JP4871478B2

JP4871478B2 - ラメラ相及び等方性相を含む押出し可能な多相組成物

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Publication number: JP4871478B2
Application number: JP2001568391A
Authority: JP
Inventors: ケネデイ，クリステイーン; パレーデス，ローザ・メルセデス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 2000-03-20
Filing date: 2001-03-01
Publication date: 2012-02-08
Anticipated expiration: 2021-03-01
Also published as: ZA200207226B; EP1267825A2; DE60114589D1; AU4418001A; US20020010110A1; CN1429099A; EP1267825B1; DE60114589T2; WO2001070193A3; BR0109407B1; MXPA02009244A; CN1313071C; BR0109407A; AU2001244180B2; ATE308312T1; US6534456B2; JP2003527409A; WO2001070193A2

Description

【０００１】
本発明は、「構造化」ラメラ相組成物及び「非構造化」等方性相組成物の両方を含む、皮膚クレンジング組成物またはシャワーゲル組成物中に通常使用されるタイプの押出し可能な多相液体クレンジング組成物に関する。
【０００２】
二相クレンジング組成物及び関連組成物
クレンジング機能及びモイスチャライジング効果の両方を与える組成物は公知である。例えば、援用により本明細書に含まれるとするＧｒｅｅｎらの国際特許出願公開第９０／１３２８３号パンフレットは、イセチオン酸塩のアシルエステル、長鎖脂肪酸、モイスチャライザー成分及び任意成分としてセッケンを含む組成物を開示している。
【０００３】
前記した２重の目的を持った組成物で従来経験した１つの問題は、十分量のモイスチャライザー成分が配合されていなかったり使用時に十分量が沈着しないことである。
【０００４】
前記したクレンジング／モイスチャライジング組成物に関連する別の問題は不安定なことである。援用により本明細書に含まれるとするＨｅｌｌｉｗｅｌｌの国際特許出願公開第９４／０３１５２号パンフレットは、非セッケン洗剤、シリコーン油及びカチオン性ポリマーを含むシャワーゲルを開示しているが、この特許によれば製品の安定性を維持しようとするならば使用するシリコーン油の平均液滴サイズは２ミクロン以下である。
【０００５】
援用により本明細書に含まれるとするＣｈａｍｂｅｒらの米国特許第５，６１２，３０７号明細書（本願と同一譲渡人）では、クレンジング成分及びモイスチャライジング成分を区別されているドメイン／縞(stripes)として包装手段から別々にではあるが一緒に分配するクレンジング／モイスチャライジング製品を用いることにより安定な処方物において有効物質の高い沈着が得られることが認められた。
【０００６】
より具体的には、Ｃｈａｍｂｅｒｓらの組成物は界面活性剤含有のベース処方物及び有効物質を含み、前記のベース処方物及び有効物質は物理的に分離している（直接接触していない）が、個々の縞としてベース処方物及び有効物質の両方を含む１つの包装手段から分配された。前記縞は少なくとも１０００ミクロンの幅を有し、ベース処方物及び有効物質の縞は後混合することなく使用された（後混合を必要とするＵｎｉｌｖｅｒの欧州特許第４６８，７０３号明細書と比較されたい）。
【０００７】
援用により本明細書に含まれるとするＰｕｖｖａｄａらの米国特許第５，９２９，０１９号明細書（本願と同一出願人）には、界面活性剤を含み得るように有効物質の縞が改変されている以外はＣｈａｍｂｅｒｓらに記載されているクレンザー／モイスチャライザー組成物と同一の使用前に混合することなく別々に分配される組成物が開示されている。
【０００８】
パッケージにおいて分離されていない多相クレンジング化粧品組成物も公知である。例えば、援用により本明細書に含まれるとするＤａｌｌａｌらの米国特許第５，０５９，４１４号明細書には、１つの容器に独立のゲル化マトリックス状の２つ以上の独立製品を収容されているが同時に分配する多相の高粘度化粧品が開示されている。しかしながら、Ｄａｌｌａｌは毛髪用の多相等方性ゲル製品を記載しているが、本発明はパーソナルケア（手、身体及び毛髪）用の少なくとも１つのラメラ液体及び少なくとも１つの等方性液体を含む組成物に関する。
【０００９】
援用により本明細書に含まれるとするＢｏｒｄａｔらの国際特許出願公開第９８／２４３９９号パンフレットは、皮膚、身体または毛髪に使用するためのチューブディスペンサーから１本のストランドとして一緒に絞り出される高粘度の別個の水性及び油相エマルション組成物を記載している。対照的に、本発明は少なくとも１つのラメラ液体及び少なくとも１つの等方性液体を使用している。
【００１０】
援用により本明細書に含まれるとするＢａｒｋｅｒらの米国特許第４，３３５，１０３号明細書は、少なくとも１つのクリームまたはエマルション相及び１つのゲル相を有する多相化粧品組成物を記載している。しかしながら、Ｂａｒｋｅｒらは、少なくとも１つのラメラ液体及び少なくとも１つの等方性液体を含む本発明の安定な組成物を開示していない。
【００１１】
ラメラ組成物
液体クレンジング溶液を含めたすべての界面活性剤溶液のレオロジー挙動はミクロ構造、すなわち溶液中のミセルまたは他の自己集合構造物の形態及び濃度に強く依存する。
