CN103379895B

CN103379895B - 包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品、烷酰基化合物和具有低水平氢化的甘油三酸酯的组合物

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Publication number: CN103379895B
Application number: CN201180058923.7A
Authority: CN
Inventors: B·R·达斯古普塔; P·辛格; 刘宏杰; R·M·戴夫; P·钱达尔
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2010-12-06
Filing date: 2011-11-29
Publication date: 2016-04-27
Anticipated expiration: 2031-11-29
Also published as: CA2820396C; BR112013014033A2; CN103379895A; WO2012076363A2; EA024574B1; CA2820396A1; EA201390836A1; BR112013014033B1; EP2648687B1; EP2648687A2; WO2012076363A3; US8114824B1

Abstract

本发明涉及新的组合物，其包含特别温和的表面活性剂体系，所述体系包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品和烷酰基表面活性剂。特定氢化度的甘油三酸酯的加入使得能够保留润肤剂益处，同时还保留皂的“吱吱响”感和保持泡沫稳定性。

Description

包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品、烷酰基化合物和具有低水平氢化的甘油三酸酯的组合物

本发明涉及组合物，特别是液体组合物，其包含与具有低水平氢化的甘油三酸酯，特别是大豆油，组合使用的特定表面活性剂体系。更具体地，特定表面活性剂体系的使用提供了许多消费者渴望的接近于皂的“非常干净”的感觉的流变性或感觉。另一方面，消费者还渴望甘油三酸酯的官感和益处，但是据发现很难在保持吱吱响感（squeaky feel)的同时获得这样的益处。出人意料地，申请人已经发现，当甘油三酸酯油（特别是大豆油）采用相对低水平的氢化时，其可与要求保护的特定表面活性剂体系相组合，提供具有接近于由皂而非表面活性剂所制成的清洁剂的肤感（“吱吱响感”）的组合物，，同时其保留了油的润肤益处，完全不(all without)抑制泡沫分布型。

许多消费者（特别是在地球的某些部分，例如亚洲）渴望从典型的更温和表面活性剂体系中得到与纯皂组合物相关的“吱吱响感”的感觉（流变性）。当然，皂组合物通常对皮肤的刺激性要大得多。一种既温和又能提供很好的与皂有关的吱吱响感的感觉的特定表面活性剂体系包含，脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品和烷酰基表面活性剂，例如甘氨酸盐，的组合。

进一步期望加入对皮肤上具有润滑效果和优选地还不会显著影响泡沫感或寿命的清洁组合物组分。会带来这样的润滑效果的代表性组分是油，例如甘油三酸酯油。不幸的是，本领域的一个问题在于，当使用这样的润肤油时，其倾向于降低或去除与皂相关的“吱吱响感”。其可能还会影响泡沫。

十分意外地，申请人已经发现，在特定的脂肪酰基羟乙基磺酸盐和烷酰基体系中，具有规定百分比的氢化（即，不超过某一规定水平的氢化）甘油三酸酯（特别是大豆油）的使用允许更接近像皂一样的感觉，同时保持使用这种甘油三酸酯的益处，完全不危及泡沫。

在申请人的共同未决申请，美国序列号12／751，049、美国序列号12／751，063和美国序列号12／751，079中，发明人为Tsaur,申请人公开了清洁剂体系，其包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品和烷酰基化合物(例如酰基甘氨酸盐表面活性剂)的组合。其中没有公开使用这样的组合物与甘油三酸酯（特别是大豆油）的组合，或者，如果使用，甘油三酸酯的氢化水平应保持低于一临界规定的值。其中也没有认识到，可以使用这样的规定的甘油三酸酯（相对于具有更高氢化水平的那些）同时提供更加像皂的流变性或感觉（“非常干净”），全部并且被用于温和表面活性剂体系中，且不严重地包含泡沫。

申请人的2009年2月13日提交的共同未决申请美国序列号12／371，050(发明人为Liu)公开了包含饱和到不饱和的甘油三酸酯的共混物的组合物。在该申请中并未公开本申请的特定脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品加酰基烷酰基表面活性剂体系，也未认识到具有氢化水平上限的甘油三酸酯可提供吱吱响感流动性（在非皂表面活性剂体系中），保持使用油润肤剂的益处，以及不严重危及泡沫。

意外地，现在申请人已经发现特定的表面活性剂体系和具有规定氢化值（例如不超过最大氢化水平）的甘油三酸酯的组合提供了组合物，其具有接近于由皂制成的清洁剂的流变性同时保留了油润肤剂的益处。特定的甘油三酸酯的好处还在于，它不会如使用这样的油所预期的那样抑制泡沫。

在一个实施方案中，本发明的组合物包含：

1）1至30％、优选2至25％、更优选3至20％的表面活性剂体系，其包含：

a）占表面活性剂体系5至70％的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品，所述产品包含（占所述产品）40％至80％的脂肪酰基羟乙基磺酸盐和（占所述产品）15至50％游离脂肪酸和／或脂肪酸盐／皂（产品也可包含羟乙基磺酸盐和痕量，通常小于产品的2％，的杂质）；和

b）占表面活性剂体系20至85wt%、优选30至75wt%的一种或多种烷酰基表面活性剂（例如，烷酰基甘氨酸盐、烷酰基肌氨酸盐或其混合物），其中烷酰基中的烷基为C₈至C₂₀，优选C₁₂至C₁₆直链烷基；和

2）1至15wt%、优选5至12wt%的甘油三酸酯油（例如大豆油），具有40％或更小、优选1至35％的氢化度（甘油三酸酯的脂肪酸链中的饱和单键相对于脂肪酸链中的不饱和双键）。

在本发明的第二个实施方案中，使用了相同的表面活性剂体系（上面的组分1）（a）和1）（b）），但也可使用更高含量的甘油三酸酯，只要降低氢化水平。在该第二实施方案中，组合物可包含5至30％的甘油三酸酯，优选10至25％，其中氢化度小于25％、优选小于20％。

更低氢化水平的使用确保了组合物具有更接近于由皂制成的清洁剂而非合成表面清洁剂的流变性。具体地，该流变性可通过计算直线的斜率来测量，该直线定义为组合物的无量纲剪切应力随无量纲剪切速率的变化。该斜率是气泡间界面的移动性的量度。皂具有基本固定的气泡间界面，并且因此，具有与皂接近的测量斜率的组合物也将具有固定的界面。这样的固定界面（斜率值的函数）与使用皂组合物时感知的“非常干净”感相关。因此，斜率可用作感知吱吱响感的量度。

另外与“吱吱响的”类似皂感相关的是，最小化氢化水平也会最小化泡沫退化（degeneration）。

在更具体的实施方案中，本发明的组合物（1）可包含额外的表面活性剂，如两性表面活性剂（例如甜菜碱）；（2）可包含C₁₀-C₁₈脂肪酸（例如月桂酸）；（3）以及可包含丙烯酸酯聚合物。

参阅下面的发明详述和所附权利要求书，这些方面、特征和优势以及其他方面、特征和优势对于本领域普通技术人员而言是显而易见的。为了避免产生歧义，本发明一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。需要注意的是，在下面说明书中给出的实施例是用来说明本发明，并不意在将本发明局限于这些实施例本身。除非在试验实施例或在另有说明处之外，否则本文所使用的表示成分或反应条件的量的所有数值都应理解为在所有情况下被术语“约”修饰。同样，除非另有说明，所有百分比均是总的组合物的重量／重量百分比。

用“x-y”格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当用“x-y”格式描述了一个具体特征的多个优选范围时，应理解为也预期了包括结合不同端点的所有范围。当术语“包含”用于本说明书或权利要求书时，并不意在排除未具体列举的任何术语、步骤或特征。除非另有说明，所有温度均为摄氏度（℃）。除非另有说明，所有测量值均为SI单位。所有引用的文献都通过引用以相关部分结合到本文中。

本发明涉及个人产品组合物，其包含特定的温和表面活性剂体系和具有特定氢化度的甘油三酸酯。使用特定的甘油三酸酯允许组合物具有接近于由皂制成的清洁剂的流变性。这是通过组合物具有更接近于皂清洁剂组合物的斜率值的测量斜率（指y轴上的无量纲剪切应力和x轴上的无量纲剪切速率）所观察到的。该斜率是气泡间界面的移动性或固定性的量度且，测量的皂组合物的斜率值是消费者在消费者测试中观察到“吱吱响”的类似皂感觉的可能指标。

本领域的一个问题在于，当使用油性润肤剂化合物时，它们倾向于减少或消除（eliminate）这种非常清洁的感觉。本发明具体涉及组合物，其除了该特定表面活性剂体系外，包含甘油三酸酯，还保留了更接近于皂的所述流变性（测量，如本发明中定义的斜率所指示的）。而且，其能够在不抑制与清洁漂洗有关的泡沫的情况下达到上述目的。

在一个实施方案中，本发明涉及的组合物包含：

1）1至30％、优选2至25％的表面活性剂体系，其包含：

a）占表面活性剂体系5至70％的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品，所述产品包含（占所述产品）40％至80％的脂肪酰基羟乙基磺酸盐和（占所述产品）15至50％的游离脂肪酸和／或脂肪酸盐／皂；和

b）占表面活性剂体系20至85wt%、优选30至75wt%的一种或多种烷酰基表面活性剂；和

2）1至15wt%、5至12wt%的甘油三酸酯油，其中甘油三酸酯油具有40％或更小、优选1至35％的氢化度。

在第二实施方案中，使用了相同的表面活性剂体系，但可以使用更高含量的甘油三酸酯（且保持更好的类似皂感以及泡沫），只要降低氢化水平。在该实施方案中，组合物包含5至30％的甘油三酸酯，优选10至25wt%，其中氢化水平小于25％、优选小于20％。

对较小的甘油三酸酯氢化度不会显著阻碍泡沫形成（即保持了泡沫稳定性）进行定量化的一种方法是，通过使用扩散波光谱技术（DWS）来测量作为时间的函数（例如t＝0至t＝600秒）的传输(transport)“平均自由行程（mean free path）”（“mfp”），单位为毫米。这测量了泡沫的浊度。传输平均自由行程是，除了其他方面，气泡尺寸的函数（较小的mfp表示较小的气泡尺寸，换句话说，与泡沫稳定性有关）。因此，传输mfp越高（如通常随着时间的过去所发生的那样），浊度越小，气泡尺寸越大且泡沫退化越多。通过绘制在不同的绘制时间点上传输mfp（在y轴上）对时间（x轴）的图表，对于每一组合物样品会产生曲线。绘制的曲线之下的面积越大，气泡越大，其如上所述，是更大的泡沫退化的函数。

具体地，为了本发明，就油的量和氢化度而言符合本发明标准的组合物具有小于830、优选700或更小的曲线下面积的值（不含有大豆油的基础组合物的曲线下面积为522.5）。因此，例如，具有10％大豆油(其具有40％或更小的氢化)的含有如上定义的本发明的表面活性剂体系的组合物的曲线（传输mfp相对于从10秒直至580秒的时间）下面积测量值将小于830、优选700或更小。对于20％的油负载量，氢化必须小于25％、优选小于20％，以具有小于830、优选700或更小的曲线下面积。

本发明的温和表面活性剂组合物的一个必要组分是脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品。在申请人的公开日为2010年3月31日的在先申请12／751，049中(发明人为Tsaur等人)，例如，申请人指出了发现脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品与烷酰基表面活性剂的组合（例如本发明的表面活性剂掺合物）导致增强的温和性(如通过斑片试验和LCAT试验所测定的)是多么出人意料。

优选的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品同时包括(除其它组分之外)纯的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂(例如，该产品的40-80%)以及游离脂肪酸和/或脂肪酸盐(例如，15-50%)。此外，大于20%、优选大于25%、且小于45wt%的脂肪酰基羟乙基磺酸盐的链长大于或等于C₁₆；且大于50%、优选大于60%的游离脂肪酸/皂的链长为C₁₆-C₂₀。

脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂组分一般通过羟乙基磺酸盐(如碱金属羟乙基磺酸盐)与具有8-20个碳原子且碘值(不饱和度的量度)小于20g的脂肪族脂肪酸的反应制备，例如：

HOR₁SO₃M—► RCOOR₁SO₃H

其中R₁为包含2-4个碳的脂肪族烃基；M为碱金属阳离子或金属离子(例如，钠、镁、钾、锂)、铵或取代的铵阳离子或其它抗衡离子；R为具有7-24个、优选8-22个碳的脂肪族烃基。

根据采用的工艺条件，所得脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品可以为40-80wt%脂肪酰基羟乙基磺酸盐(基由所述反应形成)和50-约15wt%、通常为40-20wt%游离脂肪酸的混合物。此外，产品可以包含一般以小于5wt%的含量存在的羟乙基磺酸盐和痕量(小于2wt%)的其它杂质。优选地，使用脂肪族脂肪酸的混合物来制备商用脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂。所得脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂(例如，由碱金属羟乙基磺酸盐和脂肪族脂肪酸的反应获得)应当具有超过20wt%、优选超过25%，但不超过40wt%、优选35%(基于脂肪酰基羟乙基磺酸盐反应产物)的具有16个或更多个碳原子的脂肪酰基，以提供所得脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品的泡沫和温和性。

这些较长链的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂和脂肪酸，即具有16个或更多个碳的脂肪酰基和脂肪酸，一般在环境温度下于水中形成不溶性的表面活性剂/脂肪酸晶体。尽管不希望受理论束缚，但据信产品中的这些长链脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂连同产品中的游离长链脂肪酸一起对用于皮肤清洗剂应用的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品的温和性有贡献。

特别可用于本发明的商用脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品的例子为Unilever制造的DEFI片和Dove®清洁皂条(cleansing bar noodles)。DEFI(脂肪羟乙基磺酸盐的直接酯化)片一般包含约68-80wt%脂肪酰基羟乙基磺酸钠和15-30wt%游离脂肪酸。所得脂肪酰基羟乙基磺酸盐的超过25wt%且不超过35%的脂肪酰基具有16-18个碳原子。Dove®清洁皂条是上述DEFI片与长链(主要为C₁₆和C₁₈)脂肪酸和脂肪皂的混合物，其中包含约40-55wt%脂肪酰基羟乙基磺酸盐和30-40wt%脂肪酸和脂肪皂。由于长链(16个或更多个碳)脂肪酰基羟乙基磺酸盐和脂肪酸的高含量，这些优选的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品极其温和并对皮肤具有极好的润肤益处。

表面活性剂体系的第二种必要组分（b）为一种或多种烷酰基表面活性剂。

优选的表面活性剂为烷酰基甘氨酸盐。优选的盐包括烷酰基甘氨酸的碱金属盐(如椰油酰基甘氨酸钠)和／或烷醇基氨(alkanolamino)盐(如甘氨酸的三烷醇胺盐)。

作为本领域公知的，烷酰基为下式基团的系统命名：

其也称为酰基。因此，烷酰基甘氨酸盐与酰基甘氨酸盐相同并代表这样的分子，例如，其中酰基的盐，例如：

（其中R可以为例如C₈-C₂₄，优选C₁₂-C₂₀）

与甘氨酸：

结合形成烷酰基甘氨酸盐（酰胺，其中烷酰基键合到氮上以形成酰胺）：

上述反应可以例如通过酰基氯途径进行，其中酰基氯上的R基团被用于限定最终烷酰基甘氨酸盐（例如，如果酰基中的R是椰油酰基，则为椰油酰基甘氨酸盐）上的R基团。

另一种优选的烷酰基表面活性剂为烷酰基(如上定义的)与肌氨酸组合形成的烷酰基肌氨酸盐（例如月桂酰基肌氨酸盐）。在一个优选的实施方案中，使用的是烷酰基甘氨酸盐和烷酰基肌氨酸盐的混合物。

如美国申请No.12/751，049中的情形，进一步优选表面活性剂体系包含不超过最大量的特定阴离子表面活性剂；或最大量的阴离子和非离子表面活性剂的组合（不包含我们的表面活性剂体系的组分（a）和（b））。

具体地，组合物优选具有3%或更少、优选2%或更少、更优选1%或更少的任何烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，包括烷基硫酸盐(如月桂基硫酸钠)或烷氧基化硫酸盐(如月桂基醚硫酸盐)。在一个优选实施方案中，组合物将具有0.2%或更少的阴离子表面活性剂和，特别是0.2%或更少的烷基硫酸盐。

另外，在另一个优选的实施方案中，本发明的组合物将包含占表面活性剂体系5至70%的羟乙基磺酸盐产品；占表面活性剂体系20至85%的烷酰基（如上所述）；占表面活性剂体系20至80%的两性和/或两性离子表面活性剂以及总共3%或更少的阴离子和非离子表面活性剂（除组分（a）和（b）之外的）。

除了对烷基硫酸盐的优选限定和对阴离子和非离子表面活性剂（不包括（a）和（b））总量的优选限定之外，可使用的表面活性剂如前所述。

阴离子表面活性剂可以为，例如，脂肪族磺酸盐，如伯烷(例如，C₈-C₂₂)磺酸盐、伯烷(例如，C₈-C₂₂)二磺酸盐、C₈-C₂₂烯磺酸盐、C₈-C₂₂羟基烷磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)；或芳香族磺酸盐，如烷基苯磺酸盐。

阴离子表面活性剂还可以为烷基硫酸盐(例如，C₁₂-C₁₈烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。在烷基醚硫酸盐中包括具有以下通式的那些：

其中R为具有8-18个碳、优选12-18个碳的烷基或烷酰基；n的平均值大于至少0.5，优选在2-3之间；M为增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。

阴离子表面活性剂还可以为烷基磺基琥珀酸盐(包括单烷基和二烷基，例如，C₆-C₂₂的磺基琥珀酸盐)；脂肪酰基牛磺酸盐、除月桂酰和椰油酰甘氨酸盐或肌氨酸盐之外的脂肪酰基氨基酸，烷基磺基醋酸盐、C₈-C₂₂的烷基磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C₈-C₂₂的单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、以及脂肪酰基羟乙基磺酸盐。

另一类阴离子表面活性剂为羧酸盐，如下式的羧酸盐：

R-(CH₂CH₂O)_nCO₂M

其中R为C₈-C₂₀的烷基；n为0-10；M的定义与上面相同。

另一种可用的羧酸盐为氨基烷基多肽羧酸盐（amido alkyl polypeptide carboxylate），例如，Seppic的Monteine LCQ®。

可用的非离子型表面活性剂包括，特别是，具有疏水基和活泼氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚，与环氧烷(alkylene oxides)特别是环氧乙烷(单独或者与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为烷基(C₆-C₂₂)酚-环氧乙烷缩合物，脂肪族(C₈-C₁₈)直链或支化的伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，以及由环氧丙烷和乙二胺的反应产物与环氧乙烷进行缩合制造的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。

非离子表面活性剂还可以为糖酰胺，如多糖酰胺。具体地，该表面活性剂可以为Au等的美国专利US5,389,279中记述的乳糖酰胺(lactobionamides)中的一种(该文献在此通过引用并入)或者可以为Kelkenberg的专利5,009,814中记述的糖酰胺中的一种(该文献在此通过引用并入本申请)。

优选的烷基多糖为具有以下通式的烷基多糖苷：

R₂O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x

其中R₂选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基包含约10-18个、优选约12-14个碳原子；n为0-3，优选2；t为从0到约10，优选0；x为从1.3到约10，优选从1.3到约2.7。糖基优选源自葡萄糖。

可用于本发明的优选实施方案中的两性离子和两性表面活性剂如下。

两性离子表面活性剂的例子为被概括地描述为脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些，其中脂肪族基团可以为直链或支链，且其中脂肪族取代基之一包含约8-18个碳原子和之一包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：

其中R₂包含具有约8-18个碳原子、从0到约10个环氧乙烷部分和从0到约1个甘油基部分的烷基、烷酰基或羟烷基基团；Y选自氮、磷和硫原子；R₃为包含约1-约3个碳原子的烷基或单羟烷基；当Y为硫原子时X为1，当Y为氮或磷原子时X为2；R₄为具有约1-约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。

这种表面活性剂的例子包括：

4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂十四烷氧基(tetradexocyl)鏻基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；

可用于本发明的两性表面活性剂包括至少一个酸基。其可以为羧酸基团或磺酸基团。它们包括季氮，因此为季酰胺酸。它们通常应当包括具有7-18个碳原子的烷基或烷酰基。它们通常符合以下结构通式：

其中R₁为7-18个碳原子的烷基或烷酰基；R₂和R₃各自独立地为具有1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基；n为2-4；m为0-1；X为任选地用羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基，Y为-CO₂-或-SO₃-。

烷基两性醋酸盐和二烷基两性醋酸盐也包括在可用的可能的两性化合物之内。

适合的两性表面活性剂的例子为烷基甜菜碱；酰胺基烷基甜菜碱；两性羧酸盐衍生物，如(单或二)烷基两性醋酸盐；和酰胺基烷基磺基甜菜碱。

对于本申请，特别可用和优选的是椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰基两性醋酸盐、椰油酰基两性醋酸盐、椰油基两性丙酸盐、月桂基羟磺酸甜菜碱和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱表面活性剂。

本发明的优选表面活性剂体系包含羟乙基磺酸盐产品、烷酰基甘氨酸盐与烷酰基肌氨酸盐的混合物以及两性表面活性剂(如甜菜碱)。更进一步地，其可与游离脂肪酸相组合，如C₈-C₂₄直链游离脂肪酸，例如月桂酸。

本发明的第三种必要组分为使用1至15wt%/优选5至12wt%的甘油三酸酯油，优选大豆油。当油的氢化水平为40%或更小时，这些含量是适宜的。当氢化水平更低，例如小于25%、优选小于20%时，那么可使用的甘油三酸酯的含量为5至30wt%，优选10至25wt%。

从实施例中可以看到，当油保持在该规定的氢化水平内时，组合物接近皂的流变性（例如具有皂的吱吱响感）而非合成洗涤剂的流变性，且不会危及泡沫。

在本发明的第三个实施方案中，本发明涉及使组合物具有接近类似皂的流变性和由此具有类似皂的感觉的方法，其中所述组合物包含含有5至70wt%的脂肪酰基羟乙基磺酸盐和2至5wt%的烷酰基表面活性剂的表面活性剂体系，所述方法包括向所述组合物加入1至15%的甘油三酸酯，其中所述甘油三酸酯的氢化度为40%或更小。

实验方案(protocol)

泡沫产生实验方案

·向注射器筒（60ml）中加入1毫升（ml）的样品；

·加入9ml的水；

·在注射器中混合样品以在注射器中产生1/10的稀释；

·拉长柱塞至50ml以获得10ml的液体和40ml的空气；

·振荡注射管10次；和

·推拉柱塞6次。

泡沫稳定性实验方案

通过使用扩散波光谱（DWS）装置监控泡沫的浊度来测量。测量传输平均自由行程（I*），其(除了其他方面)为气泡尺寸的函数，其中较低的I*表示较小的气泡尺寸以及较好的泡沫稳定性。也可参见D.A. Weitz and D.J. Pine, Diffusing Wave Spectroscopy, Dynamic Light Scattering, edited by W. Brown （Oxfor University Press, Oxford, 1992），其在此通过引用并入本申请。

实施例

实施例 1

为了更清楚地显示氢化度如何影响无量纲剪切应力对无量纲剪切速率的斜率，申请人绘制了图，在X轴上为Ca=（μR₃₂dγ/dt）/σ时的无量纲剪切速率，而在Y轴上为无量纲剪切应力（T_WR₃₂）/σ，其中Ca为毛细管数，μ为体相(bulk phase)的粘度，R₃₂为气泡的体积-表面半径，σ为表面张力以及T_W为器壁应力。检测的基于合成洗涤剂表面活性剂的组合物（“合成洗涤剂”）包含含有酰基羟乙基磺酸盐产品和烷酰基表面活性剂的液体组合物作为部分表面活性剂体系（定义为“基料”），其中基料包含10%或20%的油（其中如下表所示，油是不同程度氢化的）。申请人进一步在图中绘制了皂组合物（来自Shiseido的“soap Perfect Whip”）以及“Syndet Lux Splash”的曲线，它们的配方在下面给出。申请人测量并在下表中给出了与斜率值有关的以下信息：

	斜率
		来自Shiseido的“Soap Perfect Whip”（配方在下面给出）	0.25
“Syndet Lux Splash” （配方在下面给出）	0.42
		基料w/o油	0.26

		10%大豆油样品
氢化度（%）	斜率
		0	0.253
25	0.265
		100	0.292

		20%大豆油样品
氢化度（%）	斜率
		0	0.239
25	0.256
		35	0.275
50	0.476，0.589，0.292（该数据变化较大，因为产生的泡沫非常差且不可再现）

从上表可以看出，皂组合物(来自Shiseido的“Soap Perfect Whip”)的基线斜率为0.25，对于合成洗涤剂组合物，斜率为0.42。皂、合成洗涤剂和无油基料的配方：

当上述配方包含油时，减少水量并用等量的油代替。

皂配方（来自“Soap Perfect Whip”的成分标签，Shiseido制造的日本产品）

成分
	水
硬脂酸钾
	PEG（-600）
肉豆蔻酸钾
	甘油
月桂酸钾
	二丙甘醇
硬脂酸
	丁二醇
甘油硬脂酸酯
	肉豆蔻酸
月桂酸
	聚季铵盐-7（Polyquaternium-7）
蜂蜡
	植物甾醇(Phytosteryl)/辛基十二烷基月桂酰基谷氨酸盐
EDTA四钠
	香料

上面为皂组合物的例子（例如具有一种合成表面活性剂）。这是与说明书中所提到的“吱吱响感”感觉相关的组合物的例子。

从上而汇总斜率值的表可以看出，对于含10%大豆油的基料组合物，当氢化度为40%或更小（0或25氢化）时，斜率接近于皂的斜率，因此表示更类似皂的流变性，这又与消费者感知到的“吱吱响”感相关。

更具体地，0.25的斜率表示类似皂的流变性（固定界面的函数），0.4的斜率表示基于合成表面活性剂的液体的流变性（由于气泡间更不固定的界面）。例如参见，Denkov et al., J. Colloids & Surfaces A 263, 第29页 (2005) ，标题“Wall Slip and Viscous Dissipation in Sheared Foams: Effect of Surface Mobility”。其在此通过引用并入本申请。具体地，斜率为气泡间界面的移动性或缺乏移动性的量度，具有接近于皂的斜率是“吱吱响”感的可能的标志。基于合成表面活性剂的组合物（具有高的测量斜率）与皂相比提供更“黏滑”的感觉。在含有10%大豆油样品的基料中(其中该大豆油具有100%的氢化（必定>40%）)，流变性不太类似皂（0.292的斜率），其斜率接近于合成洗涤剂组合物的斜率。

当大豆油样品含量更高时（20%的油），优选氢化度小于25%、优选小于20%以更接近于皂的斜率（和具有更类似皂的流变性）。35%和50%的高氢化量具有更接近于合成洗涤剂的而非皂的斜率。

实施例 2

为了显示过度氢化对泡沫稳定性的影响，申请人测量了在600秒的时间（x轴）内以毫米为单位的传输平均自由行程（1*）（y轴）。不含油的样品以及含有10%、20%和30%油的样品（均未氢化）的曲线下面积在下表中给出：

