ES2279467T3 - Solido ahuecado compartimentado que contiene una porcion de detergente, producto de limpieza o aclarador. - Google Patents

Abstract

polipropilenglicoles (símbolo PPG) son polímeros del propilenglicol, que cumplen la **fórmula**, en la que el valor n varía entre 1 (propilenglicol) y varios miles. Son importantes técnicamente especialmente los di, tri y tetrapropilenglicoles, es decir, los agentes con n=2, 3 y 4 en la fórmula VI. Pueden emplearse especialmente los copolímeros de vinilacetato injertados a polietilenglicoles y polímeros injertados a polietilenglicoles con vinilacetato y ácido crotónico. - copolímeros injertados y enlazados de la copolimerización de i) al menos un monómero de tipo no iónico, ii) al menos un monómero de tipo iónico, iii) de polietilenglicoliv) y de un reticulado.

Description

Sólido ahuecado compartimentado que contiene una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador.

La presente invención refiere a porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, contenidos en sólidos ahuecados inherentemente estables con, al menos, un compartimiento. La invención refiere también a procedimientos de fabricación de estos sólidos ahuecados compartimentados conteniendo porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador. Refiere asimismo a procedimientos detersivos, de limpieza o aclarado, en los que los preparados de detergente, producto de limpieza o aclarador se dosifican en sólidos ahuecados inherentemente estables con uno o varios compartimientos separados.

La tecnología actual describe extensivamente, que los detergentes, productos de limpieza o aclaradores hasta el momento, se ofrecían al comprador habitualmente en forma de productos sólidos secados por atomizado o granulados o como artículos líquidos. Acatando el deseo del consumidor de poder realizar una dosificación más cómoda, se han incorporado al mercado, junto a las dos variantes mencionadas, productos en forma previamente fraccionada descritos detalladamente por la última tecnología. Se encuentran reseñas de detergentes, productos de limpieza o aclaradores en forma de sólidos prensados, esto es, pastillas, bloques, aglomerados, anillos y similares, así como porciones de detergentes, productos de limpieza o detergentes para vajilla, envasadas en bolsas.

En caso de cantidades para dosis única de detergente o producto de limpieza, que salen al mercado en bolsas, han logrado aprobación las bolsas de lámina hidrosoluble. No es necesario que el consumidor las abra. De este modo, es posible una dosificación cómoda, que consta de una única porción suficiente para un proceso de lavado o limpieza, colocando la bolsa directamente en la lavadora o lavavajillas, especialmente en sus compartimientos de enjuague, o echando la bolsa en una cantidad determinada de agua, por ejemplo, en un cubo, cuenco o en un lavamanos o aguamanil. La bolsa que contiene la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador se disuelve al alcanzar una determinada temperatura sin dejar residuos. También la tecnología actual describe numerosos detergentes y productos de limpieza envasados en bolsas de lámina hidrosoluble. Así, la patente anterior, DE 198 31 703, da a conocer un preparado en porciones de detergente o producto de limpieza en una bolsa de lámina hidrosoluble, especialmente en una bolsa de (si es necesario acetalizado) alcohol de polivinilo (PVAL), con partículas de preparado de detergente o producto de limpieza que presentan un tamaño > 800 \mum. Estas bolsas o "pouches", si bien son de fácil manejo y simplifican la dosificación, no siempre representan la forma adecuada de dosificar preparados de detergente, producto de limpieza y aclarador, especialmente cuando deben dosificarse juntos preparados sólidos y líquidos de detergente, producto de limpieza o aclarador activo. Además estas bolsas no permiten la incorporación de preparados de detergente, producto de limpieza o aclarador, que se encuentran en fase inestable o fácilmente volatilizable, en la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador.

La publicación DE-A 20 65 153 describe varios componentes que contienen agentes tensioactivos sólidos con una cubierta externa de silicato sódico y en su interior componentes detersivos. La cubierta de silicato se fabrica en dos semiesferas mediante moldeo por presión, que se unen luego del envasado de la cantidad necesaria de los componentes detersivos para un ciclo de lavado, y luego se unen al sólido. El procedimiento es extremadamente poco práctico y no ofrece porciones detersivas útiles.

La publicación DE-A 20 07 413 describe aglomerados detersivos de un núcleo de uno o más componentes de detergente y una corteza de material de cubierta moldeada a presión y principalmente de silicato metálico de sodio. El prensado del material de cubierta a mitades de corteza y el llenado y termosoldado de esas mitades al aglomerado terminado exigen una tecnología costosa, muchos de los aglomerados se quiebran antes de llegar al proceso de lavado.

Las publicaciones DE-A 198 34 181, DE-A 198 34 180 y DE-A 198 34 172 describen preparados de detergente, producto de limpieza o aclarador/agentes descalcificadores de una pastilla fabricada por moldeado a presión, compuesta de dos mitades iguales de uno o varios componentes de detergente, aclarador o producto de limpieza y un núcleo provisto, en caso necesario, de una envoltura adicional, de otro componente de detergente, aclarador o producto de limpieza. Además del hecho de que la fabricación también en este caso, puede realizarse solamente mediante un procedimiento complicado de varias etapas, solo puede incorporarse un núcleo sólido a la envoltura de las pastillas si no debe iniciarse con antelación un ablande de la pastilla desde el interior.

El registro europeo EP 0 593 952 A1 (DispoKommerz-AG) describe bolsas hidrosolubles para liberar agentes de tratamiento en el líquido de lavado de máquinas lavarropas o lavavajillas.

Objeto del registro de patente de EE. UU US 4, 973, 416 (Procter&Gamble) lo constituyen unidades de dosificación en forma de bolsa hidrosoluble con contenido líquido.

Los envases de producto de limpieza, que comprenden bolsas hidrosolubles que se encierran mutuamente, son descritos en el registro de patente europeo EP 132726 A2 (Henkel).

La solicitud de patente alemana DE 1.954.244 (Jan Simon). describe jabones de baño con cavidades.

El objeto de la invención es poner a disposición preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, en las cuales puedan confeccionarse componentes activos detersivos, de limpieza o aclarado fácilmente volatilizables con otros menos volatilizables, o puedan incorporarse componentes mecánicamente inestables, sin que, por ejemplo al prensarlos hasta la solidificación, se vea afectada su integridad. La invención recae además en el objeto de separar entre sí en el espacio componentes detersivos, de limpieza o aclarado, e integrarlos no obstante en la misma porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, con la finalidad de que el intercambio de sustancias o la interacción, que pueden establecerse eventualmente con pérdida de actividad, sea el menor posible. Esto presenta la ventaja adicional de que la estabilidad en depósito de las preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador podría aumentar considerablemente y asimismo los contenidos de sustancia activa podrían disminuirse en casos aislados, ya que siempre debe preverse una sobredosificación en su cálculo debido a una expectativa de pérdida de actividad de algunos componentes.

Se ha descubierto en forma sorpresiva actualmente, que se pueden colocar porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador en sólidos ahuecados inherentemente estables, que tienen uno o varios compartimientos, preparando así dosis del producto correspondiente, que presentan considerables ventajas en la técnica de aplicación en presencia de sólidos compactos o en preparaciones envasadas en bolsas.

La invención refiere a una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador en un sólido inherentemente estable con varias cámaras, que comprende

(a) al menos una composición líquida activa de detergente, producto de limpieza o aclarador, así como al menos una composición sólida activa de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, espaciadas entre sí; (b) al menos una estructura que rodea total o parcialmente una de las preparaciones mencionadas en (a), de un material moldeado por inyección, que se desintegre en ambiente de lavado con detergente, producto de limpieza o aclarador, que confiera al o a los sólidos estabilidad formal; y (c) una o varias paredes, que separen espacialmente entre sí a los componentes o preparaciones activas de detergente, producto de limpieza o aclarador.

La invención refiere también a un procedimiento de lavado, especialmente a un procedimiento de lavado mecánico en una lavadora habitual, que comprende las etapas en las que se introduce en la lavadora una porción de detergente según las descripciones que se detallaron anteriormente o las que se detallan a continuación, especialmente en el compartimiento de enjuague o en el tambor de lavado, se programan las condiciones deseadas de lavado y cuando esas condiciones se producen, la o las preparaciones de detergente activo de porción detersiva se liberan en el agua de lavado y se ponen en contacto con el material a lavar.

La invención refiere asimismo a un procedimiento de limpieza que comprende las etapas en las que se incorpora una porción de producto de limpieza según las descripciones detalladas antes o a continuación, en el agua de limpieza;

- se programan las condiciones de limpieza deseadas y

- cuando esas condiciones se producen, la o las composiciones de producto de limpieza activo de la porción de producto de limpieza se liberan en el agua de lavado y se ponen en contacto con el material a limpiar.

La invención refiere también a un procedimiento de aclarado, especialmente a máquina en una máquina habitual para lavar la vajilla, que comprende etapas en las que

- se introduce una porción de aclarador según las descripciones detalladas antes o más adelante, en el lavavajillas, especialmente en el compartimiento de enjuague o en el espacio de lavado;

- se programan las condiciones de aclarado deseadas y

- cuando esas condiciones se producen, la o las preparaciones de aclarador activo de la porción de aclarador se liberan en el agua de lavado y se ponen en contacto con el material a aclarar.

Por "porción de detergente, producto de limpieza o aclarador" se entiende en el marco de la presente invención, una cantidad suficiente de un detergente, producto de limpieza o aclarador para un proceso de lavado, limpieza o aclarado en una fase acuosa. Este puede ser un proceso mecánico de lavado, limpieza o aclarado, de los que se realizan habitualmente con lavadoras o lavavajillas. Según la invención, este concepto comprende también un proceso de lavado manual (por ejemplo, en lavabo o en una batea) o de lavado de vajilla realizado a mano o un proceso habitual de lavado o limpieza. Se prefieren en el marco de la invención, porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador para procesos mecánicos de lavado, limpieza o aclarado.

El concepto "porción parcial de detergente, producto de limpieza o aclarador" se entiende en el marco de la presente invención, como una cantidad parcial de una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, que se presenta en una fase, separada de otra porción parcial de detergente o producto de limpieza o aclarador combinada espacialmente con otras porciones parciales de detergente, producto de limpieza o aclarador, de la misma porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, por ejemplo, en un compartimiento separado en un sólido hueco inherentemente estable de acuerdo con la invención, y que está compuesta de tal modo según medidas apropiadas, que puede ser incorporada al agua separadamente de otras porciones parciales de detergente o producto de limpieza o aclarador de la misma porción de detergente, producto de limpieza o aclarador y, si así se requiere, puede ser disuelta o suspendida. Así, una porción parcial de detergente, producto de limpieza o aclarador puede contener los mismos componentes que otras porciones parciales de detergente, producto de limpieza o aclarador de la misma porción de detergente, producto de limpieza o aclarador; preferentemente sin embargo, contendrán dos porciones parciales de detergente, producto de limpieza o aclarador de la misma porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, diferentes componentes; especialmente diferentes preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo.

Según la invención las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador contienen cantidades medidas de, al menos, una preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, usualmente cantidades medidas de varias composiciones activas de detergente, producto de limpieza o aclarador. En lo que a esto refiere, es posible que las porciones contengan solamente preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo de una composición determinada. Se prefiere, de acuerdo a la invención, que las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador contengan varias preparaciones, usualmente dos, por lo menos, de detergente, producto de limpieza o aclarador activos sean de composición diferente. La composición puede variar de acuerdo con la concentración de los componentes particulares de la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos (cuantitativamente) y/o en lo referente al tipo de componente de la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos (cualitativamente). Se prefiere especialmente, que los componentes se adecuen al objeto en lo concerniente al tipo y concentración, que deben cumplir las porciones parciales de detergente, producto de limpieza o aclarador en los procesos de lavado, limpieza o aclarado.

El concepto "preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo", en el marco de la presente invención, significa preparaciones de todas las sustancias pertinentes imaginables, en relación con un proceso de lavado, limpieza o aclarado. Son en primer lugar los productos de lavado, limpieza o aclarado con sus componentes primarios explicados más detalladamente en el transcurso de la descripción. Entre ellos se encuentran sustancias activas como los agentes tensioactivos (aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros), sustancias mejoradoras (orgánicas e inorgánicas), agentes blanqueadores (como ser, agentes blanqueadores peroxo y agentes blanqueadores clorados), activadores de blanqueado, estabilizadores de blanqueado, catalizadores de blanqueado, enzimas, polímeros especiales (por ejemplo, aquellos con propiedades mejoradoras), inhibidores de agrisado, colorantes y sustancias aromatizantes (perfumes), sin que el concepto esté limitado a estos grupos de sustancias.

El concepto "preparaciones de detergente activo o producto de limpieza activo o aclarador activo" comprende también productos auxiliares del lavado y de la limpieza. Ejemplos de éstos son los blanqueadores ópticos, sustancias protectoras contra rayos ultravioletas, los llamados soil-repellents [repelentes de suciedad], es decir, polímeros, que impiden que la suciedad vuelva a impregnarse en las fibras o superficies rígidas (incluida la vajilla), así como preservadores de plata, colorantes y decolorantes. También los medios de tratamiento de la colada, como suavizantes o agregados al aclarador, como abrillantador, se consideran en el marco de la invención como preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo.

Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador están contenidas en un sólido ahuecado con varias cámaras, de acuerdo a la invención. La forma exacta del sólido ahuecado en este contexto, es menos crítica que su tamaño, la única ventaja es que forma y tamaño deben ser acordes al uso que se le dará, es decir, su empleo en un procedimiento de lavado, limpieza o aclarado especialmente en lavadoras o lavavajillas convencionales. Son posibles los sólidos ahuecados de forma esférica, elipsoidal, cúbica, de paralelepípedo rectangular, trapezoidal, cónica, piramidal, troncoidal; los sólidos ahuecados de forma de paralelepípedo o trocoide son los que dan mejores resultados y su uso es, por tanto, ventajoso.

El tamaño del sólido ahuecado es tal, en una forma preferida de ejecución de la invención, que pueda introducirse en el compartimiento de enjuague de una lavadora o lavavajillas convencional, en las redes o bolsas o similares, que se desplazan conjuntamente con la colada. La forma de ejecución especialmente preferida de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención no superan una longitud (eje mayor) de 10 cm, mientras que el ancho y alto son acentuadamente menores, por ejemplo, entre 1 y 5 cm.

El concepto "sólido ahuecado inherentemente estable" refiere, en el marco de la presente invención, a un sólido que contiene las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador y que presenta estabilidad formal inherente, que la habilita, en condiciones normales, de fabricación, depósito, traslado y operación por parte del consumidor, a tener una estructura estable, no colapsable frente a averías y/o presión, no modificable ni aún permaneciendo por lapsos prolongados de tiempo en las condiciones mencionadas. No influye en este caso en lo concerniente a la invención, si esta estabilidad estructural resulta solamente de las propiedades originadas por distintos parámetros mencionados más adelante, del sólido ahuecado inherentemente estable o (también) resulta de la existencia de dispositivos de compartimentación. En las formas preferidas de ejecución de la invención, los sólidos ahuecados inherentemente estables presentan una estabilidad formal inherente suficiente, ya que esto repercute en forma positiva en el buen funcionamiento en las máquinas de elaboración del sólido ahuecado y el llenado durante la fabricación de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarado de la invención.

La resistencia a la presión del sólido ahuecado, según la invención, se medirá de tal modo (habitual de suyo), que los sólidos ahuecados no rellenos y provistos, en caso necesario, de dispositivos de compartimentación, se cierran con láminas o cubiertas y se les aplica a temperatura ambiente un vacío adyacente al interior, creciente permanentemente, hasta que el sólido ahuecado comience a colapsar. La estabilidad formal inherente del sólido ahuecado debe ser, preferentemente tal, que en tales pruebas de vacío-colapso los sólidos ahuecados no rellenos y, en caso necesario, con dispositivos de compartimentación, no colapsen antes de alcanzar un vacío de 900 mbar, preferentemente de 750 mbar y especialmente de 500 mbar. En tanto los sólidos ahuecados empleados para la invención se diferencian básicamente de las láminas o de las llamadas "pouches", que se emplean asimismo para la preparación de detergentes, productos de limpieza o aclaradores. Ese colapso sucede por una presión, que se halla solo mínimamente a presión atmosférica. De modo similar se diferencian asimismo los sólidos ahuecados de la invención, inherentemente estables, de los recubrimientos (colocados a los sólidos adicionalmente): los sólidos ahuecados de la invención presentan una envoltura independiente, autoportante, que por lo general, ya existe antes del llenado con uno o varios componentes de detergente activo, aclarador activo o producto de limpieza activo, y subsiguientemente se rellena. Al contrario de eso, los recubrimientos se colocan sobre sólidos ya existentes (por ejemplo, piezas aglomeradas, granulados, piezas extrudidas, etc.) y luego se secan o endurecen, formando un recubrimiento alrededor del sólido.

Para la invención se prefiere especialmente, que las paredes de los sólidos ahuecados empleados en la invención (del mismo modo que los dispositivos de compartimentación descritos más adelante en detalle), formen una buena barrera a la difusión de sustancias dañinas para las preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, especialmente sustancias gaseosas y muy especialmente vapor de agua. Una difusión de vapor de agua puede darse, como máximo, en una cantidad de 350 g/(m^{2} - 24 h), preferentemente en una cantidad en el rango de 100 g/(m^{2} - 24 h) como máximo, y aún mejor, en una cantidad de 50 g/(m^{2} - 24 h) como máximo.

La forma preferente de ejecución de porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención en los sólidos ahuecados inherentemente estables tomando en cuenta también, que con especial aprovechamiento, cuando no obligatoriamente, las porciones contenidas en los sólidos ahuecados pueden incorporarse mediante una hidrosolubilidad, preferentemente dirigible, del material del sólido ahuecado en un punto determinado del proceso de lavado, limpiado o aclarado o al alcanzar un valor de pH determinado o una determinada fuerza iónica del agua de lavado o también debido a otros hechos dirigibles o condiciones del medio acuoso. La calidad del material así como su cantidad/fuerza tienen influencia directa sobre estas propiedades de solubilidad. Se prefieren especialmente materiales para los sólidos ahuecados, que se disuelven en el medio acuoso, basándose en un espesor de pared determinado que influye en la estabilidad, a temperaturas, valores de pH, fuerza iónica determinados o después de un tiempo de permanencia. Ese proceso de disolución puede alcanzar al sólido hueco completo o solo a una parte, de modo que se disuelven partes del sólido al programar una combinación determinada de parámetros, mientras que otra parte no se disuelve aún (sino más tarde) o no se disuelve nunca. Lo último puede lograrse por diferentes calidades de materiales así como por diferentes cantidades de material (espesor de la pared) o aún por diferentes formas geométricas del sólido ahuecado. Es posible, por ejemplo, dificultar la entrada de agua por la forma geométrica del sólido ahuecado y con esto, retrasar el proceso de disolución. En otro modo preferente de ejecución, es posible dar forma a las paredes del sólido ahuecado con diferentes espesores (no obstante del mismo material), y hacer posible de este modo una disolución más rápida en las zonas más delicadas. En formas igualmente preferidas de ejecución, las paredes del sólido ahuecado pueden fabricarse de materiales de diferente solubilidad, como los alcoholes polivinílicos (PVAL) con diferente radical con contenido de acetato. Esto produce la formación de paredes perforadas, que permiten la introducción de agua en el sólido ahuecado y/o un desbordamiento del contenido disuelto o aún no disuelto del sólido ahuecado.

También es posible, que los materiales de la partición del sólido ahuecado inherentemente estable sean de un agente activo de detergente, producto de limpieza o aclarador, un ejemplo de los cuales es el PVAL como mejorador, o uno semejante. En el caso último, el agente activo de detergente, producto de limpieza o aclarador, que solo está presente en pequeñas cantidades en las preparaciones y cuya incorporación uniforme es, por tanto, problemática, puede incorporarse al material de la pared del sólido ahuecado o a una parte del material de la partición del sólido ahuecado, por ejemplo, a un material que se disuelva en la fase del proceso de lavado, limpieza o aclarado, en la que justamente se precise el agente activo, y al disolverse el material de la partición libera al agente activo en el momento adecuado en el agua de lavado. Un ejemplo de esto pueden ser las sustancias aromáticas, cuya presencia es deseable en la etapa final del proceso de lavado, limpieza o aclarado, y también los blanqueadores ópticos, las sustancias protectoras contra los rayos ultravioletas, los colorantes y otras preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. El principio básico de la incorporación de este tipo de componentes (usualmente incorporados en pequeñas cantidades) a los materiales que conforman la estructura de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, se infiere del registro de patente WO 01/00781 A 1 de la titular con el título "Wirkstoff-Portionspackung" [Envase de porción de agente activo], publicado el 4.01.01.

