CN1309361C - 制备具有适度增湿作用的包含大油滴的液体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供制备具有所需增湿性能的清洗组合物的方法,其中包括制备有结构的液态基质,单独将油和任选的聚合物混合,形成混合物,将该混合物混合或注入到有结构的基质中,再使获得的组合物通过筛孔>30μm的筛。

Description

制备具有适度增湿作用的包含大油滴的液体的方法
技术领域
本发明涉及制备包含大尺寸液滴(即>20μm,优选>50μm)的液态清洁剂的方法。该方法包括使包含油或油/聚合物混合物的组合物通过一个或多个具有不同尺寸筛孔的筛。
技术背景
许多消费者都能察觉到,在冲洗时和在清洗后,在皮肤上有产品的皮肤感觉。在世界的许多地区,值得注意的是中国、日本、和亚洲的其它地区,都把象皂似的冲洗性能(例如象皂似的“发涩(draggy)”感觉)看作是彻底清洗,是特别优选的。在清洗后非常希望皮肤具有柔软、爽滑、湿润的感觉,世界上的大多数消费者,也都优选有这样的感觉。
在各种专利中广泛地叙述了在清洗后提供皮肤增湿感觉的附着技术(deposition technologies)。在这些技术中包括Wayne等人的US-5,716,920、WO 96/02224 A1(已转让给Unilever)、WO 96/17591(已转让给Procter &Gamble)、Glenn,Jr.的US-6,066,608、Dias等人的US-5,308,526、和Torres等人的EP 0,648,111 B1。为了在清洗后获得在这些专利中指出的皮肤所需的益处,在这些专利中所述的颗粒尺寸必须>20μm。
还没有文献提到(1)单独制备油和任选的聚合物;(2)将油或油/聚合物混合物混合或注入有结构的液态基质中,形成>100μm的液滴;(3)使其通过>30μm筛孔的筛,以确保大的液滴尺寸。例如Glenn Jr.的US-6,066,608说,在加入表面活性剂,混合、和过筛后,在油分散体中没有分离的颗粒;Grieveson的US-5,661,189采用在静态混合器中混合各种成分的方法。在这种方法中,一直在溶液中混合这些颗粒,但不产生用本发明的方法制备的大尺寸的润肤剂。
在与本申请同一日期提交的,以Tsaur为发明人的申请人共同未决的申请中,已经发现,可以采用选择附着的润湿剂,提供具有象皂似的冲洗特性(例如,在计数到一定数目后,根据“发涩”感觉确定的)的增湿液体。具体而言,通过附着疏水性聚合物和润肤剂油混合物的大的(20-5000μm)、粘的(例如在30℃和1.0S-1下,>3000cps)液滴,获得所需的皮肤感觉。优选的疏水性聚合物包括高分子量(即,分子量>900,优选>1000)的C2-C10聚烯烃(例如聚丁烯)和优选的可与疏水性聚合物混合的油,其中包括矿物油、凡士林或三酸甘油酯。
正如例如从Gough等人的US-5,441,730和5,580,550中所看到的,在洗发剂和PW液体组合物中使用疏水性聚合物(例如聚丁烯)并不是新鲜事。
WO 99/09948和WO 99/09950(二者已转让给Procter & Gamble)公开一些组合物,二者在这些组合物中,使用分子量600-约1000的聚丁烯提高冲洗性能。在对可以使用的任选成分的庸长叙述中,包括烃类,例如矿物油和凡士林(见WO 99/09950的27页第16行)。
在这些文献中绝对没有讲到和提出本发明的关键(criticalities),例如聚合物的具体选择,这些聚合物的分子量必须>900,优选>1000;必须采用这些聚合物与具有规定粘度的油类组合,获得的定义益处;使用临界尺寸的聚合物/油的混合物;和使用保证不大于一定浓度(<0.5%,优选<0.3%)的阳离子(与例如WO 99/09950的19页12-13行相比,其中可以使用的阳离子浓度高达3%)。
授予Glenn,Jr.的US 5,854,293公开液态的PW组合物,其中包括大滴的亲水性润湿剂,这种润湿剂可以是凡士林和聚丁烯的混合物(第三段43-47行)。
他也没有认识到,聚合物必须有一定的尺寸和一定的分子量(例如>900),和可以使用不大于一定量的阳离子(与第5段44-55行相比),或这些非常特别的关键,会产生冲洗好并能提供“发涩”感觉的组合物。
最后,Dixon等人的US 5,869,070公开了包括皮肤增湿剂的身体清洁组合物,皮肤增湿剂选自凡士林、氢化聚丁烯、和它们的混合物,其中凡士林与聚甜菜碱的比例是3∶1-5∶1。该组合物还包括0.5-1.0份的聚季铵(polyquaternium)10和1-2.5份的聚丙烯酸钠。他也没有认识到,为获得所的定义“发涩”感觉,在制备过程中特别关键的是,例如必须满足阳离子<0.5%。
一般说来,在例如Glenn Jr.等人的US-5,716,920中,认识到制备含有所需疏水性皮肤增益剂大液滴(即>20μm)的液态清洁剂的困难。具体而言,特别是在液态清洁剂是粘稠的,并包含高浓度的表面活性剂时,在混合过程中往往会破坏大的油滴。
在专利文献中叙述了几种制备包含大油滴的液态清洁剂的方法。US-5,716,920公开一种复杂的凝聚方法,在液态清洁剂生产过程中用胶囊封装和保护大的油滴。Dias的US-5,308,526、Kacher的WOP 96/17591、和Torres的EP 0,648,111 B1,提到一种单个容器制备大油滴的方法,该方法在低剪切混合条件下,将疏水性的皮肤增益剂与液态清洁剂在混合容器中直接混合。Jobling等人的WO 96/02224和WO 96/17591叙述了用于生产大油滴的串联静态混合器。
预料不到的是,现已发现,使清洁剂通过一个或多个具有指定筛孔尺寸的筛,可以简单地制备包含大油滴的液态清洁剂。可以采用多个筛和筛孔尺寸,很容易地控制油滴的尺寸。本发明涉及一种制备包含大油滴的液态组合物的串联筛方法,油滴的尺寸为20-5000μm。
发明简述
在共同未决的申请中,申请人发现,使用指定的聚合物(即由最小粘度限定的最小粘合性)与指定的油类组合,不仅能提供增湿的益处,而且还能提供优良的清冲洗性能和许多消费者所希望的象皂似的“发涩”感觉。为了提供可察觉的湿皮肤和干皮肤的感觉,聚合物/油混合物在液态清洁剂中的液滴尺寸必须>20μm,优选>50μm。本发明提供一种采用串联筛制备液态清洁剂的方法,该清洁剂一般包含共同未决的申请中油或油/聚合物混合物的液滴,液滴尺寸>20μm,优选>50μm。为了获得大的液滴尺寸,在30℃和1.0S-1下,油或油/聚合物混合物的粘度必须>3000厘斯,优选>10,000厘斯。
更具体而言,本发明包括制备身体清洁组合物的方法,该组合物具有所需要的冲洗和增湿性能(根据独立的共同未决的申请,还具有象皂似的冲洗性能),在所述的方法中包括:
(1)制备有结构的液态清洁剂(即能悬浮20μm油滴的液体,在室温下在3个多月内不发生相分离),其中包含5wt%-35wt%的表面活性剂组合物,在30℃和0.1S-1下测定,该清洁剂或者该组合物的粘度>200斯(例如20,000厘斯);
(2)单独将油和任选的聚合物混合,形成油或油/聚合物混合物,在30℃和1.0S-1下,其粘度>3,000厘斯,优选>10,000厘斯;
(3)将1-30wt%的油或油/聚合物混合物,混合或注入到70-99wt%的所述有结构的液态清洁剂中,形成油或油/聚合物液滴,其尺寸>100μm,优选>200μm;和
(4)使步骤3的组合物通过筛孔>30μm,优选>50μm的筛,制成最终的产品。
其中步骤(3)中的颗粒尺寸,大于步骤(4)中所用筛的筛孔尺寸。
制备的最终组合物,在室温下在3个多月内是稳定的,没有可见的物理分离。
本发明涉及一种制备身体清洁组合物的方法,该组合物包含油或油/聚合物混合物的大液滴,使用该组合物提供象皂似的冲洗性能和/或在清洗后对皮肤的益处。更具体而言,本发明涉及通过仔细地(a)选择油和油/聚合物混合物;(b)配制有结构的表面活性剂体系;和(c)将油或油/聚合物混合物混合或注入到所述有结构的液体中,然后使其通过串联筛(例如与在过程中使用的容器或槽连接的筛);提供具有所需增湿性能和/或象皂似的冲洗性能的方法。
更具体而言,本发明的方法包括制备具有所需增湿作用的身体清洁组合物的方法,在所述的方法中包括:
(1)制备有结构的液态清洁剂(即能支持油滴或油/聚合物液滴的液态清洁剂,液滴的尺寸>20μm;在室温下在3个多月内),其中包含5wt%-35wt%的表面活性剂组合物,在30℃和0.1S-1下,表面活性剂组合物的粘度>200斯(表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性/两性离子、和阳离子的,或混合物);
(2)单独将油或油/聚合物(例如在同一日期提交的共同未决的申请中公开的油/聚合物)混合,形成油或油/聚合物混合物,在30℃和1.0S-1下,该混合物的粘度>3,000厘斯;
(3)将1wt%-30wt%的油或油/聚合物混合物,混合或注入到70wt%-99wt%的所述有结构的液态清洁剂中,形成油或油/聚合物液滴,其尺寸>100μm,优选>200μm;和
(4)使步骤3的组合物,在串联过程中,通过一个或多个筛,筛孔>30μm,优选>50μm,制成最终的产品。
其中在步骤3中的颗粒尺寸,大于在步骤4中的筛孔尺寸。
下面更详细地叙述采用本发明的方法制备的组合物中各种不同的成分。
表面活性剂体系
采用本发明的方法制备的组合物,包括有结构的液态组合物,其中包含5-35wt%,优选8-30wt%的表面活性剂组合物。
组合物中的表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性/两性离子、和阳离子的,或它们的混合物,只要组合物保持最小的发泡梯度。也就是说,表面活性剂或所组合的混合物的平衡表面张力,在25℃以CMC测定,应为15-50达因/cm,优选20-40达因/cm。某些表面活性剂混合物的表面张力,可以低于单一成分的表面张力。
阴离子表面活性剂可以是例如脂肪族磺酸盐、例如伯烷(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22链烯磺酸盐、C8-C22羟烷磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGES);或芳香族磺酸盐,例如烷基苯磺酸盐。
阴离子的表面活性剂也可以是烷基硫酸酯盐(例如C12-C18烷基硫酸酯盐)或烷基醚硫酸盐(其中包括烷基甘油基醚硫酸酯盐)。在烷基醚硫酸盐中,是具有下式的化合物:
RO(CH2CH2O)nSO3M
式中R是包含8-18个碳,优选12-18个碳的烷基或链烯基,n的平均值>1.0,优选2-3;M是可溶解的阳离子,例如钠、钾、铵或取代的铵。优选月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠。
这些与本发明的醚硫酸盐的区别在于,它们是未支化的。
阴离子的表面活性剂也可以是烷基磺基琥珀酸酯盐(其中包括一和二烷基,例如C6-C22磺基琥珀酸酯盐);烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐(sulfoacetates)、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯盐(phosphate esters)和烷氧基烷基磷酸酯盐、酰基乳酸盐、C8-C22一烷基琥珀酸酯盐和马来酸酯盐、磺基乙酸盐(sulphoacetates)、和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是下式的一烷基磺基琥珀酸酯盐:
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M;
下式的酰胺基-MEA磺基琥珀酸酯盐:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
式中R4是C8-C22烷基,M是加溶阳离子;
下式的酰胺基-MIPA磺基琥珀酸酯盐
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
式中M与上面的定义相同。
还包括烷氧基化的柠檬酸盐磺基琥珀酸酯盐;和烷氧基化的磺基琥珀酸酯盐,例如下式:
Figure C0280562700081
式中n=1-20;M与上面的定义相同。
肌氨酸盐一般用通式RCON(CH3)CH2CO2M表示,其中R是C8-C20烷基,M是加溶阳离子。
牛磺酸盐一般可用下式表示:
R2CONR3CH2CH2SO3M
式中R2是C8-C20烷基,R3是C1-C4烷基,和M是加溶阳离子。
另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐,例如下式:
R-(CH2CH2O)nCO2M
式中R是C8-C20烷基;n是0-20;M与上面的定义相同。
可以使用的另一类羧酸盐是酰胺基烷基多肽羧酸盐,例如Seppic生产的Monteine LCQ(R)
可以使用的另一种表面活性剂是C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯类是通过碱金属羟乙基磺酸盐与包含6-18个碳原子和碘值<20的脂肪族脂肪酸反应制备的。至少75%的混合脂肪酸具有12-18个碳原子,最高达25%的混合脂肪酸具有6-10个碳原子。
