CN1503839A - 包含阴离子表面活性剂、皂、羟基酸盐及填料的洗涤剂条组合物 - Google Patents
包含阴离子表面活性剂、皂、羟基酸盐及填料的洗涤剂条组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1503839A CN1503839A CNA028084535A CN02808453A CN1503839A CN 1503839 A CN1503839 A CN 1503839A CN A028084535 A CNA028084535 A CN A028084535A CN 02808453 A CN02808453 A CN 02808453A CN 1503839 A CN1503839 A CN 1503839A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- oil
- hydroxy
- soap
- filler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
- C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/1233—Carbonates, e.g. calcite or dolomite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/126—Acylisethionates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明披露了洗涤剂条,和所述条的制备方法,该条包含合成阴离子物质,脂肪酸皂和羟基酸盐,其中,所述条能够以最小速率进行挤出,并且其中所述条和制备方法由特定比率的羟基酸盐和方解石填料来限定。
Description
本发明涉及包含合成阴离子表面活性剂(例如直接酯化的脂肪酸羟乙基磺酸盐或DEFI)和较少量脂肪酸皂(阴离子/皂体系)的洗涤剂条。另外,本发明还涉及引入α或β羟基酸盐(例如α或β羟基酸盐,如乳酸钠),同时相对于试图引入所述羟基酸盐的本领域的其它洗涤条而大大地增强了加工性能的方法。
在过去,很难生产包含α或β羟基酸盐(例如乳酸钠或甘醇酸钾)的可制造的个人洗涤条,这是因为所述盐和皂或阴离子表面活性剂之间的有害相互作用所致。因此,包含例如α羟酸(AHAS)或AHA盐的配方是极其柔软的、粘性的和对加工敏感。
在本发明中,业已出乎意料地发现:通过调节羟基酸盐(它将使配方变得柔软和粘性)与方解石填料(它将使配方变得坚固和易碎)的比例,能够制得特别易加工的阴离子/皂配方。
含阴离子表面活性剂、皂和羟基酸盐(例如AHA盐)的洗涤剂条广为人知。例如,US4,046,717(Johnston等人)披露了含乳酸盐或乳酸盐和谷氨酸混合物的增湿洗涤剂条(包括皂)。与本发明相反,所述文献中没有提及填料(例如方解石填料)或填料和α羟基酸(AHA)盐之间为改善加工性能的相互作用。
同样地,US4,268,424(Hall)披露了包含表面活性剂,皂和各种增湿剂的洗涤条,但也没有提及填料,特别是如方解石这样的填料,或其与羟基酸盐的相互作用。
US5,981,451(Farrell等人)披露了用于将阴离子物质(例如DEFI)/细皂条与皂和填料混合的干混法(本发明通常以熔融法实施)。其中也没有提及羟基酸盐。
申请人另外已申请了若干件有关改进含羟基酸或盐的配方的材料性能的申请。在共同待批申请(与本申请同一天申请,Fair等人)中,申请人披露了将相对高用量的羟基酸和/或盐引入合成的表面活性剂组合物中。
所述组合物的pH通常约4-5,优选接近4,与本发明的组合物相反,由于酸性pH所致,所述组合物不能含皂。此外,由于较低的pH,这些组合物不能允许有方解石。Fair指出,在含阴离子物质和羟基酸或盐的配方中,通过添加多元醇酯(例如甘油一月桂酸酯),羟基酸或盐能够使所述配方更适于挤出(例如更低粘性)。
在一独立的申请(也与本申请同一天申请)中,申请人披露了用甘油单酸酯(甘油一月桂酸酯)来帮助将羟基酸引入皂条中的用途。然而,该申请却没有披露使用方解石填料增强加工性能的用途。另外,它也是一皂条。
在申请人知道的技术中,均没有披露在含阴离子物质/皂/羟基酸盐(例如乳酸钠)的配方中,通过平衡方解石填料与碱金属羟基酸盐(α或β)的比例,能够明显改善加工性能的信息。
在第一实施方案中,本发明涉及洗涤剂条组合物,另外还涉及通过依次平衡羟基酸盐与方解石填料的比率,而明显增加包含羟基酸的所述条的加工性能的方法(例如,通过挤出速率和/或定性性能进行测量,即它们倾向于更不粘)。
更具体地说,本发明包含洗涤剂条,其包含:
(a)10%-50%,优选15-45%重量的阴离子物质(例如直接酯化的脂肪酸羟乙基磺酸盐);
(b)5-30%,优选6-25%脂肪酸皂(阴离子物质与皂的比率通常大于1∶1);和
(c)2-20%,优选3-15%羟基酸盐,
其中,所述条能够以至少150克/分钟的速率进行挤出,所述速率是在实验室规模挤出机中测量的,
其中,所述条包含足够的方解石填料(例如1 to 30%,优选2-25%),以便使方解石填料与羟基酸盐的比率在约0.75以上,优选为0.8∶1至2∶1,更优选的是0.9∶1至2∶1。
根据具体情况,所述平衡将随阴离子物质和/或皂的用量以及盐量而改变,但通常是在约1∶1的范围内。
在第二实施方案中,本发明涉及通过将方解石填料与羟基酸盐的比率调整在大约0.75∶1至2∶1范围之内,而制备更易挤出的条的方法。
本发明涉及在保留良好的加工/挤出性能的同时,保证将更多量的羟基酸盐输送至阴离子物质/皂组合物中的洗涤剂条组合物和方法。所述组合物和方法取决于对羟基酸盐与方解石填料的比率进行平衡。也就是说,添加羟基酸盐可能使条太粘以致于无法加工。另一方面,使用太多的方解石填料可能造成易碎且酥的条。
一方面,本发明的组合物包含:
(a)10-50%重量阴离子表面活性剂(它能够与一种或多种其它表面活性剂混合);
(b)5-30%脂肪酸皂(阴离子物质与皂的比率通常大于1∶1);
(c)2-20%重量羟基酸盐;并且
其中,上述条包含足够的方解石填料,以便使方解石填料与羟基酸盐的比率为0.75∶1至2∶1。
