CN1248910A - 含用非消泡疏水性聚合物预增稠的低粘度油的条状组合物 - Google Patents

含用非消泡疏水性聚合物预增稠的低粘度油的条状组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及个人洗涤条状组合物,该组合物含有特别用限定的聚合物组合物预增稠的疏水性、低粘性(低于1000cp)润肤剂。特定的增稠剂的使用使低粘性油(粘性低于1000cp)能用于个人洗涤组合物中,以提供对皮肤改进的益处和使用者期望的特性而不损害起泡作用和条状组合物的加工。

Description

含用非消泡疏水性聚合物预增稠的低粘度油的条状组合物
                   发明领域
本发明涉及个人清洁条状组合物，该组合物含有作为湿润剂的增稠的低粘度油。更具体地说，通过用具有低结晶度的特定可油溶混的聚合物增稠这些低粘度的油(即具有粘度小于1000厘泊(cp)的油)就可以从皮肤清洁组合物向皮肤/作用物释放高量的油而不会牺牲起泡的优点。在此方面，这些低粘度油的优点可以被有效地释放。另外，发现了用这些条状形式的特定聚合物组合物增稠的油与水接触时会形成大体积的小滴。此外，大体积的小滴非常有利于油从个人皮肤清洁产品沉积或释放至作用物(例如，皮肤)。
                   发明背景
可以对皮肤提供益处(例如，湿润性)的个人清洁产品是非常期望的。这通常是在皮肤清洁过程期间，通过确保足量的对皮肤有益的有效试剂沉积在皮肤上而达到的。
其中一类尤其期望对皮肤有益的试剂是低粘度(低于1000厘泊)的疏水性润肤油，例如向日葵油和矿物油(参见表1)。这些油对皮肤是实在的并通常用作湿润剂。高粘度的油也是有益的，但如果只限于使用高粘度的油，对皮肤有益的试剂的大量益处就会损失。
虽然很多低粘度润肤油(见表1)可以以“停留(leave-on)”类型产品用于皮肤(例如，润肤面霜、湿润剂和护肤液)，但它们不可以容易地作为水基皮肤清洁组合物使用(例如，含表面活性剂的个人洗涤组合物，如淋浴凝胶和身体洗涤液)，因为非增稠的低粘度油产生了消泡作用(消费者非常期望清洁组合物的起泡作用)。此外，非增稠的低粘度油趋向作为小体积的小滴存在，该小滴不会容易地沉积在皮肤上并“释放”有益的试剂。最后，在条状组合物中加入低粘度润肤油会导致加工的困难。低粘度油在混合阶段期间的高温(70-120℃)熔融状态下可以容易地产生大批的条状组合物的析相反应。低粘度润肤剂，如5％重量的矿物油，增进了软粘物质的形成，因此造成了条状组合物的加工(即，冷卷、挤压和冲压)非常困难。
为了克服非增稠低粘度油的缺点(消泡、小体积小滴和加工的困难)，可以尝试将它们在加入皮肤清洁条状制剂之前增稠。然而，大部分用于这种目的的增稠剂(例如，结晶增稠剂，如链烷烃石蜡、聚乙烯蜡和硬脂酸铝)本身都是非常消泡的。
因此寻找一种增稠个人洗涤组合物中的低粘度疏水性润肤油而不牺牲起泡/发泡性能或胶状稳定性的方法是十分富挑战性的。没有消泡或去稳定化的增稠剂也可以促进大油滴的形成，该油滴可以更容易地在皮肤清洁过程期间沉积/释放至皮肤上。
现有技术中已经报道了将对皮肤有益的疏水性试剂从个人清洁条状组合物释放至皮肤的技术。
国际专利申请WO94/01084和WO94/01085(转让于Proctor &Gamble Co.)教导了一种稳定和温和的肥皂个人清洁和湿润组合物，该组合物可以释放对皮肤有益的疏水性试剂到皮肤上。然而，为了释放有效的沉积作用，这些专利申请显示出对皮肤有益的试剂的小滴体积必须大(即，所用的凡士林具有45-120微米的粒子大小和60,000-400,000厘泊的粘度)。与本发明的重点相反的是，所引用的专利申请没有教导或暗示将皮肤清洁制剂中的低粘度油增稠以增强对皮肤的益处，同时防止明显的消泡作用。
国际专利申请WO95/26710、WO96/17591、WO96/17592和WO96/25144(转让于Proctor & Gamble Co.)教导了从个人清洁条状和液体组合物释放疏水性油脂成分以提供对皮肤湿润的益处。广泛地要求保护的油脂成分(5-40％的总组合物)都是选自(a)烃和蜡，(b)硅酮和(c)不同类型的酯的疏水性材料，其粘度在1000-500,000cp范围内。所引用的专利申请(单独或组合)都没有教导或暗示将皮肤清洁制剂中的低粘度疏水性油(即，粘度低于1000cp)增稠以增强对皮肤的益处而不牺牲发泡性能。另外，所引用的申请(例如，WO9526710，第6页，第5-7行和WO96/25144，第14页，第21-27行)都没有发现使用非结晶的油脂对降低消泡作用的重要性；因此，在相同的范畴内建议了链烷烃石蜡和其它的结晶蜡(如果与低粘度润肤油一起使用时全部都有效地作为消泡剂)与微晶蜡和凡士林(如果与低粘度油结合时产生更低的消泡作用)。与此相反，本发明教导了如何制备低粘度润肤油(粘度低于1000cp)的技术，该低粘度润肤油是用特定类的疏水性、可混油聚合物来增稠的，并在个人洗涤制剂中具有低结晶度。本发明还教导了改进低粘度油向皮肤的释放的内容，而不牺牲发泡性能。在本发明中，结晶蜡，如链烷烃石蜡和聚乙烯都是不作为油的增稠剂使用的。
国际专利申请WO92/08444(转让于Proctor & Gamble Co.)教导了一种温和的清洁条状组合物，该组合物含有0.5-20％的疏水性硅酮组分，该组分由(A)硅酮树胶(粘度大于600,000)和(B)粘度为5-600,000的硅酮液体所组成。所引用的专利申请仅教导了一种将特定类型的疏水性润肤油(即低粘度的聚二甲基硅氧烷，(B))与高粘度的相同类型的润肤油(即PDMS，(A))混合以促进理想的皮肤感觉和温和性。相反，为了达到增进的对皮肤的益处，本发明教导了如何使用特定的聚合物增稠剂增稠宽范围的低粘度油(低于1000cp)的内容，而该增稠剂在结构上完全与PDMS不同，或如何使用疏水性、高粘度硅酮油增稠宽范围的低粘度、非硅酮油的内容。因此，低粘度油和具有与低粘度油完全不同结构的增稠剂在一起可以提供对皮肤的增进益处，并因此，所引用的申请要求保护的低粘度和高粘度硅酮的混合物与本发明所要求保护的增稠的油明显不同。
国际专利申请WO94/17166教导了一种清洁组合物，该组合物含有不可溶的非离子油或蜡或油和/或蜡的混合物(3-40％总组合物)以由所要求保护的清洁组合物提供对皮肤的益处。本申请人发现了油包蜡有消泡剂的功能，并且本发明特别放弃了要求保护这些蜡作为增稠剂的应用。另外，与本发明的重点相反的是，所引用的专利申请没有教导或暗示将皮肤清洁制剂中的低粘度疏水性油(即粘度小于1000cp)增稠以改进对皮肤的益处而不产生消泡作用的内容。
欧洲专利申请EP578481(转让于Colgate Palmolive)教导了一种肥皂组合物，该组合物含有93-99.5％脂肪酸肥皂和0.5-7％水不溶的硅酮，其粘度为20,000-200,000cp。与本发明不同的是，所引用的专利申请没有教导或暗示将皮肤清洁条状组合物中的低粘度疏水性油(即粘度低于1000cp)增稠以改进对皮肤的益处而不产生消泡作用的内容。
L.Mackles的美国专利3,857,960教导了一种“卫生油性条状”组合物，该组合物含有70-85％矿物油，5-30％作为凝固剂的一乙醇胺硬脂酸酰胺和N，N’-二硬脂酰基乙二胺和1-10％作为乳化剂的非离子和阴离子表面活性剂。与本发明的组合物不同的是，所引用的“油性条状”组合物不释放泡沫(参见所引用的专利，第一栏，第21-23行)但在皮肤洗涤期间提供了一种白色乳液。所引用专利所要求保护的酰胺组分(单体分子)也与本发明的聚合物增稠剂在分子形态上根本不同。
P.Ferrara的美国专利3,814,698教导了细磨的肥皂组合物，该组合物含有脂肪酸肥皂和选自豆蔻酸异丙酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、蜡和蓖麻油的沐浴油。与本发明重点相反的是，所引用专利申请没有教导或暗示将皮肤清洁制剂中的低粘度疏水性油(即粘度低于1000cp)增稠以改进对皮肤的益处而不产生消泡作用的内容。具体地说，本发明发现了：蜡在其它低粘度油(即蓖麻油和豆蔻酸异丙酯)的存在下是有效的消泡剂，并且本发明特别放弃了要求保护这些蜡作为增稠剂的应用的权利要求。