En una forma preferente de ejecución de la invención también es posible, que las paredes del sólido ahuecado inherentemente estable, que contiene las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador estén compuestas de diferentes materiales, es decir, que tengan una estructura heterogénea. A modo de ejemplo, en un material polimérico que forma la pared del sólido ahuecado pueden dispersarse aislantes de un material externo no soluble en el polímero, por ejemplo, de otro polímero (con hidrosolubilidad diferente) o enteramente de otra sustancia (como por ejemplo, una sustancia orgánica o inorgánica). Ejemplos de esto son las sales hidrosolubles como el sulfato de sodio, cloruro de sodio, carbonato de sodio, carbonato de calcio, ácidos orgánicos como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido adípico, ácido ftálico; azúcares como maltosas, dextrosas, sorbitol, etc.; zeolita, silicato, polímeros enlazados, por ejemplo, de enlace débil, como poliacrilato, éster de celulosa, éter de celulosa como la carboximetilcelulosa. Una estructura de este tipo puede estar relacionada, en formas especialmente preferidas de ejecución de la invención, con la ventaja, de que la otra sustancia se disuelve más rápidamente en el agua que el polímero, haciendo posible la penetración del agua en el sólido ahuecado acelerando con esto la liberación de los componentes de detergente activo, aclarador activo o producto de limpieza activo de la porción. En conjunto, el sólido ahuecado inherentemente estable, se disuelve por completo, más rápidamente en una de estas confecciones, que el sólido de un material polimérico puro. De modo semejante, es posible conformar las paredes del sólido ahuecado de capas de dos o más polímeros, que pueden seleccionarse en formas especialmente preferidas de ejecución, de tal modo que complementen respectivamente sus propiedades de manera óptima (estabilidad, resistencia al calor, solubilidad, barrera gaseosa, etc.).

El sólido ahuecado encierra en su interior varios compartimientos o cámaras. Una de tales cámaras o uno de esos compartimientos es un espacio limitado por paredes (si hay solamente un compartimiento, éstas son las paredes del sólido ahuecado), por regla general. Dentro de las paredes del sólido ahuecado inherentemente estable de la invención, hay más espacios. Estos se forman porque los espacios particulares se dividen unos de otros mediante paredes, que se describen en la presente invención como "dispositivos de compartimentación" y separan entre sí los mismos o diferentes componentes o preparaciones de detergente activo, aclarador activo o producto de limpieza activo. La cámara o el compartimiento está rodeado total o parcialmente por una estructura de un material desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o aclarado, no prensado, que forma la pared del sólido ahuecado inherentemente estable. En el compartimiento o en la cámara hay una o varias preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. En la mayoría de las formas de ejecución de la invención, un compartimiento contiene preferentemente varias preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activos, sin embargo es imaginable también el caso de la presencia de solo una de esas preparaciones en un compartimiento o una cámara.

El sólido ahuecado inherentemente estable de la invención contiene en su interior varios compartimientos o cámaras, que contienen respectivamente una o varias preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. Ejemplos de esto son sólidos ahuecados inherentemente estables de forma de paralelepípedo o trocoidales, que presentan tres o cuatro e incluso más compartimientos o cámaras, cada uno con una o varias preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. Una gran ventaja de esta forma de ejecución de la invención consiste en que, las distintas preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, pueden distribuirse en los compartimientos del modo que mejor resulte a los requisitos específicos. Así, los componentes que se influyen recíprocamente en su efectividad en forma desfavorable (por ejemplo, las enzimas, álcali, blanqueadores, etc.) o, de lo contrario, se mezclan entre sí, por ejemplo, debido al estado de agregación (por ejemplo, componentes sólidos y líquidos), pueden separarse entre sí en el espacio. Por otra parte, es posible separar entre sí a los componentes, que de modo óptimo, deben liberarse en distintos momentos del proceso de lavado, limpieza o aclarado en el agua, e incorporarlos al agua en el momento más adecuado.

El tamaño y forma de uno de los compartimientos comprendidos en un sólido ahuecado inherentemente estable no es crítico y se adapta ampliamente a las necesidades de cada caso. Pueden asimismo preverse compartimientos más grandes que los previstos para pequeñas cantidades de preparaciones, para preparaciones específicas de detergente, producto de limpieza o aclarador activos o mezclas de ellos, que estén presentes en cantidad mayor En otra forma de ejecución de la invención, que puede emplearse beneficiosamente, pueden separarse las mezclas de preparaciones determinadas, previstas al comienzo del proceso de lavado, limpieza o aclarado y que están presentes en cantidades determinadas, de los otros componentes necesarios o de aquellos que están en cantidades diferentes, y disponerse en compartimientos de otro tamaño.

En una forma preferida de ejecución, una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, contenida en un sólido ahuecado inherentemente estable con varios compartimientos, uno o varios compartimientos conteniendo una o más preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, están comprendidos en el sólido ahuecado, dispuestos rodeándose entre sí. Los compartimientos con la o las preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo están dispuestos por tanto, en el sólido ahuecado, no uno al lado del otro o superpuestos o uno debajo del otro, sino rodeándose entre sí, por ejemplo, más o menos concéntricamente ("modelo cebolla") o más o menos coaxialmente ("modelo axial multicapa"), o de modo que el compartimiento más interno esté totalmente rodeado por el más cercano hacia afuera, y éste a su vez por el siguiente y así sucesivamente. En este caso, las sustancias detersivas activas, de producto de limpieza activo o aclarador activo pueden estar distribuidas de tal modo en el compartimiento, que los componentes requeridos en primer lugar en el proceso de lavado, limpieza o aclarado, están contenidos en el compartimiento ubicado más cerca del exterior, expuestos al acceso al agua o medio acuoso en primer lugar, mientras que (un) componente(s) que debe(n) actuar más tarde se encuentra(n) en (un) compartimiento(s) más lejano del exterior protegido(s) del acceso de agua o medio acuoso por los compartimientos más externos. En el marco de esta forma de ejecución no es necesario que los compartimientos más interiores estén totalmente circundados por los más externos, un recubrimiento parcial es asimismo admisible para el caso de la presente invención.

Una forma de ejecución preferente es aquella en la que el sólido ahuecado inherentemente estable contiene uno o varios polímeros hidrosolubles, preferentemente uno o más materiales del grupo (si es necesario acetalizado) de los alcoholes polivinílicos (PVAL), polivinilpirrolidonas, óxidos de polietilieno, gelatinas, celulosas y sus derivados y mezclas, especialmente preferible (si es necesario acetalizados) alcoholes polivinílicos (PVAL).

En otra forma preferida de ejecución es ventajoso para la invención, que el o los sólido(s) inherentemente estable(s)
contenga(n) uno o varios materiales del grupo de los polímeros que contienen ácido acrílico, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliéster y poliéter y sus mezclas.

Los siguientes materiales son especialmente convenientes, sin que la lista sea exhaustiva:

- mezclas de 50 a 100% de alcohol de polivinilo o poli(vinilalcohol-co-vinilacetato) con pesos moleculares en el entorno de 10 000 a 200 000 g/mol y contenido de acetato de 0 a 30%-mol; que pueden ser contener agentes de adición del proceso como blanqueadores (glicerina, sorbitol, agua, polietilenglicol, etc.), lubricantes (ácido esteárico y otros ácidos mono, di y tricarboxílicos), los llamados "agentes antifricción" (por ejemplo, "Aerosil"), pigmentos orgánicos o inorgánicos, sales, reactivos para moldeo por soplado (mezclas de ácido cítrico - bicarbonato de sodio);

- polímeros que contienen ácido acrílico, como por ejemplo, copolímeros, terpolímeros o tetrapolímeros, que contienen como mínimo 20% de ácido acrílico y con un peso molecular de 5 000 a 500 000 g/mol; como comonómeros se prefieren los ésteres del ácido acrílico como acrilato de etilo, acrilato de metilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de butilo y sales del ácido acrílico como acrilato de sodio, ácido metacrílico y sus sales y sus ésteres como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, cloruro de metilmetacrilato de trimetilamonio (TMAEMC), metacrilato-amidopropilo-trimetil-cloruro de amonio (MAPTAC). También son de uso ventajoso otros monómeros como acrilamida, estireno, acetato de vinilo, anhídrido maleico, vinilpirrolidona;

- óxidos de polialquileno, preferentemente óxido de polietileno con peso molecular de 600 a 100 000 g/mol y sus derivados modificados mediante polimerización por injerto con monómeros como acetato de vinilo, ácido acrílico y sus sales y ésteres, ácido metacrílico y sus sales y sus ésteres, acrilamida, estireno, sulfonato de estireno y vinilpirrolidona (ejemplo: poli-(etilenglicol-injertado-acetato de vinilo). El porcentaje de poliglicol debe ser de 5 a 100% en peso, el porcentaje de injerto debe ser de 0 a 95% en peso, este último puede componerse de uno o más monómeros. Se prefiere especialmente un porcentaje de injerto de 5 a 70% en peso, la solubilidad desciende con el porcentaje de injerto;

- polivinilpirrolidona (PVP) con un peso molecular de 2 500 bis 750 000 g/mol;

- poliacrilamida con un peso molecular de 5 000 a 5 000 000 g/mol;

- polietiloxazolina y polimetiloxazolina con un peso molecular de 5 000 a 100 000 g/mol;

- sulfonato de poliestireno y sus copolímeros con comonómeros como de etil-(met)acrilato, metil(met)acrilato, hidroxietil(met)acrilato, etilhexil(met)acrilato, butl(met)acrilato y las sales del ácido-(met)acrílico como sodio-(met)acrilato, acrilamida, estireno, acetato de vinilo, anhídrido maleico, vinilpirrolidona; el contenido de comonómero debe ser 0 a 80% en mol y el peso molecular debe estar en el entorno de 5 000 a 500 000 g/mol;

- poliuretanos, especialmente los productos de descomposición de diisocianatos (por ejemplo, TMXDI) con polialquilenglicoles, especialmente polietilenglicoles de peso molecular 200 a

- 35 000 o con otros alcoholes disfuncionales a productos con peso molecular de 2 000 a 100 000 g/mol;

- poliéster con peso molecular de 4 000 a 100 000 g/mol, basados en ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido sulfoisoftálico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido sulfosuccínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, etc.) y dioles (por ejemplo, polietilenglicoles, con peso molecular de, por ejemplo, 200 a 35 000 g/mol);

- éter/éster de celulosa, por ejemplo, acetato de celulosa, butirato de celulosa, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, etc.;

- polivinilmetiléter con un peso molecular de 5 000 a 500.000 g/mol.

La estructura que rodea al menos una preparación de detergente, aclarador o producto de limpieza activos, se compone de acuerdo a la invención de un material no prensado, que confiere estabilidad formal al sólido ahuecado. Se entiende por material "no prensado" desde el punto de vista de la invención, aquel material que no se fabrica, como en la tecnología actual, mediante prensado de (a modo de ejemplo) componentes o preparaciones de detergente, aclarador o producto de limpieza activos con obtención de una pieza compacta, en la que luego se introduzcan otros componentes o preparaciones de detergente, aclarador o producto de limpieza activos, sino mediante moldeado por inyección.

Para los materiales, de los que se componen los dispositivos de compartimentación, valen las mismas exigencias que corresponden a los materiales de los sólidos ahuecados inherentemente estables. En consideración de un método sencillo y confiable de fabricación, en una forma preferente de ejecución de la invención, los dispositivos de compartimentación dentro del sólido ahuecado inherentemente estable, se componen de los mismos materiales que el sólido mismo. Esto permite la fabricación en una pieza en una etapa de procedimiento lo que hace al procedimiento de fabricación especialmente económico.

Básicamente, también es posible seleccionar los materiales de los dispositivos de compartimentación independientemente de los materiales del sólido ahuecado inherentemente estable. Esto tiene la ventaja de que pueden tenerse en cuenta determinados requisitos de las propiedades de los dispositivos de compartimentación, como la solubilidad.

En una forma preferente de ejecución de la invención, el o los dispositivos de compartimentación son dispositivos que inhiben una disminución de actividad de al menos un componente de una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos. Ejemplos de esto son todos los casos en los que componentes de una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos se separan entre sí considerando un deterioro recíproco de su actividad. Los dispositivos de compartimentación deben tener entonces propiedades que tomen en cuenta estas condiciones, por ejemplo, fundamentalmente deben ser impermeables al vapor de agua, para mantener los blanqueadores libres de humedad, o no deben contener ácido o álcali, para proteger las enzimas de la desintegración anticipada. Una inhibición de este tipo de la disminución de actividad contribuye no solo directamente a una mejor actividad del correspondiente componente protegido, sino que también permite disminuir las cantidades de ese componente, ya que un exceso de espera de la pérdida de actividad contrariamente usual ya no es necesario. En una forma preferente de ejecución de la invención, el o los dispositivos de compartimentación son dispositivos que determinan una calidad y/o cantidad de liberación de componentes de una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos. Pueden ser incorporados al agua de lavado, en los casos en que los dispositivos de compartimentación tienen una función de ese tipo, de modo beneficioso, ya sea componentes de la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activo en momentos distintos del proceso de lavado, limpieza o aclarado (control cualitativo), o pueden ser incorporadas distintas cantidades de preparaciones específicas (cualitativamente iguales) al agua de lavado (control cuantitativo).

En el caso mencionado en primer lugar, un sólido ahuecado inherentemente estable presenta varios compartimientos, cuyas paredes tienen solubilidad variable (o temperatura de disolución) en agua o medio acuoso. Los compartimientos contienen componentes activos (de detergente, producto de limpieza o aclarador) para el primer, segundo y, dado el caso, tercer proceso (de lavado, limpieza, aclarado), que tienen distintas composiciones, y éstas se liberan a diferente tiempo o a diferentes temperaturas del proceso de lavado, limpieza o aclarado.

En el caso mencionado en segundo lugar, los sólidos ahuecados inherentemente estables pueden, a vía de ejemplo solamente, presentar paredes y compartimientos, en los se incorporan materiales, que se disuelven a distintas temperaturas o bajo distintas condiciones de contorno. Por ejemplo, se forman en las paredes del compartimiento en primer lugar pequeños orificios, que permiten un intercambio leve de sustancias entre los compartimientos separados y el entorno exterior a ellos y con esto, se introducen solo pequeñas cantidades de una preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo en el agua de lavado; en otras condiciones, programables con posterioridad, los orificios o poros se agrandan, porque se desprenden componentes solubles de la pared, a través de orificios más grandes pueden intercambiarse mayores cantidades de sustancia entre el interior del o de los compartimientos y el entorno exterior (es decir, el agua de lavado) y así pueden programarse las concentraciones mayores deseadas de preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos en el agua de lavado.

Posibles "interruptores" de la liberación de los componentes a través de los dispositivos de compartimentación son parámetros físico-químicos preferidos en una forma preferente de ejecución, que causan o dirigen la desintegración de los dispositivos de compartimentación y/o de las paredes del sólido ahuecado inherentemente estable. Como ejemplos de esto, entre otros:

- el tiempo, es decir, el curso de un tiempo determinado, en el que las paredes del sólido ahuecado inherentemente estable y/o de los dispositivos de compartimentación están en contacto con un medio determinado, como puede ser un medio acuoso, lo que una cinética de solución implica una economía responsable de tiempo;

- la temperatura, es decir, alcanzar un valor determinado de temperatura en el transcurso del perfil de temperaturas del proceso de lavado, limpieza o aclarado; el control de temperatura representa una forma de ejecución responsable y por tanto, preferencial, especialmente en los detergentes para vajilla debido a que la temperatura aumenta en cada etapa del proceso de lavado;

- el valor de pH, es decir, la programación de un valor determinado de pH en el transcurso del proceso de lavado, limpieza o aclarado, mediante componentes de la preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, o programar un determinado valor de pH luego de la desintegración de un componente influenciado o determinado por el valor de pH;

- la fuerza iónica;

- la estabilidad mecánica, que puede ser un factor determinante de la desintegración, dependiente del tiempo, la temperatura u otros parámetros;

- la permeabilidad de un componente determinado, principalmente gaseoso o líquido; etc.

Los mencionados parámetros representan solamente un ejemplo, que no pretenden limitar la invención.

En una forma preferente de ejecución de la invención, el o los dispositivos de compartimentación son dispositivos que rigen (una) la actividad de al menos un componente de una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos. Esta forma de ejecución es beneficiosa en aquellos casos, en los que es necesario, que la liberación de una o varias sustancias activas de una preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo, se realice con una cinética predefinida en el medio acuoso de lavado, limpieza o aclarado. Un ejemplo especial es la liberación controlada, denominada "controlled release", liberación controlada, que admite su control siguiendo los parámetros mencionados acerca de las propiedades de la pared del sólido ahuecado inherentemente estable y/o los dispositivos de compartimentación. De este modo puede disminuirse un influjo destructivo del agua de lavado o solamente del agua sobre la sustancia activa y la sustancia se

\hbox{libera durante más tiempo activamente en el agua de
lavado.}

Otra forma preferida de ejecución de la invención, es aquella en la que uno o varios dispositivos de compartimentación contienen una parte o la cantidad total de al menos un componente de al menos una preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. Especialmente ventajoso es lograr esto de modo que uno o varios componentes incorporen al menos una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos al material del dispositivo de compartimentación. Ejemplo de tales sustancias se mencionaron anteriormente en conexión con el material que compone los sólidos ahuecados inherentemente estables, y comprenden (pero sin limitarse a ellos) componentes que están contenidos en cantidades relativamente pequeñas en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador y se incorporan, por tanto, de modo relativamente malo en cantidades grandes establecidas de preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos. Una incorporación muy sencilla sucede en los materiales de los dispositivos de compartimentación y a partir de ellos sucede también una liberación responsable, controlable en el transcurso del proceso de lavado, limpiado o aclarado. Mediante una elección apropiada de los materiales, la liberación ocurre con cinética "controlled release".

Otra forma igualmente preferida de ejecución de la invención, es aquella en la que uno o varios dispositivos de compartimentación contienen una parte o la totalidad de al menos un componente de al menos una preparación de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. Esto se prefiere por tanto, debido a que con ello, no solamente un componente de la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, que influye e incluso que controla la cinética de la liberación dispositivo de compartimentación, es acorde a la invención, sino que al mismo tiempo participa como componente en el éxito del proceso de lavado, limpieza o aclarado. Debido a la gran variedad de material a disposición, hay innumerables ejemplos para esta forma de ejecución, especialmente se prefieren los dispositivos de compartimentación compuestos de polímeros que contienen ácido (met)acrílico y sus derivados (sales, ésteres) o que los abarcan.

Otra forma preferida de ejecución de la invención consiste en una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador, contenida en uno o varios sólidos ahuecados inherentemente estables con varias cámaras, en la que el sólido ahuecado inherentemente estable está compuesto por un sólido no esférico, que presenta un plano limitante n, de los cuales un plano adquiere la función de una "cubierta", la que al finalizar un proceso de fabricación de la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según la invención, es decir, después del llenado del o de los compartimientos en el interior del sólido ahuecado con una o varias preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activos, se aplica al cerramiento del sólido ahuecado. La "cubierta" está formada preferentemente de un material con hidrosolubilidad controlada y puede conectarse con los demás sólidos ahuecados por adhesión, por ejemplo, con un adhesivo hidrosoluble, fundido, termosoldado u otro procedimiento conocido para adherir materiales. Esta forma de ejecución es especialmente ventajosa para la fabricación de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención, ya que hace posible un llenado paulatino del o los compartimientos con una o varias preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activos y la operación en el uso posterior ofrece óptimos resultados, especialmente para el control responsable del acceso de agua o medio acuoso al interior del sólido ahuecado inherentemente estable o de la salida de la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos desde el interior del sólido ahuecado.

Las porciones de la invención de detergente, producto de limpieza o aclarador contienen una o más sustancias del grupo de los agentes tensioactivos, compuestos de agentes tensioactivos, sustancias de apoyo, blanqueadores, activadores de blanqueado, enzimas, inhibidores de espuma, colorantes y aromatizantes, así como, en caso de que las porciones de detergente o producto de limpieza se hallen en forma de sólido de moldeo, medios de aglutinación y desintegración. A continuación se describen estas clases de sustancias.

Para el desarrollo del rendimiento de lavado, las porciones de la invención, de detergente y producto de limpieza pueden contener sustancias tensioactivas del grupo de los agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos o catiónicos, prefiriéndose los agentes tensioactivos aniónicos por razones económicas y por su espectro de
rendimiento.

Los agentes tensioactivos aniónicos empleados pueden ser los del tipo de los sulfonatos y sulfatos. Como agentes tensioactivos de tipo sulfonato se consideran el C-alquilbencensulfonato, olefinsulfonato, es decir, mezclas de alquensulfonatos e hidroxialcansulfonatos así como disulfonatos, como se obtienen por ejemplo, de las C-monoolefinas con doble enlace final o intermedio mediante sulfonación con trióxido de azufre e hidrólisis subsiguiente alcalina o ácida de los productos de sulfonación. Son apropiados también los alcansulfonatos obtenidos de C-alcanos, por ejemplo, mediante sulfocloruración o sulfoxidación con hidrólisis o neutralización final. Asimismo, los ésteres de 2-ácidos grasos sulfónicos (éster sulfonato) son también apropiados, por ejemplo, el metiléster 2 sulfonado de los ácidos grasos hidrogenados de coco, de almendra de palmiste o de estearina.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfurados. Como ésteres glicéricos de ácidos grasos se entienden el mono, di y triéster y sus mezclas, obtenidos en la fabricación por esterificación de una monoglicerina con 1 a 3 mol de ácido graso o transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 mol de glicerina. Se prefieren los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfurados con ácido graso saturado con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo, el ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido estéarico o ácido behénico.

Los sulfatos de alquilo o de alquileno preferidos son las sales alcalinas y, especialmente, la sal de sodio del semiéster del ácido sulfúrico del alcohol graso C_{12}-C_{18}, como ser el alcohol graso de coco, el alcohol graso de estearina, el alcohol láurico, el alcohol mirístico, el alcohol cetílico o el estearílico, o el oxoalcohol C_{10}-C_{20} y los alcoholes secundarios de semiésteres de este largo de cadena.

Se prefieren también los sulfatos de alquilo y alquileno del mencionado largo de cadena, que contengan un radical alquilo sintético, fabricados en base a la petroquímica, de cadena recta, que tengan un comportamiento frente a la degradación, análogo al de los compuestos adecuados sobre la base de materias primas químicamente grasas. Por tecnología de lavado, son preferidos los alquilsulfatos-C_{12}-C_{16} y los alquilsulfatos-C_{12}-C_{15}, así como alquilsulfatos-C_{14}-C_{15}. También el 2, 3 alquilsulfato, el que puede fabricarse según la patente US-3,234,258 o 5,075,041, y como producto comercial de Shell Oil Company, que puede adquirirse con el nombre DAN®, es un agente tensioactivo aniónico apropiado.

Asimismo el monoéster de ácido sulfúrico de C_{7-21} alcohol etoxilado de cadena recta o ramificada con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como el C_{9-11}-alcohol ramificado con 2-metilo con 3,5 mol de óxido de etileno (EO) como promedio o alcohol graso C_{12-18} con 1 a 4 EO. Debido a su alta generación de espuma, se utilizan en cantidades relativamente pequeñas en los productos de limpieza, como ser de 1 a 5% en peso.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se denomina sulfosuccinato o éster del ácido sulfosuccínico, y que presentan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y especialmente alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen radicales de alcohol graso-C_{8-18} o mezclas de los mismos. Especialmente preferidos son los sulfosuccinatos que contienen un radical de alcohol graso, que deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan al agente tensioactivo no iónico no reconocido por sí mismo (ver explicación más abajo). Además son especialmente preferidos los sulfosuccinatos, cuyos radicales de alcohol graso derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos reducida. También es posible emplear ácido alquilsuccínico o alquenilsuccínico con, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo o alquenilo, o sus sales.

Deben considerarse luego como agentes tensioactivos aniónicos los jabones. Son apropiados los jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de los ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, erúcico hidratado y behénico, así como, en especial, las mezclas de jabones derivados de ácidos grasos naturales, como los ácidos de coco, almendra de palmiste o esteárico

Los agentes tensioactivos aniónicos incluyendo los jabones, pueden existir en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio y como sales solubles de base orgánica, como la mono, di o trietanolamina. Preferentemente, los agentes tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sales de sodio o potasio, especialmente en la forma de sal de sodio. En otra forma preferida de ejecución de la invención, los agentes tensioactivos se emplean en forma de sus sales de magnesio.

En el marco de la presente invención se prefieren las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador que contengan 5 a 50% en peso, preferentemente 7,5 a 40% en peso y especialmente 15 a 25% en peso de uno o más agentes tensioactivos, siempre en referencia a la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador.

En la selección de los agentes tensioactivo aniónicos, que se emplean en las porciones de la invención, de detergente, producto de limpieza o aclarador, no hay que obedecer a limitación que se oponga a la libertad de formulación. Se prefiere, de acuerdo a la invención, que las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador presenten un contenido de jabón superior a 0,2% en peso referido al peso total de la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador. Los agentes tensioactivos aniónicos preferidos para emplear son los alquilbencensulfonatos y sulfatos de alcohol graso, prefiriéndose las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador que contienen 2 a 20% en peso, preferentemente 2,5 a 15% en peso y especialmente 5 a 10% en peso, de sulfato(s) de alcohol graso, referido en cada caso al peso de la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador.

Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, con preferencia etoxilados, especialmente primarios con, preferentemente 8 a 18 átomos de C y, como promedio, 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales el radical de alcohol puede ser lineal o, preferentemente, con ramificada metilo en posición 2, o contener en forma mixta, radicales lineales y con ramificada metilo, así como se presentan habitualmente en radicales de oxoalcohol. Especialmente se prefieren el alcohol etoxilato con radicales lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, alcohol de coco, palma, estearina o alcohol oleico, y con 2 a 8 moles de óxido de etileno (EO) como promedio por mol de alcohol. A los alcoholes preferidos etoxilados pertenecen entre otros: alcoholes-C_{12-14} con 3 EO o 4 EO, alcohol-C_{9-11} con 7 EO, alcohol-C_{13-15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcohol-C_{12-18} con 3 EO, 5 EO o 7 EO y sus mezclas, así como mezclas de alcohol-C_{12-14} con 3 EO y alcohol-C_{12-18} con 5 EO. Los grados de etoxilización dados representan valores estadísticos medios y pueden ser números enteros o fracciones, para un producto específico. Los alcoholetoxilatos preferidos presentan una distribución de homólogos reducida (narrow range ethoxylates, NRE). Complementariamente a los agentes tensioactivos no iónicos, pueden emplearse alcoholes grasos con más de 12 EO, como el alcohol graso de estearina con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.

Otra clase preferida de agentes tensioactivos no iónicos, que se emplean ya sea como agentes tensioactivos no iónicos aislados o en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, son los alquilésteres de ácidos grasos, alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, y preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en su cadena alquilo, especialmente el metiléster de ácido graso, como se presenta, por ejemplo en el registro japonés de patente JP 58/217598 o preferentemente según el procedimiento de fabricación descrito en el registro internacional de patente WO-A-90/13533.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, que pueden utilizarse ventajosamente, son los alquilpoliglucósidos (APG). Alquilpoliglucósidos utilizables cumplen la fórmula general RO(G)_{z}, en la que R corresponde a un radical lineal o ramificado, especialmente con derivado metilo en posición 2, saturado o insaturado, alifático, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C, y G es el símbolo de una unidad de azúcares con 5 o 6 átomos de C, preferentemente de glucosa. El grado de glicosidación z está entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0 y especialmente entre 1,1 y 1,4.

Se prefiere emplear alquilpoliglucósidos lineales, por tanto alquilpoliglicósidos, en los que el radical poliglicosil es un radical glucosa y el radical alquilo es un radical n-alquilo.

De acuerdo a la invención, las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador pueden contener, preferentemente, alquilpoliglicósidos, prefiriéndose un contenido de APG en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, superior a 0,2% en peso referido a la preparación total. Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador especialmente preferidas contienen APG en cantidades de 0,2 a 10% en peso, preferentemente en cantidades de 0,2 a 5% en peso y especialmente en cantidades de 0,5 a 3% en peso.

También pueden emplearse los agentes tensioactivos no iónicos del tipo de los aminóxidos, por ejemplo N-alquilo de coco-N,N-dimetilaminóxido y N-alquilo de estearina-N,N-dihidroxietilaminóxido, y las alcanolamidas de ácido graso. La cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos, preferentemente no debe ser mayor a la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no mayor a la mitad de la cantidad de los mismos.

Otros agentes tensioactivos apropiados son las polihidroxiamidas de ácidos grasos de la fórmula (I),

(I)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO corresponde a un radical acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbon, R^{1} corresponde a hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] a un radical lineal o derivado de polihidroxialquilo con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilos. Las polihidroxiamidas de ácidos grasos son sustancias conocidas, que pueden obtenerse usualmente mediante aminación reductiva de un azúcar reductora con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina, y la subsiguiente acilación con un ácido graso, un alquiléster de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las polihidroxiamidas de ácidos grasos pertenecen también los compuestos de fórmula

(II)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R corresponde a un radical lineal o ramificado de alquilo o alquenilo con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} a un radical lineal, ramificado o cíclico de alquilo o arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R^{2} a un radical lineal, ramificado o cíclico de alquilo o arilo o a un radical oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose radicales C-alquilo o fenilo, y [Z] a un radical lineal polihidroxialqulo, cuya cadena alquilo está sustituida con, al menos, dos grupos hidroxilos, o derivados etoxilados o propoxilados de estos radicales. [Z] se obtiene preferentemente mediante aminación reductiva de un azúcar reducido, que puede ser glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos N-alcoxi o N-ariloxi pueden convertirse en la polihidroxiamida de ácido graso deseada, mediante descomposición con metilésteres de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como
catalizador.

Además puede ser preferible emplear agentes tensioactivos catiónicos conjuntamente con los aniónicos y no iónicos. Su empleo se verifica preferentemente como reforzante de rendimiento de lavado, requiriéndose solo pequeñas cantidades de agente tensioactivo catiónico. Si se emplean agentes tensioactivos catiónicos, éstos deben estar en los medios preferentemente en cantidades de 0,01 a 10% en peso, especialmente de 0,1 a 3,0% en peso.

En los casos en que se trate de detergentes en las porciones de la invención, de detergente, producto de limpieza o aclarador, éstos contienen usualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de 5 a 50% en peso, preferentemente en cantidades de 10 a 35% en peso, pudiendo estar contenidos los agentes tensioactivos en porciones parciales de las porciones de detergente de la invención. En otras palabras: la cantidad de agente tensioactivo no debe ser igual en todas las porciones parciales, más bien pueden preverse las porciones parciales con un contenido de agente tensioactivo relativamente mayor y porciones parciales con un contenido relativamente menor.

En los casos en que se trate de productos de limpieza, especialmente de detergente para vajilla, en las porciones de la invención de detergente, producto de limpieza o aclarador, éstos contienen usualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de 0,1 a 10% en peso, preferentemente en cantidades de 0,5 a 5% en peso, pudiendo estar contenidos los agentes tensioactivos, en porciones parciales de las porciones de detergente o aclarador de la invención, en mayores o menores cantidades. En otras palabras: La cantidad de agente tensioactivo, también en el caso de productos de limpieza o aclaradores, no debe ser igual en todas las porciones parciales, más bien pueden preverse las porciones parciales con un contenido de agente tensioactivo relativamente mayor y porciones parciales con un contenido relativamente menor.

Junto con las sustancias de detergente activo, las sustancias de apoyo son los componentes principales de los detergentes y productos de limpieza. Las porciones de la invención, de detergente, producto de limpieza o aclarador, pueden contener sustancias de apoyo, especialmente zeolita, silicatos, carbonatos, potenciadores orgánicos y, en tanto no existan objeciones ecológicas contra su uso, fosfatos.

Los silicatos de sodio apropiados, cristalinos, estratiformes, tienen la fórmula general NaMSix O2x+1 H_{2}O, donde M corresponde a sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20 y los valores preferidos de x son 2, 3 o 4. Estos silicatos cristalinos estratiformes se describen específicamente en el registro de patente europeo EP-A-0 164 514.

Los silicatos cristalinos estratificados preferidos de la fórmula dada son aquellos en los que M corresponde al sodio y x toma el valor 2 o 3. Se prefieren especialmente \beta y \delta-disilicato sódico Na_{2}Si_{2}O_{5} - yH_{2}O, donde el \beta-disilicato sódico se obtiene según el proceso descrito en el registro internacional de patente WO-A-91/08171.

También pueden utilizarse los silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O: SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y especialmente de 1 : 2 a 1 : 2,6, que tienen solubilidad retardada y presentan propiedades adicionales de lavado. La solubilidad retardada frente a los silicatos sódicos amorfos convencionales puede, por tanto, provocarse de diferentes modos, como ser, mediante tratamiento de las superficies, preparación de compuestos de mezcla fina homogénea, compactación/condensación o desecación excesiva. En el marco de esta invención, "amorfo" es sinónimo de "de forma radiográfica amorfa". Esto es, que los silicatos en la difracción de rayos x, no muestran reflejos radiográficos agudos, típicos de las sustancias cristalinas, sino, a lo sumo, uno o varios máximos de los rayos x difundidos, que presentan una amplitud de varios grados del ángulo de difracción. Sin embargo, pueden muy bien inducir propiedades excelentes a los mejoradores, si las partículas de silicato producen en las pruebas de difracción de electrones, máximos de difracción borrosos o incluso nítidos. La interpretación de esto es que el producto exhibe una gama microcristalina de unos 10 a unos cien nm de tamaño, prefiriéndose hasta 50 nm máximo y especialmente hasta 20 nm máximo. Especialmente preferidos son los silicatos amorfos aglomerados/compactados, silicatos amorfos de compuesto de distribución homegénea fina y silicatos de forma radiográfica amorfa y desecación
excesiva.

La zeolita empleada, de estructura cristalina fina, sintética y con contenido de agua, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P se prefiere especialmente Zeolith MAP® (producto comercial Doucil A24 de la firma Crosfield). Son apropiadas también la zeolita X así como las mezclas de A, X y/o P. También se encuentra a nivel comercial y en el marco de la presente invención, especialmente aceptable, por ejemplo, un co-cristalizado de zeolita X y de zeolita A (aprox. 80% del peso de zeolita X), que comercializa la firma CONDEA Augusta S.p.A., con el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que presenta la fórmula

nNa_{2}O (1-n)K_{2}O

\hskip0,5cm

Al_{2}O_{3} (2 - 2.5)SiO_{2} (3.5 - 5.5) H_{2}O

Las zeolitas apropiadas presentan un diámetro medio de partícula menor a 10 \mum (distribución de volumen, método de medida: Coulter Counter) y contienen preferentemente 18 a 22% del peso, especialmente 20 a 22% del peso, de agua fijada.

Lógicamente también es posible utilizar los fosfatos generalmente conocidos como sustancias mejoradoras, en tanto su uso no esté limitado por motivos ecológicos. Son especialmente apropiadas las sales de sodio del ortofosfato, del pirofosfato y especialmente del tripolifosfato.

Las sustancias de apoyo orgánicas utilizables son, entre otras, los ácidos policarboxílicos en forma de su sal de sodio, y se entenderá por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que tengan más de una función ácida. Ejemplos de los mismos son el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido sacárico, el ácido aminocarboxílico, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no haya reparos a su uso por motivos ecológicos, y las mezclas de los mismos. Las sales preferidas son aquellas de los ácidos policarboxílicos como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, el ácido sacárico y mezclas de éstos. Asimismo pueden ser utilizados los ácidos de por sí. Los ácidos tienen la propiedad, aparte de su acción mejoradora, de ser un componente acidificante y sirven, por tanto, para regular el valor de pH haciéndolo menor y más suave en las porciones de detergente y producto de limpieza de la invención. Podemos mencionar en este caso especialmente a los ácidos cítrico, succínico, glutárico, adípico, glucónico y cualquier mezcla de los mismos.

Como mejoradores son apropiados otros policarboxilatos poliméricos. Entre éstos, las sales de metal alcalino del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70 000 g/mol.

Para las masas moleculares dadas de policarboxilatos poliméricos, en el marco de la presente invención se trata de masas moleculares medias M_{w}, de los correspondientes ácidos, determinadas fundamentalmente mediante cromatografía de permeación sobre gel (GPC), utilizando un detector de UV. La medida se realiza en comparación con un ácido poliacrílico estándar externo que debido a su afinidad estructural con los polímeros investigados, presentó valores de peso molecular realistas. Estos datos varían claramente de los datos de peso molecular en los que se utilizan ácidos sulfónicos de poliestireno como estándar. Las masas moleculares medidas en comparación con los ácidos sulfónicos de poliestireno son, por lo general, mayores a las dadas en este documento.

Los polímeros apropiados son especialmente los poliacrilatos, con una masa molecular preferentemente de 2 000 a 20 000 g/mol. Debido a su solubilidad mayor, se prefieren dentro de este grupo en cambio, los poliacrilatos de cadena corta y que presentan una masa molecular de 2 000 a 10.000 g/mol, con especial preferencia de 3 000 a 5.000 g/mol.

Son también apropiados los policarboxilatos copoliméricos, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Especialmente apropiados son los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico que contienen 50 a 90% en peso, de ácido acrílico y 50 a 10% en peso, de ácido maleico. Su masa molecular relativa, referida a ácidos libres, es generalmente de 2 000 a 70 000 g/mol, preferentemente 20 000 a 50 000 g/mol y especialmente 30 000 a 40 000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)poliméricos pueden utilizarse en forma de polvo o de solución acuosa. El contenido de policarboxilatos (co)poliméricos de las porciones de detergente o producto de limpieza de la invención es, preferentemente de 0,5 a 20% en peso, especialmente de 3 a 10% en peso.

Para mejorar la hidrosolubilidad, los polímeros pueden contener como monómeros, ácidos sulfónicos alílicos, como el ácido aliloxibencensulfónico y el ácido metalil sulfónico. Especialmente se prefieren polímeros biológicos, biodegradables, de más de dos unidades monoméricas distintas, como los que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, y alcohol vinílico o sus derivados, o los que contienen como monómero sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalil sulfónico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferidos son aquellos que se presentan como monómeros, preferentemente acroleina y ácido acrílico/sal de ácido acrílico o acroleina y vinilacetato.

Igualmente preferidos como mejoradores son los ácidos aminodicarboxílicos, sus sales o substancias precursoras. Se prefieren especialmente los ácidos poliaspárticos o sus sales y derivados, que presentan conjuntamente con las propiedades potenciadoras un efecto estabilizador del blanqueado.

Asimismo apropiados como mejoradores son los poliacetales, que se obtienen mediante transformación con ácidos carboxílicos de alcoholes polivalentes, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y un grupo hidoxilo como mínimo. Los poliacetales preferidos se obtienen de dialdehídos como glioxal, glutaraldehído, tereftaldehído, así como de sus mezclas, y de ácidos carboxílicos de alcoholes polivalentes como el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.

Otras substancias orgánicas mejoradoras preferidas son las dextrinas, como ser, oligómeros o polímeros de carbohidratos, que pueden obtenerse de la hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse por los procedimientos convencionales, por ejemplo, procedimientos de catalización enzimática o ácida. Se prefieren productos hidrolíticos con masa molecular media, en el rango de 400 a 500 000 g/mol. Entre ellos, un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el rango de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo la masa DE de uso para la acción reductora de un polisacárido en comparación con la dextrosa, cuyo DE es de 100. Son aptas tanto las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabe seco de glucosa con un DE entre 20 y 37, como las llamadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con masa molecular mayor, en el rango de 2 000 a 30.000 g/mol. Una dextrina preferida es la descrita en el registro británico 94 19 091.

Entre los derivados oxidados del tipo de la dextrina, están los productos de descomposición con medios oxidantes, capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacáridos a la función ácido carboxílico. Es igualmente apropiado un oligosacárido oxidado. Es especialmente conveniente un producto oxidado en C_{6} del anillo sacárido.

También los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferentemente el disuccinato de etilendiamina, son potenciadores apropiados. Se utiliza en esto el N, N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente en la forma de su sal sódica o magnésica. Se prefieren asimismo a este respecto, el disuccinato de glicerina y el trisuccinato de glicerina. Las cantidades apropiadas a utilizar son de 3 a 15% en peso en las preparaciones que contienen zeolita y/o silicatos.

Otros potenciadores orgánicos que pueden utilizarse son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o sus sales, que pueden encontrarse, dado el caso, también en forma de lactona y que contienen, como mínimo, 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo y, como máximo, dos grupos ácidos.

Otra clase de substancias con propiedades potenciadoras la representan los fosfonatos. Son especialmente aminoalcano e hidroxialcano fosfonatos. Entre los segundos, es especialmente importante como potenciador el 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP). Se utiliza preferentemente como sal de sodio, reaccionando la sal disódica neutralmente y la sal tetrasódica alcalinamente (pH 9). Como aminoalcano fosfonatos se consideran preferentemente el etilendiamino tetrametileno fosfonato (EDTMP), el dietilentriamino pentametileno fosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Se emplean preferentemente en forma de sal sódica de reacción neutral, por ejemplo, como sal hexasódica del EDTMP o como sal heptasódica y octasódica del DTPMP. Como mejorador se utiliza también HEDP de la clase de los fosfonatos. Los aminoalcano fosfonatos tienen además un fuerte poder de cohesión con los metales pesados. En consecuencia, puede ser aconsejable emplear, especialmente si las porciones de detergente o producto de limpieza de la invención, contienen también blanqueadores, aminoalcano fosfonatos, especialmente DTPMP, o mezclas de los fosfonatos mencionados.

Por otra parte, todos los compuestos capaces de formar complejos con iones alcalinotérreos pueden utilizarse como substancias potenciadoras.

Entre los ingredientes mencionados, los agentes tensioactivos y los mejoradores, los detergentes, productos de limpieza o aclaradores de la invención pueden contener además en los componentes usuales de los agentes detersivos, de limpieza o aclarado, del grupo de los blanqueadores, activadores de blanqueado, agentes alcalinizadores, acidificantes, enzimas, sustancias aromáticas, perfumadores, agentes de fluorescencia, colorantes, inhibidores de espuma, aceites siliconados, productos antisedimentación, blanqueadores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color, agentes decolorantes y quitamanchas, sustancias antibacterianas e inhibidores de corrosión.

Entre los compuestos que actúan como blanqueadores, que producen H_{2}O_{2} en agua, se considera especialmente al perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros blanqueadores aptos son el perbcarbonato sódico, peroxi-pirofosfato, perhidrato de citrato así como las sales perácidas o perácidos, que producen H_{2}O_{2}, como el perbenzoato, peroxoftalato, ácido diperazelaico, perácido ftaloimino o diácido diperdodecano. Si se fabrican preparaciones de producto de limpieza o blanqueadores para lavado automático de vajilla, pueden emplearse banqueadores del grupo de los blanqueadores orgánicos. Blanqueadores orgánicos típicos son el peróxido de diacilo, como ser, el peróxido de dibenzoilo. Otros blanqueadores usuales son los peroxiácidos, entre los que mencionaremos específicamente el peroxiácido alquílico y el peroxiácido arílico. Los agentes que pueden emplearse son: (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo substituido, como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido ftalimido-peroxicaproico [ácido ftalimino-peroxihexanoico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamido-peroxicaprónico, el perácido N-nonenil amido-peradipínico, y el persuccinato N-nonenil amido y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como los ácidos 1,12-diperoxicarboxílico, 1,9-diperoxiazelaico, diperoxisebácico, diperoxibrasídico, los ácidos diperoxiftálicos, 2-decildiperoxibutano-1,4-diácido, N,N-tereftaloil-diácido(6-aminopercaprónico).

Pueden utilizarse como blanqueadoras en composiciones para lavado mecánico, sustancias que liberan cloro o bromo. Entre las mismas están las N-bromamidas heterocíclicas y las N-cloramidas heterocíclicas, como el ácido triclorisocianúrico, ácido tribromisocianúrico, ácido dibromisocianúrico y/o ácido diclorisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes como potasio y sodio. Los compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5 dimetilhidantoína, son igualmente apropiados.

Los activadores de blanqueado se emplean en detergentes, productos de limpieza y aclaradores, para lograr un mejor efecto blanqueador al lavar, limpiar a aclarar a temperaturas de hasta 60ºC. Como activadoras de blanqueado pueden emplearse sustancias, que en condiciones de perhidrólisis dan como resultado ácidos peroxocarboxílicos con preferentemente, 1 a 10 átomos de C, especialmente 2 a 4 átomos de C y/o, según el caso, ácido perbenzoico sustituido.Las sustancias que tienen grupos O-acilo y/o N-acilo con el número de átomos de C mencionado y/o, según el caso, grupos benzoil sustituidos, son aptas. Se prefieren las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetil etilen diamina (TAED), derivados de triazina acilados, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente nonanoilsulfonato o isononanoiloxibencensulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, especialmente anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofuran.

Adicionalmente a los activadores de blanqueado convencionales, o en su lugar, pueden emplearse los llamados catalizadores de blanqueado en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador. Estas sustancias son sales metálicas de transición potenciadoras de blanqueado, o complejos metálicos de transición, como complejos de sales o complejos de carbonilos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden emplearse complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tripod que contienen N, así como complejos amino de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas se consideran aquellas de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas. Muy especialmente apropiadas son las sustancias enzimáticas obtenidas de cepas de microorganismos u hongos, como los Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se emplean las proteasas del tipo de la subtilisina y especialmente las proteasas obtenidas del bacillus lentus. Son de especial interés entre éstas, las mezclas enzimáticas, de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa o proteasa, lipasa y celulasa, especialmente sin embargo, las mezclas que contienen celulasa. También han demostrado ser apropiadas las peroxidasa y oxidasas, en algunos casos. Las enzimas pueden adsorberse en vehículos e/o incorporarse a sustancias de recubrimiento, para protegerlas de la desintegración anticipada. El contenido de enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos en las composiciones de la invención puede ser de, por ejemplo, aprox. 0,1 a 5% en peso, preferentemente de aprox. 0,1 a 2% en peso.

Las enzimas se agregan en primer lugar a la preparación de un producto de limpieza según la tecnología actual, especialmente de un lavavajillas específico para la función de lavado. El inconveniente ha sido que las enzimas utilizadas de rendimiento óptimo limitaban la selección de temperatura y ocasionaban problemas en la estabilidad de la enzima en medios fuertemente alcalinos. Con las porciones de detergente o producto de limpieza de la invención es posible, incorporar las enzimas a un compartimiento separado y utilizarlas entonces en el prelavado, utilizando así el prelavado adicionalmente al lavado para una acción enzimática sobre la suciedad de los utensilios.

Se prefiere asimismo para la invención, agregar enzimas a las preparaciones de detergente activo o porción parcial de de una porción de producto de limpieza o aclarador previstas para el prelavado y luego circundar una de tales preparaciones con un material hidrosoluble ya a baja temperatura, de un sólido ahuecado inherentemente estable, para proteger la preparación conteniendo enzimas de una pérdida de efectividad por las condiciones ambientales. Las enzimas se prefieren también por optimizar el uso en las condiciones del prelavado, por ejemplo, en agua fría.

Las porciones de producto de limpieza de la invención pueden ser ventajosas, si las preparaciones enzimáticas son líquidas, como las que se ofrecen comercialmente, porque entonces puede esperarse un rendimiento más rápido, que ya se efectúa en el prelavado (en tiempo relativamente corto y en agua fría). Aún cuando, como es usual, las enzimas se emplean en forma sólida y con una estructura de un sólido ahuecado de un material hidrosoluble, que ya en agua fría es soluble, pueden ya antes de la función de lavado o de limpieza desarrollar su acción. La ventaja del uso de una estructura de material hidrosoluble, especialmente material soluble en agua fría, es que la o las enzimas entran en acción rápidamente luego de la disolución de la cubierta. Su periodo de efectividad se prolonga debido a esto, lo que favorece el resultado del lavado o aclarado.

Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención contienen, según una forma de ejecución especialmente preferida, otros aditivos además de los mencionados, como los conocidos en la tecnología actual como aditivos para preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador. Éstos pueden agregarse a una o a varias porciones parciales, en caso necesario a todas las porciones parciales (preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo) de las porciones de la invención, de detergente, producto de limpieza o aclarador, o a los materiales hidrosolubles del sólido ahuecado inherentemente estable que recubren las preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activos, por tanto y a modo de ejemplo, se incorporan al o a los materiales hidrosolubles de la(s) pared(es), como se describe en el registro de patente paralelo, pendiente, nro.199 29 098.9 con el título "Envase de porción de agente activo".

Un grupo preferido de aditivos utilizados en la invención son los blanqueadores ópticos. En este caso pueden utilizarse los blanqueadores ópticos usuales en los detergentes. Se agregan como solución acuosa o como solución en un disolvente orgánico de la solución polimérica, que se transforma en las paredes del sólido ahuecado inherentemente estable, o se agregan a una porción parcial (preparación de detergente activo) de un detergente o producto de limpieza en forma sólida o líquida. Ejemplos de blanqueadores ópticos son los derivados de ácidos diaminoestilendisulfónicos o sus sales de metales alcalinos. Son apropiadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino1,3,5-triazinil-6-amino-)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos con el mismo tipo de estructura, que tienen en vez del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, uno metilamino, uno anilino o uno 2-metoxietilamino. Además las porciones parciales (preparaciones de detergente activo) de las porciones de detergente o producto de limpieza de la invención pueden contener blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril-)difenil, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfostiril-)difenil o 4-(4-cloroestiril-)4'-(2-sulfoestiril-)difenil. Asimismo pueden ser utilizadas las mezclas de los mencionados blanqueadores

Otro grupo preferido de aditivos, en el marco de la invención, son las sustancias protectoras contra la luz ultravioleta. Se trata de sustancias que se liberan en el agua de lavado durante el proceso de lavado o en el proceso siguiente de suavizado, y se aglomeran acumulativamente sobre las fibras logrando un efecto protector contra los rayos ultravioletas. Los productos comerciales conocidos como Tinosorb^{R} de la firma Ciba Speciality Chemicals son apropiados.

Otros aditivos preferidos en formas de ejecución específicas son los agentes tensioactivos, que pueden actuar especialmente sobre la solubilidad de las paredes hidrosolubles del sólido ahuecado inherentemente estable o del dispositivo de compartimentación, pero también pueden dirigir su humectabilidad y la formación de espuma en la disolución, así como inhibidores de espuma y también compuestos amargos, que impiden que un niño trague inadvertidamente tales sólidos ahuecados o partes de esos sólidos ahuecados.

Otro grupo de aditivos preferido para la invención, son los colorantes, especialmente los hidrosolubles o hidrodispersables. Se prefieren los colorantes, como se emplean habitualmente en los detergentes, productos de limpieza y aclaradores para mejorar la apariencia óptica del producto. La elección de este tipo de colorantes no presenta dificultades técnicas, especialmente porque poseen gran estabilidad en almacenamiento y resistencia frente a los demás componentes de las preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, y frente a la luz, así como ninguna sustantividad acentuada frente a las fibras textiles, para no mancharlas. Los colorantes están contenidas, según la invención, en porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, en cantidades menores a 0,01% en peso.

Otra clase de aditivos que pueden agregarse a las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención, son los polímeros. Entre estos polímeros se consideran en primer lugar, los que presentan propiedades potenciadoras al lavar, limpiar o aclarar, por tanto y a modo de ejemplo, se incluyen los ácidos poliacrílicos modificados o los correspondientes copolímeros. Otro grupo de polímeros son la polivinilpirrolidona y otros inhibidores de agrisamiento, como los copolímeros de polivinilpirrolidona, los éteres de celulosa y similares. Según otra forma de ejecución de la invención, se consideran también como polímeros los llamados repelentes de suciedad, conocidos en la técnica de los detergentes y productos de limpieza y que se describen individualmente a continuación.

Otro grupo preferido de aditivos, son los catalizadores de blanqueado, especialmente aquellos para lavavajillas o detergente para máquina. Se utilizan complejos de manganeso y de cobalto, especialmente con ligandos que contienen nitrógeno.

Otro grupo preferido de aditivos, en el marco de la invención, son las agentes preservadores de la plata. Se trata de un gran número de, por lo general, compuestos orgánicos cíclicos, que son igualmente familiares técnicamente, y que contribuyen a impedir el deslucimiento de los objetos que contienen plata en el proceso de limpieza. Ejemplos especiales pueden ser los triazoles, benzotriazoles y sus complejos con metales como Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W o
Cu.

Otros agregados de la invención que pueden contener las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador son los denominados repelentes de la suciedad, es decir, polímeros que impregnan las fibras o superficies rígidas (como porcelana o vidrio), que actúan positivamente sobre la lavabilidad de grasas y aceites de los tejidos y de la porcelana y vidrio impidiendo así que se ensucien nuevamente. Este efecto se acentúa especialmente cuando un tejido o un objeto rígido (porcelana, vidrio) se ensucia, que ya previamente haya sido lavado en forma repetida con un detergente o producto de limpieza de la invención que contenga este componente solvente de la grasa o el aceite. Entre los componentes solventes de la grasa y el aceite preferidos se cuentan, entre otros, los éteres de celulosa no iónicos como la metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con un porcentaje de grupos metoxi de 15 a 30% en peso y de grupos hidroxipropoxi de 1 a 15% en peso, respecto al éter de celulosa no iónico; así como los polímeros del ácido ftálico y/o ácido tereftálico o sus derivados, conocidos en la tecnología actual, especialmente polímeros de etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados modificados, aniónicos y/o no iónicos de los mismos.

Se prefieren especialmente los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Todos estos aditivos están contenidos, según la invención, en porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, en cantidades de hasta 30% en peso, como máximo, preferentemente 2 a 20% en peso. Como ya se dijo, el agregado puede realizarse también a un material de una estructura hidrosoluble del sólido ahuecado inherentemente estable o a un material del o de los dispositivo(s) hidrosoluble(s) de compartimentación, que comprende la preparación o una de las preparaciones de detergente(s) activo(s), producto(s) de limpieza activo(s) o aclarador(es) activo(s), o guarda en el o los compartimientos. Para mantener el equilibrio de la formulación, es posible desde el punto de vista técnico, aumentar el peso del material polimérico de las paredes del sólido ahuecado o del dispositivo de compartimentación, para así para aprovechar el efecto de sedimentación, que se logra según la invención, o para mantener, empero, el aditivo mencionado complementariamente al menos proporcionalmente en la preparación de detergente activo restante. Esto se prefiere menos, sin embargo.

Se agregan sustancias aromáticas a las porciones de la invención, de detergente, producto de limpieza o aclarador, para mejorar el efecto total del producto y ofrecer al comprador, aparte de la efectividad técnica (efecto suavizante) un producto sensitivamente típico e inconfundible. Como aceites perfumados o sustancias aromatizantes pueden emplearse composiciones de sustancias odoríferas como productos sintéticos del tipo del éster, éter, aldehído, cetona, alcoholes e hidrocarburos. Composiciones odoríferas del tipo éster son, entre otras, benzilacetato, fenoxietilisobutirato, p-t-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbenzilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, benzilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y benzilsalicilato. Entre los éteres se cuenta por ejemplo, el benziletiléter. Entre los aldehídos se cuentan, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 10 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal.

Entre las cetonas se cuentan la ionona, \alpha-isometillionona y metilcedrilcetona. Entre los alcoholes se cuentan el anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol. Entre los hidrocarburos se cuentan principalmente los terpenos como limón y pino. Preferentemente se emplearán mezclas de las distintas substancias odoríferas, que producirán juntas una agradable fragancia. Tales aceites perfumados se obtienen a partir de mezclas de substancias odoríferas naturales, de origen vegetal, como ser, aceite de pino, cítrico, jazmín, pachulí, rosas o ylang-ylang. Especialmente apropiados son moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de canela, aceite de tila, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibán, aceite de galbano y de láudano, así como aceite de azahar, de flor de naranjo, corteza de naranja, y de madera de sándalo.

Habitualmente el contenido de sustancias aromáticas está en el rango del 2% en peso del total de la porción de detergente, producto de limpieza o aclarador.

Las sustancias odoríferas pueden utilizarse directamente en la(s) preparación(ones) de detergente(s), producto(s) de limpieza o aclarador(es) activo(s), pero puede ser ventajoso utilizarlas en vehículos que aumenten la adherencia del perfume a la colada y emitan lentamente el aroma asegurando así la durabilidad del aroma en el tejido. Como vehículo sirve, por ejemplo, la ciclodextrina. Los complejos perfumados de ciclodextrina pueden recubrirse adicionalmente con otras sustancias auxiliares.

Los perfumes y sustancias aromáticas pueden, básicamente, estar contenidas en cada una de las porciones parciales (preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activos) de las porciones de la invención de detergente, producto de limpieza o aclarador. Se prefiere especialmente, sin embargo, que estén contenidas en un detergente en una porción parcial de detergente prevista para proceso poslavado o proceso de suavizado o en un producto de limpieza en un lavavajillas, en una porción parcial de producto de limpieza prevista para el poslavado o aclarado, específicamente una porción parcial de aclarador. Deben estar circundadas, según la invención, por un material hidrosoluble del sólido ahuecado inherentemente estable o del dispositivo de compartimentación, solo en las condiciones (especialmente a la temperatura) del poslavado o posaclarado, o no hidrosoluble en las condiciones (especialmente a la temperatura) de prelavado o aclarado. De acuerdo a la invención, esto se realiza, a modo de ejemplo, con una porción de detergente producto de limpieza o aclarador contenida en varios compartimientos en un sólido ahuecado inherentemente estable.

Según la invención las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador contienen en un sólido ahuecado inherentemente estable, cantidades tales de detergente, producto de limpieza o aclarador activos, que son suficientes para un proceso de lavado, limpieza o aclarado. Naturalmente, se puede realizar una dosificación de dos unidades (sólidos ahuecados) en determinadas circunstancias (suciedad rebelde, por ejemplo, ropa fuertemente engrasada, vajilla muy sucia).

En una forma preferida de ejecución de la invención, una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador en un sólido ahuecado inherentemente estable, contiene al menos una, preferentemente varias, preparación(ones) de detergente(s), producto(s) de limpieza o aclarador(es) activo(s) en uno o más moldes, del grupo de los polvos, granulados, extrudidos, pellas, perlas, pastillas, tabletas, anillos, bloques, aglomerados, soluciones, fusiones, geles, suspensiones, dispersiones, emulsiones, espumas y gases. La forma de la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activos en uno o varios compartimientos del sólido ahuecado inherentemente estable no presenta límites, en tanto permita emplear el sólido ahuecado del modo previsto.

Debe considerarse como una ventaja esencial de la invención, que en primer lugar permite el empleo de fases fluidas en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador y administra una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador apropiado para la presentación de tales fases fluidas. Pueden encerrar en los compartimientos de un sólido ahuecado, líquidos, geles, gases o espumas, solos o con componentes sólidos en uno o varios compartimientos, y ponerlos en contacto con los objetos a lavar, limpiar o aclarar. Así se logra una nueva independencia en la fabricación de detergentes, productos de limpieza o aclaradores.

Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, que aquí se explican, se componen de un molde ahuecado exterior, que contiene varios rellenos. El molde ahuecado está subdivido en varios compartimientos por paredes divisorias, pudiendo contener varios rellenos en el interior del mismo sólido ahuecado, separados entre sí. No existen requisitos para los rellenos excepto la tolerancia con el material del molde ahuecado, de modo que permite realizar porciones de (sistemas de) fases tanto sólidas como líquidas.

Objeto de la invención son también sólidos ahuecados rellenos, que se componen solo parcialmente de un material no prensado, desintegrable en condiciones detersivas, de limpieza o aclarantes, que confiere al o a los sólidos ahuecados inherentemente estables estabilidad formal, de acuerdo con las Reivindicaciones, mientras que las restantes partes de la estructura no deben ser inherentemente estables en el sentido definido anteriormente. Una forma preferida de ejecución prevé la preparación de sólidos ahuecados inherentemente estables, abiertos ("cortezas"), los que se rellenan y cierran, efectuándose el cierre con una lámina.

La lámina, que cierra la abertura de la corteza, se pone sobre la abertura y se liga fijamente con sus bordes, lo que puede realizarse mediante adhesión, fusión o reacción química.

La lámina de cierre puede ser a su vez un laminado de varias láminas colocadas juntas, a través de distintas composiciones de capas de láminas separadas puede liberarse la abertura de la capa en momentos específicos del proceso de lavado o limpieza.

Los materiales preferidos de las películas son los polímeros conocidos de la tecnología actual. Se prefieren especialmente las láminas de un polímero con una masa molecular entre 5 000 y 500 000 u, preferentemente entre 7 500 y 250 000 u y especialmente entre 10 000 y 100 000 u. En vista de los medios, en los que habitualmente se introducen los detergentes y productos de limpieza, se prefieren especialmente las porciones de la invención en las que las láminas se componen de un polímero hidrosoluble.

Estos polímeros pueden ser de procedencia sintética o natural. Si se emplean polímeros en base nativa o parcialmente nativa como película, entonces estas películas se seleccionan de una o varias sustancias del grupo carragenina, guar, pectina, xantano, celulosa y sus derivados, almidones y sus derivados y gelatina.

La carragenina es un extracto, que figura de la misma base, estructura y parecido al agar, denominado así por la población costera irlandesa Carragheen, del Atlántico norte, que figura entre las algas rojas. La carragenina resultante del extracto de aguas calientes de algas es un polvo que puede ser de incoloro a beige, con masa molecular de 100 000 - 800 000 y un contenido de sulfato de aprox. 25%, levemente soluble en agua caliente. En la carragenina se distinguen tres componentes principales: La fracción f gelatinizante se compone de D-galactosa-4-sulfato y 3,6-anhidro-\alpha-D-galactosa, ligados glicosídicamente en forma alternada en la posición 1,3 y 1,4 (el agar contiene en cambio 3,6-anhidro-\alpha-L-galactosa). La fracción I, no gelatinizante, está compuesta de D-galactosa-2-sulfato conectado en 1,3 glicosídcamente y radicales D-galactosa-2,6-disulfato ligados en 1,4, y es levemente soluble en agua fría. La i-carragenina constituida por D-galactosa-4-sulfato en el enlace 1,3 y 3,6-anhidro-a-D-galactosa-2-sulfato en el enlace 1,4, es tanto hidrosoluble como gelatinizante. Otros tipos de carragenina se describen igualmente con letras griegas: \alpha, \beta, \gamma, \mu, \nu, \xi, \pi, \omega, \chi. También el tipo de cationes existentes (K, NH_{4}, Na, Mg, Ca) influye sobre la solubilidad de la carragenina.

Los productos semisintéticos, que solamente contienen una variedad de iones y pueden emplearse como películas en el marco de la presente invención, se denominan también carragenatos.

El guar que puede emplearse en el marco de la presente invención como material de laminado, también llamado goma guar, es un polvo blanco grisáceo, que se obtiene de la molienda del endosperma de la semilla (Cyamopsis tetragonobolus). El componente principal del guar es la sustancia seca guaran con hasta aprox. 85% del peso (goma guar, goma Cyamopsis); componentes secundarios son las proteinas, lípidos y celulosas. El guaran mismo es un poligalactomanano, es decir, un polisacárido, cuya cadena lineal está constituida por unidades de manosa no sustituidas (ver fórmula I) y en la posición C6 por manosa sustituida por un radical galactosa (ver fórmula (II) en el enlace \beta-D-(1\rightarrow4).

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La relación I:II es aprox. de 2:1; las unidades II no son estrictamente alternantes, contrariamente a las hipótesis originales, sino ordenadas en pares o tríos en la molécula de poligalactomanano. Las especificaciones sobre la masa molecular del guaran varían, con valores de aprox. 2.2\cdot10^{5} - 2,2\cdot10^{6} g/mol, dependiendo del grado de pureza del polisacárido, el valor alto se establece en un producto de altamente depurado, significativo y correspondiente a aprox. 1 350 - 13 500 unidades de azúcar/macromolécula. El guaran es indisoluble en la mayoría de los solventes orgánicos.

Las pectinas, que también pueden emplearse como materiales de laminado, son sustancias vegetales glicosídicas macromoleculares, muy comunes en frutas, raíces y hojas. Las pectinas se componen principalmente de cadenas de unidades de ácido galacturónico ligadas glicosídicamente en 1,4-\alpha, cuyos grupos ácidos están esterificados con metanol a 20 - 80%, distinguiéndose entre pectinas altamente esterificadas (>50%) y poco esterificadas (<50%). Las pectinas tienen una plegada y se encuentran en el medio de las moléculas de almidón y celulosa. Sus macromoléculas contienen también glucosa, galactosa, xilosa y arabinosa y presentan propiedades levemente ácidas.

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100

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La pectina de la fruta contiene 95% de ácido galacturónicos y la pectina de la remolacha hasta 85%. Las masas moleculares de las distintas pectinas varían entre 10 000 y 5000 000. También las propiedades estructurales dependen fuertemente del grado de polimerización, así forman las pectinas de la fruta en estado seco, fibras tipo asbesto, las pectinas del lino, por el contrario, polvo fino granulado.

Las pectinas se logran mediante extracción con ácidos diluídos predominantemente del interior de la cáscara de los cítricos, restos de frutas o trozos de remolacha azucarera.

También el xantano puede emplearse como película en la invención. El xantano es un heteropolisacárido microbiano aniónico, que se produce en condiciones aerobias del xanthomonas campestris y algunas otras especies, y presenta una masa molecular de 2 a 15 millones de u. El xantano se forma a partir de una cadena con glucosa \beta-1,4 enlazada (celulosa) con cadena lateral. La estructura de los subgrupos se compone de glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato, determinando el número de unidades de pirovato la viscosidad del xantano. El xantano presenta la siguiente fórmula:

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2

Unidad básica de xantano

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Las celulosas y sus derivados son asimismo apropiados como películas. La celulosa pura presenta la composición química bruta (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa desde el punto de vista formal un \beta-1,4 poliacetal de celulosa, que a su vez está formado por dos moléculas de glucosa. Las celulosas apropiadas se componen de aprox. 500 a 5 000 unidades de glucosa y tienen por tanto, masa molecular media de 50 000 a 500 000. Como películas de base celulósica, en el marco de la presente invención, se emplearán también derivados de la celulosa obtenidos a partir de celulosa mediante reacciones poliméricas análogas. Tales celulosas químicamente modificadas comprenden productos de esterificación o eterificación, en los que se han sustituido átomos hidroxi de hidrógeno. También pueden utilizarse como derivados de celulosa, celulosas en las que, los grupos hidroxi se sustituyen frente a grupos funcionales que no están unidos por un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados celulósicos están la alcalicelulosa, carboximetilcelulosa (CMC), éster de celulosa y éter de celulosa así como la aminocelulosa.

Junto a la celulosa y los derivados celulósicos, pueden emplearse también dextrina, almidón y derivados de almidón (modificados) como películas.

Otras películas orgánicas no iónicas apropiadas son las dextrinas, como ser, oligómeros o polímeros de carbohidratos, que pueden obtenerse de la hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse por los procedimientos convencionales, por ejemplo, procedimientos de catalización enzimática o ácida. Se prefieren productos hidrolíticos con masa molecular media, en el rango de 400 a 500 000 g/mol. Entre ellos hay un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el rango de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, donde DE tiene masa usual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con la dextrosa, cuyo DE es de 100. Son aptas tanto las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabe seco de glucosa con un DE entre 20 y 37, como las llamadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con masa molecular mayor, en el rango de 2 000 a 30 000 g/mol.

Entre los derivados oxidados del tipo de la dextrina, están los productos de descomposición con medios oxidantes, capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacáridos a la función ácido carboxílico.

También el almidón puede utilizarse como película para las porciones de la invención. El almidón es un homoglicano, en el que las unidades de glucosa están enlazadas \alpha-glicosídicamente. El almidón está constituido por dos componentes de diferentes pesos moleculares. Aparte de aprox. 20-30% de amilosa de cadena recta (PM aprox. 50 000 - 150 000) y 70-80% amilopectina de cadena ramificada (PM.aprox. 300 000 - 2 000 000), hay cantidades menores de lípidos, ácido fosfórico y cationes. Mientras la amilosa se forma como consecuencia del enlace en 1,4 posición de cadenas largas, helicoidales, entrelazadas con aprox. 300 - 1 200 moléculas de glucosa, la cadena se ramifica de la amilopectina en 25 bases estructurales de glucosa a través del enlace 1,6 a una estructura ramificada con aprox. 1 500 - 12 000 moléculas de glucosa. Además del almidón puro, en el marco de la presente invención, se emplearán también como películas derivados del almidón obtenidos a partir del almidón mediante reacciones poliméricas análogas. Tales almidones químicamente modificados comprenden productos de esterificación o eterificación, en los que se han sustituido átomos hidroxi de hidrógeno. Pero también los almidones, en los cuales los grupos hidroxi se sustituyen frente a grupos funcionales que no están unidos por un átomo de oxígeno, pueden utilizarse como derivados de almidón. En el grupo de los derivados del almidón están las alcalialmidones, carboximetilalmidón (CMC), éster de almidón y éter de almidón así como los aminoalmidones.

Entre las proteinas y proteinas modificadas se destaca la gelatina como película. La gelatina es un polipéptido (masa molecular: aprox. 15 000 -> 250 000 g/mol), que se obtiene principalmente mediante hidrólisis del colágeno que se encuentra en la piel y huesos de animales, en condiciones ácidas o alcalinas. La composición química aminoácida de la gelatina corresponde ampliamente a la del colágeno, del que se obtiene, y varía dependiendo de su procedencia. El empleo de gelatina como material de recubrimiento hidrosoluble está extensamente extendido especialmente en usos farmacéuticos como cápsula dura o blanda de gelatina.

Otros polímeros que pueden utilizarse como películas son los polímeros sintéticos, preferentemente dilatables en agua y/o hidrosolubles. Tales polímeros de base sintética pueden ser "hechos a medida" para la permeabilidad deseada de la película en depósito y desintegración. Las películas especialmente preferidas son de un polímero o mezcla de polímeros, seleccionándose el polímero o al menos 50% en peso de la mezcla de polímeros de:

a) polímeros hidrosolubles no iónicos del grupo de

a1)

polivinilpirrolidonas,

a2)

copolímeros de vinilpirrolidona/viniléster,

a3)

éter de celulosa

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b) polímeros hidrosolubles anfóteros del grupo de:

b1)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido acrílico

b2)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico

b3)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico

b4)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido acrílico/ácido alquilaminoalquil(met)acrílico

b5)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico/ácido alquilaminoalquil(met)acrílico

b6)

copolímeros de alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico/ácido alquilaminoalquil(met)acrílico

b7)

copolímeros de alquilacrilamida/alquilmetacrilato/ácido alquilaminoetilmetacrilato/alquilmetacrilato

b8)

Copolímeros de

b8i)

ácido carboxílico insaturado

b8ii)

ácido carboxílico catiónico derivado insaturado

b8iii)

otros monómeros iónicos o no iónicos, según el caso.

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c) polímeros hidrosolubles zwiteriónicos del grupo de:

c1)

copolímeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio/ácido acrílico, así como sus sales alcanilas y de amonio.

c2)

copolímeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio/ácido metacrílico, así como sus sales alcalinas y de amonio

c3)

copolímeros de metacriletilbetaina/metacrilato

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d) polímeros hidrosolubles aniónicos del grupo de:

d1)

copolímeros de vinilacetato/ácido crotónico

d2)

vinilpirrolidona/vinilacrilato copolímeros

d3)

terpolímeros de ácido acrílico/etilacrilato/N-terc.butilacrilamida

d4)

polímeros injertados de ésteres vinílicos, ésteres de ácido acrílico o metacrílico, solo o en mezclas, copolimerizado con ácido crotónico, ácido acrílico o metacrílico con polialquilenóxidos y/o polialquilenglicoles

d5)

copolímeros injertados y enlazados de la copolimerización de

d5i)

al menos un monómero de tipo no iónico,

d5ii)

al menos un monómero de tipo iónico,

d5iii)

de polietilenglicol y d5iv) de un reticulado

d6)

mediante copolimerización de por lo menos un monómero de cada uno de los copolímeros obtenidos de los tres grupos siguientes:

d6i)

éster de alcohol insaturado y ácido carboxílico de cadena corta saturado y/o éster de alcoholes saturados de cadena corta y ácido carboxílico insaturado,

d6ii)

ácido carboxílico insaturado, d6iii) éster de ácido carboxílico de cadena larga y alcoholes insaturados y/o éster del ácido carboxílico del grupo

d6ii)

con alcoholes C_{8-18} saturados o insaturados, de cadena recta o ramificada

d7)

terpolímeros del ácido crotónico, vinilacetato y un alquiléster o metiléster

d8)

tetrapolímeros y pentapolímeros de

d8i)

ácido crotónico o ácido aliloxiacético

d8ii)

vinilacetato o vinilpropionato

d8iii)

alilésteres o metalilésteres ramificados

d8iv)

viniléteres, vinilésteres o alilésteres o metalilésteres de cadena recta

d9)

copolímeros de ácido crotónico con uno o más monómeros del grupo etileno, vinilbenceno, vinilmetiléter, acrilamida y sus sales hidrosolubles

d10)

terpolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y viniléster de un ácido monocarboxílico saturado alifático ramificado en posición \alpha.

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e) polímeros hidrosolubles caniónicos del grupo de:

e1)

derivados cuaternizados de la celulosa

e2)

polisiloxano con grupos cuaternarios

e3)

derivados catiónicos de guar

e4)

sales poliméricas de dimetildialilamono y sus copolímeros con ésteres y amidas del ácido acrílico y metacrílico

e5)

copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del dialquilaminoacrilat y metacrilato

e6)

copolímeros del cloruro de vinilpirrolidona-metoimidazolinio

e7)

alcohol polivinílico cuaternizado

e8)

los polímeros polyquaternium 2, olyquaternium 17, polyquaternium 18 y polyquaternium 27 según la nomenclatura internacional INCI

Los polímeros hidrosolubles son, a los efectos de la invención, aquellos polímeros solubles a temperatura ambiente en agua en más de 2,5% del peso.

Las láminas pueden ser fabricadas de un único polímero de los mencionados, pudiendo emplearse también mezclas o estructuras en varias capas de polímeros. Los polímeros se describen más detalladamente a continuación. Los polímeros hidrosolubles preferidos para la invención son no iónicos. Los polímeros adecuados no iónicos son por ejemplo:

- polivinilpirrolidona, comercializada con el nombre de Luviskol® (BASF). Las polivinilpirrolidonas son polímeros preferidos no iónicos en el marco de la invención.

Las polivinilpirrolidonas [poli(1-vinil-2-pirrolidinona)], símbolo PVP, son polímeros de fórmula general (III)

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3

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que se fabrican mediante polimerización radical de 1-vinilpirrolidona con el procedimiento de polimerización en solución o en suspensión, agregando formadores de radicales (peróxidos, compuestos azo) como iniciadores. La polimerización iónica del monómero da como resultado solo productos con baja masa molecular. Las polivinilpirrolidonas habituales tienen masas moleculares en el rango de aprox. 2 500 - 750 000 g/mol, que se caracterizan por estar sobre la especificación de los coeficientes K, y tienen temperaturas de vitrificación dependientes del coeficiente K de 130 - 175°. Se presentan en polvo blanco higroscópico o solución acuosa. Las polivinilpirrolidonas son muy solubles en agua y múltiples solventes orgánicos (alcoholes, cetonas, ácido acético glacial, hidrocarburos clorados, fenoles, entre otros).

- copolímeros de polivinilpirrolidona/viniléster, comercializados, por ejemplo, con el nombre de Luviskol®
(BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, respectivamente copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato, son polímeros no iónicos especialmente preferidos.

Los polímeros de viniléster son polímeros que se obtienen de vinilésteres con el enlazamiento de la fórmula IV

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4

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como base característica de la macromolécula. De éstas, los polímeros de vinilacetato (R = CH_{3}) con los polivinilacetatos, siendo los agentes más importantes, son, con diferencia, los que tienen mayor significación técnica.

La polimerización del viniléster se realiza radicalmente según distintos procedimientos (polimerización en solución, en suspensión, en emulsión, en sustancia). Los copolímeros de vinilacetato con vinilpirrolidona contienen unidades monoméricas de fórmulas (III) y (IV).

- Los éteres de celulosa, como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, como se comercializan con las denominaciones comerciales Culminal® y Benecel® (AQUALON).

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Los éteres de celulosa se describen con la fórmula general (V)

5

en la que R corresponde a H o a un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o alquilarilo. En los productos preferidos, al menos un R de la fórmula (III) corresponde a -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-OH o -CH_{2}CH_{2}-OH. Los éteres de celulosa se fabrican técnicamente mediante eterificación de alcalicelulosas (por ejemplo, óxido de etileno). Los éteres de celulosa se caracterizan por el grado de sustitución DS o un grado de sustitución molar MS medio, que especifican, cuántos grupos hidroxi de una unidad de anhidroglucosa de la celulosa han reacconado con el reactivo de eterificación o cuántos moles del reactivo de eterificación en promedio se han acumulado en la unidad de anhidroglucosa. Las hidroxietilcelulosas son hidrosolubles a partir de un DS de aprox. 0,6 o un MS de aprox. 1. Las hidroxietilcelulosas o hidroxipropilcelulosas tienen grados de sustitución en el rango de 0,85 - 1,35 (DS) o 1,5 - 3 (MS). Las hidroxietilcelulosas y propilcelulosas secomercializan como polvos blanco-amarillentos, inodoros e insípidos en muy diferentes grados de polimerización. Las hidroxietilcelulosas y propilcelulosas son solubles en agua fría y caliente, así como en algunos solventes orgánicos (que contienen agua), por el contrario, son insolubles en la mayoría de los solventes orgánicos (que no contienen agua); sus soluciones acuosas son insensibles frente a cambios del valor de pH o a agregados electrolíticos.

Los alcoholes polivinílicos, con símbolo PVAL, son polímeros de estructura general

[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n}

que en pequeños porcentajes contienen también unidades estructurales del tipo

[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}]

Como el correspondiente monómero, el alcohol vinílico, no se encuentra aislado, los alcoholes polivinílicos se obtienen en reacciones análogas a las poliméricas mediante hidrólisis, técnicamente sin embargo, especialmente mediante transesterificación alcalina catalizada de polivinilacetato con alcoholes (preferentemente metanol) en solución. Mediante estos procedimientos técnicos se obtienen también los PVAL, que contienen una proporción de radical de grupos acetato, que puede predeterminarse.

Por consiguiente, entran dentro del concepto de "alcohol polivinílico", en el marco de la presente invención, los homopolímeros del alcohol vinílico, copolímeros del alcohol vinílico con monómeros copolimerizables o productos de hidrólisis de homopolímeros de vinilésteres o copolímeros de vinilésteres con monómeros copolimerizables.

Los alcoholes polivinílicos usuales, que se presentan como polvos blanco-amarillenos o granulados con grados de polimerización en el rango de aprox. 100 a 2 500 (masa molecular de aprox. 4 000 a 100 000 g/mol), tienen grados de hidrólisis de 98 - 99 u 87 - 89% en mol, contiene por tanto un radical de grupos acetílicos. Los alcoholes polivinílicos se caracterizan, de parte del fabricante, especificando el grado de polimerización del polímero inicial, el grado de hidrólisis, el índice de saponificación o de viscosidad de solución.

Los alcoholes polivinílicos son solubles en agua, dependiendo del grado de hidrólisis, y en pocos solventes fuertemente polares orgánicos (formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido); no son atacados por hidrocarburos, ésteres, grasas y aceites (clorados). Los alcoholes polivinílicos se clasifican como toxicológicamente inofensivos y se degradan biológicamente al menos en parte. La hidrosolubilidad puede disminuir debido a tratamiento posterior con aldehídos (acetalización), complejación con sales de Ni o Cu o tratamiento con dicromatos, ácido bórico o bórax. Los recubrimientos de alcohol polivinílico son en gran medida impermeables para gases como el oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno, dióxido de carbono, sin embargo permiten el paso del vapor de agua.

En el marco de la presente invención, las porciones preferidas son aquellas en las que la lámina se compone de un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis es de 70 a 100% en mol, preferentemente 80 a 90% en mol, con especial preferencia 81 a 89% en mol y especialmente 82 a 88% en mol.

Preferentemente se emplean en la lámina alcoholes polivinílicos de un determinado rango de peso molecular, prefiriéndose las porciones de la invención, en las cuales la lámina se compone de un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular está en el rango de 10 000 a 100 000 gmol^{-1}, preferentemente de 11 000 a 90 000 gmol^{-1}, con especial preferencia de 12 000 a 80 000 gmol^{-1} y especialmente de 13 000 a 70 000 gmol^{-1}.

El grado de polimerización de tales alcoholes polivinílicos preferidos está entre, aproximadamente, 200 a aproximadamente 2 100, preferentemente entre aprox. 220 a aprox. 1 890, con especial preferencia entre aprox. 240 a aprox. 1 680 y especialmente entre aprox. 260 a aprox. 1 500.

Los alcoholes polivinílicos descritos están disponibles ampliamente en el comercio, por ejemplo, con la denominación comercial Mowiol® (Clariant). En el marco de la presente invención, son especiamente apropiados, por ejemplo, Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 y Mowiol® 8-88.

Otros polímeros para la invención son los anfopolímeros hidrosolubles. Con la denominación anfo-polímero se describen polímeros anfóteros, es decir, polímeros, que contienen en la molécula tanto grupos amino libres como grupos libres -COOH- o SO_{3}H y pueden formar sales internas, polímeros zwiteriónicos, que contienen en la molécula grupos amonio cuaternarios y grupos COO o SO_{3}, y engloban a aquellos polímeros, que contienen grupos COO o SO_{3}, y grupos amonio cuaternarios. Un ejemplo de un anfopolímero para la invención, es la resina acrílica disponible con el nombre Amphomer®, que presenta un copolímero del terc-butilaminoetilmetacrilato, N-(1,1,3,3-tetrametilbutilo) acrilamida, y dos o más monómeros del grupo del ácido acrílico y sus ésteres simples. Anfopolímeros igualmente preferidos se componen de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, ácido acrílico y metacrílico), ácidos carboxílicos catiónicamente derivados insaturados (como el cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio) y, dado el caso, otros monómeros iónicos o no iónicos, como los que figuran en el documento de patente alemán 39 29 973 y la tecnología allí citada. Los terpolímeros del ácido acrílico, metilacrilato y cloruro de metacrilamidopropiltrimono, como se encuentran comercialmente con el nombre Merquat® 2001 N, son los anfopolímeros especialmente preferidos para la invención. Otros polímeros anfóteros apropiados son los que se encuentran comercialmente con el nombre de Amphomer® y Amphomer® LV-71 (DELFT NATIONAL) que corresponden a los copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetil-metacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato.

Polímeros zwiteriónicos preferidos son el cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico, o ácido metacrílico copolimerizados y sus sales alcalinas y de amonio. Otros polímeros zwitteriónicos apropiados son el copolímero de metacroiletilbetaino/metacrilato, comercialmente disponible con el nombre Amersette® (AMERCHOL).

Otros polímeros aniónicos apropiados para la invención son, entre otros:

- copolímeros de vinilacetato/ácido crotónico, que se encuentran con los nombres comerciales de Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF).

Estos polímeros presentan, además de la unidades monoméricas de la fórmula anterior (IV), también unidades monoméricas de fórmula general (VI):

(VI)[-CH(CH_{3})-CH(COOH)-]_{n}

- copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato,

en venta, por ejemplo, con el nombre comercial Luviflex® (BASF). Un polímero preferido es el terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato, que se encuentra comercialmente con el nombre Luviflex® VBM-35 (BASF).

- terpolímeros de ácido acrílico/etilacrilato/N-terc.butilacrilamida, que se comercializan, por ejemplo, con el nombre Ultrahold® strong (BASF).

- polímeros injertados de ésteres vinílicos, ésteres de ácido acrílico o metacrílico, solo o en mezclas, copolimerizado con ácido crotónico, ácido acrílico o metacrílico con polialquilenóxidos y/o polialquilenglicoles

Tales polímeros injertados de vinilésteres, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico solo o mezclado con otros compuestos copolimerizables a polialquilenglicoles, se obtienen mediante polimerización en calor en fase homogénea de modo tal, que los polialquilenglicoles se disgregan en los monómeros de viniléster, éster de ácido acrílico o metacrílico, en presencia de formadores de radicales.

Han demostrado ser vinilésteres apropiados, por ejemplo, el vinilacetato, vinilpropionato, vinilbutirato, vinilbenzoato y ésteres del ácido acrílico y metacrílico, aquellos que contienen alcoholes alifáticos con bajo peso molecular, especialmente etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-meti-1-propanol, 2-metil-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 3-metil -1-butanol; 3-metil-2-butanol, 2-metil-2-butanol, 2-metil-1-butanol, 1-hexanol.

Deben considerarse como polialquilenglicoles los polietilenglicoles y polipropilenglicoles. Los polímeros del etilenglicol, que cumplen la fórmula VII

(VII)H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH

\newpage

en la que los valores de n pueden variar entre 1 (etilenglicol) y varios miles. Existen diferentes nomenclaturas de los polietilenglicoles, lo que puede llevar a confusión. Técnicamente usual es el dato del peso molecular relativo medio a continuación del dato "PEG", de modo que "PEG 200" caracteriza a un polietilenglicol con una masa molecular relativa de aprox. 190 a aprox. 210. En el caso de sustancias cosmetológicas, se utiliza una nomenclatura distinta, en la que el símbolo PEG aparece con un guión e inmediatamente al lado un número que corresponde al número n de la fórmula V mencionada. De acuerdo con esta nomenclatura (denominada nomenclatura INCI, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) pueden emplearse por ejemplo, PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 y PEG-16. Están disponibles comercialmente los polietilenglicoles siguientes con los nombres Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) así como las correspondientes marcas con números superiores.

Los polipropilenglicoles (símbolo PPG) son polímeros del propilenglicol, que cumplen la fórmula general VIII

(VIII)H --- (O --- C

\delm{H}{\delm{\para}{CH _{3} }}

--- CH_{2})_{n} --- OH

en la que el valor n varía entre 1 (propilenglicol) y varios miles. Son importantes técnicamente especialmente los di, tri y tetrapropilenglicoles, es decir, los agentes con n=2, 3 y 4 en la fórmula VI.

Pueden emplearse especialmente los copolímeros de vinilacetato injertados a polietilenglicoles y polímeros injertados a polietilenglicoles con vinilacetato y ácido crotónico.

- copolímeros injertados y enlazados de la copolimerización de

i)

al menos un monómero de tipo no iónico,

ii)

al menos un monómero de tipo iónico,

iii)

de polietilenglicol

El polietilenglicol utilizado presenta un peso molecular entre 200 y varios millones, preferentemente entre 300 y 30 000.

Los monómeros no iónicos pueden ser de diferentes tipos prefiriéndose los siguientes: vinilacetato, vinilestearato, vinilolaureato, vinilpropionato, alilestearato, alilolaureato, dietilmaleato, alilacetato, metilmetacrilato, cetilviniléter, estearilviniléter y 1-hexeno.

Los monómeros no iónicos pueden igualmente ser de diferentes tipos prefiriéndose los siguientes: ácido crotónico, ácido aliloxiacético, ácido vinilacético, ácido maleico, ácido acrílico y metacrílico que contienen polímeros injertados.

Como agentes se prefieren etilenglicoldimetacrilato, dialilftalato, orto, meta y paradivinilbenceno, tetralloxietano y polialilsacarosa con 2 a 5 grupos alilo por molécula de sacarina.

Los copolímeros injertados y enlazados mencionados, se forman preferentemente de:

i)

5 a 85% en peso de al menos un monómero de tipo no iónico,

ii)

3 a 80% en peso de al menos un monómero de tipo iónico,

iii)

2 a 50% en peso preferentemente 5 a 30% en peso de polietilenglicol y

iv)

0,1 a 8% en peso de un agente, con un porcentaje del mismo está formado por la relación de peso total de i), ii) e iii).

- mediante copolimerización de por lo menos un monómero de cada uno de los copolímeros obtenidos de los tres grupos siguientes:

i)

éster de alcohol insaturado y ácido carboxílico de cadena corta saturado y/o éster de alcoholes saturados de cadena corta y ácido carboxílico insaturado,

ii)

ácido carboxílico insaturado,

iii)

éster de ácido carboxílico de cadena larga y alcoholes insaturados y/o éster del ácido carboxílico del grupo ii) con alcoholes C_{8-18} saturados o insaturados, de cadena recta o ramificada

Se entiende por ácido carboxílico de cadena corta o alcohol aquel con 1 a 8 átomos de carbono, pudiendo estar las cadenas de carbono de estos compuestos, dado el caso, cortadas por heterogrupos con dos enlaces como -O-, -NH-,
-S-

- terpolímeros del ácido crotónico, vinilacetato y un aliléster o metaliléster.

Estos terpolímeros contienen unidades monoméricas de fórmulas generales (II) y (IV) (ver arriba) así como unidades monoméricas de uno o más alilésteres o metalilésteres de fórmula IX:

(IX)R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- C(O) --- O --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

\longequal CH_{2}

en la que R^{3} corresponde a H o CH_{3}, R^{2} a CH_{3} o CH(CH_{3})_{2} y R^{1} a CH_{3} o a un radical alquilo C_{1-6}, saturado de cadena recta o ramificada y la suma de átomos de carbono en los radicales R^{1}, R^{2} y R^{3} es preferentemente 7, -6 5, 4, 3 o 2.

Los terpolímeros mencionados resultan preferentemente de la copolimerización de 7 a 12% en peso de ácido crotónico, 65 a 86% en peso, preferentemente 71 a 83% en peso de vinilacetato y 8 a 20% en peso, preferentemente 10 a 17% en peso de aliléster o metaliléster de la fórmula IX.

- tetrapolímeros y pentapolímeros de

i)

ácido crotónico o aliloxiacético

ii)

vinilacetato o vinilpropionato

iii)

alilésteres o metalilésteres ramificados

iv)

viniléter, viniléster o aliléster o metaliléster de cadena recta.

Copolímeros del ácido crotónico con uno o más monómeros del grupo etileno, vinilbenceno, vinilmetiléter, acrilamida y sus sales hidrosolubles

- terpolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y viniléster de un ácido monocarboxílico saturado alifático ramificado en posición \alpha.

Como películas se proponen entre los polímeros aniónicos, especialmente el policarboxilato/ácido policarboxílico, policarboxilatos poliméricos, ácido poliaspártico, poliacetal y dextrina, los que se describen a continuación.

Las películas orgánicas apropiadas las constituyen, por ejemplo, los ácidos carboxílicos en forma de su sal de sodio y también en forma libre. Los policarboxilatos poliméricos son, por ejemplo, las sales de metal alcalino del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, como aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70 000 g/mol.

Para las masas moleculares dadas de policarboxilatos poliméricos, en el sentido del presente documento, se trata de masas moleculares medias, M_{w} de forma ácida correspondiente, determinadas fundamentalmente mediante cromatografía de permeación sobre gel. (GPC) utilizando un detector de UV. La medida se realizó frente a un ácido poliacrílico externo estándar, el que, debido a su estructura emparentada con el polímero analizado, produjo valores de peso molecular realistas. Estos datos varían claramente de los datos de peso molecular en los que se utilizan ácidos sulfónicos de poliestireno como estándar. Las masas moleculares medidas en comparación con los ácidos sulfónicos de poliestireno son, por lo general, mayores a las dadas en este documento.

Los polímeros apropiados son especialmente los poliacrilatos, que presentan preferentemente una masa molecular de 2 000 a 20 000 g/mol. Debido a su solubilidad mayor, se prefieren dentro de este grupo en cambio, los poliacrilatos de cadena corta y que presentan una masa molecular de 2 000 a 10 000 g/mol, con especial preferencia de 3 000 a
5 000 g/mol.

Son también apropiados los policarboxilatos copoliméricos, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y el ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Especialmente apropiados son los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico que contienen 50 a 90% en peso, de ácido acrílico y 50 a 10% en peso, de ácido maleico. Su masa molecular relativa, referida a ácidos libres, es generalmente de 2 000 a 70 000 g/mol, preferentemente 20 000 a 50 000 g/mol y especialmente 30 000 a 40 000 g/mol.

Para mejorar la hidrosolubilidad, los polímeros pueden contener como monómeros, ácidos alilsulfónicos, como el ácido aliloxibencensulfónico y el ácido metalilsulfónico. Especialmente se prefieren como películas, polímeros biológicos, biodegradables, de más de dos unidades monoméricas distintas, como los que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, y alcohol vinílico o sus derivados, o los que contienen como monómero sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.

Otras películas copolíméricas preferidas son aquellas que se presentan como monómeros, preferentemente acroleina y ácido acrílico/sal de ácido acrílico o acroleina y vinilacetato.

Igualmente preferidas para películas son los ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, sus sales o substancias precursoras. Se prefieren especialmente los ácidos poliaspárticos o sus sales y derivados. Otras películas apropiadas son los poliacetales, que pueden obtenerse por descomposición de dialdehídos con ácidos carboxílicos, que presenten 5 a 7 átomos de C y 3 grupos hidroxilos como mínimo. Los poliacetales preferidos se obtienen de dialdehídos como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas, y de ácidos policarboxílicos, como el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.

Otros polímeros aptos para película preferidos polímeros catiónicos. Entre los polímeros catiónicos se prefieren los polímeros permanentemente catiónicos. Se describen en el marco de la invención a los polímeros "permanentemente catiónicos" como aquellos que, independientemente del valor de pH del agente (es decir, tanto la lámina como la porción restante) presentan un grupo catiónico. Éstos son, por lo general, polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternatio, por ejemplo, en forma de un grupo amonio.

Los polímeros catiónicos preferidos son, entre otros

- derivados cuaternarios de la celulosa, como los que se conocen comercialmente como Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400 son derivados cuaternizados preferidos de la celulosa.

- Polisiloxano con grupos cuaternarios, como el producto Q2-7224, disponible comercialmente (fabricante Dow Corning; trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion (que contiene silicona hidroxilamino modificada, también llamada amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quatemium-80),

- derivados catiónicos de guar, como los productos comercializados con los nombres Cosmedia® Guar und Jaguar®,

- sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ésteres y amidas del ácido acrílico y metacrílico Los productos disponibles en comercio con los nombre Merquat ® 100 (poli(cloruro de dimetildialilamonio)) y Merquat® 550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio - acrilamida), son ejemplos estos polímeros
catiónicos.

- copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del dialquilaminoacrilato y dialquilaminometacrilato, como por ejemplo, con el copolímero de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizado con dietilsulfato. Tales compuestos se venden con los nombres Gafquat® 734 y Gafquat® 755.

- Copolímero de polivinilpirrolidona - cloruro de metoimidazolinio, comercializada con el nombre de Luviquat®.

- Alcohol polivinílico cuaternizado

así como los polímeros conocidos con los nombres

-

Policuaternio 2,

-

Policuaternio 17,

-

Policuaternio 18 y

-

Policuaternio 27,

con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena polimérica principal. Los mencionados polímeros se describen con la nomenclatura INCl encontrándose los datos detallados en CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997, a la que nos referimos aquí expresamente.

Los polímeros catiónicos preferidos para la invención son los derivados de la celulosa cuaternizados así como las sales de dimetildialilamonio poliméricas y sus copolímeros. Los derivados catiónicos de la celulosa, especialmente el producto comercial Polymer®JR 400, son los polímeros catiónicos muy especialmente preferidos. Independientemente de la composición químico de la lámina, las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador preferidas son aquellas caracterizadas porque la lámina, que forma una parte de la estructura (A) o (B), presenta un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, con especial preferencia de 5 a 75 \mum y especialmente de 10 a 50 \mum.

De este modo, una porción de detergente, producto de limipieza o aclarador de la invención, circunda dos zonas que contienen diferentes componentes o donde se efectúan diferentes mecanismos de emisión y cinética de disolución.

Para incorporar sustancias activas o mezclas de las mismas, líquidas, en gel o pastosas, la composición de la estructura y, consiguientemente también de la lámina, deben ajustarse al relleno, para evitar la desintegración anticipada de la lámina o una pérdida de sustancia activa a través del recubrimiento. Esto es necesario al incorporar sustancias sólidas en los compartimientos solo en el caso de masas subordinadas (incompatibilidad química), de modo que las porciones preferidas de detergente, producto de limpieza o aclarador contengan al menos en un compartimiento, otras sustancias activas en forma de partículas, preferentemente polvo, granulado, extrudido, pella, gránulo perlado, escama o pastilla.

La estructura que cierra la lámina puede rellenarse totalmente con preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador. También es posible, sin embargo, si es necesario, llenar solo parcialmente el molde hueco antes del cerrado, para de este modo hacer posible un movimiento de las partículas o líquidos de relleno dentro del molde hueco. Al llenar especialmente con partículas mayores de forma regular se produce un atractivo efecto óptico En este caso, se prefieren las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, en las que la relación entre el volumen del espacio circundado por la estructura y la lámina y la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador contenida en ese espacio sea 1: 1 a 100:1, preferentemente 1,1:1 a 50:1, con especial preferencia 1,2: 1 a 25:1 y especialmente 1,3:1 a 10:1. En esta terminología, una relación volumétrica 1 : 1 significa que el molde hueco está relleno en su totalidad.

Mediante la confección apropiada del material no prensado, que confiere al o a los sólidos ahuecados rellenos, desintegrables en condiciones detersivas, de limpieza o aclarantes, estabilidad formal, de acuerdo con las Reivindicaciones y la película, se puede establecer con anticipación el momento en que se libera la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activo. A modo de ejemplo, la lámina puede ser casi repentinamente soluble, de modo que la preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activo, se dosifica exactamente al comienzo del proceso de lavado o limpieza en el agua de lavado o limpieza.

La forma de la "corteza" puede elegirse libremente, prefiriéndose las formas geométricas específicas como una semiesfera, por ejemplo, por razones estéticas. Sin embargo, pueden emplearse para la invención también cortezas en formas de caja o similares a tapa de baúl. La "corteza" puede tener un borde, que presente solo el espesor del material, puede tener también un borde puntal que sirva de reborde y superficie de estanquidad mayor para la lámina. En una forma preferida de ejecución de la presente invención, la "corteza" se fabrica con moldeado por inyección de termoplásticos. En este procedimiento, pueden inyectarse conjuntamente de antemano paredes divisorias eventuales para formar a posteriori varios compartimientos. También se prefiere la fabricación de la "corteza" mediante un procedimiento de moldeado por fusión de las sustancias apropiadas (ver más adelante).

El cerrado con lámina de la corteza rellena se realiza ligando por adhesión con sus bordes, lo que puede hacerse mediante adhesión, fusión o reacción química. La lámina que cubre puede sellarse en forma compacta en la corteza subdividida no solamente en los bordes del perímetro exterior de la misma, sino también con los bordes superiores de las paredes divisorias internas, de modo de garantizar asimismo un cierre hermético de los compartimientos entre sí. La lámina que cubre está asimismo diseñada de tal modo, que partes diferentemente confeccionadas de la lámina se hallan sobre los diferentes compartimientos, para así actuar sobre la cinética de desintegración en solución acuosa y con esto, sobre la liberación de cada una de las preparaciones de los compartimientos.

Este líquido debe seleccionarse de tal modo, que no agreda a los materiales de la envoltura. Han dado buenos resultados las soluciones, suspensiones, dispersiones y emulsiones no acuosas. Se prefiere en el mismo momento del llenado del sólido ahuecado parcial con preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activo, que la estructura sea transparente o, al menos, translúcida, para que el encanto estético del relleno líquido pueda ser visible desde el exterior. Para esto, se prefieren especialmente las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención, en las que al menos una estructura sea transparente o translúcida, siendo el espesor de sus paredes de todo o parte del material no prensado, que confiere estabilidad formal al o a los sólidos ahuecados, desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o aclarado, 100 a 5 000 \mum, preferentemente 200 a 3 000 \mum, con especial preferencia 300 a 2 000 \mum, y especialmente 500 a 1 500 \mum.

Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención poseen al menos dos zonas, en las que se encuentran preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador. Una de estas preparaciones es líquida, como se explicó antes. La segunda preparación es sólida. Se prefiere especialmente en este caso, llenar el segundo espacio con una preparación en polvo hasta granulada.

De acuerdo con la invención, se prefiere especialmente, fabricar del sólido ahuecado inherentemente estable que circunda uno o más dispositivos de compartimentación, según el caso, mediante moldeado por inyección. Especialmente los polímeros termoplásticos pueden transformarse con este procedimiento en excelente forma en sólidos ahuecados, especialmente en sólidos ahuecados inherentemente estables, dado el caso, que contienen en su interior dispositivos de compartimentación. El moldeado por inyección de materiales apropiados se realiza con tipos de procedimientos conocidos a altas presión y temperatura, por ejemplo, a temperaturas entre 100 y 220ºC, especialmente por encima del punto de vitrificación de los termoplásticos, por ejemplo, a 140ºC o más, especialmente a aprox. 180ºC, y una presión entre 500 y 2 000 bar, preferentemente > 1 000 bar, especialmente aprox. 1 400 bar, con las etapas de cierre del molde adherido al extrusor para moldeado por inyección, inyección del polímero a alta temperatura y alta presión, enfriado del aglomerado moldeado por inyección, apertura del molde y extracción de la pieza bruta. Otras etapas opcionales, como la aplicación de agentes de desmolde, desmolde, etc. son conocidos por el profesional y pueden realizarse con la tecnología conocida.

La conveniencia del tipo de procedimiento de fabricación del sólido ahuecado inherentemente estable mediante moldeado por inyección, está en la madurez de la tecnología de este método, la gran flexibilidad en relación con los materiales aplicables, la posibilidad de obtener el espesor deseado exacto de pared del aglomerado o sólido ahuecado inherentemente estable y la posibilidad de fabricar en un solo paso con una alta reproducibilidad, un sólido ahuecado inherentemente estable con uno o varios dispositivos de compartimentación.

Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador que se explican aquí se componen de un sólido ahuecado exterior que contiene uno o varios rellenos. El molde ahuecado está subdivido en varios compartimientos por paredes divisorias, pudiendo contener varios rellenos en el interior del mismo sólido ahuecado, separados entre sí. No existen requisitos para los rellenos excepto la tolerancia con el material del molde ahuecado, de modo que permite realizar porciones de (sistemas de) fases tanto sólidas como líquidas.

El fraccionamiento simultáneo de varios rellenos diferentes requiere sólidos ahuecados que contengan dispositivos de compartimentación. La fabricación de tales sólidos ahuecados a partir de varios compartimientos contiguos se topa con dificultades con los procedimientos tradicionales. El registro presente da a conocer un procedimiento para la fabricación de tales sólidos ahuecados y de las porciones producibles a partir de eso, de detergente, producto de limpieza o aclarador.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la fabricación de porciones de detergente o producto de limpieza que consta de las siguientes etapas:

i) fabricación del o de los sólidos ahuecados inherentemente estables, que contienen una o más paredes, mediante moldeado por inyección;

ii) relleno de las cámaras con preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo.

iii) cerrado final, dado el caso, del o de los sólidos ahuecados inherentemente estables, formando una estructura parcial o total alrededor de preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo.

Para esto se moldea por inyección, en la etapa (i), un sólido ahuecado, que presenta uno o más espacios para la recepción de las preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activo. El moldeado por inyección de los materiales apropiados se realiza según modos de procedimiento conocidos, a altas temperaturas y presiones con las etapas de cierre del molde adherido al extrusor para moldeado por inyección, inyección del polímero a altas temperatura y presión, enfriado del aglomerado moldeado por inyección, apertura del molde y extracción de la pieza bruta. Otras etapas opcionales, como la aplicación de agentes de desmolde, desmolde, etc. son conocidos por el profesional y pueden realizarse con la tecnología conocida.

La conveniencia del tipo de procedimiento de fabricación del sólido ahuecado inherentemente estable mediante moldeado por inyección, está en la madurez de la tecnología de este método, la gran flexibilidad en relación con los materiales aplicables, la posibilidad de obtener el espesor deseado exacto de pared del aglomerado o sólido ahuecado inherentemente estable y la posibilidad de fabricar en un solo paso con una alta reproducibilidad, un sólido ahuecado inherentemente estable con uno o varios dispositivos integrales de compartimentación.

En un procedimiento preferido de la invención, el paso (i) se realiza a una presión entre 100 y 5 000 bar, preferentemente entre 500 y 2 500 bar, con especial preferencia entre 750 y 1 500 bar y especialmente entre 1 000 y 1 250 bar.

La temperatura del material a ser moldeado por inyección, debe ser preferentemente superior al punto de fusión o al punto de vitrificación del material y depende por eso también del tipo de material del sólido ahuecado. En un procedimiento preferido de la invención, el paso (i) se realiza a temperaturas entre 100 y 250ºC, preferentemente entre 120 y 200ºC y especialmente entre 140 y 180ºC.

Los moldes que contienen los materiales, son templados previamente y tienen temperaturas superiores a la temperatura ambiente, prefiriéndose temperaturas entre 25 y 60ºC y especialmente de 35 a 50ºC.

Independientemente del material utilizado para el sólido ahuecado (ver abajo), pero dependiendo de las propiedades de disolución, el espesor de la pared puede variar. Debe seleccionarse la pared, por un lado, tan delgada que se logre una disolución rápida o desintegración, que libere rápidamente el contenido en el agua de aplicación, sin embargo hay un espesor mínimo exigido para que el molde hueco confiera la estabilidad deseada, especialmente estabilidad formal.

Como "sólido ahuecado inherentemente estable", desde el punto de vista de la invención, se entiende, que el sólido que contiene las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, presenta una estabilidad formal propia, que lo faculta para tener, bajo condiciones habituales de fabricación, almacenamiento, transporte y manipulación por el usuario, una estructura estable frente a rotura y/o presión, irrompible, que no se modifica aún estando largo tiempo en las circunstancias mencionadas. Por tanto no importa, para la invención, si esta estabilidad estructural resulta de las propiedades que se infieren de los diferentes parámetros mencionados a continuación, del sólido ahuecado inherentemente estable solo o (también) de la existencia de los dispositivos de compartimentación.

El sólido ahuecado inherentemente estable presenta una suficiente estabilidad formal propia, que repercute positivamente sobre su uso habitual en la elaboración de sólidos ahuecados y el llenado durante la fabricación de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador.

La resistencia a la presión del sólido ahuecado, según la invención, se medirá de tal modo (habitual de suyo), que los sólidos ahuecados no rellenos y provistos, en caso necesario, de dispositivos de compartimentación, se cierran con láminas o cubiertas y se les aplica a temperatura ambiente un vacío adyacente al interior, creciente permanentemente, hasta que el sólido ahuecado comience a colapsar. La estabilidad formal inherente del sólido ahuecado debe ser, preferentemente tal, que en tales pruebas de vacío-colapso los sólidos ahuecados no rellenos y, en caso necesario, con dispositivos de compartimentación, no colapsen antes de alcanzar un vacío de 900 mbar, preferentemente de 750 mbar y especialmente de 500 mbar. Considerando que los sólidos ahuecados empleados para la invención se diferencian básicamente de las láminas o de las llamadas "pouches", como se emplean asimismo para la preparación de detergentes, productos de limpieza o aclaradores. Ese colapso sucede por una presión, que se halla solo mínimamente a presión atmosférica. De modo similar se diferencian asimismo los sólidos ahuecados de la invención inherentemente estables, de los recubrimientos (colocados a los sólidos adicionalmente): los sólidos ahuecados de la invención presentan una envoltura independiente, autoportante, que por lo general, ya existe antes del llenado con uno o varios componentes de detergente activo, aclarador activo o producto de limpieza activo, y finalmente se rellena. Al contrario de eso, los recubrimientos se colocan sobre sólidos ya existentes (por ejemplo, piezas aglomeradas, granulados, piezas extrudidas, etc.) y luego se secan o endurecen, formando un recubrimiento alrededor del
sólido.

En procedimientos preferidos de la invención, se fabrican en el paso (i) sólidos ahuecados, en los que no se produce un colapso entes de alcanzar un vacío de 250 mbar, preferentemente de 100 mbar y especialmente de 20 mbar.

Los procedimientos preferidos de la invención, se caracterizan porque el espesor de las paredes de la estructura (b) fabricada en el paso (i) tiene 100 a 5000 \mum, preferentemente 200 a 3 000 \mum, con especial preferencia 300 a 2 000 \mum y especialmente 500 a 1 500 \mum.

Se prefiere el uso de polímeros que presentan un índice de fusión (MFI) menor a 120, preferentemente menor a 10 y especialmente menor a 8.

Por lo general, el sólido ahuecado inherentemente estable fabricado por moldeo por inyección, no presenta paredes cerradas en todos sus lados sino que, por lo menos, uno de los lados viene abierto de fábrica, con un sólido esférico o elíptico en la zona de una parte de su corteza. A través de la abertura que queda se introduce(n) en el interior del/de los compartimiento(s) del sólido ahuecado inherentemente estable una o varias preparaciones de detergente activo, producto de limpieza activo o aclarador activo. Esto ocurre de un modo conocido, por ejemplo, procedimientos de fabricación usuales en el marco de la industria confitera, y también son posibles procedimientos en más etapas. Un procedimiento de una etapa se prefiere especialmente, si además de preparaciones sólidas, se incorporan a los sólidos ahuecados también preparaciones que tienen componentes líquidos (dispersiones o emulsiones, suspensiones) e incluso preparaciones con componentes gaseosos (espumas) en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador.

Como material para el sólido ahuecado que se fabrica en la etapa (i) están especialmente los polímeros, prefiriéndose los procedimientos de la invención, en los cuales la estructura (b) fabricada en la etapa (i) incluye uno o varios materiales del grupo de polímeros que contienen ácido acrílico, poliacrilamida, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliureatano, poliéster y poliéter y sus mezclas.

Se prefiere especialmente el empleo de los polímeros hidrosolubles como material para los sólidos ahuecados. En esto han respondido bien los procedimientos caracterizados porque la estructura (b) fabricada en la etapa (i) contiene uno o varios polímeros hidrosolubles, preferentemente un material del grupo (si es necesario acetalizado) de los alcoholes polivinílicos (PVAL), polivinilpirrolidonas, óxidos de polietilieno, gelatinas, celulosas y sus derivados y mezclas, prefiriéndose además (si es necesario acetalizados) los alcoholes polivinílicos (PVAL).

En el marco de la presente invención se prefieren especialmente los alcoholes polivinílicos como material de recubrimiento. "Alcoholes polivinílicos" (símbolo PVAL, ocasionalmente también PVOH) describe a los polímeros de estructura general

--- CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H --- CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H ---

\newpage

que contienen en baja proporción (aprox. 2%) también unidades estructurales del tipo

--- CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H ---

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H --- CH_{2} ---

Los alcoholes polivinílicos habituales, que se ofrecen como polvo blanco amarillento o granulado con grados de polimerización en el rango de aprox. 100 a 2 500 (masa molecular de aprox. 4 000 a 100 000 g/mol), tienen grados de hidrólisis de 98-99 o 87-89% en mol, tienen también un contenido radical de grupos acetil. Los alcoholes polivinílicos se caracterizan, de parte del fabricante, especificando el grado de polimerización del polímero inicial, el grado de hidrólisis, el índice de saponificación o de viscosidad de solución.

Los alcoholes polivinílicos son solubles en agua, dependiendo del grado de hidrólisis, y en pocos solventes fuertemente polares orgánicos (formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido); no son atacados por hidrocarburos, ésteres, grasas y aceites (clorados). Los alcoholes polivinílicos se clasifican como toxicológicamente inofensivos y se degradan biológicamente al menos en parte. La solubilidad puede disminuirse mediante tratamiento posterior con aldehídos (acetalización), mediante complejación con sales de Ni o Cu o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico o bórax. Los recubrimientos de alcohol polivinílico son ampliamente impermeables a gases como oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno, dióxido de carbono, pero dejan pasar vapor de agua.

Los procedimientos preferidos, en el marco de la presente invención, se caracterizan porque, los sólidos ahuecados están compuestos de un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis es de 70 a 100% en mol, preferentemente 80 a 90% en mol, con especial preferencia 81 a 89% en mol y especialmente 82 a 88% en mol.

Preferentemente se emplean como material para los sólidos ahuecados, alcoholes polivinílicos de un determinado rango de peso molecular, prefiriéndose los procedimientos de la invención, en las cuales los sólidos ahuecados, que se fabrican en la etapa (i), se componen de un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular está en el rango de 10 000 a 100 000 gmol^{-1}, preferentemente de 11 000 a 90 000 gmol^{-1}, con especial preferencia de 12 000 a 80 000 gmol^{-1} y especialmente de 13 000 a 70 000 gmol^{-1}.

El grado de polimerización de tales alcoholes polivinílicos preferidos está entre, aproximadamente, 200 a aproximadamente 2 100, preferentemente entre aprox. 220 a aprox. 1 890, con especial preferencia entre aprox. 240 a aprox. 1 680 y especialmente entre aprox. 260 a aprox. 1 500.

Los alcoholes polivinílicos descritos están disponibles ampliamente en el comercio, por ejemplo, con la denominación comercial Mowiol® (Clariant).

En el marco de la presente invención, son especiamente apropiados, por ejemplo, Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 y Mowiol® 8-88.

Otros alcoholes polivinílicos especialmente apropiados como materiales para los sólidos ahuecados, deben tomarse de la siguiente tabla:

6

Otros alcoholes polivinílicos apropiados como material para los sólidos ahuecados son ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (denominación comercial de Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (denominación comercial de Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20 KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (denominación comercial de Nippon Gohsei K.K.)

Para aligerar el procedimiento de moldeado por inyección (por consiguiente, su fabricación), los sólidos ahuecados pueden contener agentes plastificantes. Esto puede ser especialmente beneficioso, cuando se seleccionan alcoholes polivinílicos o polivinilacetatos parcialmente hidrolizados como materiales para los sólidos ahuecados. El porcentaje de agente plastificante (referido al polímero) es usualmente de hasta 15% en peso, prefiriéndose valores entre 5 y 10% en peso. Se seleccionan como agentes plastificantes especialmente glicerina, trietanolamina, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol o dipropilenglicol, dietanolamina y metildietilamina.

Juntamente con los agentes plastificantes, los aditivos de desmolde son sustancias auxiliares importantes que pueden emplearse en la masa de moldeo. Del grupo de sustancias grasas y de las sustancias en partículas finas, han dado buen resultado en el marco de la presente invención, especialmente el ácido esteárico y/o los estearatos, así como los ácidos silícicos pirogénicos (Aerosil®) y el talco. El porcentaje de aditivos de desmolde (referido al polímero) es usualmente de hasta 15% en peso, prefiriéndose valores entre 0,5 y 2,5% en peso.

Otras sustancias que pueden emplearse como aditivos de desmolde provienen especialmente del grupo de las sustancias grasas. Se entiende por sustancias grasas, en el marco de este registro, sustancias líquidas a sólidas a temperatura normal (20ºC), del grupo de los alcoholes grasos, ácidos grasos y los derivados de ácidos grasos, especialmente el éster de ácido graso. Los productos de la descomposición de alcoholes grasos con óxidos de alquileno figuran en el marco del presente registro entre los agentes tensioactivos (ver arriba) y, a los efectos de la invención, son sustancias grasas finas. Como sustancias grasas pueden emplearse para la invención preferentemente alcoholes grasos, ácidos grasos y mezclas de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos con alcanoles o alcoholes bivalentes o alcoholes polivalentes, amidas de ácidos grasos, aminas grasas, etc.

Como alcoholes grasos se emplean por ejemplo, los alcoholes disponibles de grasas y aceites sin transformar, 1-hexanol (alcohol caprílico), 1-heptanol (alcohol enantílico), 1-octanol (alcohol caprílico), 1-nonanol (alcohol pelargónico), 1-decanol (alcohol caprílico), 1-undecanol, 10-undecen-1-ol, 1-dodecanol (alcohol laurílico), 1-tridecanol, 1-tetradecanol (alcohol miristílico), 1-pentadecanol, 1-hexadecanol (alcohol cetílico), 1-heptadecanol, 1-octadecanol (alcohol estearílico), 9-cis-octadecen-1-ol (alcohol oleico), 9-trans -octadecen-1-ol (alcohol erucilo), 9-cis-Octadecen -1,12-diol (alcohol de ricino), all-cis-9,12-octadecadieno-1-ol (alcohol linoleílico), all-cis-9,12,15-octadecatrieno-1-ol (alcohol linoleínico), 1-nonadecanol, 1-eicosanol (alcohol araquídico), 9-cis-eicosen -1-ol (alcohol gadoleico), 5,8,11,14-eicosatetraeno-1-ol, 1-heneicosanol, 1-docosanol (alcohol behenílico), 1-3-cis-docoseno-1-ol (alcohol erucil), 1-3-trans-docoseno-1-ol (alcohol brasidilo) así como las mezclas de estos alcoholes. También pueden emplearse sin problema en la invención los alcoholes de Guerbet y los oxoalcoholes, por ejemplo, oxoalcohol C_{13-15} o mezclas de alcoholes C_{12-18} con alcoholes C_{12-14} como sustancias grasas. Naturalmente pueden emplearse también mezclas de alcoholes, por ejemplo, aquellos alcoholes C_{16-18} fabricados mediante polimerización etilénica según Ziegler. Ejemplos especiales de alcoholes, que pueden emplearse como componente b) son los alcoholes mencionados y también los alcoholes laurílico, palmitilo y estearilo y sus mezclas.

Los aditivos de desmolde preferido son los alcoholes grasos C_{10-30}, preferentemente alcoholes grasos C_{12-24} con especial preferencia del 1-hexadecanol, 1-octadecanol, 9-cis-octadeceno-1-ol, all-cis-9,12-octadecadieno-1-ol, all-cis-9,12,15 -octadecatrieno-1-ol, 1-docosanol y sus mezclas.

