ES2273948T3 - Detergente con polimeros. - Google Patents
Detergente con polimeros. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2273948T3 ES2273948T3 ES02014121T ES02014121T ES2273948T3 ES 2273948 T3 ES2273948 T3 ES 2273948T3 ES 02014121 T ES02014121 T ES 02014121T ES 02014121 T ES02014121 T ES 02014121T ES 2273948 T3 ES2273948 T3 ES 2273948T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- acid
- carbon atoms
- mixtures
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/20—Treatment influencing the crease behaviour, the wrinkle resistance, the crease recovery or the ironing ease
Abstract
Empleo de copolímeros de (a) ácido (met)acrílico, (b) alquilésteres (met)acrílicos, y (c) monómeros de la Fórmula (I), donde R1 representa hidrógeno o un grupo metil; R2 es un radical alquílico lineal o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono; R3 y R4 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno o einen radical alquílico lineal o ramificado, opcionalmente hidroxisustituido, con de 1 a 12 átomos de carbono o, en solitario y/o en conjunto, parte de un sistema anular alifático o aromático; n es un número del 1 al 6 y X representa un halogenuro, como reguladores de la viscosidad para preparaciones líquidas tensoactivas.
Description
Detergente con polímeros.
La invención se encuentra presente en el ámbito
de los detergentes y está relacionada con el empleo de copolímeros
especiales como reguladores de la viscosidad para preparaciones
tensoactivas líquidas.
Los detergentes líquidos o sólidos modernos son
mezclas complejas de principios activos, que deberían satisfacer en
su totalidad el perfil complejo de las exigencias de estos
productos. Aparte del deseo de eliminar manchas de los tipos más
variados de, a ser posible, cualquier tipo de tejido a la menor
temperatura posible y sin deterioro de las fibras, se coloca además
en un primer plano, en relación al propio deseo del consumidor, el
acabado de la colada, por ejemplo, contra la reabsorción de las
partículas de suciedad, el acabado avivador del color y
antiestático de las fibras, con el que se facilita el planchado
("easy ironing") o -con productos líquidos- el ajuste de una
viscosidad lo suficientemente alta y resistente al almacenamiento,
de forma que los agentes se puedan aplicar de manera sencilla.
Directamente, para las últimas propiedades citadas, se han mostrado
favorables los polímeros especiales, resultando sin embargo
inconveniente que, hasta ahora, no se pueda asociar el perfil de
exigencias a un tipo de producto, sino que siempre tienen que
emplearse dos o tres productos diferentes para conseguir los
efectos deseados. Resulta obvio que existe una necesidad fundamental
de compuestos, que combinen las propiedades deseadas, ya que esto
facilitaría técnicamente la formulación de detergentes y las
volvería también, naturalmente, más atractivas
económicamente.
económicamente.
El objetivo de la presente invención consiste,
por tanto, en proporcionar polímeros para la elaboración de
detergentes líquidos, que eleven la viscosidad de las preparaciones
de forma duradera y estable.
Es objeto de la presente invención el empleo de
copolímeros conteniendo
(a) ácido (met)acrílico,
(b) alquilésteres (met)acrílicos, y
(c) monómeros de la Fórmula (I),
donde R^{1} representa hidrógeno
o un grupo metil; R^{2} es un radical alquílico lineal o
ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono; R^{3} y R^{4}
representan, independientemente uno de otro, hidrógeno o un radical
alquílico lineal o ramificado, opcionalmente hidroxisustituido, de
entre 1 a 12 átomos de carbono o, en solitario y/o en conjunto,
parte de un sistema anular alifático o aromático; n es un número del
1 al 6 y X representa un halogenuro, como reguladores de la
viscosidad para preparaciones líquidas
tensoactivas.
Sorprendentemente se ha comprobado, que los
polímeros satisfacen en los detergentes el perfil deseado de
exigencias para la satisfacción buscada. Los polímeros son
particularmente apropiados para fomentar la viscosidad en
formulaciones líquidas y estabilizar éstas también contra las
influencias de la temperatura y del periodo de almacenamiento. Se
adhieren tanto a las fibras naturales como también a las sintéticas
y reducen con ello, por una parte, el reensuciamiento (efecto
"soil repellant"), disminuyendo por otra la carga estática
mediante la formación de película y facilitando de esta forma el
planchado (efecto "easy ironing").
Los copolímeros pueden contener como componente
monomérico (a) ácido metacrílico, aunque preferentemente ácido
acrílico. Como componente monomérico (b) se emplean ésteres del
ácido acrílico o metacrílico con alcoholes inferiores lineales o
ramificados con de 1 a 6 átomos de carbono o alcoholes grasos con de
8 a 22 átomos de carbono. Se trata preferentemente de ésteres del
ácido acrílico con metanol, etanol, o los butanoles isómeros.
Los homopolímeros a base del componente
catiónico (c), así como su empleo para la elaboración de agentes de
limpieza de superficies duras o como abrillantador, se conocen ya a
partir del estado actual de la técnica (ver EP 0876460 B1, EP
0876459 B1, EP 0248185 B1). Como componente monomérico (c) se
emplean preferentemente aquellos compuestos cuaternarios de amonio
de la Fórmula (I), donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
representan metilos, n es 3 y X representa un cloruro.
La polimerización de los tres componentes puede
realizarse de manera conocida. Los componentes monoméricos (a), (b)
y (c) se pueden utilizar, por tanto, convencionalmente en la razón
en peso 1 : (0,5 a 10) : (0,5 a 10), preferentemente 1 : (2 a 7) :
(2 a 7) y preferentemente 1 : (4 a 6) : (4 a 6). En suma, los
polímeros pueden presentar un peso molecular medio de 1.000 a
50.000, preferentemente de 5.000 a 30.000 y particularmente de
8.000 a 15.000 Dalton.
La proporción de copolímeros en los productos
finales puede valer finalmente del 0,1 al 10%, preferentemente del
0,5 al 5% y particularmente del 1 al 3% en peso -relativo a la
composición particular-.
Los agentes pueden contener además auxiliares y
aditivos típicos, como por ejemplo: tensoactivos aniónicos, no
iónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos, material
estructural, material co-estructural, sustancias
disolventes de aceites y grasas, blanqueantes, activadores del
blanqueado, inhibidores del engrisado, enzimas, estabilizadores
enzimáticos, aclarantes ópticos, polímeros adicionales,
antiespumante, dispersantes, sustancias aromáticas, sales
inorgánicas y similares, como se describen a continuación a
fondo.
Son ejemplos típicos de tensoactivos aniónicos:
jabones, alquilbenzolsulfonatos, alcanosulfonatos, olefinsulfonatos,
alquilétersulfonatos, glicerinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos grasos
sulfónicos, alquilsulfatos, alcoholes grasos éter sulfatos,
glicerina éter sulfatos, hidroxiéter mixto sulfatos,
monoglicéridos(éter)sulfatos, amida
grasa(éter)sulfatos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones amídicos,
éteres de ácidos carboxilicos y sus sales, isetionatos de ácidos
grasos, arcosinatos de ácidos grasos, ácido graso táurido;
N-acilaminoácidos, como por ejemplo: acillactilatos,
aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos,
alquiloligoglucósidosulfatos, condensado de ácido graso proteico
(particularmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En caso de que los tensoactivos
aniónicos contengan cadenas poliglicoléter, éstas pueden presentar
un distribución homóloga convencional, aunque preferentemente una
reducida. Se prefiere utilizar los alquilbenzolsulfonatos,
alquilsulfatos, jabones, alcanosulfonatos, olefinsulfonatos,
metiléstersulfonatos, así como sus mezclas.
Los alquilbenzolsulfonatos preferentes obedecen
a la Fórmula (II),
(II)R^{5}
-Ph-SO_{3}X
donde R^{5} representa un radical
alquílico ramificado, aunque preferentemente lineal, con de 10 a 18
átomos de carbono; Ph es un radical fenil y X representa un metal
alcalino o alcalino-térreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o glucamonio. De entre estos son particularmente
apropiados los dodecilbenzolsulfonatos, tetradecilbenzolsulfonatos,
hexadecilbenzolsulfonatos así como sus mezclas técnicas en forma de
sales
sódicas.
Se conocen por alquil- y/o alquenilsulfatos,
designados también frecuentemente como sulfatos de alcoholes
grasos, los productos de sulfatación de alcoholes primarios y/o
secundarios, que obedecen preferentemente a la Fórmula (III),
(III)R^{6}O-SO_{3}X
donde R^{6} representa un radical
alquílico y/o alquenílico alifático, lineal o ramificado, con de 6 a
22, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono y X es un metal
alcalino o alcalino-térreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o glucamonio. Son ejemplos típicos de alquilsulfatos,
que se pueden emplear en el sentido la invención, los productos de
sulfatación de alcohol capróico, alcohol caprílico, alcohol cáprico,
2-etilhexilalcohol, alcohol láurico, alcohol
mirístico, cetilalcohol, alcohol palmoleico, alcohol esteárico,
alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol
petroselínico, alcohol aráquico, alcohol gadoleico, alcohol behénico
y alcohol erúcico, así como sus mezclas técnicas, obtenidas
mediante hidrogenación a alta presión de fracciones técnicas de
metiléster o aldehídos de la oxosíntesis de Roelen. Los productos de
sulfatación se pueden emplear preferentemente en forma de sus sales
alcalinas y particularmente de sus sales sódicas. Se prefieren
especialmente los alquilsulfatos a base de alcoholes grasos de sebo
C_{16/18}- y/o alcoholes grasos vegetales de distribución de
cadena carbonada comparable, en forma de sus sales
sódicas.
