CZ242999A3 - Prostředek pro čištění pleti - Google Patents

Abstract

Předkládané řešení se týká vodných prostředků pro čištění pokožky obsahujících hydrofobní zvlákňující činidla s nízkou viskozitou (méně než 1 Pas), která byla předemzahuštěna definovanou polymemí směsí. Použití těchto specifických zahušťujících činidel umožní přídavek oleje s nízkou viskozitou do prostředků pro osobní mytí, kteréjsou schopny vyšší dodávky prospěšných látek na kůži aposkytují požadované uživatelské vlastnosti bez snížení tvorby pěny.

Description

Prostředek pro čištění pleti

Obiast techniky

Předkládaný vynález se týká kapalných prostředků pro čištění pleti obsahující zahuštěné oleje s nízkou viskozitou jako zvlhčující prostředky. Konkrétněji je možno dosáhnout zahuštěním těchto olejů s nízkou viskozitou (tj. olejů s viskozitou menší než 1000 cP, tj. 1 Pas) specifickými hydrofobními polymery mísitelnými s olejem s nízkým stupněm krystaličnosti dodávání vyšších množství oleje do pokožky nebo substrátu z prostředků pro čištění pleti, aniž by došlo ke zhoršení io vlastností z hlediska pěnivosti. Tímto způsobem je možno účinně využívat výhod těchto olejů s nízkou viskozitou. Navíc bylo zjištěno, že oleje zahuštěné těmito specifickými polymerními prostředky vytvářejí ve vodných prostředcích pro čištění pokožky podle vynálezu kapičky s velkým průměrem. Tyto kapičky s velkým průměrem jsou značně výhodné pro ukládání a dodávání oleje do substrátu (například kůže) z výrobku pro čištění kůže.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro čištění pleti, které mohou dodávat prospěšné látky do kůže (například mohou zvlhčovat kůži) jsou stále vysoce žádány. To je obecně doprovázeno ujištěním, že v průběhu čištění pokožky se na kůži ukládá dostatečné množství účinné prospěšné látky.

Jednou zvláště požadovanou skupinou látek s prospěšnými účinky na kůži jsou hydrofobní zvláčňující oleje s nízkou viskozitou (menší než 1000 cP, tj. 1 Pas), jako je slunečnicový olej a minerální olej (viz přiloženou tabulku 1). Tyto oleje jsou pro kůži podstatné a obvykle se používají jako zvlhčující látky. Oleje s vyšší viskozitou • · ·

jsou také prospěšné, ale pokud jsme omezeni použitím pouze olejů s vyšší viskozitou, výhody velkého množství látek s prospěšnými účinky na kůži jsou jednoduše ztraceny.

Ačkoliv na kůži je možno v produktech typu „leave-on“, tedy ponechávaných na pokožce, (tj. krémech na pokožku, zvlhčujících prostředcích a ve formách pleťové vody) nanést mnoho zvláčňujících olejů s nízkou viskozitou (viz tabulka 1), nelze je snadno aplikovat ve formě vodných prostředků pro čištění pleti (např. prostředků pro mytí těla obsahujících povrchově aktivní látky jako jsou sprchové gely a io tekutá mýdla), protože nezahuštěné oleje s nízkou viskozitou způsobují odpěňování (pěnění je u prostředků pro mytí vlastností vysoce žádanou zákazníky). Navíc mají nezahuštěné oleje s nízkou viskozitou sklon být přítomny ve formě kapiček s malou velikostí, které se nesnadno ukládají na kůži a nesnadno „dodávají“ prospěšnou látku.

Nakonec může být olej s nízkou viskozitou snadno příčinou oddělení fáze z objemu prostředku pro čištění kůže.

Aby se předešlo těmto nevýhodám nezahuštěných olejů s nízkou viskozitou (odpěňování, malé kapičky a separace fází) je možno provést před přídavkem do prostředku pro čištění kůže jejich zahuštění. Většina zahušťovacích prostředků používaných k tomuto účelu (například polyethylenové vosky a stearan hlinitý) má však sama o sobě silné odpěňující účinky.

Proto je věnováno značné úsilí hledání způsobu zahuštění hydrofobních zvláčňujících olejů s nízkou viskozitou v prostředcích pro osobní mytí, aniž by došlo ke ztrátě vlastností z hlediska tvorby pěny/mydlivosti nebo ke ztrátě koloidní stability. Zahušťovací prostředek, který nemá odpěňovací účinky nebo destabilizační účinky by také podporoval tvorbu větších olejových kapiček, které by se mohly při mytí kůže snadněji ukládat na kůži a dodávat prospěšné látky.

• · • · · »

V dosavadním stavu techniky se popisují způsoby dodávání hydrofobních látek s prospěšným účinkem na kůži z prostředků pro mytí pokožky.

Patentová přihláška WO 94/03152 a WO 94/03151 (Unilever NV 5 a Unilever PLC) například uvádí použití kationtových hydrofilních polymerů jako je polymer JR® firmy Amerchol nebo Jaguar® firmy Rhone Pouleno pro zvýšení dodávání hydrofobních prostředků s prospěšnými účinky na kůži (například silikonových nebo rostlinných olejů) na pokožku. Tyto hydrofilní polymery určené pro dodávání io prospěšných látek však mohou být rozpuštěny ve vodě a tak se ve vodných prostředcích oddělují od hydrofobních zvláčňujících olejů. Naopak hydrofobní polymerní zahušťující prostředky použité v předkládaném vynálezu se od hydrofobních zvláčňujících olejů neoddělují.

Patentové přihlášky WO 94/01084 a WO 94/01085 (Proctor &

Gamble Co.) popisují stabilní a jemné mýdlové čisticí a zvláčňující prostředky, které mohou dodávat na kůži prospěšné látky. Pro dosažení účinného ukládání však tyto patentové přihlášky uvádějí, že velikost kapiček prostředků s prospěšnými účinky na kůži v mycích prostředcích musí být velká (tj. použitý materiál petrolatum má velikost částic mezi 45 a 120 pm a viskozitu mezi 60 000 až 400 000 cP, tj. 60 až 400 Pas). Na rozdíl od kritičnosti předkládaného vynálezu uváděné patentové přihlášky nepopisují nebo nenavrhují zahušťování hydrofobních olejů s nízkou viskozitou (například viskozitou nižší než

1000 cP, tj. 1 Pas) u prostředků pro mytí pokožky pro zlepšení prospěšného působení na kůži, které by současně zabránilo významným odpěňujícím vlastnostem.

Patentové přihlášky WO 95/26710, WO 96/17591, WO 96/17592 a WO 96/25144 (Proctor & Gamble Co.) popisují dodávání hydrofobních lipidických složek z mycích prostředků ve formě kostek a kapalin pro dosažení zvlhčujícího účinku na kůži. Lipidové složky (5 • · • · · · ·· · Λ · · · · «·· * 9 9 9 9 9 • ··· · · · ft ··· ··· « · · « · · ··· ·· 999 999 99 ··

- 4 až 40 % z celkového prostředku), které jsou široce nárokovány, jsou hydrofobní materiály zvolené z (a) uhlovodíků a vosků, (b) silikonů a (c) různých typů esterů, mají viskozitu v rozmezí od 1000 do

500 000 cP, tj. 1 až 500 Pas. Uvedené patentové přihlášky, samostatně nebo v kombinaci, neuvádějí nebo nenavrhují způsob zahušťování hydrofobních olejů s nízkou viskozitou (tj. viskozitou nižší než 1000 cP, tj. 1 Pas) v prostředcích pro mytí pokožky s cílem zlepšit prospěšné působení na kůži bez omezení pěnivosti. V uvedených přihláškách (tj. WO 95/26710, str. 6, ř. 5 - 7 a WO 96/25144, str. 14, io ř. 11 - 27) se také nedochází k poznání důležitosti použití nekrystalických lipidů pro snížení odpěňujícího účinku; v tomto případě jsou parafiny a jiné krystalické vosky (které mají všechny odpěňující účinky při použití společně se zvláčňujícími oleji s nízkou viskozitou) navrhovány ve stejné kategorii s mikrokrystalickými vosky a petrolatem (které způsobují v kombinaci s oleji s nízkou viskozitou mnohem menší odpěňování). Naopak předkládaný vynález uvádí způsob, jakým lze v prostředcích pro osobní mytí formulovat oleje s nízkou viskozitou se zvláčňujícími účinky (oleje s viskozitou méně než 1000 cP, 1 Pas) zahuštěné specifickou skupinou hydrofobních, s oleji mísitelných polymerů s nízkým stupněm krystaličnosti. Uvádí dále zlepšení schopnosti dodávat oleje s nízkou viskozitou do kůže bez omezení pěnivosti. V předkládaném vynálezu jsou krystalické vosky jako parafiny a polyethyleny specificky vyloučeny z látek se zahušťujícími účinky na olej.

Patentová přihláška WO 94/17166 popisuje prostředek pro mytí obsahující nerozpustný neiontový olej nebo vosk nebo směs oleje a/nebo vosku (3 až 40 % hmotnostních z celkového prostředku) pro poskytnutí prospěšného účinku na kůži působením nárokovaného prostředku pro mytí. Přihlašovatelé zjistili že vosk v olejích funguje jako odpěňující prostředek a použití takových vosků jako zahušťujících prostředků je v předkládaném vynálezu zvláště vyloučeno. V kontrastu s kritičností předkládaného vynálezu také uvedená patentová přihláška

neuvádí nebo nenavrhuje zahušťování hydrofobních olejů s nízkou viskozitou (tj. viskozitou nižší než 1000 cP, tj. 1 Pas) v prostředku pro čištění pleti pro zvýšení prospěšných účinků na kůži bez odpěňujícího působení.

Patentová přihláška WO 92/08444 (Proctor & Gamble Co.) popisuje jemný mycí prostředek ve formě kostky obsahující 0,5 až 20 % hmotnostních hydrofobní silikonové složky složené z (A) silikonové gumy (viskozita větší než 600 000 cP, tj. 600 Pas) a (B) silikonové kapaliny s viskozitou mezi 5 a 60 000 cP, tj. 0,005 až 600 io Pas. Uvedená přihláška týkající se pevné kostky je zásadně odlišná od předkládané přihlášky týkající se kapaliny z hlediska zpracování a složení. Navíc uvedená patentová přihláška pouze uvádí míšení jednoho určitého typu hydrofobních zvláčňujících prostředků (tj. polydimethylsiloxanů s nízkou viskozitou, (B)) se stejným typem zvláčňujících olejů s vyšší viskozitou (tj. PMDS, (A)) pro podporu požadovaného pocitu na kůži a jemnosti. Naopak pro dosažení synergických prospěšných účinků na kůži uvádí předkládaný vynález způsob, jak zahustit širokou skupinu olejů s nízkou viskozitou (méně než 1000 cP, tj. 1 Pas) specifickými polymerními zahušťujícími prostředky, které mají zcela odlišnou strukturu než PMDS, nebo jak zahustit široký rozsah nesilikonových olejů s nízkou viskozitou s použitím hydrofobního silikonového oleje s vysokou viskozitou. Synergický prospěšný účinek na kůži spolu poskytují oleje s nízkou viskozitou a zahušťující prostředky jako takové, které mají zcela odlišnou strukturu než oleje s nízkou viskozitou, a směs silikonů s nízkou viskozitou a vysokou viskozitou jako taková nárokovaná v uvedené přihlášce se jasně odlišuje od zahuštěných olejů nárokovaných předkládaným vynálezem.

Použití olejů, které působí jako prospěšná činidla a polymerů podle vynálezu, které mají zahušťující účinky, je známo také.

