EA024574B1

EA024574B1 - Композиции, включающие поверхностно-активный продукт на основе жирного ацилизетионата, алканоилсодержащие соединения и триглицериды с низкой степенью гидрирования

Info

Publication number: EA024574B1
Application number: EA201390836A
Authority: EA
Inventors: Биваш Ранжан Дасгупта; Прабхийот Сингх; Хунцзе Лю; Раджендра Моханлал Дейв; Прем Чандар
Original assignee: Унилевер Н.В.
Priority date: 2010-12-06
Filing date: 2011-11-29
Publication date: 2016-09-30
Also published as: EP2648687B1; BR112013014033B1; US8114824B1; BR112013014033A2; EP2648687A2; WO2012076363A3; CN103379895A; CA2820396A1; CN103379895B; WO2012076363A2; CA2820396C; EA201390836A1

Abstract

Изобретение относится к новым композициям, содержащим определенную систему мягких поверхностно-активных веществ, включающую продукт на основе жирного ацилизетионата и алканоилсодержащее ПАВ. Добавление триглицерида с определенной степенью гидрирования дает возможность сохранить благоприятное мягчительное действие наряду с ощущением характерной для мыла идеальной чистоты "до скрипа" и с устойчивостью пены.

Description

Настоящее изобретение относится к композициям, в частности к жидким композициям, включающим особые системы поверхностно-активных веществ, используемые в комбинации с триглицеридами, в частности соевым маслом, имеющим низкую степень гидрирования. Более конкретно, использование определенной системы ПАВ обеспечивает реологические свойства или ощущение, которое приближается к ощущению безупречной чистоты (с появлением скрипящих звуков, чистоты до скрипа), возникающему при использовании мыла, которое желательно для многих потребителей. С другой стороны, потребителей также привлекает сенсорное ощущение и полезное действие триглицеридных масел, но этих качеств, как было установлено, трудно добиться при сохранении ощущения чистоты до скрипа. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что, если использовать триглицеридные масла (в частности, соевое масло) с относительно низкой степенью гидрирования, их можно объединить с определенными системами ПАВ, которые заявлены в настоящем изобретении, с получением композиций, дающих необходимое ощущение на коже (чистоты до скрипа), приближающееся к ощущению от моющих средств, изготовленных из мыла, а не синтетических ПАВ, при сохранении полезных мягчительных свойств масла, и все это без подавления способности к пенообразованию.

Многим потребителям (особенно в некоторых частях земного шара, например в Азии) желательно получать от систем на основе типовых мягких синтетических ПАВ ощущение (определяемое реологическими свойствами) чистоты до скрипа, ассоциирующееся с чисто мыльными композициями. Мыльные композиции чаще всего ощущаются кожей, как значительно более грубые. Одна из конкретных систем поверхностно-активных веществ, которая одновременно является мягкой и при этом обеспечивает хорошее ощущение чистоты до скрипа, ассоциирующееся с мылом, включает комбинацию поверхностноактивного продукта на основе ацилизетионата, включающего заместитель жирного ряда (жирного ацилизетионата), и алканоилсодержащего ПАВ, например алканоилглицината.

Кроме того, желательно добавлять в моющие композиции компоненты, которые обладают мягчительным действием на кожу и которые предпочтительно не оказывают сильного влияния на пенообразование и долговечность пены. Как правило, компонентами, которые обеспечивают это мягчительное действие, являются масла, например триглицеридные масла. К сожалению, проблема известного уровня техники заключается в том, что при применении таких масляных мягчителей они обычно уменьшают или устраняют чистоту до скрипа, ассоциирующуюся с мылом. Кроме того, эти масла могут оказывать неблагоприятное воздействие на пену.

Совершенно неожиданно заявители обнаружили, что в особых системах, включающих жирные ацилизетионаты и алканоилсодержащие ПАВ, использование триглицерида (в частности, соевого масла), имеющего определенную степень гидрирования (т.е. не превышающую некоторую определенную величину), позволяет добиться ощущения, более близкого к ощущению от мыла, при сохранении пользы от применения указанного триглицерида, причем все это без вредного влияния на пенообразование.

В одновременно поданной авторами изобретения заявке США с порядковым номером 12/751049; в заявках США с порядковыми номерами 12/751063 и 12/751079, все поданы Ткаиг, заявители раскрыли моющие системы, включающие комбинацию поверхностно-активных продуктов на основе жирного ацилизетионата и алканоилсодержащих соединений, например поверхностно-активных ацилглицинатов. В этих заявках не раскрыто применение таких композиций в комбинации с триглицеридами (в частности соевым маслом) или, если они применяются, не указано, что нужно сохранять степень гидрирования триглицерида ниже определенного критического значения. Далее, не выявлена возможность применения триглицеридов с определенной степенью гидрирования (по сравнению с триглицеридами с более высокой степенью гидрирования) с одновременным достижением реологических свойств или ощущения (чистоты до скрипа), более близких к мылу, причем с применением более мягкой, по сравнению с мылом, системы ПАВ и без существенного ухудшения пенообразования.

В одновременно поданной заявителями (Ьш) заявке США с порядковым номером 12/371050 и датой подачи 13 февраля 2009 г. раскрыты композиции, включающие смеси насыщенных и ненасыщенных триглицеридов. В этой заявке не раскрыта система ПАВ по настоящему изобретению, включающая поверхностно-активный продукт на основе жирного ацилизетионата и алканоилсодержащее ПАВ и, опятьтаки, не указано, что триглицериды, имеющие верхний предел степени гидрирования, могут обеспечить необходимые реологические свойства с ощущением чистоты до скрипа (в системе ПАВ, не содержащей мыла), при сохранении пользы от применения масляных мягчителей и без существенного ухудшения пенообразования.

Заявители неожиданно обнаружили, что комбинация определенной системы ПАВ и триглицерида с определенной степенью гидрирования (т.е. не более некоторого максимального уровня) позволяет получить композиции, которые обладают реологическими свойствами, приближающимися к свойствам моющих средств, полученных из мыла, при сохранении полезных свойств масляных мягчителей. Кроме того, полезная особенность упомянутых триглицеридов заключается в том, что они не подавляют пенообразование, как можно было бы ожидать в случае применения подобных масел.

- 1 024574

В одном из вариантов осуществления композиции по настоящему изобретению включают:

1) от 1 до 30%, предпочтительно от 2 до 25%, более предпочтительно от 3 до 20% системы ПАВ, содержащей:

a) продукт на основе жирного ацилизетионата в количестве от 5 до 70% от системы ПАВ, где указанный продукт включает от 40 до 80% (от количества продукта) жирного ацилизетионата и от 15 до 50% (от количества продукта) свободной жирной кислоты и/или соли жирной кислоты/мыла (указанный продукт может также включать изетионатные соли и следы примесей, как правило, менее 2% от количества продукта); и

b) алканоилсодержащее поверхностно-активное вещество или вещества (например, алканоилглицинат, алканоилсаркозинат или их смесь) в количестве от 20 до 85%, предпочтительно от 30 до 75 мас.% от системы ПАВ, где алкильная группа, входящая в состав алканоильной группы, представляет собой линейный алкил С₈-С₂₀, предпочтительно С₁₂-С₁₆; и

2) от 1 до 15%, предпочтительно от 5 до 12 мас.% триглицеридного масла (например, соевого масла), имеющего степень гидрирования (соотношение между насыщенными простыми связями в цепях жирных кислот триглицеридов и ненасыщенными двойными связями в цепях жирных кислот триглицеридов) 40% или менее, предпочтительно от 1 до 35%.

Во втором варианте осуществления настоящего изобретения используют ту же систему поверхностно-активных веществ (указанные выше компоненты 1а и 1Ь), но может применяться более высокое содержание триглицеридов при уменьшении степени их гидрирования. В этом втором варианте осуществления композиции могут включать от 5 до 30% триглицерида, предпочтительно от 10 до 25%, причем степень гидрирования составляет менее 25%, предпочтительно менее 20%.

Использование более низких степеней гидрирования гарантирует, что композиции будут обладать реологическими свойствами, более близкими к свойствам моющих средств, изготовленных из мыла, чем к свойствам синтетических детергентов. Конкретно, эти реологические свойства можно определить путем вычисления наклона линии зависимости безразмерного сдвигающего усилия от безразмерной скорости сдвига для обсуждаемых композиций. Этот наклон является мерой подвижности поверхностей раздела между пузырьками. Для мыла поверхность раздела между пузырьками является в значительной степени неподвижной, и, следовательно, композиции, для которых измеренный наклон приближается к наклону для мыла, также могли бы иметь неподвижную поверхность раздела. Такая неподвижная поверхность раздела (зависящая от величины наклона) связана с ощущением безупречной чистоты (чистоты до скрипа), возникающим при использовании мыльных композиций. Поэтому наклон указанной зависимости может применяться в качестве меры ощущения безупречной чистоты (чистоты до скрипа).

Помимо ощущения безупречной чистоты, аналогичного ощущению от мыла, снижение степени гидрирования также сводит к минимуму разрушение пены.

В более конкретных вариантах осуществления композиции по настоящему изобретению могут включать (1) дополнительные ПАВ, например амфотерные ПАВ (например, бетаины); (2) С1₀-С1₈-жирные кислоты (например, лауриновую кислоту) и (3) акриловые полимеры.

Эти и другие аспекты, особенности и преимущества настоящего изобретения станут ясны рядовому специалисту в данной области в результате прочтения приведенного ниже подробного описания и приложенной формулы изобретения. Во избежание сомнений, любой элемент одного из аспектов настоящего изобретения может быть применен в любом другом аспекте изобретения. Следует отметить, что примеры, приведенные ниже по тексту описания, призваны сделать изобретение более понятным и не предназначены для того, чтобы ограничить изобретение только этими примерами как таковыми. За исключением экспериментальных примеров и специально оговоренных случаев, все числа, описывающие количества ингредиентов или условия проведения реакций, которые встречаются в настоящем описании, следует понимать как снабженные термином примерно во всех случаях. Аналогично, все приведенные процентные доли являются процентными долями масса/от общей массы композиции, если не указано иное.

Следует понимать, что диапазоны численных значений, выраженных в формате от х до у, включают х и у. Если для определенного элемента указано несколько предпочтительных диапазонов в формате от х до у, имеется в виду, что изобретение включает все диапазоны, полученные комбинированием различных конечных значений. Если в описании или формуле изобретения используется термин включающий, имеется в виду, что не исключаются любые термины, стадии и элементы, которые конкретно не указаны после этого термина. Все значения температур приведены в градусах Цельсия, если не указано иное. Все величины приведены в системе СИ, если конкретно не указано иное. Все документы, упомянутые в настоящем описании, включены посредством ссылки в той части, которая имеет отношение к тематике настоящего изобретения.

Настоящее изобретение относится к композициям продуктов для личной гигиены, включающим определенную систему мягких ПАВ и триглицериды с определенной степенью гидрирования. Применение триглицеридов, конкретно определенных в настоящем описании, позволяет этим композициям иметь реологические свойства, близкие к реологическим свойствам моющих средств, изготовленных на основе мыла. Эта особенность наблюдается благодаря тому факту, что наклон линии (в координатах безразмер- 2 024574 ное усилие сдвига по оси у и безразмерная скорость сдвига по оси х) для этих композиций приближается к таковому для моющих композиций на основе мыла. Этот наклон является мерой подвижности или неподвижности поверхностей раздела между пузырьками, и величина этого наклона, измеренная для композиций на основе мыла, является удобным индикатором ощущения чистоты до скрипа, похожего на ощущение от мыла, что отмечалось потребителями при испытаниях потребительских свойств.

В технике существует проблема, заключающаяся в том, что при применении масляных мягчителей они, как правило, уменьшают или устраняют ощущение идеальной чистоты до скрипа. Настоящее изобретение конкретно относится к композициям, которые, помимо определенной системы поверхностноактивных веществ, содержат триглицериды, и при этом сохраняют отмеченные реологические свойства, которые близки к соответствующим свойствам мыла (определенные, как отмечалось, по наклону соответствующей зависимости, определенной в настоящем изобретении). Далее, эти композиции проявляют указанное свойство, без подавления пенообразования, которое ассоциируется с чистотой.

В одном из вариантов осуществления изобретение относится к композиции, включающей:

1) от 1 до 30%, предпочтительно от 2 до 25% системы ПАВ, содержащей:

a) продукт на основе жирного ацилизетионата в количестве от 5 до 70% от системы ПАВ, включающий от 40% до 80% (от количества продукта) жирного ацилизетионата, и от 15 до 50% (от количества продукта) свободной жирной кислоты и/или мыла жирной кислоты;

b) алканоилсодержащее поверхностно-активное вещество или вещества в количестве от 20 до 85%, предпочтительно от 30 до 75 мас.%;

2) от 1 до 15%, предпочтительно от 5 до 12 мас.% триглицеридного масла, где это триглицеридное масло имеет степень гидрирования 40% или менее, предпочтительно от 1 до 35%.

Во втором варианте осуществления используют ту же самую систему поверхностно-активных веществ, но может использоваться более высокое содержание триглицеридов (при сохранении того же ощущения и пенообразования, как у мыла), если уменьшить степень их гидрирования. В этом варианте осуществления композиция включает от 5 до 30%, предпочтительно 10-25 мас.% триглицеридов, и степень гидрирования составляет менее 25%, предпочтительно менее 20%.

Одним из путей количественного подтверждения того факта, что невысокая степень гидрирования триглицерида в незначительной степени препятствует пенообразованию (т.е. устойчивость пены сохраняется), заключается в измерении среднего пути свободного прохождения (ш£р) в миллиметрах, как функции от времени (например, от 1=0 до 1=600 с) с использованием диффузионно-волновой спектроскопии (ΌΑ8). Эта методика позволяет измерять непрозрачность пены. Величина ш£р прохождения, в числе прочего, зависит от размера пузырьков (меньшее значение ш£р означает меньший размер пузырьков, который, в свою очередь, связан с устойчивостью пены). Таким образом, чем выше значение ш£р (это значение, как правило, повышается с течением времени), тем меньше непрозрачность, тем больше размер пузырька и тем больше разрушилась пена. Нанося на график зависимость значения т1р (по оси у) от времени (ось х) в различные моменты времени, можно получить такие кривые для образца каждой композиции. Чем больше площадь под полученной кривой, тем больше пузырьки, которые, как уже отмечалось, соответствуют более сильному разрушению пены.

Конкретно для целей настоящего изобретения, композиции, которые удовлетворяют критериям изобретения, с точки зрения количества масла и степени гидрирования, имеют величину площади под кривой менее 830, предпочтительно 700 или менее (площадь под кривой для основы композиции без соевого масла составляет 522,5). Так, например, композиции с системой ПАВ по настоящему изобретению, которые включают 10% соевого масла со степенью гидрирования 40% или менее, будут иметь площадь под кривой (зависимости значения ш£р прохождения от времени в интервале от 10 до 580 с) менее примерно 830, предпочтительно 700 или менее. Для содержания масла 20% степень гидрирования должна быть менее 25%, предпочтительно менее 20%, чтобы площадь под кривой составляла менее 830, предпочтительно 700 или менее.

Одним из необходимых компонентов мягкой композиции поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению является продукт на основе жирного ацилизетионата. Например, в предыдущей заявке авторов изобретения под номером 12/751049, поданной Тваиг и соавторами 31 марта 2010 г., отмечено, что неожиданно для авторов комбинация продукта на основе жирного ацилизетионата и алканоилсодержащего ПАВ (например, смесь ПАВ по настоящему изобретению) обеспечила улучшенную мягкость по данным теста с кусками ткани и тестов ЬСАТ.

Предпочтительный продукт на основе жирного ацилизетионата включает (помимо других компонентов) как чистый поверхностно-активный жирный ацилизетионат (например, от 40 до 80% от массы продукта), так и свободную жирную кислоту и/или соль жирной кислоты (например, от 15 до 50%). Кроме того, более 20%, предпочтительно более 25% жирного ацилизетионата, и менее 45 мас.% имеют длину цепи, равную или превосходящую С₁₆; и более 50%, предпочтительно более 60% свободной жирной кислоты/мыла имеет длину цепи от С₁₆ до С₂₀.

Поверхностно-активный компонент на основе жирного ацилизетионата, как правило, получают взаимодействием изетионатных солей, например изетионатов щелочных металлов с алифатическими (жирными) кислотами, содержащими от 8 до 20 атомов углерода и имеющими йодное число (которое соот- 3 024574 ветствует степени ненасыщенности) менее 20 г, например:

НОК].5ОзМ—>КСООК].5ОзН где К! обозначает алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода;

М обозначает катион щелочного или другого металла (например, натрия, магния, калия, лития), катион аммония или замещенного аммония или другой противоион;

К означает алифатический углеводородный радикал, включающий от 7 до 24, предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода.

В зависимости от условий проведения реакции, полученный продукт на основе жирного ацилизетионата может представлять собой смесь от 40 до 80 мас.% жирного ацилизетионата (который образовался в результате реакции) и от 50 до примерно 15 мас.%, как правило, от 40 до 20 мас.% свободной жирной кислоты. Помимо этого, продукт может содержать изетионатные соли, которые, как правило, присутствуют в количестве менее 5 мас.% и следы (менее 2 мас.%) других примесей. При получении коммерческих ПАВ на основе жирных ацилизетионатов предпочтительно применяют смесь алифатических жирных кислот. Для достижения как хорошего пенообразования, так и мягкости полученного продукта на основе жирного ацилизетионата, полученные ПАВ (например, образовавшиеся при реакции изетионата щелочного металла и алифатической жирной кислоты) должны включать более 20 мас.% предпочтительно, более 25 мас.% но не более 40 мас.% предпочтительно 35% (от количества продукта реакции - жирного ацилизетионата) ацильных групп с 16 или более атомами углерода.

Эти жирные ацилизетионаты и жирные кислоты с длинной цепью, т.е. ацильные группы и жирные кислоты с 16 или более атомами углерода, как правило, образуют нерастворимые в воде при комнатных температурах кристаллы ПАВ/жирная кислота. Не ограничиваясь каким-либо конкретным объяснением, полагают, что содержание в продукте этих поверхностно-активных жирных ацилизетионатов с длинными цепями наряду со свободными жирными кислотами с длинными цепями способствует мягкости продукта на основе жирных ацилизетионатов, которая необходима при применении в качестве моющих средств для кожи.

Примерами коммерческих продуктов на основе жирных ацилизетионатов, которые конкретно применимы в настоящем изобретении, являются хлопья ΌΕΡΙ и лапша очищающего мыла Эоте®. производимые ИиИеует. Хлопья ΌΕΡΙ (прямая этерификация жирных изетионатов), как правило, содержат от примерно 68 до примерно 80 мас.% натриевого производного жирного ацилизетионата и от 15 до 30 мас.% свободной жирной кислоты. Более 25% и не более 35% жирных ацильных групп полученного жирного ацилизетионата содержат от 16 до 18 атомов углерода. Лапша очищающего мыла Эоуе® представляет собой смесь описанных выше хлопьев ΌΕΡΙ, жирной кислоты с длинной цепью (главным образом С₁₆ и С₁₈) и мыла жирной кислоты, которая содержит примерно 40-55 мас.% жирного ацилизетионата и 30-40 мас.% жирной кислоты и мыла жирной кислоты. Благодаря высокому содержанию длинных цепей (включающих 16 или более атомов углерода) в жирном ацилизетионате и жирной кислоте, эти предпочтительные поверхностно-активные продукты на основе жирных ацилизетионатов являются исключительно мягкими и оказывают очень хорошее мягчительное действие на кожу.

Вторым необходимым компонентом (Ь) системы поверхностно-активных веществ является алканоилсодержащее поверхностно-активное вещество или вещества.

Предпочтительным ПАВ является соль алканоилглицината. Предпочтительные соли включают соли щелочных металлов и алканоилглицината, например кокоилглицинат натрия и/или соли алканоламинов, например, соль алканоилглицината и триалканоламина.

Как хорошо известно в технике, термин алканоил является систематическим наименованием для группы

О

II

КС-.

которая известна также как ацильная группа.

Таким образом, алканоилглицинат означает то же самое, что и ацилглицинат, и представляет собой молекулу, для получения которой, например, производное ацильной группы, такое как

О

II

КСС1 (где К может представлять собой, например, С₈-С₂₄, предпочтительно С₃₂-С₂₀) вводят во взаимодействие с глицином:

О

II

Η₂Ν€Η₂€- ОН с образованием алканоилглицината (т.е. амида, в котором алканоильная группа связана с атомом азота с образованием амида):

- 4 024574

К .

КС-ЫНСН-С — О + НС1

II ² о

Описанную выше реакцию можно проводить, например, с применением хлорангидрида кислоты, где группа К ацилхлорида соответствует группе К конечного алканоилглицината (например, кокоилглицината, если К в ацильной группе является кокоильной группой).

Другим предпочтительным алканоилсодержащим ПАВ является ПАВ, содержащее алканоил, который определен выше, соединенный с остатком саркозина с образованием алканоилсаркозината (например, лауроилсаркозината). В предпочтительном варианте осуществления применяется смесь алканоилглицината и алканоилсаркозината.

Как и в заявке на патент США № 12/751049, особенно предпочтительно, чтобы система ПАВ содержала не более определенного максимального количества анионных ПАВ или не более максимального количества комбинации анионных и неионных ПАВ (не считая компоненты (а) и (Ь) системы ПАВ по настоящему изобретению).

В частности, композиции по настоящему изобретению предпочтительно содержат 3% или менее, предпочтительно 2% или менее, более предпочтительно 1% или менее какого-либо алкилсульфатного анионного ПАВ, включая алкилсульфаты, такие как додецилсульфат натрия или алкоксилированные сульфаты, такие как лаурилэфирсульфат. В предпочтительном варианте осуществления композиции будут содержать 0,2% или менее анионного ПАВ и, в частности, 0,2% или менее алкилсульфата.

Кроме того, в другом предпочтительном варианте осуществления композиция по настоящему изобретению будет включать продукт на основе изетионата в количестве от 5 до 70% от системы ПАВ; алканоилсодержащее ПАВ (описанное выше) в количестве от 20 до 85% от системы ПАВ; амфотерное и/или цвиттерионное ПАВ в количестве от 20 до 80% от системы ПАВ и анионное и неионное ПАВ (отличающиеся от компонентов (а) и (Ь)) в суммарном количестве 3% или менее.

Ограничения на алкилсульфаты, отличающиеся от предпочтительных, и предпочтительные ограничения на суммарное содержание анионных и неионных ПАВ (за исключением (а) и (Ь)), которые могут использоваться в настоящем изобретении, соответствуют изложенному ниже.

Анионные ПАВ могут представлять собой, например, алифатические сульфонаты, такие как первичный алкан (например, С₈-С₂₂) сульфонаты, первичный алкан (например, С₈-С₂₂) дисульфонаты, С₈-С₂₂-алкен сульфонаты, С₈-С₂₂-гидроксиалкан сульфонаты или сульфонаты алкилглицериловых эфиров (АС8); или ароматические сульфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты.

Анионные ПАВ могут также являться алкилсульфатами (например, С₁₂-С₁₈-алкилсульфатами) или сульфатами алкиловых эфиров (включая сульфаты алкилглицериловых эфиров). В число сульфатов алкиловых эфиров входят соединения, имеющие формулу

КО (СН₂СН₂О) _П5О₃М где К обозначает алкил или алканоил, включающий от 8 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода;

η имеет среднее значение, превышающее по крайней мере 0,5, предпочтительно от 2 до 3;

М представляет собой катион, повышающий растворимость, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний.

Анионные ПАВ могут также представлять собой сульфосукцинаты (включая моно- и диалкил, например С₆-С₂₂-сульфосукцинаты); жирные ацилтаураты, производные аминокислот, содержащие жирные ацилы, отличающиеся от лауроил и кокоилглицината или саркозината, алкил сульфоацетаты, С₈-С₂₂-алкилфосфаты, алкилфосфатные эфиры и алкоксиалкилфосфатные эфиры, ациллактаты, С₈-С₂₂-моноалкилсукцинаты и малеаты и жирные ацилизетионаты.

Другим подходящим классом анионных ПАВ являются карбоксилаты, например, следующей формулы:

К-(СН₂СН₂О)_ПСО₂М где К обозначает С₈-С₂₀-алкил; η является числом от 0 до 10;

М соответствует данному выше определению.

Другими карбоксилатами, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются амидоалкил полипептид карбоксилаты, например Мойеше ЬСО®. производства 8ерр1с.

Неионные ПАВ, которые могут использоваться в составах по настоящему изобретению, включают, в частности, продукты реакции соединений, содержащих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов с алкиленоксидами, в частности этиленоксидом, либо в чистом виде, либо в смеси с пропиленоксидом. Конкретными неионными детергентами являются конденсаты алкил(С₆-С₂₂)фенола и этиленоксида, продукты конденсации алифатических (С₈-Ц₈) первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом и продукты, полученные конденсацией этиленоксида с продуктами реакции пропиленоксида и эти- 5 024574 лендиамина. Другие так называемые неионные детергенты включают оксиды третичных аминов с длинными цепями, оксиды третичных фосфинов с длинными цепями, а также диалкилсульфоксиды.

Неионные ПАВ могут также представлять собой амиды сахаров, например амиды полисахаридов. Конкретно, такое ПАВ может являться одним из лактобионамидов, описанных в патенте США № 5389279, выданном Аи и соавторам, который включен в настоящее описание с помощью ссылки, или же такое ПАВ может представлять собой один из амидов сахаров, описанных в патенте № 5009814, выданном Ке1кепЬет§ и включенном в настоящее описание с помощью ссылки.

Предпочтительными алкилполисахаридами являются алкилполигликозиды формулы К²О (С_пН_2пО) _£ (гликозил) _х где заместитель К² выбран из группы, состоящей из алкила, алкилфенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, где алкильные группы содержат от примерно 10 до примерно 18, предпочтительно от примерно 12 до примерно 14 атомов углерода;

η обозначает число от 0 до 3, предпочтительно 2; ΐ обозначает число от 0 до примерно 10, предпочтительно 0;

х находится в пределах от 1,3 до примерно 10, предпочтительно от 1,3 до примерно 2,7.

Гликозил предпочтительно является производным глюкозы.

Цвиттерионные и амфотерные ПАВ, которые используются в предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения, соответствуют приведенному ниже описанию.

Примерами цвиттерионных ПАВ являются такие соединения, которые можно в широком смысле описать как производные алифатических четвертичных аммониевых, фосфониевых и сульфониевых соединений, в которых алифатические радикалы могут иметь линейные или разветвленные цепи, и где один из алифатических заместителей содержит от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода и один из заместителей содержит анионную группу, например карбокси, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную. Такие соединения имеют следующую общую формулу:

(*³)х '(+)

Υ — сн₂ — где фрагмент К² содержит алкильный, алканоильный или гидроксиалкильный радикал, включающий от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, от 0 до примерно 10 фрагментов этиленоксида и от 0 до примерно 1 остатка глицерина;

Υ выбран из группы, состоящей из атомов азота, фосфора и серы;

К³ является алкильной или моногидроксиалкильной группой, содержащей от 1 до примерно 3 атомов углерода;

X обозначает 1, если Υ является атомом серы, и 2, если Υ является атомом серы или фосфора;

К⁴ является алкиленом или гидроксиалкиленом, содержащим от примерно 1 до примерно 4 атомов углерода; и

Ζ представляет собой радикал, выбранный из группы, состоящей из карбоксилатной, сульфонатной, сульфатной, фосфонатной и фосфатной групп.

Примеры таких ПАВ включают:

4- [Х,Х-ди(2-гидроксиэтил)-Х-октадециламмонио]бутан-1-карбоксилат;

5- [§-3 -гидроксипропил-3 -гексадецилсульфонио] -3 -гидроксипентан-1 -сульфат;

3-[Р,Р-диэтил-Р-3,6,9-триоксатетрадексоцилфосфонио]-2-гидроксипропан-1-фосфат.

Амфотерные ПАВ, которые могут найти применение в настоящем изобретении, включают как минимум одну кислотную группу. Эта группа может являться кислотной группой карбоновой или сульфоновой кислоты. Эти ПАВ включают четвертичный атом азота и поэтому являются четвертичными амидокислотами. Как правило, они должны включать алкильную или алканоильную группу, содержащую от 7 до 18 атомов углерода. Как правило, они должны соответствовать следующей общей структурной формуле:

где К¹ обозначает алкил или алканоил, включающий от 7 до 18 атомов углерода;

каждый из заместителей К² и К³ независимо представляет собой алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил, содержащий от 1 до 3 атомов углерода; η находится в пределах от 2 до 4; т является числом от 0 до 1;

X обозначает алкилен, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, необязательно замещенный гидро- 6 024574 ксилом; и

Υ представляет собой -СО₂- или -δθ₃-.

Следует понимать, что алкиламфоацетаты и диалкиламфоацетаты также входят в круг возможных амфотерных соединений, которые могут применяться в составах по настоящему изобретению.

Примерами подходящих амфотерных ПАВ являются алкилбетаины; амидоалкилбетаины; амфокарбоксилатные производные, такие как (моно- или ди-) алкиламфоацетаты; и амидоалкилсультаины.

Особенно применимыми и предпочтительными в данном случае являются такие ПАВ, как кокамидопропил бетаин, лаурамидопропил бетаин, лаурил бетаин, кокобетаин, лауроамфоацетат, кокоамфоацетат, кокоамфопропионат, лаурил гидроксисультаин и кокамидопропил гидроксисультаин.

Предпочтительная система ПАВ по настоящему изобретению включает продукт на основе изетионата, смесь алканоилглицината и алканоилсаркозината, а также амфотерное ПАВ, например бетаин. Кроме того, эти соединения могут быть включены в комбинацию со свободными жирными кислотами, например свободными жирными кислотами с линейной цепью С₈-С₂₄, например лауриновой кислотой.

Третьим необходимым компонентом состава по настоящему изобретению является триглицеридное масло, предпочтительно соевое масло, применяемое в количестве от 1 до 15%, предпочтительно от 5 до 12 мас.% Эти уровни подходят для состава по настоящему изобретению, если масло гидрировано до степени 40% или менее. Если степень гидрирования меньше указанной, например менее 25%, предпочтительно менее 20%, то триглицерид можно включать в состав в количестве от 5 до 30%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%.

Как видно из примеров, если поддерживать степень гидрирования в указанных пределах, реологические свойства композиций будут приближаться к реологическим свойствам мыла, а не к свойствам синтетического детергента (например, композиция будет создавать характерное для мыла ощущение чистоты до скрипа), и не будет ослаблено пенообразо вание.

В третьем варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу приближения реологических свойств композиции к реологическим свойствам мыла и, следовательно, достижения ощущения, подобного ощущению от мыла, от применения композиции, содержащей систему ПАВ, включающую от 5 до 70 мас.% жирного ацилизетионата и от 2 до 5 мас.% алканоилсодержащего поверхностноактивного вещества (веществ), где указанный способ включает добавление к этой композиции от 1 до 15% триглицерида, где степень гидрирования указанного триглицерида составляет 40% или менее.

Методики экспериментов

Методика измерения пенообразования.

Помещали 1 мл образца в цилиндр шприца (60 мл).

Добавляли 9 мл воды.

Перемешивали образец с водой, получая в шприце раствор образца с разбавлением 1/10.

Перемещали поршень шприца до отметки 50 мл, получая 10 мл жидкости и 40 мл воздуха.

Встряхивали шприц 10 раз.

Перемещая поршень, 6 раз выдавливали и всасывали содержимое.

Методика определения устойчивости пены.

Измеряли устойчивость пены, наблюдая за ее непрозрачностью с помощью установки диффузионно-волновой спектроскопии (ИУ8). Этот прибор позволял измерять средний свободный путь прохождения излучения (1*), который, в числе прочего, является функцией размера пузырьков, причем меньшие значения 1* соответствуют меньшему размеру пузырьков и более высокой устойчивости пены. См. также Ό.Α. УеГО апб Ό.Τ Рше, ЭГГиКпд ХУаее 8рес1го8сору, Иупатю ЫдЫ 8са11егшд, ебНеб Ьу У. Вго\\п (ОхГогб ишуегеЬу Рге88, ОхГогб, 1992), где указанный источник при помощи ссылки включен в настоящее описание.

Примеры

Пример 1.

Для того чтобы показать в более явном виде, как степень гидрирования влияет на наклон зависимости безразмерного усилия сдвига от безразмерной скорости сдвига, заявители построили график, на котором по оси X отложена безразмерная скорость сдвига, где Са = (цК₃₂бу/б1)/п, и по оси Υ отложено безразмерное усилие сдвига (Τ„Κ₃₂)/σ, где Са обозначает число капиллярности, μ обозначает вязкость объемной фазы, К₃₂ обозначает объемно-поверхностный радиус пузырьков, σ обозначает поверхностное натяжение и Т„ обозначает напряжение сдвига на стенке. Протестированные моющие композиции на базе синтетических ПАВ (синтетические детергенты) включали жидкие композиции, в состав которых входили продукт на основе ацилизетионата и алканоилсодержащее ПАВ как часть системы поверхностноактивных веществ (именуемая Основой), где основа содержала 10 или 20% масла (причем масло было гидрировано до определенных степеней, которые показаны в приведенной ниже таблице). Далее, заявители наносили на этот график данные для композиции мыла (мыло РегГес! \У1ир производства 8Ы8е1бо) и для детергента Зупбе! Ьих 8р1а§Ь, состав которых показан ниже. Заявители измеряли значения наклона указанной зависимости для различных образцов, и эти значения приведены в помещенной ниже таблице.

- 7 024574

	Наклон
Мыло Зоар РегРесЕ ИЫр производства 31ιί5θί<1ο (состав приведен ниже)	0, 25
3γηάθΐ: Ьих Зр1а5Ь (состав приведен ниже)	0, 42
Основа без добавления масла	0, 26
Образцы с добавлением 10% соевого масла
Степень гидрирования (%)	Наклон
0	0,253
25	0,265
100	0,292

Образцы с добавлением 20% соевого масла
Степень гидрирования (%)	Наклон
0	0,239
25	0,256
35	0,275
50	0,476, 0,589, 0,292 (данные находятся в широком диапазоне, поскольку образовавшаяся пена была очень плохой и невоспроизводимой)

Как видно из приведенной выше таблицы, базовый наклон зависимости для композиции мыла (8оар РсгГсе! \νΐιίρ производства δΐιίδοίάο) составлял 0,25, тогда как для композиции синтетического детергента этот наклон был равен 0,42. Составы мыла, синтетического детергента и основы без добавления масла приведены ниже.

Состав основы
Ингредиент	% масс.
Кокоилглицинат натрия	4, 00
Бетаин	4, 80
Продут на основе жирного ацилизетионата	2, 00
Лауриновая кислота	3, 00
Кокоилсаркозинат натрия	1, 00
Глицерин	10,00
Полимер акрилата/метакрилата (например, СагЬоро1® Адиа ЗГ-1)	1,20
ЫаОН	0, 10
Вода	до 100%

- 8 024574

Если приведенный выше состав включает масло, уменьшают количество воды и заменяют ее необходимым количеством масла.

Состав синтетического детергента Ьих Зр1азЬ
Ингредиент	Действ. % в составе

Деионизированная вода	78,30
Кокоамидопропилбетайн	5, 67
С12-С13 паретсульфат натрия	12,86
Этилендиаминтетрауксусная кислота	0, 10
Глицерин	2, 00
Противомикробное средство (например, гидантоин)	0, 10
Отдушка и второстепенные компоненты	0, 97

Состав мыла (мыло торговой марки Боар РсгГсс! \νΐιίρ. продукт изготовлен в Японии компанией БЫкеИо).

Ингредиент

Вода

Стеарат калия

ПЭГ (-600)

Миристат калия

Глицерин

Лаурат калия

Дипропиленгликоль

Стеариновая кислота

Бутиленгликоль

Глицерилстеарат

Миристиновая кислота

Лауриновая кислота

Поликватерниум-7

Пчелиный воск

Фитостерил/октилдодецил лауроил глутамат

Тетранатрий ΕΏΤΑ

Отдушка

Выше приведен пример композиции мыла (например, включающего одно синтетическое ПАВ). Этот состав является примером композиции, связанной с ощущением идеальной чистоты до скрипа, упоминаемой в настоящем описании.

Из приведенной выше таблицы, содержащей значения наклона, можно увидеть, что для образца композиции основы с добавлением 10% соевого масла, если степень гидрирования составляет 40% или менее (гидрирование 0 или 25%), наклон зависимости близок к наклону для мыла, что указывает на близость реологических свойств к свойствам мыла, что, в свою очередь, связано с ощущением потребителем идеальной чистоты до скрипа.

Более конкретно, наклон 0,25 указывает на реологические свойства, похожие на свойства мыла (неподвижные поверхности раздела фаз между пузырьками), тогда как наклон 0,4 характерен для реологических свойств жидкостей на основе синтетических ПАВ (за счет более подвижных поверхностей раздела фаз между пузырьками). См., например, Иеикоу е1 а1., ЕСоПоИк & БигГасек А 263, р. 29 (2005) под заголовком να11 Бйр апб У1ксоик ΌίκκίραΙίοη ίη Бйеатеб Роатк: ЕГГес! оГ БигГасе МоЬййу. Копия этой статьи включена в настоящее описание посредством ссылки. В частности, наклон является показателем подвижности или невысокой подвижности поверхностей раздела фаз между пузырьками, и если этот наклон приближается к соответствующему показателю для мыла, то это, вероятно, является признаком ощущения идеальной чистоты до скрипа. Композиция на основе синтетического ПАВ (с более высоким значением наклона) обеспечивает более скользкое ощущение по сравнению с мылом. В образце с 10% содержанием соевого масла, если это масло гидрировано на 100% (значительно больше 40%), реологические свойства в меньшей степени похожи на свойства мыла (наклон 0,292), и наклон приближается к таковому для композиции синтетического детергента.

- 9 024574

При повышении содержания соевого масла в образце (20% масла), предпочтительно, чтобы степень гидрирования была менее 25%, предпочтительно менее 20%, чтобы приблизиться к указанному выше значению наклона для мыла (и образец имел реологические свойства, в большей степени похожие на свойства мыла). Более высокие степени гидрирования, составляющие 35 и 50%, приводят к значениям наклона, более близким к таковым для синтетических детергентов, чем для мыла.

Пример 2.

Чтобы показать влияние слишком высокой степени гидрирования на устойчивость пены, заявители определяли зависимость среднего пути свободного прохождения (1*) в миллиметрах (ось у) от времени на протяжении 600 с (ось х). Площадь под полученной кривой для образца, не содержащего масла, и образцов, содержащих 10, 20 и 30% масла (масло во всех образцах не подвергалось гидрированию), показана в приведенной ниже таблице.

Образец	Площадь под кривой (10-580 с) мм-с	Жидкое масло (% масс.)	Гидрированное масло (%)
Без масла	522, 5	0	0
10% масла	568, 5	10	0
20% масла	620, 4	20	0
30% масла	637, 8	30	0

Эта таблица показывает, что наличие 10-30% соевого масла не оказывает существенного влияния на процесс разрушения пены по сравнению с образцом, не содержащим масла, если масло не подвергалось гидрированию.

- 10 024574

Затем заявители провели аналогичные измерения для композиций, содержащих 10 или 25% соевого масла, где масло подвергалось гидрированию, и результаты измерений приведены в помещенной ниже таблице.

Образец	Площадь под	Жидкое масло (% масс.)	Гидрированное масло (%)
кривой 580 с)	(10- мм-с
Без соевого масла	522,	5	0	0
10% соевого масла	568,	5	10	0
10% масла степень гидрирования 25%	676,	6	7,5	2,5
10% масла степень гидрирования 35%	571,	5	6, 5	3, 5

10% масла	808,5	5	5
степень
гидрирования	50%
10% масла		1064,7	0	10
степень
гидрирования	100%

Образец	Площадь под кривой (10-580 с) мм-с (мм время сек)	Жидкое масло (% масс.)	Гидрированное масло (%)
Без соевого масла	522,7	0	0
20% соевого масла	620, 4	20	0
20% масла степень гидрирования 25%	828, 4	15	5
20% масла степень гидрирования 35%	936, 2	13	7

Как видно из представленных в таблице измерений площадей под кривыми, для 10% содержания соевого масла со степенью гидрирования, достигающей 50%, площадь под кривой составляла 808,5, что указывает на быстрое разрушение пены (более крупные пузырьки в течение более короткого времени). Если степень гидрирования составляла 40% или менее, стабильность оставалась прекрасной (например, площадь под кривой составляла менее 830, предпочтительно 700 или менее).

В образце, содержащем 20% соевого масла, меньшая степень гидрирования вела к дестабилизации пены. Соответственно, степень гидрирования необходимо сохранять на более низком уровне (менее 25%, предпочтительно менее 20%), если триглицерид используется в большем количестве.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1) от 1 до 30% системы поверхностно-активных веществ, содержащей:

a) продукт на основе жирного ацилизетионата в количестве от 5 до 70 мас.% от системы ПАВ, где от 40 до 80% этого продукта составляет жирный ацилизетионат и от 15 до 50% этого продукта составляет свободная жирная кислота и/или соль жирной кислоты/мыло,

b) алканоилсодержащее поверхностно-активное вещество или вещества в количестве от 20 до 85 мас.% от системы ПАВ, где алкильная группа алканоила представляет собой группу С₈-С₂₀, причем алканоилсодержащее ПАВ выбрано из алканоилглицината, алканоилсаркозината и их смесей;

1. Моющая композиция, включающая:

2) от 5 до 30% триглицерида, степень гидрирования которого составляет менее 25%, содержащего соевое масло.

2. Композиция по п.1, включающая от 2 до 25% системы поверхностно-активных веществ.

2) от 1 до 15% триглицерида, степень гидрирования которого составляет 40% или менее, содержащего соевое масло.

3. Композиция по п.1 или 2, включающая от 30 до 75 мас.% алканоилсодержащего ПАВ в качестве компонента 1(Ь).

4. Композиция по любому из пп.1-3, включающая от 5 до 12 мас.% указанного триглицерида, содержащего соевое масло.

5. Композиция по любому из пп.1-4, где степень гидрирования триглицерида составляет от 1 до

35%.

6. Композиция по любому из пп.1-5, которая имеет устойчивость пены, определяемую построением кривой зависимости среднего пути свободного прохождения (ось у) от времени в течение 600 с (ось х) и измерением площади под этой кривой, где указанная площадь под кривой составляет менее 830 мм-с.

7. Моющая композиция, включающая:

8. Композиция по любому из пп.1-7, где степень гидрирования указанного триглицерида составляет менее 20%.

9. Способ приближения реологических свойств композиции к реологическим свойствам мыла, где композиция содержит систему ПАВ по любому из пп.1-8, включающую ацилизетионат и алканоилсодержащее поверхностно-активное вещество (вещества), причем указанный способ включает добавление к такой композиции от 1 до 15% триглицерида, содержащего соевое масло, где степень гидрирования указанного триглицерида составляет 40% или менее.