CN102939368A

CN102939368A - 龟裂减轻的低tmf挤出皂条

Info

Publication number: CN102939368A
Application number: CN2010800649233A
Authority: CN
Inventors: R.阿斯托尔菲; C.A.F.坎托; S.R.莱奥波尔迪诺; A.M.K.佩德罗
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2009-12-29
Filing date: 2010-12-16
Publication date: 2013-02-20
Anticipated expiration: 2030-12-16
Also published as: CN102939368B; AR079747A1; GB0922649D0; WO2011080101A1; CO6501135A2; BR112012015922B1; BR112012015922A2

Abstract

低TFM挤出个人洗涤条，其包含连续相，所述连续相基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，所述连续相包含：a.20%～50%脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；b.结构化系统，其包含：i.相对于连续相以重量计10%～45%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合，ii.相对于连续相以重量计6%～30%的多元醇，其选自甘油、山梨醇及其混合物，和iii.相对于连续相以重量计0～15%的水不溶性微粒材料；c.0.5%～低于3%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯聚合物及其混合物；d.10%～20%的水；其中条的龟裂指数为1或更小；且其中连续相是可挤出物料，其在40℃温度测得的针入度计硬度为3～8Kg且屈服应力为350～2000kPa。

Description

龟裂减轻的低TMF挤出皂条

本发明涉及通过高速挤出和冲压制得且适于大众市场的低TFM个人洗涤条。所述个人洗涤条在使用期间显示出龟裂趋向减轻。

个人洗涤条诸如皂条在卫生和皮肤护理方面具有重要的作用。其常规性使用对于减轻传染病的传播很关键。制造商们一直在探寻改善个人洗涤条的实用特性和皮肤相容性并提高全世界消费者对其可购能力的办法。

源自甘油三酯的脂肪酸皂是居主导地位的个人洗涤条用表面活性剂。随着甘油三酯作为食物和新近作为代用燃料的需求不断增长，它们的价格不断提升。结果，制造商们探寻在皂条中更高效地使用脂肪酸皂的办法。当个人洗涤条中主导表面活性剂是脂肪酸皂时，表面活性剂的减少通常表示为“总脂肪物质”或TFM的减少。术语TFM用来表示，在不考虑伴随阳离子的情况下，皂中所存在的脂肪酸和甘油三酯残基的重量百分率。TFM的测量在本领域中是众所周知的。

已用于降低条中皂含量的一个策略是，用无机填料和/或更高含量的水来替换部分脂肪酸皂。然而，高无机填料含量和/或高水含量的使用导致若干负面特性，包括储存期间由水分蒸发引起条显著收缩在内，并且导致由于较大量无机材料所致的较小条体积。

已用于降低条的表面活性剂含量的另一手段是，使用熔化-浇铸工艺中所形成的凝聚胶。在此，将熔化的表面活性剂溶液倾入模型并冷却。表面活性剂溶液与胶凝化和/或结构化剂联合形成高度延伸的三维网络。虽然熔化-浇铸技术产生表面活性剂含量较低的条，但是它们的生产不如挤出皂效率高。此外，熔化-浇铸条具有相当大的水和溶剂含量，易发生干燥，并且它们的磨损率显著高于研制的盥洗皂。因此，熔化-浇铸条在使用时不如研制皂经济。

基于上述概念的手段的示例包括：WO 01/42418（Chokappa等人），公开了含有无定形氧化铝的去垢条；WO 2006/094586，公开了包括无机微粒和铝硅酸盐的低TFM去垢条；US 6,440,908，公开了包括硼酸盐的高水分条；WO98/18896，公开了包括结构化皂和淀粉的高水分洗衣条；US 2007/0021314和US 2007/0155639，公开了包括选自糖类结构化剂、湿润剂、游离脂肪酸、合成表面活性剂及其混合物的组分的清洁条；WO 2007/146027，公开了包括糖类结构化剂和阳离子聚合物的清洁条组合物；U.S. 6838420B2，公开了包括湿润剂、结构化剂和胶凝剂的半透明或透明组合物；US 4,808,322，公开了基本上由特定阴离子表面活性剂材料、特定水不溶性润肤剂、任选的淀粉衍生填料和水组成的无泡皮肤清洁-调理条；WO 99/14307，公开了包括用纤维素材料结构化的皂相的高水分组合物。

先前在专利申请GB 806340.6和GB901953.0中记载的工作识别了低TFM可挤出皂条组合物，其包括淀粉、特定多元醇和任选地水不溶性颗粒，所述颗粒不需要高含量的水和无机填料。虽然这些低TFM组合物具有普遍优良的泡沫和实用特性，但已发现，它们与传统皂条相比（一般含75～85%皂）更容易龟裂和裂隙，尤其是当条被反复地浸水并继之以干燥时。

EP0311343A2和GB2114145A1中已考虑过盥洗皂的龟裂。

更广泛的实验揭示，通过将限量的某些防裂剂引进低TFM条的连续相，可显著地改善所述条的龟裂趋向，前提是所述条基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，尤其是基于强酸三和多价阴离子水溶性盐类的那些，诸如多磷酸钠和焦磷酸四钠。该技术是本发明的主题。

本发明的个人洗涤条是适于大众市场应用的经挤出和优选经冲压的条。本发明的一个实施方案是个人洗涤条，其包括基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂的连续相，该连续相包含：

a. 20%～50%、优选25%～40%、更优选30%～37%的脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；

b. 结构化系统，其包含：

i. 相对于连续相以重量计10%～45%、优选20%～40%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合，

ii 相对于连续相以重量计6.0%～30%、优选10%～20%的多元醇，其选自甘油、山梨醇及其混合物，和

iii. 相对于连续相以重量计0～15%、优选4%～10%的水不溶性微粒材料；

c. 0.5%～低于3%、优选0.5%～低于2.5%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯及其混合物；

d. 10%～20%、优选15%～18%的水；

其中所述连续相是可挤出物料，其在40℃温度测得的针入度计硬度为3～8 Kg且屈服应力为350～2000 kPa。有用地，所述条的龟裂指数为1或更小。

在另一实施方案中，连续相组合物包括合成表面活性剂，其含量为相对于所述条以重量计至多约10%、优选以重量计2%～8%。

在又一实施方案中，连续相包括爽滑改良剂，其大大改善湿条在皮肤上摩擦时的感觉、尤其是当多糖和/或不溶性颗粒以接近它们有效浓度范围上限的含量存在于所述条中时。

这些及其他实施方案在以下书面描述和在实施例所说明的各种实施方案中更充分地进行描述。

在本文使用时，%或wt%指，与正论述的组合物或组分（一般为连续相组合物或脂肪酸皂组合物）总重量相比，成分的重量百分数。

除操作和对比例中或当另有明确说明外，本说明书中指示材料数量或反应条件、材料物理特性和/或应用的数应理解为经措词“约”修饰。除非另作说明，术语“组合物”指条的连续相组合物。

为免除怀疑，措词“包含”是用来意指“包括”，而并非必然地“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤、选项或替代方案不必是穷举的。

本发明涉及经挤出的个人洗涤条，其中条的连续相包含特定含量的脂肪酸皂（在下文简称为“皂”），约30%～约60%的结构化系统；已发现能减轻龟裂的特定防龟裂剂，以及各种任选的成分。下面描述用于制备本发明条的连续相的组合物，以及用于制造和评价该组合物及由该组合物制成的条的方法。

术语“条的连续相”在本文中以宏观意义使用，用以描述主导软固体相，各种宏观固体域即“分散相”可任选地分散或分布在所述主导软固体相中。所述连续相一般不是微观意义上的单一相，而是微观皂晶体和液晶或凝胶和液体材料、结构化系统组分（例如，淀粉、多元醇、不溶性微粒材料）和各种任选成分的基本上均匀的混合物（即，分散体）。连续相一般以重量计占个人洗涤条的65%～100%。在大多数应用中，连续相占个人洗涤条的90%～100%。