W.Schuler的美国专利5,547,602教导了一种湿润肥皂条状组合物，该组合物含有50-99％脂肪酸肥皂，0.5-10％凡士林和0.1-10％的润肤油，如羟化乳状甘油酯(MP高于40℃)等。与本发明不同的是，所引用的专利没有教导将皮肤清洁条状组合物中的低粘度疏水性油(即粘度低于1000cp)增稠以改进对皮肤的益处而不产生消泡作用的技术。
Kacher等人的美国专利5,312,559教导了一种稳定的温和的肥皂组合物，该组合物含有脂肪酸肥皂、游离脂肪酸和作为润肤剂的大粒径的疏水性凡士林。与本发明不同的是，所引用的专利没有教导将皮肤清洁条状组合物中的低粘度疏水性油(即粘度低于1000cp)增稠以改进对皮肤的益处而不产生消泡作用的技术。
本发明作为有益试剂的油的应用和作为增稠剂的聚合物也是公知的。
例如，P.DesLauriers(Pennzoil Products Company)的美国专利5,221,534教导了在含有利于健康和美丽的组合物凝胶，该组合物含有矿物油和基于合成热塑性橡胶的二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的共混物。该专利教导了如何制造可以进一步包括其它湿润剂的凝胶的内容。然而，该专利和Penreco(Pennzoil的部门)公布的其它文献仅教导了凝胶在“停留”类型产品中的应用，如身体湿润剂和护肤液，而该产品不含本发明使用的发泡表面活性剂，并且未教导或暗示在任何含发泡表面活性剂的个人洗涤制剂中加入凝胶的内容。
相对比下，本发明的区别在至少两个重要方面。首先，本发明使用了聚合物增稠的油和/或本身作为用于其它(相同或不同的)低粘度油的增稠剂的油/聚合物共混物。其次，在个人洗涤组合物中(非停留类型)使用了这些油/聚合物组合物。
与停留类型的制剂不同的是(即美国专利5,221,534要求保护的不含发泡表面活性剂的制剂)，本发明的个人洗涤条状制剂在加工和组成上根本不同。特别是，所要求保护的条状制剂含有至少10％wt.，优选25％wt.或更多的发泡表面活性剂。此外，本发明的组合物用Ross-Miles方法将泡沫老化两分钟后会产生至少7cm或更高的泡沫高度(参见实施例部分的操作法)。这样的泡沫高度是不会由“停留”产品产生的。
Soap/cosmetics/Chemical Specialties(第24页，1996年2月)报道了Jergens在1995年11月公开的Shower-ActiveTM湿润剂。湿润剂含美国专利5,221,534所要求保护的矿物油/聚合物凝胶(Geahlene(R))和其它成分，如异壬酸辛酯、steareth-2和磷酸。湿润剂可以在淋浴中施于皮肤以防止在淋浴后使用湿润剂消耗时间。然而，该对比文献公开了本身在停留组合物，如身体湿润剂、面霜和护肤液中的油/聚合物凝胶。该对比文献没有公开作为用于附加低粘度油(例如，在不产生消泡作用下帮助沉积)的增稠剂的油/聚合物凝胶组合物，并且没有公开在个人洗涤组合物中使用这些聚合物增稠的油的组合物的内容。此外，含有Geahlene(R)的“停留”类型产品不含本发明使用的发泡表面活性剂以促进发泡，发泡是个人洗涤产品的重要所需感觉线索。
如现有技术描述的一样，多种类的疏水性润肤油是期望的对皮肤有益的试剂。然而，因为它们是消泡的、可能不稳定的并且不易沉积，作为湿润剂的低粘度(低于1000cp)疏水性润肤剂是难于包括在洗涤制剂中的。这样的低粘度油的例子包括矿物油、遮光油、植物油、低分子量乳酸酯和豆蔻酸异丙酯。
在不期望被理论限制下，申请人相信这些低粘度油是很容易被表面活性剂乳化的，因此，(1)造成消泡和(2)在皮肤清洗(洗涤)过程期间难以有效地在皮肤上保留。相反，高粘度油(即粘度明显大于1000cp)是不太可以乳化的，所以在清洁剂中形成了大体积的小滴，因此对高起泡作用和在皮肤上的油沉积是理想的。然而，只集中在该高粘度油上，就会让大量的可能是极好的湿润剂的低粘度油损失，而只是它们以前可能未被有效地使用而已。
其中一种可有效地将低粘度油从清洁剂中沉积在皮肤上的方法是用增稠剂增稠该油。然而发现了：大部分常用的油的增稠剂，如链烷烃石蜡、二氧化硅、煅制二氧化硅、硅酸盐和长链脂肪酸肥皂，尤其在疏水性润肤油的存在下，都非常倾向于明显压抑清洁剂的发泡。换句话说，含这些增稠的油的个人洗涤清洁组合物可以提供湿润皮肤的益处但不能提供令人满意的发泡性能。
简单地说，现有技术只教导了下述两个情况的其中之一：
(1)个人洗涤组合物，其中的低粘度油是用公知的增稠剂增稠
   的，但损害了起泡作用(和/或稳定性)；或
(2)低粘度油，该低粘度油是用特定聚合物(例如，Pennzoil
   Geahlene(R)等的组合物)增稠的，其中在停留组合物中使
   用了这些聚合物增稠的油作为湿润剂来释放油。
比现有技术新颖的本发明通过一类特定的疏水性非消泡的聚合物预增稠的低粘度润肤剂制备成皮肤清洁条状制剂，并且与非增稠的低粘度油比较，本发明提供了至少三种独特的优点。第一，特定聚合物增稠的油提供了明显较好的发泡性能。第二，增稠的油趋向形成大体积的小滴，因此该小滴可以增进油在皮肤上的沉积(受上述现有技术的支持，即国际专利申请WO94/01084和WO94/01085)。第三，特定聚合物增稠的油在适当设计的和加工的条状制剂中趋向稳定(参见在实施例部分的操作法)，并抵抗析相作用，并且提供了加工的适当流变起点。
                   发明简要概述
令人惊讶和意想不到的是，本申请人发现了：使用一类特定疏水性聚合增稠剂可有效地增稠疏水性低粘度润肤油(粘度低于1000cp)，以使得低粘度油可以有效地从个人洗涤条状组合物中释放而不损害起泡作用。换句话说，现在可以在单一的个人清洁条状组合物中提供全面的清洁效果(通过表面活性剂)、湿润效果(通过特定聚合物组合物增稠的低粘度油)和良好的起泡效果。增稠的油也抵抗析相作用和提供了加工的适当流变起点。
更具体地说，本发明的组合物含有水基个人洗涤清洁组合物，该组合物含有：
(a)10％-95％，优选25-70％重量的表面活性剂，该表面活性剂
   选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活
   性剂、非离子表面活性剂及其混合物，
(b)0.5％-45％，优选5％-25％组合物总重量的预增稠的油的组合
   物，在25℃的温度下该组合物的粘度高于2000cp，优选
   高于5,000cp，最优选高于10,000cp，
  其中的预增稠的油的组合物含有粘度小于1000cp的疏水性润肤剂和在本发明详细实施方案中特定的增稠物质；和
(c)0.1-80％，优选5％-75％组合物总重量的结构助剂和/或惰性
   填充剂；
  其中，条状组合物在泡沫老化两分钟后能产生7cm或更高的泡沫高度，该泡沫高度是用Ross-Miles方法测量的，该方法在实施例部分的操作法中作了详细描述。本申请要求保护的皮肤清洁组合物用这些泡沫的产量与“停留”类型的皮肤护理产品，例如，皮肤湿润剂、面霜和护肤液区分开了。
               附图简要说明
图1是显微图(得自光学显微研究)，说明在25℃下含有10％Dove/Geahlene模槽填充条状物质的(实施例1)水溶液中的Geahlene(R)1600的油的小滴。
图2是显微图(得自光学显微研究)，说明在25℃下10％Dove/矿物油模槽填充条状物质的水溶液中的非增稠的矿物油的油的小滴。
                    发明详述
本发明涉及新的个人洗涤条状组合物，与以前的可能性比较，该组合物不单可以提供通常由这些清洁剂带来的清洁的益处，还可以释放更高量的低粘度油(例如，强很多的湿润益处)而不降低起泡量。换句话说，当低粘度油被正常地增稠时(需要该步骤以提供湿润的益处)，以前先有技术使用的增稠剂(例如，蜡)也损害了清洁组合物的起泡效果。
尽管在现有技术中已采用本发明所选的特定聚合物增稠剂(即组分2，Geahlene(R)类型的组合物)之一来增稠低粘度油(即20℃下粘度约12cp的矿物油)，但该油/聚合物组合物从来没有在皮肤清洁组合物中使用过。
然而，意想不到的是本申请人现在已经发现用特定的聚合物组合物(例如Geahlene(R)类型的组合物)增稠的低粘度(低于1000cp)油可以用于条状组合物，并让组合物有正常清洁剂的功能，同时提供湿润的功能并不损害起泡效能。增稠的油也抵抗在条状组合物中的析相作用并提供用于加工的适当流变起点。
