ES2588382T3 - Ésteres sulfatados de ácidos oligohidroxicarboxílicos y su uso - Google Patents

Ésteres sulfatados de ácidos oligohidroxicarboxílicos y su uso Download PDF

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Abstract

Compuestos de fórmula general (I)**Fórmula** en la que R1 representa hidrógeno o un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 1 a 30 átomos de carbono y 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces, los restos R2 se seleccionan independientemente entre sí entre hidrógeno, metilo, etilo, -OA, -COOR4, -CH2-OA y - CH2-COOR4, en los que los restos R4 representan hidrógeno o un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 1 a 30 átomos de carbono y 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces, los restos R3 se seleccionan independientemente entre sí entre hidrógeno, metilo, etilo, -OA, -COOR5, -CH2-OA y - CH2-COOR5, en los que los restos R5 representan hidrógeno o un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 1 a 30 átomos de carbono y 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces, A representa H o -SO3B, en el que B representa hidrógeno o un equivalente catiónico, n en promedio representa un valor de al menos 0,1, m1 y m2 independientemente entre sí representan 0 ó 1, con la condición de que al menos uno de los restos A representa -SO3B, y con la condición de que al menos uno de los restos R1, R4 o R5 representa un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 1 a 30 átomos de carbono y 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces.

Description

DESCRIPCION
Esteres sulfatados de acidos oligohidroxicarboxllicos y su uso ANTECEDENTES DE LA INVENCION
La presente invention se refiere a esteres sulfatados de acidos oligohidroxicarboxllicos, a productos cosmeticos y 5 farmaceuticos que contienen estos esteres as! como al uso de estos esteres como tensioactivos anionicos.
ESTADO DE LA TECNICA
Los tensioactivos anionicos pertenecen a los compuestos de superficie activa mas ampliamente divulgados y se usan de manera multiple aparte de en agentes de lavado y de limpieza tambien en el campo de la cosmetica. Los tensioactivos anionicos habituales, tal como se usan sobre todo en la cosmetica, son las sales de alquiletersulfatos 10 (alquilpolietersulfatos, poliglicoletersulfatos de alcohol graso, de manera abreviada tambien etersulfatos). Se caracterizan por fuerte capacidad de formation de espuma, alto poder de limpieza, baja sensibilidad a la dureza y grasa y se usan de manera multiple para la preparation de productos cosmeticos, tales como por ejemplo champus, banos de espuma o banos de ducha, sin embargo tambien en lavavajillas a mano.
Para muchas aplicaciones actuales se les exige a los tensioactivos anionicos aparte de una buena action de 15 superficie activa otros requerimientos. En particular en la cosmetica es necesaria una alta compatibilidad dermatologica. Ademas es deseable por regla general una solubilidad en agua suficiente, una buena compatibilidad con a ser posible muchos de los principios activos y coadyuvantes usados en la cosmetica, una buena capacidad de formacion de espuma y un buen comportamiento reologico. Ademas existe una necesidad de tensioactivos anionicos que puedan prepararse al menos parcialmente a partir de fuentes biogenas y especialmente tambien de materias 20 primas renovables. Ademas existe tambien una necesidad de tensioactivos que no presenten grupos alcoxilados y que hacen superfluo por consiguiente en particular el uso de oxido de etileno para su preparacion.
El documento EP 0 530 866 A1 describe esteres sulfatados de acidos alcanocarboxllicos y su uso como compuestos de superficie activa, que en contacto con la piel se hidrolizan y liberan un componente activo (por ejemplo un ester de acido hidroxicarboxllico).
25 El documento DE 40 03 096 A1 describe esteres de acido hidroxicarboxllico sulfatados y su uso como sustancias de superficie activa. El ejemplo A descrito en la pagina 4 de este documento para la preparacion de lactato de laurilo no es ninguna ensenanza tecnica realizable para la preparacion de esteres laurllicos de oligomeros de acido lactico. Asl, la esterification usando tolueno como agente arrastrador, que con el agua que se libera durante la reaction forma un azeotropo con un punto de ebullition de aproximadamente 80 °C a 90 °C, no logra calentar usando un 30 separador de agua hasta los 225 °C indicados.
El documento DE 43 40 042 A1 describe el uso de tensioactivos de sulfato, tal como se describen en el documento DE 40 03 096 A1, como sustancias de superficie activa en agentes de limpieza y de lavado para la limpieza y el lavado de superficies duras.
La presente invencion se basa en el objetivo de proporcionar nuevos compuestos que sean adecuados 35 ventajosamente como compuestos de superficie activa para diversas aplicaciones. Estos deben ser especialmente adecuados para cubrir un espectro complejo de requerimientos, tal como se ha descrito anteriormente. En particular debe ser posible proporcionar formulaciones que contienen tensioactivo, que dispongan de propiedades de aplicacion tecnica, que sean al menos comparables con tensioactivos anionicos conocidos por el estado de la tecnica a base de componentes petroqulmicos y/o a base de oxidos de alquileno.
40 Sorprendentemente se encontro ahora que este objetivo se soluciona mediante esteres sulfatados de acidos oligohidroxicarboxllicos.
SUMARIO DE LA INVENCION
Un primer objeto de la invencion son compuestos de formula general (I)
5
10
15
20
25
30
imagen1
en la que
1
R representa hidrogeno o un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1, 2 0 3 dobles enlaces,
los restos R se seleccionan independientemente entre si entre hidrogeno,
CH2-COOR4, en los que los restos R4 representan hidrOgeno o un resto de con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 0 3 dobles enlaces,
los restos R3 se seleccionan independientemente entre si entre hidrOgeno,
CH2-COOR5, en los que los restos R5 representan hidrOgeno o un resto de con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 0 3 dobles enlaces,
A representa H o -SO3B, en el que B representa hidrOgeno o un equivalente catiOnico,
metilo, etilo, -OA, -COOR4, -CH2-OA y - hidrocarburo alifatico lineal o ramificado
metilo, etilo, -OA, -COOR5, -CH2-OA y - hidrocarburo alifatico lineal o ramificado
n en promedio representa un valor de al menos 0,1,
m1 y m2 independientemente entre si representan 0 O 1,
con la condiciOn de que al menos uno de los restos A representa -SO3B, y
con la condiciOn de que al menos uno de los restos R1, R4 o R5 representa un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 O 3 dobles enlaces.
Una forma de realizaciOn preferente son esteres sulfatados de oligolactatos. Segun esto, los compuestos de fOrmula general (I) se seleccionan entre compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, que se seleccionan entre compuestos de fOrmula (I.1)
imagen2
en la que
R1 representa hidrOgeno o un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 6 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 O
3 dobles enlaces,
B representa hidrOgeno o un equivalente catiOnico, y n en promedio representa un valor de al menos 0,1.
Otro objeto de la invenciOn es un procedimiento para la preparaciOn de compuestos de fOrmula general (I). Son objeto de la invenciOn tambien los compuestos de fOrmula general (I) que pueden obtenerse segun este procedimiento.
Otro objeto de la invenciOn es una composiciOn cosmetica o farmaceutica que contiene al menos un compuesto de fOrmula general (I), tal como se ha definido anteriormente y se define a continuaciOn.
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10
15
20
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30
35
40
45
50
Otro objeto de la invencion es el uso de compuestos de formula general (I), tal como se ha definido anteriormente y se define a continuacion, como sustancias de superficie activa, especialmente como tensioactivo anionico para agentes de lavado y de limpieza, productos cosmeticos, productos farmaceuticos.
DESCRIPCION DE LA INVENCION
Los compuestos de formula general (I) pueden encontrarse en forma de mezclas o como compuestos puros. Para los usos de acuerdo con la invencion son adecuadas por regla general mezclas de compuestos de formula general (I), tal como pueden obtenerse por ejemplo mediante el procedimiento de preparacion descrito a continuacion. Los componentes individuales de estas mezclas pueden diferenciarse por ejemplo en cuanto al grado de oligomerizacion n. Si para la preparacion de los compuestos de formula general (I) se usan acidos hidroxicarboxllicos que presentan mas de un grupo carboxilo y/o mas de un grupo OH alcoholico, entonces en el caso de los componentes individuales de estas mezclas puede tratarse tambien de isomeros estructurales procedentes de la reaccion de esterificacion para su preparacion. Logicamente es tambien posible separar las mezclas de reaccion que pueden obtenerse segun el procedimiento de acuerdo con la invencion segun procedimientos de separacion habituales, por ejemplo de manera destilativa o cromatografica.
El grado de oligomerizacion promedio resulta para los compuestos de acuerdo con la invencion de formula general (I) y de formula general (I.1) mediante adicion de 1 al valor de las variables n.
En el contexto de la invencion designa equivalente cationico un cation monovalente o la proporcion de carga monovalente de un cation polivalente.
Si B representa un equivalente cationico, entonces se selecciona este preferentemente entre cationes de metal alcalino, NH4 y cationes de formula HNE EE , en la que E , E y E se seleccionan independientemente entre si entre hidrogeno, alquilo C1-C6 lineal y ramificado y hidroxialquilo C1-C4 lineal y ramificado, con la condicion de que uno de los restos E1, E2 y E3 es distinto de hidrogeno. Preferentemente se selecciona el equivalente cationico entre Na+, K+, NH4+, Mg2+/2, HN(CHa)a+, HN(C2Ha)a+, HN(C2H4OH)3+, H2N(C2H4OH)2+, etc.
