ES2252286T3 - Cuerpos huecos con compartimentos, que contienen una porcion de detergente textil, de limpieza lavavajillas. - Google Patents

Cuerpos huecos con compartimentos, que contienen una porcion de detergente textil, de limpieza lavavajillas.

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ES2252286T3
ES2252286T3 ES01967120T ES01967120T ES2252286T3 ES 2252286 T3 ES2252286 T3 ES 2252286T3 ES 01967120 T ES01967120 T ES 01967120T ES 01967120 T ES01967120 T ES 01967120T ES 2252286 T3 ES2252286 T3 ES 2252286T3
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Rolf Bayersdorfer
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Karl-Martin Faeser
Paul Birnbrich
Dieter Nickel
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Abstract

Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas emplazado en uno o más cuerpo (s) hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento (en este contexto debe interpretarse dimensionalmente estables como independientes y autoportadores, incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, activos lavavajillas o activos de limpieza), incluyendo (a) al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas; (b) al menos una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado según (a), consistente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s); y (c) una o más paredes que separan espacialmentemente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros.

Description

Cuerpos huecos con un compartimento, que contienen una porción de detergente textil, de limpieza o lavavajillas.
La presente invención está relacionada con porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas, contenida en cuerpos huecos dimensionalmente estables con al menos un compartimento. La invención está relacionada también con un procedimiento para la elaboración de estas porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenidas en un compartimento de un cuerpo hueco. La invención está además relacionada con procedimientos de lavado, limpieza y lavavajillas, en los que los preparados detergentes, de limpieza y lavavajillas se dosifican en cuerpos huecos dimensionalmente estables con uno o varios compartimento(s)
separados.
En el estado de la técnica se describe extensamente, que los detergentes textiles, productos de limpieza o detergentes lavavajillas se ponían hasta ahora a disposición del consumidor convencionalmente en forma de productos secados por atomizado o sólidos granulares y/o como producto líquido. Los deseos del consumidor de posibilidades de una posterior dosificación cómoda se han establecido en el mercado además de las dos denominadas variantes clásicas del producto en forma prefraccionada y están asimismo extensamente descritas en el estado de la técnica. Se encuentran especificaciones de detergentes textiles, productos de limpieza o detergentes lavavajillas en forma de estructura prensada, o sea pastillas, bloques, briquetas, anillos y similares, así como de porciones sólidas y/o líquidas de detergentes textiles, productos de limpieza o detergentes lavavajillas empaquetados en bolsas.
En el caso de concentraciones monodosis de detergentes textiles o productos de limpieza, que dan resultado en el mercado empaquetados en bolsas, se han impuesto las bolsas de película hidrosoluble. Estas hacen innecesaria una apertura brusca del empaquetamiento por parte del consumidor. De este modo es posible una cómoda dosificación de una porción individual medida para un ciclo de lavado o limpieza depositando las bolsas directamente en la lavadora o el lavavajillas, especialmente en su cajón dispensador, o echando las bolsas en una determinada cantidad de agua, por ejemplo en un cubo, una fuente o en las cubetas de detergente textil y/o lavavajillas a mano. La bolsa que rodea a la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas se disuelve sin retardo al alcanzar una determinada temperatura. También los detergentes y productos de limpieza empaquetados en bolsas de película hidrosoluble se describen en mayor número en el estado de la técnica. Así, el antiguo registro de patente DE 198 31 703 muestra un preparado de lavado o de limpieza en porciones en bolsas de película hidrosoluble, en particular en bolsas de (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL), donde por lo menos el 70% en peso de las partículas del preparado de lavado o de limpieza presentan tamaños de partícula > 800 \mum. Estas bolsas o "pouches", aunque resultan muy agradables al consumidor y facilitan la dosificación, no son sin embargo en todos los casos la forma apropiada de dosificación de preparados de lavado, de limpieza o lavavajillas, en particular cuando se han de dosificar preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas sólidos y líquidos juntos. Además, estas bolsas no permiten la incorporación de preparados detergentes, de limpieza o lavavajillas presente en la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas a fases inestables o fácilmente volátiles.
El impreso DE-A 20 65 153 describe más componentes que incluyen estructuras tensioactivas, que consisten en una cubierta externa de silicato sódico y los componentes detergentes encerrados en ella. La cubierta de silicato se elabora mediante compresión en dos semiesferas, que se unen tras el vertido de la cantidad suficiente de componentes detergentes para un ciclo de lavado y se unen a la estructura. El procedimiento es extremadamente poco práctico y no conduce a porciones aprovechables de detergente.
El impreso DE-A 20 07 413 describe piezas de detergente moldeadas en bruto a partir de un núcleo de uno o más componente(s) de lavado y una envoltura de material de recubrimiento prensado, consistente principalmente en metasilicato sódico. El prensado del material de recubrimientos para obtener semi-envolturas y el llenado y soldadura de las semi-envolturas para dar la pieza final moldeada en bruto requieren una costosa tecnología, y muchas de la piezas moldeadas en bruto se rompen antes de alcanzar el ciclo de lavado.
Los impresos DE-A 198 34 181, DE-A 198 34 180 y DE-A 198 34 172 describen preparados de lavado, lavavajillas y/o de limpieza/descalcificantes a partir de una tableta elaborada mediante moldes de prensado y consistente en dos mitades idénticas, de uno o más componentes de lavado, lavavajillas y/o de limpieza y un núcleo de otro componente de lavado, lavavajillas y/o de limpieza provisto opcionalmente de una envoltura adicional. A pesar del hecho de que también en este caso la elaboración sólo puede verificarse en un procedimiento complicado, multietapa, sólo puede incorporarse un núcleo sólido en la envoltura de la pastilla, cuando no deba iniciarse una disolución anticipada de la pastilla desde dentro.
La demanda internacional re-publicada WO 01/85895 (Unilever) muestra unidades de dosificación dimensionalmente estables para detergentes o productos de limpieza. Estas unidades de dosificación no presentan ninguna pared que separe espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros.
La demanda internacional igualmente re-publicada WO 01/36290 (Reckitt Benckiser) describe recipientes hidrosolubles dimensionalmente estables, moldeados por inyección, que pueden contener detergentes o productos de limpieza. Como constituyentes de estos detergentes o productos de limpieza se encuentran, entre otros, las enzimas.
En el registro de patente europea re-publicado EP 1 072 675 (Robert Mc Bride) se describen envolturas para detergentes o productos de limpieza en forma de botellas a base de polímeros hidrosolubles. No se describen envolturas, que presenten paredes de subdivisión del cuerpo hueco y para la separación de los constituyentes.
La invención toma por base el objetivo de proporcionar preparados detergentes, de limpieza o lavavajillas, en los que se pueden confeccionar componentes activos de lavado, de limpieza o lavavajillas fácilmente volátiles además de menos volátiles o se pueden introducir componentes mecánicamente inestables; sin que se vean afectados en lo que a su integridad se refiere - por ejemplo en el prensado para obtener la estructura -. La invención toma por base además el objetivo de separar espacialmente componentes detergentes, de limpieza o lavavajillas unos de otros y aun así confeccionarlos en la misma porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas, con el propósito de mantener tan pequeños como sea posible un intercambio de sustancias o un perjuicio mutuo, que se pueden unir bajo circunstancias con pérdidas de la actividad. Esto tendría también la ventaja, de que la resistencia al almacenamiento de los preparados detergentes, de limpieza o lavavajillas podría aumentar considerablemente y también podrían disminuir los contenidos en sustancia activa en casos particulares, pues en el estado de la técnica al hacer el cálculo debería preverse siempre una sobredosificación debido a una esperada pérdida de actividad de los componentes individuales.
Sorprendentemente se ha descubierto, que se pueden rellenar con porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas cuerpos huecos dimensionalmente estables con varios compartimento(s) separados y, con ello, se pueden proporcionar cantidades dosificadas de los respectivos agentes, que presentan considerables ventajas técnicas frente a estructuras compactas o preparados empaquetados en bolsas.
La invención está relacionada con uno o más cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento (en este contexto debe interpretarse dimensionalmente estables como independientes y autoportadores, incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, activos lavavajillas o activos de limpieza), incluyendo
(a)
al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas;
(b)
al menos una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado según (a), consistente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s); y
(c)
una o más paredes que separan espacialmente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros.
La invención está también relacionada con un procedimiento para la elaboración de una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en emplazado en uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento, según una de las reivindicaciones 1 a 20, incluyendo los pasos, por los que se elaboran de manera conocida uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s), es decir independientes y autoportadores incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, lavavajillas o de limpieza, excluyéndose los procesos para la producción del/de los cuerpo(s) hueco(s) que impliquen prensado, estando este/estos cuerpo(s) hueco(s) equipado(s) con una o más paredes que separan espacialmente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, y rellenos los compartimentos con al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas y cerrándose entonces opcionalmente el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) en forma de cubierta total o parcial alrededor de el/los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas.
La invención está relacionada también con un procedimiento de lavado, en particular un procedimiento de lavado a máquina en una lavadora comercial corriente, que incluye los pasos
-
se introduce una porción de detergente según las especificaciones detalladas anterior y posteriormente en la lavadora, en particular en el cajón dispensador o tambor de lavado;
-
se establecen las condiciones de lavado deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de lavado de la porción de detergente en el licor de lavado y se pone(n) en contacto con los tejidos a lavar.
La invención está también relacionada con un procedimiento de limpieza, que incluye los pasos,
-
se introduce una porción de producto de limpieza según las especificaciones detalladas anterior y posteriormente en el licor de limpieza;
-
se establecen las condiciones de limpieza deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de limpieza de la porción de detergente en el licor de limpieza y se pone(n) en contacto con los objetos a lavar.
La invención está también relacionada con un procedimiento lavavajillas, en particular un procedimiento lavavajillas a máquina en un lavavajillas comercial corriente, incluyendo los pasos
-
se introduce una porción de lavavajillas según las especificaciones detalladas anterior y posteriormente en el lavavajillas, en particular en su cajón dispensador o en su tambor;
-
se establecen las condiciones lavavajillas deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) lavavajillas de la porción de detergente en el licor lavavajillas y se pone(n) en contacto con la vajilla a lavar.
Bajo el término "porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas" se conoce en el contexto de de la presente invención una cantidad suficiente de un detergente, producto de limpieza o lavavajillas para un proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas que se verifica en una fase acuosa. Este puede ser, por ejemplo, un proceso automático de lavado, de limpieza o lavavajillas, como el que se lleva a cabo en lavadoras o lavavajillas comerciales. Acorde a la invención se conoce sin embargo también bajo este término un (por ejemplo realizado en el lavamanos o en una fuente) ciclo de lavado a mano o ciclo lavavajillas a mano o un proceso habitual de lavado o limpieza. Acorde a la invención se prefiere emplear las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas en ciclos de lavado, limpieza y lavavajillas a máquina.