任选的分散相可呈条纹或花斑、屑（例如，固体片或块）、板样夹杂物、脉络等及其混合物的形式。分散相一般具有与连续相不同的总组成，但可能仅在着色剂含量或类型方面不同。

下文在分散相一节中，引证阐明具有分散宏观相的多相个人洗涤条的实施例。

利用一般牵涉锭料或胶粒（billet）的挤出成型以及这些胶粒冲压或模塑成为单个饼、块或条的工艺，能够以高生产速率制造本发明的条组合物。

术语“能够高速率制造”意指由连续相组合物和任何分散相形成的物料能够以超过9 kg/分钟的速度、优选以处于或超过27 kg/分钟和理想地以处于或超过36 kg/分钟的速度挤出。

除能够以高生产速率加工之外，由本发明组合物生产的个人洗涤条还具有很多可取的物理特性，所述特性使得它们非常适合大众市场消费者每日使用。

下文在测试方法一节中，描述用以评价组合物各种物理特性的测试方法，这些方法针对条制造和实用特性提供客观标准。

本发明的连续相组合物是可挤出物料，其基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，并且包括脂肪酸皂、结构化系统、防龟裂剂、水和各种任选的成分。

术语“基本上不含”意指水溶性洗涤剂增效助剂的含量为基于连续相总重量计低于0.8%、优选低于0.5%、更优选低于0.3%和有时低于0.1%。

为本发明目的，洗涤剂增效助剂（或简称“增效助剂”）限定为具有二、三和多价阴离子的水溶性盐，所述阴离子具有一般小于50、一般小于25的聚合度，其极强地与二和多价阳离子诸如钙和镁相互作用。洗涤剂增效助剂一般是强酸的盐。

已意外地发现，洗涤剂增效助剂使我们发现能减轻低TFM挤出条中龟裂的特定试剂的效果废止。

特别有害的增效助剂是水溶性碱金属磷酸盐、尤其焦磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐、更高级多磷酸盐和其混合物。示例包括水溶性的碱金属三聚磷酸盐，以及三聚磷酸盐与焦磷酸盐、例如三聚磷酸钠（STPP）、焦磷酸四钠（TSPP）的混合物。

非磷酸盐类无机洗涤剂增效助剂的示例包括水溶性无机碳酸盐诸如碳酸钠和钾以及硅酸盐。

另一种增效助剂类型是强螯合盐，其能多价螯合和螯合镁和钙离子以及重金属阳离子诸如铁、锰、锌和铝。这些包括膦酸盐螯合剂诸如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、盐及其配合物，以及乙酸盐螯合剂诸如二亚乙基三胺五(乙酸)、乙二胺四(乙酸)（EDTA）及其盐。低含量的某些螯合剂盐诸如EDTA被广泛用作极致含量（very level）的皂条防腐剂。这是可接受的，只要含量保持低于约0.3%。

条的非连续相可含一些水溶性洗涤剂增效助剂，只要所述增效助剂盐不迁移至连续相，也即，只要连续相保持基本上不含洗涤剂增效助剂即可。然而我们发现，优选的是整个条基本上不含增效助剂，尤其是磷酸盐增效助剂，其中“基本上”的含义如上文所定义。也就是说，整个个人洗涤条（即连续和非连续相）中水溶性洗涤剂增效助剂的含量为基于条总重量计低于0.8%、优选低于0.5%、更优选低于0.3%和有时低于0.1%。

脂肪酸皂、任选的表面活性剂和事实上条的所有组分应该适合与人类皮肤的日常接触，且优选产生高泡性的条。

优选的表面活性剂类型是脂肪酸皂。术语“皂”在本文中用以意指常源自天然甘油三酯的脂族、烷烃-或烯烃单羧酸的碱金属或链烷醇铵盐。对本发明来说，钠、钾、镁、单、二和三乙醇铵阳离子或其组合是最适宜的。一般而言，本发明组合物中使用钠皂，但皂的约1%～约25%可以是钾、镁或三乙醇胺皂。在此可用的皂是众所周知的、具有约8～约22个碳原子、优选约10～约18个碳原子的天然或合成脂族（链烷或链烯）酸碱金属盐。它们可被说成是具有约8～约22个碳原子的饱和或不饱和烃的碱金属羧酸盐。

具有椰子油和棕榈仁油脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的下限。具有花生或菜籽油或者其氢化衍生物的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的上限。

优选使用具有椰子油或动物脂或者其混合物的脂肪酸分布的皂，因为这些是更容易得到的甘油三酯脂肪。椰子油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸比例为约85%。当使用椰子油和脂诸如动物脂、棕榈油、或者非热带坚果油或脂的混合物，其中主链长度是C₁₆和较高，则这些比例会更大。优选用于本发明组合物的皂具有至少约85%的约12～18个碳原子的脂肪酸。

优选用于本发明的皂应包括相对于脂肪酸皂以重量计至少约30%的饱和皂，也即源自饱和脂肪酸的皂，优选至少约40%、更优选约50%的饱和皂。

皂可分为三个大类，这些大类在烃链链长也即脂肪酸链长方面，以及脂肪酸饱和与否方面是不同的。对本发明来说，这些分类是：

“月桂酸类”皂，涵盖主要源自C₁₂～C₁₄饱和脂肪酸也即月桂酸和肉豆蔻酸、但可含少量源自更短链脂肪酸例如C₁₀的皂的皂类。月桂酸类皂在实践中一般源自坚果油诸如椰子油和棕榈仁油的水解。

“硬脂酸类”皂，涵盖主要源自C₁₆～C₁₈饱和脂肪酸也即棕榈酸和硬脂酸、但可含少量源自更长链脂肪酸例如C₂₀的饱和皂的皂类。硬脂酸类皂在实践中一般源自甘油三酯油诸如动物脂、棕榈油和棕榈硬脂精（palm stearin）。

“油酸类”皂，涵盖源自主要包括油酸（C_18:1）、亚油酸（C_18:2）、肉豆蔻脑酸（C_14:1）和棕榈油酸（C_16:1）在内的不饱和脂肪酸、以及少量更长和更短链不饱和和多不饱和脂肪酸的皂类。油酸类皂在实践中一般源自各种甘油三酯油和脂诸如动物脂、棕榈油、葵花籽油和大豆油的水解。

皂用椰子油可以整体或部分地被其它“高月桂酸类”或“月桂酸类富集”油替代，所述“高月桂酸类”或“月桂酸类富集”油是其中至少45%总脂肪酸由月桂酸、肉豆蔻酸及其混合物构成的油或脂。这些油一般由椰子油类别的热带坚果油例示。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、星实榈油（tucum oil）、羽叶棕榈果油（cohune nut oil）、星实榈油（murumuru oil）、jaboty仁油、khakan仁油、地咖坚果油和肉豆蔻脂。

当包括月桂酸类、硬脂酸类和油酸类皂混合物的固体物料加热时，与硬脂酸类皂相比水溶性更大和熔点更低的月桂酸类和油酸类皂与组合物中所存在的水及其它组分结合，形成或多或少流动的液晶相，这取决于水含量和温度。月桂酸类和油酸类皂从固体向液晶相的这一转化为所述物料提供了塑性，该塑性使它能在剪切力下进行混合和加工，也即，所述物料是热塑性的。

已经发现，当使用包含淀粉和/或纤维素、多元醇和任选不溶性微粒材料混合物的结构化系统时，为获得能够以高生产速率挤出和冲压的条，控制连续相中不饱和皂的总含量是很关键的。

