ES2562914T3 - Agente de lavado o de limpieza - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la producción de una unidad de dosificación de agente de lavado o de limpieza que comprende las etapas: a) facilitación de un cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza en forma de una pastilla anular con una cavidad con al menos dos áreas de abertura; b) cierre de un área de abertura de la cavidad con un recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado, producido mediante embutición profunda, que se encuentra en la concavidad de una matriz de embutición profunda, al aplicarse el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza sobre el recipiente soluble en agua y al adaptarse, a este respecto, en una depresión que rodea a la concavidad de embutición profunda; c) relleno de la cavidad con una composición con actividad de lavado o de limpieza.

Description

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DESCRIPCION

Agente de lavado o de limpieza

La presente invencion se encuentra en el campo de los agentes de lavado o de limpieza. En particular, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de agentes de lavado o de limpieza, en particular de unidades de dosificacion de agentes de lavado o de limpieza.

Los agentes de lavado o de limpieza actualmente estan disponibles para el consumidor en numerosas formas de presentacion. Aparte de polvos y granulados de lavado, esta oferta comprende, por ejemplo, tambien concentrados de agente de limpieza en forma de composiciones extruidas o formadas en pastillas. Estas formas de presentacion solidas, concentradas o compactadas, se caracterizan por un volumen reducido por unidad de dosificacion y, con ello, reducen los costes para el envasado y el transporte. A este respecto, en particular las pastillas de agentes de lavado o de limpieza cumplen adicionalmente el deseo del consumidor de una dosificacion sencilla. En el estado de la tecnica estan descritos de forma exhaustiva los correspondientes agentes. Aparte de las ventajas indicadas, sin embargo, los agentes de lavado o de limpieza compactados tambien presentan una serie de desventajas. En particular las formas de presentacion formadas en pastillas se caracterizan frecuentemente, debido a su gran compactacion, por una descomposicion retardada y, por ello, una liberacion retardada de sus ingredientes. Para resolver esta "contradiccion" entre una dureza suficiente de pastilla y tiempos cortos de descomposicion, en la bibliograffa de patentes se han desvelado numerosas soluciones tecnicas, habiendo de hacerse referencia en este punto a modo de ejemplo al uso de los denominados disgregantes de pastillas. Estos aceleradores de la degradacion se anaden a las pastillas adicionalmente a las sustancias con actividad de lavado o de limpieza, no presentando ellos mismos por norma general propiedades de actividad de lavado o de limpieza y, de este modo, aumentan la complejidad y los costes de estos agentes. Otra desventaja de la formacion en pastillas de mezclas de sustancias activas, en particular, mezclas que contienen sustancias con actividad de lavado o de limpieza, es la inactivacion de las sustancias activas contenidas debido a la presion de compactacion que aparece en la formacion de pastillas. Una inactivacion de las sustancias activas se puede realizar tambien a causa de las superficies de contacto ampliadas como consecuencia de la formacion de pastillas de los ingredientes por reaccion qmmica.

Como alternativa a los agentes de lavado o de limpieza particulados o compactados que se han descrito anteriormente, en los ultimos anos se describen cada vez mas agentes de lavado o de limpieza solidos o lfquidos que presentan un envase soluble en agua o que se puede dispersar en agua. Estos agentes se caracterizan, al igual que las pastillas, por una dosificacion facilitada, ya que se pueden dosificar junto con el envase externo en la lavadora o en el lavavajillas, por otro lado, posibilitan, no obstante, al mismo tiempo tambien la confeccion de agentes de lavado o de limpieza lfquidos o en forma de polvo que se caracterizan, frente a los compactados, por una mejor disolucion y una eficacia mas rapida.

Asf, por ejemplo, el documento EP 1 314 654 A2 (Unilever) desvela una bolsa con forma de cupula con una camara de alojamiento que contiene el lfquido.

Por el contrario, el objeto del documento WO 01/83657 A2 (Procter&Gamble) son bolsas que en una camara de alojamiento contienen dos solidos en formas de partfculas que estan presentes respectivamente en regiones fijas y no se mezclan entre sf.

Aparte de los envases que presentan solo una camara de alojamiento, en el estado de la tecnica se han desvelado tambien formas de presentacion que comprenden mas de una camara de alojamiento o mas de una forma de confeccion.

El objeto de la solicitud europea EP 1 256 623 A1 (Procter&Gamble) es un kit de al menos dos bolsas con diferente composicion y diferente optica. Las bolsas estan presentes separadas unas de otras y no como producto individual compacto.

El documento DE 10062582 A1 desvela un procedimiento para la produccion de cuerpos de moldeo de agentes de lavado y limpieza rellenos.

La solicitud internacional WO 02/85736 A1 (Reckitt Benckiser) describe un procedimiento para la produccion de bolsas multicamara mediante adhesion de dos camaras individuales.

El documento DE 10338067 A1 desvela un procedimiento para la produccion de cuerpos de moldeo moldeados que se pueden cerrar con una bolsa.

El objetivo de la presente solicitud era facilitar un procedimiento para la preparacion de agentes de lavado o de limpieza que posibilitase la confeccion conjunta de composiciones de agentes de lavado o de limpieza solidas y lfquidas o fluidas en zonas separadas unas de otras de una unidad de dosificacion compacta. El producto final del procedimiento se debfa caracterizar por una optica agradable.

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Este objetivo se resolvio mediante un procedimiento para la produccion de cuerpos de moldeo de agente de lavado o de limpieza en el que una abertura de una pastilla anular con actividad de lavado o de limpieza se sella mediante una bolsa soluble en agua prefabricada, cargada y cerrada.

Por tanto, el objeto de la presente solicitud es un procedimiento para la produccion de una unidad de dosificacion de agente de lavado o de limpieza que comprende las etapas:

a) facilitacion de un cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza en forma de una pastilla anular con una cavidad con al menos dos areas de abertura;

b) cierre de un area de abertura de la cavidad con un recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado, producido mediante embuticion profunda, que se encuentra en la concavidad de una matriz de embuticion profunda, al aplicarse el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza sobre el recipiente soluble en agua y al adaptarse, a este respecto, en una depresion que rodea a la concavidad de embuticion profunda;

c) relleno de la cavidad con una composicion con actividad de lavado o de limpieza.

Como cuerpos de moldeo de agentes de limpieza en forma de una pastilla anular se emplean en los agentes de acuerdo con la invencion preferentemente cuerpos de moldeo compactados, preferentemente formados en pastillas, o extruidos y moldeados. De forma particularmente preferente, en el marco de la presente solicitud sin embargo se prefieren cuerpos de moldeo formados en pastillas.

La produccion de pastillas de agente de lavado o de limpieza se realiza preferentemente de la forma conocida por el experto mediante prensado de sustancias de partida particuladas. Para la produccion de las pastillas, la premezcla se compacta en una denominada matriz entre dos punzones hasta dar un comprimido solido. Este proceso, que en lo sucesivo se denomina brevemente formacion de pastillas, se divide en cuatro secciones: dosificacion, compactacion (deformacion elastica), deformacion plastica y expulsion. A este respecto, la formacion en pastillas se realiza preferentemente en las denominadas prensas rotatorias.

En la formacion en pastillas con prensas rotatorias ha resultado ventajoso llevar a cabo la formacion en pastillas con variaciones de peso lo menores posibles de la pastilla. De este modo se pueden reducir tambien las variaciones de dureza de la pastilla. Se pueden conseguir reducidas variaciones del peso del siguiente modo:

12 uso de insertos de plastico con reducidas tolerancias de espesor

13 reducida velocidad de giro del rotor

14 grandes patines de llenado

15 ajuste de la velocidad de giro del ala del patm de llenado a la velocidad de giro del rotor

16 patm de llenado con altura de polvo constante

17 desacoplamiento de patm de llenado y capa previa de polvo

Para la reduccion de adherencias de punzon son adecuados todos los revestimientos antiadherentes conocidos por la tecnica. Son particularmente ventajosos revestimientos de plastico, insertos de plastico o punzones de plastico. Tambien han resultado ventajosos punzones giratorios, debiendo estar realizados en la medida de lo posible el punzon superior e inferior de forma giratoria. Por norma general, en el caso de punzones giratorios se puede prescindir de un inserto de plastico. En este caso, las superficies de punzon se tienen que haber pulido electroltticamente.

Los procedimientos precedentes en el marco de la presente invencion estan caracterizados por que el prensado se realiza a presiones de prensado de 0,01 a 50 kNcm-2, preferentemente de 0,1 a 40 kNcm-2 y en particular de 1 a 25 kNcm-2.

Las pastillas pueden presentar una o varias fases. Las fases individuales de una pastilla bi- o multifasica estan dispuestas preferentemente en capas. La parte en peso de la fase con la menor parte en peso en la pastilla asciende preferentemente al menos al 50 % en peso, preferentemente al menos al 10 % en peso y en particular al menos al 20 % peso. La parte en peso de la fase con la mayor parte en peso en la pastilla asciende en el caso de las pastillas bifasicas preferentemente a no mas del 90 % peso, preferentemente a no mas del 80 % peso y en particular a entre el 55 y el 70 % en peso. En pastillas trifasicas, la parte en peso de la fase con la mayor parte en peso en la pastilla preferentemente asciende a no mas del 80 % en peso, preferentemente a no mas del 70 % en peso y en particular a entre el 40 y el 60 % en peso.

En otra forma de realizacion preferente de los cuerpos de moldeo de agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, la estructura de la pastilla es de tipo capas de cebolla. En una pastilla de este tipo, al menos una capa interna esta rodeada por completo por al menos una capa externa.

El termino "cavidad" en el marco de la presente invencion denomina pasos u orificios que atraviesan el cuerpo de moldeo, que unen entre sf dos lados del cuerpo de moldeo, preferentemente lados opuestos del cuerpo de moldeo, por ejemplo, la superficie de fondo y de techo del cuerpo de moldeo.

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La forma de la cavidad se puede elegir libremente, prefiriendose pastillas en las que al menos una cavidad presenta al menos un area de abertura simetrica, siendo particularmente preferentes areas de abertura circulares u ovales, triangulares, cuadrangulares, pentagonales, hexagonales u octagonales. Las areas de abertura simetricas facilitan el sellado de esta area de abertura con el recipiente soluble en agua prefabricado en la etapa b), ya que dependiendo del grado de la simetna se facilita la alineacion del recipiente en el area de abertura. Pero evidentemente son realizables tambien formas de concavidad completamente irregulares, tales como formas de flecha o animales, arboles, nubes, etc.

En una forma de realizacion particularmente preferente, en el caso de la cavidad se trata de un paso que une entre sf dos lados opuestos del cuerpo de moldeo. Un cuerpo de moldeo correspondiente se puede denominar cuerpo anular sencillo. Las areas de abertura del paso en la superficie de este cuerpo anular pueden presentar el mismo tamano, sin embargo, tambien se pueden diferenciar entre sf con respecto a su tamano. Si como cuerpo de moldeo se emplea una pastilla, entonces el cuerpo de moldeo con un paso de este tipo se corresponde a una denominada pastilla anular sencilla. De forma particularmente preferente se emplean cuerpos de moldeo con paso en los que las areas de abertura del paso en los lados opuestos del cuerpo de moldeo se diferencian, en relacion con la mayor de las dos areas de abertura, en menos del 80 %, preferentemente en menos del 60 %, preferentemente en menos del 40 %, de forma particularmente preferente en menos del 20 % y en particular en menos del 10 %. Con particular preferencia se emplean pastillas anulares en las que las areas de abertura del paso presentan el mismo tamano. El corte transversal del paso puede ser angular o redondo. Se pueden realizar cortes transversales con una, dos, tres, cuatro, cinco, seis o mas esquinas, sin embargo, en el marco de la presente solicitud se prefieren en particular aquellos cuerpos de moldeo que presentan un paso sin esquinas, preferentemente un paso con un corte transversal redondo u oval. A este respecto, se denomina "corte transversal" una superficie que se encuentra en perpendicular con respecto a una lmea de union recta entre los puntos centrales de las dos areas de abertura opuestas del cuerpo de moldeo.

Evidentemente, el cuerpo de moldeo puede presentar mas de una cavidad. En el marco de la presente solicitud se prefieren en particular cuerpos de moldeo con dos, tres, cuatro, cinco, seis, siete, ocho, nueve, diez, once, doce o mas cavidades.

El volumen de la cavidad asciende preferentemente a entre 0,1 y 20 ml, preferentemente entre 0,2 y 15 ml, de forma particularmente preferente entre 1 y 10 ml y en particular entre 2 y 7 ml.

Los cuerpos de moldeo de agente de lavado o de limpieza caracterizados por que la cavidad presenta dos aberturas que se encuentran en lados opuestos del cuerpo de moldeo se prefieren de acuerdo con la invencion.

En la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invencion, una de las areas de abertura de la cavidad del cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza se cierra con un recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado. A este respecto, el area de abertura se cierra de tal modo que la cavidad en la posterior etapa c) se puede cargar con una composicion de agente de lavado o de limpieza sin que la misma pueda salir completa o parcialmente del area de abertura cerrada con el recipiente.

Como recipientes solubles en agua, cargados, prefabricados son adecuados, aparte de las bolsas de tubo flexible conocidas debido a la mayor flexibilidad en relacion con el conformado en particular recipientes realizados por embuticion profunda o moldeados por inyeccion.

La embuticion profunda tiene lugar preferentemente mediante el paso de un material de lamina a traves de la cavidad y la conformacion del material de lamina en esta cavidad mediante la accion de presion y/o vado. El material de lamina puede tratarse previamente a este respecto antes o durante la conformacion mediante la accion de calor y/o disolventes y/o acondicionamiento mediante temperaturas y/o humedades del aire relativas modificadas con respecto a las condiciones del entorno. La accion de la presion puede tener lugar a traves de una herramienta. Como fuerzas de presion es adecuada sin embargo tambien la accion de aire comprimido y/o el peso propio de la lamina y/o el peso propio de una sustancia activa colocada en el lado superior de la lamina.