当存在时,酰基羟乙基磺酸盐一般为总组合物重量的约0.5-15wt%。优选这种成分的存在量为约1wt%-约10wt%。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化的羟乙基磺酸盐,例如在Ilardi等人的US-5,393,466中所述的,特此将其引入本申请作为参考。这类化合物具有下列通式:
Figure C0280562700082
式中R是包含8-18个碳原子的烷基,m是2-4的整数,R′和R″可以相同或不同,它们是氢、或包含1-4个碳原子的烷基,M+是一价阳离子,例如钠、钾、和铵等。
“辅助的”阴离子成分一般将包含约1-20wt%的组合物,优选2-15wt%,最优选5-12wt%的组合物。它也可以包括C8-C14非支链的脂肪烃酸(例如月硅酸、棕榈酸、和癸酸等),其量为总表面活性剂的10-50%,优选10-30%。当然,皂可以包括<5%的表面活性剂,也可以根本不存在。
两性离子和两性的表面活性剂
两性离子表面活性剂,可以列举被广泛描述为脂肪族季铵、磷鎓、和锍化物衍生物的两性离子表面活性剂,其中的脂肪族游离基可以是直链或支链,其中一个脂肪族取代基包含8-18个碳原子,一个包含阴离子基团例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。这些化合物的通式是:
式中R2包括烷基、链烯基、或羟烷基,其中包含约8-约18个碳原子、0-约10个环氧乙烷部分、和0-约1个甘油基部分;Y选自例如氮原子;R3是烷基或一羟烷基,其中包含约1-约3个碳原子;当Y是硫原子时,X是1,当Y是氮或磷原子时,X是2;R4是约1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根、和磷酸根基团的根。
在本发明中可以使用的两性洗涤剂,包括至少一个酸基团。这个酸基团可以是羧酸或磺酸基团。它们包括季铵氮,因此是季酰胺酸(quaternry amidoacids)。它们一般应包括7-18个碳原子的烷基或链烯基。它们通常会符合下列总结构式:
式中R1是7-18个碳原子的烷基或链烯基;
R2和R3各自分别是1-3个碳原子的烷基、羟烷基、或羧烷基;
n是2-4;
m是0-1;
X是任选用羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基,和
Y是-CO2-或-SO3
在上面通式范围内的适宜的两性洗涤剂,包括简单的甜菜碱和酰胺基甜菜碱,前者的通式如下:
后者的通式如下:
式中m是2或3。
在这二个通式中,R1、R2和R3与前面的定义相同。具体而言,R1可以是从椰子衍生的C12和C14烷基的混合物,所以至少一半,优选至少四分之三的R1基团包含10-14个碳原子。R2和R3优选甲基。
另一种可能性是,两性洗涤剂是磺基甜菜碱,其通式如下:
Figure C0280562700103
式中m是2或3,
Figure C0280562700111
在这些通式中,R1、R2、和R3与前面讨论的相同。
两性乙酸盐(amphoacetates)和二两性乙酸盐(diamphoacetates)也包括在可以使用的可能的两性离子和/或两性化合物中。
表面活性剂体系,还可以任选包括非离子的表面活性剂。
具体而言,可以使用的非离子表面活性剂,包括具有疏水性基团的化合物和活性氢原子的反应产物,例如脂肪族的醇、酸、酰胺、或烷基酚与烯化氧,特别是与环氧乙烷的反应产物,环氧乙烷既可以单独使用,也可以与环氧丙烷一起使用。具体的非离子洗涤剂化合物,是烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物、直链或支链的脂肪族(C8-C18)伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物、和环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制备的产物。其它所说的非离子洗涤剂化合物,包括长链叔胺的氧化物,长链叔膦的氧化物、和二烷基亚砜(sulphoxides)。
非离子表面活性剂还可以是糖酰胺,例如多糖酰胺。具体而言,这类表面活性剂可以是在Au等人的US-5,389,279中所述的乳糖酰胺(lactobionamides)之一,特此将其引入作为参考,或这类表面活性剂可以是在Kelkenberg的专利5,009,814中所述的糖酰胺之一,特此引入本申请作为参考。
在Parran Jr.的US 3,723,325中,叙述了可以使用的其它表面活性剂,在Llenado的US 4,565,647中,公开了一些烷基多糖非离子表面活性剂,也将两份专利引入本申请作为参考。
优选的烷基多糖是烷基聚苷,其通式如下:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
式中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、和它们的混合物,其中烷基包含约10-约18个,优选约12-约14个碳原子;n是0-3,优选2;t是0-约10,优选0;和x是1.3-约10,优选1.3-约2.7。糖基优选是从葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物,首先制备醇或烷基聚乙氧基醇,然后使其与葡萄糖或葡萄糖源反应,生成葡萄糖苷(连接在位置1上)。然后可将这些附加的糖基单元连接在它们的位置1和先前的糖基单元位置2、3、4、和/或6之间,优选主要是在与位置2之间。
非离子表面活性剂一般包括组合物重量的0-10wt%。
合成的阳离子表面活性剂,不应在本产品中用作唯一的表面活性剂,但可以以约0.5wt%-约6wt%的较低水平,用作表面活性剂助剂。阳离子表面活性剂更优选的类型选自:烷基氯化trimonium和硫酸二甲酯、二烷基氯化dimonium和硫酸二甲酯、烷基氯化alkonium和硫酸二甲酯、和它们的混合物。这些表面活性剂,每个烷基链包含C12-C24碳原子。最优选的阳离子表面活性剂,选自硬脂基氯化alkonium、硬脂基氯化trimonium、二硬脂基氯化dimonium、和它们的混合物。
聚合物/油混合物
如果将油与聚合物组合(如在同一日期提交的申请人的申请中,产生根据淋浴冲洗性能评价方法确定的发涩或很涩的湿感觉),按组合物的重量计算,所采用的聚合物/油混合物包括组合物的1-30wt% 优选3-20wt%,混合物本身包括10-90%,优选20-80%的聚合物,和约20-90%,优选30-80%的疏水性油。