【００１２】
ミセルを形成するのに十分な界面活性剤（臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を越える濃度）が存在するとき、例えば球形、円筒形（棒様）または平円盤状ミセルが形成し得る。界面活性剤濃度が高くなると、ラメラ相、ヘキサゴナル相または立方相のような規則液晶相が形成し得る。ラメラ相は、例えば交互の界面活性剤二重膜及び水層から構成されている。前記層は通常平らでなく、折り畳まれてベシクルまたはリポソームと称されるサブミクロンの球形オニオン様構造を形成する。一方、ヘキサゴナル相は六角格子に配列した長い円筒状ミセルから構成されている。通常、多くのパーソナルケア製品のミクロ構造は球形ミセル、ロッドミセルまたはラメラ分散物から構成されている。
【００１３】
上記したように、ミセルは球形またはロッド様であり得る。球形ミセルを有する処方物は低い粘度を有し、ニュートンずり挙動を呈する傾向にある（すなわち、粘度は剪断率の関数として一定のままである。製品を簡単に注入したいならば、溶液は余り粘性でなく、その結果懸濁しない）。上記系において、粘度は界面活性剤濃度と共に直線的に上昇する。
【００１４】
ロッドミセル溶液は、長ミセルの動きが制限されるのでより粘性である。臨界剪断率で、ミセルは整列し、溶液はずり減粘となる。塩を添加すると、ロッドミセルは大きくなり、粒子の懸濁を助けるゼロずり粘度（ボトル中に静置したときの粘度）は上昇し、臨界剪断率（製品がずり減粘になるポイント；臨界剪断率が高くなると製品の注入はより困難となる）も上昇する。
【００１５】
ラメラ分散物は、（成分ラメラ滴が最密充填に配置されているために）高いゼロずり粘度を有し得るので球形ミセルやロッド様ミセルとは異なる。しかしながら、前記溶液は非常にずり減粘性である（注入時容易に分配する）。すなわち、前記溶液は適度の剪断率でロッドミセル溶液よりも低粘性となり得る。
【００１６】
従って、液体クレンジング組成物を処方するとき、ロッドミセル溶液（そのゼロずり粘度、例えば懸濁能は余り優れてなく及び／または余りずり減粘性でない）またはラメラ分散物（より高いゼロずり粘度、例えばより優れた懸濁性を有するが、かなりずり減粘性である）を選択する。前記ラメラ組成物は、ゼロずり粘度が高く（懸濁及び／または構造化のために良好）、同時に注入時に容易に分配されるようにかなりずり減粘性であることにより特徴づけられる。前記組成物は、高いモイスチャライジングのシグナルを与える「ヒーピング(heaping)」ローション様外観を有する。
【００１７】
しかしながら、前記ラメラ組成物を形成するためには、幾つかの点で妥協しなければならない。第１に、ラメラ相を形成するためには通常高量の界面活性剤を必要とする。すなわち、望ましくなく、必要でもない補助界面活性剤及び／または塩を添加する必要がある場合が多い。第２に、特定の界面活性剤しかラメラ相を形成せず、よって界面活性剤の選択が制限される。
【００１８】
要するに、ラメラ組成物は通常より望ましい（特に、皮膚軟化薬を懸濁し、消費者に審美観を与えるために）が、通常より多くの界面活性剤を必要とし、使用し得る界面活性剤の範囲がより限定的である点で高価である。
【００１９】
ロッドミセル溶液を使用する場合も、粘度を上昇させ、（ラメラ相溶液よりも低いゼロずり粘度を有しているので）粒子を懸濁させるためにしばしば外部構造化剤を使用しなければならない。このために、カルボマー及びクレーがしばしば使用されている。（製品の分配、製品の身体への適用または手で擦るときのように）より高い剪断率では、ロッド−ミセル溶液は余りずり減粘性でないので、溶液の粘度は高いままであり、製品は糸曳きし、粘性であり得る。より高いゼロずり粘度を有するラメラ分散液をベースとする製品はより簡単に皮膚軟化薬を懸濁し得、通常よりクリーミーである。しかしながら、前記製品の製造費用も通常高い（例えば、使用し得る界面活性剤が制限され、多くの場合より高濃度の界面活性剤を必要とする）。
【００２０】
一般的に、ラメラ相組成物は特徴的なフォーカルコニック形状及び油状の線状テキスチャーにより同定しやすく、ヘキサゴナル相は角状ファン様テキスチャーを示す。対照的に、ミセル相は光学的に等方性である。
【００２１】
ラメラ相は、例えばＰｕｖｖａｄａらの米国特許第５，９５２，２８６号明細書に記載されているような各種のラメラ相「誘導剤(inducer)」を用いることにより各種界面活性剤系において形成され得ると理解されるべきである。通常、ミセルからラメラ相への転移は界面活性剤の頭基の有効平均面積、延長尾の長さ及び尾の容量の関数である。分枝状界面活性剤またはより小さい頭基または嵩高な尾を有する界面活性剤を使用することもロッドミセルからラメラへの転移を誘導する効果的な方法である。
【００２２】
ラメラ分散物を特徴づける１つの方法は、追加の誘導剤（例えば、オレイン酸またはイソステアリン酸）を使用したときに（例えば、Ｓｔｒｅｓｓ粘度計を用いて）低剪断率で粘度を測定することを含む。誘導剤の量が高いときには、低ずり粘度は有意に上昇する。
【００２３】
ラメラ分散物を調べる別の方法は凍結開裂電子顕微鏡を使用することである。顕微鏡写真は通常ラメラミクロ構造及び（通常、約２ミクロンの大きさの）ラメラ滴の最密充填組織化を示す。
【００２４】
等方性組成物
上記したラメラ界面活性剤溶液とは対照的に、単相等方性界面活性剤溶液は、ミクロ構造が溶液中の距離または方向の点で変わらない完全に混和性の成分から構成されている。ラメラ組成物及び等方性組成物を比較すると、ラメラ構造物は等方性構造物と同様に発泡せず、等方性構造物はラメラ構造物と同様に皮膚ケア成分を沈着しないことが判明した。分離しているが同時に分配される２つの製品タイプを用いることにより、等方性相の泡効果及びラメラ相の沈着が有利に合わされる。