因此，本发明的组合物用Ross-Miles方法将泡沫老化两分钟后会产生至少7cm或更高的泡沫高度(参见实施例部分的操作法)。本申请要求保护的皮肤清洁条状组合物以该泡沫产量与“停留”类型的皮肤护理产品，例如，皮肤湿润剂、面霜和护肤液区分开了。
由此可见，本申请人明显已经可以得到具有期望的双重益处的清洁组合物(低粘度油的湿润剂和改良的泡沫)，这是一种前所未有的在本技术领域中使用低粘度油所获得的成功。相反在以前，因为以前没有适合的方法将它们加入个人洗涤组合物中，所以现有技术被迫使忽视了整类的油/有益的试剂。
本发明的组合物含有：
(a)10％-95％，优选25-70％重量的表面活性剂，该表面活性剂
   选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活
   性剂、非离子表面活性剂及其混合物，
(b)0.5％-45％，优选5％-25％组合物总重量的预增稠的油的组合
   物，在25℃的温度下该组合物的粘度高于2000cp，优选
   高于5,000cp，最优选高于10,000cp，
(c)0.1-80％，优选5％-75％组合物总重量的结构助剂和/或填充
   剂；
其中的预增稠的油的组合物(b)含有粘度小于1000cp的疏水性润肤剂和在下文进一步限定的“非消泡”增稠物质；
其中“非消泡”代表：含聚合物/油增稠组合物的条状组合物在泡沫老化两分钟后能能产生7cm或更高的泡沫高度，该泡沫高度是用Ross-Miles方法测量的，该方法在实施例部分的操作法中作了详细描述。相反，含有相同百分比的相同的低粘度油(粘度低于1000cp)的条状组合物通常提供显著少量的泡沫(参见实施例部分)，该低粘度油已用结晶增稠剂，如聚乙烯或链烷烃石蜡、C18-C22水不溶的脂肪酸肥皂和煅制二氧化硅预增稠。
下文进一步详述了各组分：
                  (a)表面活性剂体系阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂可以是，例如，脂族磺酸盐，如伯烷基(如C8-C22)磺酸盐、伯烷基(如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯基磺酸盐、C8-C22羟烷基磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳基磺酸盐，如烷基苯磺酸盐。
阴离子表面活性剂也可以是C8-C22羧酸盐(或公知为脂肪酸肥皂)。与其它温和的阴离子表面活性剂，如羟乙基磺酸椰子钠(sodiumcocoyl isethionate)比较，脂肪酸肥皂公知是对皮肤高刺激的。因此，本发明要求保护的皮肤清洁制剂含有少于10％所述的羧酸盐。
阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(例如，C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐具有下式：
            RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R是具有8-18，优选12-18个碳原子的烷基或烯基，n的平均数大于1.0，优选2～3；M是增溶的阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。优选铵和月桂醚硫酸钠。
阴离子表面活性剂也可以是烷基磺基丁二酸盐(包括单烷基和二烷基，例如C6-C22磺基丁二酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸酯、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基丁二酸盐和顺丁烯二酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基丁二酸盐可以是具有以下公式的单烷基磺基丁二酸盐：
                 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
具有以下式的酰氨基-MEA磺基丁二酸盐：
            R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4是C8-C22烷基和M是增溶阳离子；
具有以下式的酰氨基-MIPA磺基丁二酸盐：
              RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
其中M如上限定。
也可以包括的是烷氧化的柠檬酸酯磺基丁二酸盐，和烷氧基化的烷基丁二酸盐，例如下式：
Figure A9718201300171
其中n＝1-20；M如上限定。
肌氨酸盐通常以式RCON(CH3)CH2CO2M代表，其中R是C8-C20烷基和M是增溶阳离子。
牛磺酸盐通常用式R2CONR3CH2CH2SO3M来确认，其中R2是C8-C20烷基、R3是C1-C4烷基和M是增溶阳离子。
另外一类阴离子表面活性剂是羧酸盐，如下：
R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R是C8-C20烷基；n为0-20；M如上限定。
另外一种可以使用的羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐，例如得自Seppic的Monteine LCQ(R)。
另外一种可用的表面活性剂是C8-C18酰基羟乙基磺酸酯。这些酯是通过碱金属羟乙基磺酸酯与具有6-18个碳原子和碘值低于20的混合脂族脂肪酸的反应来制备的。至少75％的混合脂肪酸具有12-18个碳原子以及高至25％的混合脂肪酸具有6-10个碳原子。
酰基羟乙基磺酸酯存在时，通常会占约0.5-15％的组合物总重量。优选该组分的含量约为1-10％。
酰基羟乙基磺酸酯可以是烷氧化羟乙基磺酸酯，如Ilardi等人的美国专利5,393,466描述的羟乙基磺酸酯，并纳入本申请作为参考。该化合物的通式为：
Figure A9718201300181
其中R是具有8-18个碳原子的烷基基团，m是1-4的整数，X和Y是氢或具有1-4个碳原子的烷基基团，并且M+是一价阳离子，例如钠、钾或铵。
另外一种可以使用的表面活性剂是C8-C22中和脂肪酸(肥皂)。优选所用的肥皂是直链、饱和C12-C18中和脂肪酸。
通常，阴离子组分会占约1-20％，优选2-15％、最优选5-12％的组合物重量。两性离子和两性表面活性剂
两性离子表面活性剂的例子有那些广泛描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中的脂族基团可以是直链或支链，并且其中之一的脂族取代基含有约8-18个碳原子和其中之一的脂族取代基含有阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些
Figure A9718201300182
化合物的公式为：
其中R2含具有约8-18个碳原子、约0-10环氧乙烷部分和约0-1个甘油基部分的烷基、烯基或羟基烷基基团；Y选自氮、磷和硫原子；R3是含约1-3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团；当Y是硫原子时X等于1，当Y是氮或磷原子时X等于2；R4是具有约1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基以及Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
这样的表面活性剂的例子包括：
