JP4056221B2

JP4056221B2 - 向上した低温安定性を有する液体組成物

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Publication number: JP4056221B2
Application number: JP2000525065A
Authority: JP
Inventors: ビラ，バージリオ・バーバ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-08
Publication date: 2008-03-05
Anticipated expiration: 2018-12-08
Also published as: CA2315002C; CN1178646C; CN1284857A; KR20010033197A; WO1999032069A2; US6174846B1; HK1031338A1; JP2001526197A; IN190695B; HUP0100099A3; AU2271999A; ES2198790T3; ZA9811518B; CZ20002271A3; CA2315002A1; HUP0100099A2; DE69814150T2; CZ299188B6; PL342363A1; DE69814150D1

Description

【０００１】
本発明は、一般に皮膚クレンジングまたはシャワーゲル組成物に使用されるタイプの、ラメラ相組成物である液体クレンジング組成物に関する。前記ラメラ組成物は、高いゼロ剪断粘度（すなわち、懸濁させるのに良好である）及び注ぐ際に容易に分配されるように非常に剪断減粘性であることにより特徴づけられる。
【０００２】
液体クレンジング溶液を含めた全ての界面活性剤溶液のレオロジー挙動は、ミクロ構造、すなわち溶液中のミセルまたは他の自己集合構造物の形態及び濃度に大きく依存する。
【０００３】
ミセルを形成するのに十分な界面活性剤が存在する（すなわち、界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を超えている）ならば、例えば球状、円筒状（ロッド様）または円盤状ミセルが形成され得る。界面活性剤の濃度が高くなるにつれて、ラメラ相、ヘキサゴナル相または立方相のような規則液晶相が形成され得る。ラメラ相は、例えば交互界面活性剤二重層及び水層から構成される。これらの相は通常平らでないが、折り畳まれるとベシクルまたはリポソームと呼ばれるサブミクロンの球状オニオン様構造が形成される。一方、ヘキサゴナル相は、ヘキサゴナル格子内に配列された長い円筒状ミセルから構成される。通常、多くのパーソナルケア製品のミクロ構造は球状ミセル、ロッドミセルまたはラメラ分散液のいずれかからなる。
【０００４】
上記したように、ミセルは球状またはロッド様であり得る。球状ミセルを有する組成物は、低粘度を有し、ニュートン剪断挙動（すなわち、粘度は剪断速度に無関係に一定であり、従って、注ぎやすい製品が所望される場合には、溶液は余り粘性でなく、その結果懸濁もしない）を示す傾向にある。これらの系では、粘度は界面活性剤の濃度に応じて直線的に増加する。
【０００５】
ロッドミセル溶液は、長いミセルの動きが制限されるのでより粘性である。臨界的な剪断速度で、ミセルは整列し、溶液は剪断減粘性になる。塩を添加すると、ロッドミセルが大きくなり、よってゼロ剪断粘度（すなわち、ビンの中に静置したときの粘度）が増加する。こうなると、粒子が懸濁されるみならず、臨界的剪断速度（すなわち、製品が剪断減粘性になる点。臨界的剪断速度が高くなれば製品が注ぎにくくなる）も増加する。
【０００６】
ラメラ分散液は、球状ミセルやロッド様ミセルとは異なる。なぜならば、ラメラ分散液は（成分のラメラ液滴が密に充填配列しているために）高いゼロ剪断粘度を有し得るが、前記溶液は非常に剪断減粘性である（すなわち、注ぐ際に容易に分配する）。換言すると、前記溶液は中程度の剪断速度でロッドミセル溶液に比してより希薄になり得る。
【０００７】
従って、液体クレンジング組成物を処方する場合に、ロッドミセル溶液（そのゼロ剪断粘度、例えば懸濁能は余り良好でなく及び／または余り剪断減粘性でない）またはラメラ分散液（高いゼロ剪断粘度を有する、すなわちより良好に懸濁し、非常に剪断減粘性である）の使用が選択される。
【０００８】
しかしながら、ラメラ組成物を形成するためには、幾つかの点で妥協しなければならない。第１に、ラメラ相を形成するためには、通常高量の界面活性剤が必要である。よって、補助界面活性剤及び／または塩を添加することがしばしば必要である。こうした添加は望ましくもないし必要もない。第２に、特定の界面活性剤のみがラメラ相を形成するので、界面活性剤の選択が限られる。
【０００９】
要するに、ラメラ組成物は、通常（特にエモリエントを懸濁させるために、及び消費者に美を与えるために）より望ましいが、通常より多くの界面活性剤を必要とし、使用可能な界面活性剤の範囲が一層制限されるためにより高価である。
【００１０】
ロッドミセル溶液を使用する場合には、（繰り返すと、ロッドミセル溶液はラメラ相溶液に比してゼロ剪断粘度が低いために）粘度を向上させ、粒子を懸濁させるために外部構造化剤を使用しなければならないときが多い。このために、カーボマーやクレーがしばしば使用されている。（製品を分配したり、製品を身体に適用したり、または手の間で擦ったりするときのように）より高い剪断速度では、ロッドミセル溶液の剪断減粘性は乏しいので該溶液の粘度は高いままであり、製品はねばねばし、高粘性であり得る。高いゼロ剪断粘度を有するラメラ分散液をベースとする製品は、より容易にエモリエントを懸濁させることができ、通常一層クリーミーである。しかしながら、前記製品の製造コストは通常高い（例えば、使用可能な界面活性剤が限られており、しばしばより高濃度の界面活性剤を必要とする）。
【００１１】
一般的に、ラメラ相組成物はその特徴的な焦点円錐形状(focal conic shape)及び油縞テキスチャーにより簡単に同定され、ヘキサゴナル相組成物は角ばったファン様テキスチャーを示す。対照的に、ミセル層は光学的に異方性である。
【００１２】
ラメラ相は、例えば本出願人の係属中の米国特許出願第０８／７８９，７２６号明細書（Ｐｕｖｖａｄａら）に記載されているような多種多様のラメラ相「誘導剤」を用いて広範囲の界面活性剤系において形成され得る。通常、ミセルからラメラ相への転移は、界面活性剤の頭基の有効平均面積、伸長尾の長さ及び尾の容積に相関する。枝分れ界面活性剤、またはより小さい頭基もしくは嵩高い尾を有する界面活性剤を使用することはいずれも、ロッドミセルからラメラへの転移を誘導する有効な方法である。
【００１３】