Bajo el término "porción parcial de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas" se conoce en el contexto de la presente invención una cantidad parcial de una porción de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, que existe en una fase separada de otras porciones parciales en contacto espacial con otras porciones parciales de la misma porción de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, por ejemplo en un compartimento separado en un cuerpo hueco dimensionalmente estable conforme a la invención, y que está elaborada mediante las medidas apropiadas, de forma que se aplica en el licor por separado de otras porciones parciales de la misma porción de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas y opcionalmente puede disolverse y/o suspenderse en él. Aquí, una porción parcial de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas puede contener los mismos constituyentes que otra porción parcial de la misma porción; prefiriéndose sin embargo contener dos porciones parciales de la misma porción de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas de diferentes constituyentes, en particular diferentes preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas.
De acuerdo a la invención, las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas contienen concentraciones medidas de al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas, concentraciones medidas convencionalmente de varios preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas. Es posible, que las porciones sólo contengan preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas de una determinada composición. Conforme a la invención se prefiere sin embargo, que más, convencionalmente por lo menos dos, preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas de diferente composición estén presentes en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas. La composición puede ser aquí diferente, en lo que a la concentración (cuantitativamente) y/o al tipo (cualitativamente) de los componentes individuales de la preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas se refiere. Especialmente se prefiere que los componentes, en lo que a tipo y concentración se refiere, se adapten a los objetivos, que las porciones parciales de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas han de satisfacer en el proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas.
Bajo el término "preparado activo de lavado y/o de limpieza y/o lavavajillas" se conocen en el contexto de la presente invención preparados de todas las posibles sustancias relevantes, en relación con un proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas. Estos son, en primera línea, los verdaderos detergentes textiles o productos de limpieza o detergentes lavavajillas con sus componentes individuales aclarados a fondo en el posterior transcurso de la especificación. Entre ellos se encuentran sustancias activas como los tensoactivos (aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros), sustancias estructurales (inorgánicas y orgánicas), blanqueantes (como, por ejemplo, los peroxo-blanqueantes y cloro-blanqueantes), activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, enzimas, polímeros especiales (por ejemplo aquellos con propiedades de material co-estructural), inhibidores del engrisado, colorantes y esencias (perfumes), sin que el término se limite a estos grupos de sustancias.
Bajo el término "preparado activo de lavado y/o de limpieza y/o lavavajillas" se conocen sin embargo también auxiliares de lavado y auxiliares de limpieza o auxiliares lavavajillas. Ejemplos de éstos son los aclarantes ópticos, protectores UV, los denominados Soil Repellents, o sea polímeros, que actúan contra un nuevo ensuciamiento de las fibras o superficies duras (incluyendo vajilla); así como protectores de la plata, colorantes y decolorantes. También los agentes de tratamiento de la colada como los suavizantes y/o aditivos lavavajillas como los abrillantadores se consideran acorde a la invención preparados activos de lavado y/o de limpieza y/o lavavajillas.
Acorde a la invención, las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas están contenidas en uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) con al menos un compartimento. En este contexto, la forma exacta del cuerpo hueco es precisamente tan poco crítica como su tamaño; la única premisa al respecto es, que forma y tamaño estén en concordancia con el posterior empleo, o sea un empleo en un ciclo de lavado, limpieza o lavavajillas, en particular en lavadoras o lavavajillas corrientes. Son posible los cuerpos huecos en forma de esferas, elipsoides, dados, sillares, trapezoides, conos o pirámides o trocoides; los cuerpos huecos en forma de sillares o trocoides se han probado mejores acorde a la invención y se pueden usar por eso con ventaja.
En los modos de operación preferidos de la invención, el tamaño del cuerpo hueco es tal, que el cuerpo hueco se puede aplicar en el cajón dispensador de una lavadora o lavavajillas comercial, en redes o sacos introducidos con la colada. Los modos de operación especialmente preferidos acorde a la invención de porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas no rebasan una longitud (eje mayor) de 10 cm, mientras que las medidas del grosor y de la altura son claramente inferiores, por ejemplo de 1 a 5 cm.
Bajo el término "cuerpo hueco dimensionalmente estable" se entiende acorde a la invención, que los cuerpos huecos que contienen las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas presentan una estabilidad de forma inherente, que los capacita, en condiciones corrientes de elaboración, almacenamiento, transporte y manipulación por parte del consumidor, a tener una estructura resistente a la rotura y/o la presión, que no se desmorone, también bajo la influencia, como si esta estabilidad estructural resultara de las propiedades resultantes del cuerpo hueco dimensionalmente estable en solitario o (también) de la existencia de disposiciones en compartimentos, debido a algunos de los parámetros mencionados a continuación. En la invención, los cuerpos huecos dimensionalmente estables presentan por sí mismos una estabilidad dimensional propia suficiente, ya que esto repercute beneficiosamente en la libertad de movimiento en las máquinas en la producción del cuerpo hueco y del llenado durante la elaboración de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención.
La estabilidad de la presión de los cuerpos huecos dimensionalmente estables conformes a la invención se mide de modo (corriente) de forma que los cuerpos huecos no rellenos y opcionalmente con disposición en compartimentos se cierran con películas o cubiertas y en ese cuerpo hueco se crea a temperatura ambiente un vacío interior adyacente, constantemente creciente, hasta que el cuerpo hueco empieza a colapsar. Preferentemente, la estabilidad de forma inherente del cuerpo hueco debería ser especialmente tal, que, en el caso de estos cuerpos huecos no rellenos y opcionalmente con disposición en compartimentos del ensayo de colapso por vacío, el colapso no empieza antes de alcanzar un vacío de 900 mbar, preferentemente de 750 mbar y en particular de 500 mbar. En eso se diferencian básicamente los cuerpos huecos empleados acorde a la invención de las películas o los llamados "pouches", que se utilizan asimismo para la preparación de detergentes, productos de limpieza o detergentes lavavajillas. Este colapso ocurre ya a una presión, sólo mínimamente inferior a la atmosférica. De manera similar se diferencian los cuerpos huecos dimensionalmente estables acordes a la invención también de los (colocados posteriormente sobre la estructura) revestimientos ("coatings"): Los cuerpos huecos acordes a la invención presentan una envoltura independiente, autoportadora, que existe ya antes del llenado con uno o más componente(s) activo(s) de lavado, lavavajillas o de limpieza y se llena a continuación. En contraste, los revestimientos se colocan sobre estructuras ya existentes (por ejemplo, comprimidos, granulados, extrusionados, etc.) y entonces se secan y/o endurecen; después, forman primero una envoltura que rodea a la estructura.
Acorde a la invención, se prefiere especialmente que las paredes de los cuerpos huecos empleados conformes a la invención - de igual forma que las disposiciones en compartimentos a aclarar posteriormente de manera individual- forman además una buena barrera de difusión, en particular para las preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas que afectan desfavorablemente a sustancias, en particular sustancias gaseosas y muy especialmente vapor de agua. Una difusión de vapor de agua debería ser posible preferentemente como máximo en una cantidad de 350, prefiriéndose además sólo en una cantidad en el intervalo de cómo máximo 100 y aún más en una cantidad de cómo máximo 50 g/(m^{2} \cdot 24 h).
Los modos de operación especialmente preferidos acorde a la invención de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas en los cuerpos huecos dimensionalmente estables tienen también en cuenta, que con particular beneficio - cuando no es también obligatorio - las porciones contenidas en los cuerpos huecos se pueden alimentar en el licor acuoso mediante una - preferentemente controlable - hidrosolubilidad del material del cuerpo hueco hasta un determinado momento del proceso de lavado, limpieza o lavavajillas, o al alcanzar un determinado valor del pH o una determinada fuerza iónica del licor de lavado, o también debido a otros acontecimientos o condiciones controlables. La calidad del material así como su cantidad/espesor están directamente influidos por estas propiedades de solubilidad. Se prefieren especialmente los materiales para el cuerpo hueco, que se disuelven - se toma por base un determinado espesor de la pared, participante en la estabilidad - a determinadas temperaturas, valores de pH, fuerzas iónicas, o tras un determinado tiempo de permanencia en el licor acuoso. Una operación de disolución del cuerpo hueco puede abarcarlo todo o sólo una parte del mismo, de forma que se disuelven partes del cuerpo hueco por ajuste de una determinada combinación de parámetros, mientras que otras partes no han se disuelto aún (sino sólo posteriormente) o que no se disolverán. Por último, se puede conseguir tanto mediante la diferente calidad del material como mediante la diferencia de concentraciones del material (espesor de la pared) o también diferentes geometrías del cuerpo hueco. Por ejemplo, es posible dificultar la entrada de agua y ralentizar la operación de disolución mediante la geometría del cuerpo hueco. En otro modo de ejecución preferido es posible, acondicionar paredes del cuerpo hueco de diferente grosor (no obstante del mismo material) y con ello posibilitar una temprana disolución en las zonas más finas. En otros modos de operación asimismo preferidos, las paredes del cuerpo hueco se pueden elaborar de materiales de diferente hidrosolubilidad, por ejemplo de alcoholes polivinílicos (PVAL) con diferente contenido residual de acetato. Esto conlleva la formación de paredes perforadas, que permiten la penetración de agua en el cuerpo hueco y/o la salida de los constituyentes disueltos o también de los no disueltos del cuerpo hueco.
Además, es posible que los materiales de las paredes del cuerpo hueco dimensionalmente estable consistan en un principio activo de lavado, de limpieza o lavavajillas, para lo que es un ejemplo el PVAL como material estructural, o contengan uno. En este último caso se pueden por ejemplo introducir principios activos de lavado, limpieza o lavavajillas, que sólo han participado en pequeñas concentraciones en los preparados y cuya incorporación uniforme no se realiza sin problemas (por este motivo), en el material de la pared del cuerpo hueco o en una parte del mismo, por ejemplo en aquella, que se disuelve en el estadío del ciclo de lavado, limpieza o lavavajillas, en el que el principio activo es directamente necesario, y se liberan en el momento apropiado en el licor por disolución del material de la pared. Un ejemplo de esto podrían ser las esencias, deseadas en la última fase del proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas; aunque también los aclarantes ópticos, protectores UV, colorantes y otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas. El principio básico de la incorporación de estos componentes (introducidos convencionalmente en pequeñas concentraciones) a los materiales, que forman la cubierta de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, se deduce del registro de patente WO-A-0100781 publicado a partir de 4.1.05 de la solicitud con el título "envoltura de la porción de principio activo".
En un modo de ejecución preferido de la invención es también posible, que las paredes del cuerpo hueco dimensionalmente estable, que contienen las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, consistan en diversos materiales, o sea tengan una construcción heterogénea. Por ejemplo podrían tener islas de material polimérico que formen la pared del cuerpo hueco y dispersarse de un material extraño no soluble en el polímero, por ejemplo de otro polímero (con diferente hidrosolubilidad) o incluso de otra sustancia completamente diferente (por ejemplo una sustancia inorgánica u orgánica). Ejemplos de esto son las sales hidrosolubles como, por ejemplo, el sulfato sódico, cloruro sódico, carbonato sódico, carbonato cálcico; ácidos orgánicos como, por ejemplo, los ácidos cítrico, tartárico, adípico, ftálico; azúcares como maltosas, dextrosa, sorbita, etc.; zeolitas; silicatos; polímeros reticulados, por ejemplo débilmente reticulados (como por ejemplo el poliacrilato); ésteres de celulosa, éteres de celulosa como la carboximetilcelulosa. Una de estas construcciones puede acoplarse en modos de operación especialmente preferidos de la invención con la ventaja de que la otra sustancia se disuelve más rápido en agua que el polímero, lo que posibilita una penetración de agua en el cuerpo hueco y de forma que contribuye a la acelerada liberación de los componentes activos de lavado, lavavajillas o de limpieza de la porción. En conjunto, también el cuerpo hueco dimensionalmente estable completo se disuelve más rápido, en el caso de una confección como ésta, que una estructura de puro material polimérico. De manera similar, es posible construir las paredes del cuerpo hueco con capas de dos o más polímeros, que en modos de operación especialmente preferidos se pueden seleccionar, de forma que se complementen de forma óptima en lo que a sus propiedades se refiere (estabilidad, resistencia al calor, hidrosolubilidad, propiedades de control de gases, etc.).
