ES2225371T3 - Detergentes y agentes de limpieza a base de alquil y/o alqueniloligoglicosidos y alcoholes grasos. - Google Patents
Detergentes y agentes de limpieza a base de alquil y/o alqueniloligoglicosidos y alcoholes grasos.Info
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Abstract
Detergentes y agentes de limpieza, que contienen un sistema tensioactivo, formándose este sistema tensioactivo por al menos los componentes a. alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I) R1O-[G]p (I) significando R1 un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G un resto azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p números de 1 a 10, y b. alcoholes grasos de la fórmula (II) R1-OH (II) significando R1 un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, y c. éteres de polietilenglicol polipropilenglicol/alcohol graso de la fórmula (III), R3O(CH2CH2O)n[CH2(CH3)CHO]mR4 (III) significando R3 un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R4 significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, n un número de 1 a 40, preferentemente de 1 a 30, particularmente de 1 a 15, y m significa 0 o un número de 1 a 10, y/o un éter de polipropilenglicol de alcohol graso/polietilenglicol de la fórmula (IV), R5O[CH2(CH3)CHO]q(CH2CH2O)rR6(IV) significando R5 un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R6 significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, q un número de 1 a 5 y r un número de 0 a 15, caracterizado porque el componente b se contiene en cantidades de un 5 hasta un 35 % en peso, referido a la substancia activa de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.
Description
Detergentes y agentes de limpieza a base de
alquil- y/o alqueniloligoglicosidos y alcoholes grasos.
La invención se refiere a detergentes y agentes
de limpieza, que contienen un sistema tensioactivo a base de alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos y alcoholes grasos alcoxilados, así
como a su empleo para el aumento de la capacidad de lavado a bajas
temperaturas.
Actualmente se emplean alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos en cantidades reducidas en forma de pastas
acuosas o como granulados con un contenido de alcohol graso menor
que un 1,5% para la formulación de detergentes y agentes de
limpieza. Para reducir el exceso condicionado por la obtención de
alcohol graso a un contenido de un 1,5% en peso, tiene que
eliminarse por destilado el alcohol.
La solicitud internacional WO 94/28006 ofrece
emulsionantes no iónicos con un contenido de un 25 hasta un 40% en
peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos y de un 75 hasta un 60%
en peso de alcoholes grasos, particularmente para el empleo en
agentes del cuidado del cabello y del cuerpo.
Por la EP 0 301 298 A1 (firma Henkel) se describe
un procedimiento para la obtención de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos, eliminándose por destilado el alcohol
graso en exceso a valores menores que un 0,5% en peso,
preferentemente de un 3 hasta un 5% en peso. El producto de
reacción se elabora mediante adición de agua en una pasta al 60%
fácilmente manejable. Además se describen productos, formados por
estas mezclas de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, que están
libradas al completo de alcohol graso, es decir, contienen menos que
un 0,5% en peso de alcohol graso, pero también de un 0,5 hasta un
5, preferentemente de un 2,5 hasta un 4% en peso de alcohol graso.
Por la US 5,670,471 se conocen concentrados de tensioactivos, que
contienen alquiloligoglicósidos y alcoholes grasos. Los concentrados
se emplean en detergentes y agentes de limpieza. Por la
JP-A-8319496 se conocen compuestos
de tensioactivos, que comprenden 100 partes en peso de
alquiloligoglicósidos y de 1 hasta 30 partes en peso de alcoholes
grasos. La Research Disclosure 39459 ofrece composiciones líquidas,
que contienen decilglicósido y cetearilalcohol en una proporción en
peso de 16 : 6. La WO-A-97/32967
ofrece agentes de limpieza líquidos, que contienen alcohol
alcoxilado como tensioactivo no iónico así como un alquilétersulfato
y un alquiloligoglicósido así como un oleilalcohol. En la
EP-A 491 532 se ofrecen sistemas tensioactivos para
detergentes líquidos, que contiene una mezcla sinergítica de
alquiloligoglicósidos y 1,2-dodecanol de una
proporción en peso de 90 : 10. Los sistemas tensioactivos sirven
para el lavado a bajas temperaturas. Por la
JP-A-02206695 se conocen agentes de
limpieza, que contienen un glicósido con 9 a 11 átomos de carbono y
dodecan-1,2-diol en una proporción
de 23 : 5. La WO-A-98/39408 describe
trozos de jabón sintético, que contienen un 5% en peso de
alquiloligoglicósido. Por la
WO-A-01/30792 se ofrecen
composiciones de tensioactivo, que contienen alquiloligoglicósidos
de copra y alcoholes grasos de copra. La
WO-A-01/81529 ofrece una mezcla de
oligoglicósido de copra con 12 a 14 átomos de carbono con un
contenido de alcohol graso reducido para la obtención de granulados
de tensioactivo. Por la
WO-A-98/40460 se conocen
preparaciones de alquiloligoglicósido técnicas, que contienen menos
que un 2% en
peso de agua.
peso de agua.
La presente invención describe al contrario del
estado de la técnica el detergente y agentes de limpieza a base de
un sistema tensioactivo, formado por alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos y alcohol graso y alcoholes grasos
alcoxilados, en las cuales el contenido de alcohol graso se ajusto
de tal manera que resultara un optimizado de la capacidad de lavado
particularmente a bajas temperaturas de lavado, preferentemente por
debajo de 40ºC.
Se reivindican detergentes y agentes de limpieza
que contengan un sistema tensioactivo, formándose este sistema
tensioactivo por al menos los componentes
- a.
- alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I)
(I)R^{1}O-[G]_{p}
- significando R^{1} un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G un resto azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p números de 1 a 10, y
- b.
- alcoholes grasos de la fórmula (II)
(II)R^{1}-OH
- significando R^{1} un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, y
- c.
- éteres de polietilenglicol polipropilenglicol/alcohol graso de la fórmula (III),
(III)R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{4}
- significando R^{3} un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{4} significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, n un número de 1 a 40, preferentemente de 1 a 30, particularmente de 1 a 15, y m significa 0 o un número de 1 a 10, y/o un éter de polipropilenglicol de alcohol graso/polietilenglicol de la fórmula (IV),
(IV)R^{5}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{6}
- significando R^{5} un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{6} significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, q un número de 1 a 5 y r un número de 0 a 15,
caracterizado porque el componente
b se contiene en cantidades de un 5 hasta un 35% en peso, referido
a la substancia activa de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos.
El contenido de alcohol graso (componente b)
asciende preferentemente de un 8 hasta un 32% en peso,
preferentemente de un 10 hasta un 30% en peso, particularmente de
un 11 hasta un 25% en peso, referido a la substancia activa de
alquil- y/o alqueniloligoglicósido. El contenido de agua de la
mezcla de los componentes a y b asciende, en caso dado, a un máximo
de un 2% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 1,5% en
peso.
Para la obtención de los agentes según la
invención se emplean alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, que siguen
a la fórmula (I)
(I)R^{1}O[G]_{p}
en la cual R^{1} significa un
resto alquilo y/o alquenilo ramificado o no ramificado con 4 a 22
átomos de carbono, G un resto azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y
p significa números de 1 a 10. Los mismos se obtienen
preferentemente mediante reacción de glucosa o bien monohidrato de
dextrosa y alcohol graso en presencia de
catalizadores.
En este caso pueden obtenerse según
procedimientos del tema de la química orgánica preventiva.
Alternativamente a las extensas escrituras tienen que mostrarse las
escrituras EP A1 0301298, WO 90/03977 y "Alkyl Polyglycosides,
Technology, Properties and Applications" (K. Hill, VCH 1997).
Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos preferentes son, por consiguiente, alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos. El número índice p en la fórmula
general (I) proporciona el grado de oligomerización (DP), es decir,
la distribución de mono- y oligoglicósidos y significa un número
entre 1 y 10. Mientras p tiene que ser en un compuesto indicado
siempre un número entero y, en este caso, puede tomar p sobre todo
los valores 1 a 6, es el valor p para un alquiloligoglicósido
determinado una magnitud calculatoria determinada analíticamente,
que representa un número quebrado. Preferentemente se emplean
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización
medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista técnico de empleo se
prefieren aquellos alquil- y/o alquenilpoliglicósidos, cuyo grado
de oligomerización sea menor que 1,7 y se sitúe particularmente
entre
1,2 y 1,5.
1,2 y 1,5.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede
derivarse de alcoholes primarios con 4 a 11, preferentemente 8 a 10
átomos de carbono. Los ejemplos típicos son butanol, alcohol
capróico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y undecilalcohol así
como sus mezclas técnicas, como se obtienen, por ejemplo, en la
hidrogenación de ésteres metílicos del ácido graso técnicos o en el
transcurso de la hidrogenación de aldehidos a partir de la
oxosíntesis de Röelen. Se prefieren alquiloligoglicósidos de la
longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3),
que se producen como transcurso en la disgregación destilativa de
alcohol graso de copra con 8 a 18 átomos de carbono y que pueden
impurificarse con un porcentaje de menos que un 6% en peso de
alcohol con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a
base de oxoalcoholes con 9 a 11 átomos de carbono (DP = 1 a 3). El
resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede derivarse también de
alcoholes primarios con 12 a 22 átomos de carbono, preferentemente
de 12 a 18 átomos de carbono. Los ejemplos típicos son
laurilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleilalcohol,
estearilalcohol, isostearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol,
petroselinilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol,
behenilalcohol, ericilalcohol, brasisilalcohol, así como sus
mezclas técnicas, que pueden obtenerse cono anteriormente descrito.
Se prefieren alquiloligoglucósidos a base de alcohol de copra con 12
a 14 átomos de carbono endurecido con un DP de
1 a 3.
1 a 3.
\newpage
Según la invención contienen los detergentes y
agentes de limpieza alcoholes grasos de la fórmula (II),
(II)R^{1}OH
significando R^{1} un resto
alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, e incluyéndose
a los restos hidrocarburo ya descritos para R^{1}. Se prefiere
pues, que la mezcla de tensioactivos según la invención contenga
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos y alcohol graso con una mezcla
de cadenas de carbono igual. En este caso puede incorporarse el
alcohol graso condicionado por el procedimiento el alcohol a través
del alquil- y/o alqueniloligoglicósido, o aplicarse en forma
separada en los
agentes.
Se prefieren además agentes, caracterizados
porque se contienen alcoholes grasos de la fórmula (II) y/o
alcoholes grasos con restos alquilo y/o alquenilo R^{2} distintos
de R^{1}. Los agentes pueden contener también alcoholes grasos,
cuya mezcla de cadenas de carbono corresponda al de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos, que se incorporaron, por ejemplo,
condicionado por el procedimiento o por separado. Pero también
puede emplearse cualquier alcohol graso R^{2}OH distinto de
R^{1}OH, que puedan agregarse nuevamente condicionado por el
procedimiento ya a los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, o por
separado. Se subraya también, que los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos pueden liberarse destilativamente del
alcohol graso condicionado por el procedimiento (agotamiento) y
substituirse posteriormente con un otro alcohol graso.
En lo siguiente significará R^{2} un resto
hidrocarburo lineal o ramificado, alifático con 4 a 22 átomos de
carbono y 0 y/o 1, 2 ó 3 enlaces dobles. Los ejemplos típicos son
caprolalcohol, caprilalcohol, 2-etilhexilalcohol,
caprinalcohol, laurilalcohol, isotridecilalcohol, miristilalcohol,
cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol, isostearilalcohol,
oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohol, linoleilalcohol,
linilenilalcohol, elaeostearilalcohol, araquilalcohol,
gadoleilalcohol, behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol así
como sus mezclas técnicas, que se obtienen, por ejemplo, en la
hidrogenación en alta presión de ésteres metílicos técnicos a base
de grasas y aceites o aldehidos de la oxosíntesis reológica así como
fracción monómera en la dimerización de alcoholes grasos
insaturados. Se prefieren alcoholes grasos técnicos con 12 a 18
átomos de carbono, como, por ejemplo, alcohol de grasa de copra, de
palma, de grano de palma o de sebo. Particularmente preferentes son
alcoholes grasos lineales con 12 a 16 átomos de carbono,
particularmente con 12 a 14 átomos de carbono.
El resto alquenilo R^{2} puede derivarse de
alcoholes insaturados primarios. Los ejemplos típicos de alcoholes
insaturados son undecen-1-ol,
lauroleilalcohol, miristoleinalcohol, palmitoleinalcohol,
petroselaidinalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol, alcohol de
ricino, linoleilalcohol, linolenilalcohol, gadoleilalcohol,
araquidonalcohol, eruca-alcohol, brasidilalcohol,
palmoleilalcohol, petroselinilalcohol, araquilalcohol, así como sus
mezclas y mezclas, constituidas por alcoholes grasos insaturados y
saturados, que se obtuvieron mediante el procedimiento descrito por
la EP 0724 555 B1.
Además se prefieren mezclas, constituidas por
alcoholes grasos saturados e insaturados a base vegetal, que son
esencialmente insaturados, es decir, al menos hasta un 10% en peso,
y que muestran índices de yodo de un 20 hasta un 130,
preferentemente de 20 hasta 110, particularmente de 20 hasta 85 y un
contenido conjugado menor que un 4,5% en peso, preferentemente un
6% en peso.
Actualmente se persiguieron contenidos de
alcoholes grasos bajos en las mezclas de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos. Para lograr esto, tiene que evaporarse con
un empleo de energía elevado, que por bases económicas se valora
negativamente para el procedimiento. Además tiene que tenerse en
cuenta, que los glicósidos sean sensibles a la temperatura, siendo
necesaria una eliminación cuidadosa y con ello técnicamente
costosa. Por ello muestran los contenidos de alcohol graso elevados
una ventaja económica.
El agotamiento del contenido según la invención
de alcoholes se lleva a cabo desde el punto de vista técnico
teniendo en cuenta la poca solicitabilidad de la temperatura de
tensioactivos de azúcar (peligro de caramelizado). Por ello entran
en consideración todos lo tipos de evaporadores, que contribuyan a
esta circunstancia, preferentemente, sin embargo, evaporadores en
capa delgada, evaporadores de película descendente o evaporadores
de corta distancia, así como - si fuese necesario - cualquier
combinación de estos componentes. El agotamiento puede llevarse a
cavo entonces de manera en sí conocida, por ejemplo, a temperaturas
en el intervalo de 110 hasta 160ºC y a presiones reducidas de 0,1
hasta 10 mbar.
En otra forma de ejecución se prefieren
detergentes y agentes de limpieza,caracterizados porque la mezcla,
constituida por los componentes a y b contenga un máximo de un 2%
en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 1,5% en peso,
particularmente de un 0,2 hasta un 1,2% en peso de agua. Además se
prefieren, en este caso, mezclas, con viscosidades en el intervalo
de 10 hasta 1000, preferentemente de 50 hasta 600 [mPas, 110ºC].
También se prefieren mezclas, que se blanquean a temperaturas de 60
hasta 150ºC, preferentemente desde 80 hasta 110ºC. Particularmente
preferente se emplean mezclas, constituidas por a y b, que reúnen
en sí todas estas características.
La viscosidad se determina con un viscosímetro de
rotación (por ejemplo, Rheomat 115, DIN 145). El mismo se trata, en
este caso, de un sistema de medida con un cilindro internamente
rotatorio y externamente fijo.
En una forma de ejecución preferente contiene el
detergente y el agente de limpieza alcanoles alcoxilados, que se
agregan como mezcla con los componentes a y b, pero también por
separado a los agente.
Los alcanoles alcoxilados incorporados a la
mezcla pueden diferenciarse de los agregados por separado.
Además contienen los detergentes y el agentes de
limpieza como agente modificador de la reología éteres de
polietilenglicol de alcohol graso/polipropilenglicol de la fórmula
(III) o bien ésteres de polipropilenglicol de alcohol
graso/polietilenglicol de la fórmula (IV).
En una forma de ejecución preferente se emplean
como modificador de la reología ésteres de polietilenglicol de
alcohol graso/polipropilenglicol de la fórmula (II), que están
cerrados, en caso dado, también por grupos terminales,
(III)R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{4}
en la cual R^{3} significa un
resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{4}
significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, n un
número de 1 a 40, preferentemente de 1 a 30, particularmente de 1 a
15 y m significa 0 o un número de 1 a
10.
También se emplean preferentemente como agente
modificador de la reología ésteres de polipropilenglicol de alcohol
graso/polietilenglicol de la fórmula (IV), que están, en caso dado,
encerrados también en grupos terminales,
(IV)R^{5}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{6}
en la cual R^{5} significa un
resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{6} H
o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, q un número de 1 a
5 y r un número de 0 a
15.
En una forma de ejecución preferente
correspondiente se emplean en los agentes según la invención ésteres
de polietilenglicol de alcohol graso/polipropilenglicol de la
fórmula (III), en la cual R^{3} significa un resto alquilo de
cadenas rectas o ramificadas, saturado y alifático con 8 a 16
átomos de carbono, n significa un número de 1 a 10 y m significa 0 y
R^{4} hidrógeno. En este caso se trata, en este caso, de
productos de adición de 1 a 10 mol de óxido de etileno de alcoholes
monofuncionales. Como alcoholes son adecuados los alcoholes
anteriormente descritos, como alcoholes grasos, oxoalcoholes y
alcoholes de Guerbet.
También son adecuados de tales alcoholetoxilatos
aquellos, que muestran una distribución íntima homogénea.
Otros representantes adecuados de representantes
no cerrados por grupos terminales son aquellos de la fórmula (III),
en la cual R^{3} significa un resto alquilo de cadenas rectas o
ramificadas, saturados y alifáticos con 8 a 16 átomos de carbono, n
un número de 2 a 7, m un número de 3 a 7 y R^{4} hidrógeno. En
este caso se tratan, en este caso, de productos de adición de
primero con 2 a 7 mol de óxido de etileno y entonces con 3 a 7 mol
de óxido de propileno alcoholes monofuncionales alcoxilados del tipo
ya descrito.
Según otra forma de ejecución contienen los
detergentes y los agentes de limpieza otros alcoholes y/u óxidos de
alquileno, preferentemente etanol, n-butanol,
n-propanol, iso-propanol así como
mono-, oligo- y poliglicoles a base de etileno, propileno,
butileno, particularmente de 1,2-propanodiol y
1,3-propanodiol y sus éteres metílicos, etílicos y
butílicos.
Se prefieren además detergentes y agentes de
limpieza, caracterizados porque se contengan otros tensioactivos no
iónicos, escogidos del grupo, que se forma por alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos (diferentes de los según la invención),
otros alcanoles alcoxilados, éteres mixtos de hidroxilo, ésteres
alquílicos inferiores del ácido
\hbox{graso y
aminóxidos.}
Los ejemplos típicos para tensioactivos no
iónicos son éteres poliglicólicos de alcohol graso, éteres
poliglicólicos de alquilfenol, ésteres poliglicólicos del ácido
graso, éteres poliglicólicos de amida del ácido graso, éteres
poliglicólicos de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres
mixtos o bien formales mixtos,
alqu(en)iloligoglicósidos, ácido graso de
N-alquilglucamida, hidrolizados de proteína
(particularmente productos vegetales a base de trigo), éster del
ácido poliolgraso, ésteres de azúcar, éster de sorbitan,
polisorbatos y aminóxidos. Siempre que los tensioactivos no iónicos
contengan cadenas de éteres poliglicólicos, podrán mostrar estas
una distribución homogénea convencional, preferentemente, sin
embargo, estrechada. Preferentemente se emplean alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos (diferentes de los según la invención),
además alcanoles alcoxilados, éteres mixtos hidroxílicos, ésteres
alquílicos inferiores de ácidos grasos y aminóxidos.
Los éteres mixtos hidroxílicos (HME) representan
tensioactivos no iónicos conocidos con estructura éter asimétrica y
porcentajes de polialquilenglicol, los cuales se obtienen, por
ejemplo, de tal manera que se someten epóxidos de poliolefina con
éteres poliglicólicos de alcohol graso a una reacción de apertura
de anillos. Los productos correspondientes y su empleo en el sector
de la limpieza de superficies duras, es, por ejemplo, objeto de la
publicación de patente europea EP-B1 0693049, así
como la solicitud de patente internacional WP 94/22800 (Olin), así
como las publicaciones allí citadas. Habitualmente siguen los
éteres hidroxílicos mixtos de la fórmula general (V),
en la cual R^{7} significa un
resto alquilo lineal o ramificado con 2 a 18, preferentemente 10 a
16 átomos de carbono, R^{2} hidrógeno o un resto alquilo lineal o
ramificado con 2 a 18 átomos de carbono, R^{3} hidrógeno o metilo,
R^{10} un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a
22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono y e significa números
de 1 a 50, preferentemente de 2 a 25 y particularmente de 5 a 15,
con la condición que la suma de los átomos de carbono ascienda en
los restos R^{7} y R^{8} al menos a 4 y preferentemente 12 a
18. Como se aprecia en la fórmula pueden ser los productos de
apertura celular HME bien de olefinas dispuestas en su interior
(R^{8} es igual que hidrógeno) u olefinas dispuestas en los
extremos (R^{8} es igual a hidrógeno, prefiriéndose los últimos
en referencia a la obtención más fácil y las propiedades técnicas
de empleo mas ventajosas. De igual modo puede ser la parte polar de
la molécula una cadena de polietilenglicol (PE) o una cadena de
polipropilenglicol (PP); también son adecuadas cadenas mixtas de
unidades de PE y de PP, estando en distribución estadística o en
forma de bloque. Los ejemplos típicos son productos de apertura
anular de 1,2-hexenepóxido,
2,3-hexenepóxido, 1,2-octenepóxido,
2,3-ocetenepóxido,
3,4-ocetenepóxido, 1,2-decenepóxido,
2,3-decenepóxido, 3,4-decenepóxido,
1,2-dodecenepóxido,
2,3-dodecenepóxido,
3,4-dodecenepóxido,
4,5-dodecenepóxido,
5,6-dodecenepóxido,
1,2-tetradecenepóxido,
2,3-tetradecenepóxido,
3,4-tetradecenepóxido,
4,5-tetradecenepóxido,
5,6-tetradecenepóxido,
6,7-tetradecenepóxido,
1,2-hexadecenepóxido,
2,3-hexadecenepóxido,
3,4-hexadecenepóxido,
4,5-hexadecenepóxido,
5,6-hexadecenepóxido,
6,7-hexadecenepóxido,
7,8-hexadecenepóxido,
1,2-octadecenepóxido,
2,3-oxtadecenepóxido,
3,4-oxtadecenepóxido,
4,5-octadecenepóxido,
5,6-octadecenepóxido,
6,7-octadecenepóxido,
7,8-octadecenepóxido así como sus mezclas con
productos de adición de un promedio de 1 a 50, preferentemente de 2
a 25 y particularmente de 5 a 15 mol de óxido de etileno y/o de 1 a
10, preferentemente de 2 a 25 y particularmente de 5 a 15 mol de
óxido de etileno y/o de 1 a 10, preferentemente de 2 a 8 y
particularmente de 3 a 5 mol de óxido de propileno de alcoholes
primarios saturados y/o insaturados con 6 a 22, preferentemente 12
a 18 átomos de carbono, como, por ejemplo, capronalcohol,
caprilalcohol, 2-etilhexilalcohol, caprinalcohol,
laurilalcohol, isotridecilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol,
palmoleilalcohol, estearilalcohol, isostearilalcohol, oleilalcohol,
elaidilalcohol, petroselinilalcohol, linoilalcohol,
linolenilalcohol, elaeostearilalcohol, araquilalcohol,
gadoleilalcohol. behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol
así como sus mezclas
técnicas.
Como ésteres alquílicos inferiores de ácidos
grasos alcoxilados entran en consideración tensioactivos de la
fórmula (VI)
(VI)R^{11}CO(OCH_{2}CHR^{12})_{s}OR^{13}
en la cual R^{11}CO significa un
resto acilo saturados y/o insaturados ramificados con 6 a 22 átomos
de carbono, R^{12} hidrógeno o metilo, R^{13} restos alquílicos
lineales o ramificados con 1 a 4 átomos de carbono y s significa
números de 1 a 20. Los ejemplos típicos son productos introducibles
formales de un promedio de 1 a 20 y preferentemente de 5 a 10 mol de
óxido de etileno y/u óxido de propileno en el éster metílico,
etílico, propílico, isopropílico, butílico y éster butílico
terciario del ácido capróico, ácido caprílico, ácido
2-etilhexánico, ácido caprínico, ácido láurico,
ácido isotridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleínico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido oleico,
ácido elaidico, ácido petroselínico, ácido linólico, ácido
linoléico, ácido elaeosteárico, ácido araquínico, ácido gadoleínico,
ácido behénico y ácido erúquico así como sus mezclas técnicas.
Habitualmente se lleva a cabo la obtención del producto mediante
inserción de óxidos de alquileno en el enlace
éster-carbonilo en presencia de catalizadores
especiales, como, por ejemplo, hidrotalcita calcinada.
Particularmente preferentes son los productos de reacción de un
promedio de 5 a 10 mol de óxido de etileno en el enlace éster de
ésteres metílicos del ácido de grasa de copra
técnicos.
Como aminóxidos pueden emplearse compuestos de la
fórmula (VII) y/o (VIII)
(VII)R^{6}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\longrightarrow
O
(VIII)R^{23}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- R^{24} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\longrightarrow
O
En la obtención de aminóxidos de la fórmula (VII)
se parte de aminas grasas terciarias, que muestran al menos un resto
alquilo prolongado, y se oxidan en presencia de peróxido de
hidrógeno. Los aminóxidos a considerar en el sentido de la
invención de la fórmula (VII), significa R^{16} un resto alquilo
lineal o ramificado con 6 a 22, preferentemente con 12 a 18 átomos
de carbono, así como R^{14} y R^{15} independientemente entre
sí significan R^{16} o un resto alquilo, en caso dado,
hidroxilsubstituido con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente se
emplean aminóxidos de la fórmula (VII), en la cual R^{16} y
R^{14} significan restos alquílicos de coco con 12 a 14 o bien 12
a 18 átomos de carbono y R^{15} significa un resto metilo o
hidroxietilo. También se prefieren aminóxidos de la fórmula (VII),
en la cual R^{16} significa un resto alquilo de coco con 12 a 14
átomos de carbono o bien 12 a 18 átomos de carbono y R^{14} y
R^{15} tienen el significado de un resto metilo o
hidroxietilo.
Otros aminóxidos adecuados son aminóxidos de
alquilamido de la fórmula (VIII), formándose el resto alquilamido
R^{23}CONH mediante reacción de ácidos carboxílicos lineales o
ramificados, preferentemente con 6 a 22, preferentemente con 12 a
18 átomos de carbono, particularmente a partir de ácidos grasos con
10 a 14 átomos de carbono o bien 12 a 18 átomos de carbono con
aminas. En este caso representa R^{24} un grupo alquileno lineal
o ramificado con 2 a 6, preferentemente 2 a 4 átomos de carbono y
R^{14} y R^{15} tienen el significado indicado en la fórmula
(VII).
Además se prefieren detergentes y agentes de
limpieza, caracterizados porque contengan tensioactivos aniónicos,
escogidos del grupo, que se forma por alquil- y/o alquenilsulfatos,
alquilétersulfatos, alquilbencenosulfonatos, jabones,
monoglicerid(éter)sulfatos y alcanosulfonatos.
Los ejemplos típicos para tensioactivos aniónicos
son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos secundarios,
olefinsulfonatos, alquilétersulfonatos, glicerinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos de
sulfograsa, alquil- y/o alquenilsulfatos, alquilétersulfatos,
glicerinétersulfatos, étersulfatos hidroxílicos mixtos,
monoglicerid(éter)sulfatos, (éter)sulfatos de amida
del ácido graso, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida,
ácidos étercarboxílicos y sus sales, isotionatos del ácido graso,
sarcosinatos del ácido graso, tauridas del ácido graso, ácidos
N-acilamino, como, por ejemplo, acilacrilatos,
acriltartatos, acilglutamatos y acilaspartatos,
alquiloligoglucosidsulfatos, condensados del ácido proteingraso
(particularmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En cuanto los tensioactivos aniónicos
contengan cadenas de poliglicoléter, podrán mostrar estos una
distribución homóloga convencional preferentemente, sin embargo,
estrecha.
Preferentemente se emplean como tensioactivos
aniónicos alquil y/o alquenilsulfatos, alquilétersulfatos,
alquilbencenosulfonatos, monoglicerid(éter)sulfatos y
alcanosulfonatos secundarios, particularmente sulfatos de alcoholes
grasos, étersulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos
secundarios y alquilbencenosulfonatos lineales.
Por alquil- y/o alquenilsulfatos, que se
denominan frecuentemente como sulfatos de alcoholes grasos, se
entienden productos de sulfatación de alcoholes primarios, que
siguen la fórmula (IX)
(IX)R^{40}O-SO_{3}X
en la cual R^{40} significa un
resto alquilo y/o alquenilo alifático, lineal o ramificado con 6 a
22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono y x
un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o
glucamonio.
Los ejemplos típicos para alquilsulfatos, que
pueden emplearse en el sentido de la invención, son los productos
de sulfatación de capronalcohol, caprilalcohol, caprinalcohol,
2-etilhexilalcohol, laurilalcohol, miristilalcohol,
cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol isostearilalcohol,
oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohol, araquilalcohol,
gadoleilalcohol, behenilalcohol y erucilalcohol así como sus
mezclas técnicas, que se obtienen mediante hidrogenación a presión
elevada de fracciones de éster metílico técnicas o aldehidos a
partir de la oxosíntesis de Röelen. Los productos de sulfatación
pueden emplearse preferentemente en forma de sales alcalinas y
particularmente sus sales sódicas. Particularmente preferentes son
alquilsulfatos a base de alcoholes de grasa de sebo con 16 a 18
átomos de carbono o bien alcoholes grasos vegetales comparables a
la distribución de cadenas de carbono en forma de sus sales
sódicas.
Los alquilétersulfatos ("étersulfatos")
representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se obtienen a
gran escala técnica mediante sulfatación de SO_{3} o ácido
clorosulfónico (CSA) de éteres poliglicólicos de alcohol graso u
oxoalcohol y siguiente neutralización. En el sentido de la invención
entran en consideración étersulfatos, que siguen a la fórmula
(X),
(X)R^{17}O(CH_{2}CH_{2}O)_{a}SO_{3}X
en la cual R^{17} significa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos
de carbono, a significa números de 1 a 10 y x un metal alcalino y/o
alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio.
Los ejemplos típicos son los sulfatos de productos de adición de un
promedio de 1 a 10 y particularmente de 2 a 5 mol de óxido de
etileno en capronalcohol, caprilalcohol,
2-etilhexilalcohol, laurilalcohol,
isotridecilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleilalcohol,
estearilalcohol, isostearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol,
petroselinilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol,
behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol, así como sus
mezclas técnicas en forma de sus sales sódicas y/o de magnesio. Los
étersulfatos pueden mostrar, en este caso, bien una distribución
homóloga convencional como también estrecha. Particularmente
preferente es el empleo de étersulfatos a base de aductos de un
promedio de 2 a 3 mol de óxido de etilen de fracciones de alcohol
graso de copra técnicas con 12 a 14 átomos de carbono o bien 12 a
18 átomos de carbono en forma de sus sales sódicas y/o de
magnesio.
Los alquilbencenosulfonatos siguen
preferentemente la fórmula (XI),
(XI)R^{18}-Ph-SO_{3}X
en la cual R^{18} significa un
resto alquilo ramificado, preferentemente, sin embargo, lineal con
10 a 18 átomos de carbono, Ph un resto fenilo y X un metal alcalino
y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o
glucamonio. Preferentemente se emplearon dodecilbencenosulfonatos,
tetradecilbencenosulfonatos, hexadecilbencenosulfonatos así como sus
mezclas técnicas en forma de las sales
sódicas.
Los monogliceridsulfatos y
monogliceridétersulfatos representan tensioactivos aniónicos
conocidos, que pueden obtenerse según los métodos pertinentes de la
química orgánica preparativa. Habitualmente se parte para su
obtención de triglicéridos, que se transesterifican y a
continuación sulfatan y neutralizan, en caso dado, después de la
etoxilación para dar los monoglicéridos. De igual modo es posible,
que se hagan reaccionar los gliceridos con agentes de sulfatación
adecuados, preferentemente trióxido de azufre gaseoso o ácido
clorosulfónico [véase las EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (firma
Henkel)]. Los productos neutralizados pueden someterse -si se desea-
a una ultrafiltración, para reducir el contenido de electrolito a
una medida deseada [DE 4204700 A1 (firma Henkel)]. Un resumen para
la química de los monogliceridsulfatos se publicó, por ejemplo, en
A. K. Biswas et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171
(1960) y F. U. Ahmed J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990).
Los monoglicerid(éter)sulfatos empleados en el sentido de la
invención siguen la fórmula (XI),
(XII)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{e}
---
SOR _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{c}
--- COR ^{19} }}H ---
O(CH_{2}CH_{2}O)_{d}H
en la cual R^{19} significa un
resto acilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono, c, d
y e en la suma significan 0 o números de 1 a 30, preferentemente de
2 a 10, y X significa un metal alcalino o alcalinotérreo. Los
ejemplos típicos para monoglicerid(éter)sulfatos adecuados en
el sentido de la invención son los productos de reacción de
monoglicerido del ácido láurico, monoglicerido del ácido de grasa
de coco, monoglicerido del ácido palmítico, monoglicerido del ácido
esteárico, monoglicerido del ácido oleico y monoglicerido del ácido
de grasa de sebo así como sus aductos de óxido de etileno con
trióxido de azufre o ácido clorosulfónico en forma de su sal sódica.
Preferentemente se emplean monogliceridsulfatos de la fórmula
(XII), en la cual R^{19}CO significa un resto acilo lineal con 8
a 18 átomos de
carbono.
Por alcanosulfonatos se entienden compuestos de
la fórmula (XIII),
(XIII)R^{20}
---
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} H}}H ---
R^{21}
R^{20} y R^{21} significan restos alquilo,
debiendo tener R^{20} y R^{21} conjuntamente no más que 50
átomos de carbono.
Por jabones tienen que entenderse exclusivamente
sales del ácido graso de la fórmula (XIV),
(XIV)R^{41}CO-OX
en la cual R^{41}CO significa un
resto acilo saturado o insaturado, lineal o ramificado con 6 a 22 y
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono y X significa un metal
alcalino y/o alcalinotérreo térreo, amonio, álcaliamonio o
alcanolamonio. Los ejemplos típicos son las sales sódicas,
potásicas, de magnesio, amónicas y trietanolamínicas del ácido
capróico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexánico,
ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanóico, ácido
mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleínico, ácido esteárico,
ácido isosteárico, ácido acético, ácido elaidínico, ácido
petroselínico, ácido linólico, ácido linoléico, ácido
elaeosteárico, ácido araquínico, ácido gadoleínico, ácido behénico y
ácido erúcico así como sus mezclas técnicas. Preferentemente se
emplean ácido de grasa de copra y de pepita de palma en forma de
sus sales sódicas o
potásicas.
En otra forma de ejecución se describen
detergentes y agentes de limpieza, caracterizados porque contienen
tensioactivos catiónicos, amfóteros o bien de iones ambiguos,
escogidos del grupo, que se forma por éterquats, alquilbetaínas,
amidoaminbetaínas y imidazoliobetaínas.
Los ejemplos típicos para tensioactivos
catiónicos son particularmente compuestos tetraalquilamónicos,
como, por ejemplo, cloruro de dimetildiestearilamonio o
hidroxietilo, hidroxicetilo, cloruro de diamonio (Dehyquart E) o
ésterquats. En este caso se trata, por ejemplo de sales
trietanolamínicas del ácido graso de la fórmula (XV),
(XV)[R^{44}CO
--- (OCH_{2}CH_{2})_{m1}OCH_{2}CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{m3} R ^{47} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{46} }}^{+}
--- CH_{2}CH_{2}O ---
(CH_{2}CH_{2}O)_{m2}R^{45}]Y^{-}
en la cual R^{44}CO significa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{45} y R^{46}
independientemente entre sí hidrógeno o R^{14}CO un resto alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
(CH_{2}CH_{2}O)_{m4}H, m1, m2 y m3 en la suma
significan 0 o números de 1 a 12, m4 significa números de 1 a 12 e Y
significa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Los ejemplos
típicos para ésterquats, que pueden emplearse en el sentido de la
invención, son productos a base de ácido capróico, ácido caprílico,
ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico,
ácido isosteárico, ácido esteárico, ácido acético, ácido
elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúquico, así
como sus mezclas técnicas, como se producen, por ejemplo, en la
disociación bajo presión de grasas y aceites naturales.
Preferentemente se emplean ácidos de grasa de coco con 12 a 18
átomos de carbono y particularmente ácidos de grasa de sebo o bien
de palma con 16 a 18 átomos de carbono parcialmente endurecidos,
así como vestigios del ácido graso con 16 a 18 átomos de carbono.
Para la obtención de los ésteres cuaternados pueden emplearse los
ácidos grasos y la trietanolamina en la proporción molecular de 1,1
: 1 hasta 3 : 1. En el sentido a las propiedades técnicas de empleo
del ésterquats tiene que mostrarse como conveniente una proporción
de empleo de 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente de 1,5 : 1
hasta 1,9 : 1. Los ésterquats representan mezclas técnicas de mono-,
di- y triésteres con un grado de esterificación promedio de 1,5
hasta 1,9 y se derivan del ácido de grasa de sebo o bien de palma
con 16 a 18 átomos de carbono (índice de yodo de 0 a 40). El punto
de vista técnico de empleo tiene que mostrarse como particularmente
ventajoso sales de trietanolamina del ácido graso de la fórmula
(VIII), en la cual R^{44}CO significa un resto acilo con 16 a 18
átomos de carbono, R^{45} significa R^{45}CO, R^{46} significa
hidrógeno, R^{17} un grupo metilo, m1, m2 y m3 significan 0 e Y
significa
metilsulfato.
Además de las sales de trietanolamina del ácido
graso cuaternadas entran en consideración como ésterquats además
también éstersales cuaternadas de ácidos grasos con
dietanolalquilaminas de la fórmula (XVI),
(XVI)[R^{48}CO ---
(OCH_{2}CH_{2})_{m5}OCH_{2}CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{51} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{50} }}^{+}
--- CH_{2}CH_{2}O ---
(CH_{2}CH_{2}O)_{m6}R^{49}]Y^{-}
en la cual R^{48}CO significa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{49} hidrógeno o
R^{48}CO, R^{50} y R^{51} independientemente entre sí restos
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m5 y m6 en la suma significan 0
o números de 1 a 12 e Y nuevamente halogenuro, alquilsulfato o
alquilfosfato.
Como demás grupos de ésterquats adecuados tienen
que citarse finalmente las sales de ésteres cuaternadas de ácidos
grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la
fórmula (XVII),
(XVII)[R^{54}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{56} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{55} }}^{+}
--- CH_{2}\uelm{C}{\uelm{\para}{O ---
(CH _{2} CH _{2} O) _{m8} OCR ^{52} }}HCH_{2}O ---
(CH_{2}CH_{2}O)_{m7}R^{53}]X^{-}
en la cual R^{52}CO significa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{53} hidrógeno o
R^{52}CO, R^{54}, R^{55} y R^{56} independientemente entre
sí significan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m7 y m8
significan en la suma 0 o números de 1 a 12 y X nuevamente
halogenuro, alquilsulfato o
alquilfosfato.
Finalmente entran en consideración como
ésterquats todavía productos, en los cuales se reemplace el enlace
éster por un enlace amida y que basen preferentemente en
dietilentriamina de la fórmula (XVIII),
(XVIII)[R^{57}CO --- NH ---
CH_{2}CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{60} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{59} }}^{+}
--- CH_{2}CH_{2} --- NH ---
R^{58}]Y^{-}
en la cual R^{57}CO significa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{58} hidrógeno o
R^{57}CO, R^{59} y R^{60} independientemente entre sí
significan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e Y nuevamente
halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Los amidoésterquats de
este tipo se obtienen, por ejemplo, bajo la marca Incroquat® (firma
Croda) en el
comercio.
Los ejemplos para tensioactivos amfóteros o bien
de iones ambiguos son alquilbetaínas, alquilamidobetainas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolio y
sulfobetaínas. Los ejemplos para alquilbetaínas adecuadas
representan los productos de carboxilación de aminas secundarias y
particularmente terciarias, que siguen a la fórmula (XIX)
(XIX)R^{31}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{33} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{32} }}
---
(CH_{2})_{q1}COOZ
en la cual R^{31} significa
restos alquilo y/o alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{32}
hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R^{33}
significa restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, q1 significa
números de 1 a 6 y Z un metal alcalino y/o alcalinotérreo o amonio.
Los ejemplos típicos son los productos de carboximetilación de
hexilmetilamina, hexildimetilamina, octdidimetilamina,
decildimetilamina, dodecilmetilamina, dodecildimetilamina,
dodeciletilmetilamina, cocoalquildimetilamina con 12 a 14 átomos de
carbono, miristildimetilamina, cetildimetilamina,
estearildimetilamina, esteariletilmetilamina, oleildimetilamina,
alquildimetilamina de sebo con 16 a 18 átomos de carbono, así como
sus mezclas
técnicas.
Además entran en consideración productos de
carboxialquilación de amidoaminas, que siguen la fórmula (XX),
(XX)R^{34}CO
--- NH --- (CH_{2})_{q3} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{35} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{36} }}
---
(CH_{2})_{q2}COOZ
en la cual R^{34}CO significa un
resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono y 0 o 1 a 3
enlaces dobles, R^{35} hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, R^{36} restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, q2 significa números de 1 a 6, q3 significa números de 1 a
3 y Z nuevamente un metal alcalino y/o alcalinotérreo o amonio. Los
ejemplos típicos son productos de reacción de ácidos grasos con 6 a
22 átomos de carbono, en especial ácido capróico, ácido caprílico,
ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico,
ácido palmoleínico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido
acético, ácido elaidico, ácido petroselínico, ácido linólico, ácido
elaeosteárico, ácido araquidónico, ácido gadoleínico, ácido behénico
y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, con
N,N-dimetilaminoetilamina,
N,N-dimetilaminopropilamina,
N,N-dietilaminoetilamina y
N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con
cloroacetato sódico. Se prefiere el empleo de un producto de
condensación de N,N-dimetilaminopropilamina de
ácido de grasa de copra con 8 a 18 átomos de carbono con
cloroacetato
sódico.
Además entran en consideración también betaínas
de imidazolio. También estas substancias se tratan de productos
conocidos, que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante condensación
cíclica de 1 ó 2 mol de ácido graso con aminas polivalentes, como,
por ejemplo, aminoetiletanolamina (AEEA) o dietilentriamina. Los
productos de carboxilación correspondientes representan mezclas,
constituidas por betaínas diversas de cadenas abiertas. Los
ejemplos típicos son productos de condensación de los ácidos grasos
anteriormente citados con AEEA, preferentemente imidazolinas a base
de ácido láurico o nuevamente ácido de aceite de copra con 12 a 14
átomos de carbono, que se betainizan a continuación con
cloroacetato sódico.
Los detergentes pueden contener los tensioactivos
aniónicos, no iónicos y/o amfóteros o bien de iones ambiguos en
cantidades de un 0,5 hasta un 50, preferentemente de un 5 hasta un
25 y particularmente de un 10 hasta un 20% en peso -referido al
detergente-.
Los detergentes y agentes de limpieza contienen
de un 0,5 hasta un 25% en peso, preferentemente de un 1 hasta un 15%
en peso, particularmente de un 2 hasta un 10% en peso de alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos -referido a la substancia activa de la
formulación-.
Una otra finalidad de la invención es el empleo
de las mezclas de los componentes a y b en detergentes y agentes de
limpieza para el aumento de la capacidad de lavado a bajas
temperaturas, preferentemente de 30 hasta 40ºC. Los detergentes y
agentes de limpieza pueden presentarse en diversas formas de
presentación.
Los detergentes y agentes de limpieza pueden
obtenerse mediante secado por pulverizado y adición de un alquil-
y/o alqueniloligoglicósido, que contiene alcohol graso líquido o
sólido en la preparación, pero también mediante procesos de mezcla
por pulverizado y adición directa de la mezcla líquida o sólida.
Cono anteriormente descrito puede incorporarse, entre otras cosas,
el alcohol graso por separado en el detergente o agente de
limpieza. Además son posibles todos los procedimientos conocidos
para la obtención del detergente o agente de limpieza.
Los detergentes y agentes de limpieza pueden
contener además substancias Builder inorgánicas y orgánicas, por
ejemplo, en cantidades de un 10 hasta un 50 y preferentemente de un
15 hasta un 35% en peso, referido al agente, empleándose como
substancias Builder inorgánicas principalmente zeolitas,
filosilicatos cristalinos, silicatos amorfos y, en cuanto se
admita, también fosfatos, como, por ejemplo, tripolifosfato. Las
cantidades de cobuilder se calcula, en este caso, de las cantidades
preferentes de zeolita y fosfatos.
La zeolita, que contiene agua finamente
cristalina, sintético y compuesta frecuentemente empleada como
builder de detergente, es preferentemente zeolita A y/o P. Como
zeolita P se prefiere particularmente zeolita MAP^{(R)} (producto
comercial de la firma Crosfield). Es también adecuada, sin embargo,
zeolita X, así como mezclas, constituidas por A, X y/o P, como
también Y. De particular interés es también un silicato alumínico
de sodio/potasio cocristalizado de zeolita A y zeolita X, la cual se
obtiene en el comercio como Vegobond AX® (producto comercial de la
firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse como polvo
secado por pulverización o también como suspensión estabilizada
todavía húmeda antes de su obtención. Para el caso, que la zeolita
se emplee como suspensión podrá contener esta pequeños aditivos de
tensioactivos no iónicos, por ejemplo de un 1 hasta un 3% en peso,
referido a la zeolita, de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono etoxilados con 2 a 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes
grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos de óxido de
etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas
muestran tamaños de partículas medios de menos que 10 \mum
(distribución del volumen; método de medición: Coulter Counter) y
contienen preferentemente de un 18 hasta un 22% en peso,
particularmente de un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.
Los sustitutos o bien sustitutos parciales
adecuados para fosfatos y zeolitas son filosilicatos sódicos y
cristalinos de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O,
significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un
número de 0 a 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 ó 4. Los
filosilicatos cristalinos de este tipo se describen, por ejemplo,
en la solicitud de patente europea EP 0164514 A1. Los filosilicatos
cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos, en los
cuales M signifique sodio y x tome los valores 2 o 3.
Particularmente se prefieren bien silicatos de \beta- como también
\delta-sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiendo obtenerse
silicato de \beta-sodio, por ejemplo, según el
procedimiento, que se describe en la solicitud de patente
internacional WO 91/08171. Otros filosilicatos adecuados se conocen,
por ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 A1, EP
0026529 A1 y DE 3526405 A1. Su empleabilidad no se limita a una
composición o bien fórmula estructural especial. Se prefieren, sin
embargo, en este caso, esmectitas, particularmente bentonitas. Los
filosilicatos adecuados, que pertenecen al grupo de las esmectitas
hinchables con agua, son, por ejemplo, aquellos de las fórmulas
generales
\newpage
| (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{x}Al_{4-x})O_{20} | montmorilonita |
| (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Li_{z})O_{20} | hectorita |
| (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Al_{z})O_{20} | saponita |
con x = 0 a 4, y = 0 a 2, z = 0 a
6. Adicionalmente puede incorporarse a la rejilla cristalina de los
filosilicatos según las anteriores fórmulas cantidades reducidas de
hierro. Además pueden contener los filosilicatos por sus
propiedades intercambiadoras de iones de hidrógeno, alcalinos y
alcalinotérreos, particularmente Na^{+} y Ca^{2+}. La cantidad
de agua hidratante se sitúa a menudo en el intervalo de un 8 hasta
un 20% en peso y depende des estado de hinchamiento o bien del tipo
de preparación. Los filosilicatos aplicables se conocen, por
ejemplo, por las US 3,966,629, US 4,062,647, EP 00 26529 A1 y EP
0028432 A1. Preferentemente se emplean filosilicatos, que son por
un tratamiento alcalino extensamente exentos de iones de calcio e
iones del hierro fuertemente
colorantes.
A las substancias Builder preferentes pertenecen
también silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O :
SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8 y
particularmente de 1 : 2 hasta 1 : 2,6, los cuales son retardantes
de la solubilidad y muestran propiedades de lavado secundarias. El
retardo de la solubilidad en presencia de silicatos sódicos amorfos
tradicionales puede provocarse, en este caso, de diversas maneras,
por ejemplo, mediante tratamiento superficial, composición,
compactado/espesado o mediante sobresecado. En el marco de esta
invención se entiende bajo la denominación "amorfo" también
"amorfo de rayos X". Esto significa que los silicatos en
experimentos de difracción de rayos X no proporcionan ningún reflejo
de rayos X nítido, como es típico para substancias cristalinas,
sino también una o varias máximas de la irradiación de rayos X
dispersados, que muestra una anchura de varias unidades de grados
del ángulo de refracción. Sin embargo, puede conducir a propiedades
del Builder particularmente buenas cuando las partículas de
silicato proporcionen en experimentos de refracción de electrones
por consiguiente máximos de refracción nítidos. De esto ha de
interpretarse, que los productos muestren intervalos
microcristalinos del tamaño de 10 hasta unos 100 nm, prefiriéndose
valores de hasta un máximo de 50 nm y particularmente hasta un
máximo de 20 nm. Los denominados silicatos amorfos de rayos X de
este tipo, los cuales muestran también un retardo de la solubilidad
en presencia de vidrios solubles tradicionales, se describen, por
ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4400024 A1. Se
prefieren particularmente silicatos amorfos
compresionados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos
amorfos a los rayos X sobresecados.
Naturalmente es también posible el empleo de los
fosfatos generalmente conocidos como substancias Builder, en cuanto
tenga que evitarse un empleo de este tipo no por bases ecológicas.
Son adecuadas particularmente las sales sódicas de ortofosfatos, de
pirofosfatos y particularmente de tripolifosfatos. Su contenido
asciende generalmente a no más que un 25% en peso, preferentemente
a no más que un 20% en peso, respectivamente referido al agente
acabado. En algunos casos tiene que destacarse, que particularmente
los tripolifosfatos conducen ya en cantidades reducidas hasta un
máximo de un 10% en peso, referido al agente acabado, en
combinación con otras substancias Builder a una mejora sinergítica
del comportamiento de lavado secundario.
Las substancias estructurales orgánicas
aplicables, que entran en consideración como cobuilder, son, por
ejemplo, los ácidos policarboxílicos en forma de sus sales sódicas,
como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que no se
oponga un empleo de este tipo a razones ecológicas, así como,
mezclas, constituidas por estos. Las sales preferentes son las sales
de ácidos policarboxílicos, como, ácido cítrico, ácido adípico,
ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico y mezclas,
constituidas por estos. También pueden emplearse los ácidos en sí.
Los ácidos muestran además de su efecto Builder típicamente también
la propiedad de un componente de acidificación y sirven por
consiguiente también para el ajuste de un valor de pH reducido y
suave de detergentes y agentes de limpieza. Particularmente tienen
que citarse, en este caso, ácido cítrico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de
estos.
Otras substancias Builder orgánicas adecuadas son
dextrinas, por ejemplo, oligómeros o bien polímeros de hidratos de
carbono, que pueden contenerse mediante hidrólisis parcial de
ácidos. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos
habituales, por ejemplo, procedimientos catalizados con ácido o
enzimáticamente. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis
con masas moleculares medias en el intervalo de 400 hasta 500000.
En este caso se prefiere un polisacárido con un equivalente de
dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 hasta 40, particularmente de 2
hasta 30, siendo DE una medida habitual para el efecto reductor de
un polisacárido en comparación a dextrosa, la cual muestra un DE de
100. Son aplicables bien maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y
sirope de glucosa seco con un DE entre 20 y 37 como también la
denominada dextrina amarilla y dextrina blanca con masas
moleculares elevadas en el intervalo de 2000 hasta 30000. Una
dextrina preferente se describe en la solicitud de patente
británica GB 9419091 A1. Los derivados oxidados de dextrinas de
este tipo se tratan de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, los cuales son capaces de oxidar al menos una función
alcohol del anillo sacárido para dar la función del ácido
carboxílico. Las dextrinas oxidantes de este tipo y procedimientos
para su obtención se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de
patente europeas EP 0232202, A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 y la EP
0542496 A1 así como las solicitudes de patente internacionales WO
92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO
95/12619 y WO 95/20608. También es adecuado un oligosacárido
oxidado según la solicitud de patente alemana DE 19600018 A1. Puede
ser particularmente ventajoso un producto oxidado con 6 átomos de
carbono del anillo sacárido.
Otros Cobuilder adecuados son oxidisuccinatos y
otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de
etilendiamina. Particularmente se prefieren en este contexto
también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina,
como se describen, por ejemplo, en las publicaciones de patente
americanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de patente
europea EP 0150930 A1 y la solicitud de patente japonesa JP
93/339896. Las cantidades de empleo adecuadas se sitúan en
formulaciones, que contienen zeolita y/o silicato en un 3 hasta un
15% en peso. Otros cobuilder orgánicos aplicables son, por ejemplo,
ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, las cuales
pueden presentarse, en caso dado, también en forma de lactona y las
cuales contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo
hidroxilo así como un máximo de dos grupos ácido. Los cobuilder de
este tipo se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente
internacional WO 95/20029.
Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por
ejemplo, las sales sódicas del ácido poliacrílico o del ácido
polimetacrílico, por ejemplo, aquellos con una masa molecular
relativa de 800 hasta 150000 (referido a ácido y respectivamente
determinado frente ácido poliestirenosulfónico. Los policarboxilatos
copolímeros adecuados son particularmente aquellos del ácido
acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido
metacrílico con ácido maleico. Como particularmente adecuados tienen
que mostrarse copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que
contienen de un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y de un
50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular
relativa, referido a los ácidos libres, asciende generalmente de
5000 hasta 200000, preferentemente de 10000 hasta 120000 y
particularmente de 50000 hasta 100000 (respectivamente determinado
frente ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos
(co)monómeros pueden emplearse bien como polvo o como
solución acuosa, prefiriéndose soluciones acuosas del 20 hasta el
55%. Los polímeros granulados se mezclan a menudo posteriormente a
uno o varios granulados base. Particularmente preferentes son
también polímeros biológicamente degradables, formados por más que
dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo, aquellos, que
contienen según la DE 4300772 A1 como sales monómeras el ácido
acrílico y el ácido maleico así como vinilalcohol o bien derivados
de vinilalcohol o según la DE 4221381 C2 como sales monómeras el
ácido acrílico y el ácido 2-alquilalilsulfónico así
como derivados del azúcar. Otros copolímeros preferentes son
aquellos, que se describen en las solicitudes de patente alemanas
DE 4303320 A1 y DE 4417734 A1 y que muestran como monómeros,
preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico
o bien acroleína y acetato de vinilo. También tienen que citarse
como de más substancias builder preferentes ácidos
aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias
precursoras. Particularmente preferentes con ácidos
poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.
Otras substancias builder adecuadas son
poliacetales, las cuales pueden obtenerse mediante reacción de
dialdehídos con ácidos policarboxílicos, los cuales muestran de 5 a
7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo, como
descrito en la solicitud de patente europea EP 0280223 A1. Los
poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos como
glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas y
de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptóico.
Adicionalmente pueden contener los agentes
también componentes, los cuales influyen de forma positiva la
capacidad de eliminación del aceite y de la grasa en textiles. A
los componentes solubilizantes en aceite y en grasa preferentes
pertenecen, por ejemplo, éster de celulosa no iónico, como
metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con un porcentaje de
grupos metoxi de un 15 hasta un 30% en peso y en grupos de
hidroxipropilo de un 1 hasta un 15% en peso, respectivamente
referido a los éteres de celulosa no iónicos, así como a los
polímeros conocidos por el estado de la técnica del ácido ftálico
y/o ácido tereftálico o bien de sus derivados, particularmente
polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de
polietilenglicol o derivados aniónicos y/o no iónicos modificados
de estos. Particularmente preferentes de estos son los derivados
sulfonados de polímeros del ácido ftálico y del ácido
tereftálico.
Entre los compuestos que proporcionan en agua
H_{2}O_{2}, que sirven como blanqueante tienen particular
importancia el tetrahidrato de perborato sódico y el monohidrato de
perborato sódico. Otros blanqueantes aplicables son, por ejemplo,
percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así
como sales perácidas, que proporcionan H_{2}O_{2}, como
perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperaceláico, perácido
ftaloimino y diácido diperdodecanóico. El contenido del agente de
blanqueante asciende preferentemente de un 5 hasta un 35% en peso y
particularmente hasta un 30% en peso, empleándose ventajosamente
monohidrato de perborato o percarbonato.
Como activadores del blanqueo pueden emplearse
compuestos, que proporcionan bajo condiciones de perhidrólisis de
ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferentemente 1 a 10
átomos de carbono, particularmente de 2 a 4 átomos de carbono y/o,
en caso dado, ácido perbenzóico substituido. Son adecuadas
substancias, que llevan grupos O- y/o N-acilo del
índice de átomos de carbono citado y/o, en caso dado, grupos
benzoilo substituidos. Se prefieren mayoritariamente
alquilendiaminas aciladas, particularmente tetraacetilendiamina
(TAED), derivados de triazina acilados, particularmente
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, particularmente
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas,
particularmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, particularmente
n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o
bien iso-NOBS), anhídridos del ácido carboxílico,
particularmente anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes
acilados, particularmente triacetina, diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano
y los enolésteres conocidos por las solicitudes de patente alemanas
DE 19616693 y DE 19616767 A1, así como sorbitol acetilado y manitol
o bien sus mezclas (SORMAN) descritas en la solicitud de patente
europea EP 0525239 A1, derivados de azúcar acilados,
particularmente pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa,
tetraacetilxilitosa y octaacetil-lactosa, así como
glucamina acetilada, en caso dado, N-alquilada y
gluconolactona y/o lactamas N-aciladas, por
ejemplo, N-benzoilcaprolactama, que se conocen por
las solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO
94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los
acilacetales hidrófilos substituidos conocidos por la solicitud de
patente alemana DE 19616769 A1 y las acil-lactamas
descritas en la solicitud de patente alemana DE 19616770 así como la
solicitud de patente internacional WO 95/14075 se emplean también
de forma preferente. También pueden emplearse las combinaciones de
activadores del blanqueo convencionales conocidas por la solicitud
de patente alemana DE 4443177 A1. los activadores del blanqueo de
este tipo se contienen en el intervalo de cantidades habitual,
preferentemente en cantidades de un 1 hasta un 10% en peso,
particularmente de un 2 hasta un 8% en peso, referido a la totalidad
del agente. Adicionalmente a los activantes del blanqueo
convencionales anteriormente expresados o en su lugar pueden
contenerse también las sulfoiminas y/o sales de metal de transición
reforzantes del blanqueo conocidas por las publicaciones de patente
europeas EP 0445982 B1 y EP 0453003 B1 o bien complejos de metal de
transición como los denominados catalizadores de blanqueo. A los
compuestos de metal de transición a considerar pertenecen
particularmente los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto,
de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 19529905 A1 y sus compuestos N-análogos
conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620267 A1, los
complejos de carbonilo de manganeso, de hierro, de cobalto, de
rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana
DE 19536082 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto,
de rutenio, de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre
descritos por la solicitud de patente alemana DE 19605688 A1 con
ligandos tripódicos, que contienen nitrógeno, los complejos amínicos
de cobalto, de hierro, de cobre y de rutenio conocidos por la
solicitud de patente alemana DE 19620411 A1, los complejos de
manganeso, cobre y cobalto descritos por la solicitud de patente
alemana DE 4416438 A1, los complejos de cobalto descritos por la
solicitud de patente europea EP 0272030 A1, los complejos de
manganeso conocidos por la solicitud de patente europea EP 0693550
A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto y de cobre
conocidos por la publicación de patente europea EP 0392592 A1 y/o
los complejos de manganeso descritos en la publicación de patente
europea EP 0443651 B1 o en las solicitudes de patente europeas EP
0458397 A1, EP 0458398 A1, EP 0542971 A1, EP 0549272 A1, EP 0544490
A1 y EP 0544519 A1. Las combinaciones de activadores del blanqueo y
de catalizadores del blanqueo de metal de transición se conocen, por
ejemplo, por la solicitud de patente alemana DE 19613103 A1 y la
solicitud de patente internacional WO 95/27775. Los complejos de
metal de transición reforzantes del blanqueo, particularmente con
los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplean
en cantidades habituales, preferentemente en una cantidad de hasta
un 1% en peso, particularmente de un 0,0025% en peso hasta un 0,25%
en peso y particularmente preferente de un 0,01% en peso hasta un
0,1% en peso, respectivamente referido a la totalidad del
agente.
Como encimas entran en consideración
particularmente aquellas de la clase de hidrolasas, como las
proteasas, estearasas, lipasas o bien encimas con efecto
lipolítico, amilasas, calulasas o bien glicosilhidrolasas y mezclas
de las encimas citadas. Todas estas hidrolasas contribuyen en el
lavado para la eliminación de manchas, como manchas, que contienen
proteínas, grasas o almidón, y grises. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir mediante la eliminación del
pilling y microfibrillas para el mantenimiento del color y para el
aumento de la blandura del textil. Para el blanqueo o bien para el
impedimento de la transmisión de color pueden emplearse también
tasas reductoras del óxido. Particularmente adecuadas son los
productos activos encimas obtenidas a partir de cultivos de
bacterias u hongos, como Bacilus subtilis, Bacilus
licheniformis, Streptomices griseus y Humicola insolens.
