WO2008155160A1 - Flüssiges, hochschäumendes wasch- oder reinigungsmittel mit stabiler viskosität - Google Patents

Flüssiges, hochschäumendes wasch- oder reinigungsmittel mit stabiler viskosität Download PDF

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WO2008155160A1
WO2008155160A1 PCT/EP2008/054961 EP2008054961W WO2008155160A1 WO 2008155160 A1 WO2008155160 A1 WO 2008155160A1 EP 2008054961 W EP2008054961 W EP 2008054961W WO 2008155160 A1 WO2008155160 A1 WO 2008155160A1
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cleaning agent
washing
electrolyte
acid
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PCT/EP2008/054961
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Carine Wattebled
Sören HÖLSKEN
Bernhard Guckenbiehl
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the invention relates to a washing or cleaning agent containing a surfactant mixture and a foam booster.
  • the invention also relates to the use of the washing or cleaning agent.
  • Liquid detergents or cleaners for use in automatic washing machines contain a foam inhibitor which controls or reduces the formation of foam during the washing process.
  • Heavy foaming of the washing or cleaning agent used can lead to "foaming", which in turn can lead to a loss of active ingredients and thus to a reduced washing performance.With the large amounts of foam, the mechanical strength of the textiles in such Washing machine are reduced, thereby reducing the washing performance.
  • foam boosters are added to these detergents or cleaners.
  • the addition of these foam boosters to liquid detergents often results in a massive increase in the viscosity of the compositions, which is an accurate and simple Dosage and rapid dissolution of the detergent or cleaning agent, combined with a rapid foaming prevented.
  • a washing or cleaning agent comprising a surfactant mixture which comprises at least one anionic surfactant and an alkylpolyglucoside (APG), a foam booster and an electrolyte, wherein the ratio of anionic surfactant: electrolyte is greater than 10: 1.
  • APG alkylpolyglucoside
  • electrolyte the ratio of anionic surfactant: electrolyte is greater than 10: 1.
  • viscosity values of the detergent or cleaning agent is less 10,000 mPas and preferably less than 5,000 mPas (Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle 3). Washing or cleaning agent in which the ratio of anionic surfactant: electrolyte is 10: 1 or falls below this ratio, have significantly higher viscosity values.
  • the ratio of anionic surfactant: electrolyte is greater than 12: 1, and most preferably greater than 15: 1.
  • the foam promoter: electrolyte ratio is from 1: 2 to 1: 0.5, preferably 1: 1, 2 to 1: 0.75, and most preferably from 1: 1 to 1: 0.8 is.
  • the APG: electrolyte ratio is from 1: 1 to 5: 1, preferably from 1: 5: 1 to 4: 1, and most preferably from 2: 1 to 3: 1.
  • the electrolyte is selected from the group consisting of alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, ammonium compounds and mixtures thereof.
  • the electrolyte is selected from the group consisting of organic alkali metal salts, inorganic alkali metal salts, organic alkaline earth metal salts, inorganic alkaline earth metal salts, organic ammonium salts, inorganic ammonium salts and mixtures thereof.
  • the electrolyte is sodium chloride.
  • this electrolyte can significantly reduce the viscosity of the detergents or cleaners.
  • the foam booster is selected from the group of alkyl-amine carboxylic acid salts, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides, betaines, sulfobetaines, polymeric compounds and mixtures thereof.
  • a particularly preferred foam booster is the sodium salt of N- (carboxyethyl) -N-dodecyl-beta-alanine.
  • the washing or cleaning agent is free of fatty acid soaps, as these can reduce the amount of the foam.
  • the liquid washing or cleaning agent further comprises monopropylene glycol.
  • the liquid detergent or cleaning agent is further from 0.0005 to 0.1 wt.%, More preferably from 0.001 to 0.075 wt.%, And most preferably from 0.005 to 0.05 wt .-% of a photobleach contains.
  • the invention relates to the use of the washing or cleaning agent for washing and / or cleaning textile fabrics.
  • the invention relates to the use of monopropylene glycol in a liquid detergent or cleaning composition, comprising a) a surfactant mixture comprising at least one anionic surfactant and an alkylpolyglucoside (APG), b) a foam booster and c) an electrolyte, wherein the ratio anionic surfactant: electrolyte greater than 10: 1 is used to enhance the foaming of the liquid detergent or cleaning agent.
  • a surfactant mixture comprising at least one anionic surfactant and an alkylpolyglucoside (APG)
  • APG alkylpolyglucoside
  • a washing or cleaning agent according to the invention contains a surfactant mixture of at least one anionic surfactant and alkyl polyglucoside (APG), a foam booster and an electrolyte.
  • APG alkyl polyglucoside
  • APG alkyl polyglucoside
  • liquid detergents or cleaners contain an electrolyte.
  • This electrolyte is preferably an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, an ammonium compound or a mixture thereof.
  • the electrolyte is an organic alkali metal salt, an inorganic alkali metal salt, an organic alkaline earth metal salt, an inorganic alkaline earth metal salt, an organic ammonium salt, an inorganic ammonium salt or a mixture thereof.
  • Preferred inorganic alkali or alkaline earth salts include sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, sodium hydrogensulfate, potassium hydrogensulfate, sodium (hydrogen) carbonate, potassium (hydrogen) carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, sodium phosphate, disodium (hydrogen).
  • Preferred ammonium salts include ammonium chloride, ammonium nitrate and ammonium sulfate.
  • organic salts such as the corresponding acetates, tartrates, lactates and / or citrates of the alkali metals or alkaline earth metals or the corresponding organic ammonium salts can be used.
  • Suitable compounds include sodium acetate, potassium acetate, sodium tartrate, potassium tartrate, sodium lactate, potassium lactate, sodium citrate, potassium citrate, magnesium acetate, calcium acetate, magnesium citrate, calcium citrate, magnesium lactate or calcium lactate. It is most preferred that the electrolyte comprises sodium chloride.