所述条可以至少150克/分钟的速率进行挤出,所述速率是在实验室规模挤出机中测量的(例如,7.5厘米直径,两级WeberSeelander Laboratory Plodder)。
各种组分(包括选择组分)列于下面。
通过本发明的方法制得的条包含10-50%重量,优选15-45%重量的阴离子表面活性剂。
可以使用的阴离子洗涤剂活性剂可以是脂族磺酸盐,如伯烷(例如C8-C22)磺酸盐,伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐,C8-C22链烯磺酸盐,C8-C22羟基烷磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS);或芳香族磺酸盐,如烷基苯磺酸盐。
另外,阴离子物质也可以是烷基硫酸盐(例如,C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。在烷基醚硫酸盐中,它们是具有下式的那些:
RO(CCH2CH2O)nSO3M
式中,R是具有8-18、优选12-18个碳的烷基或链烯基,n的平均值大于1.0,优选大于3;并且M是增溶阳离子,如钠、钾、氨或取代铵。优选的是月桂基醚硫酸铵和钠。
阴离子物质还可以是烷基磺基丁二酸盐(包括一烷基和二烷基,例如,C6-C22磺基丁二酸盐);烷基和酰基的牛磺酸盐,烷基和酰基的肌氨酸盐,磺基乙酸盐,C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐,烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯,酰基乳酸盐,C8-C22一烷基丁二酸盐和马来酸盐,磺基乙酸盐,烷基糖苷和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基丁二酸盐可以是具有下式的一烷基磺基丁二酸盐:
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M;和
下式的酰胺-MEA磺基丁二酸盐;
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
式中,R4为C8-C22的烷基,M为增溶阳离子。
肌氨酸盐通常由下式表示:
R1CON(CH3)CH2CO2M,
式中,R1为C8-C20烷基,M为增溶阳离子。
牛磺酸盐通常由下式表示:
R2CONR3CH2CH2SO3M
式中,R2为C8-C20烷基,R3为C1-C4烷基,并且M为增溶阳离子。
特别优选的是C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6-18个碳原子且碘值小于20的混合脂族脂肪酸的反应而制备。至少75%的混合脂肪酸具有12-18个碳原子,并且至多25%具有6-10个碳原子。
酰基羟乙基磺酸盐,当存在时,其含量通常为洗涤剂条组合物总重量的约10%至约70%重量。优选的是,该组分的含量为约30%至约60%。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化的羟乙基磺酸盐,如US5,393,466(Ilardi等人)中所述,在此将其引入作为参考。该化合物具有如下通式:
式中R为具有8-18个碳的烷基基团,m为1-4的整数,X和Y为氢或具有1-4个碳的烷基基团,并且M+为一价阳离子,例如钠离子,钾离子或铵离子。
另外,表面活性剂体系可包含一种或多种任选的表面活性剂,它们选自第二合成的阴离子表面活性剂,两性的/两性离子的表面活性剂,非离子表面活性剂,阳离子表面活性剂及其混合物。这些表面活性剂可以占所述组合物的0-25%重量,优选1-15%重量。
第二阴离子物质可以是上面讨论的任一种。
可用于本发明的两性洗涤剂包括至少一个酸基。这可以是羧酸基或磺酸基。它们包括季氮,并因此是季酰胺酸。它们通常应包括7-18个碳原子的烷基或链烯基。它们通常服从总结构式:
其中R1为具有7-18个碳原子的烷基或链烯基;
R2和R3各自独立地为1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基;
M为2-4;
N为0-1;
X为任选地被羟基取代的、1-3个碳原子的亚烷基,和
Y为-CO2-或-SO3-。
在上面通式内的合适的两性洗涤剂包括下式的简单甜菜碱:
和下式的酰氨基甜菜碱:
式中m为2或3。
在上面两个结构式中,R1、R2和R3如前面定义。特别是,R1可以是衍生自椰子的C12和C14烷基的混合物,以便至少一半,优选至少四分之三的R1基团具有10-14个碳原子。R2和R3优选为甲基。
另外还可能的是,两性洗涤剂是下式的磺基甜菜碱:
或
式中m为2或3,或者其中-(CH2)3SO3 -被下式取代的这些物质的变体,
在这些结构式中,R1、R2和R3如前面定义。
可以用作本发明第二组分的非离子物质特别是包括具有疏水基和活性氢原子的化合物例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷、特别是环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙浣的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)苯酚环氧乙烷缩合物,脂族(C8-C18)伯或仲、线性或支链醇与环氧乙烷的缩合产物,以及环氧乙烷与环氧丙浣和乙二胺反应产物进行缩合而制得的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
非离子物质还可以是糖酰胺,如多糖酰胺。具体地说,表面活性剂可以是US5,389,279(Au等人)中描述的乳糖酸酰胺之一,在此将其引入作为参考;或者可以是US5,009,814(Ke1kenberg)中描述的糖酰胺之一,在此将其引入作为参考。
阳离子洗涤剂的例子是季铵化合物,如烷基二甲基卤化铵。
其它可以使用的表面活性剂描述于US3,723,325(Parran Jr.)和″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I&II)(Schwartz,Perry&Berch)中,在此均将其引入本申请作为参考。