• · • · ··· · · · · · · ·· · • · · · · · · 4 · • ···· · · · ······ • · · · · · • •O ·» ··· ··· φ 4r ··

- 6 US patent No. 5,221,534 (P. DesLauriers, Pennzoil Products Company) například popisuje prostředky napomáhající dosažení zdraví a krásy obsažené v gelu obsahujícím minerální olej a směs dia triblokových kopolymerů založených na syntetických termoplastických kaučucích. Patent popisuje, jak je možno vyrobit gely, které mohou také obsahovat jiné zvlhčující prostředky. Tento patent a další literatura publikovaná firmou Penreco (divize firmy Pennzoil) uvádí pouze použití gelů v produktech typu „leave-on“ jako jsou zvláčňující prostředky a pleťové vody, které neobsahují pěnivé io povrchově aktivní látky používané v předkládaném vynálezu a nepopisuje ani nenavrhuje přídavek gelů do jakýchkoliv prostředků pro mytí těla obsahujících pěnivé povrchově aktivní látky.

Naopak předkládaný vynález se odlišuje v alespoň dvou důležitých ohledech. Za prvé používá předkládaný vynález oleje zahuštěné polymerem a/nebo samotnou směs olej/polymer jako zahušťovadlo pro jiné (stejné nebo rozdílné) oleje s nízkou viskozitou. Za druhé, tyto prostředky typu olej/polymer se používají v prostředcích pro mytí pokožky a nikoli v produktech ponechávaných na pokožce (typu „leave-on“).

Na rozdíl od prostředků typu leave-on (tj. prostředků nárokovaných v US patentu No. 5,221,534, které neobsahují pěnivou povrchově aktivní látku), obsahují prostředky pro osobní mytí nárokované v předkládaném vynálezu alespoň 3,5 % hmotnostních, s výhodou 10 % hmotnostních nebo více pěnivých povrchově aktivních látek. Navíc budou prostředky podle vynálezu tvořit pěnu o výšce alespoň 7 cm nebo více po dvou minutách stárnutí pěny při stanovení metodou Ross-Miles (viz kapitola Metody v příkladech provedení). Takové výšky pěny by se výrobky typu „leave-on“ nevytvořily.

Spis Soap/cosmetics/Chemical specialities, str. 24, únor 1996 uvádí zvlhčující prostředek Shower-Active™, který uvedl na trh Jergens v listopadu 1995. Zvlhčující prostředek obsahuje gely

- 7 • «· · * ···· • · · φ · · φ · · ·· φ « « · · · φφφφ • ··· · · · · ·· · · φ φ φφφφ φ φ φφφ φφ φφφ φφφ φ« ·« minerální olej/polymer (Geahlene®) nárokované v US patentu No. 5,221,534 a jiné složky jako je oktylizononanoát, steareth-2 a kyselinu fosforečnou. Zvlhčující prostředek může být na kůži nanášen ve sprše, aby nebylo nutno používat časově náročné nanášení zvlhčujícího prostředku po sprchování. Tento odkaz však také popisuje samotné gely olej/polymer v prostředcích typu leave-on, jako jsou zvlhčující prostředky pro péči o pokožku, krémy a pleťová mléka. Tento pramen neuvádí prostředek založený na gelu olej/polymer pro účel zahušťování dalšího oleje s nízkou viskozitou (například aby se io napomohlo ukládání na kůži a neprojevil se odpěňující účinek) a navíc nepopisuje užití prostředků obsahujících olej zahuštěný těmito polymery v přípravcích pro osobní mytí. Produkty typu „leave-on“ uvedené v tomto pramenu, obsahující gely Geahlene® opět neobsahují pěnivé povrchově aktivní látky používané v předkládaném is vynálezu pro podporu tvorby pěny, která je důležitým požadovaným senzorickým prvkem u výrobku pro mytí těla.

Jak se popisuje v dosavadním stavu techniky, jako látky prospěšné pro kůži je požadována celá řada hydrofobních zvláčňujících olejů. Protože mají odpěňující účinek, jsou potenciálně nestabilní a nesnadno se ukládají, hydrofobní zvláčňující prostředky s nízkou viskozitou (méně než 1000 cP, tj. 1 Pas) se do prostředků pro osobní mytí nesnadno přidávají. Příklady těchto olejů s nízkou viskozitou jsou minerální oleje, oleje s ochrannými účinky proti slunečnímu záření, rostlinné oleje, estery kyseliny mléčné s nízkou molekulovou hmotností a izopropylmyristát.

Ačkoliv si autoři nepřejí být vázáni teorií, předpokládají, že tyto oleje s nízkou viskozitou se snadno emulgují povrchově aktivními látkami a tedy (1) způsobují odpěňování a (2) jejich účinné zachycení na kůži je při čištění pokožky (mytí) obtížné. Naopak oleje s vysokou viskozitou (tj. s viskozitou značně větší než 1000 cP, 1 Pas) jsou méně emulgovatelné, a proto v čisticím prostředku tvoří větší kapičky, což je žádoucí pro vysoké pěnění a ukládání oleje na pokožku. Pokud • 9 • · · · · · ·· « · · · « · · · * · · e · • ··· · · « fr ······ • · · · · · ··· ·· ·«· *·» 99 99

- 8 bychom se však soustředili pouze na tyto oleje s vysokou viskozitou, zůstala by nevyužita celá řada olejů s nízkou viskozitou, které jsou potenciálně vynikající zvlhčující látky, avšak dosud je nebylo možno účinně používat.

Jednou cestou pro účinné ukládání olejů s nízkou viskozitou na kůži z čisticího prostředku, je zahuštění olejů pomocí zahušťujících prostředků. Bylo však zjištěno, že většina zahušťujících prostředků pro oleje jako je parafinový vosk, krystalický polyethylen, oxid křemičitý, amorfní oxid křemičitý (fumed silica), křemičitany a mýdla mastných io kyselin s dlouhým řetězcem (tj. C18-C22) má silný sklon významným způsobem snižovat pěnivost čisticího prostředku, zvláště v přítomnosti hydrofobních zvláčňujících olejů. To znamená, že prostředky pro osobní mytí obsahující tyto zahuštěné oleje mohou sice dodat prospěšné látky pro zvlhčení kůže, ale neposkytnou dostatečnou pěnivost.

Stručně řečeno, dosavadní stav techniky popisuje jednu ze dvou situací:

(1) prostředky pro mytí těla, u nichž oleje s nízkou viskozitou jsou zahuštěny známými zahušťujícími látkami, přičemž dojde ke snížení pěnivosti (a/nebo stability); nebo (2) oleje s nízkou viskozitou zahuštěné zvláštními polymery (např. jako Geahlene® firmy Pennzoil), přičemž tyto oleje zahuštěné polymery se používají v prostředcích ponechávaných na kůži (leave-on) pro dodání oleje jako zvlhčující látky.

Předkládaný vynález tedy vytvořil, což je v oboru nové, zvláčňující prostředky s nízkou viskozitou předem zahuštěné skupinou zvláštních hydrofobních polymerů, které nemají odpěňující účinek, určené pro prostředky pro čištění pokožky, přičemž vynález poskytuje ve srovnání s nezahuštěnými oleji s nízkou viskozitou alespoň tři jedinečné prospěšné vlastnosti. Za prvé, oleje zahuštěné specifickým • · · · · · • •4 ·· ··· ttt fl· flfl

- 9 polymerem poskytují podstatně lepší pěnivost. Za druhé, zahuštěné oleje mají sklon tvořit kapičky s větší velikostí, které mají silnější přilnavost na pokožce, která zase zvyšuje ukládání oleje do pokožky (toto tvrzení se opírá o dosavadní stav techniky uváděný výše, tj.

patentové přihlášky WO 94/01084 a WO 94/01085). Za třetí oleje zahuštěné specifickým polymerem jsou ve správně navrženém prostředku pro čištění pokožky stabilní a odolávají separaci fází z materiálu prostředku.

ío Podstata vynálezu

Překvapivě a neočekávaně přihlašovatelé zjistili, že je možno účinně zahušťovat hydrofobní zvláčňující oleje s nízkou viskozitou (viskozita menší než 1000 cP, tj. 1 Pas) užitím zvláštní skupiny hydrofobních polymerních zahušťujících prostředků tak, že oleje s nízkou viskozitou mohou být z prostředků pro osobní mytí účinněji dodávány, aniž by se snížila schopnost pěnění. To znamená, že je nyní možné poskytovat v jednom prostředku čisticí účinky (prostřednictvím povrchově aktivních látek, zvlhčující účinky (prostřednictvím olejů s nízkou viskozitou zahuštěných specifickými polymerními prostředky) i dobrou pěnivost.

Předkládaným prostředkem pro čištění pleti je konkrétněji vodný čisticí prostředek pro mytí těla obsahující:

(a) 5 % až 50 %, s výhodou 10 až 30 % hmotnostních pěnivé povrchově aktivní látky zvolené ze skupiny aniontových povrchově aktivních látek, kationtových povrchově aktivních látek, amfoterních povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek a jejich směsí (b) 0,5 % až 30 %, s výhodou 5 % až 25 % hmotnostních z celkového prostředku předem zahuštěné olejové směsi s viskozitou vyšší než 2000 cP, tj. 2 Pas, s výhodou vyšší

- 10 • · · · · · • ft ftft · «· · • · · · · · • · · · ······ • · · · • •ft «·· ftft ·· než 5000 cP, tj. 5 Pas, a nejvýhodněji vyšší než 10 000 cP, tj. 10 Pas při teplotě 25 °C, přičemž směs předem zahuštěného oleje obsahuje hydrofobní zvláčňující činidlo s viskozitou menší než 1000 cP, tj. 1 Pas a zahušťující látku, která je specifikována v podrobných provedeních předkládaného vynálezu.

Předkládaný vynález se týká nových vodných prostředků pro osobní mytí a čištění pokožky, které jsou schopny nejen poskytnout čisticí účinek obvykle spojený s těmito čisticími prostředky, ale jsou io také schopny dodat mnohem větší množství oleje s nízkou viskozitou (tj. poskytnout mnohem větší zvlhčující účinky), než bylo dosud možné, aniž by se zhoršovaly vlastnosti pěny. Pokud bychom měli zdůraznit rozdíly proti dosavadnímu stavu techniky, jestliže se olej s nízkou viskozitou zahušťuje obvyklými způsoby (tak jak je zapotřebí pro dosažení zvlhčujících účinků) zahušťovací činidla, která byla dříve používána (např. vosk) také vedla ke snížení pěnivosti čisticího prostředku.

I když olej s nízkou viskozitou (například minerální olej s viskozitou přibližně 12 cP (0,012 Pas při 20 °C) se podle dosavadního stavu techniky zahušťoval použitím jednoho ze zvláštních polymerních zahušťujících činidel zvolených předkládaným vynálezem (tj. složka (b) (ii), prostředek typu Geahlene®), prostředky obsahující systém olej/polymer se dosud nikdy nepoužívaly v prostředcích pro čištění pokožky.

Přihlašovatelé však neočekávaně zjistili, že oleje s nízkou viskozitou (méně než 1000 cP, tj. 1 Pas) zahuštěné zvláštními polymerními prostředky (například prostředky typu Geahlene®) mohou být použity v prostředcích pro čištění pokožky a dovolují použití čisticích prostředků jako normálních čisticích prostředků, přičemž poskytují zvlhčující funkci a současně nedochází ke snížení pěnivosti. Prostředky podle vynálezu tedy obsahují alespoň 5 % hmotnostních

444 4

44

- 11 30 nebo více pěnivé povrchově aktivní látky (viz část (a) nazvaná

Povrchově aktivní systém) a budou poskytovat výšku pěny alespoň cm nebo vyšší po 2 minutách stárnutí pěny při měření metodou

Ross-Miles (viz část Metody v příkladech provedení). Tato schopnost tvořit pěnu odlišuje nárokovaný prostředek pro čištění pokožky od výrobků určených k péči o kůži ponechávaných na kůži typu „leave-on“ jako jsou zvlhčující přípravky, krémy a pleťová mléka. Naopak vodný čisticí prostředek obsahuje stejné množství stejného oleje s nízkou viskozitou (viskozita menší než 1000 cP, tj. 1 Pas), který byl předem io zahuštěn krystalickými zahušťovacími činidly jako jsou polyethylenové nebo parafinové vosky, mýdlo C18-C22 mastné kyseliny nerozpustné ve vodě, obvykle poskytuje podstatně méně pěny (viz příklady provedení vynálezu).

