CZ243199A3 - Mycí prostředek ve tvaru kostky - Google Patents

Abstract

Předložené řešení se týkámycího prostředku ve tvaru kostky, který obsahuje hydrofobní nízkoviskózní /s viskozitoumenší než 1000 cp/ zvláčňující činidla, která byla specificky předem zahuštěna určenou polymerovou směsí. Použití specifických zahušťovačů dovoluke začlenění nízkoviskózního oleje /s viskozitou menší než 1000 cp/ do směsí prostředků pro osobní umývání, ke zvýšenému poskytování prospěšných účinků a vlastností žádaných uživatelem, aniž by se ohrozilo pěnění a zpracování mycího prostředku.

Description

Mycí prostředek ve tvaru kostky

Oblast techniky

Předložený vynález se vztahuje na směsi kostek či tyčí k osobnímu očisťování, které jako zvlhčující činidlo obsahují zahuštěné nízkoviskózní oleje. Přesněji, zahuštěním takových nízkoviskózních olejů (tj. olejů s viskozitou menší než 1000 centipoiseů (cp)) specifickými s olejem mísitelnými hydrofobními polymery s nízkým stupněm krystalizace je možné směsemi pro očisťování kůže dodat kůži/substrátu větší množství oleje, aniž by se obětovaly příznivé pěnící účinky. Tímto způsobem je možno účinně uplatnit výhody těchto nízkoviskózních olejů. Navíc bylo zjištěno, že oleje v kostkách, zahuštěné těmito specifickými směsemi polymerů, vytvářejí při styku s vodou kapky velkých rozměrů. Tyto kapky velkých rozměrů jsou opět vysoce výhodné pro dodání a ukládání oleje z výrobků pro osobní očisťování na substrát (např. na kůži).

Dosavadní stav techniky

Výrobky pro osobní očisťování, které mohou kůži prospět (např. zvlhčením) jsou velice žádoucí. Obvykle se toho dosahuje tak, že se zajistí, aby se na kůži během omývacího procesu uložilo dostatečné množství účinného kůži prospívajícího činidla.

• · ·· ·· • · · • · · ·« · ···

Jednou zvláště žádoucí skupinou činidel prospívajících kůži jsou nízkoviskózní (méně než 1000 centipoiseů), hydrofobní zvláčňující oleje, jako je slunečnicový a minerální olej (viz tabulku 1). Tyto oleje jsou pro kůži podstatné, a obecně se používají jako zvlhčující činidla. Oleje s vysokou viskozitou jsou také prospěšné, ale pokud se omezíme na oleje s vysokou viskozitou, výhody velkého množství činidel prospívajících kůži jsou prostě ztraceny.

Ačkoliv je kůži možno dodat mnoho nízkoviskózních zvláčňujících olejů (viz tabulku 1) výrobky typu ponech na místě (např. kožní krém, zvlhčovač, pletová voda), nelze je aplikovat tak snadno jako na vodě založené směsi pro očisťování kůže (např. směsi pro osobní umývání obsahující povrchově aktivní činidlo, takové jako sprchový gel nebo kapalina pro umývání těla), protože nezahuštěné nízkoviskózní oleje zabraňují pěnění (a pěnění je konsumentem silně žádaný znak očistovacích směsí). Dále, nezahuštěné nízkoviskózní oleje mají sklon být přítomné jako kapky malého rozměru, které se nesnadno ukládají na kůži a dodávají prospěšné činidlo. Konečně, zahrnutí nízkoviskózních zvláčňujících olejů v kostce může vést k těžkostem při zpracování. Nízkoviskózní oleje mohou snadno zapříčinit oddělení fází od celkové směsi kostky v roztaveném stavu při vysoké teplotě (70 - 120 °C) během kroku míchání. Nízkoviskózní zvláčňovací činidlo, tak jako 5 % hmotnosti minerálního oleje, podporuje vytváření měkkého přilnavého materiálu, který činí zpracování kostek (tj. válcování za • I · ·· 4· studená, vytlačování a ražení) velmi nesnadným.

K překonání nevýhod nezahuštěných nízkoviskózních olejů (protipěnivé účinky, malé kapky, a těžkosti,při zpracování) je možno zkusit je zahustit před přidáním do směsi pro Většina zahušťovačů pro tento účel krystalické zahušťovače jako parafiny, polyethylenové vosky a stearát hliníku) jsou samotné velice protipěnivé.

očišťování kůže používaných (tj.

Je proto velký problém nalézt způsob zahuštění nízkoviskózních hydrofobních zvláčňujících olejů ve směsích pro osobní umývání, aniž by se obětovala pěnivá/mydlicí výkonnost nebo koloidní stabilita. Zahuštovač, který by neměl protipěnivé účinky, a který by nedestabilizoval, a který by také podporoval vytváření větších kapek oleje, které by se snadněji ukládaly a dodávaly by do kůže během procesu čistění kůže.

Techniky dodávání hydrofobních kůži prospěšných činidel z kostek pro osobní očisťování jsou dle předchozího stavu techniky popsány.

Světové patentové přihlášky WO 94/01084 a WO 94/01085 (udělené pro Proctor & Gamble Co.) podávají poučení o stabilní a jemné směsi pro osobní očisťování, která zvlhčuje, a která může kůži dodávat hydrofobní kůži prospěšná činidla. Tyto patentové přihlášky však ukazují, že pro účinné dodání a • ·

ukládání musí být velikost kapek těchto kůži prospěšných činidel v očisbovacích prostředcích velká (tj. použité petrolatum mělo rozměr kapek mezi 45 a 120 mikrometry a viskozitu mezi 60000 až 400000 centipoiseů). V kontrastu ke kritičnosti předloženého vynálezu, tyto citované patentové přihlášky nepodávají poučení, nebo nenavrhují zahuštění nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp) ve směsích pro očisťování kůže, aby se zvýšily pro kůži prospěšné účinky, a přitom se bylo možno vyhnout podstatným protipěnivým účinkům.

Světové patentové přihlášky WO 95/26710, WO 96/17591, WO 96/17592, a WO 96/25144 (udělené pro Proctor & Gamble Co.) podávají poučení, jak dodávat hydrofobní lipidové složky z kostek pro osobní očistování a kapaliny, tak aby se zajistilo prospěšné zvlhčení kůže. Lipidové složky (5 až 40 % z celkové směsi) široce nárokované jsou hydrofobní materiály vybrané z a) uhlovodíků a vosků, b) silikonů a c) rozdílných typů esterů, a mají viskozitu v rozmezí od 1000 do 500000 cp. Citované patentové přihlášky, samotné nebo v kombinaci, nepodávají poučení, nebo nenavrhují způsob zahušťování nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp) ve směsích pro očisťování kůže, tak aby se zvýšil prospěch pro kůži, aniž by se obětovala mydlicí výkonnost. Citované patentové přihlášky (např. WO 95/26710, str. 6 řádky 5 - 7, a WO 96/25144, str. 14, řádky 21 - 27) tedy nerozpoznaly důležitost použití nekrystalických lipidů ke snížení protipěnivého účinku; parafiny a jiné krystalické • · • · · · ···· · · · · • · · ···· · · · · • · < · · · · ··· · ··· ·· · ♦ ·,'··· · « · ···· ·· ·· ·· · · ··

- 5 - 4 vosky (které všechny účinně působí jako protipěnivá činidla, jestliže se užijí společně se zvláčňujícími nízkoviskózními oleji) se navrhují ve stejné kategorii jako mikrokrystalické vosky a petrolatum (které způsobují mnohem menší protipěnivé účinky v kombinaci s nízkoviskózními oleji). V kontrastu k tomu, předložený vynález podává poučení o způsobu, jak zhotovit dle receptu nízkoviskózní zvláčňující oleje (viskozita pod 1000 cp) zahuštěné specifickou skupinou hydrofobních, s olejem mísitelných polymerů s malým stupněm krystalizace ve směsích pro osobní umývání. V předloženém vynálezu se specificky vylučují jako olejové zahuštovače krystalické vosky, takové jako parafin, a polyethylen.

Světová patentová přihláška WO 92/08444 (udělená pro Proctor & Gamble Co.) podává poučení o jemné směsi pro očistovací kostky obsahující 0.5 až 20 % hydrofobní silikonové složky, sestávající z A) silikonové gumy (viskozita větší než 600000) a B) silikonové kapaliny s viskozitou mezi 5 a 600000. Citovaná patentová přihláška podává poučení pouze o smísení jednoho specifického typu hydrofobního zvláčňovacího činidla (tj. polydimethylsiloxanů s nízkou viskozitou, (B)) se stejným typem zvláčňovacího oleje o vyšší viskozitě (tj.

PDMS, (A)), aby se podpořil žádoucí pocit na kůži, a jemnost.

V kontrastu k tomu, aby se podpořily synergické příznivé účinky na kůži, předložený vynález podává poučení o způsobu, jak zahustit širokou oblast nízkoviskózních olejů (méně než 1000 cp) , s použitím specifických polymerních zahušfovacích činidel, které jsou strukturálně úplně odlišné od PDMS, • · ··.··· · ··· · ··· ··· ··(··· · · · ···· fcfc ·· ·· ·· ··

- 6 - >

a nebo jak zahustit širokou oblast nízkoviskózních, nesi1ikonových olejů, s použitím hydrofobního silikonového oleje s vysokou viskozitou. Jako takové, nízkoviskózní oleje a zahušřovače s úplně odlišnou strukturou od nízkoviskózních olejů společně zajištují synergické prospěšné účinky na kůži, a jako taková, směs nízkoviskózních a vysoce viskózních silikonů nárokovaná citovanou přihláškou je jasně odlišná od zahuštěných olejů nárokovaných předloženým vynálezem.

Světová patentová přihláška WO 94/17166 podává poučení o očistovací směsi obsahující nerozpustný neiontový olej nebo vosk, nebo směs oleje a/nebo vosku (3 až 40 % z celkové směsi) pro zajištění prospěšných účinků na kůži nárokovanou očistovací směsí. Žadatelé zjistili, že vosk v oleji funguje jako protipěnivé činidlo, a použití takových vosků jako zahuštovacích činidel je specificky nenárokováno v předloženém vynálezu. V kontrastu ke kritičnosti předloženého vynálezu, citované patentové přihlášky nepodávají poučení, nebo nenavrhují zahuštění nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp) ve směsi po očistování kůže, ke zvýšení prospěšných účinků na kůži, a bez protipěnivých účinků.

Evropská patentová přihláška EP 578481 (udělená pro Colgate Palmolive) podává poučení o mýdlové směsi obsahující 93 až 99.5 % mýdla mastné kyseliny, a 0.5 až 7 % ve vodě nerozpustného silikonu s viskozitou mez 20000 a 200000 cp. Na rozdíl od předloženého vynálezu, tato citovaná patentová • · · · · · · · · ·· ♦ • · · · ·· · · « · · • ·\ ··· · ···· · · · · · · ··<··« · · « ···· ·· ·· ·· ·· ··

- 7 - J přihláška nepodává poučení, nebo nenavrhuje zahuštění nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod

1000 cp) v kostce pro očistování kůže, ke zvýšení prospěšných účinků na kůži, a bez protipěnivých účinků.

US patent No. 3,857,960 udělený L. Macklesovi podává poučení o směsi pro toaletní olejovou kostku obsahující 70 - 85 % minerálního oleje, 5 - 30 % amidu monoethanolaminstearové kyseliny a Ν, Ν' distearoylethylendiaminu jako zpevňovacích činidel, a 1-10 % neiontových a aniontových povrchových činidel jako emulgačních činidel. Na rozdíl od směsi dle předloženého vynálezu, citovaná olejová kostka nepění (viz citovaný patent, sloupec 1, řádek 21 - 23), ale poskytuje bílou emulzi během umývání kůže. Také amidové složky (monomerové molekuly) nárokované citovaným vynálezem jsou základně rozdílné v molekulové morfologii od polymerových zahuštovačů dle předloženého vynálezu.

