ES2226912T3 - Tabletas de agentes para el lavado. - Google Patents

Abstract

Tabletas de agentes para el lavado, que contienen (a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros, (b) proteínas no enzimáticas y/o sus derivados, (c) zeolitas y (d) agentes desintegrantes.

Description

Tabletas de agentes para el lavado.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de los agentes de lavado moldeados y se refiere a tabletas con tensioactivos, adyuvantes y agentes desintegrantes, que contienen, como agente para el avivaje, adicionalmente proteínas o derivados de proteínas.

Estado de la técnica

En el comercio pueden obtenerse agentes de lavado que no solamente limpian la colada sino que también proporcionan un tacto suave especial. Tales preparaciones, que se denominan frecuentemente como agentes suavizantes, contienen, a modo de agentes de avivaje, por regla general, tensioactivos catiónicos del tipo de los compuestos de tetraalquilmonio, la mayoría de las veces en combinación con silicatos estratificados. Los citados compuestos de amonio cuaternario no son satisfactorios en lo que se refiere a su biodegradabilidad, además se sabe que la colada que ha sido tratada con los mismos puede provocar irritaciones en el caso de consumidores sensibles. En combinación con tensioactivos aniónicos se produce además fácilmente una formación indeseable de sales. Por éstos motivos existe un vivo interés en productos substituyentes, que estén exentos de éstos inconvenientes.

Una solución consistiría en el intercambio de los compuestos de amonio cuaternario por otros tensioactivos catiónicos del tipo de los esterquats. Estos son ciertamente sensiblemente mejores en lo que se refiere a su compatibilidad ecotoxicológica y además tienen muchas veces propiedades de avivaje mejores, sin embargo solo son limitadamente resistentes a la hidrólisis bajo las condiciones alcalinas del procedimiento de lavado y por lo tanto no entran en consideración como productos substituyentes reales.

Por lo tanto, la tarea de la presente invención consistía en poner a disposición nuevos agentes para el lavado, moldeados, preferentemente en forma de tabletas, que no fuesen ya cuestionables con relación a su compatibilidad ecotoxicológica y que se disolviesen fácilmente bajo las condiciones del lavado, que mostrasen una estabilidad química suficiente así como que proporcionasen, especialmente, un tacto suave excelente a la colada.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por tabletas de agentes para el lavado, que contienen

(a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros,

(b) proteínas no enzimáticas y/o sus derivados,

(c) zeolitas y

(d) agentes desintegrantes.

Sorprendentemente se ha encontrado que las tabletas de agentes para el lavado, según la invención, cumplen de manera excelente los requisitos anteriormente citados. Las proteínas no enzimáticas y los derivados de proteína representan productos substituyentes ideales para los tensioactivos catiónicos, puesto que provocan un avivaje comparable, pero son químicamente estables incluso bajo condiciones alcalinas y no dan lugar a reparos ecológicos ni toxicológicos. Especialmente en combinación con zeolitas, a modo de adyuvantes, se observa un efecto de avivaje especialmente ventajoso, que puede mejorarse todavía más mediante la adición de silicatos estratificados y/o mediante el empleo de un sistema de tensioactivos a base de alquilbencenosulfonatos y de alquilsulfatos. Preferentemente los agentes para el lavado están exentos de tensioactivos catiónicos.

Tensioactivos

Los agentes de lavado pueden contener, como componente (a), tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos; preferentemente se añaden, sin embargo, tensioactivos aniónicos o bien combinaciones de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos, que pueden ser secados en el sentido del procedimiento según la invención, son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), alquil(éter)fosfatos así como sulfatos de productos de apertura del anillo de olefina-epóxidos con agua o alcoholes. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Preferentemente se emplearán alquilbencenosulfonatos, sulfatos de alquilo, jabones, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, sulfonatos de metilo así como sus mezclas.

Los alquilbencenosulfonatos preferentes siguen la fórmula (I),

(I)R-Ph-SO_{3}X

en la que R significa un resto alquilo ramificado, preferentemente, sin embargo, lineal, con 10 hasta 18 átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio o glucamonio. Especialmente son adecuados, entre estos, dodecilbencenosulfonato, tetradecilbencenosulfonato, hexadecilbencenosulfonato así como sus mezclas industriales en forma de sales de sodio.

Deben entenderse por alquil- y/o alquenilsulfatos, que se designan frecuentemente también como sulfatos de alcoholes grasos, los productos de sulfatado de alcoholes primarios, que, preferentemente, sigue en la fórmula (II),

(II)R^{2}O-SO_{3}Y

en la que R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, alifático, con 6 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono e Y significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Ejemplos típicos de alquilsulfatos, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son los productos de sulfatado del caprón-alcohol, del capril-alcohol, del caprin-alcohol, del 2-etilhexil-alcohol, del lauril-alcohol, del miristil-alcohol, del cetil-alcohol, del palmoleil-alcohol, del estearil-alcohol, del isoestearil-alcohol, del oleil-alcohol, del elaidil-alcohol, del petroselinil-alcohol, del araquil-alcohol, del gadoleil-alcohol, del behenil-alcohol y del erucil-alcohol así como de sus mezclas industriales, que pueden obtenerse mediante hidrogenación a alta presión de fracciones industriales de los ésteres de metilo o de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. Los productos del sulfatado pueden emplearse preferentemente en forma de sus sales alcalinas y, especialmente, de sus sales de sodio. Son especialmente preferentes los alquilsulfatos a base de alcoholes grasos de sebo con 16/18 átomos de carbono o bien de alcoholes grasos vegetales con una distribución de la cadena carbonada comparable, en forma de sus sales de sodio. En el caso de los alcoholes primarios ramificados, estos están constituidos por oxoalcoholes, como los que pueden obtenerse por ejemplo mediante reacción de monóxido de carbono e hidrógeno sobre olefinas en posición alfa según el procedimiento de Shop. Tales mezclas de alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo los nombres comerciales Dobanol® o Neodol®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas, son Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®. Otra posibilidad está constituida por los oxoalcoholes, como los que se obtienen según el oxoprocedimiento clásico de la firma Enichema o bien de la firma Condea por adición de monóxido de carbono e hidrógeno sobre olefinas. Estas mezclas de alcoholes están constituidas por una mezcla de alcoholes fuertemente ramificados. Tales mezclas de alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo el nombre comercial Lial®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas son Lial 91®, 111®, 123®, 125®, 145®.