Je třeba zdůraznit, že přihlašovatelům se podařilo získat požadovaný dvojí prospěšný účinek (zvlhčení působením oleje s nízkou viskozitou a zlepšení pěny) v prostředku pro čištění pokožky, což předtím nebylo možno s oleji s nízkou viskozitou dosáhnout. Dosud bylo nutno vynechávat celou kategorii olejů/prospěšných látek, protože neexistoval vhodný způsob, jak zavést podstatné množství těchto látek (tj. například 20 % hmotnostních) do prostředků pro osobní mytí.

Prostředek podle vynálezu obsahuje:

(a) 5 % až 50 %, s výhodou 10 až 30 % hmotnostních povrchově aktivní látky zvolené ze skupiny aniontových povrchově aktivních látek, kationtových povrchově aktivních látek, amfoterních povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek ajejich směsí;

(b) 0,5 % až 30 %, s výhodou 5 % až 25 % hmotnostních z celkového prostředku specifické směsi oleje zahuštěného polymerem, která nemá odpěňující vlastnosti φ·· · ·· φφ φ · · · φφφ · φ φφφφ φ φφφφ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φ · φφφ φφ φφφ «φφ ·· φφ

- 12 a která má viskozitu větší než 2000 cP, tj. 2 Pas, s výhodou větší než 10 000 cP, tj. 10 Pas;

kde předem zahuštěná olejová směs (b) obsahuje hydrofóbní zvláčňující prostředek s viskozitou menší než 1000 cP, tj. 1 Pas a zahušťující látku, která nemá odpěňující vlastnosti a která bude specifikována níže;

kde výrazem „nemá odpěňující vlastnosti“ se míní, že uvedený čisticí prostředek obsahující zahušťující směs polymer/olej vytvoří výšku pěny alespoň 7 cm nebo vyšší po 2 minutách stárnutí pěny při io testování metodou Ross-Miles nebo metodou třepání ve válci, které se podrobněji popisují v části Metody. Naopak čisticí prostředek obsahující stejné procento stejného oleje s nízkou viskozitou (viskozita menší než 1000 cP, tj. 1 Pas) zahuštěného krystalickými zahušťujícími činidly, jako jsou polyethylenové nebo parafinové vosky nebo mýdlo

C18-C22 mastné kyseliny obvykle poskytne podstatně menší množství pěny (viz Příklady provedení vynálezu).

Jednotlivé složky budou dále podrobně popsány níže:

(a) Systém povrchově aktivních látek

Aniontové povrchově aktivní látky

Aniontová povrchově aktivní látka může být například alifatický sulfonát, jako primární alkan (například C8-C22) sulfonát, primární alkan (například C₈-C₂2) disulfonát, C8-C22 alkensulfonát, C8-C22 hydroxyalkansulfonát nebo alkylglycerylethersulfonát (AGS); nebo aromatický sulfonát jako je alkylbenzensulfonát.

Aniontovou povrchově aktivní látkou může být také sůl C8-C22 karboxylové kyseliny (známé také jako mýdlo mastné kyseliny). Je také známo, že mýdlo mastné kyseliny dráždí kůži více než jiné mírné aniontové povrchově aktivní látky, jako například kokosový isethionát sodný. Z toho důvodu obsahují prostředky pro čištění pokožky podle • · •· · · ·· · · · »« *

111 1 1 · ♦ · · • ··· · · · 1 119111

1111 11

911 11 111 191 11 19

- 13 předkládaného vynálezu méně než 10 % hmotnostních uvedené soli karboxylové kyseliny.

Aniontovou povrchově aktivní látkou může být také alkylsulfát (například C12-C18 alkylsulfát) nebo alkylethersulfát (včetně alkylglycerylethersulfátů). Mezi alkylethersulfáty patří látky vzorce: RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M kde R je alkyl nebo alkenyl s 8 až 18 atomy uhlíku, s výhodou 12 až 18 atomy uhlíku, n má průměrnou hodnotu větší než 1,0, s výhodou mezi 2 a 3; a M je solubilizační kationt jako je sodík, draslík, amonium nebo substituované amonium. Výhodné jsou laurylethersulfáty amonné a sodné.

Aniontovou povrchově aktivní látkou mohou být také alkylsulfosukcináty (včetně mono- a dialkyl, například C6-C22 sulfosukcinátů); alkyl- a acyltauráty, alkyl- a acylsarkosináty, sulfoacetáty, C8-C22 alkylfosfáty a fosfáty, alkylfosfátové estery a alkoxylalkylfosfátové estery, acyllaktáty, C8-C22 monoalkylsukcináty a maleáty, sulfoacetáty a acylisethionáty.

Sulfosukcináty mohou být monoalkylsulfosukcináty vzorce: R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO2M;

amido-MEA sulfosukcináty vzorce

R⁴CONHCH2CH₂O₂CCH2CH(SO₃M)CO2M kde R⁴ je C8-C22 alkyl a M je solubilizační kationt; amido-MIPA sulfosukcináty vzorce

RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M kde M je jak definováno výše.

Patří sem také alkoxylované citrátsulfosukcináty; a alkoxylované sulfosukcináty jako například:

- 14 • 49 4

9 9 · 9· 9

4 4 4 • 999 9 4 • 9 4 • 44 44 444 4

9 4 4

4 4 4

4·9 444 • ·

49

O

II

R—O—(CH₂CH2O)_nCCH2CH(SO₃M)CO2M kde n = 1 - 20; a M je jak definováno výše.

Sarkosináty se obecně označují vzorcem RCON(CH₃)CH₂CO₂M, kde R je C8-C20 alkyl a M je solubilizační kationt.

Tauráty mají obecný vzorec

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M kde R² je C8-C20 alkyl, R³ je C1-C4 alkyl a M je solubilizační kationt.

Další třídou aniontových povrchově aktivních látek jsou karboxyláty jako:

R-(CH₂CH₂O)nCO₂M kde R je C₈ až C₂o alkyl; n je 0 až 20; a M je jak definováno výše.

Dalšími použitelnými karboxyláty jsou amidoalkylpolypeptidové karboxyláty, jako například Monteine LCQ® firmy Seppic.

Dalšími použitelnými povrchově aktivními látkami jsou Cs-C-is acylisethionáty. Tyto estery se vyrábějí reakcí mezi isethionátem alkalického kovu se směsí alifatických mastných kyselin s6 až 18 atomy uhlíku a jodovým číslem menším než 20. Alespoň 75 % hmotnostních směsi mastných kyselin má od 12 do 18 atomů uhlíku a až do 25 % hmotnostních má od 6 do 10 atomů uhlíku.

Pokud jsou acylisethionáty přítomny, jejich obsah bude obecně od přibližně 0,5 do 15 % hmotnostních z celkového prostředku. Tato složka je s výhodou přítomna v množství od 1 do 10 % hmotnostních.

- 15 « · · ft.

ftftft · ftft · • ftft ft • ftftft ft · ftftft ftftft ftft ftftft · ft* ftft ft ftft · • ftft ft ft ftftft ftftft • · ftft ftft

Acylisethionáty mohou být také alkoxylované isethionáty jako se popisují v llardi a další, US patent No. 5,393,466, který se tímto zařazuje odkazem do předkládané přihlášky. Tato sloučenina má obecný vzorec:

O X Y

II I I

R C-O-CH-CH₂-(OCH-CH2)_m-SO‘₃M⁺ io kde R je alkylová skupina s 8 až 18 atomy uhlíku, m je celé číslo od 1 do 4, X a Y jsou atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a M⁺ je jednomocný kationt jako například sodík, draslík nebo amonium.

Složka aniontové povrchově aktivní látky bude tvořit obecně 1 až

20 % hmotnostních prostředku, s výhodou 2 až 15 % hmotnostních, nejvýhodněji 5 až 12 % hmotnostních prostředku.

Zwitteriontové a amfoterní povrchově aktivní látky

Zwitteriontové povrchově aktivní látky jsou například látky, které je možno široce popsat jako deriváty alifatických kvarterních amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých mohou být přímé nebo rozvětvené alifatické radikály, a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od přibližně 8 do přibližně 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje aniontovou skupinu, například karboxy, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosfonát. Obecný vzorec těchto sloučenin je (R³)x

R²-Y⁽⁺⁾-CH₂R⁴Z⁽'⁾

• ··	• · ··	• fe
• fe · ·	• fe	• fe	• ·	fe fe
« · ·	«	•	fe ·	• *
• fefefe ·	«	fe	• fefefe	fefefe
• *	fe	•	•	•
fefe · fefe	• fefe	• fefe	fefe	fefe

kde R² znamená alkylový, alkenylový nebo hydroxyalkylový radikál s přibližně 8 až přibližně 18 atomy uhlíku, který obsahuje od 0 do přibližně 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do přibližně 1 glycerylové skupiny; Y je zvoleno ze skupiny atomů dusíku, fosforu a síry; R³ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina obsahující přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku; X je 1, jestliže Y je atom síry a 2, jestliže Y je atom dusíku nebo fosforu; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen s přibližně 1 až přibližně 4 atomy uhlíku a Z je radikál zvolený ze skupiny karboxylátových, sulfonátových, sulfátových, io fosfonátových a fosfátových skupin.

Příklady těchto povrchově aktivních látek jsou:

4-[N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-oktadecylamonio]-butan-1karboxylát;

5-[S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio]-3-hydroxypentan-1sulfát;

3-[P,P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetradekoxylfosfonio]-2hydroxypropan-1-fosfát;

3-[N,N-dipropyl-N-3-dodekoxy-2-hydroxypropylamonio]-propan20 1-fosfonát;

3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)propan-1-sulfonát;

3- (N,N-dimethyl-N-hexadecylamonio)-2-hydroxypropan-1sulfonát;

4- [N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxydodecyl)amonio]-butan-125 karboxylát;

3-[S-ethyl-S-(3-dodekoxy-2-hydroxypropyl)sulfonio]-propan-1fosfát;

3-[P,P-dimethyl-P-dodecylfosfonio]-propan-1-fosfonát; a

- 17 5-[N,N-di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonio]-2hydroxypentan-1 -sulfát.

4 44	•	4	··
4 4 4	4	4	• 4 4
• 444 4	4	4	4 44 4
4 4	•	•	4
• 4 4 4 4	44»	• 4 4	• 4

Amfoterní detergenty, které mohou být použity v rámci vynálezu, 5 obsahují alespoň jednu skupinu kyseliny. Tou může být skupina karboxylové nebo sulfonové kyseliny. Obsahují kvarterní atom dusíku a proto jde o kvarterní amidokyseliny. Měly by obecně obsahovat alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 7 až 18 atomy uhlíku, budou obvykle odpovídat obecnému strukturnímu vzorci:

O R² i li i

R¹-[-C-NH(CH₂)_n-]m-N⁺-X-Y 15 R³ kde R¹ je alkyl nebo alkenyl se 7 až 18 atomy uhlíku;

R² a R³ jsou vždy nezávisle alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl s 1 až 3 atomy uhlíku;

n je 2 až 4;

m je 0 až 1;

X je alkylen s 1 až 3 atomy uhlíku popřípadě substituovaný hydroxylovou skupinou, a

Y je -CO2- nebo -SO325 Mezi vhodné amfoterní detergenty v rámci uvedeného obecného vzorce patří jednoduché betainy vzorce:

R²

R¹—N⁺—CH2CO2'

• ·	• · ·	• ·
• · · ·	• «	• ·	• ·
• · ·	•	•	• ·	• ·
• ··· ·	•	Φ	• ···	♦ ·«
• «	•	•	•	•
···	• Φ ·	» · ·		··

a amidobetainy vzorce:

R²

R¹—CONH(CH2)m—N⁺—CH2CO₂'

Ř³ kde m je 2 nebo 3.

V obou vzorcích jsou skupiny R¹, R² a R³ jak definováno výše.