El material de lamina sometido a embuticion profunda se fija despues de la embuticion profunda preferentemente mediante el uso de un vado dentro de la cavidad y en su forma espacial conseguida a traves del proceso de embuticion profunda. El vado se aplica a este respecto preferentemente continuamente desde la embuticion profunda hasta el llenado preferentemente hasta el sellado y en particular hasta la separacion de las camaras de alojamiento. No obstante, con un exito comparable es posible tambien el uso de un vado discontinuo, por ejemplo para la embuticion profunda de las camaras de alojamiento y (despues de una interrupcion) antes y durante el llenado de las camaras de alojamiento. Tambien puede variar el vado continuo o discontinuo en su intensidad y por ejemplo, al inicio del procedimiento (en la embuticion profunda de la lamina) adoptar valores mayores que en su final (durante el llenado o el sellado o la separacion).

Tal como ya se menciono, el material de lamina puede tratarse previamente antes o durante la conformacion en la cavidad de los cuerpos de moldeo mediante la accion de calor. El material de lamina, preferentemente una pelfcula polimerica soluble en agua o que se puede dispersar en agua, se calienta a este respecto durante hasta 5 segundos,

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preferentemente durante de 0,1 a 4 segundos, de manera especialmente preferente durante de 0,2 a 3 segundos y en particular durante de 0,4 a 2 segundos hasta temperatures por encima de 60 °C, preferentemente por encima de 80 °C, de manera especialmente preferente entre 100 y 120 °C y en particular hasta temperatures entre 105 y 115 °C. Para evacuar este calor, pero en particular tambien para evacuar el calor aplicado a traves de los agentes cargados en las camaras de alojamiento sometidas a embuticion profunda (por ejemplo masas fundidas), se prefiere enfriar las laminas despues de la embuticion profunda. El enfriamiento tiene lugar a este respecto preferentemente hasta temperaturas por debajo de 20 °C, preferentemente por debajo de 15 °C, de manera especialmente preferente hasta temperaturas entre 2 y 14 °C y en particular hasta temperaturas entre 4 y 12 °C. Preferentemente, el enfriamiento tiene lugar de manera continua desde el inicio del proceso de embuticion profunda hasta el sellado y la separacion de las camaras de alojamiento.

Este enfriamiento tiene la ventaja, al igual que la aplicacion continua o discontinua de un vado que se ha descrito anteriormente, de evitar una nueva contraccion de los recipientes sometidos a embuticion profunda despues de la embuticion profunda, mediante lo cual no solo se mejora la optica del producto de procedimiento, sino tambien se evita al mismo tiempo la salida de los agentes cargados en las camaras de alojamiento sobre el borde de las camaras de alojamiento, por ejemplo a las zonas de sellado de la camara. De este modo se evitan problemas durante el sellado de las camaras cargadas.

Los recipientes de embuticion profunda pueden presentar una, dos, tres o mas camaras de alojamiento. Estas camaras de alojamiento pueden estar dispuestas en el recipiente de embuticion profunda una junto a otra y/o una sobre otra. Preferentemente se cargan las camaras de alojamiento individuales con diferentes agentes. Se prefiere en particular llenar al menos una camara de alojamiento de un recipiente de embuticion profunda con un lfquido, mientras que al menos otra camara de alojamiento de este recipiente de embuticion profunda esta cargada con un solido.

Como material de lamina para los recipientes de embuticion profunda se emplean con particular preferencia eteres de celulosa, pectinas, polietilenglicoles, alcoholes polivimlicos, polivinilpirrolidonas, alginatos, gelatinas o almidon.

Los recipientes solubles en agua o que se pueden dispersar en agua pueden producirse ademas mediante moldeo por inyeccion. Moldeo por inyeccion designa a este respecto la conformacion de una masa de moldeo de tal manera que la masa contenida en un cilindro de masa durante mas de un proceso de moldeo por inyeccion se ablanda plasticamente bajo la accion de calor y se introduce bajo presion a traves de una boquilla en el espacio vado de una herramienta previamente cerrada. El procedimiento se emplea principalmente en masas de moldeo no endurecibles, que solidifican en la herramienta mediante enfriamiento. El moldeo por inyeccion es un procedimiento moderno muy economico para la produccion de objetos conformados sin arranque de virutas y es adecuado especialmente para la fabricacion automatizada a gran escala. En el funcionamiento practico se calientan las masas de moldeo termoplasticas (polvos, granos, dados, pastas, entre otros) hasta la fluidificacion (hasta 180 °C) y se inyectan entonces bajo alta presion (hasta 140 MPa) en moldes huecos cerrados, de dos piezas, es decir compuestos por estampa (anteriormente matriz) y nucleo (anteriormente punzon), preferentemente refrigerados con agua, donde se enfnan y solidifican. Pueden utilizarse maquinas de moldeo por inyeccion de embolo y de husillo. Como masas de moldeo (masas de moldeo por inyeccion) son adecuados polfmeros solubles en agua tales como por ejemplo los eteres de celulosa, pectinas, polietilenglicoles, alcoholes polivimlicos, polivinilpirrolidonas, alginatos, gelatinas o almidon.

Para el sellado de los recipientes de embuticion profunda o de los recipientes de moldeo por inyeccion, el area de abertura del respectivo recipiente se cierra preferentemente con un material de lamina soluble en agua, uniendose uno con otro el recipiente de embuticion profunda o de moldeo por inyeccion y el material de lamina soluble en agua con particular preferencia mediante una union de adherencia, retencion, encaje rapido o enchufe. Con particular preferencia, el recipiente soluble en agua presenta una union de adhesion o un cordon de sellado en caliente a lo largo del cual esta unido con el material de lamina que cierra el area de abertura. La union de adhesion o el cordon de sellado en caliente preferentemente en sf esta cerrado y rodea preferentemente el area de abertura del recipiente.

En la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invencion, el area de abertura de la cavidad se cierra con el recipiente prefabricado de tal manera que la composicion con actividad de lavado o de limpieza cargada en la etapa c) no puede salir a traves del area de abertura cerrada. Por ejemplo, el area de abertura se puede cerrar mediante simple aplicacion del recipiente soluble en agua sobre el area de abertura del cuerpo de moldeo o, como alternativa, mediante aplicacion del cuerpo de moldeo sobre el recipiente soluble en agua. La etapa b) no incluye necesariamente la configuracion de una union adherente entre el cuerpo de moldeo y el recipiente soluble en agua. La configuracion de una union adherente de este tipo se puede realizar evidentemente ya en la etapa b), sin embargo, se puede realizar tambien en un momento posterior, por ejemplo, durante el llenado en la etapa c) o despues de la finalizacion del llenado en la etapa c). Preferentemente, en cualquier caso se prefieren aquellos procedimientos en los que la unidad de dosificacion de agente de lavado o de limpieza y el recipiente prefabricado se unen mediante una union adherente, preferentemente mediante una union adherente, de retencion, de encaje rapido o de enchufe.

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Para la union adherente del cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza con el recipiente soluble en agua prefabricado es adecuado en particular el empleo de agentes adherentes o adhesivos o el sellado en caliente de cuerpo de moldeo y recipiente. En una forma de realizacion preferente, el sellado en caliente se realiza mediante la accion de herramientas de sellado, preferentemente calentadas, mediante la accion de un rayo laser o mediante la accion de aire caliente. De acuerdo con la invencion se prefieren procedimientos caracterizados por que el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza y el recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado se unen entre sf con adherencia mediante la accion de una herramienta de sellado calentada.

La union adherente entre el cuerpo de moldeo y el recipiente soluble en agua se realiza preferentemente mediante una union adhesiva o un cordon de sellado en caliente. Esta union adhesiva o cordon de sellado en caliente puede unir entre sf de forma puntual el cuerpo de moldeo y el recipiente soluble en agua; el cuerpo de moldeo y el recipiente soluble en agua en un caso de este tipo estan unidos entre sf preferentemente mediante dos, tres, cuatro, cinco, seis o mas uniones adhesivas o cordones de sellado en caliente individuales y separados entre sf. Sin embargo, se prefiere una forma de realizacion en la que la union adhesiva o el cordon de sellado en caliente se realiza en forma de una union adhesiva o cordon de sellado en caliente cerrado en sf, que rodea el area de abertura del cuerpo de moldeo.

Como se ha descrito anteriormente, el recipiente soluble en agua esta cerrado preferentemente mediante una union adhesiva o un cordon de sellado en caliente. Si un recipiente de este tipo ahora en la etapa b) se aplica sobre el area de abertura de un cuerpo de moldeo y a continuacion se une con adherencia mediante otra union adhesiva u otro cordon de sellado en caliente con el cuerpo de moldeo, entonces estas uniones adhesivas y/o cordones de sellado en caliente pueden estar dispuestos uno al lado de otro, uno sobre otro o solapandose entre sr En una forma de realizacion preferente del procedimiento de acuerdo con la invencion, la union adherente entre el cuerpo de moldeo y el recipiente soluble en agua se realiza mediante una union adhesiva o un cordon de sellado en caliente de tal manera que los correspondientes no se solapan entre sf.

Para la mejora de la adherencia entre el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza y el recipiente soluble en agua, el cuerpo de moldeo presenta preferentemente un revestimiento. Como materiales de revestimiento se emplean con particular preferencia polfmeros solubles en agua o que se pueden dispersar en agua. Se prefieren en particular procedimientos en los que el revestimiento del cuerpo de moldeo y el material de envuelta del recipiente soluble en agua comprenden al menos un polfmero comun soluble en agua o que se puede dispersar en agua. En particular se prefieren procedimientos en los que tanto el revestimiento del cuerpo de moldeo como con el material de envuelta del recipiente soluble en agua comprenden un alcohol polivimlico.

Se prefieren procedimientos caracterizados por que en el caso del recipiente soluble en agua prefabricado y cargado se trata de un recipiente de embuticion profunda o un recipiente de moldeo por inyeccion.

Han resultado ser particularmente ventajosos procedimientos mediante el empleo de matrices especiales de embuticion profunda. Estas matrices de embuticion profunda presentan, aparte de la concavidad en sf de embuticion profunda, una depresion que rodea a esta concavidad que en sus dimensiones esta disenada de tal manera que es capaz de alojar con exactitud de ajuste el cuerpo de moldeo aplicado sobre el recipiente prefabricado cerrado en la etapa del procedimiento b).

La profundidad de esta depresion preferentemente asciende a menos de 5 mm, preferentemente a menos de 4 mm y en particular a entre 0,2 y 3 mm. Mediante el empleo de esta depresion, los cuerpos de moldeo se pueden colocar exactamente por encima de los recipientes solubles en agua prefabricados, por lo que se puede garantizar una calidad constante en particular de las uniones adhesivas o de los cordones de sellado entre el recipiente soluble en agua y el cuerpo de moldeo.

El recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado esta cargado preferentemente con una preparacion con actividad de lavado y limpieza fluida, preferentemente un lfquido, en particular una masa fundida o un gel, un polvo, un granulado, un extruido o un compactado.

En la presente solicitud, el termino "lfquido" indica sustancias o mezclas de sustancias al igual que soluciones o suspensiones que estan presentes en un estado de agregacion lfquido.

Los lfquidos cargados en los recipientes solubles en agua prefabricados pueden ser de poco viscosos a altamente viscosos. Se prefieren en particular lfquidos con una viscosidad (viscosfmetro Brookfield LVT-II a 20 rpm y 20 °C, husillo 3) de 500 a 100.000 mPas, preferentemente de 1000 a 50.000 mPas, de forma particularmente preferente de 1200 a 10000 mPas y en particular de 1300 a 5000 mPas.

Polvo es una denominacion general de una forma de la distribucion de sustancias solidas y/o mezclas de sustancias que se obtienen mediante trituracion, es decir, molienda o machacado en un mortero (pulverizacion), molienda en molinos o como consecuencia de secados por pulverizacion o liofilizacion. Una distribucion particularmente fina se denomina con frecuencia tambien atomizacion o micronizacion; los correspondientes polvos se denominan micropolvos.

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Segun el tamano de grano es habitual una clasificacion general de los polvos en polvos gruesos, finos y fimsimos; una clasificacion mas exacta de materiales a granel en forma de polvo se realiza a traves de su densidad aparente y mediante analisis de tamiz. Los polvos preferentes en el marco de la presente solicitud, sin embargo, presentan tamanos de partfcula inferiores por debajo de 5000 |im, preferentemente menos de 3000 |im, preferentemente menos de 1000 |im, de forma muy particularmente preferente entre 50 y 1000 |im y en particular entre 100 y 800 |im.

Los polvos se pueden compactar y aglomerar mediante extrusion, prensado, laminacion, formacion de briquetas, formacion de pellas y procedimientos relacionados. Cada uno de los metodos conocidos en el estado de la tecnica para la aglomeracion de mezclas particuladas a este respecto en principio es adecuado para producir los solidos contenidos en los agentes de acuerdo con la invencion. Son aglomerados empleados preferentemente como solido o solidos en el marco de la presente invencion, aparte de los granulados, los compactados y extruidos.

Se denominan granulados las acumulaciones de granos de granulado. Un grano de granulado (granalla) es un agregado asimetrico de partfculas de polvo. En el estado de la tecnica se han descrito exhaustivamente procedimientos de granulacion. Se pueden producir granulados mediante granulacion en humedo, mediante granulacion en seco o compactacion y mediante granulacion de solidificacion de masa fundida.