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P， P-二乙基-P-3，6，9-三噁十四烷氧基鏻基(trioxatetradexocylphonio)]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷基-2-羟丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟丙烷-1-磺酸盐；4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟十二烷基)铵基)-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；3-(P，P-二甲基-P-十二烷基鏻基)-丙烷-1-膦酸盐；和5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可以用于本发明的两性洗涤剂包括至少一种酸基团。该基团可以是羧酸或磺酸基团。他们包括季氮，所以是季酰氨基酸。他们通常应包括具有7-18个碳原子的烷基或烯基基团。他们通常会符合以下的整体结构式：
Figure A9718201300191
其中R1是具有7-18个碳原子的烷基或烯基；
R2和R3各自独立地为具有1-3个碳原子的烷基，羟烷基或羧基烷基；
n为2-4；
m为0-1；
X为1-3个碳原子，任选用羟基取代的亚烷基，以及
Y为-CO2-或-SO3-。上述通式中的适合的两性洗涤剂包括下式的普通甜菜碱：
Figure A9718201300201
和下式的酰氨基甜菜碱：
Figure A9718201300202
其中m是2或3。
在上述两个公式中，R1、R2和R3如上文限定。R1可以特别是得自椰子的C12和C14烷基基团的混合物，以致至少一半，优选至少3/4的R1基团具有10-14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
两性洗涤剂还可能是下式的磺基甜菜碱：
Figure A9718201300203
或
Figure A9718201300204
其中m是2或3，或它们的变体，其中的-(CH2)3SO3 -是用下式基团置换的：
在这些式中，R1、R2和R3都是如上限定的。
两性乙酸酯(amphoacetates)和二两性乙酸酯(diamphoacetates)都被包括在可用两性离子和/或两性化合物中。
两性/两性离子表面活性剂使用时，通常为0-25％，优选0.1-20％，更优选5-15％的组合物重量。
除了一种或多种的阴离子和任选的两性和/或两性离子表面活性剂之外，表面活性剂体系还可以任选地含有非离子表面活性剂。非离子表面活性剂
可以使用的非离子表面活性剂特别包括具有疏水性基团和活性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基苯酚与烯化氧，尤其环氧乙烷(独自或与环氧丙烷一起使用)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为烷基(C6-C22)苯酚环氧乙烷缩合物，脂族(C8-C18)伯或仲、线性或分支醇与环氧乙烷的缩合产物，和通过用环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合环氧乙烷来制备的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔氧化胺、长链叔氧化膦和二烷基亚砜(dialkyl sulphoxides)。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地说，表面活性剂可以是Au等人的美国专利5,389,279描述的lactobionamides的其中一种，该专利被纳入本发明作为参考，或可以是Kelkenberg的专利5,009,814描述的糖酰胺的其中一种，在此纳入本发明作为参考。
Parran Jr.的美国专利3,723,325描述了其它可以使用的表面活性剂，Llenado的美国专利4,565,647公开了烷基多糖非离子表面活性剂，两者均纳入本申请作为参考。
优选的烷基多糖是下式的烷基多糖苷：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中，R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中的烷基基团含约10-18，优选约12-14个碳原子；n为0-3，优选2；t约为0-10，优选0；x约为1.3-10，优选约1.3-2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先要形成醇或烷基聚乙氧醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应以形成糖苷(在1-位连结)。然后，另外的糖基单元可以在它们的1-位与在前的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位，优选主要是与2-位之间连接。
                   (b)油/聚合物增稠组合物
本发明说明的疏水性润肤油(b)(i)类型的例子(不受任何方面限制)包括如下：表1多种疏水性润肤油的粘度
物质名称 对皮肤清洁重要的温度(℃) 粘度(厘泊，CP.)
向日葵种子油 20  10
矿物油 20  12
橄榄油 40  36
蓖麻油 30  451
油酸 30  26
菜油 30  96
豆油 30  41
为了增稠低粘度疏水性油并使增稠的油在皮肤清洁条状组合物中稳定而不牺牲发泡性能，用于本发明的聚合增稠剂(b)(ii)必须在10-60℃的温度下符合以下的标准：(1)疏水性：
在水中的溶解度少于1％重量，优选少于0.5％重量的聚合物或聚合物的共混物。因为增稠剂必须在水性清洁制剂的油中稳定，所以疏水性是关键的；(2)低结晶度
在油的连续基质中含80％重量或更高非结晶性聚合物质和少于20％结晶聚合物质的聚合物或聚合物的共混物，所述油为其增稠。
在本发明中，非结晶聚合物物质包含凝胶、无定形固体、微晶蜡及其混合物。可以将凝胶和无定形固体通过广角度X射线衍射技术与结晶物质区分(结晶性物质提供显著的最大X射线衍射量，而凝胶和无定形固体就没有)。
微晶蜡具有特别的情况。不像那些结晶蜡(即链烷烃石蜡和聚乙烯)，微晶蜡(历史上称为无定形蜡)具有高分子量、高度分支的烃链、小的结晶或无定形结构(基于所用的加工途径)，并具有很高的油相容性和可塑性(参见：H.Bennet的Industrial Waxes，第89-92页，Chemical Publishing Company出版，1963，在此纳入本申请作为参考)。表2概述这些独特的特性和微晶蜡与结晶蜡之间的分别。
最普及的微晶蜡产品是凡士林(也称为凡士林凝胶或矿物凝胶)，由约90％重量的微晶蜡加上少量其它杂质的天然混合物组成。其它微晶蜡的例子包括但不限于：Micro.Wax、Micro.Wax 2305、Micro.Wax 1135/15W(全部得自Ross)、和Multiwax 180M、MultiwaxML-445、Multiwax 180W、Multiwax W-445、Multiwax W-445、MultiwaxW-835、Multiwax X-145(全部得自Witco/Sonneborn)。
表2微晶蜡与结晶蜡之间的主要分别
主要分别 微晶蜡 结晶蜡
制造过程 通过压缩链烷烃石蜡馏出液然后用得到的疏松石蜡榨出最终的油移除物产物。 通过将蜡馏出液的残余液的进一步溶剂结晶化反应制造。
分子形态 主要是直链烃 主要是高度分支烃
分子量 低分子量(即360-420)。 高分子量(即580-700)。
结晶结构 大、正常形成的晶体(即＞100微米)，得自蜡熔化物或溶剂。 小、不规则的晶体(即＜5微米)，得自蜡熔化物，但得自溶剂的是无定形物质。
机械特性 在固态下是坚硬和易碎的，在加压下是碎片，在熔化状态下是低粘度液体 在凝胶状态和加压下是塑胶和流动的，在熔化状态下是粘度液体
油相容性 少量的油亲合力 可用多种油分散，并导致改进均匀的塑料混合物
作为薄膜的外观 透明 乳白色的(白色、褐色或黑色)
温度收缩系数(液体至固体或凝胶态) 比较高 很低
低结晶度是关键的，因为增稠的油的高结晶度(即链烷烃石蜡或聚乙烯蜡)，能产生明显的消泡作用；(3)油相容性：
可在低粘度油(粘度低于1000cp)中混和/或分散以形成均匀的混合物的聚合物或聚合物的共混物，该混合物在本发明的液体清洁制剂中是稳定的而不产生组合物与层的分离。因为聚合物增稠剂和所述油一定要在水基皮肤清洁制剂中形成均匀的区域结构(即增稠的油小滴)，所以油相容性是关键的，。