Los restos hidrocarburos alifaticos lineales o ramificados adecuados con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces son los correspondientes restos alquilo C1-C30, restos alquenilo C1-C30, restos alcadienilo C1-C30 y restos alcatrienilo C1-C30.
Preferentemente, al menos uno de los restos R1, R4 o R5 representa un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces. En particular, R1, R4 y R5 independientemente entre si se seleccionan entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, sec-butilo, terc- butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1- etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3- dimetilbutilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2- propilheptilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n- heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, araquinilo, behenilo, lignocerinilo, melisinilo, isotridecilo, isoestearilo, olello, linolello, linolenilo, etc.
En una realizacion preferente, al menos uno de los restos R1, R4 o R5 representa un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 6 a 30 atomos de carbono y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces. De manera especialmente preferente, R1, R4 y R5 independientemente entre si se seleccionan entre n-hexilo, 2-etilhexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n- decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n- nonadecilo, araquinilo, behenilo, lignocerinilo, melisinilo, isotridecilo, isoestearilo, olello, linolello, linolenilo, y combinaciones de los mismos.
Los restos R1, R4 y R5 pueden derivarse de alcoholes puros o de mezclas de alcoholes. Preferentemente se trata de alcoholes o mezclas de alcoholes disponibles a escala tecnica. En una forma de realizacion preferente, R1, R4 y R5 se seleccionan entonces independientemente entre si entre restos alquilo, alquenilo, alcadienilo y alcatrienilo predominantemente lineales, tal como aparecen en acidos grasos naturales o sinteticos y los correspondientes alcoholes grasos.
En otra forma de realizacion preferente, R1, R4 y R5 independientemente entre si se derivan de alcoholes grasos, que se basan en mezclas tecnicas de alcoholes. A esto pertenecen por ejemplo las mezclas de alcoholes que se producen en la hidrogenacion de esteres metllicos tecnicos a base de grasas y aceites. A esto pertenecen adicionalmente las mezclas de alcoholes que se producen en la hidrogenacion de aldehldos de la oxoslntesis (oxoalcoholes) o las mezclas de alcoholes que se producen en la dimerizacion de alcoholes grasos insaturados.
Preferentemente se deriva al menos uno de los restos R1, R4 y R5 de alcoholes saturados lineales con 8 a 18 atomos de carbono.
De manera especialmente preferente se deriva al menos uno de los restos R1, R4 y R5 de una mezcla de alcoholes C12/C14 saturados lineales
5 Ademas preferentemente se deriva al menos uno de los restos R1, R4 y R5 de una mezcla de alcoholes C16/C18. Las mezclas de cetilo (hexadecilo) y estearilo (octadecilo) se designan tambien como cetearilo.
Preferentemente, en los compuestos (I) tienen las variables m1 y m2 el mismo significado.
En el caso de los compuestos de formula general (I) se trata de esteres de acidos oligohidroxicarboxllicos. Estos pueden derivarse de acidos hidroxicarboxllicos habituales, tales como acido lactico, acido glicolico, acido malico, 10 acido tartarico, acido tartronico y mezclas de los mismos. Preferentemente se derivan los compuestos (I) de acido lactico, acido glicolico, acido malico, acido tartarico o mezclas de los mismos. De manera especialmente preferente se derivan los compuestos (I) de acido lactico.
En los compuestos de formula general (I) representa n preferentemente un valor de 0,1 a 100, de manera especialmente preferente de 0,15 a 50, en particular de 0,2 a 20.
15 En los compuestos de formula general (I.1) representa n preferentemente representa un valor de 0,1 a 100, de manera especialmente preferente de 0,15 a 50, en particular de 0,2 a 20.
Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la preparacion de compuestos de formula general (I), en el que
a) se hace reaccionar al menos un acido hidroxicarboxllico de formula general (I.A)
20
O
II 2 3
HO------C--------(CHR )m1-------CHR-----OH
(I.A)
en la que R2, R3 y m1 son tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8, en una reaccion de esterificacion, realizandose la esterificacion en presencia al menos de un alcohol R1-OH, en el que R1 es tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8 o el producto de la esterificacion del acido hidroxicarboxllico o de los acidos hidroxicarboxllicos (I.A) se hace reaccionar a continuacion con al menos un alcohol R1-OH,
25 b) se hace reaccionar el producto de reaccion de la etapa a) con un agente de sulfatacion y
c) eventualmente se neutraliza al menos parcialmente el producto de reaccion de la etapa b) con una base.
Con respecto a las definiciones adecuadas y preferentes de R1, R2, R3, R4, R5 y m1 se hace referencia a las realizaciones anteriores con respecto a estos restos y variables en su totalidad.
Etapa a)
30 La reaccion de esterificacion en la etapa a) puede realizarse en varias etapas, sometiendose en primer lugar al menos un acido hidroxicarboxllico (I.A) a una esterificacion con oligomerizacion y a continuacion se hace reaccionar la mezcla de reaccion obtenida, eventualmente tras una separacion y/o purification, en otra esterificacion con al menos un alcohol R1-OH.
Preferentemente se realiza la reaccion de esterificacion para la preparacion de compuestos de formula general (I) en 35 el sentido de una reaccion en un solo recipiente, en la que se somete a una esterificacion al menos un acido hidroxicarboxllico de formula general (I.A) en presencia al menos de un alcohol R1-OH.
La reaccion de esterificacion puede realizarse segun procedimientos generalmente conocidos, pudiendose realizar la separacion del agua de reaccion formada por ejemplo mediante agentes de sustraccion de agua, de manera extractiva o destilativa.
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Preferentemente se separa de manera destilativa el agua de reaccion formada. En una forma de realizacion especial puede separarse de manera azeotropica el agua de reaccion formada. La reaccion se realiza a este respecto en presencia de un disolvente que forma con agua una mezcla azeotropica. Los disolventes y agentes arrastradores adecuados son hidrocarburos alifaticos y aromaticos, por ejemplo alcanos, tales como n-hexano y n-heptano, cicloalcanos, tales como ciclohexano y metilciclohexano, compuestos aromaticos, tales como benceno, tolueno e isomeros de xileno y las denominadas bencinas especiales, que presentan puntos de ebullicion entre 70 °C y 140 °C. Los agentes arrastradores especialmente preferentes son ciclohexano, metilciclohexano y tolueno. El experto conoce aparatos adecuados para la destilacion azeotropica con separacion del agua de reaccion y reconduccion del disolvente al recipiente de reaccion. El disolvente usado puede separarse de la mezcla de reaccion tras la esterificacion mediante procedimientos habituales, tales como por ejemplo mediante destilacion, eventualmente con presion reducida.
Si se usa para la esterificacion un alcohol R1-OH con punto de ebullicion suficientemente alto, por ejemplo un alcohol graso saturado o mono o poliinsaturado con al menos 6 atomos de carbono, entonces puede prescindirse en la separacion destilativa del agua de reaccion del uso de un agente arrastrador.
La temperatura de esterificacion se encuentra en general en un intervalo de aproximadamente 50 °C a 250 °C, de manera especialmente preferente de 70 °C a 200 °C.
La esterificacion se realiza preferentemente a presion normal o presion reducida. Para la separacion destilativa del agua de reaccion es ventajoso realizar la esterificacion con presion reducida. Preferentemente se encuentra la presion en la esterificacion en un intervalo de 1 mbar a 1,1 bar, en particular de 5 mbar a 1 bar, especialmente de 10 mbar a 900 mbar. Esto se aplica tanto para la variante de la reaccion de esterificacion, descrita anteriormente de una sola etapa como tambien de dos etapas.
La esterificacion puede realizarse de manera autocatalltica o en presencia de un catalizador. Los catalizadores adecuados son acidos fuertes, tales como por ejemplo acido sulfurico, cloruro de hidrogeno libre de agua, acidos sulfonicos, por ejemplo acido toluenosulfonico y acido metanosulfonico, e intercambiadores de iones acidos. En el procedimiento de acuerdo con la invencion se usa preferentemente acido sulfurico y acido p-toluenosulfonico como catalizador. La cantidad del catalizador de esterificacion se encuentra a este respecto en general en un intervalo de aproximadamente el 0,1 % al 5 % en peso, con respecto a la cantidad total de componentes que van a esterificarse.
Preferentemente se realiza la reaccion de esterificacion sin adicion de un disolvente externo. Esto se aplica tanto para la variante de la reaccion de esterificacion, descrita anteriormente de una sola etapa como tambien de dos etapas. Sin embargo es posible como alternativa realizar la reaccion de acuerdo con la invencion en presencia de un disolvente organico, inerte en las condiciones de reaccion o de una mezcla de disolventes. Se prefieren disolventes aproticos. Los disolventes usados presentan preferentemente un punto de ebullicion de al menos 120 °C, en particular de al menos 140 °C. A esto pertenecen por ejemplo alquilenglicoldialquileter, tales como etilenglicoldimetileter, etilenglicoldietileter, etc. Igualmente son adecuados por ejemplo ciclohexanona (P.e.: 155 °C), N-metilpirrolidona (P.e.: 204 °C), sulfolano (P.e.: 285 °C), nitrobenceno (P.e.: 210 °C), xileno (P.e.: 140 °C).