En el caso de alcoholes primarios ramificados,
se trata de oxoalcoholes, como los obtenidos, por ejemplo, por
reacción de monóxido de carbono e hidrógeno en olefinas
alfa-constantes según el procedimiento shop. Estas
mezclas alcohólicas se comercializan bajo los nombres comerciales
Dobanol® o Neodol®. Son mezclas alcohólicas apropiadas las Dobanol
91®, 23®, 25®, 45®. Otra posibilidad son los oxoalcoholes obtenidos
según el oxoproceso clásico de Enichema y/o Condea mediante adición
de monóxido de carbono y hidrógeno a olefinas. Estas mezclas
alcohólicas son una mezcla de alcoholes muy ramificados y se
comercializan bajo los nombres comerciales Lial®. Son mezclas
alcohólicas apropiadas: Lial 91®, 111®, 123®, 125®, 145®.
Se conocen además como jabones las sales de
ácidos grasos de la Fórmula (IV)
(IV)R^{7}CO-OX
donde R^{7}CO representa un
radical acil lineal o ramificado, saturado o insaturado, con de 6 a
22 y preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono y X es, de nuevo,
un metal alcalino o alcalino-térreo, amonio,
alquilamonio o alcanolamonio. Son ejemplos típicos las sales
sódicas, potásicas, magnésicas, amónicas y trietanolamónicas del
ácido capróico, caprílico, 2-etilhexanoico, cáprico,
láurico, isotridecanoico, mirístico, palmítico, palmoleico,
esteárico, isiesteárico, oleico, elaídico, petrosélico, linólico,
linoleico, elaeoesteárico, aráquico, gadoleico, behénico y erúcico,
así como sus mezclas técnicas. Se utilizan preferentemente los
ácidos grasos de coco y nuez de palma en forma de sus sales sódicas
o
potásicas.
Son ejemplos típicos de tensoactivos no iónicos:
poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de
alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de
amidas de ácido graso, poliglicoléteres de aminas grasas,
triglicéridos alcoxilados, éteres y/o formales mixtos,
alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados de
proteínas (particularmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres de azúcar, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminóxidos. En caso de que los
tensoactivos no iónicos contengan cadenas poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución homóloga convencional, aunque
preferentemente reducida. Se emplean preferentemente los
poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilésteres alcoxilados
menores de ácidos grasos o alquiloligoglucósidos.
Los poliglicoléteres de alcoholes grasos
preferidos obedecen a la Fórmula (V),
(V)R^{8}O(CH_{2}CHR^{9}O)_{n1}H
donde R^{8} representa un radical
alquílico y/o alquenílico, lineal o ramificado, con de 6 a 22,
preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, R^{9} es hidrógeno
o metil y n1 es un número del 1 al 20. Son ejemplos típicos los
productos de adición de, por término medio, 1 a 20 y preferentemente
de 5 a 10 moles de óxido de etileno y/o de propileno en alcohol
capróico, alcohol caprílico, 2-etilhexilalcohol,
alcohol cáprico, alcohol láurico, isotridecilalcohol, alcohol
mirístico, cetilalcohol, alcohol palmoleico, alcohol esteárico,
alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol
petroselínico, alcohol linólico, alcohol linoleico, alcohol
elaeoesteárico, alcohol aráquico, alcohol gadoleico, alcohol
behénico, alcohol erúcico y alcohol brasídico, así como sus mezclas
técnicas. Se prefieren especialmente los productos de adición de 3,
5 ó 7 moles de óxido de etileno en alcoholes grasos técnicos de
coco.
Como alquilésteres alcoxilados menores de ácidos
grasos entran en consideración los tensoactivos de la Fórmula
(VI),
(VI)R^{10}CO-(OCH^{2}CHR^{11})_{n2}OR^{12}
donde R^{10}CO representa un
radical acil lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 6
a 22 átomos de carbono; R^{11}, un hidrógeno o metil; R^{12},
radicales alquílicos, lineales o ramificados, con de 1 a 4 átomos
de carbono; y n2, un número del 1 al 20. Son ejemplos típicos los
productos formales de inserción de, por término medio, 1 a 20 y
preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno y/o de propileno
en los metil-, etil-, propil-, isopropil-, butil- y
tert.-butilésteres del ácido capróico, caprílico,
2-etilhexanoico, cáprico, láurico, isotridecanoico,
mirístico, palmítico, palmoleico, esteárico, isiesteárico, oleico,
elaídico, petrosélico, linólico, linoleico, elaeoesteárico,
aráquico, gadoleico, behénico y erúcico, así como sus mezclas
técnicas. La elaboración de los productos se lleva a cabo
convencionalmente mediante inserción de los óxidos de alquileno en
el enlace carbonil-éster en presencia de catalizadores especiales,
como por ejemplo, hidrotalcita calcinada. Se prefieren
especialmente los productos de reacción de, por término medio, 5 a
10 moles de óxido de etileno en el enlace éster de metilésteres
técnicos de ácido graso del
coco.
Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, que
constituyen asimismo tensoactivos no iónicos preferidos, obedecen
habitualmente a la Fórmula (VII),
(VII)R^{13}O-[G]_{p}
donde R^{13} representa un
radical alquílico y/o alquenílico con de 4 a 22 átomos de carbono;
G, un radical azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono; y p, un número
del 1 al 10. Se pueden obtener por los procedimientos relevantes de
la química orgánica preparativa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos pueden derivar de aldosas y/o cetosas con 5
o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos preferidos son, por tanto, los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos. El índice p de la Fórmula general (VII)
indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución
de mono- y oligoglicósidos y representa un número entre 1 y 10.
Mientras que p, en un compuesto dado, tiene que ser siempre un
número entero y puede adquirir aquí especialmente los valores p = 1
a 6; el valor p es, para un alquiloligoglicósido determinado, una
cantidad determinada analíticamente de forma aritmética, que
representa generalmente un número fraccionario. Se emplean
preferentemente los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado
medio de oligomerización p de 1,1 a 3,0. Desde un punto de vista
aplicacional se prefieren los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,
cuyo grado de oligomerización sea menor que 1,7 y se encuentre
particularmente entre 1,2 y 1,4. El radical alquílico y/o
alquenílico R^{13} puede derivar de alcoholes primarios con de 4
a 11, preferentemente de 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son: butanol, alcohol capróico, alcohol caprílico, alcohol cáprico y
undecilalcohol, así como sus mezclas técnicas, como las obtenidas,
por ejemplo, durante la hidrogenación de metilésteres técnicos de
ácidos grasos o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos
de la oxosíntesis de Roelen. Se prefieren los alquiloligoglucósidos
de longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3),
que se obtienen como cabezas en la separación por destilación de
alcohol técnico graso de coco C_{8}-C_{18}- y
pueden impurificarse con una proporción de menos del 6% en peso de
alcohol C_{12}-, así como los alquiloligoglucósidos a base de
oxoalcoholes C_{9/11}- técnicos (DP = 1 a 3). El radical
alquílico y/o alquenílico R^{13} puede derivar además también de
alcoholes primarios con de 12 a 22, preferentemente de 12 a 14
átomos de carbono. Ejemplos típicos son los alcoholes láurico,
mirístico, cetílico, palmoleico, esteárico, isoesteárico, oleico,
elaídico, petroselínico, aráquico, gadoleico, behénico, erúcico y
brasídico, así como sus mezclas técnicas, que se pueden obtener como
se describe anteriormente. Se prefieren los alquiloligoglucósidos a
base de alcohol de coco C_{12/14}- hidrogenado con un DP de
1 a 3.
1 a 3.
