JP6427171B2 - 硫酸化オリゴヒドロキシカルボン酸エステル、及びその使用 - Google Patents

硫酸化オリゴヒドロキシカルボン酸エステル、及びその使用 Download PDF

Info

Publication number
JP6427171B2
JP6427171B2 JP2016517241A JP2016517241A JP6427171B2 JP 6427171 B2 JP6427171 B2 JP 6427171B2 JP 2016517241 A JP2016517241 A JP 2016517241A JP 2016517241 A JP2016517241 A JP 2016517241A JP 6427171 B2 JP6427171 B2 JP 6427171B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
compound
group
general formula
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016517241A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016520631A (ja
Inventor
アンスガー・ベーラー
フランク・クラゼン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2016520631A publication Critical patent/JP2016520631A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6427171B2 publication Critical patent/JP6427171B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01Sulfonic acids
    • C07C309/02Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/17Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/20Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing sulfur, e.g. dimethyl sulfoxide [DMSO], docusate, sodium lauryl sulfate or aminosulfonic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007Preparations for dry skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q9/00Preparations for removing hair or for aiding hair removal
    • A61Q9/02Shaving preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/18Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by reaction of sulfides with compounds having functional groups with formation of sulfo or halosulfonyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/06Hydrogenosulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/32Organic compounds, e.g. vitamins containing sulfur
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/28Rubbing or scrubbing compositions; Peeling or abrasive compositions; Containing exfoliants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

本発明は、オリゴヒドロキシカルボン酸の硫酸エステル、これらのエステルを含む化粧品組成物及び医薬品組成物、及びこれらのエステルのアニオン性界面活性剤としての使用に関する。
アニオン性界面活性剤は、最も広範囲の界面活性化合物に属し、洗剤及び洗浄剤での使用とは別に、化粧品分野においても幅広く使用されている。主に化粧品に使用されるような慣用のアニオン性界面活性剤は、アルキルエーテルスルフェートの塩(エーテルスルフェートとも略されるアルキルポリエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート)である。これらは強い起泡力、高洗浄力、低硬化性及び脂肪感受性により特徴付けられ、手洗い食器用洗浄剤のみならず、化粧品、例えば、ヘアシャンプー、フォーム又はシャワーバスを製造するために度々使用される。
現在多くの用途において、良好な界面活性効果とは別に、アニオン性界面活性剤に対するさらなる要求がある。特に化粧品では、高い皮膚適合性が要求される。さらに、一般に十分な水溶性、化粧品に使用される活性成分及び補助剤の多くと可能な限り良好な相容性、良好な起泡力及び良好なレオロジー的挙動が望まれる。さらに、少なくとも部分的に生物起源及び特に再生可能原料から、製造され得るアニオン性界面活性剤に対する要求もある。さらにアルコキシル基を有さず、それゆえ特にエチレンオキシドを、それらの調製のために、必要以上に使用しない界面活性剤に対する要求もある。
EP0530866A1には、アルカンカルボン酸の硫酸エステル及び皮膚接触の際に加水分解され、活性成分(例えばヒドロキシカルボン酸エステル)を放出する界面活性化合物としてのそれらの使用が開示されている。
DE4003096A1には、硫酸化ヒドロキシカルボン酸エステル及び界面活性物質としてのそれらの使用が開示されている。この文献の4頁に記載された実施例Aは、乳酸ラウリルの調製について、乳酸オリゴマーのラウリルエステルを調製する実用的な技術を教示していない。例えば、水分離器を用いて反応中遊離される水と、約80〜90℃の沸点を有する共沸物を形成するトルエンを添加溶剤として使用するエステル化は所定の225℃に加熱することでさえ可能でない。
DE4340042A1には、DE4003096A1に記載されるような、硫酸界面活性剤の、硬表面の洗浄、すすぎのための洗浄及びすすぎ用組成物における、界面活性物質としての使用が記載されている。
欧州特許出願公開第0530866号明細書 独国特許発明第4003096号明細書 独国特許発明第4340042号明細書
本発明の課題は、種々の用途に関して界面活性化合物として、有利に適合する新規化合物を提供することである。特に、これらは最初に記載されるように、要求される複雑なスペクトルを満たすのに適しているべきである。特に、先行技術から公知の石油化学成分に基づく及び/又はアルキレンオキシドに基づくアニオン性界面活性剤と少なくとも比較可能な適用性を有する処方を含む界面活性剤を提供することを可能とすべきである。
驚くことに、この課題がオリゴヒドロキシカルボン酸の硫酸エステルにより達成されることを見出した。
まず、本発明は一般式(I)で表される化合物を提供する。
Figure 0006427171
(式中、Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基であり、
基Rは互いに独立して、水素、メチル、エチル、−OA、−COOR、−CH−OA及び−CH−COORから選択され、前記基Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基であり、
基Rは互いに独立して、水素、メチル、エチル、−OA、−COOR、−CH−OA及び−CH−COORから選択され、前記基Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基であり、
AはH又は−SOBであり、Bは水素又はカチオン等価物であり、
nは平均で少なくとも0.1の値であり、
m1及びm2は互いに独立して0又は1であり、
但し、少なくとも1つの基Aは−SOBであり、
但し、少なくとも1つの基R、基R又は基Rは1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基である)
オリゴ乳酸の硫酸エステルは好ましい実施態様である。従って、一般式(I)で表される化合物は式(I.1)で表される化合物から選択される。
Figure 0006427171
(式中、Rは水素又は6〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝炭化水素基であり、
Bは水素又はカチオン等価物であり、
nは平均で少なくとも0.1の値である)
さらに本発明は一般式(I)で表される化合物を製造する方法を提供する。本発明はまた、本発明の方法により得られる一般式(I)で表される化合物を提供する。
さらに本発明は、上記及び下記に定義される、一般式(I)で表される少なくとも1つの化合物を含む化粧品組成物又は医薬品組成物を提供する。
さらに本発明は、界面活性物質、特に洗剤及び洗浄剤用のアニオン性界面活性剤、化粧品組成物、医薬品組成物としての、上記及び下記に定義される一般式(I)で表される化合物の使用を提供する。
一般式(I)で表される化合物は混合物の形態で又は純粋な化合物として存在し得る。本発明による使用に関して、例えば、以下に記載の製造方法により得られるような、一般式(I)で表される化合物の混合物は一般的に適している。これらの混合物の個々の成分は例えばオリゴマー化度nに関して相違し得る。2つ以上のカルボキシル基及び/又は2つ以上のアルコール性OH基を有するヒドロキシカルボン酸を、一般式(I)で表される化合物の製造に使用の場合、これらの混合物の個々の成分はまた、それらの製造のためのエステル化反応から生じる構造異性体であり得る。慣用の分離方法により(例えば、蒸留又はクロマトグラフィにより)、本発明の方法によって得られ得る反応混合物を分離することも勿論可能である。
平均オリゴマー化度は変数nの値に1を加えることにより、本発明の一般式(I)及び一般式(I.1)に従う化合物に生じる。
本発明の明細書では、カチオン等価物は一価カチオン又は多価カチオンの一価帯電部分を示す。
Bがカチオン等価物である場合、好ましくはBはアルカリ金属カチオン、NH 及び式HNE3+のカチオンから選択され、ここで、E、E及びEは互いに独立して、水素、直鎖及び分枝C−Cアルキル並びに直鎖及び分枝C−Cヒドロキシアルキルから選択される。但し、基E、E及びEの1つは水素ではない。好ましくはカチオン等価物はNa、K、NH4+、MG2+/2,HN(CH 、HN(C 、HN(COH) 、HN(COH) などから選択される。
1〜30個の炭素原子及び0、1、2又は3個の二重結合を有する適当な直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基は、対応するC−C30アルキル基、C−C30アルケニル基、C−C30アルカジエニル基及びC−C30アルカトリエニル基である。
好ましくは基R、R又はRの少なくとも1つは、1〜30個の炭素原子及び0、1、2又は3個の二重結合を有する直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基である。特に、R、R及びRは互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、2−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、2−ペンチル、2−メチルブチル、3−メチルブチル、1,2−ジメチルプロピル、1,1−ジメチルプロピル、2,2−ジメチルプロピル、1−エチルプロピル、n−ヘキシル、2−ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、4−メチルペンチル、1,2−ジメチルブチル、1,3−ジメチルブチル、2,3−ジメチルブチル、1,1−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、1,1,2−トリメチルプロピル、1,2,2−トリメチルプロピル、1−エチルブチル、2−エチルブチル、1−エチル−2−メチルプロピル、n−ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、2−エチルペンチル、1−プロピルブチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルヘプチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニルなどから選択される。
好ましい実施態様において、基R、R又はRの少なくとも1つは、6〜30個の炭素原子及び0、1、2又は3個の二重結合を有する直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基である。特に好ましくはR、R及びRは互いに独立して、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、アラキニル、 ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニル及びそれらの組み合わせから選択される。
基R、R及びRは、純粋なアルコール又はアルコール混合物に由来する。好ましくは、これらは市販されているアルコール又はアルコール混合物である。従って、好ましい一実施態様において、R、R及びRは互いに独立して、天然又は合成脂肪酸及び対応する脂肪アルコール中で生じるような、主に直鎖アルキル、アルケニル、アルカジエニル及びアルカトリエニル基から選択される。
さらなる好ましい実施態様において、R、R及びRは互いに独立して、工業用アルコール混合物に基づく脂肪アルコールに由来する。これらは例えば、油脂に基づく工業用メチルエステルの水素化中に生成されるアルコール混合物を含む。さらにこれらは、オキソ合成(オキソアルコール)からのアルデヒドの水素化中に生成されるアルコール混合物又は不飽和脂肪アルコールの二量化中に生成されるアルコール混合物を含む。
好ましくは、少なくとも1つの基R、R及びRは8〜18個の炭素原子を有する直鎖飽和アルコールに由来する。
特に好ましくは、少なくとも1つの基R、R及びRは直鎖飽和C12−/C14アルコール混合物に由来する。
さらに好ましくは、少なくとも1つの基R、R及びRはC16−/C18−脂肪アルコール混合物に由来する。セチル(ヘキサデシル)及びステアリル(オクタデシル)の混合物もセテアリルと称される。
好ましくは、化合物(I)において、変数m1及びm2は同義である。
一般式(I)で表される化合物は、オリゴヒドロキシカルボン酸エステルである。これらは慣用のヒドロキシカルボン酸、例えば、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸及びそれらの混合物に由来する。好ましくは、化合物(I)は、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸又はそれらの混合物に由来する。特に好ましくは化合物(I)は、乳酸に由来する。
一般式(I)で表される化合物において、nは好ましくは0.1〜100、特に好ましくは0.15〜50、とりわけ0.2〜20の値である。
一般式(I.1)で表される化合物において、nは好ましくは0.1〜100、特に好ましくは0.15〜50、とりわけ0.2〜20の値である。
さらに本発明は一般式(I)で表される化合物を製造する方法であって、
a)一般式(I.A)で表される少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸
Figure 0006427171