Preferentemente se emplean proteasas del tipo Subtilisin y
particularmente proteasas, que se originan a partir de bacilus
lentus. En este caso son de particular interés mezclas de
encimas, por ejemplo, de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o
bien encimas con efecto lipolítico o proteasa y celulasa o de
celulasa y lipasa o bien de encimas con efecto lipolítico o de
proteasa, amilasa y lipasa o bien encimas con efecto lipolítico o
proteasa, lipasa o bien encimas con efecto lipolítico y celulasa,
particularmente, sin embargo, mezclas, que contienen proteasa y/o
lipasa o bien mezclas con encimas con efectos lipolíticos. Los
ejemplos para las encimas con efecto lipolítico de este tipo son
las cutinasas conocidas. También tienen que mostrarse como
adecuadas en algunos casos peroxidasas u oxidasas. A las amilasas
adecuadas pertenecen particularmente
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pulualgodónasas y pectinasas. Como celulasas se emplean
preferentemente hidrolasas de celobio, endoglucanasas y
\beta-glucosidasas, que se denominan también como
celobiasas, o bien mezclas, constituidas por estos. Ya que se
diferencian los diferentes tipos de celulasa por sus actividades de
CMCase y avicelasa, pueden ajustarse por mezclas determinadas de
celulasas las actividades deseadas.
Las encimas pueden adsorberse en las substancias
portadoras y/o alojarse en substancias de envoltura para protegerse
contra la descomposición prematura. El porcentaje de encimas,
mezclas de encimas o granulados de encimas puede ascender, por
ejemplo, de forma aproximada, de un 0,1 hasta un 5% en peso,
preferentemente de un 0,1 hasta un 2% en peso.
Adicionalmente a los alcoholes mono- y
polifuncionales pueden contener los agentes otros estabilizantes de
encima. Por ejemplo, pueden emplearse de un 0,5 hasta un 1% en peso
de formiato sódico. Es también posible el empleo de proteasas, que
se estabilizan con sales de calcio solubles y un contenido de
calcio de preferentemente de forma aproximada un 1,2% en peso,
referido a la encima. Además de las sales de calcio sirven también
sales de magnesio como estabilizantes. Particularmente ventajoso
es, sin embargo, el empleo de compuestos del boro, por ejemplo, de
ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metal
alcalino, como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}),
del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido polibórico (ácido
tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Los inhibidores del agrisado tienen la finalidad
de mantener suspendido en la superficie la suciedad disuelta de la
fibra e impedir de este modo la refijación de la suciedad. Para
ello son adecuados coloides hidrosolubles a menudo de naturaleza
orgánica, por ejemplo, las sales hidrosolubles, ácidos carboxílicos
polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos étercarboxílicos o ácidos
étersulfónicos del almidón o de celulosa o sales de ésteres del
ácido sulfúrico ácidos de la celulosa o del almidón. También las
poliamidas, que contienen grupos ácido, que son hidrosolubles son
adecuadas para esta finalidad. Además pueden emplearse preparados de
almidón solubles y otros productos de almidón como los
anteriormente citados, por ejemplo, almidón degradado, almidones de
aldehido, etc. También es aplicable polivinilpirrolidona.
Preferentemente se emplean, sin embargo, éter de celulosa, como
carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa,
hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como
metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como
polivinilpirrolidona, por ejemplo, en cantidades de un 0,1 hasta un
5% en peso, referido al agente.
Los agentes pueden contener como esclarecedor
óptico derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien sus
sales de metal alcalino. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del
ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico
o compuestos formados similarmente, que llevan en lugar del grupo
morfolino un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden
estar presentes esclarecedores del tipo de los difenilestirilos
substituidos, por ejemplo, las sales alcalinas del
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
4,4'-bis(4-clor-3-sulfoestirilo)-difenilo,
o
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También pueden emplearse mezclas de los esclarecedores
anteriormente citados. Los granulados homogéneamente blancos se
obtienen, cuando el agente contiene además de los esclarecedores
habituales en cantidades habituales, por ejemplo, entre un 0,1 y un
0,5% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso,
también en cantidades reducidas, por ejemplo un 10^{-6} hasta un
10^{-3}% en peso, preferentemente de un 10^{-5}% en peso, de un
colorante azul. Un colorante particularmente preferente es Tinolux®
(producto comercial de la firma Ciba-Geigy).
Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil
repellants"), entran en consideración aquellos productos, que
contienen preferentemente grupos de tereftalato de etileno y/o de
tereftalato de polietilenglicol, pudiendo situarse la proporción
molecular de tereftalato de etileno a tereftalato de
polietilenglicol en el intervalo de 50 : 50 hasta 90 : 10. El peso
molecular de las unidades de polietilenglicol enlazadas se sitúa
particularmente en el intervalo de 750 hasta 5000, es decir, el
grado de etoxilación de los polímeros, que contienen grupos
polietilenglicol puede ascender aproximadamente de 15 hasta 100.
Los polímeros se caracterizan por un peso molecular promedio de
aproximadamente 5000 hasta 200000 y pueden mostrar una estructura
bloque, pero preferentemente una estructura Random.
Los polímeros preferentes son aquellos con
proporciones moleculares tereftalato de etileno/tereftalato de
polietilenglicol de aproximadamente 65 : 35 hasta aproximadamente
90 : 10, preferentemente de aproximadamente 70 : 30 hasta 80 : 0.
Además se prefieren aquellos polímeros, que muestren unidades de
polietilenglicol enlazadas con un peso molecular de 750 hasta 5000,
preferentemente de 1000 hasta aproximadamente 3000 y un peso
molecular del polímero de aproximadamente 10000 hasta
aproximadamente 50000. Los ejemplos para polímeros corrientes en el
comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP 3
(firma Rhône-Poulenc).
Como antiespumante pueden emplearse compuestos de
tipo cera. Como "compuestos de tipo cera" se entienden aquellos
compuestos, que muestren un punto de fusión a presión atmosférica
mayor que 25ºC (temperatura ambiente), preferentemente mayor que
50ºC y particularmente mayor que 70ºC. Las substancias
antiespumantes de tipo cera no son solubles prácticamente en agua,
es decir, a 20ºC muestran en 100 g de agua una solubilidad de menos
que un 0,1% en peso. Particularmente pueden contenerse todas las
substancias antiespumantes acuosas conocidas por el estado de la
técnica. Los compuestos acuosos adecuados son, por ejemplo,
bisamidas, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres del ácido
carboxílico de alcoholes mono- y polivalentes, así como ceras de
parafina o mezclas de los mismos. De forma alternativa pueden
emplearse naturalmente también los compuestos de silicona conocidos
para esta finalidad.
Las ceras de parafina adecuadas representan
generalmente una mezcla de productos compleja sin punto de fusión
nítido. Para el caracterizado se determina habitualmente su
intervalo de fusión mediante análisis termodiferencial (DTA), como
descrito en "The Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto de
solidificación. Además se entiende por ello la temperatura en la
que la parafina se transforma mediante refrigerado prolongado des
estado líquido al estado sólido. En este caso, son a temperatura
ambiente las parafinas completamente líquidas, no siendo aplicables
según la invención al calentarse aquellas con un punto de
solidificación menor que 25ºC. A las ceras blandas, que muestran un
punto de fusión en el intervalo de 35 hasta 50ºC, pertenecen
preferentemente el grupo de los petrolatos y sus productos de
hidratación. Los mismos se componen de parafinas microcristalinas y
hasta un 70% en peso de aceite, muestran una consistencia de tipo
pomada hasta sólida plástica y representan residuos exentos de
betún de la elaboración del petróleo. Particularmente preferentes
son residuos de destilación (petrolatum-stock) de
aceites brutos básicos de parafina y mixtos, que se elaboran
adicionalmente para dar vaselina. Preferentemente se trata además
de residuos de destilación de ácidos brutos a base de parafina y
mixtos y destilados de aceite para cilindros de hidrocarburos
aceitosos hasta sólidos, exentos de betún segregados mediante
disolventes. Los mismos son de consistencia casi sólida, viscosa,
pegajosa hasta sólido plástico y muestran puntos de fusión entre 50
y 70ºC. Estos petrolatos representan la base de partida más
importante para la obtención de microceras. Además son adecuados los
destilados de aceite lubrificante, que contienen parafina y
altamente viscosos en el desparafinado de hidrocarburos sólidos
segregados con puntos de fusión entre 63 y 79ºC. Estos petrolatos
se tratan de mezclas, constituidas por ceras microcristalinas y
n-parafinas de alto punto de fusión. Pueden
emplearse, por ejemplo, las mezclas de ceras de parafina conocidas
por la EP 0309931 A1, constituidas por, por ejemplo, un 26 hasta un
49% en peso de cera de parafina microcristalina con un punto de
solidificación de 62ºC hasta 90ºC, un 20% en peso hasta un 49% en
peso de parafina sólida con un punto de solidificación de 42ºC
hasta 56ºC y un 2% en peso hasta un 25% en peso de parafina elástica
con un punto de solidificación de 35ºC hasta 40ºC. Preferentemente
se emplean parafinas o bien mezclas de parafinas, que solidifican
en el intervalo de 30ºC hasta 90ºC. En este caso ha de apreciarse,
que también a temperatura ambiente pueden contener las mezclas de
ceras de parafina de apariencia sólida porcentajes de parafina
líquida. En las ceras de parafina aplicables según la invención se
sitúa este porcentaje líquido tan bajo como sea posible y si hace
falta preferentemente totalmente. De este modo muestran las mezclas
de ceras de parafina particularmente preferentes a 30ºC un
porcentaje líquido menor que un 10% en peso, particularmente de un
2% en peso hasta un 5% en peso, a 40ºC un porcentaje líquido menor
que un 30% en peso, preferentemente de un 5% en peso hasta un 25%
en peso y particularmente de un 5% en peso hasta un 15% en peso, a
60ºC un porcentaje líquido de un 30 hasta un 60% en peso,
particularmente de un 40% en peso hasta un 55% en peso, a 80ºC un
porcentaje líquido de un 80% en peso hasta un 100% en peso, y a
90ºC un porcentaje líquido de un 100% en peso. La temperatura, en
la que se alcanza un porcentaje líquido de un 100% en peso de la
cera de parafina, se sitúa en mezclas de cera de parafina
particularmente preferentes todavía por debajo de 85ºC,
particularmente de 75ºC hasta 82ºC. Las ceras de parafina pueden
tratarse de petrolatos, ceras microcristalinas o bien ceras de
parafina hidratadas o parcialmente hidratadas.
Las bisamidas adecuadas como antiespumantes son
aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 a 22,
preferentemente con 14 a 18 átomos de carbono, así como de
alquilendiaminas con 2 a 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos
adecuados son ácido láurico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido
araquínico y ácido behénico así como sus mezclas, como se obtienen
de aceites grasos o bien endurecidos naturales, como sebo o aceite
de palma hidratado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo,
etilendiamina, 1,3-propilendiamina,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
p-fenilendiamina y toluilendiamina. Las diaminas
preferentes son etilendiamina y hexametilendiamina. Las bisamidas
particularmente preferentes son bismiristoiletilendiamina,
bispalmitoiletilendiamina, bisestearoiletilendiamina y sus mezclas,
así como los correspondientes derivados de hexametilendiamina.
Los ésteres del ácido carboxílico adecuados como
antiespumantes se derivan de ácidos carboxílicos con 12 a 28 átomos
de carbono. Particularmente se trata de ésteres del ácido behénico,
ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido oleico, ácido
palmítico, ácido mirístico y/o ácido láurico. El porcentaje alcohol
del éster del ácido carboxílico contiene un alcohol mono- o
polivalente con 1 a 28 átomos de carbono en la cadena hidrocarbura.
Los ejemplos de alcoholes adecuados son behenilalcohol,
araquidalcohol, cocoalcohol,
12-hidroxiestearilalcohol, oleilalcohol y
laurilalcohol, así como etilenglicol, glicerina, polivinilalcohol,
sacarosa, eritrita, pentaeritrita, sorbitan y/o sorbita. Los
ésteres preferentes son aquellos de etilenglicol, glicerina y
sorbitan, escogiéndose la parte ácida del éster particularmente del
ácido behénico, ácido esteárico, ácido acético, ácido palmítico o
ácido mirístico. Los ésteres a considerar de alcoholes polivalentes
son, por ejemplo, monopalmitato de xilitol, monoestearato de
pentaeritrita, monoestearato de glicerina, monoestearato de
etilenglicol y monoestearato de sorbitan, palmitato de sorbitan,
monolaurato de sorbitan, dilaurato de sorbitan, diestearato de
sorbitan, dibehenato de sorbitan, dioleato de sorbitan, así como
mono- y diésteres de alquilsorbitan de sebo mixtos. Los ésteres de
glicerina aplicables son los mono-, di- o triésteres de glicerina y
los ácidos carboxílicos citados, prefiriéndose los mono- o
diésteres. Monoestearato de glicerina, monooleato de glicerina,
monopalmitato de glicerina, monobehenato de glicerina y diestearato
de glicerina son ejemplos para ello. Los ejemplos para ésteres
naturales adecuados como antiespumantes son cera de abejas, que
consiste principalmente en los ésteres
CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3},
y cera de carnauba, que es una mezcla de ésteres alquílicos del
ácido de carnauba, a menudo en combinación con reducidos
porcentajes de ácido de carnauba libres, otros ácidos de cadenas
largas, alcoholes de elevado peso molecular e hidrocarburos.
Los ácidos carboxílicos adecuados como otro
compuesto antiespumante son particularmente ácido behénico, ácido
esteárico, ácido acético, ácido palmítico, ácido mirístico y ácido
láurico, así como sus mezclas, como se obtienen de aceites
naturales grasos o bien, en caso dado, endurecidos, como sebo o
aceite de palma hidratado. Se prefieren ácidos grasos saturados con
12 a 22, particularmente 18 a 22 átomos de carbono. De igual modo
pueden emplearse los alcoholes grasos correspondientes de igual
longitud de cadena de carbono.
Además pueden contenerse adicionalmente éteres
dialquílicos cono antiespumante. Los éteres pueden formarse de forma
asimétrica o simétrica, es decir, contener dos cadenas alquílicas
iguales o diferentes, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono.
Los ejemplos típicos son éter
di-n-octílico, éter
di-i-octílico y éter
di-n-esterílico. Los ejemplos
típicos son éter di-n-octílico, éter
di-i-octílico y éter
di-n-estearílico, particularmente
adecuado es éter dialquílico, que muestra un punto de fusión mayor
a 25ºC, particularmente mayor que 40ºC.
Otros compuestos antiespumantes adecuados son
cetonas grasas, que pueden obtenerse según métodos sencillos de la
química orgánica preparativa. Para su obtención se parte, por
ejemplo, de sales de magnesio del ácido carboxílico, que se
pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC con disociación de
dióxido de carbono y agua, por ejemplo según la solicitud de
patente publicada no examinada alemana DE 2550900 OS. Las cetonas
grasas adecuadas son aquellas, que se obtienen mediante pirólisis
de las sales de magnesio del ácido láurico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido acético,
ácido elaidico, ácido petroselínico, ácido araquidónico, ácido
gadoleínico, ácido behénico o ácido erúquico.
Otros antiespumantes adecuados son ésteres de
polietilenglicol de ácidos grasos, que se obtienen, preferentemente
mediante adición catalítica básicamente homogénea de óxido de
etileno en ácidos grasos. Particularmente se lleva a cabo la
disposición de óxido de etileno en los ácidos grasos en presencia de
alcanolaminas como catalizadores. El empleo de alcanolaminas,
especialmente trietanolamina, conduce a una etoxilación externa
selectiva de los ácidos grasos, particularmente entonces cuando se
parta del hecho de la puesta a disposición de compuestos etoxilados
bajos. A lo largo del grupo de los ésteres de polietilenglicol de
ácidos grasos se prefieren aquellos, que muestran un punto de
fusión mayor a 25ºC, particularmente mayor a 40ºC.
Dentro del grupo de los antiespumantes del tipo
cera se emplean particularmente preferentes las ceras de parafina
descritas individualmente como antiespumante del tipo cera o en
mezcla con uno de los otros antiespumantes de tipo cera, resultado
el porcentaje de las ceras de parafina en la mezcla preferentemente
mayor que un 50% en peso -referido a la mezcla de antiespumantes de
tipo cera. Las ceras de parafina pueden aplicarse en caso de
necesidad sobre un portador. Como material portador son adecuados
todos los materiales portadores inorgánicos y/u orgánicos conocidos.
Los ejemplos para materiales portadores inorgánicos típicos son
carbonatos alcalinos, alumosilicatos, filosilicatos hidrosolubles,
silicatos alcalinos, sulfatos alcalinos, por ejemplo sulfato sódico
y fosfatos alcalinos. Los silicatos alcalinos se tratan
preferentemente de un compuesto con una proporción molecular de
óxido alcalino a SiO_{2} de 1 : 15, hasta 1 : 3,5. El empleo de
los silicatos de este tipo resulta en propiedades de grano
particularmente buenas, una estabilidad a la abrasión
particularmente elevada, y, sin embargo, velocidad de solución en
agua elevada. A los alumosilicatos denominados como material
portador pertenecen particularmente zeolitas, por ejemplo, zeolita
NaA y NaX. A los compuestos denominados como filosilicatos
hidrosolubles pertenecen, por ejemplo, vidrio soluble amorfo o
cristalino. Además pueden emplearse silicatos, los cuales se
consiguen en el comercio bajo la denominación Aerosil® o Sipernat®.
Como materiales portadores orgánicos entran en consideración, por
ejemplo, polímeros formadores de películas, por ejemplo,
polivinilalcoholes, polivinilpirrolidonas,
poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de
celulosa y almidón. Los éteres de celulosa aplicables son
particularmente carboximetilcelulosa alcalina, metilcelulosa,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa y los éteres mixtos de celulosa
citados, como, por ejemplo, metilhidroxietilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas
particularmente adecuadas se componen por carboximetilcelulosa
sódica y metilcelulosa, mostrando la carboximetilcelulosa
habitualmente un grado de substitución de 0,5 hasta 0,8 grupos
carboximetilo por unidad de anhidroglucosa y la metilcelulosa un
grado de substitución de 1,2 a 2 grupos metilo por unidad de
anhidroglucosa. Las mezclas contienen preferentemente
carboximetilcelulosa alcalina y éteres de celulosa no iónicos en
proporciones de peso de 80 : 20 hasta 40 : 60, particularmente de
75 : 25 hasta 50 : 50. Como portador es también adecuado almidones
nativos, que se forman por amilosa y amilopectina. Como almidones
nativos se denomina almidones, como es accesible de fuentes
naturales, por ejemplo, a partir de arroz, patatas y trigo. El
almidón nativo es un producto corriente en el comercio y por
consiguiente fácilmente accesible. Como materiales portadores
pueden emplearse individualmente o varios de los compuestos
anteriormente citados, particularmente escogido del grupo de los
carbonatos alcalinos, sulfatos alcalinos, fosfatos alcalinos,
zeolitas, filosilicatos hidrosolubles, silicatos alcalinos,
policarboxilatos, éteres de celulosa, poliacrilato/polimetacrilato y
almidón. Particularmente adecuadas son mezclas, constituidas por
carbonatos alcalinos, particularmente carbonato sódico, silicatos
alcalinos, particularmente silicato sódico, sulfatos alcalinos,
particularmente sulfato sódico y zeolitas.
Las siliconas adecuadas son organopolisilixanos
habituales, que pueden mostrar un contenido de ácido silícico
finamente dividido, que puede silanizarse nuevamente. Los
organopolisiloxanos de este tipo se describen, por ejemplo, en la
solicitud de patente europea EP 0496510 A1. Particularmente
preferentes son polidiorganosiloxanos y particularmente
polidimetilsiloxanos, que se conocen por el estado de la técnica.
Los polidiorganosiloxanos adecuados muestran una cadena casi lineal
y muestran un grado de oligomerización de 40 hasta 1500. Los
ejemplos para los substituyentes adecuados son metilo, etilo,
propilo, isobutilo, butilo terciario y fenilo. Además son adecuados
compuestos de silicona modificados por amino, ácido graso, alcohol,
poliéter, epóxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a
temperatura ambiente bien líquidos como también en forma de resina.
Además son adecuadas simeticonas, las cuales se traten de mezclas,
constituidas por dimeticonas con una longitud de cadena promedia de
200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidratados.
Generalmente contienen las siliconas en general y los
polidiorganosiloxanos en el ácido silícico en particular finamente
dividido, que también puede silanizarse. Particularmente son
adecuados en el sentido de la presente invención
dimetilpolisiloxanos, que contienen ácido silícico. De manera
ventajosa tienen los polidiorganosiloxanos una viscosidad según
Brookfield a 25ºC (husillo 1, 10 revoluciones por minuto) en el
intervalo de 5000 mPas hasta 30000 mPas, particularmente de 15000
hasta 25000 mPas. Preferentemente se emplean las siliconas en forma
de sus emulsiones acuosas. Generalmente se agrega la silicona al
agua predispuesta agitando. Si se desea puede agregarse para el
aumento de la viscosidad de las emulsiones de silicona acuosas
espesantes, como se conoce por el estado de la técnica. Estas
pueden ser de naturaleza inorgánica y/u orgánica, se prefieren
particularmente éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa,
etilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, metilhidroxibutilcelulosa, así como
tipos de carboximetilcelulosa aniónicos, como la sal sódica de
carboximetilcelulosa (abreviación CMC). Los espesantes
particularmente adecuados son mezclas, constituidas por CMC para dar
éteres de celulosa no iónicos en la proporción en peso 80 : 20 hasta
40 : 60, particularmente 75 : 25 hasta 60 : 40. Generalmente y
particularmente en la adición de los espesantes descritos se
recomiendan concentraciones de empleo de aproximadamente un 0,5
hasta un 10, particularmente de un 2,0 hasta un 6% en peso -
calculado como mezcla de espesantes y referido a la emulsión de
silicona acuosa. El contenido de siliconas del tipo anteriormente
descrito en las emulsiones acuosas se sitúa ventajosamente en el
intervalo de un 5 hasta un 50% en peso, particularmente de un 20
hasta un 40% en peso - calculado como silicona y referido a la
emulsión de silicona acuosa. Según una otra configuración ventajosa
contienen las soluciones de silicona acuosas como espesante almidón,
que es accesible a partir de fuentes naturales, por ejemplo, de
arroz, patatas y maíz. El almidón se contiene convenientemente en
cantidades de un 0,1 hasta un 50% en peso -referido a la emulsión
de silicona- y particularmente en mezcla con las mezclas de
espesantes ya descritas, constituidas por carboximetilcelulosa
sódica y un éter de celulosa no iónico en las cantidades ya citadas.
Para la obtención de las emulsiones de silicona acuosas se procede,
preferentemente, de manera que pueda hincharse el espesante, en caso
dado, existente, en agua, llevándose a cabo previamente la adición
de la silicona. La incorporación de la silicona se lleva a cabo,
convenientemente con ayuda de dispositivos de agitado y de mezcla
eficaces.
Las preparaciones sólidas pueden contener
disgregantes o agentes de desintegración. Por ello tienen que
entenderse productos, que se agregan a los cuerpos moldeados, para
acelerar su descomposición en la puesta en contacto con agua. El
resumen de ello se encuentra, por ejemplo, en J. Pharm. Sci.
61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9ª edición, tomo 6, página
4440 así como Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen
Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182 hasta 184). Estos
productos aumentan en la entrada de agua su volumen, aumentando por
un lado el volumen propio (hinchamiento), por otro lado también
puede generarse una presión a través de la liberación de gases, que
puede descomponer las tabletas en pequeñas partículas. Los agentes
auxiliares de desintegración más conocidos son, por ejemplo,
sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiendo emplearse también
otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración
hinchantes son, por ejemplo, polímeros sintéticos, como, en caso
dado, polivinilpirrolidona (PVP) reticulado transversalmente o
polímeros naturales o bien productos naturales modificados, como
celulosa y su almidón y sus derivados, alginatos o derivados de
caseína. Como agentes de desintegración preferentes se emplean en el
marco de la presente invención agentes de desintegración a base de
celulosa. La celulosa pura muestra la composición bruta formal
(C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa considerado
formalmente un
\beta-1,4-poliacetal de celobiosa,
que está formado por su parte por dos moléculas de glucosa. Las
celulosas adecuadas consisten, en este caso, en aproximadamente 500
hasta 5000 unidades de glucosa y tienen, por consiguiente, masas
moleculares promedias de 50000 hasta 500000. Como agente de
desintegración a base de celulosa se emplean en el marco de la
presente invención también derivados de celulosa, que se obtienen
mediante reacciones polimeranálogas de celulosa. Tales celulosas
químicamente modificadas comprenden, en este caso, por ejemplo,
productos de ésterificaciones o bien éterificaciones, en las cuales
se substituyeron los átomos de hidrógeno hidroxílicos. También las
celulosas, en las cuales se reemplazaron los grupos hidroxilo por
grupos funcionales, que se enlazaron no a través de un átomos de
oxígeno, pueden emplearse como derivados de celulosa. Al grupo de
los derivados de celulosa pertenecen, por ejemplo, celulosas
alcalinas, carboximetilcelulosa /CMC), ésteres y ésteres de
celulosa, así como aminocelulosas. Los derivados de celulosa
citados se emplean preferentemente no solo individualmente como
disgregante a base de celulosa, sino que también se emplea en
mezcla con celulosas. El contenido de estas mezclas de derivados de
celulosa asciende preferentemente por debajo de un 50% en peso,
particularmente preferente por debajo de un 20% en peso, referido
al agente de desintegración a base de celulosa. Particularmente
preferente se emplea como agente de desintegración a base de
celulosa pura, que está exento de derivados de celulosa. Como demás
agentes de desintegración a base de celulosa o como elemento de
este componente puede emplearse celulosa microcristalina. Esta
celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de
celulosas bajo aquellas condiciones, que ataquen tan solo los
intervalos amorfos (aproximadamente un 30% de la totalidad de la
masa de celulosa) de las celulosas, y se disuelvan por completo,
pero q no ataquen los intervalos cristalinos (aproximadamente un
70%). Una desagregación posterior de las celulosas microfinas
formadas por la hidrólisis proporciona las ceras microcristalinas,
que muestran tamaños de partículas primarios de aproximadamente 5
\mum y sean compactables, por ejemplo, para dar granulados con un
tamaño de partículas medio de 200 \mum. Los disgregantes pueden
presentarse observados macroscópicamente de forma homogéneamente
dividida en el cuerpo moldeado apreciándose de forma microscópica,
sin embargo, en zonas de elevada concentración concentradas por la
obtención. Los disgregantes, que pueden agregarse en el sentido de
la invención, como, por ejemplo, colidona, ácido algínico y sus
sales alcalinas, filosilicatos amorfos o también parcialmente
cristalinos (bentonitas), poliacrilatos, polietilenglicoles, tienen
que tomarse, por ejemplo, de las publicaciones WO 98/40462 (firma
Rettenmaier), WO 98/55583 y WO 98/55590 (firma Unilever) y WO
98/40463, DE 19709991 y DE 19710254 (firma Henkel). A la enseñanza
de esta publicación se hace referencia expresa. Los cuerpos
moldeados pueden contener los disgregantes en cantidades de un 0,1
hasta un 25, preferentemente de un 1 hasta un 20 y particularmente
de un 5 hasta un 15% en peso, referido a los cuerpos moldeados.
Como aceites de perfume o bien substancias
odorantes pueden emplearse compuestos odorantes individuales, por
ejemplo, productos sintéticos del tipo de éster, aldehidos, cetonas
e hidrocarburos. Los compuestos odorantes del tipo éster son, por
ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-butilciclohexilo terciario, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato
de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y
salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, éter
benciletílico, a los aldehidos, por ejemplo, los alcanos lineales
con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehido, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal,
lilial y bourgenonal, a las cetonas, por ejemplo, jonona,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool,
feniletilalcohol y terpinol, a los hidrocarburos pertenecen
principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. Preferentemente
se emplean, sin embargo, mezclas de substancias odorantes diversas,
que generan conjuntamente una nota de olor agradable. Aquellos
aceites de perfume pueden contener también mezclas de substancias
odorantes naturales, como son accesibles a partir de fuentes
naturales, por ejemplo, aceite de pino, de cítrico, de jazmín, de
patchuli, de rosas o de Ylang-Ylang. Son también
adecuados moscatel, aceite de salvia, aceite de camila, esencia de
clavel, esencia de melisa, esencia de pimienta, esencia de canela,
esencia a flores del tilo, aceite de brea de enebro, esencia de
vétiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de lavanda
así como esencia de naranja, esencia de neroli, esencia de cáscara
de naranja y esencia de sándalo.
Las substancias odorantes pueden incorporarse
directamente en el agente según la invención, pero también puede ser
ventajoso aplicar la substancia odorante al portador, lo que se
refuerza la adherencia del perfume sobre las ceras y que garantiza
mediante una liberación del olor prolongada de un olor prolongado
del textil. Como tales materiales portadores tienen que
mencionarse, por ejemplo, ciclodextrinas, pudiendo recubrirse los
complejos de perfume de ciclodextrina adicionalmente todavía con
otras substancias auxiliares.
Otros productos contenidos adecuados del agente
son sales inorgánicas hidrosolubles, como bicarbonatos, carbonatos,
silicatos amorfos, vidrio soluble normal, que no muestran ninguna
propiedad Builder a destacar, o mezclas, constituidas por estos;
particularmente se emplean carbonato alcalino y/o silicato alcalino
amorfo, sobre todo silicato sódico con una proporción molecular
Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 45, preferentemente de 1 :
2 hasta 1 : 3,5. El contenido de carbonato sódico en las
preparaciones terminales asciende, en este caso, preferentemente
hasta un 40% en peso, ventajosamente entre un 2 y un 35% en peso.
El contenido del agente de silicato sódico (sin propiedades Builder
particulares) asciende generalmente hasta un 10% en peso y
preferentemente entre un 1 y un 8% en peso. Como cargas o bien
productos de ajuste pueden contenerse además, por ejemplo, sulfato
sódico en cantidades de un 0 hasta un 10, particularmente de un 1
hasta un 5% en peso, referido al agente.
Preparación
La obtención de las recetas en forma de polvo se
llevo a cabo mediante colocación de los líquidos (alcohol
graso/alquil- y/o alqueniloligoglicósido) en una mezcladora Lödige
sobre substancias Builder sólidas. El TAED y perborato se mezclaron
ciertamente tan solo primero después del aplicado de los
líquidos.
La carga de la mezcla se separa en cantidades de
muestra de 75 g. (75 g corresponde a la dosificación para un ciclo
de lavado).
Para la medición de la capacidad de lavado se
emplean tejidos de ensayo de la investigación de ropa Krefeld (WFK)
en Krefeld con ensuciaminetos diferentes (tabla 1). En cada tela de
frotar se obtuvieron dos tejidos de ensayo.
Los tejidos de ensayo y 3,5 kg de ropa
acompañante limpia se lavaron con una lavadora Miele W 918 en el
programa de ropa a color a 30 y 60ºC, y a una dosificación de 75 g
de polvo por ciclo de lavado. La adición mediante dosificación de
agua (dureza de agua 16ºd) bombeada a través de un reloj de agua a
una cantidad de agua bombeada automáticamente en la máquina, se
ajustó a una cantidad total de 17 litros.
Los resultados del lavado del detergente según la
invención se determinaron a través de una medición de 3 veces en
máquinas diferentes del mismo tipo.
Después del ciclo de lavado realizado se sueltan
las probetas de la tela de soporte y se secan. La remisión del
tejido se determinó con un cromámetro Minolta en Y modus xy. Por
ciclo y tejido se generaron de este modo primero dos valores de
medición (trapos 1+2) el valor promedio resultante corresponde al
resultado de una medición sencilla. Tres de estas mediciones
sencillas se determinaron para dar el resultado final (véase tabla
3).
En la siguiente tabla 2 se comparan las recetas
de dos ensayos comparativos (V1 y V2) de una receta según la
invención (B). Todas las indicaciones tienen que entenderse como %
en peso y están calculadas como substancia activa.
| *: | solución acuosa al 50% de APG 1214, | |
| **: | granulado de APG al 50% (sulfato, vidrio soluble al 100%), y | |
| ***: | APG exento de agua al 88% con un 12% de FA 12/14. |
| \Delta*: | mejora de la capacidad de lavado (remisión V1 a B) en %, y | |
| \Delta+: | mejora de la capacidad de lavado (remisión V2 a B) en %. |
La comparación de los resultados del lavado
demuestra, que el empleo del sistema tensioactivo según la invención
(B) proporciona una capacidad de lavado mejorada. Se prefiere el
empleo de este sistema tensioactivo en detergentes y agentes de
limpieza a una temperatura de empleo de 30ºC. De ello resultan
mejoras en la capacidad de lavado de hasta un 12,9% en peso.
Particularmente ventajoso actúan los detergentes y agentes de
limpieza según la invención para la eliminación de suciedad/sudor y
grasa de lana sobre tejidos de algodón, de poliéster y tejidos
mixtos. Una clara mejora de la capacidad de lavado se demuestra,
por ejemplo, en suciedades por barras de labios a temperaturas de
lavado de 30ºC.
Claims (9)
1. Detergentes y agentes de limpieza, que
contienen un sistema tensioactivo, formándose este sistema
tensioactivo por al menos los componentes
- a.
- alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I)
(I)R^{1}O-[G]_{p}
- significando R^{1} un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G un resto azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p números de 1 a 10, y
- b.
- alcoholes grasos de la fórmula (II)
(II)R^{1}-OH
- significando R^{1} un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, y
- c.
- éteres de polietilenglicol polipropilenglicol/alcohol graso de la fórmula (III),
(III)R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{4}
- significando R^{3} un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{4} significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, n un número de 1 a 40, preferentemente de 1 a 30, particularmente de 1 a 15, yy m significa 0 o un número d 1 a 10, y/o un éter de polipropilenglicol de alcohol graso/polietilenglicol de la fórmula (IV),
(IV)R^{5}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{6}
- significando R^{5} un resto alquilo y/o alquileno con 8 a 22 átomos de carbono, R^{6} significa H o un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, q un número de 1 a 5 y r un número de 0 a 15,
caracterizado porque el
componente b se contiene en cantidades de un 5 hasta un 35% en
peso, referido a la substancia activa de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos.
2. Detergentes y agentes de limpieza según la
reivindicación 1, caracterizado porque se contienen
alcoholes grasos de la fórmula (II) y/o alcoholes grasos con restos
alquilo y/o alquenilo (R^{2}) distintos de R^{1}.
3. Detergentes y agentes de limpieza según una de
las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque la mezcla,
constituida por los componentes a y b contiene un máximo de un 2%
en peso de agua.
4. Detergentes y agentes de limpieza según una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque se
contienen otros alcoholes y/u óxidos de alquileno, preferentemente
etanol, n-butanol, n-propanol,
isopropanol, así como mono-, oligo- y poliglicoles a base de
etileno, propileno, butileno, particularmente
1,2-propanodiol y 1,3-propanodiol y
sus éteres metílicos, etílicos y butílicos.
5. Detergentes y agentes de limpieza según una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque se
contienen otros tensioactivos no iónicos, escogidos del grupo, que
se forma por alquil- y/o alqueniloligoglicósidos (diferentes de los
según la invención), otros alcanoles alcoxilados, éteres mixtos
hidroxílicos, ésteres alquílicos de bajo paso molecular del ácido
graso y aminóxidos.
6. Detergentes y agentes de limpieza según una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque se
contienen tensioactivos aniónicos, que se escogen del grupo, que se
forma por sulfatos alquílicos y/o alquenílicos, alquilétersulfatos,
alquilbencenosulfonatos, jabones, monoglicerid(éter)sulfatos
y alcanosulfonatos.
7. Detergentes y agentes de limpieza según una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque se
contienen tensioactivos catiónicos, amfóteros o bien de iones
ambiguos, escogidos del grupo, que se forma por ésterquats,
alquilbetaínas, betaínas de amidoamina y betaínas de imidazolio.
8. Detergentes y agentes de limpieza según las
reivindicaciones 1 a 7, que contienen de un 0,5 hasta un 25% en
peso, preferentemente de un 1 hasta un 15% en peso, particularmente
de un 2 hasta un 10% en peso de alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos, referido a la substancia activa de la
formulación.
9. Empleo de la mezcla de los componentes a y b
en detergentes y agentes de limpieza según una de las
reivindicaciones 1 a 8, para el aumento del potencial de lavado a
bajas temperaturas, preferentemente de 30 hasta 40ºC.
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