这种混合物中的聚合物,可以是可与任何油混合的直链或支链的疏水性聚合物,聚合物的分子量>900,优选>1000道尔顿,在30℃和1S-1下,粘度>10,000厘斯,采用粘合性实验测定,粘合性>100g。优选的聚合物,可以是氢化或未氢化的链烯烃(alkylene)或异链烯烃(isoalkylene)聚合物,例如聚丁烯、聚异丁烯、聚丁二烯或聚异戊二烯、聚α-烯烃、聚酯、和聚丙烯酸酯,以及它们的共聚物。最优选的聚合物,是在市场上可以买到的聚合物,例如Amoco生产的Indopol H1500、Indopol H1900、和PanalaneH300E,Mobil生产的Aquapel 32S、Aquapel 15L、和Puresyn ME2500
所述油可以是可与所述的疏水性聚合物混合的任何润肤剂油,在与疏水性聚合物混合后,提供下述的性能。优选的润肤剂油可以是凡士林,矿物油,三酸甘油酯油,例如葵花籽油、豆油、或蓖麻油,和酯类例如棕榈酸异丙酯。
就本发明而言,所述的油可以单独使用
如果以混合物的形式使用,就将油与可与油混合的聚合物按9∶1-1∶8的比例混合,制成混合物,在30℃和1S-1下,混合物的总粘度>3000厘stoke。
该混合物的特征在于,采用TA结构分析仪测定,该混合物的粘合性值为30-400g,优选50-300g;在液态清洁剂中存在时,平均颗粒尺寸为20-5000μm,优选50-1000μm。
根据在同一日期提交的申请人申请中的方法,意外地发现,湿皮肤的感觉取决于可与油混合的聚合物(例如聚链烯烃)的分子量和聚合物与油的比例。该方法巧妙地处理这些因素,将阳离子表面活性剂的量减少到最小,以提供所需的水分和象皂似的冲洗性能。
聚合稳定剂
由本发明方法制备的组合物的任选成分,是有机、无机、或聚合的稳定剂。具体而言,该组合物可以包括0-10wt%的有机、无机、或聚合的稳定剂,它们在40℃下为表面活性剂组合物中的大油滴(油或聚合物/油混合物的液滴)提供4周以上的物理稳定性。
在本方法中使用的有机聚合稳定剂,一般包括但不限于几种长链酰基衍生物的任何一种或它们的混合物。其中包括包含约14-约22个碳原子的乙二醇一、二、和三酯。优选的乙二醇酯,包括一和二硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸甘油酯、棕榈油甘油酯、三棕榈精、三硬脂精、和它们的混合物。在本发明中使用的悬浮剂的另一个实例,包括包含约14-约22个碳原子的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺是硬脂一乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂一异丙醇酰胺、硬脂一乙醇酰胺硬脂酸酯、和它们的混合物。在本发明中使用的悬浮剂的另一个实例,包括长链脂肪酸酯、例如硬脂酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、三羟硬脂基甘油、和三硬脂基甘油。适合在本发明中使用的悬浮剂的另一个实例,包括包含约14-约22个碳原子的长链胺氧化物。优选的胺氧化物是十六烷基二甲基胺氧化物和十八烷基二甲基酰胺氧化物。
适合在本发明中使用的聚合悬浮剂(或增稠剂)的实例,包括碳水化合物树胶,例如羧甲基纤维素、微晶纤维素、微晶纤维素(cellulose gel)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟甲基羧甲基纤维素、羟甲基羧丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜耳胶、刺梧桐树胶、黄芪树胶、阿拉伯树胶(gum arabic)、阿拉伯树胶(gum acacia)、石花菜树胶、黄原酸胶、和它们的混合物。优选的碳水化合物树胶,是羧甲基纤维素和黄原酸胶。在所有上述类型的悬浮剂中,优选的化合物包括长链乙二醇酯和碳水化合物树胶。在Glenn,Jr.的US-5,854,293的第四段36行至第六段65行中叙述了可以使用的其它稳定剂。特此将该文献引入本申请作为参考。
悬浮剂或悬浮剂混合物的存在量,为组合物的约0-10%。
阳离子聚合物
本发明还可以包含阳离子聚合物。
可以使用的适宜的阳离子聚合物,包括瓜耳胶羟丙基氯化trimonium、季铵-19、-23、-40、-57、聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(二甲基丁烯基氯化铵)-,w-双(三乙醇氯化铵)、聚(二丙基二烯丙基氯化铵)、聚(甲基-β propaniodiallyl氯化铵)、聚(二烯丙基氯化哌啶鎓)、聚(乙烯基氯化吡啶鎓)、季铵化的聚(乙烯醇)、季铵化的聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、和它们的混合物。
最后,本发明方法的另一个关键是,这种方法制备的最终组合物,采用淋浴评价方法确定,在不到8个摩擦循环之后,提供湿皮肤发涩或很涩的感觉,如果象皂似的,则优选冲洗干净的感觉。
本发明方法制备的组合物,可以悬浮油/润肤剂的颗粒。在组合物中可以任选悬浮下列的油/润肤剂。
下面就叙述各种油类。
植物油:花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、芝麻籽油、和豆油。
酯类:肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、一月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、和异硬脂酸丙二醇酯。
动物脂肪:乙酰化的羊毛脂醇、羊毛脂、猪脂、貂油、和牛脂。
油/润肤剂的其它实例,包括矿物油,凡士林,聚硅氧烷油,例如二甲基聚硅氧烷,乳酸月桂酯和乳酸肉豆蔻酯。
润肤剂/油的用量一般为组合物的约1-30wt%,优选5-20wt%。它们一般应包括≤30%的组合物。
此外,本发明的组合物还可以包括下列任选成分:
有机溶剂,例如乙醇;辅助增稠剂,螯合剂,例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA),EHDP或混合物,其量为0.01-1%,优选0.01-0.05%;着色剂、遮光剂、和珠光剂(pearlizers),例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(一硬脂酸乙二醇酯)、或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物);所有这些都是用于增强产品的外观和美容性能。