连续相中不饱和皂含量，以相对于连续相总皂含量的wt%表示，应相对于连续相低于40%、优选低于39%和优选32%～37%。

优选的皂是约10%～约40%源自椰子油、棕榈仁油或其它月桂酸类富集油和约90%～约60%动物脂、棕榈油、棕榈硬脂精或其它硬脂酸类富集油或其组合的混合物。

皂可通过经典的锅煮沸工艺或现代的连续皂制造工艺制备，其中利用本领域技术人员熟知的工序，用碱金属氢氧化物使天然油脂诸如动物脂、棕榈油或椰子油或者它们的等价物皂化。两种宽泛的工艺在商业上特别重要。一种工艺是SAGE工艺，其中，用碱例如氢氧化钠使甘油三酯皂化，深度处理反应产物，提取并回收甘油组分。另一工艺是SWING工艺，其中，在不彻底处理情况下直接使用皂化产品，不分离来自甘油三酯的甘油而是将其引进细皂条和/或皂条成品中。

或者，可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐（前提是残余碳酸钠含量足够低——参见上文）中和脂肪酸（例如，经蒸馏的脂肪酸）诸如月桂酸（C₁₂）、肉豆蔻酸（C₁₄）、棕榈酸（C₁₆）、硬脂酸（C₁₈）和油酸（C_18:1）及其混合物，来制备皂。

条连续相中脂肪酸皂（一般为不同链长和/或异构体的混合物）含量可为基于连续相组合物总重量计约20%～低于约52%、一般低于50%、优选20%～约45%、优选25%～40%、优选约25%～37%和优选30～37%。

除皂以外的表面活性剂（统称为“合成表面活性剂”或“合成洗涤剂”）可任选地引入所述条中，其含量一般为相对于条以重量计至多并包括约10%、优选约2%～约7%。适宜的合成洗涤剂的示例在下文中描述。

结构化系统包括选自淀粉、纤维素及其混合物的一或多种多糖结构化剂；一或多种多元醇；和任选地，水不溶性微粒材料。

组合物中所用结构化系统的总含量，基于连续相总重量，一般为相对于连续相以重量计约30%～70%，优选30%～60%，最优选约35%～约55%。结构化系统的总含量意指连续相中淀粉/纤维素、多元醇和任选的不溶性微粒材料重量之和。

适宜的淀粉材料包括天然淀粉（来自玉米、小麦、稻米、马铃薯、木薯等）、预胶凝化淀粉、物理和化学变性淀粉及其混合物。术语天然淀粉，又名生或原淀粉，意指除与分离和研磨相关联的步骤外，没有经历其它化学或物理改性的淀粉。

优选的淀粉是来自玉蜀黍（玉米）、木薯、小麦、马铃薯、稻米及其它天然源的天然或原淀粉（通常又名生淀粉）。具有不同的直链淀粉和支链淀粉比例的生淀粉包括：玉蜀黍（25%直链淀粉）；糯质种玉米（0%）；高直链淀粉玉蜀黍（70%）；马铃薯（23%）；稻米（16%）；西米（27%）；木薯（18%）；小麦（30%）等。生淀粉可直接使用，或在条组合物制备工艺期间进行改性，以便使淀粉部分或完全胶凝化。

另一适宜的淀粉是预胶凝化淀粉，其为在作为一成分加入在本发明条组合物前就已胶凝化的淀粉。将会在不同温度下成胶的多种形式例如冷水可分散淀粉是可得的。一个适宜的商业预胶凝化淀粉由National Starch Co.（Brazil）以商品名FARMAL CS 3400供应，而其它具有类似特征的商业可得材料也是适宜的。

适宜的纤维素材料包括微晶纤维素、羟烷基烷基纤维素醚及其混合物。

优选的纤维素材料是微晶纤维素（高度结晶微粒纤维素，主要由结晶聚集体制成），其是通过用水解降解移除纯化纤维素源材料的无定形纤维状纤维素区域来获得的。这一般用强的无机酸（例如，氯化氢）来进行。酸水解过程产生微晶纤维素，其主要为粗的微粒集合体、平均粒径范围一般为10～40微米。一种适宜的商业微晶纤维素由FMC Biopolymer（Brazil）以商品名AVICEL GP 1030供应，而其它具有类似特征的商业可得材料也是适宜的。

优选的多糖结构化剂是淀粉、最优选天然淀粉（生淀粉）、预胶凝化淀粉、化学改性淀粉或其混合物。生淀粉是优选的。

连续相中多糖（例如，淀粉和/或纤维素）组分的量可为相对于组合物以重量计约10%～约40%、优选20%～40%、优选25%～40%和优选30%～40%。

结构化系统的另一关键组分是多元醇或多元醇混合物。术语多元醇在本文中用以指具有多个羟基（至少两个、优选至少三个）的化合物，其在水中是高水溶性的、优选易溶性的。

众多多元醇类型是可得的，包括：较低分子量短链多羟基化合物诸如甘油和丙二醇；糖诸如山梨醇、甘露糖醇、蔗糖和葡萄糖；改性糖类诸如水解淀粉、糊精和麦芽糖糊精，以及聚合合成多元醇诸如聚烷撑二醇、例如聚乙二醇（PEG）和聚丙二醇（PPG）。

优选的多元醇是较低分子量化合物，其为液体或其容易形成稳定的高浓度水溶液，例如在水中浓度以重量计高于50%，优选70%或更大。这些包括低分子量多元醇和糖。

尤其优选的多元醇是甘油、山梨醇及其混合物。

对于材料特性既适于高速制造（27～36 Kg/分钟）又适于用作个人洗涤条的热塑性物料的形成，多元醇含量是关键的。已发现，当多元醇含量过低时，所述物料在挤出温度、一般40℃～45℃不具有足够的塑性。反之，当多元醇含量过高时，所述物料变得过软以至于不能有效地在正常加工温度挤出形成条。

多元醇含量应为相对于组合物以重量计6%～30%，优选8～20%，优选约8%～约15%。

连续相中淀粉和/或纤维素对多元醇的重量比一般为2:1～6:1，优选3:1～5:1，例如约4:1。

结构化系统可任选地包括一种不溶性微粒材料或不溶性微粒材料的组合。不溶性微粒材料意指在连续相中作为细碎固体颗粒存在并适于个人洗涤应用的材料。只要它不溶于水，微粒材料可以是无机或有机的或者组合。不溶性微粒材料不应觉察为带刮痕或呈粒状，因此其粒度应小于300微米，更优选小于100微米，最优选小于50微米。

优选的无机微粒材料包括滑石和碳酸钙。滑石是硅酸镁类矿物质材料，具有化学式Mg₃Si₄(O)₁₀(OH)₂所示层状硅酸盐结构，可以水合形式得到。滑石具有板样形态，基本上是亲油/疏水性的。

碳酸钙或白垩以三种结晶形式存在：方解石、文石和球霰石。方解石的天然形态是菱形或立方形的，文石的天然形态是针状或树枝状的，球霰石的天然形态是球状的。

商业上，碳酸钙或白垩（沉淀碳酸钙）通过碳酸饱和方法产生，其中二氧化碳气鼓泡穿过氢氧化钙的水悬浮液。在此方法中，碳酸钙的结晶类型是方解石或者方解石与文石的混合物。

其它任选的不溶性无机微粒材料的示例包括铝硅酸盐、铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、不溶性硫酸盐、硼酸盐和粘土（例如，高岭土、陶土）以及它们的组合。

