CN1284857A

CN1284857A - 低温稳定性改进的液体组合物

Info

Publication number: CN1284857A
Application number: CN98813571A
Authority: CN
Inventors: V·B·维拉
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-08
Publication date: 2001-02-21
Anticipated expiration: 2018-12-08
Also published as: DE69814150T2; KR20010033197A; EP1037601A2; CN1178646C; JP4056221B2; ZA9811518B; HK1031338A1; AU2271999A; CA2315002C; DE69814150D1; JP2001526197A; CA2315002A1; IN190695B; ES2198790T3; CZ299188B6; WO1999032069A3; PL342363A1; HUP0100099A3; US6174846B1; WO1999032069A2

Abstract

本发明涉及层状相的液体清洁组合物。已发现与层状相诱导结构剂结合使用最小量的确定的聚合亲水性乳化剂能够提高初始粘度和冻融(低温)粘度/稳定性。

Description

低温稳定性改进的液体组合物

本发明涉及一般用于清洁皮肤或沐浴的凝胶组合物中的液体清洁组合物，该组合物为层状相组合物。这种层状相组合物的特征在于其高的零剪切粘度(即悬浮性好)，同时还有非常好的剪切变稀性能，在倒出时容易分散。

包括液体清洁剂在内的所有表面活性剂溶液的流变性在很大程度上取决于其微观结构，即溶液中胶束或其它自聚集结构的形状和浓度。

当形成胶束的表面活性剂足够多时(即浓度超过临界胶束浓度或CMC)，可以形成如球形、圆柱形(棒状)或圆盘状的胶束。随着表面活性剂浓度的增加，可以形成有序液晶相如层状相、六方形相或立方形相。层状相如由表面活性剂双层和水层交替组成。这些层通常不平而折叠形成称为囊泡(vesicle)或脂质体的亚微形如洋葱的球状结构。而六方形相由六方形格子中排列的长圆柱形胶束组成。总之，大多数个人护理品的微观结构是球状胶束、棒状胶束或层状分散体。

如上所述，胶束可以是球状或棒状。具有球状胶束的制剂其粘度低并显示出牛顿剪切性能(即粘度作为剪切速率的函数保持不变；这样，如果要求产品容易倒出，则要降低溶液的粘度，其结果是悬浮性也下降)。在这些体系中，粘度是随着表面活性剂的浓度线性增加的。

由于较长的胶束的运动受到限制，棒状胶束溶液要粘稠些。在临界剪切速率下，胶束排成一行，溶液剪切变稀。盐的加入增大了棒状胶束的尺寸，因而增大了零剪切粘度(即在瓶中时的粘度)，促进了对颗粒的悬浮，但也增大了临界剪切速率(即此时产品剪切变稀；高的临界剪切速率意味着产品难以倒出)。

层状分散体与球状和棒状胶束不同，因为它们可具有高的零剪切粘度(由于层状液滴的组成是密堆积排列结构)，其溶液的剪切变稀十分突出(即在倒出时容易分散)。也就是说，在中等剪切速率下该溶液比棒状胶束溶液更稀。

因此，在配制液体清洁组合物时，可以选择使用棒状胶束溶液(其零剪切粘度如悬浮性不是很好且/或其剪切变稀不是很理想)，或层状分散体(具有较高的零剪切粘度，即悬浮性更好并且剪切变稀十分突出)。

然而要形成这种层状组合物，必须进行折衷处理。首先，形成层状相通常需要更多的表面活性剂。这样，通常需要加入辅助表面活性剂和/或盐类，而它们既不是我们想要的，也不是必需的。其次，只有某些表面活性剂能形成这种相态，因此，表面活性剂的选择受到限制。

简而言之，层状组合物是我们想要的(尤其用于悬浮润肤剂并给消费者一种美感时)，但由于需要更多的表面活性剂而变得更加昂贵，并且由于适用表面活性剂的局限而使其受到更多限制。

采用棒状胶束溶液时，通常也需要使用外结构剂(externalstructurants)来提高粘度和悬浮颗粒(还是由于它们的零剪切粘度比层状相溶液的要低)。由于这个原因，通常使用丙烯酸聚合物和粘土。在更高的剪切速率下(即如分散产品，将产品施用于身体或在手间进行摩擦)，由于棒状胶束溶液的剪切变稀较差，其溶液粘度高，产品粘稠易拉丝。基于层状分散体的产品，具有较高的零剪切粘度，悬浮润肤剂更加容易，更接近乳油状。然而，通常制造它们还是成本较高(如它们受可用的表面活性剂的局限，并且通常表面活性剂的浓度要更高)。