这种组合物还可以包括抗微生物剂,例如2-羟基-4,2′,4′-三氯二苯基醚(DP300);防腐剂,例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000),对羟基苯甲酸酯、和山梨酸等。
该组合物还可以包括椰子酰基一或二乙醇酰胺作为增泡剂,也可以使用离子化强的盐类,例如氯化钠和硫酸钠,以从中受益。
如果适宜,可以采用抗氧化剂,例如丁基化的羟基甲苯(BHT)等,是有利的,其量约≥0.01%。
可以加入的另一种任选成分,是有抗絮凝作用的聚合物,例如在Montaque的US-5,147,576中提到的,特此引入作为参考。
可以包括的其它成分是展开剂(exfoliant),例如聚氧乙烯微珠、胡桃片、和杏仁。
本发明的组合物是有结构的,所谓有结构的,系指它们能将20μm的油颗粒悬浮3个多月而不发生相分离。另外,在30℃和0.1S-1下测定,它们的粘度>200斯(20,000厘斯),优选>400斯。
油或油/聚合物混合物的颗粒尺寸及其加工
油或油/聚合物混合物的颗粒尺寸,对清洁剂的冲洗性能和洗后皮肤的增湿感觉有显著影响。一般说来,液滴的尺寸越大,油/聚合物混合物对提高清洁剂的冲洗性能和提高洗后的养护剂(conditioning agent)作用就更加有效。为了能有效地起冲洗助剂或皮肤养护剂的作用,油或混合物的液滴尺寸应>20μm,优选>50μm。油或油/聚合物混合物液滴的上限,可大到5000μm,优选1000μm,视清洁剂的悬浮性能以及油或油/聚合物混合物的粘合性而定。对于粘合性>200g的油或油/聚合物混合物,颗粒尺寸的上限优选<1000μm,以防湿皮肤上不希望有的粘斑感觉。对于优良的冲洗性能和优良的使用感觉性能,油或油/聚合物混合物的重均颗粒尺寸,应为20-5000μm,优选50-1000μm,最优选100-400μm。
包含尺寸>20μm的油或油/聚合物液滴的液态清洁剂,可以采用间歇方法或连续方法制备,视油或油/聚合物混合物和表面活性剂溶液如何混合而定。可以采用间歇方法,例如架设的混合器或浮选机,或采用连续方法,例如两种流体共挤出喷嘴、串联喷射器、和串联的静态混合器,使油或油/聚合物混合物的大液滴具有所需的颗粒尺寸。通过改变混合速度、混合温度、混合时间、表面活性剂溶液或油/聚合物混合物的粘度、和混合装置,可以控制油/聚合物混合物的尺寸。缩短混合时间、降低混合速度、降低表面活性剂溶液的粘度、增加油/聚合物混合物的粘度、或采用在混合过程中产生较小的剪切力的混合装置,一般可以产生较大的尺寸。然而,采用这些方法控制油或油/聚合物液滴的尺寸和均匀性是困难的。
为了生产油或油/聚合物混合物的大液滴,和均匀地控制液滴的尺寸,最优选的方法(即本发明的方法)是低剪切混合——下面所述的串联筛方法。可以在环境温度下,也可以在提高的温度下混合油(和聚合物),形成均匀的混合物(单独混合油,而不是混合包含有结构的表面活性剂的组合物)。然后在低混合条件(例如低剪切)下,将油或油/聚合物混合物,混合或注入到结构良好的表面活性剂溶液(例如,能悬浮油/聚合物大颗粒的表面活性剂溶液)中,形成尺寸从几百微米至几毫米的油或油/聚合物颗粒。一般将1-30wt%,优选3-25wt%,更优选5-25w%的油/聚合物混合物,混合到70-99%,优选75-97%的清洁剂基质中。在30℃和1.0S-1下测定,油/聚合物混合物的粘度>3000厘斯,优选>10,000厘斯。
然后使其通过串联筛,将油或油/聚合物的大颗粒破碎成所需尺寸的颗粒。可以通过筛孔尺寸和筛的数目,很容易地控制颗粒的尺寸。例如筛孔尺寸>30μm,优选>50μm,更优选>100μm。可以使用一个筛或多个串联筛,每个筛可以具有不同的筛孔尺寸。而且可以根据需要,使油/聚合物颗粒多次通过这些筛。
就本发明而言,与整个筛的尺寸和形状无关,只与筛孔尺寸有关。
现在将采用下列非限制性实施例更详细地说明本发明。这些实施例只是用于说明的目的,不以任何方式限制本发明。
除了操作和对比实施例以外,或在另有明确指出时,在本说明书中表示材料或条件或反应、材料的物理性质和/或应用的量或比例的所有数字,应理解为用“约”这个词加以修饰。
当在说明书中使用时,规定术语“包括”,包括所述的特征、整体、步骤、和成分的存在,但并不排除存在或增加一个或多个特征、整体、步骤、成分、或它们的组合。
除非另有说明,在说明书和实施例中的所有百分率都是重量百分率。
方法
粘合性的测定
采用安装有TA-57R探头的结构分析仪(TA-XT2,纺织工艺公司(TextileTechnologies Corp.)生产)测定粘合性。将0.1-0.15cc的材料注射到玻璃板上。调节TA,使探头刺入液体,对着玻璃板压在材料上。在探头达到0.5g触发力时,结构专家(Texture Expert)软件开始测定力随时间的变化。探头在所施加的设定力下继续压着试样。经过设定的延迟时间,TA将缩回去。当TA从表面上缩回时,TA会测定该力。将探头从材料上离开所需的最大力,记录为材料的粘合性值,与不同材料的有关粘合性值进行比较。材料越粘,粘合性值就越大。连续进行三次测定,计算平均值,某些聚合物和油/聚合物混合物的粘合性值示于表2。在测定中所采用的TA设定值示于表1。
表1:粘合性测定采用的TA设定值
  保持到到时间为止
  预速度:   5mm/s
  实验速度:   5mm/s
  后速度:   10mm/s
  施加的力:   10g
  设定时间:   20s
  触发类型:   自动
  触发力:   0.5g
  探测速率:   200PPS
  探头:   TA-57R
  测力传感器:   5-0.1
表2:聚合物和聚合物/油混合物的粘合性值
  油/聚合物组合物   粘合性(g)
  润肤剂油的wt%   聚合物的wt%
  100%Indopol H25   39.2
  100%Indopol H40   70.6
  100%Indopol H100   134.0
  100%Indopol H300   258.2
  100%Indopol H1500   超载
  100%Aquapel 32s   超载
  33.3%矿物油   66.7%Indopol H100   43.1
  50%矿物油   50%Indopol 1 H100   24.9
  33.3%矿物油   66.7%Indopol H300   77.3
  50%矿物油   50%Indopol H300   37.9
  66.7%矿物油   33.3%Indopol H300   17.8
  50%矿物油   50%Indopol H1500   71.3
  75%矿物油   25%Indopol H1500   16.8