【００２５】
驚くことに、本発明者らは、少なくとも１つのラメラ相及び少なくとも１つの等方性相を有する安定で押出し可能な多相製品が製造され得ることを知見した。本明細書中、用語「多相製品」は、２５℃で少なくとも約８０，０００ｃｐｓの粘度（Ｔ棒）を有する少なくとも１つのラメラ組成物及び２５℃で少なくとも約１５，０００ｃｐｓの粘度（コーン／プレート）を有する少なくとも１つの等方性組成物の組合せと定義される。好ましくは、ラメラ組成物及び等方性組成物の２５℃の粘度の上限は容器への充填及び慣用のポンプボトルを用いる分配を容易とするためにそれぞれ３００，０００ｃｐｓ及び１００，０００ｃｐｓである。
【００２６】
ラメラ相及び等方性相は実質的に同一または異なる組成を有し得る。好ましくは、ラメラ相及び等方性相はレオロジー的に相容性である。すなわち、両相は製品の充填、貯蔵及び使用の条件下で同一の流動特性を有する。
【００２７】
ラメラ相及び等方性相は異なる色または他の視覚的違いを有し、好ましくは隔壁のない（無隔壁）容器に縦方向にまたは脈動するように充填される。
【００２８】
本発明の製品を保存している可撓性容器を絞っても製品を分配することができるが、製品を分配するために１つのポンプ等を使用することが好ましい。分配するとき、本発明の多相製品の各相は１〜９９重量％の濃度で存在していなければならない。このようにして、２相系の場合の２相が１つの無隔壁容器を介して経済的に、肉眼的に連通していることが有利である。
【００２９】
本発明の別の利点は、特定の機能（例えば、皮膚のクレンジング及びモイスチャライジング）を有するラメラ組成物及び等方性組成物のそれぞれが無隔壁容器中に同時に分配され得ることである。少なくとも１つのラメラ組成物を使用する更なる利点は、製品の安定性に悪影響を及ぼすことなく高量の皮膚軟化薬を処方物に添加し得ることである。予期せぬことに、本発明の製品中のラメラ相及び等方性相は室温で少なくとも７０日間、高温（５０℃）で少なくとも１週間分離されたままである（混合されない）。
【００３０】
従って、本明細書中、「安定性」は前記した時間及び温度の組合せ条件下で各相の他相からの分離を維持する多相ラメラ−等方性製品の能力として定義される。
【００３１】
本発明の上記態様及び他の態様に従って、本発明を添付図面を参照して説明する。
【００３２】
図１は、一方がラメラ相中、他方が等方性相にある２つの別々の液体クレンジング組成物が無隔壁容器中に収容されている本発明の１具体例を示す斜視図である。
【００３３】
図１を参照すると、無隔壁容器（１０）は境界層（２２）により分離されている２つの別々の液体クレンジング組成物（１８，２０）を収容している。図１には、１つの出口（１４）及び１つの入口孔（２４）を有する吸引チューブ（１６）を有するポンプ機構（１２）が示されている。好ましくは、クレンジング組成物（１８，２０）は消費者が目視で識別できるシグナルを有する二相であり、それぞれラメラ相及び等方性相の形態を有する。より好ましくは、クレンジング組成物（１８，２０）は別々の色または目視で区別される透明性を有する。本発明の他の実施態様では、無隔壁容器は、少なくとも１つの組成物がラメラ相として存在し、少なくとも１つの組成物が等方性相として存在し、２つの相の間に少なくとも１つの界面が存在する限り、２つ以上の別々の液体クレンジング組成物を収容し得る。
【００３４】
本発明はまた、ラメラ相成分及び等方性相成分の両方を含む多相液体クレンジング組成物に関し、前記組成物は界面活性剤系、好ましくは少なくとも約５重量％（好ましくは、少なくとも約１０重量％）の界面活性化合物を含む系を含む。本発明の組成物は、両性及び／または双イオン性界面活性剤をも含む。好ましくは、両性及び／または双イオン性界面活性剤は約２〜４０重量％、好ましくは約３〜２０重量％の量存在する。
【００３５】
本発明の組成物は少なくとも１つのアニオン性界面活性剤をも含む。好ましくは、アニオン性界面活性剤は約３〜４０重量％、より好ましくは約５〜２０重量％、最も好ましくは約３〜１０重量％の量存在する。
【００３６】
本発明の組成物はラメラ構造化剤をも含む。好ましくは、ラメラ構造化剤は約０．３〜１５重量％、より好ましくは約０．５〜５重量％の量存在する。
【００３７】
本発明の多相ラメラ−等方性組成物のラメラ成分相は以下の手順に従ってＴ棒スピンドルＡを用いて０．５ｒｐｍで測定したとき約８０，０００〜３００，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の低ずり粘度を有することが好ましい。より好ましくは、粘度は１００，０００〜２００，０００ｃｐｓである。
【００３８】
本発明の多相ラメラ−等方性組成物の等方性成分相はスピンドル番号Ｓ４１のブルックフィールドコーン／プレート粘度計を用いて０．５ｒｐｍで測定したとき約１５，０００〜１００，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度を有することが好ましい。より好ましくは、粘度は１５０，０００〜５０，０００ｃｐｓであり、隣接するラメラ相及び等方性相はレオロジー的に相容性である。
【００３９】
界面活性剤
本発明の界面活性剤系は全組成物の５〜６０重量％、好ましくは１０〜３０重量％を占め、（ａ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、（ｂ）少なくとも１つの両性及び／または双イオン性界面活性剤、（ｃ）少なくとも１つのラメラ構造化剤、及び（ｄ）場合により１つ以上のノニオン性界面活性剤及び／またはカチオン性界面活性剤を含む。