本发明需要的第二组分占脂肪酸皂的5-30%、优选6-25%重量。 阴离子物质的量应当多于皂的量。
在此使用的术语″皂″是普遍的含义,即,脂族链烷或链烯一元羧酸的碱金属盐或链烷醇铵盐。钠、钾、镁、一、二、和三乙醇铵阳离子或其组合适用于本发明。通常,钠皂用于本发明的组合物中,但约1%至约25%的皂可以是钾或镁皂。其中有用的皂是具有约8-22个碳原子,优选约8-18个碳原子的合成脂族(链烷或链烯)酸的熟知的天然碱金属盐。它们可以称为具有约8-约22个碳原子的丙烯酸烃类的碱金属羧酸盐。
具有椰子油脂肪酸分布的皂可以提供宽分子量范围的下端。具有花生或菜籽油的脂肪酸分布的那些皂,或其氢化衍生物,可以提供宽分子量范围的上端。
优选使用具有椰子油或动物脂脂肪酸分布的皂,或其混合物,这是因为这些皂属于更易得到的脂肪。在椰子油皂中,具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例约为85%。当使用椰子油和脂肪如动物脂,棕榈油或非热带胡桃油或脂肪的混合物时,该比例将更大,其中,主链长度为C16和更长。用于本发明组合物的优选的皂至少有约85%的、约12-18个碳原子的脂肪酸。
用于皂的椰子油可以完全或部分地被其它的“high-alluric”油,即,其中总脂肪酸的至少50%由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂肪取代。这些油通常通过椰子油类的热带胡桃油来举例。例如,它们包括:棕榈仁油,巴巴苏油,小冠椰子油,星实榈油,羽叶棕榈果油,muru-muru油,价波特油,khakan核油,dika胡桃油和肉豆蔻脂。
优选的皂是约30%-约40%椰子油和约60%-约70%动物脂的混合物。混合物还可能包含更多的动物脂,例如,15%至20%的椰子和80%至85%的动物脂。
根据商用的容许标准,皂可以包含不饱和度。通常避免过度的不饱和度。
可以通过传统的釜式沸腾法或现代的连续皂制造法制备皂,其中,利用本领域普通技术人员熟知的步骤,用碱金属氢氧化物使天然脂肪和油如动物脂或椰子油或其等价物进行皂化。或者,还可以用碱金属氢氧化物或碳酸盐对脂肪酸,如月桂(C12)酸,肉豆蔻(C14)酸,棕榈(C16)酸,或硬脂(C18)酸进行中和而制备所述皂。
就羟基酸盐而言,供本发明使用的α-羟基酸的一般结构如下:
(Ra)(Rb)C(OH)COOM
其中,Ra和Rb为H,F,Cl,Br;饱和或不饱和、同分异构或非同分异构、直链或支链或环状、具有1-25个碳原子的烷基、芳烷基或芳基,另外,Ra和Rb还可以带有OH,CHO,COOH和具有1-9个碳原子的烷氧基基团。α-羟基酸应当以与有机碱或无机碱的盐的形式存在,其中所述盐例如可以是钠盐或钾盐。当Ra和Rb不相同时,α-羟基酸盐可以立体异构体如D,L和DL形式存在。
用于Ra和Rb的典型的烷基,芳烷基和芳基包括:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,戊基,辛基,月桂基,硬脂酰,苯甲基,和苯基,等等。第一类α-羟基酸可以分成(1)烷基α-羟基酸,(2)芳烷基和芳基α-羟基酸,(3)多羟基α-羟基酸,和(4)多羧酸α-羟基酸。
由其可以形成盐的典型的烷基α-羟基酸包括:2-羟基乙酸(也称之为羟基乙酸或乙醇酸)
((H)(H)C(OH)COOH);
2-羟基丙酸(也称之为乳酸)
((CH2)(H)C(OH)COOH);
2-甲基,2-羟基丙酸(甲基乳酸);2-羟基丁酸,等等。其它例子描述于US5,091,171(Yu等人)的第6栏中,在此将其引入本申请作为参考。
由其可以形成盐的芳烷基和芳基α-羟基酸的例子包括:
2-苯基-2-羟基乙酸(扁桃酸)
((C6H5)(H)C(OH)(COOH);
2,2-二苯基-2-羟基乙酸(二苯乙醇酸)
((C6H5)(C6H5)C(OH)COOH);
其它的例子描述于US5,091,171(Yu等人)的第6-7栏。
由其可以形成盐的其它酸是多羟基α-羟基酸,如2,3-二羟基丙酸(甘油酸)
((HOCH2)(H)C(OH)COOH);
和多羧基α-羟基酸,如2-羟基丙烷-1,3-二酸(羟基丙二酸)
(HOOC(H)C(OH)COOH)。
另外,其它的例子也描述于US5,091,171(Yu等人)中。
β-羟基酸盐的例子包括水杨酸钠或钾。
根据本发明,有可能掺入至多20%,更优选至少3-15%的所述羟基酸盐。以前很难或不可能将所述高用量的羟基酸盐掺入洗涤剂条中,不希望被理论所不束服,这是因为据信所述羟基酸盐与阴离子物质反应而产生了高液固比的缘故。这随后又将例如在挤压条的生产中造成粘性,或者在铸造熔融条时产生相分离。没有合适的结构剂(structurant),简直就不可能将所述高用量的羟基酸掺入洗涤剂条中。
洗涤剂条相另外还包含1-30%重量,优选2-25%重量的惰性填抖,具体地说是方解石填料(例如,CaCO3)。
出乎意料地,业已发现,当以特定的填料/羟基酸盐比率(例如0.75∶1至2∶1)使用时,方解石能够与羟基酸盐一起使用,从而形成以可挤出性和定性性能计量的具有增强加工性能的条。
就任选的成分而言,该组合物可包含有益试剂。该有益试剂可以是“润肤油”,其含义是通过增加水含量而软化皮肤(角质层)并通过延迟水含量的减少而保持皮肤柔软的物质。
优选的润肤剂包括:
(a)硅油,树胶及其变体,如线性和环状的聚二甲硅氧烷;氨基,烷基烷芳基和芳基硅油;
(b)包括天然脂肪和油的脂肪和油,如希蒙德木油,大豆油,米糠油,鳄梨油,杏仁油,橄榄油,芝麻油,向日葵油,桃仁油,蓖麻油,椰子油,貂油,可可脂;牛脂,猪油;通过对上述油氢化而得到的硬化油;和合成的单、二和三酸甘油酯,如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基乙酸甘油酯;
(c)蜡,如棕榈蜡,鲸蜡,蜂蜡,羊毛脂及其衍生物;
(d)疏水的植物提取物;
(e)烃类,如液体石蜡,凡士林,微晶蜡,地蜡,角鲨烯,姥鲛烷和矿物油;
(f)高级脂肪酸,如月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,二十二烷酸,油酸,亚油酸,亚麻酸,羊毛脂酸,异硬脂酸和多不饱和脂肪酸(PUFA);