有机微粒材料包括：不溶性多糖诸如高度交联的或不能溶解的淀粉（例如，通过与疏水物诸如琥珀酸辛酯反应）；合成或天然聚合物诸如各种聚合物晶格和悬浮聚合物及其混合物。

结构化系统可包含基于组合物总重量计至多并包括约15%不溶性微粒材料，优选4%～约10%。

已发现，与常规皂条相比，连续相含50%或更少脂肪酸皂的挤出个人洗涤条在使用期间明显更容易出现龟裂和裂隙的形成。

皂条的“龟裂”（或“裂隙”）在挤出皂领域是众所周知的。该过程被认为是起因于皂物料的脱层或分离，尤其是在条末端（“端部龟裂”）以及沿着挤出流元件的接合处所形成的压缩线（被称为皂烛）。消费者认为这类龟裂是常与低品质皂关联的明显缺陷。龟裂程度可以很严重，尤其是在因置于排水不良的皂皿使条浸水并随后长时间干燥时。评价挤出条在使用中发生龟裂可能性的试验在下文中测试方法一节中进行描述。

我们发现，某些水溶性聚合物，在被引进基本上不含增效助剂的低TFM挤出皂条的连续相中时，对于减轻或消除龟裂和裂隙相当地有效。作为最有效防龟裂剂的聚合物是羧甲基纤维素、丙烯酸酯聚合物和它们的混合物。

本发明中所用羧甲基纤维素钠胶是水溶性阴离子型长链聚合物，其源自纤维素，一般通过纤维素与碱和氯乙酸的反应而来。特性随每一纤维素分子中每一脱水葡萄糖单元的取代羧甲基基团平均数目而变。该特性通常称为“取代度”。可能的最大取代度（DS）指定为“3.0”，因为每一脱水葡萄糖单元中仅有三个羟基能够反应。为实施本发明，已发现取代度为0.4～1.3的羧甲基纤维素胶是适宜的。25℃测得的1%胶溶液粘度应在约15～10,000、优选1,000～5,000厘泊的范围。

作为适用于本发明的商业可得羧甲基纤维素钠胶的示例，可提及Danisco以如下型号出售的那些：CG BEV350、CG BEV 050、BEV 150、CG MAS 120、SCMC 9H。9H型优选用于本发明。

就本发明而言，适宜的丙烯酸酯聚合物包括：丙烯酸酯交聚物（与乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的共聚物），丙烯酸酯共聚物（由丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一组成的两或更多种单体的共聚物），卡波姆和丙烯酸酯/C_x-y烷基丙烯酸酯交聚物（与蔗糖烷基醚或季戊四醇烯丙醚交联的C_x-y烷基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的一或多种单体的共聚物），其中x和y为2～30、更优选10～30，粘度（25℃，1%溶液）为4,000～100,000 cP。示例包括Carbopol ETD 2020、Carbopol 940、Carbopol 934、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 10、Carbopol 934、Carbopol 941、Carbopol 981。

适用于中和上述聚合物试剂的羧基的中和剂包括：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。

优选的防龟裂剂是粘度（25℃，1%）为15～10,000 cP且取代度为0.5～1.3的羧甲基纤维素钠。

连续相中存在的防龟裂剂含量为相对于连续相以重量计至少0.3%，优选至少0.5%，但应小于约3%。当含量低于0.3%时，所述防龟裂剂不足以有效地减轻低TFM条的龟裂。然而，当所述防龟裂剂以3%或更高的含量引进连续相中时，已发现聚合防龟裂剂对于生成的泡沫量有负面影响，且还可促成条在和水接触时过度溶胀和/或使条在使用期间发粘。

通常，在加速龟裂试验（见测试方法一节）实现1或更小龟裂评分所要求的最佳含量是基于连续相总重量约0.5wt%～约2.5 wt%。

已意外地发现，实质上减轻或消除龟裂所要求的防龟裂剂最佳含量与连续相的总脂肪酸皂含量逆相关，并取决于条中不饱和脂肪酸皂相对水含量之比。该最佳含量由以下方程式近似给出：

防龟裂剂百分率 =（4.3 e-1.68R_us/w）± 15% （1）

其中R_us/w是连续相中总不饱和皂百分率与连续相中水百分率之比。

例如，利用约36%不饱和度的脂肪酸皂，在具有不同含量的皂并含约18%水的连续相中，防龟裂剂最佳含量会是：

Figure 2010800649233100002DEST_PATH_IMAGE001

已意外地发现，针对作为本发明主题的低TFM条，脂肪酸皂含量高于约51～52%、例如54～55%和以上的皂条明显不容易出现龟裂，且在本文中识别的防龟裂剂的影响不明显得多或可忽略不计。

与典型的挤出和冲压皂条相比，本发明的条组合物并不包含格外高含量的水，而典型的挤出和冲压皂条在刚制得时（也即挤出和冲压后）水含量一般可为约13～约18%。事实上，刚制得条中连续相的水含量优选应为基于连续相总重量以重量计10%～约20%、优选14%～18%、更优选15%～18%。因此，在优选实施方案中，刚制得的本发明条的水含量比刚制得的熔化-倾注或熔化-浇铸条的水含量（即，基于工厂所制配方的标称水含量）低得多，在熔化-浇铸组合物中一般超过25wt%。

强调指出，上述优选的水含量是指刚制得的条，其被指定为组合物的“初始水含量”，又名“标称水含量”。众所周知，皂条在储存期间易发生干燥，也即，当相对湿度低于与条组合物处平衡态的水的分蒸气压，依据水从条扩散的速率，水从条中挥发出来。因此，依据条的储存方式（包装纸类型、温度、湿度、空气环流等等），采样时条的实际水含量可能不同于刚制得后条的标称水含量。

至于可能的任选成分，在条中可存在各种附加的电解质（除本身是电解质的脂肪酸皂及其它荷电表面活性剂之外），特别是具有碱金属阳离子的那些。这些电解质的存在或是由于脂肪酸皂化和中和的结果，例如，氢氧化钠皂化和盐酸中和所生成的NaCl；或是作为加入的盐，诸如可用于控制硬度的硫酸钠或钾。各种电解质可以适度量使用，只要它们不是强的洗涤剂增效助剂或另外妨碍防龟裂剂效力即可。

电解质含量应小于2.0%，优选小于1.5%，优选至多约1.0%，优选至多并包括0.8%。在一些情况下，约0.3%～约0.8%的盐含量是可用的。然而，在其它情况下，特别是当连续相的总皂含量低于约35%时，可能优选将总电解质限制到小于0.8%，例如，0.3%～0.7%或0.1%～0.5%。

应注意，盐在本发明中并不是用于降低水活度以顺应条的极高水含量，用盐降低水活度以顺应条的极高水含量是现有技术中记载的一些低TFM条的特征，也即使用电解质来阻止或减慢条的干燥。事实上，与常规商业皂条（标称水含量可为约13～约15-18%）相比，本发明条的水含量不是特别高（至多约20%）。事实上，现有技术的高水含量条中一般为2.5～8%的盐含量对本文中所述的条不利。

有用的任选成分是游离脂肪酸和/或甘油三酯，其可用于改善起泡以及在以低含量引进组合物时改变流变学从而提高塑性。

可能适宜的脂肪酸是C₈～C₂₂脂肪酸。优选的脂肪酸是C₁₂～C₁₈，主要优选饱和的直链脂肪酸。然而，一些不饱和脂肪酸也可以使用。当然，游离脂肪酸可以是较短链长（例如，C₁₀～C₁₄）和较长链长（例如，C₁₆～C₁₈）链脂肪酸的混合物。例如，一种有用的脂肪酸是源自高月桂酸类甘油三酯诸如椰子油、棕榈仁油和巴巴苏油的脂肪酸。

可将脂肪酸直接引入，或者通过在加工期间将质子酸（protic acid）加入皂中来就地生成脂肪酸。适宜的质子酸的示例包括：无机酸诸如盐酸和硫酸、己二酸、柠檬酸、羟基乙酸、乙酸、甲酸、富马酸、乳酸、苹果酸、马来酸、丁二酸、酒石酸和聚丙烯酸。然而，应注意，条中所存在的残余电解质不应实质上降低防龟裂剂的功效。