通常层状相组合物因其具有焦锥状和油性条状结构特征而容易识别，而六方形相组合物则是角状、扇状结构。比较而言，胶束相态光学上各向同性。

如在申请者Puvvada等同时待审的美国专利系列号08/789726中所述，可以采用许多种层状相“诱导剂”在许多种表面活性剂体系中形成层状相态。通常使胶束转变为层状相是表面活性剂首基、延伸尾部的长度和尾部体积的有效平均面积的函数。使用支链表面活性剂或具有更小首基或大的尾部的表面活性剂都可有效诱导棒状胶束向层状的转变。

鉴定层状分散体的一个方法是通过使用附加的诱导剂(如油酸或异硬脂酸)在低剪切速率下(使用如应力流变仪)测量粘度。在较高的诱导剂加入量下，低剪切粘度明显增高。

应用冷冻破裂电子显微术(freeze fracture electron microscopy)是测定层状分散体的另一个方法。通常显微照片可以显示层状显微结构和层状液滴的密堆积组织(通常其尺寸约为2微米)。

某些层状相组合物的一个问题是在较低的温度下(如-18℃至7℃(0-45F))层状相不稳定。尽管不希望受限于理论，而这可能是因为在冷的环境下油滴的挠性变差，特征为层状相互作用的球形结构破裂成层片状。

出乎意料的是申请者已经发现可以少量使用某些聚合乳化剂，尤其是在一端或两端，优选在两端，通过聚羟基脂肪酸酯的疏水链(如二聚羟基硬脂酸酯)进行亲水性基团修饰的聚合乳化剂从而提高初始粘度和低温粘度，以便得到更稳定的组合物。

首先，本发明包括如下成分的液体清洁组合物：

(a)5％-50％(重量)的包括如下成分的表面活性剂体系：

(ⅰ)至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物(如0.5-25％(重量))；和

(ⅱ)优选两性和/或两性离子表面活性剂(如甜菜碱）或其混合物(如0.1-25％(重量))；

(b)0.1％-15％(重量)，优选1％-10％(重量)选自下列的层状相诱导结构剂：

(ⅰ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；

(ⅱ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和

(ⅲ)C₅-C₉饱和脂肪酸；

其中，结构剂的熔点低于约25℃；

(c)0.1％-5％，优选0.2％-3％，更优选0.25％-2％(重量)的其一端或两端，优选两端，用疏水性的多羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性的乳化剂(如一或二多羟基C₈-C₂₄脂肪酸酯，尤其二多羟基硬脂酸酯)；

其中，上述组合物具有的初始粘度(在0.5RPM的条件下，用T-棒回旋杆A(T-bar Spindle A)测量)大于40000 cps，优选大于75000 cps，更优选为约90000-150000cps，并且冻融粘度(在-94℃(15F)至室温下进行冻融循环，至少一次，优选至少两次，最优选至少三次后测定)大于约40000cps，优选大于50000cps(同样在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A测量)。理想的是其粘度与初始粘度相同，尽管这显然并不总是如此。

尤其优选的乳化剂包含聚亚烷基二醇主链和在该主链的一端或两端连接1-50个羟基C₈-C₂₄的脂肪酸基团。

以下在参考附图的情况下，仅通过实例来进一步描述本发明：

图1显示本发明的聚合亲水性乳化剂与层状相诱导结构剂结合使用时的效果。与没有采用乳化剂下使用结构剂相比，这种乳化剂提高了初始粘度和冻融粘度。

图2显示在一定量层状诱导结构剂的条件下(如5％的异硬脂酸)，使用乳化剂(如Arlacel P135)对泡沫产生没有明显的副作用。

图3A和3B显示，在与0.5％ Arlacel P135(图3A)结合使用时，尽管通过增加如异硬脂酸的量可以提高初始粘度和冻融粘度，但加至Arlacel P135的恒定低水平的异硬脂酸对泡沫体积有副作用(图3B)。因此，要提高其稳定性的同时而不影响泡沫体积，必须将注意力放在乳化剂上，而不是增加层状诱导结构剂。