La tecnica mas habitual de granulacion es la granulacion en humedo, ya que esta tecnica esta sometida al menor numero de limitaciones y conduce de la forma mas segura a granulados con propiedades adecuadas. La granulacion en humedo se realiza mediante humectacion de las mezclas de polvo con disolventes y/o mezclas de disolventes y/o soluciones de aglutinantes y/o soluciones de adhesivos y se lleva a cabo preferentemente en mezcladoras, lechos fluidizados o torres de pulverizacion, pudiendo estar equipadas dichas mezcladoras, por ejemplo, con herramientas de agitado y amasado. Sin embargo, para la granulacion se pueden emplear tambien combinaciones de lecho o lechos fluidizados y mezcladora o mezcladoras o combinaciones de distintas mezcladoras. La granulacion se realiza dependiendo del material de partida asf como las propiedades de producto deseadas bajo la accion de fuerzas de cizalla de bajas a altas.

Si la granulacion se realiza en una torre de pulverizacion, entonces como sustancias de partida se pueden emplear, por ejemplo, masas fundidas (solidificacion de masa fundida) o suspensiones preferentemente acuosas (secado por pulverizacion) de sustancias solidas que se pulverizan en la punta de una torre con un tamano de gota definido, solidifican durante la cafda libre o se secan y se producen como granulado en el fondo de la torre. La solidificacion de masa fundida es adecuada en general en particular para la conformacion de sustancias de bajo punto de ebullicion que son estables en el intervalo de la temperatura de fusion (por ejemplo, urea, nitrato de amonio y diversas formulaciones tales como concentrados enzimaticos, farmacos, etc.), los correspondientes granulados se denominan tambien condensados por pulverizacion. El secado por pulverizacion se emplea en particular para la produccion de agentes de lavado o constituyentes de agentes de lavado.

Otras tecnicas de aglomeracion descritas en el estado de la tecnica son las granulaciones de extrusora o cilindros perforados en los que mezclas de polvo mezcladas opcionalmente con lfquido de granulacion durante el prensado a traves de discos perforados (extrusion) o en cilindros perforados se deforman plasticamente. Los productos de la granulacion en extrusora se denominan tambien extruidos.

En una forma de realizacion preferente, el recipiente soluble en agua prefabricado esta cargado con un agente bi- o multifasico. Se prefieren en particular lfquidos bifasicos, en particular geles bifasicos.

En otra forma de realizacion preferente, el recipiente soluble en agua prefabricado esta cargado con un gel y un solido suspendido en el gel, empleandose con particular preferencia partfculas de solido con un tamano de partfcula por encima de 500 |im, preferentemente por encima de 600 |im, preferentemente por encima de 700 |im, de forma particularmente preferente entre 800 y 50000 |im y en particular entre 1000 y 25000 |im.

Se prefieren procedimientos caracterizados por que el recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado esta cargado con composiciones con actividad de lavado o de limpieza fluidas, preferentemente una composicion con actividad de lavado o de limpieza lfquida o en forma de gel. Los recipientes solubles en agua cargados con lfquido presentan preferentemente una burbuja de aire en su interior. El grado de llenado con lfquido de estos recipientes preferentemente asciende a menos del 95 % en volumen, preferentemente entre el 80 y el 95 % en volumen.

En la etapa c) del procedimiento de acuerdo con la invencion, la cavidad del cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza se carga con una composicion con actividad de lavado o de limpieza. Con particular preferencia, a su vez, en la etapa c) se cargan preparaciones con actividad de lavado y limpieza fluidas, preferentemente lfquidos, en particular masas fundidas o geles, polvos, granulados, extruidos o compactados. Se prefieren en particular procedimientos en los que las preparaciones con actividad de lavado o de limpieza cargadas en los recipientes solubles en agua se diferencian de las preparaciones con actividad de lavado o de limpieza cargadas en la cavidad en relacion con sus propiedades ffsicas (estado de agregacion, densidad) o sus propiedades qrnmicas (composicion, ingredientes).

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Se prefieren procedimientos caracterizados por que la cavidad en la etapa c) se carga con una composicion con actividad de lavado o de limpieza fluida, preferentemente una composicion con actividad de lavado o de limpieza solida.

Despues del llenado, la cavidad del cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza se sella preferentemente en otra etapa d), realizandose el sellado con particular preferencia mediante una lamina soluble en agua u otro recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado mediante union adherente de la lamina soluble en agua o del otro recipiente prefabricado y cargado, soluble en agua con el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza. Como materiales para la lamina o las laminas solubles en agua empleadas en la etapa d) o como material de envuelta del recipiente prefabricado son adecuados en particular los polfmeros solubles en agua o que se pueden dispersar en agua que se han indicado anteriormente del grupo eteres de celulosa, pectinas, polietilenglicoles, alcoholes polivimlicos, polivinilpirrolidonas, alginatos, gelatinas o almidones.

Se prefieren procedimientos caracterizados por que en otra etapa d) la otra o las otras areas de abertura de la cavidad se sella o sellan.

Con particular preferencia, tambien el sellado de la cavidad en la etapa d) se realiza mediante la configuracion de una union adherente entre la lamina soluble en agua y el otro recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado con el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza mediante la accion de una herramienta de sellado preferentemente calentada.

Las unidades de dosificacion producidas de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invencion contienen sustancias con actividad de lavado o de limpieza como constituyente del cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza facilitado en la etapa a), como constituyente o relleno del recipiente prefabricado suministrado en la etapa b) y como constituyente de la composicion cargada en la etapa c).

Como sustancias con actividad de lavado o de limpieza preferentes, las unidades de dosificacion contienen sustancias del grupo de los ayudantes, tensioactivos, polfmeros, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de la corrosion del vidrio, inhibidores de la corrosion, coadyuvantes de desintegracion, fragancias y vetnculos de perfume. Estos asf como otros ingredientes preferentes se describen a continuacion con mas detalle. A los ayudantes pertenecen, en particular, las zeolitas, silicatos, carbonatos, cosoportes organicos y tambien los fosfatos, siempre y cuando no existan prejuicios ecologicos en relacion con su empleo.

Se utilizan preferentemente filosilicatos cristalinos de formula general NaMSixO2x+iy H2O, en la que M representa sodio o hidrogeno, x un numero de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, siendo valores particularmente preferidos para x 2, 3 o 4, particularmente 2, e y se refiere a un numero de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20. Tales filosilicatos cristalinos se comercializan por ejemplo por la empresa Clariant GmbH (Alemania) con el nombre comercial Na-SKS. Son ejemplos de estos silicatos Na-SKS-1 (Na2Si22O45xH2O, kenyatta), Na-SKS-2 (Na2Sii4O29 xH2O, magadnta), Na-SKS-3 (Na2Si8Oi7 x H2O) o Na-SKS-4 (Na2Si4O9- xH2O, makatita). Se prefieren en particular tanto p-dilisicatos como y-disilicatos de sodio Na2Si2O5 ■ y H2O asf como ademas sobre todo Na-SKS-5 (a-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (p- Na2Si2O5, natrosilita), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5-3H2O, kanemita), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) y Na-SKS-13 (NaHSi2O5), en particular sin embargo Na-SKS-6 (8-Na2Si2O5).

Pueden utilizarse tambien silicatos de sodio amorfos con un modulo Na2O : SiO2 de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, que preferentemente son de disolucion retardada y que presentan propiedades de lavado secundarias, como alternativa o en combinacion con esto silicatos amorfos a los rayos X que presentan tambien una disolucion retardada con respecto a los vidrios solubles convencionales. En el contexto de esta invencion se entiende por el termino "amorfo" que los silicatos, en experimentos de difraccion de rayos X, no proporcionan reflejos de rayos X intensos, tal como son tfpicos de las sustancias cristalinas, sino, en todo caso, causan uno o varios maximos de la radiacion de rayos X dispersada, que presentan una amplitud de varias unidades de grados del angulo de difraccion. Las partfculas de los silicatos amorfos a rayos X proporcionan por el contrario maximos de difraccion difuminados o incluso intensos.

Evidentemente es posible tambien un empleo de los fosfatos conocidos en general como sustancias de soporte, siempre que no se deba evitar por motivos ecologicos un empleo de este tipo. Entre la pluralidad de los fosfatos disponibles en el mercado, los fosfatos de metal alcalino con particular preferencia de trifosfato pentasodico o pentapotasico (tripolifosfato sodico o potasico, Na5P3O10 o K5P3O10) en la industria de los agentes de lavado y de limpieza tiene la mayor importancia.

Otros ayudantes son los soportes alcalinos. Como soportes alcalinos son validos por ejemplo hidroxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, los silicatos alcalinos mencionados, metasilicatos alcalinos y mezclas de las sustancias mencionadas anteriormente, utilizandose en el sentido de esta invencion preferentemente los carbonatos alcalinos, en particular carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio.

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Como cosoportes organicos se mencionan en particular policarboxilatos / acidos policarbox^licos, policarboxilatos polimericos, acido aspartico, poliacetales, dextrinas, otros cosoportes organicos asf como fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuacion.

Sustancias ayudantes organicas que pueden usarse son por ejemplo los acidos policarboxfticos que pueden utilizarse en forma del acido libre y/o sus sales de sodio, entendiendose por acidos policarboxflicos aquellos acidos carboxfticos que portan mas de una funcion acido. Por ejemplo, estos son acido cftrico, acido ad^pico, acido succmico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, acidos de azucar, acidos aminocarboxfticos, acido nitrilotriacetico (NTA), siempre que no deba rechazarse un uso de este tipo por motivos ecologicos, asf como mezclas de los mismos. Los acidos tienen ademas de su efecto de soporte habitualmente tambien la propiedad de un componente de acidificacion y sirven por lo tanto tambien para el ajuste de un valor de pH menor y mas suave de agentes de lavado o de limpieza. En particular han de mencionarse en este sentido acido cftrico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido gluconico y cualquier mezcla de los mismos.

Como ayudantes son adecuados ademas policarboxilatos polimericos, estos son por ejemplo las sales de metal alcalino del acido poli(acnlico) o del acido poli(metacnlico), por ejemplo aquellos con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

En el caso de los pesos moleculares indicados para policarboxilatos polimericos se trata en el sentido de este documento de pesos moleculares promedio en peso Mw de la respectiva forma de acido, que se determinaron fundamentalmente por medio de cromatografta de permeacion en gel (CPG), utilizandose un detector UV. La medicion tuvo lugar a este respecto frente a un patron de acido poli(acnlico) externo, que debido a su semejanza estructural con los poftmeros sometidos a ensayo proporciona valores de peso molecular realistas. Estos datos se desvfan claramente de los datos del peso molecular, en los que se utilizan acidos poliestirenosulfonicos como patron. Los pesos moleculares medidos frente a acidos poliestirenosulfonicos son por regla general claramente mayores que los pesos moleculares indicados en este documento.

Poftmeros adecuados son en particular poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, de este grupo a su vez pueden preferirse los poliacrilatos de cadena corta que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de manera especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Son ademas adecuados policarboxilatos copolimericos, en particular aquellos del acido acrftico con acido metacrftico y acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico. Han resultados ser especialmente adecuados copoftmeros del acido acnlico con acido maleico, que contienen del 50 al 90 % en peso de acido acnlico y del 50 al 10 % en peso de acido maleico. Su peso molecular relativo, con respecto a acidos libres, asciende en general a de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y en particular de 30000 a 40000 g/mol.

Para mejorar la solubilidad en agua, los poftmeros pueden contener tambien acidos alilsulfonicos, tales como por ejemplo acido aliloxibencenosulfonico y acido metalilsulfonico, como monomero.

En particular se prefieren tambien poftmeros biologicamente degradables de mas de dos unidades monomericas distintas, por ejemplo aquellos que como monomeros contienen sales del acido acnlico y del acido maleico asf como alcohol vimlico o derivados de alcohol vimlico o que como monomeros contienen sales del acido acnlico y del acido 2-alquilalilsulfonico asf como derivados de azucar.

Copoftmeros preferidos adicionales son aquellos que como monomeros presentan acrolema y acido acnlico / sales de acido acnlico o acrolema y acetato de vinilo.

Poftmeros activos como desendurecedores son por ejemplo los poftmeros que contienen grupos acido sulfonico que se utilizan con especial preferencia.

De manera especialmente preferente pueden utilizarse como poftmeros que contienen grupos acido sulfonico copoftmeros a partir de acidos carboxfticos insaturados, monomeros que contienen grupos acido sulfonico y opcionalmente otros monomeros ionogenicos o no ionogenicos.

En los poftmeros, los grupos acido sulfonico pueden estar presentes completa o parcialmente en forma neutralizada, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo acido sulfonico puede estar sustituido en algunos grupos acido sulfonico o en todos por iones de metal, preferentemente iones de metal alcalino y en particular por iones de sodio. El empleo de copoftmeros que contienen grupos acido sulfonico parcial o completamente neutralizados se prefiere de acuerdo con la invencion.

El peso molecular de los sulfo-copoftmeros utilizados preferentemente de acuerdo con la invencion puede variarse para adaptar las propiedades de los poftmeros al fin de uso deseado. Los agentes de lavado o de limpieza preferidos se caracterizan por que los copoftmeros presentan pesos moleculares de 2000 a 200.000 gmol-1, preferentemente de 4000 a 25.000 gmol-1 y en particular de 5000 a 15.000 gmol-1.

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Asf mismo han de mencionarse como sustancias de soporte preferidas adicionales acidos aminodicarbox^licos polimericos, sus sales o sus sustancias precursoras. Se prefieren especialmente poli(acidos asparticos) o sus sales.

Otras sustancias de soporte adecuadas son poliacetales que pueden obtenerse mediante reaccion de dialdehudos con acidos poliolcarboxflicos, que presentan de 5 a 7 atomos de C y al menos 3 grupos hidroxilo. Poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehudos tales como glioxal, glutaraldehudo, tereftalaldehudo asf como mezclas de los mismos y a partir de acidos poliolcarboxflicos tales como acido gluconico y/o acido glucoheptonico.