  • the amount of electrolyte is preferably between 0.01 and 5 wt%, more preferably from 0.1 to 3 wt%, even more preferably from 0.5 to 2 wt%, and most preferably from 0, 75 to 1, 5 wt .-%.
  • the detergents or cleaners contain a surfactant mixture of at least one anionic surfactant and alkyl polyglucoside (APG).
  • APG alkyl polyglucoside
  • Alkylpolyglucosides have the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol , which represents a glucose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglucosides and oligoglucosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Alkyl glucosides are known, mild surfactants and are made entirely from renewable resources (glucose for example from corn starch and fatty alcohol for example from coconut oil).
  • the amount of APG based on the total washing or cleaning agent is preferably from 0.1 to 10 wt .-%, more preferably between 0.5 and 5 wt .-% and particularly preferably between 1 and 4 wt .-%.
  • Detergents or cleaning agents having a viscosity and high, stable foaming power which are particularly suitable for use as hand washing or hand-cleaning agents are obtained when the APG: electrolyte ratio is from 1: 1 to 5: 1, preferably 1: 5: 1 to 4: 1 and most preferably from 2: 1 to 3: 1.
  • the surfactant mixture furthermore necessarily contains at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates of the gaseous they example, from C 12-i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates from C 12 - alkanes are obtained for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization - 18th
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids containing 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreschester C 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or Ci 2 -i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular represent ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular represent ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • fatty acid soaps Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the fatty acid soaps may adversely affect the foaming power of the detergents or cleaning agents, and it is therefore preferred that the detergents or cleaners only contain small amounts of fatty acid soap, preferably less than 1 wt%, and more preferably less than 0.5 wt% contained on the entire detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free from fatty acid soaps.
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of preferred detergents or cleaning agents to anionic surfactants is 2 to 30 wt .-%, preferably 4 to 25 wt .-% and in particular 5 to 22 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • Preferred detergents or cleaners contain a combination of sulfonates and sulfates in the surfactant mixture.
  • the surfactant mixture C 9 .i 3- Alkylbenzol- sulfonates and ethoxylated fatty alcohol sulfates.
  • the ratio anionic surfactant: electrolyte is greater than 10: 1.
  • Particularly advantageous detergents or cleaners are obtained when the ratio of anionic surfactant: electrolyte is greater than 12: 1, and most preferably greater than 15: 1.
  • the washing or cleaning agent contains a foam booster.
  • the term "foam boosters" covers compounds which enhance the foaming properties of the further ingredients of the washing or cleaning agent, in particular the surfactants.
  • Preferred foam boosters in the detergents or cleaners are alkylamine-carboxylic acid salts, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides, betaines, sulfobetaines, polymeric compounds or mixtures thereof.
  • a preferred foam booster is an alkylamine carboxylic acid salt and especially the sodium salt of N- (carboxyethyl) -N-dodecyldecyl-beta-alanine. The latter compound can be obtained, for example, as Tensan® VS from Polygon.
  • the foaming behavior of the liquid detergent or cleaning agent can be further enhanced.
  • the monopropylene glycol can be used alone or in admixture with other solvents, for example ethanol.
  • a preferred mixture for enhancing foaming behavior is a 1: 1 mixture of monopropylene glycol and ethanol.
  • the amount of monopropylene glycol (mixture) is preferably between 0.5 and 5 wt .-% and particularly preferably between 1 and 2 wt .-%.
  • a washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of nonionic surfactants, builders, bleaches, enzymes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, silicone oils, antiredepositions - Medium, grayness inhibitors, run-in inhibitors, anti-wrinkling agents, Farbübertragungshibitoren, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms for example, coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per Mol of alcohol is preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 - 14 - alcohols containing 3 EO, 4 EO,%, 5 EO or 7 EO, C 9 n-alcohol with 7 EO, C 3 .i 5 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12 -i 8 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • nonionic surfactants in which EO and PO units are not distributed in blocks, but randomly.
  • Such products are available by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
  • nonionic surfactants are (ex Cognis), preferably available, for example under the trade name Dehydol ® is here the Dehydol ® 980th
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which are usually prepared by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • Ci_ 4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent is preferably 1 to 30 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-% and in particular 3 to 15 wt .-%, each based on the detergent or cleaning agent.
  • the total surfactant content of the liquid washing or cleaning agent is preferably below 60% by weight and more preferably below 45% by weight, based on the total liquid washing or cleaning agent.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agent are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm being preferred. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula),
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as an undried, stabilized suspension which is still moist from its production.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 -FeK- alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders is possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA) and their derivatives and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • Other known pH regulators such as sodium bicarbonate and sodium hydrogen sulfate.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights indicated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were fundamentally determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrenesulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group. Suitable polymers may also include substances consisting partly or wholly of units of vinyl alcohol or its derivatives.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2,000 to 70,000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as an aqueous solution or, preferably, as a powder.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomer.
  • allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which have as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which, besides builder properties, also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builders are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common Measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also other suitable builders.
  • ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred.
  • acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or organic peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6-phthalimidoperoxohexanoic acid, 7 Phthalimidoperoxoheptanoic acid, N, N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof.
  • Preferred peracids include the phthalimidoperoxoalkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP). It may be preferred that the bleaching agent has an envelope which dissolves only in the actual washing process and then releases the bleaching agent.
  • PAP 6-phthalimidoperoxohexanoic acid
  • the amount of bleaching agent is preferably between 0.5 and 25 wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
  • bleach activators can be incorporated into the detergents or cleaning agents.
  • bleach activators compounds which give aliphatic peroxoarboxylic acids under perhydrolysis conditions can be used.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diol acetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n- Nonanoyl or Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacety
  • bleach catalysts can also be incorporated into the liquid detergents or cleaners.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • photo bleaches based on modified TiO 2 , which are activated by the action of light.
  • the liquid washing or cleaning agent may also contain a photobleach.
  • Preferred photobleaches are metal phthalocyanine compounds which are available, for example, under the name Tinolux® from Ciba.