ラメラ分散液を特徴づける１つの方法は、追加の誘導剤（例えば、オレイン酸またはイソステアリン酸）を使用したときの低剪断速度での粘度を（例えばＳｔｒｅｓｓレオメーターを用いて）測定することである。誘導剤の量が多いと、低い剪断粘度は明らかに増加する。
【００１４】
ラメラ分散液を測定する別の方法は、凍結割断電子顕微鏡法を用いることである。顕微鏡写真は、通常ラメラミクロ構造及び（通常約２ミクロンの大きさの）ラメラ液滴の密な充填組織を示す。
【００１５】
あるラメラ相組成物の１つの問題は、冷却温度（例えば、−１８〜７℃（０〜４５゜Ｆ））ではラメラ安定性が失われる傾向にあることである。理論に束縛されるつもりはないが、これは、冷却条件では油滴の可撓性が低くなり、むしろラメラ相互作用を特徴づける球状構造がラメラシートに分れるためであろう。
国際特許出願第９７／０５８５７号は、界面活性剤系、最高２０％のエモリエント及びラメラ相誘導構造化剤を含むラメラ相液体クレンジング組成物を記載しており、前記構造化剤はＣ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体脂肪酸、エステル、アルコールまたはエーテル、あるいはＣ_５〜Ｃ_９飽和脂肪酸であり、２５℃未満の融点を有する。
国際特許出願第９４／１７１６６号は、界面活性剤系、不溶性ノニオン性オイルまたはワックス、Ｃ_１０〜Ｃ_１８脂肪酸、クエン酸または水溶性クエン酸塩及び水を含むパーソナルクレンジング液体製品を記載している。
【００１６】
予期せぬことに、本出願人は、特定のポリマー乳化剤、特に一端もしくは両端、好ましくは両端をポリヒドロキシ脂肪酸エステル疎水性鎖（例えば、ジポリヒドロキシステアレート）で修飾した親水性基を少量使用すると、初期粘度及び低温粘度の両方を改善することができ、それにより非常に安定な組成物が提供され得ることを茲に知見した。
【００１７】
第１の態様では、本発明は、
（ａ）５〜５０重量％の、（ｉ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤またはその混合物（例えば、０．５〜２５重量％）及び（ｉｉ）好ましくは両性界面活性剤及び／または双イオン性界面活性剤（例えば、ベタイン）またはその混合物（例えば、０．１〜２５重量％）からなる界面活性剤系、
（ｂ）０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の、（ｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体脂肪酸またはそのエステル、（ｉｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体アルコールまたはそのエーテル、及び（ｉｉｉ）Ｃ_５〜Ｃ_９飽和脂肪酸からなる群から選択され、約２５℃未満の融点を有するラメラ相誘導構造化剤、
（ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、より好ましくは０．２５〜２重量％の、一端もしくは両端、好ましくは両端を疎水性ポリヒドロキシ脂肪酸エステル鎖（例えば、モノ−またはジ−ポリヒドロキシＣ_８〜Ｃ_２４脂肪酸エステル、特にジポリヒドロキシステアレート）で修飾したポリマー親水性乳化剤
を含む液体クレンジング組成物に関し、該組成物のＴ形棒スピンドルＡを用いて０．５ｒｐｍで測定した初期粘度が４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きく、好ましくは７５，０００ｃＳｔ（７５，０００ｃｐｓ）より大きく、より好ましくは約９０，０００ｃＳｔ〜約１５０，０００ｃＳｔ（約９０，０００〜約１５０，０００ｃｐｓ）であり、（同様にＴ形棒スピンドルＡを用いて０．５ｒｐｍで測定した）凍結融解粘度（−９．４℃（１５゜Ｆ）から室温への凍結融解サイクルを少なくとも１回、好ましくは少なくとも２回、最も好ましくは３回実施した後に測定）が約４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きく、好ましくは５０，０００ｃＳｔ（５０，０００ｃｐｓ）より大きい。理想的には、初期粘度から粘度が変化すべきでないが、勿論常に粘度が変化しないようにすることは不可能である。
【００１８】
特に好ましい乳化剤は、ポリアルキレングリコール主鎖を含み、該主鎖の一端または両端に結合して１〜５０個のヒドロキシＣ_８〜Ｃ_２４脂肪酸基を有する。
【００１９】
以下、添付図面を参照しながら、本発明を非限定的に更に説明する。
図１は、ラメラ相誘導構造化剤と併用したときの本発明のポリマー親水性乳化剤の効果を示す。前記乳化剤は、乳化剤なしで構造化剤を使用したときに比して初期粘度及び凍結融解粘度を向上させる。
図２は、所与レベルのラメラ相誘導構造化剤（例えば、５％のイソステアリン酸）で、乳化剤（例えば、ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５）の使用は泡生成に明らかな悪影響を与えないことを示す。
図３Ａ及び図３Ｂは、例えば０．５％ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５と併用してイソステアリン酸の量を増加させることにより初期粘度及び凍結融解粘度を改善させることができるが（図３Ａ）、一定少量のＡｒｌａｃｅｌＰ１３５にイソステアリン酸を更に添加すると泡容量は悪影響を受ける（図３Ｂ）ことを示す。。従って、泡容量に影響を及ぼすことなく安定性を改善するために、ラメラ相誘導構造化剤の量を増加させるよりも乳化剤を使用することに関心を向けるべきである。
図４は、典型的なポリマー乳化剤のＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレートの概略構造を示す。
【００２０】
本発明は、液体クレンジング組成物、特にラメラ構造化液体クレンジング組成物に関し、該組成物は、
（ａ）５〜５０重量％の、１つ以上のアニオン性界面活性剤を含み、好ましくは更に両性界面活性剤及び／または双イオン性界面活性剤またはその混合物を含む界面活性剤系、
（ｂ）０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の、（ｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体脂肪酸またはそのエステル、（ｉｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体アルコールまたはそのエーテル、及び（ｉｉｉ）Ｃ_５〜Ｃ_９飽和脂肪酸からなる群から選択され得、約２５℃未満の融点を有するラメラ相誘導構造化剤、
（ｃ）０．１〜５重量％の、一端もしくは両端、好ましくは両端を疎水性ポリヒドロキシ脂肪酸エステル鎖（例えば、ジポリヒドロキシステアレートのようなモノ−またはジ−ポリヒドロキシＣ_８〜Ｃ_２４脂肪酸エステル）で修飾したポリマー親水性乳化剤