Ejemplos típicos de tensoactivos catiónicos son,
particularmente, los compuestos de tetraalquilamonio, como por
ejemplo, cloruro de dimetildiestearilamonio o cloruro de hidroxietil
hidroxicetil dimonio (Dehyquart E) y los esterquats. En este
contexto se trata, por ejemplo, de sales cuaternarias de ésteres de
trietanolamina de ácido graso de la Fórmula (VIII),
donde R^{14}CO representa un
radical acil con de 6 a 22 átomos de carbono; R^{15} y R^{16},
independientemente uno de otro, hidrógeno o R^{14}CO; R^{15},
un radical alquílico con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
(CH_{2}CH_{2}O)_{m4}H-; m1, m2 y m3 valen, en total, 0
ó un número del 1 al 12; m4 es un número del 1 al 12; e Y
representa un halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Ejemplos
típicos de esterquats, que se pueden emplear en el sentido la
invención, son los productos a base de ácido capróico, caprílico,
cáprico, láurico, mirístico, palmítico, isiesteárico, esteárico,
oleico, elaídico, aráquico, behénico y erúcico, así como sus
mezclas técnicas, como las obtenidas, por ejemplo, en la hidrolisis
a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplean
los ácidos grasos de coco C_{12/18}- técnicos y, particularmente,
los ácidos grasos C_{16/18}- sebácicos y/o palmíticos parcialmente
hidrogenados, así como los cortes de ácidos grasos C_{16/18}-
altamente elaídicos. Para la elaboración de los ésteres cuaternarios
se pueden utilizar los ácidos grasos y la trietanollamina en una
razón molar de 1,1 : 1 a 3 : 1. En vista de las propiedades de
aplicación de los esterquats se ha demostrado como especialmente
beneficioso un relación de aplicación de 1,2 : 1 a 2,2 : 1,
preferentemente de 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Los esterquats preferidos son
mezclas técnicas de mono-, di- y triésteres con un grado medio de
esterificación de 1,5 a 1,9 y derivan del ácido graso técnico
C_{16/18}- sebácico y/o palmítico (índice de yodo de 0 a 40).
Desde un punto de vista aplicacional se han demostrado como
especialmente beneficiosas las sales cuaternarias de ésteres de
trietanolamina de ácido graso de la Fórmula (VIII), donde
R^{14}CO representa un radical acil con de 16 a 18 átomos de
carbono; R^{15} representa R^{15}CO; R^{16}, hidrógeno;
R^{17}, un grupo metil; m1, m2 y m3 valen 0 y Y es un
metilsulfato.
metilsulfato.
\newpage
Además de las sales cuaternarias de ésteres de
trietanolamina de ácido graso entran además en consideración como
esterquats también las sales cuaternarias de ésteres de ácidos
grasos con dietanolalquilaminas de la Fórmula (IX),
donde R^{18}CO representa un
radical acil con de 6 a 22 átomos de carbono; R^{19} es hidrógeno
o R^{18}CO; R^{20} y R^{21}, independientemente uno de otro,
representan radicales alquílicos con de 1 a 4 átomos de carbono; m5
y m6, en total, suman 0 ó un número del 1 al 12; e Y representa, de
nuevo, un halogenuro, alquilsulfato o
alquilfosfato.
Finalmente, otro grupo de esterquats apropiados
son las sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la Fórmula
(X),
donde R^{22}CO representa un
radical acil con de 6 a 22 átomos de carbono; R^{23} es hidrógeno
o R^{22}CO; R^{24}, R^{25} y R^{26} representan,
independientemente unos de otros, radicales alquílicos con de 1 a 4
átomos de carbono; m7 y m8 suman, en total, 0 ó un número de 1 a 12;
y X representa nuevamente un halogenuro, alquilsulfato o
alquilfosfato. Finalmente, se emplean como esterquats incluso
aquellas sustancias, en los que se sustituye el enlace éster por un
enlace amido y que corresponden preferentemente, a base de
dietilentriamina, a la Fórmula
(XI),
donde R^{27}CO representa un
radical acil con de 6 a 22 átomos de carbono; R^{28} es hidrógeno
o R^{27}CO; R^{29} y R^{30} representan, independientemente
uno de otro, radicales alquílicos con de 1 a 4 átomos de carbono; e
Y es de nuevo un halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Estos
amido esterquats se comercializan, por ejemplo, bajo la marca
Incroquat®
(Croda).
Ejemplos de tensoactivos anfóteros y/o
zwitteriónicos apropiados son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, imizaliniobetaínas y
sulfobetaínas. Ejemplos de alquilbetaínas apropiados son los
productos de carboxialquilación de aminas secundarias y
particularmente terciarias, que obedezcan de la Fórmula (XII),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{31} representa radicales
alquílicos y/o alquenílicos con de 6 a 22 átomos de carbono;
R^{32} representa hidrógeno o radicales alquílicos con de 1 a 4
átomos de carbono; R^{33} representa radicales alquílicos con de
1 a 4 átomos de carbono; q1 es un número del 1 al 6; y Z representa
un metal alcalino y/o alcalino-térreo o amonio.
Ejemplos típicos son los productos de carboximetilación de
hexilmetilamina, hexildimetilamina, Octildimetilamina,
De-cildimetilamina, dodecilmetilamina,
dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina
C_{12/14}- de coco, miristildimetilamina, cetildimetilamina,
estearildimetilamina, esteariletilmetilamina, oleildimetilamina,
alquildimetilamina sebácica C_{16/18}-, así como sus mezclas
técnicas.
Además, entran también en consideración los
productos de carboxialquilación de amidoaminas, que obedezcan a la
Fórmula (XIII),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{34}CO representa un
radical acil alifático con de 6 a 22 átomos de carbono y de 0 ó 1 a
3 dobles enlaces; R^{35} representa hidrógeno o radicales
alquílicos con de 1 a 4 átomos de carbono; R^{36} representa
radicales alquílicos con de 1 a 4 átomos de carbono; q2 es un número
del 1 al 6; q3, un número del 1 al 3; y Z representa nuevamente un
metal alcalino o alcalino-térreo o
amonio.
Ejemplos típicos son los productos de reacción
de ácidos grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, en especial los
ácidos capróico, caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico,
palmoleico, esteárico, isiesteárico, oleico, elaídico, petrosélico,
linólico, linoleico, elaeoesteárico, aráquico, gadoleico, behénico y
erúcico, así como sus mezclas técnicas, con
N,N-dimetilaminoetilamina,
N,N-dimetilaminopropilamina,
N,N-dietilaminoetilamina y
N,N-dietilaminopropilamina, condensadas con
cloroacetato sódico. Se prefiere el empleo de un producto de
condensación de N,N-dimetilaminopropilamida de ácido
graso de coco C_{8/18}- con cloroacetato sódico. Además, entran
también en consideración las imizaliniobetaínas. También en el caso
de estas sustancias se trata de sustancias conocidas, que pueden
obtenerse, por ejemplo, mediante condensación ciclizante de 1 ó 2
moles de ácido graso con aminas polivalentes como, por ejemplo, la
aminoetiletanolamina (AEEA) o dietilentriamina. Los
correspondientes productos de carboxialquilación son mezclas de
diferentes betaínas de cadena abierta. Ejemplos típicos son los
productos de condensación de los ácidos grasos citados anteriormente
con AEEA, preferentemente imidazolinas a base de ácido láurico o,
de nuevo, ácido graso de coco C_{12/14}-, que se betainizan a
continuación con cloroacetato
sódico.
sódico.
Los detergentes, detergentes lavavajillas,
productos de limpieza y avivadores de colores conformes a la
invención pueden contener también sustancias estructurales
inorgánicas y orgánicas adicionales, por ejemplo, en concentraciones
del 10 al 50 y preferentemente del 15 al 35% en peso -relativo a la
composición particular-, empleándose como sustancias estructurales
inorgánicas principalmente zeolitas, silicatos laminares
cristalinos, silicatos amorfos y -cuando se permita- también
fosfatos, como por ejemplo tripolifosfato. La cantidad de material
co-estructural debería incluirse, en este caso, en
las concentraciones preferidas de fosfatos.
La zeolita finamente cristalina, sintética y que
contiene agua combinada, utilizada frecuentemente como material
estructural de detergentes, es preferentemente zeolita A y/o P. Como
zeolita P se prefiere especialmente la zeolita MAP® (producto
comercial de la casa Crosfield). Sin embargo, resultan también
adecuadas la zeolita X así como las mezclas de A, X y/o P, como
también Y. De particular interés es también un silicato
sodio/potasio-aluminio cocristalizado de zeolita X
y zeolita A, comercializado como VEGOBOND AX® (producto comercial de
la Empresa Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse como
polvo secado por atomizado o también como suspensión estabilizada
no seca, aún húmeda de su elaboración. Para el caso en que la
zeolita se utilice como suspensión, ésta puede contener unas pocas
adiciones de tensoactivos no iónicos como estabilizadores, por
ejemplo, del 1 al 3% en peso, relativo a la zeolita, de alcoholes
grasos etoxilados C_{12}-C_{18}- con de 2 a 5
grupos óxido de etileno, alcoholes grasos
C_{12}-C_{14}- con de 4 a 5 grupos óxido de
etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas
presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum
(distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter) y
contienen preferentemente del 18 al 22%, particularmente del 20 al
22% en peso de agua
combinada.
combinada.
Son sustitutos y/o sustitutos parciales
apropiados de los fosfatos y zeolitas, silicatos sódicos laminares
cristalinos de Fórmula general
NaMSi_{x}O_{2X+1}\cdotyH_{2}O, donde M significa sodio o
hidrógeno, x es un número del 1,9 al 4, e y es un número del 0 al
20; prefiriéndose los valores de x = 2, 3 ó 4 son. Los silicatos
laminares cristalinos de la Fórmula indicada preferidos son
aquellos, en los que M representa sodio y x toma los valores 2 ó 3.