US patent No. 3,814,698 udělený P. Ferrarovi podává poučení o mleté mýdlové směsi obsahující mýdlo mastné kyseliny a olej do lázně vybraný z isopropyl myristatu, laurových esterů, palmitových esterů, vosků a ricinového oleje. V kontrastu ke kritičnosti předloženého vynálezu, tyto patentové přihlášky nepodávají poučení nebo nenavrhují zahuštění nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp) ve směsi pro očistování kůže, pro zvýšení kůži prospěšných účinků, bez protipěnivých účinků. Přesněji, v předloženém vynálezu bylo zjištěno, že vosky jsou účinná protipěnivá činidla v • · • r- · · · • · ' · · »♦ · · · « «

- 8 • £ · ♦ i .% · · • *· · · o přítomnosti dalších nízkoviskózních olejů (tj. ricinového oleje a isopropyl myristatu), a použití takových vosků jako zahušťovacích činidel je specificky nenárokováno v předloženém vynálezu.

US patent No. 5,547,602 udělený W. Schulerovi podává poučení o zvlhčující směsi pro mýdlovou kostku, obsahující 50 - 99 % mýdla mastné kyseliny, 0.5-10 % petrolata, a 0.1 až 10 % zvláčňujících olejů, takových jako hydroxylované mléčné glyceridy (bod tání nad 40 °C), atd. Na rozdíl od předloženého vynálezu, tento citovaný patent nepodává poučení o způsobu zahušťování nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp) v kostce pro očišťování kůže, ke zvýšení kůži prospěšných účinků, bez protipěnivých účinků.

US patent No. 5,312,559 udělený Kacherovi a dalším, podává poučení o stabilní jemné mýdlové směsi obsahující mýdlo mastné kyseliny, volnou mastnou kyselinu, a hydrofobní petrolatum v částicích velkých rozměrů jako zvláčňující činidlo. Na rozdíl od předloženého vynálezu, tento citovaný patent nepodává poučení o způsobu zahuštění nízkoviskózních hydrofobních olejů (tj. s viskozitou pod 1000 cp), v kostce pro očisťování kůže, ke zvýšení kůži prospěšných účinků, bez protipěnivých účinků.

Je také známo použití olejů, které působí jako prospěšná činidla, a polymerů uvedených ve vynálezu, které jsou užity jako zahušťovače.

• · · · a směsi dvou a na syntetických

US patent No. 5,221,534 udělený P. DesLauriersovi (Pennzoil

Products Company) například podává poučení o směsích podporujících zdraví a krásu, které jsou obsaženy v gelu, a tento gel obsahuje minerální olej, tříblokových polymerů založených termoplastických pryžích. Patent popisuje, jak lze vyrobit gely, které také mohou obsahovat jiná zvlhčující činidla. 10 Tento patent a další literatura publikovaná oddělením Pennzoilu Penreco však jen popisují aplikace ve výrobcích typu ponech na místě, které neobsahují mydlicí povrchová činidla užitá předloženým vynálezem, takových jako zvlhčovač těla a pleťová voda, a nepodávají poučení o zahrnutí gelů v 15 jakýchkoliv směsích pro osobní umývání, které obsahují mydlicí povrchová činidla.

V kontrastu k tomuto se předložený vynález odlišuje alespoň dvěma podstatnými způsoby. Předložený vynález především používá polymerem zahuštěné oleje a/nebo směs olej/polymer samotnou jako zahuštovač pro další (stejné nebo rozdílné) nízkoviskózní oleje. Za druhé, tyto směsi olej/polymer jsou použity ve směsích pro osobní umývání, nikoliv ve výrobcích typu ponech na místě.

Na rozdíl od směsí typu ponech na místě (tj. té, která je nárokována US patentem No. 5,221,534, která neobsahuje mydlicí povrchové činidlo), směsi umývači kostky nárokované v předloženém vynálezu se základně odlišují ve zpracování a ve složení. Nárokovaná směs kostky zvláště obsahuje alespoň 10 % • φ · · » · φ 4 * · ••ί • φ hmotnosti, přednostně 25 % hmotnosti nebo více mydlicích povrchových činidel. Dále, směsi dle vynálezu vytvoří výšku pěny alespoň sedm cm nebo větší po dvou minutách stárnutí pěny dle metody Ross-Milesovy (viz Methodology (metodologie) v kapitole Examples (příklady)). Takové výšky pěny by výrobky typu ponech na místě nevytvořily.

Soap/Cosmetics/Chemical Specialties (mýdlo/kosmetika/chemické speciality či zvláštnosti) (str. 24, únor 1996) popisují Shower-Active^R (aktivní ve sprše) zvlhčovač uvedený Jergensem v listopadu 1995. Zvlhčovač obsahuje gely minerální olej/ polymer (Geahlene^R), nárokované US patentem No. 5,221,534 a další složky, takové jako oktyl isononanoate, stearet-2, a kyselinu fosforečnou. Zvlhčovač lze na kůži aplikovat ve sprše, aby se bylo možno vyhnout časově náročnému procesu aplikace zvlhčovače po sprchování. Tento odkaz však opět popisuje gely olej/polymer samotné ve směsích typu ponech na místě, takových jako tělový zvlhčovač, krém a pleťové mléko. Tento odkaz nepopisuje gelovou směs olej/polymer jako zahuštovač pro další nízkoviskózní olej (tj. aby se pomohlo ukládání bez protipěnivých účinků), a dále nepopisuje použití takových polymerem zahuštěných olejových směsí ve směsích pro osobní umývání. Zmíněné výrobky typu ponech na místě obsahující Geahlene^R opět neobsahují mydlicí povrchová činidla použitá v předloženém vynálezu k podpoře pěnění, což je důležitý požadovaný pocitový pokyn pro výrobky určené k osobnímu umývání.

• · ft* ♦ · · · · ftftft · ftft · ft · • ftftft ftft «· l

: t: i • · » ftft·

Jak je dle předchozího stavu techniky popsáno, velká řada hydrofobních zvláčňujících olejů je žádoucí jako kůži prospěšná činidla. Protože však mají protipěnivé účinky, jsou potenciálně destabilizující, a nesnadno se ukládají, je těžké zahrnout nízkoviskózní (méně než 1000 cp) zvláčňující činidla jako zvlhčovače ve směsích pro osobní umývání. Příklady takových nízkoviskózních olejů jsou minerální oleje, oleje k ochraně proti slunci, rostlinné oleje, laktat estery s nízkou molekulovou hmotností, a isopropyl myristát.

Aniž by se chtěli omezovat teorií, žadatelé se domnívají, že tyto nízkoviskózní oleje jsou povrchově aktivními činidly snadno emulgovány a tak 1) zapříčiňují protipěnivý účinek a 2) nesnadno se účinně zachycují na kůži během během procesu očisťování kůže (mytí). V kontrastu k tomuto, oleje s vysokou viskozitou (tj. s viskozitou podstatně vyšší než 1000 cp) se nesnadněji emulgují a tak vytvářejí větší kapky v očisťovacím prostředku, a toto je žádoucí pro vysokou pěnivost a ukládání oleje na kůži. Soustředění se na pouze takové oleje s vysokou viskozitou by však ponechalo stranou ohromné množství nízkoviskózních olejů, které jsou potenciálně vynikající zvlhčovače, ale prostě dříve nemohly být účinně využity.

Jedna cesta k účinnému ukládání nízkoviskózních olejů na kůži z očisťovacího prostředku je zahuštění olejů s použitím zahušťovacích činidel. Zjistilo se však, že většina konvenčních zahušťovačů oleje, takových jako parafinový vosk, křemen, kouřový křemen, silikáty, a mýdlo mastné kyseliny s i

dlouhým řetězcem, mají silný sklon potlačovat pěnění očiséovacího prostředku, zvláště v přítomnosti hydrofobních zvláčňovacích olejů. Směsi očistovacího prostředku pro osobní umývání obsahující tyto zahuštěné oleje tedy mohou mít na kůži prospěšné zvlhčovači účinky, ale nemohou zajistit uspokojivý mydlicí výkon.

Stručně řečeno, předchozí stav techniky podává poučení o jedné z následujících situací:

1) o směsích pro osobní umývání, kde jsou nízkoviskózní oleje zahuštěny známými zahuštovači, ale pěnění (a/nebo stabilita) jsou ohroženy, nebo

2) o nízkoviskózních olejích zahuštěných specifickými polymery (např. jako směs Pennzoil Geahlene^R), kde tyto oleje zahuštěné polymery jsou použity ve směsích typu ponech na místě. k dodání oleje jako zvlhčovacího činidla.

Podstata vynálezu

Předložený vynález popisuje v oboru nově dle stavu techniky přípravu nízkoviskózních zvláčňovacích činidel předem zahuštěných skupinou specifických, hydrofobních polymerů bez protipěnivých účinků, které jsou součástí směsí kostek pro osobní očistování, a tento vynález zajišťuje alespoň tři jedinečné příznivé účinky ve srovnání s nezahuštěnými nízkoviskózními oleji. Především, oleje zahuštěné specifickým polymerem zajišťují podstatné lepší mydlicí účinky. Za druhé, zahuštěné oleje mají sklon vytvářet kapky větších rozměrů,

Φ · « φ φ φ φ • φ φ φ • φ i ·

což může dále zvýšit ukládání oleje na kůži (jak je podpořeno dle předchozího stavu techniky shora popsaného, tj. dle světových patentových přihlášek WO 94/01084 a WO 94/01085). Za třetí, oleje zahuštěné specifickým polymerem mají sklon být stabilní v patřičně utvořených a zpracovaných směsích kostky (viz Methodology (metodologii) v kapitole Examples (příklady)), jsou odolné proti oddělování fází, a zajišťují patřičné reologické okno ke zpracování.

Stručné shrnutí vynálezu

Žadatelé překvapivě a neočekávaně zjistili, že je možné účinně zahustit hydrofóbní nízkoviskózní zvláčňující oleje (s viskozitou menší než 1000 cp) použitím zvláštní skupiny hydrofobních polymerových zahušťovačů, tak že nízkoviskózní oleje lze účinněji dodávat ze směsí kostek pro osobní umývání, bez ohrožení pěnění. Je tedy nyní možné poskytnout očisťování (pomocí povrchově aktivních činidel), zvlhčení (pomocí nízkoviskózního oleje zahuštěného specifickou směsí polymerů) a dobré pěnění, to vše v jedné směsi kostky pro osobní očisťování. Zahuštěné oleje v kostce jsou tedy odolné vůči oddělování fází, a poskytují patřičné reologické okno ke zpracování.

Přesněji, předložená směs se skládá ze směsi k osobnímu očisťování na vodním základě, která obsahuje:

a) 10 až 95 přednostně 25 % hmotnosti * 4 · 4

4 ¹ 4

4444 44 » · 4 « 44 4 ·*4 · »444

4 «444 444 444

4 · 4 *

44 44 44 povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny skládající se z aniontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, amfoterních povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel, a jejich směsí,

b) 0.5 až 45 %, přednostně 5 až 25 % hmotnosti celkové směsi předem zahuštěné olejové směsi s viskozitou větší než 2000 cp, přednostně větší než 5000 cp, nejlépe větší než 10000 cp při 25 °C, kde předem zahuštěná olejová směs obsahuje hydrofobní zvláčňovací činidlo s viskozitou menší než 1000 cp, a zahušťovací materiál, který je specifikován v detailním provedení tohoto vynálezu, a

c) 0.1 až 80 %, přednostně 5 až 75 % hmotnosti celkové 20 směsi strukturačního pomocného činidla a/nebo plnidla, a přitom směs kostky vytváří pěnu výšky sedm cm nebo větší po dvou minutách stárnutí pěny, Ross-Milesovou, podrobně popsanou měřeno metodou v Methodology (metodologie), kapitola Example (příklad). Tyto úrovně vytváření pěny odlišují nárokovanou směs pro očisťování kůže od výrobků k péči o pokožku typu ponech na místě, takových jako například zvlhčovače kůže, krémy a pleťová mléka.

fe · fefe fe fefe · • · · • ¥, · fe • fefefe fefe i

fe · fe « • fefe · • » fefe fefefefe • · · · • fefe fefefe fe · • fe fefe

Stručný popis obrázků na výkresech

Obrázek 1 je mikrograf (ze studie pomocí optického mikroskopu), který ukazuje olejove kapky Geahlene 1600 ve vodnatém likéru obsahujícím 10 % Dove/Geahlene dutinového plnícího materiálu kostky (příklad 1) při 25 °C.