El ajuste del grado de oligomerizacion promedio deseado (p = 1 + n) se logra de manera habitual en la tecnica.
As! puede prepararse en la variante de la reaccion de esterificacion anteriormente descrita de dos etapas en primer lugar un acido hidroxicarboxllico oligomerico con el grado de oligomerizacion promedio deseado (p = 1 + n). Para ello se deja la mezcla de reaccion en condiciones de sustraccion de agua durante un espacio de tiempo a la temperatura de reaccion que sea suficiente para conseguir el grado de oligomerizacion promedio pretendido. Preferentemente, la duracion de la reaccion asciende a de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 24 horas, en particular a de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 horas. A continuacion se hace reaccionar el acido hidroxicarboxllico oligomerico as! obtenido con al menos un alcohol R1-OH para dar el producto final. La proportion molar del componente alcohol R1-OH con respecto al acido hidroxicarboxllico oligomerico asciende en esta variante a aproximadamente 1:1.
En la variante de la reaccion de esterificacion de una sola etapa descrita anteriormente se somete a una esterificacion al menos un acido hidroxicarboxllico de formula general (I.A) en presencia al menos de un alcohol R1- OH. Segun esta variante se logra el ajuste del grado de oligomerizacion promedio deseado n por ejemplo por medio de la proporcion molar del componente alcohol R1-OH con respecto al acido hidroxicarboxllico (I.A). Esta asciende en esta variante preferentemente a de 1 : 1,01 a 1 : 200, de manera especialmente preferente a de 1 : 1,1 a 1 : 100, en particular a de 1 : 1,15 a 1 : 50, especialmente a de 1 : 1,2 a 1 : 20. Tambien segun esta variante se deja la mezcla de reaccion en condiciones de sustraccion de agua durante un espacio de tiempo a la temperatura de reaccion que sea suficiente para conseguir compuestos de formula general (I) con el grado de oligomerizacion promedio pretendido. Preferentemente asciende la duracion de la reaccion a de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 24 horas, en particular a de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 horas.
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Etapa b)
Las reacciones de sulfatacion de alcoholes tensioactivos las conoce el experto y se describen por ejemplo en los documentos WO 93/24453, DE 40 03 096 A1 asi como en “Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry”, 5a edicion, volumen A25 (1994), paginas 779-783 y en las referencias bibliograficas indicadas alli.
En principio pueden usarse para la sulfatacion del producto de reaccion de la etapa a) trioxido de azufre, complejos de trioxido de azufre, soluciones de trioxido de azufre en acido sulfurico (“oleum”), acido sulfurico concentrado, acido clorosulfonico, cloruro de sulfurilo o tambien acido amidosulfonico.
Preferentemente, el agente de sulfatacion usado en la etapa b) comprende SO3 o esta constituido por SO3. Preferentemente se usa trioxido de azufre gaseoso en mezcla con un gas inerte en las condiciones de reaccion de la sulfatacion. Los gases inertes preferentes son nitrogeno o aire. A este respecto se diluye el trioxido de azufre con aire o nitrogeno y preferentemente se usa en forma de una mezcla de gases con aproximadamente del 1 % al 10 % en volumen, en particular del 3 % al 6 % en volumen de trioxido de azufre.
La sulfatacion con SO3 puede realizarse de manera continua o discontinua, en particular sin embargo en reactores que trabajan segun el principio de pelicula descendente.
Preferentemente se realiza la reaccion en ausencia de disolventes. Sin embargo, para la sulfatacion de olefinas, compuestos aromaticos alcoholes y similares pueden usarse tambien disolventes habituales, tales como por ejemplo esteres de acido ortoformico, dimetilformamida, 1,2-dicloroetano o tetrahidrofurano.
La sulfatacion con SO3 se realiza preferentemente con una proportion molar de ester de acido hidroxicarboxilico con respecto a SO3 de 1 : 0,9 a 1 : 2,4. Se prefiere especialmente a este respecto un intervalo de 1 : 1,0 a 1 : 1,3.
La sulfatacion con SO3 se realiza por ejemplo a temperaturas de 10 °C a 98 °C. Para garantizar por un lado una viscosidad suficientemente baja de las materias primas y para evitar por otro lado una carga termica demasiado fuerte durante la reaccion se recomienda realizar la sulfatacion a una temperatura en el intervalo de 20 °C a 90 °C.
Si se usa acido clorosulfonico como reactivo de sulfatacion, entonces se dispone el correspondiente componente alcohol preferentemente en un aparato agitador en condiciones inertes y se alimenta el acido clorosulfonico. La proporcion molar entre el componente alcohol y el acido clorosulfonico se encuentra preferentemente a de 0,5 : 1 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente se encuentra la proporcion a de 0,75 : 1 a 1 : 0,75. De manera muy especialmente preferente se encuentra la proporcion molar del componente alcohol con respecto al acido clorosulfonico en aproximadamente 1 : 1.
Si se usa acido sulfurico para la esterification, entonces se usa convenientemente un acido a del 75 % al 100 % en peso, preferentemente a del 85 % al 98 % en peso (el denominado “acido sulfurico concentrado” o “acido sulfurico monohidratado”). La esterificacion puede realizarse en un disolvente o diluyente, si este se desea para el control de la reaccion, por ejemplo el desarrollo de calor. Por regla general se dispone el reactivo alcoholico y se anade paulatinamente el agente de sulfatacion con mezclado continuo. Si se desea una esterificacion completa del componente alcohol, se usa el agente de sulfatacion y el componente alcohol preferentemente en la proporcion molar de 1 : 1 a 1 : 1,5, de manera especialmente preferente de 1 : 1 a 1 : 1,2. La esterificacion se realiza preferentemente a temperaturas de 20 °C a 90 °C, de manera especialmente preferente de 45 °C a 75 °C. Eventualmente puede ser conveniente realizar la esterificacion en un disolvente y diluyente de bajo punto de ebullition, no miscible con agua en su punto de ebullition, separandose por destilacion de manera azeotropica el agua que se produce durante la esterificacion.
Etapa c)
Como base para la neutralization pueden usarse bases de metal alcalino tales como solution de hidroxido de sodio, solution de hidroxido de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de potasio o hidrogenocarbonato de potasio y bases de metal alcalinoterreo tal como hidroxido de calcio, oxido de calcio, hidroxido de magnesio o carbonato de magnesio asi como aminas. Las aminas adecuadas son por ejemplo alquilaminas C1-C6, preferentemente n-propilamina y n-butilamina, dialquilaminas, preferentemente dietilpropilamina y dipropilmetilamina, trialquilaminas, preferentemente trietilamina y triisopropilamina. Se prefieren aminoalcoholes, por ejemplo trialcanolaminas, tales como trietanolamina, alquildialcanolaminas, tales como metil- o etildietanolamina y dialquilalcanolaminas, tales como dimetiletanolamina asi como 2-amino-2-metil-1-propanol. La neutralizacion de los grupos acidos puede realizarse tambien con ayuda de mezclas de varias bases. De manera especialmente preferente se selecciona la base entre NaOH, KOH, 2-amino-2-metil-1-propanol, trietilamina, dietilaminopropilamina, dietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina y mezclas de los mismos. La neutralizacion puede realizarse parcial o completamente dependiendo del fin de uso. Para una neutralizacion parcial pueden neutralizarse por ejemplo del 50 a menos del 100 % de los grupos acidos. Se prefiere la neutralizacion completa.
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Los compuestos de formula general (I) y de formula general (I.1) son adecuados de manera ventajosa para su uso como tensioactivos anionicos. Puede tratarse muy generalmente por ejemplo de composiciones cosmeticas, composiciones farmaceuticas, productos para la higiene, agentes de lavado y de limpieza, pinturas, composiciones para la industria del papel, composiciones para la industria textil, etc.
Los tensioactivos de acuerdo con la invencion pueden usarse a este respecto como unica sustancia de superficie activa. Ventajosamente se caracterizan los compuestos de formula general (I) y de formula general (I.1) por su buena compatibilidad con otros tensioactivos.
Composiciones que contienen tensioactivo
Los compuestos de formula general (I) o de formula general (I.1) de acuerdo con la invencion son adecuados de manera especialmente ventajosa para la formulacion de composiciones que contienen tensioactivo. En particular se trata a este respecto de composiciones acuosas que contienen tensioactivo. Los compuestos (I) o (I.1) se caracterizan en las composiciones de este tipo por su buena solubilidad en agua, una buena compatibilidad con muchos de los principios activos y coadyuvantes usados en la cosmetica, una buena capacidad de formation de espuma y un buen comportamiento reologico.
Las composiciones que contienen tensioactivo de acuerdo con la invencion presentan preferentemente un contenido en tensioactivo total del 0,1 % al 75 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % al 60 % en peso, en particular del 1 % al 50 % en peso, con respecto al peso total de la composition que contiene tensioactivo.