Se prefieren, particularmente, tanto los \beta- como también los
\delta-disilicatos sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O. Su utilidad práctica no se
limita a una composición y/o fórmula estructural especiales. Aquí
se prefieren, sin embargo, las smectitas, particularmente las
bentonitas. Son silicatos laminares apropiados, que pertenecen al
grupo de las smectitas capaces de hincharse con agua, por ejemplo,
aquellos de las Fórmulas generales
\newpage
| (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6}Al_{4})O_{20} | Montmorrilonita |
| (OH)_{4} Si_{8-y} Al_{y} (Mg_{6-z} Li_{2})O_{20} | Hectorita |
| (OH)_{4} Si_{8-y} Al_{y} (Mg_{6-z} Al_{z})O_{20} | Saponita |
con x = 0 a 4, y = 0 a 2, z = 0 a
6. Además, en la red cristalina de los silicatos laminares conformes
a las anteriores Fórmulas pueden incorporarse pequeñas
concentraciones de hierro. Los silicatos laminares pueden contener
también iones hidrógeno, alcalinos, alcalino térreos,
particularmente Na^{+} y Ca^{2+}, debido a sus propiedades de
intercambio de iones. La cantidad de agua de hidratación se
encuentra generalmente en el intervalo del 8 al 20% en peso y
depende del grado de hinchamiento y/o del tipo de tratamiento.
Preferentemente se emplean los silicatos laminares, que, debido a
un tratamiento alcalino, se encuentran considerablemente libres de
iones calcio e iones hierro muy colorantes. A las sustancias
estructurales preferidas pertenecen también los silicatos sódicos
amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8 y particularmente de 1 : 2 a 1 :
2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades
detergentes secundarias. La disolución retardada en comparación con
los silicatos sódicos amorfos convencionales puede estar ocasionada
de diversos modos, por ejemplo mediante tratamiento superficial,
formación de compuestos, compresión/compactación o mediante
sobresecado. En el contexto de esta invención se denomina también
bajo el término "amorfo" a las sustancias "amorfas bajo
rayos X". Esto quiere decir, que en los experimentos de
difracción de rayos X los silicatos no proporcionan reflexiones
nítidas de rayos X, que son típicas de las sustancias cristalinas,
sino que en todo caso muestran uno o más máximos de radiación X
dispersa, teniendo un ancho de más unidades grado del ángulo de
difracción. Sin embargo, esto puede conducir muy bien incluso a
propiedades estructurales especialmente buenas, si las partículas de
silicato proporcionan una difracción máxima borrosa o incluso
nítida en los experimentos de difracción de electrones. La
interpretación de esto es que los productos presentan áreas
microcristalinas del tamaño de entre 10 y algunos cientos de nm,
prefiriéndose valores hasta un máximo de 50 nm y en particular
hasta un máximo de 20 nm. En particular se prefieren los silicatos
amorfos comprimidos/compactados, los silicatos amorfos compuestos y
los silicatos amorfos bajo rayos X
sobresecados.
Por supuesto, también es posible el uso de los
fosfatos generalmente conocidos como sustancias estructurales,
mientras tal uso no se deba evitar por motivos ecológicos. Resultan
particularmente adecuadas las sales sódicas de los ortofosfatos,
los pirofosfatos y especialmente de los tripolifosfatos. Su
contenido asciende generalmente a no más del 25%, preferentemente
no más del 20% en peso, relativo en cada caso a la composición
final. En algunos casos se ha descubierto, que, particularmente,
los tripolifosfatos conducen, ya en pequeñas concentraciones de
como máximo el 10% en peso, relativo a la composición final, en
combinación con otros sustancias estructurales, a una mejora
sinérgica de la capacidad secundaria de lavado.
Son sustancias estructurales orgánicas
utilizables como material co-estructural, por
ejemplo, los ácidos policarboxílicos que se pueden emplear en forma
de sus sales sódicas, como los ácidos cítrico, adípico, succínico,
glutárico, tartárico, glucínico, aminocarboxílico,
nitrilotriacético (NTA), mientras no se rechacen tales usos por
motivos ecológicos, así como mezclas de éstos. Las sales preferidas
son las de ácidos policarbónicos como el ácido cítrico, adípico,
succínico, glutárico, tartárico, glucínico y mezclas de éstos.
También se pueden emplear los ácidos per se. Los ácidos
poseen típicamente, además de su efecto estructural, también la
propiedad de un componente acidificante y sirven, por tanto,
también para el establecimiento de un valor de pH menor y más suave
de los detergentes o productos de limpieza. Se mencionan
particularmente, en este contexto, los ácidos cítrico, succínico,
glutárico, adípico, glucónico y mezclas cualesquiera de estos.
Otras sustancias estructurales orgánicas
apropiadas son las dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de
carbohidratos, que se pueden obtener por hidrólisis parcial del
almidón. La hidrólisis puede realizarse según un procedimiento
corriente, por ejemplo ácido o catalizado por enzimas.
Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con masas
molares medias en el intervalo de 400 a 500.000. En este caso, se
prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el
intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo DE una
medida corriente para el efecto reductor de un polisacárido en
comparación con la dextrosa, la cual presenta un DE de 100, ist.
También se pueden emplear las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20
y jarabe de glucosa deshidratado con un DE entre 20 y 37, así como
también las denominadas dextrinas amarilla y blanca con masas
molares máximas en el intervalo de 2000 a 30000. En el caso de los
derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de
reacción con agentes oxidantes, que están en situación de oxidar
por lo menos un grupo funcional alcohol del anillo sacárido a
función ácida carbónica.
También resultan adicionalmente apropiados como
material coestructural los oxidisuccinatos y otros derivados de los
disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. Se prefieren
especialmente en este contexto los glicerindisuccinatos y
-trisuccinatos. Las concentraciones de operación apropiadas en
formulaciones que contengan zeolitas y/o silicatos están entre el 3
y el 15% en peso. Otros materiales coestructurales orgánicos que se
pueden utilizar son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarbónicos
acetilados y/o sus sales, que pueden existir en cada caso también
en forma de lacton y que contienen por lo menos 4 átomos de carbono
y por lo menos un grupo hidroxílico, así como dos grupos ácido como
máximo.
Son policarboxilatos poliméricos apropiados, por
ejemplo, las sales sódicas del ácido poliacrílico o del ácido
polimetacrílico, por ejemplo aquellos con una masa molecular
relativa de 800 a 150 000 (basados en ácido y medidos, en cada
caso, frente a ácido poliestirolsulfónico). Son copolicarboxilatos
poliméricos apropiados, particularmente, aquellos del ácido
acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido
metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente
apropiados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico,
que contienen del 50 al 90% en peso de ácido acrílico y del 50 al
10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa, respecto
a los ácidos libres, vale generalmente de 5 000 a 200 000,
preferentemente de 10 000 a 120 000 y particularmente de 50 000 a
100 000 (medida, en cada caso, frente a ácido poliestirolsulfónico).
Los policarboxilatos (co-)poliméricos se pueden utilizar bien como
polvo o como disolución acuosa, prefiriéndose las disoluciones
acuosas a del 20 al 55% en peso. Los polímeros granulares se añaden
posteriormente, por regla general, a uno o varios granulados base.
Particularmente se prefieren también los polímeros biodegradables
de más de dos unidades monoméricas diferentes. Han de citarse
asimismo como sustancias estructurales adicionales preferidas los
ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, sus sales o sus precursores.
Se prefieren especialmente los ácidos poliaspárgicos y/o sus sales
y derivados.
Otras sustancias estructurales apropiadas son
los poliacetales, que se pueden obtener mediante la reacción de
dialdehidos con ácidos poliolcarbónicos, que presentan de 5 a 7
átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los
poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehidos como el
glioxal, glutaraldehído, tereftaldehído, así como sus mezclas y a
partir de ácidos poliolcarbónicos como los ácidos glucónico y/o
glucoheptónico.
Los agentes pueden contener además componentes,
que afecten positivamente a la lavabilidad de aceites y grasas de
los tejidos. A las sustancias disolventes de aceites y grasas
preferidas pertenecen, por ejemplo, los éteres no iónicos de
celulosa, como la metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una
proporción de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos
hidroxipropoxilo del 1 del 15% en peso, en cada caso relativo a los
éteres no iónicos de celulosa, así como los polímeros del ácido
ftálico y/o del ácido tereftálico y/o de sus derivados, conocidos
del estado actual de la técnica, particularmente los polímeros de
etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados de
estos modificados aniónicamente y/o no-iónicamente.
De estos se prefieren especialmente los derivados sulfonados de
polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.
Entre los compuestos que sirven como
blanqueantes y que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen
especial significado el perborato sódico tetrahidratado y el
perborato sódico monohidratado. Otros agentes de blanqueado
utilizables son, por ejemplo, peroxicarbonato, citrato perhidratado,
así como sales de perácidos, como perbenzoatos, peroxiftalatos o
diácido diperoxidodecanoico. El contenido de los agentes en
blanqueantes asciende preferentemente a entre el 5 y el 35% y,
particularmente, hasta el 30% en peso, empleándose favorablemente
perborato monohidrato o percarbonato se emplee.