A

R může být zvláště směs Ci₂ a C14 alkylových skupin odvozených z kokosového tuku, takže alespoň polovina, s výhodou alespoň tři čtvrtiny skupin R¹ má 10 až 14 atomů uhlíku. R² a R³ znamenají s výhodou methyl.

Další možnosti je, že amfoterní detergent je sulfobetain vzorce

R²

R¹—N⁺—(CH₂)₃SO₃'

I

R³ nebo

R²

R¹—CONH(CH2)m—N⁺—(CH2)₃SO₃' kde m je 2 nebo 3 nebo jejich varianty, kde skupina (CH₂)3SO3 je nahrazena skupinou

- 19 • · ··· ··

OH

I

-CH2CHCH2SO3'

V těchto vzorcích jsou skupiny R¹, R² a R³ jak bylo uvedeno dříve.

Do skupiny možných zwitteriontových a/nebo amfoterních sloučenin, které mohou být v předkládaném vynálezu použity, jsou také zahrnuty amfoacetáty a diamfoacetáty.

Amfoterní/zwitteriontová povrchově aktivní látka, pokud je přítomna, obecně tvoří 0 až 25 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodněji 5 až 15 % hmotnostních prostředku.

Navíc k jedné nebo více aniontovým a popřípadě amfoterním a/nebo zwitteriontovým povrchově aktivním látkám může systém povrchově aktivní látky případně obsahovat neiontovou povrchově aktivní látku.

Neiontové povrchově aktivní látky

Použitelnými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou zvláště reakční produkty sloučenin s hydrofobními skupinami a reaktivním atomem vodíku, například alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem buď samotným nebo ve směsi s propylenoxidem. Specifickými neiontovými detergenčními sloučeninami jsou kondenzáty alkyl (C₆-C₂2) fenoly25 ethylenoxid, kondenzační produkty alifatických (C₈-Ci₈) primárních nebo sekundárních přímých nebo větvených alkoholů s ethylenoxidem a produkty vyrobené kondenzací ethylenoxidu s reakčními produkty propylenoxidu a ethylendiaminu. Mezi jiné tzv. neiontové detergenční sloučeniny patří terciární aminoxidy, terciární fosfinoxidy a dialkylsulfoxidy s dlouhým řetězcem.

- 20 • ♦ · ♦ ft · · · • · · ft ftftft · ft · • ftft ftft · ·· ftftftft • ftftftft • ft ftftft ftftft • ftft ftftft ftft ftft

Neiontovou povrchově aktivní látkou může být také amid cukru, jako například amid polysacharidu. Povrchově aktivní látkou může být zvláště jeden z laktobionamidů popsaných v US patentu No. 5,389,279 (Au a další), který se tímto zařazuje odkazem, nebo může být jeden z amidů cukrů popisovaných v US patentu No. 5,009,814 (Kelkenberg), který se tímto zařazuje do předkládané přihlášky odkazem.

Další použitelné povrchově aktivní látky se popisují v US patentu No. 3,723,325 (Parran Jr.) a neiontové povrchově aktivní látky na bázi io alkylpolysacharidů se popisují v US patentu No. 4,565,647 (Llenado), které se oba také zařazují do předkládané přihlášky odkazem.

Výhodnými alkylpolysacharidy jsou alkylpolyglykosidy vzorce

R²O(C_nH₂nO)_t(glykosyl)_x kde R² je zvoleno ze skupiny alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, 15 hydroxyalkylfenyl a jejich směsí, přičemž alkylové skupiny obsahují od přibližně 10 do přibližně 18, s výhodou od přibližně 12 do přibližně 14 atomů uhlíku; n je 0 až 3, s výhodou 2; t je od 0 do přibližně 10, s výhodou 0, a x je od 1,3 do přibližně 10, s výhodou od 1,3 do přibližně 2,7. Glykosyl se s výhodou odvozuje z glukózy. Pro výrobu těchto sloučenin se nejprve vyrobí alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol, který potom reaguje s glukózou nebo zdrojem glukózy za vytvoření glukosidu (připojení v poloze 1). Další glykosylové jednotky mohou být potom připojeny mezi svou polohu 1 a polohami 2-, 3-, 4- a/nebo 6-, s výhodou převážně polohou 2 předcházející glykosylové jednotky.

Neiontovou povrchově aktivní látkou může být také ve vodě rozpustný polymer chemicky modifikovaný hydrofobní skupinou nebo skupinami. V prostředcích nárokovaných předkládaným vynálezem mohou být použity například blokové kopolymery EO-PO, hydrofobně modifikovaný PEG jako POE(200)-glycerylstearát.

• » • · • · ftftft • ft fl • · ·

- 21 ftft • ft · « · • ftft ft • ft · ft (b) Zahušťující směsi olej/polymer

Příklady (v žádném případě nemají být považovány za omezující) tohoto typu hydrofobních zvláčňujících olejů (b) (i) uvažovaných předkládaným vynálezem jsou následující látky:

Tabulka 1: Viskozita některých hydrofobních zvláčňujících olejů

Název materiálu	Teploty (°C) významné pro čištění kůže	Viskozita (Pas)
Olej slunečnicových semen	20	0,010
Minerální olej	20	0,012
Olivový olej	40	0,036
Ricinový olej	30	0,451
Kyselina olejová	30	0,026
Řepkový olej	30	0,096
Sojový olej	30	0,041

io Pro zahuštění hydrofobního oleje s nízkou viskozitou a výrobu zahuštěného oleje stabilního ve vodném prostředku pro čištění kůže bez snížení pěnivosti musí splňovat podle předkládaného vynálezu použité zahušťující látky (b) (i) všechna následující kritéria při teplotě v rozmezí 10 °C až 60 °C.

- 22 (1) Hydrofobnost:

Polymer nebo směs polymerů, které má rozpustnost ve vodě méně než 1 % hmotnostní, s výhodou méně než 0,5 % hmotnostních.

Hydrofobnost je kritická, protože zahušťující látka musí být 5 stabilní v oleji ve vodném čisticím prostředku;

(2) Nízká krystaličnost:

Polymer nebo směs polymerů obsahujících 80 % hmotnostních nebo více nekrystalických polymerních materiálů a méně než 20 % hmotnostních krystalických polymerních materiálů ve spojité matrix io oleje, který je zahušťován.

V předkládaném vynálezu patří mezi nekrystalické polymerní materiály gely, amorfní pevné látky, mikrokrystalické vosky a jejich směsi. Gely a amorfní pevné látky mohou být rozlišeny od krystalických materiálů rentgenovou difrakcí s širokým úhlem (krystalické materiály poskytují určitá difrakční maxima rentgenového záření a gely a amorfní pevné látky nikoliv).

Mikrokrystalický vosk je zvláštní případ. Na rozdíl od krystalických vosků (tj. parafinů a polyethylenu) mají mikrokrystalické vosky (historicky známé jako amorfní vosky) vyšší molekulovou hmotnost, vysoce rozvětvené uhlovodíkové řetězce, méně krystalickou nebo amorfní strukturu (v závislosti na použitém zpracování) a jsou mnohem více kompatibilní s olejem a plastické (viz H. Bennet, Industrial Waxes, str. 89 - 92, Chemical Publishing Company, 1963, která je do předkládané přihlášky zařazena odkazem). Tyto jedinečné vlastnosti a rozdíly mezi mikrokrystalickými vosky a krystalickými vosky jsou zahrnuty v tabulce 2.

Nejpopulárnějším produktem mezi mikrokrystalickými vosky je petrolatum (také známé jako ropná vazelína nebo minerální vazelína), které se skládá z přibližně 90 % hmotnostních přírodní směsi mikrokrystalických vosků a menšího množství jiných nečistot. Dalšími

- 23 příklady mikrokrystalických vosků jsou bez omezení Micro. Wax, Micro.

Wax 2305, Micro. Wax 1135/15W (všechny firmy Ross), a Multiwax

180M, Multiwax ML-445, Multiwax 180W, Multiwax W-445, Multiwax

W-445, Multiwax W-835, Multiwax X-145 (všechny firmy

Witco/Sonneborn).

• ·« ·	• «/·	··
·· · ·	··	··	♦ ·	• ·
• · *	•	•	• 9	• ·
• »·· ·	•	•	• ···	···
• ·	•	•	•	•
··· ··	···	♦ c·		··

Tabulka 2: Hlavní rozdíly mezi mikrokrystalickymi vosky a krystalickými vosky

Hlavní rozdíly	Krystalické vosky	Mikrokrystalické vosky
Způsob výroby	lisování destilátu parafinového vosku a vypocení získaného vosku pro konečné odstranění oleje	další krystalizace z rozpouštědla ze zbytku voskového destilátu
Molekulární morfologie	hlavně přímé uhlovodíky	hlavně vysoce větvené uhlovodíky
Molekulová hmotnost	nižší (tj. 360 - 420)	vyšší (tj. 580 - 700)
Krystalická struktura	velké, dobře vyvinuté krystaly (tj. větší než 100 pm) z taveniny vosku nebo rozpouštědla	malé, nepravidelné krystaly (tj. méně než 5 pm) z voskové taveniny, ale amorfní materiály z rozpouštědla
Mechanické vlastnosti	tvrdé a křehké v pevném stavu a lámavé při stlačování, kapalina nízké viskozity v roztaveném stavu	plastické a tekuté při lisování ve stavu gelu, viskózní kapalina v roztaveném stavu

Tabulka 2: pokračování

Hlavní rozdíly	Krystalické vosky	Mikrokrystalické vosky
Kompatibilita s olejem	nízká afinita k oleji	dispergovatelné s mnoha oleji, což vede k plastické směsi se zvýšenou homogenitou
Vzhled jako film	transparentní	opalescentní (bílé, hnědé nebo černé barvy)
Koeficient teplotního smrštění (z kapaliny na tuhou látku nebo gel	vyšší	mnohem menší

Nízká krystaličnost je kritická, protože vyšší krystaličnost (například parafinových nebo polyethylenových vosků) v zahuštěném oleji má výrazný odpěňující účinek;

(3) Kompatibilita s olejem:

Polymer nebo směs polymerů, které jsou mísitelné a/nebo dispergovatelné v oleji s nízkou viskozitou (viskozita menší než io 1000 cP, tj. 1 Pas) za vytvoření homogenní směsi, která je stabilní v uvedeném kapalném prostředku pro čištění pokožky bez separace vrstev. Kompatibilita s olejem je kritická, protože polymerní zahušťující činidlo a olej musí vytvořit homogenní doménu (tj. kapičky zahuštěného oleje) ve vodném prostředku pro čištění pokožky.

is Příklady potenciálních polymerních zahušťujících činidel, která splňují popsaná kritéria, zahrnují bez omezení:

- 25 (1) termoplastické blokové kopolymery na bázi kaučuku jako SEBS, SEP, SEB, EP, SBS a SIS, kde E = polyethylenové segmenty,

S = polystyrénové segmenty,

B = polybutylenové nebo polybutadienylové segmenty,

I = polyizoprenové segmenty,

P = polypropylenové segementy.

Tyto polymery jsou komerčně dostupné od firmy Shell Chemical Company (pod obchodním názvem Kraton®);

io (2) Silikonový olej s viskozitou vyšší než 2000 cp, tj. 2 Pas, s výhodou vyšší než 5000 cp, tj. 5 Pas a nejvýhodněji vyšší než 10 000 cp, tj. 10 Pas, zvolený z vysokomolekulárních polydimethylsiloxanů a jiných hydrofobních polydimethylsiloxanových derivátů jako je diethylpolysiloxan, dimethicon, C1-30 alkylpolysiloxan. Tyto silikonové oleje jsou komerčně dostupné. Například polydimethylsiloxany s různou molekulovou hmotností a viskozitou jsou komerčně dostupné od firmy Dow Corning pod obchodním názvem Dow Corning 200 fluid nebo od firmy General Electric pod obchodním názvem GE silicone; a (3) Mikrokrystalické vosky s viskozitou vyšší než 2000 cp, tj. 2 Pas, s výhodou vyšší než 5000 cp, tj. 5 Pas a nejvýhodněji vyšší než 10 000 cp, tj. 10 Pas, jako je petrolatum, které je dostupné od firmy Ultra Chemical Inc. (obchodní název Ultrapure SC nebo

Ultrapure HMP white petrolatum) nebo od firmy Fisher Scientific (Petrolatum, Purified Grade); jako Micro. Wax, Micro. Wax 2305, Micro. Wax 1135/15W (všechny firmy Ross), a Multiwax 180M, Multiwax ML-445, Multiwax 180W, Multiwax W-445, Multiwax W445, Multiwax W-835, Multiwax X-145 (všechny firmy

Witco/Sonneborn).

Aniž by si autoři přáli být vázáni teorií, předpokládají, že polymemí zahušťovací činidla vytvoří strukturu typu sítě, která se mikroskopisky disperguje v oleji s nízkou viskozitou, a že polymemí síť se tvoří fyzikálním způsobem (tj. PMDS nebo petrolatum v IPM nebo oleji ze slunečnicových semen, viz typ 2 a typ 3 níže) nebo agregací mikrodomén (tj. blokové kopolymery na bázi kaučuku v minerálním oleji, viz typ 1 níže).

Příklady podrobného složení zahušťujících činidel polymer/olej jsou uvedeny níže.

Typ 1: Minerální olej zahuštěny kopolymerem (ti. komerčně dostupný

Geahlene®)

Výše uvedená kritéria splňuje zvláčňující olej s nízkou viskozitou zahuštěný zvláštní skupinou termoplastických blokových kopolymerů na bázi kaučuku. Zahušťující matriály olej/blokový kopolymer se nárokují v US patentu 5,221,534 (DesLauriers a další). Pod ochranou tohoto patentu se v současnosti prodávají/uvádějí na trh zahušťující směsi olej/kopolymer pod obchodním názvem Geahlene® firmy Penreco jako prostředky k péči o kůži typu „leave-on“, jako jsou například výrobky pro získání zdraví a krásy, které neobsahují pěnivé povrchově aktivní látky, které se používají v předkládaném vynálezu pro podporu pěnivosti.

Polymer obklopující olej v této zahušťující směsi je směsi polymerů obsahující alespoň dva polymery nebo kopolymery zvolené ze skupiny diblokových polymerů, které obsahují alespoň dva termodynamicky nekompatibilní prvky, triblokových kopolymerů, radiálních polymerů nebo kopolymerů, multiblokových polymerů nebo kopolymerů a jejich směsí, přičemž se však požaduje, aby ve směsi byl přítomen alespoň jeden diblokový kopolymer a/nebo triblokový kopolymer.

- 27 • · »· ·· • · « · · · · · e · · · · · 4 · · ··· · · · • · · · ··· · · · · · · ·

Uvedený alespoň jeden diblokový kopolymer nebo uvedený alespoň jeden triblokový kopolymer tvoří 5 až 95 % uvedené směsi alespoň dvou různých polymerů, kde tyto diblokové a triblokové polymery obsahují prvky styrenových monomerních jednotek a kaučukových monomerních jednotek.

Tato směs je s výhodou tvořena diblokovými kopolymery a triblokovými kopolymery. Výrazem „termodynamaicky nekompatibilní vůči polymerům“ se rozumí, že polymer obsahuje alespoň dva nekompatibilní prvky, například alespoň jeden tvrdý a jeden měkký io prvek. Obecně budou v případě diblokového polymeru prvky uspořádány za sebou vzhledem k tvrdým a měkkým prvkům. V triblokovém polymeru je poměr dva tvrdé a jeden měkký prvek, dva tvrdé a jeden měkký prvek atd. nebo kopolymer typu dva-jedna-dva. Víceblokové polymery mohou obsahovat jakoukoli kombinaci tvrdých nebo měkkých prvků. Jak je uvedeno výše, ve směsi musí být vždy přítomen alespoň jeden z diblokových nebo triblokových kopolymerů. Musí také být přítomna kombinace, která poskytne jak tvrdé, tak i měkké vlastnosti nezbytné pro směs. Tyto vlastnosti jsou nutné pro to, aby byl získán řízený synergický účinek, který je nezbytnou složkou předkládaného vynálezu při tvorbě gelových směsí napomáhajících dosažení zdraví a krásy.

Olej ve směsích je obsažen v polymerní síti vytvořené polymerní směsí.

Polymery a komplexy olej/polymery se podrobněji popisují v US patentu No. 5,221,534 (DesLauriers a další), který je v předkládané přihlášce zařazen odkazem.

Typ 2: Zvláčňující oleje zahuštěné silikonovým olejem

V dalším provedení vynálezu se popisují nesilikonové zvláčňující oleje s nízkou viskozitou (s viskozitou méně než 1000 cp, tj. 1 Pas)

zahuštěné silikonovým olejem s vysokou viskozitou jako je polydimethylsiloxan (PDMS), které rovněž splňují výše uvedená kritéria definující zvolené zahušťující materiály.

Viskozita PDMS je vyšší než 2000 cp, tj. 2 Pas, s výhodou vyšší než 5000 cp, tj. 5 Pas a nejvýhodněji vyšší než 10 000 cp, tj. 10 Pas.

Zahušťující systém PMDS/olej obsahuje 10 až 90 % hmotnostních uvedeného PMDS a 90 až 10 % hmotnostních v silikonu rozpustných zvláčňujících olejů s nízkou viskozitou, mezi které mohou patřit bez omezení následující oleje:

io diizopropyladipát, diizopropylsebakát, oktylizononanoát, izodecyloktanoát, diethylenglykol, izopropylmyristát, izocetylpalmitát, izopropylizostearát, izocetylpalmitát, izostearylpalmitát, diizostearylmalát, diglycerylizostearát, diizopropyldimerát, diglyceryldiizostearát a jejich směsi.

Zahušťující systém PDMS/olej může také obsahovat 20 až 95 % hmotnostních uvedeného PDMS a 5 až 80 % hmotnostních olejů s nízkou viskozitou, které jsou homogenně dispergovatelné a/nebo částečně rozpustné v PMDS, které bez omezení zahrnují následující oleje:

minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový olej, maleinovaný sojový olej, mandlový olej, podzemnicový olej, olej z pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, broskvový olej, ořešákový olej, olej z palmových ořechů, pistáciový olej, sezamový olej, řepkový olej, cadový olej, kukuřičný olej, broskvový olej, makový olej, piniový olej, sojový olej, avokádový olej, slunečnicový olej, olej z lískových oříšků, olivový olej, olej z hroznových semen a světlicový olej, olej babassu a jejich směsi.

• · · · · · · · · · · · • · · · · · · · · • · · · ·· · · · · · · * *· ·

- 29 Typ 3: Zvláčňující oleje zahuštěné mikrokrystalickymi vosky (například petrolatem)

V dalším provedení vynálezu se také popisuje možnost použití mikrokrystalických vosků s viskozitou vyšší než 2000 cp, tj. 2 Pas, s výhodou vyšší než 5000 cp, tj. 5 Pas a nejvýhodněji vyšší než 10 000 cp, tj. 10 Pas, pro zahuštění zvláčňujících olejů s nízkou viskozitou. Příkladem tohoto typu zahušťujícího činidla je petrolatum, které je převážně přírodní směsí mikrokrystalických vosků; příkladem materiálu petrolatum je Petrolatum firmy Fisher Chemical (čištěné).

io Zahušťující směs gel/olej obsahuje 10 až 80 % hmotnostních uvedených mikrokrystalických vosků a 20 až 90 % hmotnostních hydrofobních zvláčňujících olejů s nízkou viskozitou, které mohou být jemně dispergovány a/nebo rozpuštěny v uhlovodíkovém gelu. Mezi oleje patří bez omezení následující látky:

minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový olej, malinovaný sojový olej, mandlový olej, podzemnicový olej, olej z pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, meruňkový olej, ořešákový olej, olej z palmových ořechů, pistáciový olej, sezamový olej, řepkový olej, cadový olej, kukuřičný olej, broskvový olej, makový olej, piniový olej, sojový olej, avokádový olej, slunečnicový olej, lískooříškový olej, olivový olej, hroznový olej a světlicový olej, máslo shea, olej babassu, izopropylmyristát a jejich směsi.

Jak je uvedeno výše, jsou to právě zvláštní polymerní zahušťující činidla, která umožňují poskytnutí zlepšeného zvlhčujícího účinku působením oleje s nízkou viskozitou při výrazně menším odpěňování v porovnání s nezahuštěným olejem nebo olejem zahuštěným krystalickými vosky (tj. parafiny a polyethylen) a mýdly C18-C22 mastných kyselin. Další výhodou je, že zahušťující směsi polymer/olej jsou v nárokovaných kapalných prostředcích pro čištění kůže stabilní a odolávají separaci fází.

• · · · · ·

- 30 (c) Další popřípadě přítomné složky

Prostředky podle vynálezu mohou navíc obsahovat případné následující složky:

organická rozpouštědla jako ethanol; pomocná zahušťovadla jako karboxymethylcelulóza, křemičitan hořečnatohlinitý, hydroxyethylcelulóza, methylcelulóza, carbopoly, glukamidy nebo materiál Antil® firmy Rhone Pouleno; parfémy, sekvestrační činidla jako tetrasodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA), EHDP nebo směsi v množství 0,01 až 1 % hmotnostní, s výhodou 0,01 až 0,05 % hmotnostních; a barviva, zneprůhledňující látky a perlační látky, jako je stearan zinečnatý, stearan hořečnatý, TiO₂, EGMS (ethylenglykolmonostearát) nebo Lytron 621 (styren/akrylátový kopolymer); všechny tyto látky jsou užitečné při zlepšování vzhledu nebo kosmetických vlastností produktu.

Prostředky mohou dále obsahovat antimíkrobiální látky, jako 2hydroxy-4,2’,4’-trichlordifenylether (DP300); konzervační látky jako dimethylolmethylhydantoin (Glydant XL1000), parabeny, kyselina sorbová atd.

Prostředky mohou také obsahovat mono- nebo diethanolamidy kokosového acylu pro zesílení mydlivosti a mohou být také s výhodou použity silně ionizující soli jako chlorid sodný a síran sodný.

S výhodou mohou být také použity antioxidanty jako například butylovaný hydroxytoluen (BHT) v množstvích 0,01 % hmotnostních nebo vyšších.

Mezi použitelné kationtové kondicionéry patří látky typu Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 Polyquaternium 39; a Jaguar®.

Mezi polyethylenglykoly, které mohou být použity, patří:

Polyox	WSR-205	PEG 14M,
Polyox	WSR-N-60K	PEG 45M, nebo
Polyox	WSR-N-750	PEG 7M.

PEG s molekulovou hmotností od 300 do 10 000 Daltonů jako jsou například látky dodávané na trh pod obchodním názvem CARBOWAX SENTRY firmou Union Carbide.

Mezi použitelné zahuštující látky patří Amerchol Polymer HM 1500 (Nonoxynyl Hydroxyethyl Cellulose); Glucam DOE 120 (PEG 120 Methyl Glucose Dioleate); Rewoderm® (kokosový, palmový nebo io lojový ester s glycerolem modifikovaný PEG 120) firmy Rewo

Chemicals; Antil® 141 (firmy Goldschmidt).

Další popřípadě přítomnou složkou mohou být deflokulační polymery popisované v US patentu No. 5,147,576 firmy Montague, který se tímto zařazuje odkazem.

Dalšími použitelnými složkami jsou látky napomáhající odlupování kůže jako polyoxyethylenové kuličky, ořešákové listy a meruňková semena.

Prostředky mohou také obsahovat 0,1 až 15 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních strukturační látky. Tyto strukturační látky mohou být použity pro zamezení nutnosti přidávat vnější strukturační látky (například zesítěné polyacyláty a jíly), jestliže jsou také potřebné pro získání požadovaných spotřebitelských vlastností suspendující částice.

Strukturační látkou je obvykle kapalná mastná kyselina nebo její esterový derivát s nenasyceným a/nebo rozvětveným dlouhým řetězcem (C8-C24); a/nebo kapalný alkohol nebo jeho etherový derivát s nenasyceným a/nebo rozvětveným dlouhým řetězcem. Může také jít o nasycenou mastnou kyselinu s krátkým řetězcem, jako je kyselina kaprinová nebo kaprylová. Aniž by si autoři přáli být vázáni teorií, předpokládá se, že nenasycená část mastné kyseliny nebo alkoholu ··· · · 4 4 4 4 • * « 4 ·· 4 4 4 « · 4

4·· 4 4 4 4 4 4

444« 4 4 * 4*4 4·· • 4 4 · 4 4

444 4· 444 ·4· 44 44

- 32 nebo rozvětvená část mastné kyseliny nebo alkoholu vede k “zrušení uspořádání“ hydrofobních řetězců povrchově aktivní látky a indukuje tvorbu lamelámí fáze.

Příklady kapalných mastných kyselin, které mohou být použity, jsou kyselina olejová, izostearová, linolová, linolenová, ricinolejová, elaidová, arachidonová, myristolejová a palmitolejová. Mezi esterové deriváty patří propylenglykolizostearát, propylenglykololeát, glycerylizostearát, glyceryloleát a polyglyceryldiizostearát.

Příklady alkoholů jsou oleylalkohol a izostearylalkohol. Příklady io etherových derivátů jsou izosteareth nebo olethkarboxylová kyselina;

nebo izosteareth nebo olethalkohol.

Strukturační činidlo může být definováno teplotou tání nižší než přibližně 25 °C.

Předkládaný vynález se podrobněji popisuje v následujících příkladech. Příklady jsou uvedeny pouze pro ilustrační účely a nemají jakýmkoli způsobem omezovat rozsah nároků.

Všechna procenta v příkladech a popisu, pokud není uvedeno jinak, znamenají procenta hmotností.

Přehled obrázků na výkresech

Obr. 1 je mikrofotografie znázorňující olejové kapičky směsi 16,7 % hmotnostních materiálu Geahlene® 1600 ve vodné směsi obsahující 8,3 % hmotnostních kokamidopropylbetainu, 4,2 % hmotnostní laurethsulfátu sodného (3EO) a 4,2 % sodné soli kokosového isethionátu. Nekulové tvary některých olejových kapiček mohou naznačovat vysokou viskozitu materiálu Geaglene, která je nutná pro účel ukládání na kůži.

- 33 • «· · fc fcfcfcfc • · · · fc* · · * fcfc fc ··· · · fcfcfcfc • fcfcfc fcfc fcfc fcfcfc fcfcfc • · fcfc fcfc •fcfc fcfc fcfcfc ··· fc· fcfc

Příklady provedení vynálezu

Metody hodnocení pěnivosti

Metoda Ross-Miles

Výška pěny byla měřena metodou Ross-Miles (podrobnosti lze nalézt v materiálu J. Ross a G. D. Miles, Am. Soc. for Testing Materials, Method D1173 - 53, Philadelphia, Pa., 1953).

V předkládaném vynálezu se nechá 200 ml testovaného roztoku složeného z 0,5 % hmotnostních celkové koncentrace povrchově aktivní látky obsaženého v pipetě stanovených rozměrů s výstupním io otvorem o průměru 2,9 mm padat z výšky 90 cm na 50 ml stejného roztoku nalitého ve válcové nádobě udržované při dané teplotě (40 °C) pomocí vodního pláště. Výška pěny vytvořené ve válcové nádobě se odečítá ihned potom, co roztok vytekl z pipety (počáteční výška pěny) a potom znovu po daném čase (doba stárnutí pěny).

Metoda třepání ve válci

Objem pěny byl také testován metodou třepání ve válci. 40 g roztoku (celková koncentrace povrchově aktivních látek 2,5 % hmotnostních) bylo vlito do válce PYREX 250 ml opatřeného víčkem.

Pěna byla vytvořena třepáním válcem (třepání prováděl zkušený pracovník) po dobu 0,5 minut. Po usazení pěny v průběhu 2,5 min byla změřena výška pěny.

Metoda mytí rukou

Pro měření objemu pěny vytvořeného různými typy zahuštěných olejů bylo použito metody mydlení při mytí rukou. Postup této testovací metody se popisuje dále:

1. ruce v rukavicích (latexové rukavice) se opláchnou horkou vodovodní vodou;

- 34 φ · · · φ · φφφφ · • φ φ φ φφφ φ • · · φ • φ φ · • Φ φ φφφ φ φ φ φ φφ

2. na mokrou pravou dlaň se nanese 0,7 g čisticího prostředku a 1,0 g vody;

3. mokrá levá dlaň se tře tam a zpět 20 x po pravé dlani pro vytvoření pěny;

4. pěna byla z obou dlaní shromážděna do kádinky opatřené stupnicí;

5. popsaný postup byl ještě dvakrát opakován a získaná pěna byla shromážděna ve stejné kádince. Byl změřen celkový objem shromážděné pěny, který je uveden v tabulce 1 (příklad 3).

Příklad 1: Výroba zahuštěných olejů

Schopnost tvořit pěnu čisticího prostředku obsahujícího zahušťující směsi polymer/olej výhodné podle předkládaného vynálezu byla porovnávána se schopností tvořit pěnu čisticího prostředku obsahujícího oleje zahuštěné činidly pro předkládaný vynález nevýhodnými. Pro tento účel byly připraveny oleje zahuštěné různými látkami pro testování pěnivosti, které je ukázáno v následujících příkladech.

Oleje zahuštěné polymerem Geahlene® (výhodný příklad podle vynálezu)

Bez další modifikace byl přímo použit komerčně dostupný materiál Geahlene® 1600 (firma Penreco), minerální olej zahuštěný zvláštní směsí termoplastických polymerů na bázi kaučuku (výhodný příklad podle předkládaného vynálezu).

- 35 • · · · « • · · · ft · ft ftft ftft ftftft ftft ··· ftftft • ft ftft • ftft ft ft ftft · • ftft ftftft • · ftft ftft

Oleje zahuštěné voskem nebo oxidem křemičitým (nevýhodný srovnávací příklad)

Jako oleje zahuštěné nevýhodným způsobem se použijí další dva oleje, které byly zahuštěny buď krystalickým polymerem (vosk) nebo hydrofobními částicemi (oxid křemičitý). Jeden byl připraven smícháním 90 hmotnostních dílů minerálního oleje (Drakeol 7 firmy Penreco) a 10 hmotnostních dílů krystalizovaného polyethylenu (Polywax 2000 firmy Petrolite Specialty Polymer Group) při 70 °C svrchním míchadlem za vytvoření čirého roztoku. Roztok byl ochlazen io na pokojovou teplotu, čímž vznikl viskózní gel. Druhý materiál byl připraven mícháním 10 hmotnostních dílů hydrofobních částic (materiál Cab-O-Sil TS720, amorfní oxid křemičitý firmy Cabot Corporation) s 90 hmotnostními díly minerálního oleje při pokojové teplotě 30 minut. Po vmíchání hydrofobních částic do minerálního oleje se vytvořil polopastovitý zahuštěný olej.

Příklad 2: Výroba čisticích prostředků pro mytí těla obsahující oleje zahuštěné různými zahušťujícími prostředky

Pro přípravu Formulace č. 2 až č. 5 (v příkladu 3) byl použit kapalný čisticí prostředek se složením uvedeným v tabulce Formulace 1. Formulace č. 2, 3 a 4 byly připraveny smícháním 5 % hmotnostních tří různých druhů zahuštěných olejů s 95 % hmotnostními Formulace č. 1 při 10 ot/min 5 minut použitím svrchního mechanického míchadla. Formulace č. 5 byla vyrobena smícháním

10 % hmotnostních komerčního materiálu Geahlene® 1600 přímo s 90 % hmotnostními Formulace 1 za stejných podmínek míchání.

• * · · • · ft ftft · • ftft ftftft ft · ftft ftft

Φ · • ft ·

- 36 Formulace č. 1 (základ prostředků pro čištění kůže)

Složení směsi	% hmotnostních
Kokamidopropylbetain	10,0
Kokosový isethionát sodný	5,0
Laurethsulfát sodný	5,0
Propylenglykol	2,0
Jíl	0,6
Glydant Plus (firma Lonza, bakteriostatická látka)	0,2
Antil 141 (firma Goldschmidt, zahušťující látka, název podle CTFA: propylene glycol (and) PEG-55 propylene glycol oleáte)	0,6
Parfém	1,0
Voda	do 100

Formulace č. 2 (podle vynálezu, prostředek pro čištění + 5 %

Geahlene)

95 % hmotnostních kapalného čisticího prostředku z formulace č. 1;

a 5 % hmotnostních Geahlene® 1600.

Formulace č. 3 (srovnávací příklad, prostředek pro čištění + 5 % olei zahuštěny voskem) io 95 % hmotnostních kapalného čisticího prostředku z formulace č. 1; a 5 % hmotnostních olej zahuštěný polyethylenem (Polywax 2000).

Formulace č. 4 (srovnávací příklad, prostředek pro čištění + 5 % olei zahuštěny oxidem křemičitým)

95 % hmotnostních kapalného čisticího prostředku z formulace č. 1;

- 37 a 5 % hmotnostních olejů zahuštěných hydrofobními částicemi (Cab-OSil TS 720, amorfní oxid křemičitý).

ΦΦ ·· ► · · · ř · · · φφ · φφφ φ φ • Φ φφ

Formulace č. 5 (podle vynálezu, prostředek pro čištění + 10 %

Geahlene) % hmotnostních kapalného čisticího prostředku z formulace č. 1; a 10 % hmotnostních oleje zahuštěného nekrystalickým polymerem (Geahlene 1600).

io Příklad 3: Vliv zahušťovacích prostředků oleje na pěnivost čisticího prostředku

S použitím metody mytí rukou byl měřen objem pěny vytvořený čisticími prostředky obsahujícími různé typy zahuštěných olejů; výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3: Objem pěny pro příklady 2 až 5 ve srovnání s objemem pěny kontroly

Prostředek	Objem pěny
Formulace 1 (kontrola)	60 ml
Formulace 2 (podle vynálezu)	55 ml
Formulace 3 (srovnávací)	25 ml
Formulace 4 (srovnávací)	< 5 ml
Formulace 5 (podle vynálezu)	45 ml

Tyto údaje jasně ukazují, že oleje zahuštěné materiálem Geahlene® 1600 (formulacd č. 2 a formulace č. 5) mají menší * · · « ♦ · · · · · · • · ♦ · • ··· · · • · · ··· ·· »*» ·

- 38 odpěňující účinek na čisticí prostředek než oleje zahuštěné krystalickým materiálem Polywax a amorfním oxidem křemičitým.

·· ·· • ♦ · · • · · · ·· · ··· • « ·· ··

Příklad 4: Sprchové gely obsahující velké množství olejů zahuštěných materiálem Geahlene

Do sprchového gelu mohou být také přidány v relativně velkém množství minerální oleje zahuštěné hydrofobními kopolymery na bázi kaučuku jako jsou gely Geahlene® (kopolymerní směs minerální olej/termoplastický kaučuk firmy Penreco), aniž by došlo ke snížení io pěnivosti a stability produktu.

V tomto příkladu byla jako základní formulace použita formulace č. 6. Složky byly míchány při 40 °C 2 hodiny svrchním míchadlem a směs byla potom ochlazena na pokojovou teplotu. Získaný prostředek byl krémovitý, homogenní a nalévatelný gel.

Formulace č. 6 (základ prostředku pro čištění kůže)

Složení	% hmotnostních
Kokamidopropylbetain (obchodní název F40, firma Goldschmidt)	10,0
Laurylether (3EO)sulfát sodný (obchodní název CS- 330, firma Stepán)	5,0
Kokosový isethionát sodný (Jordapon, firma Rhone Pouleno)	5,0
Voda	do 100

Při použití stejného způsobu přípravy bylo přimícháno 25 % 20 hmotnostních materiálu Geahlene® 750 (směs minerální

ΦΦΦ φ φφ φ φ φφ φ φφφ φ φ φφφφ φ φφφ φφφφφ φφφφ

- 39 olej/nekrystalický polymer firmy Penreco) do základní formulace, jak se popisuje v tabulce formulace č. 7.

φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φ·

Formulace č. 7 (čisticí prostředek + 25 % materiálu Geahlene)

Složení	% hmotnostních
Kokamidopropylbetain (obchodní název F40, firma Goldschmidt)	10,0
Laurylether (3EO)sulfát sodný (obchodní název CS- 330, firma Stepán)	5,0
Kokosový isethionát sodný (Jordapon, firma Rhone Pouleno)	5,0
Geahlene ® 750	25,0
Voda	do 100

Byla měřena výška pěny metodou Ross-Miles (při teplotě 40 °C a faktoru ředění 40 x, celková koncentrace povrchově aktivní látky = 0,5 % hmotnostních) pro formulace č. 6 a č. 7 jako funkce doby io stárnutí pěny. Jak je uvedeno v tabulce 4, formulace č. 7 obsahující materiál Geahlene® 750 měla výšku pěny a stabilitu pěny srovnatelnou s formulací 6, která neobsahovala žádný hydrofobní olej.

-40 Tabulka 4: Výška pěny metodou Ross-Miles pro formulace č, 6 a 7 jako funkce doby stárnutí pěny ·· · · · · • flflflfl • · flflfl flflfl • · ·

Doba stárnutí pěny (min)	Výška pěny (cm, standardní odchylka ± 2 cm) (Formulace č. 6)	Výška pěny (cm, standardní odchylka ± 2 cm) (Formulace č. 7)
0,8	18	18
1,7	17	18
2,5	17	18
4,1	17	17
6,2	16	17
8,0	16	17
10	16	17

Tento příklad jasně ukazuje, že velká množství zahušťujícího materiálu polymer/olej (například 25 % materiálu Geahlene® 750) může poskytnout zvlhčující prospěšné účinky bez jakéhokoliv ovlivnění výšky pěny.

ío Příklad 5: Sprchový gel obsahující izopropylmyrístát zahuštěny materiálem Geahlene® 1600

Bez snížení schopnosti pěnění prostředku pro čištění pokožky může komerční materiál Geahlene® 1600 firmy Penreco zahušťovat také oleje s nízkou viskozitou jiné než minerální oleje. V tomto příkladu byl izopropylmyrístát (IPM) výrazně zahuštěn materiálem Geahlene 1600 firmy Penreco v hmotnostním poměru 1 : 1 po míchání

- 41 při 20 °C svrchním michadlem. Potom bylo mícháno 20 % hmotnostních těchto zahušťujících prostředků Geahlene-IPM s bází povrchově aktivních látek podle formulace č. 6 při stejném způsobu přípravy, čímž byla získána formulace č. 8. Získaná formulace je krémovitý, homogenní a nalévatelný gel.

44 · 4 44 ··

444 4 44 44 4 44 4

444 · 4 4444

4444 4 4 4 444444

4 4 4 4 4 • 44 44 444 ·4· 44 44

Formulace č. 8 (podle vynálezu)

Složení	% hmotnostních
Kokamidopropylbetain (obchodní název F40, firma Goldschmidt)	10,0
Laurylether (3EO)sulfát sodný (obchodní název CS- 330, firma Stepán)	5,0
Kokosový isethionát sodný (Jordapon, firma Rhone Pouleno)	5,0
Předem zahuštěná olejová směs izopropylmyristát/ Geahlene® 1600 (hmotnostní poměr 1:1)	20,0
Voda	do 100

ío S použitím stejného způsobu výroby jako v případě formulace

č. 6 až 8 bylo mícháno 10 % hmotnostních materiálu IPM s bází povrchově aktivních látek podle formulace č. 6 pro účely srovnání, přičemž získaná směs byla označena jako formulace č. 9.

> · ·« ·

-42 Formulace č. 9 (srovnávací příklad) • 4 ·· ·· ·· ·· · « · · • · · · · · • · · ···»·· • · · · ••Φ ··· »· »«

Složení	% hmotnostních
Kokamidopropylbetain (obchodní název F40, firma Goldschmidt)	10,0
Laurylether (3EO)sulfát sodný (obchodní název CS- 330, firma Stepán)	5,0
Kokosový isethionát sodný (Jordapon, firma Rhone Pouleno)	5,0
Izopropylmyristát	10
Voda	do 100

Profily výšky pěny zjištěné metodou Ross-Miles v závislosti na 5 čase uvedené v tabulce 5 ukazují, že formulace č. 8 (obsahující IPM předem zahuštěný materiálem Geahlene) má objem pěny i stabilitu pěny srovnatelné s hodnotami pro formulaci č. 6 (základ povrchově aktivních látek bez oleje). Naopak formulace č. 9 (samotný IPM bez zahuštění materiálem Geahlene) může pěnu destabilizovat (tj. menší io objem pěny a horší textura pěny), pokud byla doba stárnutí delší než minut.

- 43 44

4 4 • · • 4« · «· · • 4 4 · ·

44«

4 ·· ·4 »·· ···

Tabulka 5: Výška pěny metodou Ross-Miles jako funkce stárnutí pěny pro čisticí prostředky s obsahem zahušťujících prostředků polymer/olej a nezahuštěného oleje

Doba stárnutí pěny (min)	Výška pěny (cm) formulace č. 6 (povrchově aktivní základ)	Výška pěny (cm) formulace č. 8 (podle vynálezu)	Výška pěny (cm) formulace č. 9 (srovnávací)
0,8	18	18	17
1,7	17	18	17
2,5	17	18	16
4,1	17	17	16
6,2	16	17	15 (vytvořila se také nežádoucí řídká pěna)
8,0	16	17	13 (řídká pěna)
9,4	16	16	12 (řídká pěna)
10	16	16	12 (řídká pěna)
12	16 (stále žádoucí krémovitá pěna)	16 (stále žádoucí krémovitá pěna)	10 (řídká pěna)

Příklad 6: Vodné prostředky pro čištění obsahující oleje zahuštěné polydimethylsiloxanem (PDMS)

Izopropylmyristát (IPM, viskozita přibližně 10 cp, tj. 0,01 Pas) a polydimethylsiloxan (PDMS, viskozita přibližně 60 000 cp, tj. 60 Pas) byly předem míšeny v hmotnostním poměru 1 : 1 pri 20 °C svrchním míchadlem 30 minut. Získaná zahušťující směs IPM/PDMS (výhodný příklad podle vynálezu) má viskozitu více než 10 x vyšší než je viskozita samotného izopropylmyristátu. Použitím způsobu výroby uvedeného v příkladu 6 až 8 včetně zahuštěné směsi siloxan/IPM io v bázi čisticího prostředku (formulace č. 10) byla získána nalévatelná, krémovitá bílá viskózní kapalina (formulace č. 11).

Za stejných podmínek předběžného míšení byla připravena směs PDMS (viskozita přibližně 60 000 cp, tj. 60 Pas)/slunečnicový olej (viskozita přibližně 10 cp, tj. 0,01 Pas). Získaná zahušťující směs

PMDS/slunečnicový olej (výhodný příklad podle předkládaného vynálezu) měla viskozitu více než 10 x vyšší než je viskozita samotného slunečnicového oleje. Způsobem výroby uvedeným v příkladech 6 až 8 s použitím zahušťující směsi PMDS/slunečnicový olej v bázi čisticího prostředku (formulace č. 10) byla získána nalévatelná, krémovitá bílá viskózní kapalina (formulace 12).

Pro účely srovnání byla míchána směs IPM/stearan hlinitý (krystalický zahušťující materiál, nejedná se o výhodné provedení podle vynálezu) v hmotnostním poměru 9:1a tato směs byla zahřívána na 120 °C za vytvoření čirého gelu. Chlazením gelu na

20 °C se získá zakalený viskózní gel. Způsob výroby uvedený v příkladech 6 až 8 použitím této zahušťující směsi stearan hlinitý/IPM v čisticím prostředku na kůži (formulacee 10) poskytl krémovitou, nalévatelnou viskózní kapalinu (formulace č. 13).

- 45 Formulace č. 10 až č. 13 (údaje jsou v % hmotnostních)

Materiály	Formulace č. 10 (základ)	Formulace č. 11 (podle vynálezu)	Formulace č. 12 (podle vynálezu)	Formulace č. 13 (srovná- vací)
Kokosový isethionát sodný	4,2	4,2	0	0
Kokamidopropyl- betain	8,3	8,3	0	0
Laurylethersulfát (3EO) sodný	0	16,6	0	0
Slunečnicový olej/PDMS 1:1	0	0	16,6	0
Stearan hlinitý/IPM 1:9	0	0	0	16,6
Voda	do 100	do 100	do 100	do 100

Jak je ukázáno v tabulce 6, schopnost pěnění formulací č. 11 5 a 12 je výrazně lepší než u formulace č. 13, která obsahuje izopropylmyristát zahuštěný stearanem hlinitým, což je krystalický materiál. Výsledky v tomto příkladu ukazují, že běžné zahušťující látky jako je stearan hlinitý (nerozpustné mýdlo mastné kyseliny s dlouhým řetězcem) mohou být v přítomnosti oleje významnými odpěňovacími io prostředky. Naopak PMDS, což je nekrystalický hydrofobní polymer, může zahustit olej bez omezení pěnivosti vodného čisticího prostředku.

-46 Tabulka 6: Porovnání objemu pěny prostředků č, 11 - 13

Formulace	Objem pěny (ml) vytvořené metodou třepaného válce
11	172
12	181
13	117

Příklad 7: Vodné prostředky pro čištění kůže s obsahem olejů zahuštěných petrolatem

Izopropylmyristát (IPM, viskozita přibližně 10 cp, tj. 0,01 Pas) a petrolatum (firmy Fisher Scíentific) byly předem smíseny v hmotnostním poměru 1 : 1 při 20 °C pomoci svrchního míchadla 30 minut. Získaná zahušťující směs IPM/petrolatum (výhodný příklad io podle předkládaného vynálezu) má viskozitu, která je více než 10 x vyšší než viskozita samotného izopropylmyristátu. Použitím způsobu výroby uvedeného v příkladu 2 včetně zahušťující směsi zahuštěný siloxan/IPM v bázi prostředku pro čištění pokožky (formulace č. 10) byla získána nalévatelná, krémovitá bílá viskózní kapalina (formulace

č. 14).

Pro srovnávací účely byla smíchána směs IPM/parafinový vosk (krystalická zahušťující látka, nejde o výhodné provedení podle předkládaného vynálezu) v hmotnostním poměru 1:1a zahřívána na 120 1C za vytvoření čirého gelu. Ochlazení gelu na 20 °C poskytlo

2o kalný viskózní gel. Způsob výroby popsaný v příkladu 2 při použití této zahušťující směsi parafin/IPM v bázi čisticího prostředku na kůži (formulace č. 10) poskytl nalévatelnou viskózní kapalinu (formulace č. 15).

• ·

- 47 Formulace č. 14 a č. 15 (všechny složky jsou uvedeny v % hmotnostních

Materiály	Formulace č. 14 (podle vynálezu)	Formulace č. 15 (srovnávací)
Kokosový isethionát sodný	4,2	4,2
Kokamidopropylbetain	8,3	8,3
Laurylethersulfát (3EO) sodný	4,2	4,2
Předem zahuštěná směs IPM/petrolatum 1:1 (podle vynálezu)	16,7	0
Předem zahuštěná směs IPM- parafinový vosk 1:1 (srovnávací)	0	16,7
Voda	do 100	do 100

Jak je ukázáno v tabulce 7, schopnost pěnění formulace č. 14 (podle vynálezu) je lepší než formulace č. 10 (základ) a značně lepší než formulace č. 15 (srovnávací příklad), který obsahuje izopropylmyristát zahuštěný parafinovým voskem, tedy krystalický zahušťující materiál. Výsledky v tomto příkladu ukazují, že běžné io krystalické zahušťující látky jako je parafinový vosk, mohou mít v přítomnosti oleje silné odpěňující účinky. Naopak petrolatum, což je mikrokrystalický hydrofobní polymer, může zahustit olej, aniž by došlo ke snížení schopnosti pěnění vodného čisticího prostředku.