  • the amount of photobleach in a liquid detergent or cleaning agent is preferably from 0.0005 to 0.1 wt%, more preferably from 0.001 to 0.075 wt%, and most preferably from 0.005 to 0.05 wt%.
  • the washing or cleaning agent may contain a thickening agent.
  • the thickener may be, for example, a (meth) acrylic (co) polymer, xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, wellan gum, locust bean gum, agar-agar, gum tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, Dextrins, gelatin and casein include.
  • modified natural substances such as modified starches and celluloses, examples which may be mentioned here include carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and -propylcellulose and core flour ethers, can be used as thickeners.
  • Suitable acrylic and methacrylic (co) polymers include, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) ": carbomer), also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • CTF Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association
  • Such polyacrylic acids are available, inter alia, from the company 3V Sigma under the trade name Polygel®, for example Polygel DA, and from the company BF Goodrich under the trade name Carbopol®, for example Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight about 1. 250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000).
  • 4- alkanols formed esters (INCI Acrylates Copolymer), which include about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3 ) and which are available, for example, from Rohm & Haas under the trade names Aculyn® and Acusol® and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego® Polymer, for example the anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28 Aculyn 33 (cross-linked), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of Ci
  • Carbopol® eg the hydrophobic Carbopol ETD 2623 and Carbopol 1382 (INCI Acrylat.es/ C 10-30 alkyl acrylate Crosspolymer) and Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473).
  • Further suitable polymers are (meth) acrylic acid (co) polymers of the type Sokalan® (ex BASF), for example Sokalan® AT 10.
  • a fatty alcohol is also suitable.
  • Fatty alcohols may be branched or unbranched, of native origin or of petrochemical origin.
  • Preferred fatty alcohols have a C chain length of 10 to 20 C atoms, preferably 12 to 18. Preference is given to using mixtures of different C chain lengths, such as tallow fatty alcohol or coconut fatty alcohol. Examples are Lorol ® Special (C 12 - M -ROH) or Lorol® Technically (C 12-i 8 -ROH) (both ex Cognis).
  • the washing or cleaning agent may contain from 0.01 to 3% by weight and preferably from 0.1 to 1% by weight of thickener.
  • the amount of thickener used depends on the type of thickener and the desired degree of thickening. However, preferred detergents or cleaners do not contain a thickener.
  • the washing or cleaning agent may contain enzymes.
  • Suitable enzymes include in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulases, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, tannases, perhydrolases and / or laccases and mixtures of said enzymes in question. All of these hydrolases in the laundry contribute to the removal of stains such as protein-, grease- or starchy stains and graying.
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireduktasen be used for bleaching or for inhibiting the color transfer.
  • Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes may be encapsulated or adsorbed to carriers to protect against premature degradation.
  • the proportion of the enzymes, the enzyme liquid formulation (s) or the enzyme granules in a washing or cleaning agent may, for example, be about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.12 to about 2.5% by weight.
  • Non-aqueous solvents that can be used in the washing or cleaning agent, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl diglycol or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, Propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di-propylene glycol
  • Non-aqueous solvents may be used in the washing or cleaning agent in amounts between 0.5 and 15 wt .-%, but preferably below 12 wt .-% and in particular below 9 wt .-%.
  • the liquid washing or cleaning agent contains monopropylene glycol to enhance foaming.
  • the amount of monopropylene glycol is preferably from 0.5 to 9% by weight, and more preferably from 1 to 5% by weight.
  • pH adjusters In order to bring the pH of the washing or cleaning agent in the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 10% by weight of the total formulation.
  • the pH of the washing or cleaning agent is preferably between 4 and 10 and preferably between 5.5 and 8.8.
  • the liquid detergent or cleaning agent have viscosities less than 10,000 mPas and preferably in the range of 400 to 5000 mPas, with values between 800 and 2500 mPas are particularly preferred.
  • the viscosity was determined with a Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle. 3
  • the washing or cleaning agent contains one or more perfumes in an amount of usually up to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.3 to 3 wt .-%.
  • perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
  • dyes In order to improve the aesthetic impression of the washing or cleaning agent, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of detergents or cleaning agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • Suitable soil release polymers also referred to as "anti-redeposition agents" include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose having a methoxy group content of 15 to 30 wt% and hydroxypropyl groups of 1 to 15 wt%, respectively based on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their Derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene and / or polypropylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.
  • Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners may be added to laundry detergents or cleaners to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics, which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching by exposing invisible ultraviolet radiation to visible . convert longer wavelength light, the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry to yield pure white Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4 '- diamino-2,2 stilbenedisulfonic acids (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, Methylumbelliferone, coumarins, dihydroquinolinones, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, benzisoxazole, and benzimidazole systems, and pyrene derivatives substituted by heterocycles.
  • the optical Brighteners become usual Ise in amounts between 0% and 0.3
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example glue, gelatine, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of washing agent. or detergent used.
  • the laundry detergent or cleaning agent may contain a color transfer inhibitor.
  • the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinyl imidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • a PVP / PVI copolymer for example from BASF under the name Sokalan® HP 56th
  • the amount of dye transfer inhibitor based on the total amount of the detergent or cleaning agent is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, and more preferably from 0.1 to 0.5% by weight. -%.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which removes hydrogen peroxide in water as a color transfer inhibitor.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, it also being possible to additionally use the abovementioned polymeric color transfer inhibitors.
  • the detergents or cleaning agents may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid alkylol esters, fatty acid alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • washing or cleaning agents may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatic agents and bactericides, fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate, and the compounds according to the invention can be completely dispensed with in these detergents or cleaners ,
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain preservatives, it being preferred to use only those which have no or only a slight skin-sensitizing potential.
  • preservatives examples are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its salts, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, biphenyl-2-ol and mixtures thereof.
  • preservatives are isothiazolones, mixtures of isothiazolones and mixtures of isothiazolones with other compounds, for example tetramethylolglucoluril.