Los tensioactivos adecuados son tensioactivos anionicos distintos de los compuestos (I), tensioactivos no ionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoteros y mezclas de los mismos.
Ejemplos tlpicos de tensioactivos anionicos son jabones, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, olefinasulfonatos, alquiletersulfonatos, gliceriletersulfonatos, metilestersulfonatos, acidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos, gliceroletersulfatos, etersulfatos de acidos grasos, hidroxieter mixto-sulfatos, (eter)sulfatos de monogliceridos, (eter)sulfatos de amidas de acidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotrigliceridos, jabones de amida, acidos etercarboxllicos y sus sales, isetionatos de acidos grasos, sarcosinatos de acidos grasos, tauridas de acidos grasos, N-acilaminoacidos, tales como por ejemplo acilglutamatos y acilaspartatos, as! como acil-lactilatos, aciltartratos, sulfatos de alquiloligoglucosidos, carboxilatos de alquilglucosa, condensados de protelnas-acidos grasos y alquil(eter)fosfatos.
Los jabones adecuados son por ejemplo sales alcalinas, alcalinoterreas y de amonio de acidos grasos, tal como estearato de potasio.
Los olefinasulfonatos adecuados se obtienen por ejemplo mediante adicion de SO3 a olefinas de formula R3-CH=CH- R4 y posterior hidrolisis y neutralization, en la que R3 y R4 independientemente entre si representan H o restos alquilo con 1 a 20 atomos de carbono, con la condition de que R3 y R4 presenten juntos al menos 6 y preferentemente de 8 a 20, especialmente de 10 a 16, atomos de carbono. En cuanto a la preparation y al uso se remite al artlculo de resumen “J. Am. Oil. Chem. Soc.”, 55, 70 (1978). Los olefinasulfonatos pueden encontrarse como sales alcalinas, alcalinoterreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio o de glucamonio. Preferentemente se encuentran los olefinasulfonatos como sales de sodio. El producto de alfa-olefinasulfonacion hidrolizado, es decir los alfa-olefinasulfonatos, se componen de aproximadamente el 60 % en peso de alcanosulfonatos y de aproximadamente el 40 % en peso de hidroxialcanosulfonatos; de esto son monosulfonatos aproximadamente del 80 % al 85 % en peso y disulfonatos del 15 % al 20 % en peso.
Los metilestersulfonatos (MES) preferentes se obtienen mediante sulfonacion de los esteres metllicos de acidos grasos de grasas o aceites vegetales o animales. Se prefieren metilestersulfonatos de grasas y aceites vegetales, por ejemplo de aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de palma, grasa de coco, etc.
Los alquilsulfatos preferentes son sulfatos de alcoholes grasos de formula general R6-O-SO3Y, en la que R6 representa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 22 atomos de carbono e Y representa un metal alcalino, el equivalente de carga monovalente de un metal alcalinoterreo, amonio, mono-, di-, trio tetraalquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Los sulfatos de alcoholes grasos adecuados se obtienen preferentemente mediante sulfatacion de alcoholes grasos nativos u oxoalcoholes sinteticos y posterior neutralizacion. Ejemplos tlpicos de sulfatos de alcoholes grasos son los productos de sulfatacion del alcohol capronico, alcohol caprllico, alcohol 2-etilhexllico, alcohol caprico, alcohol laurllico, alcohol isotridecllico, alcohol miristllico, alcohol cetllico, alcohol palmoleico, alcohol estearllico, alcohol isoestearllico, alcohol olellico, alcohol elaldico, alcohol petrosellnico, alcohol linollnico, alcohol linolenllico, alcohol behenllico y alcohol elaeoestearllico as! como las sales y mezclas de los mismos. Las sales preferentes de los sulfatos de alcoholes grasos son las sales de sodio y de potasio, en particular las sales de sodio. Las mezclas preferentes de los sulfatos de alcoholes grasos se basan en mezclas tecnicas de alcoholes, que se producen por ejemplo en la hidrogenacion a alta presion de esteres
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metflicos tecnicos a base de grasas y aceites o en la hidrogenacion de aldehidos de la oxosintesis o en la dimerizacion de alcoholes grasos insaturados. Preferentemente se usan para la preparation de alquilsulfatos alcoholes grasos y mezclas de alcoholes grasos con 12 a 18 atomos de carbono y en particular de 12 a 14 atomos de carbono. Ejemplos tipicos de esto son sulfatos de alcohol tecnicos a base de materias primas vegetales.
Los sarcosinatos preferentes son lauroilsarcosinato de sodio o estearoilsarcosinato de sodio.
Los condensados de proteinas-acidos grasos preferentes son productos vegetales a base de trigo.
Los alquilfosfatos preferentes son esteres alquilicos de acidos mono- y difosforicos.
Los acilglutamatos adecuados son compuestos de formula (I)
imagen3
en la que COR7 representa un resto acilo lineal o ramificado con 6 a 22 atomos de carbono y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces y X representa hidrogeno, un metal alcalino, el equivalente de carga monovalente de un metal alcalinoterreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. La preparacion de acilglutamatos se realiza por ejemplo mediante acilacion de Schotten-baumann de acido glutamico con acidos grasos, esteres de acidos grasos o haluros de acidos grasos. Los acilglutamatos pueden obtenerse comercialmente por ejemplo de BASF SE, Clariant AG, Frankfurt/DE, o de Ajinomoto Co. Inc., Tokio/JP. Un resumen con respecto a la preparacion y propiedades de los acilglutamatos se encuentra por M. Takehara et al. en J. Am. Oil Chem. Soc. 49 (1972) 143. Los acilglutamatos tipicos adecuados como componente b) se derivan preferentemente de acidos grasos con 6 a 22 y de manera especialmente preferente de 12 a 18 atomos de carbono. Se usan en particular las sales de mono- o dimetal alcalino del acilglutamato. A esto pertenecen por ejemplo (nombre comercial de la empresa Ajinomoto, EE.UU. entre parentesis): cocoilglutamato de sodio (Amisoft CS-11), cocoilglutamato de disodio (Amisoft ECS-22SB), cocoilglutamato de trietanolamonio (Amisoft CT-12), lauroilglutamato de trietanolamonio (Amisoft LT-12), miristoilglutamato de sodio (Amisoft MS-11), estearoilglutamato de sodio (Amisoft HS-11 P) y mezclas de los mismos.
A los tensioactivos no ionicos pertenecen por ejemplo:
- esteres polioxialquilenicos de alcoholes grasos, por ejemplo polioxietilenacetato de alcohol laurilico,
- alquilpolioxialquileneteres, que se derivan de alcoholes C1-C6 de bajo peso molecular o de alcoholes grasos C7- C30. A este respecto puede derivarse el componente eter de unidades de oxido de etileno, unidades de oxido de propileno, unidades de oxido de 1,2-butileno, unidades de oxido de 1,4-butileno y copolimeros estadisticos y copolimeros de bloque de las mismas. A esto pertenecen especialmente alcoxilatos de alcoholes grasos y alcoxilatos de oxoalcoholes, en particular del tipo
RO-(R8O)r(R9O)sR10 con R8 y R9 independientemente entre si = C2H4, C3H6, C4H8 y R10 = H, o alquilo C1-C12,
R = alquilo C3-C30 o alquenilo C6-C30, r y s independientemente entre si de 0 a 50, en el que los dos no pueden representar 0, tales como polioxietileneter de alcohol iso-tridecilico y alcohol oleilico,
- polioxietileneteres de alcohol alquilarilico, por ejemplo octilfenol-polioxietileneter,
- grasas y/o aceites animales y/o vegetales alcoxilados, por ejemplo etoxilatos de aceite de maiz, etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de grasa de sebo,
- esteres de glicerol, tales como por ejemplo monoestearato de glicerol,
- alcoxilatos de alquilfenol, tales como por ejemplo iso-octil-, octil- o nonilfenol etoxilado, tributilfenolpolioxietileneter,
- alcoxilatos de aminas grasas, alcoxilatos de amidas de acidos grasos y de dietanolamidas de acidos grasos, en particular sus etoxilatos,
- tensioactivos de azucar, esteres de sorbitol, tales como por ejemplo esteres de acidos grasos de sorbitano (monooleato de sorbitano, triestearato de sorbitano), esteres de acidos grasos de polioxietilensorbitano, alquilpoliglicosidos, N-alquilgluconamidas,
- alquilmetilsulfoxidos,
- oxidos de alquildimetilfosfina, tales como por ejemplo oxido de tetradecildimetilfosfina.
Los tensioactivos anfoteros adecuados son por ejemplo alquilbetainas, alquilamidopropilbetainas, alquilsulfobetainas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos, alquilanfoacetatos o -propionatos, alquilanfodiacetatos o -
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dipropionatos. Por ejemplo pueden usarse cocodimetilsulfopropilbetalna, laurilbetalna, cocamidopropilbetalna, cocanfopropionato de sodio u oxido de tetradecildimetilamina.