を含み、粘度をＴ形棒スピンドルＡを用いて０．５ｒｐｍで測定したとき、該組成物の初期粘度は４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きく、好ましくは９０，０００〜１３０，０００ｃＳｔ（９０，０００〜１３０，０００ｃｐｓ）であり、凍結融解粘度は４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きく、好ましくは５０，０００ｃＳｔ（５０，０００ｃｐｓ）より大きい。
【００２１】
本発明の界面活性剤系は、組成物の５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％を占め、（ａ）１つ以上のアニオン性界面活性剤、（ｂ）両性及び／または双イオン性界面活性剤、及び（ｃ）任意にノニオン性界面活性剤からなる。
【００２２】
アニオン性界面活性剤は、例えば第一級アルカン（例えば、Ｃ_８〜Ｃ_２２）スルホネート、第一級アルカン（例えば、Ｃ_８〜Ｃ_２２）ジスルホネート、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルケンスルホネート、Ｃ_８〜Ｃ_２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、またはアルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートであり得る。
【００２３】
アニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルスルフェート）またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含む）であってもよい。アルキルエーテルスルフェートの中には、下記式：
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８，好ましくは１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０より大きく、好ましくは２〜３の範囲の平均値であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである）
を有するものが含まれる。アンモニウム及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００２４】
アニオン性界面活性剤は、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル（例えば、Ｃ_６〜Ｃ_２２）スルホスクシネートを含む）、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ_８〜Ｃ_２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート並びにアシルイセチオネートであってもよい。
【００２５】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ^４Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート、式：
Ｒ^４ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、Ｒ^４はＣ_８〜Ｃ_２２アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート、式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ_２）ＣＨ（ＣＨ_３）（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、Ｍは上記と同義である）
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネートであり得る。
【００２６】
また、アルコキシル化シトレートスルホスクシネート、及び式：
ＲＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ（＝Ｏ）ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するようなアルコキシル化スルホスクシネートも含まれる。
【００２７】
サルコシネートは、通常、式：
ＲＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ
（式中、ＲはＣ_８〜Ｃ_２０アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で表される。
【００２８】
タウレートは、通常、式：
Ｒ^２ＣＯＮＲ^３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^２はＣ_８〜Ｃ_２０アルキルであり、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
により同定される。
【００２９】
別のクラスのアニオン性界面活性剤は、式：
Ｒ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＯ_２Ｍ
（式中、ＲはＣ_８〜Ｃ_２０アルキルであり、ｎは０〜２０であり、Ｍは前記と同義である）
のようなカルボキシレートである。
【００３０】
使用可能な別のカルボキシレートは、例えばＳｅｐｐｉｃ製ＭｏｎｔｅｉｎｅＬＣＱ（登録商標）のようなアミドアルキルポリペプチドカルボキシレートである。
【００３１】
使用可能な別の界面活性剤は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アシルイセチオネートである。前記エステルは、アルカリ金属イセチオネートを炭素数６〜１８で２０未満のヨード価を有する混合脂肪族脂肪酸と反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％は１２〜１８個の炭素原子を有し、最高２５％が６〜１０個の炭素原子を有する。
【００３２】
存在する場合、アシルイセチオネートは、通常全組成物の約０．５〜１５重量％を占める。好ましくは、この成分は約１〜約１０重量％の量で存在する。
【００３３】
アシルイセチオネートは、Ｉｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号明細書に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は、一般式：
【００３４】
【化１】

