KR20000069976A - 비소포성의 소수성 중합체에 의해 예비 증점된 저점성 오일을포함하는 바 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특히 정의된 중합체 조성물에 의해 예비 증점된 소수성의 저점성(1000cp 미만) 연화제를 포함하는 신체 세정 바 조성물에 관한 것이다. 특정 증점제의 사용은 신체 세정 조성물에서 저점성 오일(점도가 1000 cp 미만)의 배합으로 거품 형성 및 막대 가공을 손실시키지 않으면서 증진된 피부 유익성 및 필요한 소비 특성을 전달하는 것을 가능하게 한다.

Description

비소포성의 소수성 중합체에 의해 예비 증점된 저점성 오일을 포함하는 바 조성물{Bar Composition Comprising Low Viscosity Oils Pre-Thickened by Non-Antifoaming Hydrophobic Polymers}
피부 유익성(예를 들어, 보습성)을 피부에 전달해 줄 수 있는 신체 세정 제품은 매우 바람직하다. 이것은 일반적으로 피부 세정 과정 동안 효과적인 피부 유익제(benefit agent)의 충분한 양이 피부에 침착되도록 함으로써 달성된다.
피부 유익제 중 특히 바람직한 한 군은 저점성(1000 센티포이즈 미만), 소수성의 연화제 오일, 예를 들면 해바라기유 및 광유(이하 표 1 참조)이다. 이러한 오일은 피부에 실재하며 일반적으로 보습제로 사용된다. 보다 고점성의 오일 또한 유익하지만, 보다 고점성 오일만을 사용하는 것으로 제한된다면, 피부 유익제의 막대한 일련의 잇점을 완전히 잃게 된다.
비록 많은 저점성의 연화제 오일(즉, 표 1 참조)이 “리브-온(leave-on)”형 제품(예를 들어, 피부 크림, 보습제 및 로션)으로 피부에 가해질 수 있지만, 비증점된 저점성 오일은 소포성을 유발하기 때문에 이들을 수성-기재 피부 세정 조성물(예를 들어, 계면활성제를 포함하는 신체 세정 조성물, 예를 들면 샤워 겔 및 바디 세정액)로는 쉽게 사용할 수 없다 (거품 형성은 세정 조성물에 있어서 소비자가 매우 바라는 특성이다). 또한, 비증점된 저점성 오일은 피부에 쉽게 침착하여 유익제를 쉽게“전달”하지 못하는 작은 액적으로 존재하는 경향이 있다. 결국, 바에 저점성 연화제 오일을 혼입하여 가공하는데는 어려움이 있다. 저점성 오일은 혼합 단계에서 고온의 용융 상태 (70-120℃)의 바 조성물의 벌크로부터 쉽게 상분리를 일으킨다. 저점성의 연화제, 예를 들어 5 중량%의 광유는 바의 제조 공정 (즉, 냉간 압연, 압출 및 스탬핑)을 매우 어렵게하는 유연하고 끈적이는 물질을 형성시킨다.
비증점된 저점성 오일의 결점(소포성, 작은 액적 및 가공시 난점)을 극복하기 위해, 피부 세정용 바 제제에 첨가하기 전에 이들을 증점시킬 수 있다. 그러나, 이러한 목적에 사용되는 대부분의 증점제(예를 들어, 파라핀, 폴리에틸렌 왁스 및 알루미늄 스테아레이트와 같은 결정형 증점제)는 그 자체가 매우 소포성이다.
따라서, 거품 형성능 또는 콜로이드 안정성을 손실시키지 않으면서 신체 세정 조성물 중의 저점성 소수성 연화제 오일을 증점시키는 방법을 찾는 것이 커다란 과제이다. 또한 소포화나 불안정화를 일으키지 않는 증점제라면 피부 세정 과정 동안 피부에 좀 더 쉽게 침착/전달될 수 있는 더 큰 오일 액적의 형성을 촉진시킬 것이다.
소수성 피부 유익제를 신체 세정 바로부터 피부로 전달하는 방법은 선행 기술에 보고되어 있다.
국제 특허 출원 제WO 94/01084호 및 제WO 94/01085호 (Proctor & Gamble 사에 양도됨)에서는 소수성 피부 유익제를 피부로 전달할 수 있는 신체 세정 및 보습 조성물로서 안정하고 순한 비누를 제시하고 있다. 그런데, 이러한 특허 출원에서는 효과적으로 침착시키기 위해, 세정제 중의 피부 유익제의 액적 크기가 커야 한다는 것을 보여준다(즉, 사용된 페트로라텀은 입자 크기가 45 내지 120μm이고, 점도가 60,000 및 400,000 cps이다). 본 발명의 핵심과는 달리, 상기 언급된 특허 출원에서는 상당한 소포성을 피하는 동시에 피부 유익성을 증진시키기 위해 피부 세정 제제 중의 저점성 소수성 오일(즉, 점도 1000 cp 미만)을 증점시키는 방법을 교시하거나 제안하지 않고 있다.
국제 특허 출원 제WO 95/26710호, 제WO 96/17591호, 제WO 96/17592호 및 제WO 96/25144호 (Proctor & Gamble 사에 양도됨)에서는 피부 보습화 잇점을 제공하기 위한 신체 세정 바 및 세정액으로부터 소수성 지질 성분의 전달을 교시하고 있다. 넓게 청구된 지질 성분(전체 조성물의 5 내지 40%)은 (a) 탄화수소 및 왁스, (b) 실리콘, 및 (c) 여러가지 유형의 에스테르로부터 선택된 소수성 물질이며, 1000 내지 500,000 cp 범위의 점도를 갖는다. 상기 언급된 특허 출원들은, 단독으로든 복합적으로든, 거품 형성능력을 손실시키지 않으면서 피부 유익성을 증진시키기 위해 피부 세정 제제 중에 저점성 소수성 오일(즉, 점도 1000 cp 미만)을 증점시키는 기술을 교시하거나 제안하지 않고 있다. 또한, 언급된 출원(예를 들어, 제WO 95/26710호, 제6면, 제5-7행 및 제WO 96/25144호, 제14면, 제21-27행)에서는 소포 작용을 줄이기 위하여 비결정형 지질을 사용하는 것의 중요성을 인식하고 있지 않다. 따라서, 상기 출원에서는 (저점성 연화제 오일과 함께 사용되면 모두 소포제로서 효과적으로 작용할 수 있는) 파라핀 및 다른 결정형 왁스를 (만약 저점성 오일과 함께 사용된다면 소포화를 훨씬 덜 일으키는) 미소결정형 왁스 및 페트로라텀과 동일한 부류로 제시하고 있다. 반면에, 본 발명은 신체 세정 제제 중에서 저 결정성을 갖는 소수성의, 오일 혼화성 중합체의 특정 군에 의해 증점되는 저점성 연화제 오일(점도 1000 cp 미만)의 제제 기술을 교시하고 있다. 본 발명은, 나아가 거품 형성능을 손실시키지 않으면서 저점성 오일이 피부로 전달되는 것을 증진시키는 것 또한 교시하고 있다. 본 발명에서는, 특히 결정형 왁스, 예를 들면 파라핀 및 폴리에틸렌을 사용되는 오일 증점제에서 배제시킨다.
국제 특허 출원 제WO 92/08444호 (Proctor & Gamble 사에 양도됨)에서는 (A) 실리콘 검(점도가 600,000 초과) 및 (B) 5 내지 600,000의 점도를 갖는 실리콘액으로 구성된 소수성의 실리콘 성분 0.5 내지 20%를 포함하는 순한 세정 바 조성물을 교시하고 있다. 언급된 이 특허 출원은 원하는 피부 감촉 및 순함을 촉진시키기 위해 소수성 연화제의 한 특정 유형(즉, 저점성의 폴리디메틸실록산, (B))를 동일한 유형의 보다 고점성 연화제 오일(즉, PDMS, (A))과 혼합하는 방법만을 교시하고 있다. 반면에, 상승적 피부 유익성을 얻기 위해서, 본 발명에서는 PDMS와 구조적으로 완전히 다른 특정 중합체 증점제를 사용하여 광범위한 저점성 오일(1000 cp 미만)을 증점시키는 기술, 또는 소수성의 고점성 실리콘 오일을 사용하여 광범위한 저점성 비실리콘 오일을 증점시키는 기술을 교시하고 있다. 이와 같이, 저점성 오일 및 저점성 오일과 완전히 다른 구조를 갖는 증점제는 함께 피부에 상승적 유익성을 제공하며, 따라서 언급된 출원에서 청구된 저점성 및 고점성 실리콘 혼합물은 본 발명에서 청구된 증점된 오일과는 완전히 상이한 것이다.
국제 특허 출원 제WO 94/17166호에서는 청구된 세정제 조성물로부터 피부 유익성을 제공하기 위해 불용성의 비이온계 오일 또는 왁스 또는 오일 및/또는 왁스 혼합물(총 조성물의 3 내지 40%)로 이루어진 세정 조성물을 교시하고 있다. 출원인들은 오일 중의 왁스가 소포제로 작용한다는 사실을 알아내었으나, 증점제로서의 왁스의 용도는 구체적으로 청구되지 않고 있다. 또한, 본 발명의 핵심과 달리, 상기 언급된 특허 출원에서는 소포성 없이 피부 유익성을 증진시키기 위해 피부 세정 제제 중의 저점성의 소수성 오일(즉 점도 1000 cp 미만)을 증점시키는 것을 교시하거나 제안하지 않고 있다.
유럽 특허 출원 제578481호 (콜게이트 팜올리브에 양도됨)에서는 점도가 20,000 내지 200,000 cp인, 93 내지 99.5 %의 지방산 비누 및 0.5 내지 0.7%의 수불용성 실리콘을 포함하는 비누 조성물을 교시하고 있다. 본 발명과는 다르게, 상기 특허 출원은 피부 세정용 바에서 저점성의 소수성 오일 (즉, 점도가 1000 cp 미만)을 증점시켜 소포성없이 피부 유익성을 증진시키는 것을 교시하거나 제안하지 않고 있다.
엘. 맥클스(L. Mackles)의 미국 특허 제3,857,960호는 고형화제로서 70-85% 광유, 5-30% 모노에탄올아민 스테아르산 아미드 및 N,N'-디스테아로일 에틸렌디아민, 유화제로서 1-10% 비이온계 및 음이온계 계면활성제를 포함하는 "화장실용 오일 바" 조성물을 교시하고 있다. 본 발명의 조성물과는 달리, 언급된 "오일 바"는 거품을 형성하지 않고 (상기 특허의 컬럼 1, 제21행 내지 23행), 피부 세정하는 동안 백색 에멀젼을 제공한다. 또한, 상기 특허에서 청구된 아미드 성분 (단량체 분자)는 본 발명의 중합체 증점제와 분자 형태상 상이하다.