(式中、R、R及びm1は請求項1〜8のいずれかに定義されるものと同じである)
をエステル化反応により反応させ、ここで、前記エステル化は少なくとも1つのアルコールR−OH(式中、Rは請求項1〜8のいずれかに定義されるものと同じである)の存在下で行う、又はヒドロキシカルボン酸(I.A)のエステル化による生成物を次いで少なくとも1つのアルコールR−OHと反応させる、
b)工程a)による反応生成物を硫化剤と反応させ、
c)必要に応じて、工程b)による反応生成物を少なくとも部分的に塩基で中和させる、方法を提供する。
、R、R、R、R及びm1の適当な及び好ましい定義については、完全にこれらの基及び変数に関する先の記述が参照される。
<工程a)>
工程a)のエステル化反応をいくつかの段階で行うことができ、この場合にはまず、少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸(I.A)をオリゴマー化を含むエステル化に供し、次いで得られた反応混合物を、必要に応じて分離及び/又は精製後、少なくとも1つのアルコールR−OHと共にさらにエステル化反応させる。
好ましくは、一般式(I)で表される化合物を製造するエステル化反応は、一般式(I.A)で表される少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸を、少なくとも1つのアルコールR−OHの存在下でエステル化に供するワン−ポット反応により行う。
エステル化反応は、一般に知られる方法に従って行うことができ、例えば脱水剤を用いて、抽出により又は蒸留により、形成される反応水を除去することが可能である。
好ましくは、形成される反応水を蒸留により除去する。特定の実施態様において、形成される反応水を共沸除去する。これに関して、反応は水との共沸混合物を形成する溶媒の存在下で行う。適当な溶媒及び添加溶剤は、脂肪族及び芳香族炭化水素、例えば、アルカン(例えば、n−ヘキサン及びn−ヘプタン)、シクロアルカン(例えば、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン)、芳香族(例えば、ベンゼン、トルエン及びキシレン異性体及び70〜140℃の沸点を有する、いわゆる特定沸点の揮発性溶剤(spirits)である。特に好ましい添加溶剤はシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及びトルエンである。反応水除去に用いる共沸蒸留に適当な装置及び反応容器に溶媒をリサイクルすることは当業者に既知である。使用する溶媒はエステル化後、慣用の方法により(例えば、蒸留により、必要に応じて減圧下で)反応混合物から除去できる。
十分に高い沸点を有するアルコールR−OH(例えば、少なくとも6つの炭素原子を有する飽和又はモノ若しくはポリ不飽和脂肪アルコール)をエステル化に使用する場合、そのときには反応水の蒸留除去の間、添加溶剤の使用を省くことが可能である。
エステル化温度は一般に約50〜250℃、特に好ましくは70〜200℃の範囲である。
好ましくはエステル化は常圧又は減圧下で行う。反応水の蒸留除去のため、減圧下でエステル化を行うことが有利である。好ましくはエステル化中の圧力は、1mbar〜1.1mbar、特に5mbar〜1bar、とりわけ10mbar〜900mbarである。これは上記に記載されるエステル化反応の1段階変法と、また2段階変法との両方に適切である。
エステル化は自己触媒的に又は触媒の存在下で行うことができる。適当な触媒は強酸、例えば、硫酸、無水塩酸、スルホン酸(例えば、トルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸、及び酸性イオン交換体)である。本発明による方法では、硫酸及びp−トルエンスルホン酸を触媒として好ましく使用する。ここでエステル化触媒の量は通常、エステル化される成分の総重量に基づいて、約0.1〜5重量%の範囲である。
好ましくは外部溶媒の添加なしにエステル化反応を行う。これは上記に記載されるエステル化反応の1段階変法と、また2段階変法との両方について適切である。しかしながら代わりに、反応条件下で不活性の有機溶媒又は溶媒混合物の存在下、本発明による反応を行うことは可能である。非プロトン性溶媒が好適である。使用される溶媒は好ましくは少なくとも120℃、特に少なくとも140℃の沸点を有する。これらは、例えばアルキレングリコールジアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルなど)、シクロヘキサノン(沸点155℃)、N−メチルピロリドン(沸点204℃)、スルホラン(沸点285℃)、ニトロベンゼン(沸点210℃)、キシレン(沸点140℃)が挙げられ、例えば好適なものでもある。
所望の平均オリゴマー化度(p=1+n)は慣用の方法で規定される。
従って、上記に記載される2段階変法のエステル化反応の場合には、まず、所望の平均オリゴマー化度(p=1+n)を有するオリゴマーのヒドロキシカルボン酸を調製できる。この目的において、所望の平均オリゴマー化度を達成するために十分な反応温度で一定時間、脱水条件下で反応混合物を放置する。好ましくは反応時間は、約0.5〜約24時間、特に約1〜約20時間である。この方法で得られるオリゴマーのヒドロキシカルボン酸は、次いで、最終生成物をもたらすために少なくとも1つのアルコールR−OHと反応させる。この変法において、アルコール成分R−OHとオリゴマーのヒドロキシカルボン酸とのモル比は約1:1である。
上記に記載される1段階変法のエステル化反応の場合には、一般式(I.A)で表される少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸を、少なくとも1つのアルコールR−OHの存在下でエステル化に供する。この変法によれば、所望の平均オリゴマー化度nは、例えばアルコール成分R−OHとヒドロキシカルボン酸(I.A)に対するモル比により規定される。この変法について、これは好ましくは1:1.01〜1:200、特に好ましくは1:1.1〜1:100、特に1:1.15〜1:50、とりわけ1:1.2〜1:20である。また、この変法によれば、所望の平均オリゴマー化度を有する一般式(I)で表される化合物を得るために十分な反応温度で一定時間、脱水条件下で反応混合物を放置する。好ましくは反応時間は、約0.5〜約24時間、特に約1〜約20時間である。
<工程b)>
界面活性アルコールの硫酸化反応は、当業者に公知であり、例えば、WO93/24453、DE4003096A1及び「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、第5版、第A25(1994年)巻、779−783頁に記載され、この文献は本明細書で参照される。
原則、三酸化硫黄、三酸化硫黄錯体、硫酸(「発煙硫酸」)中の三酸化硫黄溶液、濃縮された硫酸、クロロスルホン酸、塩化スルフリル又はアミドスルホン酸を、工程a)からの反応生成物を硫酸化するために使用する。
好ましくは、工程b)で使用される硫酸化剤はSOを含む又はSOからなる。好ましくは、硫酸化の反応条件下で不活性であるガスを含む混合物に、三酸化硫黄ガスを使用する。好ましくは不活性ガスは窒素又は空気である。ここで、三酸化硫黄を、空気又は窒素で希釈し、好ましくは約1〜10、特に3〜6体積%の三酸化硫黄を有するガス混合物の形態で使用する。
SOによる硫酸化は、連続的又は断続的に行うことができるが、特に流下膜式原理に従って動作する反応器で行うことができる。
好ましくは溶媒の不存在下で反応を行う。しかしながら、また慣用の溶媒(例えば、オルトギ酸エステル、ジメチルホルムアミド、1,2−ジクロロエタン又はテトラヒドロフラン)を、オレフィン、芳香族、アルコールなどの硫酸化に使用できる。
SOによる硫酸化を、好ましくはヒドロキシカルボン酸エステルと、SOとのモル比が1;0.9〜1:2.4で行う。ここで特に好ましくは1:1.0〜1:1.3の範囲で行う。
例えば、SOによる硫酸化を10〜98℃の温度で行う。一方では供給原料の適切な低粘度を確保するために、他方では反応中極度の熱応力を回避するために、20〜90℃の範囲の温度で硫酸化を行うことが望ましい。
クロロスルホン酸を硫酸化剤として使用する場合、対応するアルコール成分を好ましくは不活性条件で撹拌装置に供給し、クロロスルホン酸を導入する。アルコール成分とクロロスルホン酸とのモル比は、好ましくは0.5:1〜1:0.5であり、特に好ましくはその比は0.75:1〜1:0.75である。アルコール成分とクロロスルホン酸とのモル比はさらに特に好ましくは約1:1である。
硫酸をエステル化に使用する場合、75〜100重量%の強酸、好ましくは85〜98重量%の強酸(いわゆる「濃縮された硫酸」又は「硫酸一水和物」)を便宜上使用する。反応(例えば発熱)を制御することが望ましい場合に溶媒又は希釈液中でエステル化を行うことができる。一般に、まずアルコール性反応物を導入し、硫酸化剤を連続混合しながら徐々に添加する。アルコール成分の完全なエステル化が望ましい場合、硫酸化剤及びアルコール成分を、好ましくは1:1〜1:1.5、特に好ましくは1:1〜1:1.2のモル比で使用する。エステル化は好ましくは20〜90℃、特に好ましくは45〜75℃の温度で行う。必要に応じて、低沸、水不混和性溶媒又は希釈液中で、それの沸点でエステル化を行うことが適切であり得、この場合に、エステル化中形成される水を共沸蒸留する。
<工程c)>
使用され得る中和のための塩基は、アルカリ金属塩(例えば、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸水素カリウム)、及びアルカリ土類金属塩(例えば、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム又は炭酸マグネシウム)、及びアミンである。適当なアミンは例えば、C−C−アルキルアミン、好ましくはn−プロピルアミン及びn−ブチルアミン、ジアルキルアミン、好ましくはジエチルプロピルアミン及びジプロピルメチルアミン、トリアルキルアミン、好ましくはトリエチルアミン及びトリイソプロピルアミンである。アミノアルコール、例えば、トリアルカノールアミン、例えば、トリエタノールアミン、アルキルジアルカノールアミン、例えば、メチル又はエチルジエタノールアミン及びジアルキルアルカノールアミン、例えば、ジメチルエタノールアミン、また2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールアミンが好適である。酸性基の中和は、2以上の塩基の混合物によっても行うことができる。塩基は部分的に、好ましくはNaOH、KOH、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、トリエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びそれらの混合物である。中和は部分的又は全体的に、意図される使用に応じて行うことができる。部分的な中和について、例えば、50〜100%未満の酸性基を中和できる。完全な中和が好適である。
一般式(I)及び一般式(I.A)で表される化合物は、アニオン性界面活性剤としての使用に対して有利に適している。これらは特に一般的に、例えば化粧品組成物、医薬品組成物、衛生用品、洗剤及び洗浄剤、コーティング組成物、製紙工業用組成物、繊維工業用組成物などであり得る。
本発明による界面活性剤は、本明細書において唯一の界面活性物質として使用できる。一般式(I)及び一般式(I.A)で表される化合物は、さらなる界面活性剤との良好な相容性により有利に特徴づけられる。
<界面活性剤含有組成物>
一般式(I)又は一般式(I.A)で表される本発明による化合物は、界面活性剤含有組成物を調製するのに特に有利に適している。特に、これらは水性界面活性剤含有組成物である。化合物(I)及び(I.A)は、そのような組成物において、それらの良好な水溶性、化粧品に使用される活性成分及び補助剤の多くと良好な相容性、良好な起泡力及び良好なレオロジー的挙動により特徴づけられる。
本発明による界面活性剤含有組成物は好ましくは、界面活性剤含有組成物の総重量に基づいて、0.1〜75重量%、特に好ましくは0.5〜60重量%、とりわけ1〜50重量%の界面活性剤総含有量を有する。
適当な界面活性剤は、化合物(I)とは異なる、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物である。
アニオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノ−及びジアルキルスルホサクシネート、モノ及びジアルキルスルホサクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N−アシルアミノ酸、例えばアシルグルタメート及びアシルアスペルテート、及びまたアシルラクチレート、アシルタルトレート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、アルキルグルコースカルボキシレート、タンパク質脂肪酸縮合物及びアルキル(エーテル)ホスフェートである。
適当な石鹸は、例えば、脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩(例えばステアリン酸カリウム)である。
適当なオレフィンスルホネートは、例えば、式R−CH=CH−RのオレフィンへのSOの付加反応、次いで加水分解及び中和により得られ、ここでR及びRは互いに独立して、H又は1〜20個の炭素原子を有するアルキル基であり、但しR及びRは、共に少なくとも6個、好ましくは8〜20個、特に10〜16個の炭素原子を含む。製造及び使用に関して、文献“J. Am. Oil. Chem. Soc.”, 55, 70 (1978)を参照できる。オレフィンスルホネートはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又はグルカモニウム塩の形態であり得る。好ましくは、オレフィンスルホネートはナトリウム塩の形態である。加水分解されるα−オレフィンスルホン化生成物(例えば、α−オレフィンスルホネート)は、約60重量%のアルカンスルホネート及び約40重量%のヒドロキシアルカンスルホネートから構成され;この中でも、約80〜85重量%がモノスルホネート及び15〜20重量%がジスルホネートである。
好ましいメチルエステルスルホネート(MES)は、植物性又は動物性の脂肪又は油の脂肪酸メチルエステルのスルホン化により得られる。植物性脂肪又は植物油(例えば、菜種油、ひまわり油、大豆油、パーム油、ヤシ油など)由来のメチルエステルスルホネートが好適である。
好ましいアルキルスルフェートは一般式R−O−SOYの脂肪アルコールスルフェートであり、Rは6〜22個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝飽和又は不飽和炭化水素基であり、Yはアルカリ金属、1価のアルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラアルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグルカモニウムである。適当な脂肪アルコールスルフェートは、好ましくは天然脂肪アルコール又は合成オキソアルコールの硫酸化、それに続く中和により得られる。脂肪アルコールスルフェートの典型例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコール及びエレオステアリルアルコール、及びそれらの塩及び混合物である。好ましい脂肪アルコールスルフェートの塩はナトリウム塩及びカリウム塩であり、特にナトリウム塩である。好ましい脂肪アルコールスルフェートの混合物は、例えば、脂肪及び油に基づく工業用メチルエステルの高圧水素化の間、又はオキソ合成からのアルデヒドの水素化の間、又は不飽和脂肪アルコールの二量化の間に形成される工業用アルコール混合物に基づく、アルキルスルフェートの調製のために、12〜18個の炭素原子、特に12〜14個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び脂肪アルコール混合物を使用することが好適である。それらの典型例は、植物性原料に基づく工業用アルコールスルフェートである。
好ましいサルコシネートは、ナトリウムラウロイルサルコシネート又はナトリウムステアロイルサルコシネートである。
好ましいタンパク質脂肪酸縮合物は小麦系植物生成物である。
好ましいアルキルホスフェートはリン酸及び二リン酸のアルキルエステルである。
適当なアシルグルタメートは式(I)で表される化合物である。
Figure 0006427171

(式中、CORは、6〜22個の炭素原子及び0、1、2又は3つの二重結合を有する直鎖又は分枝アシル基であり、Xは水素、アルカリ金属、1価のアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグルカモニウムである。)
アシルグルタメートの調製は例えば、グルタミン酸と脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸ハライドとのショッテン−バウマンのアシル化により行う。アシルグルタメートは例えば、BASF SE、Clariant AG、フランクフルト/ドイツ、又は味の素(株)、 東京/日本製の市販品である。アシルグルタメートの製造及び特性の観点は、M. Takehara et al. in J. Am. OiI Chem. Soc. 49 (1972) 143により見出すことができる。成分b)として適当な、典型的なアシルグルタメートは好ましくは6〜22個、特に好ましくは12〜18個の炭素原子を有する脂肪酸に由来する。
アシルグルタメートのモノ又はジアルカリ金属塩を特に使用する。これらは、例えば、(括弧内は味の素、USAの商品名):ココイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft CS-11)、ココイルグルタミン酸ジナトリウム(Amisoft ECS-22SB)、トリエタノールアンモニウムココイルグルタメート(Amisoft CT-12)、トリエタノールアンモニウムラウロイルグルタメート(Amisoft LT-12)、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft MS-11)、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft HS-11 P)及びそれらの混合物が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、例えば、以下のものが挙げられる。
・脂肪アルコールポリオキシアルキレンエステル、例えば、ラウリルアルコールポリオキ
シエチレンアセテート、
・低分子量C−Cアルコール又はC−C30脂肪アルコールから生じるアルキルポリ
オキシアルキレンエーテル。ここで、エーテル成分はエチレンオキシド単位、プロ
ピレンオキシド単位、1,2−ブチレンオキシド単位、1,4−ブチレンオキシド単位及
びそれらのランダムコポリマー及びブロックコポリマーに由来する。これらは特に、脂
肪アルコールアルコキシレート及びオキソアルコールアルコキシレート、とりわけ型RO
−(RO)(RO)10(式中、R及びRは互いに独立して、C、C
、C、及びR10はH又はC−C12−アルキル、RはC−C30−アルキル又
はC−C30−アルケニルを含み、r及びsは互いに独立して、0〜50、ここで両方は
0ではない)、例えば、イソトリデシルアルコール及びオレイルアルコールポリオキシエ
チレンエーテル、
・アルキルアリルアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えば、オクチルフェノール
ポリオキシエチレンエーテル、
・アルコキシ化された動物性及び/又は植物性の脂肪及び/又は油、例えば、トウモロコ
シ油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、獣脂肪エトキシレート、
・グリセロールエステル、例えば、グリセロールモノステアレートなど、
・アルキルフェノールアルコキシレート、例えば、エトキシ化イソオクチル−、オクチル
−又はノニルフェノール、トリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテルなど、
・脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート及び脂肪酸ジエタノール
アミドアルコキシレート、特にそれらのエトキシレート、
・糖界面活性剤、ソルビトールエステル、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル(ソルビタ
ンモノオレエート、ソルビタントリステアレート)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、アルキルポリグリコシド、N−アルキルグルコンアミドなど、
・アルキルメチルスルホキシド、
・アルキルジメチルホスフィンオキシド、例えば、テトラデシルジメチルホスフィンオキ
シドなどを含む。
適当な両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート又はプロピオナート、アルキルアンホジアセテート又はジプロピオナートである。例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカンホプロピオン酸ナトリウム又はテトラデシルジメチルアミンオキシドを使用できる。
カチオン性界面活性剤は、例えば、四級化アンモニウム化合物、特に、アルキルトリメチルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド及びアルキルスルフェート、及びピリジン誘導体及びイミダゾリン誘導体、特にアルキルピリジニウムハライドを含む。例えば、ベヘニル又はセチルトリメチルアンモニウムクロリドを使用できる。また、好適なものは、脂肪酸エステルの形態で長鎖炭化水素を有する、四級化トリエタノール−メチル−アンモニウム又は四級化ジエノタール−ジメチル−アンモニウム化合物に基づくいわゆるエステルクワットである。これらは例えば、ビス(アシルオキシエチル)ヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェートを含む。また、好適なものはDehyquart L80(INCl:ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート(及び)プロピレングリコール)である。
<化粧品組成物及び医薬品組成物>
一般式(I)及び一般式(I.1)で表される化合物は、好ましくは化粧品及び医薬品、特に水性化粧品及び水性医薬品を調製するのに適する。
さらに本発明は、化粧品組成物又は医薬品組成物を提供する。該組成物は
a)上記に記載の少なくとも1つの一般式(I)で表される化合物
b)少なくとも1つの化粧品用活性成分又は医薬品用活性成分、及び
c)必要に応じて、成分a)及び成分b)とは異なる少なくとも1つの化粧品用助剤又は医薬品用助剤を含む。
好ましくは、一般式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物を、成分a)として使用する。
好ましくは、成分c)は少なくとも1つの化粧用担体又は医薬担体を含む。
好ましくは前記担体成分c)は、
i) 水
ii) 水混和性有機溶媒、好ましくはC−Cアルカノール、特にエタノール
iii) 油、脂肪、ワックス、
iv) iii)とは異なる、C−C30−モノカルボン酸と、1価、2価又は3価アルコールとのエステル
v) 飽和非環式炭化水素及び環式炭化水素、
vi) 脂肪酸、
vii) 脂肪アルコール、
viii) 噴射ガス
及びそれらの混合物から選択される。
特に化粧品に適合可能な油又は脂肪成分c)は、Karl-Heinz Schrader, Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics]、第2版、ハイデルベルクに所在のVerlag Huthig発行、319−355頁に記載され、これによって参照される。
本発明による化粧品組成物は皮膚化粧品組成物、毛髪化粧料組成物、皮膚用組成物、衛生組成物又は医薬品組成物であり得る。それらの界面活性特性のために、上記に記載された式(I)及び式(I.1)で表される化合物は、特に皮膚及び/又は毛髪を洗浄するための組成物に適する。
好ましくは本発明による組成物は、水溶液、固体調製物(例えば固形石鹸又は洗浄用スティック)、フォーム、エマルジョン、懸濁液、ローション、ゲル、ペースト又はスプレーの形態である。必要に応じてリポソーム又はミクロスフェアも使用できる。
本発明による化粧品組成物は、化粧用及び/又は皮膚用活性物質、有効物質及びまた補助剤をさらに含むことができる。好ましくは、本発明による化粧品組成物は、上記に定義された少なくとも1つの式(I)又は式(I.1)で表される化合物、上記に定義された少なくとも1つの担体C)、及びそれらとは異なる少なくとも1つの成分を含み、この成分は好ましくは化粧品用活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、さらなる増粘剤、ヘアポリマー、ヘア及びスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性又は分散性シリコーン含有ポリマー、光保護剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、着色剤、タンニング剤、染料、顔料、粘稠度調整剤、湿潤剤、再脂肪化剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、エモリエント及び軟化剤から選択される。
式(I)及び式(I.A)で表される化合物に加えて、化粧品組成物は、少なくとも1つの増粘剤を含むことができる。これらは、例えば、多糖類及び有機層状鉱物、例えば、Xanthan Gum(登録商標)[Kelco製のKelzan(登録商標)]、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R.T.Vanderbilt)又はAttaclay(登録商標)(Engelhardt)を含む。適当な増粘剤はまた、有機天然増粘剤(寒天、カラギーナン、トラガカント、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、多糖類、グアーフラワー、イナゴマメシードフラワー、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン)及び無機増粘剤(ポリケイ酸、モンモリロナイト、ゼオライト、シリカなどの粘土鉱物)である。
さらなる増粘剤は、多糖類ガム、例えばアラビアガム、寒天、アルギン酸塩、カラゲーナン及びそれらの塩、グアー、ガラナ、トラガカント、ジェラン、ラムザン、デキストラン又はキサンタン及びそれらの誘導体、例えば、プロポキシ化グアー及びそれらの混合物である。他の多糖類増粘剤は、例えば多種多様な起源のデンプン又はデンプン誘導体、例えば、ヒドロキシエチルデンプン、デンプンホスフェートエステル又はデンプンアセテート、又はカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩、メチル−、エチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−、ヒドロキシプロピル−メチル−又はヒドロキシエチル−メチル−セルロース又はセルロースアセテートである。使用され得る増粘剤はまた、層状ケイ酸塩である。これらは、例えば、商品名Laponite(登録商標)で市販されているSolvay Alkali製の層状ケイ酸マグネシウム又は層状ケイ酸ナトリウム−マグネシウム並びにSued-Chemie製のケイ酸マグネシウムを含む。
適当な化粧品及び/又は皮膚化粧品活性成分は、例えば、皮膚及び毛髪用顔料着色剤(pigmentation agent)、タンニング剤、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗菌活性成分、光フィルター活性成分、忌避活性成分、充血性物質、角質溶解及び角質形成(keratoplastic effect)物質、フケ防止活性成分、消炎薬剤、角質化物質、抗酸化効果を有する、及び/又はフリーラジカル補足剤として作用する活性成分、皮膚湿潤若しくは保湿物質、再脂肪化活性成分、脱臭活性成分、セボスタティック(sebostatic)活性成分、植物抽出物、抗紅斑性活性成分又は抗アレルギー活性成分及び、これらの混合物である。
天然で又は人工的に紫外線で照射することなく、皮膚をタンニングするのに適した人工的な皮膚タンニング活性成分は、例えばジヒドロキシアセトン、アロキサン及びクルミ殻抽出物である。適当なケラチン硬化性物質は、例えば硫酸アルミニウムカリウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウムなどの制汗剤においても使用される一般に活性な成分である。抗菌活性物質は、微生物を破壊するか又はそれらの成長を阻害するために使用され、従って、防腐剤と体臭の発生又はその強さを低減させる脱臭物質との両方として作用する。これらには、例えば、p-ヒドロキシ安息香酸エステル、イミダゾリジニル尿素、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸などの当業者に既知の慣用的な防腐剤が含まれる。
この種の脱臭物質は、例えばリシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキロールアミド、クエン酸トリエチルエステル、クロルヘキシジンなどである。適当な光フィルター活性物質は、UV−B及び/又はUV−A領域で紫外線を吸収する物質である。適当なUVフィルターは上記に記述したものである。また好適なものは、p-アミノ安息香酸エステル、桂皮酸エステル、ベンゾフェノン、ショウノウ誘導体、並びに二酸化チタン、タルク及び酸化亜鉛などの紫外線を防止する顔料である。適当な忌避活性成分は、特定の動物、特に昆虫を人々から撃退するか又は追い払うことができる化合物である。これらには、例えば2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、N,N-ジエチル-m-トルアミドなどを含む。皮膚を通して血流を刺激する適当な充血性物質は、例えば、パイン、ラベンダー、ローズマリー、ジュニパーベリー、セイヨウトチノキ抽出物、カバノキの葉(birch leaf)抽出物、ヘイフラワー(hay flower)抽出物、酢酸エチル、ショウノウ、メントール、ペパーミント油、ローズマリー抽出物、ユーカリ油などのエッセンシャルオイルである。適当な角質溶解及び角質形成物質は、例えばサリチル酸、カルシウムチオグリコレート、チオグリコール酸及びその塩、硫黄などである。適当なフケ防止活性成分は例えば、硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンなどである。皮膚のかぶれに対抗する適当な消炎薬は、例えばアラントイン、ビサボロール、ドラゴサントール(dragosantol)、カモミール抽出物、パンテノールなどである。
本発明による化粧品組成物は、化粧用活性物質として(また必要に応じて補助剤として)少なくとも1つの化粧用又は医薬ポリマーを含むことができる。これらは、特に一般的にはアニオン性、カチオン性、両性及び非イオン性ポリマーを含む。
アニオン性ポリマーの例は、アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー、及びそれらの塩;ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性又は水分散性ポリエステル、ポリウレタン(例えばBASF製のLuviset PUR(登録商標))、及びポリウレアが挙げられる。特に適当なポリマーはt−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸(例えばLuvimer(登録商標)100P)、エチルアクリレート及びメタクリル酸のコポリマー(例えばLuvimer(登録商標)MAE)、N−tert−アクリルアミド、エチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー(Ultrahold(登録商標)8, strong)、ビニルアセテート、クロトン酸及び必要に応じてさらにビニルエステルのコポリマー(例えばLuviset(登録商標)grades)、必要に応じてアルコールと反応させた無水マレイン酸コポリマー、アニオン性ポリシロキサン、例えば、カルボキシ官能性t−ブチルアクリレート、メタクリル酸(例えばLuviskol(登録商標)VBM)、アクリル酸及びメタアクリル酸と疎水性モノマー(例えば、(メタ)アクリル酸のC−C30−アルキルエステル、C−C30−アルキルビニルエステル、C−C30−アルキルビニルエーテル及びヒアルロン酸)のコポリマーである。またアニオン性ポリマーの一例は、名称Luviset(登録商標)Shape (INCI名:Polyアクリレート-22)で市販されているメチルメタアクリレート/メタクリル酸/アクリル酸/ウレタンアクリレートコポリマーである。またアニオン性コポリマーの例は、ビニルアセテート/クロトン酸コポリマーが挙げられ、市販品としては、例えば名称Resyn(登録商標)(National Starch)、Gafset(登録商標)(GAF)、及び商品名Luviflex(登録商標)(BASF)で市販されているビニルピロリジドン/ビニルアクリレートコポリマーである。さらなる適当なポリマーは、名称Luviflex(登録商標)VBM-35 (BASF)で市販されているビニルピロリドン/アクリレートターポリマー、及びスルホン酸ナトリウム含有ポリアミド又はスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルである。また好適なものは、名称Stepanhold-Extra and -R1でStepan社により販売されているビニルピロリドン/エチルメタクリレート/メタクリル酸コポリマー及びBF Goodrich社製のCarboset(登録商標)gradesがある。
適当なカチオン性ポリマーは、例えばINCI名称ポリクオタニウムを有するカチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviset Clear(登録商標)、Luviquat Supreme(登録商標)、Luviquat(登録商標)Care)、ジエチルサルフェートで四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ11)、N−ビニルカプロラクタム/N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム−4及び−10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム−7)及びキトサンである。好適なカチオン性(四級化された)ポリマーは、Merquat(登録商標)(ジメチルジアリルアンモニウムクロリドに基づくポリマー)、Gafquat(登録商標)(ポリビニルピロリドンと四級アンモニウム化合物との反応により形成される四級ポリマー)、ポリマーJR(カチオン基を有するヒドロキシエチルセルロース)及び植物に基づくカチオン性ポリマー、例えばRhodia社製のJaguar(登録商標)グレードなどのグアーポリマーである。
極めて好適なポリマーは、中性ポリマー、例えばポリビニルピロリドン、N−ビニルピロリドンと酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルとのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタム及びN−ビニルピロリドンとの他のコポリマー、ポリエチレンイミン及びその塩、ポリビニルアミン及びその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩及び誘導体である。これらには、例えば、Luviflex(登録商標)Swing(ポリ酢酸ビニル及びポリエチレングリコールの部分けん化コポリマー、BASF)を含む。
また好適なポリマーは、非イオン性、水溶性又は水分散性ポリマー又はオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えばLuviskol(登録商標)Plus(BASF SE)又はポリビニルピロリドン及びそのコポリマー、特にビニルエステル、例えば酢酸ビニルとのコポリマー、例えばLuviskol(登録商標) VA 37、VA 55、VA 64、VA 73 (BASF SE);例えばイタコン酸及び脂肪族ジアミンに基づくポリアミド(例えば、DE−A−4333238に記載されているポリアミド)である。
好適なポリマーは、両性又は両性イオンポリマー、例えば、名称Amphomer(登録商標)(National Starch)のもと入手可能なオクチルアクリルアミド/メタクリル酸メチル/メタクリル酸tert−ブチルアミノエチル/メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルコポリマー、ドイツ特許出願DE3929973、DE2150557、DE2817369及びDE3708451の実施例に記載されているような両性イオンポリマーである。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸又はメタクリル酸コポリマー並びにそれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩は、好ましい両性イオンポリマーである。さらに好適な両性イオンポリマーは、名称Amersette(登録商標)(AMERCHOL)で市販されているメタクロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー、及びメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル及びアクリル酸のコポリマー(Jordapon(登録商標))である。
また好適なポリマーは、非イオン性シロキサン含有水溶性又は水分散性ポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばTegopren(登録商標)(Goldschmidt)又はBelsil(登録商標)(Wacker)である。
特定の実施態様において、本発明による組成物は増粘剤として作用する少なくとも1つのポリマーを含む。
適当な高分子増粘剤は、例えば、必要に応じて、変性/修飾された高分子天然物質(カルボキシメチルセルロース及び他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチル−及び−プロピルセルロースなど)、及び合成高分子増粘剤(ポリアクリル化合物及びポリメタクリル化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリアミン、ポリアミド)である。これらには、部分的に前記ポリアクリル化合物及びポリメタクリル化合物、例えば、ポリアルケニルポリエーテルにより、架橋したアクリル酸の高分子量ホモポリマー、特にスクロース、ペンタエリチリトール又はプロピレンのアリルエーテル(INCI名:Carbomer)を含む。また、そのようなポリアクリル酸は、特に、商品名Carbopol(登録商標)、例えばCarbopol 940(分子量約4000000)、Carbopol 941(分子量約1250000)又はCarbopol 934(分子量約3000000)でBFGoodrich社から入手できる。これらは、例えば、商品名Aculyn(登録商標)及びAcusol(登録商標)、例えば、アニオン性、非会合性ポリマーAculyn 22、Aculyne 28、Aculyn 33 (架橋された)、Acusol 810、Acusol 823及びAcusol 830 (CAS25852−37−3)で、Rohm & Haas社から入手できるアクリル酸ポリマーも含む。また、中でも特に好適なものは、例えば、変性されたポリウレタン(HEUR)又は疎水的に変性されたアクリル酸又はメタクリル酸コポリマー(HASE増粘剤、高アルカリ膨潤性エマルション)に基づく会合性増粘剤である。
一好ましい実施態様によれば、本発明による組成物は皮膚洗浄用組成物である。
好ましい皮膚洗浄用組成物は、液体からゲル状コンシステンシーの石鹸、例えば、透明セッケン、高級石鹸、デオドラント石鹸、クリーム石鹸、ベビー石鹸、皮膚保護石鹸、研磨剤入り石鹸及び合成石鹸、練り状石鹸、軟石鹸及び洗浄用糊、液体洗浄剤、シャワー剤及び浴用剤、例えば、洗浄用ローション、シャワーバス及びシャワーゲル、バス用フォーム剤、バス用オイル及びスクラブ剤、ひげ剃り用フォーム、ひげ剃り用ローション及びひげ剃り用クリームである。
皮膚洗浄組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは約0.001〜70重量%、好ましくは0.01〜50重量%、さらに特に好ましくは0.1〜30重量%の割合で、式(I)及び式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物を含む。
さらに好ましい実施態様によれば、本発明による組成物はシャワーゲル、シャンプー剤又は浴用剤である。
そのような製剤は、塩基界面活性剤として一般式(I)又は式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物及び必要に応じて共界面活性剤として少なくとも1つの両性及び/又は非イオン性界面活性剤を含む。さらに適当な活性成分及び/又は補助剤は、通常、脂質、香油、染料、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤/ゲル形成剤、スキンコンディショナー及び保湿剤から選択される。
これらの製剤は、製剤の総重量に基づいて。好ましくは2〜50重量%、好ましくは5〜40重量%、特に好ましくは8〜30重量%の界面活性剤を含む。
一般にボディ洗浄組成物に使用される全てのアニオン性、中性、両性又はカチオン性界面活性剤はさらに洗浄剤、シャワー剤及び浴用剤に使用できる。
適当な界面活性剤は上記に記載されるものである。
さらに、シャワーゲル/シャンプー製剤は、増粘剤、例えば、塩化ナトリウム、PEG−55、プロピレングリコールオレエート、PEG−120メチルグルコースジオレエート及びその他のものなどを含む。適当な市販されているさらなる増粘剤は、例えば、Arlypon TT(INCI: PEG/PPG-120/10 トリメチロールプロパントリオレエート(及び)Laureth−2)及びArlypon F(INCI: Laureth−2)である。さらにシャワーゲル/シャンプー製剤は、防腐剤、さらなる活性成分、補助剤及び水を含むことができる。
式(I)及び式(I.1)で表される本発明による化合物はまた、シャンプー製剤用界面活性剤として有利に適し、これは、さらなる慣用の界面活性剤をさらに含み得る。
シャンプー製剤において、慣用のコンディショナーが特定の効果を達成するために使用され得る。これには、例えば、INCl名ポリクオタニウムの前記カチオン性ポリマー、特にビニルピロリドン/−N−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviquat(登録商標)Care)、ジエチルスルフェートで四級化されたN−ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N−ビニルカプロラクタム/N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム−4及び−10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム−7)を含む。さらに、タンパク質加水分解物を、シリコーン化合物、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン又はシリコーン残留物に基づくコンディショニング物質として利用することができる。さらに適当なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール(CTFA)及びアミノ官能性シリーコン化合物(例えばアモジメチコン(CTFA))である。さらにカチオン性グアー誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(INCl)を使用できる。
さらなる好ましい実施態様によれば、本発明による組成物はケアー用及び皮膚保護用の化粧品組成物及びネイルケア組成物又は装飾用化粧品である。
さらに、式(I)及び式(I.1)で表される化合物は、毛穴クレンジング用毛穴パックで、抗アクネ組成物、忌避剤、ひげ剃り用組成物、脱毛組成物、インティメイトケア組成物、フットケア組成物で、及びベビーケアでも使用され得る。
式(I)及び式(I.1)で表される組成物及び適当な担体に加え、皮膚化粧品組成物はまた、上記に記述されるような皮膚化粧料において慣用のさらなる活性成分及び補助剤を含むことができる。
好ましい皮膚化粧品組成物及び皮膚用組成物の油脂成分は、鉱油及び合成油(例えば、パラフィン、シリコーン油及び8個より多くの炭素原子を有する脂肪族炭化水素)、動物油及び植物油(例えば、ひまわり油、ヤシ油、アボカド油、オリーブ油、ラノリン又はワックス)、脂肪酸、脂肪酸エステル(例えば、C6−30脂肪酸のトリグリセリド)、ワックスエステル(例えば、ホホバ油)、脂肪アルコール、ワセリン、水添ラノリン及びアセチル化ラノリン、並びにその混合物である。
特定の特性、例えば手触り、拡散挙動、耐水性及び/又は活性成分や補助剤(例えば顔料)の結合性改善をもたらすためには、皮膚化粧品及び皮膚用組成物がさらにシリコーン化合物に基づくコンディショニング物質を含んでよい。適当なシリコーン化合物は、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン又はシリコーン樹脂である。
式(I)又は式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物を含む化粧品又は皮膚用製剤は、当業者に知られる慣用の方法により製造される。
化粧用及び皮膚用組成物がエマルジョン、特に油中水型(W/O)エマルジョン又は水中油型(O/W)エマルジョンの形態であることが好ましい。しかし、他の種類の製剤、例えばハイドロディスパージョン、ゲル、オイル、オレオゲル、例えば、W/O/W又はO/W/Oエマルジョン形態での多相エマルジョン、無水軟膏又は軟膏基剤などを選択することも可能である。
エマルジョンの製造は公知の方法により行う。式(I)又は式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物に加えて、エマルジョンは、通常、慣用成分、例えば脂肪アルコール、脂肪酸エステル(特に、脂肪酸トリグリセリド)、脂肪酸、ラノリン及びその誘導体、天然又は合成油又はワックス及び乳化剤を水の存在下で含む。エマルジョンの種類により特定される添加剤の選択及び適当なエマルジョンの製造は、例えば、Schrader, Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics]、ハイデルベルクに所在のHuethig Buch Verlag発行、第2版(1989年)、第3部に記載されており、これにより参照を明示的に記載したものとする。
エマルジョンの脂肪相中に存在し得る好ましい脂肪成分は、炭化水素油、例えば、パラフィン油、ピュアセリン油、ペルヒドロスクアレン、及びこれらの油中の微結晶ワックスの溶液;動物又は植物油、例えばスイートアーモンド油、アボカド油、カロフィルム油、ラノリン及びその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ油、ホプロステサス油;大気圧下での蒸留始点が約250℃であり、蒸留終点が410℃である鉱油、例えばワセリン油;飽和又は不飽和脂肪酸のエステル、例えばミリスチン酸アルキル(例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル又はミリスチン酸セチル)、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチル又はイソプロピル、オクタン酸又はデカン酸トリグリセリド及びリシノール酸セチルである。
脂肪相は、他の油に可溶性のシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びシリコーングリコールコポリマー、脂肪酸及び脂肪アルコールをも含むことができる。
ワックス、例えば、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、蜜ろう、微結晶ワックス、オゾケライトワックス、並びにオレイン酸、ミリスケン酸、リノール酸、ステアリン酸のCa、Mg及びAl塩を使用することもできる。
さらに、本発明のエマルジョンはO/Wエマルジョンとして存在し得る。そのようなエマルジョンは、通常、油相、油相及び水相を安定化させる乳化剤、並びに通常増粘された形態で存在する水相を含む。適当な乳化剤は、好ましくは、O/W乳化剤(例えば、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル又は部分エステル化グリセリド)である。
さらに好ましい実施形態によれば、本発明の組成物はヘアトリートメント組成物である。
本発明によるヘアトリートメント組成物は、組成物の総重量に基づいて、約0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%の範囲の量で、一般式(I)又は式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物を好ましくは含む。
式(I)及び式(I.1)で表される本発明による化合物は、スタイリングゲルにも適当である。使用され得るゲル形成剤は、化粧品における慣用のゲル形態全てである。これに関して、上記で特定にした通常の増粘剤が参照される。
式(I)及び式(I.1)で表される本発明による化合物は、さらに医薬品組成物を製造するのに適する。
適当な医薬品用助剤は、関連のある薬局方(例えば、DAB,Ph.Eur.,BP,NF)に挙げられている補助剤、及びその特性が生理学的応用を排除しない他の助剤である。この種類の物質は、例えば、Fiedler, H.P.Lexikon der Hilfsstoffe fuer Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexicon of auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related fields]、第4版、Aulendorf所在のECV-Editio-Kantor-Verlag発行(1996年)にも記載されている。
<洗剤及び洗浄剤>
式(I)及び式(I.1)で表される本発明による化合物は、例えば、繊維及び/又は硬表面を洗浄するための洗剤及び洗浄剤の製造にも適する。この種類の洗浄剤は、手洗い又は機械的食器洗浄用洗浄剤、非繊維表面のための(例えば、金属、塗装木材又はプラスチック製の)多目的洗剤、又はセラミック物品(例えば、磁器、スラブ、タイル)のための洗浄剤の形態であり得る。好ましくは本発明による洗剤又は洗浄剤は、液体繊維洗浄剤の形態である。望ましくは、これらはまた、ペースト状で処方され得る。
上記に定義された式(I)又は式(I.1)で表される少なくとも1つの化合物を有利に使用できるさらなる製剤は、例えば、
多目的洗浄剤、霧務洗浄剤、家庭、工業及び企業における洗浄用の手洗用食器洗浄剤;
保湿剤;
印刷業における印刷用ロールクリーナー及び印刷版クリーナー;
ペイント剤及びカラー剤;
コーティング剤(例えば紙用コーディング剤);
接着剤;
スプレー用途、例えばインクジェットインク用の製剤;
革処理組成物;
金属処理用組成物、例えば腐食防止剤;
切断、研磨又は穿孔助剤及び潤滑剤;
繊維業における製剤、例えば、平滑化剤又は糸洗浄用製剤:
浮遊助剤及び発泡助剤
である。
そのような製剤は通常、界面活性剤、ビルダー、香料及び染料、錯化剤、ポリマー及び他の成分などのさらなる成分を含む。通常、一般式(I)で表される本発明による化合物は、増粘剤の界面活性効果を必要とする全ての領域で使用され得る。さらに、一般式(I)で表される化合物は、他の成分、例えば、他の界面活性成分(例えばアニオン性界面活性剤)の溶解性を改善するのに適する。従って、これらはまた、透明な界面活性剤含有溶液の形成に積極的に貢献する。
以下の制限されない実施例を参照することにより、本発明をより詳細に説明される。
実施例1:
ジャケット冷却及びSOガス供給部を備えた連続的流下薄膜式反応器において、工業グレードのラウリルオリゴラクテート(68%のモノエステル)600gを40℃で三酸化硫黄と反応させた。モル比は、ラウリルオリゴラクテート1モルに対して1.2モルのSOであった。三酸化硫黄を、65重量%濃度の発煙硫酸に相当する量から加熱により排斥し、5体積%の濃度に窒素で希釈し、ノズルを介してラウリルラクテートと接触させた。その後、50重量%の濃度の水酸化ナトリウム溶液と共に、1重量%濃度のリン酸二水素カリウム溶液中で撹拌し、pH5.5〜7.5に中和した。
分析:
アニオン性界面活性剤含量 14.5%(MW=374.4g/mol)
不飽和: 2.47%
カール・フィッシャー滴定法による水 83.9%
NaSO: 1.7%
比較例:
ジャケット冷却及びSOガス供給部を備えた連続的流下薄膜式反応器において、ラウリルラクテート(87%のモノエステル)600gを40℃で三酸化硫黄と反応させた。モル比は、ラウリルラクテート1モルに対して1.2モルのSOであった。三酸化硫黄は、65重量%濃度の発煙硫酸に相当する量から加熱により排斥し、5体積%の濃度に窒素で希釈し、ノズルを通じてラウリルラクテートと接触させた。その後、50重量%濃度の水酸化ナトリウム溶液と共に、1重量%濃度のリン酸二水素カリウム溶液中で撹拌し、pH5.5〜7.5に中和した。
分析:
アニオン性界面活性剤: 15.4%(MW=368.5g/mol)
不飽和: 1.3%
カール・フィッシャー滴定法による水 82.8%
NaSO: 1.72%
応用試験:
実施例1で得られた物質及び比較例の物質を、12%の濃度に調整し、NaClの量を増加させつつ添加した。溶液の粘度は粘度計(測定温度22℃で、ブルックフィールドDII+pro)を用いて測定した。
Figure 0006427171
本発明に従う実施例は、より低いNaCl濃度でより高い粘度上昇を示す。
さらに、シータロータ式(Sita rotor)起泡力測定装置を用いて2つの物質の起泡性挙動を試験した(1.0g/l、30℃、1300rpm;pH=5.5)。
Figure 0006427171
両物質とも起泡性挙動を測定精度の範囲内で同定する。

Claims (15)

  1. 一般式(I)
    Figure 0006427171
    [式中、Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基であり、
    基Rは互いに独立して、水素、メチル、エチル、−OA、−COOR、−CH−OA及び−CH−COORから選択され、前記基Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基であり、
    基Rは互いに独立して、水素、メチル、エチル、−OA、−COOR、−CH−OA及び−CH−COORから選択され、前記基Rは水素又は1〜30個の炭素原子及び0、1、2又は3個の二重結合を有する直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基であり、
    AはH又は−SOBであり、Bは水素又はカチオン等価物であり、
    nは平均で少なくとも0.1の値であり、
    m1及びm2は互いに独立して0又は1であり、
    但し、少なくとも1つの基Aは−SOBであり、
    但し、少なくとも1つの基R、基R又は基Rは1〜30個の炭素原子及び0、1、2又は3個の二重結合を有する直鎖又は分枝脂肪族炭化水素基である]
    で表される化合物。
  2. m1及びm2は同じ意味を有する、請求項1に記載の化合物(I)。
  3. 乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸又はそれらの混合物に由来する、請求項1又は2に記載の化合物(I)。
  4. 式(I.1)
    Figure 0006427171
    [式中、Rは水素又は6〜30個の炭素原子及び0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖若しくは分枝炭化水素基であり、
    Bは水素又はカチオン等価物であり、
    nは平均で少なくとも0.1の値である]
    で表される化合物から選択される、請求項1〜3のいずれかに記載の化合物(I)。
  5. nは、0.1〜100、好ましくは0.15〜50、特に0.2〜20の値である、請求項1〜4のいずれかに記載の化合物(I)。
  6. 少なくとも1つの基R、基R及び基Rは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソアミル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、2−プロピルヘプチル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリッシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニル又は少なくとも2つのこれらの基の組み合わせである、請求項1〜5のいずれかに記載の化合物(I)。
  7. 少なくとも1つの基R、基R及び基Rは、8〜18個の炭素原子を有する直鎖飽和アルコールに由来する、請求項1〜6のいずれかに記載の化合物(I)。
  8. 少なくとも1つの基R、基R及び基Rは、直鎖飽和C12−/C14−アルコールの混合物に由来する、請求項1〜7のいずれかに記載の化合物(I)。
  9. 一般式(I)で表される化合物を製造する方法であって、
    a)一般式(I.A)
    Figure 0006427171
    [式中、R、R及びm1は、請求項1〜8のいずれかに記載のものと同じである]
    で表される少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸をエステル化反応により反応させ、ここで、前記エステル化は少なくとも1つのアルコールR−OH[式中、Rは、請求項1〜8のいずれかに記載のものと同じである(ただし、水素ではない)]の存在下で行う、又はヒドロキシカルボン酸(I.A)のエステル化による生成物を次いで少なくとも1つのアルコールR−OHと反応させる、
    b)工程a)による反応生成物を硫化剤と反応させ、
    c)必要に応じて、工程b)による反応生成物を、少なくとも部分的に塩基で中和させる、方法。
  10. 工程b)で使用する硫化剤は、SOを含む、又はSOからなる、請求項9に記載の方法。
  11. a)請求項1〜8のいずれかに記載の一般式(I)で表される少なくとも1つの化合物、
    b)少なくとも1つの化粧品用活性成分又は医薬品用活性成分、及び
    c)必要に応じて、構成要素a)及びb)とは異なる少なくとも1つの化粧品用助剤又は医薬品用助剤
    を含む、化粧品組成物又は医薬品組成物。
  12. ヘアシャンプー、シャワーゲル、石鹸、合成洗剤、洗浄用糊、洗浄用ローション、スクラブ剤、バス用フォーム剤、バス用オイル、シャワーバス、ひげ剃り用フォーム、ひげ剃り用ローション又はひげ剃り用クリームの形態である、請求項11に記載の化粧品組成物。
  13. 請求項1〜8のいずれかに記載の一般式(I)で表される少なくとも1つの化合物を含む、洗剤又は洗浄剤。
  14. 請求項1〜8のいずれかに記載の一般式(I)で表される少なくとも1つの化合物の、界面活性剤としての使用。
  15. 請求項1〜8のいずれかに記載の一般式(I)で表される少なくとも1つの化合物の、化粧品組成物、医薬品組成物、洗剤又は洗浄剤のためのアニオン性界面活性剤としての使用。
JP2016517241A 2013-06-03 2014-05-28 硫酸化オリゴヒドロキシカルボン酸エステル、及びその使用 Active JP6427171B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13170255.7 2013-06-03
EP13170255.7A EP2810935B1 (de) 2013-06-03 2013-06-03 Sulfatierte Ester von Oligohydroxycarbonsäuren und deren Verwendung
PCT/EP2014/061086 WO2014195210A1 (de) 2013-06-03 2014-05-28 Sulfatierte ester von oligohydroxycarbonsäuren und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016520631A JP2016520631A (ja) 2016-07-14
JP6427171B2 true JP6427171B2 (ja) 2018-11-21