（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ^＋は１価のカチオン、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムである）
を有する。
【００３５】
通常、アニオン成分は、組成物の約１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは５〜１２重量％を占める。
【００３６】
適当な双イオン性界面活性剤の例は、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として包括的に記載され得る化合物である。前記化合物中、脂肪族基は直鎖でも枝分れであってもよく、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つはアニオン性基、例えばカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む。前記化合物は、一般式：
【００３７】
【化２】

（式中、Ｒ^２は約８〜約１８個の炭素原子、０〜約１０個のエチレンオキシド部分及び０〜約１個のグリセリル部分を含むアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｙは窒素、リン及び硫黄原子から選択され、Ｒ^３は約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｙが硫黄原子のときＸは１であり、Ｙが窒素またリン原子のときＸは２であり、Ｒ^４は約１〜約４個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート及びホスフェート基から選択される基である）
を有する。
【００３８】
前記界面活性剤の例には、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート、及び
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート
が含まれる。
【００３９】
本発明で使用可能な適当な両性洗剤は少なくとも１つの酸基を含む。この基はカルボン酸基またはスルホン酸基であり得る。前記両性洗剤は４級窒素を含み、よって４級アミド酸である。前記両性洗剤は、通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含む。前記両性洗剤は、通常下記する全体構造式：
【００４０】
【化３】

（式中、Ｒ^１は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｎは２〜４であり、ｍは０〜１であり、Ｘは任意にヒドロキシ置換された炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ_２−または−ＳＯ_３−である）
で表される。
【００４１】
上記一般式の範疇の好適な両性洗剤には、式：
【００４２】
【化４】

を有する単純ベタイン、及び式：
【００４３】
【化５】

（式中、ｍは２または３である）
を有するアミドベタインである。
【００４４】
上記両式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。Ｒ^１は特に、Ｒ^１の少なくとも半分、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようにココナツから誘導されるＣ_１２及びＣ_１４アルキル基の混合物であり得る。Ｒ^２及びＲ^３は、好ましくはメチルである。
【００４５】
両性洗剤は、式：
【００４６】
【化６】