图4图示一种典型的聚合乳化剂，PEG-30二多羟基硬脂酸酯的结构。

本发明涉及包含下列成分的液体清洁组合物，尤其层状结构的液体清洁组合物：

(a)5％-50％(重量)的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂并优选进一步包含两性和/或两性离子表面活性剂或其混合物；

(b)1％-15％(重量)，优选1％-10％(重量)选自下列成分的层状相诱导结构剂：

(ⅰ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；

(ⅱ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和

(ⅲ)C₅-C₉饱和脂肪酸；

其中，结构剂的熔点低于约25℃；

(c)0.1％-5％的聚合亲水性的乳化剂，其一端或两端，优选两端，用疏水性的多羟基脂肪酸酯链(如一或二多羟基C₈-C₂₄脂肪酸酯，如二多羟基硬脂酸酯)进行修饰；其中，所述组合物的初始粘度大于40000cps，优选为90000-130000cps；冻融粘度大于40000cps，优选大于50000cps，其中，粘度在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A测量。

本发明的表面活性剂体系的含量为所述组合物的5-50％(重量)，优选10-40％(重量)，包括如下成分：

(a)一种或多种阴离子表面活性剂；

(b)两性和/或两性离子表面活性剂；和

(c)任选的非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂可以是例如脂族磺酸盐如伯烷基(如C₈-C₂₂)磺酸盐、伯烷基(如C₈-C₂₂)二磺酸盐、C₈-C₂₂烯基磺酸盐、C₈-C₂₂羟烷基磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐如烷基苯磺酸盐。

所述阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(如C₁₂-C₁₈烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐的化学式如下：

RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M

其中，R是C₈-C₁₈烷基或链烯基，优选C₁₂-C₁₈，n是一个大于1.0的平均数，优选2和3之间；M是增溶的阳离子如钠、钾、铵或取代铵。优选十二烷基醚硫酸的铵盐和钠盐。

所述阴离子表面活性剂也可以是琥珀酸烷基酯磺酸盐(包括琥珀酸单和二烷基，如C₆-C₂₂酯磺酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C₈-C₂₂烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸、C₈-C₂₂单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐。

磺基琥珀酸盐可以是单烷基磺基琥珀酸盐，其化学式如下：

R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M；

酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐的化学式如下：

R⁴CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M

其中，R⁴是C₈-C₂₂烷基，M是增溶阳离子；

酰氨基-MIPA磺基琥珀酸盐的化学式如下：

RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M

其中M定义同上。

同样也包括烷氧基化柠檬酸磺基琥珀酸盐；烷氧基化磺基琥珀酸盐的化学式如下：

其中n=1-20；M的定义同上。

肌氨酸盐的通式为RCON(CH₃)CH₂CO₂M，其中R为C₈-C₂₀的烷基，M是增溶阳离子。

牛磺酸盐的通式如下：

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M

其中R²为C₈-C₂₀的烷基，R³是C₁-C₄烷基，M是增溶阳离子。

另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐，其化学式如下：

R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M

其中R是C₈-C₂₀烷基，n为0-20；M的定义如上。

可以使用的另一类羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐，如Seppic的Monteine LCQ^_。

可以使用的另一类表面活性剂是C₈-C₁₈酰基羟乙磺酸盐。这些酯通过羟乙磺酸的碱金属盐与C₆-C₁₈的混合脂肪酸(碘值小于20)反应。混合脂肪酸中至少75％为C₁₂-C₁₈并且多至25％为C₆-C₁₀。

酰基羟乙磺酸盐的用量通常约占总组合物的0.5-15％(重量)，优选约1-10％。

酰基羟乙磺酸盐可以是如Ilardi等在美国专利第5393466号中所描述的烷氧基化羟乙磺酸盐，在此引入本申请中作为参考。这种化合物的通式如下：

其中，R是C₈-C₁₈的烷基，m是1-4的整数，X和Y是氢原子或C₁-C₄的烷基，M⁺是一价的阳离子如钠、钾或铵。

通常阴离子表面活性剂占组合物的约1-20％(重量)，优选2-15％，最优选5-12％。

合适的两性离子表面活性剂是已大量描述的脂肪族季铵盐、鏻盐和锍盐的衍生物，其中脂族基团可是直链或支链，并且其中一个脂族取代基为C₈-C₁₈而一个是阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其通式如下：