  50%矿物油   50%Aquapel 32s   181.3
  66.7%矿物油   33.3%Aquapel 32s   90.6
  75%矿物油   25%Aquapel 32s   61.9
  2葵花籽油   33.3%Aquapel 32s   41.2
  1豆油   50%Aquapel 32s   61.5
  66.7%Indopol L14   33.3%Aquapel 32s   57.6
  66.7%Indopol L14E   33.3%H1500   16.3
  90%凡士林   10%Indopol H300   56.2
  75%凡士林   25%Indopol H300   66.9
  66.7%凡士林   33.3%Indopol H300   72.6
  50%凡士林   50%Indopol H300   110.6
  33.3%凡士林   66.7%Indopol H300   135.2
  33.3%凡士林   66.7%Indopol H40   42.3
  75%凡士林   25%Indopol H100   61.3
  75%凡士林   25%Aquapel 32S   191.9
  90%凡士林   10%Aquapel 32s   87.3
  75%凡士林   25%Indopol H40   43.4
  80%凡士林   20%Indopol H1500   107.8
  75%凡士林   25%Indopol H25   39
  50%凡士林   50%Aquapel 32S   332.7
  95%凡士林   5%Aquapel 32S   66.4
对于优良的冲洗性能,聚合物的粘合性应>100g,聚合物和油的混合物的粘合性值,优选>20g,更优选>30g。
淋浴冲洗性能评价方法
采用下面所述的方法评价身体清洁剂在淋浴中的冲洗性能。皂基身体洗涤液,例如台湾生产的Lux,在冲洗过程中摩擦3-4个循环后,湿皮肤就有很涩的感觉。合成基的液体,例如台湾的Dove身体清洁,在轻洗8-10个循环后,湿皮肤才有略微发涩的感觉。包含阳离子聚合物的淋浴液,例如美国的Dove,在摩擦10-12个循环后,湿皮肤有非常油滑的感觉。
1.首先在流水下弄湿身体。
2.离开流水,在全身施加约5cc的液体,使其产生泡沫。
3.站在淋浴器前面,开始冲洗,同时用双手上下摩擦胸部,每个循环的速度约1.5-1.8s。
4.为了发觉发涩感觉,对摩擦循环的次数进行计数,在感觉开始发涩后,再摩擦2-3个循环,确定发涩感觉。对发涩程度的评价如下:
  很涩(VD)   有很大的阻力,防碍双手沿皮肤移动,双手感觉好象粘在皮肤上
  发涩(D)   有防碍手在皮肤上移动的阻力。双手可以通过皮肤移动,具有粘滑的感觉(跳动的)
  略微发涩(SD)   手可在皮肤上随意移动,有一点阻力
  油滑   在摩擦10个循环后,双手能顺畅地在湿皮肤上移动,没有一点阻力
                         实施例
实施例1:可与油混合的聚合物对清洁剂冲洗性能的影响(不存在与其形成聚合物/油混合物的油)
表3:聚合物的影响
  实施例序号   1A   1B   1C   1D   1E   基准
  月桂酸   4.23   4.23   4.23   4.23   4.23   4.5
  月桂基两性乙酸钠   4.94   4.94   4.94   4.94   4.94   5.25
  月桂基磺基琥珀酸钠   4.94   4.94   4.94   4.94   4.94   5.25
  三乙醇胺   3.1   3.1   3.1   3.1   3.1   3.3
  黄原酸胶,Keltro CRD   1.13   1.13   1.13   1.13   1.13   1.2
  甘油   9.4   9.4   9.4   9.4   9.4   10
  香料   0.47   0.47   0.47   0.47   0.47   0.5
  Glydant plus   0.19   0.19   0.19   0.19   0.19   0.2
  聚丁烯Indopol L20   6   -   -   -   -   -
  聚丁烯Indopol H40   -   6   -   -   -   -
  聚丁烯Indopol H100   -   -   6   -   -   -
  聚丁烯Indopol H300   -   -   -   6   -   -
  聚丁烯Indopol H1500   -   -   -   -   6   -
  发觉发涩感觉的计数发涩程度   9SD   6-7D-SD   3-4VD(发粘)   3-4VD(发粘)   3-4VD(发粘)   8-9SD
上面表3的实施例说明,在采用前面所述的淋浴冲洗性能评价方法时,可与油混合的具有不同粘合性值的聚合物对清洁剂冲洗性能的影响。首先制备具有黄原胶结构的清洁剂,其中包含15 wt%的表面活性剂,用作比较的基准。在94 wt%的基准中加入6 wt%的聚丁烯,评价聚合物对清洁剂冲洗性能的影响。包含聚合物的试样是如下制备的。首先将6份聚丁烯注入94份预先制备的具有黄原胶结构的液体中,形成一些大团的聚合物。然后使聚合物/清洁剂混合物通过500 μm筛孔的筛两次,形成聚合物的大液滴,其尺寸从几微米到几百微米。这些试样的重均颗粒尺寸>50 μm。
应当注意,可以使液滴通过筛1次或2次或多次,视所需的尺寸而定(多次通过容器,调节成较小的颗粒)。
此外,可以利用筛孔尺寸,或例如采用筛孔尺寸不同的筛,简单地控制液滴尺寸。
与基准(不含聚丁烯)对比,结果表明,在清洁剂中加入聚丁烯可以提高冲洗性能。为了获得优良的冲洗性能(不到5-6个计数,湿皮肤就有发涩或很涩的感觉),需要具有高粘合性值(采用结构分析仪方法测定,>100g)的聚合物。然而,尽管能够有效地提高清洁剂的冲洗性能,但粘合性值高的聚合物,在冲洗过程中具有非常不希望有的感觉性能(见1C、1D和1E)。特别是在身体的毛发部分,湿皮肤具有非常粘的胶质感觉。这种发粘的胶质感觉,使它们不适合应用在身体清洁产品中。总之,这种组合物是可以冲洗的,但感觉发粘。
这个实施例还示出了本发明的方法,其中大尺寸的液滴是使清洁剂通过一个或多个筛制备的。
实施例2:油/聚合物混合物对冲洗性能的影响
                  表4:聚合物/油混合物对冲洗性能的影响
  实施例序号   2A   2B   2C   2D   2E   2F   2G   基准
  月桂酸   4.23   4.23   4.23   4.23   40.5   4.05   4.23   4.5