符合以上标准的可能使用的聚合物增稠剂的例子包括但不限于：
(1)橡胶基热塑性嵌段共聚物，如SEBS、SEP、SEB、EP、SBS和SIS，
其中
E＝聚乙烯链节
S＝聚苯乙烯链节
B＝聚丁烯或聚丁二烯链节
I＝聚异戊二烯链节
P＝聚丙烯链节。这些共聚物可购自Shell Chemical Company(商标为Kraton)；
(2)具有高于2000cp、优选高于5000cp和最优选高于10,000cp的硅酮油，该硅酮油选自高分子量的聚二甲基硅氧烷、和其它疏水性聚二甲基硅氧烷衍生物，如二乙基聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、C1-C30烷基聚硅氧烷。以上的硅酮油都是市售的。例如，具有不同分子量和粘度的聚二甲基硅氧烷可购自Dow Corning，商标为Dow Corning 200 fluid或购自General Electric，商标为GE silicone；和
(3)具有粘度高于2000cp、优选高于5000cp、和最优选高于10,000的微晶蜡，如凡士林，该凡士林可购自Ultra Chemical Inc.(商标为Ultrapure SC或Ultrapure HMP白色凡士林)或购自Fisher Scientific(凡士林，提纯等级)；如Micro.Wax、Micro.Wax 2305、Micro.Wax 1135/15W(全部得自Ross)、以及如Multiwax 180M、Multiwax ML-445、Multiwax 180W、Multiwax W-445、Multiwax W-445、Multiwax W-835、MultiwaxX-145(全部得自Witco/Sonneborn)。
在不希望受理论限制下，本发明的申请人相信：聚合增稠剂形成了网状的结构并在低粘度油中微分散，并因此通过物理缠结(即PDMS或于IPM中的凡士林或向日葵种子油，参见下述第2类和第3类)或微区域聚集(即于矿物油中的橡胶基嵌段共聚物，下述第一类)形成了聚合物的网状的结构。
下文具体描述了详细的聚合物/油增稠组合物的例子在：第一类共聚物增稠的矿物油(即市售的Geahlene(R))
一种符合上述标准的用特定类的橡胶基热塑性嵌段共聚物增稠的低粘度润肤油。DesLauriers等人的美国专利5,221,534要求保护了油/嵌段共聚物增稠组合物，该专利在此作为参考纳入本申请。根据该专利，油/共聚物增稠组合物现在被Penreco用作“停留”类型皮肤护理产品销售/市售，其商标为Geahlene(R)，如有利于健康和美丽的产品，该产品不含本发明所用的发泡表面活性剂来促进发泡。
在该增稠组合物中，包围油的聚合物含有至少两种选自二嵌段聚合物(该二嵌段聚合物含至少两种热力学上不相容的链节)、三嵌段共聚物、自由基聚合物或共聚物、多嵌段聚合物或共聚物及其混合物的聚合物或共聚物的聚合物共混物，然而所要求的是：至少一种二嵌段共聚物和/或三嵌段共聚物在组合物中存在。
上述的至少一种二嵌段共聚物或上述的至少一种三嵌段共聚物含量为上述具有至少两种不同聚合物的共混物的5-95％，并且上述二嵌段和三嵌段聚合物含有苯乙烯单体单元和其它单体单元的链节。
共混物优选是二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物。对于聚合物来说，“热力学上不相容”代表：聚合物含至少两种不相容的链节，例如至少一种硬的和一种软的链节。通常在二嵌段聚合物中，对于硬的和软的链节来说，链节会是连续的。在三嵌段聚合物中，比例是两个硬的、一个软的、两个硬的、一个软的，如此类推或2-1-2共聚物。多嵌段聚合物可以含任何硬和软链节的组合。然而，如上所述，组合物中总是必须有至少一种二嵌段或三嵌段共聚物存在。也必须有提供组合物所需的硬和软两者特征的组合。为了提供可控制的脱水收缩作用，而该脱水收缩作用对本发明的有利于健康和美丽的凝胶组合物的形成是必要的部分，所以这些特征是必需的。
在组合物中，油是被包含在通过聚合物共混物来形成的聚合物网络内的。
DesLauriers等人的美国专利5,221,534更具体地描述了聚合物和油/聚合物配合物，该专利在此作为参考纳入本申请。第二类硅酮油增稠的润肤油
在本发明另外一个实施方案中，用高粘度硅酮油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)增稠的低粘度、非硅酮润肤油(粘度低于1000cp)也符合上述限定所选择的聚合物增稠剂的标准。
PDMS的粘度高于2000cp，优选高于5000cp，和最优选高于10,000cp。
PDMS/油增稠体系含有10％-90％重量的PDMS，和90％-10％重量的可溶于硅酮的低粘度润肤油，该润肤油包括但不限于：
己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、异壬酸辛酯、辛酸异癸酯、二甘醇、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酰酯、苹果酸二异硬脂酰酯、异硬脂酸二甘油酯、二聚酸二异丙酯(diisopropyl dimerate)、二异硬脂酸二甘油酯及其混合物。
PDMS/油增稠体系也可以含有20％-95％的PDMS，和5％-80％重量的低粘度油，该低粘度油在PDMS中是可以均匀地分散的和/或部分可溶的，该低粘度油包括但不限于：
矿物油、羊毛油、椰子油、西蒙得木油、马来化豆油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麦胚油、米糠油、亚麻子油、杏子果核油、胡桃油、棕榈果实油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃子果核油、罂粟籽油、松油、豆油、鳄梨油、向日葵籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油、红花油、巴巴苏仁油及其混合物。第三类微晶蜡(例如凡士林)增稠的润肤油
在本发明另外一个实施方案中，粘度高于2000cp，优选高于5,000cp，和最优选高于10,000cp的微晶蜡也可以用于增稠低粘度润肤油。这类增稠剂的其中一个例子是凡士林，凡士林主要是微晶蜡的天然混合物；凡士林的其中一个例子是Fisher Chemical的凡士林(提纯等级)。
凝胶/油增稠组合物含有10-80％重量的上述微晶蜡和20-90％重量的低粘度疏水性润肤油(粘度小于1000cp)，而该润肤油可以在烃凝胶中细碎地分散和/或溶解。该油包括但不限于：
矿物油、羊毛油、椰子油、西蒙得木油、马来化豆油、杏仁油、花生油、麦胚油、米糠油、亚麻子油、杏子果核油、胡桃油、棕榈果实油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃子果核油、罂粟籽油、松油、豆油、鳄梨油、向日葵籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油、红花油、巴巴苏仁油、豆蔻酸异丙酯及其混合物。
如上所述，与非增稠的油或用结晶增稠剂，如链烷烃石蜡和聚乙烯蜡、C18-C22脂肪酸肥皂和二氧化硅或硅酸盐增稠的油相比，特定的聚合物增稠剂允许低粘度油释放改良的湿润作用同时提供了明显更少的消泡作用。作为另外的优点，聚合物/油增稠组合物在要求保护的条状清洁制剂中是稳定的，并且在条状组合物加工期间抵抗了从体相的析相反应。(c)结构助剂和/或填充剂
组合物也可以含有0.1-80％重量，优选5-75％重量的结构剂和/或填充剂。这些结构剂可以用于改良条状组合物的完整性、改善加工特性和改良使用者期望的感觉分布。
结构剂通常是长链，优选是直链和饱和的(C8-C24)脂肪酸或其酯衍生物；和/或分支长链，优选是直链和饱和的(C8-C24)醇或其醚衍生物。
优选的条状组合物的结构剂是具有分子量为2000-20,000，优选3000-10,000的聚亚烷基二醇。这些PEG都是市售的，如Union Carbide销售的PEG，商标为CARBOWAX SENTRY PEG8000(R)或PEG4000(R)。
可以用作结构剂或填充剂的其它成分包括淀粉，优选水溶淀粉，如麦芽糖糊精和聚乙烯蜡或链烷烃石蜡。
结构助剂也可以选自用疏水性部分化学改性的水溶聚合物，例如，EO-PO嵌段共聚物，疏水改性的PEG，如POE(200)-硬脂酸甘油酯、glucam DOE 120(PEG 120 Methyl Glucose Dioleate)，和HodagCSA-102(PEG-150硬脂酸酯)，和Rewoderm(R)(PEG改性的甘油椰子酸酯(cocoate)、棕榈酸酯(palmate)或牛油酸酯(tallowate))，购自Rewo Chemicals。
可以使用的其它结构助剂包括Amerchol Polymer HM 1500(Nonoxynyl Hydroethyl Cellulose)。(D)任选的成分
此外，本发明的条状组合物可以包括0-15％重量的任选成分：
香料；含量为0.01-1％，优选0.01-0.05％的螯合剂，如乙二胺四乙酸钠(EDTA)，EHDP或其混合物；和着色剂、遮光剂、珠光剂，如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇一硬脂酸酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所述的所有成分都可用于改善产品的外观或化妆特性。
组合物可以进一步含有抗菌剂，如2-羟基-4，2’4’三氯二苯基醚(DP300)；防腐剂，如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯类、山梨酸等。
组合物也可以含有椰子酰基一乙醇酰胺或椰子酰基二乙醇酰胺，如肥皂水助促进剂和强离子化盐，如氯化钠和硫酸钠也可以优选地使用。
如适合的话，抗氧化剂，例如丁基羟基甲苯(BHT)的优选用量可以约为0.01％或更高。
可以作为调节剂使用的阳离子聚合物包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24，Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39；和Jaguar(R)类型的调节剂。
可以作为调节剂使用的聚乙二醇包括：
Polyox    WSR-205      PEG 14M，
Polyox    WSR-N-60K    PEG 45M，或
Polyox    WSR-N-750    PEG 7M。
可以包括的其它成分是剥落剂(exfoliants)，如聚氧乙烯珠、胡桃壳和杏子籽。
本发明在下述实施例中更详细地说明。实施例只用于例证而已，并不意图在任何方面限制权利要求的保护范围。
除非另外说明，在实施例和说明书中所有的百分比均以重量百分比表示。实施例
           操作法
       (A)发泡评估Ross-Miles方法
泡沫高度是用Ross-Miles方法测量的(详见J.Ross和G.D.Miles，Am.Soc.的Testing Materials，方法D1173-53，Philadelphia，Pa.，1953)。在本发明中，200ml总表面活性剂浓度为0.5％重量的测试溶液被装在具有内口径为2.9mm的特定尺寸的吸移管并于90cm的高度倒至50ml装在圆筒形容器中的相同的溶液上，该溶液通过水套的方式保持在给定的温度(40℃)。在全部溶液从吸移管中流出之后，立刻记录圆筒形容器中形成的泡沫高度(原始泡沫高度)，然后再记录给定时间后的泡沫高度(泡沫老化时间)。量筒摇动方法
也使用了量筒摇动方法测量泡沫体积。将40克的溶液(2.5％重量的总表面活性剂浓度)放进250ml有盖的PYREX量筒。通过(受训的评价员)摇动量筒0.5分钟产生泡沫。泡沫停留2.5分钟后，测量泡沫高度。(B)含聚合物增稠的油的条状组合物的加工铸熔
含增稠的油的条状组合物是通过铸熔加工制备的。首先，在80-120℃下使用架空的搅拌器将含有预增稠的油的组合物与助溶剂/结构剂(即PEG或脂肪酸)的组分在500ml烧杯中一起混合30-60分钟。然后加入剩余的组分，并将含水量调节至约10-15％重量。盖上配合料以防止水分损失，并混合约15-45分钟。然后移除顶盖并干燥混合物。在干燥期间记录样品在不同时间下的含水量，含水量是通过使用涡轮滴定器的Karl Fisher滴定法确定的。在最终含水量时(约5％)，将烧杯中的混合物(自由流动的形式)滴进条状铸模，并在室温下冷却4小时。通过固化，混合物在条状铸模中被铸成条状组合物。油的碎削/共挤压
这是一种优选的方法，该方法倾向在连续的条状基质中保持预增稠的油为分散的大体积的小滴(对皮肤上的沉积是理想的)。首先，在80-120℃下使用架空的搅拌器将预增稠的油的组合物与结构剂和/或助溶剂(例如PEG、疏水改性的PEG、EO-PO共聚物或脂肪酸)在500ml烧杯中一起混合30-60分钟。然后将生成的混合物质(均匀的粘度液体)滴在加热的涂布轧辊上面，然后在冷硬轧辊上削成碎片。将这些冷硬轧辊碎片与含有剩余条状组合物的碎片混合，然后在真空下的螺旋速度约为20 RPM的Weber Seelander双螺旋精炼机中一起模压。将压条器的头锥加热至45-50℃。用具有在适当位置的尼龙模的Weber Seelander L4油压机将切条压成条状组合物。空穴填料
空穴填料是一种容许将预增稠的油直接以大体积小滴的形式从条状组合物转移到皮肤上面的优选方法。首先，在80-120℃下使用架空的搅拌器将预增稠的油的组合物与结构剂和/或助溶剂(例如PEG、疏水改性的PEG、EO-PO共聚物或脂肪酸)在500ml烧杯中一起混合30-60分钟。然后将熔化的混合物(80-120℃)滴进(或用泵注射进)含有剩余的总条状组合物的固体条状基质(20℃)的空穴(即孔形、带形、渠形或条形的任何部分)。经过冷却至室温来固化后，熔化的混合物变成附在条状基质的固体区域。实施例1用空穴填料方法制备的条状组合物发明
首先，将10％重量的Geahlene(R)1600(ex.Penreco)与90％重量的熔融的PEG8000(ex.Union Carbide)在95℃下均匀地混合约40分钟。然后，将得到的粘度澄清液体滴进商业Dove Beauty Bar(R)的矩形空穴(4cm/2cm/1cm)中。经过在室温下冷却约2小时后，Dove空穴中的Geahlene/PEG的粘度液体变成附在Dove周围的固体区域。条状组合物提供了丰富和乳脂状的泡沫与平滑和油性的皮肤感觉。另外，10％的条状物质(含有5％Dove物质与含5％Geahlene(R)1600的空穴物质)在水中释放了大体积、高粘度的油的小滴(图1)，这对于在皮肤上的油沉积和皮肤湿润是期望的(参见，例如国际专利申请WO 94/01084和WO94/01085)。对比例
相反，如果将非增稠的低粘度油(即粘度低于1000cp)，如低粘度硅酮油、月桂酸苄酯和矿物油与熔化的PEG混合，它们可以在95-120℃下迅速地与熔融的PEG8000析相作用。因此，这些非增稠的低粘度油可造成加工的困难。此外，在相同的条状组合物加工条件下使用10％非增稠的矿物油(得自FisherChemical)取代在上述空穴填充条状组合物中的Geahlene(R)。10％于水中的条状物质(含有5％Dove物质与5％含非增稠矿物油的空穴物质)释放了大量的油，该油与水溶液分离并在溶液中剩下非常少量的小体积油小滴，而这对皮肤上面的油沉积是不理想的。实施例2通过油的碎削/共挤压方法制备的条状组合物
首先，将10％重量的Geahlene(R)1600(ex.Penreco)与90％重量的熔融的PEG8000(ex.Penreco)在95℃下均匀地混合约40分钟。然后，将得到的粘度澄清液体冷轧成明亮白色的薄片。
然后，将这些Geahlene/PEG冷轧碎片与商业Dove(R)薄片/碎片以4∶6的重量比混合。然后，将混合的碎片共挤压，并压成Dove形的皮肤清洁条状组合物，该组合物提供了丰富和乳脂状的泡沫与平滑和湿润的皮肤感觉。
另外一种方法是，将这些Geahlene/PEG冷轧碎片与任何表3(A、或B、或C)中所示的组合物的基质薄片/碎片以4∶6的重量比混合。然后，将混合的碎片共挤压并压成矩形的条状组合物，该组合物提供了丰富和乳脂状的泡沫与平滑和油性的皮肤感觉。表3将会与Geahlene(R)/PEG(1∶9w/w)碎片混合的基质薄片组合物
薄片组合物 A(％wt.) B(％wt.) C(％wt.)
羟乙基磺酸椰子钠(得自DEFI*) 45.0  50.0  0
椰子酰氨基丙基甜菜碱 7.0  8.3  0
硬脂-棕榈酸 19.0  21.0  0
硬脂酸盐纳 8.0  11.0  0
 PEG8000** 10.6  0  0
牛油/椰子(80/20w/w)脂肪酸肥皂 2.0  2.0  86.2
香料 0.3  0.3  0.3
二氧化钛 0.4  0.4  0
EDTA 0.1  0.1  0
EDHP 0.1  0.1  0
氯化钠 0.5  0.5  0.5
水 7  7  13.0
*DEFI：直接地酯化的脂肪酸羟乙基磺酸酯，含有约74％重量的脂肪酸羟乙基磺酸酯、23％的硬脂-棕榈酸和少量的其它物质，LeverBrothers Co.，U.S.制造。**PEG8000：平均分子量为8000的聚氧化乙二醇。实施例3通过铸熔方法制备的条状组合物
表4示出了总条状组合物(制剂CM-I和CM-II)。首先，在95℃下使用架空的搅拌器将预增稠的油(即Geahlene、或硅酮/IPM、或凡士林/葵花籽油)与熔融的PEG8000混合约40分钟直至混合物变成均匀的粘度液体。然后用1-2小时的时间将剩余的组合物加入直至得到均匀的混合物。然后，在最终含水量时(约5％)，将烧杯中的混合物(自由流动的形式)滴进条状铸模，并在室温下冷却4小时。通过固化，混合物在条状铸模中被铸成条状组合物。这些条状组合物提供了丰富和乳脂状的泡沫与平滑和油性的皮肤感觉。
表4含预增稠润肤油的铸熔条状组合物
组合物 制剂CM-I 制剂CM-II
羟乙基磺酸椰子钠 27.1 28.5
椰子酰氨基丙基甜菜碱 5.0 5.0
PEG8000 38.0 10.0
硬脂酸纳 5.0 10.0
棕榈酸/硬脂酸 8.4 14.5
链烷烃石蜡 0 3.0
硬脂酸甘油酯(Tego Care) 0 5.0
丙二醇 0 5.0
Geahlene(R)1600/IPM 1∶1(w/w)混合物(预增稠的油) 10.0 0
硅酮(Dow Corning 200(R)，粘度＝100,000cp)/IPM 1∶1混合物(预增稠的油) 0 5.0
凡士林(粘度高于100,000cp)/葵花籽油1∶1混合物(预增稠的油) 0 5.0
各种的盐(即氯化钠、羟乙基磺酸钠) 1.5 0
水 5.0 5.5
实施例4Geahlene和Geahlene衍生物对个人洗涤水溶液的泡沫的影响
为了研究Geahlene和Geahlene衍生物对泡沫的影响，制备了一种与个人洗涤条件(即表面活性剂的水浓度为0.2-5％重量)相应的表面活性剂水溶液(表5中的L-1)。加有Geahlene或Geahlene/IPM的L-1分别产生了溶液L-2和L-3。为了比较，在L-1中加入了非增稠的豆蔻酸异丙酯(IPM)并产生L-4。通过架空的混合器适当的混合，在泡沫测试期间全部的水溶液都变成乳状的分散液。
根据Ross-miles泡沫高度测试的结果(表6)，L-2和L-3表示出比得上L-1的泡沫高度。然而，泡沫老化6分钟后，含非增稠IPM的L-4明显具有较低的泡沫高度。
表5  含增稠的油的表面活性剂水溶液的组合物
组合物 L-1(％wt.)基质 L2(％wt.)本发明 L-3(％wt.)本发明 L-4(％wt.)对比例
椰子酰氨基丙基甜菜碱(商标：F40，得自Goldschmidt) 0.250 0.250 0.250 0.250
月桂乙醚(3EO)硫酸钠(商标：CS-330，得自Stepan) 0.125 0.125 0.125 0.125
羟乙基磺酸椰子钠(Jordapon，得自RhonePoulenc) 0.125 0.125 0.125 0.125
Geahlene(R)750 0 0.625 0 0
预增稠Geahlene 1600/豆蔻酸异丙酯(1∶1w/w) 0 0 0.5 0
非增稠的豆蔻酸异丙酯 0 0 0 0.25
水 加  至100％wt. 加  至100％wt. 加  至100％wt. 加  至100％wt.
表6.含增稠的油的表面活性剂水溶液的Ross-Miles泡沫高度
泡沫老化时间(分钟) 泡沫高度(cm)L-1(基质) 泡沫高度(cm)L-2(本发明) 泡沫高度(cm)L-3(本发明) 泡沫高度(cm)L-4(对比例)
0.8 18  18  18 17
1.7 17  18  18 17
2.5 17  17  18 16
4.1 17  17  17 16
6.2 16  17  17 15(也产生薄的泡沫，不理想)
8.0 16  17  17 13(薄的泡沫)
9.4 16  17  16 12(薄的泡沫)
10 16  16 12(薄的泡沫)
12 16(仍然是乳脂状的泡沫，理想的) 16(仍然是乳脂状的泡沫，理想的) 10(薄的泡沫)
实施例5硅酮或凡士林增稠的油对泡沫的影响
为了研究硅酮和凡士林增稠的油对泡沫的影响，制备了一种与个人洗涤条件(即表面活性剂的在水中的浓度为0.2-5％重量)相应的表面活性剂水溶液(表7中的L-5)。加有硅酮(粘度为60,000cp)或凡士林(得自FisherChemical)增稠的IPM的L5分别产生了溶液L-6和L-7。为了比较，在L-1中加入了用硬脂酸铝(结晶增稠剂)增稠的豆蔻酸异丙酯(IPM)并产生L-8。通过架空的混合器适当的混合，在泡沫测试期间全部的水溶液都变成乳状的分散液。
根据量筒摇动测试的结果(表8)，L-6和L-7(本发明增稠剂增稠的)产生比L-8明显更多的泡沫量，L-8含用结晶增稠剂增稠的油。表7含本发明增稠的油的表面活性剂水溶液
组合物 L-5(％wt.)(基质) L-6(％wt.)(本发明) L-7(％wt.)(本发明) L-8(对比例)
羟乙基磺酸椰子钠 0.625  0.625  0  0
椰子酰氨基丙基甜菜碱 1.25  1.25  0  0
月桂乙醚硫酸钠(3EO) 0.625  0.625  0  0
1∶1 w/w IPM/PDMS 0  2.49  0  0
1∶1 w/w葵花籽油/PDMS 0  0  2.49  0
1∶9 w/w硬脂酸铝/IPM 0  0  0  2.49
水 至100％wt. 至100％wt. 至100％wt. 至  100％wt.