피. 페라라(P. Ferrara)의 미국 특허 제3,814,698호는 이소프로필 미리스테이트, 라우레이트 에스테르, 팔미테이트 에스테르, 왁스 및 피마자유로부터 선택된 지방산 비누 및 목욕용 오일을 포함하는 순한 비누 조성물을 교시하고 있다. 본 발명의 핵심과는 대조적으로, 언급된 특허는 피부 세정 제제 중에 저점성의 소수성 오일 (즉, 점도가 1000 cp 미만)을 증점시켜 소포성없이 피부 유익성을 증진시키는 것을 교시하거나 제안하지 않고 있다. 특히, 본 발명은 왁스가 다른 저점성 오일 (즉, 피마자유 및 이소프로필 미리스테이트)의 존재 하에 효과적인 소포제라는 것을 발견하였으나, 증점제로서 이러한 왁스의 용도는 구체적으로 청구되지 않고 있다.
더블유, 슐러(W. Schuler)의 미국 특허 제5,547,602호는 50-99%의 지방산 비누, 0.5-10%의 페트로라텀 및 0.1 내지 10%의 히드록실화된 우유 글리세리드 (융점이 40℃ 초과)와 같은 연화제를 포함하는 보습화 비누 바 조성물을 교시하고 있다. 본 발명과는 달리, 언급된 특허는 피부 세정용 바 중에 저점성의 소수성 오일 (즉, 점도가 1000 cp 미만)을 증점시켜 소포성 없이 피부 유익성을 증진시키는 것을 교시하고 있지 않다.
카커(Kacher) 등의 미국 특허 제5,312,559호는 지방산 비누, 유리 지방산 및 연화제로서 큰 입자 크기의 소수성 페트로라텀을 포함하는 안정하고 순한 비누 조성물을 교시하고 있다. 본 발명과는 달리, 언급된 특허는 피부 세정용 바 중에 저점성의 소수성 오일 (즉, 점도가 1000 cp 미만)을 증점시켜 소포성 없이 피부 유익성을 증진시키는 것을 교시하고 있지 않다.
유익제로 작용하는 오일 및 증점제인 본 발명의 중합체도 또한 공지되어 있다.
예를 들면, 피. 데스라우리어스(P. DesLauriers)(펜조일(Pennzoil)사)의 미국 특허 제 5,221,534호에서는 광유 및 합성 열가소성 고무에 기초한 2블록 및 3블록 공중합체의 혼합물로 이루어진 겔에 포함된 건강 및 미용 보조 조성물을 교시하고 있다. 이 특허에서는 다른 보습제도 포함할 수 있는 겔 제조법을 교시한다. 그러나, 이 특허 및 펜레코(Penreco)(펜조일 사의 계열사)에 의해 발행된 다른 문헌에서는 본 발명에 사용된 거품 유발 계면활성제를 포함하지 않는 "리브-온”형 제품, 바디 보습제 및 로션에서의 겔의 사용만을 교시하며, 거품 유발 계면활성제를 포함하는 임의의 신체 세정 제제에서의 겔의 사용을 교시하거나 암시하고 있지 않다.
반면에, 본 발명은 적어도 2가지 중요한 점에서 구별된다. 첫째, 본 발명은 다른 (동일 또는 상이한) 저점성 오일을 위한 증점제로서 중합체 증점된 오일 및/또는 오일/중합체 혼합물 그 자체를 사용한다. 둘째, 이러한 오일/중합체 조성물은 신체 세정 조성물에 사용되지만, 리브-온 형 제품에는 사용되지 않는다.
리브-온 형 제제(즉, 어떠한 거품 유발 계면활성제도 포함하지 않으며, 미국 특허 제5,221,354호에 의해 청구된 것)와 달리, 본 발명에 의해 청구된 신체 세정 바 제제는 가공 및 조성물에 있어서 근본적으로 상이하다. 특히, 바 조성물은 적어도 10 중량%, 바람직하게는 25 중량% 이상의 거품 유발 계면활성제를 포함한다. 또한, 본 발명의 조성물은 로즈-마일즈(Ross-Miles)법 (실시예 부분 중의 방법 참조)에 의해 거품이 숙성한지 2분 후에 적어도 7㎝ 이상의 거품 높이를 형성할 수 있을 것이다. 이런 거품 높이는 “리브-온”제품에서라면 형성되지 않을 것이다.
문헌[Soap/cosmetics/Chemical Specialties (제24면, 1996년 2월)]에서는 1995년 11월 제르젠스(Jergens)에 의해 도입된 샤워-액티브(등록상표) 보습제(Shower-Active moisturizer)가 보고되었다. 이 보습제는 미국 특허 제5,221,534호에 의해 청구된 광유/중합체 겔(기얼렌(Geahlene), 등록상표) 및 다른 성분, 예를 들면 옥틸 이소노나노에이트, 스테아레스-2 및 인산을 포함한다. 샤워 후에 보습제를 사용하는 시간 소모적 과정을 없애기 위해 이 보습제를 샤워 중에 피부에 가할 수 있다. 그러나, 이 문헌에서도 리브-온 조성물, 예를 들면 바디 보습제, 크림 및 로션 중의 오일/중합체 겔만을 개시하고 있다. 이 문헌에서는 부가적인 저점성 오일에 대한 증점제로 (즉 소포성없이 침착되는 것을 돕기 위한) 오일/중합체 겔 조성물을 개시하고 있지 않으며, 신체 세정 조성물에서의 이러한 중합체 증점 오일 조성물의 사용 역시 개시하고 있지 않다. 또한, 기얼렌(등록상표)을 포함하는 상기“리브-온”형 제품은 신체 세정 제품에 대해 중요하면서도 필요한 감각적 조건인 거품 유발을 촉진시키기 위해 본 발명에서 사용된 거품 유발 계면활성제를 포함하지 않는다.
선행 기술에서 제시된 것처럼, 다양한 소수성의 연화제 오일은 바람직한 피부 유익제이다. 그러나, 이들이 소포성이고, 잠재적으로 불안정하며, 쉽게 침착되지 않기 때문에, 저점성(1000 cp 미만)의 소수성 연화제는 보습제로서 신체 세정 제제에 함유되기가 어렵다. 이런 저점성 오일의 예로는 광유, 썬스크린 오일, 식물성 오일, 저 분자량의 락테이트 에스테르 및 이소프로필 미리스테이트가 포함된다.
이론에 얽매이고 싶지는 않지만, 출원인들은 이러한 저점성 오일이 계면활성제에 의해 쉽게 유화되며 그로 인해 (1) 소포화를 유발하고, (2) 피부 세정(세정) 과정 동안 피부에 효과적으로 보유되기가 어렵다고 생각한다. 반대로, 고점성 오일(즉, 점도가 1000 cp를 훨씬 초과)은 덜 유화되며 세정제에서 큰 유적을 형성하고, 이는 높은 거품 형성 및 피부상에 오일 침착에 바람직하다. 그러나, 단지 이런 고점성 오일에 촛점을 맞추면, 잠재적으로 우수한 보습제이나 이전에는 효과적으로 사용될 수 없었던 막대한 일련의 저점성 오일을 그대로 방치하게 될 것이다.
세정제로부터 피부상으로 저점성 오일을 효과적으로 침착시키기 위한 하나의 방법은 증점제를 사용하여 오일을 증점시키는 것이다. 그러나, 대부분의 관용적인 오일 증점제, 예를 들면 파라핀 왁스, 실리카, 퓸드(fumed) 실리카, 실리케이트 및 장쇄 지방산 비누 모두는 특히 소수성의 연화제 오일이 존재할 경우, 세정제의 거품 형성을 상당히 저하시키는 강한 성향을 갖는다. 즉, 이러한 증점된 오일을 포함하는 신체 세정 세정제 조성물은 피부 보습화 잇점을 전달할 수 있으나, 만족스러운 거품 형성 능력을 제공하지는 못한다.
요컨대, 선행 기술은 두 경우 중 하나를 교시하고 있다:
(1) 저점성 오일이 공지의 증점제에 의해 증점되나, 거품 형성 (및/또는 안정성)이 손실된 신체 세정 조성물; 또는
(2) 특정 중합체에 의해 증점된 저점성 오일(예를 들어, 펜조일 기얼렌(등록상표) 조성물)로서, 이런 중합체 증점된 오일은 보습제로서 오일을 전달하기위해 리브-온 조성물에 사용된다.
본 발명은 기술상 신규하며, 피부 세정 바 제제 내에서의 특정 소수성의 비-소포성 중합체 군에 의해 예비 증점된 저점성 연화제를 제조하였고, 본 발명은 비증점된 저점성 오일에 비해 적어도 3가지의 고유한 잇점을 제공한다. 첫째, 특정 중합체로 증점된 오일은 상당히 우수한 거품 형성능을 제공한다. 둘째, 증점된 오일은 더 큰 액적을 형성하여 피부상에 오일 침착을 증진시킬 수 있다(상기에 열거한 선행 기술, 즉 국제 특허 출원 제WO 94/01084호 및 제WO 94/01085호에 의해 지지됨). 세째, 특정 중합체로 증점된 오일은 적절히 디자인되고 가공된 바 제제에서 안정하고, 상분리가 억제되고, 가공에 적합한 유동적 윈도우를 제공한다.
<발명의 요약>
놀랍게도 그리고 예상외로, 출원인은 특정 군의 소수성 중합체 증점제를 사용하여 소수성의 저점성 연화성 오일 (점도가 1000 cp 미만)를 효과적으로 증점시킬 수 있고, 저점성 오일은 소포성없이 신체 세정 바 조성물로부터 더욱 효과적으로 수송될 수 있다는 것을 발견하였다. 즉, 계면활성제를 통해 세정효과를, 특정 중합체 조성물에 의해 증점된 저점성 오일을 통해 보습성을 전달할 수 있다. 또한, 바의 증점된 오일은 상분리가 되지 않고, 가공시 적합한 유동적 윈도우를 제공한다.