Finalmente, se entenderá por jabones las sales de los ácidos grasos de la fórmula (III),

(III)R^{3}CO-OX

en la que R^{3}CO significa un resto acilo, lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 hasta 22 y, preferentemente, con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa, a su vez, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Ejemplos típicos son sales de sodio, de potasio, de magnesio, de amonio y de trietanolamonio del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido 2-etilhexanóico, del ácido caprínico, del ácido láurico, del ácido isotridecanóico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, ácido del isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoléico, del ácido linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido ricinoleico, del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas industriales. Preferentemente se emplearan ácidos grasos de coco o de semillas de palma en forma de las sales de sodio o de potasio.

Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales, preferentemente, sin embargo, una distribución de los homólogos estrecha. Preferentemente se emplearán poliglicoléteres de alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados o alquiloligoglucósidos.

Los poliglicoléteres de alcoholes grasos, preferentes, siguen en la fórmula (IV),

(IV)R^{4}O(CH_{2}CHR^{5}O)_{n}H

en la que R^{4} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{5} significa hidrógeno o metilo y n significa números desde 1 hasta 20. Ejemplos típicos son productos de adición de, en promedio, 1 hasta 20 y, preferentemente, desde 5 hasta 10 moles de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre caprón-alcohol, capril-alcohol, 2-etilhexil-alcohol, caprin-alcohol, lauril-alcohol, isotridecil-alcohol, miristil-alcohol, cetil-alcohol, palmoleil-alcohol, estearil-alcohol, isoestearil-alcohol, oleil-alcohol, elaidil-alcohol, petroselinil-alcohol, linolin-alcohol, linolenil-alcohol, elaeoestearil-alcohol, araquil-alcohol, gadoleil-alcohol, behenil-alcohol, erucil-alcohol y brasidil-alcohol así como sus mezclas industriales. Son especialmente preferentes los productos de adición de 3, 5 ó 7 moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos de coco industriales.

Como ésteres de alquilo inferior de los ácidos grasos alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de la fórmula (V),

(V)R^{6}CO-(OCH_{2}CHR^{7})_{m}OR^{8}

en la que R^{6}CO significa un resto acilo, lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{7} significa hidrógeno o metilo, R^{8} significa restos alquilo, lineales o ramificados, que 1 a 4 átomos de carbono y m significa números de 1 hasta 20. Ejemplos típicos son los productos de oclusión, en cuanto a su fórmula, de, en promedio, 1 hasta 20 y, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en los ésteres de metilo, de etilo, de propilo, de isopropilo, de butilo y de terc.-butilo del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido 2-etilhexanóico, del ácido caprínico, del ácido láurico, del ácido isotridecanóico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, del ácido isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoléico, del ácido linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas industriales. Usualmente se lleva a cabo la obtención de los productos mediante inserción de los óxidos de alquileno en el enlace carboniléster en presencia de catalizadores especiales tal como, por ejemplo, hidrotalcita calcinada. Son especialmente preferentes los productos de reacción de, en promedio, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno en el enlace éster de los ésteres de metilo de los ácidos grasos de coco industriales.

Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, que representan igualmente tensioactivos no iónicos preferentes, siguen, usualmente, la fórmula (VI)

(VI)R^{9}O-[G]_{p}

en la que R^{9} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como representantes del ingente número de publicaciones, a este respecto, a las EP-A1 0 301 298 y WO 90/03977. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o alqueniloligoglucósidos. El índice numérico p en la fórmula general (VI) indica el grado de oligomerizado (DP), es decir, la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un número entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces, representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que 1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o bien alquenilo R^{9} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, capron-alcohol, capril-alcohol, caprin-alcohol, y undecil-alcohol así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos en la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se obtienen como producto de cabeza durante la separación por destilación de alcoholes grasos de coco industriales con 8 hasta 18 átomos de carbono y que pueden estar impurificados con una proporción menor que el 6% en peso de alcohol con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto alquilo o bien alquenilo R^{9} puede derivarse además de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son lauril-alcohol, miristil-alcohol, cetil-alcohol, palmoleil-alcohol, estearil-alcohol, isoestearil-alcohol, oleil-alcohol, elaidil-alcohol, petroselinil-alcohol, araquil-alcohol, gadoleil-alcohol, behenil-alcohol, erucil-alcohol, brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales, que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta 3.

Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfo-betaínas. Los tensioactivos citados están constituidos exclusivamente por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la obtención de estos productos se hará referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación del ramo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Los agentes de lavado pueden contener a los tensioactivos en cantidades desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 25 y, especialmente, desde un 10 hasta un 20% en peso - referido al agente de lavado -.

Proteínas no enzimáticas y sus derivados

Las proteínas no enzimáticas y sus derivados (componente b), que están constituidas preferentemente por hidrolizados de proteína y/o por condensados de ácidos grasos con proteína, son substancias conocidas, que se emplean por ejemplo en los agentes para el cuidado de la piel [véase la publicación Seifen-Fette-Öle-Wasche, 108, 177 (1982)]. La adición "no enzimática" se eligió para diferenciar los productos de los enzimas típicos para los agentes de lavado, que no encuentran aplicación en el sentido de la invención. Ejemplos típicos de proteínas no enzimáticas, que pueden ser empleadas en los agentes según la invención, son queratina, elastina, colágeno, proteína de trigo, proteína de leche, proteína de huevo, proteína de seda, proteína de almendras, proteína de soja y otras proteínas de cereales, así como proteínas de pieles animales. Los hidrolizados de proteína representan productos de descomposición de éstas proteínas animales o vegetales, que se disocian mediante hidrólisis ácida, alcalina y/o enzimática y, a continuación, presentan un peso molecular medio en el intervalo desde 600 hasta 4.000, preferentemente desde 2.000 hasta 3.500. Aún cuando los hidrolizados de proteína no representan tensioactivos, en el sentido clásico de la palabra, debido a la ausencia de un resto hidrófobo, encuentran múltiples aplicaciones para la formulación de agentes tensioactivos, debido a sus propiedades dispersantes. Recopilaciones sobre la obtención y el empleo de los hidrolizados de proteína han sido publicadas, por ejemplo, por G. Schuster y A.Domsch en Seifen Öle Fette Wachse, 108, 177 (1982) o bien en Cosm. Toil. 99, 63 (1984), por H.W. Steisslinger en Parf. Kosm. 72, 556 (1991) y por F. Aurich et al., en Tens.Surf.Det. 29, 289 (1992). Mediante la reacción de los citados hidrolizados de proteína con ácidos grasos, que contienen por regla general de 6 hasta 22 y, preferentemente, de 12 hasta 18 átomos de carbono en el resto acilo, se obtienen condensados de proteínas con ácidos grasos. Los condensados se emplean, usualmente, en forma de sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio o de alcanolamonio. Ejemplos típicos son los productos de condensación de hidrolizados de proteína de trigo o de soja con ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales. Los agentes según la invención pueden contener las proteínas o bien los derivados de proteína en cantidades desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 1 hasta 8 y, especialmente, desde 3 hasta 5% en peso - referido al agente -.