Como activadores del blanqueado pueden
utilizarse compuestos, que bajo condiciones de perhidrólisis dan por
resultado ácidos peroxocarbónicos alifáticos con preferiblemente de
1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono,
y/o, si fuera necesario, ácido perbenzoico sustituido o no
sustituido. Resultan sustancias adecuadas aquellas que portan
grupos O- y/o N-acil con el citado número de átomos
de carbono y/o, si fuera necesario, grupos benzoil sustituidos o no
sustituidos. Se da preferencia a múltiples alquilendiaminas
aciladas, en particular a la tetraacetiletilendiamina (TAED);
derivados acilados de la triacina, en particular la
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triacina
(DADHT); glicolurilos acilados, en particular el
tetraacetilglicoluril (TAGU); N-acilimidas, en
particular la N-Nonanoilsuccinimida (NOSI);
fenolsulfonatos acilados, en particular el
n-Nonanoil- o el
Iso-nonanoil-oxibencensulfonato (n-
o iso-NOBS); anhídridos carbónicos, en particular
el anhídrido ftálico; alcoholes polivalentes acilados, en particular
el triacetin, el
etilen-glicol-diacetato y el
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano,
N-metilmorfolin-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA), sorbitol y manitol acetilados o sus derivados acilados del
azúcar, especialmente pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa,
tetraacetilxilosa y octaacetil-lactosa; así como
glucamina y gluconolactona acetiladas, opcionalmente
N-alquiladas; y/o lactamas
N-aciladas, como por ejemplo la
N-benzoylcaprolactama. Estos activadores del
blanqueado se contienen en el intervalo habitual de
concentraciones, preferentemente en concentraciones del 1 al 10%,
particularmente del 2 al 8% en peso, relativo a toda la
composición. Además de los activadores convencionales de blanqueado
presentados anteriormente, o en su lugar, pueden existir también
sulfoniminas y/o sales o complejos de metales de transición
reforzadores del blanqueado como los llamados catalizadores de
blanqueado. A los compuestos de metales de transición a emplear
pertenecen particularmente los complejos de sales de Mn-, Fe-, Co-,
Ru-, Mo- y sus compuestos N-análogos; complejos
Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-carbonilos; complejos de Mn-,
Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- y Cu- con ligandos tripod que contengan
N-; así como los aminocomplejos de Co-, Fe-, Cu- y Ru-. Los
complejos de metales de transición reforzadores del blanqueado,
particularmente con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti
y/o Ru, se emplean en concentraciones corrientes, preferentemente en
una cantidad de hasta el 1%, particularmente del 0,0025 al 0,25% y,
prefiriéndose especialmente, del 0,01 al 0,1% en peso, en cada caso
relativo a toda la composición.
Como enzimas se emplean especialmente aquellas
de la clase de las hidrolasas como las proteasas, esterasas,
lipasas, y/o enzimas lipolíticas, amilasas, celulasas y/u otras
glicosilhidrolasas y mezclas de las citadas enzimas. Todas estas
hidrolasas contribuyen a la extracción de manchas de la colada, como
las huellas de proteinas, grasas o almidón y redeposiciones. Las
celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir a la
retención del color y al aumento de la suavidad del tejido,
mediante la extracción de bolitas y microfibrillas. También se
pueden emplear oxidoreductasas para el blanqueado y/o para la
inhibición de la transferencia de color. Resultan especialmente
bien apropiados los principios activos enzimáticos obtenidos de
bacterias u hongos, como Bacillus Subtilis, Bacillus
Licheniformis y Streptomyces Griseus y Humicola
Insolens. Se utilizan preferentemente proteasas del tipo
subtilisina y especialmente proteasas, obtenidas a partir de
Bacillus Lentus. Además, las mezclas enzimáticas son de
especial interés en este contexto, por ejemplo de proteasa y amilasa
o de proteasa y lipasa y/o enzimas lipolíticas; de proteasa y
celulasa o de celulasa y lipasa y/o enzimas lipolíticas o proteasa,
lipasa y/o enzimas lipolíticas y celulasa; pero en especial las
mezclas que contengan proteasa y/o lipasa y/o mezclas con enzimas
lipolíticas. Ejemplos de estas enzimas lipolíticas son las conocidas
cutinasas. También resultan adecuadas en algunos casos las
peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas se encuentran
especialmente las \alpha-amilasas,
iso-amilasas, pululanasa y pectinasas. Como
celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas,
endoglucanasas y \beta-glucosidasas, denominadas
también celobiasas, y/o mezclas de éstas. Como los diferentes tipos
de celulasa se diferencian en sus actividades de CMCasa y
avicelasa, se pueden ajustar las actividades deseadas con mezclas
elegidas de celulasas. Las enzimas se pueden adsorber sobre
sustancias portadoras y/o embeber en sustancias de recubrimiento,
para protegerlas de una descomposición prematura. La proporción de
enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos puede valer,
por ejemplo, aproximadamente del 0,1 al 5% en peso, preferentemente
del 0,1 a aproximadamente el 2% en peso.
Además de los alcoholes mono- y polifuncinales y
los fosfonatos, los agentes pueden contener estabilizadores
enzimáticos adicionales. Por ejemplo, se puede utilizar del 0,5 al
1% en peso de formiato sódico. Resulta también posible el empleo de
proteasas estabilizadas con sales de calcio solubles y un contenido
en calcio de preferentemente cerca del 1,2% en peso, relativo a la
enzima. Aparte de las sales de calcio, también las sales de
magnesio sirven como estabilizadores. Resulta especialmente
beneficioso, sin embargo, el empleo de compuestos borados, por
ejemplo del ácido bórico, óxido de boro, borax y otros boratos de
metales alcalinos como las sales de los ácidos ortobórico
(H_{3}BO_{3}), metabórico (HBO_{2}) y pirobórico (ácido
tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Los inhibidores de redeposición presentan el
objetivo de mantener suspendida en el licor la suciedad disuelta de
la fibra y evitar así la reabsorción de la suciedad. Para esto son
apropiados son coloides hidrosolubles, por lo general de naturaleza
orgánica; por ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos
poliméricos, cola, gelatina, sales de éteres carboxílicos o éteres
sulfónicos del almidón o la celulosa o sales de ésteres sulfúricos
ácidos de la celulosa o el almidón. También son apropiados para este
propósito los grupos ácidos hidrosolubles que contienen poliamidas.
Además se hace uso de preparados solubles de almidón y otros como
los arriba mencionados productos del almidón, por ejemplo almidón
reducido, aldehido de almidón etc.. También es útil la
polivinilpirrolidona. Se prefieren, sin embargo, los éteres de
celulosa, como la carboximetilcelulosa, metilcelulosa,
hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como
metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas así como
polivinilpirrolidona, por ejemplo en concentraciones del 0,1 al 5%
en peso, relativo a la composición
particular.
particular.
Los agentes pueden contener como aclarantes
ópticos derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o sus sales
de metales alcalinos. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del
ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico
o compuestos de estructura similar, que en lugar del grupo
morfolino portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un
grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además
pueden hallarse presentes aclarantes del tipo de los
difenil-estirilos sustituidos: por ejemplo, las
sales alcalinas del
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
del
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o del
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los aclarantes ya mencionados.
Se obtiene granulados uniformemente blancos, si, además de los
aclarantes habituales en cantidades corrientes, por ejemplo, entre
el 0,1 y el 0,5%, preferentemente entre el 0,1 y el 0,3% en peso,
contienen también pequeñas cantidades, por ejemplo, del 10^{-6} al
10^{-3}%, preferentemente en torno al 10^{-5}% en peso, de un
colorante azul. Un colorante preferido especialmente es el Tinolux®
(producto comercial de Ciba-Geigy).
Como polímeros que repelen la suciedad
("repele-manchas") se emplean aquellas
sustancias que contienen preferentemente grupos
etilen-tereftalato y/o
polietilen-glicol-tereftalato,
pudiendo oscilar la razón molar etilen-tereftalato
a polietilen-glicol-tereftalato en
el intervalo de 50 : 50 a 90 : 10. El peso molecular de las unidades
enlazantes de polietilenglicol se encuentra especialmente en el
intervalo de 750 a 5000, es decir, el grado de etoxilación del
polímero que contiene grupos polietilenglicol puede ascender
aproximadamente a entre 15 y 100. Los polímeros se distinguen por
un peso molecular medio de aproximadamente 5000 a 200.000 y pueden
presentar una estructura en bloque, prefiriéndose sin embargo una
estructura aleatoria. Los polímeros preferidos son aquellos con
razones molares
etilen-tereftalato/polietilen-glicol-tereftalato
de aproximadamente 65 : 35 a aproximadamente 90 : 10,
preferentemente de aproximadamente 70 : 30 a 80 : 20. Otros
polímeros preferidos son aquellos, que contienen unidades
enlazantes de polietilenglicol con un peso molecular de 750 a 5000,
preferentemente de 1000 a aproximadamente 3000; y un peso molecular
del polímero de aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 50.000.