（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、或いは−（ＣＨ_２）_３ＳＯ_３ ⁻を−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＳＯ_３ ⁻で置換したその変形であり得る。
【００４７】
上記両式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。
【００４８】
アンホアセテート及びジアンホアセテートも、使用可能な双イオン性及び／または両性化合物に包含される。
【００４９】
使用する場合、双イオン性／両性界面活性剤は、通常組成物の０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％を占める。
【００５０】
本発明の好ましい界面活性剤系は、アシルイセチオネートとベタイン（例えば、ココアミドプロピルベタイン）の組合せからなる。
【００５１】
前記界面活性剤系は、任意にノニオン性界面活性剤を含み得る。
【００５２】
使用可能なノニオン性界面活性剤には、特に疎水性基と反応性水素原子を有する化合物（例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノール）とアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独またはプロピレンオキシドとの組合せとの反応生成物が含まれる。具体的なノニオン性洗剤化合物は、アルキル（Ｃ_６〜Ｃ_２２）フェノール−エチレンオキシド縮合物、脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）第１級もしくは第２級直鎖または枝分れアルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物にエチレンオキシドを縮合させて製造した生成物である。他の所謂ノニオン性洗剤化合物には、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが含まれる。
【００５３】
ノニオン性界面活性剤は、ポリサッカライドアミドのような糖アミドであってもよい。具体的には、前記界面活性剤は、Ａｕらの米国特許第５，３８９，２７９号明細書に記載されているラクトビオナミドの１つ、またはＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇの米国特許第５，００９，８１４号明細書に記載されている糖アミドの１つであり得る。
【００５４】
使用可能な他の界面活性剤は、ＰａｒｒａｎＪｒの米国特許第３，７２３，３２５号明細書に記載されており、Ｌｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に記載されているアルキルポリサッカライドノニオン性界面活性剤である。
【００５５】
好ましいアルキルポリサッカライドは、式：
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
（式中、Ｒ^２はアルキルが約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を含むとして、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びその混合物からなる群から選択され、ｎは０〜３，好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜約１０、好ましくは１．３〜約２．７である）
を有するアルキルポリグリコシドである。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するために、まずアルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１位で結合）を形成する。次いで、追加のグリコシル単位を、その１位と前述のグリコシル単位２−、３−、４−及び／または６−位の間、好ましくは優先的に２−位に結合させ得る。
【００５６】
ノニオン性界面活性剤は、通常組成物の０〜１０重量％を占める。
【００５７】
本発明は、組成物中でラメラ相を形成するように働く構造化剤を約０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％使用する組成物を提供する。前記ラメラ相は、良好な剪断減粘性をなお維持しながら、組成物により粒子（例えば、エモリエント粒子）をより容易に懸濁させることができるので好ましい。ラメラ相は所望のレオロジー（ヒーピング）をも消費者に与える。
【００５８】
特に、組成物がラメラ構造化されておらず、向上した粒子懸濁／促進が所望される場合には、外部構造化剤、例えばカーボマー（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）のような架橋ポリアクリレート）及びクレーを添加することが通常必要である。しかしながら、外部構造化剤の剪断減粘性は弱いので、明らかに消費者に許容されにくくなる。
【００５９】
通常、構造化剤は、不飽和及び／または枝分れ長鎖（Ｃ_８−Ｃ_２４）液体脂肪酸またはそのエステル誘導体、及び／または不飽和及び／または枝分れ長鎖液体アルコールまたはそのエーテル誘導体である。構造化剤は、カプリン酸またはカプリル酸のような短鎖飽和脂肪酸であってもよい。理論に束縛されるつもりはないが、脂肪酸またはアルコールの不飽和部分或いは脂肪酸またはアルコールの枝分れ部分は界面活性剤の疎水性鎖を不規則にし、ラメラ相の形成を誘導するように働くと考えられる。
【００６０】
使用可能な液体脂肪酸の例は、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、アラキドン酸、ミリストール酸及びパルミトール酸である。エステル誘導体には、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールオレエート、グリセリルイソステアレート、グリセリルオレエート及びポリグリセリルジイソステアレートが含まれる。
【００６１】
アルコールの例には、オレイルアルコール及びイソステアリルアルコールが含まれる。エーテル誘導体の例には、イソステアレスまたはオレスカルボン酸またはイソステアレスまたはオレスアルコールが含まれる。
【００６２】
構造化剤は、約２５℃未満の融点を有するものと定義され得る。
【００６３】
本発明は、一端もしくは両端、好ましくは両端を疎水性ポリヒドロキシ脂肪酸エステル鎖で修飾した親水性乳化剤を比較的少量使用すると、組成物の初期粘度／安定性及び融解凍結安定性が著しく向上し得るという知見に基づく。更に、この効果は泡の生成を犠牲にせずに得られる。よって、実施例に示すように、０．１％程度の少量、好ましくは０．２５％の乳化剤を使用すると、ラメラ相誘導構造化剤を含有するが更に乳化剤を含まない組成物に比して組成物の粘度が向上する。
【００６４】
乳化剤は、ポリアルキレングリコール主鎖［例えば、Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＨ（ここで、ｎは２〜６０である）］を含み得る。好ましくは、ポリアルキレングリコール主鎖単位はエチレンまたはプロピレングリコールのようなＣ_２−Ｃ_４アルキレングリコールである。
【００６５】
ポリアルキレングリコール主鎖の一端もしくは両端、好ましくは両端は、結合したポリヒドロキシ脂肪酸Ｃ_８−Ｃ_２４、好ましくはＣ_１２−Ｃ_２０エステル、例えばポリヒドロキシステアレートで修飾されている。基がステアレートならば、疎水性基は例えば次の通りである：
［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_５ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_１０ＣＯＯＨ］ｉ
（式中、ｉは１〜５０であり得る）。
【００６６】
図４は、使用可能な典型的な乳化剤の概略構造を示す。この乳化剤は、上記したポリアルキレングリコール主鎖を有し、その両端は疎水性基（例えば、ポリヒドロキシステアレート）で修飾されており、各端の疎水性基の数は１〜５０の範囲で変更可能である。
【００６７】
本発明で特にうまく作用する上記乳化剤の１例は、ＩＣＩ製ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５（登録商標）としても公知のＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレートである。上記したように、鎖上の反復アルキレン基の数は２〜６０の範囲で変更可能であり、結合させる疎水性基は他のポリヒドロキシ脂肪酸エステルであってもよく、各端の前記疎水性基の数は１〜５０の範囲で変更可能である。
【００６８】
高い初期粘度及び凍結融解粘度を与える本発明の特に好ましい組合せは、イソステアレン酸とＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレートの併用からなる。
【００６９】
例えばイソステアリン酸のみをラメラ相誘導構造化剤として使用するときには、初期粘度は約４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）であるが、温度を（約−９．４℃（１５゜Ｆ）に）下げたり、（室温に）上げたりする凍結融解試験にかけても粘度はそのままであるかまたは低くなる。
【００７０】
しかしながら、乳化剤の使用量が少量（例えば、０．２５％）であっても、初期粘度及び凍結融解粘度は向上する。
【００７１】
本発明の主な利点の１つは、オイル／エモリエント粒子をラメラ相組成物中に懸濁させることができることである。任意に、下記するオイル／エモリエントを本発明の組成物中に懸濁させ得る。各種オイルを以下に示す。
【００７２】
植物油：落花生油、ヒマシ油、カカオ脂、ココナツ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、ナタネ油、サフラワー油、ゴマ油及び大豆油。
【００７３】
エステル：ブチルミリステート、セチルパルミテート、デシルオレエート、グリセリルラウレート、グリセリルリシノレエート、グリセリルステアレート、グリセリルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルリノレエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールリシノレエート、プロピレングリコールステアレート及びプロピレングリコールイソステアレート。
【００７４】
動物脂：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンク油及び牛脂。
【００７５】
脂肪酸及びアルコール：ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコール。
【００７６】
オイル／エモリエントの他の例には、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油（例えば、ジメチルポリシロキサン）、ラウリルラクテート及びミリスチルラクテートが含まれる。
【００７７】
エモリエントを構造化剤としても作用させる場合には、例えば構造化剤が１５％オレイルアルコールならばエモリエントとして添加するオレイルアルコールの量は５％以下であるように二重に配合すべきではない。なぜならば、（エモリエントまたは構造化剤として作用するかにかかわらず）エモリエントの量は組成物の２０％以下、好ましくは１５％以下でなければならない。
【００７８】
エモリエント／オイルは、通常組成物の約１〜２０重量％、好ましく１〜１５重量％の量で使用される。通常、エモリエント／オイルは組成物の２０％以下でなければならない。
【００７９】
更に、本発明の組成物は、下記するような任意成分を含み得る。
【００８０】
有機溶媒、例えばエタノール；補助増粘剤、例えばカルボキシメチルセルロース、マグネシウムアルミニウムシリケート、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド、またはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製Ａｎｔｉｌ（登録商標）；香料；０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物；及び着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）。これらの成分はすべて製品の外観または化粧品特性を高めるために有用である。
【００８１】
更に、組成物は、抗菌剤［例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）］及び保存剤（例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン［ＧｌｙｄａｎｔＸＬ１０００（商標）、パラベン、ソルビン酸等］を含み得る。
【００８２】
組成物は、起泡増進剤としてココナツアシルモノ−またはジ−エタノールアミドをも含み得、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムのような強イオン化塩を使用することも有利である。
【００８３】
適切ならば、酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、有利には約０．０１％もしくはそれ以上の量で使用され得る。
【００８４】
使用可能なカチオン性コンディショナーには、ＱｕａｔｒｉｓｏｆｔＬＭ−２００Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、ＭｅｒｑｕａｔＰｌｕｓ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ３９及びＪａｇｕａｒ（登録商標）タイプのコンディショナーが含まれる。
【００８５】
使用可能なポリエチレングリコールには、
ＰｏｌｙｏｘＷＳＲ−２０５ＰＥＧ１４Ｍ、
ＰｏｌｙｏｘＷＳＲ−Ｎ−６０ＫＰＥＧ４５Ｍ、または
ＰｏｌｙｏｘＷＳＲ−Ｎ−７５０ＰＥＧ７Ｍ
が含まれる。
【００８６】
使用可能な増粘剤には、ＡｍｅｒｃｈｏｌＰｏｌｙｍｅｒＨＭ１５００（ノノキシニルヒドロエチルセルロース）、ＧｌｕｃａｍＤＯＥ１２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、ＲｅｗｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ製Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（登録商標）（ＰＥＧ変性グリセリルココエート、パルメートまたはタローエート）、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製Ａｎｔｉｌ（登録商標）１４１が含まれる。
【００８７】
任意に、Ｍｏｎｔａｇｕｅの米国特許第５，１４７，５７６号明細書に教示されているような解膠ポリマーを配合してもよい。
【００８８】
ポリオキシエチレンビーズ、クルミ穀粉及びキョウニンのような剥脱剤を配合してもよい。
【００８９】
本発明を下記非限定的実施例を参照しながらより詳細に説明する。これらの実施例は例示にすぎず、本発明を決して限定しない。明細書及び実施例中のパーセンテージは特記しない限り重量基準である。
【００９０】
実施例
ラメラ構造化シャワーゲル組成物におけるポリマー乳化剤の使用に関するテストを以下のベース組成物中で実施した。
【００９１】
【表１】

