BR112015030129B1 - Ésteres sulfatados de ácido oligohidróxi carboxílico e seu uso - Google Patents

Abstract

ésteres sulfatados de ácido oligohidróxi carboxílico e seu uso. a presente invenção está relacionada a ésteres sulfatados de ácido oligohidróxi carboxílico, a agentes cosméticos e farmacêuticos que contêm os ésteres citados e ao uso desses ésteres como surfactantes aniônicos.

Description

[001] Apresente invenção está relacionada a ésteres sulfatados de ácidos oligohidróxi carboxilicos, a cosméticos e composições farmacêuticas que consistem em ésteres e ao uso desses ésteres como surfactantes aniônicos.

ARTE ANTECEDENTE

[002] Os surfactantes aniônicos pertencem aos compostos ativos de interação mais difundida, além de serem usados em detergentes e limpadores, também são usados amplamente no campo de cosméticos. Os surfactantes aniônicos costumeiros como são usados principalmente em cosméticos são os sais de sulfatos de alquil éter (sulfatos de alquil poliéter, sulfatos de álcool graxo poliglicol éter, também são abreviados como sulfatos de éter). Eles são caracterizados pela forte capacidade espumante, alto poder de limpeza, baixa cura e sensibilidade à gordura e são usados com frequência para a produção de produtos cosméticos como, por exemplo, xampus de cabelo, banhos de espuma ou de chuveiro, mas também em detergentes para lavagem de louça manualmente.

[003] Para muitas aplicações atuais, outros requisitos estão incluídos nos surfactantes aniônicos, além de um ótimo efeito ativo de interação. Particularmente em cosméticos, é exigida a compatibilidade dermatológica elevada. Além disso, como uma regra de solubilidade adequada água, são desejados a compatibilidade com o máximo possivel de ingredientes ativos e auxiliares usados em cosméticos, uma boa capacidade de formação de espuma e um ótimo comportamento reológico. Também há uma necessidade de surfactantes aniônicos que podem ser produzidos pelo menos em parte a partir de fontes biogênicas e especificamente também matéria-prima renovável. Além disso, também existe uma necessidade de surfactantes que não tenham grupos acoxilados e que, portanto, tornam supérfluos o uso de óxido de etileno, em particular para sua preparação.

[004] O documento EP0530866A1 descreve ésteres sulfatados de ácidos alcanocarboxilicos e seu uso como compostos ativos de superfície que, após o contato com a pele, são hidrolisados e liberam um componente ativo (por ex., éster de ácido hidróxi carboxilico).

[005] O documento DE4003096A1 descreve os ésteres sulfatados de ácido hidróxi carboxilico e seu uso como substâncias ativas de superfície. O exemplo A, descrito na página 4 deste documento, para preparação de lauril lactato não é instrução técnica praticável para a preparação de lauril ésteres de oligômeros de ácido lático. Por exemplo, nem mesmo é possivel aquecer à temperatura explicada de 225°C, a esterificação usando tolueno como portador, o que forma um azeótropo com um ponto de fusão de aproximadamente 80 a 90°C com a água que é liberada durante a reação, usando um separador de água.

[006] O documento DE4340042A1 descreve o uso de surfactantes de sulfato como descrito em DE4003096A1 como substâncias ativas de superfície em composições de limpeza e enxágue para uso em superficies rigidas.

[007] O objetivo da presente invenção é fornecer novos compostos que são adequados de maneira vantajosa como compostos ativos de interação para várias aplicações. Especificamente, eles devem ser adequados para cobrir um espectro complexo de requisitos, conforme descrito no inicio. Em particular, deve ser possivel fornecer formulações que contêm surfactantes que têm propriedades de aplicação que são ao menos comparáveis com surfactantes aniônicos com base nos componentes petroquímicos e/ou baseados em óxidos de alquileno conhecidos na arte antecedente.

[008] Surpreendentemente foi constatado que esse objetivo é alcançado por ésteres sulfatados de ácidos oligohidróxi carboxilicos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[009] A informação primeiramente fornece compostos da fórmula geral (I)

na qual

[010] R1 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas,

[011] os radicais R2, independentemente um do outro, são selecionados entre hidrogênio, metil, etil, -OA, -COOR4, -CH2-OA e -CH2-COOR4, onde os radicais R4 são hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas,

[012] os radicais R3, independentemente um do outro, são selecionados entre hidrogênio, metil, etil, -OA, -COOR5, -CH2-OA e -CH2-COOR5, onde os radicais R5 são hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas,

[013] A é H ou —SO3B, em que B é hidrogênio ou um equivalente de cátion,

[014] n é em média um valor de pelo menos 0,1,

[015] ml e m2, independentemente um do outro, são 0 ou 1, com a condição de que pelo menos um dos radicais A seja -SO2B e com a condição de que pelo menos um dos radicais R1, R4 ou R5 seja um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas.

[016] Os ésteres sulfatados de oligolactatos são uma representação preferencial. Dessa forma, os compostos da fórmula geral (I) são selecionados dos compostos da fórmula (1.1)

na qual

[017] R1 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado com 6 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas,

[018] B é hidrogênio ou um cátion equivalente e

[019] n é em média um valor de pelo menos 0,1

[020] A invenção também fornece um processo para preparação de compostos da fórmula geral (I) . A invenção também fornece os compostos da fórmula geral (I) que podem ser obtidos por esse processo.

[021] A invenção também fornece uma composição de cosmético ou farmacêutica que consiste em pelo menos um composto da fórmula geral (I), conforme definido anteriormente.

[022] A invenção também fornece o uso de compostos da fórmula geral (I), conforme definido acima e abaixo, como substâncias ativas de superfície, especificamente como surfactantes aniônicos para detergentes e limpadores, composições cosméticas, composições farmacêuticas.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[023] Os compostos da fórmula geral (I) podem estar presentes na forma de misturas ou como compostos puros. Para uso de acordo com a invenção, as misturas de compostos da fórmula geral (I), como são obtidas, por ex., pelo processo de preparação descrito abaixo, geralmente são adequadas. Os componentes individuais dessas misturas podem diferir do exemplo com relação ao grau de oligomerização n. Se os ácidos hidróxi carboxílicos que tiverem mais de um grupo de carboxil e/ou mais de um grupo OH alcoólico forem usados para a preparação dos compostos da fórmula geral (I), os componentes individuais dessas misturas também poderão ser isômeros estruturais da reação de esterificação para seu preparo. Também é possivel separar as misturas da reação que podem ser obtidas pelo processo de acordo com a invenção e conforme os processos de separação habituais, por ex., destilação ou cromatografia.

[024] O grau médio de oligomerização se origina dos compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) adicionando-se 1 ao valor das variáveis n.

[025] No contexto da invenção, o cátion equivalente se refere ao cátion monovalente ou à fração de carga monovalente de um cátion polivalente.

[026] Se B for um cátion equivalente, isso será preferencialmente selecionado entre os cátios de metal álcali, NH4+ e os cátios da fórmula HNE2E2E3+, onde E1, E2 e E3, independentemente uns dos outros, são selecionados entre hidrogênio Ci-C6-alquil linear e ramificado e Ci-C4-hidróxialquil linear ou ramificado, com a condição de que um dos radicais E1, E2 e E3 seja diferente de hidrogênio. Preferencialmente, o cátion equivalente é selecionado entre Na+, K+, NH4+, Mg2+/2, HN(CH3)3+, HN(C2H5)3+, HN (C2H4OH) 3+, H2N (C2H4OH) 2+ etc.

[027] Os radicais de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado adequados com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas são os radicais Ci-C30-alquil, radicais Ci-C30-alquenil, radicais Ci-C30-alcadienil e radicais Ci-C^-alcatrienil correspondentes.

[028] Preferencialmente, pelo menos um dos radicais R1, R4 ou R5 é um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas. Em particular, R1, R4 e R5, independentemente uns dos outros, são selecionados entre metil, etil, propil, isopropil, n-butil, 2- butil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, 2-pentil, 2-metilbutil, 3- metilbutil, 1,2-dimetilpropil, 1, 1-dimetilpropil, 2,2- dimetilpropil, 1-etilpropil, n-hexil, 2-hexil, 2-metilpentil, 3- metilpentil, 4-metilpentil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 1, 1-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 3,3- dimetilbutil, 1, 1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1- etilbutil, 2 etilbutil, l-etil-2-metilpropil, n-heptil, 2-heptil, 3-heptil, 2-etilpentil, 1-propilbutil, n-octil, 2-etilhexil, 2- propilheptil, n-nonil, n-decil, n-undecil, n-dodecil, n-tridecil, n-tetradecil, n-pentadecil, n-hexadecil, n-heptadecil, n- octadecil, n-nonadecil, aracnil, behenil, lignocerinil, melissinil, isotridecil, isostearil, oleil, linoleil, linolenil etc.