其中R²是约C₈-C₁₈、0-约10个氧乙烯部分和0-约1个甘油基部分的烷基、链烯基或羟烷基；Y则从氮、磷和硫中选取；R³是约C₁-C₃的烷基或单羟基烷基；当Y是硫时X为1，当Y是氮或磷时X是2；R⁴是约C₁-C₄的亚烷基或羟基亚烷基而Z从羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根中选取。

这些表面活性剂的示例如下：

4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵(ammonio)]-丁烷-1-羧酸盐；

5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟戊烷-1-硫酸盐；

3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂teradexocyl鏻]-2-羟丙烷-1-磷酸盐；

3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧(dodecoxy)-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐；

3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸盐；

3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟丙烷-1-磺酸盐；

4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐；

3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐；

3-[P，P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸盐；和

5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十二烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。

本发明中适用的两性洗涤剂至少包含一个酸性基团。该酸性基团可以是羧基或磺酸基。它们包含季氮，也就是季酰氨基酸。它通常为C₇-C₁₈的烷基或链烯基。其总的结构式如下：

其中，R¹是C₇-C₁₈的烷基或链烯基；R²和R³各自独立为C₁-C₃的烷基、羟烷基或羧烷基；n为2-4；m为0-1；X是C₁-C₃的亚烷基，可任意用羟基取代，Y是-CO₂-或-SO₃-。

在上面通式中合适的两性洗涤剂包括如下式所示的简单的甜菜碱：

和酰氨基甜菜碱：

其中m是2或3。

在上面两式中，R¹、R²和R³定义同前。R¹尤其是椰子衍生的C₁₂-C₁₄的混合烷基基团，以致至少一半，优选四分之三的R¹为C₁₀-C₁₄。R²和R³优选甲基。

两性洗涤剂可能是磺基甜菜碱，其式如下：

或

其中，m为2或3，或者其中(CH₂)₃SO^- ₃可用下式代替的变体：

在这些式中，R¹、R²和R³定义同前。

同样两性乙酸盐(amphoacetate)和二聚两性乙酸盐(diamphoacetate)都是可用的两性离子和/或两性化合物。

两性/两性离子表面活性剂的用量，通常是组合物重量的0-25％，优选0.1-20％更优选5-15％。

本发明的优选表面活性剂体系包含酰基羟乙磺酸盐和甜菜碱(如椰油酰胺基丙基甜菜碱)。

该表面活性剂体系可任选包括非离子表面活性剂。

可用的非离子表面活性剂尤其包括带有疏水性基团和活性氢的化合物(如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与烯化氧(尤其是单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C₆-C₂₂)酚-环氧乙烷的缩合物，C₈-C₁₈脂族、直链或支链的伯或仲醇与环氧乙烷的缩合物，环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合物。其它的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺的氧化物，长链叔膦的氧化物和二烷基亚砜。

非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，如多糖酰胺。尤其可使用美国专利第5389279号中Au等描述的乳糖酰胺中的一种(在此结合到本发明中作为参考)或是专利第5009814号中Kelkenberg描述的糖酰胺中的一种(在此结合到本发明中作为参考)。

其它可用的表面活性剂是美国专利第3723325号中Parran Jr所描述的及美国专利第4565647号中Llenado公开的烷基多糖非离子表面活性剂，在此结合到本发明中作为参考。

烷基多糖优选烷基多苷，其式如下：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x

其中，R²选自烷基、烷苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基为约C₁₀-C₁₈，优选为约C₁₂-C₁₄；n为0-3，优选2；t为0-约10，优选0；x为1.3-约10，优选1.3-约2.7。糖基优选从葡萄糖衍生。制备这些化合物时，首先生成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或其原料反应，生成糖苷(接在1-位)。然后，加入的糖基单元可以连接在其1-位和前面糖基单元的2、3-、4-和/或6-位之间，优选2-位为主。

组合物中非离子表面活性剂的一般含量为0-10％(重量)。

本发明的组合物中，采用了约0.1-15％(重量)，优选1-10％的结构剂来形成层状相。这种层状相是我们所要的，因为它能使组合物更容易地悬浮颗粒(如润肤剂颗粒)，而又能保持良好的剪切变稀性能。层状相还提供理想的流变性能(“倾泻”)。