좀 더 구체적으로, 본 발명은
(a) 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 계면활성제 10 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 25-70 중량%,
(b) 전체 조성물의 0.5 중량% 내지 45 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량%인, 25℃에서 2000 cp 초과, 바람직하게는 5000 cp 초과 및 가장 바람직하게는 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 예비 증점된 오일 조성물,
(여기서, 상기 예비 증점된 오일 조성물은 1000 cp 미만의 점도를 갖는 소수성의 연화제 및 본 발명의 상세한 실시태양에서 구체화된 증점 물질을 포함함)
(c) 전체 조성물의 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 75 중량%인, 구조 조제 및(또는) 불활성 충전제
를 포함하는 수성 기재 신체 세정 조성물을 포함한다.
여기서, 실시예에서의 방법에 기재된 로즈-마일즈(Ross-Miles)의 방법에 의해 측정시, 거품 성숙 2분 후에 바 조성물은 높이가 7 ㎝ 이상인 거품 높이를 형성한다. 이러한 수준의 거품 생성은 본 발명에서 청구되고 있는 피부 세정 조성물과 예를 들어, 피부 보습제, 크림 및 로션과 같은 "리브-온"형 피부용 제품을 구별되게 한다.
<도면의 간단한 설명>
도 1은 25 ℃에서 10 % 도브/기얼렌(Dove/Geahlene)(등록상표) 캐비티 충전 바 재료(실시예 1)를 포함하는 수용액 중에서 기얼렌(등록상표) 1600의 오일 액적을 나타내는 현미경 사진(광학 현미경으로 촬영)이다.
도 2는 25 ℃에서 10 % 도브/광유 캐비티 충전 바 재료를 포함하는 수용액 중에서 비증점된 광유의 오일 액적을 나타내는 현미경 사진(광학 현미경으로 촬영)이다.
본 발명은 보습제로서 증점된 저점성 오일을 포함하는 신체 세정용 바(bar) 조성물에 관한 것이다. 더 구체적으로, 이러한 저점성 오일(즉, 1000 센티포이즈 (cp) 미만의 점도를 갖는 오일)을 저 결정화도를 갖는 특정 오일-혼화성 소수성 중합체로 증점시킴으로써, 거품을 일으키는 잇점을 손실시키지 않으면서 피부 세정제 조성물로부터 피부/기질에 더 높은 함량의 오일을 전달하는 것이 가능하다. 이러한 방법으로, 상기 저점성 오일의 장점을 효과적으로 전달할 수 있다. 또한, 특정 중합체 조성물로 증점된 오일은 바에서 물과 접촉시에 큰 액적을 형성하는 것을 발견하였다. 또한, 큰 액적은 피부 세정 제품으로부터 기질(예를 들어, 피부)로의 오일의 침착과 전달에 매우 유익하다.
본 발명은 통상적으로 세정제와 관련된 세정 잇점을 전달할 뿐만 아니라, 거품 특성을 손상시키지 않고 종래에 가능했던 것 보다 많은 양의 저점성 오일(예를 들어, 보다 큰 보습 효과를 갖는)을 전달할 수 있는 신규한 신체 세정 바 조성물에 관한 것이다. 달리 말하면, 저점성 오일은 통상적으로 증점될 때(보습 효과를 제공하는데 필요함), 당업계에서 종래부터 사용되어 왔던 증점제(예를 들어, 왁스)가 세정제 조성물의 거품을 손상시키곤 했다.
당업계에서 저점성 오일(즉, 20 ℃에서 약 12 cp의 점도를 갖는 광유)은 본 발명에 의하여 선택되는 특정 중합체 증점제 중 하나[즉, 성분 2, 기얼렌(등록상표) 형 조성물]를 사용하여 증점되어 온 반면, 이전에는 이 오일/중합체 조성물이 피부 세정제 조성물에 전혀 사용된 바 없었다.
그러나, 예기치않게도, 본 발명자들은 특정 중합체 조성물[예를 들어, 기얼렌(등록상표) 형 조성물]로 증점된 저점성(1,000 cp 미만) 오일을 바 조성물 중에 사용하여 이 조성물이 보습 작용을 하는 동시에 거품은 손상시키지 않으면서 통상적인 세정제로서의 작용을 할 수 있게 한다는 사실을 밝혀냈다. 또한, 증점된 오일은 바 내에서 상분리를 억제하고, 가공에 적절한 유동성 윈도우을 제공한다.
이와 같이, 본 발명의 조성물은 로즈-마일즈(Ross-Miles) 방법으로 거품 숙성한 지 2 분 후 높이가 7 cm 이상인 거품을 생성시킨다. 이러한 거품 생성이 청구된 피부 세정제 조성물을 "리브-온(leave-on)"형 피부용 제품, 예를 들어, 보습제, 크림 및 로숀과 다른점이다.
따라서, 본 발명자들은 세정제 조성물 중에서 바람직한 이중 효과(저점성 오일로부터의 보습 효과 및 개선된 거품형성)를 얻을 수 있었으며, 이는 당업계에서 저점성 오일을 사용하여서는 종래에 얻을 수 없었던 것이었다. 대신에, 종래에는 오일/유익제를 신체 세정 조성물에 혼합할 적절한 방법이 없었기 때문에 오일/유익제라는 전체적인 범주를 경시할 수 밖에 없었다.
본 발명의 조성물은 (a) 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 계면활성제 10 내지 95 중량 %, 바람직하게는 25 내지 70 중량 %, 및
(b) 25 ℃에서 2,000 cp 초과, 바람직하게는 5,000 cp 초과, 가장 바람직하게는 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 예비증점된 오일 조성물 0.5 내지 45 중량 %, 바람직하게는 5 내지 25 중량 %,
(c) 구성 조제 및(또는) 충전제 0.1 내지 80 중량 %, 바람직하게는 5 내지 75 중량 %
를 포함하고, 예비증점된 오일 조성물 (b)는 1,000 cp 미만의 점도를 갖는 소수성 연화제 및 하기 방법론에 상술되어 있는 로즈-마일즈 방법에 의하여 시험한 바와 같이 중합체/오일 증점제 조성물을 함유하여 거품 숙성한 지 2 분 후 높이가 7 cm 이상인 거품을 제공하는 조성물을 의미하는 "비소포성" 증점 재료를 포함한다. 반대로, 결정형 증점제, 예를 들어, 폴리에틸렌 또는 파라핀 왁스, C18-C22수불용성 지방산 비누 및 퓸드 실리카에 의하여 예비증점된 동일한 저점성 오일(1,000 cp 이하의 점도)을 동일한 비율로 함유하는 바 조성물은 통상적으로 현저하게 적은 비누 거품을 제공한다(실시예 참조).
각 성분들에 대해 하기에서 추가로 예시한다.
(a) 계면활성제 시스템
음이온계 계면활성제
음이온계 계면활성제는, 예를 들어, 1 급 알칸(예를 들어, C8-C22) 술포네이트, 1 급 알칸(예를 들어, C8-C22) 디술포네이트, C8-C22알켄 술포네이트, C8-C22히드록시알칸 술포네이트 또는 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트(AGS)와 같은 지방족 술포네이트 또는 알킬 벤젠 술포네이트와 같은 방향족 술포네이트를 포함할 수 있다.
또한, 음이온계 계면활성제는 C8-C22카르복실산(또는 지방산 비누로서 알려짐)의 염일 수 있다. 지방산 비누는 다른 순한 음이온계 계면활성제, 예를 들어, 나트륨 코코일 이세티오네이트 보다 피부에 자극성이라고 공지되어 있다. 이와 같이, 본 발명에서 청구하고 있는 피부 세정 제제는 10 % 미만의 상기 카르복실산을 포함한다.
또한, 음이온계 계면활성제는 알킬 술페이트(예를 들어, C12-C18알킬 술페이트) 또는 알킬 에테르 술페이트(알킬 글리세릴 에테르 술페이트를 포함함)일 수 있다. 알킬 에테르 술페이트 중 하나는 하기 화학식을 갖는 것이다.
RO(CH2CH2O)nSO3M
상기 식에서,
R은 8 내지 18 개, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐이고,
n은 1.0 보다 큰, 바람직하게는 2 내지 3의 평균 값을 갖고,
M은 가용성 양이온, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄이다.
암모늄 및 나트륨 라우릴 에테르 술페이트가 바람직하다.
또한, 음이온계 계면활성제는 알킬 술포숙시네이트(모노- 및 디알킬, 예를 들어, C6-C22술포숙시네이트를 포함함), 알킬 및 아실 타우레이트, 알킬 및 아실사르코시네이트, 술포아세테이트, C8-C22알킬 포스페이트 및 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 알콕실 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 락테이트, C8-C22모노알킬 숙시네이트 및 말레에이트, 술포아세테이트 및 아실 이세티오네이트일 수 있다.
술포숙시네이트는 화학식 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M을 갖는 모노알킬 술포숙시네이트: 화학식 R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M를 갖는 아미도-MEA 술포숙시네이트; 화학식 RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M의 아미도-MIPA 술포숙시네이트일 수 있다 (여기서 R4는 C8내지 C22의 알킬이고, M은 가용성 양이온이다.
또한 알콕실레이트화 시트레이트 술포숙시네이트; 및 하기 화학식과 같은 알콕실화된 술포숙시네이트를 포함한다.
상기 식에서,
n은 1 내지 20이고;
M은 상기에서 정의한 바와 같다.
사르코시네이트는 일반적으로 화학식 RCON(CH3)CH2CO2M으로 나타내어지며, 여기서 R은 C8내지 C20의 알킬이고, M은 가용성 양이온이다.
타우레이트는 일반적으로 일반식 R2CONR3CH2CH2SO3M으로 나타내어지며, 여기서 R2는 C8내지 C20의 알킬이고, R3는 C1내지 C4의 알킬이고, M은 가용성 양이온이다.
또다른 군의 음이온계 계면활성제는 하기 화학식의 카르복실레이트이다 :
R-(CH2CH2O)nCO2M
상기 식에서,
R은 C8내지 C20의 알킬이고,
n은 0 내지 20 이고;
M은 상기에서 정의한 바와 같다.
사용할 수 있는 또다른 카르복실레이트는 아미도 알킬 폴리펩티드 카르복실레이트, 예를 들어, 몬테인 LCQ(Monteine LCQ)(등록상표)[세픽(Seppic) 사 제품]이다.
