ES2226912T3 - Tabletas de agentes para el lavado. - Google Patents
Tabletas de agentes para el lavado.Info
- Publication number
- ES2226912T3 ES2226912T3 ES00960612T ES00960612T ES2226912T3 ES 2226912 T3 ES2226912 T3 ES 2226912T3 ES 00960612 T ES00960612 T ES 00960612T ES 00960612 T ES00960612 T ES 00960612T ES 2226912 T3 ES2226912 T3 ES 2226912T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- contain
- weight
- agents
- washing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/384—Animal products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/32—Protein hydrolysates; Fatty acid condensates thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Tabletas de agentes para el lavado, que contienen (a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros, (b) proteínas no enzimáticas y/o sus derivados, (c) zeolitas y (d) agentes desintegrantes.
Description
Tabletas de agentes para el lavado.
La invención se encuentra en el campo de los
agentes de lavado moldeados y se refiere a tabletas con
tensioactivos, adyuvantes y agentes desintegrantes, que contienen,
como agente para el avivaje, adicionalmente proteínas o derivados
de proteínas.
En el comercio pueden obtenerse agentes de lavado
que no solamente limpian la colada sino que también proporcionan un
tacto suave especial. Tales preparaciones, que se denominan
frecuentemente como agentes suavizantes, contienen, a modo de
agentes de avivaje, por regla general, tensioactivos catiónicos del
tipo de los compuestos de tetraalquilmonio, la mayoría de las veces
en combinación con silicatos estratificados. Los citados compuestos
de amonio cuaternario no son satisfactorios en lo que se refiere a
su biodegradabilidad, además se sabe que la colada que ha sido
tratada con los mismos puede provocar irritaciones en el caso de
consumidores sensibles. En combinación con tensioactivos aniónicos
se produce además fácilmente una formación indeseable de sales. Por
éstos motivos existe un vivo interés en productos substituyentes,
que estén exentos de éstos inconvenientes.
Una solución consistiría en el intercambio de los
compuestos de amonio cuaternario por otros tensioactivos catiónicos
del tipo de los esterquats. Estos son ciertamente sensiblemente
mejores en lo que se refiere a su compatibilidad ecotoxicológica y
además tienen muchas veces propiedades de avivaje mejores, sin
embargo solo son limitadamente resistentes a la hidrólisis bajo las
condiciones alcalinas del procedimiento de lavado y por lo tanto no
entran en consideración como productos substituyentes reales.
Por lo tanto, la tarea de la presente invención
consistía en poner a disposición nuevos agentes para el lavado,
moldeados, preferentemente en forma de tabletas, que no fuesen ya
cuestionables con relación a su compatibilidad ecotoxicológica y
que se disolviesen fácilmente bajo las condiciones del lavado, que
mostrasen una estabilidad química suficiente así como que
proporcionasen, especialmente, un tacto suave excelente a la
colada.
El objeto de la invención está constituido por
tabletas de agentes para el lavado, que contienen
(a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o
anfóteros,
(b) proteínas no enzimáticas y/o sus
derivados,
(c) zeolitas y
(d) agentes desintegrantes.
Sorprendentemente se ha encontrado que las
tabletas de agentes para el lavado, según la invención, cumplen de
manera excelente los requisitos anteriormente citados. Las
proteínas no enzimáticas y los derivados de proteína representan
productos substituyentes ideales para los tensioactivos catiónicos,
puesto que provocan un avivaje comparable, pero son químicamente
estables incluso bajo condiciones alcalinas y no dan lugar a
reparos ecológicos ni toxicológicos. Especialmente en combinación
con zeolitas, a modo de adyuvantes, se observa un efecto de avivaje
especialmente ventajoso, que puede mejorarse todavía más mediante
la adición de silicatos estratificados y/o mediante el empleo de un
sistema de tensioactivos a base de alquilbencenosulfonatos y de
alquilsulfatos. Preferentemente los agentes para el lavado están
exentos de tensioactivos catiónicos.
Los agentes de lavado pueden contener, como
componente (a), tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros o
bien zwitteriónicos; preferentemente se añaden, sin embargo,
tensioactivos aniónicos o bien combinaciones de
tensioactivos aniónicos y no iónicos. Ejemplos típicos de
tensioactivos aniónicos, que pueden ser secados en el sentido del
procedimiento según la invención, son jabones,
alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos,
alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de
glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos
de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
alquil(éter)fosfatos así como sulfatos de productos de
apertura del anillo de olefina-epóxidos con agua o
alcoholes. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan
cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución
de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente
estrechada. Preferentemente se emplearán alquilbencenosulfonatos,
sulfatos de alquilo, jabones, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos,
sulfonatos de metilo así como sus mezclas.
Los alquilbencenosulfonatos preferentes
siguen la fórmula (I),
(I)R-Ph-SO_{3}X
en la que R significa un resto
alquilo ramificado, preferentemente, sin embargo, lineal, con 10
hasta 18 átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alcanolamonio o glucamonio. Especialmente son adecuados, entre
estos, dodecilbencenosulfonato, tetradecilbencenosulfonato,
hexadecilbencenosulfonato así como sus mezclas industriales en
forma de sales de
sodio.
Deben entenderse por alquil- y/o
alquenilsulfatos, que se designan frecuentemente también como
sulfatos de alcoholes grasos, los productos de sulfatado de
alcoholes primarios, que, preferentemente, sigue en la fórmula
(II),
(II)R^{2}O-SO_{3}Y
en la que R^{2} significa un
resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, alifático, con 6
hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono e Y
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Ejemplos típicos de
alquilsulfatos, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la
invención, son los productos de sulfatado del
caprón-alcohol, del capril-alcohol,
del caprin-alcohol, del
2-etilhexil-alcohol, del
lauril-alcohol, del
miristil-alcohol, del cetil-alcohol,
del palmoleil-alcohol, del
estearil-alcohol, del
isoestearil-alcohol, del
oleil-alcohol, del elaidil-alcohol,
del petroselinil-alcohol, del
araquil-alcohol, del
gadoleil-alcohol, del
behenil-alcohol y del erucil-alcohol
así como de sus mezclas industriales, que pueden obtenerse mediante
hidrogenación a alta presión de fracciones industriales de los
ésteres de metilo o de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de
Roelen. Los productos del sulfatado pueden emplearse preferentemente
en forma de sus sales alcalinas y, especialmente, de sus sales de
sodio. Son especialmente preferentes los alquilsulfatos a base de
alcoholes grasos de sebo con 16/18 átomos de carbono o bien de
alcoholes grasos vegetales con una distribución de la cadena
carbonada comparable, en forma de sus sales de sodio. En el caso de
los alcoholes primarios ramificados, estos están constituidos por
oxoalcoholes, como los que pueden obtenerse por ejemplo mediante
reacción de monóxido de carbono e hidrógeno sobre olefinas en
posición alfa según el procedimiento de Shop. Tales mezclas de
alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo los nombres
comerciales Dobanol® o Neodol®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas,
son Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®. Otra posibilidad está constituida
por los oxoalcoholes, como los que se obtienen según el
oxoprocedimiento clásico de la firma Enichema o bien de la firma
Condea por adición de monóxido de carbono e hidrógeno sobre
olefinas. Estas mezclas de alcoholes están constituidas por una
mezcla de alcoholes fuertemente ramificados. Tales mezclas de
alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo el nombre comercial
Lial®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas son Lial 91®, 111®,
123®, 125®,
145®.
Finalmente, se entenderá por jabones las sales de
los ácidos grasos de la fórmula (III),
(III)R^{3}CO-OX
en la que R^{3}CO significa un
resto acilo, lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 hasta
22 y, preferentemente, con 12 hasta 18 átomos de carbono y X
significa, a su vez, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio o alcanolamonio. Ejemplos típicos son sales de sodio,
de potasio, de magnesio, de amonio y de trietanolamonio del ácido
caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanóico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanóico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, ácido del
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoléico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido ricinoleico, del ácido araquínico, del
ácido gadoléico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como de
sus mezclas industriales. Preferentemente se emplearan ácidos grasos
de coco o de semillas de palma en forma de las sales de sodio o de
potasio.
Ejemplos típicos de tensioactivos no
iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos,
alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales,
preferentemente, sin embargo, una distribución de los homólogos
estrecha. Preferentemente se emplearán poliglicoléteres de
alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos
alcoxilados o alquiloligoglucósidos.
Los poliglicoléteres de alcoholes grasos,
preferentes, siguen en la fórmula (IV),
(IV)R^{4}O(CH_{2}CHR^{5}O)_{n}H
en la que R^{4} significa un
resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22
preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{5}
significa hidrógeno o metilo y n significa números desde 1 hasta 20.
Ejemplos típicos son productos de adición de, en promedio, 1 hasta
20 y, preferentemente, desde 5 hasta 10 moles de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno sobre caprón-alcohol,
capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
isotridecil-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
linolin-alcohol, linolenil-alcohol,
elaeoestearil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol y
brasidil-alcohol así como sus mezclas industriales.
Son especialmente preferentes los productos de adición de 3, 5 ó 7
moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos de coco
industriales.
Como ésteres de alquilo inferior de los ácidos
grasos alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de
la fórmula (V),
(V)R^{6}CO-(OCH_{2}CHR^{7})_{m}OR^{8}
en la que R^{6}CO significa un
resto acilo, lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6
hasta 22 átomos de carbono, R^{7} significa hidrógeno o metilo,
R^{8} significa restos alquilo, lineales o ramificados, que 1 a 4
átomos de carbono y m significa números de 1 hasta 20. Ejemplos
típicos son los productos de oclusión, en cuanto a su fórmula, de,
en promedio, 1 hasta 20 y, preferentemente de 5 hasta 10 moles de
óxido de etileno y/o de óxido de propileno en los ésteres de metilo,
de etilo, de propilo, de isopropilo, de butilo y de terc.-butilo
del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanóico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanóico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoléico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del
ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas
industriales. Usualmente se lleva a cabo la obtención de los
productos mediante inserción de los óxidos de alquileno en el
enlace carboniléster en presencia de catalizadores especiales tal
como, por ejemplo, hidrotalcita calcinada. Son especialmente
preferentes los productos de reacción de, en promedio, 5 hasta 10
moles de óxido de etileno en el enlace éster de los ésteres de
metilo de los ácidos grasos de coco
industriales.
Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, que
representan igualmente tensioactivos no iónicos preferentes,
siguen, usualmente, la fórmula (VI)
(VI)R^{9}O-[G]_{p}
en la que R^{9} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p
significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los
procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Se hará
referencia, como representantes del ingente número de
publicaciones, a este respecto, a las EP-A1 0 301
298 y WO 90/03977. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos. El índice numérico p en la fórmula general
(VI) indica el grado de oligomerizado (DP), es decir, la
distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y
representa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un
compuesto dado tiene que ser siempre un número entero y, en este
caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor p para un
alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica,
determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces, representa
un número fraccionario. Preferentemente se emplearán alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerizado desde
1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial
son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo
grado de oligomerizado sea menor que 1,7 y que se encuentre
comprendido, preferentemente, entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o
bien alquenilo R^{9} puede derivarse de alcoholes primarios con 4
hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos
típicos son butanol, capron-alcohol,
capril-alcohol, caprin-alcohol, y
undecil-alcohol así como sus mezclas industriales,
como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de
ésteres de metilo de ácidos grasos industriales o en el transcurso
de la hidrogenación de los aldehídos en la oxosíntesis de Roelen.
Son preferentes los alquiloligoglucósidos con una longitud de
cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se
obtienen como producto de cabeza durante la separación por
destilación de alcoholes grasos de coco industriales con 8 hasta 18
átomos de carbono y que pueden estar impurificados con una
proporción menor que el 6% en peso de alcohol con 12 átomos de
carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes
industriales con 9/11 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto
alquilo o bien alquenilo R^{9} puede derivarse además de
alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta
14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son
lauril-alcohol, miristil-alcohol,
cetil-alcohol, palmoleil-alcohol,
estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol,
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son
preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco
endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta
3.
Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o
bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y
sulfo-betaínas. Los tensioactivos citados están
constituidos exclusivamente por compuestos conocidos. En lo que se
refiere a la estructura y a la obtención de estos productos se hará
referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación del ramo de
J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products",
Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o
de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und
Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas
123-217. Los agentes de lavado pueden contener a
los tensioactivos en cantidades desde un 1 hasta un 50,
preferentemente desde un 5 hasta un 25 y, especialmente, desde un
10 hasta un 20% en peso - referido al agente de lavado -.
Las proteínas no enzimáticas y sus derivados
(componente b), que están constituidas preferentemente por
hidrolizados de proteína y/o por condensados de ácidos grasos con
proteína, son substancias conocidas, que se emplean por ejemplo en
los agentes para el cuidado de la piel [véase la publicación
Seifen-Fette-Öle-Wasche,
108, 177 (1982)]. La adición "no enzimática" se
eligió para diferenciar los productos de los enzimas típicos para
los agentes de lavado, que no encuentran aplicación en el sentido de
la invención. Ejemplos típicos de proteínas no enzimáticas,
que pueden ser empleadas en los agentes según la invención, son
queratina, elastina, colágeno, proteína de trigo, proteína de
leche, proteína de huevo, proteína de seda, proteína de almendras,
proteína de soja y otras proteínas de cereales, así como proteínas
de pieles animales. Los hidrolizados de proteína representan
productos de descomposición de éstas proteínas animales o vegetales,
que se disocian mediante hidrólisis ácida, alcalina y/o enzimática
y, a continuación, presentan un peso molecular medio en el
intervalo desde 600 hasta 4.000, preferentemente desde 2.000 hasta
3.500. Aún cuando los hidrolizados de proteína no representan
tensioactivos, en el sentido clásico de la palabra, debido a la
ausencia de un resto hidrófobo, encuentran múltiples aplicaciones
para la formulación de agentes tensioactivos, debido a sus
propiedades dispersantes. Recopilaciones sobre la obtención y el
empleo de los hidrolizados de proteína han sido publicadas, por
ejemplo, por G. Schuster y A.Domsch en Seifen Öle Fette
Wachse, 108, 177 (1982) o bien en Cosm.
Toil. 99, 63 (1984), por H.W. Steisslinger en
Parf. Kosm. 72, 556 (1991) y por F. Aurich
et al., en Tens.Surf.Det. 29, 289 (1992). Mediante la
reacción de los citados hidrolizados de proteína con ácidos grasos,
que contienen por regla general de 6 hasta 22 y, preferentemente, de
12 hasta 18 átomos de carbono en el resto acilo, se obtienen
condensados de proteínas con ácidos grasos. Los condensados se
emplean, usualmente, en forma de sus sales alcalinas,
alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio o de alcanolamonio.
Ejemplos típicos son los productos de condensación de hidrolizados
de proteína de trigo o de soja con ácido caprónico, ácido
caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico,
ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico,
ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido
linoléico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido
araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico y ácido erúcico así
como sus mezclas industriales. Los agentes según la invención
pueden contener las proteínas o bien los derivados de proteína en
cantidades desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 1 hasta 8 y,
especialmente, desde 3 hasta 5% en peso - referido al agente -.
Los agentes de lavado según la invención pueden
contener zeolitas a modo de adyuvantes (componente c). La
zeolita, frecuentemente empleada como adyuvante para los
agentes de lavado, finamente cristalina, sintética y que contiene
agua enlazada, es preferentemente la zeolita A y/o P. A modo de
zeolita P es especialmente preferente la zeolita MAP^{(R)}
(producto comercial de la firma Crossfield). No obstante, también
tienen un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio
cocristalizado, formado por zeolita X y por zeolita A, que puede ser
adquirido en el comercio como VEGOBOND AX®(producto comercial de la
firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse en forma
de polvo desecado por pulverización, o también como suspensión
estabilizada, no desecada, aún húmeda como resultado de su
fabricación. Para el caso en el que se utilice la zeolita como
suspensión, ésta puede contener pequeñas adiciones de agentes
tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un
1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos,
etoxilados, con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 hasta 5 grupos
óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de
carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles
etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de
partícula menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de
medida: Coulter Counter), y contienen, preferentemente, desde un 18
hasta un 22% en peso, especialmente desde un 20 hasta un 22% en
peso de agua enlazada. Las zeolitas están contenidas en las
preparaciones finales, preferentemente, en cantidades desde un 10
hasta un 60, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso
-referido al agente-.
Se entenderán por la expresión de agentes
desintegrantes (componente d) aquellos productos, que se añaden a
los cuerpos moldeados, para acelerar de la descomposición al entrar
en contacto con el agua. Recopilaciones a este respecto se
encuentran, por ejemplo en las publicaciones J. Pharm. Sci. 61,
(1972), Römpp 9ª edición, tomo 6, página 4440. Los agentes
desintegrantes pueden estar distribuidos en el cuerpo moldeado de
manera homogénea, desde el punto de vista macroscópico, desde el
punto de vista microscópico forman, sin embargo, en función de su
fabricación, zonas con mayor concentración. a los agentes
desintegrantes preferentes pertenecen polisacáridos, tales como,
por ejemplo, almidones naturales y sus derivados
(carboximetilalmidones, glicolatos de almidón en forma de sus sales
alcalinas, agar agar, goma guar, pectinas, etc) celulosas y sus
derivados (carboximetilcelulosa, celulosa microcristalina),
polivinilpirrolidona, Kollidon, ácido algínico y sus sales
alcalinas, silicatos estratificados amorfos o incluso parcialmente
cristalinos (bentonitas), poliacrilatos, polietilenglicoles así
como sistemas generadores de gases. otros agentes desintegrantes,
que pueden ser añadidos según la invención, pueden verse, por
ejemplo, en las publicaciones WO 98/40462 (Rettenmaier), WO
98/55583, y WO 98/55590 (Unilever) y WO 98/40463, DE 19709991 y DE
19710254 (Henkel). Se hará referencia expresa a las enseñanzas de
éstas publicaciones. Los cuerpos moldeados pueden contener a los
agentes desintegrantes en cantidades desde 0,1 hasta 25,
preferentemente desde 1 hasta 20 y, especialmente, desde 5 hasta
15% en peso - referido al cuerpo moldeado.
Otros componentes preferentes de los agentes de
lavado según la invención son substancias adyuvantes adicionales,
inorgánicas y orgánicas, empleándose como substancias adyuvantes
inorgánicas, fundamentalmente, silicatos estratificados cristalinos
y silicatos amorfos con propiedades adyuvantes así como- donde
esté permitido - también fosfatos tales como los tripolifosfatos. La
cantidad del coadyuvante debe cargarse, en este caso, a las
cantidades preferentes de zeolita
Los substituyentes adecuados o bien los
substituyentes parciales de los fosfatos y de las zeolitas son
silicatos de sodio estratificados, cristalinos de la fórmula
general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, donde M significa
sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4 e y
significa un número desde 0 hasta 20 y siendo 2, 3 ó 4 los valores
preferentes para x. Tales silicatos estratificados cristalinos se
describen, por ejemplo en la solicitud de patente europea EP 0164514
A1. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la
fórmula indicada son aquellos en los que M significa sodio y x toma
los valores 2 ó 3. Son especialmente preferentes tanto el \beta
como también el \delta-disilicato de sodio
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiéndose obtener el
disilicato de sodio \beta por ejemplo según el procedimiento que
se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO
91/08171. Otros silicatos estratificados adecuados son conocidos,
por ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 A1, EP
0026529 A1 y DE 3526405 A1. Sus posibilidades de aplicación no
están limitadas a una composición o bien a una fórmula estructural
especial. Sin embargo son preferentes en este caso esmectita,
especialmente bentonita. Los silicatos estratificados adecuados,
que pertenecen al grupo de las esmectitas hinchables con agua, son
aquellos, por ejemplo, de las fórmulas generales
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ (OH) _{4} Si _{8-y} Al _{y} (Mg _{x} Al _{4-x} )O _{20} \+ \hskip2cm Montmorillonita\cr \+\cr (OH) _{4} Si _{8-y} Al _{y} (Mg _{6-z} Li _{z} ) O _{20} \+ \hskip2cm Hectorita\cr \+\cr (OH) _{4} Si _{8-y} Al _{y} (Mg _{6-z} Al _{z} ) O _{20} \+ \hskip2cm Saponita.\cr}
con x = 0 hasta 4, y = 0 hasta 2, z
= 0 hasta 6. Adicionalmente pueden estar incorporadas en la red
cristalina de los silicatos estratificados pequeñas cantidades de
hierro según las fórmulas anteriormente indicadas. Además los
silicatos estratificados pueden contener iones hidrógeno, alcalinos,
alcalinotérreos, especialmente Na^{+} y Ca^{2+} debido a sus
propiedades intercambiadoras de iones. La cantidad del agua de
hidratación está comprendida la mayoría de las veces en el intervalo
desde 8 hasta 20% en peso y depende del estado de hinchamiento o
bien del tipo de la elaboración. Los silicatos estratificados
empleables son conocidos, por ejemplo, por los documentos US
3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A1 y EP 0028432 A1.
Preferentemente se emplearán silicatos estratificados, que estén
ampliamente libres de iones calcio, debido a un tratamiento
alcalino y de iones hierro fuertemente
coloreantes.
A las substancias adyuvantes preferentes
pertenecen, también, silicatos de sodio amorfos con un
módulo
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:3,3, preferentemente desde 1:2 hasta 1:2,8 y, especialmente, desde 1:2 hasta 1:2,6. En el ámbito de esta invención se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas de las substancias cristalinas, sino que en cualquier caso suministran uno o varios máximos de la irradiación de los rayos X difractados, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo puede conducir incluso a propiedades de extracción especialmente buenas el que las partículas de silicato proporcionen máximos de difracción acrecentados o incluso nítidos en los experimentos de difracción de los electrones. Esto debe interpretarse de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño de 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de 50 nm como máximo y, especialmente, de 20 nm como máximo. Tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4400024 A1. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos densificados /compactados, silicatos amorfos amasados y silicatos amorfos a los rayos X sometidos a un sobresecado.
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:3,3, preferentemente desde 1:2 hasta 1:2,8 y, especialmente, desde 1:2 hasta 1:2,6. En el ámbito de esta invención se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas de las substancias cristalinas, sino que en cualquier caso suministran uno o varios máximos de la irradiación de los rayos X difractados, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo puede conducir incluso a propiedades de extracción especialmente buenas el que las partículas de silicato proporcionen máximos de difracción acrecentados o incluso nítidos en los experimentos de difracción de los electrones. Esto debe interpretarse de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño de 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de 50 nm como máximo y, especialmente, de 20 nm como máximo. Tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4400024 A1. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos densificados /compactados, silicatos amorfos amasados y silicatos amorfos a los rayos X sometidos a un sobresecado.
Evidentemente es posible también un empleo de los
fosfatos conocidos en general a modo de substancias
adyuvantes en tanto en cuanto no deba evitarse un empleo de éste
tipo por motivos ecológicos. Son adecuadas especialmente las sales
de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente,
de los tripolifosfatos. Su contenido asciende, en general, a una
proporción no mayor que 25% en peso, preferentemente no mayor que
20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos
casos se ha observado que, especialmente, los tripolifosfatos
conducen ya en pequeñas cantidades de hasta un 10% en peso como
máximo, referido al agente acabado, en combinación con otras
substancias adyuvantes, a una mejora sinérgica de la capacidad
secundaria de lavado.
Las substancias estructurantes orgánicas
empleables, que entran en consideración a modo de coadyuvantes,
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos
empleables en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos
sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA),
en tanto no sea cuestionable tal empleo por motivos ecológicos, así
como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de
ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y
mezclas de los mismos. También pueden emplearse los ácidos en sí
mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera
típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo
tanto, para ajustar un valor del pH bajo y suave de los agentes de
lavado y de limpieza. En este caso deben citarse, especialmente, el
ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido
adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los
mismos.
Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas
son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de
hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis
parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según
procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o
enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con
pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000.
En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente en
dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente
desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable para el efecto
reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que
tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina con un DE
comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con un DE
comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas
dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares
elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000. Una dextrina
preferente está descrita en la solicitud de patente británica GB
9419091 A1. Los derivados oxidados de tales dextrinas están
constituidos por sus productos de reacción con agentes de
oxidación, que son capaces de oxidar al menos una función
alcohólica del anillo sacárido para una función de ácido
carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su
obtención se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente
europeas EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 y EP 0542496
A1 así como por las solicitudes de patente internacionales WO
92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO
95/12619 y WO 95/20608. Igualmente es adecuado un oligosacárido
oxidado según la solicitud de patente alemana DE 19600018 A1. Puede
ser especialmente ventajoso un producto oxidado sobre el átomo de
carbono 6 del anillo sacárido.
Otros coadyuvantes adecuados son oxidisuccinatos
y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
etilendiaminadisuccinato. En este contexto son especialmente
preferentes también los disuccionatos de glicerina y los
trisuccinatos de glicerina, como los que se han descrito, por
ejemplo en las memorias descriptivas de las patentes
norteamericanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de
patente europea EP 0150930 A1 y en la solicitud de patente japonesa
JP 93/339896. Las cantidades aplicables adecuadas se encuentran, en
el caso de formulaciones que contengan zeolitas y/o silicatos, desde
un 3 hasta un 15% en peso.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables
son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus
sales, que pueden presentarse, en caso dado, también en forma de
lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos,
un grupo hidroxi así como, como máximo, dos grupos ácido. tales
coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente
internacional WO 95/20029.
Los policarboxilatos polímeros adecuados
son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o
de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso
molecular relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido y
medidos, respectivamente, contra ácido poliestirenosulfónico). Los
policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos
del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del
ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como
especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido
maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido
acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su
peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende, en
general, a 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 10.000 hasta
120.000 y, especialmente, desde 50.000 hasta 100.000 (medido,
respectivamente, frente al ácido poliestirenosulfónico). Los
policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse en forma de polvo o
bien en forma de solución acuosa, siendo preferentes soluciones
acuosas del 20 hasta el 55% en peso. Los polímeros granulares se
añaden, la mayoría de las veces, ulteriormente a uno o varios
granulados de base. Son especialmente preferentes también los
polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades
monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen, según la
DE-A-43 00 772 A1, a modo de
monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como
alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o según la
DE-42 21 381 C2, a modo de monómeros, sales del
ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico
así como derivados sacáricos. Otros copolímeros preferentes son
aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 A1 y
DE-A-44 17 734 A1 y que presentan, a
modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales
del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo. Del mismo
modo deben citarse a modo de otras substancias adyuvantes
preferentes los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o
sus precursores. Son especialmente preferentes los ácidos
poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.
Otras substancias adyuvantes adecuadas son
poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de
dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7
átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como
los que se describen en la solicitud de patente europea
EP-0280223 A1. Los poliacetales preferentes se
obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal,
glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de
ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Además, los agentes pueden contener componentes
que influyan positivamente sobre la eliminación por lavado de los
aceites y de las grasas a partir de los textiles. A los componentes
preferentes desprendedores de los aceite y de las grasas
pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como
metilcelulosa y metilhidroxipropilpropilcelulosa con una proporción
en grupos metoxilo desde el 15 hasta el 30% en peso y en grupos
hidroxipropilo desde el 1 hasta el 15% en peso, referido
respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los
polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico
y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, especialmente
polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos
de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o
no iónica de los mismos. Entre éstos son especialmente preferentes
los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del
ácido tereftálico.
Otros componentes adecuados de los agentes son
sales inorgánicas, solubles en agua, tales como bicarbonatos,
carbonatos, citratos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales,
que no presenten propiedades adyuvantes sobresalientes, o mezclas
de los mismos; especialmente se emplearán carbonatos alcalinos y/o
silicatos alcalinos amorfos, ante todo silicato de sodio con una
proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 4,5,
preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 3,5. El contenido en carbonato
de sodio en las preparaciones finales supone, en este caso,
preferentemente hasta un 40% en peso, estando comprendido,
ventajosamente, entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de los
agentes en silicato de sodio (sin propiedades adyuvantes
especiales) supone, en general, hasta un 10% en peso y,
preferentemente, está comprendido entre un 1 y un 8% en peso.
Además de los componentes citados, los agentes
pueden contener otros aditivos conocidos, por ejemplo sales de
ácidos polifosfónicos, abrillantadores ópticos, enzimas,
estabilizantes de los enzimas, desespumantes, pequeñas cantidades
de sales neutras para carga, así como colorantes y perfumes.
Entre los compuestos que sirven como agente de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen
especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el
perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son,
a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos,
perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan
H_{2}O_{2} o perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos,
ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico.
El contenido de los agentes en los agentes de blanqueo supone,
preferentemente, desde un 5 hasta un 35% en peso y 7,
especialmente, hasta un 30% en peso, empleándose, ventajosamente,
monohidrato de perborato o percarbonato
Como activadores de blanqueo pueden
emplearse compuestos que formen ácidos peroxocarboxílicos
alifáticos bajo las condiciones de perhidrólisis con,
preferentemente, 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con 2
hasta 4 átomos de carbono y/o ácidos perbenzoicos en caso dado
substituidos. Son adecuadas substancias que porten grupos O- y/o
N-acilo, con el número de átomos de carbono citado
y/o grupos benzoilo en caso dado substituidos. Son preferentes
alquilendiaminas poliaciladas, especialmente
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina,
especialmente
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, especialmente
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, especialmente n-nonanoil- o
isononanoilbencenosulfonato (n- o bien iso-NOBS),
anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del
ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente
triacetina, diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano
y los enolésteres, conocidos por las solicitudes alemanas DE
19616693 A1 y DE 19616767 A1 así como sorbitol y manitol acetilados
o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP
0525239 A1 (SORMAN), derivados sacáricos acilados, especialmente
pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y
octaacetillactosa así como glucamina acetilada, en caso dado
N-alquilada y gluconolactona, y/o lactamas
N-aciladas, por ejemplo
N-benzoilcaprolactama, que se conocen por las
solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO
94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los acilacetales
substituidos hidrófilos, conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 19616769 A1 y las acillactamas, descritas en la
solicitud de patente alemana DE 196 16 770 así como en la solicitud
de patente internacional WO 95/14075, se emplearán también de
manera preferente. También pueden emplearse las combinaciones de
los activadores de blanqueo convencionales, conocidos por la
solicitud de patente alemana DE 4443177 A1. Tales activadores de
blanqueo están contenidos en el intervalo cuantitativo usual,
preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 10% en
peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso,
referido al conjunto del agente. Además de los activadores de
blanqueo convencionales anteriormente indicados, o en su lugar,
pueden estar contenidos también las sulfoniminas conocidas por las
memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0446982 B1 y EP
0453 003 B1 y/o sales de metales de transición reforzadores del
blanqueo o bien complejos de metales de transición a modo de los
denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de los
metales de transición que entran en consideración pertenecen,
especialmente, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto,
de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 19529905 A1 y sus compuestos N-análogos,
conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620267 A1, los
complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de
molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19536082
A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio,
de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre con ligandos trípodo
nitrogenados, descritos en la solicitud de patente alemana DE
19605688 A1, los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de cobre y de
rutenio conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620411
A1, los complejos de manganeso, de cobre y de cobalto descritos en
la solicitud de patente alemana DE 4416438 A1, los complejos de
cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP 0272030 A1,
los complejos de manganeso, conocidos por la solicitud de patente
europea EP 0693550 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de
cobalto y/o de cobre conocidos por la memoria descriptiva de la
patente europea EP 0392592 A1 y/o los complejos de manganeso
descritos en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0443651
B1 o en las solicitudes de patente europeas EP 0458397 A1, EP
0458398 A1, EP 0549271 A1, EP 0549272 A1, EP 0544490 A1 y EP
0544519 A1. Se conocen combinaciones de activadores de blanqueo y
de catalizadores de blanqueo de metales de transición por ejemplo
por la solicitud de patente alemana DE 19613103 A1 y por la
solicitud de patente internacional WO 95/27775. Los complejos de
metales de transición reforzadores del blanqueo, especialmente con
los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplearán
en cantidades usuales, preferentemente en una cantidad de hasta un
1% en peso, especialmente desde un 0,0025% en peso hasta un 0,25% en
peso y, de forma especialmente preferente desde un 0,01% en peso
hasta un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del
agente.
Como enzimas entran en consideración,
especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como
proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica,
amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de
los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado
a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen
proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de
despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y
al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse
óxidoreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del
corrido de los colores. Son adecuados de una manera especialmente
buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas
bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens.
Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y,
especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus
lentus. En este caso tienen un interés especial las mezcla
enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o
por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o
proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas
de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien
enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas
de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin embargo,
mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con
enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción
lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado
como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A
las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán,
preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y
\beta-glucosidasas, que se denominan también
celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes
tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y
Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante
mezclas específicas de las celulasas. Los enzimas pueden estar
adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados
en substancias de recubrimiento para su protección contra una
descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las
mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender,
por ejemplo, desde 0,1 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,1
hasta 2% en peso.
Además de los alcoholes mono- y polifuncionales,
los agentes pueden contener otros estabilizantes de los
enzimas. De manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5
hasta 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo
de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles
y con un contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso
aproximadamente, referido al enzima. Además de las sales de calcio
también sirven como estabilizantes las sales de magnesio. Sin
embargo, es especialmente preferente el empleo de compuestos de
boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros
boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico
(H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido
pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Los inhibidores del agrisado tienen como
tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de
las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de
nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría
de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles
en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas,
sales de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los
almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido
sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas
para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además,
pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos
de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo
almidones degradados, aldehídoalmidones. Preferentemente se
emplearán los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa
(sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos,
tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como
polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en
peso, referido al agente.
Los agentes pueden contener a modo de
abrillantadores ópticos, derivados de ácido
diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales
alcalinos. Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que porten, en lugar del grupo
morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además,
pueden emplearse abrillantadores del tipo de difenilestireno
substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
de
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o de
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados
anteriormente. Se obtendrán granulados con un blanco homogéneo si
los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en
cantidades usuales, por ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en peso,
preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, también pequeñas
cantidades, por ejemplo desde 10^{-6} hasta l0^{-3}% en peso,
preferentemente de manera aproximada un 10^{-5}% en peso de un
colorante azul. Un colorante especialmente preferente es Tinolux®
(producto comercial de la firma Ciba-Geiby).
Como polímeros repelentes de la suciedad
("soil repellants") entran en consideración aquellos
productos que contengan, preferentemente, grupos de tereftalato de
etileno y/o grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose
encontrar la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el
tereftalato de polietilenglicol en el intervalo desde 50:50 hasta
90:10. El peso molecular de las unidades enlazadas de
polietilenglicol se encuentran, especialmente, en el intervalo
desde 750 hasta 5.000, es decir que el grado de etoxilación de los
polímeros que contienen grupos de polietilenglicol puede ser desde
aproximadamente 15 hasta 100. Los polímeros se caracterizan por un
peso molecular medio desde 5.000 hasta 200.000 y pueden presentar
una estructura en bloque así como también una estructura
estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones
molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol
desde 65 : 35 hasta 90 : 10, preferentemente desde 70 : 30 hasta 80
: 20. Además son preferentes aquellos polímeros que presenten
unidades enlazadas de polietilenglicol con un peso molecular desde
750 hasta 5.000, preferentemente desde 1.000 hasta 3.000 y un peso
molecular del polímero desde 10.000 hasta 50.000. Ejemplos de
polímeros usuales en el comercio son los productos Milease® T (ICI)
o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).
Como desespumantes se emplearán compuestos
de tipo céreo. Se entenderá como tales compuestos "de tipo
céreo" aquellos que presenten un punto de fusión a la presión
atmosférica por encima de 25ºC (temperatura ambiente),
preferentemente por encima de 50ºC y, especialmente, por encima de
70ºC. Las substancias desespumantes de tipo céreo no son
prácticamente solubles en agua, es decir que a 20ºC presentan una
solubilidad en 100 g de agua menor que el 0,1% en peso. En
principio pueden estar contenidas todas las substancias
desespumantes de tipo céreo conocidas en el estado de la técnica.
Los compuestos de tipo céreo adecuados son, por ejemplo, bisamidas,
alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos carboxílicos de
alcoholes mono y polivalentes así como ceras de parafina o mezclas
de los mismos. Alternativamente pueden emplearse también,
naturalmente, los compuestos de silicona conocidos para ésta
finalidad.
Las ceras de parafina adecuadas
representan, en general, una mezcla compleja de productos sin un
punto de fusión definido. Para la caracterización se determina,
usualmente, su intervalo de fusión mediante el análisis térmico
diferencial (DTA), como se ha descrito en la publicación "The
Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto de
solidificación. Se entiende por ésta expresión la temperatura a la
cuál la parafina pasa desde el estado líquido al estado sólido
mediante lenta refrigeración. En éste caso no son empleables según
la invención las parafinas completamente líquidas a temperatura
ambiente, es decir aquellas con un punto de solidificación por
debajo de 25ºC. Pueden emplearse, por ejemplo, las mezclas de
parafinas conocidas por la publicación EP 0309931 A1 formadas, por
ejemplo, por un 26% en peso hasta un 49% en peso de cera de
parafina microcristalina con un punto de solidificación de 62ºC
hasta 90ºC, por un 20% en peso hasta un 49% en peso de parafina
dura con un punto de solidificación desde 42ºC hasta 56ºC y por un
2% en peso hasta un 25% en peso de parafina blanda con un punto de
solidificación desde 35ºC hasta 40ºC. Preferentemente se emplearán
parafinas o bien mezclas de parafinas que solidifiquen en el
intervalo desde 30ºC hasta 90ºC. En éste caso debe tenerse en
cuenta que las mezclas de ceras de parafina que se presentan como
sólidos a temperatura ambiente pueden contener proporciones
variables de parafina líquida. En el caso de las ceras de parafina,
empleables según la invención, ésta proporción líquida es lo más
baja posible y preferentemente está ausente por completo. De éste
modo las mezclas de ceras de parafina especialmente preferentes
presentan a 30ºC una proporción en líquido por debajo del 10% en
peso, especialmente del 2% en peso hasta el 5% en peso, a 40ºC una
proporción en líquido por debajo del 30% en peso, preferentemente
desde el 5% en peso hasta el 25% en peso y, especialmente, desde el
5% en peso hasta el 15% en peso, a 60ºC una proporción en líquido
del 30% en peso hasta el 60% en peso, especialmente desde el 40% en
peso hasta el 55% en peso, a 80ºC una proporción en líquido del 80%
en peso hasta el 100% en peso y a 90ºC una proporción en líquido del
100% en peso. La temperatura, a la cual se alcanza una proporción
en líquido del 100% en peso de la cera de parafina se encuentra en
el caso de las mezclas de cera de parafina especialmente
preferentes incluso por debajo de 85ºC, especialmente entre 75ºC y
82ºC. Las ceras de parafina pueden estar constituidas por
petrolatum, ceras microcristalinas o bien ceras de parafina
hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas.
Las bisamidas adecuadas como desespumantes
son aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 hasta
22 átomos de carbono, preferentemente con 14 hasta 18 átomos de
carbono así como de alquilendiaminas con 2 hasta 7 átomos de
carbono. Los ácidos grasos adecuados son el ácido láurico,
mirístico, esteárico, araquínico y behénico así como sus mezclas,
como las que pueden ser obtenidas a partir de grasas naturales o
bien de aceites endurecidos tales como sebo o aceite de palma
hidrogenado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo,
etilendiamina, 1,3-propilendiamina,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
p-fenilendiamina y toluilendiamina. Las diaminas
preferentes son etilendiamina y hexametilendiamina. Las bisamidas
especialmente preferentes son la bismiristoiletilendiamina, la
bispalmitoiletilendiamina, la bisestearoiletilendiamina y sus
mezclas así como los derivados correspondientes de la
hexametilendiamina.
Los ésteres de los ácidos carboxílicos
adecuados como desespumantes se derivan de ácidos carboxílicos con
12 hasta 28 átomos de carbono. Especialmente se trata de ésteres
del ácido behénico, del ácido esteárico, del ácido
hidroxiesteárico, del ácido oleico, del ácido palmítico, del ácido
mirístico y/o del ácido láurico. La parte alcohólica de los ésteres
de los ácidos carboxílicos contiene un alcohol mono o polivalente
con 1 hasta 28 átomos de carbono en la cadena carbonada. Ejemplos
de alcoholes adecuados son el alcohol behenílico, el alcohol
aeaquidílico, alcohol de coco, el alcohol
12-hidroxiestearílico, el alcohol oleílico y el
alcohol laurílico, así como etilenglicol, glicerina, alcohol
polivinílico, sacarosa, eritrita, pentaeritrita, sorbitan y/o
sorbita. Los ésteres preferentes son los del etilenglicol, de la
glicerina y el sorbitan, eligiéndose la parte ácida del éster
especialmente entre el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido
oleico, el ácido palmítico o el ácido mirístico. Los ésteres de los
alcoholes polivalentes, que entran en consideración son, por
ejemplo, monopalmitato de silita, monoestearato de pentaeritrita,
monoestearato de glicerina, monoestearato de etilenglicol y
monoestearato de sorbitan, palmitato de sorbitan, monolaurato de
sorbitan, dilaurato de sorbitan, diestearato de sorbitan,
dibehenato de sorbitan, dioleato de sorbitan así como mezclas de
mono y diésteres de seboalquilsorbitan. Los ésteres de la glicerina
empleables son los mono-, di- o triésteres de glicerina y de los
ácidos carboxílicos citados, siendo preferentes los mono- o
diésteres. El monoestearato de glicerina, el monooleato de
glicerina, el monopalmitato de glicerina, el monobehenato de
glicerina y el diestearato de glicerina son ejemplos a éste
respecto. Ejemplos de ésteres naturales, adecuados, a modo de
desespumantes son cera de abejas, que fundamentalmente está
constituida por los ésteres
CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3},
y cera de carnauba, que es una mezcla de ésteres de alquilo del
ácido de carnauba, frecuentemente en combinación con pequeñas
proporciones de ácido de carnauba libre, otros ácidos de cadena
larga, alcoholes de elevado peso molecular e hidrocarburos.
Los ácidos carboxílicos adecuados como
otros compuestos desespumantes son especialmente el ácido behénico,
el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico, el ácido
mirístico y el ácido láurico así como sus mezclas, como las que
pueden obtenerse a partir de grasas naturales o bien de aceites, en
caso dado endurecidos, tales como sebo o aceite de palma
hidrogenado. Son preferentes los ácidos grasos saturados con 12
hasta 22, especialmente con 18 hasta 22 átomos de carbono.
Los alcoholes grasos adecuados, como otros
compuestos desespumantes, son productos hidrogenados de los ácidos
grasos descritos.
Además pueden estar contenidos adicionalmente
dialquiléteres como desespumantes. Los éteres pueden estar
constituidos de manera asimétrica o de manera simétrica, es decir
que pueden contener dos cadenas alquilo iguales o diferentes
preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son di-n-octiléter,
di-i-octiléter y
di-n-esteariléter, siendo
especialmente preferentes los dialquiléteres, que presenten un
punto de fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de
40ºC.
Otros compuestos desespumantes adecuados son
cetonas grasas, que pueden ser obtenidas según los métodos
del ramo de la química orgánica preparativa. Para su obtención se
parte, por ejemplo, de sales de magnesio de ácidos carboxílicos,
que se pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC con disociación
de dióxido de carbono y agua, por ejemplo según la memoria
descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DE 2553900 OS. Las cetonas grasas adecuadas son aquellas
que se obtienen mediante pirólisis de las sales de magnesio del
ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido
palmitoleico, del ácido esteárico, del ácido oleico, del ácido
elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido araquínico, del ácido
ganoleico, del ácido succínico o del ácido erúcico.
Otros desespumantes adecuados son
polietilenglicolésteres de ácidos grasos, que se obtienen
preferentemente mediante adición por catálisis básica, homogénea,
de óxido de etileno sobre ácidos grasos. Especialmente se lleva a
cabo la adición del óxido de etileno sobre los ácidos grasos en
presencia de alcanolaminas como catalizadores. El empleo de
alcanolaminas, especialmente de trietanolamina, conduce a una
etoxilación extraordinariamente selectiva de los ácidos grasos,
especialmente cuando se trate de obtener compuestos con baja
etoxilación. Dentro del grupo de los polietilenglicolésteres de los
ácidos grasos serán preferentes aquellos que presenten un punto de
fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de 40ºC.
Dentro del grupo de los desespumantes de tipo
céreo se emplearán de forma especialmente preferente las ceras de
parafina descritas, solas, como desespumantes de tipo céreo o
en mezcla con uno o varios desespumantes de tipo céreo, siendo la
proporción de las ceras de parafina en la mezcla preferentemente
por encima del 50% en peso - referido a la mezcla desespumante de
tipo céreo. Las ceras de parafina pueden aplicarse también sobre
soportes, en caso necesario. Como materiales de soporte son
adecuados todos los materiales de soporte inorgánicos y/o orgánicos
conocidos. Ejemplos de materiales de soporte inorgánicos, típicos,
son carbonatos alcalinos, aluminosilicatos, silicatos estratificados
solubles en agua, silicatos alcalinos, sulfatos alcalinos, por
ejemplo sulfato de sodio y fosfatos alcalinos. Los silicatos
alcalinos están constituidos preferentemente por un compuesto con
una proporción molar entre óxido alcalino y SiO_{2} desde 1:1,5
hasta 1:3,5. El empleo de tales silicatos resulta en propiedades de
grano especialmente buenas, especialmente en una elevada
estabilidad al desgaste por rozamiento y, sin embargo, con una
elevada velocidad de disolución en agua. A los aluminosilicatos
designados como materiales de soporte pertenecen, especialmente,
las zeolitas, especialmente la zeolita NaA y NaX. A los compuestos
designados como silicatos estratificados solubles en agua
pertenecen, por ejemplo, vidrio soluble amorfo o cristalino. Además
pueden encontrar aplicación silicatos, que se encuentran en el
comercio bajo la denominación Aerosil® o Sipernat®. Como materiales
de soporte orgánicos entran en consideración, por ejemplo,
polímeros formadores de película, por ejemplo alcoholes
polivinílicos, polivinilpirrolidona,
poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de la
celulosa y almidones. Los éteres de celulosa empleables son,
especialmente, las carboximetilcelulosas alcalinas, metilcelulosa,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa y los denominados éteres mixtos de
celulosa, tales como por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa y la
metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas
especialmente adecuadas están constituidas por carboximetilcelulosa
de sodio y por metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa
usualmente un grado de substitución desde 0,5 hasta 0,8 grupos de
carboximetilo por unidad de anhidroglucosa y la metilcelulsa un
grado de substitución de 1,2 hasta 2 grupos metilo por unidad de
anhidroglucosa. Las mezclas contienen preferentemente
carboximetilcelulosas alcalinas y éteres de celulosa no iónicos en
la proporción en peso desde 80:20 hasta 40:60, especialmente desde
75:25 hasta 50:50. Como soporte es adecuado también almidón nativo,
que está constituido por amilosa y por amilopectina. Se denominan
como almidones nativos aquellos almidones que son accesibles como
extracto a partir de fuentes naturales. Por ejemplo a partir de
arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón nativo es un
producto usual en el comercio y, por lo tanto, fácilmente accesible.
Como materiales de soporte pueden emplearse los compuestos citados
anteriormente individualmente o varios de ellos, especialmente
elegidos del grupo de los carbonatos alcalinos, sulfatos alcalinos,
fosfatos alcalinos, zeolitas, silicatos estratificados solubles en
agua, silicatos alcalinos, policarboxilatos, éteres de celulosa,
poliacrilato/polimetacrilato y almidones. Son especialmente
adecuadas mezclas de carbonatos alcalinos, especialmente carbonato
de sodio, silicatos alcalinos, especialmente silicato de sodio,
sulfatos alcalinos, especialmente sulfato de sodio y zeolitas.
Las siliconas adecuadas son
organopolisiloxanos usuales, que pueden presentar un contenido en
ácido silícico finamente dividido, que a su vez puede estar
silanizado. Tales organopolisiloxanos están descritos, por ejemplo,
en la solicitud de patente europea EP 0496510 A1. Son especialmente
preferentes los polidiorganosiloxanos y, especialmente, los
polidimetilsiloxanos, que son conocidos por el estado de la
técnica. Los polidiorganosiloxanos adecuados presentan una cadena
casi lineal y presentan un grano de oligomerización desde 40 hasta
1.500. ejemplos de substituyentes adecuados son metilo, etilo,
propilo, isobutilo, terc.-butilo y fenilo. Además son adecuados los
compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con
alcoholes, con poliéteres, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o
con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en
estado líquido como también en forma de resina. Además son
adecuadas las simeticonas, que están constituidas por mezclas
formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200
hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Por
regla general las siliconas contienen, en general, y los
polidiorganosiloxanos contienen en particular ácido silícico
finamente dividido, que también puede estar silanizado. En el
sentido de la presente invención son especialmente adecuados los
dimetilpolisiloxanos que contienen ácido silícico. Ventajosamente
los polidiorganosiloxanos tienen una viscosidad según Brookfield a
25ºC (husillo 1, 10 rpm) en el intervalo de 5.000 mPas hasta 30.000
mPas, especialmente desde 15.000 hasta 25.000 mPas. Las siliconas
están dispuestas, preferentemente, sobre materiales de soporte. Los
materiales de soporte adecuados han sido descritos ya con relación
a las parafinas. Los materiales de soporte están contenidos, por
regla general, en cantidades desde un 40 hasta un 90% en peso,
preferentemente en cantidades desde un 45 hasta un 75% en peso -
referido a los desespumantes -.
Como aceites perfumantes o bien productos
odorizantes pueden emplearse compuestos de productos
odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del
tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, acetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos de los productos odorizantes del tipo
de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por
ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los
alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y burgeonal, a las cetonas, por ejemplo
ionona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona,
a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool,
feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen
fundamentalmente los terpenos tales como limoneno y pineno.
Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos
productos odorizantes, que en conjunto generen una nota de olor
atrayente. Tales aceites perfumantes pueden contener también
mezclas de productos odorizantes naturales, como los que son
accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de
pino, de limón, de jazmín, de patchuli, de rosas o de
Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados moscatel,
aceite de sabia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de
melisa, aceite de menta, aceite de canela, aceite de pétalos de
tilo, aceite de bayas de enhebro, aceite de vetíver, aceite de
olibano, aceite de galbano y aceite de labdano así como aceite de
pétalos de azahar, neroliol, aceite de cáscaras de naranja y aceite
de madera de sándalo.
Los productos odorizantes pueden incorporarse
directamente en los agentes según la invención, sin embargo puede
ser ventajoso también aplicar los productos odorizantes sobre
soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la colada y
que se encarguen, por medio de una liberación lenta del olor, de un
olor persistente durante largo tiempo de los textiles. Como tales
materiales de soporte se han acreditado por ejemplo las
ciclodextrinas, pudiéndose recubrir adicionalmente además con otros
productos auxiliares los complejos de
ciclodextrina-perfume.
En caso deseado las preparaciones finales pueden
contener además sales inorgánicas a modo de agentes de carga o de
ajuste, como por ejemplo sulfato de sodio, que está contenido
preferentemente en cantidades desde 0 hasta 10, especialmente desde
1 hasta 5% en peso - referido al agente -.
La obtención de las tabletas de los agentes de
lavado con empleo de los nuevos granulados de tensioactivos y de
otros productos auxiliares y aditivos, tales como por ejemplo
adyuvantes, puede llevarse a cabo en forma en sí conocida como por
ejemplo mediante entabletado. Las tabletas obtenidas pueden
emplearse bien directamente como agentes de lavado o en primer
lugar pueden someterse a tratamientos finales y/o a preparaciones
según métodos usuales. A los tratamientos finales usuales
pertenecen, por ejemplo, espolvoreos con componentes finamente
divididos de los agentes de lavado o de limpieza, con lo cual se
aumenta todavía más, en general, el peso a granel. Sin embargo un
tratamiento final preferente está representando también por la forma
de proceder según las solicitudes de patente alemanas DE 19524287
A1 y DE 19547457 A1, sobrepegándose componentes en forma de polvo o
al menos finamente divididos (las denominadas partes finas) sobre
los productos del procedimiento en forma de partículas, fabricados
según la invención, que sirven a modo de núcleo y, de éste modo, se
forman agentes que presentan a modo de cubierta externa las citadas
partes finas. Ventajosamente esto se lleva a cabo, a su vez,
mediante una aglomeración por fusión. Con relación a la
aglomeración por fusión de las partes finas se hará referencia
expresa a la divulgación de las solicitudes de patente alemanas DE
19524287 A1 y DE 19547457 A1. En la forma preferente de realización
de la invención, los agentes de lavado sólidos se presentan en
forma de tabletas, con lo cual éstas presentan preferentemente
esquinas y bordes redondeados, especialmente por motivos de
almacenamiento y de transporte. La superficie de base de éstas
tabletas puede ser por ejemplo circular o rectangular. Ante todo son
preferentes tabletas con varias capas, especialmente tabletas con 2
o con 3 capas, pueden ser de colores diferentes. En éste caso son
especialmente preferentes las tabletas azul-blanco
o verde-blanco o
azul-verde-blanco. Las tabletas
pueden contener en éste caso también partes prensadas y partes no
prensadas. Se obtienen cuerpos moldeados con una velocidad de
disolución especialmente ventajosa si los componentes granulares
presentan, antes del prensado, una proporción de partículas, que
tengan un diámetro fuera del intervalo desde 0,02 hasta 6 mm, menor
que el 20, preferentemente menor que el 10% en peso. Es preferente
una distribución del tamaño de las partículas en el intervalo desde
0,05 hasta 2,0 y, de forma especialmente preferente, desde 0,2
hasta 1,0 mm.
Ejemplos 1 a
6
Ejemplo comparativo
V1
Se lavaron en una máquina lavadora (Miele W 918)
3,5 kg de colada normalizada y un paño de rizo (que se había
lavado, para el tratamiento previo, dos veces con un agente de
lavado universal) en un programa de lavado completo a 90ºC. Se
dispusieron en la cámara para la alimentación del agua
respectivamente dos tabletas de agentes para el lavado (40 g) con
la composición según la tabla 1, inmediatamente antes del ensayo.
Tras el programa de lavado se secó el paño de rizo durante 24 horas
a temperatura ambiente y a continuación se sometió a un panel de
ensayo por parte de 20 personas. Cada persona dio una nota entre 1 y
4 (1 = duro; 4 = muy suave). A partir del promedio se obtuvo la
evaluación para los productos, que pueden verse en la tabla 1.
Claims (10)
1. Tabletas de agentes para el lavado, que
contienen
(a) tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o
anfóteros,
(b) proteínas no enzimáticas y/o sus
derivados,
(c) zeolitas y
(d) agentes desintegrantes.
2. Tabletas de agentes para el lavado según la
reivindicación 1, caracterizadas porque contienen
tensioactivos aniónicos, que se eligen del grupo formado por los
alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, jabones, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, metiléstersulfonatos, poliglicoléteres de
alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos
alcoxilados y alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.
3. Tabletas de agentes para el lavado según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen
tensioactivos en cantidades desde un 1 hasta un 50% en peso
-referido al agente para el lavado-.
4. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas
porque contienen proteínas, que se eligen del grupo formado por
queratina, elastina, colágeno, proteína de trigo, proteína de
leche, proteína de huevo, proteína de seda, proteína de almendras y
proteína de soja.
5. Tabletas de agentes para el lavado según la
reivindicación 4, caracterizadas porque contienen proteínas
en forma de sus hidrolizados o bien productos de condensación de
los hidrolizados con ácidos grasos.
6. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas
porque contienen proteínas o bien sus derivados en cantidades desde
0,1 hasta 10% en peso -referido a los agentes-.
7. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas
porque contienen zeolita A, zeolita P, zeolita X o sus mezclas.
8. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas
porque contienen zeolitas en cantidades desde un 10 hasta un 60% en
peso -referido a los agentes-.
9. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas
porque contienen agentes desintegrantes, que se eligen del grupo
formado por polisacáridos, polivinilpirrolidona, Kollidon, ácido
algínico y sus sales alcalinas, silicatos estratificados amorfos
incluso parcialmente cristalinos, poliuretanos y
polietilenglicoles.
10. Tabletas de agentes para el lavado según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas
porque contienen a los agentes desintegrantes en cantidades desde
un 0,1 hasta un 25% en peso -referido a los agentes-.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944222A DE19944222A1 (de) | 1999-09-15 | 1999-09-15 | Waschmitteltabletten |
DE19944222 | 1999-09-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2226912T3 true ES2226912T3 (es) | 2005-04-01 |
Family
ID=7922126
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES00960612T Expired - Lifetime ES2226912T3 (es) | 1999-09-15 | 2000-09-06 | Tabletas de agentes para el lavado. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1212400B1 (es) |
AT (1) | ATE274048T1 (es) |
DE (2) | DE19944222A1 (es) |
ES (1) | ES2226912T3 (es) |
WO (1) | WO2001019952A1 (es) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116096847A (zh) * | 2020-09-09 | 2023-05-09 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 洗衣组合物 |
WO2024160934A1 (en) * | 2023-02-02 | 2024-08-08 | Amsilk Gmbh | Rinse aid composition comprising a structural polypeptide |
EP4410938A1 (en) * | 2023-02-02 | 2024-08-07 | AMSilk GmbH | Automatic dishwashing composition comprising a structural polypeptide |
WO2024160933A1 (en) * | 2023-02-02 | 2024-08-08 | Amsilk Gmbh | Laundry detergent composition comprising a structural polypeptide |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2147443A5 (en) * | 1971-07-28 | 1973-03-09 | Dynachim Sarl | Neutral detergents without phosphates - for all fibre types |
DE3228479A1 (de) * | 1982-07-30 | 1984-02-09 | Dénes 7312 Kirchheim Pötschke | Waschmittel fuer textilien |
DE3827895A1 (de) * | 1988-08-17 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung phosphatreduzierter waschmitteltabletten |
GB9114184D0 (en) * | 1991-07-01 | 1991-08-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
DE4129993C2 (de) * | 1991-09-10 | 1999-10-14 | Kreussler Chem Fab | Waschmittel |
GB9501112D0 (en) * | 1995-01-20 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising stabilised polyamino acid compounds |
DE19801085A1 (de) * | 1998-01-14 | 1999-07-15 | Henkel Kgaa | Homogene Tensidgranulate für die Herstellung von stückigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
DE19802409B4 (de) * | 1998-01-23 | 2006-09-21 | Ceos Corrected Electron Optical Systems Gmbh | Anordnung zur Korrektur des Öffnungsfehlers dritter Ordnung einer Linse, insbesondere der Objektivlinse eines Elektronenmikroskops |
DE19803410A1 (de) * | 1998-01-28 | 1999-07-29 | Henkel Kgaa | Mehrphasige Waschmitteltabletten |
-
1999
- 1999-09-15 DE DE19944222A patent/DE19944222A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-06 WO PCT/EP2000/008688 patent/WO2001019952A1/de active IP Right Grant
- 2000-09-06 DE DE50007504T patent/DE50007504D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-06 ES ES00960612T patent/ES2226912T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-06 AT AT00960612T patent/ATE274048T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-06 EP EP00960612A patent/EP1212400B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE274048T1 (de) | 2004-09-15 |
WO2001019952A1 (de) | 2001-03-22 |
EP1212400A1 (de) | 2002-06-12 |
DE19944222A1 (de) | 2001-03-29 |
EP1212400B1 (de) | 2004-08-18 |
DE50007504D1 (de) | 2004-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2225302T3 (es) | Granulados de tensioactivos con velocidad de disolucion mejorada. | |
ES2225284T3 (es) | Tabletas de agentes de lavado. | |
ES2208709T3 (es) | Agentes de lavado y de limpieza con iminodisuccinatos. | |
ES2206368T3 (es) | Agentes liquidos de lavado, que contienen hidroxieteres mixtos. | |
US20030022809A1 (en) | Solid detergents | |
ES2409088T3 (es) | Detergente líquido que inhibe el agrisado | |
JPH09507518A (ja) | 改良した界面活性特性を有する界面活性剤混合物 | |
ES2306134T3 (es) | Agente de lavado o de limpieza liquido con agente de blanqueo recubierto con un material soluble en agua. | |
ES2225497T3 (es) | Rocedidmiento para la obtencion de granulados de tensioactivos. | |
ES2246347T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
ES2230328T3 (es) | Detergentes y agentes de limpieza. | |
US20030139317A1 (en) | Surfactant mixture with fatty alcohol alkoxylates made fron vegetable raw materials | |
US7309685B2 (en) | Textile finishing agents for imparting a sensory effect during use | |
US20100152089A1 (en) | Liquid, Highly Foaming Detergent or Cleaning Agent with Stable Viscosity | |
US20020055451A1 (en) | Detergent tablets | |
ES2248471T3 (es) | Agentes de lavado, de fregado y de limpieza solidos. | |
ES2226912T3 (es) | Tabletas de agentes para el lavado. | |
US20030171244A1 (en) | Detergent compositions and processes for preparing the same | |
US20020058604A1 (en) | Laundry detergent tablets | |
US6686327B1 (en) | Shaped bodies with improved solubility in water | |
ES2183384T5 (es) | Agentes de lavado granulados. | |
ES2225371T3 (es) | Detergentes y agentes de limpieza a base de alquil y/o alqueniloligoglicosidos y alcoholes grasos. | |
US20030148912A1 (en) | Detergent and cleaning agent shaped bodies wih improved disintegration properties | |
ES2307837T3 (es) | Cuerpos moldeados de agentes de limpieza, perfumados. | |
US6951838B1 (en) | Detergent tablets |