El cuerpo hueco dimensionalmente estable acorde a la invención contiene en su interior varios compartimentos y/o cámaras, que contienen opcionalmente uno o varios preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas. Ejemplos de éstos son los cuerpos huecos dimensionalmente estables en forma de sillar o trocoide, que presentan dos, tres o cuatro o incluso más compartimentos, que contienen opcionalmente uno o varios preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas. Una gran ventaja de estos modo de ejecución de la invención consiste en que los diversos preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas se pueden distribuir así por los compartimentos, ya que es lo mejor para los requisitos especiales. Así se pueden separar espacialmente unos componentes de otros, que se perjudican mutuamente en su efectividad (por ejemplo enzimas, álcalis, blanqueantes, etc.), o, si no, se podrían - por ejemplo debido al estado del agregado - mezclar juntos (por ejemplo, componentes sólidos y líquidos). Por otra parte, es posible separar espacialmente unos componentes de otros, que se deberían liberar de forma óptima en diversos momentos del proceso de lavado, limpieza o lavavajillas en el respectivo licor, e introducirlos opcionalmente en el momento óptimo en el licor.
El tamaño y la forma de los compartimentos individuales dentro de un cuerpo hueco dimensionalmente estable no son críticos y pueden cortarse en gran parte según las necesidades del caso individual. Así se pueden prever, para determinados preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas o mezclas de ellos, que participan en mayor cantidad, compartimentos mayores que los previstos para los preparados, que sólo participan en pequeñas cantidades. En otro modo de ejecución de la invención que se puede emplear ventajosamente, se pueden separar espacialmente mezclas de determinados preparados, previstas al principio del ciclo de lavado, limpieza o lavavajillas y que participan en determinadas concentraciones, de otros componentes o componentes necesarios en otras concentraciones, y disponerlos en compartimentos de otros tamaños.
En un modo de operación, una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenida en un cuerpo hueco dimensionalmente estable con varios compartimento(s) incluye dos o más compartimentos del cuerpo hueco conteniendo uno o varios preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas, dispuestos encerrando el uno al otro. Los compartimentos con el/los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas están por consiguiente dispuestos en el cuerpo hueco no uno junto a otro o sobre/bajo otro, sino uno alrededor del otro, por ejemplo más o menos concéntricamente ("modelo cebolla") o más o menos coaxialmente ("modelo barra multicapa") o aquel, que separa completamente el compartimento más interno del directamente exterior a él, este opcionalmente del siguiente, etc.. En este caso, las sustancias activas de lavado, de limpieza o lavavajillas se pueden distribuir por los compartimentos, de forma que los primeros componentes necesarios en el proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas están presentes en el compartimento más externo, primer expuesto a la entrada de agua o licor, mientras que (un) componente(s) posteriormente necesario(s) se dispone(n) en (un) compartimento(s) más interno(s) y se protege(n) antes de la entrada de agua a través de los compartimentos exteriores. En el contexto de este modo de operación no es necesario, que los compartimentos más internos estén completamente rodeados por los externos; un recubrimiento parcial entra asimismo en el ámbito de la presente invención.
Otro modo de ejecución está relacionado con una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 1, incluyendo dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estable(s) con una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas, consistente en uno o varios material(es) desintegrable(s) en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas, no prensado(s) y con al menos un compartimento, conteniendo el/los compartimento(s) uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, activo(s) de limpieza o activo(s) lavavajillas.
Además, el tamaño, forma y disposición del/de los compartimento(s) y de al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas pueden configurarse exactamente como en el contexto de los modos de ejecución descritos anteriormente; es decir, en un cuerpo hueco dimensionalmente estable pueden estar dispuestos uno o varios compartimentos de cualquier forma y tamaño con uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, limpieza o lavavajillas. En el presente caso, sin embargo, han participado varios de estos cuerpos huecos dimensionalmente estables en conjunto.
Corresponde a un modo de ejecución preferido, que los dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables consistan en varios materiales diferentes u (opcionalmente similares) materiales con diferentes propiedades, que - con particular beneficio - se desintegran bajo condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas. Estos materiales del/de los cuerpo(s) hueco(s) se cierran, no estando sin embargo limitados a uno o más polímero(s) hidrosoluble(s), preferentemente uno o varios materiales del grupo formado por (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa, y sus derivados y sus mezclas, prefiriéndose especialmente el (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL).
En otro modo de ejecución asimismo preferido resulta beneficioso acorde a la invención, que el/los cuerpo(s)
hueco(s) dimensionalmente estable(s) incluya(n) uno o varios materiales del grupo de los polímeros que contienen ácido acrílico, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliésteres y poliéteres y sus mezclas.
Con particular beneficio se puede(n) citar a modo de ejemplo uno o varios material(es) de la siguiente lista no excluyente:
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mezclas del 50 al 100% de alcohol polivinílico o poli(alcohol vinílico - co - acetato vinílico) con pesos moleculares en el intervalo de 10.000 a 200.000 g/mol y contenido en acetato del 0 al 30% molar; éstas pueden contener aditivos de procesamiento como ablandadores (glicerina, sorbita, agua, PEG, etc.), lubricantes (ácido esteárico y otros ácidos mono-, di- y tricarboxílicos), los denominados "deslizantes" (por ejemplo, "Aerosil"), pigmentos orgánicos e inorgánicos, sales, agentes soplantes (mezclas ácido cítrico-bicarbonato);
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polímeros que contienen ácido acrílico, como por ejemplo, copolímeros, terpolímeros o tetrapolímeros, que contienen por lo menos un 20% de ácido acrílico y tienen un peso molecular de 5.000 a 500.000 g/mol; como comonómero se prefieren especialmente los acrilatos como el etilacrilato, metilacrilato, hidroxi-etilacrilato, etilhexilacrilato, butilacrilato; y sales del ácido acrílico, como el acrilato sódico; ácido metacrílico y sus sales y sus ésteres como metilmetacrilato, etilmetacrilato, cloruro de trimetilamoniometilmetacrilato (TMAEMC), cloruro de metacrilato-amidopropiltrimetilamonio (MAPTAC). Otros monómeros como acrilamida, estirol, acetato vinílico, anhídrido maleico, vinilpirrolidona se emplean asimismo beneficiosamente;
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óxidos de polialquileno, preferentemente óxidos de polietileno con pesos moleculares de 600 a 100.000 g/mol y sus derivados modificados de copolimerización de injerto con monómeros como acetato vinílico, ácido acrílico y sus sales y ésteres, ácido metacrílico y sus sales y ésteres, acrilamida, estirol, sulfonato de estirol y vinilpirrolidona (ejemplo: poli-(etilenglicol - injertado- acetato vinílico). La proporción de poliglicol debería ascender a entre el 5 y el 100% en peso, la proporción de injertos debería ser del 0 al 95% en peso; por último, puede consistir en uno o en varios monómeros. Especialmente se prefiere una proporción de injertos del 5 al 70% en peso; además, la hidrosolubilidad decrece con la proporción de injertos;
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polivinilpirrolidona (PVP) con un peso molecular de 2.500 a 750.000 g/mol;
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poliacrilamida con un peso molecular de 5.000 a 5.000.000 g/mol;
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polietiloxazolina y polimetiloxazolina con un peso molecular de 5.000 a 100.000 g/mol;
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sulfonatos de poliestireno y sus copolímeros con comonómeros como el etil-(met)acrilato, metil(met)acrilato, hidroxietil(met)acrilato, etilhexil(met)acrilato, butil(met)acrilato y las sales del ácido (met)acrílico como el (met)acrilato sódico, acrilamida, estirol, acetato vinílico, anhídrido maleico, vinilpirrolidona; el contenido en comonómeros debería ser del 0 al 80% molar, y el peso molecular debería encontrarse en el intervalo de 5.000 a 500.000 g/mol;
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poliuretanos, en particular los productos de reacción de diisocianatos (por ejemplo, TMXDI) con polialquilenglicoles, en particular polietilenglicoles de peso molecular de 200 a 35.000, o con otros alcoholes difuncionales para dar productos con pesos moleculares de 2.000 a 100.000 g/mol;
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poliésteres con pesos moleculares de 4.000 a 100.000 g/mol, basasos en el ácido dicarboxílico (por ejemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido sulfoisoftálico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido sulfosuccínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, etc.) y dioles (por ejemplo, polietilenglicoles, por ejemplo con pesos moleculares de 200 a 35.000 g/mol);
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éteres/ésteres de celulosa, por ejemplo, acetato de celulosa, butirato de celulosa, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilhidroxipropil-celulosa;
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metiléteres polivinílicos con pesos moleculares de 5.000 a 500.000 g/mol.
Acorde a la invención, la cubierta que rodea al menos un preparado activo de lavado, activo lavavajillas o activo de limpieza consiste en un material no prensado que confiere al cuerpo hueco estabilidad de forma. Bajo material "no comprimido" se conoce acorde a la invención un material, que no se elaboran - como en el estado de la técnica - mediante prensado de (por ejemplo) componentes o preparados activos de lavado, lavavajillas o de limpieza con obtención de un comprimido, en el que entonces se incrustan otros componentes o preparados activos de lavado, lavavajillas o de limpieza; sino mediante cualquier otra técnica de conformado, como se explican a continuación individualmente. Como ejemplos se citan la embutición, moldeado, moldeo por inyección, sinterizado, etc.. En el caso de materiales inorgánicos, que puedan asimismo emplearse, puede ser también el moldeado un modo preferido de elaboración.
En otro modo de ejecución preferido, los dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables pueden consistir en dos o más materiales diferentes, que se pueden seleccionar por ejemplo de entre los materiales arriba detallados, pudiéndose incluir sin embargo también otros materiales. En caso de presencia de varios cuerpos huecos dimensionalmente estables, las paredes de estos cuerpos huecos pueden consistir con particular beneficio en dos o más materiales similares, por ejemplo materiales de las mismas unidades básicas del monómero, pero también en materiales con diferentes propiedades. Ejemplos de éstos pueden ser materiales similares con diferente peso molecular (y con ello diferente solubilidad), materiales PVAL con diferente grado de acetalización (y con ello diferente solubilidad y/o diferente temperatura de disolución en agua), materiales con diferente proporción de co-monómeros de injerto.
Corresponde a otro modo de ejecución preferido, que en el caso en el que participen varios cuerpos huecos dimensionalmente estables, éstos presenten diferentes formas geométricas. Esto puede conducir beneficiosamente a diferentes reacciones de disolución o diferentes cinéticas de liberación de la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenida en el/los compartimento(s) del cuerpo hueco.