  月桂基两性乙酸钠   4.94   4.94   4.94   4.94   4.73   4.73   4.94   5.25
  月桂基磺基琥珀酸钠   4.94   4.94   4.94   4.94   4.73   4.73   4.94   5.25
  三乙醇胺   3.1   3.1   3.1   3.1   3.0   3.0   3.1   3.3
  黄原酸胶,Keltro CRD   1.13   1.13   1.13   1.13   1.1   1.1   1.13   1.2
  甘油   9.4   9.4   9.4   9.4   9   9   9.4   10
  香料   0.47   0.47   0.47   0.47   0.45   0.45   0.47   0.5
  Glydant puls   0.19   0.19   0.19   0.19   0.18   0.18   0.19   0.2
  聚丁烯Indopol H40*   3   -   -   -   -   -   -   -
  聚丁烯Indopol H100*   -   3   -   -   -   -   -   -
  聚丁烯Indopol H300*   -   -   3   -   -   -   -   -
  Aquapel 32S*   -   -   -   3   5   3.3   3   -
  矿物油*   3   3   3   3   -   -   -   -
  葵花籽油*   -   -   -   -   -   6.7   -   -
  豆油*   -   -   -   -   5   -   -   -
  聚丁烯Panalane L14E*   -   -   -   -   -   -   3   -
  DI水   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  发觉发涩感觉的计数发涩程度   8SD   4-5D   3-4VD   3-4VD   3-4VD   5-6D   3-4VD   8-9SD
*先将聚合物与油混合,形成均匀的混合物,然后加到液体中。
采用在实施例1中所述的相同的方法,制备表4所示的试样。将聚丁烯和油在60℃下混合约20-30 min,形成均匀的混合物。先将聚合物/油混合物冷却到室温,然后将其加到具有黄原胶结构的液体(基准试样)中,使其通过500 μm筛孔的筛。冲洗性能的结果表明,采用具有适宜材料性能的聚合物/油混合物,可以提高清洁剂的冲洗性能(即在从发涩到很涩之前,具有较小的计数)。采用结构分析仪测定油/聚合物混合物的粘合性值,对于优良的冲洗性能,油/聚合物混合物的粘合性值优选>20g,更优选>30g。粘合性高的油/聚合物混合物,具有较好的冲洗性能。将聚合物与润肤剂油混合,可以消除与这些聚合物有关的湿皮肤发粘的胶质感觉问题,甚至是混合物的冲洗性能与皂基液体相同(3-4个计数,湿皮肤就有很涩的感觉)。
实施例3:聚合物/油的比例对冲洗性能的影响
                                     表5
    实施例序号     3A     3B     3C     3D
月桂酸     4.23     4.23     4.23     4.23
月桂基两性乙酸钠     4.94     4.94     4.94     4.94
月桂基磺基琥珀酸钠     4.94     4.94     4.94     4.94
三乙醇胺     3.1     3.1     3.1     3.1
黄原酸胶,Keltro CRD     1.13     1.13     1.13     1.13
甘油     9.4     9.4     9.4     9.4
香料     0.47     0.47     0.47     0.47
Glydant plus     0.19     0.19     0.19     0.19
聚丁烯Indopol H300*     4     3     2     1.5
矿物油*     2     3     4     4.5
无离子水     至100     至l00     至100     至100
发觉发涩感觉的计数发涩程度     3-4VD(发粘)     3-4VD     4-5D-VD     4-5D-VD
*先将聚合物与油混合,形成均匀的混合物,然后将其加到液体中
表5的实施例表明,采用具有高粘合性值的油与聚合物的混合物,可以获得冲洗性能非常优良的清洁剂,湿皮肤没有不希望有的发粘的胶质感觉。当采用这种方法时,改变加到清洁剂中的油与聚合物的比例,可以简单地配制具有不同冲洗性能的清洁剂。
实施例4:聚合物/凡士林混合物对冲洗性能的影响
                                       表6
  实施例序号   4A   4B   4C   4D   4E   4F   4G   基准
  月桂酸   4.05   4.05   4.05   4.05   4.05   4.05   4.32   4.50
  月桂基两性乙酸钠   4.73   4.73   4.73   4.73   4.73   4.73   5.04   5.25
  月桂基磺基琥珀酸钠   4.73   4.73   4.73   4.73   4.73   4.73   5.04   5.25
  三乙醇胺   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.2   3.3
  黄原酸胶,Keltro CRD   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.1   1.15   1.2
  甘油   9   9   9   9   9   9   9.6   10
  香料   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.48   0.50
  Glydant puls   0.18   0.18   0.18   0.18   0.18   0.18   0.19   0.20
  聚丁烯Indopol H40*   2.5   -   -   -   -   -   -   -
  聚丁烯IndopolH100*   -   2.5   -   -   -   -   -   -