(g)高级醇,如月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,油醇,二十二醇,胆固醇和2-已基癸醇;
(h)酯,如辛酸鲸蜡酯,乳酸十四烷基酯,乳酸鲸蜡酯,肉豆寇酸异丙酯,肉豆蔻酸十四烷基酯,棕榈酸异丙酯,已二酸异丙酯,硬脂酸丁酯,油酸癸酯,异硬脂酸胆固醇酯,单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬酯酸甘油酯,乳酸烷基酯,柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;
(i)精油,如薄荷油,茉莉油,樟脑油,白雪松油,酸橙皮油,ryu油,松节油,肉桂油,香柠檬油,温州蜜柑油,菖蒲油,松油,熏衣草油,月桂树油,丁香油,hiba油,桉树油,柠檬油,七瓣莲油,百里香油,胡椒薄荷油,玫瑰油,洋苏草油,薄荷醇油,桉树脑油,丁子香酚油,柠檬醛油,香茅油,冰片油,芳樟醇,香叶醇,夜来香,樟脑油,麝香草酚油,螺环醇,penene油,柠檬烯,和萜烯油;
(j)类脂类,如在欧洲专利说明书556,957中描述的胆固醇,神经酰胺,蔗糖酯和假神经酰胺;
(k)维生素,如维生素A和E,以及维生素烷基酯,包括维生素C烷基酯;
(1)防晒剂,如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol 1789);
(m)磷脂;以及
(n)前述组分任意的混合物。
就其它优选的任选成分而言,在特别优选的实施方案中,希望使用防晒剂,例如Parsol MCX、Eusolex和Octocrylene。
另外,本发明的组合物可以包括如下的任选成分:有机溶剂,如乙醇;辅助增稠剂,如羧甲基纤维素,硅酸铝镁,羟乙基纤维素,甲基纤维素,卡巴浦尔,葡糖酰胺,或得自Rhone Pou1enc的Anti1;芳香剂;多价螯合剂,如乙二胺四乙酸四钠(EDTA),EHDP或混合物,其用量为0.01-1%,优选为0.01-0.05%;和着色剂,遮光剂和珠光剂,如硬脂酸锌,硬脂酸镁,二氧化钛,EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物);所有这些物质在增强产物外观或美容性能方面均是有用的。
该组合物另外还可以包含抗微生物剂如2-羟基-4,2′,4′-三氯二苯基醚(DP300);防腐剂,如二羟甲基二甲基乙内酰脲(GlydantXL1000),对羟基苯甲酸酯类,山梨酸等等。
另外,所述组合物还可以包含椰子酰基单-或二乙醇酰胺,如增泡剂,也可以有利地使用强离子化盐,如氯化钠和硫酸钠。
如果合适的话,可以有利地使用抗氧化剂,例如丁基化的羟基甲苯(BHT),其用量约为0.01%或更高。
可以使用的阳离子调节剂包括:Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24,Merquat聚合物,和得自Rhone-Poulenc的Jaguar型调节剂;以及得自Allied Colloids的Salcare型调节剂。
可以使用的聚乙二醇包括:
Polyox WSR-205 PEG14M,
Polyox WSR-N-60K PEG 45M,或
Polyox WSR-N-750 PEG 7M。
分子量从300至10,000道尔顿的PEG,例如以商品名CARBOWAXSENTRY,由联合碳化物公司面市的那些。
可以包括的另一成分是剥落剂(exfoliant),如聚氧乙烯珠,胡桃壳和杏籽。
本发明的结构剂可是水溶性的或水不溶性的结构剂。
水溶性的结构剂包括具有适宜熔点(例如40-100℃,优选50-90℃)的、适度高分子量的聚环氧烷,特别是聚乙二醇或其混合物。
所使用的聚乙二醇(PEG),其分子量可以在2000-2500的范围内,优选在3000-10000的范围内。然而,在本发明的某些实施方案中,优选包括相当少量的聚乙二醇,其分子量在50000-500000的范围内,特别是约100,000。业已发现,所述聚乙二醇将改善条的洗耗比率。据信,这是因为其长聚合物链甚至在使用期间组合物被润湿时仍保持缠结的缘故。
如果使用上述高分子量聚乙二醇(或任何其它水溶性的高分子量聚环氧烷)的话,其用量优选为组合物重量的1-5%、更优选为1至1.5%至4或4.5%重量。这些材料通常与大量其它的水溶性结构剂如分子量为2000-25000、优选3000-10000的上述聚乙二醇一起使用。
水不溶性的结构剂其熔点也在40-100℃,更优选至少为50℃,特别是50-90℃的范围内。特别可预见的合适的材料是脂肪酸,特别是碳链有12-14个碳原子的那些脂肪酸。其例子是月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬酸(stark acid),花生酸和山俞酸及其混合物。这些脂肪酸的来源是椰子,去顶的椰子(topped coconut),棕榈,棕榈仁,巴巴苏椰子和牛脂酸以及部分或完全地硬化的脂肪酸或蒸馏的脂肪酸。
其它合适的水不溶性结构剂包括8至20碳原子的链烷醇,特别是鲸蜡醇。在20℃时,这些材料的水溶性通常低于5克/升。其它结构剂可以包括微粒固体如滑石,淀粉(例如麦芽糖糊精)或粘土。
水溶性结构剂和水不溶性结构剂的相对比例将支配在使用期间洗涤剂条的洗耗速率。当在使用期间与水接触时,水不溶性结构剂的存在往往会延迟条的溶解,并因此使洗耗速率减慢。
最后,本发明的条组合物包括约1-15%,优选2-12%,更优选3-12%重量的水。
本发明的条组合物的pH通常为约6-8,优选约7和大于7。
根据可以用来形成本发明组合物的方法,将混合器预热至约71℃,并加入游离脂肪酸(棕榈酸/硬脂酸),然后使其熔融。如果该配方包括硬脂酸钠的话,在此时添加氢氧化钠,以便由部分棕榈酸/硬脂酸就地产生“硬脂酸盐”(实际上是棕榈酸盐/硬脂酸盐)。将混合器温度增加至约82℃,以便保证硬脂酸盐溶解在脂肪酸中。
然后添加两性表面活性剂(例如使用的话,例如,甜菜碱)和羟基酸盐(例如,乳酸钠)。迅速降低混合器的温度,以使甜菜碱,硬脂酸盐,棕榈酸/硬脂酸,和乳酸形成单一的凝胶物质。当混合器的温度再次升高时,在1小时内渐渐地添加DEFI,皂,填料,和次要成分,并使该批料在约88℃的湿度下进行混合。当所有成分完全混合时,在真空下使该批料干燥至目标水含量,并从混合器中放空。恰好在放空之前,可以添加向日葵油,以便使褪色的可能性最小化。