进一步讲，当组合物不是层状结构而又需要提高颗粒的悬浮时，通常必须加入外结构剂如丙烯酸聚合物(如交联的聚丙烯酸酯，如Carbopol^_)和粘土。然而，这些外结构剂的剪切变稀性能差，以致显著降低消费者的可接受性。

这些结构剂通常是不饱和的和/或长支链(C₈-C₂₄)液体脂肪酸或其酯衍生物；和/或不饱和的和/或长支链的液体醇或其醚衍生物。也可以是短链饱和脂肪酸如癸酸或辛酸。尽管不希望受限于理论，然而认为这些脂肪酸或醇的不饱和部分或支链部分使表面活性剂的疏水链“无序”从而导致层状相的形成。

可用的液体脂肪酸的实例有油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、arichidonic acid肉豆蔻脑酸和棕榈油酸。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和聚二异硬脂酸甘油酯。

醇的实例包括油醇和异硬脂醇。醚类衍生物的实例有异硬脂基醚(isosteareth)或油基醚(oleth)羧酸或异硬脂基醚或油基醚醇。

结构剂的熔点低于约25℃。

本发明的关键：是发现用较少量的一端或两端用疏水性多羟基脂肪酸酯链修饰的亲水性乳化剂能显著提高组合物的初始粘度/稳定性和冻融稳定性。进一步讲，它是在不牺牲泡沫产生的前提下具有以上的性能。因而，如在实施例中所证明的，与只加入层状诱导结构剂而不另加乳化剂的组合物相比，只需用0.1％，优选0.25％的乳化剂可提高组合物的粘度。

该乳化剂含有一聚亚烷基二醇主链(如H(OCH₂CH₂)_nOH)，其中，n为2-60。聚亚烷基二醇主链单元优选C₂-C₄亚烷基二醇如乙二醇或丙二醇。

聚亚烷基二醇主链的一端或两端，优选两端，用连接的聚羟基脂肪酸的C₈-C₂₄，优选C₁₂-C₂₀酯(如聚羟基硬脂酸酯)进行修饰。如果所述基团是硬脂酸酯，则疏水性基团如下式所示：

其中，i=1-50。

图4图示具有如上所述的聚亚烷基二醇主链并在两端用疏水性基团修饰的、可使用的典型的乳化剂的结构(如聚羟基硬脂酸酯)，其中，每端的基团数为1-50。

尤其适用于本发明的一种乳化剂是PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，也就是ICI公司很有名的商品名为Arlacel P135^_的产品。需要注意的是，其链上重复亚烷基的数目为2-60，连接的疏水性基团可以是其它的聚羟基脂肪酸酯，其中，每端基团数为1-50。

提供提高的初始粘度和冻融粘度的本发明的一个特别好的组合物包括使用异硬脂酸和PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。

如只加入异硬脂酸来作为层状诱导结构剂，则其初始粘度为40000cps，但当降温(至约-9.4℃(15F))并再升温(至室温)对其进行冻融测试时，其粘度保持不变或降低。

然而当加入少量乳化剂(如0.25％)时，初始粘度和冻融粘度都升高。

本发明的一个主要优势在于层状相组合物的悬浮油/润肤剂颗粒的能力。下列的油/润肤剂可以任选在本发明的组合物中悬浮。如下列出不同品种的油。

植物油：花生油、蓖麻油、可可脂、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、芝麻油和大豆油。

酯：肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸十六酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯和异硬脂酸丙二醇酯。

动物脂肪：Acytylatelte羊毛脂醇、羊毛脂、猪脂、水貂油和牛脂。

脂肪酸和醇：山萮酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮醇、鲸蜡醇、二十烷醇和异鲸蜡醇。

其它的油／润肤剂的实例包括矿物油、凡士林、硅油如二甲基聚硅氧烷、乳酸月桂酯和乳酸肉豆蔻酯。

润肤剂也能用作结构剂，毫无疑问的是，例如，如果结构剂是15％的油醇，以“润肤剂”的形式加入的油醇不超过5％，因为润肤剂(不管是作为润肤剂还是结构剂)在组合物中不能超过20％，优选不超过15％。