粘度は以下のプロトコルに従って測定した。
【００９２】
この方法は最終製品の粘度測定をも含む。製品の構造化度を測定するために使用される。
【００９３】
装置
ヘリパスアクセサリーを有するブルックフィールドＲＶＴ粘度計；
Ｔ形棒を取付けるためのチャック／ウェート／クローザーアセンブリ；
Ｔ形棒スピンドルＡ；
直径６．３５ｃｍ（２．５インチ）以上のプラスチックカップ。
【００９４】
手順
１．計器の裏面のバブルの高さを参照して粘度計及びヘリパススタンドが水平であることを確認する；
２．チャック／クローザー／ウェートアセンブリを粘時計に接続する（左側カップリングねじに注意）；
３．スピンドルＡを脱イオン水で洗浄し、Ｋｉｍｗｉｐｅシートを用いて軽くたたいて乾燥する。スピンドルをクローザーにスライドし、固定する；
４．回転速度を０．５ｒｐｍに設定する。デジタル粘度計（ＤＶ）の場合には、％モードを選択し、モータースイッチをオンにしてオートゼロを押す：
５．製品を内径が６．３５ｃｍ（２．５インチ）以上のプラスチックカップに入れる。カップ中の製品の高さは少なくとも７．６ｃｍ（３インチ）でなければならない。製品の温度は２５℃でなければならない；
６．スピンドルを製品中に下ろす（〜６．４ｍｍ（１／４インチ））。スピンドルがプラスチックカップの底部に触れたりまたはサンプルから出ないようにヘリパススタンドの調節可能なストップを調節する；
７．粘度計を始動し、ヘリパススタンド上に取り付ける前にダイアルを１または２回転させる。ヘリパススタンドがその降下トラバースの中間を通過するときにダイアルの読みを記録する；
８．ダイアルの読みに４，０００を乗じ、粘度測定値（ｃｐｓ）を報告する。
【００９５】
実施例１
上記したベースを用いて、出願人は下表に示すようにベース、オイル、ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５及びイソステアリン酸を含む組成物を製造し、通常（室温）及び促進条件下で得た粘度の結果も下表に示す。
【００９６】
【表１】