在批料放空之后,使其通过温度设置在14℃的冷却辊,并收集到包中,希望是以易碎碎片的形式收集,但包含乳酸钠的配方在离开冷却辊时经常呈大橡胶状片的形式。橡胶状片在2-3天贮存之后通常将变得易碎。那时,对碎片加香料,使之通过3.5厘米直径的螺旋挤压机(例如,Water Seelander螺旋挤压机),并压制成条。
应当注意的是,上述方法是一般的热混合方法。配方的性能不取决于具体的工艺操作条件(添加顺序,混合时间,温度),而且本发明并不是意指上述的限定,也不应当认为具有上述的限定。
除操作和对比例,或其它明显标明的之外,在本说明中表示材料用量或比率,反应条件,材料的物理性能和/或用途的所有数字均应当理解为以词“约”修饰。
当在本说明书中使用时,术语“包含”是用来包括存在所指出的特征,整数,步骤,组分,但不排除存在或附加的一种或多种其它的特征,整数,步骤,组分或其组合。
以下实施例是用来更进一步说明本发明,无论如何也不意味着对本发明的限定。
除非另有说明,所有百分数均以重量百分数计。应当注意的是,当以水溶液(例如乳酸钠,羟乙基磺酸钠,甜菜碱)供给时,其百分比以100%活性成分为基准。
实施例
为了表明利用特定比率范围的羟基酸盐和填料的优点,申请人准备了如下实施例。
成分 | 碱 | 组合物A | 组合物B | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
椰油基羟乙基磺酸钠 | 44.3 | 40.7 | 38.2 | 38.1 | 38.2 | 38.2 | 38.1 |
无水皂 | 21.7 | 20.0 | 11.8 | 11.8 | 11.8 | 13.8 | 11.7 |
棕榈-硬脂酸 | 14.0 | 12.9 | 15.0 | 19.1 | 17.1 | 17.1 | 17.1 |
硬脂酸钠 | 4.6 | 4.2 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | --- | 2.0 |
羟乙基磺酸钠 | 4.2 | 3.9 | 3.6 | 3.6 | 3.6 | 3.6 | 3.6 |
氯化钠 | 1.3 | 1.2 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 |
椰油酰氨丙基甜菜碱 | 2.1 | 1.9 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
TiO2 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
EHDP | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
EDTA | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
水 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 |
方解石 | --- | --- | 11.1 | 7.0 | 7.0 | 9.0 | 9.0 |
乳酸钠 | --- | 8.0 | 8.1 | 8.1 | 8.1 | 8.1 | 8.1 |
向日葵仔油 | --- | --- | --- | --- | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
没有填料或乳酸盐(碱)的配方很硬且易于模压。然而,当添加8%乳酸钠(对比例A)时,它将变软,发粘,并且实际上无法加工,这估计可能是由于起增加液体组分百分比作用的α-羟基酸盐的水溶增溶效应所致。添加12%方解石将有相反的效应(对比例B)。该配方极酥,并且不能形成有粘聚性的坯体。
假定,通过平衡乳酸钠和方解石装料可以获得可加工的配方。在配方实施例1中取得了所述平衡,其包含7%的方解石和8%的乳酸钠,并且不仅在冷却辊上而且通过螺旋挤压机时均有杰出的可加工性。
实施例2是实施例1的改进型,其中,添加任选的皮肤有益试剂(例如葵花籽油),以给消费者提供另外的益处。葵花籽油将稍微地使洗涤剂条变软,并减少泡沫体积。此外,在实验室螺旋挤压机上的模压稍差(例如洗涤剂条稍微地偏软)。
实施例1的配方也有一些缺点:它有点拖拉并且往往是砂粒质的。通过将硬脂酸盐取出这样简单的方法,砂砾可以追踪至硬脂酸钠组分(实施例3)。尽管减少了砂性,但实施例3较软且较粘,并且更难以进行加工。实施例4由实施例1衍生得到,所不同的是包含2%硬脂酸盐而不是4%的硬脂酸盐。其可加工性好于实施例3,但比实施例1差。
尽管存在着这些变异,但本发明的所有洗涤剂条(含有羟基酸和填料)均是可加工的,很显然,它们既不太液体化,也不太酥。
这些实施例清楚地表明:需要某些填料来处理包含羟基酸盐的洗涤剂条,但羟基酸盐与填料的比率必须在一定的值,以便保证所述条不太酥。即,本发明的洗涤剂条具有挤出所需的“塑性”。它们既不太软和发粘,也不太硬、易碎和酥。
Claims (5)
1.一种条组合物,包含:
(a)10-50%重量的阴离子表面活性剂;
(b)5-30%重量的脂肪酸皂;
(c)2-20%羟基酸盐;
其中,所述条以至少150克/分钟的速率,在实验室规模挤出机中进行挤出;并且
其中,所述条包含足够的方解石填料,以使方解石填料与羟基酸盐的比率高于约0.75∶1至约2∶1。
2.根据权利要求1的条,包含15-45%的阴离子表面活性剂。
3.根据权利要求1或2的条,包含6-25%的脂肪酸皂。
4.根据前述权利要求任一项的条,其中,羟基酸盐是α或β-羟基酸盐。
5.根据前述权利要求任一项的条,其中,方解石填料与羟基酸盐的比率为约0.80∶1至约2∶1。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/837,009 | 2001-04-18 | ||