润肤剂/油的通常用量为组合物的1-20％，优选1-15％(重量)。通常在组合物中其用量不超过20％。

此外，本发明的组合物还可包括以下任选的组分：

有机溶剂如乙醇；辅助增稠剂如羧甲基纤维素、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、甲基纤维素、丙烯酸聚合物、葡糖酰胺或Rhone Poulenc的Antil^_；香料；螯合剂如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或其混合物，用量为0.01-1％，优选0.01-0.05％；着色剂，遮光剂和珠光剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO₂、EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；以上均有助于提高产品的外观或化妆性能。

所述组合物还可含有杀菌剂如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯基醚(DP300)；防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000^TM)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。

该组合物也可含有椰油酰单或二乙醇酰胺作为增泡剂，而强电离的盐如氯化钠和硫酸钠则有促进作用。

如果合适的话，抗氧剂如丁基化羟基甲苯(BHT)可以约0.1％或更高的量加入。

可以加入的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200季化羟乙基纤维素-24、Merquat Plus 3330季化羟乙基纤维素-39和Jaguar^_类调节剂。

可以使用的聚乙二醇包括：

Polyox WSR-205 PEG 14M

Polyox WSR-N-60K PEG 45M或

Polyox WSR-N-750 PEG 7M

可用的增稠剂包括Amerchol聚合物HNM 1500(Nonoxynyl羟乙基纤维素)；Glucam DOE 120 (PEG 120甲基葡糖二油酸酯)；Rewo化学品公司的Rewoderm^_(PEG修饰的甘油的椰油酸酯、棕榈酸酯或牛油酸酯)；Antil^_141(Goldschmidt公司)。

另一个可以任选加入的成分是如美国专利第5147576号中Montague提到的反絮凝聚合物，在此结合到本发明中作为参考。

另一个可以加入的成分包括如聚氧乙烯珠、核桃片和杏仁的剥离剂。

本发明将通过下面的非限制性的实施例进行更详细的描述。这些实施例只是用来解释说明而不限制本发明。在说明和实施例中的百分率除非另外说明，都是以重量计。

实施例

下面是对层状结构的沐浴凝胶组合物中应用聚合乳化剂进行测试，其基本组成如下：

基本组成

成分	％(重量)
阴离子表面活性剂	10-20％
两性表面活性剂(如甜菜碱)	1-15％
油/润肤剂(葵花籽油；硅氧烷；凡士林)	0.1-10％
遮光剂/着色剂	0-2％
香料/防腐剂	0-3％
层状诱导结构剂(如异硬脂酸)	1-8％
亲水性乳化剂(如Arlacel P135)	0.5-5％，优选约1％

粘度的测量按照下列方案进行。

这种方法包括了对最终产品粘度的测量。它是用来测量产品的结构化程度。

设备：

带有Helipath附件的Brookfield RVT粘度计；用于T-棒附件的夹盘、砝码和闭合器(closer)组件；T-棒回旋杆A；直径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯。

程序：

1.校验粘度计和helipath支架，参考仪器后面的气泡进行水平调试。

2.将夹盘/闭合器／砝码组件连接到粘度计上(注意左手组合螺纹)。

3.用去离子水清洗回旋杆A，用Kimwipe片干燥，将回旋杆轻轻放入闭合器中并密闭。

4.设置旋转速度为0.5RPM。在数字式粘度计(DV)中选择％模式，开动电机并按压自动复零。

5.将样品放入内径大于6.35cm(2.5英寸)的塑料杯中。杯中样品的高度至少为7.6cm(3英寸)。样品温度为25℃。

6.降低回旋杆放入样品中(～6.4mm(1／4英寸))。调节helipath支架的调节螺旋使回旋杆不会碰到塑料杯的底部或脱离样品。

7.启动粘度计，在开启helipath支架前让刻度盘旋转1或2次。要注意当helipath支架通过其向下的横梁中央时刻度盘的读数。

8.将表盘的读数乘以4000，以cps为单位报告粘度值。

实施例1

根据上述的基本配方制备组合物，包括如下所示的基本配方、油、Arlacel P135和异硬脂酸，在如下正常(室温)和加速条件下测定粘度值：

从数据可以看出，不使用Arlacel P135(比较例A、B、C和D)时，初始粘度和冻融粘度明显低于使用少量Arlacel(A对应1和2；B对应3，C对应4，D对应5)的样品。