Además se prefiere un modo de ejecución de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, en la que dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables forman una unión - se prefiere especialmente, pero no de forma obligatoria, que sea reversible -. Con particular beneficio puede utilizarse una unión de dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables, o bien cuando las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas se deban dosificar en diferentes composiciones (por ejemplo, detergentes para ropa blanca y detergentes para ropa de color; en los últimos no hay por ejemplo componentes blanqueantes o no en la misma concentración que en los primeros; el usuario podría extraer entonces los cuerpos huecos que contienen blanqueantes, cuando deba lavarse la ropa de color) o cuando - por ejemplo para pequeñas cantidades de o vajilla - sólo deba aplicarse una dosis parcial de la porción detergente o lavavajillas contenida en cuerpos huecos dimensionalmente estables -. Con especial preferencia podría elaborarse una unión semejante mediante aglutinamiento, fusión, soldadura o chaveteado de los cuerpos huecos dimensionalmente estables; un chaveteado mecánico permite también la fácil disolución de la unión. En los modos de operación especialmente preferidos, estos cuerpos huecos unidos son de nuevo solubles unos de otros en medio acuoso, por ejemplo mediante el empleo de un adhesivo soluble en agua; así se podría asegurar, que una unión empleada en el proceso automático de lavado, limpieza o lavavajillas se disuelve completamente y se extrae de la máquina con el licor de lavado, limpieza o lavavajillas.
Para los materiales, de los que consisten las disposiciones en compartimentos, sirven las anteriores descripciones para los materiales de los correspondientes cuerpos huecos dimensionalmente estables. En atención a una elaboración segura y simple las disposiciones en compartimentos dentro de los cuerpo hueco dimensionalmente estables consisten, en un modo de ejecución preferido de la invención, en los mismos materiales que el cuerpo hueco. Esto permite la elaboración en una sola pieza en un paso procedimental y hace el procedimiento de elaboración especialmente económico.
Sin embargo también es básicamente posible escoger los materiales de las disposiciones en compartimentos independientemente de los materiales de los cuerpos huecos dimensionalmente estables. Esto presenta la ventaja de que se puede tener en consideración los requisitos especiales de las propiedades, por ejemplo de la hidrosolubilidad, de disposición en compartimentos.
En un modo de ejecución preferido, las disposición(es) en compartimentos es/son una (o varias) disposición(es) inhibitorias de una reducción de la actividad de al menos un componente de un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Ejemplos de esto son todos los casos, en los que componentes de preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas se separan espacialmente unos de otros en atención a un perjuicio mutuo de su actividad. Las disposiciones en compartimentos deberían tener entonces propiedades, que tengan en consideración estos requisitos, por ejemplo ser esencialmente impermeable al vapor de agua, para mantener al blanqueante libre de humedad, o deberían estar libres de ácidos o bases, para proteger las enzimas de una descomposición anticipada. Una inhibición semejante de una reducción de la actividad no sólo conduce directamente a una mejor actividad de los respectivos componentes protegidos, sino que también permite reducir las concentraciones de estos componentes, ya que no se necesita más un exceso en espera de la (de lo contrario) corriente pérdida de actividad.
En otros modos de operación especialmente preferidos es/son las disposición(es) en compartimentos (una) disposición(es) decisiva(s) de la calidad y/o cantidad liberada de componentes de un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. En los casos, en los que las disposiciones en compartimentos puedan tener una función semejante, beneficiosamente o bien se aplican componentes de los preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en diferentes momentos del proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas en el licor (control cualitativo), o se pueden aplicar diferentes concentraciones de determinados (cualitativamente idénticos) preparados en el licor (cuantitativo control).
En el primer caso mencionado, un cuerpo hueco dimensionalmente estable presenta por ejemplo varios compartimentos, cuyas paredes tienen una solubilidad en agua y/o en el licor (y/o temperatura de disolución) diferente. Los compartimentos contienen componentes activos (de lavado, de limpieza, lavavajillas) para el primer, segundo y opcionalmente otros ciclos (de lavado, de limpieza, lavavajillas), que tienen diferentes composiciones, y los liberan en diferentes momentos y/o a diferentes temperaturas del proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas.
En el segundo caso ejemplar mencionado, los cuerpos huecos dimensionalmente estables pueden presentar - sólo por ejemplo - paredes y disposición en compartimentos, en la que se introducen los materiales, que se disuelven a diferentes temperaturas o bajo otras condiciones de contorno diferentes. Por ejemplo, en las paredes de los compartimentos se forman primero pequeños orificios, que sólo permiten un débil intercambio de sustancias entre los compartimentos individuales y el ambiente exterior y, con ello, liberan en el licor sólo pequeñas concentraciones de un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas; entre otras condiciones posteriormente ajustables, los orificios o poros crecen, porque los componentes solubles de la pared sedisuelven en otras condiciones; cuanto mayores sean los orificios mayores concentraciones de sustancia se pueden intercambiar entre el interior del/de los compartimento(s) y el ambiente exterior (es decir, el licor) y, con ello, se ajustan las deseadas mayores concentraciones de preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en el licor.
Los posibles "conmutadores" de la liberación de los componentes mediante las disposiciones en compartimentos son parámetros físico-químicos en los modos de operación especialmente preferidos, que ocasionan y/o controlan la desintegración de la disposición en compartimentos y/o de la pared de los cuerpos huecos dimensionalmente estables. Ejemplos de éstos, que sin embargo no deberían conocerse como limitantes, son:
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el tiempo, es decir, el transcurso de un determinado tiempo, en el que las paredes de los cuerpos huecos dimensionalmente estables y/o las disposiciones en compartimentos están en contacto con un determinado medio, por ejemplo con un licor acuoso, con lo que un control seguro del tiempo implica una cinética lineal de disolución;
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la temperatura, es decir, el alcance de unos determinados valores de la temperatura en el transcurso del perfil de temperatura del proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas; el control sobre la temperatura presenta, en particular en lavavajillas debido a la temperatura creciente con cada etapa del proceso lavavajillas, un modo de ejecución seguro y (por ello) preferido;
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el valor del pH, es decir, el ajuste de un determinado valor del pH en el transcurso de un proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas mediante componentes de los preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas o el abandono de un determinado valor del pH tras la descomposición de un componente determinante o que afecta al valor del pH;
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la fuerza iónica;
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la estabilidad mecánica, que puede ser - en función del tiempo, de la temperatura o de otros parámetros - un factor determinante de la desintegración;
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la permeabilidad a un determinado componente - particularmente gaseosos o líquidos -.
Los parámetros antes citados representan sólo ejemplos, que no deben limitar la invención.
En otro modo de ejecución preferido de la invención, las disposición(es) en compartimentos es/son una (o varias) disposición(es) de control de la actividad de al menos un componente de un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Este modo de ejecución se aplica en particular en aquellos casos, en los que es necesario que se lleve a cabo la liberación de uno o varios principio(s) activo(s) de un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas, en el licor de lavado, limpieza o lavavajillas, con una cinética anteriormente dada. Un ejemplo especial es una denominada liberación "controlled release", que se puede controlar con los parámetros arriba dados sobre las propiedades de la pared del cuerpo hueco dimensionalmente estable y/o de la disposición en compartimentos. De este modo puede reducirse una influencia destructiva del licor o del agua en solitario sobre la sustancia activa y la sustancia se libera tras un mayor tiempo de actividad en el licor.
Corresponde a otro modo de ejecución preferido de la invención, que una o varias disposición(es) en compartimentos contenga(n) una parte o el total de al menos un componente de al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Con particular beneficio puede conseguirse esto, de forma que se logra una o simple incorporación en los materiales de la disposición en compartimentos, y, a partir de éstos, se logra también una liberación segura y controlable en el transcurso del proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas. La liberación con cinéticas "controlled release" puede verificarse también con la apropiada elección de los materiales.
Otro modo de ejecución preferido consiste en una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenida en uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) con al menos un compartimento, en el que el cuerpo hueco dimensionalmente estable consiste en un cuerpo hueco no esférico que presentan superficies límite, de las que una superficie asume la función de una "cubierta", que se coloca con cierre del cuerpo hueco al final de un procedimiento de elaboración de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conforme a la invención, es decir, tras el llenado del/de los compartimento(s) en el interior del cuerpo huecos con uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas. La "cubierta" consiste especial y preferentemente en un material con hidrosolubilidad controlable y puede unirse al resto del cuerpo hueco por aglutinamiento (por ejemplo, con un adhesivo soluble en agua), fusión, soldadura u otro procedimiento conocido de unión de materiales. Este modo de ejecución es especialmente beneficioso para la elaboración de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención, ya que es posible un llenado parcial del/de los compartimento(s) con uno o más preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas y la manipulación en el posterior empleo conlleva resultados óptimos, en particular para un control seguro de la entrada de agua y/o licor acuoso al interior del cuerpo hueco dimensionalmente estable y/o de la salida de preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas del interior del cuerpo hueco.
Las porciones detergentes, de limpieza o lavavajillas acordes a la invención contienen una o más sustancias del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, inhibidores de espuma, colorantes y esencias así como - en el caso en que las porciones detergentes, de limpieza existen al menos en parte como estructura – aglomerantes y auxiliares de desintegración. Estas clases de sustancias se describen a continuación.
Para el desarrollo de la eficacia de lavado, las porciones de detergente y producto de limpieza pueden contener - acorde a la invención - sustancias de superficie activa del grupo de los tensioactivos no iónicos.
Como agentes tensioactivos no iónicos se utilizan preferiblemente alcoholes alcoxilados, preferiblemente etoxilados y en particular primarios con preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el radical alcohólico puede ser lineal o, preferentemente, con una ramificación metílica en la segunda posición y/o pueden contener una mezcla de radicales lineales y con ramificaciones metílicas, como las halladas normalmente en los radicales oxoalcohólicos. Se prefieren en particular los etoxilatos alcohólicos con radicales lineales de alcoholes de origen natural que contienen de 12 a 18 átomos de carbono (por ejemplo de alcoholes grasos u oléicos de coco, palma o sebo), y un promedio de 2 a 8 EO por mol de alcohol. Pertenecen a estos alcoholes etoxilados preferidos, por ejemplo, los alcoholes C_{12-14} que contienen 3 ó 4 EO, los alcoholes C_{9-11} con 7 EO, los alcoholes C_{13-15} con 3, 5, 7 u 8 EO, los alcoholes C_{12-18} con 3, 5 ó 7 EO y las mezclas de éstos, como las mezclas de alcohol C_{12-14} con 3 EO y alcohol C_{12-18} con 5 EO. Los indicados grado os de etoxilación representan valores medios estadísticos, que pueden ser una cantidad entera o una fracción para un producto específico. Los etoxilatos alcohólicos preferidos muestran una distribución homóloga reducida (narrow range etoxilates, NREs). Además de estos tensioactivos no iónicos se pueden también emplear alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos de ello son los alcoholes grasos de sebo con 14, 25, 30 ó 40 EO.