链长为14个碳原子和以下的脂肪酸的含量基于连续相总重量计通常应不超过5.0%，优选不超过约1%，最优选为0.8%或以下。

条组合物可任选地包括非皂合成型表面活性剂（洗涤剂）——所谓“合成洗涤剂”。合成洗涤剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。

条中所存在的合成表面活性剂的含量通常在连续相中不高于约10%，尽管条中更高含量的引入可能对于某些应用是有利的。本发明的一些实施方案包括含量为约2%～10%、优选约4%～约10%的合成洗涤剂。

适宜的合成洗涤剂包括阴离子表面活性剂（非皂）、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。

本发明的盥洗条组合物可含一或多种非皂阴离子合成洗涤剂类表面活性剂（简称“阴离子合成洗涤剂”），其含量为基于连续相总重量计至多约20%、优选0～10%、更优选2%～5%。适宜的阴离子合成洗涤剂可例如为脂族磺酸盐、诸如伯烷烃（例如，C₈～C₂₂）磺酸盐、伯烷烃（例如，C₈～C₂₂）二磺酸盐、C₈～C₂₂烯烃磺酸盐、C₈～C₂₂羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐（AGS）；或芳族磺酸盐诸如烷基苯磺酸盐。α-烯烃磺酸盐是另一适宜的阴离子表面活性剂。

阴离子合成洗涤剂也可以是烷基硫酸盐（例如，C₁₂～C₁₈烷基硫酸盐），特别是伯醇硫酸盐或烷基醚硫酸盐（包括烷基甘油基醚硫酸盐）。

阴离子合成洗涤剂还可以是磺化脂肪酸诸如α磺化牛脂酸（tallow fatty acid）、磺化脂肪酸酯诸如α磺化牛脂酸甲酯或者其混合物。

阴离子合成洗涤剂也可是烷基磺基琥珀酸盐（包括单和二烷基，例如，C₆～C₂₂磺基琥珀酸盐）；烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C₈～C₂₂烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，酰基乳酸盐或lactylates、C₈～C₂₂单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐。

另一类阴离子合成洗涤剂是C₈～C₂₀烷基乙氧基（1～20 EO）羧酸盐。

另一适宜的阴离子合成洗涤剂是C₈～C₁₈酰基羟乙磺酸盐。这些酯通过碱金属羟乙磺酸盐与具有6～18个碳原子且碘值小于20的混合脂族脂肪酸反应来制得。混合脂肪酸中至少75%具有12～18个碳原子，至多25%具有6～10个碳原子。酰基羟乙磺酸盐也可以是烷氧基化羟乙磺酸盐。

在组合物中所用的合成表面活性剂中，阴离子合成洗涤剂常构成大部分。

可用于本发明的两性表面活性剂包括至少一个酸基。这可以是羧酸或磺酸基。它们包括季氮并因此是季酰氨基酸。它们通常应包括7～18个碳原子的烷基或烯基。适宜的两性表面活性剂包括amphoacetates，烷基和烷基酰氨基甜菜碱，以及烷基和烷基酰氨基磺基甜菜碱。

还意图将amphoacetates和diamphoacetates纳入可能可用的两性离子和/或两性化合物中。

适宜的非离子表面活性剂包括具有疏水基和活性氢原子的化合物与环氧烷的反应产物，所述具有疏水基和活性氢原子的化合物例如为脂族醇或脂肪酸，所述环氧烷特别为单独或与环氧丙烷组合的环氧乙烷。示例包括由脂族（C₈～C₁₈）伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，以及通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物缩合制得的产品。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。

非离子洗涤剂化合物也可以是糖类或糖基的、醚、酯或酰胺，诸如烷基（多）糖和烷基（多）糖酰胺。

阳离子洗涤剂的示例是季铵化合物，诸如烷基二甲基铵卤化物。

其它可用的表面活性剂记载于美国专利 3,723,325（Parran Jr.）和“Surface Active Agents and Detergents”（Vol. I & II）（Schwartz, Perry & Berch著），两者也均以引用方式并入本申请。

术语“爽滑改良剂”在本文中用于意指，在以较低含量（通常小于1.5%，基于条组合物总重量）存在时，会显著地减轻湿条与皮肤间摩擦感的材料。最适宜的爽滑改良剂可以1%或以下、优选0.05～1%、更优选0.05%～0.5%的含量使用。

以接近下述这些材料有效浓度范围上限的含量来包含淀粉/纤维素和/或不溶性颗粒的爽滑改良剂在条组合物中是特别有用的，例如，针对淀粉为30～40%，针对不溶性微粒材料为5～10%。已发现，引进更高含量的淀粉和/或不溶性颗粒会增加条与湿皮肤的摩擦感，感觉所述条是“拖滞的”（皮肤上有高度的摩擦“拖滞”感）。尽管有些消费者不介意这一感官品质，但另一些消费者不喜欢这种感觉。一般而言，消费者更喜欢感觉易滑移过皮肤且感觉爽溜的条。

已发现，对于含较高含量的淀粉和/或不溶性颗粒的条，以低含量引入某些疏水性的材料可显著地减轻它的湿皮肤摩擦拽力，从而改善消费者合意程度。

适宜的爽滑改良剂包括矿脂、蜡、羊毛脂、聚-烷烃、-烯烃、-聚环氧烷、高分子量聚环氧乙烷树脂、硅氧烷、聚乙二醇及其混合物。

特别适宜的爽滑改良剂是分子量为约100,000～约7,000,000的高分子量聚环氧乙烷均聚物树脂。所述聚合物的聚合度为约2,000～约100,000。这些聚合物可以白色粉末形式得到。

优选地，聚环氧乙烷树脂的分子量高于80,000，更优选至少100,000道尔顿，最优选至少400,000道尔顿。适宜的高分子量聚环氧乙烷树脂示例是由Dow Chemical Company以商品名POLYOX供应的水溶性树脂。一示例是WSR N-301（分子量为4,000,000道尔顿）。

辅助剂是改善条美学品质的成分，所述美学品质特别为视觉、触觉和嗅觉特性，或直接（香料）或间接（防腐剂）。各式各样的任选成分可引进本发明条中。辅助剂的示例包括但不限于：香料；不透明剂诸如脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、固态酯和TiO₂；染料和颜料；珠光剂诸如TiO₂涂覆的云母及其它干涉颜料；板样镜面颗粒诸如有机闪光剂；感知剂（sensate）诸如薄荷脑和姜；防腐剂诸如二羟甲基二甲基乙内酰脲（Glydant XL1000）、对羟苯甲酸酯、山梨酸等；抗氧化剂诸如丁基化羟基甲苯（BHT）；螯合剂诸如乙二胺四乙酸（EDTA）的盐和trisodium etridronate（前提是它的含量低于约0.3%）；乳液稳定剂；辅助性增稠剂；缓冲剂；及其混合物。

珠光剂含量应为基于组合物总重量计约0.1%～约3%、优选0.1%～0.5%、最优选约0.2～约0.4%。

辅助剂在制皂领域通常总称为“辅料”，常至少包括着色剂（染料和颜料）、香料、防腐剂和残余盐和油（来自制皂工艺过程）、和各种情绪性成分诸如金缕梅。辅助通常以重量计占总连续相组合物的4～10%、优选4～8%、和常约占连续相的5～7%。

在此强调的一类特别的任选成分是皮肤增益剂，其用以提升皮肤和毛发的健康和状态。可能的增益剂包括但不限于：脂质诸如胆固醇、神经酰胺和拟神经酰胺；抗微生物剂诸如三氯生；防晒剂如肉桂酸酯；磨砂颗粒诸如聚乙烯珠、核桃壳、杏籽、花瓣和籽、以及无机物诸如二氧化硅、和浮石；附加的润肤剂（皮肤软化剂）诸如长链醇和蜡样羊毛脂；附加的保湿剂；爽肤剂；皮肤营养物，诸如维生素如维生素C、D和E，以及精油如佛手柑、温州蜜柑（citrus unshiu）、菖蒲等；鳄梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、水芹、金盏花、接骨木花、天竺葵、椴树花、苋、海藻、银杏、人参、胡萝卜、凤仙花、卡姆果、alpina叶的水溶性或不溶性提取物及其它植物提取物诸如美洲金缕梅，以及其混合物。