【００４０】
アニオン性界面活性剤は全組成物の３〜４０重量％を占め得、例えば脂肪族スルホネート［例えば、第１級アルカン（例：Ｃ_８−２２）スルホネート、第１級アルカン（例：Ｃ_８−２２）ジスルホネート、Ｃ_８−２２アルケンスルホネート、Ｃ_８−２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）］、または芳香族スルホネート［例えば、アルキルベンゼンスルホネート］等であり得る。
【００４１】
アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルフェート［例えば、Ｃ_{１２−１８}アルキルスルフェート］、（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含めた）アルキルエーテルスルフェート等であり得る。アルキルエーテルスルフェートの中には、式：
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０以上、好ましくは２〜３の平均値であり、Ｍは可溶化カチオン、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムである）
を有するものが含まれる。アンモニウムラウリルエーテルスルフェート及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００４２】
アニオン性界面活性剤はまた、（モノ−及びジアルキルを含めた）アルキルスルホスクシネート［例えば、Ｃ_６−２２スルホスクシネート］、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ_８−２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ_８−２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アシルイセチオネート等から選択され得る。
【００４３】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ^４Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート、式：
Ｒ^４ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、Ｒ^４はＣ_８−２２アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート、式：
Ｒ^４ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）ＣＨ（ＣＨ_３）（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、Ｒ^４及びＭは上記と同義である）
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネートであり得る。
【００４４】
式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ
（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するようなアルコキシル化サイトレートスルホスクシネート及びアルコキシル化スルホスクシネートも含まれる。
【００４５】
サルコシネートは、通常式：
ＲＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ
（式中、ＲはＣ_８−２０アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００４６】
タウレートは、通常式：
Ｒ^２ＣＯＮＲ^３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^２はＣ_８−２０アルキルであり、Ｒ^３はＣ_１−４アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で示される。
【００４７】
別の種類のアニオン性界面活性剤は、式：
Ｒ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＯ_２Ｍ
（式中、ＲはＣ_８−２０アルキルであり、ｎは０〜２０であり、Ｍは上記と同義である）
を有するようなカルボキシレートである。
【００４８】
使用し得る別のカルボキシレートは、例えばＳｅｐｐｉｃ製ＭｏｎｔｅｉｎｅＬＣＱ（登録商標）のようなアミドアルキルポリペプチドカルボキシレートである。
【００４９】
使用し得る別の界面活性剤はＣ_８−１８アシルイセチオネートである。前記エステルは、アルカリ金属イセチオネートと６〜１８個の炭素原子を含むヨウ素価が２０未満の混合脂肪族脂肪酸を反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％は１２〜１８の炭素原子を含み、２５％以下は６〜１０個の炭素原子を含む。
【００５０】
存在する場合、アシルイセチオネートの量は通常全組成物の約０．５〜１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％である。
【００５１】
アシルイセチオネートは、援用により本明細書に含まれるとするＩｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号明細書に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は一般式：
【００５２】
【化１】

（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ^＋は１価カチオン、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムである）
を有する。
【００５３】
双イオン界面活性剤および両性界面活性剤
双イオン性界面活性剤としては、直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族基を有し、脂肪族置換基の１個は約８〜約１８個の炭素原子を含み、１個はアニオン性基（例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネート）を含む脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として包括的に定義され得る界面活性剤が例示される。前記化合物の一般式は、
【００５４】
【化２】

（式中、Ｒ^２は０〜約１０個のエチレンオキシド部分及び０〜約１個のグリセリル部分を含む炭素数約８〜約１８のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｙは窒素、リンまたは硫黄原子であり、Ｒ^３は炭素数約１〜約３のアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｙが硫黄原子のときｘは１であり、Ｙが窒素またはリン原子のときｘは２であり、Ｒ^４は炭素数約１〜約４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネートまたはホスフェート基から選択される基である）
である。
【００５５】
前記界面活性剤の例には、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート、及び
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート
が含まれる。
【００５６】
本発明で使用し得る両性界面活性剤は少なくとも１つの酸性基を含む。これは、カルボン酸基またはスルホン酸基であり得る。両性界面活性剤は第４級窒素を含み、従って第４級アミド酸である。両性界面活性剤は通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含み、通常構造式：
【００５７】
【化３】

（式中、Ｒ^１は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキル基であり、ｎは２〜４であり、ｍは０〜１であり、Ｘは場合によりヒドロキシで置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｙは−ＣＯ_２ ⁻または−ＳＯ_３ ⁻である）
に相当する。
【００５８】
上記一般式の範囲内の好適な両性界面活性剤には、式：
【００５９】
【化４】

を有する単純ベタイン、及び式：
【００６０】
【化５】

（式中、ｍは２または３である）
を有するアミドベタインが含まれる。両式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は上記と同義である。Ｒ^１は特に、基Ｒ^１の少なくとも半分、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子を含むようにヤシから誘導されるＣ_１２及びＣ_１４アルキル基の混合物であり得る。Ｒ^２及びＲ^３は好ましくはメチルである。好適なベタインはココアミドプロピルベタインである。
【００６１】
更に、両性界面活性剤は式：
【００６２】
【化６】

（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ_２）_３ＳＯ_３−が式：−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＳＯ_３ ⁻で置換されたものでもあり得る。両式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は上記と同義である。
【００６３】
使用し得る双イオン性及び／または両性界面活性剤の範疇には、アンホアセテート及びジアンホアセテート、特にＣ_８−２０アンホアセテートまたはその混合物等が含まれると意図される。好適なアンホアセテートはナトリウムラウリルアンホアセテートである。
【００６４】
使用する場合、両性／双イオン性界面活性剤の量は通常組成物の２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、より好ましくは３〜１０重量％である。
【００６５】
本発明の好ましい界面活性剤系は、２〜５０％のアニオン性界面活性剤（例えば、アルカリ金属アルキルエーテルスルフェート）及び３〜２０％の両性界面活性剤（例えば、アルキルベタインまたはアルキルアンホアセテート）を含む。
【００６６】
界面活性剤系は、場合によりノニオン性界面活性剤をも含み得る。
【００６７】
使用し得るノニオン性界面活性剤には、特に疎水性基及び反応性水素原子を有する化合物（例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルアェノール）とアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物との反応生成物が含まれる。具体的なノニオン性界面活性剤はＣ_６−２２アルキルフェノールとエチレンオキシドの縮合物、脂肪族（Ｃ_８−１８）第１または第２の線状もしくは分枝鎖アルコールとエチレンオキシドの縮合物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物に対してエチレンオキシドを縮合させて得られる生成物である。他の所謂ノニオン性界面活性剤には、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシド、ジアルキルスルホキシド等が含まれる。
【００６８】
ノニオン性界面活性剤はまた、ポリサッカライドアミドのような糖アミドであり得る。具体的には、ノニオン性界面活性剤は援用により本明細書に含まれるとするＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号明細書に記載されているラクトビオナミドの１つであり得、または援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，００９，８１４号明細書に記載されている糖アミドの１つであり得る。
【００６９】
使用し得る他の界面活性剤は、いずれも援用により本明細書に含まれるとするＰａｒｒａｎＪｒ．の米国特許第３，７２３，３２５号明細書及びＬｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に記載されている。
【００７０】
好ましいアルキルポリサッカライドは、式：
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
（式中、Ｒ^２は炭素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４のアルキル基を有するアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びその混合物から選択され、ｎは０〜３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜約１０、好ましくは１．３〜約２．７であり、グリコシルは好ましくはグルコースから誘導される）
を有するアルキルポリグリコシドである。
【００７１】
上記化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを形成し、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１位に結合）を形成する。１位とその前のグリコシル単位２位、３位、４位及び／または６位、好ましくは優先的に２位の間に追加のグリコシル単位を結合させてもよい。
【００７２】
ノニオン性界面活性剤の量は組成物の各相中に０〜４０重量％、好ましくは０〜１０重量％である。
【００７３】
ラメラ構造化剤
本発明の組成物は、ラメラ組成物中でラメラ相を形成するように働く構造化剤を約０．３〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％含む。前記ラメラ相により、組成物は良好なずり減粘性を維持しながら粒子（例えば、皮膚軟化薬粒子）をより容易に懸濁させることができる。前記ラメラ相は消費者に所望のレオロジー（ヒーピング）をも与える。
【００７４】
好ましい構造化剤は、脂肪酸またはその誘導体、脂肪アルコール、トリヒドロキシステアリン等である。より好ましい構造化剤はラウリン酸、イソステアリン酸及びトリヒドロキシステアリンから選択される。
【００７５】
使用し得る脂肪酸の例はＣ_{１０−２２}酸、例えばラウリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、アリキドン酸、ミリストール酸、パルミトール酸等である。エステル誘導体には、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールオレエート、グリセリルイソステアレート、グリセリルオレエート、ポリグリセリルジイソステアレート等が含まれる。
【００７６】
油／皮膚軟化薬
本発明の主要効果の１つは多相組成物の１つ以上のラメラ相中に油／皮膚軟化薬を懸濁し得ることである。以下の油／皮膚軟化薬は場合により本発明の組成物中に懸濁され得る。
【００７７】
各種油を下記する：
植物油類：落花生油、ヒマシ油、ココア脂、ココナッツ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油等、
エステル類：ブチルミリステート、セチルパルミテート、デシルオレエート、グリセリルラウレート、グリセリルリシノレエート、グリセリルステアレート、グリセリルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルリノレエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールリシノレエート、プロピレングリコールステアレート、プロピレングリコールイソステアレート等、
動物脂類：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンク油、獣脂等。
【００７８】
油／皮膚軟化薬の他の例には、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油（例えば、ジメチルポリシロキサン）、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、脂肪酸油、トリグリセリド、グリセリン等が含まれる。
【００７９】
油／皮膚軟化薬は通常、油／皮膚軟化薬が存在する相の約０〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量使用される。通常、相の７０％を越える量含むべきでない。皮膚軟化薬の一部は固体または半固体ビーズの形態で存在し得る。前記ビーズは約０〜１０％、好ましくは０〜５％の量使用する。
【００８０】
更に、本発明の多相ラメラ組成物は任意成分：有機溶媒（例えば、エタノール）；０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量の補助増粘剤、金属イオン封鎖剤（例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物）；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー））を含み得る。これらの成分はすべて製品の外観または化粧品特性を向上させるのに有用である。
【００８１】
前記組成物は更に、抗菌物質（例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００））、保存剤（例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（ＧｌｙｄａｎｔＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸等）を含み得る。
【００８２】
前記組成物はまた、発泡促進剤としてココナツモノ−またはジエタノールアミド等を含み得る。
【００８３】
適当ならば、約０．０１％以上の量のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような酸化防止剤も有利に使用され得る。
【００８４】
使用し得るカチオン性コンディショナーには、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０、ＱｕａｔｒｉｓｏｆｔＬＭ−２００、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、ＭｅｒｑｕａｔＰｌｕｓ３３３０、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ３９、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ−４００及びＪａｑｕａｒ（登録商標）タイプのコンディショナーが含まれる。
【００８５】
添加可能な別の任意成分は、援用により本明細書に含まれるとするＭｏｎｔａｇｕｅの米国特許第５，１４７，５７６号明細書に教示されているような解膠性ポリマーである。
【００８６】
添加可能な他の成分は落屑剤（例えば、ポリオキシエチレンビーズ、ウォルナットシート、アプリコット種等）である。ｐＨ及び粘度調節剤（例えば、クエン酸、グリコール酸、乳酸、他のα−またはβ−ヒドロキシ酸等）も使用し得る。
【００８７】
上記したように、本発明の多相組成物はラメラ組成物及び等方性組成物の両方を含む。特に、ラメラ相は全相容量の２０〜８０％、好ましくは３０〜６５％を占める。相容量は、例えば導電率測定または当業者に公知の他の測定により測定し得る。理論に束縛されるつもりはないが、相容量が高くなるとラメラ相に皮膚軟化薬がより良好に懸濁すると考えられる。
【００８８】
本発明を下記非限定的実施例により更に詳細に説明する。これらの実施例は例示のためであり、本発明を決して限定するものではない。
【００８９】
実施例及び具体的に記載されている場合を除き、材料、条件または反応の量または比、材料の物理的特性及び／または使用を示す本明細書中の数にはすべて「約」という語が付されると理解されたい。
【００９０】
本明細書中で使用されている場合、用語「含む」は要件、整数、ステップ、成分の存在を含むが、１つ以上の要件、整数、ステップ、成分または基の存在または付加を排除しないことを意図する。
【００９１】
明細書及び実施例中の％はすべて、特記しない限り重量基準である。
【００９２】
実施例１は、表１に示すように１つのラメラ相及び１つの等方性相を有する比較組成物である。等方性相のコーン／プレート粘度は１４，０００ｃｐｓであり、ラメラ相のＴ棒粘度は８０，０００ｃｐｓ（２５℃）であった。組成物は２５℃で１週間後分解し、その結果両相が混合することが判明した。組成物は図１に示す透明なＰＥＴ容器に保存した。
【００９３】
【表１】

【００９４】
実施例２は、表２に示すように１つのラメラ相及び１つの等方性相を有する本発明の組成物である。等方性相のコーン／プレート粘度は２５，０００ｃｐｓであり、ラメラ相のＴ棒粘度は１１８，４００ｃｐｓ（２５℃）であった。第１の容器中に２５℃で７０日後も、第２容器中に５０℃で７日後も組成物のそれぞれの相の混合は観察されなかった。組成物は図１に示す透明なＰＥＴ容器に保存した。
【００９５】
【表２】

【００９６】
実施例３は、表３に示すように１つのラメラ相及び１つの等方性相を有する本発明の組成物である。等方性相のコーン／プレート粘度は１５，０００ｃｐｓであり、ラメラ相のＴ棒粘度は１１８，４００ｃｐｓ（２５℃）であった。第１の容器中に２５℃で７０日後も、第２容器中に５０℃で７日後も組成物のそれぞれの相の混合は観察されなかった。組成物は図１に示す透明なＰＥＴ容器に保存した。
【００９７】
【表３】

【００９８】
粘度の測定は以下のプロトコルに従って実施する：
Ｔ棒粘度測定
範囲：
この方法でラメラ相組成物の粘度を測定する。
【００９９】
装置：
ヘリパス(helipath)アクセサリーを有するブルックフィールドＲＴＶ粘度計、Ｔ棒取り付けのためのチャック、重り及びクローザーアセンブリ、Ｔ棒スピンドルＡ、直径２．５インチ以上のプラスチックカップ。
【０１００】
手順：
（１）計器の背面の泡レベルを参照することにより粘度計及びヘリパススタンドが水平であることを確認する。
（２）チャック／クローザー／重りアセンブリを粘度計に接続する（左連結ねじに注意せよ）。
（３）スピンドルＡを脱イオン水で洗浄し、Ｋｉｍｗｉｐｅシートを用いてたたいて乾かす。スピンドルをクローザーにスライドさせ、固定する。
（４）回転速度を０．５ｒｐｍに設定する。デジタル粘度計（ＤＶ）の場合には、％モードを選択し、モータースイッチをオンにしてオートゼロを押す。
（５）製品を内径２．５インチ以上のプラスチックカップに入れる。カップ中の製品の高さは少なくとも３インチでなければならない。製品の温度は２５℃でなければならない。
（６）スピンドルを製品中に下げる（〜１／４インチ）。スピンドルがプラスチックカップの底部に触れたり試料から出ないようにヘリパススタンドの調節可能ストップをセットする。
（７）粘度計を動かし、ヘリパススタンドをひねる前にダイアルを１または２回転させる。ヘリパススタンドが下方トラバースの中間を通過したときのダイアルの読みを記録する。
（８）ダイアルの読みに４，０００を掛け、粘度値をｃｐｓで報告する。
【０１０１】
コーン及びプレート粘度測定
範囲：
この方法で等方性相組成物の粘度を測定する。
【０１０２】
装置：
ブルックフィールドコーン及びプレートＤＶ−ＩＩ＋粘度計、スピンドルＡ４１、直径２．５インチ以上のプラスチックカップ。
【０１０３】
手順：
（１）粘度計の試料カップに取り付けた水浴を作動させる。確実に２５℃に設定する。始める前に温度を２５℃で一定とする。
（２）粘度計へのパワーをオフとし、反時計方向に回すことによりスピンドル（Ｓ４１）を取り外す。
（３）パワーをオンにして、粘度計をオートゼロにするために所要によりいずれかのキーを押す。
（４）オートゼロ機能が完全なときには、スピンドルを交換し（時計方向に回す）、いずれかのキーを押す。
（５）試料カップを取り付ける。上／下矢印キーを用いて、スピードをゆっくり１０ｒｐｍに変化させ、ＳＥＴＳＰＥＥＤキーを押す。ディスプレーが％モードにあるようにＳＥＬＥＣＴＤＩＳＰＬＡＹキーを用いる。
（６）モーターをオンにする。ディスプレーが０．４％以上になるかまたは０±０．１％に安定しないならば、そうなるまで調節リングを時計方向に回す。
（７）読みが０．０〜１．０％の範囲で変動するまで調節リングを反時計方向に回す。変動は約６秒毎に起こらなければならない。
（８）調節リングをステップ７で達した設定から１目盛り幅時計方向に回す。
（９）モーターをオフとする。上／下矢印キーを用いて、スピードをゆっくり０．５ｒｐｍに変化させ、ＳＥＴＳＰＥＥＤキーを押す。ディスプレーがｃｐモードにあるようにＳＥＬＥＣＴＤＩＳＰＬＡＹキーを用いる。
（１０）被検製品２±０．１ｇを試料カップに入れる。カップを粘度計に取り付ける。
（１１）モーターをオフとして製品をカップ中に２分間保持する。
（１２）モーターをオンにし、スピンドルを２分間回転させた後ディスプレー上の読みを記録する。
【０１０４】
本発明の特定実施態様に関して本発明を説明してきたが、本発明の他の多数の形態及び修飾が当業者に自明であることは明らかである。添付の請求の範囲は、本発明の真の趣旨及び範囲内のあらゆる自明な形態及び修飾を包含すると解釈されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】一方がラメラ相中、他方が等方性相にある２つの別々の液体クレンジング組成物が無隔壁容器中に収容されている本発明の１具体例を示す斜視図である。

Claims

少なくとも１つのラメラ相及び前記した少なくとも１つのラメラ相に隣接する少なくとも１つの等方性相；各相中に２〜３０重量％の両性界面活性剤；各相中に３〜４０重量％のアニオン性界面活性剤；前記ラメラ相中の０．３〜１５重量％の脂肪酸、脂肪エステル、トリヒドロキシステアリン及び脂肪アルコールから選択されるラメラ構造化剤を含み、前記した各ラメラ相は２５℃で１１８Ｐａ・ｓ（１１８Ｋｃｐｓ）以上の低ずり粘度値を有し、前記した各等方性相は２５℃で１５Ｐａ・ｓ（１５Ｋｃｐｓ）を越える低ずり粘度値を有する、安定で容器から押出し可能な多相液体クレンジング組成物。
各ラメラ相が２５℃で３００Ｐａ・ｓ（３００Ｋｃｐｓ）以下の低ずり粘度値を有し、各等方性相は２５℃で１００Ｐａ・ｓ（１００Ｋｃｐｓ）以下の低ずり粘度値を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
各相中のノニオン性界面活性剤濃度が０〜４０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
ラメラ相中の皮膚軟化薬濃度が０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
各相中の両性または双イオン性界面活性剤がコカミドプロピルベタインまたはアルキルアンホアセテートのアルカリ金属塩から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
アニオン性界面活性剤がアルカリ金属またはアンモニウムアルキルエーテルスルフェート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルサルコシネート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルホスクシネート、及びアルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェートから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
組成物を少なくとも２５℃で７０日間または少なくとも５０℃で７日間保存したとき、隣接相の界面境界面を介する隣接相の混合が防止されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
ラメラ構造化剤がラウリン酸、イソステアリン酸、トリヒドロキシステアリン、及びオレイン酸から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
少なくとも１つのラメラ相及び前記した少なくとも１つのラメラ相に隣接する少なくとも１つの等方性相；前記したラメラ相及び等方性相の各相中に少なくとも５重量％の界面活性剤；前記したラメラ相及び等方性相の各相中に２〜３０重量％の両性界面活性剤、双イオン性界面活性剤及びその混合物から選択される１つ以上の界面活性剤；前記したラメラ相及び等方性相の各相中に３〜４０重量％のアニオン性界面活性剤；前記各ラメラ相中に０．５〜１０重量％の脂肪酸、脂肪エステル、トリヒドロキシステアリン及び脂肪アルコールから選択されるラメラ構造化剤を含み、前記した各ラメラ相は２５℃で１１８〜３００Ｐａ・ｓ（１１８〜３００Ｋｃｐｓ）の低ずり粘度値を有し、前記した各等方性相は２５℃で１５〜１００Ｐａ・ｓ（１５〜１００Ｋｃｐｓ）の低ずり粘度値を有する、容器から押出し可能な多相構造化水性液体クレンジング組成物。
無隔壁容器中に収容されてなり、請求項１〜９のいずれかの組成物を含む、押出し可能な多相水性ラメラ構造化及び等方性液体クレンジング製品。
容器が多相組成物を分配するために１つの開口部を有することを特徴とする請求項１０に記載の製品。
分配される組成物が無隔壁容器内に収容されている各相を少なくとも１重量％有することを特徴とする請求項１１に記載の製品。
開口部が該開口部に取り付けられた１つのポンプを有することを特徴とする請求項１１または１２に記載の製品。
各相が独特の物理的外観を有することを特徴とする請求項１０〜１３のいずれかに記載の製品。
各相が独特の色を有することを特徴とする請求項１４に記載の製品。
２相のみが存在することを特徴とする請求項１０〜１５のいずれかに記載の製品。