Otras sustancias de soporte organicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligomeros o polfmeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrolisis parcial de almidones. La hidrolisis puede llevarse a cabo de acuerdo con procedimientos habituales, por ejemplo catalizados con acido o con enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrolisis con pesos moleculares medios en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. A este respecto se prefiere un polisacarido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en particular de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para el efecto reductor de un polisacarido en comparacion con dextrosa, que tiene un DE de 100. Son utiles tanto maltodextrina con un DE entre 3 y 20 como jarabe de glucosa anhidro con un DE entre 20 y 37 como tambien las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.

Tambien son cosoportes adecuados adicionales oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. A este respecto se usa N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio. Ademas se prefieren en este contexto tambien disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de uso adecuadas se encuentran en formulaciones que contienen zeolitas y/o que contienen silicatos en del 3 al 15 % en peso.

Otros cosoportes organicos utiles son por ejemplo acidos hidroxicarboxflicos acetilados o sus sales, que pueden encontrarse tambien opcionalmente en forma de lactona y que contienen al menos 4 atomos de carbono y al menos un grupo hidroxi asf como, como maximo, dos grupos acido.

Ademas pueden utilizarse todos los compuestos que pueden formar complejos con iones alcalinoterreos, como ayudantes.

Al grupo de los tensioactivos pertenecen los tensioactivos no ionicos, los anionicos, los cationicos y los anfoteros.

Como tensioactivos no ionicos se pueden emplear todos los tensioactivos no ionicos conocidos por el experto en la materia. Como tensioactivos no ionicos son adecuados por ejemplo alquilglucosidos de formula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifatico primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado con metilo en la posicion 2 con 8 a 22, preferentemente de 12 a 18 atomos de C y G es el sfmbolo que representa una unidad glicosfdica con 5 o 6 atomos de C, preferentemente representa glucosa. El grado de oligomerizacion x, que indica la distribucion de monoglicosidos y oligoglicosidos, es un numero cualquiera entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4.

Una clase adicional de tensioactivos no ionicos utilizados preferentemente, que o bien se utilizan como unico tensioactivo no ionico o bien en combinacion con otros tensioactivos no ionicos, son esteres alquilicos de acido graso alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo.

Tambien pueden ser adecuados tensioactivos no ionicos del tipo de los oxidos de amina, por ejemplo oxido de N- coco-alquil-N,N-dimetilamina y oxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de acido graso. La cantidad de estos tensioactivos no ionicos asciende preferentemente a no mas de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular no mas de la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de acido polihidroxi-graso de formula

R~CO-N-[Z]

en la que R representa un resto acilo alifatico con 6 a 22 atomos de carbono, R1 representa hidrogeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 atomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 atomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de acido polihidroxi-graso se trata de sustancias conocidas que se pueden obtener habitualmente mediante aminacion reductora de un azucar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilacion con un acido graso, un ester de alquilo de acido graso o un cloruro de acido graso.

Al grupo de las amidas de acido polihidroxi-graso pertenecen tambien compuestos de formula

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en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 atomos de carbono, R1 representa un resto alquilo lineal, ramificado o dclico o un resto arilo con 2 a 8 atomos de carbono y R2 representa un resto alquilo lineal, ramificado o ciclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 atomos de carbono, prefiriendose restos alquilo C1-4 o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo esta sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto.

[Z] se obtiene preferentemente mediante aminacion reductora de un azucar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-sustituidos pueden convertirse mediante reaccion con esteres metilicos de acido graso en presencia de un alcoxido como catalizador en las amidas de acido polihidroxi-graso deseadas.

Como tensioactivos preferentes se emplean tensioactivos no ionicos de debil formacion de espuma. Con particular preferencia, los agentes de lavado o de limpieza, en particular agentes de limpieza para el lavado a maquina de la vajilla, contienen tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no ionicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente 8 a 18 atomos de C y, como promedio, de 1 a 12 moles de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente tener ramificacion de metilo en posicion 2 o puede contener restos lineales y con ramificacion de metilo mezclados, tal como estan presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Sin embargo, en particular se prefieren etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u oleflico y, como promedio, 2 a 8 moles de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, alcoholes C12- 14 con 3 OE o 4 OE, alcohol C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, asf como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados indicados de etoxilacion representan valores medios estadfsticos que pueden corresponderse, para un producto especial, con un numero entero o uno fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribucion de homologos estrechada (etoxilatos de intervalo estrecho, NRE por sus siglas en ingles). Adicionalmente a estos tensioactivos no ionicos se pueden emplear tambien alcoholes grasos con mas de 12 OE. Son ejemplos de esto alcohol de grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Por tanto, con particular preferencia se emplean tensioactivos no ionicos etoxilados que se han obtenido de monohidroxialcanoles C6-20 o alquilfenoles C6-20 o alcoholes grasos C16-20 y mas de 12 moles, preferentemente mas de 15 moles y en particular mas de 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. Un tensioactivo no ionico particularmente preferente se obtiene de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 atomos de carbono (alcohol C16-20), preferentemente un alcohol C18 y al menos 12 moles, preferentemente al menos 15 moles y en particular al menos 20 moles de oxido de etileno. Entre estos se prefieren, en particular, los denominados "etoxilatos de intervalo estrecho".

Con particular preferencia se emplean ademas combinaciones de uno o varios alcoholes de grasa de sebo con 20 a 30 OE y antiespumantes de silicona.

Son particularmente preferentes los tensioactivos no ionicos que presentan un punto de fusion por encima de la temperatura ambiente. El tensioactivo o los tensioactivos no ionicos con un punto de fusion por encima de 20 °C, preferentemente por encima de 25 °C, de forma particularmente preferente entre 25 y 60 °C y en particular entre 26,6 y 43,3 °C, es/son particularmente preferentes.

Los tensioactivos no ionicos adecuados que presentan puntos de fusion o reblandecimiento en el intervalo de temperaturas mencionado son, por ejemplo, tensioactivos no ionicos de debil formacion de espuma que a temperatura ambiente pueden ser solidos o altamente viscosos. Si se emplean tensioactivos no ionicos que son altamente viscosos a temperatura ambiente, se prefiere que los mismos presenten una viscosidad por encima de 20 Pa s, preferentemente por encima de 35 Pa s y en particular por encima de 40 Pa s. Tambien se prefieren tensioactivos no ionicos que poseen una consistencia cerea a temperatura ambiente, en funcion de su fin de aplicacion.

Los tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, de forma particularmente preferente del grupo de los alcoholes alcoxilados mixtos y, en particular, del grupo de los tensioactivos no ionicos OE-OA-OE, se emplean asimismo con particular preferencia.

El tensioactivo no ionico solido a temperatura ambiente posee, preferentemente, unidades de oxido de propileno en la molecula. Preferentemente, tales unidades de OP ascienden hasta el 25 % en peso, de forma particularmente preferente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no

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ionico. Son tensioactivos no ionicos particularmente preferentes los monohidroxialcanoles etoxilados o alquilfenoles que presentan adicionalmente unidades de copoKmeros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol o alquilfenol de tales moleculas de tensioactivo no ionico, a este respecto, preferentemente asciende a mas del 30 % en peso, de forma particularmente preferente a mas del 50 % en peso y en particular a mas del 70 % en peso de toda la masa molar de tales tensioactivos no ionicos. Los agentes preferentes estan caracterizados por que contienen tensioactivos no ionicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de oxido de propileno en la molecula ascienden hasta el 25 % en peso, preferentemente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no ionico.

Los tensioactivos a emplear preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no ionicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos construidos estructuralmente de forma mas complicada, tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (tensioactivos de (OP/OE/OP)). Tales tensioactivos no ionicos (OP/Oe/OP) ademas se caracterizan por un buen control de espuma.

Otros tensioactivos no ionicos a emplear de forma particularmente preferente con puntos de fusion por encima de la temperatura ambiente contienen del 40 al 70 % de un combinado de poKmero de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que contiene el 75 % en peso de un polimero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de oxido de etileno y 44 moles de oxido de propileno y el 25 % en peso de un copoKmero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de oxido de etileno y 99 moles de oxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

En el marco de la presente invention han resultado tensioactivos no ionicos particularmente preferentes los tensioactivos no ionicos de debil formation de espuma, que presentan unidades alternas de oxido de etileno y oxido de alquileno. Entre los mismos a su vez se prefieren los tensioactivos con bloques de OE-OA-OE-OA, estando unidos respectivamente de uno a diez grupos OE u OA entre si, antes de que siga un bloque de los otros grupos en cada caso. En este caso se prefieren tensioactivos no ionicos de la formula general

Ri-0-(C H2-C H2-0)5r(C H2-C H-0)-(C H2-C H2-0)r(C H2-C H-0)-H

R2 R3

en la que R1 se refiere a un resto alquilo o alquenilo C6-24 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; cada grupo R2 o R3 independientemente entre si esta seleccionado de -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los indices w, x, y, z independientemente entre si se refieren a numeros enteros de 1 a 6.

Los tensioactivos no ionicos preferentes de la formula anterior se pueden preparar mediante metodos conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y oxido de etileno o alquileno. El resto R1 en la anterior formula puede variar dependiendo de la procedencia del alcohol. Si se emplean fuentes nativas, el resto R1 presenta una cantidad par de atomos de carbono y, por norma general, no esta ramificado, prefiriendose los restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u oleflico. Los alcoholes que se pueden obtener de fuentes sinteticas son, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet o restos con ramification de metilo en position 2 o lineales y con ramification de metilo mezclados, tal como estan presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Independientemente del tipo del alcohol empleado para la preparation de los tensioactivos no ionicos contenidos en los agentes, se prefieren tensioactivos no ionicos en los que R1 en la anterior formula se refiere a un resto alquilo con 6 a 24, preferentemente 8 a 20, de forma particularmente preferente 9 a 15 y en particular 9 a 11 atomos de carbono.

Como unidad de oxido de alquileno que esta contenida de forma alterna con respecto a la unidad de oxido de etileno en los tensioactivos no ionicos preferentes se considera, ademas de oxido de propileno, en particular oxido de butileno. Pero tambien son adecuados otros oxidos de alquileno en los que R2 o R3 estan seleccionados, independientemente entre si, entre -CH2CH2-CH3 o - CH(CH3)2. Preferentemente se emplean tensioactivos no ionicos de la anterior formula en los que R2 o R3 se refiere a un resto -CH3, w y x, independientemente entre si, a valores de 3 o 4 e y y z, independientemente entre si, a valores de 1 o 2.

En resumen, en particular se prefieren tensioactivos no ionicos que presentan un resto alquilo C9-15 con 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de propileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de propileno. Estos tensioactivos presentan en solution acuosa la baja viscosidad requerida y de acuerdo con la invencion se pueden emplear con particular preferencia.

Los tensioactivos de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2, en la que R1 y R2 se refieren, independientemente entre si, a un resto alquilo o alquenilo C2-40 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; A, A', A'' y A''', independientemente entre si, se refieren a un resto del grupo -CH2CH2, - CH2CH2-CH2, -CH2-CHCH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z se refieren a valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z tambien 0, son preferentes de acuerdo con la invencion.

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Se prefieren en particular aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal que, de acuerdo con la formula R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2, ademas de un resto R1 que se refiere a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 2 a 30 atomos de carbono, preferentemente con 4 a 22 atomos de carbono, ademas presentan un resto hidrocarburo R2 lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifatico o aromatico con 1 a 30 atomos de carbono, refiriendose x a valores entre 1 y 90, preferentemente a valores entre 30 y 80 y en particular a valores entre 30 y 60.

Son particularmente preferentes tensioactivos de la formula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 se refiere a un resto hidrocarburo lineal o ramificado alifatico con 4 a 18 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 a un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x se refiere a valores entre 0,5 y 1,5 asf como y a un valor de al menos 15.

Ademas se prefieren en particular aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal de la formula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2, independientemente entre sf, se refieren a un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado con 2 a 26 atomos de carbono, R3 independientemente entre sf esta seleccionado entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, sin embargo preferentemente a -CH3, y x e y, independientemente entre sf, se refieren a valores entre 1 y 32, prefiriendose muy en particular tensioactivos no ionicos con R3 = -CH3 y valores para x de 15 a 32 e y de 0,5 y 1,5.

Otros tensioactivos no ionicos que se pueden emplear preferentemente son los tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal con la formula R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2, en la que R1 y R2 se refieren a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 1 a 30 atomos de carbono, R a H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x a valores entre 1 y 30, k y j a valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Cuando el valor x es > 2, entonces cada R3 en la formula anterior R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 puede ser diferente. R1 y R2 preferentemente son restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 6 a 22 atomos de carbono, prefiriendose en particular restos con 8 a 18 atomos de C. Para el resto R3 se prefieren en particular H, -CH3 o -CH2CH3. Los valores particularmente preferentes para x se encuentran en el intervalo de 1 a 20, en particular de 6 a 15.

Tal como se ha descrito anteriormente, cada R3 en la formula anterior puede ser diferente en caso de que x sea > 2. Por ello se puede variar la unidad de oxido de alquileno entre corchetes. Si x por ejemplo se refiere a 3, se puede seleccionar el resto R3 para formar unidades de oxido de etileno (R3 = H) u oxido de propileno (R3 = CH3) que pueden estar unidas entre sf en orden, por ejemplo, (OE)(OP)(OE), (OE)(0e)(OP), (Oe)(oE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x en este caso se ha seleccionado a modo de ejemplo y desde luego puede ser mayor, aumentando el intervalo de variacion con valores crecientes de x e incluyendo, por ejemplo, una gran cantidad de grupos (OE), combinados con una reducida cantidad de grupos (OP) o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal particularmente preferentes de la anterior formula presentan valores de k = 1 y j = 1, de tal manera que se simplifica la anterior formula hasta dar R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2. En la formula que se ha mencionado en ultimo lugar, R1, R2 y R3 son como se ha definido anteriormente y x se refiere a numeros de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20 y en particular de 6 a 18. Se prefieren en particular tensioactivos en los que los restos R1 y R2 presentan de 9 a 14 atomos de C, R3 se refiere a H y x adopta valores de 6 a 15.