A los tensioactivos cationicos pertenecen por ejemplo compuestos de amonio cuaternario, en particular haluros y alquilsulfatos de alquiltrimetilamonio y dialquildimetilamonio as! como derivados de piridina e imidazolina, en particular haluros de alquilpiridinio. Por ejemplo pueden usarse cloruro de behenilo o de cetiltrimetilamonio. Son adecuados ademas los denominados esterquats, que se basan en compuestos de trietanol-metil-amonio cuaternario o de dietanol-dimetil-amonio cuaternario con cadenas de hidrocarburo largas en forma de esteres de acidos grasos. A esto pertenece por ejemplo metosulfato de bis(aciloxietil)hidroxietilamonio. Es adecuado ademas Dehyquart L 80 (INCI: metosulfato de dicocoiletil hidroxietilamonio (y) propilen glicol).
Productos cosmeticos y farmaceuticos
Los compuestos de formula general (I) y de formula general (I.1) son adecuados preferentemente para la formulacion de productos cosmeticos y farmaceuticos, especialmente de productos cosmeticos y farmaceuticos acuosos.
Otro objeto de la invencion es una composition cosmetica o farmaceutica que contiene
a) al menos un compuesto de formula general (I), tal como se ha definido anteriormente,
b) al menos un principio activo cosmetico o farmaceutico y
c) eventualmente al menos un coadyuvante cosmetico o farmaceutico distinto de los componentes a) y b). Preferentemente se usa como componente a) al menos un compuesto de formula general (I.1).
Preferentemente comprende el componente c) al menos un vehlculo cosmetico o farmaceutico.
Preferentemente se selecciona el componente de vehlculo c) entre
i) agua,
ii) disolventes organicos miscibles en agua, preferentemente alcanoles C2-C4, en particular etanol,
iii) aceites, grasas, ceras,
iv) esteres distintos de iii) de acidos monocarboxllicos C@-C30 con alcoholes monohidroxilados, dihidroxilados o trihidroxilados,
v) hidrocarburos saturados aclclicos y clclicos,
vi) acidos grasos,
vii) alcoholes grasos,
viii) gases propelentes
y mezclas de los mismos.
Los componentes de aceite o grasa c) cosmeticamente compatibles especialmente adecuados se han descrito en Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2a edition, Verlag Huthig, Heidelberg, pag. 319 - 355, a lo que se hace referencia por el presente documento.
En el caso de los productos cosmeticos de acuerdo con la invencion puede tratarse de productos cosmeticos para la piel, productos cosmeticos para el cabello, productos dermatologicos, higienicos o farmaceuticos. Debido a sus propiedades de superficie activa son adecuados los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) descritos anteriormente en particular en composiciones para la limpieza de la piel y/o del cabello.
Preferentemente se encuentran los agentes de acuerdo con la invencion en forma de una solucion acuosa, de una formulacion solida (por ejemplo de una pieza de jabon o barra de lavado), de una espuma, de una emulsion,
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suspension, locion, de un gel, de una pasta o de un pulverizador. En caso deseado pueden usarse tambien liposomas o microesferas.
Los productos cosmeticos de acuerdo con la invencion pueden contener adicionalmente principios activos y sustancias de efecto as! como coadyuvantes cosmeticos y/o dermatologicos. Preferentemente, los productos cosmeticos de acuerdo con la invencion contienen al menos un compuesto de formula (I) o de formula (I.1), tal como se ha definido anteriormente, al menos un vehlculo C) tal como se ha definido anteriormente y al menos una parte constituyente distinta de esto, que se selecciona preferentemente entre principios activos cosmeticos, emulsionantes, tensioactivos, conservantes, aceites de perfume, espesantes adicionales, pollmeros para cabello, agentes acondicionadores para el cabello y la piel, pollmeros de injerto, pollmeros que contienen silicona dispersables o solubles en agua, agentes fotoprotectores, agentes blanqueadores, agentes formadores de gel, agentes para el cuidado, tintes, agentes bronceadores, colorantes, pigmentos, agentes que proporcionan consistencia, agentes que mantienen la humedad, agentes reengrasantes, colageno, hidrolizados de protelnas, llpidos, antioxidantes, agentes desespumantes, agentes antiestaticos, agentes emolientes y plastificantes.
Adicionalmente a los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) pueden contener los productos cosmeticos al menos un agente espesante. A esto pertenecen por ejemplo polisacaridos y minerales estratificados organicos tales como Xanthan Gum® (Kelzan® de la empresa Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (empresa R. T. Vanderbilt) o Attaclay® (empresa Engelhardt). Los agentes espesantes adecuados son tambien agentes espesantes naturales organicos (agar-agar, carragenano, goma tragacanto, goma arabiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de algarrobo, almidon, dextrinas, gelatina, caselna) y agentes espesantes inorganicos (poli(acidos sillcicos), minerales de arcilla tales como montmorillonitas, zeolitas, acidos sillcicos). Otros agentes espesantes son gomas de polisacaridos, por ejemplo goma arabiga, agar, alginatos, carragenanos y sus sales, goma guar, guarana, goma tragacanto, goma gellan, ramsano, dextrano o goma xantana y sus derivados, por ejemplo goma guar propoxilada, as! como sus mezclas. Otros espesantes de polisacaridos son por ejemplo almidones de los mas diversos orlgenes y derivados de almidon, por ejemplo hidroxietilalmidon, esteres de fosfato de almidon o acetato de almidon o carboximetilcelulosa o su sal de sodio, metil-, etil-, hidroxietil-, hidroxipropil-, hidroxipropilmetil- o hidroxietil-metil-celulosa o acetato de celulosa. Como agentes espesantes pueden usarse ademas silicatos estratificados. A esto pertenecen por ejemplo los silicatos estratificados de magnesio o de sodio-magnesio que pueden obtenerse con el nombre comercial Laponite®, de la empresa Solvay Alkali as! como los silicatos de magnesio de la empresa Sud-Chemie.
Los principios activos cosmeticos y/o dermatologicos adecuados son por ejemplo agentes de pigmentacion de la piel y del cabello, agentes bronceadores, agentes blanqueadores, sustancias de endurecimiento de queratina, principios activos antimicrobianos, principios activos de filtro de luz, principios activos repelentes, sustancias de accion hiperemica, sustancias de accion queratolltica y queratoplastica, principios activos anticaspa, agentes antifloglsticos, sustancias de accion queratinizante, principios activos de accion antioxidante o como captadores de radicales, sustancias humectantes o que mantienen la humedad de la piel, principios activos reengrasantes, principios activos desodorantes, principios activos seboestaticos, extractos vegetales, principios activos de accion antieritematosa o antialergica y mezclas de los mismos.
Los principios activos bronceadores de la piel de manera artificial, que son adecuados para broncear la piel sin la radiacion natural o artificial con rayos UV, son por ejemplo dihidroxiacetona, aloxano y extracto de cascara de nuez. Las sustancias de endurecimiento de queratina adecuadas son por regla general principios activos, tal como se usan tambien en los agentes antitranspirantes, tales como por ejemplo sulfato de aluminio y potasio, hidroxicloruro de aluminio, lactato de aluminio, etc. Los principios activos antimicrobianos se usan para destruir microorganismos o impedir su crecimiento y sirven por consiguiente tanto como agentes conservantes como tambien como sustancia de accion desodorante, que reduce la produccion o la intensidad del olor corporal. A esto pertenecen por ejemplo agentes conservantes habituales, conocidos por el experto, tales como ester de acido p-hidroxibenzoico, imidazolidinil-urea, formaldehldo, acido sorbico, acido benzoico, acido salicllico, etc. Las sustancias de accion desodorante de este tipo son por ejemplo ricinoleato de cinc, triclosano, alquilolamidas de acido undecilenico, citrato de trietilo, clorhexidina etc. Los principios activos de filtro de luz adecuados son sustancias que absorben rayos UV en el intervalo UV-B y/o UV-A. Los filtros UV adecuados son los mencionados anteriormente.
Son adecuados ademas esteres de acido p-aminobenzoico, esteres de acido cinamico, benzofenonas, derivados de alcanfor as! como pigmentos que apartan rayos UV, tales como dioxido de titanio, talco y oxido de cinc. Los principios activos repelentes adecuados son compuestos que pueden apartar o expulsar determinados animales, en particular insectos, de seres humanos. A esto pertenecen por ejemplo 2-etil-1,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida etc. Las sustancias de accion hiperemica adecuadas, que estimulan la circulacion de la piel, son por ejemplo aceites esenciales, tales como pino carrasco, lavanda, romero, enebrina, extracto de castana de indias, extracto de hojas de abedul, extracto de flores de heno, acetato de etilo, alcanfor, mentol, esencia de menta, extracto de romero, esencia de eucalipto, etc. Las sustancias de accion queratolltica y queratoplastica adecuadas son por ejemplo acido salicllico, tioglicolato de calcio, acido tioglicolico y sus sales, azufre, etc. Los principios activos anticaspa adecuados son por ejemplo azufre, monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitano, polietoxilato de azufre-ricinol, cincpiritiona,
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piritiona de aluminio, etc. Los agentes antiflogisticos adecuados, que actuan contra irritaciones de la piel, son por ejemplo alantolna, bisabolol, dragosantol, extracto de camomila, pantenol, etc.