所述组合物还可包括各种提供附加皮肤（包括头皮）益处的其它活性成分。示例包括：抗粉刺剂，诸如水杨酸和间苯二酚；含硫D和L氨基酸以及它们的衍生物和盐、特别是它们的N-乙酰基衍生物；抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物，诸如维生素（例如，A、E和K）、维生素烷基酯、矿物质、镁、钙、铜、锌及其它金属组分；视黄酸和酯及衍生物诸如视黄醛和视黄醇、维生素B3化合物、α羟基酸、β羟基酸、例如水杨酸和其衍生物；皮肤抚慰剂诸如芦荟、荷荷巴油、丙酸和乙酸衍生物、灭酸衍生物；人工美黑剂诸如二羟基丙酮；酪氨酸；酪氨酸酯诸如酪氨酸乙酯和酪氨酸葡萄糖酯；皮肤提亮剂诸如芦荟提取物和烟酰胺、α-甘油基-L-抗坏血酸、氨基酪氨酸（aminotyroxine）、乳酸铵、羟基乙酸、氢醌、4-羟基茴香醚、皮脂刺激剂诸如泻根醇酸（bryonolic acid）、脱氢表雄酮（DHEA）和orizano；皮脂抑制剂诸如铝羟基氯化物、皮质甾类、脱氢乙酸和其盐、二氯苯基咪唑二氧戊环（可获自Elubiol）；抗氧化剂效果、蛋白酶抑制；紧皮剂，诸如乙烯基吡咯烷酮、（甲基）丙烯酸和疏水性单体的三元共聚物，所述疏水性单体由长链（甲基）丙烯酸烷基酯组成；止痒剂诸如氢化可的松、甲地嗪和异丁嗪毛发生长抑制；5-α还原酶抑制剂；增强脱皮的试剂；抗糖化剂；抗头皮屑剂诸如吡硫醇锌；毛发生长促进剂诸如非那雄胺、米诺地尔、维生素D类似物和视黄酸及其混合物。

无论使用什么任选试剂（一或多种），对它们含量的选择应使得所述组合物是可挤出物料（针入度计硬度为3～8 Kg，和屈服应力为350～2000 kPa（于温度40℃测量），并且由所述组合物获得的条的龟裂指数有用地为1或以下。

连续相中任选的分散域

本发明的挤出条可包括各种任选的宏观域，其通常具有与连续相不同的组成，均匀地或非均匀地分散或分布于条的连续相中。所述域的组成可在例如着色剂、表面活性剂含量和类型、增益剂、结构化剂和/或基体方面不同于连续相的组成。

任选的分散域可包括以下一种或者多种的组合：条纹或花斑，诸如记载于美国专利4,634,564、3,673,294、3,884,605和6,383,999；卡盘或屑，如美国专利6,730,642所述；脉络，如美国专利申请2008/214430所述；板样夹杂物；和表面夹杂物，诸如记载于美国专利7,538,077。

所述域可在挤出期间通过注射、共挤出、分散引入，和在挤出后经表面压紧来引入。

挤出物料的材料特性

本文中所述的个人洗涤条是挤出物料。术语“挤出物料”意指通过如下方法制的条，该方法既牵涉皂物料在处于半固体塑性状态时的充分混合或加工，又牵涉通过挤出法形成粘聚性物料。

充分混合可通过本领域已知的一或多种单元操作来实现，所述单元操作可包括轧制、匀料（refining）以及单或多阶段挤出。此类工艺在约30℃～约50℃温度加工（剪切）所述组合物，以形成分散在粘性液体和/或液晶相中的不溶性固体材料的均质网络，所述粘性液体和/或液晶相含熔点更低的、溶解性更高的表面活性剂（例如，月桂酸类和油酸类皂及其它水溶性/水可分散性材料）。

挤出物料在挤出工艺温度内必须是热塑性的，所述挤出工艺温度通常为约30℃～约45℃、优选为约33℃～约42℃。因此，材料在该工艺温度范围内须软化，但保持高度粘稠，也即，材料不应该过度地软化以致形成胶粘性的物料。当温度降低至低于材料软化点时，材料必须迅速地恢复其结构并硬化。这意味着内部结构必须迅速地重新形成，通常通过结构形成单元例如晶体的再固化来实现。

此外，软化物料尽管具有揉曲性，但是必须足够地粘稠，以便它不会胶粘于挤出机表面以求能够被挤出机螺杆所输送，而且在以胶粒（billet）形式离开挤压机时不会过度地弯曲。然而，如果所述物料太过粘稠，则它不能以适度的速率挤出。因此，物料的硬度应处于所述工艺温度范围内以便能够实现上文所述的高速率生产。

与通过熔化-浇铸工艺制得的皂相比，通过挤出形成的个人洗涤条（一般也称作研制皂）具有明显不同的物化特性和内部结构，在所述熔化-浇铸工艺中首先是使条组合物在高温（例如，70℃）下熔化形成液相，然后将其倾入模具以经静态冷却来固化。

这些内部结构、组成和物化特性方面的差异为挤出个人洗涤条赋予了比浇铸皂最适合用于大众市场的整体实用特性。这些特性包括：低得多的磨损率，更高的耐擦伤性和耐压凹性，以及更丰富、更似乳油的不透明泡沫。

充当挤出物料特征性“指纹”的一或多个关键特性是：（i）结构各向异性（微观和宏观尺度上）；（ii）高熔点材料诸如硬脂酸类皂的含量；（iii）高熔点和热可逆性；以及（iv）加热和剪切后硬度的迅速回复。表1中概括了这些特征。

表1 — 适于挤出的组合物的特性

测试方法

流变性——硬度和屈服应力

对于能以高速挤出和冲压的皂组合物来说，其流变性应满足一定的标准。具体而言，物料的硬度和其屈服应力应处于一定的界限内。

本领域已知有多种测量软固体诸如盥洗皂的硬度和屈服应力的方法。当前操作中使用的一项技术是针入度试验，其测量负荷下针或锥形棒的穿透力。可测量固定负荷下的行程（针穿透进入测试物料），或者产生指定穿透距离所需的负荷。本操作中所用的测试方法中，采用后一测量手段，也即，变动负荷以实现固定的穿透深度。

尽管本发明用针入度试验测得的参数进行描述，但可使用各种其它流变学方法并使之与本文所用方法相互关联。

硬度针入度测量使用盥洗皂条成品、利用Stable Micro Systems供应的TA-XT Plus纹理分析仪来进行。

通过测量测试探针穿透样品达15 mm距离所需的重量，确定所述条成品的流变参数（见下表）。30°圆锥形测试探针由X2不锈钢制成，尺寸为：长度60.4毫米；直径30毫米。

TA-XT分析仪硬度分析中所用的仪器参数见下表。

表2

参数	值
		装料槽容量（kg）	10
前速度（mm/s）	2
		返回速度（mm/s）	10
锥形探针角度（°）	30
		触发力（g）	5
测试速度（mm/s）	1
		穿透距离（mm）	15

TA-XT Plus纹理分析仪能执行多种预设探针速度。在本文中所述的实施例中，在0.01～10 mm/秒的不同速度（最小10）下执行除硬度以外的流变参数，并相应地测量力。计算剪切应力和剪切速率，构建流变图表。最后，利用Herschel-Bulkley方程式，通过最小二乘方来计算流变参数：

σ = σ₀+ κγⁿ

其中σ是剪切应力，σ₀是屈服应力，κ代表稠度指数，n是流动指数，γ是剪切速率。

适合本发明的皂条组合物的屈服应力和针入度计硬度（或简称“硬度”）应落入以下范围：

屈服应力：在温度40℃测量时，350～2000 kPa，优选500～1000 kPa。

硬度：在温度40℃测量时，3～8 Kg，优选4.5 Kg～6.5 Kg。

热塑性皂组合物的流变性不仅取决于皂组成、结构化系统和水含量，还取决于条组合物中包含的任选成分。例如，过量低熔点润肤剂例如矿物油和/或液态非离子表面活性剂的引入可导致条组合物过度软化。反之，过量电解质（一或多种）或微粒材料的引入可产生高度易碎且无粘聚性的物料。

屈服应力和硬度的测量提供一种手段，用于确定特定任选成分在考虑含量下是否可引入条组合物中而不会过分牺牲组合物的挤出和冲压速率。因此，任选的成分可引进连续相组合物中，前提是，在温度35～45℃、优选约40℃测量时，所述物料的针入度计硬度为3～8 kg，且屈服应力为350～2000 kPa。

磨损率试验

条的磨损率通过以下程序来测量。

将4个已称重的各测试条样品置于皂碟上。采用两种皂碟类型：一种具有沥水板或拱起的栅格，从而冲洗后留在条上水被排开；另一种无沥水板，从而水能加入碟中，使得条变得“浸水”。碟编码如下：

将10 ml蒸馏水（环境温度）倾入不排水的碟中（25°和40℃）。

每一皂饼进行如下处理：

- 给洗脸盆装上约5升合意温度（20℃或40℃）的水。

- 给测试饼（具有固定质量和尺寸的条）标明顶面（（例如，通过用针产生小孔）。

- 戴防水手套，将饼每次一个地浸没入水，在水面上方在手中扭转15次（每次180°）。

- 将饼再次浸没入水，在水面上方在手中再扭转15次（每次180°）。

- 使经处理的饼短暂地浸没入水以去除泡沫。

- 把饼放回在其皂碟上，确保相反面在最高处（例如，无标记面）。

上述程序每天以全天均等间隔执行6次，连续4天。每次冲洗后，将各条的交替面置于向下的位置（面向碟底部）。在每次冲洗之间，应将皂碟留在环境条件下的开放工作台或滴水板上。在每一冲洗循环后，改变每一皂碟/饼的位置，以便尽可能减少干燥条件的变动性。

每天结尾，对每一带沥水板的皂碟进行冲洗和干燥。给不带沥水板的皂碟重新装上10 mL蒸馏水（环境温度）。末次冲洗（第4天）后，对所有皂碟进行冲洗和干燥。将每一经洗涤的条置于其碟中，使之干燥直至9天时间。在第5天下午，转动样品以便饼的两面都能干燥。在第8天，称重每一个饼。

磨损率定义为如下重量损失百分率：

。

条的泥-泥浸没试验

泥是皂与水的膏或凝胶，是留在皂碟中的皂与水接触时形成。皂的可溶性组分移进溶液中，水被吸收到剩余的固体皂中引起溶胀，对大多数皂来说，还引起重结晶。泥的性质取决于这些溶解和吸收行为的平衡。高含量的泥的存在是不合乎需要的，不仅是因为它给皂带来不合意的感觉和外观，而且特别是因为泥可能与条分离并弄脏洗涤盆。残留泥或皂残留是已知的消费者拒绝因素。

本文中所述泥浸没试验提供条上所形成泥量的数值。所述测试如下进行：

用刨、刀或切削夹具，使来自皂饼的矩形胶粒切成所需尺寸。精确地测量切削胶粒的宽度和厚度（+/- 0.1厘米）。自胶粒底部5厘米处画线横跨胶粒。该线代表浸没深度。

将胶粒附装于样品夹持器上，悬浮在一空烧杯中。

向烧杯中加入20℃的去矿物质（或蒸馏）水，直到水位达到胶粒上的5厘米标记处。将烧杯置于20℃（+/- 0.5℃）水浴中，放置刚好2小时。

移出皂-夹持器 + 胶粒，从烧杯排空水，把皂-夹持器 + 胶粒放回烧杯上1分钟以便过多的水能够沥干。甩掉外部水，将胶粒从皂-夹持器处移走，记录静置干燥完结的胶粒的重量（W_M）。

小心地从胶粒的所有5个面上刮掉所有泥，用面纸轻轻地擦去任何泥残迹。记录刮5分钟胶粒的重量（W_R）。

泥数量计算如下：

其中A是表面积。

吸收的水量也计算如下：

其中W_o是初始重量。

加速的条龟裂试验

通过如下方式评价使用中条龟裂可能性：以受控方式每天洗涤条6次、持续4天，在每次洗涤之间将条储存于不同的条件下以模仿不同的消费者习惯，然后使条干燥不同的时间长短以诱发龟裂。程序如下：

- 以上述磨损率试验中同一安排，将每一测试组合物4个称重样品（条）置于皂碟中。

- 10 ml蒸馏水（环境温度）倾入不排水的碟中（25°和40℃）。

- 然后以上述磨损率试验的同一方式，处理每一皂饼。

- 末次冲洗（第4天）后，对所有皂碟进行冲洗和干燥，将每一经洗涤的条置于其碟中，使之干燥直至9天时间。

- 主观评价每一条上的龟裂程度。有些龟裂可能在测试的前5天期间发生，但出于最高灵敏度和真实性起见，最好在干燥后评价龟裂（即，在第8天或第9天）。

受训练的评定员检查饼中龟裂线的外观，对它们评分，由整个条中龟裂量和裂纹深度决定（如下）：

用以下0～5尺度，对龟裂度评级：

0 - 无龟裂

1 - 小且浅的龟裂：少数短的浅龟裂

2 - 小且中等深的龟裂：许多短的浅龟裂，或者一或二个相当深的长龟裂。

3 - 中等且深的龟裂：一个长的深宽龟裂，或极多的小龟裂

4 - 大且深的龟裂：两个或更多个长的深宽龟裂。

5 - 极大且极深的龟裂：许多深的、宽的长龟裂

有利的是，使用代表这些评级中每一个的照相标准品，由典型的本地皂样品制得。这些在技术人员间产生更高的评定一致性。

条溶胀

当皂留在排水不良的皂皿中与水接触时，发生条的溶胀。吸收的水改变条尺寸和外观，可通过与保持干燥状态的条比较，对其进行视觉上的评价。

在磨损率和龟裂试验后进行视觉评定，视觉上评价皂饼的溶胀。受训练的评定员检查饼且记录溶胀度。

用以下尺度，对溶胀度评级：

1 - 轻微溶胀

3 - 中度溶胀

5 - 高度溶胀

吸收的水量也可通过以下方程式获得，该方程式在泥浸没试验规程中已述。

实施例

以下非限制性实施例举例说明了本发明的不同方面和优选的实施方案。本发明的实施例以前缀“Ex”标明，而对比例以前缀“C”标明。

实施例1～2

这些实施例举例说明示例性的本发明条组合物。用于制备实施例Ex1和Ex2个人洗涤条的连续相的组合物在表3A中阐明，它们分别含约30%和50%皂（约28%和47% TFM）。结构化系统是基于淀粉（原玉米淀粉）作为多糖，甘油作为多元醇，和滑石作为不溶性微粒材料。两个组合物含1%羧甲基纤维素钠防龟裂剂（SCMC 9H，获自Danisco）。