  • the detergents or cleaners may contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates and vitamin E.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textile fabrics or as an additive to laundry detergents or cleaners, wherein a softening effect is additionally achieved.
  • silicone compounds can be used in the detergent or cleaning agent.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the use of and the amount of silicone compounds should be carefully weighed due to their foam-inhibiting properties in the inventively high-foaming detergents or cleaning agents.
  • Preferred detergents or cleaners do not contain silicone compounds.
  • the washing or cleaning agent may also contain UV absorbers, which are applied to the treated fabrics and improve the light resistance of the fibers.
  • UV absorbers which are applied to the treated fabrics and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • Suitable heavy metal complexing agents are, for example, the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid trisodium salt (MGDA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid trisodium salt
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates present in the detergent or cleaning agent in amounts of 0.01 to 2.5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and in particular 0.03 to 1, 5 wt .-% are included.
  • These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2 , 4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Alternative complexing agents which can be used in the detergent or cleaning agent are iminodisuccinate (IDS) or ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS).
  • the washing or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics.
  • the preparation of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods.
  • the constituents of the washing or cleaning agent can be simply mixed in stirred kettles, with water, non-aqueous solvents and surfactants, are conveniently presented.
  • the saponification of the fatty acid moiety at 50 to 60 0 C.
  • the other ingredients, including the foam booster and the electrolyte are added in portions.
  • Table 1 shows the compositions of three detergents E1 to E3 according to the invention and those of two comparative examples V1 and V2. The amount is given in wt .-%. Table 1 :
  • the pH of the compositions was between 8 and 8.4.
  • Table 2 shows the respective ratios of the individual, essential ingredients as well as the viscosity values (determined with Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle 3) of the washing or cleaning agent E1 to E3, as well as V1 and V2 shown ,
  • E1 E2 E3 V1 V2 anionic surfactant electrolyte 16.3: 1 13: 1 10.8: 1 9.3: 1 6.5: 1
  • Foam booster electrolyte 1: 0.8 1: 1 1: 1, 2 1: 1, 4 1: 2
  • APG electrolyte 2.5: 1 2: 1 1, 7: 1 1, 4: 1 1: 1
  • the washing or cleaning agents E1 and E2 showed a good foaming behavior.
  • the determination of the foaming behavior according to Wagner for both agents in each case between 110 to 120 ml of foam, which was stable over 5 minutes.
  • the foamability of the detergents or cleaning agents was determined in a Wagner apparatus.
  • test solutions of defined concentration are foamed and measured under defined conditions in a Wagner apparatus (Wagner shaking apparatus, type 214/8 PM 1 72-35 from Guwina-Hoffmann GmbH).
  • 100 g each of a test solution containing 2 g of the detergent to be examined was prepared and transferred to a 1000 ml graduated cylinder.
  • the measuring cylinders were clamped in the Wagner device and "shaken" at a speed of 100 ⁇ 2 rpm.
  • the foam height is determined after 30 seconds and after 1 min, 3 min and 5 min. The foam, which is located above the test solution, was determined.
  • Table 3 shows the compositions of two further washing or cleaning agents E4 and E5 according to the invention. The amount is given in wt .-%.
  • compositions whose foam behavior was between 130 and 140 ml (determined by Wagner).

Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung, die zumindest ein anionisches Tensid und ein Alkylpolyglucosid (APG) umfasst, einen Schaum-Booster und einen Elektrolyten, wobei das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10:1 ist. Derartige Wasch- oder Reinigungsmittel sind hochschäumend und weisen eine Viskosität auf, die ihren Einsatz bei Handwäsche gestattet.

Description

"Flüssiges, hochschäumendes Wasch- oder Reinigungsmittel mit stabiler Viskosität"
Die Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung und einen Schaum-Booster. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels.
Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zum Einsatz in automatischen Waschmaschinen, insbesondere in Waschmaschinen mit horizontaler Waschtrommel wie sie in Europa üblich sind, enthalten einen Schauminhibitor, der die Bildung von Schaum während des Waschvorgangs kontrolliert bzw. reduziert. Ein starkes Schäumen des eingesetzten Wasch- oder Reinigungsmittels kann zu einem „Überschäumen" führen, was wiederum zu einem Verlust an aktiven Inhaltsstoffen und dadurch zu einer reduzierten Waschleistung führen kann. Durch die großen Mengen an Schaum wird die mechanische Kraft, der die Textilien in solchen Waschmaschine unterworfen werden, verringert und dadurch auch die Waschleistung reduziert.
In einigen Ländern, beispielsweise in vielen nordafrikanischen, arabischen oder asiatischen Ländern, wird die Wäsche meist noch mit der Hand oder mit einfachen Toploader-Wasch- maschinen mit kurzen Waschzeiten (rund 12 Minuten) gewaschen. Traditionell werden hauptsächlich Pulverwaschmittel zu diesem Zweck angeboten. Jedoch sind in den letzten Jahren auch flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel für die Handwäsche von Textilien immer beliebter geworden. Bei der Handwäsche oder bei Einsatz der einfachen Toploader-Waschmaschinen ist dagegen eine starke Schaumbildung erwünscht.
Um eine ausreichende Schaumbildung und Schaumstabilität zu erzielen, werden diesen Waschoder Reinigungsmitteln so genannte „Schaum-Booster" zugesetzt. Der Zusatz dieser Schaum- Booster zu flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln führt oftmals zu einem massiven Anstieg der Viskosität der Mittel, der eine exakte und einfache Dosierung und ein schnelles Auflösen des Wasch- oder Reinigungsmittels, verbunden mit einer schnellen Schaumbildung, verhindert.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein flüssiges hochschäumendes Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches eine akzeptable Viskosität und einen stabilen Schaum aufweist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung, die zumindest ein anionisches Tensid und ein Alkylpolyglucosid (APG) umfasst, einen Schaum-Booster und einen Elektrolyten, wobei das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass der Zusatz einer geringen Menge Elektrolyt bezogen auf den Gesamtgehalt an anionischen Tensiden ausreicht, um die Viskosität in flüssigen, Waschoder Reinigungsmitteln auf akzeptable Werte einzustellen. „Akzeptable Werte der Viskosität" sind im Sinne dieser Erfindung Viskositätswerte der Wasch- oder Reinigungsmittel kleiner 10.000 mPas und vorzugsweise kleiner 5.000 mPas (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3). Wasch- oder Reinigungsmittel bei denen das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt 10 : 1 beträgt oder dieses Verhältnis unterschritten wird, besitzen deutlich höhere Viskositätswerte.