表8组合物L6至L8的泡沫量的比较
组合物 量筒摇动方法产生的泡沫量(ml)
L6  172
L-7  181
L-8  117

Claims (16)

1.一种皮肤清洁条状组合物，该组合物包含：
(a)10-95％重量的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂或其混合物；
(b)0.5-45％组合物总重量的预增稠的油的组合物，该组合物的粘度高于2000厘泊(cp)；
(c)0.1-80％总组合物重量的结构助剂和/或惰性填充剂，选自长链(C8-C24)、分支或非分支、饱和或不饱和的脂肪酸；所述脂肪酸的酯衍生物；C8-C24分支或非分支的饱和或不饱和的醇；所述醇的醚衍生物；分子量为2000-20,000的聚亚烷基二醇；水溶的淀粉；聚乙烯蜡和/或链烷烃石蜡；或用疏水性部分化学改性的水溶聚合物；
其中的预增稠的油的组合物(b)包含
(i)粘度少于1000cp的疏水性润肤剂；和
(ii)聚合的非消泡的增稠剂化合物；
其中“非消泡”代表：改行聚合物/油增稠的组合物的条状组合
物在泡沫老化两分钟后能产生7cm或更高的泡沫高度，该泡沫
高度是用Ross-Miles方法测量的，
其中所述的非消泡增稠剂(b)(ii)硬选择以使得：
(a)聚合物增稠剂的疏水性为：该聚合增稠剂在25℃的水中的
   溶解度少于1％重量；
(b)增稠剂的油可混性和/或可分散性为：与所述低粘度油(b)
   (i)混合后，所形成的聚合物/油增稠组合物是具有粘度高
   于2000cp和没有层分离的均匀增稠的油；和
(c)结晶物质在增稠剂中的含量少于20％重量，选自凝胶、无
   定形固体和微晶蜡的非结晶物质在增稠剂中的含量大于
   80％重量。
2.根据权利要求1要求的组合物，其中(b)(i)是矿物油、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硅酮或苯甲酸酯类或其混合物，并且增稠剂(b)(ii)是至少两种不同的选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、自由基嵌段共聚物和多嵌段共聚物的聚合物的共混物，但条件是：至少一种二嵌段共聚物或至少一种三嵌段共聚物在组合物中存在，所述的至少一种二嵌段共聚物或所述的至少一种三嵌段共聚物占所述具有至少两种不同聚合物的共混物的5-95％，并且所述二嵌段和三嵌段聚合物包含苯乙烯单体单元和橡胶单体单元的链节。
3.根据权利要求1或权利要求2所要求的组合物，其中(b)(i)包含10-90％的硅酮可溶疏水性润肤油，该硅酮可溶疏水性润肤油选自己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、异壬酸辛酯、辛酸异癸酯、二甘醇、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酰酯、苹果酸二异硬脂酰酯、异硬脂酸二甘油酯、二聚酸二异丙酯、二异硬脂酸二甘油酯及其混合物；并且(b)(ii)包含10-90％重量粘度高于2000cp的硅酮油。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述硅酮油的粘度高于5,000cp，任选高于10,000cp。
5.根据权利要求1所要求的组合物，其中(b)(i)包含5-80％重量的疏水性润肤剂，该疏水性润肤剂的粘度少于1000cp并选自矿物油、甘油基、山梨醇、羊毛油、椰子油、西蒙得木油、马来化豆油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麦胚油、米糠油、亚麻子油、杏子果核油、胡桃油、棕榈果实油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃子果核油、罂粟籽油、松油、豆油、鳄梨油、向日葵籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油、红花油、巴巴苏仁油及其混合物；并且(b)(ii)包含20-95％重量粘度高于2000cps的硅酮油。
6.根据权利要求5所要求的组合物，其中所述硅酮油的粘度高于10,000cp。
7.根据权利要求6所要求的组合物，其中(b)(i)的含量为20-60％的组合物重量，(b)(ii)的含量为40-80％的组合物重量，而(b)(ii)的粘度高于10,000cp。
8.根据权利要求1所要求的组合物，其中(b)(i)包含粘度少于1000cp的疏水性润肤剂，该疏水性润肤剂选自矿物油、山梨醇、羊毛油、椰子油、西蒙得木油、马来化豆油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麦胚油、米糠油、亚麻子油、杏子果核油、胡桃、棕榈果实、阿月浑子果实、芝麻籽、菜籽油、杜松油、玉米油、桃子果核油、罂粟籽油、松油、豆油、鳄梨油、向日葵籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油、红花油、牛油树脂、巴巴苏仁油、豆蔻酸异丙酯及其混合物；(b)(ii)包含10-80％重量的粘度高于2000cp的微晶蜡，任选其中的微晶蜡是粘度高于10,000cp的凡士林。
9.根据权利要求1所要求的组合物，其中皮肤清洁组合物包含25-70％重量的表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。
10.根据权利要求1所要求的组合物，其中条状组合物进一步包含0-5％重量的香料；0.01-1％重量的螯合剂；和0-2％选自着色剂、遮光剂、珠光剂及其混合物的成分。
11.根据权利要求1所要求的组合物，其中组合物进一步包含：
(i)0-3％重量的抗菌剂，任选其中的抗菌剂是2-羟基-4，2’4’
   三氯二苯基醚(DP300)；
(ii)防腐剂，任选其中的防腐剂选自二羟甲基二甲基乙内
     酰脲(Glydant)、对羟基苯甲酸酯类和山梨酸等；
(iii)0-3％重量的抗氧化剂，任选其中的抗氧化剂是丁基羟
     基甲苯(BHT)；
(iv)0-5％重量的阳离子调节剂；
(v)0-10％重量的非离子聚乙二醇，该非离子聚乙二醇的分
   子量高于50,000道尔顿；和/或
(vi)剥落剂，任选其中的剥落剂是聚氧乙烯珠、胡桃壳和
    杏子籽。
12.根据权利要求1所要求的组合物，其中聚亚烷基二醇选自非离子聚乙二醇，该聚乙二醇的分子量为2000-20,000道尔顿。
13.根据权利要求1所要求的组合物，其中预增稠的油的组合物在25℃下的粘度高于5000cp。
14.根据权利要求1所要求的组合物，其中皮肤清洁组合物包含所述预增稠的油的组合物，该预增稠的油的组合物在25℃下的粘度高于10,000cp。
15.根据权利要求1所要求的组合物，其中皮肤清洁组合物包含5-25％重量的所述预增稠的油的组合物。
16.根据权利要求1所要求的组合物，其中包含所述预增稠的油的所述条状组合物提供了比含相同百分比的相同低粘度油(粘度少于1000cp)的对比条状组合物所能提供的泡沫高度至少高30％的泡沫高度，该相同低粘度油是已经用结晶增稠剂预增稠的，该结晶增稠剂选自聚乙烯或链烷烃石蜡、C18-C22脂肪酸肥皂和煅制二氧化硅，所述泡沫高度是在泡沫老化两分钟后用Ross-Miles方法测量的。
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