사용할 수 있는 또다른 계면활성제는 C8-C18아실 이세티오네이트이다. 이들 에스테르는 알칼리 금속 이세티오네이트와 6 내지 18 개의 탄소 원자를 갖고 20 미만의 요오드가를 갖는 혼합된 지방족 지방산과의 반응에 의해 제조된다. 75 % 이상의 혼합된 지방산은 12 내지 18 개의 탄소 원자를 가지며 25% 이하의 혼합된 지방산은 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는다.
아실 이세티오네이트는, 존재할 때, 일반적으로 총 조성물의 약 0.5 내지 15 중량 % 범위일 것이다. 바람직하게는, 이 성분은 약 1 내지 약 10 중량 %로 존재한다.
아실 이세티오네이트는 문헌(Ilardi et al. US Patent No. 5,393,466)에 기술되어 있는 바와 같은 알콕실레이트화 이세티오네이트일 수 있으며, 이는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있다. 이 화합물은 하기 화학식을 갖는다:
상기 식에서,
R은 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
m은 1 내지 4의 정수이고,
X 및 Y는 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,
M+는 1 가 양이온, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄이다.
사용할 수 있는 또다른 계면활성제는 C8내지 C22의 중성 지방산(비누)이다. 바람직하게는, 사용되는 비누는 직쇄, 포화된 C12내지 C18중성 지방산이다.
일반적으로, 음이온계 성분은 조성물의 약 1 내지 20 중량 %, 바람직하게는 2 내지 15 중량 %, 가장 바람직하게는 5 내지 12 중량 %일 것이다.
양쪽성 이온(Zwitterionic) 및 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제
양쪽성 이온 계면활성제로는 지방족 4 급 암모늄, 포스포늄 및 술포늄 화합물의 유도체로서 넓게 정의될 수 있는 것들을 들 수 있는데, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 지방족 치환체 중 하나는 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자를 포함하며, 음이온기, 예를 들어, 카르복시, 술포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 포함한다. 이들 화합물의 화학식은 하기와 같다 :
상기 식에서,
R2는 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자, 0 내지 약 10 개의 에틸렌 옥시드 잔기 및 0 내지 약 1 개의 글리세릴 잔기를 갖는 알킬, 알케닐 또는 히드록시 알킬 라디칼이고,
Y는 질소, 인 및 황 원자로 구성되는 군으로부터 선택되고,
R3는 약 1 내지 약 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 모노히드록시알킬기이며,
X는 Y가 황 원자일 때는 1이며, Y가 질소 또는 인 원자일 때는 2이고,
R4는 약 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 히드록시알킬렌이고,
Z는 카르복실레이트, 술포네이트, 설페이트, 포스포네이트 및 포스페이트기로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼이다.
이러한 계면활성제의 예는:
4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-옥타데실암모니오]-부탄-1-카르복실레이트;
5-[S-3-히드록시프로필-S-헥사데실술포니오]-3-히드록시펜탄-1-설페이트;
3-[P,P-디에틸-P-3,6,9-트리옥사테트라덱소실포스포니오]-2-히드록시프로판-1-포스페이트;
3-[N,N-디프로필-N-3-도데콕시-2-히드록시프로필암모니오]-프로판-1-포스포네이트;
3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)프로판-1-술포네이트;
3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)-2-히드록시프로판-1-술포네이트;
4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-(2-히드록시도데실)암모니오]-부탄-1-카르복실레이트;
3-[S-에틸-S-(3-도데콕시-2-히드록시프로필)술포니오]-프로판-1-포스페이트;
3-[P,P-디메틸-P-도데실포스포니오]-프로판-1-포스포네이트; 및
5-[N,N-디(3-히드록시프로필)-N-헥사데실암모니오]-2-히드록시-펜탄-1-설페이트
를 포함한다.
본 발명에 사용가능한 양쪽성 세제는 하나 이상의 산기를 포함한다. 이것은 카르복실산 또는 술폰산기 일 수 있다. 이들은 4 급 질소를 포함하므로 4 급 아미도산이다. 이들은 일반적으로 7 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 이들은 통상적으로 하기와 같은 전체 구조식을 따른다.
(상기 식에서,
R1은 7 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐이고;
R2및 R3는 각각 독립적으로 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복시알킬이고;
n은 2 내지 4이고;
m은 0 내지 1이고;
X는 히드록실로 임의로 치환된 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
Y는 -CO2- 또는 -SO3- 이다)
상기 화학식에 포함되는 적절한 양쪽성 세제는 화학식의 간단한 베타인 및 화학식의 아미도 베타인을 포함하되, 상기 식에서, m은 2 또는 3이다.
각각의 화학식에서, R1, R2및 R3는 상기에서 정의한 바와 같다. R1은, 특히 이 중 반 이상, 바람직하게는 3/4 이상이 10 내지 14 개의 탄소 원자를 갖도록 코코넛으로부터 유도된 C12및 C14알킬기의 혼합물일 수 있다. R2및 R3는 바람직하게는 메틸이다.
양쪽성 세제로는 화학식또는의 술포베타인 또는 -(CH2)3SO-3가로 치환된 이들의 변형체가 추가로 가능하되, 상기 식에서, m은 2 또는 3이고, R1, R2및 R3는 상기에서 정의한 바와 같다.
암포아세테이트 및 디암포아세테이트 또한 사용할 수 있는 양쪽 이온계 및/또는 양쪽성 화합물에 포함될 수 있다.
양쪽성/양쪽 이온계 계면활성제는, 사용될 때, 일반적으로 조성물의 0 내지 25 중량 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량 %, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량 %를 포함한다.
하나 이상의 음이온계 계면활성제 및 임의로는 양쪽성 및/또는 양쪽 이온계 계면활성제에 부가하여, 계면활성제 시스템은 비이온계 계면활성제를 임의로 포함할 수 있다.
비이온계 계면활성제
사용될 수 있는 비이온계 계면활성제는 특히 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물, 예를 들어, 지방족 알코올, 산, 아미드 또는 알킬 페놀과 알킬렌 옥시드, 특히 에틸렌 옥시드 만의 반응 생성물 또는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 반응 생성물을 포함한다. 특정 비이온계 세제 화합물은 알킬 (C6-C22)페놀-에틸렌 옥시드 축합물, 지방족 (C8-C18) 1 차 또는 2 차 선형 또는 분지형 알코올과 에틸렌 옥시드의 축합 생성물, 및 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드 및 에틸렌디아민의 반응 생성물과의 축합 생성물이다. 다른 소위 비이온계 세제 화합물은 장쇄 3 급 아민 옥시드, 장쇄 3 급 포스핀 옥시드 및 디알킬 술폭시드를 포함한다.
또한, 비이온계 계면활성제는 슈거 아미드, 예를 들어 폴리사카라이드 아미드일 수 있다. 특히, 계면활성제는 아우(Au) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,389,279호에 기술되어 있는 락토비온아미드 중 하나일 수 있고, 켈베르그(Kelkenberg)에게 하여된 미국 특허 제5,009,814호에 기술되어 있는 슈거 아미드 중 하나일 수 있고, 이들은 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있다.
사용될 수 있는 다른 계면활성제는 패런 쥬니어(Parran Jr.)에게 허여된 미국 특허 제3,723,325호에 기술되어 있고, 를레나도(Llenado)에게 허여된 미국 특허 제4,565,647호에 개시되어 있는 것과 같은 알킬 폴리사카라이드 비이온계 계면활성제이며, 이들은 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있다.
바람직한 알킬 폴리사카라이드는 하기 화학식의 알킬폴리글리코시드이다.
R2O(CnH2nO)t(글리코실)x
상기 식에서,
R2는 알킬, 알킬페닐, 히드록시알킬, 히드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고, 알킬기는 약 10 내지 약 18 개, 바람직하게는 약 12 내지 약 14 개의 탄소 원자를 포함하고,
n은 0 내지 3, 바람직하게는 2 이고,
t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고,
x는 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 1.3 내지 약 2.7이다.
글리코실은 바람직하게는 글루코스로부터 유도된다. 이들 화합물을 제조하기 위하여, 우선 알코올 또는 알킬폴리에톡시 알코올을 제조한 후, 글루코스 또는 글루코스의 원료와 반응시켜 글루코시드를 제조한다(1-번 위치에 부착됨). 이어서 추가의 글리코실 단위를 그의 1-번 위치와 선행 글리코실 단위 2-, 3-, 4- 및(또는) 6-번 위치 사이, 바람직하게는 주로 2-번 위치에 부착시킬 수 있다.
(b) 오일/중합체 증점화 조성물
본 발명에 의해 고려된 소수성 연화제 오일 (b)(i) 형태의 실시예(어떤 식으로든 한정하려는 의도는 아님)는 하기와 같다.
몇몇의 소수성 연화제 오일의 점도
재료명 피부 세정에 유효한 온도(℃) 점도(센티포이즈, cp)
해바라기씨유 20 10
광유 20 12
올리브유 40 36
피마자유 30 451
올레산 30 26
평지 기름 30 96
대두유 30 41
저점성 소수성 오일을 증점시키고, 증점된 오일을 거품 형성을 손실시키지 않으면서 수성 피부 세정 바 조성물에서 안정화되도록 하기 위해, 본 발명에 사용된 중합성 증점제 (b)(ii)는 10 ℃ 내지 60 ℃의 온도에서 모두 하기 기준을 만족해야 한다.
(1) 소수성:
수중에서 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 수 용해성을 갖는 중합체 또는 중합체 배합물. 소수성은 증점제가 수성 세정 제제 중의 오일에서 안정해야 하기 때문에 중요하다;
(2) 저 결정성:
증점된 오일의 연속 매트릭스에서 비결정형 중합성 물질 80 중량% 이상 및 결정형 중합성 물질 20 % 미만을 포함하는 중합체 또는 중합체 배합물.
본 발명에서, 비결정형 중합성 물질은 겔, 무정형 고체, 미소결정형 왁스 및 이들의 혼합물을 포함한다. 겔 및 무정형 고체는 광각 X-선 회절법에 의해 결정형 물질로부터 구별될 수 있다 (결정형 물질은 뚜렷한 X-선 회절 최대치를 제공하나, 겔 및 무정형 고체는 그렇지 않다).
미소결정형 왁스는 특별한 경우이다. 결정형 왁스 (즉, 파라핀 및 폴리에틸렌)와는 달리, 미소결정형 왁스 (역사적으로 무정형 왁스로 알려짐)는 고분자량이고, 고도로 분지된 탄화수소 사슬이며, 작은 결정형 또는 무정형 구조 (사용된 공정 방법에 따름)이고 훨씬 높은 오일 상용성 및 가소성 (참고: H. Bennet 등, Industrial Waxes, 제89-92면, Chemical Publishing 발행, 1963, 이는 본 출원에 참고자료로 혼입됨)을 갖는다. 미소결정형 왁스 및 결정형 왁스 사이의 이러한 독특한 특성 및 차이점은 하기 표 2에 정리되어 있다.
미소결정형 왁스의 가장 일반적인 생산물은 페트로라텀 (석유 젤리 또는 미네랄 젤리로도 알려짐)이며, 이는 미소결정형 왁스와 소량의 다른 불순물의 천연 혼합물 약 90 중량%로 구성된다. 미소결정형 왁스의 다른 예는 마이크로. 왁스 (Micro.Wax), 마이크로. 왁스 2305, 마이크로. 왁스 1135/15W (모두 로스 (Ross) 사로부터 구입), 및 멀티왁스 180엠 (Multiwax 180M), 멀티왁스 ML-445, 멀티왁스 180W, 멀티왁스 W-445, 멀티왁스 W-835, 멀티왁스 X-145 (모두 위트코/소네본 (Witco/Sonneborn) 사로부터 구입)을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
미소결정형 왁스 및 결정형 왁스의 주요 차이점
주요 차이점 미소결정형 왁스 결정형 왁스
제조 과정 최종적인 오일 제거를 위해 파라핀 왁스 증류액을 가압하고 형성된 슬랙 왁스를 스웨팅(sweating)함으로써 제조됨 왁스 증류액 잔류물로부터 추가의 용매 결정화에 의해 제조됨
분자 형태 주로 직쇄 탄화수소 주로 고도로 분지된 탄화수소
분자량 보다 저 분자량 (즉, 360-420). 보다 고 분자량 (즉 580-700).
결정형 구조 왁스 용융물 및 용매로부터 크고, 잘 형성된 결정 (즉, 100마이크론 초과). 왁스 용융물로부터의 작고, 불규칙한 결정 (즉, 5마이크론미만), 그러나 용매로부터는 무정형 물질.
기계적 특성 고체상에서는 단단하고 부서지기 쉬우며 압축시 분쇄되며, 용융 상태에서는 저점성 액체 겔 상태에서 압축하에서는 가액적 및 유동적이고, 용융상태에서는 점착성 액체임
오일 상용성 오일에 대해 낮은 친화성 증가된 균질 가소성 혼합물을 유도하는 많은 오일로 분산될 수 있음
막으로서의 외관 투명함 유백광 (색깔이 흰색, 갈색 또는 검은색)
열수축 계수 (액체로부터 고체 또는 겔 상태로) 보다 큼 훨씬 작음
증점된 오일에서 고도의 결정성 배열이 (즉, 파라핀 또는 폴리에틸렌 왁스) 상당한 소포성을 유발하기 때문에 저 결정성이 중요하다;
(3) 오일 상용성:
조성 및 층 분리 없이 본 발명의 액상 세정 제제에서 안정한 균질 혼합물을 형성하기 위해 저점성 오일(점도가 1000 cp 미만)에 혼화될 수 있고(있거나) 분산될 수 있는 중합체 또는 중합체의 배합물. 오일 상용성은 중합체 증점제 및 오일이 수성 피부 세정 제제에서 균질 영역(즉, 증점된 유적)을 형성해야 하기 때문에 중요하다.
상기 기준을 만족하는 잠재적 중합체 증점제의 예로는 하기의 것이 포함되지만 이에 제한되지는 않는다.
(1) 고무-기재 열가소성 블록 공중합체, 예를 들면 SEBS, SEP, SEB, EP, SBS, 및 SIS 이며, 여기서 E=폴리에틸렌 단편, S=폴리스티렌 단편, B=폴리부틸렌 또는 폴리부타디엔 단편, I=폴리이소프렌 단편, P=폴리프로필렌 단편이다. 이들 공중합체는 쉘 케미칼 캄파니 (Shell Chemical Company)로부터 (크라톤 (등록상표 Kraton)의 등록상표으로) 시판되고 있다.
(2) 고 분자량의 폴리디메틸실록산 및 다른 소수성의 폴리디메틸실록산 유도체, 예를 들면 디에틸폴리실록산, 디메티콘, C1-C30알킬 폴리실록산으로부터 선택된 2000 cp 초과, 바람직하게는 5000 cp 초과, 가장 바람직하게는 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 실리콘 오일. 이런 실리콘 오일은 상업적으로 이용가능하다. 예를 들면, 상이한 분자량 및 점도를 갖는 폴리디메틸실록산은 다우 코닝 200 유체 (Dow Corning 200 fluid)라는 등록상표으로 다우 코닝 사로부터 시판되고 있거나, GE 실리콘이라는 등록상표으로 제네랄 일렉트릭(General Electric) 사로부터 시판되고 있다.
(3) 2000 cp 초과, 바람직하게는 5000 cp 초과, 가장 바람직하게는 10,000cp 초과의 큰 점도를 갖는 미소결정형 왁스, 예를 들면 페트로라텀 (울트라 (Ultra) Chemical Company사 (울트라퓨어 (Ultrapure) SC 또는 울트라퓨어 HMP라는 등록상표의 백색 페트로라텀)을 구입할 수 있거나 또는 피셔 사이언티픽 (Fisher Scientific)사 (Petrolatum, 정제 등급)로부터 구입할 수 있음), 예를 들면 마이크로.왁스, 마이크로.왁스 2305, 마이크로.왁스 1135/15W (모두 로스 사로부터 구입), 및 예를 들면 멀티왁스 180M, 멀티왁스 ML-445, 멀티왁스 180W, 멀티왁스 W-445, 멀티왁스 W-835, 멀티왁스 X-145 (모두 위트코/소네본 사으로부터 얻음).
이론에 제한되려는 것은 아니자만, 본 발명의 출원인들은 중합성 증점제가 현미경적으로 저점성 오일에 분산된 망상형 구조를 형성하며, 중합성 망상 조직은 물리적인 엉킴 (즉, IPM 또는 해바라기씨유 중의 PDMS 또는 페트로라텀, 하기 유형 2 및 유형 3 참조) 또는 미소 영역 응집 (즉, 광유 중의 고무-기재 블록 공중합체, 하기 유형 1)을 통해 형성되는 것으로 생각한다.
상세한 중합체/오일 증점화 조성물의 예는 하기에 구체화된다.
유형 1: 공중합체 증점 광유 (즉, 기얼렌 (등록상표, Geahlene)으로 시판)
고무-기재 열가소성 블록 공중합체의 특정 군에 의해 증점된 저점성 연화제 오일은 상기 기준을 만족한다. 오일/블록 공중합체 증점화 조성물은 본 명세서에 참고로 혼입된 데스라우리어스 (DesLauriers) 등의 미국 특허 5,221,534호에서 청구되어 있다. 이 특허에서, 오일/공중합체 증점화 조성물은 최근에“리브 온 (leave on)”형의 피부용 제품, 예를 들면 건강 및 미용 보조 제품으로, 펜레코 (Penreco)사에 의해 기얼렌 (등록상표) 상표로 현재 시판되고 있으며, 이는 거품 유발을 증진시키기 위해 본 발명에서 사용된 것과 같은 거품 유발 계면활성제도 포함하고 있지 않다.
이들 증점화 조성물 중의 오일을 둘러싸는 중합체는 2종 이상의 열역학적으로 비상용성 단편, 3블록 공중합체, 방사형 중합체 또는 공중합체, 다중 블록 중합체 또는 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함하는 2블록 중합체로 구성된 군으로부터 선택된 2종 이상의 중합체 또는 공중합체를 포함하는 사용된 중합체의 배합물이지만, 1종 이상의 2블록 공중합체 및(또는) 3블록 공중합체가 조성물 내에 존재할 것을 요구한다.
1종 이상의 2블록 공중합체 또는 상기의 1종 이상의 3블록 공중합체는 2종 이상의 상이한 중합체의 상기 배합물 5% 내지 95%를 포함하며, 상기 2블록 및 3블록 중합체는 스티렌 단량체 단위 및 다른 단량체 단위 단편을 포함한다.
바람직하게는, 배합물은 2블록 공중합체 및 3블록 공중합체의 혼합물이다. 중합체에 대해 열역학적으로 비상용성이란 표현은 중합체가 2종 이상의 비상용성 단편, 예를 들면 적어도 하나의 경질 및 하나의 연질 단편을 포함하는 것을 의미한다. 일반적으로, 2블록 중합체에서, 단편들은 경질 및 연질 단편에 대해 연속적일 것이다. 3블록 중합체에서, 비율은 2개의 경질, 1개의 연질, 2개의 경질, 1개의 연질 등 또는 2-1-2 공중합체이다. 다중 블록 중합체는 경질 및 연질 단편의 임의 조합을 포함할 수 있다. 그러나, 상기에서 언급된 대로, 조성물에서, 적어도 하나의 2블록 또는 3블록 공중합체가 항상 존재해야 한다. 또한, 조성물에 필요한 연질 및 경질 특성 모두를 제공하는 조합이 반드시 있어야 한다. 이들 특성은 건강 및 미용 보조 겔 조성물을 형성하는데 있어 본 발명의 필수적 부분인 조절된 시너리시스 (syneresis)를 제공하기 위해 필요하다.
조성물에서, 오일은 중합체 배합물에 의해 형성된 중합체 망상 조직 내에 포함된다.
중합체 및 오일/중합체 복합체는 본 발명에서 참고로 혼입된 데스라우리어스 등의 미국 특허 제 5,221,534호에서 보다 구체적으로 기술되어 있다.
유형 2: 실리콘 오일 증점 연화제 오일
본 발명의 또다른 실시태양에서는, 고점성 실리콘 오일, 예를 들면 폴리디메틸실록산(PDMS)에 의해 증점된 저점성, 비-실리콘 연화제 오일 (점도가 1000 cp 미만)도 또한 선택된 중합체 증점제를 한정하는 상기 기준을 만족한다.
PDMS의 점도는 2000 cp 이상, 바람직하게는 5000 cp 이상, 가장 바람직하게는 10,000 cp 이상이다.
PDMS/오일 증점화 시스템은 상기 PDMS 10 중량% 내지 90 중량% 및 실리콘 가용성 저점성 연화제 오일 90 중량% 내지 10 중량%를 포함하며, 연화제 오일은 디이소프로필 아디페이트, 디이소프로필 세바세이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소데실 옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜, 이소프로필 미리스테이트, 이소세틸 팔미테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 팔미테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 디이소스테아릴 말레이트, 디글리세릴 이소스테아레이트, 디이소프로필 디메레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트 및 이들의 혼합물을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다:
PDMS/오일 증점화 시스템도 또한 상기 PDMS 20 중량% 내지 95 중량%, 및 PDMS에서 균질하게 분산될 수 있고(있거나) 부분적으로 용해될 수 있는 저점성 오일 5 중량% 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 저점성 오일에는 광유, 라놀린유, 코코넛유, 조조바유(jojoba oil), 말레에이트된 대두유, 아몬드유, 땅콩유, 밀 배아유, 쌀겨유, 아마씨유, 살구씨유, 호두, 야자 열매, 피스타치오 열매, 참깨씨, 평지씨유, 케이드(cade) 유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 대두유, 아보카도유, 해바라기씨유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 홍화유, 바바슈유(babassu oil) 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이에 제한되는 것은 아니다.
유형 3: 미소결정형 왁스(예로, 페트로라텀) 증점 연화제 오일
본 발명의 또다른 실시태양에서, 2000 cp 초과, 바람직하게는 5,000 cp 초과, 가장 바람직하게는 10,000 cp 초과의 고점도를 갖는 미소결정형 왁스도 또한 저점성 연화제 오일을 증점시키는 데 사용될 수 있다. 이런 유형의 증점제의 예는 주로 미소결정형 왁스의 천연 혼합물인 페트로라텀이다. 페트로라텀의 예는 피셔 화학 회사(정제 등급)로부터 얻은 페트로라텀 (Petrolatum)이다.
겔/오일 증점화 조성물은 상기 미소결정형 왁스 10 중량% 내지 80 중량% 및 탄화수소 겔에서 미소하게 분산되고(되거나) 용해될 수 있는 저점성 소수성 연화제 오일 (1000 cp 미만의 점도) 20 중량% 내지 90 중량%를 포함한다. 오일에는 광유, 라놀린유, 코코넛유, 조조바유, 말레에이트된 대두유, 아몬드유, 땅콩유, 밀 배아유, 쌀겨유, 아마씨유, 살구씨유, 호두유, 야자 열매 유, 피스타치오 열매 유, 참깨씨유, 평지씨유, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 대두유, 아보카도유, 해바라기씨유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 홍화유, 바바슈유, 이소프로필 미리스테이트 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기에 언급한 바와 같이, 이것은 비증점된 오일 또는 결정형 왁스 (즉, 파라핀 및 폴리에틸렌 왁스) 및 C18-C22지방산 비누 및 실리카 또는 실리케이트에 의해 증점된 오일에 비해 소포성을 상당히 적게 하면서, 저점성 오일이 개선된 보습 효과를 전달할 수 있게 하는 특정 중합성 증점제이다. 부가적 잇점으로서, 중합체/오일 증점화 조성물은 청구된 세정 제제에서 안정하며, 바 조성물 가공 동안 벌크 상으로부터 상 분리를 저해한다.
(C) 기타 임의 성분
또한, 조성물은 구조제(structurant) 또는 충전제 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 75 중량%를 포함할 수 있다. 이러한 구조제는 바의 통합성을 증가시키고, 가공 특성을 개선하고, 목적하는 사용자 감각 프로파일을 개선하는데 사용될 수 있다.
구조제는 일반적으로 장쇄, 바람직하게는 직쇄 및 포화 (C8-C24) 지방산 또는 이들의 에스테르 유도체 및(또는) 분지된 장쇄, 바람직하게는 직쇄 및 포화 (C8-C24) 알콜 또는 이들의 에테르 유도체이다.
바람직한 바 구조제는 분자량이 2000 내지 20,000, 바람직하게는 3000 내지 10,000인 폴리알킬렌 글리콜이다. 이들 PEG는 등록상표 카르보왁스 센트리 (CARBOWAX SENTRY) PEG8000 (등록상표) 또는 PEG4000 (등록상표) (유니온 카바이드(Union Carbide)사)하에 시판되는 것과 같이 상업적으로 이용할 수 있다.
구조제 또는 충전제로서 사용될 수 있는 다른 성분들로는 전분, 바람직하게는 수용성 전분, 예를 들어 말토덱스트린 및 폴리에틸렌 왁스 또는 파라핀 왁스가 포함된다.
구조 조제는 또한 소수성 잔기(들)로 화학적으로 개질된 수용성 중합체, 예를 들어 EO-PO 블록 공중합체, 소수성으로 개질된 PEG, 예를 들어 POE(200)-글리세릴-스테아레이트, 글루캄 DOE 120 (PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트) 및 호다그 (Hodag) CSA-102 (PEG-150 스테아레이트) 및 레우오데름 (등록상표 Rewoderm) (PEG 개질된 글리세릴 코코에이트, 팔메이트 또는 탈로우에이트) (Rewo Chemicals사)로부터 선택될 수 있다.
사용될 수 있는 다른 구조 조제로는 아메르콜 폴리머 (Amerchol Polymer) HM 1500 (노녹시닐 히드로에틸 셀룰로오스)가 포함된다.
(D) 임의 성분
또한, 바 조성물은 다음과 같은 임의적 성분 0 내지 15 중량%를 포함할 수 있다:
방향제; 봉쇄제, 예를 들면 테트라소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 (EDTA), EHDP 또는 0.01 내지 1%, 바람직하게는 0.01 내지 0.05%의 혼합물; 및 착색제, 불투명화제 및 펄화제, 예를 들면 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, TiO2, EGMS (에틸렌 글리콜 모노스테아레이트) 또는 리트론 (Lytron) 621 (스티렌/아크릴레이트 공중합체); 상기 모두가 제품의 외관 또는 미용 특성 증진에 유용하다.
또한 조성물은 항균제, 예를 들면 2-히드록시-4, 2′4′트리클로로디페닐에테르 (DP300); 보존제, 예를 들면 디메틸올디메틸히단토인 (글리단트 (Glydant) XL1000), 파라벤, 소르브산 등을 포함할 수 있다.
또한 조성물은 거품 유발제로 코코넛 아실 모노- 또는 디에탄올 아미드를 포함할 수 있으며 강한 이온화 염, 예를 들면 염화나트륨 및 황산나트륨 또한 유리하게 사용될 수 있다.
항산화제, 예를 들면 부틸화된 히드록시톨루엔 (BHT)은 약 0.01% 또는 적절하다면 더 많은 양으로 유리하게 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 조절제인 양이온 중합체는 쿼트리소프트 (Quatrisoft) LM-200, 폴리쿼터늄 (Polyquaternium)-24, 메르쿼트 플러스(Merquat Plus) 3330-폴리쿼터늄 39; 및 재규어(등록상표) 형 조절제를 포함한다.
사용될 수 있는 조절제인 폴리에틸렌 글리콜은:
폴리옥스(Polyox) WSR-205 PEG 14M,
폴리옥스 WSR-N-60K PEG 45M, 또는
폴리옥스 WSR-N-750 PEG 7M이다.
포함될 수 있는 또다른 성분으로는 박리제, 예를 들면 폴리옥시에틸렌 비드, 호두 껍질 및 살구씨가 있다.
본 발명은 하기의 실시예에서 더 자세히 제시되고 있다. 실시예는 단지 예시 목적이지 이런 식으로 청구 범위를 제한할 의도는 아니다.
실시예 및 상세한 설명 중의 모든 %는 다른 지시가 없는 한, 중량 %를 나타낸다.
방법론
(A) 거품 평가
로즈-마일즈법
거품 높이는 로즈-마일즈법(상세한 검토를 위해서는, 문헌 [로스 (J.Ross) 및 마일즈 (G.D.Miles)의 Am. Soc. for Testing Materials, Method D1173-53, 필라델피아, Pa., 1953]을 참조로 측정된다. 본 발명에서, 오리피스(orifice)가 2.9mm I.D.인 특정화된 치수의 피펫에 함유된 총 계면활성제 농도의 0.5 중량%를 포함하는 시험 용액 200ml를 수 재킷(jacket)에 의한 온도(40℃)에서 유지되는 원통형 용기에 포함된 동일한 용액 50 ㎖ 상에 90㎝로 떨어뜨린다. 원통형 용기에서 생성된 거품의 높이는 모든 용액이 피펫(" 초기 거품 높이)에서 빠져나온 후, 소정의 시간(거품 성숙 시간) 후에 다시 즉시 측정된다.
실린더-진탕법
거품 부피는 또한 실린더-진탕법을 사용하여 측정했다. 용액 40g(총 계면활성제 농도의 2.5 중량%)을 뚜껑 달린 250ml 피렉스(PYREX) 실린더에 넣었다. 거품은 (훈련된 평가원에 의해) 실린더를 0.5분동안 진탕시킴으로써 형성되었다. 2.5분간 거품을 안정화시킨 후, 거품 높이를 측정했다.
(B) 중합체로 증점된 오일을 함유하는 바의 가공
주형 용융
증점된 오일을 함유하는 바를 주형 용융 방법으로 제조한다. 우선, 예비 증점된 오일 조성물 및 공용매/구조제 (즉, PEG 또는 지방산)를 30 분 내지 60 분 동안 오버헤드 교반을 사용하여 50 ml 비이커에서 80-120℃에서 함께 혼합한다. 이어서 나머지 성분을 가하고, 물 농도를 대략 10-15 중량%로 조절한다. 배치를 커버하여 수분 감소를 방지하고 약 15 내지 45 분 동안 혼합시킨다. 이어서 커버를 제거하고, 혼합물을 건조시킨다. 건조 단계 중에 다른 시간에 취해진 샘플의 수분 함유량을 터보 적정기를 사용하여 칼 피셔 (Karl Fisher) 적정으로 측정한다. 최종 수분 농도 (~5 %)에서, 비이커의 혼합물 (자유 유동 액체의 형태임)을 바 성형품에 적가하고 4 시간 동안 실온에서 냉각시킨다. 응결 시에, 혼합물을 바 형태의 주형에서 바 성형품으로 주형한다.
오일 칩핑/동시압출
이는 연속적인 바 매트릭스에서 예비 증점된 오일 (피부 침착에 바람직함)을 분리된 큰 액적으로 보존하는 바람직한 방법이다. 우선, 예비 증점된 오일 조성물 및 구조제 및(또는) 공용매 (예, PEG, 소수성으로 변형된 PEG, EO-PO 공중합체 또는 지방산)를 오버헤드 교반기를 사용하여 30 내지 60 분 동안 500 ml 비이커에서 80-120℃에서 함께 혼합한다. 이어서 생성되는 혼합된 덩어리 (균질한 점성 액체)를 가열된 도포기 롤 상에 떨어뜨리고나서 칠 롤 상에 칩핑시킨다. 이러한 칠 롤 칩을 나머지 바 조성물을 포함하는 칩과 혼합하고, 이어서 함께 진공 하에서 약 20 RPM의 축 속도로 웨버 씨랜더 (Weber Seelander) 이중 정제기에서 함께 플라딩(plodding)한다. 플라더 (plodder)의 원추형 두부를 45 내지 50℃로 가열한다. 적소의 나일론 다이로 웨버 씨랜더 L4 수압을 사용하여 절단 강편을 바로 스탬핑한다.
캐비티 충전
캐비티 충전은 예비 증점된 오일을 큰 액적의 형태로 직접 바로부터 피부로 이동시키는 바람직한 방법이다. 우선, 예비 증점된 오일 조성물 및 구조제 및(또는) 공용매 (예, PEG, 소수성으로 변형된 PEG, EO-PO 공중합체 또는 지방산)를 오버헤드 교반기를 사용하여 30 내지 60 분 동안 500 ml 비이커에서 80-120℃에서 함께 혼합한다. 이어서 용융된 혼합물 (80-120℃)을 전체 바 조성물의 나머지를 포함하는 고체 바 기재 (20℃에서)의 캐비티에 (즉, 구멍, 줄, 도랑, 또는 바 형태의 다른 부분) 떨어뜨린다. 실온으로 냉각시킴으로써 고체화시킬 때, 융용된 혼합물은 바 기재의 나머지에 부착된 고체 도메인으로 변한다.
<실시예 1>
캐비티 충전 방법으로 제조된 바 조성물
발명
우선, 기얼렌 (Geahlene, 등록상표) 1600 (펜레코 (Penreco)사) 10 중량%를 약 40 분 동안 90℃의 온도에서 용융된 PEG8000 (유니온 카바이드로부터) 90 중량%와 함께 균질하게 혼합하였다. 이어서 생성되는 점성의 투명한 액체를 시판되는 도브 뷰티 바 (Dove Beauty Bar, 등록상표)의 직사각형 형태의 캐비티 (4 cm/2 cm/1 cm)으로 떨어뜨렸다. 약 2 시간 동안 실온에서 냉각시킬 때, 도브 캐비티에서 기얼렌/PEG의 점성 액체는 주위 도브로 부착된 고체 도메인이 되었다. 바는 풍부하고 크림같은 거품 및 부드럽고 지성인 피부 느낌을 제공하였다. 더욱이, 바 물질의 10 % (도브 물질과 기얼렌 (등록상표) 1600 을 함유하는 캐비티 물질을 포함함)가 물 중의 큰 크기의, 고 점도의 오일 액적을 전달하고 (도 1), 이는 피부 상의 오일 침착 및 피부 보습에 바람직하다 (예를 들어, 국제 특허 출원 제WO94/01084호 및 제WO94/01085호에서 나타나는 바와 같음).
비교
이와 다르게, 저점성 실리콘 오일, 벤질 라우레이트, 및 광유 등의 비증점된 저점성 오일을 융용된 PEG와 혼합한다면, 그들은 95 내지 120℃의 온도에서 용융된 PEG8000로부터 쉽게 상 분리될 수 있었다. 그러므로, 이러한 비증점된 저점성 오일은 가공을 어렵게 할 수 있다. 또한, 비증점된 광유 (피셔케미칼사) 10 %를 동일한 바 가공 조건 하에서 상기 캐비티 충전 바에서 기얼렌 (등록상표)을 대체하는데 사용하였다. 수 중의 바 물질 10 % (도브 재료 5 %와 비증점된 광유를 함유하는 충전 재료 5 %를 포함함)는 수성액으로부터 분리된 오일의 큰 풀을 전달하고, 액 중의 소량의 작은 오일 액적을 방치하고, 이는 피부 상의 오일 침착에 바람직하지 않다.
<실시예 2>
오일 칩핑/동시압출 방법으로 제조된 바 조성물
우선, 기얼렌 (등록상표) 1600 (펜레코) 10 중량%를 약 40 분 동안 95℃에서 균질하게 혼합하였다. 이어서 생성되는 점성의 투명한 액체를 밝은 백색의 박편으로 칠롤링시켰다.
이어서 이러한 기얼렌/PEG 칠 롤 칩들을 4:6의 중량비로 시판되는 도브 (등록상표)의 박편/칩과 혼합하였다. 이어서 혼합된 칩들을 동시압출시키고 풍부하고 크림질의 거품 및 부드럽고, 지성인 피부 느낌을 제공하는 직사각형 형태의 바로 스탬핑하였다.
기얼렌 (등록상표)/PEG (1:9 w/w) 칩과 혼합된 기초 박편 조성물
박편 조성물 A (중량%) B (중량%) C (중량%)
소듐 코코일 이세티오네이트 (DEFI사) 45.0 50.0 0
코코아미도 프로필 베타인 7.0 8.3 0
스테아르-팔미트산 19.0 21.0 0
나트륨 스테아레이트 8.0 11.0 0
PEG8000** 10.6 0 0
우지/코코 (80/20 w/w) 지방산 비누 2.0 2.0 86.2
방향제 0.3 0.3 0.3
이산화티타늄 0.4 0.4 0
EDTA 0.1 0.1 0
EDHP 0.1 0.1 0
염화나트륨 0.5 0.5 0.5
물 7 7 13.0
* DEFI: 미국 레버 브라더스 캄파니 (Lever Brothers Co.)가 제조한 지방산 이세티오네이트 약 74 중량%, 스테아르-팔미트산 23 중량% 및 소량의 다른 재료들을 포함하는 혼합물인, 직접적으로 에스테르화된 지방산 이세티오네이트** PEG8000: 평균 분자량이 8000인 폴리옥시에틸렌글리콜
<실시예 3>
주형 용융 방법에 의하여 제조된 바 조성물
전체 바 조성물 (제제 CM-I 및 CM-II)을 표 4에 나타내었다. 우선, 오버헤드 교반기를 사용하여, 예비 증점된 오일 (즉, 기얼렌, 또는 실리콘/IPM, 또는 석유/해바라기씨유)을 약 40 분 동안 또는 혼합물이 균질의 점성 액체가 될 때까지 95℃의 온도에서 용융된 PEG8000과 혼합하였다. 이어서 최종 수분 농도 (~5 %)에서, 비이커의 혼합물 (자유 유동 액체의 형태)을 바 성형품으로 떨어뜨리고 4 시간 동안 실온으로 냉각시켰다. 고체화시킬 때, 혼합물을 바 성형품으로 바로 주형하였다. 이러한 바들은 풍부하고 크림질의 거품 및 부드럽고, 지성인 피부 느낌을 제공한다.
예비 증점된 연화 오일을 함유하는 주형 용융 바 조성물
조성물 제제 CM-I (중량%) 제제 CM-II (중량%)
소듐 코코일 이세티오네이트 27.1 28.5
코코아미도프로필 베타인 5.0 5.0
PEG8000 38.0 10.0
나트륨 스테아레이트 5.0 10.0
팔미트/스테아르산 8.4 14.5
파라핀 왁스 0 3.0
글리세릴 스테아레이트 (Tego Care) 0 5.0
프로필렌 글리콜 0 5.0
기얼렌 (등록상표) 1600/IPM 1:1 (w/w) 혼합물 (예비 증점된 오일) 10.0 0
실리콘 (다우 코닝 (Dow Corning) 200 (등록상표), 점도=100,000 cp)/IPM 1:1 혼합물 (예비 증점된 오일) 0 5.0
석유 (점도가 100,000 cp 초과)/해바라기씨유 1:1 혼합물 (예비 증점된 오일) 0 5.0
갖가지 염 (즉, 염화나트륨, 나트륨 이세티오네이트) 1.5 0
물 5.0 5.5
<실시예 4>
신체 수성 세정액의 거품에 대한 기얼렌 및 기얼렌 유도체의 효과
거품에 대한 기얼렌 및 기얼렌 유도체의 효과를 연구하기 위하여 신체 세정 조건 (즉, 계면 활성제 농도가 물 중에서 0.2 내지 5 중량%)에 적절한 수성 계면활성액 (표 5에서 L-1)을 제조하였다. 기얼렌 또는 기얼렌/IPM을 함유하는 L-1은 개별적으로 L-2 및 L-3액이 되었다. 비교의 목적을 위하여, 비 증점된 이소프로필미리스테이트 (IPM)을 L-1에 포함시켜서, L-4를 생성하였다. 오버헤드 믹서로 적절하게 혼합하여, 모든 수성액이 거품 시험 중에 유액같은 분산액으로 변하였다.
높이 시험 (표 6)으로부터 로즈-마일즈법의 결과에 따르면, L-2 및 L-3은 L-1의 거품 높이와 유사한 거품 높이를 나타내었다. 그러나, 비증점된 IPM을 함유하는 L-4는 거품 숙성의 6 분 후에 거품 높이가 상당히 낮았다.