  聚丁烯IndopolH300*   -   -   2.5   -   -   -   -   -
  聚丁烯IndopolH1500*   -   -   -   2.5   -   -   2.0   -
  聚丁烯Aquapel 32S*   -   -   -   -   2.5   1.0   -   -
  凡士林(PenrecoSnow)   7.5   7.5   7.5   7.5   7.5   9.0   2.0   -
  无离子水   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  发觉发涩感觉的计数发涩程度 7-8SD 4-5VD-D 3-4VD 3-4VD 3-4VD 5-6VD-D 4-5D-VD 9-10SD
*先将聚合物与凡士林混合,形成均匀的混合物,然后将其加到液体中。
为了评价冲洗性能,采用在实施例1中所述的相同的方法,准备表6所示的实施例。这些结果再次证明,对于优良的冲洗性能,可与油混合的聚合物,其粘合性值应>100g。粘合性值<100g的聚合物,在与润肤剂油例如凡士林混合后,不能有效地提供优良的冲洗性能。采用粘合性值甚至>150g的聚合物/凡士林混合物,可以获得非常优良的冲洗性能,湿皮肤没有不希望有的发粘的胶质感觉。
实施例5:表面活性剂组合物的影响
                                         表7
  基准5A   实施例序号   基准5B 5B-1 5B-2
  月桂酸   3   2.7   0   0   0
  三乙醇胺   2.2   1.98   0   0   0
  月桂基两性乙酸钠   5   4.5   10.   9   9
  月桂基磺基琥珀酸钠   0   0   0   0   0
  硫酸laureth(3)钠   6   5.4   4   3.6   3.6
  黄原酸胶,Keltro CRD   1.2   1.08   1.2   1.08   1.08
  甘油   10   9   10   9   9
  香料   0.5   0.45   0.5   0.45   0.45
  Glydant plus   0.2   0.18   0.2   0.18   0.18
  聚丁烯Indopol H300*   0   2.5   0   2.5   4.0
  凡士林(Penreco Snow)   0   7.5   0   7.5   6.0
  无离子水   至100   至100   至100   至100   至100
  发觉发涩感觉的计数发涩感觉的程度   9-10SD   3VD   >12油滑   7-8D   4-5VD
*先将聚合物与凡士林混合,形成均匀的混合物,然后将其加到液体中。
按照与实施例1相同的方法,采用不同的表面活性剂组合物制备试样。结果表明,对于相同的油/聚合物混合物,清洁剂的冲洗性能取决于液态的表面活性剂组合物(实施例5A对5B-1)。容易冲洗的表面活性剂组合物,在加入油/聚合物混合物之后,具有更好的冲洗性能。对于相同的表面活性剂组合物,采用粘合性值较高的油/聚合物混合物,可以获得更好的冲洗性能(实施例5B-1对5B-2)。
实施例6:阳离子聚合物的影响
                               表8
  实施例序号   6A   6B   6C   6D   基准
  月桂酸   5.64   5.64   5.64   5.64   6
  三乙醇胺   2.82   2.82   2.82   2.82   3.0
  月桂基两性乙酸钠   13.2   13.2   13.2   13.2   14
  三羟基硬脂精   1.12   1.12   1.12   1.12   1.2
  Methocel 40-101(羟丙基甲基纤维素   0.2   0.0   0.0   0.0   0.2
  Jaquar C13S(阳离子瓜耳胶)   0.0   0.1   0.2   0.3   0.0
  甘油   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  香料   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  Glydant puls   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  聚丁烯Indopol H1500   3   3   3   3   0
  凡士林(Penreco Snow)   3   3   3   3   0
  无离子水   至100   至100   至100   至100   至100
  发觉发涩感觉的计数发涩感觉的程度   4-5VD   4-5VD   5-7D-VD   >12油滑   >12油滑
在这些实施例中示出阳离子聚合物对清洁剂冲洗性能的影响。采用包含20wt%具有1.2wt%三羟硬脂精结构的表面活性剂的试样,代替具有黄原胶结构的液体,作为冲洗性能研究的基准。这些实施例表明,阳离子聚合物对清洁剂的冲洗性能具有很大影响。为了采用油/聚合物混合物的大液滴维持优良的冲洗性能,在清洁剂中阳离子聚合物的含量应<5wt%,优选<0.3wt%。

Claims (5)

1.制备具有所需增湿性能的身体清洁组合物的方法,在所述的方法中包括:
(1)制备有结构的液态清洁剂,其中包含5-35wt%的表面活性剂组合物,并在30℃和0.1S-1下测定,清洁剂的粘度>200斯;
(2)单独混合油和任选的聚合物,以形成油或油/聚合物混合物,在30℃和1.0S-1下,油/聚合物混合物的粘度>3,000厘斯;
(3)将1-30wt%的油或油/聚合物混合物,混合或注入70-99wt%的所述有结构的液态清洁剂中,形成其尺寸>100μm的油或油/聚合物液滴;和
(4)使步骤3的组合物通过筛孔>30μm的筛,制成最终产品;其中在步骤(3)中的颗粒尺寸,大于在步骤(4)中所用筛的筛孔尺寸,其中所述的液态清洁剂,可以在室温下悬浮20μm的油滴,其经过3个多月也不发生相分离。
2.根据权利要求1的方法,其中有液态清洁剂的粘度>400斯。
3.根据权利要求1的方法,其中油/聚合物混合物的粘度,在30℃和1.0S-1下,>10,000厘斯。
4.根据权利要求1的方法,其中注入5-25%的油/聚合物。
5.根据权利要求1的方法,其中筛孔的尺寸>50μm。
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