Obrázek 2 je mikrograf (ze studie pomocí optického mikroskopu), který ukazuje olejové kapky nezahuštěného minerálního oleje ve vodnatém likéru s 10 % Dove/minerální olej dutinového plnícího materiálu kostky při 25 °C.

Podrobný popis vynálezu

Předložený vynález se vztahuje na nové směsi kostek k osobnímu umývání, které nejen že jsou schopné poskytovat příznivé čistící účinky obvykle spojované s takovými čistícími prostředky, ale jsou také schopné dodávat mnohem větší množství nízkoviskózního oleje (tj. mohou poskytovat mnohem větší zvlhčovači příznivé účinky), než bylo dříve možné, aniž by se omezily charakteristické znaky pěnění. Jinak řečeno, když se nízkoviskózní olej normálně zahustí (jak se požaduje k poskytování příznivých zvlhčovačích účinků), zahuštovače dříve v oboru používané (např. vosk) také ohrozily pěnění v čistící směsi.

Když se dle dřívějšího stavu techniky nízkoviskózní olej (tj.

minerální olej s viskozitou kolem 12 cp při 20 °C) zahustil ·· ·· • · ♦ ftft · ftWi ft • ·' · · · · RI · · ·« • »ft ·· · * >, ft •ftftft ftft ftft ·· fW ftft

- 16 - 1 použitím jednoho ze specifických polymerních zahuštovacích činidel vybraných dle předloženého vynálezu (tj. složka 2, směsi typu Geahlene^), tyto směsi olej/polymer se nikdy dříve nepoužily ve směsích pro očisťování kůže.

Žadatelé však nyní neočekávaně zjistili, že nízkoviskózní (s viskozitou nižší než 1000 cp) oleje zahuštěné specifickou polymerovou směsí (např. směsi typu Geahlene^R) se mohou použít ve směsích kostky, a dovolí těmto směsím fungovat jako normální očistovací prostředky, přičemž poskytují zvlhčovači funkci, a to bez současného ohrožení pěnění. Tyto zahuštěné oleje také odolávají oddělování fází v kostce, a poskytují patřičné reologické okno pro zpracování.

Tyto směsi dle vynálezu vytvoří výšku pěny alespoň sedm cm nebo větší po dvou minutách stárnutí pěny dle metody RossMilesovy (viz Methodology (metodologii) v kapitole Example (příklad)). Taková výška pěny odlišuje tuto nárokovanou směs očistovací kostky od výrobků k péči o pokožku typu ponech na místě, takových jako zvlhčovače, krémy a pleťová mléka.

Žadatelé tak byli pozoruhodně schopni získat dvojí žádoucí příznivý účinek (zvlhčovač z nízkoviskózního oleje a zlepšené pěnění) v očistovací směsi, čehož se dříve v oboru s použitím nízkoviskózních olejů nedosáhlo. Dříve bylo oproti tomu v oboru nutné nebrat na zřetel celou kategorii olejů/příznivě působících činidel, protože předtím nebyla žádná vhodná cesta, jak je začlenit do směsí pro osobní umývání.

9 9 *χ· · · · ft # · 9 9 • ·( 9 9 · · ·♦· · «·· • ftft·· ft · ftftftft ftft ftft ftft _<4

- 17 - í

Směsi dle vynálezu obsahují:

a) 10 až 95 %, přednostně 25 - 70 % hmotnosti povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny skládající se z aniontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, amfoterních povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel, a jejich směsí,

b) 0.5 až 40 %, přednostně 5 až 25 % hmotnosti celkové směsi předem zahuštěné olejové směsi s viskozitou nad 2000 cp, přednostně nad 5000 cp, nejlépe nad 10000 cp při teplotě

25 °C,

c) 0.1 až 80 %, přednostně 5 až 75 % hmotnosti celkové směsi strukturačního pomocného činidla a/nebo plnidla, kde předem zahuštěná olejová směs b) obsahuje hydrofobní zvláčňovací činidlo s viskozitou menší než 1000 cp, a nikoliv protipěnivý zahušťovací materiál, který je dále specifikován níže, a kde nikoliv protipěnivý znamená, že směs kostky obsahující zahušťovací směs polymer/olej poskytuje výšku pěny sedm cm nebo vyšší po dvou minutách stárnutí pěny, při testování metodou Ross-Milesovou, podrobně popsanou v Methodology (metodologii). V kontrastu k tomuto, směs kostky obsahující stejné množství v procentech stejného ·

4

4 4 4 4 4 * 4 • ·

4 4 4 nízkoviskózního oleje (s viskozitou nižší než 1000 cp), která byla předem zahuštěna krystalickými zahušťovací, jako polyethylen nebo parafinové vosky, ve vodě nerozpustným mýdlem C₁₈ - C₂₂ mastné kyseliny a kouřovým křemenem, obvykle poskytuje výrazně méně mydlicích účinků (viz příklady).

a) Systém povrchově aktivního činidla

Aniontová povrchově aktivní činidla

Aniontové povrchově aktivní činidlo může například být alifatický sulfonát, tak jako primární alkansulfonát (např.

Cg - C₂₂), primární alkandisulfonát (např. Cg - C₂₂)r Cg C₂₂ alkensulfonát, Cg - C₂₂ hydroxyalkansulfonát, nebo alkylglycerylethersulfonát (AGS), nebo aromatický sulfonát takový jako alkylbenzensulfonát.

Aniontové povrchově aktivní činidlo také může být sůl C_g C₂₂ karboxylové kyseliny (známá jako mýdlo mastné kyseliny). Mýdlo mastné kyseliny je známo menší dráždivostí kůže než mají jiná mírná aniontová povrchově aktivní činidla, taková jako kokoylisethionát sodíku. Směsi pro očisťování kůže nárokované v předloženém vynálezu obsahují méně než 10 % zmíněné soli karboxylové kyseliny.

Aniontový také může být alkylsulfát (např. C₁₂ “ ^c18 alkylsulfát), nebo alkylethersulfát (včetně alkylglycerylether30 sulfátů). Mezi alkylethersulfáty mají některé následující ·· fl* flfl

RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M ,

vzorec, kde R je alkyl nebo alkenyl s 8 až 18 uhlíky, přednostně s 12 až 18 uhlíky, n má průměrnou hodnotu větší než 1.0, přednostně mezi 2 a 3, a M je rozpustnost způsobující kationt takový jako sodík, draslík, amonium, nebo substituované amonium. Amonium a laurylethersulfáty sodíku jsou upřednostněny.

Aniontové také mohou být alkylsulfosukcináty (včetně mono- a dialkyl, např. Cg - C₂₂, sulfosukcinátů), alkyl nebo acyltauráty, alkyl a acylsarkosináty, sulfoacetáty, Cg - C₂₂ alkylfosfáty a fosfáty, alkylfosfátestery, a alkoxylalkylfosfátestery, acyllaktáty, C_g - C₂₂ monoalkylsukcináty a maleáty, sulfoacetáty, a acylisethionáty.

Sulfosukcináty mohou být monoalkylsulfosukcináty dle vzorce

R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M , amido-MEA sulfosukcináty dle vzorce r⁴conhch₂ch₂o₂cch₂ch(so₃m)co₂m , kde R⁴ je v rozmezí C_g - C₂₂ alkylu a M je rozpustnost způsobující kationt,

ΦΦ φ* φφ *· φφφφ φφφφ • φ_κ · φ φ φ φ φ φ i φ φ φ φ φφφ φφφφφ φ ••ΦΦ φφ φφ φφ φ» φφ φ φ · φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ r amido-MIPA sulfosukcináty dle vzorce rconh(ch₂)ch(ch₃)(so₃m)co₂m , kde M je definováno shora.

Rovněž jsou zahrnuty alkoxylované citrátsulfosukcináty, a 10 alkoxylované sulfosukcináty, takové jako následující,

O

II

R-O-(CH₂CH₂O)_n C CH₂CH(SO₃M)CO₂M , kde η = 1 až 20, a M je definováno shora.

Sarkosináty jsou obecně označovány vzorcem rcon(ch₃)ch₂co₂m , kde R je Cg až C₂₀ alkyl, a M je rozpustnost způsobující kationt.

Tauráty jsou obecně označovány vzorcem r²conr³ch₂ch₂so₃m , kde R² je Cg - C2Q alkyl, R³ je 0χ - C₄ alkyl, a M je 30 rozpustnost způsobující kationt.

• · ·· ·* » ♦ · · ► · ♦ · <·· · · « · • · ·« ··

Další třídou aniontových povrchově aktivních činidel jsou karboxyláty dle následujícího vzorce,

R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M , kde R je Cg - C₂₀ alkyl, n je 0 až 20, a M je definováno shora.

Další karboxyláty, které mohou být použity, jsou amidoalkylpolypeptidkarboxylaty, takové jako například Monteine LCQ od firmy Seppic.

Další povrchově aktivní činidla, která mohou být použita, jsou Cg - C_ig acylisethionáty. Tyto estery jsou připravovány reakcí mezi isethionátem alkalického kovu a smíšenými alifatickými mastnými kyselinami s 6 až 18 uhlíkovými atomy, a s jodovou hodnotou menší než 20. Alespoň 75 % směsi mastných kyselin má 12 až 18 atomů uhlíku, a až 25 % má od 6 do 10 atomů uhlíku.

Pokud jsou přítomné acylisethionáty, bude to obvykle v rozmezí od asi 0.5 do 15 % hmotnosti celkové směsi.

Přednostně je tato složka přítomná od asi 1 do asi 10 %.

Acylisethionát může být alkoxylovaný isethionát, tak jak popsáno ve spise Ilardi a další, US patent No. 5,393,466, což je zde zahrnuto odkazem. Tato složka má následující obecný vzorec, ·· ·· *· ·· 44 44 • · · · 4 4 4 4 4 4*4 • ♦ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 * 4, 4 4 4 * ·44 4 444 444

4 4 4 4 < 4 · ···· ·· ·· ·· 4· *4

ΟΧ Υ

II I I

R C -O-CH-CH₂-(OCH-CH₂)_in-S^_3OM⁺ , kde R je alkylová skupina s 8 až 18 uhlíkovými atomy, m je celé číslo od 1 do 4, X a Y jsou vodík, nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a M⁺ je jednomocný kationt, například sodík, draslík, nebo amonium.

Další povrchově aktivní činidla, která mohou být použita, jsou C_g až C₂₂ neutralizované mastné kyseliny (mýdlo). Použité mýdlo jsou přednostně saturované neutralizované ^c12

C₁₈ mastné kyseliny s přímým řetězcem.

Aniontová složka bude obecně činit od asi 1 do 20 % hmotnosti směsi, přednostně 2 až 15 %, nejlépe 5 až 12 % hmotnosti směsi.

