薄荷油、玫瑰油、鼠尾草油、薄荷醇、桉树脑油、丁子香酚、柠檬醛、香茅油、龙脑油、沉香醇、香叶醇、月见草油、樟脑油、百里酚、spirantol、penene、苧烯、和萜类化合物等油类。
(j)类脂如在欧洲专利556,957说明书中所述的胆甾醇、神经酰胺、蔗糖酯类、和假神经酰胺；
(k)维生素如维生素A和E，和维生素烷基酯，其中包括一些维生素C的烷基酯；
(1)遮光剂如辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)、氰双苯丙烯酸辛酯(2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯)、水杨酸辛酯(2乙基己基水杨酸酯)、二苯酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)、和avobenzone(4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷)(这些只是举例)；
(m)磷脂类，和
(n)任何前述成分的混合物。
特别优选的增益剂是硅氧烷，优选硅氧烷的粘度大于约50000厘泊。一个实例是聚二甲基硅氧烷，其粘度为约60000厘沲。
另一种优选的增益剂是月桂酸苄酯。
当增益剂是油时，特别是低粘度的油时，为了增加其输送，将其预先增稠是有利的。在这种情况下，可以使用在He等人的美国专利5,817,609中所述类型的疏水性聚合物，(在此引入作为参考)。
包括的增益剂一般为组合物的约0-25重量％，更优选2-10％。皂条的制造
在本申请中所述的皂条，可以采用在文献中所述的和本领域制造香皂条已知的制造技术制备。在二十世纪九十年代肥皂技术一书(LuisSpitz编辑，American Oil Chemist Society Champaign，伊利诺斯州，1990)中，举出了可以使用的加工方法类型的实例。这些实例广泛地包括：熔体成型，挤出/压印，和挤出、退火、和切割。优选的方法是挤出和压印，因为它能经济地生产适合作为香皂的高质量皂条。
关键的加工步骤，是在温度25-45℃，优选30-40℃，最优选30-35℃的混合条件下，形成脂肪酸皂、游离脂肪酸、PAG、和质子酸盐的均匀混合物。在提供具有优良的皮肤护理性能、使用性能、和可制造性能的皂条方面，该温度是获得这些最佳兼容性能所要求的。可以分别加入一部分或全部的游离脂肪酸和质子酸盐，也可以在所述的加工条件下，将质子酸加到皂混合物中，就地生成一部分或全部的这些成分。这两种方法都能提供适宜的皂条。
除了加工实例和对比例，或在另外明确指出的情况下以外，应将在本说明书中表明材料或条件或反应、材料的物理性质、和/或使用的量或比例的所有数字理解为采用“约”一词来修正。
当在本说明书中应用时，规定术语“包含”是要包括所述的特性、滋味素质(integers)、步骤、和成分的存在，但不排除一种或多种特性、滋味素质、步骤、成分、或它们的组合的存在或加入。
采用下列实例进一步说明本发明，但它们不以任何方式限制本发明。
除非另外指出，规定所有的百分率均为重量百分率。方法 1.对比应用洗涤实验
已经开发出各种临床实验方法，用于定量测定清洁剂对皮肤的影响，特别是检验它们引起刺激、皮肤保护层的损坏、和干燥度的相对能力。这些实验一般分为二类：i)延长实验溶液与皮肤接触时间的实验，ii)利用对比洗涤方案的实验，其中包括频繁地应用清洁剂，模拟在短时间内(一般一周)的超常使用。前者的实例是片吸留实验(occluded patch test)和皂的容器实验(soap chamber test)。对比洗涤方案包括挠曲洗涤(Flex-Wash)和臂洗涤(Arm-Wash)(采用二个或四个实验部位)。另一种实例是Nicoll等人(评价个人洗涤产品温和性的双臂洗涤实验方法的相对灵敏度，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，129(1995))讨论的前臂对比应用实验(FCAT)，这个实验更周密地模仿了消费者的实际洗涤状况。上述的后一种方案模拟家庭使用条件，这个方案能鉴别配方之间的差异，还可以预示可能对皮肤发生的影响。还认为它们是比传统上引起高水平红斑和干燥度的方案(M.F Lukacovic，F.E.Dunlap，S.E.Michaels，M.O.Visscher，和D.D.Watson，评价清洗产品和缓性的前臂洗涤实验，J.Soc.Cosmet.Chem.，39，355-366(1988))更实用的方案。
评价本发明对皮肤状态的影响使用的方法，采用下述的对比洗涤实验。这些实验采用主观评价(由评分的专家目测评价皮肤的状态)与客观测定相结合的方式，后者是采用仪器进行生理上的测量，定量测定清洁剂引起的皮肤保护层功能和皮肤保留水分能力的变化。标准臂洗涤实验
Sharko等人(臂洗涤评价及仪器评价——一种鉴别个人洗涤产品刺激能力的灵敏技术，J.Derm.Clin.Eval.Soc.，2，19(1991))已经详细地叙述并确认了这个实验。对这个方案的说明如下：