- 48 Tabulka 7: Srovnání objemu pěny formulací č. 10, 14 a 15

Formulace	Objem pěny (ml) vytvořený metodou třepaného válce
10	167 (základ čisticího prostředku)
14	190 (prostředek podle vynálezu)
15	93 (srovnávací příklad)

Příklad 8: Rozměry velkých kapiček a stabilita olejů Geahlene ve sprchových gelech

Studie optickou mikroskopií ukázala, že látka Geahlene® 1600 může tvořit stabilnější, větší kapičky oleje v čisticím prostředku ve srovnání se samotným nezahuštěným olejem v čisticím prostředku. Tyto větší olejové kapičky s vysokou viskozitou jsou obecně požadovány pro lepší ukládání použitého oleje na pokožku (viz io například patent No. WO 94/01084 a WO 94/01085).

Obr. 1 je mikrofotografie ukazující olejové kapičky materiálu Geahlene® 1600 v koncentraci 16,7 % hmotnostních ve formulacai na bázi vody obsahující 8,3 % hmotnostních kokamidopropylbetainu, 4,2 % hmotnostní laurethsulfátu sodného (3EO) a 4,2 % hmotnostních kokosového isethionátu sodného. Nekulové tvary některých olejových kapiček mohou ukazovat na vysokou viskozitu materiálu Geahlene, která je žádoucí pro účely ukládání na kůži.

Naopak nezahuštěný izopropylmyristát (IPM) s koncentrací 16,7 % hmotnostních má sklon dramaticky ředit stejnou základní formulaci a podporovat separaci fází z materiálu vodné fáze (tj. několik hodin po přípravě vzorku). Výsledkem této nestability je, že lze homogenně dispergovat a stabilizovat v základním prostředku velmi malé množství IPM. Rovněž zřídnutí způsobené přídavkem IPM způsobilo nevhodnost uvedené formulace pro použití k mytí těla.

Claims (14)

1. Prostředek pro čištění pleti vyznačující se tím, ž e obsahuje:

a) 10 až 50 % hmotnostních povrchově aktivní látky zvolené ze skupiny aniontových povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek a jejich směsí; a

b) 0,5 až 30 % hmotnostních z celkového prostředku předem zahuštěné olejové směsi s viskozitou větší než 2 Pas, kde předem zahuštěná olejová směs (b) obsahuje (i) hydrofobní zvláčňující činidlo s viskozitou menší než 1 Pas a (ii) polymerní zahušťující látku; přičemž prostředek pro čištění obsahující zahušťující směs polymer/olej (b) poskytne výšku pěny při testování metodou Ross-Miles alespoň 7 cm nebo vyšší po dvou minutách stárnutí pěny, kde zahušťující látka je zvolena tak, že:

i. hydrofobnost polymerní zahušťující látky je taková, že její rozpustnost je méně než 1 % hmotnostní při měření ve vodě při 25 °C;

ii. mísitelnost s olejem a/nebo dispergovatelnost polymerní zahušťující látky je taková, že po smísení s hydrofobním zvláčňujícím činidlem (b) (i) je zahušťující směs polymer/olej, která se vytvoří, homogenní zahuštěný olej s viskozitou vyšší než 2 Pas, u které nedochází k separaci vrstev;

iii. obsah krystalických materiálů v zahušťujícím činidle je menší než 20 % hmotnostních a obsah látek zvolených z nekrystalických gelů, nekrystalických amorfních pevných ·· ·· • · · *

- 50 látek a mikrokrystalických vosků v zahušťujícím činidle je vyšší než 80 % hmotnostních.

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e složkou (b) (i) je minerální olej, izopropylmyristát, izopropylpalmitát, silikony nebo benzoátové estery nebo jejich směsi a zahušťujícím činidlem (b) (ii) je směs alespoň dvou různých polymerů zvolených z diblokových kopolymerů, triblokových kopolymerů, radiálních blokových kopolymerů a multiblokových kopolymerů s podmínkou, že v prostředku musí být obsažen alespoň jeden diblokový kopolymer nebo alespoň jeden triblokový kopolymer, přičemž uvedený alespoň jeden diblokový kopolymer nebo uvedený alespoň jeden triblokový kopolymer tvoří 5 až 95 % hmotnostních směsi alespoň dvou různých polymerů, kde uvedené diblokové a triblokové polymery obsahují prvky monomerních jednotek styrenu a monomerních jednotek kaučuku.

3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e složka (b) (i) obsahuje 10 až 90 % hmotnostních hydrofobního zvláčňujícího činidla rozpustného v silikonu s viskozitou menší než 1 Pas zvoleného ze skupiny diizopropylsebakát, oktylizononanoát, izodecyloktanoát, izopropylmyristát, izocetylpalmitát, diglycerylizostearát, diglyceryldiizostearát, a jejich směsi; a složka (b) (ii) obsahuje 10 až 90 % hmotnostních silikonového oleje s viskozitou vyšší než 2, popřípadě vyšší než 5, například vyšší než 10 Pas.

diethylenglykol, izopropylizostearát, diizostearylmaleát, izocetylpalmitát, izostearylpalmitát, diizopropyldimerát,

- 51 • ·· · · ·· ·· • · · · · · · · * · · · • * · · · · · · · • ··· · · · · ··· ··· • · · · · · • · · ·· ··· ··· ·· ··

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e složka (b) (i) obsahuje 5 až 80 % hmotnostních hydrofobního zvláčňujícího činidla s viskozitou menší než 1 Pas zvoleného z následujících se silikonem mísitelných a v silikonu dispergovatelných látek:

minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový olej, maleinovaný sojový olej, mandlový olej, podzemnicový olej, olej z pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, broskvový olej, ořešákový olej, olej z palmových ořechů, pistáciový olej, sezamový olej, řepkový olej, cadový olej, kukuřičný olej, broskvový olej, makový olej, piniový olej, sojový olej, avokádový olej, slunečnicový olej, olej z lískových oříšků, olivový olej, olej z hroznových semen a světlicový olej, olej babassu a jejich směsi; a složka (b) (ii) obsahuje 20 až 95 % hmotnostních silikonového oleje s viskozitou vyšší než 2 Pas, popřípadě vyšší než 10 Pas.

5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, ž e složka (b) (i) tvoří 20 až 60 % hmotnostních prostředku, složka (b) (ii) tvoří 40 až 80 % hmotnostních prostředku a složka (b) (ii) má viskozitu vyšší než 10 Pas.

6. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e složka (b) (i) obsahuje hydrofobní zvláčňující činidlo s viskozitou menší než 1 Pas zvolené ze skupiny minerální olej, lanolinový olej, kokosový olej, jojobový olej, malinovaný sojový olej, mandlový olej, podzemnicový olej, olej z pšeničných klíčků, olej z rýžových otrub, lněný olej, meruňkový olej, ořešákový olej, olej z palmových ořechů, pistáciový olej, sezamový olej, řepkový olej, cadový olej,

- 52 kukuřičný olej, broskvový olej, makový olej, piniový olej, sojový olej, avokádový olej, slunečnicový olej, lískooříškový olej, olivový olej, hroznový olej a světlicový olej, máslo shea, olej babassu, izopropylmyristát a jejich směsi; a složka (b) (ii)

5 obsahuje 10 až 80 % hmotnostních mikrokrystalických vosků s viskozitou vyšší než 2 Pas, popřípadě vyšší než 10 Pas.

7. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 30 % io hmotnostních povrchově aktivní látky zvolené z aniontových povrchově aktivních látek, kationtových povrchově aktivních látek, amfoterních povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek a jejich směsí.

15

8. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje 0 až 25 % hmotnostních složky zvolené z organických rozpouštědel, popřípadě ethanolu; pomocná zahušťovadla popřípadě zvolená ze skupiny karboxymethylcelulóza, křemičitan hořečnatohlinitý,

20 hydroxyethylencelulóza, methylcelulóza, carbopol; glukamidy a jejich směsi; parfémy, sekvestrační činidla, popřípadě 0,01 až 1 % hmotnostní tetrasodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové EDTA, EHDP nebo jejich směsí; barviva; zneprůhledňující látky; a perlační látky, popřípadě

25 zvolené ze skupiny stearan zinečnatý, stearan hořečnatý, TiO₂, ethylenglykolmonostearát a styren/akrylátové kopolymery.

9. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje:

- 53 • ftft · · ·· ·· ··· · ·· ·· · · · · ··· · · · · · · • ··· · · · · ······ • · · · · · ··· ·· ··· ··· ·· ··

ÍO (i) popřípadě 0 - 5 % hmotnostních antimikrobiálních látek, jako je 2-hydroxy-4,2’,4’-trichlordifenylether DP300;

(ii) popřípadě 0 - 5 % hmotnostních konzervačních látek jako je dimethylolmethylhydantoin, Glydant XL1000™, parabeny a kyselina sorbová;

(iii) popřípadě mono- nebo diethanolamidy kokosového acylu a ionizující soli jako je chlorid sodný a síran sodný;

(iv) popřípadě 0 až 3 % hmotnostní antioxidantů jako je 0,01 a výše butylovaný hydroxytoluen, BHT;

(v) 0 až 5 % hmotnostních kationtových kondicionérů;

(vi) 0 až

10 % hmotnostních neiontových polyethylenglykolů s molekulovou hmotností mezi 200 a 20 000 Daltonů; nebo (vii) popřípadě látky napomáhající odlupování kůže jako jsou polyoxyethylenové kuličky, ořešákové slupky a meruňková semena.

20 10. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje 0,1 až 15 % hmotnostních nasyceného nebo nenasyceného, rozvětveného nebo nerozvětveného strukturantu na bázi C8-C24 mastných kyselin nebo jejich esterových derivátů, nasyceného

25 nebo nenasyceného, rozvětveného nebo nerozvětveného CgC₂4 kapalného alkoholu nebo jeho etherového derivátu.

11. Prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že strukturant je zvolen ze skupiny kyselina

- 54 • *· » · »♦ ·♦ ··· · ·· · · · · · · ··* · · ♦ · · · • ···· » · · ······ • · · · · · ··· ·« ··· «·♦ €« ·· kapronová nebo kaprylová, kyselina olejová, kyselina izostearová, kyselina linolová, kyselina linolenová, kyselina ricinolejová, kyselina elaidová, kyselina arachidonová, kyselina myristolejová a palmitolejová, propylenglykolizostearát, propylenglykololeát, glycerylizostearát, glyceryloleát a polyglyceryldiizostearát, oleylalkohol, izostearylalkohol, izosteareth- nebo olethkarboxylová kyselina, izosteareth- nebo olethalkohol; a kde strukturant má teplotu tání nižší než 25 °C.

12. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e předem zahuštěná olejová směs má viskozitu vyšší než 5 Pas, popřípadě vyšší než 10 Pas.

13. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e uvedený prostředek pro čištění pleti obsahuje 5 až 25 % hmotnostních uvedené předem zahuštěné olejové směsi.

14. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e uvedený prostředek pro čištění pleti obsahující předem zahuštěný olej poskytne výšku pěny, která je alespoň o 30 % větší než výška pěny poskytnutá srovnávacím kapalným prostředkem obsahujícím stejné množství stejného oleje s nízkou viskozitou, tedy méně než 1 Pas, který byl předem zahuštěn krystalickými zahušťujícími látkami zvolenými z polyethylenových nebo parafinových vosků, mýdel C18-C22 mastné kyseliny a amorfního oxidu křemičitého, přičemž testování se provádí metodou Ross-Miles po 2 minutách stárnutí pěny.