Zeolita

Los agentes de lavado según la invención pueden contener zeolitas a modo de adyuvantes (componente c). La zeolita, frecuentemente empleada como adyuvante para los agentes de lavado, finamente cristalina, sintética y que contiene agua enlazada, es preferentemente la zeolita A y/o P. A modo de zeolita P es especialmente preferente la zeolita MAP^{(R)} (producto comercial de la firma Crossfield). No obstante, también tienen un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio cocristalizado, formado por zeolita X y por zeolita A, que puede ser adquirido en el comercio como VEGOBOND AX®(producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse en forma de polvo desecado por pulverización, o también como suspensión estabilizada, no desecada, aún húmeda como resultado de su fabricación. Para el caso en el que se utilice la zeolita como suspensión, ésta puede contener pequeñas adiciones de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos, etoxilados, con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 hasta 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen, preferentemente, desde un 18 hasta un 22% en peso, especialmente desde un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada. Las zeolitas están contenidas en las preparaciones finales, preferentemente, en cantidades desde un 10 hasta un 60, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso -referido al agente-.

Agentes desintegrantes

Se entenderán por la expresión de agentes desintegrantes (componente d) aquellos productos, que se añaden a los cuerpos moldeados, para acelerar de la descomposición al entrar en contacto con el agua. Recopilaciones a este respecto se encuentran, por ejemplo en las publicaciones J. Pharm. Sci. 61, (1972), Römpp 9ª edición, tomo 6, página 4440. Los agentes desintegrantes pueden estar distribuidos en el cuerpo moldeado de manera homogénea, desde el punto de vista macroscópico, desde el punto de vista microscópico forman, sin embargo, en función de su fabricación, zonas con mayor concentración. a los agentes desintegrantes preferentes pertenecen polisacáridos, tales como, por ejemplo, almidones naturales y sus derivados (carboximetilalmidones, glicolatos de almidón en forma de sus sales alcalinas, agar agar, goma guar, pectinas, etc) celulosas y sus derivados (carboximetilcelulosa, celulosa microcristalina), polivinilpirrolidona, Kollidon, ácido algínico y sus sales alcalinas, silicatos estratificados amorfos o incluso parcialmente cristalinos (bentonitas), poliacrilatos, polietilenglicoles así como sistemas generadores de gases. otros agentes desintegrantes, que pueden ser añadidos según la invención, pueden verse, por ejemplo, en las publicaciones WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583, y WO 98/55590 (Unilever) y WO 98/40463, DE 19709991 y DE 19710254 (Henkel). Se hará referencia expresa a las enseñanzas de éstas publicaciones. Los cuerpos moldeados pueden contener a los agentes desintegrantes en cantidades desde 0,1 hasta 25, preferentemente desde 1 hasta 20 y, especialmente, desde 5 hasta 15% en peso - referido al cuerpo moldeado.

Productos auxiliares y aditivos

Otros componentes preferentes de los agentes de lavado según la invención son substancias adyuvantes adicionales, inorgánicas y orgánicas, empleándose como substancias adyuvantes inorgánicas, fundamentalmente, silicatos estratificados cristalinos y silicatos amorfos con propiedades adyuvantes así como- donde esté permitido - también fosfatos tales como los tripolifosfatos. La cantidad del coadyuvante debe cargarse, en este caso, a las cantidades preferentes de zeolita

Los substituyentes adecuados o bien los substituyentes parciales de los fosfatos y de las zeolitas son silicatos de sodio estratificados, cristalinos de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, donde M significa sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4 e y significa un número desde 0 hasta 20 y siendo 2, 3 ó 4 los valores preferentes para x. Tales silicatos estratificados cristalinos se describen, por ejemplo en la solicitud de patente europea EP 0164514 A1. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M significa sodio y x toma los valores 2 ó 3. Son especialmente preferentes tanto el \beta como también el \delta-disilicato de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiéndose obtener el disilicato de sodio \beta por ejemplo según el procedimiento que se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Otros silicatos estratificados adecuados son conocidos, por ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 A1, EP 0026529 A1 y DE 3526405 A1. Sus posibilidades de aplicación no están limitadas a una composición o bien a una fórmula estructural especial. Sin embargo son preferentes en este caso esmectita, especialmente bentonita. Los silicatos estratificados adecuados, que pertenecen al grupo de las esmectitas hinchables con agua, son aquellos, por ejemplo, de las fórmulas generales

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 (OH) _{4} Si _{8-y} Al _{y} 
(Mg _{x} Al _{4-x} )O _{20}  \+
 \hskip2cm  Montmorillonita\cr \+\cr 
(OH)   _{4} Si _{8-y} Al _{y} 
(Mg _{6-z} Li _{z} )  O _{20}  \+
 \hskip2cm  Hectorita\cr \+\cr 
(OH)   _{4} Si _{8-y} Al _{y} 
(Mg _{6-z} Al _{z} )  O _{20}  \+
 \hskip2cm 
Saponita.\cr}

con x = 0 hasta 4, y = 0 hasta 2, z = 0 hasta 6. Adicionalmente pueden estar incorporadas en la red cristalina de los silicatos estratificados pequeñas cantidades de hierro según las fórmulas anteriormente indicadas. Además los silicatos estratificados pueden contener iones hidrógeno, alcalinos, alcalinotérreos, especialmente Na^{+} y Ca^{2+} debido a sus propiedades intercambiadoras de iones. La cantidad del agua de hidratación está comprendida la mayoría de las veces en el intervalo desde 8 hasta 20% en peso y depende del estado de hinchamiento o bien del tipo de la elaboración. Los silicatos estratificados empleables son conocidos, por ejemplo, por los documentos US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A1 y EP 0028432 A1. Preferentemente se emplearán silicatos estratificados, que estén ampliamente libres de iones calcio, debido a un tratamiento alcalino y de iones hierro fuertemente coloreantes.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen, también, silicatos de sodio amorfos con un módulo
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:3,3, preferentemente desde 1:2 hasta 1:2,8 y, especialmente, desde 1:2 hasta 1:2,6. En el ámbito de esta invención se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas de las substancias cristalinas, sino que en cualquier caso suministran uno o varios máximos de la irradiación de los rayos X difractados, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo puede conducir incluso a propiedades de extracción especialmente buenas el que las partículas de silicato proporcionen máximos de difracción acrecentados o incluso nítidos en los experimentos de difracción de los electrones. Esto debe interpretarse de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño de 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de 50 nm como máximo y, especialmente, de 20 nm como máximo. Tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4400024 A1. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos densificados /compactados, silicatos amorfos amasados y silicatos amorfos a los rayos X sometidos a un sobresecado.

Evidentemente es posible también un empleo de los fosfatos conocidos en general a modo de substancias adyuvantes en tanto en cuanto no deba evitarse un empleo de éste tipo por motivos ecológicos. Son adecuadas especialmente las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos. Su contenido asciende, en general, a una proporción no mayor que 25% en peso, preferentemente no mayor que 20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos casos se ha observado que, especialmente, los tripolifosfatos conducen ya en pequeñas cantidades de hasta un 10% en peso como máximo, referido al agente acabado, en combinación con otras substancias adyuvantes, a una mejora sinérgica de la capacidad secundaria de lavado.

Las substancias estructurantes orgánicas empleables, que entran en consideración a modo de coadyuvantes, son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no sea cuestionable tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos. También pueden emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo tanto, para ajustar un valor del pH bajo y suave de los agentes de lavado y de limpieza. En este caso deben citarse, especialmente, el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente en dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con un DE comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000. Una dextrina preferente está descrita en la solicitud de patente británica GB 9419091 A1. Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por sus productos de reacción con agentes de oxidación, que son capaces de oxidar al menos una función alcohólica del anillo sacárido para una función de ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su obtención se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente europeas EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 y EP 0542496 A1 así como por las solicitudes de patente internacionales WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Igualmente es adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE 19600018 A1. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado sobre el átomo de carbono 6 del anillo sacárido.

Otros coadyuvantes adecuados son oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente etilendiaminadisuccinato. En este contexto son especialmente preferentes también los disuccionatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina, como los que se han descrito, por ejemplo en las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de patente europea EP 0150930 A1 y en la solicitud de patente japonesa JP 93/339896. Las cantidades aplicables adecuadas se encuentran, en el caso de formulaciones que contengan zeolitas y/o silicatos, desde un 3 hasta un 15% en peso.

Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse, en caso dado, también en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxi así como, como máximo, dos grupos ácido. tales coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido y medidos, respectivamente, contra ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende, en general, a 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 10.000 hasta 120.000 y, especialmente, desde 50.000 hasta 100.000 (medido, respectivamente, frente al ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse en forma de polvo o bien en forma de solución acuosa, siendo preferentes soluciones acuosas del 20 hasta el 55% en peso. Los polímeros granulares se añaden, la mayoría de las veces, ulteriormente a uno o varios granulados de base. Son especialmente preferentes también los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen, según la DE-A-43 00 772 A1, a modo de monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o según la DE-42 21 381 C2, a modo de monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados sacáricos. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 A1 y DE-A-44 17 734 A1 y que presentan, a modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo. Del mismo modo deben citarse a modo de otras substancias adyuvantes preferentes los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus precursores. Son especialmente preferentes los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como los que se describen en la solicitud de patente europea EP-0280223 A1. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Además, los agentes pueden contener componentes que influyan positivamente sobre la eliminación por lavado de los aceites y de las grasas a partir de los textiles. A los componentes preferentes desprendedores de los aceite y de las grasas pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilpropilcelulosa con una proporción en grupos metoxilo desde el 15 hasta el 30% en peso y en grupos hidroxipropilo desde el 1 hasta el 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, especialmente polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o no iónica de los mismos. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Otros componentes adecuados de los agentes son sales inorgánicas, solubles en agua, tales como bicarbonatos, carbonatos, citratos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales, que no presenten propiedades adyuvantes sobresalientes, o mezclas de los mismos; especialmente se emplearán carbonatos alcalinos y/o silicatos alcalinos amorfos, ante todo silicato de sodio con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 4,5, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 3,5. El contenido en carbonato de sodio en las preparaciones finales supone, en este caso, preferentemente hasta un 40% en peso, estando comprendido, ventajosamente, entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de los agentes en silicato de sodio (sin propiedades adyuvantes especiales) supone, en general, hasta un 10% en peso y, preferentemente, está comprendido entre un 1 y un 8% en peso.

Además de los componentes citados, los agentes pueden contener otros aditivos conocidos, por ejemplo sales de ácidos polifosfónicos, abrillantadores ópticos, enzimas, estabilizantes de los enzimas, desespumantes, pequeñas cantidades de sales neutras para carga, así como colorantes y perfumes.

Entre los compuestos que sirven como agente de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. El contenido de los agentes en los agentes de blanqueo supone, preferentemente, desde un 5 hasta un 35% en peso y 7, especialmente, hasta un 30% en peso, empleándose, ventajosamente, monohidrato de perborato o percarbonato

Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos que formen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos bajo las condiciones de perhidrólisis con, preferentemente, 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con 2 hasta 4 átomos de carbono y/o ácidos perbenzoicos en caso dado substituidos. Son adecuadas substancias que porten grupos O- y/o N-acilo, con el número de átomos de carbono citado y/o grupos benzoilo en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- o isononanoilbencenosulfonato (n- o bien iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y los enolésteres, conocidos por las solicitudes alemanas DE 19616693 A1 y DE 19616767 A1 así como sorbitol y manitol acetilados o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0525239 A1 (SORMAN), derivados sacáricos acilados, especialmente pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa así como glucamina acetilada, en caso dado N-alquilada y gluconolactona, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo N-benzoilcaprolactama, que se conocen por las solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los acilacetales substituidos hidrófilos, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19616769 A1 y las acillactamas, descritas en la solicitud de patente alemana DE 196 16 770 así como en la solicitud de patente internacional WO 95/14075, se emplearán también de manera preferente. También pueden emplearse las combinaciones de los activadores de blanqueo convencionales, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 4443177 A1. Tales activadores de blanqueo están contenidos en el intervalo cuantitativo usual, preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso, referido al conjunto del agente. Además de los activadores de blanqueo convencionales anteriormente indicados, o en su lugar, pueden estar contenidos también las sulfoniminas conocidas por las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0446982 B1 y EP 0453 003 B1 y/o sales de metales de transición reforzadores del blanqueo o bien complejos de metales de transición a modo de los denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de los metales de transición que entran en consideración pertenecen, especialmente, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19529905 A1 y sus compuestos N-análogos, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620267 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19536082 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio, de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre con ligandos trípodo nitrogenados, descritos en la solicitud de patente alemana DE 19605688 A1, los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de cobre y de rutenio conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620411 A1, los complejos de manganeso, de cobre y de cobalto descritos en la solicitud de patente alemana DE 4416438 A1, los complejos de cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP 0272030 A1, los complejos de manganeso, conocidos por la solicitud de patente europea EP 0693550 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto y/o de cobre conocidos por la memoria descriptiva de la patente europea EP 0392592 A1 y/o los complejos de manganeso descritos en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0443651 B1 o en las solicitudes de patente europeas EP 0458397 A1, EP 0458398 A1, EP 0549271 A1, EP 0549272 A1, EP 0544490 A1 y EP 0544519 A1. Se conocen combinaciones de activadores de blanqueo y de catalizadores de blanqueo de metales de transición por ejemplo por la solicitud de patente alemana DE 19613103 A1 y por la solicitud de patente internacional WO 95/27775. Los complejos de metales de transición reforzadores del blanqueo, especialmente con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplearán en cantidades usuales, preferentemente en una cantidad de hasta un 1% en peso, especialmente desde un 0,0025% en peso hasta un 0,25% en peso y, de forma especialmente preferente desde un 0,01% en peso hasta un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse óxidoreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores. Son adecuados de una manera especialmente buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las mezcla enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin embargo, mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán, preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender, por ejemplo, desde 0,1 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 2% en peso.

Además de los alcoholes mono- y polifuncionales, los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al enzima. Además de las sales de calcio también sirven como estabilizantes las sales de magnesio. Sin embargo, es especialmente preferente el empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Los inhibidores del agrisado tienen como tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además, pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones. Preferentemente se emplearán los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.

Los agentes pueden contener a modo de abrillantadores ópticos, derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales alcalinos. Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden emplearse abrillantadores del tipo de difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, de 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o de 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados anteriormente. Se obtendrán granulados con un blanco homogéneo si los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en cantidades usuales, por ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, también pequeñas cantidades, por ejemplo desde 10^{-6} hasta l0^{-3}% en peso, preferentemente de manera aproximada un 10^{-5}% en peso de un colorante azul. Un colorante especialmente preferente es Tinolux® (producto comercial de la firma Ciba-Geiby).

Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil repellants") entran en consideración aquellos productos que contengan, preferentemente, grupos de tereftalato de etileno y/o grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose encontrar la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de polietilenglicol en el intervalo desde 50:50 hasta 90:10. El peso molecular de las unidades enlazadas de polietilenglicol se encuentran, especialmente, en el intervalo desde 750 hasta 5.000, es decir que el grado de etoxilación de los polímeros que contienen grupos de polietilenglicol puede ser desde aproximadamente 15 hasta 100. Los polímeros se caracterizan por un peso molecular medio desde 5.000 hasta 200.000 y pueden presentar una estructura en bloque así como también una estructura estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol desde 65 : 35 hasta 90 : 10, preferentemente desde 70 : 30 hasta 80 : 20. Además son preferentes aquellos polímeros que presenten unidades enlazadas de polietilenglicol con un peso molecular desde 750 hasta 5.000, preferentemente desde 1.000 hasta 3.000 y un peso molecular del polímero desde 10.000 hasta 50.000. Ejemplos de polímeros usuales en el comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).

Como desespumantes se emplearán compuestos de tipo céreo. Se entenderá como tales compuestos "de tipo céreo" aquellos que presenten un punto de fusión a la presión atmosférica por encima de 25ºC (temperatura ambiente), preferentemente por encima de 50ºC y, especialmente, por encima de 70ºC. Las substancias desespumantes de tipo céreo no son prácticamente solubles en agua, es decir que a 20ºC presentan una solubilidad en 100 g de agua menor que el 0,1% en peso. En principio pueden estar contenidas todas las substancias desespumantes de tipo céreo conocidas en el estado de la técnica. Los compuestos de tipo céreo adecuados son, por ejemplo, bisamidas, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos carboxílicos de alcoholes mono y polivalentes así como ceras de parafina o mezclas de los mismos. Alternativamente pueden emplearse también, naturalmente, los compuestos de silicona conocidos para ésta finalidad.

Las ceras de parafina adecuadas representan, en general, una mezcla compleja de productos sin un punto de fusión definido. Para la caracterización se determina, usualmente, su intervalo de fusión mediante el análisis térmico diferencial (DTA), como se ha descrito en la publicación "The Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto de solidificación. Se entiende por ésta expresión la temperatura a la cuál la parafina pasa desde el estado líquido al estado sólido mediante lenta refrigeración. En éste caso no son empleables según la invención las parafinas completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir aquellas con un punto de solidificación por debajo de 25ºC. Pueden emplearse, por ejemplo, las mezclas de parafinas conocidas por la publicación EP 0309931 A1 formadas, por ejemplo, por un 26% en peso hasta un 49% en peso de cera de parafina microcristalina con un punto de solidificación de 62ºC hasta 90ºC, por un 20% en peso hasta un 49% en peso de parafina dura con un punto de solidificación desde 42ºC hasta 56ºC y por un 2% en peso hasta un 25% en peso de parafina blanda con un punto de solidificación desde 35ºC hasta 40ºC. Preferentemente se emplearán parafinas o bien mezclas de parafinas que solidifiquen en el intervalo desde 30ºC hasta 90ºC. En éste caso debe tenerse en cuenta que las mezclas de ceras de parafina que se presentan como sólidos a temperatura ambiente pueden contener proporciones variables de parafina líquida. En el caso de las ceras de parafina, empleables según la invención, ésta proporción líquida es lo más baja posible y preferentemente está ausente por completo. De éste modo las mezclas de ceras de parafina especialmente preferentes presentan a 30ºC una proporción en líquido por debajo del 10% en peso, especialmente del 2% en peso hasta el 5% en peso, a 40ºC una proporción en líquido por debajo del 30% en peso, preferentemente desde el 5% en peso hasta el 25% en peso y, especialmente, desde el 5% en peso hasta el 15% en peso, a 60ºC una proporción en líquido del 30% en peso hasta el 60% en peso, especialmente desde el 40% en peso hasta el 55% en peso, a 80ºC una proporción en líquido del 80% en peso hasta el 100% en peso y a 90ºC una proporción en líquido del 100% en peso. La temperatura, a la cual se alcanza una proporción en líquido del 100% en peso de la cera de parafina se encuentra en el caso de las mezclas de cera de parafina especialmente preferentes incluso por debajo de 85ºC, especialmente entre 75ºC y 82ºC. Las ceras de parafina pueden estar constituidas por petrolatum, ceras microcristalinas o bien ceras de parafina hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas.

Las bisamidas adecuadas como desespumantes son aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 14 hasta 18 átomos de carbono así como de alquilendiaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos adecuados son el ácido láurico, mirístico, esteárico, araquínico y behénico así como sus mezclas, como las que pueden ser obtenidas a partir de grasas naturales o bien de aceites endurecidos tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo, etilendiamina, 1,3-propilendiamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, p-fenilendiamina y toluilendiamina. Las diaminas preferentes son etilendiamina y hexametilendiamina. Las bisamidas especialmente preferentes son la bismiristoiletilendiamina, la bispalmitoiletilendiamina, la bisestearoiletilendiamina y sus mezclas así como los derivados correspondientes de la hexametilendiamina.

Los ésteres de los ácidos carboxílicos adecuados como desespumantes se derivan de ácidos carboxílicos con 12 hasta 28 átomos de carbono. Especialmente se trata de ésteres del ácido behénico, del ácido esteárico, del ácido hidroxiesteárico, del ácido oleico, del ácido palmítico, del ácido mirístico y/o del ácido láurico. La parte alcohólica de los ésteres de los ácidos carboxílicos contiene un alcohol mono o polivalente con 1 hasta 28 átomos de carbono en la cadena carbonada. Ejemplos de alcoholes adecuados son el alcohol behenílico, el alcohol aeaquidílico, alcohol de coco, el alcohol 12-hidroxiestearílico, el alcohol oleílico y el alcohol laurílico, así como etilenglicol, glicerina, alcohol polivinílico, sacarosa, eritrita, pentaeritrita, sorbitan y/o sorbita. Los ésteres preferentes son los del etilenglicol, de la glicerina y el sorbitan, eligiéndose la parte ácida del éster especialmente entre el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico o el ácido mirístico. Los ésteres de los alcoholes polivalentes, que entran en consideración son, por ejemplo, monopalmitato de silita, monoestearato de pentaeritrita, monoestearato de glicerina, monoestearato de etilenglicol y monoestearato de sorbitan, palmitato de sorbitan, monolaurato de sorbitan, dilaurato de sorbitan, diestearato de sorbitan, dibehenato de sorbitan, dioleato de sorbitan así como mezclas de mono y diésteres de seboalquilsorbitan. Los ésteres de la glicerina empleables son los mono-, di- o triésteres de glicerina y de los ácidos carboxílicos citados, siendo preferentes los mono- o diésteres. El monoestearato de glicerina, el monooleato de glicerina, el monopalmitato de glicerina, el monobehenato de glicerina y el diestearato de glicerina son ejemplos a éste respecto. Ejemplos de ésteres naturales, adecuados, a modo de desespumantes son cera de abejas, que fundamentalmente está constituida por los ésteres CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3}, y cera de carnauba, que es una mezcla de ésteres de alquilo del ácido de carnauba, frecuentemente en combinación con pequeñas proporciones de ácido de carnauba libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de elevado peso molecular e hidrocarburos.

Los ácidos carboxílicos adecuados como otros compuestos desespumantes son especialmente el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico, el ácido mirístico y el ácido láurico así como sus mezclas, como las que pueden obtenerse a partir de grasas naturales o bien de aceites, en caso dado endurecidos, tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Son preferentes los ácidos grasos saturados con 12 hasta 22, especialmente con 18 hasta 22 átomos de carbono.

Los alcoholes grasos adecuados, como otros compuestos desespumantes, son productos hidrogenados de los ácidos grasos descritos.

Además pueden estar contenidos adicionalmente dialquiléteres como desespumantes. Los éteres pueden estar constituidos de manera asimétrica o de manera simétrica, es decir que pueden contener dos cadenas alquilo iguales o diferentes preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos son di-n-octiléter, di-i-octiléter y di-n-esteariléter, siendo especialmente preferentes los dialquiléteres, que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de 40ºC.

Otros compuestos desespumantes adecuados son cetonas grasas, que pueden ser obtenidas según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. Para su obtención se parte, por ejemplo, de sales de magnesio de ácidos carboxílicos, que se pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC con disociación de dióxido de carbono y agua, por ejemplo según la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 2553900 OS. Las cetonas grasas adecuadas son aquellas que se obtienen mediante pirólisis de las sales de magnesio del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmitoleico, del ácido esteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido araquínico, del ácido ganoleico, del ácido succínico o del ácido erúcico.

Otros desespumantes adecuados son polietilenglicolésteres de ácidos grasos, que se obtienen preferentemente mediante adición por catálisis básica, homogénea, de óxido de etileno sobre ácidos grasos. Especialmente se lleva a cabo la adición del óxido de etileno sobre los ácidos grasos en presencia de alcanolaminas como catalizadores. El empleo de alcanolaminas, especialmente de trietanolamina, conduce a una etoxilación extraordinariamente selectiva de los ácidos grasos, especialmente cuando se trate de obtener compuestos con baja etoxilación. Dentro del grupo de los polietilenglicolésteres de los ácidos grasos serán preferentes aquellos que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de 40ºC.

Dentro del grupo de los desespumantes de tipo céreo se emplearán de forma especialmente preferente las ceras de parafina descritas, solas, como desespumantes de tipo céreo o en mezcla con uno o varios desespumantes de tipo céreo, siendo la proporción de las ceras de parafina en la mezcla preferentemente por encima del 50% en peso - referido a la mezcla desespumante de tipo céreo. Las ceras de parafina pueden aplicarse también sobre soportes, en caso necesario. Como materiales de soporte son adecuados todos los materiales de soporte inorgánicos y/o orgánicos conocidos. Ejemplos de materiales de soporte inorgánicos, típicos, son carbonatos alcalinos, aluminosilicatos, silicatos estratificados solubles en agua, silicatos alcalinos, sulfatos alcalinos, por ejemplo sulfato de sodio y fosfatos alcalinos. Los silicatos alcalinos están constituidos preferentemente por un compuesto con una proporción molar entre óxido alcalino y SiO_{2} desde 1:1,5 hasta 1:3,5. El empleo de tales silicatos resulta en propiedades de grano especialmente buenas, especialmente en una elevada estabilidad al desgaste por rozamiento y, sin embargo, con una elevada velocidad de disolución en agua. A los aluminosilicatos designados como materiales de soporte pertenecen, especialmente, las zeolitas, especialmente la zeolita NaA y NaX. A los compuestos designados como silicatos estratificados solubles en agua pertenecen, por ejemplo, vidrio soluble amorfo o cristalino. Además pueden encontrar aplicación silicatos, que se encuentran en el comercio bajo la denominación Aerosil® o Sipernat®. Como materiales de soporte orgánicos entran en consideración, por ejemplo, polímeros formadores de película, por ejemplo alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de la celulosa y almidones. Los éteres de celulosa empleables son, especialmente, las carboximetilcelulosas alcalinas, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa y los denominados éteres mixtos de celulosa, tales como por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas especialmente adecuadas están constituidas por carboximetilcelulosa de sodio y por metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa usualmente un grado de substitución desde 0,5 hasta 0,8 grupos de carboximetilo por unidad de anhidroglucosa y la metilcelulsa un grado de substitución de 1,2 hasta 2 grupos metilo por unidad de anhidroglucosa. Las mezclas contienen preferentemente carboximetilcelulosas alcalinas y éteres de celulosa no iónicos en la proporción en peso desde 80:20 hasta 40:60, especialmente desde 75:25 hasta 50:50. Como soporte es adecuado también almidón nativo, que está constituido por amilosa y por amilopectina. Se denominan como almidones nativos aquellos almidones que son accesibles como extracto a partir de fuentes naturales. Por ejemplo a partir de arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón nativo es un producto usual en el comercio y, por lo tanto, fácilmente accesible. Como materiales de soporte pueden emplearse los compuestos citados anteriormente individualmente o varios de ellos, especialmente elegidos del grupo de los carbonatos alcalinos, sulfatos alcalinos, fosfatos alcalinos, zeolitas, silicatos estratificados solubles en agua, silicatos alcalinos, policarboxilatos, éteres de celulosa, poliacrilato/polimetacrilato y almidones. Son especialmente adecuadas mezclas de carbonatos alcalinos, especialmente carbonato de sodio, silicatos alcalinos, especialmente silicato de sodio, sulfatos alcalinos, especialmente sulfato de sodio y zeolitas.

Las siliconas adecuadas son organopolisiloxanos usuales, que pueden presentar un contenido en ácido silícico finamente dividido, que a su vez puede estar silanizado. Tales organopolisiloxanos están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0496510 A1. Son especialmente preferentes los polidiorganosiloxanos y, especialmente, los polidimetilsiloxanos, que son conocidos por el estado de la técnica. Los polidiorganosiloxanos adecuados presentan una cadena casi lineal y presentan un grano de oligomerización desde 40 hasta 1.500. ejemplos de substituyentes adecuados son metilo, etilo, propilo, isobutilo, terc.-butilo y fenilo. Además son adecuados los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcoholes, con poliéteres, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además son adecuadas las simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Por regla general las siliconas contienen, en general, y los polidiorganosiloxanos contienen en particular ácido silícico finamente dividido, que también puede estar silanizado. En el sentido de la presente invención son especialmente adecuados los dimetilpolisiloxanos que contienen ácido silícico. Ventajosamente los polidiorganosiloxanos tienen una viscosidad según Brookfield a 25ºC (husillo 1, 10 rpm) en el intervalo de 5.000 mPas hasta 30.000 mPas, especialmente desde 15.000 hasta 25.000 mPas. Las siliconas están dispuestas, preferentemente, sobre materiales de soporte. Los materiales de soporte adecuados han sido descritos ya con relación a las parafinas. Los materiales de soporte están contenidos, por regla general, en cantidades desde un 40 hasta un 90% en peso, preferentemente en cantidades desde un 45 hasta un 75% en peso - referido a los desespumantes -.

Como aceites perfumantes o bien productos odorizantes pueden emplearse compuestos de productos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, acetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de los productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y burgeonal, a las cetonas, por ejemplo ionona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos tales como limoneno y pineno. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que en conjunto generen una nota de olor atrayente. Tales aceites perfumantes pueden contener también mezclas de productos odorizantes naturales, como los que son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de limón, de jazmín, de patchuli, de rosas o de Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados moscatel, aceite de sabia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enhebro, aceite de vetíver, aceite de olibano, aceite de galbano y aceite de labdano así como aceite de pétalos de azahar, neroliol, aceite de cáscaras de naranja y aceite de madera de sándalo.

Los productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes según la invención, sin embargo puede ser ventajoso también aplicar los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la colada y que se encarguen, por medio de una liberación lenta del olor, de un olor persistente durante largo tiempo de los textiles. Como tales materiales de soporte se han acreditado por ejemplo las ciclodextrinas, pudiéndose recubrir adicionalmente además con otros productos auxiliares los complejos de ciclodextrina-perfume.

En caso deseado las preparaciones finales pueden contener además sales inorgánicas a modo de agentes de carga o de ajuste, como por ejemplo sulfato de sodio, que está contenido preferentemente en cantidades desde 0 hasta 10, especialmente desde 1 hasta 5% en peso - referido al agente -.

Obtención de las tabletas de los agentes de lavado

La obtención de las tabletas de los agentes de lavado con empleo de los nuevos granulados de tensioactivos y de otros productos auxiliares y aditivos, tales como por ejemplo adyuvantes, puede llevarse a cabo en forma en sí conocida como por ejemplo mediante entabletado. Las tabletas obtenidas pueden emplearse bien directamente como agentes de lavado o en primer lugar pueden someterse a tratamientos finales y/o a preparaciones según métodos usuales. A los tratamientos finales usuales pertenecen, por ejemplo, espolvoreos con componentes finamente divididos de los agentes de lavado o de limpieza, con lo cual se aumenta todavía más, en general, el peso a granel. Sin embargo un tratamiento final preferente está representando también por la forma de proceder según las solicitudes de patente alemanas DE 19524287 A1 y DE 19547457 A1, sobrepegándose componentes en forma de polvo o al menos finamente divididos (las denominadas partes finas) sobre los productos del procedimiento en forma de partículas, fabricados según la invención, que sirven a modo de núcleo y, de éste modo, se forman agentes que presentan a modo de cubierta externa las citadas partes finas. Ventajosamente esto se lleva a cabo, a su vez, mediante una aglomeración por fusión. Con relación a la aglomeración por fusión de las partes finas se hará referencia expresa a la divulgación de las solicitudes de patente alemanas DE 19524287 A1 y DE 19547457 A1. En la forma preferente de realización de la invención, los agentes de lavado sólidos se presentan en forma de tabletas, con lo cual éstas presentan preferentemente esquinas y bordes redondeados, especialmente por motivos de almacenamiento y de transporte. La superficie de base de éstas tabletas puede ser por ejemplo circular o rectangular. Ante todo son preferentes tabletas con varias capas, especialmente tabletas con 2 o con 3 capas, pueden ser de colores diferentes. En éste caso son especialmente preferentes las tabletas azul-blanco o verde-blanco o azul-verde-blanco. Las tabletas pueden contener en éste caso también partes prensadas y partes no prensadas. Se obtienen cuerpos moldeados con una velocidad de disolución especialmente ventajosa si los componentes granulares presentan, antes del prensado, una proporción de partículas, que tengan un diámetro fuera del intervalo desde 0,02 hasta 6 mm, menor que el 20, preferentemente menor que el 10% en peso. Es preferente una distribución del tamaño de las partículas en el intervalo desde 0,05 hasta 2,0 y, de forma especialmente preferente, desde 0,2 hasta 1,0 mm.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 6

Ejemplo comparativo V1

Se lavaron en una máquina lavadora (Miele W 918) 3,5 kg de colada normalizada y un paño de rizo (que se había lavado, para el tratamiento previo, dos veces con un agente de lavado universal) en un programa de lavado completo a 90ºC. Se dispusieron en la cámara para la alimentación del agua respectivamente dos tabletas de agentes para el lavado (40 g) con la composición según la tabla 1, inmediatamente antes del ensayo. Tras el programa de lavado se secó el paño de rizo durante 24 horas a temperatura ambiente y a continuación se sometió a un panel de ensayo por parte de 20 personas. Cada persona dio una nota entre 1 y 4 (1 = duro; 4 = muy suave). A partir del promedio se obtuvo la evaluación para los productos, que pueden verse en la tabla 1.

TABLA 1 Composición del agente para el lavado y tacto suave

1

Claims (10)

1. Tabletas de agentes para el lavado, que contienen

(a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros,

(b) proteínas no enzimáticas y/o sus derivados,

(c) zeolitas y

(d) agentes desintegrantes.

2. Tabletas de agentes para el lavado según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen tensioactivos aniónicos, que se eligen del grupo formado por los alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, jabones, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, metiléstersulfonatos, poliglicoléteres de alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados y alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.

3. Tabletas de agentes para el lavado según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen tensioactivos en cantidades desde un 1 hasta un 50% en peso -referido al agente para el lavado-.

4. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen proteínas, que se eligen del grupo formado por queratina, elastina, colágeno, proteína de trigo, proteína de leche, proteína de huevo, proteína de seda, proteína de almendras y proteína de soja.

5. Tabletas de agentes para el lavado según la reivindicación 4, caracterizadas porque contienen proteínas en forma de sus hidrolizados o bien productos de condensación de los hidrolizados con ácidos grasos.

6. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen proteínas o bien sus derivados en cantidades desde 0,1 hasta 10% en peso -referido a los agentes-.

7. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen zeolita A, zeolita P, zeolita X o sus mezclas.

8. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque contienen zeolitas en cantidades desde un 10 hasta un 60% en peso -referido a los agentes-.

9. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen agentes desintegrantes, que se eligen del grupo formado por polisacáridos, polivinilpirrolidona, Kollidon, ácido algínico y sus sales alcalinas, silicatos estratificados amorfos incluso parcialmente cristalinos, poliuretanos y polietilenglicoles.

10. Tabletas de agentes para el lavado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque contienen a los agentes desintegrantes en cantidades desde un 0,1 hasta un 25% en peso -referido a los agentes-.