Una clase adicional de agentes tensioactivos no iónicos usada con preferencia, que se pueden emplear como agente tensioactivo no iónicos único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, recoge a los alquilésteres de ácidos grasos alcoxilados, preferiblemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferiblemente con de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquílica, en particular metilésteres de ácido graso, como se describen, por ejemplo, en el registro de patente japonesa JP 58/217598 o que se elaboran preferentemente según el procedimiento descrito en el registro de patente internacional WO-A-90/13533.
Otra clase de tensioactivos no iónicos que se puede utilizar ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos utilizables se ajustan a la fórmula general RO(G)z, en la que R es un radical alifático lineal o ramificado (en particular con una ramificación metílica en la segunda posición) saturado o insaturado, que contiene 8 - 22 átomos de carbono, preferiblemente 12 - 18 átomos de carbono y G es el símbolo que representa la unidad de glicosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferiblemente glucosa. El grado o de glicosidación z oscila entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0 y en particular entre 1,1 y 1,4.
Se prefiere el empleo de alquilpoliglucósidos lineales, o sea alquilpoliglicósidos, en los que el radical poliglicosídico es un radical glucosa y el radical alquílico es un radical n-alquílico.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas conformes a la invención pueden contener preferentemente alquilpoliglicósidos, estando los contenidos de las porciones de detergentes y productos de limpieza en APG preferentemente por encima del 0,2% en peso, relativo al preparado completo. Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas especialmente preferidas contienen APG en concentraciones del 0,2 al 10%, preferentemente del 0,2 al 5% y en particular del 0,5 al 3% en peso.
También pueden resultar adecuados los agentes tensioactivos no iónicos del tipo del aminóxido (por ejemplo el N-cocoalquil-N,N-dimetilaminóxido y el N-seboalquil-N,N-dihidroxietilaminóxido) y del tipo de la alcanolamida de ácido graso. La concentración de estos agentes tensioactivos no iónicos es preferiblemente menor que la de alcoholes grasos etoxilados, en particular no mayor que la mitad de la de éstos.
Otros agentes tensioactivos adecuados son las amidas de los ácidos grasos polihidroxi de la fórmula (I),
(I)R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
-- [Z]
en la que RCO es un radical acil alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno o un radical alquílico o hidroxialquílico con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un radical polihidroxialquílico lineal o ramificado con de 3 a 10 átomos de carbono y entre 3 y 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos grasos polihidroxi son sustancias conocidas que se pueden obtener corrientemente mediante afinación reductora de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y su posterior acilación con un ácido graso, un alquiléster de ácido graso o un cloruro de ácido graso.
Al grupo de las amidas de los ácidos grasos polihidroxi pertenecen también compuestos de la fórmula (II),
(II)R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  -- O -- R ^{2} }}
-- [Z]
en la que R es un radical alquil o alqu(en)il lineal o ramificado con de 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} es un radical alquílico lineal, ramificado o cíclico o un radical arílico con de 2 a 8 átomos de carbono y R^{2} es un radical alquílico lineal, ramificado o cíclico, un radical arílico o un radical oxialquílico con de 1 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose los radicales alquílicos C_{1-4} o fenólicos y [Z] un radical polihidroxi-alquílico lineal, cuya cadena alquílica se sustituye por al menos dos grupos hidroxílicos, o derivados alcoxilados, preferiblemente etoxilados o propoxilados de dicho radical.
[Z] se obtiene preferiblemente mediante amidación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mannosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi o N-ariloxi sustituidos pueden entonces convertirse en la deseada amida de ácido graso polihidroxi mediante reacción con metilésteres de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.
En los casos, en los que las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención se traten de detergentes, éstos contienen convencionalmente uno o varios tensoactivo(s) en concentraciones totales del 5 al 50%, preferentemente del 10 al 35% en peso, pudiéndose contener, acorde a la invención, porciones de detergentes tensoactivos en mayores o menores cantidades en porciones parciales. Con otras palabras: la cantidad de tensoactivo no tiene que ser igual en todas las porciones parciales; antes bien, se pueden prever porciones parciales con relativamente mayor y porciones parciales con relativamente menor cantidad de tensoactivos.
En los casos, en los que las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención se traten de productos de limpieza, en particular de lavavajillas, éstos contienen convencionalmente uno o varios tensoactivo(s) en concentraciones totales del 0,1 al 50%, preferentemente del 0,5 al 5% en peso, pudiéndose contener, acorde a la invención, porciones de detergentes tensoactivos en mayores o menores cantidades en porciones parciales. Con otras palabras: la cantidad de tensoactivo no tiene que ser, tampoco en productos de limpieza y/o lavavajillas, igual en todas las porciones parciales; antes bien, se pueden prever porciones parciales con relativamente mayor y porciones parciales con relativamente menor cantidad de tensoactivos.
Además de las sustancias activas de lavado, las sustancias de recubrimiento son los más importantes constituyentes de los detergentes y productos de limpieza. En las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención se pueden contener sustancias de recubrimiento convencionalmente empleadas en detergentes, productos de limpieza o lavavajillas, o sea: zeolitas, silicatos, carbonatos, material co-estructural orgánico.
Los silicatos sódicos cristalinos y en capas adecuados poseen la fórmula general NaMSi_{x} O_{2x+1} \cdot H_{2}O, donde M es sodio o hidrógeno, x un número del 1,9 al 4 e y un número de 0 a 20 y los valores preferidos de x son 2, 3 ó 4. Estos filosilicatos cristalinos se describen por ejemplo en el registro de patente europea EP -A-0 164 514. Los filosilicatos cristalinos preferidos de la fórmula indicada son aquellos, en los que M es sodio y x toma los valores 2 ó 3. En particular, se prefiere tanto el \beta- como el \delta-silicato sódico Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdotyH_{2}O, pudiéndose obtener el \beta-disilicato sódico por ejemplo según el procedimiento descrito en el registro de patente internacional WO -A-91/08171.
Es también posible el empleo de silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferiblemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades detergentes secundarias. El disolución retardada en comparación con los silicatos sódicos amorfos convencionales puede estar ocasionado de diversos modos, por ejemplo mediante tratamiento de superficie, formación de compuestos, compactación/ condensación o mediante sobresecado. En el marco de esta invención se denomina también con el término "amorfo" a las sustancias "amorfas bajo rayos X". Esto quiere decir, que en los experimentos de difracción de rayos X los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas de rayos X, que son típicas de las sustancias cristalinas, sino que en todo caso muestran uno o más máximos de radiación X dispersa, teniendo un ancho de más unidades grado del ángulo de difracción. Sin embargo, puede muy bien conducir incluso a especialmente buenas propiedades estructurales, cuando las partículas de silicato proporcionan una difracción máxima borrosa o incluso nítida en los experimentos de difracción de electrones. La interpretación de esto es que los productos presentan áreas microcristalinas del tamaño de entre 10 y algunos cientos de nm, prefiriéndose valores hasta un máximo de 50 nm y en particular hasta un máximo de 20 nm. Tales llamados silicatos amorfos bajo rayos X muestran asimismo una disolución retardada en comparación con los silicatos de sodio convencionales. En particular se prefieren silicatos amorfos comprimidos/ compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos bajo rayos X sobresecados.
La zeolita finamente cristalina, sintética y que contiene agua, utilizada es preferiblemente zeolita A y/o P. Como zeolita P se prefiere especialmente la zeolita MAP® (producto comercial de la casa Crosfield). Sin embargo, resultan también adecuadas la zeolita X así como las mezclas de A, X y/o P. Se encuentra comercialmente disponible (y en el contexto de la presente invención se prefiere su empleo) un cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), vendido por la casa CONDEA Augusta S.p.A. con la marca VEGOBOND AX® y descrito mediante la fórmula:
nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2-2,5)SiO_{2} \cdot (3,5-5,5)H_{2}O.
Las zeolitas adecuadas muestran un tamaño medio de partícula de menos de 10 mm (distribución volumétrica; método de medida: contador Coulter) y contienen preferiblemente del 18 al 22%, en particular del 20 al 22% en peso de agua combinada.
Como material estructural resultan además apropiado los policarboxilatos poliméricos. Estos son, por ejemplo, las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellas con una masa molecular relativa de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de las masas molares indicadas para los polímeros policarboxilados se trata, en el sentido de estos documentos, de masas molares de peso medio M_{w} de las respectivas formas ácidas, determinadas fundamental mediante Cromatografía por Permeabilidad en Gel (GPC), empleando un detector UV. La medida se lleva a cabo además en contraste con un estándar de ácido poliacrílico externo, que debido a su analogía estructural con los polímeros analizados proporciona valores realistas del peso molar. Estas especificaciones se desvían claramente de las especificaciones del peso molar, en las que se usan ácidos poliestirolsulfónicos como estándar. Las masas molares medidas en contraste con ácidos poliestirolsulfónicos son por regla general claramente mayores que las masas molares indicadas en estos documentos.
Se consideran polímeros apropiados especialmente los poliacrilatos, prefiriéndose los que muestran una masa molecular de entre 2000 y 20000 g/mol. Debido a su superior solubilidad se pueden preferir de este grupo de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, prefiriéndose aquellos que muestran masas molares de 2000 a 10000 g/mol, y especialmente de 3000 a 5000 g/mol.
También resultan apropiados los copolímeros policarboxilados, especialmente el del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90% en peso de ácido acrílico y del 50 al 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativamentea, relativamentea a los ácidos libres, asciende en general a entre 2000 y 70000, preferentemente de 20000 a 50000 y especialmente de 30000 a 40000 g/mol.
Los (co-)polímeros policarboxilados se pueden emplear en polvo o como disolución acuosa. El contenido de las porciones de detergentes o productos de limpieza conformes a la invención en (co-)polímeros policarboxilados asciende preferentemente a entre el 0,5 y el 20%, en particular del 3 al 10% en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibenzolsulfónico y ácido metalilsulfónico como monómero. Especialmente preferidos son también los polímeros biodegradables de más de dos unidades monoméricas diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como vinilalcohol o derivados de éste o los que contienen como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados del azúcar.
Adicionalmente se prefieren aquellos copolímeros que presentan preferentemente como monómeros acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o acroleína y vinilacetato.
Así mismo, como sustancias estructurales adicionales preferidas se han de nombrar los polímeros de ácidos aminodicarboxílicos, sus sales o sustancias precursoras. Especialmente se prefieren los ácidos poliaspárticos o sus sales y derivados, que además de las propiedades de un material co-estructural presentan también un efecto estabilizador del blanqueado.
Sustancias estructurales apropiadas adicionales son los poliacetaless, que se pueden obtener mediante la reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarbónicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehídos como los glioxálico, glutárico, tereftálico así como sus mezclas y de ácidos poliolcarbónicos como los ácido glucónico y/o glucoheptónico.
Materiales de recubrimiento orgánicos no iónicos apropiados son las dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de carbohidratos, que se pueden obtener por hidrólisis parcial del almidón. La hidrólisis puede realizarse según un procedimiento corriente, por ejemplo ácido o catalizado por enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con masas molares medias en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. Se prefiere además un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo DE una medida corriente para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, la cual presenta un DE de 100. También se pueden emplear las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y Jarabe de glucosa deshidratado con un DE entre 20 y 37, así como también las denominadas dextrinas amarilla y blanca con masas molares máximas en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol. Una dextrina preferida se describe en el registro británico de patente 94 19 091.