Obojetná a amfoterní povrchově aktivní činidla

Příklady obojetných povrchově aktivních činidel jsou taková, která mohou být zhruba popsána jako deriváty alifatických 25 kvaternárních amoniových, fosfoniových, a sulfoniových sloučenin, ve kterých alifatické radikály mohou mít přímý nebo větvený řetězec, a kde jeden z alifatických substituentů až 18 uhlíkových atomů, a jeden obsahuje skupinu, např. karboxylovou, sulfonátovou, obsahuje 8 aniontovou sulfátovou, fosfátovou, nebo fosfonátovou. Obecný vzorec

ΦΦ ΦΦ *· Φ· ·9 ΦΦ a t « · φφφ* φφφφ φφφ «φφφ «φφφ ··>··· » ·»· · ··· <·· • · · « · « φ φ «φφφ ρ ·Φ Φ· φφ ΦΦ těchto sloučenin je následující, ⁵ (^r3)x

I _r2__y(+)__CH2__r4_z(-), kde R² obsahuje alkylový, alkenylový, nebo hydroxyalkylový 10 radikál s 8 až 18 uhlíkovými atomy, od 0 do asi 10 ethylenoxidových částí, a od 0 do asi 1 glycerylových částí, Y je vybráno ze skupiny skládající se z atomů dusíku, fosforu, a síry, R³ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina obsahující asi 1 až asi 3 atomy uhlíku, X je 1, když Y je atom síry, a 2 když Y je atom dusíku nebo fosforu, R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen s asi 1 až asi 4 atomy uhlíku, a Z je radikál vybraný ze skupiny skládající se z karboxylátových, sulfonátových, fosfonátových, a fosfátových skupin.

Příklady takových povrchově aktivních činidel zahrnují:

4- [N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-oktadecylamonio]-butan-1karboxylát,

5- [S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio]-3-hydroxy25 pentan-l-sulfát,

3-[Ρ,P-diethyl-P-3,6,9-trioxytetradexocylfosfonio]-2hydroxypropan-l-fosfát,

3-[Ν,N-dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylamonio]propan-l-fosfonát,

3-(Ν,N-dimethy1-N-hexadecylamonio)propan-l-sulfonát,

ΦΦ φφ • φ φ · φ φ φ φφφφ φφ ·· φφ φ φ φ · φ φ φ φ φ φ φφφ φ φ φ φφ φφ φφ φφ • φ · φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ

3-(Ν,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)-2-hydroxypropan-lsulfonát,

4-[N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxydodecyl)amonio]butan-1-karboxylát,

3-[S-ethyl-S-(3-dodecoxy-2-hydroxypropyl)sulfonio]propan-l-fosfát,

3-[Ρ,P-dimethyl-P-dodecylfosfonio]-propan-l-fosfonát, a

5-[N,N-di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonio]-2hydroxy-pentan-l-sulfát.

Amfoterní povrchově aktivní činidla, která mohou být použita 15 v tomto vynálezu, obsahují alespoň jednu skupinu kyseliny.

Může to být skupina karboxylové nebo sulfonové kyseliny.

dusík, a tedy to jsou kvaternární by měly obsahovat alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 7 až 18 atomy uhlíku. Obvykle budou vyhovovat následujícímu celkovému strukturnímu vzorci,

Obsahuj í kvaternární amidokyseliny. Obecně

R^z r± _ [__c -nh(CH₂)_n-]_m-N⁺-X-Y ,

R' kde R¹ je alkylová nebo alkenylová skupina se 7 až 18 atomy uhlíku,

R² a R³ jsou každý nezávisle alkyl, hydroxyalkyl, nebo • · · · • · · · · · · • · · · · · · • · · · · ··· ·· ·· • · · · • · · · • · · · · ·

- 25 karboxyalkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, n je 2 až 4, m je 0 až 1,

X je alkylen s 1 až 3 atomy uhlíku, volitelně substituovanými hydroxylem, a Y je -CO₂~ nebo -SO₃- .

Vhodné amfoterní detergenty v rámci shora uvedeného obecného vzorce zahrnují jednoduché betainy dle následujícího vzorce,

R‘

R¹- N⁺- ^cH₂CO₂ ,

R~ a amidobetainy dle následujícího vzorce,

R‘

R¹- CONH (CH₂) ch₂co₂ ,

R' kde m je 2 nebo 3

V obou vzorcích R¹, R² a R³ značí, jak dříve definováno. 30 Zvláště, R¹ může být směs C₁₂ a C₁₄ alkylových skupin • · získaných z kokosového ořechu, takže alespoň polovina, přednostně alespoň tři čtvrtiny skupin R¹ mají 10 až 14 atomů uhlíku. R² a R³ je přednostně methyl.

Další možnost je, že amfoterní detergent je sulfobetain dle následujícího vzorce,

R²

I

R¹ - N⁺ - (CH₂)₃SO₃ ^_ ,

R³ nebo dle vzorce

R¹ - CONH (CH2)m - N⁺ - (CH2)₃SO₃ , kde m je 2 nebo 3, a nebo variace těchto vzorců, ve kterých 25 skupina (CH₂)₃SO₃ ^_ je nahrazena skupinou

OH

I

-CH₂CHCH₂SO₃“ .

• · κ · · • · • · · ·

• · · • · · · · • ·

V těchto vzorcích R¹, R², a R³ značí, jak bylo dříve diskutováno.

Mezi možné obojetné iontové a/nebo amfoterní sloučeniny, které je možno použít, je také možno zařadit amfoacetáty a diamfoacetáty.

Amfoterní/obojetné povrchově aktivní činidlo, když se použije, obvykle činí 0 až 25 %, přednostně 0.1 až 20 % hmotnosti směsi, nejlépe 5 až 15 % hmotnosti směsi.

Navíc k jednomu nebo více aniontovým a volitelně amfoterním a/nebo obojetným povrchově aktivním činidlům, systém povrchově aktivního činidla může volitelně obsahovat neiontové povrchově aktivní činidlo.

Neiontové povrchově aktivní činidla

Neiontové povrchově aktivní činidlo, které může být použito, zahrnuje zvláště produkty reakce sloučenin s hydrofobní skupinou a s reaktivním vodíkovým atomem, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy, nebo alkylfenoly s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem buď samotným, či s propylenoxidem. Specifické neiontové detergentní sloučeniny jsou alkyl(C₆ - C₂₂)fenoly-ethylenoxid kondensáty, produkty kondensace alifatických (C_g - C_lg) primárních nebo sekundárních lineárních nebo větvených alkoholů s ethylen30 oxidem, a produkty vyrobené kondensací ethylenoxidu s • · • · · · produkty reakce propylenoxidu a ethylendiaminu. Jiné tak zvané neiontové detergentní sloučeniny zahrnují terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem, a dialkylsulfoxidy.

Neiontové povrchově aktivní činidlo může být také amid cukru, tak jako polysacharidamid. Zvláště může být povrchově aktivní činidlo jeden z laktobionamidů popsaných v US patentu No. 5,389,279, uděleném Auovi a dalším, který je tímto odkazem zahrnut, nebo to může být jeden z amidů cukru, popsaných v patentu No. 5,009,814, uděleném Kelkenbergovi, který je tímto odkazem zahrnut.

Jiná povrchově aktivní činidla, která mohou být použita, jsou popsána v US patentu No. 3,723,325, uděleném Parranovi Jr., a alkylpolysacharidová neiontová činidla, jak popsáno US patentu No. 4,575,467, uděleném Llenadovi, a oba tyto spisy jsou zde také zahrnuty tímto odkazem.

Upřednostněné alkylpolysacharidy jsou alkylpolyglykosidy se vzorcem

R²0(C_nH_2n0)_t(glykosyl)_x , kde R² je vybráno ze skupiny sestávající z alkylu, alkylfenylu, hydroxyalkylu, hydroxyalkylfenylu, a ze směsí tohoto, kde alkylové skupiny obsahují od asi 10 do asi 18, přednostně od asi 12 do asi 14 atomů uhlíku, n je 0 až 3, i

• · · ·

- 29 tt · · » · · « > · · 4 přednostně 2, t je 0 až asi 10, přednostně mezi 1.3 až asi

2.7. Glykosyl je přednostně odvozen od glukosy. K přípravě těchto sloučenin se nejdříve vytvoří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol, a pak se nechá reagovat s glukosou, nebo se zdrojem glukosy, k vytvoření glukosidu (vazba v poloze 1). Přídavné glykosylové jednotky pak mohou být připojeny mezi jejich polohou 1 a mezi polohami 2, 3, 4, 5 a 6 předchozích glykosylových jednotek, upřednostněné hlavně v poloze 2.

b) Zahušťovací směsi olej /polymer

Příklady (které nemají být žádným způsobem omezující) 15 zahrnují následující typy hydrofobních olejů b) i), se kterými se ve vynálezu počítá:

Tabulka 1: Viskozita některých hydrofobních zvláčňujících olejů

Materiál	Teploty, °C	Viskosita
	Významné pro očistování kůže	cp
slunečnicový olej	20	10
minerální olej	20	12
olivový olej	40	36
ricinový olej	30	451
kyselina olejová	30	26
řepný olej	30	96
sojový olej	30	41

9 \ 9 9

9

Aby se nízkoviskózní hydrofobní olej zahustil, a aby zahuštěný olej byl stabilní ve směsi očistovací kostky bez ohrožení mydlícího výkonu, polymerové zahušťovače b) ii) použité v tomto vynálezu splňují následující kritéria při teplotě mezi 10 a 60 °C:

1) hydrofobnost:

polymer, nebo směs polymerů s rozpustností ve vodě menší než 1 % hmotnosti, přednostně méně než 0.5 % hmotnosti.

Hydrofobnost je kritická, protože zahušťovací činidlo musí být stabilní v oleji ve vodnaté očistovací směsi;

2) nízký stupeň krystalizace:

polymer nebo směs polymerů obsahujících 80 % nebo více nekrystalických polymerových materiálů, a méně než 20 % krystalického polymerového materiálu ve spojité základní hmotě oleje, který je zahušťován.

V předloženém vynálezu, nekrystalické polymerové materiály zahrnují gely, amorfní pevné látky, mikrokrystalické vosky, a směsi tohoto. Gely a amorfní pevné látky lze rozlišit od krystalických materiálů širokoúhlou difrakční technikou paprsků X (krystalické materiály vykazují určitá difrakční minima paprsků X, zatímco gely a amorfní pevné látky nikoliv).

Mikrokrystalický vosk je zvláštní případ. Na rozdíl od krystalických vosků (tj. parafinů a polyethylenového), ·

· \ · • · ·

9 • · «ϊ • ¹ ί

mikrokrystalické vosky (historicky známé jako amorfní vosky) mají vyšší molekulovou hmotnost, vysoce větvené uhlovodíkové řetězce, malou krystalickou nebo amorfní strukturu (v závislosti na použitém způsobu zpracování), a daleko větší slučitelnost s olejem a tvárnost (viz H. Bennet, Industrial Waxes (průmyslové vosky), str. 89 - 92, publikováno Chemical Publishing Company, 1963, a tento spis je zde tímto odkazem zahrnut). Tyto unikátní vlastnosti a rozdíly mezi mikrokrystalickými a krystalickými vosky jsou shrnuty v tabulce 2.

Nej známější výrobek z mikrokrystalických vosků je petrolatum (také známé jako vazelína z ropy, nebo minerální vazelína), které z asi 90 % hmotnosti sestává z přírodní směsi mikrokrystalických vosků, spolu s malým množstvím nečistot. Další příklady mikrokrystalických vosků zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, Micro. Wax, Micro. Wax 2305, Micro. Wax

1135/15W (všechno od firmy Ross), a Multiwax 180M, Multiwax

ML-445, Multiwax 180W, Multiwax W-445, Multiwax W-835, Multiwax X-145 (všechno od firmy Witco/Sonneborn).