Las longitudes de cadena de C indicadas asf como los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion de los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente representan valores medios estadfsticos que para un producto especial pueden ser un numero entero o fraccionado. A causa de los procedimientos de produccion, los productos comerciales de las formulas que se han mencionado la mayona de las veces no consisten en un representante individual, sino en mezclas, por lo que pueden resultar tanto para las longitudes de cadena de C como para los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion valores medios y, por consiguiente, numeros fraccionados.

Evidentemente, los tensioactivos no ionicos que se han mencionado anteriormente se pueden emplear no solamente como sustancias individuales, sino tambien como mezclas de tensioactivos de dos, tres, cuatro o mas tensioactivos. A este respecto se denominan mezclas de tensioactivos no las mezclas de tensioactivos no ionicos que en su totalidad se incluyen en una de las formulas generales que se han mencionado anteriormente, sino mas bien aquellas mezclas que contienen dos, tres, cuatro o mas tensioactivos no ionicos que se pueden describir mediante varias de las formulas generales que se han mencionado anteriormente.

Si se emplean tensioactivos anionicos como constituyente de agentes para el lavado a maquina de la vajilla, entonces su contenido, en relacion con el peso total de los agentes, asciende preferentemente a menos del 4 % en peso, preferentemente a menos del 2 % en peso y de forma muy particularmente preferente a menos del 1 % en peso. En particular se prefieren agentes para el lavado a maquina de la vajilla que no contienen ningun tensioactivo anionico.

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En lugar de los tensioactivos mencionados o junto con los mismos se pueden emplear tambien tensioactivos cationicos y/o anfoteros.

En los agentes para el lavado a maquina de la vajilla, el contenido de tensioactivos cationicos y/o anfoteros preferentemente asciende a menos del 6 % en peso, preferentemente a menos del 4 % en peso, de forma muy particularmente preferente a menos del 2 % en peso y en particular a menos del 1 % en peso. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla que no contienen ningun tensioactivo cationico o anfotero.

Polfmeros

Al grupo de los polfmeros pertenecen en particular los polfmeros con actividad de lavado o de limpieza, por ejemplo los polfmeros de aclarado y/o polfmeros con actividad de desendurecimiento. En general, en los agentes de lavado o de limpieza, aparte de los polfmeros no ionicos, se pueden emplear tambien polfmeros cationicos, anionicos y anfoteros.

"Polfmeros cationicos" en el sentido de la presente invencion son polfmeros que portan una carga positiva en la molecula de polfmero. Esta puede realizarse por ejemplo mediante agrupaciones de (alquil)amonio presentes en la cadena de polfmero u otros grupos con carga positiva. Polfmeros cationicos especialmente preferidos proceden de los grupos de los derivados de celulosa cuaternizados, de los polisiloxanos con grupos cuaternarios, de los derivados de guar cationicos, de las sales de dimetildialilamonio polimericas y sus copolfmeros con esteres y amidas de acido acnlico y acido metacnlico, de los copolfmeros de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, de los copolfmeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, de los poli(alcoholes vinilicos) cuaternizados o de los polfmeros indicados bajo las denominaciones INCI Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 y Polyquaternium 27.

Los "polfmeros anfoteros" en el sentido de la presente invencion presentan ademas de un grupo con carga positiva en la cadena de polfmero ademas tambien grupos con carga negativa o unidades monomericas. En el caso de estos grupos puede tratarse por ejemplo de acidos carboxflicos, acidos sulfonicos o acidos fosfonicos.

Los agentes de lavado o de limpieza preferentes, en particular los agentes para el lavado a maquina de la vajilla preferentes estan caracterizados por que contienen un polfmero a) que presenta unidades monomericas de formula R1R2C=CR3R4, en la que cada resto R1, R2, R3, R4 se selecciona independientemente entre sf de hidrogeno, grupo hidroxi derivatizado, grupos alquilo C1-30 lineales o ramificados, arilo, grupos alquilo C1-30 lineales o ramificados sustituidos con arilo, grupos alquilo polialcoxilados, grupos organicos heteroatomicos con al menos una carga positiva sin nitrogeno cargado, al menos un atomo de N cuaternizado o al menos un grupo amino con una carga positiva en el intervalo parcial del intervalo de pH de 2 a 11, o sales de los mismos, con la condicion de que al menos un resto R1, R2, R3, R4 sea un grupo organico heteroatomico con al menos una carga positiva sin nitrogeno cargado, al menos un atomo de N cuaternizado o al menos un grupo amino con una carga positiva. En el contexto de la presente solicitud, los polfmeros cationicos o anfoteros especialmente preferidos contienen como unidad monomerica un compuesto de formula general

Ri R2 R4

H2C=i-{CH2)x-ti-{CH2)y~i=CH2 X'

b

en la que R1 y R4 representan, independientemente entre sf, H o un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 1 a 6 atomos de carbono; R2 y R3 representan, independientemente entre sf, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo, en los que el resto alquilo es lineal o ramificado y presenta entre 1 y 6 atomos de carbono, tratandose preferentemente de un grupo metilo; x e y representan, independientemente entre sf, numeros enteros entre 1 y 3. XD representa un contraion, preferentemente un contraion del grupo cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, hidrogenosulfato, metosulfato, laurilsulfato, dodecilbencenosulfonato, p-toluenosulfonato (tosilato), cumenosulfonato, xilenosulfonato, fosfato, citrato, formiato, acetato o mezclas de los mismos.

Restos preferidos R1 y R4 en la formula anterior se seleccionan de -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, - CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3 y -(CH2CH2-O)nH.

Se prefieren muy especialmente polfmeros que presentan una unidad monomerica cationica de la anterior formula general, en la que R1 y R4 representan H, R2 y R3 representan metilo y x e y son en cada caso 1. Las unidades monomericas correspondientes de formula

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H2C=CH-(C H2)-N+(C H3)2-(CH2)-C h=c h2

X'

se denominan en el caso de X'nD = cloruro tambien como DADMAC (cloruro de dialildimetilamonio).

Otros poKmeros cationicos o anfoteros preferidos especialmente contienen una unidad monomerica de formula general

Ri HC=C Ra-C (O)-NH-(C H2)—N+R3R4R5

X'

en la que R1, R2, R3, R4 y R5 representan, independientemente entre s^ un resto alquilo o hidroxialquilo lineal o

ramificado, saturado o insaturado con 1 a 6 atomos de carbono, preferentemente representan un resto alquilo lineal o ramificado seleccionado de -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)- CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3 y -(CH2CH2-O)nH y x representa un numero entero entre 1 y 6.

Se prefieren muy especialmente en el contexto de la presente solicitud polfmeros que presentan una unidad monomerica cationica de la anterior formula general, en la que R1 representa H y R2, R3, R4 y R5 representan metilo y x representa 3. Las unidades monomericas correspondientes de formula

H2C=C(CH3)-C<0)-NH-(CH2)x-N+(CH3)3

X'

se denominan en el caso de X'nD = cloruro tambien MAPTAC (cloruro de metacrilamidopropil-trimetilamonio).

De acuerdo con la invencion, preferentemente se usan polfmeros que contienen como unidades monomericas sales de dialildimetilamonio y/o sales de acrilamidopropiltrimetilamonio.

Los polfmeros anfoteros mencionados anteriormente no presentan solo grupos cationicos, sino tambien grupos anionicos o unidades monomericas. Las unidades monomericas anionicas de este tipo proceden por ejemplo del grupo de los carboxilatos lineales o ramificados, saturados o insaturados, de los fosfonatos lineales o ramificados, saturados o insaturados, de los sulfatos lineales o ramificados, saturados o insaturados o de los sulfonatos lineales o ramificados, saturados o insaturados. Unidades monomericas preferidas son el acido acnlico, el acido (met)acnlico, el acido (dimetil)acrilico, el acido (etil)acnlico, el acido cianoacnlico, el acido vinilacetico, el acido alilacetico, el acido crotonico, el acido maleico, el acido fumarico, el acido cinamico y derivados de los mismos, los acidos alilsulfonicos, tales como por ejemplo acido aliloxibencenosulfonico y acido metalilsulfonico o los acidos alilfosfonicos.

Los polfmeros anfoteros que pueden utilizarse preferentemente proceden del grupo de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido metacnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido metilmetacnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido acnlico / acido alquilaminoalquil(met)acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido metacnlico / acido

alquilaminoalquil(met)-acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / acido metilmetacnlico / acido

alquilaminoalquil(met)acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida / alquilmetacrilato / alquilaminoetilmetacrilato / alquilmetacrilato asf como de los copolfmeros de acidos carboxflicos insaturados, acidos carboxflicos insaturados cationicamente derivatizados y opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionogenicos.

Los polfmeros zwitterionicos que pueden utilizarse preferentemente proceden del grupo de los copolfmeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio / acido acnlico asf como sus sales alcalinas y de amonio, de los copolfmeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio / acido metacnlico asf como de sus sales alcalinas y de amonio y de los copolfmeros de metacroiletilbetama / metacrilato.

Se prefieren ademas polfmeros anfoteros que comprenden ademas de uno o varios monomeros anionicos como monomeros cationicos cloruro de metacrilamidoalquil-trialquilamonio y cloruro de dimetil(dialil)amonio. Los polfmeros anfoteros especialmente preferidos proceden del grupo de los copolfmeros de cloruro de metacrilamidoalquil- trialquilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido acnlico, de los copolfmeros de cloruro de metacrilamidoalquiltrialquilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido metacnlico y de los copolfmeros de cloruro

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de metacrilamidoalquiltrialquilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido alquil-(met)acnlico as^ como sus sales alcalinas y de amonio. En particular se prefieren polfmeros anfoteros del grupo de los copoUmeros de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido acnlico, de los copoKmeros de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido acnlico y de los copolfmeros de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio / cloruro de dimetil(dialil)amonio / acido alquil(met)acnlico asf como sus sales alcalinas y de amonio.

En una forma de realizacion especialmente preferida de la presente invencion, los polfmeros se encuentran en forma preconfeccionada. Para la confeccion de los polfmeros son adecuadas a este respecto, entre otras cosas

- la encapsulacion de los polfmeros por medio de agentes de recubrimiento solubles en agua o que se pueden dispersar en agua, preferentemente por medio de polfmeros solubles en agua o que se pueden dispersar en agua naturales o sinteticos;

- la encapsulacion de los polfmeros por medio de agentes de recubrimiento insolubles en agua, que pueden fundirse, preferentemente por medio de agentes de recubrimiento insolubles en agua del grupo de las ceras o parafinas con un punto de fusion por encima de 30 °C;

- la granulacion conjunta de los polfmeros con materiales de soporte inertes, preferentemente con materiales de soporte del grupo de las sustancias con actividad de lavado o de limpieza, de manera especialmente preferente del grupo de las sustancias soporte (ayudantes) o las sustancias de cosoporte.

Los agentes de lavado o de limpieza contienen los polfmeros cationicos y/o anfoteros que se han mencionado anteriormente en cantidades preferentemente entre el 0,01 y el 10 % en peso, respectivamente en relacion con el peso total del agente de lavado o de limpieza. Sin embargo, en el marco de la presente solicitud se prefieren aquellos agentes de lavado o de limpieza en los que la parte en peso de los polfmeros cationicos y/o anfoteros esta entre el 0,01 y el 8 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 6 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 4 % en peso, de forma particularmente preferente entre el 0,01 y el 2 % en peso y en particular entre el 0,01 y el 1 % en peso, respectivamente en relacion con el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla.

Los agentes de blanqueo son una sustancia con actividad de lavado o de limpieza empleada con particular preferencia. Entre los compuestos que sirven como agente de blanqueo, que liberan H2O2 en agua, tienen una especial importancia el percarbonato de sodio, el perborato de sodio tetrahidrato y el perborato de sodio monohidrato. Otros agentes de blanqueo utiles son por ejemplo peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato asf como sales peracidas que proporcionan H2O2 o peracidos, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, acido diperazelaico, ftaloiminoperacido o diacido diperdodecanoico. Ademas se pueden emplear tambien agentes de blanqueo del grupo de los agentes de blanqueo organicos. Son agentes de blanqueo organicos tfpicos los peroxidos de diacilo, tales como por ejemplo peroxido de dibenzoflo. Otros agentes de blanqueo organicos tfpicos son los peroxiacidos, mencionandose como ejemplos especialmente los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos. Representantes preferidos son (a) el acido peroxibenzoico y sus derivados sustituidos en el anillo, tales como acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiacidos alifaticos o alifaticos sustituidos, tales como acido peroxilaurico, acido peroxiestearico, acido £- ftalimidoperoxicaproico [acido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido N- nonenilamidoperadfpico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) acidos peroxidicarboxflicos alifaticos y aralifaticos, tales como acido 1,i2-diperoxicarboxflico, acido 1,9-diperoxiazelaico, acido diperoxisebacico, acido diperoxibrasflico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, acido N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaproico).

Como agente de blanqueo pueden utilizarse tambien sustancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales que liberan cloro o bromo adecuados se tienen en cuenta por ejemplo N-bromoamidas y N-cloroamidas heterodclicas, por ejemplo acido tricloroisocianurico, acido tribromoisocianurico, acido dibromoisocianurico y/o acido dicloroisocianurico (DICA) y/o sales de los mismos con cationes tales como potasio y sodio. Asf mismo son adecuados compuestos de hidantoma tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoma.

De acuerdo con la invencion se prefieren agentes de lavado o de limpieza, en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla que contienen del 1 al 35 % en peso, preferentemente del 2,5 al 30 % en peso, de manera especialmente preferente del 3,5 al 20 % en peso y en particular del 5 al 15 % en peso de agente de blanqueo, preferentemente percarbonato de sodio.

El contenido en oxfgeno activo de los agentes de lavado o de limpieza, en particular de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla asciende, en cada caso con respecto al peso total del agente, preferentemente a entre el 0,4 y el 10 % en peso, de manera especialmente preferente entre el 0,5 y el 8 % en peso y en particular entre el 0,6 y el 5 % en peso. Los agentes particularmente preferentes presentan un contenido en oxfgeno activo por encima del 0,3 % en peso, preferentemente por encima del 0,7 % en peso, de manera especialmente preferente por encima del 0,8 % en peso y en particular por encima del 1,0 % en peso.

Los activadores de blanqueo se emplean en agentes de lavado o de limpieza por ejemplo para conseguir durante la limpieza a temperaturas de 60 °C y por debajo un efecto de blanqueo mejorado. Como activadores del blanqueo pueden utilizarse ademas compuestos que en condiciones de perhidrolisis dan acidos peroxocarboxflicos alifaticos

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con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en particular de 2 a 4 atomos de C, y/o acido perbenzoico opcionalmente sustituido. Son adecuadas sustancias que portan grupos O- y/o N-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o grupos benzoMo opcionalmente sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5- triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N- nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (no iso-NOBS), anhndridos de acido carboxflico, en particular anhndrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, n-metil-morfolinio- acetonitrilo-metilsulfato (MMA) asf como sorbitol acetilado y manitol o mezclas de los mismos (SORMAN), derivados de azucar acilados, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa asf como glucamina y gluconolactona acetilada, opcionalmente N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo N- benzoilcaprolactama. Asf mismo se utilizan preferentemente acilacetales y acillactamas sustituidas de manera hidrofila. Tambien pueden utilizarse combinaciones de activadores del blanqueo convencionales.

Estos activadores de blanqueo se emplean preferentemente en cantidades de hasta el 10 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 8 % en peso, en particular del 2 al 8 % en peso y de forma particularmente preferente del 2 al 6 % en peso, respectivamente en relacion con el peso total de los agentes que contienen activador de blanqueo.

Otros activadores del blanqueo utilizados preferentemente en el contexto de la presente solicitud son compuestos del grupo de los nitrilos cationicos, en particular nitrilos cationicos de formula

Ri l +

R2-N-{CH2)-CN X

R3

en la que R1 representa -H, -CH3, un resto alquilo o alquenilo C2-24, un resto alquilo o alquenilo C2-24 sustituido con al menos un sustituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH2, -Cn, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo C1-24, o representa un resto alquilo o alquenilarilo sustituido con un grupo alquilo C1-24 y al menos un sustituyente adicional en el anillo aromatico, R2 y R3 independientemente entre sf se seleccionan de -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2- CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2- CH3, -(CH2CH2-O)nH con n = 1,2, 3, 4, 5 o 6 y X es un anion.

Se prefiere especialmente un nitrilo cationico de formula

R4

U

R5-N-(CH2)-CN X Re

>

en la que R4, R5 y R6 independientemente entre sf se seleccionan de -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)- CH3, pudiendo ser R4 adicionalmente tambien -H y X es un anion, siendo valido preferentemente R5 = R6 = -CH3 y en particular R4 = R5 = R6 = -CH3 y prefiriendose especialmente compuestos de formulas (CH3)3N(+)CH2-CN X-, (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X', (CH3CH2CH2)3NwCH2-CN X', (CH3CH(CH3))3NwCH2-CN X', o (HO-CH2-CH2)3NwCH2-CN X-, prefiriendose especialmente del grupo de estas sustancias a su vez el nitrilo cationico de formula (CH3)3N(+)CH2- CN X-, en la que X- representa un anion que se selecciona del grupo cloruro, bromuro, yoduro, hidrogenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

Ademas de los activadores del blanqueo convencionales o en su lugar pueden utilizarse tambien los denominados catalizadores del blanqueo. En el caso de estas sustancias se trata de sales de metal de transicion o complejos de metal de transicion que refuerzan el blanqueo, tales como por ejemplo complejos de saleno o complejos de carbonilo con Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Tambien se pueden usar como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tnpode que contienen N asf como complejos de amina con Co, Fe, Cu y Ru.

Complejos de metales de transicion que refuerzan el blanqueo, en particular con los atomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, preferentemente seleccionados del grupo de las sales y/o complejos de manganeso y/o de cobalto, de manera especialmente preferente de los complejos de cobalto-(amina), de los complejos de cobalto- (acetato), de los complejos de cobalto(carbonilo), de los cloruros de cobalto o manganeso, del sulfato de manganeso se utilizan en cantidades habituales, preferentemente en una cantidad de hasta el 5 % en peso, en particular del 0,0025 % en peso al 1 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,01 % en peso al 0,25 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de los agentes que contienen activador de blanqueo. En cambio, en casos especiales puede utilizarse tambien mas activador de blanqueo.

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Para el aumento del poder de lavado o de limpieza de agentes de lavado o de limpieza pueden utilizarse enzimas. A estas pertenecen en particular proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas u oxidorreductasas, as^ como preferentemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de origen natural; partiendo de las moleculas naturales se proporcionan variantes mejoradas para el uso en agentes de lavado o de limpieza, que se utilizan preferentemente de manera correspondiente. Los agentes de lavado o de limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales de 1 x 10-6 al 5 % en peso con respecto a protema activa. La concentracion de protema puede determinarse con ayuda de metodos conocidos, por ejemplo el procedimiento de BCA o el procedimiento de biuret.

Entre las proteasas se prefieren aquellas del tipo subtilisina. Ejemplos de ello son las subtilisinas BPN' y Carlsberg asf como sus formas perfeccionadas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, subtilisina DY y las enzimas que deben asignarse a las subtilasas, sin embargo ya no las subtilisinas en el sentido mas riguroso, termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7.

Ejemplos de amilasas que pueden utilizarse de acuerdo con la invencion son las a-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amyloliquefaciens, de B. stearothermophilus, de Aspergillus niger y A. oryzae asf como los perfeccionamientos mejorados para el uso en agentes de lavado y de limpieza de las amilasas que se han mencionado anteriormente. Ademas, para este fin se destacan la a-amilasa de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina-glucanotransferasa (CGTasa) de B. agaradherens (DSM 9948).

De acuerdo con la invencion pueden utilizarse ademas lipasas o cutinasas, en particular debido a sus actividades de escision de trigliceridos, pero tambien para generar peracidos a partir de precursores adecuados in situ. A esto pertenecen por ejemplo las lipasas que pueden obtenerse originalmente o perfeccionadas a partir de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus), en particular aquellas con la sustitucion de aminoacidos D96L. Ademas pueden utilizarse por ejemplo las cutinasas que se han aislado originalmente a partir de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Ademas pueden utilizarse lipasas o cutinasas cuyas enzimas de partida se han aislado originalmente a partir de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii.

Ademas pueden utilizarse enzimas que se resumen con el termino hemicelulasas. A estas pertenecen por ejemplo mananasas, xantanliasas, pectinliasas (=pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas (=xilanasas), pululanasas y p-glucanasas.

Para aumentar el efecto de blanqueo pueden utilizarse de acuerdo con la invencion oxidorreductasas, por ejemplo oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganeso- peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). De manera ventajosa se anaden de manera adicional preferentemente compuestos organicos, de manera especialmente preferente aromaticos, que interaccionan con las enzimas, para reforzar la actividad de las oxidorreductasas en cuestion (potenciadores) o para garantizar el flujo de electrones con potenciales redox fuertemente diferentes entre las enzimas oxidantes y las manchas (mediadores).

Las enzimas pueden utilizarse en cualquier forma establecida en el estado de la tecnica. A estas pertenecen por ejemplo las preparaciones solidas obtenidas mediante granulacion, extrusion o liofilizacion o, en particular en el caso de agentes lfquidos o en forma de gel, soluciones de las enzimas, de manera ventajosa en la medida de lo posible concentradas, escasas en agua y/o mezcladas con estabilizantes.

Como alternativa, las enzimas pueden encapsularse tanto para la forma de presentacion solida como para la lfquida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion de enzima junto con un polfmero preferentemente natural o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas estan encerradas tal como en un gel ngido o en aquellas del tipo nucleo-envuelta, en el que un nucleo que contiene enzima esta recubierto con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a productos qmmicos. En capas superpuestas pueden aplicarse adicionalmente otros principios activos, por ejemplo estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, agentes de blanqueo o colorantes. Las capsulas de este tipo se aplican de acuerdo con metodos en sf conocidos, por ejemplo mediante granulacion con vibracion o de rodillo o en procesos de lecho fluidizado. De manera ventajosa los granulados de este tipo, por ejemplo mediante aplicacion de agentes filmogenos polimericos, tienen poco polvo y son estables en almacenamiento gracias al recubrimiento.

Ademas es posible confeccionar dos o varias enzimas juntas, de modo que un granulado individual presente varias actividades enzimaticas.

Una protema y/o enzima puede protegerse especialmente durante el almacenamiento frente a danos tales como por ejemplo inactivacion, desnaturalizacion o descomposicion por ejemplo por influencias ffsicas, oxidacion o escision proteolttica. En el caso de la obtencion microbiana de las protemas y/o enzimas se prefiere especialmente una inhibicion de la proteolisis, en particular cuando los agentes contienen tambien proteasas. Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener para este fin estabilizantes; la provision de agentes de este tipo representa una forma de realizacion preferida de la presente invencion.

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Preferentemente se emplean una o varias enzimas y/o preparaciones enzimaticas, preferentemente preparaciones de proteasa y/o preparaciones de amilasa solidas, en cantidades del 0,1 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 4,5 % en peso y en particular del 0,4 al 4 % en peso, respectivamente en relacion con todo el agente que contiene enzima.

Los inhibidores de la corrosion vftrea impiden la aparicion de enturbiamientos, estnas y aranazos, pero tambien la iridiscencia de la superficie vftrea de vidrios limpiados a maquina. Inhibidores de la corrosion vftrea preferidos proceden del grupo de las sales de magnesio y de cinc y los complejos de magnesio y de cinc.

El espectro de las sales de cinc preferentes de acuerdo con la invencion, preferentemente de acidos organicos, de forma particularmente preferente de acidos carboxflicos organicos, va desde sales, que son diffcilmente solubles o no solubles en agua, es decir, que presentan una solubilidad por debajo de 100 mg/l, preferentemente por debajo de 10 mg/l, en particular por debajo de 0,01 mg/l, hasta aquellas sales que presentan en agua una solubilidad por encima de 100 mg/l, preferentemente por encima de 500 mg/l, de manera especialmente preferente por encima de 1 g/l y en particular por encima de 5 g/l (todas las solubilidades a 20 °C de temperatura del agua). Al primer grupo de sales de cinc pertenecen por ejemplo el citrato de cinc, el oleato de cinc y el estearato de cinc, al grupo de las sales de cinc solubles pertenecen por ejemplo el formiato de cinc, el acetato de cinc, el lactato de cinc y el gluconato de cinc.

Con especial preferencia se utiliza como inhibidor de la corrosion vftrea al menos una sal de cinc de un acido carboxflico organico, de manera especialmente preferente una sal de cinc del grupo estearato de cinc, oleato de cinc, gluconato de cinc, acetato de cinc, lactato de cinc y/o citrato de cinc. Tambien se prefieren ricinoleato de cinc, abietato de cinc y oxalato de cinc.

En el contexto de la presente invencion el contenido de agentes de lavado o de limpieza en sal de cinc asciende preferentemente a entre el 0,1 al 5 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 4 % en peso y en particular entre el 0,4 y el 3 % en peso, o el contenido en cinc en forma oxidada (calculado como Zn2+) asciende a entre el 0,01 y el 1 % en peso, preferentemente entre el 0,02 y el 0,5 % en peso y en particular entre el 0,04 y el 0,2 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente que contiene inhibidor de la corrosion vftrea.

Los inhibidores de la corrosion sirven para la proteccion del material de lavado o de la maquina, teniendo una particular importancia en el sector del lavado de vajilla a maquina especialmente los agentes protectores de plata. Pueden utilizarse las sustancias conocidas del estado de la tecnica. En general pueden utilizarse sobre todo agentes protectores de plata seleccionados del grupo de los triazoles, de los benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de metal de transicion. Pueden usarse de manera especialmente preferente benzotriazol y/o alquilaminotriazol. De acuerdo con la invencion se emplean preferentemente 3-amino-5-alquil-1,2,4-triazoles o sus sales fisiologicamente compatibles, empleandose estas sustancias con particular preferencia en una concentracion del 0,001 al 10 % en peso, preferentemente del 0,0025 al 2 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,01 al 0,04 % en peso. Acidos preferidos para la formacion de sal son acido clortndrico, acido sulfurico, acido fosforico, acido carbonico, acido sulfuroso, acidos carboxflicos organicos tales como acido acetico, glicolico, cftrico y succmico. Son muy especialmente eficaces 5-pentil-, 5-heptil-, 5-nonil-, 5-undecil-, 5-isononil-, 5-acido versatico 10-alquil-3-amino-1,2,4-triazoles asf como mezclas de estas sustancias.

En las formulaciones de limpiador se encuentran ademas con frecuencia agentes que contienen cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosion de la superficie de plata. En limpiadores libres de cloro se utilizan especialmente compuestos de actividad redox organicos que contienen oxfgeno y nitrogeno, tales como fenoles divalentes y trivalentes, por ejemplo hidroquinona, brenzcatequina, hidroxihidroquinona, acido galico, floroglucina, pirogalol o derivados de estas clases de compuestos. Tambien se usan con frecuencia compuestos inorganicos de tipo sal y de tipo complejo, tales como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. Se prefieren en este sentido las sales de metal de transicion, que se seleccionan del grupo de las sales y/o complejos de manganeso y/o de cobalto, de manera especialmente preferente de los complejos de cobalto-(amina), de los complejos de cobalto- (acetato), de los complejos de cobalto-(carbonilo), de los cloruros del cobalto o del manganeso y del sulfato de manganeso. Asf mismo pueden utilizarse compuestos de cinc para impedir la corrosion en el material de lavado.

En lugar de o ademas de los agentes protectores de plata descritos anteriormente, por ejemplo los benzotriazoles, pueden utilizarse sustancias de actividad redox. Estas sustancias son preferentemente sustancias de actividad redox inorganicas del grupo de las sales y/o de complejos de manganeso, de titanio, de zirconio, de hafnio, de vanadio, de cobalto y de cerio, encontrandose los metales preferentemente en uno de los estados de oxidacion II, III, IV, V o VI.

Las sales de metal o los complejos de metal usados seran al menos parcialmente solubles en agua. Los contraiones adecuados para la formacion de sal comprenden todos los aniones inorganicos habituales cargados negativamente una, dos o tres veces, por ejemplo oxido, sulfato, nitrato, fluoruro, pero tambien aniones organicos tales como por ejemplo estearato.

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Sales de metal y/o complejos de metal especialmente preferidos se seleccionan del grupo MnSO4, citrato de Mn (II), estearato de Mn (II), acetilacetonato de Mn (II), [1-hidroxietano-1,1-difosfonato] de Mn (II), V2O5, V2O4, VO2, TOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2, Ce(NO3)3 as^ como sus mezclas, de modo que las sales de metal y/o complejos de metal seleccionados del grupo MnSO4, citrato de Mn (II), estearato de Mn (II), acetilacetonato de Mn (II), [1- hidroxietan-1,1-difosfonato] de Mn (II), V2O5, V2O4, VO2, T0SO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2, Ce(NO3^ se

emplean con particular preferencia.

Las sustancias con actividad redox inorganicas, en particular sales de metal o complejos de metal, preferentemente estan revestidas, es decir, recubiertas por completo con un material resistente al agua, pero facilmente soluble a las temperaturas de limpieza para evitar su descomposicion prematura u oxidacion durante el almacenamiento. Son materiales de revestimiento preferentes que se aplican segun procedimientos conocidos, por ejemplo, procedimiento de revestimiento en fusion segun Sandwik de la industria alimentaria parafinas, microceras, ceras de origen natural tales como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de abeja, alcoholes de mayor punto de fusion tales como, por ejemplo, hexadecanol, jabones o acidos grasos.

Las sales de metal y/o complejos de metal mencionados estan contenidos en los agentes de limpieza preferentemente en una cantidad del 0,05 al 6 % en peso, preferentemente del 0,2 al 2,5 % en peso, respectivamente en relacion con todo el agente.

Para facilitar la descomposicion de cuerpos moldeados prefabricados, es posible incorporar en estos agentes coadyuvantes de desintegracion, los denominados disgregantes de pastillas, para acortar los tiempos de descomposicion. Por disgregantes de pastillas o aceleradores de descomposicion se entiende coadyuvantes que proporcionan una rapida descomposicion de las pastillas en agua o en otros medios y la liberacion rapida de los principios activos.

Estas sustancias, que tambien se denominan disgregantes debido a su efecto, aumentan su volumen con la entrada de agua, pudiendo aumentarse por un lado el volumen propio (hinchamiento), por otro lado pudiendo generarse tambien una presion a traves de la liberacion de gases, que puede descomponer la pastilla en partfculas mas pequenas. Los coadyuvantes de desintegracion ya conocidos son por ejemplo sistemas de carbonato / acido dtrico, pudiendo utilizarse tambien otros acidos organicos. Los coadyuvantes de desintegracion que se hinchan son por ejemplo polfmeros sinteticos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o polfmeros naturales o sustancias naturales modificadas tales como celulosa y almidon sus derivados, alginatos o derivados de casema.

Preferentemente se utilizan coadyuvantes de desintegracion en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente que contiene coadyuvante de desintegracion.

Como agentes de desintegracion preferidos se utilizan agentes de desintegracion a base de celulosa, de modo que agentes de lavado y de limpieza preferidos contienen un agente de desintegracion de este tipo a base de celulosa en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso. La celulosa pura presenta la composicion bruta formal (C6Hi0O5)n y representa considerado desde el punto de vista formal un p-1,4-poliacetal de celobiosa, que por su parte esta construida por dos moleculas de glucosa. Las celulosas adecuadas se componen a este respecto de aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa y tienen por lo tanto pesos moleculares promedio de 50.000 a 500.000. Como agentes de desintegracion a base de celulosa pueden usarse en el contexto de la presente invencion tambien derivados de celulosa que pueden obtenerse mediante reacciones analogas a polimericas a partir de celulosa. Tales celulosas modificadas qmmicamente comprenden a este respecto por ejemplo productos de esterificaciones o eterificaciones, en los que se sustituyeron atomos de hidrogeno de hidroxilo. Pero tambien celulosas en las que los grupos hidroxi se sustituyeron por grupos funcionales que no estaban unidos a traves de un atomo de oxfgeno pueden utilizarse como derivados de celulosa. En el grupo de los derivados de celulosa entran por ejemplo celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), esteres y eteres de celulosa asf como aminocelulosas. Los derivados de celulosa mencionados preferentemente no se usan solo como agente de desintegracion a base de celulosa, sino en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende preferentemente a por debajo del 50 % en peso, de manera especialmente preferente por debajo del 20 % en peso, con respecto al agente de desintegracion a base de celulosa. Se utiliza de manera especialmente preferida como agente de desintegracion a base de celulosa, celulosa pura, que esta libre de derivados de celulosa.

La celulosa utilizada como coadyuvante de desintegracion preferentemente no se utiliza en forma finamente dividida, sino que antes de anadirse a las premezclas que van a comprimirse se convierte en una forma mas gruesa, por ejemplo se granula o compacta. Los tamanos de partfcula de tales agentes de desintegracion se encuentran en la mayona de los casos por encima de 200 |im, preferentemente en al menos el 90 % en peso entre 300 y 1600 |im y en particular en al menos el 90 % en peso entre 400 y 1200 |im.

Como agente de desintegracion a base de celulosa adicional o como constituyente de este componente puede utilizarse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrolisis parcial de celulosas en condiciones tales que solo se atacan y se disuelven completamente las zonas amorfas (aproximadamente el 30 %

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de la masa de celulosa total) de las celulosas, las zonas cristalinas (aproximadamente el 70 %) en cambio quedan intactas. Una desagregacion posterior de las celulosas microfinas que se generan mediante la hidrolisis proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamanos de partfcula primarios de aproximadamente 5 |im y por ejemplo pueden compactarse para dar granulados con un tamano de partfcula medio de 200 |im.

Los coadyuvantes de desintegracion preferidos, preferentemente un coadyuvante de desintegracion a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, estan contenidos en los agentes que contienen agentes de desintegracion en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente que contiene agente de desintegracion.

De acuerdo con la invencion preferentemente pueden utilizarse ademas sistemas efervescentes que desprenden gas como coadyuvantes de desintegracion de pastillas. El sistema efervescente que desprende gas puede componerse de una unica sustancia, que libera un gas al contacto con el agua. Entre estos compuestos ha de mencionarse en particular el peroxido de magnesio, que libera oxfgeno al contacto con el agua. Habitualmente el sistema de burbujeo que libera gas se compone sin embargo por su parte por al menos dos constituyentes, que reaccionan entre sf con la formacion de gas. Mientras que en este caso puede concebirse y realizarse una pluralidad de sistemas, que liberan por ejemplo nitrogeno, oxfgeno o hidrogeno, el sistema de burbujeo utilizado en los agentes de lavado y de limpieza podra elegirse tanto desde puntos de vista economicos como desde puntos de vista ecologicos. Los sistemas efervescentes preferidos se componen de carbonato y/o hidrogenocarbonato de metal alcalino asf como un agente de acidificacion, que es adecuado para liberar dioxido de carbono a partir de las sales de metal alcalino en solucion acuosa.

Como agentes de acidificacion que liberan dioxido de carbono a partir de sales alcalinas en solucion acuosa pueden utilizarse por ejemplo acido borico asf como hidrogenosulfatos de metal alcalino, dihidrogenofosfatos de metal alcalino y otras sales inorganicas. No obstante se usan preferentemente agentes de acidificacion organicos, siendo el acido cftrico un agente de acidificacion especialmente preferido. Se prefieren en particular agentes de acidificacion en el sistema efervescente del grupo de los acidos di-, tri- y oligocarboxflicos organicos o mezclas.

Como aceites perfumados o fragancias pueden utilizarse en el marco de la presente invencion compuestos de sustancia olorosa individuales, por ejemplo los productos sinteticos del tipo de los esteres, eteres, aldehndos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Preferentemente se usan sin embargo mezclas de distintas sustancias olorosas que generan en comun una nota de olor agradable. Tales aceites perfumados pueden contener tambien mezclas de sustancias olorosas naturales, tal como pueden obtenerse de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, cftrico, jazmm, pachuli, rosas o ylang-ylang.

Para poder ser perceptible, una sustancia olorosa tiene que ser volatil, desempenando un papel importante, aparte de la naturaleza de los grupos funcionales y la estructura del compuesto qmmico, tambien la masa molar. Asf, la mayona de las sustancias olorosas poseen masas molares de hasta 200 dalton, mientras que las masas molares de 300 dalton y por encima representan mas bien una excepcion. A causa de la diferente volatilidad de las sustancias olorosas, el olor de un perfume o fragancia compuesto de varias sustancias olorosas cambia durante la evaporacion, clasificandose las impresiones olorosas en "nota de cabeza" (top note), "nota de corazon o central" (middle note o body) asf como "nota basica" (end note o dry out). Ya que la percepcion del olor en gran parte se basa tambien en la intensidad del olor, la nota de cabeza de un perfume o una fragancia no esta compuesta unicamente de compuestos muy volatiles, mientras que la nota basica esta compuesta en su mayor parte de sustancias olorosas menos volatiles, es decir, mas resistentes. En la composicion de perfumes, las sustancias olorosas mas volatiles se pueden unir por ejemplo a determinados fijadores, por lo que evita su evaporacion demasiada rapida. En la siguiente clasificacion de las sustancias olorosas en sustancias olorosas "mas facilmente volatiles" o "resistentes", por tanto, acerca de la impresion del olor y acerca de si se percibe la sustancia olorosa correspondiente como nota de cabeza o de corazon no se dice nada.

Las fragancias pueden procesarse directamente, pero puede ser ventajoso tambien aplicar las fragancias sobre soportes que proporcionan un aroma de larga duracion mediante una liberacion del olor mas lenta. Como materiales de soporte de este tipo han dado buen resultado por ejemplo ciclodextrinas, pudiendo recubrirse los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente tambien con otros coadyuvantes.

Colorantes preferidos, cuya eleccion no causa dificultad alguna al experto, tienen una alta estabilidad en almacenamiento y una insensibilidad frente a los restantes ingredientes de los agentes y contra la luz asf como ninguna afinidad marcada con respecto a los sustratos que van a tratarse con los agentes que contienen colorante tales como por ejemplo materiales textiles, vidrio, ceramica o vajilla de plastico, para no tenir los mismos.

En el caso de la seleccion del colorante se tiene que tener en cuenta que los colorantes presenten una elevada estabilidad en almacenamiento e insensibilidad frente a la luz. Al mismo tiempo, tambien se tiene que tener en cuenta en la eleccion de colorantes adecuados que los colorantes presentan diferentes estabilidades frente a la oxidacion. En general se cumple que los colorantes insolubles en agua frente a la oxidacion son mas estables que los colorantes solubles en agua. Dependiendo de la solubilidad y, por ello, tambien de la sensibilidad a la oxidacion,

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la concentracion del colorante en los agentes de lavado o de limpieza vana. En colorantes muy solubles en agua se seleccionan tipicamente concentraciones de colorante en el intervalo de algunos 10-2 a 10-3 % en peso. En el caso de los colorantes de pigmento particularmente preferentes a causa de su brillantez, no obstante menos facilmente solubles en agua, la concentracion adecuada del colorante en agentes de lavado o de limpieza, por el contrario, se encuentra tfpicamente en algunos 10-3 a 10-4 % en peso.

Se prefieren colorantes que se puedan destruir por oxidacion en el proceso de lavado asf como mezclas de los mismos con colorantes azules adecuados, los denominados agentes de tono azul. Ha resultado ventajoso emplear colorantes que sean solubles en agua o a temperatura ambiente en sustancias organicas lfquidas. Son adecuados, por ejemplo, colorantes anionicos, por ejemplo, colorantes nitroso anionicos.

Adicionalmente a los componentes que se han descrito hasta ahora exhaustivamente, los agentes de lavado o de limpieza pueden contener otros ingredientes que mejoren adicionalmente las propiedades en cuanto a la tecnica de aplicacion y/o esteticas de estos agentes. Los agentes preferentes contienen una o varias sustancias del grupo de los electrolitos, ajustadores del pH, agentes fluorescentes, hidrotopos, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposicion, iluminadores opticos, inhibidores de agrisado, agentes de prevencion del encogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores de la transferencia de color, principios activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, antiestaticos, coadyuvantes de planchado, agentes de fobizacion e impregnacion, agentes de resistencia a hinchamiento y deslizamiento asf como absorbedores UV.