Los productos cosmeticos de acuerdo con la invention pueden contener como principio activo cosmetico (como tambien eventualmente como coadyuvante) al menos un pollmero cosmetico o farmaceutico. A esto pertenecen muy generalmente pollmeros anionicos, cationicos, anfoteros y neutros.
Ejemplos de pollmeros anionicos son copollmeros de acido acrllico y acrilamida y sus sales; sales de sodio de poli(acidos hidroxicarboxllicos), poliesteres solubles en agua o dispersables en agua, poliuretanos, por ejemplo LuvisetPUR® de la empresa BASF, y poliureas. Los pollmeros especialmente adecuados son copollmeros de acrilato de t-butilo, acrilato de etilo, acido metacrllico (por ejemplo Luvimer® 100P), copollmeros de acrilato de etilo y acido metacrllico (por ejemplo Luvimer® MAE), copollmeros de N-terc-butilacrilamida, acrilato de etilo, acido acrllico (Ultrahold® 8, strong), copollmeros de acetato de vinilo, acido crotonico y eventualmente otros esteres vinllicos (por ejemplo marcas Luviset®), copollmeros de anhldrido maleico, eventualmente que han reaccionado con alcohol, polisiloxanos anionicos, por ejemplo con funcionalidad carboxilo, acrilato de t-butilo, acido metacrllico (por ejemplo Luviskol® VBM), copollmeros de acido acrllico y acido metacrllico con monomeros hidrofobos, tales como por ejemplo esteres alqullicos C4-C30 de acido (met)acrllico, esteres alquil(C4-C30)-vinllicos, alquil(C4-C30)-vinileteres y acido hialuronico. Un ejemplo de un pollmero anionico es ademas el copollmero de metacrilato de metilo/acido metacrllico/acido acrllico/acrilato de uretano que puede obtenerse con la denomination Luviset® Shape (nombre I NCI: poliacrilato-22). Ejemplos de pollmeros anionicos son ademas copollmeros de acetato de vinilo/acido crotonico, tal como se encuentran en el mercado por ejemplo con las denominaciones Resyn® (National Starch) y Gafset® (GAF) y copollmeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, que pueden obtenerse por ejemplo con la marca registrada Luviflex® (BASF). Otros pollmeros adecuados son el terpollmero de vinilpirrolidona/acrilato que puede obtenerse con la denominacion Luviflex® VBM-35 (BASF) y poliamidas que contienen sulfonato de sodio o poliesteres que contienen sulfonato de sodio. Ademas son adecuados los copollmeros de vinilpirrolidona/metacrilato de etilo/acido metacrllico tal como se comercializan por la empresa Stepan con las denominaciones Stepanhold- Extra y - R1 y las marcas Carboset® de la empresa bF Goodrich.
Los pollmeros cationicos adecuados son por ejemplo pollmeros cationicos con la denominacion Polyquaternium segun I NCI, por ejemplo copollmeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear ®, Luviquat Supreme ®, Luviquat® Care), copollmeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copollmeros de N-vinilcaprolactama/N- vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de celulosa cationicos (Polyquaternium-4 y - 10), copollmeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y quitosano. Los pollmeros cationicos (cuaternizados) adecuados son tambien Merquat® (pollmero a base de cloruro de dimetildialilamonio), Gafquat® (pollmeros cuaternarios que se producen mediante reaction de polivinilpirrolidona con compuestos de amonio cuaternario), el pollmero JR (hidroxietilcelulosa con grupos cationicos) y pollmeros cationicos de base vegetal, por ejemplo pollmeros de guar, tal como las marcas Jaguar® de la empresa Rhodia.
Los pollmeros muy especialmente adecuados son pollmeros neutros, tales como polivinilpirrolidonas, copollmeros de N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o propionato vinilo, polisiloxanos, polivinilcaprolactama y otros copollmeros con N-vinilpirrolidona, polietileniminas y sus sales, polivinilaminas y sus sales, derivados de celulosa, sales de poli(acido aspartico) y derivados. A esto pertenece por ejemplo Luviflex® Swing (copollmero parcialmente saponificado de poli(acetato de vinilo) y polietilenglicol, empresa BASF).
Los pollmeros adecuados son tambien pollmeros u oligomeros no ionicos, solubles en agua o dispersables en agua, tales como polivinilcaprolactama, por ejemplo Luviskol® Plus (BASF SE), o polivinilpirrolidona y sus copollmeros, en particular con esteres vinllicos, tales como acetato de vinilo, por ejemplo Luviskol® VA 37, Va 55, Va 64, VA 73 (BASF SE); poliamidas, por ejemplo a base de acido itaconico y diaminas alifaticas, tal como se han descrito por ejemplo en el documento DE-A-43 33 238.
Los pollmeros adecuados son tambien pollmeros anfoteros o zwitterionicos, tal como los copollmeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo que pueden obtenerse con las denominaciones Amphomer® (National Starch) as! como pollmeros zwitterionicos, tal como se divulgan por ejemplo en las solicitudes de patente alemanas DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Los copollmeros de cloruro acrilamidopropiltrimetilamonio/acido acrllico o acido metacrllico y sus sales alcalinas y de amonio son pollmeros zwitterionicos preferentes. Ademas, pollmeros zwitterionicos adecuados son copollmeros de metacroiletilbetalna/metacrilato, que pueden obtenerse en el mercado con la denominacion Amersette® (AMERCHOL) y copollmeros de metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de metilo, metacrilato de N,N- dimetilaminoetilo y acido acrllico (Jordapon®).
Los pollmeros adecuados son tambien pollmeros no ionicos, que contienen siloxano, dispersables o solubles en agua, por ejemplo polietersiloxanos, tales como Tegopren® (empresa Goldschmidt) o Belsil® (empresa Wacker).
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En una realizacion especial, las composiciones de acuerdo con la invencion contienen al menos un pollmero que actua como espesante.
Los espesantes polimericos adecuados son por ejemplo sustancias naturales polimericas eventualmente modificadas (carboximetilcelulosa y otros eteres de celulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa y similares) as! como espesantes polimericos sinteticos (compuestos de poliacrilo y polimetacrilo, pollmeros de vinilo, poli(acidos carboxllicos), polieteres, poliiminas, poliamidas). A esto pertenecen los compuestos de poliacrilo y polimetacrilo en parte ya mencionados anteriormente, por ejemplo los homopollmeros de alto peso molecular reticulados con un polialquenilpolieter, en particular un alileter de sacarosa, pentaeritritol o propileno, del acido acrllico (denominacion I NCI: Carbomer). Tales poli(acidos acrllicos) pueden obtenerse entre otros por la empresa BF Goodrich con el nombre comercial Carbopol®, por ejemplo Carbopol 940 (peso molecular de aproximadamente 4.000.000), Carbopol 941 (peso molecular de aproximadamente 1.250.000) o Carbopol 934 (peso molecular de aproximadamente 3.000.000). Ademas se encuentran entre estos copollmeros de acido acrllico, que pueden obtenerse por ejemplo de la empresa Rohm & Haas con los nombres comerciales Aculyn® y Acusol®, por ejemplo los pollmeros anionicos, no asociativos Aculyn 22, Aculyne 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 823 y Acusol 830 (CAS 25852-37-3). Son especialmente adecuados tambien espesantes asociativos, por ejemplo a base de poliuretanos modificados (HEUR) o copollmeros de acido acrllico o de acido metacrllico modificados de manera hidrofoba (espesante HASE, High Alkali Swellable Emulsion).
Segun una forma de realizacion preferente se trata en el caso de los agentes de acuerdo con la invencion de un producto de limpieza para la piel.
Los productos de limpieza para la piel preferentes son jabones de consistencia llquida a en forma de gel, tal como jabones transparentes, jabones de lujo, jabones desodorantes, jabones en crema, jabones para bebes, jabones protectores de la piel, jabones abrasivos y detergentes sinteticos, jabones pastosos, jabones lubricantes y pastas de lavado, preparados llquidos de lavado, de ducha y de bano, tales como lociones de lavado, geles y banos de ducha, banos de espuma, banos de aceite y preparados exfoliantes, espumas, lociones y cremas de afeitar.
Los productos de limpieza para la piel contienen preferentemente al menos un compuesto de formula (I) y de formula (I.1) en una proporcion de aproximadamente el 0,001 % al 70 % en peso, preferentemente del 0,01 % al 50 % en peso, de manera muy especialmente preferente del 0,1 % al 30 % en peso, con respecto al peso total del agente.
Segun otra forma de realizacion preferente se trata en el caso de los agentes de acuerdo con la invencion de un gel de ducha, una formulacion de champu o un preparado de bano.
Tales formulaciones contienen al menos un compuesto de formula general (I) o (I.1) como tensioactivo base y eventualmente al menos un tensioactivo anfotero y/o no ionico como co-tensioactivo. Otros principios activos y/o coadyuvantes adecuados se seleccionan generalmente entre llpidos, aceites de perfume, colorantes, acidos organicos, conservantes, antioxidantes, espesantes/formadores de gel, agentes acondicionadores para la piel y agentes de retencion de la humedad.
Estas formulaciones contienen preferentemente del 2 % al 50 % en peso, preferentemente del 5 % al 40 % en peso, de manera especialmente preferente del 8 % al 30 % en peso de tensioactivos, con respecto al peso total de la formulacion.