• ft ftftftft ftftftft • ·· · ft jA · · • ft ···· ···

	Tabulka 2:	Hlavní rozdíly mezi mikrokrystalickými a
	krystalickými	vosky
	Hlavní rozdíly	Krystalické vosky	Mikrokrystalické
			vosky
	Výrobní proces	Lisováním parafinového	Další krystali-
10		vosku, destilací, a	žací rozpouštěd-
		vypocováním výsledného	la z residua vos-
		parafinového gáče pro	kového destilátu
		konečné odstranění oleje
	Molekulová	Hlavně přímé uhlovodíky	Hlavně větvené
15	morfologie		uhlovodíky
	Molekulární	Nižší molekulová hmot-	Vyšší molekulová
	hmotnost	nost (tj. 360 - 420)	hmotnost (tj.
			580 - 700)
	Krystalická	Velké, dobře formované	Malé, nepravidel-
20	struktura	krystaly (tj. větší než	né krystaly (tj.
		100 mikrometrů) z tavě-	< 5 mikrometrů),
		niny vosku nebo roz-	z taveniny vosku,
		pouštědla	ale amorfní mate-
			riál z rozpouště-
25			dla
	Mechanické	Tvrdé a křehké v pevném	Tvárné a tekuté
	vlastnosti	stavu, a drobivé pod	pod tlakem v ge-
		tlakem, nízkoviskózní	lovém stavu, vis-
		kapalina v roztaveném	kózní kapalina v
30		stavu	roztaveném stavu

• fe ·· · · ·· · · ··

-.3 3

Pokračování tabulky 2:

Hlavní rozdíly Krystalické vosky Mikrokrystalické vosky

Slučitelnost	Malá afinita	Dispergovatelné
s olejem	k oleji	s mnoha oleji,
10		výsledek je obohacená tvárná směs
Vzhled filmu	Průzračný	Opaleskuj ící (barva bílá, hně
15		dá nebo černá)
Koeficient tepel-	Větší	Mnohem menší

né kontrakce (z kapaliny do stavu gelu nebo pevné látky)

Nízký stupeň krystalizace je kritický, protože větší řád krystalizace (tj. parafinové nebo polyethylenové vosky) v zahuštěném oleji způsobují význačný protipěnivý účinek.

3) Slučitelnost s olejem:

polymer, nebo směs polymerů, které jsou mísitelné a/nebo dispergovatelné s nízkoviskózním olejem (viskozita nižší než 1000 cp), k vytvoření homogenní směsi, která je stabilní v předložené kapalné očistovací směsi, bez smísení a oddělování · · ·♦ φ · φ φ φφ φφφφ φφφφ φφφφ φφφ φφφφ φφφφ

Κφ φ ΦΦΦ Φ ΦΦΦ Φ φφφ ΦΦΦ φΐφφφφ Φ φ Φ φφφφ φφ φφ φφ φφ ·· vrstev. Slučitelnost s olejem je kritická, protože polymerový zahuštovač a olej musí vytvořit homogenní oblast (tj.

kapky zahuštěného oleje) v očisůovací směsi pro kůži na vodním základě.

Jako potenciální polymerové zahušLovače splňující shora uvedená kriteria je možno uvést následující příklady, které však nemají nijak omezovat:

1) na pryži založený termoplastický blokový kopolymer, takový jako SEBS, SEP, SEB, EP, SBS, a SIS, kde

E = polyethylenové segmenty,

S = polystyrénové segmenty,

B = polybutylenové nebo polybutadienové segmenty,

I = polyisoprenové segmenty,

P = polypropylenové segmenty.

Tyto kopolymery jsou komerčně dosažitelné od Shell Chemical 20 Company (pod obchodní značkou Kraton^R);

2) silikonový olej s viskositou vyšší než 2000 cp, přednostně vyšší než 5000 cp, a nejlépe vyšší než 10000 cp, vybraný z polydimethylsiloxanů s vysokou molekulovou hmotností, a dalších hydrofobních derivátů polydimethylsiloxanů, takových ♦

jako diethylpolysiloxan, dimethicon, C^ - C₃₀ alkylpolysiloxan. Tyto silikonové oleje jsou komerčně dosažitelné. Polydimethylsiloxany rozdílných molekulových hmotností a viskozit jsou komerčně dosažitelné od firmy Dow Corning pod obchodní značkou Dow Corning 200 fluid (tekutina), nebo od

- 35 ftft ftft · ft • ftft · ’ • ftft ·<

'ftft ft · · 4 •ftftft ·« ft * • ft • ftftftft • ftftftft »· ft ftftft ftftft ft · « » ftft ··

General Electric pod obchodní značkou GE silicone;

3) Mikrokrystalické vosky s viskozitou vyšší než než 2000 cp, přednostně vyšší než 5000 cp, a nejlépe vyšší než 10000 cp, takové jako petrolatum, které je dosažitelné od firmy Ultra Chemical lne. (pod obchodní značkou Ultrapure SC, nebo

Ultrapure HMP white petrolatum - (Ultračisté SC, nebo

Ultračisté HMP bílé petrolatum)), nebo od Fisher Scientific (Petrolatum, Purified Grade (vyčištěná jakost)), takové jako Micro. Wax, Micro. Wax 2305, Micro. Wax 1135/15W (všechno od firmy Ross), a takové jako Multiwax 180M, Multiwax ML-445, Multiwax 180W, Multiwax W-445, Multiwax W-835, Multiwax X-145 (všechno od firmy Witco/Sonneborn).

Aniž by se chtěli omezovat teorií, žadatelé věří, že polymerové zahuštovače vytvoří strukturu sítovitého typu, která se mikroskopicky disperguje v nízkoviskózním oleji, a že polymerové zesíťování se vytváří fyzikální vazbou (tj. PDM nebo petrolatum v IPM nebo slunečnicovém oleji, viz typ 2 a typ 3 níže), nebo agregací mikrodomén (tj. na pryži založené blokové kopolymery v minerálním oleji, typ 1 níže).

Podrobné příklady zahuštěných směsí polymer/olej jsou uvedeny níže:

• 4 · · ·· 4 4 4» 4 4 • 4 4 · 4 · 4 4 4 4 4 4

44· 4444 9 9 4 * ^4 4 4 4 · 4 444 4 444 444

4444 4 4 4

4944 49 ·· 94 44 99

- 36 - '

Typ 1: Kopolymerem zahuštěný minerální olej (tj. komerčně dosažitelný Geahlene )

Nízkoviskózní zvláčňující olej zahuštěny specifickou skupinou na pryži založených termoplastických blokových kopolymerů splňuje shora uvedená kriteria. Zahuštěná směs olej/blokový kopolymer je nárokována US patentem 5,221,534, uděleným

DesLauriersovi a dalším, a tento patent je zde zahrnut tímto odkazem. Zahuštěné směsi olej/kopolymer chráněné tímto patentem jsou v současné době prodávány/nabízeny na trhu pod obchodní značkou Geahlene od firmy Penreco, jako výrobky k péči o kůži typu ponech na místě, takové jako výrobky pomáhající kráse a zdraví, které neobsahují žádná mydlicí povrchově aktivní činidla, tak jak se používají v předloženém vynálezu k podporování mydlení.

Polymer obklopující olej v této zahuštěné směsi je směs polymerů obsahující alespoň dva polymery nebo kopolymery vybrané ze skupiny sestávající z dvoublokových polymerů, které obsahují alespoň dva termodynamicky nekompatibilní segmenty, tříblokových polymerů, radiálních polymerů nebo kopolymerů, multiblokových polymerů nebo kopolymerů, a směsí tohoto, požaduje se však, aby ve směsi byl přítomen alespoň jeden dvoublokový kopolymer a/nebo tříblokový kopolymer.

Zmíněný alespoň jeden dvoublokový anebo alespoň jeden tříblokový kopolymer obsahuje 5 až 95 % zmíněné směsi alespoň dvou různých polymerů, a zmíněny dvoublokový nebo tříblokový • · • » · φ φ polymer obsahuje segmenty styrenových monomerových jednotek, a jiných monomerových jednotek.

Směs je přednostně smíchána z dvoublokových a tříblokových kopolymerů. Pod výrazem termodynamicky nekompatibilní vzhledem k polymerům se míní, že polymer obsahuje alespoň dva nekompatibilní segmenty, například alespoň jeden tvrdý a jeden měkký segment. Ve tříblokovém polymeru je poměr dva tvrdé, jeden měkký, dva tvrdé, jeden měkký, atd., neboli 2-1-2 kopolymer. Multiblokové polymery mohou obsahovat jakoukoliv kombinaci tvrdých a měkkých segmentů. Jak bylo shora poznamenáno, ve směsi však musí vždy být přítomen alespoň jeden z dvoublokových nebo tříblokových kopolymerů. Musí zde také být kombinace, která zajistí jak měkké tak tvrdé charakteristiky pro směs nutné. Tyto charakteristiky jsou nutné k zajištění kontrolované syneréze, která je podstatnou součástí předloženého vynálezu ve vytváření gelových směsí napomáhajících zdraví a kráse.

Olej je ve směsích obsažen v polymerovém zesilování vytvořeném směsí polymerů.

Polymery a komplex olej/polymery jsou podrobněji popsány v US patentu No. 5,221,534 uděleném DesLauriersovi a dalším, a tento patent je zde tímto odkazem zahrnut.

99

9 9 9 • · · · · ··· • ·

99

9 • · 9 · • · ♦ \· · ♦ • i * · • 9 · · · · ·· » 9

9

Typ 2: Zvláčňuj ící oleje zahuštěné silikonovým olejem

V jiném provedení vynálezu splňuje shora uvedená kriteria vymezující vybrané polymerové zahušťovače rovněž nízkoviskózní ne-silikonovy zvláčňující olej (s viskozitou menší než 1000 cp) zahuštěný vysoce viskózním silikonovým olejem, takovým jako polydimethylsiloxan (PDMS).

Viskozita PDMS je vyšší než 2000 cp, přednostně vyšší než 5000 cp, nejlépe vyšší než 10000 cp.

Zahuštovací systém PDMS/olej obsahuje 10 až 90 % hmotnosti zmíněného PDMS, a 90 až 10 % hmotnosti v silikonu rozpustných nízkoviskózních zvláčňujících olejů, do kterých je možno zahrnout následující oleje, ale nejsou na tyto oleje omezeny: diisopropyladipat, diisopropylsebacat, oktylisononanoat, isodecyloktanoat, diethylenglykol, isopropylmyristat, iso20 cetylpalmitat, isostearylpalmitat, diisostearylmalat, diglycerylisostearat, diisopropyldimerat, diglyceryldiisostearat, a směsi tohoto.

Zahušťovací systém PDMS/olej může také obsahovat 20 až 95 % zmíněného PDMS, a 5 až 80 % hmotnosti nízkoviskózních olejů, které jsou homogenně dispergovatelné a/nebo částečně rozpustné v PDMS, a které zahrnují, ale nejsou omezeny na následuj ící:

minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový olej, maleatový sojový olej, ricinový olej, mandlový olej, fefe *· • fe ·

fe · • fefe • fefe • fe fe · • fe fefe •

fe fefefe · • • · • fe fefe • · fe • · fe fe· · fefefe • · fefe fefe olej podzemnice olejně, olej pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, olej z meruňkových pecek, olej vlašských ořechů, olej palmových jader, pistáciový olej, olej sesamový, řepkový olej, jalovcový olej, kukuřičný olej, olej z broskvových pecek, olej makových semen, borovicový olej, sojový olej, avokadový olej, olej z lískových oříšků, olivový olej, olej z jader hroznového vína, olej safloru, babassu (palmojádrový) olej, a směsi tohoto.

Typ 3: Zvláčňovaci oleje zahuštěné mikrokrystalickými vosky (např. petrolatem).

V dalším provedení vynálezu mohou být k zahušťování nízkoviskózních zvláčňovacích olejů také použity mikrokrystalické vosky s viskozitou vyšší než 2000 cp, přednostně vyšší než 5000 cp, a nejlépe vyšší než 10000 cp. Příkladem tohoto typu zahuštovače je petrolatum, které je převážně přírodní směsí mikrokrystalických vosků; příkladem petrolata je Petrolatum od firmy Fischer Chemical (vyčištěná jakost).

Zahuštěná směs gel/olej obsahuje 10 až 80 % hmotnosti zmíněných mikrokrystalických vosků, a 20 až 90 % hmotnosti nízkoviskózních hydrofobních zvláčňovacích olejů (s viskozitou menší než 1000 cp), které mohou být jemně dispergovány a/nebo rozpuštěny v uhlovodíkovém gelu. Oleje zahrnují následující příklady, ale nejsou na ně omezeny:

minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový • 4

4

4 4 'fl 4 * fl i 4 4

4fl44 4« )

«4 4fl ·· • 4 · 4 4 4 · • 4 β 4 4 · · • 444 4 444 ··· • 4 · · • 4 ·· ·· ·· olej, maleatový sojový olej, mandlový olej, arašídový olej, olej pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, olej z meruňkových pecek, olej vlašských ořechů, olej pistáciových ořechů, olej sesamových semen, řepkový olej, jalovcový olej, kukuřičný olej, olej z broskvových pecek, olej makový, borovicový olej, sojový olej, avokadový olej, slunečnicový olej, olej z lískových oříšků, olivový olej, olej z jader hroznového vína, olej safloru, babassu (palmojádrový olej), isopropylmirystat, a směsi tohoto.

Jak bylo shora poznamenáno, jsou to právě specifická polymerová zahušťující činidla, která nízkoviskóznímu oleji dovolují poskytovat zlepšený zvlhčovači účinek, a přitom mají výrazně nižší protipěnivé účinky ve srovnání s nezahuštěným olejem, nebo olejem zahuštěným krystalickými zahušťovači, takovými jako parafinové a polyethylenové vosky, mýdla C₁₈ C₂₂ mastné kyseliny, a křemen nebo silikáty. Je další výhodou, že zahuštěné směsi polymer/olej jsou stabilní v nárokovaných očistovacích směsích kostky, a odolávají fázové separaci od fáze celku během zpracování kostky.

c) Strukturační pomocná činidla a/nebo plnidla

Směsi mohou rovněž obsahovat 0.1 až 80 % hmotnosti, přednostně 5 až 75 % hmotnosti strukturačního činidla a/nebo plnidla. Taková strukturační činidla je možno užít ke zvýšení integrity kostky, ke zlepšení zpracovacích vlastností, a ke zvýšení pocitu žádoucího pro uživatele.

·· ftft • 9 9 · ft · · 9

999 999

9

99

9 9

Toto strukturační činidlo obecně je Cg - c₂₄ mastná kyselina přednostně s přímým řetězcem a saturovaná, a nebo její esterový derivát, a/nebo C_g - C₂₄ alkohol s dlouhým větveným řetězcem, nebo jeho etherové deriváty.

Upřednostněné strukturační činidlo kostky je polyalkylenglykol (PEG) s molekulovou hmotností mezi 2000 a 20000, přednostně mezi 3000 a 10000. Takové polyalkylenglykoly jsou komerčně dosažitelné, tak jako na trhu nabízené pod obchodní značkou CARBOWAX SENTRY PEG8000^R, nebo PEG4000^R od firmy Union Carbide.

Další složky, které mohou být použité jako strukturační činidla, zahrnují škroby, přednostně ve vodě rozpustné škroby, takové jako maltodextrin, a polyethylenový vosk, nebo parafinový vosk.

Strukturační pomocná činidla mohou také být vybrána z ve vodě rozpustných polymerů, chemicky modifikovaných hydrofobní částí nebo částmi, např. EO-PO blokový kopolymer, hydrofobně modifikované polyalkylenglykoly takové jako POE(200)-glyceryl -stearat, glucam DOE 120 (PEG 120 methylglukosový dioleat), a

Hodag CSA-102 (PEG-150 stearat), a Rewoderm^R (PEG modifikovaný glyceryl kokoat, palmat, nebo lojat) od firmy

Rewo Chemicals.

Další strukturační činidla, která mohou být použita, zahrnují

Amerchol Polymer HM 1500 (nonoxynylhydroethylová celulóza).

·· ·· 99 99 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 999 9 999 999

9^9 9 9 9 9 9 ·

9999 99 99 99 99 99

d) Volitelné složky

Směsi kostky dle vynálezu mohou navíc zahrnovat 0 až 15 % hmotnosti následujících volitelných složek:

parfémy, ochranné prostředky, takové jako tetrasodiumethylendiamintetraacetat (EDTA), EHDP nebo směsi v množství od 0.01 do 1 %, přednostně 0.01 až 0.05 %, a barvicí činidla, zmatňovací a perletující činidla, takové jako stearát zinku, hořčíku, TiO₂, EGMS (ethylenglykol monostearat), nebo Lytron 621 (styren/akrylátový kopolymer), z nichž všechna jsou užitečná ke zlepšení vzhledu nebo kosmetických vlastností výrobku.

Směsi mohou dále obsahovat antimikrobiální látky, takové jako 2-hydroxy-4,2'4'trichlorodiphenylether (DP300), konservační látky takové jako dimethyloldimethylhydantoin (Glydant

XL1000), parabeny, kyselinu sorbovou, atd.

Směsi mohou také s výhodou obsahovat kokosové acyl mono- nebo diethanolamidy jako činidla podporující pěnění, a silně ionizující soli jako chlorid sodný a síran sodný.

S výhodou je možno použít antioxidanty, jako například butylatovaný hydroxytoluen (BHT) v množství 0.01 % nebo vyšším, je-li třeba.

Kationtové polymery, které je možno použít jako kondicionéry, zahrnují Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus

3330 - Polyquaternium 39, a kondicionéry typu Jaguar^R.

«· ·· ·· ·· ·· ·· « · * · · ·· · · ·· · ·· · · ·· · · ·· · » · · t · · ··· · ··· ··· «ι···· · · · ···· ·· ·· ·· ·· ·· i

Polyethylenglykoly, které je možno použít jako kondicionéry, zahrnuj i:

Polyox	WSR-205	PEG	14M,
Polyox	WSR-N-60K	PEG	45M, nebo
Polyox	WSR-N-750	PEG	7M.

Další lupům, ořechů složky, které je možno jako polyethylenové , a meruňkové pecky.

použít, jsou prostředky proti perličky, skořápky vlašských

Předložený vynález je podrobněji ilustrován na následujících příkladech, které nemají nijak omezit nároky vynálezu.

V následujících příkladech a specifikacích jsou všechny údaje v procentech hmotnosti, pokud není naznačeno jinak.

• ·

- 44 Příklady provedení vynálezu

Metodologie

A) Stanovení pěněni

Metoda Ross-Milesova

Výška pěny byla měřena metodou Ross-Milesovou (podrobnosti jsou uvedeny ve spisu J. Ross and G. D. Miles, Am. Soc. for Testing Materials, Method D1173-53, Philadelphia, Pa., 1953). Pro tento vynález, 200 ml testovacího roztoku obsahujícího

0.5 % hmotnosti celkové koncentrace povrchového činidla, a obsažené v pipetě určených rozměrů s vnitřním průměrem otvoru 2.9 mm, se ponechá dopadnout z výšky 90 cm na 50 ml stejného roztoku obsaženého ve válcové nádobě udržované na dané teplotě (40 °C) s pomocí vodního pláště. Výška pěny vytvořená ve válcové nádobě se odečítala bezprostředně po vytečení všeho roztoku z pipety (počáteční výška pěny), a pak opět po uplynutí dané doby (doba stárnutí pěny).

Metoda protřásání ve válci

Objem pěny byl také testován použitím metody protřásání ve válci. Čtyřicet gramů roztoku (celková koncentrace povrchově aktivního činidla 2.5 % hmotnosti) bylo umístěno do 250 ml válce s víkem. Pěna byla vytvářena protřásáním válce (trénovaným experimentátorem, který údaje vyhodnocuje) po ft · · · · · ··· · ··· ··· i · · · · · · ·

dobu 0.5 minuty. Pěna byla měřena po 2.5 minutách, kdy se pěna usadila.

B) Zpracování kostky obsahující oleje zahuštěné polymerem

Zpracování tavením a litím

Kostky obsahující zahuštěné oleje byly připravovány procesem lití. Nejdříve byly složky obsahující předem zahuštěnou olejovou směs a spolurozpouštědlo/strukturační činidlo (tj. PEG nebo mastnou kyselinu) spolu míchány při 80 - 120 °C v

500 ml kádince po dobu 30 až 60 minut s použitím horního míchače. Pak byly přidány zbývající složky, a úroveň obsahu vody byla nařízena na přibližně 10-15 % hmotnosti. Dávka byla přikryta pro zabránění ztráty vlhkosti, a byla míchána po dobu asi 15 až 45 minut. Pak byl kryt odstraněn, a směs byla ponechána vyschnout. Obsah vlhkosti ve vzorcích odebraných v různých časových intervalech během sušení byl určován titrací dle Karl Fishera turbotitračním zařízením. Při konečné úrovni vlhkosti (asi 5 %) byla směs v kádince nalita do forem pro kostky a byla ponechána ochladit se při pokojové teplotě po dobu čtyř hodin. Po ztuhnutí byla směs ve formách pro kostky ulita do kostek.

Odštěpování/spol uvytlačování ol ej e

Toto je upřednostněná metoda, která měla sklon zachovat předem zahuštěné oleje jako oddělené velké kapky (což je φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φφφφ žádoucí pro ukládání na kůži) ve spojité základní hmotě kostky. Nejdříve byla předem zahuštěná olejová směs a 5 strukturační činidlo a/nebo spolurozpouštědlo (např. PEG, hydrofobně modifikovaný PEG, EO-PO kopolymery, nebo mastná kyselina) spolu míchány při 80 až 120 °C v 500 ml kádince po 30 až 60 minut s použitím horního míchače. Pak byla výsledná smíchaná hmota (homogenní viskózní kapalina) nalita na ohřátý 10 aplikační válec a odštěpována přes chlazený válec. Tyto oštěpky od chlazeného válce byly smíchány s kousky obsahujícími zbytek směsi kostky, a pak byly spolu zpracovávány za vakua ve Weber Seelanderově duplexním rafinovacím zařízení s rychlostí šroubu asi 20 otáček za 15 minutu. Čelní kužel zpracovacího zařízení byl ohřát na 45 až Nařezané špalíky byly raženy do kostek s použitím Seelanderova hydraulického lisu L4 s nylonovým °C.

Weber razidlem.

Plnění dutin

Plnění dutin je upřednostněná metoda, která dovoluje, aby předem zahuštěné oleje byly přímo převedeny z kostky na kůži ve formě velkých kapek. Nejprve byla předem zahuštěná olejová směs a strukturační činidlo a/nebo spolurozpouštědlo (např. PEG, hydrofobně modifikovaný PEG, EO-PO kopolymery nebo mastná kyselina) spolu míchány při 80 až 120 °C v 500 ml kádince po dobu 30 až 60 minut s použitím horního míchače. Roztavená směs (80 - 120 °C) pak byla nalita (nebo vstříknuta čerpadlem) do dutiny (tj. otvorů, proužků, zářezů, nebo • ·

jakékoliv jiné části kostky) v základu pevné kostky (při 20 °C) skládajícího se ze zbývající části celkové směsi kostky.

Po ztuhnutí ochlazením na pokojovou teplotu se z roztavené směsi stala pevná oblast připevněná ke zbývajícímu základu kostky.

Příklad 1

Směs kostky připravená metodou plněni dutin

Vynález

Nejprve bylo 10 % hmotnosti Geahlenu^R 1600 (od Penreco) homogenně mícháno s 90 % roztaveného PEG8000 (od Union

Carbide) při teplotě 95 °C. Výsledná viskózní čirá kapalina byla pak nalita do pravoúhle tvarované dutiny (4 cm / 2 cm / 1 cm) komerční kostky Dove Beauty Bar^R. Po ochlazování při pokojové teplotě po dobu 2 hodin se z viskózní kapaliny Geahlene/PEG v dutině Dove stala pevná oblast připevněná k okolnímu Dove. Kostka poskytuje bohatou a krémovou mýdlovou pěnu a hladký a olejový pocit na kůži. Navíc dodává 10 % materiálu kostky (obsahující 5 % materiálu Dove plus 5 % materiálu dutiny obsahující Geahlene^R 1600) velké kapky vysoce viskózního oleje ve vodě (obr. 1), což je žádoucí pro ukládání oleje na kůži a pro zvlhčování kůže (jak je zřejmé např. ze světových patentových přihlášek WO 94/01084 a WO 94/01085).

Srovnávací příklad

V kontrastu k tomu, když nezahuštěné nízkoviskózní oleje (tj. s viskozitou pod 1000 cp), tak jako nízkoviskózní silikonový olej, benzyl laurat, a minerální olej jsou míchány s roztaveným PEG, mohou se snadno fázově oddělit od roztaveného PEG8000 při teplotě 95 až 120 °C. Proto mohou tyto nezahuštěné nízkoviskózní oleje způsobit potíže při zpracování. Dále bylo použito 10 % nezahuštěného minerálního oleje (od Fisher Chemical) k nahražení Geahlene^R při shora popsaném vyplňování dutin za stejných podmínek zpracování kostky. 10 % materiálu kostky (obsahující 5 % Dove materiálu plus 5 % materiálu dutiny s obsahem nezahuštěného minerálního oleje) způsobilo ve vodě velkou olejovou oblast, která se oddělila od vodnatého likéru a ponechala velmi malé množství olejových kapek v likéru (obr. 2), a toto není žádoucí pro ukládání oleje na kůži.

Přiklad 2

Směs kostky připravená metodou odštěpování/spoluvytlačování olej e

Nejprve bylo 10 % hmotnosti Geahlene^R 1600 (od Penreco) homogenně mícháno s 90 % roztaveného PEG8000 (od Penreco) při 95 °C po dobu asi 40 minut. Výsledná čirá viskózní kapalina byla za chladu válcována do vloček jasně bílé barvy.

• 9

Pak byly tyto za chladna válcované Geahlene/PEG odštěpky smísené s vločkami/odštěpky komerčního Dove^R v poměru hmotností 4:6. Tyto smísené odštěpky byly spolu vytlačovány a raženy do kůži očisťujících kostek tvaru Dove, které poskytují bohatou a smetanovou pěnu, a hladký, zvlhčovači pocit na kůži.

Alternativně byly tyto za chladna válcované Geahlene/PEG odštěpky smísené se základem vloček/odštěpků kterékoliv směsi ukázané v tabulce 3 (A, nebo B, nebo C), v poměru hmotností 4 : 6. Pak byly tyto smísené odštěpky spoluvytlačovány a raženy do pravoúhle tvarovaných kostek, které poskytují bohatou a krémovou pěnu, a hladký olejový pocit na kůži.

Tabulka 3: Směsi základových vloček, které mají být s odštěpky z Geahlene^R/PEG (poměr hmotností 1:9)

A (% hm.) B(% hm.) smíchány

Směs vloček kokoylisethionát sodíku (z DEFI*) kokamidopropyl betain 25 kyselina stearo-palmitová stearát sodíku PEG8000** mýdlo lojových/kokosových (80/20 hm./hm.) mastných kyselin

C(% hm.)

45.0 50.0 0

7.0	8.3	0
19.0	21.0	0
8.0	11.0	0
10.6	0	0
2.0	2.0	86

Pokračování tabulky 3

Směs vloček parfém oxid titaničitý

EDTA

EDHP chlorid sodný voda

A (% hm. )

0.3

0.4

0.1

0.1

0.5

Β ♦»

9 · ·

9 9 9

9 9 9 9

B(% hm.)

C(% hm.)

0.3

0.4

0.1

0.1

0.5

0.3

0.5

13.0

DEFI: přímo esterifikovaný isethionát mastné kyseliny, což 15 je směs obsahující asi 74 % hmotnosti isethionátů mastné kyseliny, 23 % kyseliny stearo-palmitové a malá množství jiných materiálů, vyrobeno firmou Lever Brothers Co., U.S.

PEG8000: polyoxyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 8000.

Příklad 3

Směsi kostky připravené metodou tavení a lití

Celkové směsi kostky (receptury CM-I a CM-II) jsou ukázány v tabulce 4. Nejprve byl za použití horního míchače míchán předem zahuštěný olej (tj. Geahlene, nebo silikon/IPM, nebo petrolatum/slunečnicový olej) s roztaveným PEG8000 při teplotě 95 °C po dobu asi 40 minut, nebo potud, až se směs • · *

stala homogenní viskózní kapalinou. Pak se do kapaliny přidávala zbývající část směsí po dobu asi 1 až 2 hodin, až se dosáhlo homogenní směsi. Při konečné hodnotě vlhkosti (asi 5 %) byla pak směs v kádince (ve formě volně tekoucí kapaliny) nalita do forem pro kostky a byla ponechána ochlazovat se při pokojové teplotě po dobu čtyř hodin. Po ztuhnutí byly ze směsi ve formách ulité kostky. Tyto kostky poskytují bohatou a krémovou pěnu, a hladký, olejový pocit na kůži.

Tabulka 4: Směsi pro výrobu kostek tavením a litím, obsahující předem zahuštěné zvláčňovací oleje

Směsi	Receptura CM-I (% hm.)	Receptura CM-II (% :
kokoylisethionát sodíku	27.1	28.5
kokoamidopropyl betain	5.0	5.0
PEG8000	38.0	10.0
palmito-stearová kyselina	8.4	8.4
parafinový vosk	0	3.0
glycerylstearat (Tego Care)	0	5.0
propylenglykol	0	5.0
směs GeahleneR 1600/IPM 1:1	10.0	0

(hm./hm.) (předzahuštěný olej) směs silikon (Dow Corning 200^R 0 5.0

- viskozita 100000 cp)/IPM 1:1 předzahuštěný olej

- 52 ·« · · ·· · · λ · · • · · ···· *_»·· «κ « · · · · ··· · 9+9 999

Pokračování tabulky 4

Směsi

Receptura

CM-I (% hm.)

Receptura

CM-II (% hm.) směs petrolatum (viskozita větší než 100000 cp)/ slunečnicový olej 1:1 (předzahuštěný olej) různé soli (tj. chlorid sodný, isethionát sodíku) voda

1.5

5.0

5.0

5.5

Příklad 4

Účinky Geahlenu a derivátů Geahlenu na pěnění vodnatých likérů pro osobní umývání koncentrace povrchově

0.2a 5 % hmotnosti ve

Pro studium účinků Geahlenu a derivátů Geahlenu na pěnění byl připraven vodnatý likér (L-l v tabulce 5) relevantní k podmínkám osobního umývání (tj aktivního činidla v rozsahu mezi vodě). Po přidání Geahlenu nebo Geahlene/IPM do likéru L-l vznikl likér L-2 a L-3. Pro srovnávací účely byl připraven likér L-4 přidáním nezahuštěného isopropylmyristatu (IPM) do likéru L-l. Přiměřeným mícháním horním míchačem se ze všech těchto likérů staly disperze mléčného vzhledu během testování pěnění.

• φ φ* φφ . φ φ φ 4 φ

- 53 •ν ·

Φ ί Φ ► ΦΦΦ φφ φφφ φ φφφ φ φ*^· φφφ

V souladu s výsledky testů výšky pěny dle Ross-Milese (tabulka 6), likéry L-2 a L-3 vykazovaly výšky pěny srovnatelné s likérem L-l. Likér L-4 obsahující nezahuštěný IPM však vykazoval podstatně nižší výšku pěny po šesti minutách stárnutí pěny.

Tabulka 5: Složení povrchově aktivních vodnatých likérů obsahujících zahuštěné oleje

Směs

L-l

L-2

L-3 (% hm.) (% hm.) (% hm.)

L-4 (% hm.) základový vynález vynález srovnávací

0.250 kokoamidopropyl betain (obch. značka F40, od Goldschmidta) laurylether (3E0) sul- 0.125 20 fat sodíku (obch. značka CS-330, od Stepana kokoylisethionat so- 0.125 díku (Jordapon, od Rhone Pouleno)

Geahlene^R 750 0

Předzahuštěný Geahlene 0 1600/isopropylmyristat (1:1 hm./hm.)

0.250

0.125

0.125

0.625

0.250

0.125

0.125

0.250

0.125

0.125 • · i • · · ·« ·« «« ♦ « ·* • · · * « · « 9 « · · · · · · 9 K· ·«· · · *·

	- 54 -	♦ · * • # * ♦ ♦· i	• · · · 99 99 99
Pokračování	tabulky 5
Směs	L-l		L-2	L-3	L-4
	(% hm.)	(% hm	. ) (% hm.)	(% hm.)
	základový	vynález vynález	srovnávací
nezahuštěný	isopropyl 0		0	0	0.25
myristat
voda do 100	% hm. ano	ano	ano	ano
Tabulka 6:	Výška pěny dle Ross-Milese pro vodnaté likéry
povrchově aktivního činidla obsahující	zahuštěné <	oleje
Stárnutí		Výška	pěny	(cm)
Pěny	L-l	L-2		L-3	L-4
(minuty)	(% hm.)	(% hm.)	(% hm.)	(% hm.)
	základový	vynález	vynález	srovnávací
0.8	18	18		18	17
1.7	17	18		18	17
2.5	17	17		18	16
4.1	17	17		17	16
6.2	16	17		17	15 (také

8.0 vytvořena nežádoucí tenká pěna

17 13 (tenká pěna) ·· *· φφ φφ ·· φφ φ · φ « φφφφ φφφφ φφφ φφφφ · · φ · • κ · Φ Φ · Φ ΦΦΦ ♦ ·Φ· ·Φ·

Φ ΙΦ · · · · · Φ ·φφ· ΦΦ ·Φ ΦΦ ·· ··

- 55 - ί

	Pokračování tabulky 6
5	Stárnutí
	pěny	L-l
	(minuty)	(% hm.) základový
10	9.4	16
	10	16
	12	16
15	Příklad 5	ještě žádaná krémová pěna
20	Účinky olejů zahuštěných

Výška pěny (cm)

L-2 L-3 L-4

(% hm.)	(% hm.)	(% hm.)
vynález	vynález	srovnávací
17	16	12 (tenká pěna)
	16	12 (tenká pěna)
	16	10
ještě	žádaná	(tenká pěna)
krémová pěna

likonem nebo petrolatem na pěnění

Pro studium účinků olejů zahuštěných silikonem a petrolatem na pěnění byl připraven vodnátý likér povrchově aktivního činidla (L-5 v tabulce 7), relevantní pro podmínky osobního umývání (tj. koncentrace povrchově aktivního činidla se pohybuje v rozmezí mezi 0.2 a 5 % hmotnosti ve vodě).

Přidáním silikonem (viskozita 60000 cp) nebo petrolatem (od Fisher Chemical) zahuštěného IPM do likéru L-5 byly připraveny likéry L-6 a L-7. Pro srovnávací účely byl přidáním isopropylmyristatu (IPM) zahuštěného stearatem

4 • 44

4 > 4 4 • 4« hliníku (krystalický zahušťovač) do likéru L-l připraven likér L-8. Přiměřeným mícháním horním míchačem se ze všech těchto likérů staly disperze mléčného vzhledu během testů pěnění.

Dle výsledků protřepávání ve válci (tabulka 8), likéry L-6 a L-7 (zahuštěné zahušťovači dle vynálezu) vytvořily objemy pěny význačně větší než objem pěny vytvořený likérem L-8, který obsahoval olej zahuštěný krystalickým zahušťovačem.

Tabulka 7: Vodnaté povrchově aktivní likéry obsahující zahuštěné oleje dle vynálezu

Směs

L-5 (% hm.) základový

L-6 (% hm.) vynález

L-7 (% hm.) vynález

L-8 (% hm.) srovnávací kokoylisethionát 0.625 sodíku kokoamidopropyl betain 1.25 laurylether sulfát 0.625 (3E0) sodíku

1:1 hm./hm. IPM/PDMS 0

1:1 hm./hm. sluneční- 0 cový olej/PDMS

1:9 hm./hm. stearat 0 hliníku/IPM

0.625

1.25

0.625

2.49

2.49

2.49 voda do 100 % hm.

ano ano ano ano • « • · • · · • · · · » • I · · • 49« · ··

- 57 ·· *·

Tabulka 8; Porovnání objemů pěny pro směsi L-6 až L-8

Směs

Objem pěny (ml) vytvořený metodou protřásání ve válci

L-6

L-7

L-8

172

181

117

4 4 4 ·· 4 · 4« ··

4 4 « · 4 4 · «444

4 4 44 4 4 44 4

4'- 4 4*4 4 444 4 4*4 444 <4 444 4 4 4

Claims (4)

Patentové nároky 5 1. Mycí prostředek ve tvaru kostky, vyznačuj ící se t i m, že obsahuje a) 10 až 95 % hmotnosti aniontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, 10 amfoterních povrchově aktivních činidel, nebo neiontových povrchově aktivních činidel, nebo jejich směsí, b) 0.5 až 45 % hmotnosti celkové směsi předem zahuštěného oleje s viskozitou nad 2000 centipoiseů (cp), c) 0.1 až 80 % hmotnosti celkové směsi pomocného strukturačního činidla a/nebo inertního plnidla vybraného z (C8 - C24) nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny s dlouhým řetězcem, větveným nebo nevětveným, esterových derivátů 20 zmíněné mastné kyseliny, Cg - C24 nasyceného nebo nenasyceného alkoholu, větveného nebo nevětveného, etherových derivátů zmíněného alkoholu, polyalkylenglykolu s molekulovou hmotností mezi 2000 a 20000, ve vodě rozpustných škrobů, polyethylenového a/nebo parafinového vosku, nebo ve vodě 25 rozpustných polymerů chemicky modifikovaných hydrofobní částí nebo částmi, kde zmíněná předem zahuštěná olejová směs b) obsahuje i) hydrofobní zvláčňovací činidlo s viskozitou menší 30 než 1000 cp, a ♦ 4 · · 4 · 4 • « • 4 44 44 * 4 4 4 • · · · • 444 ··· • 4 ·· 4· ii) polymerovou zahušťující sloučeninu bez protipěnivých vlastností, kde bez protipěnivých vlastností znamená že směs obsahující zahuštěnou směs polymer/olej vytváří výšku pěny sedm cm nebo vyšší po dvou minutách stárnutí pěny, při testování metodou Ross-Milesovou, kde zmíněné zahušťovací činidlo bez protipěnivých vlastností b) ii) je vybráno tak, že a) hydrofobnost polymerového zahušťovacího činidla je taková, 15 že má rozpustnost menší než 1 % hmotnosti, měřeno ve vodě při 25 °C, b) mísitelnost oleje a/nebo dispergovatelnost zahušťovacího činidla je taková, že při míchání se zmíněným nízkoviskózním 20 olejem b) i) je vytvořená zahuštěná směs polymer/olej homogenním olejem s viskozitou větší než 2000 cp a nevykazuje separaci ve vrstvách, a c) obsah krystalických materiálů v zahušťovači je menší než 25 20 % hmotnosti, a obsah nekrystalických materiálů, vybraných z gelů, amorfních pevných látek a mikrokrystalických vosků je v zahušťovači větší než 80 % hmotnosti.

1/1 • * · · • · · 4 4 9 4 • 4 4 4 9 4

4 4 4 4 4 994

4 4 4 4 4 4

2 % složky vybrané z barvicího činidla, zakalujícího činidla, perletujícího činidla, a jejich směsí.

11. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ίο i se tím, že směs dále obsahuje

i) 0 až 3 % hmotnosti antimikrobiálního činidla, kde toto činidlo je volitelně 2-hydroxy-4,2',4'trichlodifenyl

10 ether (DP300), ii) konservační prostředek, kde tento prostředek je vybrán ze skupiny skládající se z dimethyloldimethylhydantionu (Glydant), parabenů, a sorbové kyseliny, iii) 0 až 3 % hmotnosti antioxidantů, kde antioxidant

15 volitelně je butylovaný hydroxytoluen (BHT), iv) 0 až 5 % hmotnosti kationtových kondicionérů,

v) 0 až 10 % hmotnosti neiontových polyethylen glykolů s molekulovou hmotností větší než 50000 Daltonů, a/nebo vi) odlupovací činidla, kde tato činidla volitelně 20 jsou polyoxyethylenové perličky, slupky vlašských ořechů, nebo meruňkové pecky.

12. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že polyalkylen glykol je vybrán z neionto25 vých polyethylen glykolů s molekulovou hmotností mezi 2000 a 20000 Daltony.

13. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ίο i se tím,že předem zahuštěná olejová směs má visko30 žitu větší než 5000 cp při teplotě 25 °C.

4 · • · • · · • · · • · ___

4 · ·

14. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že směs pro očistování kůže obsahuje zmíně5 nou předem zahuštěnou olejovou směs s viskozitou větší než 10000 cp při teplotě 25 °C.

15. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ίο i se t i m, že směs pro očistování kůže obsahuje 5 až 25

10 % hmotnosti zmíněné předem zahuštěné olejové směsi.

16. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ίο i se t i m, že zmíněná směs mycího prostředku obsahující předem zahuštěný olej vytváří výšku pěny, která je alespoň o

15 30 % větší než výška pěny vytvářená porovnávací směsí mycího prostředku obsahující stejnou koncentraci v procentech stejného nízkoviskózního oleje (viskozita 1 menší než 1000 cp), který byl předem zahuštěn krystalickými zahuštovači, vybranými z polyethylenových nebo parafinových vosků, mýdla

20 C_lg - C₂₂ mastné kyseliny, a kouřového křemene, při testování metodou Ross-Milesovou, po dvou minutách stárnutí pěny.

·· ····

2. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj í 30 cí se tím, že b) i) je minerální olej, isopropyl myri60 • ft ftft ♦ · ft · • · · • · • ft · ftftftft ftft i

•ft ftft ftft ftft · ft ftft ft • · · · ftft · • ftftft ft ftftft ftftft • ft ftft • ft ftft ftft stát, isopropyl palmitat, silikony nebo benzoatester, nebo jejich směsi, a zahušťovací činidlo b) ii) je směsice alespoň

5 dvou různých polymerů vybraných z dvoublokových polymerů, tříblokových polymerů, radiálních blokových polymerů, a multiblokových polymerů, pod podmínkou, že ve směsi bude obsažen alespoň jeden dvoublokový polymer, nebo alespoň jeden tříblokový polymer, s obsahem zmíněného alespoň jednoho

10 dvoublokového polymeru nebo zmíněného alespoň jednoho tříblokového polymeru 5 až 95 % ve zmíněné směsici alespoň dvou různých polymerů, a zmíněné dvoublokové a tříblokové polymery obsahují segmenty styrenových monomerových jednotek, a pryžových monomerových jednotek.

3. Mycí prostředek se směsí dle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, žeb) i) obsahuje 10 až 90 % v silikonu rozpustného hydrofobního zvláčňujícího prostředku, vybraného z diisopropyl adipatu, diisopropyl sebacatu, oktyl

20 isononanoatu, isodecyl isopropyl myristatu, isostearatu, isocetyl oktanoatu, diethylen glykolu, isocetyl palmitatu, isopropyl palmitatu, isostearyl palmitatu, diisostearyl malatu, diglyceryl isostearatu, diisopropyl dimeratu, diglyceryl diisostearatu, a jejich směsí, a b) ii) 25 obsahuje 10 až 90 % hmotnosti silikonového oleje s viskozitou větší než 2000 cp.

4. Mycí prostředek se směsí dle nároku 3, vyznačuj í c í se tím, že zmíněný silikonový olej má viskozitu

30 větší než 5000 cp, volitelně větší než 10000 cp.

• φ

ΦΦ ·· • · φ · φ φ · • \φ ·

Φ Φ Φ

ΦΦΦΦ ΦΦ • * φ φ · » · φ φ · · · · · • φφφφ φφφ φ · · φ φ · φ

Φ · ΦΦ ΦΦ 99

5. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj i cí se tím, že b)i) obsahuje 5 až 80 % hmotnosti

5 hydrofobního zvláčňujícího činidla s viskozitou menší než 1000 cp, vybraného z minerálního oleje, sorbitu, lanolinového oleje, kokosového oleje, jojobového oleje, maleatového sojového oleje, ricinového oleje, mandlového oleje, oleje podzemnice olejně, oleje pšeničných klíčků, oleje rýžových

10 otrub, lněného oleje, oleje meruňkových pecek, oleje vlašských ořechů, oleje palmových ořechů, oleje pistáciových ořechů, oleje sesamových semen, řepkového oleje, jalovcového oleje, kukuřičného oleje, oleje broskvových pecek, makového oleje, borovicového oleje, sojového oleje, avokadového oleje,

15 slunečnicového oleje, oleje lískových oříšků, olivového oleje, oleje vinných zrn, safloru, babassu (palmojádrového) oleje, a jejich směsí, a b) ii) obsahuje 20 až 95 % hmotnosti silikonového oleje s viskozitou větší než 2000 cp.

20

6. Mycí prostředek se směsí dle nároku 5, vyznačuj i cí se tím, že zmíněný silikonový olej má viskozitu větší než 10000 cp.

7. Mycí prostředek se směsí dle nároku 6, vyznačuj i 25 c i se tím, že b) i) činí 20 až 60 % hmotnosti směsi, b) ii) činí 40 až 80 % hmotnosti směsi, a b) ii) má viskozitu větší než 10000 cp.

8. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj i 30 cí se tím, že b)i) obsahuje hydrofobní zvláčňující ·· ·· » » · « * · · ·· · · ♦ * · • *·· ·· činidlo s viskozitou menší než 1000 cp, vybrané z minerálního oleje, sorbitu, lanolinového oleje, kokosového oleje,

5 jojobového oleje, maleatového sojového oleje, ricinového oleje, mandlového oleje, oleje podzemnice olejně, oleje pšeničných klíčků, oleje rýžových otrub, lněného oleje, oleje meruňkových pecek, oleje vlašských ořechů, oleje palmových ořechů, oleje pistáciových ořechů, oleje sesamových semen,

10 řepkového oleje, jalovcového oleje, kukuřičného oleje, oleje broskvových pecek, makového oleje, borovicového oleje, sojového oleje, avokadového oleje, slunečnicového oleje, oleje lískových oříšků, olivového oleje, oleje vinných zrn, safloru, tuku máslovníku (bambuckého tuku), babassu (palmo15 jádrového) oleje, isopropyl myristatu a jejich směsí, a b) ii) obsahuje 10 až 80 % hmotnosti mikrokrystalických vosků s viskozitou větší než 2000 cp, a když mikrokrystalický vosk je petrolátum, volitelně s viskozitou větší než 10000 cp.

20 9. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj í c í se tím, že směs pro očisťování kůže obsahuje 25 až 70 % hmotnosti povrchově aktivního činidla, vybraného z aniontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, amfoterních povrchově aktivních

25 činidel, neiontových povrchově aktivních činidel, a jejich směsí.

10. Mycí prostředek se směsí dle nároku 1, vyznačuj ίο í se tím, že směs dále obsahuje 0 až 5 % hmotnosti

30 parfémů, 0.01 až 1 % hmotnosti ochranného prostředku, a 0 až • ·· ·· ·· ·* ·· « « » ···· · · · · ··« · · · « · ·♦ · v* · · · »·· · ··· ··· « · « · · · · ··· ·· ·· ·· ·· ··

4 99 9 4 9 4 4 9 4

Obr. 1

-ar·?·***,.

- 'í 'O ewsw

γ.—rSkutečná konečná konc. polymeru Geahlene v kapalině na obr. je 0,5 % hmotn.18 19 20 mm Kapičky polymeruGeahlene patrně se zachycenými bublinami vzduchu