Ejemplos de polímeros comerciales son los productos Milease® T
(ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).
Como antiespumante se pueden utilizar compuestos
cerosos. Se conocen como "cerosos" aquellos compuestos, que
presentan un punto de fusión a presión atmosférica superior a 25°C
(temperatura ambiente), preferentemente por encima de 50°C y
particularmente superior a 70°C. Las sustancias cerosas
antiespumantes no se disuelven en agua en la práctica, es decir, a
20°C presentan en 100 g de agua una solubilidad inferior al 0,1% en
peso. En principio, se pueden contener todos las sustancias cerosas
antiespumantes conocidas a partir del estado actual de la técnica.
Son compuestos cerosos apropiados, por ejemplo, las bisamidas,
alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos carboxílicos de
alcoholes mono- y polivalentes, así como ceras de parafina o
mezclas de los mismos. Alternativamente se pueden utilizar
naturalmente también los compuestos de silicona conocidos para este
propósito.
Las ceras de parafina apropiadas son
generalmente una mezcla compleja de sustancias sin punto de fusión
claramente definido. Para la caracterización se determina
normalmente su rango de fusión mediante termoanálisis diferencial
(DTA) y/o su punto de solidificación. Bajo este término se conoce la
temperatura, a la que la parafina pasa por enfriamiento lento del
estado líquido al sólido. Por tanto, las parafinas son completamente
líquidas a temperatura ambiente, es decir, aquellas con un punto de
solidificación inferior a 25°C, no pueden emplearse conforme a la
invención. A las ceras blandas, que presentan un punto de fusión en
el intervalo de 35 a 50°C, pertenecen preferentemente el grupo de
los petrolatos y sus productos de hidrogenación. Se componen de
parafinas microcristalinas y hasta un 70% en peso de aceite, poseen
una consistencia sólida desde untosa hasta plástica y representan
residuos libres de bitumen del procesamiento del petróleo. Se
prefieren especialmente los residuos de destilación (reservas de
petrolato) de determinados crudos de base parafina y base mezclada,
procesados ulteriormente para dar vaselina. Preferentemente se trata
además de hidrocarburos libres de bitumen, aceitosos a sólidos,
aislados con disolvente de los residuos de destilación de los crudos
de base parafina y base mezclada y destilados de aceite para
cilindros. Tienen una consistencia de semisólida, fluido, viscosa
hasta plástica-sólida y poseen puntos de fusión
entre 50 y 70°C. Estos petrolatos son los materiales de partida más
importantes para la elaboración de microceras. Son también
apropiados los hidrocarburos sólidos aislados por desparafinización
de destilados altamente viscosos de aceite lubricante que contengan
parafinas, con puntos de fusión entre 63 y 79°C. Estos petrolatos
son mezclas de ceras microcristalinas y n-parafinas
de alto punto de fusión. Se pueden utilizar, por ejemplo, mezclas
de ceras de parafina de, por ejemplo, del 26 al 49% en peso de cera
de parafina microcristalina con un punto de solidificación de 62ºC a
90ºC, del 20 al 49% en peso de parafina dura con un punto de
solidificación de 42ºC a 56ºC, y del 2% al 25% en peso de parafina
blanda con un punto de solidificación de 35ºC a 40ºC. Se utilizan
preferentemente las parafinas y/o mezclas de parafinas, que
solidifican en el rango de 30ºC a 90ºC. En este caso es importante
tener presente, que también las mezclas de ceras de parafina que
aparecen sólidas a temperatura ambiente puedan contener diferentes
porcentajes de parafina líquida. En el caso de las ceras de parafina
que se pueden emplear conforme a la invención, esta proporción
líquida es tan pequeña como sea posible y preferentemente falta
completa. Así, las mezclas de ceras de parafina especialmente
preferidas presentan a 30ºC un proporción líquida de menos del 10%,
particularmente del 2 al 5% en peso; a 40ºC, una proporción líquida
de menos del 30%, preferentemente del 5 al 25% y, particularmente,
del 5 al 15% en peso; a 60ºC, una proporción líquida del 30% al 60%,
particularmente del 40 al 55% en peso; a 80ºC, una proporción
líquida del 80 al 100% en peso, y, a 90ºC, una proporción líquida
del 100% en peso. La temperatura, a la que se alcanza una proporción
líquida del 100% en peso de ceras de parafina, se encuentra, en el
caso de las mezclas parafínicas preferidas especialmente, aún por
debajo de los 85ºC, particularmente de 75ºC a 82ºC. Las ceras de
parafina pueden ser petrolatos, ceras microcristalinas y/o ceras de
parafina hidratadas o parcialmente hidratadas.
Son bisamidas apropiadas como antiespumantes
aquellas, que derivan de ácidos grasos saturados con de 12 a 22,
preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono, así como de
alquilendiaminas con de 2 a 7 átomos de carbono. Son ácidos grasos
apropiados los ácidos láurico, mirístico, esteárico, aráquico y
behénico, así como sus mezclas, como las obtenidas a partir de
grasas naturales o aceites hidrogenados, como el aceite sebácico o
el aceite palmítico hidrogenado. Son diaminas apropiadas, por
ejemplo: etilendiamina, 1,3-propilendiamina,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
p-fenilendiamina y toluilendiamina. Las diaminas
preferidas son la etilendiamina y la hexametilendiamina. Son
bisamidas preferidas especialmente: bismiristoiletilendiamina,
bispalmitoiletilendiamina, bisestearoiletilendiamina y sus mezclas,
así como los correspondientes derivados de la
hexametilendiamina.
Los ésteres de ácidos carboxílicos apropiados
como antiespumantes derivan de ácidos carboxílicos con de 12 a 28
átomos de carbono. Son particularmente ésteres de los ácidos
behénico, esteárico, hidroxiesteárico, oleico, palmítico, mirístico
y/o láurico. La parte alcohólica del éster de ácido carboxílico
contiene un alcohol mono- o polivalente con de 1 a 28 átomos de
carbono en la cadena hidrocarbonada. Son ejemplos de alcoholes
apropiados, los alcoholes behénico, araquídico, de coco,
12-hidroxiesteárico, oleico y láurico, así como el
etilenglicol, glicerina, polivinilalcohol, sacarosa, eritrita,
pentaeritrita, sorbitán y/o sorbita. Son ésteres preferentes,
aquellos de etilenglicol, glicerina y sorbitán, seleccionándose la
parte ácida del éster, particularmente, de entre los ácidos
behénico, esteárico, oleico, palmítico o mirístico. Son ésteres
apropiados de alcoholes polivalentes, por ejemplo:
xilitmonopalmitat, pentaeritritamonoestearato,
glicerina-monoestearato, etilenglicolmonoestearato
y sorbitán-monoestearato,
sorbitán-palmitato,
sorbitán-monolaurato,
sorbitán-dilaurato,
sorbitán-diestearato,
sorbitán-dibehenato,
sorbitán-dioleato, así como los
alquil-sorbitán-mono- y -diésteres
sebácicos mixtos. Son ésteres de glicerina apropiados los mono-,
di- o triésteres de glicerina y los citados ácidos carboxílicos,
prefiriéndose los mono- diésteres. Ejemplos de estos son:
glicerina-monoestearato,
glicerina-monoleato, glicerina monopalmitato,
glicerina monobehenato y glicerina diestearato. Ejemplos de ésteres
naturales apropiados como antiespumante son: la cera de abeja, que
consiste principalmente en los ésteres CH_{3}
(CH_{2})_{24}
COO(CH_{2})_{27}CH_{3} y CH_{3} (CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3}, y cera carnaúba, una mezcla de alquilésteres del ácido carnaúbico, frecuentemente en combinación con pequeños porcentajes de ácido carnaúbico libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de alto peso molecular e hidrocarburos.
COO(CH_{2})_{27}CH_{3} y CH_{3} (CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3}, y cera carnaúba, una mezcla de alquilésteres del ácido carnaúbico, frecuentemente en combinación con pequeños porcentajes de ácido carnaúbico libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de alto peso molecular e hidrocarburos.
Son ácidos carboxílicos apropiados como
compuesto antiespumante adicional, particularmente, los ácidos
behénico, esteárico, oleico, palmítico, mirístico y láurico, así
como sus mezclas, como los obtenidos a partir de grasas naturales
y/o, opcionalmente, aceites hidrogenados, como el aceite sebácico o
el aceite palmítico hidrogenado. Se prefieren los ácidos grasos
saturados con de 12 a 22, particularmente de 18 a 22 átomos de
carbono. Del mismo modo se pueden emplear los correspondientes
alcoholes grasos de misma longitud de cadena carbonada.