US09/837,009 US6384000B1 (en) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | Predominantly synthetic bar comprising hydroxy acid salt and specific types and amounts of filler |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1503839A true CN1503839A (zh) | 2004-06-09 |
Family
ID=25273250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA028084535A Pending CN1503839A (zh) | 2001-04-18 | 2002-04-16 | 包含阴离子表面活性剂、皂、羟基酸盐及填料的洗涤剂条组合物 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6384000B1 (zh) |
EP (1) | EP1381665B1 (zh) |
JP (1) | JP2004524430A (zh) |
CN (1) | CN1503839A (zh) |
AR (1) | AR034038A1 (zh) |
AT (1) | ATE305964T1 (zh) |
AU (1) | AU2002257787B2 (zh) |
BR (1) | BR0209088A (zh) |
CZ (1) | CZ20032846A3 (zh) |
DE (1) | DE60206484T2 (zh) |
ES (1) | ES2249575T3 (zh) |
HU (1) | HUP0303814A3 (zh) |
MX (1) | MXPA03009291A (zh) |
MY (1) | MY129624A (zh) |
PL (1) | PL367137A1 (zh) |
RU (1) | RU2294960C2 (zh) |
WO (1) | WO2002083833A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200307105B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102776087A (zh) * | 2012-07-10 | 2012-11-14 | 广东名臣有限公司 | 多功能香皂 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6664217B1 (en) | 2002-07-18 | 2003-12-16 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco, Inc. | Toilet bar having simultaneous exfoliating and moisturizing properties |
US6841524B1 (en) | 2003-10-09 | 2005-01-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Low surfactant, high sugar bars |
US6846786B1 (en) | 2003-10-09 | 2005-01-25 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process for making low surfactant, high sugar bars |
US20050084470A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-04-21 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Skin care and cleansing compositions containing oil seed product |
US20050123574A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Massaging toilet bar with disintegrable agglomerates |
US6949493B1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-09-27 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Soap bars comprising synergestically high levels of both free fatty acid and filler |
BRPI0714633A2 (pt) * | 2006-08-21 | 2013-05-07 | Unilever Nv | composiÇço detergente extrusÁvel |
MX2010006372A (es) * | 2007-12-17 | 2010-06-30 | Colgate Palmolive Co | Barras limpiadoras. |
RU2451064C2 (ru) * | 2007-12-17 | 2012-05-20 | Колгейт-Палмолив Компани | Очищающее кусковое мыло |
MX2019003395A (es) * | 2016-09-30 | 2019-08-05 | Dow Global Technologies Llc | Barras de detergente. |
FR3111908A1 (fr) * | 2020-06-26 | 2021-12-31 | Samir CONSTANTINI | Savon ou barre de shampoing à pH acide |