En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que están en situación de oxidar por lo menos un grupo funcional alcohol del anillo sacárido a función ácida carbónica. Asimismo apropiado resulta un oligosacárido oxidado, pudiendo ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el C_{6} del anillo sacárido.
También resultan adicionalmente apropiados como material coestructural los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. Se prefiere además el uso de etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS) bajo la forma de sus sales sodio-magnesio. También se prefieren en este contexto los glicerindisuccinatos y -trisuccinatos. Las concentraciones de operación apropiadas en formulaciones que contengan zeolitas y/o silicatos están entre el 3 y el 15% en peso.
Otros materiales coestructurales orgánicos que se pueden utilizar son por ejemplo los ácidos hidroxicarbónicos acetilados o sus sales, que pueden existir en cada caso también en forma de lacton y que contienen por lo menos 4 átomos de carbono y por lo menos un grupo hidroxi así como dos grupos ácido como máximo.
Otro tipo de sustancia con propiedades coestructurales está representada por los fosfonatos. Aparte, se trata especialmente de hidroxialcano- o aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos tiene especial sentido como material coestructural el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP). Se usa preferentemente como sal sódica, reaccionando la sal disódica neutra y la sal tetrasódica alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos proceden preferentemente el etilen-diamin-tetrametilen-fosfonato (EDTMP), el dietilen-triamin-pentametilen-fosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Se emplean preferentemente en forma de sales sódicas reactivas neutras, por ejemplo como sal hexasódica del EDTMP o como sal hepta- y octa-sódica DTPMP. Como material estructural de la clase de los fosfonatos se usa además preferentemente HEDP. Los aminoalcanofosfonatos presentan además una acentuada capacidad de enlazar metales pesados. En consecuencia, se puede preferir añadir, especialmente cuando los agentes contienen también blanqueante, aminoalcanofosfonatos, especialmente DTPMP, o emplear mezclas de los citados fosfonatos.
Se pueden usar además como material coestructural todos los compuestos en situación de formar complejos con iones alcalino-térreos.
Junto a los citados componentes tensioactivos y estructurales, son de particular importancia en detergentes de lavado y productos de limpieza los compuestos comunes del grupo de los agentes de blanqueado, activadores del blanqueado, enzimas, modificadores del pH, sustancias aromáticas, portadores de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes de antirredeposición, aclarantes ópticos, inhibidores del engrisado, inhibidores de la transferencia del color e inhibidores de la corrosión.
Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueado y que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidratado y el perborato sódico monohidratado. Otros agentes de blanqueado utilizables son, por ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos cítricos, así como las sales perecida dadoras de H_{2}O_{2} o perácidos, como el perbenzoato, peroxoftalatos, ácido diperazeláico, perácido ftaloimínico o ácido diperdodecanodióico. Agentes orgánicos de blanqueado típicos son los diacil-peróxidos, como por ejemplo peróxido de dibenzoil. Otros agentes orgánicos de blanqueado típicos son los peroxiácidos, siendo los principales ejemplos los alquil-peroxiácidos y los aril-peroxiácidos. Los representantes preferidos que se pueden utilizar son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los ácidos alquil-peroxibenzoicos, y también el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicapróico [ácido ftaloiminoperoxihexanóico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, el ácido N-nonenilamidoperadípico y el N-nonenilamidopersuccinato, y (c) ácidos alifáticos y aralifáticos peroxidicarboxílicos, como el ácido 1,12-diperoxicarboxílico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el ácido 2-decildiperoxibutan-1,4-dioico, el ácido N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueado en composiciones para el lavado de vajillas a máquina pueden también usarse sustancias liberadoras de cloro o bromo. Entre los materiales liberadores de cloro o bromo adecuados entran en consideración, por ejemplo, las N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, como por ejemplo los ácidos tricloroisocianúrico, tribromisocianúrico, dibromisocianúrico y/o dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes como el potasio y el sodio. Los compuestos Hydantoin, como el 1,3-dicloro-5,5-dimetilhydantoin son asimismo adecuados.
Para lograr durante el lavado o limpieza a temperaturas de 60°C e inferiores una mejorada acción de blanqueado, pueden incluirse activadores del blanqueado. Como activadores del blanqueado pueden utilizarse compuestos, que en condiciones de perhidrólisis dan por resultado ácidos peroxocarbónicos alifáticos con preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono, y/o, si fuera necesario, ácido perbenzoico sustituido o no sustituido. Resultan sustancias adecuadas aquellas que portan grupos O- y/o N-acil con el citado número de átomos de carbono y/o, si fuera necesario, grupos benzoil sustituidos o no sustituidos. Se ya que preferencia a múltiples alquilendiaminas aciladas, en particular a la tetraacetiletilendiamina (TAED); derivados acilados de la triacina, en particular la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triacina (DADHT); glicolurilos acilados, en particular el tetraacetilglicoluril (DÍAU); N-acilimidas, en particular la N-Nonanoilsuccinimida (NOSI); fenolsulfonatos acilados, en particular el n-Nonanoil- o el Iso-nonanoil-oxibencensulfonato (n- o iso-NOBS); anhídridos carbónicos, en particular el anhídrido ftálico; alcoholes polivalentes acilados, en particular el triacetin, el etilen-glicol-diacetato y el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores convencionales de blanqueado o en su lugar pueden también incluirse los llamado catalizadores de blanqueado. Estas sustancias son sales o complejos de metales de transición reforzadores del blanqueado, como por ejemplo complejos de sales de Mn-, Fe-, Co-, Ru- o Mo-, ó complejos carboxílicos. También se pueden emplear como catalizadores de blanqueado complejos de Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- y Cu- con ligandos tripod que contengan N-; así como los aminocomplejos de Co-, Fe-, Cu- y Ru-.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención contienen, acorde a un modo de operación especialmente preferido, incluso otros aditivos, como los que se conocen a partir del estado de la técnica como aditivos para preparados detergentes y/o de limpieza y/o lavavajillas. Estos pueden o bien añadirse a una o varias, todas en caso de necesidad, porciones parciales (preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas) de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención o introducirse - como se describe en la WO-A-0 100 781 con el título "envoltura de porción de principio activo" - en los materiales que rodean los preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas del cuerpo hueco dimensionalmente estable solubles en agua, o sea, por ejemplo, en el/los material(es) de las paredes solubles en agua.
Un grupo preferido acorde a la invención a usar como aditivos son los aclarantes ópticos. Aquí se pueden emplear los aclarantes ópticos corrientes en detergentes. Se aplican como disolución acuosa o como disolución en un disolvente orgánico de la disolución polimérica, que se transforma en la pared del cuerpo hueco dimensionalmente estable, o se añaden a una porción parcial (preparados activos de lavado) de un detergentes o producto de limpieza en forma sólida o líquida. Ejemplos de aclarantes ópticos son los derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o sus sales de metales alcalinos. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-a(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos de estructura similar, que en lugar del grupo morfolino portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden hallarse presentes aclarantes del tipo de los difenil-estirilos sustituidos: por ejemplo, las sales alcalinas del 4,4'-a( 2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-a(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los ya mencionados aclarantes.
Otro grupo de aditivos preferido acorde a la invención son los protectores UV. Se trata de sustancias, que se liberan en el licor de lavado en el proceso de lavado o en el proceso suavizante siguiente y que se acumulan sobre las fibras, para obtener entonces un efecto protector UV. Resultan apropiados los productos disponibles comercialmente con el nombre Tinosorb^{R}, de la Empresa Ciba Speciality Chemicals.
Otros aditivos posibles y preferidos modos de operación en especiales son los tensoactivos, que en particular pueden influenciar a la solubilidad de la pared del cuerpo hueco dimensionalmente estable soluble en agua o de la disposición en compartimentos, aunque también se pueden controlar su humedificabilidad y la formación de espuma durante la disolución; así como los inhibidores de espuma, aunque también sustancias amargas, que pueden evitar que los niños ingieran por descuido el cuerpo hueco o partes del mismo.
Otro grupo preferido de aditivos acorde a la invención son los colorantes, en particular los colorantes hidrosolubles o dispersables en agua. En este contexto se prefieren los colorantes, como los empleados convencionalmente para mejorar la apariencia óptica del producto en detergentes textiles, productos de limpieza y detergentes lavavajillas. La selección de tales colorantes no entraña dificultad alguna para el especialista, especialmente porque estos colorantes corrientes tienen una alta resistencia al almacenamiento e insensibilidad frente a los demás constituyentes de los preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas y frente a la luz, así como ninguna acentuada afinidad frente a fibras textiles, como para no colorearlas. Los colorantes han participado en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas en concentraciones de menos del 0,01% en peso, acorde a la invención.
Otra clase de aditivos, que, acorde a la invención, se pueden introducir en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas son los polímeros. Entre estos polímeros se emplean unos polímeros, que muestran propiedades de material co-estructural en el lavado textil y/o lavavajillas o limpieza, o sea por ejemplo los ácidos poliacrílicos, también los ácidos poliacrílicos modificados o los copolímeros correspondientes. Otro grupo de polímeros son la polivinilpirrolidona y otros inhibidores del engrisado, como los copolímeros de la polivinilpirrolidona, los éteres de celulosa y similares. Según otro modo de ejecución de la invención se emplean también como polímeros los denominados Soil Repellents, como los conoce el especialista en detergentes y productos de limpieza y que se describen a continuación individualmente.
Otro grupo de aditivos son los catalizadores de blanqueado, en particular los catalizadores de blanqueado para detergentes lavavajillas o textiles a máquina. Aquí se utilizan complejos del manganeso y del cobalto, preferentemente con ligandos que contengan nitrógeno.
Otro grupo de aditivos preferido en el sentido de la invención son los protectores de la plata. Se trata de una multitud de compuestos orgánicos por lo general cíclicos, que son asimismo familiares para el especialista aquí aludido y contribuyen a evitar el empañado de artículos que contienen plata durante el proceso lavavajillas. Ejemplos especiales pueden ser los triazoles s, benzotriazoles y sus complejos con metales como por ejemplo Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W ó Cu.
Como aditivos adicionales acordes a la invención, las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas pueden contener también los denominados "repelentes de manchas" - soil repellents -, o sea polímeros, que se adhieren sobre fibras o superficies duras (por ejemplo de porcelana y cristal), que influyen positivamente en la eliminabilidad de aceites y grasas de los tejidos y la lavabilidad de grasas de porcelana y cristal y, con ello, actúan contra un nuevo ensuciamiento. Este efecto es especialmente claro, cuando se ensucia un tejido o un objeto más duro (porcelana, cristal), que ya se ha lavado previamente en múltiples ocasiones con un detergente o producto de limpieza acorde a la invención, que contiene este componente disolvente de aceites y grasas. Entre los componentes disolventes de aceites y grasas preferidos se cuentan, por ejemplo, no iónicos éteres de celulosa como la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa con una proporción en grupos metoxi del 15 al 30% y en grupos hidroxipropoxi del 1 al 15% en peso, relativo en cada caso a los éteres de celulosa no iónicos; así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico y/o de sus derivados conocidos a partir del estado de la técnica, en particular los polímeros de etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados modificados aniónicos y/o no iónicos de éstos. De éstos se prefieren especialmente los sulfonados derivados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.