En los preparados de lavado, ducha y bano pueden usarse adicionalmente todos los tensioactivos anionicos, neutros, anfoteros o cationicos usados habitualmente en agentes de limpieza corporal.
Los tensioactivos adecuados son los mencionados anteriormente.
Ademas, las formulaciones de gel de ducha/champu pueden contener espesantes adicionales, tales como por ejemplo cloruro de sodio, PEG-55, oleato de propilenglicol, dioletato de metilglucosa de PEG-120 y otros. Otros espesantes adecuados que pueden obtenerse comercialmente son por ejemplo Arlypon TT (INCI: PEG/PPG-120/10 trioleato de trimetilolpropano (y) Laureth-2) y Arlypon F (INCI: Laureth-2). Ademas, las formulaciones de gel de ducha/champu pueden contener agentes conservantes, otros principios activos y coadyuvantes y agua.
Los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) de acuerdo con la invencion son adecuados tambien de manera ventajosa como tensioactivos para formulaciones de champu, que pueden contener adicionalmente otros tensioactivos habituales.
En las formulaciones de champu pueden usarse, para conseguir determinados efectos, agentes acondicionadores habituales. A esto pertenecen por ejemplo los pollmeros cationicos mencionados anteriormente con la denominacion Polyquaternium segun INCI, en particular copollmeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copollmeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo,
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cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copollmeros de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de celulosa cationicos (Polyquaternium-4 y -10), copollmeros de acrilamida (Polyquaternium-7). Ademas pueden usarse hidrolizados de protelnas, as! como sustancias acondicionamiento a base de compuestos de silicona, por ejemplo polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos o resinas de silicona. Otros compuestos de silicona adecuados son copolioles de dimeticona (CTFA) y compuestos de silicona con funcionalidad amino tal como amodimeticona (CTFA). Ademas pueden usarse derivados de goma guar cationicos tales como cloruro de guarhidroxipropiltrimonio (INCI).
Segun otra forma de realizacion preferente se trata en el caso de los agentes de acuerdo con la invencion de productos cosmeticos para el cuidado y la proteccion de la piel, productos para el cuidado de unas o preparaciones para la cosmetica decorativa.
Ademas pueden usarse los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) en tiras para la nariz para la limpieza de poros, en productos anti-acne, repelentes, productos de afeitado, productos depilatorios, productos para el cuidado Intimo, productos para el cuidado de pies as! como en el cuidado de bebes.
Las preparaciones cosmeticas para la piel pueden contener ademas de los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) y vehlculos adecuados aun otros principios activos y coadyuvantes habituales en la cosmetica para la piel, tal como se ha descrito anteriormente.
Los componentes de aceite y grasa preferentes de los productos cosmeticos para la piel y de los productos dermatologicos son aceites minerales y sinteticos, tales como por ejemplo parafina, aceites de silicona e hidrocarburos alifaticos con mas de 8 atomos de carbono, aceites animales y vegetales, tales como por ejemplo aceite de girasol, de aceite de coco, aceite de aguacate, aceite de oliva, lanolina, o ceras, acidos grasos, esteres de acidos grasos, tales como por ejemplo trigliceridos de acidos grasos C6-C30, esteres cerosos, tales como por ejemplo aceite de Jojoba, alcoholes grasos, vaselina, lanolina hidrogenada y lanolina acetilada as! como mezclas de los mismos.
Para el ajuste de determinadas propiedades, tal como por ejemplo la mejora de la sensacion de tacto, del comportamiento de extension, de la resistencia al agua y/o de la union de principios activos y coadyuvantes, tales como pigmentos, pueden contener las preparaciones cosmeticas para la piel y dermatologicas adicionalmente tambien sustancias de acondicionamiento a base de compuestos de silicona. Los compuestos de silicona adecuados son por ejemplo polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos o resinas de silicona.
La preparacion de preparaciones cosmeticas o dermatologicas que contienen al menos un compuesto de formula (I) o de formula (I.1) se realiza segun procedimientos habituales, conocidos por el experto.
Preferentemente se encuentran los productos cosmeticos y dermatologicos en forma de emulsiones, en particular como emulsiones de agua en aceite (W/O) o de aceite en agua (O/W). Sin embargo es posible tambien seleccionar otros tipos de formulacion, por ejemplo hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones multiples, por ejemplo en forma de emulsiones de W/O/W o O/W/O, pomadas libres de agua o bases de pomada, etc.
La preparacion de emulsiones se realiza segun procedimientos conocidos. Las emulsiones contienen ademas de al menos un compuesto de formula (I) o de formula (I.1) por regla general partes constituyentes habituales, tales como alcoholes grasos, esteres de acidos grasos y en particular trigliceridos de acidos grasos, acidos grasos, lanolina y derivados de la misma, aceites naturales o sinteticos o ceras y emulsionantes en presencia de agua. La eleccion de los aditivos especlficos del tipo de emulsion y la preparacion de emulsiones adecuadas se ha descrito por ejemplo en Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 2a edicion, 1989, tercera parte, a lo que se hace referencia de manera expresa por el presente documento.
Los componentes de grasa preferentes, que pueden estar contenidos en la fase de grasa de las emulsiones, son: aceites de hidrocarburos, tales como aceite de parafina, aceite de purcelina, perhidroescualeno y soluciones de ceras microcristalinas en estos aceites; aceites animales o vegetales, tal como aceite de almendra dulce, aceite de aguacate, aceite de calofilo, lanolina y derivados de la misma, aceite de ricino, aceite de sesamo, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de carite, aceite de Hoplostethus; aceites minerales, cuyo comienzo de destilacion se encuentra bajo presion atmosferica a aproximadamente 250 °C y cuyo punto final de destilacion se encuentra a 410 °C, tal como por ejemplo aceite de vaselina; esteres de acidos grasos saturados o insaturados, tales como miristatos de alquilo, por ejemplo miristato de i-propilo, de butilo o de cetilo, estearato de hexadecilo, palmitato de etilo o de i- propilo, trigliceridos de acido octanoico o de acido decanoico y ricinoleato de cetilo.
La fase de grasa puede contener tambien aceites de silicona solubles en otros aceites, tales como dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano y el copollmero de silicona-glicol, acidos grasos y alcoholes grasos.
Pueden usarse tambien ceras, tal como por ejemplo cera carnauba, cera de candelilla, cera de abejas, cera microcristalina, cera de ozoquerita y oleatos, miristatos, linoleatos y estearatos de Ca, de Mg y de Al.
Ademas puede encontrarse una emulsion de acuerdo con la invencion como emulsion de O/W. Una emulsion de este tipo contiene habitualmente una fase de aceite, emulsionantes que estabilizan la fase de aceite en la fase 5 acuosa y una fase acuosa que se encuentra habitualmente espesa. Como emulsionantes se tienen en consideracion preferentemente emulsionantes de O/W, tal como esteres de poliglicerol, esteres de sorbitano o gliceridos parcialmente esterificados.
Segun otra forma de realizacion preferente se trata en el caso de los agentes de acuerdo con la invencion de un producto de tratamiento del cabello.
10 Los productos de tratamiento del cabello de acuerdo con la invencion contienen preferentemente al menos un compuesto de formula general (I) o (I.1) en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 0,1 % al 30 % en peso, preferentemente del 0,5 % al 20 % en peso, con respecto al peso total del agente.
Los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) de acuerdo con la invencion son adecuados tambien para geles de estilismo. Como agentes formadores de geles pueden usarse todos los agentes formadores de geles habituales en 15 la cosmetica. Para esto se hace referencia a los espesantes convencionales mencionados anteriormente.
Los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) de acuerdo con la invencion son adecuados tambien para la preparacion de composiciones farmaceuticas.
Los coadyuvantes farmaceuticos adecuados son los coadyuvantes enumerados en las correspondientes farmacopea (por ejemplo DAB, Farmacopea Europea, BP, NF) as! como otros coadyuvantes, cuyas propiedades no sean 20 opuestas a una aplicacion fisiologica. Las sustancias de este tipo se han descrito por ejemplo tambien en Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4a edicion, Aulendorf: ECV-Editio- Kantor-Verlag, 1996.
Agentes de lavado y de limpieza
Los compuestos de formula (I) y de formula (I.1) de acuerdo con la invencion son adecuados tambien para la 25 preparacion de agentes de lavado o de limpieza, por ejemplo para la limpieza de tejidos planos textiles y/o de superficies duras. Los agentes de limpieza de este tipo pueden encontrarse en forma de un lavavajillas a mano o a maquina, limpiadores multiuso para superficies no textiles, por ejemplo de metal, madera lacada o plastico, o agentes de limpieza para productos ceramicos, tales como porcelana, azulejos, baldosas. Preferentemente se encuentran los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en forma de un agente de lavado 30 llquido para material textil. Estos pueden formularse en caso deseado tambien de manera pastosa.