Como electrolitos del grupo de las sales inorganicas se puede emplear una amplia cantidad de las mas diversas sales. Son cationes preferidos los metales alcalinos y alcalinoterreos, son aniones preferidos los halogenuros y sulfatos. Desde el punto de vista de la tecnica de la preparacion se prefiere el empleo de NaCl o MgCh en los agentes de lavado o de limpieza.

Para llevar el valor de pH de los agentes de lavado o de limpieza al intervalo deseado, puede estar indicado el empleo de ajustadores del pH. En este caso se pueden emplear todos los acidos o alcali conocidos, siempre que su empleo no quede descartado por motivos de la tecnica de aplicacion o ecologicos o por motivos de la proteccion del consumidor. Habitualmente, la cantidad de estos ajustadores no supera el 1 % en peso de la formulacion total.

Como inhibidores de espuma se consideran, entre otros, jabones, aceites, grasas, parafinas o aceites de silicona que pueden estar aplicados, dado el caso, sobre materiales de soporte. Como materiales de soporte son adecuadas, por ejemplo, sales inorganicas tales como carbonatos o sulfatos, derivados de celulosa o silicatos asf como mezclas de los materiales que se han mencionado anteriormente. Los agentes preferentes en el marco de la presente solicitud contienen parafinas, preferentemente parafinas no ramificadas (parafinas n) y/o siliconas, preferentemente siliconas polimericas lineales que estan estructuradas segun el esquema (R2SiO)x y se denominan tambien aceites de silicona. Estos aceites de silicona representan habitualmente lfquidos claros, incoloros, neutros, inodoros, hidrofobos con un peso molecular entre 1000 y 150.000 y viscosidades entre 10 y 1.000.000 de mPas.

Son agentes antirredeposicion adecuados, que se denominan tambien repelentes de suciedad, por ejemplo, eteres de celulosa no ionicos tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una parte de grupos metoxi del 15 al 30 % en peso y de grupos hidroxipropilo del 1 al 15 % en peso, respectivamente en relacion con el eter de celulosa no ionico y los polfmeros conocidos por el estado de la tecnica del acido ftalico y/o acido tereftalico o de sus derivados, particularmente polfmeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados modificados de manera anionica y/o no ionica de los mismos. De los mismos son particularmente preferidos los derivados sulfonados de los polfmeros de acido ftalico y tereftalico.

Los iluminadores opticos (los denominados "blanqueadores opticos") se pueden anadir a los agentes de lavado o de limpieza para eliminar agrisados y amarilleamientos de los materiales textiles tratados. Estas sustancias se fijan sobre la fibra y causan una iluminacion y efecto de blanqueo simulado al transformar la radiacion ultravioleta invisible en luz visible de onda mas larga, irradiandose la luz ultravioleta absorbida de la luz solar como fluorescencia debilmente azulada y resultando con el tono amarillo de la ropa agrisada o amarilleada un blanco puro. Los compuestos adecuados proceden, por ejemplo, de las clases de sustancias de los acidos 4,4'-diamino-2,2'- estilbenodisulfonico (acidos flavonicos), 4,4'-diestiril-bifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquinolinonas, 1,3-diarilpirazolinas, imidas de acido naftalenico, sistemas de benzoxazol, bencisoxazol y bencimidazol asf como los derivados de pireno sustituidos por heterociclos.

Los inhibidores de agrisado tienen la funcion de mantener suspendida en el bano la suciedad desprendida de la fibra y evitar, de este modo, la re-fijacion de la suciedad. Para esto son adecuados coloides solubles en agua de naturaleza la mayona de las veces organica, por ejemplo, las sales solubles en agua de acidos carboxflicos polimericos, cola, gelatina, sales de acidos etersulfonicos del almidon o de la celulosa o sales de esteres de acido sulfurico acidos de la celulosa o del almidon. Tambien son adecuadas para este fin poliamidas solubles en agua que contienen grupos acidos. Ademas se pueden usar preparados de almidon solubles y productos de almidon diferentes a los mencionados anteriormente, por ejemplo, almidon degradado, almidones de aldetndo, etc. Tambien se puede usar polivinilpirrolidona. Como inhibidores del agrisado se pueden emplear ademas eteres de celulosa,

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tales como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y eteres mixtos tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboxi-metilcelulosa y sus mezclas.

Ya que las formaciones planas textiles, en particular de rayon, viscosilla, algodon y sus mezclas, pueden tender a arrugarse, debido a que las fibras individuales son sensibles a doblamiento, plegado, prensado y apriete transversalmente con respecto a la direccion de la fibra, pueden emplearse agentes antiarrugas sinteticos. A esto pertenecen, por ejemplo, productos sinteticos a base de acidos grasos, esteres de acidos grasos, amidas, esteres de alquilol, amidas de alquilol de acidos grasos o alcoholes grasos que la mayona de las veces se han hecho reaccionar con oxido de etileno, o productos a base de lecitina o esteres de acido fosforico modificados.

Los procedimientos de fobizacion e impregnacion sirven para el tratamiento de materiales textiles con sustancias que evitan la deposicion de suciedad o facilitan su capacidad de eliminacion por lavado. Son agentes de fobizacion e impregnacion preferentes acidos grasos perfluorados, tambien en forma de sus sales de aluminio y zirconio, silicatos organicos, siliconas, esteres de acido poliacnlico con componente alcohol perfluorado o compuestos polimerizables acoplados con resto acilo o sulfonilo perfluorado. Pueden estar contenidos tambien antiestaticos. El tratamiento de repulsion de la suciedad con agentes de fobizacion e impregnacion se clasifica con frecuencia como un tratamiento de cuidado facil. La penetracion de los agentes de impregnacion en forma de soluciones o emulsiones de los correspondientes principios activos se puede facilitar mediante la adicion de humectantes que reducen la tension superficial. Otro campo de empleo de agentes de fobizacion e impregnacion es el tratamiento de repulsion del agua de artfculos textiles, tiendas de campana, lonas, cuero, etc. en el que, a diferencia de la impermeabilizacion frente al agua, los poros del tejido no se cierran, es decir, la tela sigue siendo transpirable (hidrofobizacion). Los agentes de hidrofobizacion usados para el hidrofobado revisten materiales textiles, cuero, papel, madera, etc. con una capa muy delgada de grupos hidrofobos tales como cadenas de alquilo de mayor longitud o grupos siloxano. Son agentes de hidrofobizacion adecuados, por ejemplo, parafinas, ceras, jabones de metal, etc. con adiciones de sales de aluminio o zirconio, compuestos de amonio cuaternario con restos alquilo de cadena larga, derivados de urea, resinas de melamina modificadas con acido graso, sales de complejo de cromo, siliconas, compuestos de organoestano y glutardialdehfdo, asf como compuestos perfluorados. Los materiales hidrofobizados no tienen un tacto grasiento; a pesar de esto, en los mismos resbalan las gotas de agua, de forma similar a en las sustancias engrasadas, sin humectar. Asf tienen los materiales textiles impregnados por ejemplo con silicona, un agarre mas suave y rechazan el agua y la suciedad; las manchas de tinta, vino, zumos de frutas y similares son mas faciles de eliminar.

Para combatir microorganismos se pueden emplear principios activos antimicrobianos. En este caso se diferencia, dependiendo del espectro antimicrobiano y del mecanismo de accion, entre bacteriostaticos y bactericidas, fungistaticos y fungicidas, etc. Son sustancias importantes de estos grupos, por ejemplo, cloruros de benzalconio, sulfonatos de alquilarilo, fenoles halogenados y mercuriacetato de fenol, pudiendo prescindirse tambien por completo de estas sustancias.

Para evitar cambios indeseados causados por la accion de oxfgeno y otros procesos oxidativos en los agentes de lavado y de limpieza y/o los materiales textiles tratados, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, por ejemplo, fenoles sustituidos, hidroquinonas, brenzcatequinas y aminas aromaticas asf como sulfuros organicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.

Una mayor comodidad de uso puede resultar a partir del uso adicional de antiestaticos. Los antiestaticos amplfan la conductividad superficial y, por tanto, posibilitan una descarga mejorada de las cargas formadas. Los antiestaticos externos por norma general son sustancias con al menos un ligando de molecula hidrofilo y aplican sobre las superficies una pelfcula mas o menos higroscopica. Estos antiestaticos la mayona de las veces con actividad interfacial se pueden clasificar en antiestaticos que contienen nitrogeno (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternario), que contienen fosforo (esteres de acido fosforico) y que contienen azufre (sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo). Los cloruros de lauril-(o estearil-) dimetilbencilamonio tambien son adecuados como antiestaticos para materiales textiles o como aditivo para agentes de lavado, consiguiendose adicionalmente un efecto de avivamiento.

Para mejorar la capacidad de absorcion de agua, la re-humectabilidad de los materiales textiles tratados y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratados pueden emplearse derivados de silicona. Estos mejoran adicionalmente el comportamiento de eliminacion por enjuagado de agentes de lavado o de limpieza gracias a sus propiedades inhibidoras de espuma. Son derivados de silicona preferidos, por ejemplo, polidialquil- o alquilarilsiloxanos en los que los grupos alquilo presentan de uno a cinco atomos de C y estan completa o parcialmente fluorados. Son siliconas preferidas polidimetilsiloxanos que, dado el caso, pueden estar derivatizados y entonces tienen funcionalidad amino o estan cuaternizados o que presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-CI. Otras siliconas preferentes son los polisiloxanos modificados con poli(oxido de alquileno), es decir, polisiloxanos que presentan por ejemplo polietilenglicoles asf como los dimetilpolisiloxanos modificados con poli(oxido de alquileno).

Finalmente, de acuerdo con la invencion se pueden emplear tambien absorbedores UV que se fijan sobre los materiales textiles tratados y que mejoran la resistencia a la luz de las fibras. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas son, por ejemplo, los compuestos eficaces mediante desactivacion sin radiacion y derivados de la benzofenona con sustituyentes en posicion 2 y/o 4. Ademas tambien son adecuados benzotriazoles sustituidos, acrilatos sustituidos con fenilo en posicion 3 (derivados de acido cinamico), dado el caso con grupos

ciano en posicion 2, salicilatos, complejos de Ni organicos as^ como sustancias naturales, tales como umbeliferona y el acido urocanico propio del cuerpo.

Los hidrolizados de protema, a causa de su efecto de cuidado de las fibras, son otras sustancias activas preferentes en el marco de la presente invencion del campo de los agentes de lavado y de limpieza. Los hidrolizados de protema 5 son mezclas de productos que se obtienen mediante la degradacion catalizada por acido, base o enzima de protemas (albuminas). De acuerdo con la invencion, se pueden emplear hidrolizados de protema de origen tanto vegetal como animal. Son hidrolizados de protema animales, por ejemplo, hidrolizados de protema de elastina, colageno, queratina, seda, lactosa que pueden estar presentes tambien en forma de sales. De acuerdo con la invencion se prefiere el uso de hidrolizados de protema de origen vegetal, por ejemplo, hidrolizados de protema de 10 soja, almendra, arroz, guisantes, patata y trigo. A pesar de que se prefiera el empleo de los hidrolizados de protema como tales, en su lugar se pueden emplear dado el caso tambien mezclas de aminoacidos obtenidas de otro modo o aminoacidos individuales tales como, por ejemplo, arginina, lisina, histidina o acido piroglutamico. Asimismo es posible el empleo de derivados de los hidrolizados de protema, por ejemplo, en forma de sus productos de condensacion de acido graso.

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Claims (9)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento para la produccion de una unidad de dosificacion de agente de lavado o de limpieza que comprende las etapas:

   a) facilitacion de un cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza en forma de una pastilla anular con una cavidad con al menos dos areas de abertura;

   b) cierre de un area de abertura de la cavidad con un recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado, producido mediante embuticion profunda, que se encuentra en la concavidad de una matriz de embuticion profunda, al aplicarse el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza sobre el recipiente soluble en agua y al adaptarse, a este respecto, en una depresion que rodea a la concavidad de embuticion profunda;

   c) relleno de la cavidad con una composicion con actividad de lavado o de limpieza.
2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que la unidad de dosificacion de agente de lavado o de limpieza y el recipiente prefabricado se unen mediante una union adherente, preferentemente por una union adherente, de retencion, de encaje rapido o de enchufe.
3. 3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza y el recipiente prefabricado se unen entre sf con adherencia mediante la accion de una herramienta de sellado preferentemente calentada.
4. 4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en el caso del recipiente soluble en agua prefabricado y cargado se trata de un recipiente de embuticion profunda o un recipiente de moldeo por inyeccion.
5. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado esta cargado con una composicion con actividad de lavado o de limpieza fluida, preferentemente una composicion con actividad de lavado o de limpieza lfquida o en forma de gel.
6. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la cavidad en la etapa c) se carga con una composicion con actividad de lavado o de limpieza fluida, preferentemente una composicion con actividad de lavado o de limpieza solida.
7. 7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que en otra etapa d) se sellan la otra o las otras areas de abertura de la cavidad.
8. 8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 7, caracterizado por que el sellado de la otra o las otras areas de abertura en la etapa d) se realiza mediante una lamina soluble en agua u otro recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado mediante union adherente de la lamina soluble en agua o del otro recipiente prefabricado y cargado soluble en agua con el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza.
9. 9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizado por que la lamina soluble en agua o el otro recipiente soluble en agua prefabricado, cargado y cerrado con el cuerpo de moldeo de agente de lavado o de limpieza se unen entre sf con adherencia mediante la accion de una herramienta de sellado preferentemente calentada.