Todos estos aditivos se introducen en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas conformes a la invención en concentraciones máximas del 30%, preferentemente del 2 al 20% en peso. Como ya se ha comentado, la adición puede verificarse también en un material de una cubierta del cuerpo hueco dimensionalmente estable soluble en agua o en un material de la(s) disposición(es) en compartimentos soluble(s) en agua, que envuelve los o uno de los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas o tiene en el/los compartimento(s).
Para obtener el equilibrio de la receta, es posible para el especialista, aumentar el material polimérico para la pared del cuerpo hueco o para la(s) disposición(es) en compartimentos bien en su peso, para así aprovechar el efecto de depósito, que se obtiene conforme a invención; o, sin embargo, manteniendo además los mencionados aditivos en el resto de los preparados activos de lavado al menos parcialmente. Aunque esto se prefiere menos.
Los colorantes y las sustancias aromáticas se añaden a los detergentes de lavado y productos de limpieza, para mejorar la apariencia estética del producto y poner a disposición del consumidor, junto a la capacidad suavizante, un producto visual y sensorialmente "típico e inconfundible". Como aceites perfumados o sustancias aromáticas se pueden emplear compuestos odorizantes individuales, por ejemplo, los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, hidrocarburos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el benzilacetato, fenoxietilisobutirato, p-tert-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbenzilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, benzilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y benzilsalicilato. A los éteres pertenece por ejemplo el benziletiléter; a los aldehidos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8-18 átomos de carbono, citral, citronellal, citronelliloxiacetaldehido, ciclamenaldehido, hidroxicitronellal, lilial y bourgeonal; a las cetonas, por ejemplo, las iononas, \mu-isometilionona y metil-cedrilcetona; a los alcoholes anetol, citronellol, eugenol, geraniol, linalol, feniletilalcohol y terpinol; a los hidrocarburos pertenecen sobre todo los terpenos como limoneno y pinoso. Se prefiere, sin embargo, el empleo de mezclas de diversos odorizantes, que generan en conjunto una nota de olor agradable. Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas de odorizantes naturales, como las que se pueden obtener de origen vegetal, por ejemplo, los aceites de pino, limón, jazmín, patchouly, rosas o ylang-ylang. Igualmente adecuados son el moscatel, aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de tila, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibanum, aceite de galbanum y aceite de labdanum, así como aceite de azahar, nerolidol, aceite cáscara de naranja y aceite sándalo.
A las cetonas pertenecen, por ejemplo, la jonona, \mu-isometilionona y metilcedrilcetona. A los alcoholes, el anetol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, feniletilalcohol y terpineol.
A los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Se prefiere sin embargo el uso de mezclas de diversas sustancias aromáticas, que generan en conjunto una agradable nota de aroma. Estos aceites perfumados pueden contener también mezclas de sustancias aromáticas naturales, como se extraen de los vegetales. Son ejemplos de esto los aceites de pino, limón, jazmín, patchouli, rosas o ylang-ylang. Asimismo apropiados resultan los aceites de salvia moscatel, de salvia, de camomila, de clavel, de melisa, de menta, de hoja de canela, de tila, de enebrina, de vetiver, de olibanum, de galbanum, de labolanum, así como los aceites de azahar, Neroüol, de cáscara de naranja y de sándalo.
El contenido en esencias se encuentra convencionalmente en el intervalo de hasta el 2% en peso de la porción de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas completa.
Las sustancias aromáticas pueden incluirse directamente a los detergentes de lavado y productos de limpieza, pero también puede ser beneficioso capturar las sustancias aromáticas en un portador, que refuerza la adhesión del perfume en el lavado y, mediante una lenta liberación del aroma, garantiza una larga duración del aroma en los tejidos. Como materiales portadores dan buen resultado por ejemplo las ciclodextrinaas, con lo que los complejos de perfume de ciclodextrinaa se pueden además recubrir complementariamente con auxiliares adicionales.
Los perfumes y esencias pueden encontrarse fundamental contenidos en cada una de las porciones parciales (preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas) de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención. Especialmente se prefiere, sin embargo, que estén presentes en el detergente en una porción parcial de detergente prevista para el ciclo de relavado o ciclo suavizante y/o en un producto de limpieza, especialmente en un lavavajillas, en una porción parcial de producto de limpieza , especialmente una porción parcial de detergente lavavajillas, prevista para el ciclo de relavado o ciclo de aclarado. Por eso y acorde a la invención, tienen que estar rodeados de un material del cuerpo hueco dimensionalmente estable y/o de la(s) disposición(es) en compartimentos, soluble en agua sólo en las condiciones (preferentemente a la temperatura) del ciclo de relavado y/o del ciclo de aclarado, insoluble en agua en las condiciones (preferentemente a la temperatura) de los precedentes ciclos de lavado y/o ciclos de enjuague. Esto se puede realizar, acorde a la invención, por ejemplo, con unas porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas rodeando varios compartimentos en un cuerpo hueco dimensionalmente estable.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas contienen una o varios preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en un cuerpo hueco dimensionalmente estable con al menos un compartimento en concentraciones tales, que bastan para un proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas. Una dosificación de dos unidades (cuerpos huecos) en condiciones especiales (colada muy sucia, por ejemplo, muy sucia de grasa; vajilla muy sucia), es claramente posible.
En un modo de ejecución especialmente preferido, se integra una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenida en uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) con al menos un compartimento, y que contiene por lo menos uno, preferentemente varios, preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas en una o más formas del grupo de los polvos, granulados, extrusionados, pellets, perlas, pastillas, tabletas, anillos, bloques, briquetas, disoluciones, fusiones, geles, suspensiones, dispersiones, emulsiones, espumas y gases. La forma de los preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas contenidos en uno o varios compartimentos del cuerpo hueco dimensionalmente estable no tiene por consiguiente ningún límite establecido, mientras el cuerpo hueco se pueda emplear del modo ya visto. Se debe considerar como ventaja fundamental de la invención, que por primera vez el empleo de fases fluidas en porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas resulta posible y se proporciona una apropiada porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas para la administración de estas fases fluidas. Así, se pueden encerrar en los compartimentos de un cuerpo hueco fluidos, geles, gases o espumas en solitario o junto con componentes sólidos en uno o varios compartimentos y se ponen en contacto con los artículos a lavar, limpiar o enjuagar. Con ello se consigue una nueva libertad en la confección de detergentes, productos de limpieza y/o detergentes lavavajillas.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas aquí mostradas consisten en una estructura hueca externa, que contiene uno o varios rellenos. La estructura hueca se subdivide en varios compartimentos mediante paredes divisoras, con lo que pueden existir varios rellenos dentro del mismo cuerpo hueco separados unos de otros. Sobre los rellenos no hay ninguna exigencia establecida, salvo sobre la compatibilidad con el material de la estructura hueca, de forma que las fases (sistemas) tanto sólidos como líquidos se pueden porcionar.
Son también finalidad de la invención cuerpos huecos rellenos, que consisten sólo parcialmente en un material no prensado, desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s), mientras que las demás partes de la cubierta no han de ser obligatoriamente dimensionalmente estables en el sentido antes definido. Un modo de ejecución preferido contempla la preparación de estructuras huecas abiertas dimensionalmente estables ("envolturas"), que se llenan y posteriormente se cierran, adquiriendo el cierre con una película especial significado.
Otro objeto de la invención es, por eso, una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas con una forma conforme a la reivindicación 6.
En el contexto de la presente invención, el término "cubierta" caracteriza la pared de un cuerpo, que rodea completamente un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Este cuerpo, en cuyo interior se encuentra el preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas, puede estar completamente o sólo parcialmente compuesto por un material no prensado, desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s).
El término "cuerpo hueco" caracteriza en el contexto de la presente invención al cuerpo formado por cubierta y contenido (el correspondiente preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas). El término "cuerpo hueco" incluye aquí tanto las partes aisladas (a) ó (b) en el sentido de la invención como el agente completo conforme a la invención, formado mediante acoplamiento yuxtapuesto de las partes (a) y (b). En otras palabras, como artículo macroscópico, el preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas recubierto por la cubierta (A) es así mismo un "cuerpo hueco" (relleno) en el sentido de la presente invención como las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención. Por último, se caracteriza por presentar por lo menos dos intervalos separados espacialmente unos de otros, que pueden contener diferentes rellenos. Estos intervalos separados espacialmente unos de otros son los "compartimentos" en el sentido de la presente invención.
El cuerpo hueco, formado por la cubierta (A) y su contenido, puede subdividirse también claramente en diversos compartimentos. Todos estos compartimentos diferentes pueden contener entonces el/los mismo(s) preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas. Sin embargo, se prefiere rellenar los compartimentos individuales con diferentes preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas. Razonamientos completamente análogos sirven para el cuerpo hueco recubierto por la cubierta (B), de forma que las porciones finales conformes a la invención presentan por lo menos dos compartimentos, aunque también pueden presentar tres, cuatro, cinco, seis, siete, ocho o más compartimentos. Si la porción acorde a la invención presenta más de tres compartimentos, entonces éstos pueden estar formados mediante subdivisión de sólo uno de los cuerpos huecos parciales o mediante compartimentación de ambos cuerpos huecos parciales. En el caso de un cuerpo hueco de cuatro compartimentos existe la posibilidad de construir los cuerpos huecos parciales, recubiertos por las cubiertas (A) y (B), de forma que se subdividan opcionalmente en dos compartimentos, aunque también es posible subdividir en tres compartimentos sólo los cuerpos huecos parciales recubiertos por la cubierta (A) o por la cubierta (B). el número de posibilidades aumenta naturalmente con el número total de compartimentos - al mismo tiempo crece también la complejidad en la elaboración, de forma que se prefieren particularmente las porciones con dos, tres y cuatro compartimentos acordes a la invención.
Otros compartimentos pueden estar ejecutados no sólo mediante subdivisión del cuerpo hueco parcial, recubierto por las cubiertas (A) y (B). Es además posible acorde a la invención, combinar cuerpos huecos parciales adicionales, recubiertos por las cubiertas (C), (D), (E), (F), etc., con los cuerpos huecos parciales recubiertos por las cubiertas (A) y (B) para obtener la porción completa.
Como ya se ha comentado, un modo de ejecución preferido contempla la preparación de estructuras huecas abiertas dimensionalmente estables ("envolturas"), que se llenan y posteriormente se cierran, adquiriendo el cierre con una película especial significado. Aquí se prefieren las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención, en las que del 20 al 90%, preferentemente del 30 al 80% y particularmente del 40 al 70% de la superficie de las cubiertas (A) y (B), así como otras cubiertas opcionales, consiste opcionalmente en una o más paredes dimensionalmente estables, que separan espacialmente componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas idénticos o diferentes unos de otros, mientras que el resto está formado por una película
hidrosoluble.
En el caso más sencillo, el cuerpo hueco parcial se elabora consecuentemente mediante la elaboración de una envoltura abierta con cualquier forma, el relleno de esta envoltura y el subsiguiente cierre con una película. La cinética de disolución y con ello la liberación del relleno puede controlarse mediante la selección de los materiales apropiados, de los que constan la envoltura y la película. Bajo el término "cierre" se entiende en el contexto de la presente invención, que la película, que cierra la abertura de la envoltura(s), está unida a los bordes de la envoltura por adherencia.