Ejemplos de otras formulaciones, en las que al menos puede usarse ventajosamente un compuesto de formula general (I) o de formula (I.1) tal como se ha definido anteriormente, son por ejemplo
limpiadores multiuso, limpiadores de pulverizacion, lavavajillas a mano para la limpieza en zonas privadas, industriales e institucionales;
35 agentes humectantes;
agentes de limpieza de rodillos de impresion y planchas de impresion en la industria grafica;
lacas y formulaciones de color;
agentes de revestimiento, por ejemplo para papel;
adhesivos;
40 formulaciones para aplicaciones de pulverizacion, por ejemplo en tintas de impresion por chorro de tinta; agentes de tratamiento de cuero;
agentes para el tratamiento de metal, tal como formulaciones de proteccion frente a la corrosion; medios auxiliares de corte, pulido o perforacion y lubricantes;
formulaciones en la industria textil, tales como agentes para igualar o formulaciones para la limpieza de hilos;
45 coadyuvantes de flotacion y coadyuvantes de formacion de espuma.
Tales formulaciones contienen habitualmente otros ingredientes tales como tensioactivos, ayudantes, aromas y colorantes, agentes formadores de complejo, pollmeros y otros ingredientes. En general pueden usarse los compuestos de formula general (I) de acuerdo con la invencion en todos los sectores en los que sea necesaria la accion espesante de superficie activa. Ademas son adecuados los compuestos de formula general (I) para mejorar 50 la solubilidad de otros componentes, por ejemplo de otros componentes de superficie activa, tal como de tensioactivos anionicos. Por consiguiente contribuyen tambien positivamente a la formacion de soluciones transparentes que contienen tensioactivo.
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La invencion se explica en mas detalle por medio de los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplos Ejemplo 1:
En un reactor de pellcula descendente que trabaja de manera continua con enfriamiento de la camisa y gasificacion de SO3 se hicieron reaccionar 600 g de un oligolactato de laurilo tecnico (68 % de monoester) a 40 °C con trioxido de azufre. La proporcion molar ascendla a 1,2 mol de SO3 por mol de oligolactato de laurilo. El trioxido de azufre se expulso mediante calentamiento de una correspondiente cantidad de oleum al 65 % en peso, se diluyo con nitrogeno hasta una concentration del 5 % en volumen y a traves de una boquilla se llevo a contacto con la pellcula de lactato de laurilo. A continuation se introdujo con agitation junto con una solution de hidroxido de sodio al 50 % en peso en una solucion al 1 % en peso de dihidrogenofosfato de potasio y se neutralizo a un pH de 5,5 a 7,5.
Analltica
contenido en tensioactivo anionico
14,5 % (MG= 374,4 g/mol)
no sulfatado:
2,47 %
agua segun Karl Fischer:
83,9 %
Na2SO4:
1,7 %
Ejemplo de comparacion:
En un reactor de pellcula descendente que trabaja de manera continua con enfriamiento de la camisa y gasificacion de SO3 se hicieron reaccionar 600 g de un lactato de laurilo (87 % de monoester) a 40 °C con trioxido de azufre. La proporcion molar ascendla a 1,2 mol de SO3 por mol de lactato de laurilo. El trioxido de azufre se expulso mediante calentamiento de una correspondiente cantidad de oleum al 65 % en peso, se diluyo con nitrogeno hasta una concentracion del 5 % en volumen y a traves de una boquilla se llevo a contacto con la pellcula de lactato de laurilo. A continuacion se introdujo con agitacion junto con una solucion de hidroxido de sodio al 50 % en peso en una solucion al 1 % en peso de dihidrogenofosfato de potasio y se neutralizo a un pH de 5,5 a 7,5.
Analltica
contenido en tensioactivo anionico: 15,4 % (MG= 368,5 g/mol)
no sulfatado: 1,3 %
agua segun Karl Fischer: 82,8 %
Na2SO4: 1,72 %
Ensayo de aplicacion:
La sustancia del ejemplo 1 y la sustancia de comparacion se ajustaron a una concentracion del 12 % y se anadieron cantidades crecientes de NaCl. Se determino la viscosidad de las soluciones con un viscoslmetro: Brookfield DII + pro a una temperatura de medicion de 22 °C.
Ejemplo 1 Ejemplo de comparacion
Cantidad de NaCl
Viscosidad [mPas]
0,5
280 120
1
1500 760
1,5
4800 3700
2
4700 4500
El ejemplo de acuerdo con la invencion muestra un aumento de la viscosidad mas alto con contenidos de NaCl mas bajos.
Ademas se sometio a prueba el comportamiento de formacion de espuma de las dos sustancias con un aparato medidor de espuma de rotor Sita (1,0 g/l, 30 °C, 1300 rpm; pH = 5,5).
Ejemplo 1 Ejemplo de comparacion
Tiempo de agitacion [s]
Volumen de espuma [ml]
0
0
0
10
231 237
20
392 400
30
532 539
40
765 765
50
829 828
60
851 849
70
860 857
80
866 861
El comportamiento de formacion de espuma de las dos sustancias es identico en el contexto de la precision de 5 medicion.

Claims (15)

  1. 5
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    15
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    25
    REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de formula general (I)
    imagen1
    en la que
    1
    R representa hidrogeno o un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces,
    los restos R2 se seleccionan independientemente entre si entre hidrogeno, metilo, etilo, -OA, -COOR4, -CH2-OA y - CH2-COOR4, en los que los restos R4 representan hidrogeno o un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 o 3 dobles enlaces,
    los restos R se seleccionan independientemente entre si entre hidrogeno, metilo, etilo, -OA, -COOR , -CH2-OA y - CH2-COOR5, en los que los restos R5 representan hidrogeno o un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 o 3 dobles enlaces,
    A representa H o -SO3B, en el que B representa hidrogeno o un equivalente cationico,
    n en promedio representa un valor de al menos 0,1,
    m1 y m2 independientemente entre si representan 0 o 1,
    con la condition de que al menos uno de los restos A representa -SO3B, y
    con la condicion de que al menos uno de los restos R , R o R representa un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 o 3 dobles enlaces.
  2. 2. Compuestos (I) segun la revindication 1, en los que m1 y m2 tienen el mismo significado.
  3. 3. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, que se derivan de acido lactico, acido glicolico, acido malico, acido tartarico o mezclas de los mismos.
  4. 4. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, que se seleccionan entre compuestos de formula
    (I.1)
    imagen2
    en la que
    R representa hidrogeno o un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 6 a 30 atomos de carbono y 0, 1,2 o 3 dobles enlaces,
    B representa hidrogeno o un equivalente cationico y
    5
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    20
    25
    30
    35
    n en promedio representa un valor de al menos 0,1.
  5. 5. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que n representa un valor de 0,1 a 100, preferentemente de 0,15 a 50, en particular de 0,2 a 20.
  6. 6. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que al menos uno de los restos R , R y R representan metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, isoamilo, n-hexilo, 2- etilhexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, 2-propilheptilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n- pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, araquinilo, behenilo, lignocerinilo, isotridecilo, isoestearilo, oleilo, linoleilo, linolenilo o una combination de al menos dos de estos restos.
  7. 7. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que al menos uno de los restos R1, derivan de alcoholes saturados lineales con 8 a 18 atomos de carbono.
  8. 8. Compuestos (I) segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que al menos uno de los restos R1, derivan de una mezcla de alcoholes C12/C14 saturados lineales.
  9. 9. Procedimiento para la preparation de compuestos de formula general (I), en el que
    a) se hace reaccionar al menos un acido hidroxicarboxilico de formula general (I.A)
    O

    II 2 3

    HO------C--------(CHR )m1-------CHR-----OH
    (I. A)

    2 3
    en la que R , R y m1 son tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8, en una reaction de esterification, realizandose la esterification en presencia al menos de un alcohol R1-OH, en el que R1 es tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8 o el producto de la esterificacion del acido hidroxicarboxilico o de los acidos hidroxicarboxilicos (I.A) se hace reaccionar a continuation con al menos un alcohol R1-OH,
    b) se hace reaccionar el producto de reaccion de la etapa a) con un agente de sulfatacion y
    c) eventualmente se neutraliza al menos parcialmente el producto de reaccion de la etapa b) con una base.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, en el que el agente de sulfatacion usado en la etapa b) comprende SO3 o esta constituido por SO3.
  11. 11. Composition cosmetica o farmaceutica que contiene
    a) al menos un compuesto de formula general (I), tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8,
    b) al menos un principio activo cosmetico o farmaceutico y
    c) eventualmente al menos un coadyuvante cosmetico o farmaceutico distinto de los componentes a) y b).
  12. 12. Composicion cosmetica segun la reivindicacion 11 en forma de champus, geles de ducha, jabones, detergentes sinteticos, pastas de lavado, lociones de lavado, preparados exfoliantes, banos de espuma, banos de aceite, banos de ducha, espumas de afeitar, lociones de afeitar y cremas de afeitar.
  13. 13. Agente de lavado o de limpieza que contiene al menos un compuesto de formula general (I), tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 8.
  14. 14. Uso al menos de un compuesto de formula general (I), tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8, como sustancias de superficie activa.
  15. 15. Uso al menos de un compuesto de formula general (I), tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 8, como tensioactivo anionico para productos cosmeticos, como tensioactivo anionico para productos farmaceuticos, como tensioactivo anionico para agentes de lavado y de limpieza.
    melisinilo,
    R4 y R5 se R4 y R5 se
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