KR20230036273A (ko) | 2021-09-07 | 2023-03-14 | 이혜경 | 천연 방해석을 포함한 비누의 제조방법 및 이에 의해 제조된 천연 방해석을 포함한 비누 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4046717A (en) | 1972-01-28 | 1977-09-06 | Lever Brothers Company | Detergent bars |
GB1460442A (en) | 1973-01-15 | 1977-01-06 | Unilever Ltd | Detergent bars |
DK530680A (da) * | 1979-12-20 | 1981-06-21 | Colgate Palmolive Co | Saebe med forbedret modstandsevne mod revnedannelse |
US4557853A (en) * | 1984-08-24 | 1985-12-10 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing compositions containing alkaline earth metal carbonates as skin feel agents |
US5091171B2 (en) | 1986-12-23 | 1997-07-15 | Tristrata Inc | Amphoteric compositions and polymeric forms of alpha hydroxyacids and their therapeutic use |
DE69214402T2 (de) | 1991-11-25 | 1997-03-20 | Unilever Nv | Fettsäureester von alkoxylierter Isethionsäure und sie enthaltende Reinigungsmittelzusammensetzungen |
US5262079A (en) * | 1992-03-20 | 1993-11-16 | The Procter & Gamble Company | Framed neutral pH cleansing bar |
US5858939A (en) * | 1997-03-21 | 1999-01-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method for preparing bars comprising use of separate bar adjuvant compositions comprising benefit agent and deposition polymer |
GB9803771D0 (en) * | 1998-02-23 | 1998-04-15 | Unilever Plc | Soap bar |
US5981451A (en) | 1998-09-23 | 1999-11-09 | Lever Brothers Company | Non-molten-mix process for making bar comprising acyl isethionate based solids, soap and optional filler |
US6342470B1 (en) * | 2000-04-26 | 2002-01-29 | Unilever Home & Personal Care Usa | Bar comprising soap, fatty acid, polyalkylene glycol and protic acid salts in critical ratios and providing enhanced skin care benefits |
US6218348B1 (en) * | 2000-04-26 | 2001-04-17 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process of making soap bar with enhanced skin benefits comprising adding salts of specific protic acid |
-
2001
- 2001-04-18 US US09/837,009 patent/US6384000B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-16 EP EP02727566A patent/EP1381665B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-16 CZ CZ20032846A patent/CZ20032846A3/cs unknown
- 2002-04-16 HU HU0303814A patent/HUP0303814A3/hu not_active Application Discontinuation
- 2002-04-16 AU AU2002257787A patent/AU2002257787B2/en not_active Ceased
- 2002-04-16 CN CNA028084535A patent/CN1503839A/zh active Pending
- 2002-04-16 PL PL02367137A patent/PL367137A1/xx unknown
- 2002-04-16 WO PCT/EP2002/004302 patent/WO2002083833A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-16 ES ES02727566T patent/ES2249575T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-16 JP JP2002582172A patent/JP2004524430A/ja active Pending