告诉被实验人员研究的调整阶段的实验器材，实验器材由一种指定的，在家庭普遍使用的市售个人洗涤清洁剂组成，在开始产品应用阶段之前，使用长达4天。在产品应用阶段的第1天，进行目测评价，确定被实验人员是否合格。被实验人员的干燥度分数必须≤1.0，红斑分数必须≤0.5，在产品应用阶段的实验部位或实验部位附近，没有破口和擦伤。指示有资格进入产品应用阶段的被实验人员，在他们的前臂内侧，中断使用正在调整的产品和任何其它皮肤护理产品，但在实验调查过程中施用的皮肤清洗实验配方除外。在5天的产品应用研究阶段中，在每次洗涤之前，都对干燥度和红斑进行目测评价。每天进行4次洗涤，对于头4天，间隔约1.5小时。在最后一天，有二次洗涤时间，在最后一次洗涤之后3小时，进行最后的目测评价。每次应用由1-2分钟的洗涤时间组成。在下面所示的实例中，每次应用采用1分钟。在这个方案中，总共进行了18次洗涤和19次评价。在基线和最后评价时还采用仪器测定。洗涤方法：
1)将定时器设定到指定的洗涤时间(最长达2分钟)。
2)采用温水(90-100°F)弄湿左臂的实验部位(前臂的掌侧)。
3)涂布产品，产生泡沫，开动定时器。
4)在指定时间内，前后方向移动洗涤实验部位，每秒往复一次(往复一次是从内肘至手腕，再回到内肘)。
5)在洗涤的一半时间，即在1分钟洗涤的30秒，将指尖重新弄湿。
6)用温水流冲洗实验部位，轻轻拍干。
7)对右臂的实验部位重复上述的程序(1-6)。对于皂条产品：带手套拾起皂条，把皂条弄湿，将皂条旋转10次，产生泡沫。可以采用节拍器指示被实验人员的洗涤速率(60拍/分)。评价方法
在开始产品应用阶段之前，进行基线目测评价，在每次洗涤之前，评价干燥度和红斑，在评价之后马上进行洗涤。如果临床干燥度或红斑的分数达到＞3.0，或在被实验人员要求时，就中断实验部位的洗涤。如果只中断一只前臂的洗涤，另一只前臂仍根据计划继续洗涤。在整个研究过程中，在保持条件一致的情况下，由同一个评价人员进行所有的目测评价。采用表1所示的0-4级尺度，评价实验部位的干燥度和红斑。为了保持评价人员对指定产品评价的不知性，在离开产品应用场所的单独场所进行目测评价。
                              表1
等级 红斑 干燥度
0 无 无
0.5 可见的红斑 在皮肤条纹(细的白条纹)中有可见的干燥的白色
1.0 淡的，轻微的红斑 有少量薄片脱落/隆起(斑状和/或粉末状外观)
1.5 轻微至中度的红斑 有少量至中度薄片脱落/隆起(均匀)
2.0 中度融合的红斑 薄片中度脱落/隆起(均匀)，和/或轻微起鳞
2.5 中度至显著的红斑 薄片中度严重脱落/隆起，和/或中度起鳞
3.0 显著，隆起的斑 严重脱落/起鳞，鳞片隆起和/或轻微裂纹
3.5 严重的红斑 严重起鳞/鳞片隆起和/或中度裂纹
4.0 红肿的严重红斑 严重起鳞/鳞片隆起；具有严重裂纹/裂缝
在产品应用阶段的开始(基线值)和结束，或在中断时(最终值)，在每个实验部位，采用Servomed蒸发计EP1和/或EP2，对经表皮的水损失(TEWL)进行测定，确定保护层的完整性。对每个实验部位，取二个连续的15秒读数，在每个TEWL评价之后，是30秒的平衡时间。
在产品应用阶段的开始(基线值)和结束，或在中断时(最终值)，采用一台SKICON-200仪器及一个MT-8C探头，测定皮肤的电导率，和/或采用一台Corneometer测定皮肤的电容。这些方法能提供层状角质层水合作用的客观量度。对每个实验部位，取三个连续的读数，再取平均值。数据分析
如果由于干燥度或红斑的分数为3而中断产品在实验部位的应用，对于这个被实验者的这种评价的所有数据(临床等级)都是转入剩下的时间点。使用中断部位的数据使最后一个可接受的读数(即最后的公正比较)作为分析的终点。记录中断部位的实际数据，但不包括在统计分析中。
按顺序分类，处理干燥度和红斑的分数；因此采用非参数统计方法。对每一个评价点，都采用Wilcoxon Signed-等级检验和Pratt-Lehmann模型(Lehmann，E.L.非参数法：基于排列的统计方法。旧金山，CA：Holden Day，1975，p130)，评价每种产品之间临床等级的差值(评价分数扣除基线分数)。在置信度水平为90％(p＜0.10)，确定统计学的显著性。这将指出处理的结果与它们的基线分数是否是统计学上显著的。
对在每个评价点的每次处理，都计算所有被实验人员的均值、中位数、和平均等级，并做记录。对每一个评价点，采用Wilcoxon Signed-等级检验和Pratt-Lehmann模型，评价每种实验产品的临床等级差值(评价-基线)。这将指出，这些产品之间在统计学上是否存在显著差异(置信度水平为90％(p＜0.10))。
对于仪器数据，采用参数统计方法进行同样的比较。对每个被实验人员、每个实验部位、和每次洗涤，分别平均TEWL和电导率的测定值。对于所有的处理，都采用在每个评价点的一对t-实验，使用统计学方法比较处理的差值。在置信度水平为90％(p＜0.10)，确定统计学的显著性。
还将通过中断次数评价这些数据，以便相对其余的实验单元(cell)，确定是否一次处理会对皮肤的状态产生较大程度的影响。对每一种品质，采用残余分析检验洗涤期间的处理性能。这种分析将包括在研究过程中实际洗涤被实验人员处理部位的洗涤次数。如果处理部位的洗涤被中断，在进行评价时就要确定该部位剩下的次数。对每一组处理，都将检验估计剩余函数的覆盖图(overlay plot)。为了检验各处理组的均匀性，计算对数-等级检验的统计量，这个检验将指出，每个处理组的残余函数是否相同。还采用被实验人员作为一组，通过一对t-实验，在各个处理之间比较在研究过程中(在该侧可能的中断之前)处理部位剩下的洗涤次数。
如果在每一个评价，还指定干燥度和红斑的等级数，在被实验人员作为一组时，对等级应用Friedman检验，比较各个处理的等级数[文献Hollander，Myles和Douglas A.Wolfe，非参数统计方法，纽约，NY.John Wiley & Sons，1973，p139-146]。