Es ist bevorzugt, dass das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 12 : 1 ist und ganz besonders bevorzugt größer 15 : 1 ist.
Es hat sich gezeigt, dass durch Erhöhung des Verhältnisses anionisches Tensid : Elektrolyt die Viskosität weiter reduziert werden kann.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das Verhältnis Schaum-Booster : Elektrolyt von 1 : 2 bis 1 : 0,5, vorzugsweise 1 : 1 ,2 bis 1 : 0,75 und ganz besonders bevorzugt von 1 : 1 bis 1 : 0,8 beträgt.
Es ist auch bevorzugt, dass das Verhältnis APG : Elektrolyt von 1 : 1 bis 5 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 4 : 1 und ganz besonders bevorzugt von 2 : 1 bis 3 : 1 beträgt.
Es hat sich weiterhin überraschenderweise herausgestellt, dass es für das Schaumverhalten und die Viskosität der Wasch- oder Reinigungsmittel vorteilhaft ist, wenn der Schaum-Booster und/oder das APG in bestimmten Mengenverhältnissen zum Elektrolyt eingesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass der Elektrolyt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetallverbindungen, Erdalkalimetallverbindungen, Ammoniumverbindungen und Mischungen daraus. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass der Elektrolyt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus organischen Alkalimetallsalzen, anorganischen Alkalimetallsalzen, organischen Erdalkalimetallsalzen, anorganischen Erdalkalimetallsalzen, organischen Ammoniumsalzen, anorganischen Ammoniumsalzen und Mischungen daraus. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Elektrolyt Natriumchlorid.
Diese Elektrolyt^ können bereits in geringen Mengen, die Viskosität der Wasch- oder Reinigungsmittel deutlich reduzieren.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass der Schaum-Booster ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkyl- amincarbonsäuresalze, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide, Betaine, Sulfobetaine, polymeren Verbindungen und Mischungen daraus. Ein besonders bevorzugter Schaum-Booster ist das Natriumsalz von N-(Carboxyethyl)-N-dodecyl- beta-Alanin.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Fettsäureseifen, da diese die Menge des Schaums reduzieren können.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin Monopropylenglycol. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass durch Zugabe von Monopropylenglycol das Schaumverhalten, insbesondere das Schaumvolumen, der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel verstärkt werden kann.
Zur Erhöhung der Reinigungsleistung an bleichbaren Verfleckungen ist es bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,001 bis 0,075 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,005 bis 0,05 Gew.-% eines Photobleichmittels enthält.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung von Monopropylenglycol in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend a) eine Tensidmischung, die zumindest ein anionisches Tensid und ein Alkylpolyglucosid (APG) umfasst, b) einen Schaum-Booster und c) einen Elektrolyten, wobei das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist zur Verstärkung der Schaumbildung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel enthält eine Tensidmischung aus zumindest einem anionischen Tensid und Alkylpolyglucosid (APG), einen Schaum-Booster und einen Elektrolyten. Entscheidend für den Erhalt von Wasch- oder Reinigungsmitteln mit akzeptabler Viskosität ist dabei, dass das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist.
Als einen erfindungswesentlichen Bestandteil enthalten flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel einen Elektrolyten. Dieser Elektrolyt ist vorzugsweise eine Alkalimetallverbindung, eine Erdalkalimetallverbindung, eine Ammoniumverbindung oder eine Mischung daraus. Ganz besonders bevorzugt ist der Elektrolyt ein organisches Alkalimetallsalz, ein anorganisches Alkalimetallsalz, ein organisches Erdalkalimetallsalz, ein anorganisches Erdalkalimetallsalz, ein organisches Ammoniumsalz, ein anorganisches Ammoniumsalz oder eine Mischung daraus. Bevorzugte anorganische Alkali- oder Erdalkalisalze umfassen Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumhydrogensulfat, Kaliumhydrogensulfat, Natrium(hydrogen)-carbonat, Kalium(hydrogen)carbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Natriumphosphat, Dinatrium(hydrogen)phosphat, Natriumdihydro- genphosphat, Kaliumphosphat, Dikaliumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Calcium- phosphat, Magnesiumphosphat, Magnesiumdihydrogenphosphat, Magnesiumhydrogenphosphat, Natriumnitrat, Kaliumnitrat, Calciumnitrat, Magnesiumnitrat oder deren Mischkristalle (Sesqui, Trona). Bevorzugte Ammoniumsalze umfassen Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat und Ammoniumsulfat. Weiterhin können organische Salze wie die entsprechenden Acetate, Tartrate, Lactate und/oder Citrate der Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle bzw. die entsprechenden organischen Ammoniumsalze eingesetzt werden. Geeignete Verbindungen umfassen Natrium- acetat, Kaliumacetat, Natriumtartrat, Kaliumtartrat, Natriumlactat, Kaliumlactat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat, Magnesiumacetat, Calciumacetat, Magnesiumeitrat, Calciumcitrat, Magnesiumlactat oder Calciumlactat. Es ist ganz besonders bevorzugt, dass der Elektrolyt Natriumchlorid umfasst.
Diese Materialien, insbesondere Natriumchlorid, sind nicht nur preiswert, sondern lösen sich sehr gut in Wasser. Außerdem sind viele dieser Materialien geruchsneutral.
Die Menge an Elektrolyt beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 bis 3 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,75 bis 1 ,5 Gew.-%.
Neben dem Elektrolyten enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel eine Tensidmischung aus zumindest einem anionischen Tensid und Alkylpolyglucosid (APG).
Alkylpolyglucoside weisen die allgemeine Formel RO(G)x auf, in der R einen primären gerad- kettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glucoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglucosiden und Oligoglucosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Alkylglucoside sind bekannte, milde Tenside und werden vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen (Glucose zum Beispiel aus Maisstärke und Fettalkohol zum Beispiel aus Kokosöl) hergestellt.
Die Menge an APG bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt zwischen 1 und 4 Gew.-%.
Wasch- oder Reinigungsmittel mit für den Gebrauch als Handwasch- oder Handreinigungsmittel besonders geeigneter Viskosität und hohem, stabilen Schaumvermögen werden erhalten, wenn das Verhältnis APG : Elektrolyt von 1 : 1 bis 5 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 4 : 1 und ganz besonders bevorzugt von 2 : 1 bis 3 : 1 beträgt. Die Tensidmischung enthält weiterhin zwingend mindestens ein anionisches Tensid.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Ester- sulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin- estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurin- säure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C-i2-C16-Alkylsulfate und C12-C-i5-Alkylsulfate sowie C14-C-i5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als SuI- fosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Weitere anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die Fettsäureseifen können allerdings das Schaumvermögen der Wasch- oder Reinigungsmittel negativ beeinflussen und deshalb ist es bevorzugt, dass die Wasch- oder Reinigungsmittel nur geringe Mengen an Fettsäureseife, vorzugsweise kleiner 1 Gew.-% und mehr bevorzugt kleiner 0,5 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Fettsäureseifen.
Die anionischen Tenside, einschließlich der Fettsäureseifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri- ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt bevorzugter Wasch- oder Reinigungsmittel an anionischen Tensiden beträgt 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten in der Tensidmischung eine Kombination aus Sulfonaten und Sulfaten. Ganz besonders bevorzugt enthält die Tensidmischung C9.i3-Alkylbenzol- sulfonate und ethoxylierte Fettalkoholsulfate.
Zum Erhalt erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittel, dass heißt hochschäumender, flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel mit optimaler Viskosität für die Anwendung bei der Handwäsche, ist es essentiell, dass das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist. Insbesonders vorteilhafte Wasch- oder Reinigungsmittel werden erhalten, wenn das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 12 : 1 ist und ganz besonders bevorzugt größer 15 : 1 ist. Ferner enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Schaum-Booster. Unter den Begriff „Schaum-Booster" fallen im Rahmen dieser Erfindung, Verbindungen, die die schäumenden Eigenschaften der weiteren Inhaltsstoffe des Wasch- oder Reinigungsmittels, insbesondere der Tenside, verstärken.
Als Schaum-Booster werden in den Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise Alkylamin- carbonsäuresalze, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide, Betaine, Sulfobetaine, polymere Verbindungen oder Mischungen daraus eingesetzt. Ein bevorzugt eingesetzter Schaum-Booster ist ein Alkylamincarbonsäuresalz und insbesondere das Natriumsalz von N-(Carboxyethyl)-N- dodecyldecyl-beta-Alanin. Letztere Verbindung kann beispielsweise als Tensan® VS von Polygon bezogen werden.
Überraschenderweise hat sich auch gezeigt, dass durch Zugabe von Monopropylenglycol das Schaumverhalten des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verstärkt werden kann. Dabei kann der Monopropylenglycol alleine oder im Gemisch mit anderen Lösungsmitteln, beispielsweise Ethanol, eingesetzt werden. Ein bevorzugtes Gemisch zur Verstärkung des Schaumverhaltens ist ein 1 :1 Gemisch von Monopropylenglycol und Ethanol. Die Menge an Monopropylen- glycol(gemisch) beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt zwischen 1 und 2 Gew.-%.
Neben der Tensidmischung aus anionischem Tensid und APG, dem Elektrolyten und dem Schaum-Booster kann ein Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Silikonöle, Antiredepositions- mittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsin- hibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachende Komponenten sowie UV-Absorber.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO, %,5 EO oder 7 EO, C9-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3.i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich. Diese Niotenside sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehydol® erhältlich (ex Cognis), bevorzugt ist hierbei das Dehydol® 980.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäure- alkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl- aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
R1
R-CO-N-[Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
R1-O-R2
R-CO-N-[Z] (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-sub- stituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel.
Der Gesamttensidgehalt des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 60 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 • yH2O bevorzugt. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgen- amorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O (1-1I)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2O n = 0,90 - 1 ,0
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrock- nete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-FeK- alkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessig- säure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builder- wirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere bekannte pH-Regulatoren wie Natrium- hydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels GeI- permeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfon- säuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wässrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxy- benzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acryl- säure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Gerüststoffe polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Buildereigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Gerüststoffe sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g / mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g / mol
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharid rings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi- succinat, sind weitere geeignete Gerüststoffe. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Weitere brauchbare organische Gerüststoffe sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratper- hydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Per- oxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phth- alimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxoalkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxohexan- säure (PAP). Es kann bevorzugt sein, dass das Bleichmittel eine Umhüllung aufweist, die sich erst im eigentlichen Waschprozess auflöst und dann das Bleichmittel freisetzt.
Die Menge an Bleichmittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 6O0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Perxoarbonsäuren ergeben, eingesetzt werden. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Di- acetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetyl- glykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenol- sulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonyl- komplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod- Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. Geeignet sind auch so genannte „Photo-Bleaches" auf Basis von modifiziertem TiO2, die durch Lichteinwirkung aktiviert werden.
Alternativ oder zusätzlich kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel auch ein Photobleichmittel enthalten. Bevorzugte Photobleichmittel sind Metall-Phthalocyaninverbindungen, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Tinolux® von Ciba erhältlich sind. Die Menge an Photobleichmittel in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,001 bis 0,075 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,005 bis 0,05 Gew.-%.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise ein (Meth)Acryl(co)polymer, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propyl- cellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
Geeignete Acryl- und Methacryl(co)polymeren umfassen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI- Bezeichnung gemäß „International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der „The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacryl- säuren sind unter anderem von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Fa. B. F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1. 250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3. 000.000). Weiterhin sind beispielsweise folgende Acryl- säure-Copolymere geeignet: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C-|.4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS- Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, zum Beispiel die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acryl- säure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/Cio-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. B. F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylat.es/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). Weitere geeignete Polymere sind (Meth)Acrylsäure(co)polymere des Typs Sokalan® (ex BASF), wie zum Beispiel Sokalan® AT 10.
Als Verdickungsmittel kommt auch ein Fettalkohol in Frage. Fettalkohole können verzweigt oder nichtverzweigt sowie nativen Ursprungs oder petrochemischen Ursprungs sein. Bevorzugte Fettalkohole haben eine C-Kettenlänge von 10 bis 20 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 18. Bevorzugt werden Mischungen unterschiedlicher C-Kettenlängen, wie Taigfettalkohol oder Kokosfettalkohol, eingesetzt. Beispiele sind Lorol ® Spezial (C12-M-ROH) oder Lorol® Technisch (C12-i8-ROH) (beide ex Cognis).
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann 0,01 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% Verdickungsmittel enthalten. Die Menge an eingesetztem Verdickungsmittel ist dabei abhängig von der Art des Verdickungsmittels und dem gewünschten Grad der Verdickung. Allerdings enthalten bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel kein Verdickungsmittel.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann Enzyme enthalten. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Cutinasen, ß-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Tannasen, Perhydrolasen und/oder Laccasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Ver- fleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzym- mischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß- Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können verkapselt sein oder an Trägerstoffe adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, der Enzymflüssigformulierung(en) oder der Enzymgranulate in einem Wasch- oder Reinigungsmittel kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glycol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglycol, Propyldiglycol oder Butyldiglycol, Hexylenglycol, Ethylenglycolmethylether, Ethylenglycolethylether, Ethylenglycolpropylether, Ethylenglycolmono-n- butylether, Diethylenglycolmethylether, Diethylenglycolethylether, Propylenglycolmethylether, Propylenglycolethylether, Propylenglycolpropylether, Dipropylenglycolmonomethylether, Di- propylenglycolmonoethylether, Di-isopropylenglycolmonomethylether, Di-isopropylenglycolmono- ethylether, Methoxytriglycol, Ethoxytriglycol, Butoxytriglycol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl- 3-methoxybutanol, Propylen-glycol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt aber unter 12 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 9 Gew.-% eingesetzt werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zur Verstärkung der Schaumbildung Monopropylenglycol. Die Menge an Monopropylenglycol beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 9 Gew.-% und mehr bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%.
Um den pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Der pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt zwischen 4 und 10 und bevorzugt zwischen 5,5 und 8,8.
Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmittel weisen Viskositäten kleiner 10.000 mPas und bevorzugt im Bereich von 400 bis 5000 mPas auf, wobei Werte zwischen 800 und 2500 mPas besonders bevorzugt sind. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield- Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittels ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Um den ästhetischen Eindruck des Wasch- oder Reinigungsmittels zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthal- säure-Polymere.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilen Flächengebilden zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'- Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyren- derivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethyl- cellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxy- ethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Waschoder Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farb- übertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinyl- imidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbüber- tragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittel liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungs- inhibitoren eingesetzt werden können.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch- oder Reinigungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, Fettsäurealkylolestern, Fettsäure- alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes haut- sensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicylsäure und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-lodo-2-propynylbutylcarbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weitere geeignete Konservierungsmittel stellen Isothiazolone, Mischungen von Isothiazolonen und Mischungen von Isothiazolonen mit anderen Verbindungen, beispielsweise Tetramethylolglucoluril, dar.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Wasch- oder Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenz- catechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Wasch- oder Reinigungsmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quaternäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammonium- chloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten textilen Flächengebilde können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise Silikonverbindungen eingesetzt werden. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydi- methylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 250C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden können. Allerdings sollte der Einsatz von und die Menge der Siliconverbindungen aufgrund ihrer schauminhibierenden Eigenschaften in den erfindungsgemäß hochschäumenden Wasch- oder Reinigungsmitteln sorgfältig abgewogen werden. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten keine Siliconverbindungen.
Schließlich kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Sub- stituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz (MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Alternative Komplexbildner, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können sind Iminodisuccinate (IDS) oder Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS).
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden.
Die Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile des Wasch- oder Reinigungsmittels einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nichtwässrige Lösungsmittel und Tenside, zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Anschließend erfolgt, falls vorhanden, die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 0C. Dann werden die weiteren Bestandteile, einschließlich des Schaum-Boosters und des Elektrolyten, portionsweise hinzugefügt.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Waschoder Reinigungsmitteln E1 bis E3 sowie die von zwei Vergleichsbeispielen V1 und V2 gezeigt. Die Mengenangabe erfolgt in Gew.-%. Tabelle 1 :
E1 E2 E3 V1 V2
Ci2-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-SaIz 4 4 4 4 4
Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO 9 9 9 9 9
Ci2-14-Alkylpolyglucosid (x = 1 ,4) 2 2 2 2 2
NaCI 0,8 1 1 ,2 1 ,4 2
Schaum-Booster* 1 1 1 1 1
Phosphonsäure 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Optischer Aufheller 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Enzyme, Farbstoffe, Konservierungsmittel + + + + +
Parfüm 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
* Natriumsalz von N-(Carboxyethyl)-N-dodecyl-beta-alanin (Tensan® VS ex Polygon)
Der pH-Wert der Zusammensetzungen betrug zwischen 8 und 8,4.
In Tabelle 2 sind die jeweiligen Verhältnisse der einzelnen, essentiellen Inhaltsstoffe sowie die Viskositätswerte (bestimmt mit Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3) der Wasch- oder Reinigungsmittel E1 bis E3 sowie V1 und V2 gezeigt.
Tabelle 2
E1 E2 E3 V1 V2 anionisches Tensid : Elektrolyt 16,3 : 1 13 : 1 10,8 : 1 9,3 : 1 6,5 : 1
Schaum-Booster : Elektrolyt 1 : 0,8 1 : 1 1 : 1 ,2 1 : 1 ,4 1 : 2
APG : Elektrolyt 2,5 : 1 2 : 1 1 ,7 : 1 1 ,4 : 1 1 : 1
Viskosität [mPas] 2255 4880 9040 13800 16660
Aus der Tabelle 2 wird deutlich, dass ein Unterschreiten des Verhältnisses anionisches Tensid : Elektrolyt von 10 : 1 zu Wasch- oder Reinigungsmittel mit sehr hoher Viskosität führt. Als Folge waren die Wasch- oder Reinigungsmittel V1 und V2 waren bei einer Handwäsche von Textilien nicht einsetzbar.
Insbesondere die Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 zeigten ein gutes Schaumverhalten. So ergab die Bestimmung des Schaumverhaltens nach Wagner für beide Mittel jeweils zwischen 110 bis 120 ml Schaum, der über 5 Minuten stabil war.
Die Bestimmung des Schaumvermögens der Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgte in einem Wagner-Gerät. Dazu werden Prüflösungen definierter Konzentration in einem Wagner-Gerät (Wagner Schüttelapparatur, Typ 214/8 PM 1 72-35 der Fa. Guwina-Hoffmann GmbH) unter definierten Bedingungen aufgeschäumt und gemessen. Zunächst wurden jeweils 100 g einer Prüflösung, die 2 g des zu untersuchenden Waschmittels enthielt, hergestellt und in einen 1000 ml Messzylinder überführt. Anschließend wurden die Messzylinder in das Wagner-Gerät eingespannt und mit einer Geschwindigkeit von 100 ± 2 UpM "geschüttelt". Nach Abschaltung des Motors wird die Schaumhöhe nach 30 Sekunden sowie nach 1 min, 3 min und 5 min bestimmt. Dabei wurde der Schaum, der sich oberhalb der Prüflösung befindet, bestimmt.
In der folgenden Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen von zwei weiteren erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E4 und E5 gezeigt. Die Mengenangabe erfolgt in Gew.-%.
E4 E5
C-12-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-SaIz 4 4
Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO 9 9
Ci2-14-Alkylpolyglucosid (x = 1 ,4) 2 2
NaCI 1 1
Schaum-Booster* 1 1
Ethanol - 1
Monopropylenglycol 2 1
Phosphonsäure 0,2 0,2
Optischer Aufheller 0,05 0,05
Enzyme, Farbstoffe, Konservierungsmittel + +
Parfüm 0,4 0,4
Wasser Ad 100 Ad 100
Viskosität [mPas] 2975 1550 pH-Wert 8 8
* Natriumsalz von N-(Carboxyethyl)-N-dodecyl-beta-alanin (Tensan® VS ex Polygon)
Die Bestimmung des Schaumverhaltens nach Wagner ergab für die Wasch- oder Reinigungsmittel E4 und E5 jeweils rund 150 ml Schaum, der über 5 Minuten stabil war.
Die Zugabe von 2 Gew-% Monopropylenglycol und 1 Gew.-% Ethanol oder 2 Gew.-% Ethanol führte zu Mitteln deren Schaumverhalten zwischen 130 und 140 ml (bestimmt nach Wagner) lag.
Die Zugabe von 0,01 Gew.-% des Photobleichmittels Tinolux® BBS (ex Ciba) führte bei allen erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 bis E5 zu einer deutlich verbesserten Reinigungsleistung an bleichbaren Verfleckungen (beispielsweise Tee-Flecken), ohne dass das Schaumverhalten oder die Viskosität der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 bis E5 negativ zu beeinflusst wurde.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung, die zumindest ein anionisches Tensid und ein Alkylpolyglucosid (APG) umfasst, einen Schaum-Booster und einen Elektrolyten, wobei das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist.
2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 12 : 1 und ganz besonders bevorzugt größer 15 : 1 ist.
3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Schaum-Booster : Elektrolyt von 1 : 2 bis 1 : 0,5, vorzugsweise 1 : 1 ,2 bis 1 : 0,75 und ganz besonders bevorzugt von 1 : 1 bis 1 : 0,8 beträgt.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis APG : Elektrolyt von 1 : 1 bis 5 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 4 : 1 und ganz besonders bevorzugt von 2 : 1 bis 3 : 1 beträgt.
5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetallverbindungen, Erdalkalimetallverbindungen, Ammoniumverbindungen und Mischungen daraus.
6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Alkalimetallsalzen, anorganischen Alkalimetallsalzen, organischen Erdalkalimetallsalzen, anorganischen Erdalkalimetallsalzen, organischen Ammoniumsalzen, anorganischen Ammoniumsalzen und Mischungen daraus.
7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt Natriumchlorid ist.
8. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Schaum-Booster ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylamin- carbonsäuresalze, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide, Betaine, Sulfobetaine, polymeren Verbindungen und Mischungen daraus.
9. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Schaum-Booster das Natriumsalz von N-(Carboxyethyl)-N-dodecyl- beta-Alanin ist.
10. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Fettsäureseifen ist.
11. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin Monopropylen- glycol enthält.
12. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,001 bis 0,075 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,005 bis 0,05 Gew.-% eines Photobleichmittels enthält.
13. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
14. Verwendung von Monopropylenglycol in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend a) eine Tensidmischung, die zumindest ein anionisches Tensid und ein Alkylpoly- glucosid (APG) umfasst, b) einen Schaum-Booster und c) einen Elektrolyten, wobei das Verhältnis anionisches Tensid : Elektrolyt größer 10 : 1 ist zur Verstärkung des Schaumbildung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
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