[029] Em uma representação preferencial, pelo menos um dos radicais R1, R4 ou R5 é um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 6, 2 ou 3 ligações duplas. Particularmente e preferencialmente, R1, R4 e R5, independentemente uns dos outros, são selecionados entre n-hexil, 2-etilhexil, n-heptil, n-octil, n-nonil, n-decil, n-undecil, n- dodecil, n-tridecil, n-tetradecil, n-pentadecil, n-hexadecil, n- heptadecil, n-octadecil, n-nonadecil, aracnil, behenil, lignocerinil, melissinil, isotridecil, isostearil, oleil, linoleil, linolenil e suas combinações.

[030] Os radicais R1, R4 e R5 podem ser derivados de alcoóis puros ou de misturas de alcoóis. Preferencialmente, eles são alcoóis ou misturas de alcoóis industrialmente disponíveis. Em uma representação preferencial, R1, R4 e R5 são, independentemente uns dos outros, selecionados predominantemente entre os radicais lineares alquil, alquenil, alcadienil e alcatrienil, conforme ocorrem nos ácidos graxos naturais ou sintéticos e nos alcoóis graxos correspondentes.

[031] Em outra representação preferencial, R1, R4 e R5, independentemente uns dos outros, são derivados de alcoóis graxos baseados em misturas industriais de alcoóis. Isso inclui, por exemplo, as misturas de alcoóis produzidas durante a hidrogenação de metil ésteres industriais com base em gorduras e óleos. Também incluem misturas de alcoóis produzidas durante a hidrogenação de aldeidos a partir de sinteses de oxo (oxo alcoóis) ou de misturas de alcoóis produzidas durante a dimerização de alcoóis graxos insaturados.

[032] Preferencialmente, pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 é derivado dos alcoóis saturados lineares com 8 a 18 átomos de carbono.

[033] Particularmente e preferencialmente, pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 é derivado de uma mistura de Ci2-/Ci4- alcoóis saturados lineares.

[034] Além disso, preferencialmente, pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 é derivado de uma mistura de Ci6-/C18- alcoóis graxos. Misturas de cetil (hexadecil) e estearil (octadecil) também são referidas como cetearil.

[035] Preferencialmente, nos compostos (I) as variáveis ml e m2 têm o mesmo significado.

[036] Os compostos da fórmula geral (I) são ésteres de ácidos oligohidróxi carboxílicos. Eles podem ser derivados de ácidos habituais hidróxi carboxílicos, como ácido lático, ácido glicólico, ácido málico, ácido tartárico, ácido tartrônico e suas misturas. Preferencialmente, os compostos (I) são derivados do ácido lático, ácido glicólico, ácido málico, ácido tartárico ou suas misturas. Particularmente e preferencialmente, os compostos (I) são derivados de ácido lático.

[037] Nos compostos da fórmula geral (I), n é preferencialmente um valor de 0,1 a 100, particularmente e preferencialmente de 0,15 a 50, em particular de 0,2 a 20.

[038] Nos compostos da fórmula geral (1.1), n é preferencialmente um valor de 0,1 a 100, particularmente e preferencialmente de 0,15 a 50, em particular de 0,2 a 20.

[039] A invenção também fornece um processo para preparação de compostos da fórmula geral (I) em que a) pelo menos um ácido hidróxi carboxílico da fórmula geral (I.A)

em que R2, R3 e ml são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e reagem em uma reação de esterificação, onde a esterificação ocorre na presença de pelo menos um álcool R4-OH, onde R1 é como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou o produto de esterificação dos ácidos hidróxi carboxílicos (I.A) reage com pelo menos um álcool R1-OH, b) o produto da reação a partir da etapa a) reage com agente sulfatante e c) opcionalmente o produto da reação da etapa b) é pelo menos parcialmente neutralizado com uma base.

[040] Em relação às definições adequadas e preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5 e ml, é feita referência às explicações anteriores relacionadas a esses radicais e variáveis integralmente.

Etapa a)

[041] A reação de esterificação na etapa a) pode ocorrer em vários estágios, em que primeiramente pelo menos um ácido hidróxi carboxílico (I.A) é submetido a uma esterificação com oligomerização e depois a mistura da reação resultante, opcionalmente após uma separação e/ou purificação, reage em outra esterificação com pelo menos um álcool R1-OH.

[042] Preferencialmente, a reação de esterificação para a preparação de compostos da fórmula geral (I) ocorre para uma reação one-pot na qual pelo menos um ácido hidróxi carboxílico da fórmula geral (I.A) é submetido a uma esterificação na presença de pelo menos um álcool R1-OH.

[043] A reação de esterificação pode ocorrer de acordo com os processos geralmente conhecidos, sendo possivel remover a água da reação que é formada, por ex., por meio de agentes de retirada de água, por extração ou destilação.

[044] Preferencialmente, a água da reação que é formada é removida por destilação. Em uma representação especifica, a água da reação que é formada é removida de maneira azeotrópica. A reação ocorre dessa forma na presença de um solvente que forma uma mistura azeotrópica com água. Solventes e portadores adequados são hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos por ex., alcanos, como n- hexano e h-heptano, cicloalcanos, como ciclohexano e metilciclohexano, elementos aromáticos, como benzeno, tolueno e isômeros de xileno e soluções alcoólicas em ponto de ebulição especial que têm pontos de ebulição entre 70 e 140°C. Portadores particularmente preferenciais são ciclohexano, metilciclohexano e tolueno. Os aparelhos adequados para a destilação azeotrópica com a eliminação da água da reação e reciclagem do solvente no recipiente da reação são conhecidos pelo especialista na arte. O solvente usado pode ser removido da mistura da reação após a esterificação por meio de métodos habituais, por ex., destilação, opcionalmente sob pressão reduzida.

[045] Se um R1-OH de álcool com um ponto de ebulição suficientemente elevado for usado na esterificação, por ex., um álcool graxo saturado ou mono ou polinsaturado com pelo menos 6 átomos de carbono, será possivel dispensar com o uso de um portador durante a remoção destilatória da água da reação.

[046] A temperatura de esterificação geralmente está em um intervalo de aproximadamente 50 a 250°C, particularmente preferencial entre 70 a 200°C.

[047] A esterificação ocorre preferencialmente sob pressão atmosférica ou pressão reduzida. Para a remoção destilatória da água da reação, é vantajoso executar a esterificação sob pressão reduzida. Preferencialmente, a pressão durante a esterificação está em um intervalo entre 1 mbar a 1,1 bar, em particular, 5 mbar a 1 bar, especificamente, 10 mbar a 900 mbar. Isso ocorre na variação de estágio único da reação da esterificação descrita acima e também na variação de dois estágios.

[048] A esterificação pode ocorrer de maneira autocatalisadora ou na presença de um catalisador. Os catalisadores adequados são ácidos fortes, como por ex., ácido sulfúrico, cloreto de hidrogênio anidrico, ácidos sulfônicos, por ex., ácido toluenossulfônico e ácido metanossulfônico, além de trocadores de ion acidico. No processo de acordo com a invenção, o ácido sulfúrico e o ácido p- toluenossulfônico são usados preferencialmente como catalisadores. A quantidade de catalisador de esterificação aqui geralmente fica em uma variação de cerca de 0,1 a 5% por peso, com base na quantidade total dos componentes a serem esterifiçados.

[049] Preferencialmente, a reação de esterificação ocorre sem a adição de um solvente externo. Isso ocorre na variação de estágio único da reação da esterificação descrita acima e também na variação de dois estágios. Entretanto, também é possivel executar a reação de acordo com a invenção na presença de um solvente orgânico inerte sob as condições da reação ou uma mistura de solvente. É dada preferência aos solventes apróticos. Os solventes usados preferencialmente têm um ponto de ebulição de pelo menos 120°C, em particular, pelo menos 140°C. Eles incluem, por ex. , alquileno glicol dialquil éteres, como etileno glicol dimetil éter, etileno glicol dietil éter etc. Ciclohexanona (ponto de ebulição: 155°C), N-metilpirrolidona (ponto de ebulição: 204°C), sulfolano (ponto de ebulição: 285°C), nitrobenzeno (ponto de ebulição: 210°C), xileno (ponto de ebulição: 140°C), por exemplo, são igualmente adequados.

[050] O grau médio desejado de oligomerização (p=l+n) é estabelecido da maneira habitual.