对于每一个评价，如果Friedman检验处理的结果在p-值为0.05或其它预选的水平是显著的，则要进行多次对比实验，比较每一对处理。为了比较所有可能的各对处理，将采用在Hollander和Wolfep151-155中证明的方法。这个实验是基于Friedman等级和。为了将处理与对比进行比较，将采用在Hollander和Wolfe p155-158中证明的方法。4-部位臂洗涤实验
4-部位臂洗涤实验与上述标准的臂洗涤实验非常相似，所不同的是，每个前臂分成二个部位，而且这些部位一般洗涤较短的时间。在这个方案中，可对四种单独的组合物进行检验和比较。目测评分、仪器评价、和数据分析与上面所述的相同，基本上是Sharko等人的方法。洗涤方法：
1.可以同时洗涤两只前臂。
2将定时器设定在指定的洗涤时间(最长2分钟)。
3.用温水(90-100°F)将上面的实验部位弄湿(右和左前臂)。
4.涂布产品，产生泡沫，开动定时器。
5.前后方向移动，每秒往复一次，对实验部位洗涤指定的时间(例如1分钟)，对4部位臂洗涤而言，往复一次是从手腕到臂的中部，再返回手腕；或从臂的中部到肘，再返回臂的中部。
6.洗涤30秒，在总时间过去一半以后，将技术人员双手重新弄湿，继续洗涤。
7.用温水流(90-100°F)冲洗实验部位，轻轻拍干。
8.然后对下面的实验部位重复上述的程序(1-7)。对于皂条产品：带手套拾起皂条，把皂条弄湿，将皂条旋转10次，产生泡沫。采用节拍器指示被实验人员的洗涤速率。评价方法
与标准臂洗涤相同。数据分析
与标准臂洗涤相同。前臂对比应用实验(FCAT)
这个对比洗涤实验与Ertel等人所述的相同(评价个人洗涤产品相对和缓性的前臂对比应用技术，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))。
告诉被实验人员研究的调整阶段的实验器材，实验器材由一种指定的，在家庭普遍使用的市售个人洗涤清洁剂组成，在开始产品应用阶段之前，使用长达4天。在产品应用阶段的第1天，进行目测评价，确定被实验人员的资格。被实验人员的干燥度分数必须≤1.0，红斑分数≤0.5，在产品应用阶段的实验部位或实验部位附近，没有破口和擦伤。然后指示有资格进入产品应用阶段的被实验人员，在他们前臂的内侧，中断使用正在调整的产品和任何其它的皮肤护理产品，在洗涤过程中施加的皮肤清洗实验配方除外。
然后，合格的被实验人员，在每个前臂上用皮肤安全笔划出4个3.0cm直径(圆的)的评价部位(总共8个部位)。在目测评价红斑和干燥度之后，马上进行第一次洗涤，在每次洗涤之后和最后一天(第5天)的下午，再对红斑和干燥度进行目测评价。皂条产品的洗涤方法：
1.同时洗涤双臂。按顺序方式处理这些实验部位，从最靠近屈曲区域的部位开始，在靠近手腕的部位结束。
2.用温水(90-100°F)将左、右二个前臂内侧，最靠近屈曲区域的部位弄湿。
3.研究人员使用潮湿的Masslinn毛巾，在弄湿的实验皂条上转圈移动，摩擦约6秒，获得0.2-0.5g要涂布的产品。
4.用指定的产品洗涤实验部位10秒，接着是90秒的泡沫保留阶段。
5.然后对每一个实验部位重复上述的方法(1-4)。然后将实验部位冲洗15秒，轻轻拍干。
6.在完成后重复整个程序(第二次洗涤)对于液体产品：在洗涤之前，技术人员要准备好液体产品，先将0.1-0.5g产品直接涂布在皮肤，或潮湿的Maslinn毛巾上，或其它应用材料上。然后使用上面概述的洗涤方法。评价方法
在开始产品应用阶段之前，进行基线目测评价，在每次洗涤之前，先评价干燥度和红斑，随后马上洗涤。在最后一天的下午进行最后一次目测评价。如果临床干燥度或红斑分数达＞4.0，或在被实验人员的要求下，就中断实验部位的洗涤。如果只中断一只臂的洗涤，另一只臂将根据计划继续洗涤。在整个研究中，在保持条件一致的情况下，由同一个评价人员进行所有的目测评价。采用表2所示的0-6级尺度，评价实验部位的干燥度和红斑。为了保持评价人员对产品评价的不知性，在离开产品应用场所的单独场所进行目测评价。
                           表2
等级 红斑 干燥度
0 无 无
1.0 很少有可见的发红 可以看见少量粉状碎片，偶而可见小的鳞片。分布向扩散
2.0 稍微发红 向全身扩散的少量粉末，存在早期裂纹或偶而存在小的隆起鳞片
3.0 中度发红 向全身扩散的中度粉末和/或有明显的裂纹和隆起的鳞片
4.0 明显发红 有向全身扩散的大量粉末和/或大量裂纹和隆起的鳞片
5.0 极其发红 有向全身扩散的大量裂纹和隆起的鳞片。有粉末存在但不显著。可见出血的裂缝。
6.0 严重发红 向全身扩散的严重裂纹。有出血的裂缝。存在出血的裂缝。大鳞片，从开始到消失。
在研究的第1天(基线)和最后一天，取仪器读数。
在基线(在第1次洗涤开始前)和在洗涤结束(在第5天最后一次洗涤结束后3小时、或在被实验人员终止等级≥4的这次洗涤之后3小时)，对每个实验部位进行一次Servo-Med蒸发计(TEWL)和三次skicon测定。被实验人员必须露出他们的双臂在仪器室中平衡最少30分钟。在产品的应用研究阶段，不包括TEWL基线测定＞10的被实验人员，＞10可以作为保护层损坏的标识。数据分析 在实验产品影响的范围内