Los ácidos grasos también pueden emplearse como aditivo de desmolde. Se obtienen técnicamente, principalmente de grasas y aceites no transformados mediante hidrólisis. Mientras que ya en el siglo pasado la realización de la saponificación alcalina llevó directamente a las sales alcalinas (jabones), hoy en día se emplea en la alta tecnología para la escisión solo agua, que la grasa disocia en glicerina y ácidos grasos libres. Los procedimientos utilizados por la alta tecnología son por ejemplo, la escisión en autoclaves o la escisión continuada a alta presión. En el marco de la presente invención, pueden utilizarse como sustancia grasa los ácidos carboxílicos, entre otros, el ácido hexanoico (ácido caprónico), ácido heptanoico (ácido enántico), ácido octanoico (ácido caprílico), ácido nonánico (ácido pelargónico), ácido decanoico (ácido caprínico), ácido undecanoico, etc. Se prefiere, en el marco del presente compuesto, el uso de ácidos grasos como el ácido dodecanoico, (ácido láurico), ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido hexadecanoico (ácido palmítico), ácido octadecanoico (ácido esteárico), ácido eicosánico (ácido arquídico), ácido docosanoico (ácido behénico), ácido tetracosanoico (ácido lignocérico), ácido hexacosanoico (ácido cerotínico), ácido triacontanoico (ácido melísico) así como las especies insaturadas del ácido hexadecéncio 9c (ácido palmitoleico), 6c-ácido octadeceno (ácido petroselínico), 6t-ácido octadeceno (ácido petroselaídico), 9c-ácido octadeceno (ácido oleico), 9t-ácido octadeceno (ácido elaídico), 9c,12c-ácido octadecadieno (ácido linoleico), 9t,12t-ácido octadecadieno (ácido linoelaídico) y 9c,12c,15c -ácido octadecatrienoico (ácido linolénico). Naturalmente, pueden emplearse también los ácidos tridecanoico, pentadecanoico, margárico, nonadecanoico, erúcico, eleoesteárico y araquidónico. Debido a razones de coste, se prefiere no emplear las especies puras, sino mezclas técnicas de los ácidos individuales, como se obtienen de la lipólisis. Tales mezclas son, por ejemplo, ácido graso del aceite de coco (aprox. 6% en peso C_{8}, 6% en peso C_{10}, 48% en peso C_{12}, 18% en peso C_{14}, 10% en peso C_{16}, 2% en peso C_{18}, 8% en peso C_{18}, 1% en peso C_{18''}), ácido graso de aceite de almendra de palmiste (aprox. 4% en peso C_{8}, 5% en peso C_{10}, 50% en peso C_{12}, 15% en peso C_{14}, 7% en peso C_{16}, 2% en peso C_{18}, 15% en peso C_{18}, 1% en peso C_{18''}), ácido graso de estearina (aprox. 3% en peso C_{14}, 26% en peso C16, 2% en peso C_{16}, 2% en peso C_{17}, 17% en peso C18, 44% en peso C_{18}, 3% en peso C_{18}, 1% en peso C_{18'''}), ácido graso de estearina endurecido (aprox. 2% en peso C14, 28% en peso C_{16}, 2% en peso C_{17}, 63% en peso C18, 1% en peso C_{18'}), ácido oleico técnico (aprox. 1% en peso C_{12}, 3% en peso C_{14}, 5% en peso C_{16}, 6% en peso C_{16}, 1% en peso C_{17}, 2% en peso C_{18}, 70% en peso C_{18}, 10% en peso C_{18}, 0,5% en peso C_{18'''}), ácido palmítico/esteárico técnico (aprox. 1% en peso C_{12}, 2% en peso C_{14}, 45% en peso C_{16}, 2% en peso C_{17}, 47% en peso C_{18}, 1% en peso C_{18}) así como ácido graso de alcohol de soja (aprox. 2% en peso C_{14}, 15% en peso C_{16}, 5% en peso C_{18}, 25% en peso C_{18}, 45% en peso C_{18'''}, 7% en peso C_{18'''}).

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Como ésteres de ácidos grasos pueden emplearse ésteres de ácidos grasos de alcanoles, alcoholes bivalentes o alcoholes polivalentes, prefiriéndose los ésteres de alcoholes polivalentes de ácidos grasos. Como ésteres de alcoholes polivalentes de ácidos grasos se consideran los mono y diésteres de ácidos grasos con determinados alcoholes polivalentes. Los ácidos grasos, que se esterifican con alcoholes polivalentes, son ácidos grasos preferentemente saturados o insaturados con 12 a 18 átomos de C, como los ácidos láurico, mirístico, palmítico o esteárico, empleándose preferentemente las mezclas de ácidos grasos originadas técnicamente, como por ejemplo, las mezclas ácidas derivadas de coco, almendra de palmiste o estearina. Son especialmente apropiados para esterificación con alcoholes polivalentes, los ácidos o mezclas de ácidos con 16 a 18 átomos de C, como el ácido graso de estearina. Como alcoholes polivalentes, que se esterifican con los ácidos grasos mencionados, se consideran, en el marco de la presente invención, sorbitol, trimetilolpropano, neopentilglicol, etilenglicol, polietilenglicol, glicerina y poliglicerina.

Formas preferentes de ejecución de la presente invención consideran a la glicerina como alcohol polivalente para esterificarse con el o los ácido(s) graso(s). Como consecuencia, se prefieren como aditivos de desmolde, sustancias del grupo de los alcoholes grasos y glicéridos de ácidos grasos. Se prefieren especialmente como aditivos de desmolde, sustancias del grupo de los alcoholes grasos y monoglicéridos de ácidos grasos. Ejemplos de tales sustancias preferidas son el éster del ácido monoesteárico de glicerina o el éster del ácido monopalmítico de glicerina.

Para evitar modificaciones originadas por acción del oxígeno y otros procesos oxidativos, en la masa de moldeo, ésta puede contener antioxidantes. Entre esta clase de compuestos están por ejemplo, los fenoles, hidroquinonas, pirocatequinas y aminas aromáticas así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos sustituidos. En procedimientos preferidos de la invención se seleccionan el material para el sólido ahuecado, el espesor de las paredes y el tamaño del sólido ahuecado de tal modo, que el sólido ahuecado se disuelve en agua quieta a 20°C en menos de 300 segundos, preferentemente en menos de 60 segundos o libera los componentes del relleno. No es necesario para eso, que la totalidad del sólido se disuelva espontáneamente. Más bien alcanza con que se disuelvan todos los componentes dentro del período de aplicación en las condiciones de aplicación. En procesos usuales de lavado o aclarado esto significa temperaturas de 20°C y superiores, acción mecánica así como tiempos menores a 200 minutos, preferentemente menores a 60 minutos, especialmente menores a 20 minutos. El vertido de los componentes de al menos un compartimiento debe realizarse en, preferentemente menos de 300 segundos, especialmente en menos de 60 segundos. Esto puede implementarse mediante empleo de agentes desintegrantes, sellando uno de los compartimientos con una lámina fina hidrosoluble, mediante disolución de un "tapón" que cierra una abertura o de otro modo habitual.

Otros datos sobre los componentes (a) y su reparto en compartimientos separados así como datos acerca de las etapas del proceso (i) e (iii) deben figurar en las explicaciones anteriores.

La fabricación del sólido ahuecado moldeado por inyección, en la que la masa de moldeo contiene polímeros hidrosolubles, hasta ahora no se ha descrito tecnológicamente. Otro objeto de la presente invención es, por tanto, un procedimiento de moldeo por inyección de sólidos ahuecados, que contienen tales polímeros, es decir, un procedimento de fabricación de sólidos ahuecados mediante moldeo por inyección, que se caracteriza porque la masa de moldeo contiene uno o varios polímeros hidrosolubles del grupo (si es necesario acetalizado) de los alcoholes polivinílicos (PVAL), polivinilpirrolidonas, óxidos de polietileno, gelatinas, celulosas y sus derivados y mezclas, con especial preferencia (si es necesario acetalizados) alcoholes polivinílicos (PVAL).

Como ya se describió, los procedimientos preferidos para la invención son aquellos, en los que la masa de moldeo contiene un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis es de 70 a 100% en mol, preferentemente 80 a 90% en mol, con especial preferencia 81 a 89% en mol y especialmente 82 a 88% en mol.

Asimismo, en lo que refiere a distribución de peso molecular, rige lo antedicho, prefiriéndose los procedimientos de la invención, en los cuales la masa de moldeo contiene un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular está en el rango de 10 000 a 100 000 gmol^{-1}, preferentemente de 11 000 a 90 000 gmol^{-1}, con especial preferencia de 12 000 a 80 000 gmol^{-1} y especialmente de 13 000 a 70 000 gmol^{-1}.

Los procedimientos de la invención se realizan en forma conveniente, si el porcentaje de polímeros hidrosolubles es alto en la masa de moldeo. Preferentemente, la masa de moldeo total debe estar compuesta solamente por los polímeros hidrosolubles y, si es necesario, sustancias de apoyo (ver arriba). Se prefieren los procedimientos para la invención, en los que la masa de moldeo contenga los mencionados polímeros en cantidades de, como mínimo, 50% en peso, preferentemente de 70% en peso, con especial preferencia de 80% en peso y especialmente de, al menos 90% en peso, siempre en relación al peso de la masa de moldeo.

En lo que atañe a los parámetros restantes del procedimiento (presión, temperatura) así como al sólido preferente a fabricar, rigen análogamente las explicaciones anteriores.

Por lo general, el sólido ahuecado inherentemente estable fabricado por moldeo por inyección, no presenta paredes cerradas en todos sus lados sino que, por lo menos, uno de los lados viene abierto de fábrica, por un sólido esférico o elíptico en la zona de una parte de su corteza. A través de esa abertura se incorpora una preparación de detergente, producto de limpieza o aclarador activo al interior de los compartimientos formados en el sólido ahuecado inherentemente estable. Esto se realiza asimismo de un modo conocido, por ejemplo, en el marco de los procedimientos de fabricación usuales de la industria confitera, y aún hay otros procedimientos que se cumplen en más etapas. Un procedimiento de una sola etapa es preferible especialmente, si además de las preparaciones sólidas, se incorporan también preparaciones que contienen componentes líquidos (dispersiones o emulsiones, suspensiones) e incluso preparaciones que contienen componentes gaseosos (espumas) a las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador en los sólidos ahuecados.

En una forma preferida de ejecución del procedimiento de la invención, las preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activo se colocan en compartimientos circundantes entre sí, preferentemente ordenados concéntrica o coaxialmente. En una etapa final, el sólido ahuecado que contiene en su interior una o más preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador activo en un compartimiento o en más compartimientos en los que está dividido, se cierra, sellando así las preparaciones en su interior. Como ya se ha descrito, esto puede suceder mediante aplicación de una "cubierta" a la superficie aún abierta del sólido ahuecado inherentemente estable o, para sólidos ahuecados esféricos o elípticos, aplicando un cojinete esférico parcial, que encaje, o un cojinete elíptico parcial sobre la abertura. Esto puede realizarse por medio de adhesión, preferentemente con un adhesivo hidrosoluble, de soldadura o termosoldado, e incluso por medio de otros tipos de ligadura técnicamente conocidas.

La invención refiere también a un procedimiento de lavado, especialmente un procedimiento de lavado mecánico en una lavadora habitual, que comprenda las etapas en las que

- se introduce en la lavadora una porción de detergente según las descripciones que se detallaron anteriormente, especialmente en su compartimiento de enjuague o en el tambor de lavado,

- se programan las condiciones deseadas de lavado y

- cuando esas condiciones se producen, la o las preparaciones de porción detersiva se liberan en el agua de limpieza y se ponen en contacto con el material a lavar.

Un detergente que se utilice en este tipo de procedimiento de lavado comprende más "etapas", contenidas en compartimientos de un sólido ahuecado inherentemente estable conteniendo una porción de detergente acorde a la invención. Los dispositivos de compartimentación, preferentemente una pared, como mínimo, por cada compartimiento, se disuelven debido a propiedades inherentes al material que forma la correspondiente pared, al programar determinados parámetros en el agua o en el medio acuoso. Las siguientes "etapas" pueden denominarse por ejemplo, para un detergente de la invención:

Etapa 1: agente tensioactivo aniónico, agente tensioactivo no iónico, policarboxilado, citrato, ácido cítrico, fosfonato, enzima (sin proteasa);

Etapa 2: soda, vehículo alcalino, proteasa;

Etapa 3: mejorador alcalino, zeolita, silicato, perborato, percarbonato, carboximetilcelulosa;

Etapa 4: perfume, blanqueador óptico, repelente de la suciedad, blanqueador (incluyendo ésteres cuaternarios).

La solubilidad de los dispositivos de compartimentación/paredes que circundan las etapas, puede ser programada de tal manera, que cada 5 a 10 minutos después de la apertura de un compartimiento, hasta que el contenido del siguiente compartimiento se libera.

Formas más sencillas de la porción de detergente pueden ser fabricadas de tal modo que la etapa 2 se omite y su contenido se distribuye a las etapas 1 (proteasa) y 3 (soda, vehículo alcalino), y que, en otra simplificación, se omita también la etapa 4, se adjudican perfume, blanqueador óptico y repelente de la suciedad a la etapa 3, y se dosifica el suavizante en un producto separado.

La invención atañe asimismo a un procedimiento de limpieza, que comprende las etapas en las que

- una porción de producto de limpieza según la descripción ya hecha, se incorpora al agua de limpieza,

- se programan las condiciones de limpieza deseadas, y

- cuando esas condiciones se producen la o las preparaciones activas de limpieza se introducen en el agua de limpieza y se ponen en contacto con el material a limpiar.

La invención refiere también a un procedimiento de aclarado, especialmente a máquina en una máquina habitual para lavar la vajilla, que comprende etapas en las que

- una porción de aclarador se incorpora al lavavajillas, según la descripción anterior, especialmente en su compartimiento de enjuague o en el tambor de lavado.

- se programan las condiciones de limpieza deseadas y

- cuando esas condiciones se producen, la o las preparaciones de aclarador activo se introducen en el agua de lavado y se ponen en contacto con el material a lavar.

Con las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador según la invención se resuelven de modo conveniente las funciones propuestas. Así se separan preparaciones incompatibles de detergente, producto de limpieza o aclarador activo o sus componentes, no pudiendo reaccionar entre sí, debido a la ausencia de superficies de contacto comunes, especialmente ninguna reacción que afecte la actividad de la correspondiente preparación. Esto lleva, especialmente en caso de alta concentración de sustancia activa, a una mayor estabilidad en depósito de las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador, a una mayor efectividad de lavado debido a la ausencia de una pérdida de actividad y a un ahorro de sustancia activa, ya que puede omitirse el anterior excedente programable de sustancia activa por pérdida de actividad anticipada, en las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador de la invención. Además se determinan para el técnico nuevas posibilidades de formulación para la combinación de sustancias consideradas incompatibles hasta ahora, en preparaciones de detergente, producto de limpieza o aclarador. Las funciones tecnológicas de cada uno de los componentes pueden optimizarse en forma independiente entre sí, debido a la separación espacial de cada uno de los componentes, sin el riesgo de que los componentes interfieran entre ellos.

También para el usuario existen ventajas claras. Las porciones de detergente, producto de limpieza o aclarador contenidas en los sólidos ahuecados con uno o varios compartimientos, prometen una dosificación constante y confeccionada de antemano, con todos los componentes necesarios o deseados para todo el proceso de lavado, limpieza o aclarado. En la dosificación ocurre, o bien una formación de polvo, o existe el riesgo de derrame de producto, contacto con sustancias activas o accidentes a consecuencia de una absorción de sustancia activa. La dosificación se realiza en una etapa y la disolución de la estructura o del material del sólido ahuecado para liberar los componentes, se realiza eficazmente de acuerdo con la cinética fijada o predeterminada, de modo que los resultados del detergente, producto de limpieza o aclarador mejoran notoriamente, comparados con los agentes en polvo o sólidos prensados de la misma composición sin separación de compartimientos de los componentes.

Ejemplos a) Compartimientos - moldeado por inyección

El alcohol polivinílico granulado (Vinex® 2019 de la firma Texas Polymers) se fusiona en una máquina de moldeado por inyección helicoidal hidráulica de la firma Arburg y se inyecta en un molde sencillo con inyector de canal caliente. En el ejemplo 1 se fabrica una cubierta trocoidal con tres paredes intermedias onduladas y un borde circundante, en el ejemplo 2 una semiesfera con un depósito circundante y un borde.

La temperatura del molde alcanzó los 40ºC, el desmolde se realizó con un sistema de escurrido de soporte aéreo. Otros parámetros de funcionamiento están en la Tabla 1:

TABLA 1 Moldeado por inyección [etapa de procedimiento (i)]

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La cubierta de molde fabricada del modo descrito, fue colocada en agua y se midió el tiempo hasta la desintegración o hasta la disolución total:

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El alcohol polivinílico granulado (Vinex® 2019 de la firma Texas Polymers) fue fusionado en una máquina de moldeado por inyección helicoidal hidráulica de la firma Arburg, e inyectado en molde sencillo con inyector de canal caliente, presentando la cubierta la forma de una semiesfera con un depósito circundante y un borde. El alcohol polivinílico granulado (Vinex® 2019 de la firma Texas Polymers) se fusiona en una máquina de moldeado por inyección helicoidal hidráulica de la firma Arburg y se inyecta en un molde sencillo con inyector de canal caliente.

La temperatura del molde alcanzó los 40ºC, el desmolde se realizó con un sistema de escurrido de soporte aéreo. Otros parámetros de funcionamiento están en la Tabla 1:

TABLA 1 Moldeado por inyección [etapa de procedimiento (i)]

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Claims (11)

1. Detergente, producto de limpieza o aclarador en un sólido ahuecado con varias cámaras, que contiene

(a) al menos una composición líquida activa de detergente, producto de limpieza o aclarador así como, una composición sólida activa de detergente, producto de limpieza o aclarador, espaciadas entre sí;

(b) al menos una envoltura de que rodee total o parcialmente una de las preparaciones mencionadas en (a), de un material moldeado por inyección, que se desintegre en ambiente de lavado con detergente, producto de limpieza o aclarador, que confiera al/los sólido(s) estabilidad formal; y

(c) una o varias paredes, que separen espacialmente entre sí componentes o composiciones activos de detergente, producto de limpieza o aclarador.

2. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según la Reivindicación 1, que contiene dos o varias cámaras que contienen una o varias composiciones activas de detergente, producto de limpieza o aclarador, dispuestas una circundando a la otra.

3. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una o varias de las Reivindicaciones 1 ó 2, en la cual el/los sólido(s) inherentemente estable(s) comprenda(n) uno o varios polímero(s) hidrosoluble(s), preferentemente un material del grupo (si es necesario acetalizado) de los alcoholes polivinílicos (PVAL), polivinilpirrolidonas, óxidos de polietilieno, gelatinas, celulosas y sus derivados y mezclas, especialmente preferible (si es necesario acetalizados) alcoholes polivinílicos (PVAL).

4. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una o varias de las Reivindicaciones 1 a 3, en la que comprenda sólido(s) inherentemente estable(s) que contenga(n) uno o varios materales del grupo de los polímeros, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliéster y sus mezclas, que contienen ácido acrílico.

5. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una o varias de las Reivindicaciones 1 a 4, que contiene una o varias paredes que contienen una parte o la totalidad de, al menos, un componente de, al menos, una composición activa de detergente, producto de limpieza o aclarador.

6. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una o varias de las Reivindicaciones 1 a 5, conteniendo como mínimo una composición, preferentemente varias, de detergente, producto de limpieza o aclarador de los agentes tensioactivos, sustancias mejoradoras, blanqueadores, activadores de blanqueado, estabilizadores de blanqueado, catalizadores de blanqueado, enzimas, polímeros, potenciadores, agentes alcalinizadores, agentes de acidificación, agente antisedimentación, colorantes, blanqueadores ópticos, sustancias protectoras contra los rayos UV, suavizantes, aclaradores, aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros, en cantidad suficiente para un ciclo de lavado, limpieza o aclarado.

7. Porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una o varias de las Reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la composición activa de detergente, producto de limpieza o aclarador se selecciona del grupo de los polvos, granulados, productos extrudidos, pellas, perlas, pastillas, tabletas, aros, bloques, aglomerados.

8. Procedimiento de lavado, especialmente lavado a máquina en una lavadora habitual, que comprende etapas en las que

- se introduce una porción de detergente según una de las Reivindicaciones 1 a 7 en la lavadora, especialmente en el compartimiento de enjuague o en el tambor de lavado;

- se programan las condiciones de lavado deseadas; y

- cuando esas condiciones se producen, la o las composiciones detersivas activas se introducen en el agua de lavado y se ponen en contacto con el material a lavar.

9. Procedimiento de limpieza que incluye las etapas en las que

- se introduce una porción de producto de limpieza según una de las Reivindicaciones 1 a 7 en el agua de limpieza,

- se programan las condiciones de limpieza deseadas y

- cuando esas condiciones se producen la o las composiciones activas de limpieza se introducen en el agua de limpieza y se ponen en contacto con el material a limpiar.

10. Procedimiento de aclarado, especialmente aclarado a máquina en una máquina habitual para lavar la vajilla, que comprende etapas en las que

- se introduce una porción de aclarador según una de las Reivindicaciones 1 a 7 en la máquina lavavajillas, especialmente en el compartimiento de enjuague o en el tambor de lavado;

- se programan las condiciones de aclarado deseadas y

- cuando esas condiciones se producen la o las composiciones activas de porción de aclarador se introducen en el agua de aclarado y se ponen en contacto con el material a aclarar

11. Procedimiento para la fabricación de una porción de detergente, producto de limpieza o aclarador según una de las Reivindicaciones 1 a 7, que comprende las siguientes etapas

(i) fabricación del sólido ahuecado inherentemente estable, conteniendo una o varias paredes, mediante moldeado por inyección,

(ii) llenado de las cámaras con preparados activos detersivos, de limpieza o aclarado.