Family

ID=48578817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016517241A Active JP6427171B2 (ja) 2013-06-03 2014-05-28 硫酸化オリゴヒドロキシカルボン酸エステル、及びその使用

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9790172B2 (ja)
EP (1) EP2810935B1 (ja)
JP (1) JP6427171B2 (ja)
KR (1) KR102204483B1 (ja)
CN (1) CN105263904B (ja)
BR (1) BR112015030129B1 (ja)
ES (1) ES2588382T3 (ja)
MX (1) MX2015016490A (ja)
PL (1) PL2810935T3 (ja)
RU (1) RU2674984C2 (ja)
WO (1) WO2014195210A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2810640A1 (de) 2013-06-03 2014-12-10 Basf Se Ester von Oligohydroxycarbonsäuren und deren Verwendung
EP3199204A1 (de) * 2016-01-29 2017-08-02 Basf Se Wässrige tensid-zusammensetzungen
DE102018127180A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zur Pflege von Humanhaaren
DE102019206912A1 (de) * 2019-05-13 2020-11-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, einer farbgebenden Verbindung, eines modifizierten Fettsäureesters und eines filmbildenden Polymers I

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2110268B1 (ja) 1970-10-07 1976-06-04 Minnesota Mining & Mfg
US4237253A (en) 1977-04-21 1980-12-02 L'oreal Copolymers, their process of preparation, and cosmetic compounds containing them
DE3708451A1 (de) 1987-03-16 1988-10-06 Henkel Kgaa Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln
DE3929973A1 (de) 1989-09-08 1991-03-14 Henkel Kgaa Haarpflegemittel
DE4003096A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-08 Henkel Kgaa Sulfierte hydroxycarbonsaeureester
US5366665A (en) * 1991-07-30 1994-11-22 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising alkyl sulfooxyalkanoate compounds containing a beneficial reagent component
EP0530866A1 (en) 1991-07-30 1993-03-10 Unilever N.V. Alkyl sulphooxyalkanoate compounds and compositions
DE4218075A1 (de) 1992-06-01 1993-12-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Fettalkoholethersulfat-Salze
US5429773A (en) * 1993-02-05 1995-07-04 The Procter & Gamble Company Process to improve alkyl ester sulfonate surfactant compositions
DE4333238A1 (de) 1993-09-30 1995-04-06 Basf Ag Pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide
DE4340042A1 (de) 1993-11-24 1995-06-01 Henkel Kgaa Verwendung von sulfierten Hydroxycarbonsäureestern als Tenside zum Reinigen und Spülen harter Oberflächen
MX2008013861A (es) * 2006-05-02 2009-01-26 Huntsman Spec Chem Corp Composiciones y produccion de proceso de composiciones de alquilisetionato de acilo.
US8501972B2 (en) * 2007-10-22 2013-08-06 Lion Corporation Solid fatty alkyl ester sulfonate metal salt and method for producing powder thereof with sharp particle size distribution
EP2810640A1 (de) 2013-06-03 2014-12-10 Basf Se Ester von Oligohydroxycarbonsäuren und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014195210A1 (de) 2014-12-11
CN105263904B (zh) 2017-08-08
EP2810935A1 (de) 2014-12-10
KR20160016934A (ko) 2016-02-15
CN105263904A (zh) 2016-01-20
RU2015156750A (ru) 2017-07-17
PL2810935T3 (pl) 2016-11-30
BR112015030129A2 (pt) 2017-07-25
RU2015156750A3 (ja) 2018-03-29
US20160102050A1 (en) 2016-04-14
EP2810935B1 (de) 2016-05-25
KR102204483B1 (ko) 2021-01-18
MX2015016490A (es) 2016-06-10
RU2674984C2 (ru) 2018-12-14
JP2016520631A (ja) 2016-07-14
ES2588382T3 (es) 2016-11-02
US9790172B2 (en) 2017-10-17
BR112015030129B1 (pt) 2020-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2010347222B2 (en) Sulfomethylsuccinates, process for making same and compositions containing same
CN103172526B (zh) 阳离子聚甘油基组合物和化合物
JP6494603B2 (ja) オリゴヒドロキシカルボン酸エステル及びその使用
JP6427171B2 (ja) 硫酸化オリゴヒドロキシカルボン酸エステル、及びその使用
CN101415401B (zh) 洗涤剂组合物
US11168048B2 (en) Alkoxylation of hydroxy acids
RU2780017C2 (ru) Алкоксилирование гидроксикислот
JP2020164467A (ja) ゲルベ酸部分を有するポリアルコキシル化ポリオールポリエステルを含む液体増粘剤組成物
CN111763311A (zh) 包含具有格尔伯特酸的聚烷氧基化多元醇聚酯的局部制剂
CN111821216A (zh) 包含具有格尔伯特酸部分的聚烷氧基化多元醇聚酯的液体增稠剂组合物
JP2020164465A (ja) ゲルベ酸を含むポリアルコキシル化ポリオールポリエステルを含む局所製剤
DE19806199C2 (de) Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern
KR20200114817A (ko) 가베트 산을 갖는 폴리알콕실화된 폴리올 폴리에스테르를 함유하는 국소 제제

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20160708

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20160708

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20160712

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170524

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180306

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180515

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20181009

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20181026

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6427171

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250