如上所述，无论是否加入油上述结论均成立。

实施例2

再次使用上述组合物，对含有不同含量活性剂(PEG-30二聚羟基硬脂酸酯)和异硬脂酸的组合物的初始粘度和低温粘度的提高进行测试。要么改变乳化剂用量，要么改变层状诱导结构剂用量，尽管优选乳化剂的用量可保持泡沫体积。

如图1所示，与单独使用异硬脂酸时粘度低而且冻融处理后肯定无提高的情形相比，使用甚至很低量的二聚羟基硬脂酸酯也能够显著提高初始粘度和冻融粘度。

需要注意的是，40000cps(见图1中的虚线)是本发明可以接受的流变性和美感的最低目标。

实施例3

如图2所示，对异硬脂酸与Arlacel P135的效果进行测试。

如图所示，在一定量的层状诱导结构剂的条件下(5％异硬脂酸)，使用乳化剂对泡沫无不良影响。

实施例4(比较例)

为证明Arlacel具有显著效果，对层状的已知产品在经过三个循环后进行冻融稳定性测试。数据如下所示。

可以清楚地看出，在无Arlacel P135存在的条件下，其粘度值明显低于初始粘度，也低于本发明组合物所要求的40000cps的粘度目标(即有良好的流变性和美感)。

实施例5

尽管与聚乙二醇一起加入层状诱导结构剂(异硬脂酸)能够提高初始粘度和冻融粘度(图3)，但如果加至乳化剂的一个恒定的低水平时，将影响泡沫体积(图3B)。

因此，在本发明优选的实施方案中，焦点是使用更多的乳化剂而不是仅仅增加层状诱导结构剂。

Claims

1．一种液体清洁组合物，它包括：

(a)5％-50％(重量)的表面活性剂体系，它包括：

(ⅰ)为总组合物的0.5-25％(重量)的至少一种阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物；和

(ⅱ)为总组合物的0.1-25％(重量)的选自两性、两性离子或其混合物的表面活性剂；

(b)0.1-15％(重量)的层状相诱导结构剂，选自：

(ⅰ) C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；

(ⅱ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和

(ⅲ)C₅-C₉饱和脂肪酸；

其中，所述结构剂的熔点低于25℃；

(c)0.1％-5％(重量)的聚合亲水性乳化剂，其一端或两端，用疏水性的多羟基脂肪酸酯链进行修饰；其中，所述组合物的初始粘度大于40000 cps；冻融粘度大于约40000 cps，两种粘度均在0.5RPM的条件下用T-棒回旋杆A测量。

2．根据权利要求1的组合物，其中，阴离子表面活性剂是酰基羟乙基磺酸盐。

3．根据权利要求1或2的组合物，其中，(a)(ⅱ)的两性表面活性剂是甜菜碱。

4．根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中，所述结构剂是异硬脂酸。

5．根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中，所述乳化剂是二聚羟基C₁₂-C₂₄脂肪酸酯。

6．根据权利要求5的组合物，其中，所述乳化剂是二聚羟基硬脂酸酯。

7．根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中，所述乳化剂具有以下通式的聚亚烷基二醇主链：

H(O(CH₂)_a)_nOH其中，a为2-4，n为2-60，该主链的一端或两端连接1-50个C₈-C₂₄脂肪酸基团。

8．根据权利要求7的组合物，其中，与主链连接的脂肪酸基团是hydrostearic acid。

9．根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中，初始粘度大于75000 cps。

10．根据权利要求9的组合物，其中，初始粘度为90000-135000cps。

11．为提高液体清洁组合物的初始粘度和/或低温粘度，使用在一端或两端用疏水性聚羟基脂肪酸酯链进行修饰的聚合亲水性乳化剂，它包括：

(a)5％-50％(重量)的表面活性剂体系，它包括：

(b)0.1-15％(重量)的层状相诱导结构剂，选自：

(ⅰ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体脂肪酸或其酯；

(ⅱ)C₈-C₂₄不饱和的和/或支链的液体醇或其醚；和

(ⅲ)C₅-C₉饱和脂肪酸；

其中，所述结构剂的熔点低于25℃。