这个方案采用Ertel等人公开的观点(Ertel，K．D.，G.H.Keswick，和P.B.Bryant，评价个人清洗产品相对和缓性的前臂对比应用技术，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))——干燥度和红斑的分数是线性的作为研究的假设。因此，采用非参数统计方法。采用一对t-实验，将每个时间点的临床等级与基线的临床等级进行比较，检验每个实验产品的影响。在置信度水平为90％(p-值为0.10)，确定统计学的显著性，以便确定处理的结果与它们的基线分数和基线分数的方向是否存在统计学差异(G.w.Snedecor和w.G.Cochran，统计方法，Ames.Iowa。依阿华州立大学出版社，1980，p84-86)。在实验产品的影响之间
对所有的处理，都采用方差分析以及分组活动的专家来比较统计学上的差异，以便比较处理中“离开基线变化”的程度。遵照Erte1等人发表的模型方法，采用固定影响的方差分析，沿前臂掌侧表面以及侧面(左臂和右臂相对)计算变化的皮肤状态。
通用的模型是：响应
Figure A0181175700241
式中
μ＝总平均值
T＝由于处理i的影响
S＝由于处理部位j的影响
A＝由于处理侧面(臂)k的影响，
P＝由于被实验人员1的影响
I＝实验部位*侧的相互作用项
＝包括由于各种影响和实验误差产生的误差的误差项m。
除了模拟成固定影响的误差以外，采用所有的影响。
如果检测到在统计学上显著的所有差异，就采用Fisher最小显著性差异检验(LSD)或Dunnett检验(如果将处理与普通对比进行比较)比较最小二乘方均值进行成对处理的比较。最小二乘方均值是比常规均值更准确的估计方法，其中它们对模型中的其它项进行调整，并修正由于丢失数据有时出现的微小不平衡。
此外，对于每一种品质，残余分析(survival ana1ysis)都将检验在洗涤期间的处理性能。这种分析将包括在研究中实际洗涤被实验人员处理部位的洗涤次数。如果处理部位的洗涤被中断了，那么在评价时就要确定处理部位剩下的洗涤次数。检验每个处理组估计残余函数的覆盖图。为了检验处理组的均匀性，计算对数一等级检验(ranktest)的统计量。这个检验将指出，每个处理组的残余函数是否相同。2.经表皮的水损失(TEWL)
采用ServoMed蒸发计模型EP 1D(宾夕法尼亚州，布鲁马尔，ServoMed有限责任公司)，遵照与Murahata等人概述的(“应用经表皮的水损失测定和预示对表面活性剂的刺激响应”Int.J.Cos.Scienoe，8，225(1986))相似的方法，定量测定经表皮的水损失速率。TEWL提供层状角质保护层功能的完整性和清洁剂相对影响的定量测量。
仪器的操作原理是基于菲克定律：
(1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx)式中
A＝表面的面积(m2)
m＝输送水的重量(g)
t＝时间(h)
D＝与水扩散系数有关的常数，0.0877g-1h-1(mmHg)-1
p＝空气中水蒸汽的分压(mmHg)
x＝传感器离皮肤表面的距离(m)
蒸发速率dm/dt与分压梯度dp/dx成正比。可以通过测定二点的分压确定蒸发速率，这二点在皮肤上方的距离是不同的和已知的，其中这些点是在皮肤表面上方15-20mm的范围内。
一般的临床要求如下：
1.在测量前，所有的专家在实验室中平衡最少15分钟，实验室的温度和相对湿度(RH)分别控制在21+/-1℃和50％+/-5％。
2.测定或标出实验部位，采用这种方式，能在皮肤上大致相同的地方先后进行处理和测定。
3.以使用最小的压力，就能使探头与实验部位垂直的方式应用探头。
采用随仪器提供的校准装置(No.2110)校准探头。配套元件必须装在绝热箱中，以确保在仪器探头和校准瓶的周围的温度分布均匀。
校准使用的三种盐溶液是LiCl、Mg[NO3]2、和K2SO4。随配套仪器提供的高纯度盐量已预先称重。在21℃下分别提供相对湿度为～11.2％、～54.2％、和～97％的三种溶液浓度。
仪器的一般使用方法如下：
1.对于一般的研究，将选择器开关调节到1-100g/m2/h范围，读取读数。
2.除去探头保护盖，安放测量头，使施加的特氟隆胶囊(capsule)与评价部位垂直，以确保探头施加最小的压力。为了减小零点偏差，应使用附带的橡胶绝缘闭锁装置固定探头。
3.在评价之前，被实验人员在控制温度/湿度(分别为21+/-1℃和50％+/-5％RH)的室内，平衡15分钟。
4.在取数据前，使探头在实验部位稳定最少30秒。当有空气流动时，保护层的损坏偏高，因此建议增加稳定时间。
5.在稳定时间之后的15秒内取数据。3.水合作用
Corneometer皮肤湿度计(英格兰，汉普郡，Diastron有限公司)是一种在化妆品工业广泛使用的装置。它能通过施加到皮肤表面上的电极，利用高频交流电压对皮肤电容安全地进行电测量。已经发现，所测定的参数随皮肤的水合作用而变化。然而，它们也可以随许多其它因素如皮肤的温度、汗腺的活性、和任何被施加产品的组成而变化。Corneometer只能在有利的环境中给出上部层状角质层水分含量的定向变化，即使在这里，也表明定量的说明会使人误解。
广泛使用的另一种方法，是Skicon电导仪(日本，Shizuoka-ken，I.B.S.有限公司)。
这两种仪器对专家的要求如下：
1.被实验人员应当露出双臂，与保持在固定的温度和相对湿度(分别为21+/-1℃和50％+/-5％)的室内条件平衡最少15分钟。空气流应当最小。
2.应使身体和心理上的注意力分散最小，例如不谈话和不在周围走动。
3.应避免在测定前至少1小时内不喝热饮料或任何包含咖啡因的产品。
4.在测定前至少30分钟内，专家应避免吸烟。操作方法
1.为了使由外壳引起皮肤表面的下降作用最小，应当轻轻地施加探头。由于所测定的表面是弹性承载体，因此必须使用足够的压力施加探头，使黑色的圆筒完全消失在外壳内。
2.应保持探头与皮肤表面垂直。
3.操作人员应避免测量部位上的汗毛与探头接触。
4.应保持探头与皮肤接触，直至仪器的蜂鸣器发出信号声为止(约1秒)，然后移开探头。只要探头表面是清洁的可立即进行随后的测量。
5.对实验区域上单独的点，应最少取3个单独的测量数据，取平均值表示实验部位的平均水合作用。
6.在二次读数之间，采用干薄纸清洁探头。4.感觉小组(Sensory Panel)评价
采用这个评价方案是为了鉴定皂条的感觉性能，这个方案采用一个由培训过的专家组成的感觉小组。这种方法是最初提出的Tragon的变化形式，它采用语言生成步骤。
该小组采用最多10种皂条的每一种进行洗涤，每种皂条只洗一次，每天使用产品最多二次。每位专家都采用他们平常的习惯，洗涤前臂最多10秒，每次洗涤后，用流水冲掉他们皮肤上的产品。专家们在洗涤过程的各个阶段，采用直线标度调查表，量化的确定各种产品的品质。评价的关键品质包括：
a)对皂条的感觉
b)在开始起泡过程中，对泡沫的感觉和双手的外观
c)在洗涤过程中对臂上产品/泡沫的感觉
d)冲洗性能
e)在冲洗后湿皮肤的感觉
f)在2分钟后干皮肤的感觉
所用水的硬度，以ppm CaCO3表示，为40ppm。
实施例 实施例1
表3所示的皂条组合物如下制备。将冷却的皂细条、PAG、脂肪酸、和质子酸(以酸或盐的形式)加到具有“Z形桨叶”的混合器中，在温度30℃下混合30分钟。加入其余的成分，再混合30分钟。然后将浆状物转移到三辊辗压机中，模压成短坯，切割，最后压印成皂条。
            表3.实施例1的皂条组合物
  成分 组合物在皂条中的重量％
皂条1(对比)   皂条2
  钠皂85％牛油/15％椰子油   86   76.5
  二氧化钛   0.3   0.3
  EDTA   0.06   0.06
  EHDP   0.03   0.03
  白浆*   0.4   0.04
  聚二醇聚乙二醇600(Mw＝600)   4.0
  椰子油脂肪酸   -   5.5
  氯化钠(质子酸盐)   0.7   0.8
  香料   0.7   0.7
  水   11.81   12.07
* 白浆组合物
水                           97.32
三聚磷酸钠                   0.15
碳酸钠                       0.15
Tinopol CBS(光学增白剂)      2.38
采用上面在方法一节中所述的臂洗涤方法，评价皂条1和皂条2。
在表4和图1中，比较了这二种皂条引起目测干燥度的能力，目测干燥度是由专家评分员评价的。显然，在这个对比洗涤应用实验中，在皂条组合物中包括PAG时，显著降低了该皂条的干燥能力。
在表5中概括了PAG对经表皮的水损失和皮肤水合程度的影响。结果表明，在皂条组合物中包括聚乙二醇600和脂肪酸的混合物时，降低了其损坏皮肤保护层功能(TEWL)的能力，提高了皮肤保持水分的能力(增加水合作用)。差别是非常显著的。
表4.以目测干燥度作为时间的函数比较皂条1和皂条2 目测干燥度
     第1天  第2天  第3天  第4天  第5天  累计   最终
                                                     评价皂条2    1.26    2.06    2.67    3.39     5.06    13.65   1.66皂条1    1.84    2.59    3.93    4.71     7.16    19.04   1.96显著性差 0.36    0.51    0.49    0.63     0.84    1.42    0.17异p＝0.5p值      0.0041  0.0429  0.0001  0.0004   0.0001  0.0001  0.0026
           表5  皂条1和皂条2(包含PAG/FA)的仪器评价
经表皮的水损失(蒸发计gm/M2/hr) 根据Corneometer估计的水合作用
 基线 实验结果  基线 实验结果
皂条1  2.80  16.04  73.8  44.9
皂条2  2.65  12.14  75.0  49.8
差值(皂条2-皂条1)  -0.15  -3.9  1.2  +4.9
p值  0.33  0.03  0.2  0.008
正如清楚看到的，皂条2比对比皂条1损失的水分少(引起皮肤有湿润的感觉)，对比皂条1中不包含PEG或PEG与质子酸盐的混合物。实施例2
这个实施例说明，在将PAG加入到二种不同皂组合物的皂条中后，目测干燥度和保护层损坏的降低以及皮肤水合作用的改善。在表6中示出的皂条组合物3-6，是采用实施例1所述的方法制备的。
                      表6.实施例2制备的皂条组合物
成分 组合物在皂条中的重量％
皂条3(对比)   皂条4 皂条5(对比)  皂条6
钠皂85％牛油/15％椰子油  85.0   71.5
钠皂65％棕榈硬脂精/35％椰子油  85.0   71.5
二氧化钛  0.3   0.3  0.3   0.3
EDTA  0.02   0.02  0.02   0.02
EHDP  0.02   0.02  0.02   0.02
聚二醇聚乙二醇600(Mw＝600)   5.0   5.0
脂肪酸混合物(C12，C14，C16，C18)   6.5   6.5
柠檬酸钠   2.1   2.1
香料  1.0   1.0  1.0   1.0
水  13.66   13.56  13.66   13.56
采用在方法一节中所述的4部位臂洗涤方案，评价这些皂条组合物。结果列于表7A和7B。显然，在这两种皂条组合物中包括PAG时，能显著降低这些皂条的干燥能力：皂条4与皂条3相比(表7A)，皂条6与皂条5相比(表7B)。这些结果用曲线示于图2和3。
PAG/FA/质子酸盐对皮肤经表皮的水损失和水合作用程度的影响列于表7。这些结果表明，皂条组合物中包括聚乙二醇600和脂肪酸的混合物时，降低了其损坏皮肤保护层功能的能力(TEWL)，提高了皮肤保持水分的能力(增加水合作用)。
         表7A.皂条4与皂条3的4个目测臂洗涤结果
产品 干燥度离开基线的变化  TEWL Skicon
皂条3  0.78  4.14 -126.53
皂条4  0.64  3.55 -89.09
结论  显著  显著 显著
p-值  0.0033  0.0583 0.0171
       表7B.皂条6与皂条5的4个目测臂洗涤结果
产品 干燥度离开基线的变化 TEWL Skicon
皂条5  0.78  3.53 -144.8
皂条6  0.64  3.55 -118.96
结论  显著  不显著 显著
p-值  0.0042  0.500 0.0616
实施例3
这个实施例进一步说明PAG在改善皮肤状态方面对皂条性能的影响。制备表8所示的皂条组合物。采用在方法一节中所述的FCAT方案，评价这些皂条引起干燥的能力。
                表8.实施例3制备的皂条组合物
成分 组合物在皂条中的重量％
 皂条7(对比) 皂条8(对比) 皂条9 皂条10
钠皂85％牛油/15％椰子油   85.0   55   55   55
滑石   32   12   15
二氧化钛   0.3
EDTA   0.02
EHDP   0.02
聚二醇聚乙二醇8000(Mw＝8000)   12   9
椰子油基酰胺丙基甜菜碱   2
脂肪酸混合物(C12，C14)   8   6
柠檬酸钠
香料   1.0
水   13.66   13   13   13
在洗涤结束时的仪器评价结果示于表9。正如处理后经表皮的低的水损失速率表明，与用皂条7或皂条8相比，在皂条9和皂条10中包括PAG能显著地降低对皮肤保护层功能的损坏(p＜0.05)。从Skicon测定也可以清楚地看到，采用包含PAG和脂肪酸的皂条9和皂条10洗涤皮肤，比使用普通的皂条组合物(皂条7和皂条8)洗涤皮肤，在洗涤后能保持较高的水含量。
        表9.遵照FCAT方案在洗涤结束时的仪器检测结果：皂条7-10
皂条7 皂条8 皂条9 皂条10
TEWL离开基线的变化(蒸发计gm/M2/hr) 2.85 3.28 1.54 2.03
根据Skicon估计的水合作用(任意单位) -98.9 -87.4 -54.5 -44.8
因此，在三个不同的洗涤方案中，PAG与脂肪酸混合的益处都是明显的。实施例4
这个实施例表明，包含本发明界定的PAG、有机质子酸盐、和脂肪酸的皂条组合物，能在不降低使用皂洗涤的清洁和清爽感受的情况下，改善对皮肤的护理，这是许多消费者优选的。
在表10中鉴定的皂条组合物，是采用实施例1所述的方法制备的。
               表10.在实施例4的消费者检验中使用的皂条组合物
组合物(％) 皂条11 皂条12 皂条13 皂条14 皂条15
钠皂牛油/椰子油比例 85/15  85/15  10/90  85/15  85/15
无水钠皂 74.19  82.77  71.11  72.32  74.30
柠檬酸钠 2.0  2.0
二氧化钛 0.4  0.4  0.4  0.4  0.4
EDTA 0.04  0.04  0.04  0.03  0.04
EHDP 0.02  0.02  0.02  0.02  0.02
聚乙二醇600(Mw＝600) 4.00
石蜡  10.0
甘油  9.30  6.13
脂肪酸混合物C12-C18 5.5  5.25
椰子油脂肪酸(增加的)  0.50
香料 1.50  1.50  1.50  1.50  1.50
水 13.00  13.50  10.00  17.50  12.5
少量成分加至 100  100  100  100  100
由二组消费者评价皂条11-15。一组包括自己感觉是油性皮肤的消费者，而另一组则包括自己感觉是干性皮肤的消费者(每一组有200个消费者)。属于油性皮肤的消费者，根据起泡和冲洗性能，优选皂条11和12。自己感觉是干性皮肤的消费者，为了保持皮肤比较湿润，优选皂条11，而不喜欢普通的皂(皂条12)，也都不喜欢皂条13-15。
因此，就皂条的清洗性能而言，油性皮肤的消费者，优选采用按所需的比例包含PAG和脂肪酸的皂条清洗的方法。同时，就皂条具有较好的皮肤护理性能而言，干性皮肤的消费者，也优选这种方法。实施例5
这个实施例说明，为了获得能经济地制造并具有优良使用性能的皂条，选择脂肪酸、聚二醇、和质子酸盐适当比例的重要性。制备一系列的皂条组合物，其中以各种比例包含不同含量的脂肪酸、PAG、和质子酸盐。所有的皂条都包含85/15或80/20比例的非月桂(例如来自牛油)和月桂(例如来自椰子油)皂的混合物。水分含量为10-16％，认为中点13％是标准。
在这个实施例中，PAG是分子量为600的聚乙二醇，质子酸盐是柠檬酸钠，脂肪酸是链长为C12-C18的皂的混合物。根据脂肪酸对(PAG+质子酸盐)的重量比例，将皂条分为三类。当这个比例太低时，皂条缺乏足够的凝聚力，往往容易破碎：是“易碎的”。当这个比例太高时，皂条太粘，不适合挤出和在加工温度下压印：是“发粘的”。在这两个区域之间，组合物是可加工的，而且具有优良的皂条和使用性能，例如不破裂，起泡好等。
就这些皂条的水分含量而言，图4示出FA/(PAG+质子酸盐)的临界限值。FA/PAG的临界范围随水分含量略有变化，为约0.5至约2.0，即比例为约1∶2-2∶1。实施例7
在表11中列出有关本发明的皂条组合物的实施例。
                                          表11.适宜的皂条组合物的实施例
成分 组合物在皂条中的重量％
皂条16  皂条17  皂条18  皂条19  皂条20  皂条21
钠皂85％牛油/15％椰子油   70   65.0   64.2
钠皂65％棕榈硬脂精/35％椰子油   75.6   68.6   65.0
二氧化钛   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
EDTA   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
EHDP   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
聚二醇聚乙二醇600(Mw＝600)   4   2   5   4   3   6
葵花子油   4   2   2   2   3
维生素C乙酸酯   0.2   0.1   0.2
碳酸钙   5   4
滑石   4   4
椰油基酰胺丙基甜菜碱   2
脂肪酸混合物(C12，C14)   5.5   5
脂肪酸混合物(C10-C18)   4   6   5.5   6
椰油基羟基乙磺酸钠   2   1
矿脂   2   2   2   2
硅油(60,000cst)   2   2   1   1
柠檬酸钠(有机质子酸盐)   0.9   1.5   2.5   2.0   1.5
氯化钠(无机质子酸盐)   0.8   1.5
香料   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
水   12.06   15.16   10.96   9.46   11.26   8.46
实施例8
在表12中进一步列出有关本发明的皂条组合物的实施例。
                                     表12.适宜的皂条组合物的实施例
成分 组合物在皂条中的重量％
 皂条22   皂条23   皂条24   皂条25   皂条26   皂条27   皂条28   皂条29   皂条30
钠皂85％牛油/15％椰子油  73.4   60.2   71.7   71.5   79.5   60.6
钠皂65％棕榈硬脂精/35％椰子油   75.2   70   74
二氧化钛  0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
EDTA  0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
EHDP  0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
聚二醇聚乙二醇10,000(Mw＝10000)   8   4   10
聚二醇聚乙二醇600(Mw＝600)  4   5   4   6   4.5   5
葵花子油   2   2   2
维生素E  0.2   0.1   0.1   0.2   0.1
烟酰胺   1.0
海草提取物   0.5   0.5
Triclocarban(杀菌剂)   1.4
Irgasan DP 300(杀菌剂)   0.3   0.25   0.25
维生素C  0.1   0.1   0.1   0.1
Parcol MCX(防晒剂)   1
柠檬酸钠(三碱的)   2.5   2.5   2   3
乳酸钠   2.7   2.5
己二酸钠  2.5   2.5
加尔胶类絮凝剂13s(阳离子聚合物)   1   2.5   1
脂肪酸混合物(C10-C18)  5.5   6   5.5   5.5   5.5   7   8
椰油基羟基乙磺酸钠   2
矿脂   2   2   1.6
硅油(60,000cst)   1   1   1.5
香料  1.0   1.0   1.0   1   1.5   1   1.0   1.0   1.0
水  12.96   13.96   12.96   11.01   13.01   12.96   9.96   12.96   9.96
实施例9
这个实施例进一步说明，PAG/FA/质子酸盐在改善皮肤状态方面对皂条性能的影响。制备表13所示的皂条组合物。采用在方法一节中所述的FCAT方案，评价这些皂条引起皮肤干燥的能力。
             表13.实施例9制备的皂条组合物
  成分 组合物在皂条中的重量％
 皂条31 皂条32
  钠皂85％牛油/15％椰子油   86.5 71.3
  聚二甲基硅氧烷 1.0
  游离脂肪酸 4.0
  EDTA 0.02
  EHDP 0.04
  聚二醇聚乙二醇600(Mw＝600) 4.0
  二氧化钛 0.4
  脂肪酸混合物(C12，C14)
  氯化钠
  柠檬酸钠   0.5 1.5
  Tinopal CBS 0.024
  香料 1.27
  甘油，氯化钠 ＜1.5
  水   13.0 14.946
表15示出在洗涤结束时采用Skicon仪器评价的结果。从Skicon的测定也可以清楚地看出，采用包含4％PAG的皂条32洗涤皮肤比采用普通的皂条组合物——皂条31——洗涤皮肤能保持较高的水含量。
       表14.遵照FCAT方案在洗涤结束时的仪器测定结果：
在Skicon评价时离开基线的变化 皂条31 皂条32
根据Skicon估计的水合作用(任选单位) -18.24 -36.36
正如清楚看到的，皂条32优于皂条31(即具有较高的电导率)。

Claims (20)

1.一种皂条组合物，其中包括：
(a)25-85重量％的脂肪酸皂；
(b)MW为400-25,000 Dvalton的聚二醇；
(c)1-35重量％的C8-C22游离脂肪酸；
(d)0.1-5重量％ pKal＜6的质子酸盐；其中聚二醇(b)在皂条中的存在量足以改善皮肤的状态，在对比应用洗涤实验中，能降低根据经表皮的水损失测定的保护层损坏、提高根据皮肤电导率/电容测定的皮肤水合作用、和/或降低目测干燥度；和其中游离脂肪酸(c)对质子酸盐(d)的摩尔当量比例为0.5∶1-3∶1，游离脂肪酸(c)对聚二醇加有机质子酸盐((b)和(d))的重量总合的重量比例是1∶2-2∶1。
2.根据权利要求1的组合物，其中聚二醇是MW为400-10,000道尔顿的聚乙二醇，在组合物中的存在量为1.5-25重量％。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中游离脂肪酸是具有8-20碳原子的饱和或不饱和的脂肪酸，其存在量为0.1-14重量％。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中包括0.5-3重量％的质子酸盐。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其中质子酸盐的pKal＜5.5。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其中质子酸盐是有机的质子酸盐，选自己二酸、柠檬酸、乙醇酸、甲酸、富马酸、乳酸、苹果酸、马来酸、己二酸、酒石酸、和水杨酸的镁、钾、和钠盐，以及它们的混合物。
7.根据权利要求1-5任一项的组合物，其中质子酸盐是无机质子酸盐，选自盐酸、硫酸、和磷酸的镁、钾、和钠盐，以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，其中质子酸选自盐酸、己二酸、柠檬酸、和乳酸的钠盐或钾盐，和它们的混合物。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中脂肪酸对质子酸盐的摩尔当量比例为0.75∶1-2∶1。
10.根据前述权利要求任一项的组合物，其中游离脂肪酸对聚二醇加质子酸盐的重量比例为1∶1.5-1.5∶1。
11.根据前述权利要求任一项的组合物，其中还包括0.5-10重量％的辅助表面活性剂，辅助表面活性剂选自酰基羟乙磺酸盐、醇的乙氧基化物、聚乙二醇的脂肪酸酯、链烯磺酸盐、烷基甜菜碱、和烷基酰氨基丙基甜菜碱。
12.一种清洗皮肤的皂条组合物，其中包括：
(a)65-80重量％的脂肪酸皂，该皂由从非月桂脂肪/油类和月桂脂肪/油类衍生的脂肪酸皂的混合物组成，其混合比例为95/5-50/50；
(b)2-8重量％分子量为400-8000的聚二醇；
(c)3-8重量％的C12-C18脂肪酸；和
(d)0.5-3重量％的质子酸盐，质子酸盐选自氯化钠、柠檬酸钠、己二酸钠、乳酸钠、甘醇酸钠、和它们的混合物。
13.根据权利要求12的皂条组合物，其中还包括0.1-10重量％的润湿增益剂，它选自葵花子油，豆油，琉璃苣子油，樱草油，必要的脂肪酸，矿脂，矿物油，维生素A、C、和E，甘油，乳酸盐，吡咯烷酮羧酸，氨基酸，蛋白质，或它们的混合物。
14.根据权利要求12或13的皂条组合物，其中还包括0.1-10重量％的用于处理油性皮肤的增益剂，它选自矿物、粘土、植物提取物、海洋/藻类提取物、维生素、无机盐类、二氧化硅、滑石、α和β羟酸盐、或它们的混合物。
15.根据权利要求12-14任一项的皂条组合物，其中还包括0.1-10重量％的皮肤更新增益剂，它选自神经酰胺和假神经酰胺、烟酰胺、维生素C及其衍生物、或它们的混合物。
16.根据权利要求12-15任一项的皂条组合物，其中还包括0.1-5重量％的杀菌剂。
17.一种清洗皮肤的方法，与使用普通皂相比，该方法能提供有效的清洗作用和改善对皮肤的护理，该方法包括使用有效量的水和根据权利要求1的皂条洗涤皮肤。
18.一种清洗皮肤的方法，与使用普通皂相比，该方法能提供有效的清洗作用和改善对皮肤的护理，该方法包括使用有效量的水和根据权利要求12-16的皂条洗涤皮肤。
19.一种制备根据权利要求1或12的皂条组合物的方法，其中包括：
在温度25-40℃下就地混合成分(a)-(d)，直至获得均匀的混合物为止，然后生产皂条。
20.一种根据权利要求19的方法，其中所有的或部分质子酸盐和脂肪酸是就地产生的，产生的方法是：将质子酸加到脂肪皂中，在温度25-40℃下混合，直至生成均匀的混合物为止。
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