样品	曲线下面积（10-580s）mm-s	液体油（wt%）	氢化的油（wt%）
				不含油	522.5	0	0
10%的油	568.5	10	0
				20%的油	620.4	20	0
30%的油	637.8	30	0

上表表明，只要没有氢化，与不含油的样品相比泡沫的衰变过程基本不受10-30%大豆油的存在影响。

然后，申请人测量了含有10%或25%大豆油的组合物，其中油是氢化的，信息在下表中给出：

样品	曲线下面积（10-580s）mm-s	液体油（wt%）	氢化的油（wt%）
				不含有大豆油	522.5	0	0
10%大豆油	568.5	10	0
				10%的油，具有25%的氢化度	676.6	7.5	2.5
10%的油，具有35%的氢化度	571.5	6.5	3.5
				10%的油，具有50%的氢化度	808.5	5	5
10%的油，具有100%的氢化度	1064.7	0	10

续上表

样品	曲线下面积（10-580s）mm-s	液体油（wt%）	氢化的油（wt%）
				不含有大豆油	522.7	0	0
20%大豆油	620.4	20	0
				20%的油，具有25%的氢化度	828.4	15	5
20%的油，具有35%的氢化度	936.2	13	7

从这些表中的曲线下面积测量值看出，对于10%大豆油，当氢化度达到50%时，曲线下面积为808.5，表示快速泡沫退化（在较短时间内气泡较大）。当氢化度为40%或更小时，稳定性很好（例如曲线下面积小于830、优选700或更小）。

在20%的大豆油样品中，较小的氢化度导致泡沫的不稳定。因此，当使用更多的甘油三酸酯时，氢化度必须保持较低（小于25%、优选小于20%）。

Claims

1.清洁组合物，包含：

1）1至30％的表面活性剂体系，其包含：

a）占表面活性剂体系5-70wt%的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品，其中所述产品的40-80％包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐且所述产品的15-50％包含游离脂肪酸或脂肪酸盐或皂，

b）占表面活性剂体系20-85wt%的一种或多种烷酰基表面活性剂，其中烷酰基上的烷基为C₈至C₂₀，且其中所述烷酰基表面活性剂选自烷酰基甘氨酸盐、烷酰基肌氨酸盐及其混合物，

2）1-15％的具有40％或更小氢化度的甘油三酸酯。

2. 根据权利要求1的组合物，包含2-25%的表面活性剂体系。

3. 根据权利要求1或2的组合物，包含占表面活性剂体系30-75wt%的烷酰基表面活性剂，其中烷酰基上的烷基为C₈至C₂₀。

4. 根据权利要求1或2的组合物，包含5-12wt%的甘油三酸酯。

5. 根据权利要求1或2的组合物，其中甘油三酸酯包括大豆油。

6. 根据权利要求1或2的组合物，其中氢化度为1-35%。

7. 根据权利要求1或2的组合物，其具有通过绘制在600秒的时间内的传输平均自由程并测量曲线下面积规定的泡沫稳定性，其中所述曲线下面积小于830mm*秒。

8. 清洁组合物，包含：

1）1-30％的表面活性剂体系，其包含：

2）5-30％的具有小于25%氢化度的甘油三酸酯。

9. 根据权利要求1或2的组合物，其中氢化度小于20%。

10. 增强组合物的吱吱响感的方法，其中所述组合物包含1至30％的表面活性剂体系，其包含：a）占表面活性剂体系5-70wt%的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品，其中所述产品的40-80％包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐且所述产品的15-50％包含游离脂肪酸或脂肪酸盐或皂，b）占表面活性剂体系20-85wt%的一种或多种烷酰基表面活性剂，其中烷酰基上的烷基为C₈至C₂₀，且其中所述烷酰基表面活性剂选自烷酰基甘氨酸盐、烷酰基肌氨酸盐及其混合物，所述方法包括向所述组合物加入1-15%的甘油三酸酯，其中所述甘油三酸酯的氢化度为40%或更小。