利用挤出皂制造中所用的常规设备，以中试工厂规模制得连续相组合物和条。条是100%连续相，也即，它们不含上文限定意义上的分散相。概括地说，组合物是通过如下方式制得：将细皂条与表3A中的其余成分在曲拐式搅拌机中混合，并使混合物穿过三辊式碾机和匀料机。细皂条的组成在表第二排给出，是由源自棕榈仁油（PKO-月桂酸类皂）以及棕榈油（PO）与棕榈硬脂精（POS）混合物（硬脂酸类和油酸类皂源）的脂肪酸的混合物、按表中所示重量比组成。

将混合物加入两级挤出机的进料斗中，在35℃～45℃温度下、以约1.2～4.0 Kg/min的挤出速率挤出穿过具有3.5 X 3.5 cm横截面的眼板（eyeplate），以形成胶粒，所述胶粒被切成约12厘米长。然后将胶粒转移至手工皂冲压机，利用模组冲压以形成个人洗涤条成品，所述模组限定出容量近似79～80 cm³的模型。

表3B的下部包括物理和整体使用特性。物理特性下左数第二列，为兼具优异的可制造性（中试规模下的硬度、屈服应力和挤出物料通过量）和高度可接受的实用特性（高泡沫体积、低磨损率、置于水中时无过度溶胀、和极低的龟裂可能性）的条的这些特性配备“理想范围”。表3B中结果标明，示例性组合物显示出的硬度和屈服应力将能允许高的物料通过量制造（例如，36 Kg/分钟）和优异的实用特性，加速龟裂试验中几乎无龟裂。

表3：Ex1和Ex2的组合物和物理特性

对比例C1-C4

用于制备对比例 C1～C4个人洗涤条的组合物示于表4A。对比例C1、C3不包含防龟裂剂，而对比例C2、C4含防龟裂剂和0.3%的水溶性增效助剂三聚磷酸钠（STPP）。依照实施例Ex1和Ex2所述方法制备条。表4B的编排和样式以及参数含义如上文Ex1和Ex2中所述。

所有对比例条可高速挤出。然而，与实施例Ex1和Ex2不同，与本发明Ex1和Ex2范围内所属相应组合物相比，不含防龟裂剂的对比例组合物C1和C3分别显示出高得多的龟裂可能性。

意外地，低至0.3%的水溶性增效助剂盐STPP对于龟裂可能性有极显著的影响，并且完全地废止防龟裂剂的效果（比较Ex1与C2以及Ex2与C4）。

表4：对比例1～4

对比例5～6

对比例C5和C6的组合物在表5A中示出，对应于分别具有40和48%皂和含3.5%羧甲基纤维素钠的条。依照实施例Ex1和Ex2的方法制备条，是100%连续相条。表5B的编排和样式与上文描述的相同。

表5：对比例C5和C6

含3.5%防龟裂剂（SCMC）的对比例C5和C6具有低龟裂可能性。然而，相对于实施例E1和E2，泡沫体积显著降低，并且条在长时间接触水（如湿润皂皿中将会出现的那样）时显示过度溶胀。防龟裂剂含量应保持基于连续相重量低于3%、优选低于约2.5%。

实施例Ex3和对比例C7～C9（40% TFM）

实施例Ex3和对比例C7～C9在表6A中示出（约43%脂肪酸皂）。依照Ex1和Ex2的方法制备条。条不具有分散相。

表6：实施例Ex3和对比例C7～C9

示例性组合物Ex3与所述对比例的区别仅在于0.3%脂肪酸皂替换为0.3%可溶性增效助剂盐——三聚磷酸钠（STP）、焦磷酸四钠（TKPP）或乙二胺四乙酸钠（EDTA）。结果清楚表明，低至0.3%的这些水溶性增效助剂盐的引入基本上废止了防龟裂剂在龟裂可能性方面的有益效果。

实施例4和5

实施例Ex4和Ex5的组合物在表7A中示出。依照前述方法制备条。条不含分散相。实施例Ex4和Ex5采用Carbopol 980（获自Noveon）作为防龟裂剂。与聚合物替换为皂的对照组合物（3～5）（未显示）相反，所述条具有优异的特性并显示出低龟裂可能性（1或以下）。

表7：实施例Ex4和Ex5

实施例6～9

表8进一步举例说明本发明的连续相组合物。

表8：实施例Ex6～Ex9的组合物

实施例10和对比例10～12

实施例Ex10和对比例C11～C13的组合物在表9A中示出。依照前述方法制备条。条不含分散相。

表9：实施例Ex10和对比例C11～C12

实施例Ex11和对比例C14～C16

这些实施例举例说明了由上面方程式1算出的最佳防龟裂剂含量。实施例Ex11和对比例C14～C16的组合物在表10A中示出。依照Ex1和Ex2的方法制备条。条不具有分散相。

示例性组合物Ex11与所述对比例的区别主要在于，防龟裂剂（SCMC）含量落入依方程式1算出的最佳范围，并且不含洗涤剂增效助剂盐。该条基本上无龟裂。相比之下，其连续相含超过所需最佳范围外的低含量防龟裂剂（C14和C15）或者低至0.3%增效助剂盐的条显示出相当可观的龟裂。

表10：实施例Ex11和对比例C14～16

Claims

1.低TFM挤出个人洗涤条，其包含连续相，所述连续相基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，所述连续相包含：

a. 20%～50%脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；

b. 结构化系统，其包含：

i. 相对于连续相以重量计10%～45%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合，

ii. 相对于连续相以重量计6%～30%的多元醇，其选自甘油、山梨醇及其混合物，和

iii. 相对于连续相以重量计0～15%的水不溶性微粒材料；

c. 0.5%～低于3%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯及其混合物；

d. 10%～20%的水；

其中条的龟裂指数为1或更小；且其中连续相是可挤出物料，其在40℃温度测得的针入度计硬度为3～8 Kg且屈服应力为350～2000 kPa。

2.根据权利要求1的组合物，其中脂肪酸皂是源自于选自动物脂、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、棕榈硬脂精、巴巴苏油、大豆油、向日葵油、粗大豆油及其混合物的甘油三酯。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中脂肪酸皂以重量计占连续相的25%～40%。

4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中脂肪酸皂组分包含相对于脂肪酸皂以重量计32%～37%的不饱和脂肪酸皂。

5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中多糖结构化剂以重量计占连续相的20%～40%，多元醇以重量计占连续相的10%～20%。

6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中淀粉是天然淀粉、预胶凝化淀粉、化学改性淀粉或其混合物；且其中纤维素是微晶纤维素、羟烷基烷基纤维素醚或其混合物。

7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中水不溶性微粒材料是选自碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、粘土、铝酸盐、磷酸盐、滑石及其混合物的无机微粒材料，或者选自合成聚合物的有机微粒材料。

8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中水不溶性微粒材料以重量计占连续相的4%～10%。

9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中防龟裂剂占连续相的0.5%～低于2.5%。

10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相中防龟裂剂的重量百分率落入以下关系式（1）所给出的范围：

% 防龟裂剂=（4.3 e-1.68R_us/w）± 15% （1）

11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相进一步包含低于2%的可溶性无机电解质，其含钠或钾阳离子连同单价或二价阴离子。

12.根据权利要求11的组合物，其中可溶性无机电解质的总浓度是相对于连续相至多0.85%。

13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含基于条组合物总重量计含量为10%或更低的合成表面活性剂，其中所述合成表面活性剂选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。

14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含0.05～1%的爽滑改良剂，爽滑改良剂选自矿脂、蜡、羊毛脂、聚烷烃、聚烯烃、高分子量聚环氧乙烷树脂、硅氧烷、聚乙二醇及其混合物。

15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中刚加工后的组合物的标称水含量为基于组合物总重量计15%～18%。

16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相的水溶性洗涤剂增效助剂含量为基于连续相重量以重量计低于0.5%、优选低于0.3%。

17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中个人洗涤条的水溶性洗涤剂增效助剂含量为基于条重量以重量计低于0.5%、优选低于0.3%。

18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中防龟裂剂是羧甲基纤维素。