Además se pueden contener también dialquiléteres
como antiespumantes. Los éteres pueden poseer una estructura
asimétrica o simétrica, es decir, pueden contener dos cadenas
alquílicas iguales o diferentes, preferentemente con de 8 a 18
átomos de carbono. Son ejemplos típicos el
di-n-octiléter,
di-i-octiléter y
di-n-esteariléter, siendo
particularmente apropiados los dialquiléteres, con punto de fusión
superior a 25ºC, particularmente superior a 40ºC. Otros compuestos
antiespumantes apropiados son las cetonas grasas, obtenidas por los
métodos relevantes de la química orgánica preparativa. Se elaboran,
por ejemplo, a partir de sales magnésicas de ácidos carboxílicos,
pirolizadas a temperaturas superiores a 300ºC con eliminación de
dióxido de carbono y agua. Cetonas grasas apropiadas son aquellas,
que se elaboran por pirólisis de las sales magnésicas de los ácidos
láurico, mirístico, palmítico, palmitoleico, esteárico, oleico,
elaídico, petrosélico, aráquico, gadoleico, behénico o erúcico.
Otros antiespumantes apropiados son
polietilenglicol ésteres de ácidos grasos, obtenidos preferentemente
mediante adición homogénea catalizada básicamente de óxido de
etileno a ácidos grasos. La adición de óxido de etileno a los
ácidos grasos se lleva a cabo particularmente en presencia de
alcanolaminas como catalizadores. El empleo de alcanolaminas,
especialmente trietanollamina, conduce a una etoxilación
extremadamente selectiva de los ácidos grasos, particularmente,
cuando se desee producir compuestos escasamente etoxilados. Dentro
del grupo de los polietilenglicol ésteres de ácidos grasos se
prefieren aquellos, que presentan un punto de fusión superior a
25ºC, particularmente superior a 40ºC.
Son siliconas apropiadas los organopolisiloxanos
comunes, que pueden presentar un contenido en ácido silícico
finamente dividido, que puede también silanizarse de nuevo. Se
prefieren especialmente los polidiorganosiloxanos y,
particularmente, los polidimetilsiloxanos, conocidos del estado
actual de la técnica. Los polidiorganosiloxanos apropiados
presentan una cadena casi lineal y un grado de oligomerización de 40
a 1500. Ejemplos de sustituyentes apropiados son: metil, etil,
propil, isobutil, tert. butil y fenil. Son también apropiados los
compuestos de silicona amino-, ácido graso-, alcohol-, poliéter-,
epoxi-, fluor-, glicósido- y/o alquilmodificados, que pueden
encontrarse tanto líquidos como también en forma de resina a
temperatura ambiente. Son también apropiadas las simeticonas, es
decir, mezclas de dimeticonas con una longitud media de cadena de
200 a 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados.
Normalmente, las siliconas, en general, y los polidiorganosiloxanos,
en particular, contienen ácido silícico finamente dividido, que
también puede silanizarse. Son particularmente apropiados, en el
sentido de la presente invención, los dimetilpolisiloxanos que
contengan ácido silícico. Los polidiorganosiloxanos presentan
ventajosamente una viscosidad Brookfield a 25ºC (aguja 1, 10 rpm) en
el rango de 5000 a 30 000 mPas, particularmente de 15 000 a 25 000
mPas. Las siliconas se utilizan preferentemente en forma de sus
emulsiones acuosas. La silicona se añade generalmente con agitación
al agua presente. Cuando se desee, se pueden añadir espesantes para
el aumento de la viscosidad de las emulsiones acuosas de silicona,
como los conocidas a partir del estado actual de la técnica. Estos
pueden ser de naturaleza inorgánica y/u orgánica, prefiriéndose
especialmente los éteres de celulosa, como la metilcelulosa,
etilcelulosa y éteres mixtos como metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, metilhidroxibutilcelulosa, así como los
tipos de carboxicelulosa aniónica como la sal sódica de la
carboximetilcelulosa (abreviatura CMC). Son espesantes
particularmente apropiados las mezclas de CMC a éteres de celulosa
en la razón en peso 80 : 20 a 40 : 60, particularmente 75 : 25 a 60
: 40. Por regla general y especialmente durante la adición de las
mezclas de espesantes descritas, se recomiendan concentraciones de
aprox. El 0,5 al 10, particularmente del 2,0 al 6% en peso
-expresado como mezcla de espesantes y relativo a la emulsión acuosa
de silicona. El contenido en siliconas del tipo descrito en las
emulsiones acuosas se encuentra ventajosamente en el intervalo del 5
al 50%, particularmente del 20 al 40% en peso- expresado como
siliconas y relativo a la emulsión acuosa de silicona. En otra
ordenación beneficiosa, las disoluciones acuosas de silicona
contienen como espesantes almidones, de origen natural, por ejemplo
del arroz, papas, maíz y trigo. El almidón se encuentra
ventajosamente en concentraciones del 0,1 al 50% en peso -relativo
a la emulsión de silicona- y, particularmente, en mezcla con las
mezclas de espesantes de carboximetilcelulosa sódica ya descritas y
un éter no iónico de celulosa en las concentraciones ya citadas.
Para la elaboración de las emulsiones acuosas de silicona resulta
apropiado, dejar que los espesantes existentes en cada caso se
hinchen previamente en agua, antes de la adición de las siliconas.
La incorporación de las
\hbox{siliconas se lleva a cabo
preferentemente con ayuda de agitadores y mezcladores
efectivos.}
Dentro del grupo de los antiespumantes cerosos
se prefiere especialmente el empleo de las ceras de parafina
descritas en solitario, como antiespumantes cerosos, o en mezcla con
uno de los otros antiespumantes cerosos, superando la proporción de
ceras de parafina en la mezcla preferentemente el 50% en peso
-relativo a la mezcla de espumantes cerosos-. Las ceras de parafina
se pueden aplicar, cuando sea necesario, sobre soportes. Como
material portador son apropiados todos los material portadores
inorgánicos y/o orgánicos conocidos. Ejemplos de material
portadores inorgánicos típicos son: carbonatos de metales alcalinos,
alumosilicatos, silicatos laminares hidrosolubles, silicatos de
metales alcalinos, sulfatos de metales alcalinos, por ejemplo
sulfato sódico, y fosfatos de metales alcalinos. Los silicatos de
metales alcalinos son preferentemente un compuesto con una razón
molar óxido de metal alcalino a SiO_{2} de 1 : 1,5 a 1 : 3,5. El
empleo de estos silicatos proporciona especialmente buenas
propiedades de grano, particularmente una alta resistencia a la
abrasión y, al mismo tiempo, alta velocidad de disolución en agua.
A los alumosilicatos empleados como material portador pertenecen
particularmente las zeolitas, por ejemplo zeolita NaA y NaX. A los
compuestos aplicados como silicatos laminares hidrosolubles
pertenecen, por ejemplo, los silicatos de sodio amorfos o
cristalinos. Además, se pueden utilizar silicatos, comercializados
con el nombre Aerosil® o Sipernat®. Como materiales portadores
orgánicos se emplean, por ejemplo, polímeros formadores de película,
por ejemplo: alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona,
poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de la
celulosa y almidón. Son éteres de celulosa apropiados,
particularmente, carboximetilcelulosa alcalina, metilcelulosa,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa y el llamado éter mixto de
celulosa, como por ejemplo: metilhidroxietilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas
especialmente apropiados se componen de carboximetilcelulosa sódica
y metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa normalmente un
grado de sustitución de 0,5 a 0,8 grupos carboximetil por unidad de
anhidroglucosa y la metilcelulosa un grado de sustitución de 1,2 a 2
grupos metil por unidad de anhidroglucosa. Las mezclas contienen
preferentemente carboximetilcelulosa alcalina y éteres no iónicos de
celulosa en razones en peso de 80 : 20 a 40 : 60, particularmente
de 75 : 25 a 50 : 50. Como soporte es también apropiado el almidón
natural, preparado a partir de amilosa y amilopectina. El almidón
natural es un almidón obtenido como extracto de fuentes naturales,
por ejemplo a partir de arroz, papas, maíz y trigo. El almidón
natural es un producto comercial y, por tanto, fácilmente
disponible. Como materiales portadores se pueden utilizar
compuestos individuales o varios de los compuestos antes citados,
particularmente del grupo de los carbonatos, sulfatos, fosfatos y
silicatos de metales alcalinos; zeolitas, silicatos laminares
hidrosolubles, policarboxilatos, éteres de celulosa,
poliacrilatos/polimetacrilatos y almidón. Resultan especialmente
apropiadas las mezclas de carbonatos de metales alcalinos,
particularmente el carbonato sódico; silicatos de metales
alcalinos,
\hbox{particularmente el silicato sódico; sulfatos
de metales alcalinos, particularmente el sulfato sódico y las
zeolitas.}
Como aceites perfumados y/o sustancias
aromáticas se pueden emplear compuestos odorizantes individuales,
por ejemplo, los productos sintéticos del tipo de los ésteres,
éteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos
odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el
benzilacetato, fenoxietilisobutirato,
p-tert-butilciclohexilacetato,
linalilacetato, dimetilbenzilcarbinilacetato, feniletilacetato,
linalilbenzoato, benzilformiato, etilmetilfenilglicinato,
alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y benzilsalicilato. A
los éteres pertenece por ejemplo el benziletiléter; a los aldehidos,
por ejemplo, los alcanales lineales con 8-18 átomos
de carbono, citral, citronellal, citronelliloxiacetaldehido,
ciclamenaldehido, hidroxicitronellal, lilial y bourgeonal; a las
cetonas, por ejemplo, las iononas,
\mu-isometilionona y
metil-cedrilcetona; a los alcoholes anetol,
citronellol, eugenol, geraniol, linalol, feniletilalcohol y
terpinol; a los hidrocarburos pertenecen sobre todo los terpenos
como limoneno y pineno. Se prefiere, sin embargo, el empleo de
mezclas de diversos odorizantes, que generan en conjunto una nota
de olor agradable. Tales aceites perfumados pueden contener también
mezclas de odorizantes naturales, como las que se pueden obtener de
origen vegetal, por ejemplo, los aceites de pino, limón, jazmín,
patchouly, rosas o ylang-ylang. Igualmente adecuados
son el moscatel, los aceites de salvia, camomila, clavel, melisa,
menta, hojas de canela, tila, enebrina, vetiver, olibanum, galbanum
y labdanum, así como aceite de azahar, nerolidol, aceite cáscara de
naranja y aceite de sándalo. Las sustancias aromáticas pueden
incorporarse directamente en los agentes conforme a la invención,
aunque puede resultar también beneficioso aplicar las sustancias
aromáticas sobre soportes, que refuerzan la adhesión del perfume a
la colada y proporcionan a los tejidos mediante una más lenta
liberación de la fragancia un aroma duradero. Las ciclodextrinas,
por ejemplo, se han mostrado favorables como materiales portadores
de este tipo, pudiendo además recubrirse los complejos
ciclodextrina- perfume incluso con otros materiales auxiliares.