증점된 오일을 함유하는 계면활성 수용액의 조성물
조성물 L-1 (중량%)(기본예) L-2 (중량%)(본 발명) L-3 (중량%)(본 발명) L-1 (중량%)(비교예)
코코 아미도 프로필 베타인(상품명:F40, 골드슈미트 (Goldschmidt)) 0.250 0.250 0.250 0.250
소듐 라우릴에테르 (3EO) 술페이트 (상품명: CS-330, 스페판 (Stepan)) 0.125 0.125 0.125 0.125
소듐 코코일 이세티오네이트 (Jordapon, 롱 쁠랑) 0.125 0.125 0.125 0.125
기얼렌 (등록상표) 750 0 0/625 0 0
예비 증점된 기얼렌 1600/이소프로필 미리스테이트 (1:1 w:w) 0 0 0.5 0
비증점된 이소프로필 미리스테이트 0 0 0 0.25
물 100 중량%까지 100 중량%까지 100 중량%까지 100 중량%까지
증점된 오일을 함유하는 계면활성 수용액에 대한 로즈-마일즈 거품 높이
거품 성숙 시간(분) 거품 높이 (cm)L-1 (기본예) 거품 높이 (cm)L-2 (본 발명) 거품 높이 (cm)L-3 (본 발명) 거품 높이 (cm)L-4 (비교예)
0.8 18 18 18 17
1.7 17 18 18 17
2.5 17 17 18 16
4.1 17 17 17 16
6.2 16 17 17 15 (발포된 거품이 드뭄, 바람직하지 않음)
8.0 16 17 17 13 (거품이 드뭄)
9.4 16 17 16 12 (거품이 드뭄)
10 16 16 12 (거품이 드뭄)
12 16 (정적 크림질 거품, 바람직함) 16 (정적 크림질 거품, 바람직함) 10 (거품이 드뭄)
<실시예 5>
거품에 대한 실리콘 또는 페트로라텀 증점된 오일의 효과
거품에 대한 실리콘 및 석유 증점된 오일의 효과를 연구하기 위하여, 신체 세정 조건 (즉, 계면 활성제 농도가 물 중에서 0.2 내지 5 중량%)에 적절한 수성 계면활성액 (표 7에서 L-5)을 제조하였다. 실리콘 (점도가 60,000 cp) 또는 석유 (피셔케미칼) 증점된 IPM을 함유하는 L-5는 개별적으로 L-6 및 L-7액이 되었다. 비교의 목적을 위하여, 알루미늄 스테아레이트 (결정형 증점제)로 증점된 이소프로필미리스테이트 (IPM)을 L-1에 포함시켜서, L-8을 생성하였다. 오버헤드 믹서로 적절하게 혼합하여, 모든 수성액이 거품 시험 중에 유액같은 분산액으로 변하였다.
실린더 진탕 검사의 결과 (표 8)에 따르면, L-6 및 L-7 (본 발명의 증점제로 증점화시킴)은 결정형 증점제로 증점화시킨 오일을 함유한 L-8 보다 훨씬 더 많은 부피의 비누 거품을 내었다.
본 발명의 증점 오일을 함유하는 계면활성 수용액
조성물 L-5 (기본 조성물)(중량%) L-6 (본 발명의 조성물) (중량%) L-7 (본 발명의 조성물) (중량%) L-8 (비교 조성물)
소듐 코코일 이세티오네이트 0.625 0.625 0 0
코코아미도 프로필 베타인 1.25 1.25 0 0
소듐 라우릴에테르 술페이트 (3EO) 0.625 0.625 0 0
1:1 W/W IPM/PDMS 0 2.49 0 0
1:1 W/W 해바라기씨 오일/PDMS 0 0 2.49 0
1:9 W/W 알루미늄 스테아레이트/IPM 0 0 0 2.49
물 100 중량% 까지 100 중량% 까지 100 중량% 까지 100 중량% 까지
조성물 L6 내지 L8의 비누 거품 부피 비교
조성물 실린더 진탕법으로 발생된 비누 거품 부피 (㎖)
L-6 172
L-7 181
L-8 117

Claims (16)

  1. (a) 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 또는 비이온계 계면활성제 또는 이들의 혼합물 10 중량% 내지 95 중량%,
    (b) 전체 조성물의 0.5 중량% 내지 45 중량%인, 2000 센티포이즈 (cp) 초과의 점도를 갖는 예비 증점된 오일 조성물,
    (c) 전체 조성물의 0.1 내지 80 중량%인, 장쇄 (C8-C24), 분지쇄 또는 비분지쇄의, 포화 또는 불포화 지방산; 상기 지방산의 에스테르 유도체; C8-C24분지쇄 또는 비분지쇄의, 포화 또는 불포화 알코올; 상기 알코올의 에테르 유도체; 분자량이 2000 내지 20,000인 폴리알킬렌글리콜; 수용성 전분; 폴리에틸렌 왁스 및(또는) 파라핀 왁스; 또는 소수성 잔기(들)로 화학적으로 개질된 수용성 중합체로부터 선택된 구성 조제 및(또는) 불활성 충전제를 포함하며,
    상기 예비 증점된 오일 조성물 (b)는
    (i) 점도가 1000cp 미만인 소수성의 연화제, 및
    (ii) 비소포성의 중합체성 증점제 물질
    을 포함하는데, 여기서 비소포성이란 중합체/오일 증점화 조성물을 함유하는 조성물이, 로즈-마일즈 방법에 의해 측정하여, 거품 숙성 2분 후에 7 ㎝ 이상의 거품 높이를 제공하는 것을 의미하며,
    비소포성 증점제 (b)(ii)는
    (a) 중합체성 증점제의 소수성이 25℃의 물에서 측정시, 그의 용해도가 1 중량% 미만인 정도이고,
    (b) 증점제의 오일 혼화성 및(또는) 분산성이 상기 저점성 오일 (b)(i)과 혼합시, 형성된 중합체/오일 증점화 조성물이 2000 cp 초과의 점도를 갖는 균일하게 증점된 오일이며 층 분리가 일어나지 않는 정도이고,
    (c) 증점제의 결정형 물질의 함량은 20 중량% 미만이고, 겔, 무정형 고체 및 미소결정형 왁스로부터 선택된 비결정형 물질의 함량은 80 중량% 보다 크도록 선택되는, 피부 세정용 바 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (b)(i)은 광유, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 실리콘, 또는 벤조에이트 에스테르 또는 이들의 혼합물이며, 증점제 (b)(ii)는 2블록 공중합체, 3블록 공중합체, 라디칼 블록 공중합체 및 다중 블록 공중합체로부터 선택된 2종 이상의 상이한 중합체 성분의 혼합물이되, 단 1종 이상의 2블록 공중합체 또는 1종 이상의 3블록 공중합체가 조성물 중에 포함되며, 상기 1종 이상의 2블록 공중합체 또는 상기 1종 이상의 3블록 공중합체는 2종 이상의 상이한 중합체의 상기 혼합물 5 중량% 내지 95 중량%를 포함하며, 상기 2블록 및 3블록 중합체는 스티렌 단량체 단위 및 고무 단량체 단위의 세그먼트들을 포함하는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 상기 (b)(i)은 디이소프로필 아디페이트, 디이소프로필 세바케이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소데실 옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜, 이소프로필 미리스테이트, 이소세틸 팔미테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 팔미테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 디이소스테아릴 말레이트, 디글리세릴 이소스테아레이트, 디이소프로필 디메레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 실리콘 가용성인 소수성의 연화제 10 중량% 내지 90 중량%를 포함하며; (b)(ii)는 2000 cp 초과의 점도를 갖는 실리콘 오일 10 중량% 내지 90 중량%를 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 5,000 cp 초과, 임의로 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (b)(i)은 광유, 글리세릴, 소르비톨, 라놀린유, 코코넛유, 죠죠바유, 말레에이트화된 대두유, 피마자유, 아몬드유, 땅콩유, 밀배아유, 쌀겨유, 아마씨유, 살구씨유, 호두, 야자 열매, 피스타치오 열매, 참깨씨, 평지씨유, 케이드(cade)유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 대두유, 아보카도유, 해바라기씨유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 홍화유 및 바바슈(babassu) 유 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1000 cp 미만의 점도를 갖는 소수성 연화제 5 중량% 내지 80 중량%를 포함하며, (b)(ii)는 2000 cp 초과의 점도를 갖는 실리콘 오일 20 중량% 내지 95 중량%를 포함하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 것인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 (b)(i)이 조성물 중 20 중량% 내지 60 중량%를 차지하고, (b)(ii)가 조성물 중 40 중량% 내지 80 중량%를 차지하며, (b)(ii)가 10,000cp 초과의 점도를 갖는 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (b)(i)은 광유, 소비톨, 라놀린유, 코코넛유, 죠죠바유, 말레에이트화된 대두유, 피마자유, 아몬드유, 땅콩유, 밀배아유, 쌀겨유, 아마씨유, 살구씨유, 호두, 야자 열매, 피스타치오 열매, 참깨씨, 평지씨유, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 대두유, 아보카도유, 해바라기씨유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유 및 홍화유, 시 버터(shea butter), 바바슈유, 이소프로필 미리스테이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1000 cp 미만의 점도를 갖는 소수성 연화제를 포함하고, (b)(ii)는 2000 cp 초과의 점도를 갖는 미소결정형 왁스, 임의로는 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 페트로라텀 10 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 피부 세정 조성물이 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 계면활성제 25 중량% 내지 70 중량%를 포함하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 바 조성물이 방향제 0 내지 5 중량%; 봉쇄제(sequestering agent) 0.01 내지 1 중량%, 및 착색제, 불투명화제, 펄화제(peralizer) 및 이의 혼합물로부터 선택된 성분 0 내지 2 중량%를 추가로 포함하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 조성물이
    (i) 항균제 (임의로는 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르(DP 300)) 0 내지 3 중량%;
    (ii) 보존제 (임의로는 디메틸올디메틸히단토인(글리단트), 파라벤 및 소르브산으로부터 선택됨);
    (iii) 항산화제 (임의로는 부틸화 히드록시톨루엔 (BHT)) 0 내지 3 중량%;
    (iv) 양이온계 컨디셔너(conditioner) 0 내지 5 중량%;
    (v) 50,000 달톤 초과의 분자량을 갖는 비이온계 폴리에틸렌 글리콜 0 내지 10 중량%; 및(또는)
    (vi) 박리제 (임의로 폴리옥시에틸렌 비드, 호두 껍질 및 살구씨)
    를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 폴리알킬렌 글리콜이 2000 내지 20,000 달톤의 분자량을 갖는 비이온계 폴리에틸렌 글리콜로부터 선택되는 것인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 예비 증점된 오일 조성물이 25℃의 온도에서 5,000 cp 초과의 점도를 갖는 것인 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 피부 세정 조성물이 25℃의 온도에서 10,000 cp 초과의 점도를 갖는 상기 예비 증점된 오일 조성물을 포함하는 것인 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 피부 세정 조성물이 상기 예비 증점된 오일 조성물 5 내지 25 중량%를 함유하는 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 예비 증점된 오일을 함유하는 상기 바 조성물이, 거품 숙성 2분 후 로즈-마일즈법에 의해 측정시, 폴리에틸렌 또는 파라핀 왁스, C18-C22지방산 비누 및 퓸드(fumed) 실리카로부터 선택된 결정성 증점제에 의해 예비 증점된 동일한 저점성 오일 (점도가 1000 cp 미만)을 동일 비율로 포함하는 비교용 바 조성물에서 보다 적어도 30% 정도 더 높은 거품 높이를 제공하는 조성물.
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