データーから明らかなように、ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５を使用しない場合（比較例Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ）では、初期粘度及び凍結融解粘度が少量のＡｒｌａｃｅｌを使用した場合に比して明らかに低かった（Ａ対１，２、Ｂ対３、Ｃ対４、及びＤ対５）。
上記したように、このことはたとえどのオイルを使用してもあてはまる。
【００９７】
実施例２
再び上記した組成物を用いて、出願人は、異なる量の活性剤（ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート）及びイソステアリン酸を含む組成物における初期粘度及び低温粘度の向上についてテストした。泡容量が確実に維持されるように変更した乳化剤の量が好ましいが、乳化剤またはラメラ相誘導構造化剤の量のいずれかを変更し得る。
図１に示すように、ジポリヒドロキシステアレートの使用量が少量であっても、初期粘度及び凍結融解粘度がイソステアリン酸のみを使用したときに比してかなり改善された。イソステアリン酸のみを使用したときには粘度は低いままであり、凍結融解処理後に粘度は明らかに向上しなかった。
（図１に点線で示すように）４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）の粘度が本発明の許容され得るレオロジー及び美的快適さのための最低目標値であることを注目すべきである。
【００９８】
実施例３
出願人は、図２に示すようにイソステアリン酸対ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５の影響をテストした。
図２は、所与レベルのラメラ相誘導構造化剤（５％イソステアリン酸）で、乳化剤を使用しても泡に対して明らかな悪影響はないことを示す。
【００９９】
実施例４（比較例）
Ａｒｌａｃｅｌが有意な効果を与えることを示すために、出願人はラメラ構造化されている公知の製品の３サイクル後の凍結融解安定性をテストした。データーを下表に示す。
【０１００】
【表２】

明らかに、ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５の非存在下では、粘度は初期粘度よりも有意に低く、本発明の組成物に必要な（すなわち、良好なレオロジー及び美的快適さを与えるための）粘度の４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）目標値を下回った。
【０１０１】
実施例５
初期粘度及び凍結融解粘度はラメラ相誘導構造化剤（例えば、イソステアリン酸）を例えばポリエチレングリコールと一緒に添加することにより改善され得る（図３Ａ）が、一定少量の乳化剤に添加すると泡容量が影響を受ける（図３Ｂ）。
【０１０２】
よって、本発明の好ましい実施態様では、ラメラ相誘導構造化剤の量を増加させるよりもより多くの乳化剤を使用することが関心事である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ラメラ相誘導構造化剤と併用したときの本発明のポリマー親水性乳化剤の効果を示す。
【図２】泡生成に対する乳化剤の影響を示す。
【図３Ａ】初期粘度及び凍結融解粘度に対するイソステアリン酸量の影響を示す。
【図３Ｂ】泡容量に対するイソステアリン酸量の影響を示す。
【図４】典型的なポリマー乳化剤のＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレートの概略構造を示す。

Claims

（ａ）５〜５０重量％の、（ｉ）組成物全量の０．５〜２５重量％の少なくとも１つのアニオン性界面活性剤またはその混合物、及び（ｉｉ）組成物全量の０．１〜２５重量％の両性界面活性剤、双イオン性界面活性剤またはその混合物から選択される界面活性剤からなる界面活性剤系、
（ｂ）０．１〜１５重量％の、（ｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体脂肪酸またはそのエステル、（ｉｉ）Ｃ_８〜Ｃ_２４不飽和及び／または枝分れ液体アルコールまたはそのエーテル、及び（ｉｉｉ）Ｃ_５〜Ｃ_９飽和脂肪酸から選択され、２５℃未満の融点を有するラメラ相誘導構造化剤、
（ｃ）０．１〜５重量％の、一端もしくは両端を疎水性ポリヒドロキシ脂肪酸エステル鎖で修飾したポリマー親水性乳化剤であって、一般式：
Ｈ（Ｏ（ＣＨ_２）_ａ）_ｎＯＨ
（式中、ａは２〜４であり、ｎは２〜６０である）
を有するポリアルキレングリコール主鎖を有し、前記主鎖の一端もしくは両端に結合して１〜５０個のＣ_８〜Ｃ_２４脂肪酸基を有する乳化剤、
を含む液体クレンジング組成物であって、Ｔ形棒スピンドルＡを用いて、２５℃、０．５ｒｐｍで測定した初期粘度が４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きく、Ｔ形棒スピンドルＡを用いて２５℃、０．５ｒｐｍで測定した凍結融解粘度が４０，０００ｃＳｔ（４０，０００ｃｐｓ）より大きいことを特徴とする前記組成物。
アニオン性界面活性剤がイセチオン酸アシルであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の組成物。
（ａ）（ｉｉ）がベタインである両性界面活性剤であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。
構造化剤がイソステアリン酸であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。
乳化剤がジポリヒドロキシＣ_１２〜Ｃ_１４脂肪酸エステルであることを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
乳化剤がジポリヒドロキシステアレートであることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の組成物。
主鎖に結合している脂肪酸基がヒドロキシステアリン酸であることを特徴とする請求の範囲第６項に記載の組成物。
初期粘度が７５，０００ｃＳｔ（７５，０００ｃｐｓ）より大きいことを特徴とする請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の組成物。
初期粘度が９０，０００ｃＳｔ〜１３５，０００ｃＳｔ（９０，０００〜１３５，０００ｃｐｓ）であることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の組成物。