Otros constituyentes apropiados de los agentes
son las sales inorgánicas hidrosolubles como bicarbonatos,
carbonatos, silicatos amorfos, silicatos sódicos normales, que no
presentan ninguna propiedad estructural sobresaliente, o mezclas de
estos; particularmente se emplean carbonatos alcalinos y/o silicatos
alcalinos amorfos, especialmente silicato sódico con una razón
molar Na^{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 a 1 : 4,5, preferentemente de
1 : 2 a 1 : 3,5. El contenido en carbonato sódico de las
preparaciones finales asciende, en este caso, preferentemente hasta
el 40%, ventajosamente entre el 2 y el 35% en peso. El contenido de
los agentes en silicato sódico (sin propiedades estructurales
particulares) suma generalmente hasta un 10% y, preferentemente,
entre el 1 y el 8% en peso. Como materiales de relleno y/o
espesantes puede añadirse además, por ejemplo, sulfato sódico en
concentraciones del 0 al 10, particularmente del 1 al 5% en peso -
relativo a la composición particular.
En la siguiente Tabla 1 se representa una serie
de recetas líquidas ejemplares. Todos los valores de las
concentraciones se entienden como % en peso. Los ejemplos 1 a 4
representan detergentes líquidos, mientras que los ejemplos 5 y 6
son avivadores de colores.
Claims (6)
1. Empleo de copolímeros de
- (a) ácido (met)acrílico,
- (b) alquilésteres (met)acrílicos, y
- (c) monómeros de la Fórmula (I),
donde R^{1} representa hidrógeno
o un grupo metil; R^{2} es un radical alquílico lineal o
ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono; R^{3} y R^{4}
representan, independientemente uno de otro, hidrógeno o einen
radical alquílico lineal o ramificado, opcionalmente
hidroxisustituido, con de 1 a 12 átomos de carbono o, en solitario
y/o en conjunto, parte de un sistema anular alifático o aromático; n
es un número del 1 al 6 y X representa un halogenuro, como
reguladores de la viscosidad para preparaciones líquidas
tensoactivas.
2. Empleo acorde a la Reivindicación 1,
caracterizado porque se utilizan copolímeros, que presentan
ácido acrílico como componente monomérico (a).
3. Empleo acorde a las Reivindicaciones 1 y/o 2,
caracterizado porque se emplean copolímeros, que presentan
ésteres del ácido acrílico o metacrílico con alcoholes lineales o
ramificados con de 1 a 6 y/o de 8 a 22 átomos de carbono, como
componente monomérico (b).
4. Empleo acorde a por lo menos una de las
Reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se utilizan
copolímeros, que presentan, como componente monomérico (c),
compuestos cuaternarios de amonio de la Fórmula (I), donde R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} son metilos, n vale 3 y X representa un
cloruro.
5. Empleo acorde a por lo menos una de las
Reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean
copolímeros, que contengan los componentes monoméricos (a), (b) y
(c) en la razón en peso 1 : (0,5 a 10) : (0,5 a 10).
6. Empleo acorde a por lo menos una de las
Reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los copolímeros
se aplican en concentraciones del 0,1 al 10% en peso - relativo a
la composición particular.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02014121A EP1375633B1 (de) | 2002-06-25 | 2002-06-25 | Waschmittel mit Polymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2273948T3 true ES2273948T3 (es) | 2007-05-16 |
Family
ID=29716834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02014121T Expired - Lifetime ES2273948T3 (es) | 2002-06-25 | 2002-06-25 | Detergente con polimeros. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1375633B1 (es) |
| AT (1) | ATE340845T1 (es) |
| DE (1) | DE50208257D1 (es) |
| ES (1) | ES2273948T3 (es) |
| WO (1) | WO2004000984A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10870816B2 (en) | 2016-11-18 | 2020-12-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
| CA3039483C (en) | 2016-11-18 | 2021-05-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions and methods for providing a benefit |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE169331T1 (de) * | 1992-03-10 | 1998-08-15 | Rohm & Haas | Verwendung von wasserlöslichen polymeren in reinigungsmittelzusammensetzungen und für solche anwendungen geeignete wasserlösliche polymere |
| DE19545630A1 (de) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
| DE19649288A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-04 | Henkel Kgaa | Baumwollaktive schmutzablösevermögende Polymere |
| US5879670A (en) * | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| EP1064912B1 (de) * | 1999-07-02 | 2004-01-28 | Cognis Iberia, S.L. | Mikrokapseln - I |
| DE19934704A1 (de) * | 1999-07-23 | 2001-01-25 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Dispersionsmitteln |
| DE10062355A1 (de) * | 1999-12-27 | 2001-06-28 | Lion Corp | Verwendung eines ampholytischen, amphiphilen Copolymers als Oberflächenbehandlungsmittel und Oberflächenbehandlungszusammensetzung, die das Copolymer enthält |
| AU2001231677A1 (en) * | 2000-02-02 | 2001-08-14 | Unilever Plc | Polymers for laundry applications |
-
2002
- 2002-06-25 DE DE50208257T patent/DE50208257D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-25 ES ES02014121T patent/ES2273948T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-25 AT AT02014121T patent/ATE340845T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-06-25 EP EP02014121A patent/EP1375633B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-16 WO PCT/EP2003/006329 patent/WO2004000984A1/de not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE340845T1 (de) | 2006-10-15 |
| DE50208257D1 (de) | 2006-11-09 |
| WO2004000984A1 (de) | 2003-12-31 |
| EP1375633B1 (de) | 2006-09-27 |
| EP1375633A1 (de) | 2004-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2608735C1 (ru) | Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом | |
| ES2412684T3 (es) | Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida | |
| ES2731593T3 (es) | Composición de detergente para lavado de ropa | |
| ES2225284T3 (es) | Tabletas de agentes de lavado. | |
| US20060009370A1 (en) | Use of nanoscale particles for improving dirt removal | |
| ES2409088T3 (es) | Detergente líquido que inhibe el agrisado | |
| ES2206368T3 (es) | Agentes liquidos de lavado, que contienen hidroxieteres mixtos. | |
| ES2230328T3 (es) | Detergentes y agentes de limpieza. | |
| US20030139317A1 (en) | Surfactant mixture with fatty alcohol alkoxylates made fron vegetable raw materials | |
| EP4047076A1 (en) | Synergistic effects of iminodisuccinic acid on an ethanol and peg400 blend for rheology control | |
| US20080188392A1 (en) | Laundry Compositions | |
| ES2260214T3 (es) | Composiciones de lavado de ropa. | |
| ES2273948T3 (es) | Detergente con polimeros. | |
| US20030171244A1 (en) | Detergent compositions and processes for preparing the same | |
| ES2254231T3 (es) | Mezclas de tensioactivos. | |
| ES2225371T3 (es) | Detergentes y agentes de limpieza a base de alquil y/o alqueniloligoglicosidos y alcoholes grasos. | |
| US20020058604A1 (en) | Laundry detergent tablets | |
| ES2309071T3 (es) | Composiciones para el lavado de ropa. | |
| US20030148912A1 (en) | Detergent and cleaning agent shaped bodies wih improved disintegration properties | |
| ES2226912T3 (es) | Tabletas de agentes para el lavado. | |
| ES2233649T3 (es) | Metodo para la produccion de granulados de detergentes. | |
| ES2277595T3 (es) | Detergente en tabletas. | |
| WO2006072072A2 (en) | Laundry compositions | |
| ES2266385T3 (es) | Composicion antiespumante y su uso. | |
| JP4267308B2 (ja) | 界面活性剤用添加剤 |