- 2002-04-16 DE DE60206484T patent/DE60206484T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-16 RU RU2003133456/13A patent/RU2294960C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-04-16 AT AT02727566T patent/ATE305964T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-16 MX MXPA03009291A patent/MXPA03009291A/es active IP Right Grant
- 2002-04-16 BR BR0209088-0A patent/BR0209088A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-17 MY MYPI20021399A patent/MY129624A/en unknown
- 2002-04-18 AR ARP020101410A patent/AR034038A1/es unknown
-
2003
- 2003-09-11 ZA ZA200307105A patent/ZA200307105B/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102776087A (zh) * | 2012-07-10 | 2012-11-14 | 广东名臣有限公司 | 多功能香皂 |
CN102776087B (zh) * | 2012-07-10 | 2015-08-12 | 广东名臣有限公司 | 多功能香皂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002257787B2 (en) | 2004-12-02 |
HUP0303814A2 (hu) | 2004-03-29 |
HUP0303814A3 (en) | 2005-11-28 |
DE60206484T2 (de) | 2006-05-11 |
DE60206484D1 (de) | 2006-02-16 |
BR0209088A (pt) | 2004-08-10 |
WO2002083833A1 (en) | 2002-10-24 |
ZA200307105B (en) | 2004-09-13 |
AR034038A1 (es) | 2004-01-21 |
EP1381665B1 (en) | 2005-10-05 |
EP1381665A1 (en) | 2004-01-21 |
PL367137A1 (en) | 2005-02-21 |
CZ20032846A3 (en) | 2004-03-17 |
ES2249575T3 (es) | 2006-04-01 |
JP2004524430A (ja) | 2004-08-12 |
MXPA03009291A (es) | 2004-01-29 |
RU2294960C2 (ru) | 2007-03-10 |
US6384000B1 (en) | 2002-05-07 |
ATE305964T1 (de) | 2005-10-15 |
MY129624A (en) | 2007-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1192093C (zh) | 沉积作用增强的个人清洁条 | |
CN1234340C (zh) | 具有相邻富润肤剂与贫润肤剂相的个人洗涤块 | |
CN1043535C (zh) | 改进柔和性和加工性的含混合反离子基皂的人体清洗块皂 | |
CN1183242C (zh) | 具有低盐含量的包含层状相的液体去污组合物 | |
CN1029856C (zh) | 含硅氧烷皮肤温和/滋润助剂的温和型洁肤香皂 | |
CN1230516C (zh) | 沉积并泡沫良好的个人清洗防晒组合物 | |
CN1273576C (zh) | 有高水平液体润肤剂的洁肤块皂 | |
CN1503839A (zh) | 包含阴离子表面活性剂、皂、羟基酸盐及填料的洗涤剂条组合物 | |
CN1157632A (zh) | 透明个人洗涤皂条 | |
CN1323341A (zh) | 含少量或不含合成洗涤剂的皂条 | |
CN1345363A (zh) | 含固体两性表面活性剂的块状组合物 | |
CN1172499A (zh) | 含特制脂肪酸皂的改进的清洁皂条 | |
CN1402777A (zh) | 含硼砂的高水分皂条 | |
CN1191350C (zh) | 基于最低含量脂肪酸皂和最低饱和皂对不饱和皂比率的增进了加工性的含两性表面活性剂的合成条块组合物 | |
CN109563439B (zh) | 清洁组合物 | |
CN1902303A (zh) | 组合物和制备含有低水平用于增强的香味沉积/持久性的可溶性表面活性剂清洁皂条的方法 | |
CN1070531C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN100344272C (zh) | 皮肤清洁剂组合物 | |
CN1227600A (zh) | 含有共聚物温和活性物质的块状组合物 | |
CN101065098A (zh) | 包含底层带有阳离子电荷的非硅酸盐的基本不含酶的个人洗涤组合物 | |
CN1649836A (zh) | 甘油单酯磺酸盐、使用该盐的香皂组合物的制备方法,及含盐香皂组合物的制备方法 | |
CN1137981C (zh) | 包含用于提供有益试剂的辅助粉末的洗涤剂条和制备所述条的方法 | |
CN1902302A (zh) | 加工和泡沫良好的脂肪酸皂/脂肪酸条 | |
JP5827516B2 (ja) | ペースト状石鹸組成物及びその製造方法 | |
CN1290991C (zh) | 洗涤剂条及其制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |