Es
ist eine Aufgabe der Erfindung ein Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel mit
inkompatiblen Inhaltsstoffen bereitzustellen, welches einfach und
preiswert herzustellen sowie einfach und gleichmäßig dosierbar ist.
Diese
Aufgabe wird gelöst
durch ein Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe
von Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel wenigstens zwei Phasen
aufweist, und wobei das Mittel im Lagerungszustand der Phasen wenigstens
eine im wesentlichen vertikal verlaufende Phasengrenze aufweist.
Ein
solches Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel hat den Vorteil, dass inkompatible Inhaltsstoffe
durch Einarbeitung in verschiedene Phasen ohne aufwendige Verpackungstechnik
in ein Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel integriert werden können. Die inkompatiblen Inhaltsstoffe
der einzelnen Phasen können
lediglich in dem begrenzten Bereich der Phasengrenze miteinander
in Kontakt kommen und unerwünscht
wechselwirken. Somit wird lediglich ein kleiner Teil der inkompatiblen
Inhaltsstoffe bei der Lagerung gegebenenfalls zerstört bzw.
deaktiviert. Weiterhin muss zur Dosierung des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittel nicht jedes Mal zunächst eine vollständige Durchmischung
der Phasen erreicht werden, bei der die chemisch inkompatiblen Inhaltsstoffe über einen
längeren
Zeitraum in Kontakt sind, sondern der Kontakt inkompatibler Inhaltsstoffe
ist auf den Bereich der Phasengrenze beschränkt.
Es
ist vorteilhaft, dass die Phasengrenze sichtbar ist.
Durch
eine Sichtbarmachung der Phasengrenze kann dem Verbraucher auch
optisch verdeutlicht werden, dass die unterschiedlichen Phasen verschiedene
Eigenschaften aufweisen.
Es
ist bevorzugt, dass die Dichte der wenigstens zwei Phasen im wesentlichen
gleich ist.
Durch
eine im wesentlichen gleiche Dichte der einzelnen Phase wird eine
Durchmischung der Phasen mit der Zeit (Lagerung) verhindert.
Weiterhin
ist es bevorzugt, dass die Fließgrenze
der wenigstens zwei Phasen im wesentlichen gleich ist.
Die
Fließgrenze
ist die Kraft, die aufgewendet werden muss, um einen Stoff zum Fließen zu bringen. Durch
eine im wesentlichen gleiche Fließgrenze der einzelnen Phasen
wird gewährleistet,
dass die Phasen bei Einwirkung derselben Kraft zu fließen beginnen
und so die Dosierung des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels gleichmäßig erfolgen
kann. Es ist auch vorteilhaft, wenn die Fließgrenze der einzelnen Phasen
hoch ist und die Phasen nur bei gezielter Krafteinwirkung zu Fließen beginnen.
Weiterhin können
durch hohe Fließgrenzen
der einzelnen Phase größere Unterschiede
in den Dichten der einzelnen Phasen ausgeglichen und eine Vermischung
verhindert werden.
Es
ist auch bevorzugt, dass die Viskosität der wenigstens zwei Phasen
im wesentlichen gleich ist.
Es
ist insbesondere bevorzugt, dass die wenigstens zwei Phasen jeweils
eine Viskosität
im Bereich von 15.000 mPas bis 50.000 mPas (Brookfield Viskosimeter
LVT-II bei 20 U/min und 20°C,
Spindel 5) aufweisen.
Die
Viskosität
charakterisiert das Fließverhalten
einer Flüssigkeit.
Eine gleiche und vorzugsweise hohe Viskosität (von 15.000 mPas bis 50.000
mPas) der einzelnen Phasen verhindert eine Durchmischung der Phasen
mit der Zeit (Lagerung). Eine gleiche und vorzugsweise hohe Viskosität verhindert
auch das Auftreten starker Strömungen
an der Phasengrenze bei Abgabe des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels (Dosierung), die
zu einer Vermischung der Phasen führen.
In
einer besonders vorteilhaften Ausführungsform weist das Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittel zwei Phasen auf.
Ein
zweiphasiges Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel ist im Vergleich zu mehrphasigen Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmitteln einfacher in der Herstellung und Handhabung.
Dabei
kann es insbesondere bevorzugt sein, dass eine Phase ein oder mehr
Inhaltsstoff(e) enthält, der/die
mit wenigstens einem Inhaltsstoff der anderen Phase inkompatibel
ist/sind.
Die
Erfindung betrifft weiterhin einen Abgabebehälter, umfassend ein Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittel, welches Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe
von Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmitteln enthält, wobei
das Mittel wenigstens zwei Phasen aufweist, das Mittel im Lagerungs zustand
der Phasen wenigstens eine im wesentlichen vertikal verlaufende
Phasengrenze aufweist und der Abgabebehälter so gestaltet ist, dass
bei Abgabe des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels die Abgabe entlang der Phasengrenze erfolgt.
Ein
solcher Abgabebehälter
hat den Vorteil, dass zur Dosierung des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels nicht jedes Mal zunächst eine vollständige und
vor allem homogene Durchmischung der Phasen erreicht werden muss,
um eine gleichmäßige Dosierung
der wenigstens zwei Phasen zu gewährleisten.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
ist der Abgabebehälter
transparent oder transluzent. Dadurch kann der Verbraucher die unterschiedlichen
Phasen sehen und kann vor allem verfolgen, dass eine gleichmäßige Dosierung
der verschiedenen Phasen erfolgt.
Es
ist vorteilhaft, dass die Phasengrenze sichtbar ist, so dass der
Verbraucher auch dadurch optisch verfolgen kann, dass eine gleichmäßige Dosierung
der verschiedenen Phasen erfolgt.
Weiterhin
ist es bevorzugt, dass der Behälter
verformbar ist. Durch Verwendung eines verformbaren Abgabebehälters kann
der Verbraucher auch hochviskose mehrphasige Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittel einfach dosieren bzw. zur Verwendung aus dem Abgabebehälter herausbekommen.
Es
ist insbesondere bevorzugt, dass er Abgabebehälter aus Polyethylenterephthalat
(PET) ist, da PET zu verformbaren und/oder transparenten Abgabebehältern verarbeitet
werden kann.
Das
erfindungsgemäße mehrphasige
Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel weist im Lagerungszustand der Phasen wenigstens
eine im wesentlichen vertikal verlaufende Phasengrenze auf.
Der
Ausdruck „Lagerungszustand
der Phasen" bedeutet
in diesem Zusammenhang die übliche
Lagerung bzw. Präsentation
des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels, vorzugsweise in einem Abgabebehälter. Dabei
ist es bevorzugt, dass der Abgabebehälter eine Fläche besitzt,
die besonders bevorzugt als Standfläche verwendet wird.
Der
Begriff „im
wesentlichen vertikal" bedeutet
in diesem Zusammenhang, dass die Phasengrenze in Relation zu der
Standfläche
eines, das Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel enthaltenden Abgabebehälters im wesentlichen vertikal
verläuft.
Anders ausgedrückt
bedeutet dies, dass die Phasen grenze in Relation zu der Standfläche eines,
das Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel enthaltenden Abgabebehälters zum überwiegenden Teil in einem
Winkel größer 45° und kleiner
135° verläuft.
Der
Begriff „Phasengrenze" beschreibt in diesem
Fall die abrupte Veränderung
der Eigenschaften von zwei aneinandergrenzenden Phasen des Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittels. Die Phasengrenze ist dabei nicht hart, sondern
weist über
einen Bereich Mischzustände
auf. Dabei ist es bevorzugt, dass der Bereich der Mischzustände möglichst
klein ist.
Das
Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel weist wenigstens zwei unterschiedliche Phasen
auf, wobei sich die Phasen in ihrer Zusammensetzung durch zumindest
einen Inhaltsstoff unterscheiden. Die zwei oder mehr unterschiedlichen
Phasen eines Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels weisen eine im wesentlichen gleiche Dichte,
eine im wesentlichen gleiche Fließgrenze und/oder eine im wesentlichen
gleiche Viskosität
auf. Im wesentlichen gleich bedeutet, dass die drei genannten Eigenschaften
(Dichte, Fließgrenze
oder Viskosität)
der einzelnen Phasen in innerhalb eines bestimmten Bereich variieren
können,
die Variation aber zu keinen spontanen Durchmischung führt.
Die
Viskosität
der einzelnen Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels kann
mit üblichen Standardmethoden
(Brookfield-Viskosimeter LVT-11 bei 20 U/min und 20°C, Spindel
5) gemessen werden und liegt für
das Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels jeweils vorzugsweise im Bereich von 15.000
bis 50.000 mPas. Bevorzugte Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel weisen
in den jeweiligen Phasen vorzugsweise Viskositäten von 25.000 bis 40.000 mPas,
wobei Werte um 35.000 mPas besonders bevorzugt sind.
Die
Fließgrenze
der einzelnen Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels beträgt vorzugsweise
größer 0,8
Pa (bestimmt auf einem Rheometer AR 1000-N der Firma Texas Instruments
bei einer Temperatur von 25°C).
Die
Dichte der einzelnen Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels beträgt bevorzugt
zwischen 0,8 g/cm3 und 1,6 g/cm3.
Die
einzelnen Phasen des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels enthalten Tensid(e), wobei anionische, nichtionische,
zwitterionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt
sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen
und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt einer Phase
des flüssigen
Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 40 Gew.-%
und besonders bevorzugt unterhalb von 35 Gew.-%, bezogen auf die
gesamte Phase.
Als
nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise
ethoxylierte, insbesondere primäre
Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich
1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen
der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw.
lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so
wie sie üblicherweise
in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate
mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18
C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol,
und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den
bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO,
C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole
mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO,
5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol
mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte
dar, die für
ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein
können.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung
auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen
Tensiden können
auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele
hierfür
sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische
Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten,
sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Hierbei können
Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten
eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere.
Selbstverständlich
sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen
EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt
sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen-
und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Außerdem können als
weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen
Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der
R einen primären
geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung
methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise
12 bis 18 C-Atomen
bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5
oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für
Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung
von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl
zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Alkylglykoside
sind bekannte, milde Tenside und werden deshalb bevorzugt in dem
Tensidgemisch eingesetzt.
Eine
weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die
entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination
mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte,
vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester,
vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere
Fettsäuremethylester.
Auch
nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid
und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide
können
geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise
nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere
nicht mehr als die Hälfte
davon.
Weitere
geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (VII),
in der RCO für einen
aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff,
einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und [Z] für
einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10
Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden
handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive
Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin
oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem
Fettsäurealkylester
oder einem Fettsäurechlorid
erhalten werden können.
Zur
Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide
gehören
auch Verbindungen der Formel (VIII),
in der R für einen
linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R
1 für
einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen
Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R
2 für einen
linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest
oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei
C
1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind
und [Z] für
einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit
mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise
ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z]
wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten,
beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose
oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substi tuierten Verbindungen
können
dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern
in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten
Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Der
Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in einer Phase des Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittels bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis
20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die jeweilige
Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels.
Neben
den nichtionischen Tensiden kann eine Phase des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels auch anionische Tenside enthalten. Als anionische
Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate
eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise
C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate,
d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten,
wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen
mit end- oder innenständiger
Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und
anschließende
alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.
Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen
beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse
bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester
von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate),
zum Beispiel die α-sulfonierten
Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere
geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind
die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie
sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin
mit 1 bis 3 Mol Fettsäure
oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin
erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei
die Sulfierprodukte von gesättigten
Fettsäuren
mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder
Behensäure.
Als
Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze
der Schwefelsäurehalbester der
C12-C18-Fettalkohole,
beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-,
Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole
dieser Kettenlängen
bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten
Kettenlänge,
welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten
geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten
besitzen wie die adäquaten
Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem
Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate
und C12-C15-Alkylsulfate
sowie C14-C15-Alkylsulfate
bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der
Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten
werden können,
sind geeignete Aniontenside.
Auch
die Schwefelsäuremonoester
der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten
C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte
C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol
Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole
mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund
ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise
in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere
geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die
auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden
und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit
Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten
Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus
diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest,
der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet
nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei
sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten
Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders
bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich,
Alk(en)ylbernsteinsäure
mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette
oder deren Salze einzusetzen.
Insbesondere
bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und
ungesättigte Fettsäureseifen,
wie die Salze der Laurinsäure,
Myristinsäure,
Palmitinsäure,
Stearinsäure,
(hydrierten) Erucasäure
und Behensäure
sowie insbesondere aus natürlichen
Fettsäuren,
zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete
Seifengemische.
Die
anionischen Tenside einschließlich
der Seifen können
in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze
organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen.
Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium-
oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der
Gehalt einer Phase eines Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels an
anionischen Tensiden beträgt 2
bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis
22 Gew.-%, jeweils bezogen auf die einzelne Phase des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels.
Weiterhin
können
die Phasen des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels weichmachende Verbindungen enthalten. Die
weichmachenden Verbindungen umfassen beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen
wie Monoalk(en)yltrimethylammonium-Verbindungen, Dialk(en)yldimethylammonium-Verbindungen, Mono-,
Di- oder Triester von Fettsäuren
mit Alkanolaminen.
Geeignete
Beispiele für
quaternäre
Ammoniumverbindungen sind beispielsweise in den Formeln (I) und
(II) gezeigt:
wobei
in (I) R für
einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R
1 für
einen gesättigten
C
1-C
4 Alkyl- oder
Hydroxyalkylrest steht, R
2 und R
3 entweder gleich R oder R
1 sind
oder für
einen aromatischen Rest stehen. X
– steht
entweder für
ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie
Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen
der Formel (I) sind Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Monostearyltrimethylammoniumchlorid,
Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder
Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen
der Formel (II), (III) und (IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats
zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit
aus. In Formel (II) steht R4 für einen
aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit
0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten;
R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von
R5 für
H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und
R8 unabhängig
voneinander jeweils für
einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen
mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils
unabhängig
voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X– kann
entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation
sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Bevorzugt sind Verbindungen,
bei denen R5 die Gruppe O(CO)R7 darstellt.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die
Gruppe O(CO)R7 darstellt und R4 und
R7 Alk(en)ylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen
sind. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für
OH steht. Beispiele für
Verbindungen der Formel (I) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat,
Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammoniummethosulfat, 1,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid
oder Methyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
Werden
quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten
aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden
Fettsäuren
eine Jodzahl zwischen 1 und 100, bevorzugt zwischen 5 und 80, mehr
bevorzugt zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45
aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als
30:70, vorzugsweise größer als
50 : 50 und insbesondere gleich oder größer als 60:40 haben. Handelsübliche Beispiele
sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex
® vertriebenen
Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die
unter Dehyquart
® bekannten
Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat
® bekannten
Produkte von Degussa bzw. die unter Tetranyl
® bekannten
Produkte von Kao. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats
der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat
® W
222 LM bzw. CR 3099 erhältlich
sind.
R
21 und R
22 stehen
dabei unabhängig
voneinander jeweils für
einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0,
1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
Anstelle
der Estergruppe O(CO)R, wobei R für einen langkettigen Alk(en)ylrest
steht, können
weichmachende Verbindungen eingesetzt werden, die folgende Gruppen
aufweisen: RO(CO), N(CO)R oder RN(CO) weisen, wobei von diesen Gruppen
N(CO)R-Gruppen bevorzugt sind.
Neben
den oben beschriebenen quaternären
Verbindungen können
auch andere Verbindungen als weichmachende Verbindung eingesetzt
werden, wie beispielsweise quaternäre Imidazoliniumverbindungen der
Formel (IV),
wobei R
9 für H oder
einen gesättigten
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R
10 und
R
11 unabhängig voneinander jeweils für einen
aliphatischen, gesättigten
oder ungesättigten
Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R
10 alternativ
auch für
O(CO)R
20 stehen kann, wobei R
20 einen
aliphatischen, gesättigten
oder ungesättigten Alkylrest
mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder
Sauerstoff bedeutet und X
– ein Anion ist. q kann
ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
Weitere
besonders bevorzugte weichmachende Verbindungen sind durch Formel
(V) beschrieben,
wobei R
12,
R
13 und R
14 unabhängig voneinander
für eine
C
1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe
steht, R
15 und R
16 jeweils
unabhängig
ausgewählt
eine C
8-28-Alkylgruppe darstellt, X
– ein
Anion ist und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. Ein bevorzugtes
Beispiel einer kationischen Abscheidungshilfe gemäß Formel
(V) ist 2,3-Bis[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid.
Weitere
erfindungsgemäß verwendbare
weichmachende Verbindungen stellen quaternisierten Proteinhydrolysate
oder protonierte Amine dar.
Weiterhin
sind auch kationische Polymere geeignete weichmachende Verbindungen.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere,
wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry
and Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-,
Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Polymer JR, LR und
KG Reihe von Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere
mit einen Cellulosegerüst
und quartären Ammoniumgruppen,
die über
Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie
kationisches Guar, wie Guarhydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche
quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar von Cognis oder die
Jaguar Reihe von Rhodia), kationische quaternäre Zuckerderivate (kationische
Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat® 100,
gemäß CTFA-Nomenklatur
ein "Lauryl Methyl
Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat,
Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymere
und Copolymere.
Ebenfalls
einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat® Care
von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren
Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller:
Cognis) erhältliche
Polymer.
Ebenfalls
einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
R
17 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit
12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein.
s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R
18 und
R
19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C
1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl und X
– ist
ein Anion.
Weitere
geeignete weichmachende Verbindungen umfassen protonierte oder quaternierte
Polyamine.
Besonders
bevorzugte weichmachende Verbindungen sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen,
von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder
Amidogruppe unterbrochen ist. Ganz besonders bevorzugt sind N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat
oder Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat.
Weitere
bevorzugte weichmachende Verbindungen sind nichtionische weichmachende
Verbindungen, wie vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene,
langkettige Fettsäuren,
ethoxylierte Fettsäureethanolamide,
Alkylpolyglucoside, insbesondere Sorbitanmono, -di- und -triester,
und Fettsäureester
von Polycarbonsäuren,
Zusätzlich zu
den Tensiden und/oder weichmachenden Verbindungen können die
einzelnen Phasen des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die
anwendungstechnischen und/oder ästhetischen
Eigenschaften des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden
Erfindung enthalten die einzelnen Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels vorzugsweise
zusätzlich
einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren,
Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen
Lösungsmittel,
pH-Stellmittel,
Parfüme,
Parfümträger, Fluoreszenzmittel,
Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel,
optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer,
Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren,
antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien,
Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel,
Bügelhilfsmittel,
Phobier- und Imprägniermittel,
Quell- und Schiebefestmittel, neutrale Füllsalze sowie UV-Absorber.
Als
Gerüststoffe,
die in den Phasen der Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate,
Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer
Di- und Polycarbonsäuren
sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete
kristalline, schichtförmige
Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 H2O, wobei M
Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und
y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3
oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen
Formel sind solche, in denen M für
Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind
sowohl β-
als auch δ-Natriumdisilikate
Na2Si2O5·yH2O bevorzugt.
Einsetzbar
sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2
bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind
und Sekundärwascheigenschaften
aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen
amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise
durch Oberflächenbehandlung,
Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung
hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter
dem Begriff „amorph" auch „röntgenamorph" verstanden. Dies
heißt,
dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten
keine scharfen Röntgenreflexe
liefern, wie sie für
kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder
mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung,
die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen.
Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften
führen,
wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene
oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren,
dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis
einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere
bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte
amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete
röntgenamorphe
Silikate.
Der
eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser
enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith
P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma
Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith
X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und
im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise
auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-%
Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND
AX® vertrieben
wird und durch die Formel nNa2O·(1 – n)K2O·Al2O3·(2–2,5)SiO2·(3,5–5,5)H2O n
= 0,90–1,0
beschrieben
werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch
als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte
Suspension zum Einsatz kommen. Für
den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann
diese geringe Zusätze
an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise
1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen,
C12-C14-Fettalkoholen
mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete
Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung;
Meßmethode:
Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%,
insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist
auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern
ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden
werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate,
der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Organische
Gerüststoffe,
welche in dem Textilbehandlungsmittel vorhanden sein können, sind
beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei
unter Polycarbonsäuren solche
Carbonsäuren
verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise
sind dies Citronensäure,
Adipinsäure,
Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA)
und deren Abkömmlinge
sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der
Polycarbonsäuren
wie Citronensäure,
Adipinsäure,
Bernsteinsäure,
Glutarsäure,
Weinsäure,
Zuckersäuren
und Mischungen aus diesen.
Auch
die Säuren
an sich können
eingesetzt werden. Die Säuren
besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft
einer Säuerungskomponente
und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen
pH-Werts von Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und
beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere einsetzbare Säuerungsmittel
sind bekannte pH-Regulatoren
wie Natriumhydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.
Als
Gerüststoffe
sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise
die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise
solche mit einer relativen Molekülmasse
von 500 bis 70 000 g/mol.
Bei
den für
polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im
Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der
jeweiligen Säureform,
die grundsätzlich
mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei
ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen
einen externen Polyacrylsäure-Standard,
der aufgrund seiner struktu rellen Verwandtschaft mit den untersuchten
Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen
deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als
Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen
Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift
angegebenen Molmassen.
Geeignete
Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von
2 000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen
Löslichkeit
können
aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen
von 2 000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis
5 000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignete
Polymere können
auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus
Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
Geeignet
sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der
Acrylsäure
mit Methacrylsäure
und der Acrylsäure
oder Methacrylsäure
mit Maleinsäure.
Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit
Maleinsäure
erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten.
Ihre relative Molekülmasse,
bezogen auf freie Säuren,
beträgt
im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50
000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol. Die (co-)polymeren
Polycarboxylate können
entweder als wäßrige Lösung oder
vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.
Zur
Verbessung der Wasserlöslichkeit
können
die Polymere auch Allylsulfonsäuren,
wie Allyloxybenzolsulfonsäure
und Methallylsulfonsäure,
als Monomer enthalten.
Insbesondere
bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei
verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere
Salze der Acrylsäure
und der Maleinsäure
sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere
Salze der Acrylsäure
und der 2-Alkylallylsulfonsäure
sowie Zuckerderivate enthalten.
Weitere
bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise
Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze
bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso
sind als weitere bevorzugte Gerüststoffe
polymere Aminodicarbonsäuren,
deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen
zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw.
deren Salze und Derivate, die neben Builder-Eigenschaften auch eine
bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere
geeignete Gerüststoffe
sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche
5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten
werden können.
Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd,
Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie
Gluconsäure
und/oder Glucoheptonsäure
erhalten.
Weitere
geeignete organische Gerüststoffe
sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten,
die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die
Hydrolyse kann nach üblichen,
beispielsweise säure-
oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt
es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich
von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem
Dextrose-Äquivalent
(DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt,
wobei DE ein gebräuchliches
Maß für die reduzierende
Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein
DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit
einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE
zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine
mit höheren
Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000 g/mol
Bei
den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um
deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage
sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion
zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid.
Ein an CB des Saccharidrings oxidiertes
Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch
Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Gerüststoffe.
Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat
(EDDS), bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet.
Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate
und Glycerintrisuccinate.
Weitere
brauchbare organische Gerüststoffe
sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche
gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens
4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal
zwei Säuregruppen
enthalten.
Unter
den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben Natriumpercarbonat,
Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat besondere
Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate,
Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde
persaure Salze oder Persäuren,
wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure oder,
besonders bevorzugt, Phthalimidoperoxocarbonsäuren wie 6-Phthalimidoperoxohexansäure (6-Phthaloylimidopercapronsäure, PAP).
Vorzugsweise werden organische Persäuren, Alkaliperborate und/oder
Alkalipercarbonate, in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise
3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% bezogen auf eine Phase
eines Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels eingesetzt.
Um
beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte
Bleichwirkung zu erreichen, können
als Bleichaktivatoren Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen
Peroxocarbonsäuren mit
vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder
gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden.
Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten
C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen
tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere
Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere
1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin
(DADHT), acylierte Glycolurile, insbesondere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril
(TAGU), N-Acylimide,
insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate,
insbesondere n-Nonanoyl-
oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride,
insbesondere Phthalsäureanhydrid,
Isatosäureanhydrid
und/oder Bernsteinsäureanhydrid,
Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin,
Ethylenglycoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, Enolester
sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen
(SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose
(PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose
sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluconolacton,
Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder
Caprolactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise
N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame
werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller
Bleichaktivatoren können
eingesetzt werden. Ebenso können
Nitrilderivate wie Cyanopyridine, Nitrilquats und/oder Cyanamidderivate
eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)-benzolsulfonat,
Undecenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat
(DOBS), Decanoyloxybenzoesäure
(DOBA, OBC 10) und/oder Dodecanoyloxybenzolsulfonat (OBS 12). Derartige
Bleichaktivatoren sind gegebenenfalls im üblichen Mengenbereich von 0,01
bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1
Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf eine Phase des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels, enthalten.
Die
Phasen der Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel können
jeweils ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann
beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan
Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose,
Sentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant,
Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und
Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten
Stärken
und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und
andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether
genannt, können
als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
Zu
den Polyacryl- und Polymethacryl-Verdickern zählen beispielsweise die hochmolekularen
mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von
Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere
der Acrylsäure
(INCI-Bezeichnung gemäß „International
Dictionary of Cosmetic Ingredients" der „The Cosmetic, Toiletry and
Fragrance Association (CTFA)":
Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.
Solche Polyacrylsäuren
sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®,
z.B. Polygel DA, und von der Fa. B.F. Goodrich unter dem Handelsnamen
Carbopol® erhältlich, z.B.
Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht
ca. 1. 250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3. 000.000).
Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere
von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und
ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen
gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die
Copolymere von Methacrylsäure,
Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical
Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat
(CAS 25852-37-3)
gehören
und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und
Acusol® sowie
von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer
erhältlich
sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22,
Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 820, Acusol
823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare
Acrylsäurecopolymere,
zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits
vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit
einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und
ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten,
Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate
Crosspolymer) gehören und
die beispielsweise von der Fa. B.F. Goodrich unter dem Handelsnamen
Carbopol® erhältlich sind,
z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI
Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)
sowie Carbopol Aqua 30 (früher
Carbopol EX 473).
Ein
weiteres bevorzugt einzusetzendes polymeres Verdickungsmittel ist
Xanthan Gum, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das
von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben
Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen
Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener
Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der
Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat
und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan
Gums bestimmt.
Als
Verdickungsmittel kommt auch ein Fettalkohol in Frage. Fettalkohole
können
verzweigt oder nichtverzweigt sowie nativen Ursprungs oder petrochemischen
Ursprungs sein. Bevorzugte Fettalkohole haben eine C-Kettenlänge von
10 bis 20 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 18. Bevorzugt werden Mischungen
unterschiedlicher C-Kettenlängen,
wie Talgfettalkohol oder Kokosfettalkohol, eingesetzt. Beispiele
sind Lorol® Spezial (C12-14-ROH) oder Lorol® Technisch
(C12-18-ROH) (beide ex Cognis).
Eine
Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels kann 0,01 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis
1 Gew.-% Verdickungsmittel enthalten. Die Menge an eingesetztem
Verdickungsmittel ist dabei abhängig von
der Art des Verdickungsmittels und dem gewünschten Grad der Verdickung.
Die
Phasen des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels können
Enzyme enthalten. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der
Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw.
lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen,
Hemicellulase, Cutinasen, β-Glucanasen,
Oxidasen, Peroxidasen, Perhydrolasen und/oder Laccasen und Gemische
der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der
Wäsche
zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen
Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen
können
darüber
hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung
und zur Erhöhung
der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung
der Farbübertragung
können
auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind
aus Bakterienstämmen
oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus
griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise
werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen,
die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind
Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease
und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und
Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden
Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen
oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase,
insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw.
Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse.
Beispiele für
derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen.
Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als
geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen,
Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden
vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen,
die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen
eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden,
können
durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt
werden.
Die
Enzyme können
verkapselt sein oder an Trägerstoffe
adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der
Anteil der Enzyme, der Enzymflüssigformulierung(en)
oder der Enzym granulate in einer Phase eines Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen.
Als
Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite
Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen
sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die
Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der
Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den Textilbehandlungsmitteln
bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in einer Phase des Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittels beträgt üblicherweise
0,1 bis 5 Gew.-%.
Nichtwässrige Lösungsmittel,
die in den Phasen des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels eingesetzt werden können, stammen beispielsweise
aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder
Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit
Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus
Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol,
Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether,
Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether,
Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-,
-ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-
oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol,
3-Methyl-3-methoxybutanol,
Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser
Lösungsmittel.
Nichtwässrige
Lösungsmittel
können
in einer Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt
aber unter 12 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 9 Gew.-% eingesetzt
werden.
Um
den pH-Wert der Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels in
den gewünschten
Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt
sein. Einsetzbar sind hier sämtliche
bekannten Säuren
bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen
oder ökologischen
Gründen bzw.
aus Gründen
des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet
die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung einer
Phase nicht.
Der
pH-Wert einer Phase des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels liegt
bevorzugt zwischen 4 und 10 und bevorzugt zwischen 5,5 und 8,5.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
enthält
eine Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise
bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3
bis 3 Gew.-%.
Als
Parfümöle bzw.
Duftstoffe können
einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte
vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe
verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener
Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote
erzeugen. Solche Parfümöle können auch
natürliche
Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Um
den ästhetischen
Eindruck der Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen
eingefärbt
werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit
bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen
der Textilbehandlungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern,
um diese nicht anzufärben.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die jeweiligen Phasen des Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittels unterschiedliche Farbstoffe enthalten, so dass
die Phasengrenze und damit die Mehrphasigkeit des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels
visuell stärker
hervorgehoben wird.
Als
Schauminhibitoren, die in den Phasen des Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittels eingesetzt werden können, kommen beispielsweise
Seifen, Paraffine oder Silikonöle
in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht
sein können.
Geeignete
Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden,
sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose
und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen
von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%,
jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die
aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder
Terephthalsäure
bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten
und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten
oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von
diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der
Phthalsäure-
und Terephthalsäure-Polymere.
Optische
Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den
Textilbehandlungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen
der behandelten Textilen Flächengebilden
zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken
eine Aufhellung und vorgetäuschte
Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares
längerwelliges
Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette
Licht als schwach bläuliche
Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw.
vergilbten Wäsche
reines Weiß ergibt.
Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen
der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen,
Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline,
Naphthalsäureimide,
Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch
Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller
werden üblicherweise
in Mengen zwischen 0 % und 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge
einer Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren
haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte
suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu
verhindern. Hierzu sind wasserlösliche
Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim,
Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren
der Stärke
oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern
der Cellulose oder der Stärke.
Auch wasserlösliche,
saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin
lassen sich lösliche
Stärkepräparate und
andere als die obengenannten Stärkeprodukte
verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.
Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch
Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose,
Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren
Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge
einer Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels, eingesetzt.
Da
textile Flächengebilde,
insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum
Knittern neigen können,
weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen
quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch-, Spül- oder
Reinigungs mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu
zählen
beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern,
Fettsäureamiden,
-alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit
Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin
oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur
Bekämpfung
von Mikroorganismen können
die Textilbehandlungsmittel antimikrabielle Wirkstoffe enthalten.
Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und
Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika
und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise
Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat,
wobei bei den erfindungemäßen Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmitteln auch gänzlich
auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die
erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel
können
Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt
werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential
besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure
und seine Salze, Benzoesäure
und seine Salze, Salicylsäure
und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-Iodo-2-propynylbutylcarbamat,
Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen
davon. Ein geeignetes Konservierungsmittel stellt die lösungsmittelfreie,
wässrige
Kombination von Diazolidinylharnstoff, Natriumbenzoat und Kaliumsorbat
(erhältlich
als Euxyl® K
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dar, welches in einem pH-Bereich bis 7 eingesetzt werden kann.
Um
unerwünschte,
durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte
Veränderungen
an den Textilbehandlungsmitteln und/oder den behandelten textilen
Flächengebilden
zu verhindern, können
die Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Vebindungsklasse
gehören
beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine
und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate,
Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
Ein
erhöhter
Tragekomfort kann aus der zusätzlichen
Verwendung von Antistatika resultieren, die den Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmitteln zusätzlich
beigefügt
werden. Antistatika vergrößern die
Oberflächenleitfähigkeit
und ermöglichen
damit ein verbessertes Abfließen
gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika
sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden
und geben auf den Oberflächen
einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven
Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quaternäre Ammoniumverbindungen),
phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und
schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen.
Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich
als Antistatika für
textile Flächengebilde
bzw. als Zusatz zu Textilbehandlungsmitteln, wobei zusätzlich ein
Avivageeffekt erzielt wird.
Zur
Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen
Flächengebilde
und zur Erleichterung des Bügelns
der behandelten textilen Flächengebilde
können
in den Textilbehandlungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt
werden. Diese verbessern zusätzlich
das Ausspülverhalten
der Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften.
Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder
Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome
aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone
sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein
können
und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H-
und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone
liegen bei 25°C
im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in
Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge einer
Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels eingesetzt werden können.
Schließlich kann
eine Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten
textilen Flächengebilde
aufziehen und die Lichtbeständigkeit
der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten
Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung
wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten
in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole,
in 3-Stellung Phenyl-substituierte
Acrylate (Zimtsäurederivate),
gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe
sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um
die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe
zu vermeiden, können
Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete
Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der
Ethylendiamintetraessigsäure
(EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA),
Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz
(MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten
wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine
bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die
in einer Phase des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise
0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1,5 Gew.-% enthalten
sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate
wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP),
Aminotri(methylenphosphonsäure)
(ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphon säure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM),
die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt
werden.
Die
erfindungsgemäßen Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittel können
zum Reinigen und/oder Konditionieren von textilen Flächengebilden
verwendet werden.
Die
erfindungsgemäßen Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittel können
weiterhin zum Reinigen von harten Oberflächen verwendet werden.
Die
Erfindung betrifft auch einen Abgabebehälter, der ein Wasch-, Spül- oder
Reinigungsmittel, welches Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe
von Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmitteln enthält,
umfasst, wobei das Mittel wenigstens zwei Phasen aufweist, und das
Mittel im Lagerungszustand der Phasen wenigstens eine im wesentlichen
vertikal verlaufende Phasengrenze aufweist, ist derart gestaltet,
dass bei Abgabe des Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels die Abgabe entlang der Phasengrenze erfolgt.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
des Abgabebehälters
weist dieser dazu eine Abgabevorrichtung in Verlängerung der im wesentlichen
vertikalen Phasengrenze des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels auf.
Die Abgabevorrichtung ist beispielsweise eine Kappe mit einer konzentrischen Öffnung,
wobei letztere vorzugsweise auch in Verlängerung der im wesentlichen
vertikalen Phasengrenze des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels angeordnet
ist.
Ein
Abgabebehälter
ist transparent oder transluzent, wenn die Lichtdurchlässigkeit
einer Abgabebehälterwand
bei einer Wellenlänge
von 410 bis 800 nm größer 25 %
beträgt.
Der
Abgabebehälter
weist vorzugsweise eine Fläche
auf, die sich bevorzugt als Standfläche eignet.
Der
Abgabebehälter
ist vorzugsweise aus Metall, Glas, Polyethylenterephthalat (PET)
oder einem textilbasierten Grundkörper. Dabei kann der Abgabebehälter flexibel
sein und beispielsweise die Form einer Flasche oder einer Tube aufweisen.
Der Abgabebehälter
kann restentleerbar sein und beispielsweise in Form eines Spender-Systems
vorliegen.
Der
Abgabebehälter
kann beispielsweise eine Flasche aus Polyethylenterephthalat (PET)
sein.
Zur
Herstellung der einzelnen Phasen des Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittels wird
zunächst
eine Basisrezeptur mittels üblicher
und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt, bei dem beispielsweise
die Bestandteile der Basisrezeptur einfach in Rührkesseln vermischt werden,
wobei Wasser, nichtwässrige
Lösungsmittel
und Tenside, zweckmäßigerweise
vorgelegt werden und die weiteren Bestandteile portionsweise hinzugefügt werden.
Ein gesondertes Erwärmen
bei der Herstellung ist nicht erforderlich, wenn es gewünscht ist,
sollte die Temperatur der Mischung 80°C nicht übersteigen. Zur Einstellung
der gewünschten
Viskositäten der
Phasen kann es notwendig sein, anfänglich nur einen Teil der Tenside
vorzulegen und ein Tensid, welches die Viskosität auf den gewünschten
Wert einstellt, erst am Ende zuzufügen.
Anschließend werden
Teilen der Basisrezeptur weitere Verbindungen zugesetzt. Dabei ist
darauf zu achten, dass durch Zugabe der weiteren Verbindungen die
Dichten, die Viskositäten
und/oder die Fließgrenzen der
Teile der Basisrezeptur weiterhin im wesentlichen gleich sind, so
dass es bei der Herstellung und/oder der Lagerung des mehrphasigen
Wasch-, Spül-
oder Reinigungsmittels nicht zu einer Durchmischung der Phasen kommt.
Zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch-,
Spül- oder
Reinigungsmittel werden wenigstens zwei unterschiedlich modifizierte
Basisrezeptur-Teile in einen transparenten oder transluzente Abgabebehälter gefüllt. Der
Abfüllvorgang
der jeweiligen Basisrezeptur-Teile erfolgt parallel und hinreichend
langsam, so dass keine Durchmischung der entstehenden Phasen erfolgt.