[051] Dessa forma, no caso da variação de dois estágios da reação de esterificação descrita anteriormente, primeiramente, pode ser preparado um ácido hidróxi carboxílico oligomérico com o grau médio desejado de oligomerização (p=l+n). Para essa finalidade, a mistura da reação é deixada sob condições de eliminação de água por um periodo na temperatura da reação que é suficiente para alcançar o grau médio desejado de oligomerização. Preferencialmente, o tempo de reação é de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 24 horas, em particular aproximadamente 1 a aproximadamente 20 horas. 0 ácido hidróxi carboxílico oligomérico obtido dessa maneira é alcançado com pelo menos um álcool R1-OH para produzir o produto final. A proporção molar do componente de álcool R1-OH para o ácido hidróxi carboxílico oligomérico para essa variação é de aproximadamente 1:1.

[052] No caso da variação de um único estágio da reação de esterificação descrita anteriormente, pelo menos um ácido hidróxi carboxílico da fórmula geral (I.A) está sujeito à esterificação da presença de pelo menos um álcool R1-OH. De acordo com essa variação, o grau médio desejado de oligomerização n é estabelecido, por exemplo, via proporção molar do componente de álcool R1-OH para ácido hidróxi carboxílico (I.A). Para essa variação, é preferencialmente 1:1,01 a 1:200, particularmente preferencialmente 1:1,1 a 1:100, em particular 1:1,15 a 1:50, especificamente 1:1,2 a 1:20. Também de acordo com essa variação, a mistura da reação é deixada sob condições de eliminação de água por um periodo na temperatura da reação que é suficiente para obter os compostos da fórmula geral (I) com o grau médio desejado de oligomerização. Preferencialmente, o tempo de reação é de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 24 horas, em particular aproximadamente 1 a aproximadamente 20 horas.

Etapa b)

[053] As reações de sulfatagem de alcoóis surfactantes são conhecidas pelo especialista na arte e são descritas, por ex., em WO93/24453, DE4003096A1 e em "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5a. edição Vol. A25 (1994), páginas 779-783 e nas referências literárias citadas neste documento.

[054] Em principio, o trióxido de enxofre, os complexos de trióxido de enxofre, as soluções de trióxido de enxofre em ácido sulfúrico ("óleo"), o ácido sulfúrico concentrado, o ácido clorossulfônico, o cloreto de sulfuril ou outro ácido amidossulfônico podem ser usados para sulfatação do produto da reação a partir da etapa a).

[055] Preferencialmente, o agente sulfatante usado na etapa b) consiste em SO3 ou consiste em S03. Preferencialmente, o trióxido de enxofre gasoso é usado em uma mistura com um gás que é inerte sob as condições de reação da sulfatagem. Os gases inertes preferenciais são o nitrogênio ou ar. Aqui, o trióxido de enxofre é diluido com ar ou nitrogênio e usado preferencialmente na forma de uma mistura de gás com ca. la 10, em particular, 3 a 6% por volume, trióxido de enxofre.

[056] A sulfatagem com SO3 pode ser executada continuamente ou descontinuamente, mas em particular nos reatores que funcionam de acordo com o principio de película de queda.

[057] Preferencialmente, a reação é executada na ausência de solventes. Entretanto, os solventes habituais, como, por ex., ésteres de ácido ortofórmico, dimetilformamida, 1,2-dicloroetano ou tetra-hidrofurano, também podem ser usados para a sulfatagem de olefinos, aromáticos, alcoóis e similares.

[058] A sulfatagem com SO3 é preferencialmente executada com uma proporção molar de éster de ácido hidróxi carboxilico para SO3 de 1:0,9 a 1:2,4. É dada preferência particular a um intervalo de 1:1,0 a 1:1,3.

[059] A sulfatagem com SO3 é executada, por exemplo, a temperaturas de 10 a 98°C. Por um lado, para garantir uma baixa viscosidade de maneira adequada dos materiais de alimentação e, do outro lado, para evitar muito estresse térmico durante a reação, é recomendado executar a sulfação a uma temperatura no intervalo de 20 a 90°C.

[060] Se o ácido clorossulfônico for usado como reagente sulfatante, o componente de álcool correspondente será preferencialmente carregado em um aparelho de agitação sob condições inertes, e o ácido clorossulfônico será introduzido. A proporção molar entre o componente de álcool e o ácido clorossulfônico é preferencialmente 0,5:1 a 1:0,5, a proporção sendo particularmente preferencialmente 0,75:1 a 1:0,75. A proporção molar do componente de álcool para ácido clorossulfônico é muito particularmente preferencialmente aproximadamente 1:1.

[061] Se o ácido sulfúrico for usado para a esterificação, uma resistência de 75 a 100% por peso, preferencialmente resistência de 85 a 98% por peso, o ácido (chamado "sulfúrico concentrado" ou "mono-hidrato de ácido sulfúrico") será usado. A esterificação poderá ser executada em um solvente ou diluente se for desejado controlar a reação, por ex., a evolução do calor. Como regra, o reagente alcoólico é introduzido inicialmente, e o agente sulfatante é gradativamente adicionado com mistura continua. Se uma esterificação completa do componente de álcool for desejada, o agente sulfatante e o componente de álcool serão preferencialmente usados na proporção molar de 1:1 a 1:1,5, particularmente preferencialmente de 1:1 a 1:1,2. A esterificação é executada preferencialmente a temperaturas de 20 a 90°C, particularmente preferencialmente 45 a 75°C. Opcionalmente pode ser expediente para executar a esterificação em um solvente imiscivel em água de baixa fervura ou diluente em seu ponto de ebulição, caso em que a água que é formada durante a esterificação é destilada de maneira azeotrópica.

Etapa c)

[062] As bases para a neutralização que podem ser usadas são bases de metal álcali, como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de potássio ou hidrogenocarbonato de potássio e bases de metal terroso alcalino, como hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de magnésio ou carbonato de magnésio e aminas. As aminas adequadas são, por ex., Ci-Ce-alquilaminas, preferencialmente n-propilamina e n-butilamina, dialquilaminas, preferencialmente dietilpropilamina e dipropilmetilamina, trialquilaminas, preferencialmente trietilamina e triisopropilamina. É dada preferência aos amino alcoóis, por ex., trialcanolaminas, como trietanolamina, alquildialcanolaminas, como metil- ou etildietanolamina e dialquilalcanolaminas, como dimetiletanolamina e também 2-amino-2-metil-l-propanol. A neutralização dos grupos de ácidos também pode ser executada com a ajuda de misturas de duas ou mais bases. A base é particularmente preferencialmente selecionada entre NaOH, KOH, 2-amino-2-metil-l- propanol, trietilamina, dietilaminopropilamina, dietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina e suas misturas. A neutralização pode ocorrer parcialmente ou completamente, dependendo do uso pretendido. Para uma neutralização parcial, por ex., 50 a menos de 100% dos grupos de ácido podem ser neutralizados. É dada preferência à neutralização completa.

[063] Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) são adequados de maneira vantajosa para uso como surfactantes aniônicos. Eles podem ser geralmente, por exemplo, composições cosméticas, composições farmacêuticas, produtos higiênicos, detergentes e limpadores, composições de revestimento, composições para o setor de papel, composições para o setor têxtil etc.

[064] De acordo com a invenção, os surfactantes podem ser usados aqui como substância única ativa de superfície. Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) são adequados de maneira vantajosa caracterizados pela sua boa compatibilidade com outros surfactantes.

Composições contendo surfactante

[065] Os compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) ou da fórmula geral (1.1) são particularmente adequados de maneira vantajosa para a formulação de composições contendo surfactantes. Em particular, são composições aquosas contendo surfactantes. Os compostos (I) e (1.1) são caracterizados pelas composições por sua ótima solubilidade em água, boa compatibilidade com muitos dos ingredientes ativos e auxiliares usados em cosméticos, uma boa capacidade de formação de espuma e um ótimo comportamento reológico.

[066] As composições que contêm surfactante, de acordo com a invenção, preferencialmente têm um conteúdo surfactante total de 0,1 a 75% por peso, particularmente preferencialmente de 0,5 a 60% por peso, em particular de 1 a 50% por peso, com base no peso total da composição que contêm surfactante.

[067] Os surfactantes adequados são surfactantes aniônicos, não iônicos, catiônicos, anfotéricos e suas misturas que são diferentes dos compostos (I).

[068] Exemplos comuns de surfactantes aniônicos são sabões, alquilssulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, olefinossulfonatos, alquil éter sulfonatos, glicerol éter sulfonatos, metil éster sulfonatos, sulfo ácidos graxos, alquilssulfatos, éter sulfatos de álcool graxo, glicerol éter sulfatos, éter sulfatos de ácido graxo, éter sulfatos de hidróxi misto, monoglicerideos (éter) sulfatos, (éter) sulfatos de amida de ácidos graxos, mono- e dialquil sulfosuccinatos, mono- e dialquil sulfosuccinamatos, sulfotriglicerideos, sabões de amida, éter ácidos carboxilicos e seus sais, ácidos graxos isetionatos, ácidos graxos sarcosinatos, ácidos graxos taurides, ácidos N-acilaminos, como, por exemplo, acilglutamatos e acilaspartatos e também acil lactilatos, aciltartratos, alquil oligoglucosideo sulfatos, alquil glucose carboxilatos, condensados de ácidos graxos de proteina e alquil (éter) fosfatos.

[069] Os sabões adequados são, por ex., metal álcali, metal terroso alcalino e sais de amónio de ácidos graxos, como estearato de potássio.

[070] Os olefinossulfanatos adequados são obtidos, por ex., pela reação da adição de SO3 nos olefinos da fórmula R3-CH=CH-R4 e hidrólise e neutralização subsequentes onde R3 e R4, independentemente um do outro são H ou radicais de alquil com 1 a 20 átomos de carbono com a condição de que R3 e R4 juntos têm pelo menos 6 e preferencialmente 8 a 20, especificamente 10 a 16 átomos de carbono. Em relação à preparação e ao uso, é possivel fazer referência ao artigo de análise "J. Am. Oil. Chem. Soc.", 55, 70 (1978). Os olefinossulfonatos podem estar na forma de metal álcali, metal terroso alcalino, amónio, alquilamônio, alcanolamônio ou sais de glucamônio. Preferencialmente, os olefinossulfonatos estão na forma de sais de sódio. O produto de alfa-olefinossulfonação hidrolizada, isto é, os alfa-olefinossulfonatos, são compostos de ca. 60% por peso de alcanossulfonatos e ca. 40% por peso de hidróxialcanossulfonatos; desse, cerca de 80 a 85% por peso são monossulfonatos e 15 a 20% por peso são dissulfonatos.

[071] Os metil éster sulfonatos (MES) são obtidos por sulfonação dos metil ésteres de ácidos graxos de gorduras ou óleos vegetais ou animais. É dada preferência a metil éster sulfonatos de gorduras e óleos vegetais, por ex., de óleo de semente de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de palma, gordura de côco etc.

[072] Os alquilssulfatos preferenciais são sulfatos de alcoóis graxos da fórmula geral R6-O-SO3Y, em que Rs é um radical de hidrocarboneto saturado ou insaturado linear ou ramificado com 6 a 22 átomos de carbono e Y é um metal álcali, a carga monovalente equivalente de um metal terroso alcalino, amónio, mono-, di-, tri- ou tetralquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Os sulfatos de alcoóis graxos adequados são preferencialmente obtidos por sulfatagem de alcoóis graxos nativos ou oxoalcoóis sintéticos e neutralização subsequente. Exemplos tipicos de sulfatos de alcoóis graxos são produtos de sulfatagem de álcool capróico, álcool caprilico, 2-etilhexil álcool, álcool cáprico, álcool láurico, álcool isotridecilico, álcool de miristila, álcool cetilico, álcool palmoleil, álcool estearil, álcool isostearil, álcool oleil, álcool elaidil, álcool petroselinil, álcool linolil, álcool linolenil, álcool behenil e álcool elaoestearil e seus sais e misturas. Os sais preferenciais dos sulfatos de alcoóis graxos são o sódio e os sais de potássio, em particular, os sais de sódio. As misturas preferenciais dos sulfatos de alcoóis graxos são baseadas nas misturas de álcool industrial que são formadas, por ex., durante a hidrogenação de alta pressão de metil ésteres industriais com base em gorduras e óleos durante a hidrogenação de aldeídos a partir da sintese de oxo ou durante a dimerização de alcoóis graxos insaturados. É dada preferência ao uso de alcoóis graxos e misturas de alcoóis graxos com 12 a 18 átomos de carbono e, em particular, 12 a 14 átomos de carbono para a preparação de alquilssulfatos. Seus exemplos tipicos são os sulfatos de álcool industrial com base em matérias-primas vegetais.

[073] Os carcosinatos preferenciais são lauroil sódico sarcosinato ou estearoil sódico sarcosinato.

[074] Os condensados de ácidos graxos de proteina preferenciais são produtos vegetais baseados em trigo.

[075] Os alquilfosfatos preferenciais são alquil ésteres de ácido mono- e difosfórico.

[076] Os acilglutamatos adequados são compostos da fórmula (I)

em que COR7 é um radical de acil linear ou ramificado com 6 a 22 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas e X é hidrogênio, um metal álcali, o equivalente de carga monovalente de metal terroso alcalino, amónio, alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. A preparação de acilglutamatos ocorre, por exemplo, por meio de acilação de Schotten-Baumann de ácido glutâmico com ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos ou haletos de ácidos graxos. Os acilglutamatos são disponibilizados comercialmente pela BASF SE, Clariant AG, Frankfurt/DE ou pela Ajinomoto Co. Inc., Tóquio/JP. Uma visão geral da preparação e propriedades dos acilglutamatos pode ser encontrada por M. Takehara et al. em J. Am. Oil Chem. Soc. 49 (1972) 143. Os acilglutamatos comuns adequados como componente b) são preferencialmente derivados de ácidos graxos com 6 a 22 e particularmente preferencialmente 12 a 18 átomos de carbono. Os sais de metal mono- ou diálcali do acilglutamato, em particular, são usados. Eles incluem, por ex., (nome comercial da Ajinomoto, EUA em colchetes): glutamato cocoil sódico (Amisoft CS-11), glutamato cocoil dissódico (Amisoft ECS- 22SB), glutamato cocoil trietanolamônio (Amisoft CT-12), glutamato lauroil trietanolamônio (Amisoft LT-12), glutamato miristoil sódico (Amisoft MS-11), glutamato estearoil sódico (Amisoft HS-11 P) e suas misturas.

[077] Os surfactantes não iônicos incluem, por exemplo: polioxialquileno ésteres de alcoóis graxos, por exemplo, polioxietileno acetato de lauril álcool, alquil polioxialquileno éteres que são derivados de Ci-C6- alcoóis de baixo peso molecular ou de C7-C30-alcoóis graxos. Aqui, o componente de éter pode ser derivado de unidades de óxido de etileno, unidades de óxido de propileno, unidades de óxido de 1,2- butileno, unidades de óxido de 1,4-butileno e copolimeros aleatórios e seus copolimeros de bloco. Estes incluem especificamente alcoóis graxos alcoxilados e oxo álcool alcoxilados, em particular do tipo RO-(R80) r (R90) SR10 em que R8 e R9 independentemente um do outro = C2H4, C3H6, C4H8 e R10 = H, ou C3- Ci3-alquil, R = C3-C30-alquil ou C6-C30-alquenil, r e s independentemente um do outro são 0 a 50, onde nenhum pode ser 0, como isotridecil álcool e oleil álcool polioxietileno éteres, alquil aril álcool polioxietileno éteres, por ex., octifenol polioxietileno éter, gorduras e/ou óleos animais e/ou vegetais alcoxilados, por exemplo, óleo de milho etoxilados, óleo de ricino etoxilados, gorduras sebáceas etoxiladas, glicerol ésteres, como, por exemplo, glicerol monoestearato, alquilfenol alcoxilados, como, por exemplo, isooctil-, octil- ou nonifenol etoxilados, tributilfenol polioxietileno éter, aminas graxas alcoxiladas, amida de ácidos graxos e dietanolamidas de ácidos graxos alcoxiladas, em particular seus etoxilados, surfactantes de açúcar, sorbitol ésteres, como, por exemplo, sorbitano ácidos graxos ésteres (sorbitano mono-oleato, sorbitano tristearato), polietileno sorbitano ácidos graxos ésteres, alquil poliglicosideos, N-alquilgluconamidas, alquil metilsulfóxidos, óxidos de alquildimetilfosfina, como, por exemplo, óxido de tetradecildimetilfosfina.

[078] Os surfactantes anfotéricos adequados são, por ex., alquilbetainas, alquilamidopropilbetainas, alquilsulfobetainas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou -propionato, alquil anfodiacetatos ou -dipropionatos. Por exemplo, podem ser usados cocodimetilsulfopropilbetaina, laurilbetaina, cocamidopropilbetaina, cocanfopropianato de sódio ou óxido de tetradecildimetilamina.

[079] Os surfactantes catiônicos incluem, por exemplo, compostos de amónio quaternizados, em particular haletos de alquiltrimetilamônio e dialquildimetilamônio e alquilsulfatos e derivados de piridina e imidazolina, em particular haletos de alquilpiridinio. Por exemplo, podem ser usados behenil ou cloreto de cetiltrimetilamônio. Também são adequados os assim chamados éster quats que são baseados em compostos de trietanol-metil- amônio quaternários ou dietanol-dimetil-amônio quaternários com cadeias longas de hidrocarbonetos na forma de ésteres de ácidos graxos. Estes incluem, por exemplo, bis(acilóxietil)hidróxietilamônio metosulfato. Também é adequado o Dehyquart L 80 (INCI: Dicocoiletil Hidróxietilmônio Metosulfato (e) Propileno Glicol).

Composições cosméticas e farmacêuticas

[080] Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) são preferencialmente adequados para a formulação de produtos cosméticos e farmacêuticos, especificamente produtos cosméticos e farmacêuticos aquosos.

[081] A invenção também fornece uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende a) pelo menos um composto da fórmula geral (I) conforme definido anteriormente, b) pelo menos um ingrediente ativo cosmético ou farmacêutico e c) opcionalmente, pelo menos um auxiliar cosmético ou farmacêutico que seja diferente dos componentes a) e b).

[082] Preferencialmente, pelo menos um composto da fórmula geral (1.1) é usado como componente a).

[083] Preferencialmente o componente c) consiste em pelo menos um portador cosmético ou farmacêutico.

[084] Preferencialmente, o componente c) portador é selecionado entre i) água, ii) solventes orgânicos misciveis em água, preferencialmente C2- C4-alcanóis, em particular, etanol, iii) óleos, gorduras, ceras, iv) ésteres de C6-C3o-ácidos monocarboxilicos com alcoóis mono-, di- ou tri-hidricos que são diferentes de iii), v) hidrocarbonetos aciclicos e ciclicos, vi) ácidos graxos, vii) alcoóis graxos, viii) gases propelentes, e suas misturas.

[085] Especificamente, os componentes c) de óleo ou gorduras adequados cosmeticamente compatíveis são descritos em Karl-Heinz Schrader, Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações de cosméticos], 2a. edição, Verlag Hüthig, Heidelberg, págs. 319 -355, cuja referência é feita aqui.

[086] As composições cosméticas, de acordo com a invenção podem ser composições cosméticas para pele, cabelos, dermatológicas, de higiene ou farmacêuticas. Devido às propriedades ativas de interação, os compostos descritos anteriormente da fórmula (I) e da fórmula (1.1) são particularmente adequados em composições para limpeza da pele e/ou dos cabelos.

[087] Preferencialmente, as composições, de acordo com a invenção, estão na forma de uma solução aquosa, uma formulação sólida (por ex., uma barra de sabão ou bastão de lavagem), uma espuma, uma emulsão, uma suspensão, uma loção, um gel, uma pasta ou um spray. Se desejado, lipossomos ou microesferas também podem ser usados.

[088] De acordo com a invenção, as composições cosméticas também podem consistir em ingredientes cosméticos e/ou dermatológicos ativos e em substâncias de efeito e também auxiliares. Preferencialmente, as composições cosméticas, de acordo com a invenção, consistem em pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (1.1), conforme definido acima, pelo menos um portador C) como definido anteriormente e pelo menos um constituinte diferente que é preferencialmente de ingredientes ativos cosméticos, emulsificantes, surfactantes, conservantes, óleos de perfume, espessantes adicionais, polímeros de cabelos, condicionadores de cabelos e pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersiveis em água, agentes fotoprotetores, clareadores, formadores de gel, agentes de cuidados, agentes de tintura, agentes bronzeadores, tinturas, pigmentos, reguladores de consistência, umectantes, agentes sobre-engordurantes, colágeno, proteínas hidrolisadas, lipídeos, antioxidantes, deformadores de espuma, agentes antiestáticos, emolientes e amaciantes.

[089] Além dos compostos da fórmula (I) e da fórmula (1.1), as composições cosméticas podem consistir em pelo menos um espessante. Isso inclui, por ex., polissacarídeos e minerais em folha orgânica, como Goma Xantana® (Kelzan® da Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (R. T. Vanderbilt) ou Attaclay® (Engelhardt). Os espessantes adequados também são espessantes naturais orgânicos (ágar ágar, carragenina, alcantira, goma arábica, alginatos, pectinas, polióses, farinha de goma guar, farinha de semente de alfarroba, amido, dextrinas, gelatina, caseína) e espessantes inorgânicos (ácidos polisilícicos, minerais de argila, como montmorilonitos, zeólitos, sílicas). Outros espessantes são gomas de polissacarídeo, por exemplo, goma arábica, ágar, alginatos, carragenina e seus sais, goma guar, guaran, alcantira, goma gelana, ramsan, dextrano ou xantano e seus derivados, por ex., goma guar propóxilada e suas misturas. Outros espessantes de polissacarídeo são, por exemplo, amidos de origem altamente diversa e derivados de amido, por ex., amido hidróxietil, amido fosfato ésteres ou acetatos de amido ou carboximetil- celulose ou seu sal sódico, metil-, etil-, hidróxietil-, hidróxipropil-, hidróxi-propil-metil- ou hidróxietil-metil celulose ou acetato de celulose. Espessantes que podem ser usados também são silicatos em folha. Isso inclui, por exemplo, silicatos em folha de magnésio ou magnésio sódico da Solvay Alkali disponível sob o nome comercial Laponite®, bem como os silicatos de magnésio da Süd-Chemie.

[090] Ingredientes ativos cosméticos e/ou dermatológicos adequados são, por ex., agentes de pigmentação da pele e dos cabelos, agentes de bronzeamento, clareadores, substâncias endurecedoras de queratina, ingredientes ativos antimicrobianos, ingredientes ativos de filtro leve, ingredientes ativos repelentes, substâncias hiperêmicas, substâncias queratolíticas e queratoplásticas, ingredientes ativos anticaspa, antiflogísticos, substâncias queratinizantes, ingredientes ativos que têm um efeito antioxidante e/ou atual como eliminadores de radicais livres, hidratantes de pele ou substâncias -umectantes, ingredientes ativos sobre-engordurantes, ingredientes ativos desodorizantes, ingredientes ativos sebostáticos, extratos de plantas, ingredientes ativos antierimatosos ou antialérgicos e suas misturas.

[091] Ingredientes ativos de bronzeamento de pele artificialmente que são adequados para bronzear a pele sem irradiação natural ou artificial com raios UV são, por ex., di-hidróxiacetona, aloxano e extrato de casca de noz. Substâncias endurecedoras adequadas de queratina geralmente são ingredientes ativos como também são usadas em antiperspirantes, como, por ex., sulfato de alumínio de potássio, hidróxicloreto de aluminio, lactato de alumínio etc. Os ingredientes ativos antimicrobianos são usados para destruir micro-organismos ou inibir seu crescimento e, dessa forma, funciona como substâncias conservantes e desodorizantes, o que reduz a formação ou a intensidade do odor corporal. Isso inclui, por ex., conservantes habituais conhecidos pelo especialista na arte, como ésteres de ácido p-hidróxi benzóico, imidazolindinilureia, formaldeido, ácido sórbico, ácido benzóico, ácido salicilico etc. Substâncias desodorizantes desse tipo são, por ex., ricinoleato de zinco, triclosan, alquilolamidas de ácido undecilênico, trietil ésteres de ácido citrico, clorexidina etc. Os ingredientes ativos de filtro leve são substâncias que absorvem raios UV na região UV-B e/ou UV-A. Os filtros UV adequados são aqueles citados anteriormente. Também são convenientes os ésteres de ácido p-aminobenzóico, ésteres de ácido cinâmico, benzofenonas, derivados de cânfora e pigmentos que interrompem os raios UV, como dióxido de titânio, talco e óxido de zinco. Os ingredientes ativos repelentes adequados são compostos capazes de afastar ou repelir das pessoas determinados animais, em particular insetos. Isso inclui, por ex., 2-etil-l,3-hexanediol, N, N-dietil-m-toluamida etc. As substâncias hiperêmicas adequadas, que estimulam o fluxo sanguíneo através da pele são, por ex., óleos essenciais, como pinheiro-anão, lavanda, alecrim, junipero, extrato de castanheiro- da-india, extrato de folhas de bétula, extrato de flores de gramineas, etil acetato, cânfora, mentol, óleo de hortelã-pimenta, extrato de alecrim, óleo de eucalipto etc. As substâncias queratoliticas e queratoplásticas são, por ex., ácido salicilico, tioglicolato de cálcio, ácido tioglicólico e seus sais, enxofre etc. Os ingredientes ativos adequados anticaspa são, por ex., enxofre, enxofre polietileno glicol sorbitano mono-oleato, enxofre ricinol polietóxilato, piritiona de zinco, piritiona de alumínio etc. Os antiflogísticos adequados, que combatem as irritações na pele são, por ex., alantoina, bisabolol, dragosantol, extrato de camomila, pantenol etc.

[092] As composições cosméticas, de acordo com a invenção, podem consistir em pelo menos um polímero cosmético ou farmacêutico como ingrediente ativo cosmético (e também opcionalmente como auxiliar). Isso inclui polímeros geralmente aniônicos, catiônicos, anfotéricos e neutros.

[093] Exemplos de polímeros aniônicos são os copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e seus sais; sais sódicos de ácidos poli- hidróxi carboxilicos, poliésteres solúveis ou dispersiveis em água, poliuretanos, por ex., Luviset PUR® da BASF e poliuréias. Os polímeros particularmente adequados são copolímeros de t-butil acrilato, etil acrilato, ácido metacrilico (por ex., Luvimer® 100P), copolímeros de etil acrilato e ácido metacrilico (por ex., Luvimer® MAE), copolímeros de N-tert-butilacrilamida, etil acrilato, ácido acrílico (Ultrahold® 8, forte), copolímeros de acetato de vinil, ácido crotônico e, opcionalmente, ésteres de vinil (por ex., niveis de Luviset®), copolímeros de anidrido maleico, opcionalmente reagidos com álcool, polisiloxanos aniônicos, por ex., carbóxifuncional, t-butil acrilato, ácido metacrilico (por ex. , Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrilico com monômeros hidrofóbicos, como C4_ Cao-alquil ésteres de ácido (met) acrilico, Ch-Cso-alquil vinil ésteres, C4-C3o-alquil vinil éteres e ácido hialurônico. Um exemplo de polímero aniônico também é o metil metacrilato/ácido metacrilico/ácido acrilico/copolimero acrilato uretano disponível sob o nome Luviset® Shape (nome do INCI: Poliacrilato-22) . Exemplos de polímeros aniônicos também são acetato vinilico/copolimeros de ácido crotônico, como são comercialmente disponíveis, por ex., sob os nomes Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF), e vinilpirrolidona/copolimeros de acrilato vinilico, disponível, por exemplo, sob o nome comercial Luviflex® (BASF). Outros polímeros adequados são vinilpirrolidona/terpolimero acrilato disponível sob o nome Luviflex® VBM-35 (BASF) e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendo sulfonato de sódio. Também são adequados os copolímeros de vinilpirrolidona/etil metacrilato/ácido metacrilico, quando vendido pela Stepan sob os nomes Stepanhold-Extra e -RI e os niveis Carboset® da BF Goodrich.

[094] Os polímeros catiônicos adequados são, por ex., polímeros catiônicos com o nome de INCI Polyquaternium, por ex., copolímeros de vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear ®, Luviquat Supreme ®, Luviquat® Care), copolímeros de N- vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato, quaternizado com dietil sulfato (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N- vinilcaprolactam/N-vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica (Poliquatênio-4 e -10), copolímeros de acrilamida (Poliquatêrnio-7) e quitosana. Os polímeros catiônicos (quaternizados) adequados também são Merquat® (polímero baseado em cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímeros quaternários que são formados pela reação de polivinilpirrolidona com compostos de amónio quaternários), polimero JR (hidroxietilcelulose com grupos catiônicos) e polímeros catiônicos baseados em plantas, por ex., polímeros de goma guar, como os niveis Jaguar® da Rhodia.

[095] Os polímeros muito particularmente adequados são os polímeros neutros, como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N- vinilpirrolidona e acetato de vinil e/ou propionato de vinil, polisiloxanos, polivinilcaprolactam e outros copolímeros com N- vinilpirrolidona, polietileneiminas e seus sais, polivinilaminas e seus sais, derivados de celulose, sais de ácido poliaspártico e derivados. Isso inclui, por exemplo, Luviflex® Swing (copolímero de polivinil acetato parcialmente saponificado e polietileno glicol, BASF).

[096] Os polímeros adequados também são polímeros ou oligômeros não iônicos solúveis ou dispersíveis em água, como polivinilcaprolactam, por ex., Luviskol® Plus (BASF SE), ou polivinilpirrolidona e seus copolimeros, em particular com ésteres de vinil, como acetato de vinil, por ex., Luviskol® VA 37, VA 55, VA 64, VA 73 (BASF SE); poliamidas, por ex. , baseados em ácido itacônico e diaminas alifáticas, conforme são descritas, por ex., em DE-A-4333238.

[097] Os polímeros adequados também são polímeros anfotéricos ou zwiteriônicos, como os copolimeros octilacrilamida/metil metacrilato/tert-butilaminoetil metacrilato/2-hidróxipropil metacrilato que podem ser obtidos sob os nomes Amphomer® (National Starch) e também os polímeros zwiteriônicos, como são divulgados, por exemplo, nos requerimentos de patente alemães DE3929973, DE2150557, DE2817369 e DE3708451. Os copolimeros de cloreto de acrilamido propil trimetilamônio/ácido acrílico ou ácido metacrílico e seus sais de metal álcali e amónio são polímeros zwiteriônicos preferenciais. Outros polímeros zwiteriônicos adequados são copolimeros de metacroiletilbetaína que estão comercialmente disponíveis sob o nome Amersette® (AMERCHOL) e copolimeros de hidróxietil metacrilato, metil metacrilato, N,N- dimetilaminoetil metacrilato e ácido acrílico (Jordapon®).

[098] Os polímeros adequados também são polímeros não iônicos, contêm siloxano, são solúveis ou -dispersíveis em água, por ex., polietersiloxanos, como Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil® (Wacker).

[099] Em uma representação específica, as composições, de acordo com a invenção, consistem em pelo menos um polímero que atua como um espessante.

[100] Os espessantes poliméricos adequados são, por exemplo, materiais naturais poliméricos opcionalmente modificados (carboximetilcelulose e outros éteres de celulose, hidróxietil- e -propilcelulose e similares) , além de espessantes poliméricos sintéticos (compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, polímeros vinílicos, ácidos carboxílicos, poliéteres, poliaminas e poliamidas). Isso inclui em parte os compostos poliacrílicos e polimetacrilicos citados anteriormente, por exemplo, homopolimeros de peso molecular elevado de ácido acrilico em ligação cruzada com um polialquenil poliéter, em particular um alil éter de sucrose, pentaeritritol ou propileno (nome do INCI: Carbômero). Esses ácidos poliacrilicos são disponibilizados inter alia pela BE Goodrich sob o nome comercial Carbopol ®, por ex., Carbopol 940 (peso molecular ca. 4 000 000), Carbopol 941 (peso molecular ca. 1 250 000) ou Carbopol 934 (peso molecular ca. 3 000 000) . Eles também incluem copolímeros de ácido acrilico que são disponibilizados, por exemplo, pela Rohm & Haas sob os nomes comerciais Aculyn ® e Acusol ®, por ex., polímeros aniônicos não associativos Aculyn 22, Aculyne 28, Aculyn 33 (em ligação cruzada), Acusol 810, Acusol 823 e Acusol 830 (CAS 25852-37-3) . São de compatibilidade especifica os espessantes também associativos, por ex., com base em poliuretanos modificados (HEUR) ou copolímeros de ácido acrilico ou de ácido metacrilico hidrofobicamente modificados, (espessantes HASE, High Alkali Swellable Emulsion, Emulsão de álcali altamente aumentável).

[101] De acordo com uma representação preferencial, as composições, de acordo com a invenção, são composições de limpeza.

[102] As composições de limpeza preferenciais são sabonetes de consistência liquida a igual à do gel, como sabonetes transparentes, sabonetes de luxo, sabonetes desodorantes, sabonetes cremosos, sabonetes para bebês, sabonetes de proteção da pele, sabonetes abrasivos e syndets, sabonetes pastosos, sabonetes suaves e pastas de lavagem, preparados para lavagem liquida, banho de chuveiro e banheira, como loções de lavagem, banhos de chuveiro e géis, banhos de espuma, banhos de óleo e preparados para esfoliação, espumas de barbear, loções e cremes de barbear.

[103] As composições de limpeza de pele consistem preferencialmente em pelo menos compostos da fórmula (I) e da fórmula (1.1) em uma fração de aproximadamente 0,001 a 70% por peso, preferencialmente 0,01 a 50% por peso, muito particularmente preferencialmente 0,1 a 30% por peso, com base no peso total da composição.

[104] De acordo com uma representação preferencial, as composições, conforme a invenção, são um gel de banho, uma formulação de xampu ou um preparado para banho.

[105] Essas formulações consistem em pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou (1.1) como surfactante de base e opcionalmente pelo menos um surfactante anfotérico e/ou não iônico como cossurfactante. Outros ingredientes ativos e/ou auxiliares adequados geralmente são selecionados entre lipídeos, óleos de perfume, corantes, ácidos orgânicos, conservantes, antioxidantes, formadores de espessantes/gel, condicionadores para a pele e umectantes.

[106] Essas formulações consistem preferencialmente em 2 a 50% por peso, preferencialmente 5 a 40% por peso, particularmente preferencialmente 8 a 30% por peso, de surfactantes, com base no peso total da formulação.

[107] Todos os surfactantes aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos que são habitualmente usados em composições de limpeza corporal podem também ser usados nos preparados de lavagem, banho de chuveiro ou de banheira.

[108] Os surfactantes adequados são aqueles citados anteriormente.

[109] Além disso, as formulações de gel de banho/xampu podem também consistir em espessantes, por ex., cloreto de sódio, PEG-55, propileno glicol oleato, PEG-120 metilglucose dioleato e outros. Os espessantes comercialmente disponíveis são, por ex., Arlypon TT (INCI: PEG/PPG-120/10 Trimetilolpropano Trioleato (e) Laureth-2) e Arlypon F (INCI: Laureth-2). Além disso, as formulações de gel de banho/xampu podem incluir conservantes, outros ingredientes ativos e auxiliares e água.

[110] Os compostos, de acordo com a invenção da fórmula (I) e da fórmula (1.1) também são favoravelmente adequados como surfactantes para formulações de xampu, que podem incluir também outros surfactantes habituais.

[111] Nas formulações de xampu, os condicionadores habituais podem ser usados para obter determinados efeitos. Esses incluem, por exemplo, os polímeros catiônicos citados anteriormente com o nome de INCI Polyquaternium, em particular, copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolimeros de N- vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato, quaternizado com dietil sulfato (Luviquat® PQ 11), copolimeros de N-vinilcaprolactam/N-vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica (polyquaternium- 4 e -10), copolimeros de acrilamida (polyquaternium-7). Além disso, as proteínas hidrolisadas podem ser usadas, e também as substâncias de condicionamento baseadas nos compostos de silicone, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos ou resinas de silicone. Outros compostos de silicone adequados são dimeticone copolióis (CTFA) e compostos de silicone amino funcionais, como amodimeticones (CTFA) . Além disso, os derivados de goma guar catiônicos, como cloreto de hidróxipropiltrimônio (INCI), podem ser usados.

[112] De acordo com outra representação preferencial, as composições, de acordo com a invenção, são composições cosméticas para o cuidado e proteção da pele, composições para cuidados com as unhas ou preparados para cosméticos para embelezamento.

[113] Além disso, os compostos da fórmula (I) e da fórmula (1.1) podem ser usados em faixas de nariz para limpeza de poros, em composições antiacnes, repelentes, composições para barbear, composições para remoção de pêlos, composições para cuidado intimo, composições para cuidados com os pés e também nos cuidados com bebês.

[114] Além das composições da fórmula (I) e da fórmula (1.1) e portadores adequados, os preparados cosméticos para a pele também podem incluir outros ingredientes ativos e auxiliares habituais nos cosméticos para a pele, conforme descrito anteriormente.

[115] Os componentes de óleo e gordura preferenciais das composições dermatológicas e de cosméticos para a pele são óleos minerais e sintéticos, por ex., parafinas, óleos de silicone e hidrocarbonetos alifáticos com mais de 8 átomos de carbono, óleos animais e vegetais, como óleo de girassol, óleo de côco, óleo de abacate, óleo de oliva, lanolina ou ceras, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, por ex., triglicerideos de C6-C3o-ácidos graxos, ésteres de cera, por ex., óleo de jojoba, alcoóis graxos, vaselina, lanolina hidrogenada e lanolina acetilada, bem como suas misturas.

[116] Para estabelecer determinadas propriedades, como, por ex., melhorar a sensação ao toque, o comportamento de espalhamento, a resistência à água e/ou a ligação dos ingredientes ativos e auxiliares, como pigmentos, os preparados cosméticos e dermatológicos para a pele também incluem substâncias de condicionamento com base nos compostos de silicone. Os compostos de silicone são, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos ou resinas de silicone.

[117] Os preparados cosméticos ou dermatológicos que incluem pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (1.1) são produzidos por processos habituais conhecidos pelo especialista na arte.

[118] Preferencialmente, as composições cosméticas e dermatológicas estão presentes na forma de emulsões, em particular como emulsões de água em óleo (W/0) ou de óleo em água (0/W) . Entretanto, também é possivel selecionar outros tipos de formulação, por exemplo, hidrodispersões, géis, óleos, oleogéis, várias emulsões, por exemplo, na forma de emulsões W/O/W ou O/W/O, pomadas anidricas ou bases de pomada etc.

[119] A preparação de emulsões ocorre por meio de métodos conhecidos. Além de pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (1.1), as emulsões geralmente incluem os constituintes habituais, como alcoóis graxos, ésteres de ácidos graxos e, em particular, triglicérides de ácidos graxos, ácidos graxos, lanolina e seus derivados, óleos ou ceras naturais ou sintéticos e emulsificantes na presença de água. A seleção dos aditivos específicos do tipo de emulsão da preparação de emulsões adequadas é descrita, por exemplo, em Schrader, Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos e formulações de cosméticos], Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2a. edição, 1989, terceira parte, à qual é feita referência expressamente neste documento.

[120] Os componentes graxos preferenciais que podem estar presentes na fase graxa das emulsões são: óleos de hidrocarboneto, como óleo de parafina, óleo de purcelina, perhidrosqualeno e soluções de ceras microcristalinas nesses óleos; óleos animais ou vegetais, como óleo de amêndoa doce, óleo de abacate, óleo de calophyllum, lanolina e seus derivados, óleo de ricino, óleo de gergelim, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleo de carité, óleo de hoplostethus; óleos minerais, o ponto de partida de destilação o qual sob pressão atmosférica é ca. 250°C e a destilação do ponto final o qual são 410°C, como, por ex., óleo de vaselina; ésteres de ácidos graxos saturados ou insaturados, como alquil miristatos, por ex., isopropil, butil ou cetil miristato, hexadecil estearato, etil ou isopropil palmitato, ácidos triglicérides octanóicos ou decanóicos e cetil ricinoleato.

[121] A fase graxa também pode incluir óleos de silicone que são solúveis em outros óleos, como copolímero de dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano e silicone glicol, ácidos graxos e alcoóis graxos.

[122] Também é possivel usar ceras, como, por ex., cera de carnaúba, cera de candelila, cera de abelha, cera microcristalina, cera ozocerite e oleatos de Ca, Mg e AI, miristatos, linoleatos e estearatos.

[123] Além disso, de acordo com a invenção, uma emulsão pode estar presente como uma emulsão 0/W. Essa emulsão geralmente consiste em emulsificantes de fase oleosa que estabilizam a fase oleosa e a fase aquosa e uma fase aquosa que geralmente está em forma espessa. Os emulsificantes adequados são preferencialmente emulsificantes 0/W, como ésteres de poliglicerol, ésteres de sorbitano ou glicerideos parcialmente esterifiçados.

[124] De acordo com outra representação preferencial, as composições, de acordo com a invenção, são composições para tratamento dos cabelos.

[125] De acordo com a invenção, as composições para tratamento dos cabelos consistem preferencialmente em pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou (1.1) em uma quantidade no intervalo de aproximadamente 0,1 a 30% por peso, preferencialmente 0,5 a 20% por peso, com base no peso total da composição.

[126] Os compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) também são adequados para géis modeladores. Os formadores de gel que podem ser usados são todos os formadores de gel habituais nos cosméticos. Com esse respeito, é feita referência aos espessantes convencionais especificados acima.

[127] Os compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) e da fórmula geral (1.1) são igualmente adequados para produzir as composições farmacêuticas.

[128] Os auxiliares farmacêuticos adequados são os auxiliares listados na farmacopéia relevante (por ex., DAB, Ph. Eur., BP, NF) , e também outros auxiliares, as propriedades dos quais não impedem a uma aplicação fisiológica. As substâncias desse tipo são descritas, por exemplo, também em Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik and angrenzende Gebiete [Dicionário de auxiliares para farmácia, cosméticos e áreas relacionadas], 4a. edição, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.

Detergentes e limpadores

[129] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) e da fórmula (1.1) também são adequados para produzir detergentes ou limpadores, por exemplo, tecidos têxteis de limpeza e/ou superficies rigidas. Os limpadores desse tipo podem estar presentes na forma de um detergente para lavagem de louça manual ou em máquina lava-louça, limpadores multiuso para superficies não têxteis, por exemplo, feitas de metal, madeira pintada ou plástico ou limpadores para artigos de cerâmica, como porcelana, ladrilhos e azulejos. Preferencialmente, de acordo com a invenção, os detergentes ou limpadores estão na forma de detergente têxtil liquido. Se desejado, eles podem ser formulados como pasta.

[130] Exemplos de outras formulações nas quais pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou da fórmula (1.1) como definido acima podem ser usados de maneira vantajosa, como, por ex., limpadores multiuso, limpadores spray, detergentes lava-louças manuais para limpeza nos setores privado, industrial e institucional; umectantes; limpadores de rolo e de placa de impressão no setor de impressão; formulações de tintas e corantes; revestimentos, por ex., para papéis; adesivos; formulações para aplicações em pulverização, por exemplo, tintas para jato de tinta; composições para tratamento de couro; composições para tratamento de metais, como formulações de proteção contra corrosão; auxiliares de corte, abrasivos ou perfuração e lubrificantes; formulações no setor têxtil, como agentes de nivelação ou formulações para limpeza de tecidos; auxiliares de flotação e auxiliares espumantes.

[131] Essas formulações geralmente incluem outros ingredientes, como surfactantes, componentes básicos, fragrâncias e corantes, agentes complexantes, polímeros e outros ingredientes. Em geral, de acordo com a invenção, os compostos da fórmula geral (I) podem ser usados em todas as áreas nas quais um efeito ativo de interação espessante é necessário. Além disso, os compostos da fórmula geral (I) são adequados para melhorar a solubilidade dos outros componentes, por ex., de outros componentes ativos de superfície, como surfactantes aniônicos. Eles também fazem uma contribuição positiva à formação de soluções que contêm surfactantes claros.

[132] A invenção é ilustrada com mais detalhes com referência aos seguintes exemplos não limitadores.

Exemplos Exemplo 1:

[133] Em um reator de película de queda continuo com resfriamento de capa e gaseificação de S03, 600g de um lauril oligolactato de grau técnico (68% monoéster) reagiram com trióxido de enxofre a 40°C. A proporção molar era de l,2mol de S03 por mole de lauril oligolactato. 0 trióxido de enxofre foi eliminado por aquecimento a partir de uma quantidade correspondente de óleo de intensidade de 65% por peso, diluido com nitrogênio a uma concentração de 5% por volume e contactado com o filme de lauril lactato por meio de um bocal. Em seguida, juntamente com solução de hidróxido de sódio com intensidade de 50% por peso, ele foi agitado em uma solução de potássio di-hidrogenofosfato com intensidade de 1% por peso e neutralizado a um pH de 5,5 a 7,5. Análise: Conteúdo surfactante aniônico 14,5 % (PM=374,4 g/mol) Não sulfatado: 2,47 % Água de acordo com Karl Fischer: 83,9 % Na2SO4: 1,7 %

Exemplo comparativo:

[134] Em um reator de pelicula de gueda continuo com resfriamento de capa e gaseificação de S03, 600g de um lauril lactato (87% monoéster) reagiram com trióxido de enxofre a 40°C. A proporção molar era de 1,2 mol de S03 por mole de lauril lactato. 0 trióxido de enxofre foi eliminado por aquecimento a partir de uma quantidade correspondente de óleo de intensidade de 65%; por peso, diluido com nitrogênio a uma concentração de 5% por volume e contatado com o filme de lauril lactato por meio de um bocal. Em seguida, juntamente com solução de hidróxido de sódio com intensidade de 50% por peso, ele foi agitado em uma solução de potássio di- hidrogenofosfato com intensidade de 1% por peso e neutralizado a um pH de 5,5 a 7,5. Análise Surfactante aniônico: 15,4 % (PM=368,5 g/mol) Não sulfatado: 1,3 % Água de acordo com Karl Fischer: 82,8 % Na2SO4: 1,72 % Teste de aplicação:

[135] A substância do exemplo 1 e a substância de comparação foram ajustadas a uma concentração de 12% e quantidades maiores de NaCl foram adicionadas. A viscosidade das soluções foi determinada com o uso de um viscosimetro. Brookfield DII + pro a uma temperatura de medição de 22 °C.

[136] O exemplo, de acordo com a invenção, apresenta um aumento maior de viscosidade em concentrações menores de NaCl.

[137] Além disso, o comportamento espumante das duas substância foi testado com o uso de um instrumento de medição de espuma com rotor Sita (l,0g/L, 30°C, 1300rpm; pH = 5,5).

[138] O comportamento da espuma das duas substâncias é idêntico no escopo da exatidão da medição.

Claims (15)

1. Um composto da fórmula geral (I)

caracterizado por R1 ser hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas, os radicais R2, independentemente um do outro, são selecionados entre hidrogênio, metil, etil, -OA, -COOR4, -CH2-OA e -CH2-COOR4, onde os radicais R4 são hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas, os radicais R3, independentemente um do outro, são selecionados entre hidrogênio, metil, etil, -OA, -COOR5, -CH2-OA e -CH2-COOR5, onde os radicais R5 são hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas, A é H ou -SOjB, em que B é hidrogênio ou um equivalente de cátion, n é em média um valor de pelo menos 0,1, ml e m2, independentemente um do outro, são 0 ou 1, com a condição de que pelo menos um dos radicais A seja -SO3B e com a condição de que pelo menos um dos radicais R1, R4 ou R5 seja um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas.

2. Composto (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ml e m2 ter o mesmo significado.

3. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ser derivado do ácido lático, ácido glicólico, ácido málico, ácido tartárico ou suas misturas.

4. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ser selecionado entre os compostos da fórmula (1.1)

R1 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado com 6 a 30 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas, B é hidrogênio ou um cátion equivalente, e n é em média um valor de pelo menos 0,1.

5. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por n ser um valor de 0,1 a 100, preferencialmente de 0,15 a 50, em particular de 0,2 a 20.

6. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 ser metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec- butil, tert-butil, n-pentil, isoamil, n-hexil, 2-etil-hexil, n- heptil, n-octil, n-nonil, n-decil, 2-propil-heptil, n-undecil, n- dodecil, n-tridecil, n-tetradecil, n-pentadecil, n-hexadecil, n- heptadecil, n-octadecil, n-nonadecil, aracnil, behenil, lignocerinil, melissinil, isotridecil, isostearil, oleil, linoleil, linolenil ou uma combinação de pelo menos dois desses radicais.

7. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 ser derivado dos alcoóis saturados lineares com 8 a 18 átomos de carbono.

8. Composto (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um dos radicais R1, R4 e R5 ser derivado de uma mistura de Ci2-/C14-alcoóis saturados lineares.

9. Um processo para preparação de compostos da fórmula geral (I) caracterizado por a) pelo menos um ácido hidróxi-carboxilico da fórmula geral (I.A)

em que R2, R3 e ml são, como definidos em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, é reagido em uma reação de esterificação, onde a esterificação ocorre na presença de pelo menos um álcool R2-OH, onde R1 é como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou o produto de esterificação dos ácidos hidroxicarboxilicos (I.A) reage com pelo menos um álcool R1-OH, b) o produto da reação da etapa a) reage com um agente surfactante e c) opcionalmente o produto da reação da etapa b) é pelo menos parcialmente neutralizado com uma base.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo agente surfactante usado na etapa b) compreender SO3 ou consistir em SO3.

11. Uma composição cosmética ou farmacêutica caracterizada por compreender a) pelo menos um composto da fórmula geral (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, b) pelo menos um ingrediente ativo cosmético ou farmacêutico e c) opcionalmente, pelo menos um auxiliar cosmético ou farmacêutico que seja diferente dos componentes a) e b).

12. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por se apresentar na forma de xampus, géis de banho, sabonetes, syndets, pastas de lavagem, loções de lavagem, preparados para esfoliação, banhos de espuma, óleos de banho, banhos de chuveiro, espumas de barbear, loções e cremes de barbear.

13. Um detergente ou limpador caracterizado por compreender pelo menos um composto da fórmula geral (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8.

14. Uso de pelo menos um composto da fórmula geral (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8 caracterizado por ser como substâncias ativas de superfície.

15. Uso de pelo menos um composto da fórmula geral definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, por ser como surfactante aniônico para composições farmacêuticas, detergentes e limpadores.