La película, que cierra la abertura de la envoltura, se coloca sobre la abertura y se une por adherencia con sus bordes, lo que puede verificarse por ejemplo mediante adhesivo, fusión parcial o mediante reacción química.
La película de cierre puede ser también claramente un laminado de varias películas diferentes superpuestas, sobre diferentes composiciones de las capas individuales de la película, pudiéndose liberar la abertura de la envoltura en determinados momentos del ciclo de lavado y de limpieza.
Son materiales de recubrimiento preferidos para una capa de recubrimiento opcional interna o externa, los polímeros conocidos del estado anterior de la técnica. Se prefieren especialmente aquellos detergentes, en los que la capa de recubrimiento consiste en un polímero con una masa molar entre 5000 y 500.000 Dalton, preferentemente entre 7500 y 250.000 Dalton y especialmente entre 10.000 y 100.000 Dalton. Considerando los medios introducidos convencionalmente en los detergentes, se prefieren especialmente los detergentes, en los que la capa externa de recubrimiento sobre la segunda parte consiste en un polímero hidrosoluble.
Estos polímeros preferidos pueden ser sintéticos o de origen natural. Si se emplean polímeros de bases naturales o parcialmente naturales como material de recubrimiento, el material de recubrimiento se selecciona preferentemente entre una o más sustancias de los grupos carragenato, guar, pectina, xantán, celulosa y sus derivados, almidón y sus derivados, así como las gelatinas.
El carragenato es un extracto formado, con una composición similar a la del agar, de un alga roja del Atlántico Norte perteneciente a las Florideae, denominado así por el lugar costero irlandés de Carrageen. El carragenato precipitado del extracto de agua caliente de las algas es un polvo de incoloro a color arena con masas molares de 100.000-800.000 y un contenido en sulfato de aproximadamente el 25%, que se disuelve muy fácilmente en caliente agua. En el carragenato se distinguen tres componentes principales: la fracción f gelificante consistente en D-galactosa-4-sulfato y 3,6-anhidro-\alpha-D-galactosa, con enlace glicosídico alternativamente en las posiciones 1,3- y 1,4 (el agar contiene, en contraste, 3,6-anhidro-\alpha-L-galactosa). La fracción I no gelificante se compone de D-galactosa-2-sulfato con enlaces 1,3-glicosídicos y de radicales D-galactosa-2,6-disulfato con enlaces 1,4 y se disuelve fácilmente en fría agua. El i-carragenato preparado a partir de D-galactosa-4-sulfato en el enlace 1,3 y 3,6-anhidro- \alpha -D-galactosa-2-sulfato en el enlace 1,4 se encuentra tanto en forma hidrosoluble como de gel. Otros tipos de carragenato se nombran asimismo con griegas letras: \alpha, \beta, \gamma, \mu, \nu, \xi, \pi, \omega, \chi. También la naturaleza de los cationes presentes (K, NH_{4}, Na, Mg, Aproximadamente) influye sobre la solubilidad de los carragenatos. Los productos semisintéticos, que contienen sólo una clase de iones y se emplean como materiales de recubrimiento, se denominan también carrag(h)enatos en el contexto de la presente invención.
El guar empleado como material de recubrimiento en el contexto de la presente invención, también denominado harina de guar, es un polvo blanco grisáceo, que se obtiene mediante molienda del endosperma del guar (Cyamopsis tetragonobolus) perteneciente a la familia de las leguminosas, endémicas inicialmente de las regiones india y paquistaní, pero cultivadas también en otros países, como por ejemplo en el sur de los EE.UU.. El constituyente principal del guar es el guarano, con hasta aproximadamente un 85% en peso de la materia seca (goma guar, goma cyamopsis); componentes secundarios son las proteínas, líipidos y celulosa. El guaran es por sí mismo/a un poligalactomanano, es decir un polisacárido, cuya cadena lineal está constituida por unidades de manosa no-sustituidas (vea Fórmula XI) y unidades de manosa sustituidas en la posición C_{6} con un residuo de galactosa (vea Fórmula (XII) en el enlace \alpha-D-(1®4).
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1
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La razón XI:XII asciende aproximadamente a 2:1; las unidades XII no son, en contra de las suposiciones iniciales, estrictamente alternantes, sino que se disponen en pares o tripletes en la molécula de poligalactomanano. Los datos para la masa molar del guaran varían significativamente con valores de aproximadamente 2,2\cdot10^{5} -2,2\cdot10^{6} g/mol en función del grado de pureza del polisacárido - el valor alto se determinó sobre un producto altamente purificado - y comprenden aproximadamente 1350-13500 unidades de azúcar por macromolécula. El guaran es insoluble en la mayoría de los disolventes orgánicos.
Las pectinas, que pueden emplearse asimismo como material de recubrimiento, son sustancias vegetals glicosídicas de alto peso molecular, muy extendidas en frutos, raíces y hojas. Las pectinas consisten esencialmente en cadenas de unidades de ácido galacturónico con enlaces 1,4-\alpha-glicosídicos, con sus unidades ácidas ésterificadas en un 20-80% con metanol, distinguiéndose entre pectinas altamente (>50%) y escasamente ésterificadas (<50%). Las pectinas poseen una estructura de hoja doblada y están en medio de las moléculas de almidón y celulosa moléculas. Sus macromoléculas contienen también alguna glucosa, galactosa, xilosa y arabinosa y presentan débiles propiedades ácidas.
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La pectina de la fruta contiene un 95% de ácido galacturónico, la pectina de la remolacha un 85%. Las masas molares de las diversas pectinas varian entre 10000 y 500000. También las propiedades estructurales dependen fuertemente del grado de polimerización; así por ejemplo, las pectinas de la fruta forman fibras similares a las del asbesto, mientras que las pectinas del lino forman polvos finos, granulars.
La pectinas se elaboran predominantemente mediante extraccion con ácidos diluídos de las partes internas de las cáscaras de cítricos, restos de fruta o también recortes de remolacha azucarera.
Conforme a la invención se puede emplear también xantán como material externo de recubrimiento para la segunda parte. El xantán es un heteropolisacárido microbiano aniónico, producido en condiciones aerobias por las Xanthomonas campestris y algunas otras especies y con una masa molar de 2 a 15 millones de Dalton. El xantán se forma a partir de una cadena de glucosa con enlaces b-1,4 (celulosa) y cadenas laterales. La estructura de los subgrupos consiste en glucosa, manosa, ácido glucorónico, acetato y piruvato, determinándose la viscosidad del xantán mediante el número de unidades piruvato. El xantán se puede describir mediante la siguiente Fórmula:
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Las celulosas y sus derivados resultan asimismo apropiados como materiales de recubrimiento. La celulosa pura presenta la composición empírica formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y constituye, visto formalmente, un \beta-1,4-poliacetal de de la celobiosa, compuesto a su vez de dos moléculas de glucosa. Las celulosas apropiadas consisten además en aproximadamente de 500 a 5000 unidades de glucosa y poseen, por consiguiente, masas molares medias de 50.000 a 500.000. Como material de recubrimiento a base de celulosa se pueden emplear también, en el contexto de la presente invención, derivados de la celulosa, que se obtienen mediante reacciones análogas a las poliméricas de la celulosa. Estas celulosas químicamente modificadas incluyen además, por ejemplo, los productos de ésterificaciones o eterificaciones, en las que se sustituyeron los átomos de hidrógeno del grupo hidroxi. También se dejaron emplear como derivados de polisacárido las celulosas o almidones, en los que los grupos hidroxi se remplazaron por grupos funcionales que no están enlazados mediante un átomo de oxígeno. Al grupo de los derivados de la celulosa pertenecen, por ejemplo, las celulosas alcalinas, la carboximetilcelulosa (CMC), el éster y el éter de celulosa, así como las amino-
celulosas.
Además de la celulosa y los derivados de la celulosa, se pueden emplear también como materiales de recubrimiento las dextrinaas (modificadas), el almidón y los derivados del almidón.
Materiales de recubrimiento orgánicos no iónicos apropiados son las dextrinaas, por ejemplo oligómeros o polímeros de carbohidratos, que se pueden obtener por hidrólisis parcial del almidón. La hidrólisis puede realizarse según un procedimiento corriente, por ejemplo ácido o catalizado por enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con masas molares medias en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. Se prefiere además un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo DE una medida corriente para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, la cual presenta un DE de 100, ist. También se pueden emplear las maltodextrinaas con un DE entre 3 y 20 y Jarabe de glucosa deshidratado con un DE entre 20 y 37, así como también las denominadas dextrinaas amarilla y blanca con masas molares máximas en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinaas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que están en situación de oxidar por lo menos un grupo funcional alcohol del anillo sacárido a función ácida carbónica. Asimismo apropiado resulta un oligosacárido oxidado, pudiendo ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el C_{6} del anillo sacárido.
También se puede emplear almidón como material de recubrimiento para la segunda parte. El almidón es un homoglicano, teniendo las unidades de glucosa enlaces \alpha-glicosídicos. El almidón se prepara a partir de dos componentes de diferente peso molecular: aproximadamente un 20-30% de amilosa lineal (P_{M} aproximadamente 50.000-150.000) y un 70-80% de amilopectina de cadena ramificada (P_{M} aproximadamente 300.000-2.000.000), conteniedo incluso escasas concentraciones de lípidos, ácido fosfórico y cationes. Mientras que la amilosa forma cadenas largas, helicoidales e interconectadas con aproximadamente 300-1200 moléculas de glucosa, debido al enlace en la posición 1,4; en el caso de la amilopectina la cadena se ramifica por el enlace 1,6 tras, por término medio, 25 moléculas de glucosa, para formar una figura similar a una rama con aproximadamente 1500-12000 moléculas de glucosa. Además del almidón puro, resultan también apropiados como materiales de recubrimiento, en el contexto de la presente invención, los derivados del almidón, obtenibles mediante reacciones análogas a las poliméricas del almidón. Estos almidones químicamente modificados incluyen además, por ejemplo, a los productos de ésterificaciones y/o eterificaciones en las que se han sustituido hidroxi-átomos de hidrógeno. Pero también se pueden usar como derivados del almidón aquellos almidones, en los que se han remplazado los hidroxi-grupos por grupos funcionales, que no se enlazan por medio de un átomo de oxígeno. Al grupo de los derivados del almidón pertenecen, por ejemplo, los almidones de metales alcalinos, carboximetilalmidón (CMS), ésteres y éteres de almidón, así como almidones amino. Entre las proteínas y proteínas modificadas tienen una sobresaliente relevancia como material de recubrimiento las gelatinas. La gelatina es un polipéptido (masa molar: aproximadamente 15.000->250.000 g/mol), que se obtiene particularmente mediante hidrólisis en condiciones ácidas o alcalinas del colágeno contenido en la piel y huesos de animales. La composición en aminoácidos de las gelatinas corresponde considerablemente a la del colágeno, del que se ha obtenido, y varía en función de su procedencia. La aplicación de las gelatinas como material de recubrimiento hidrosoluble está extremadamente extendida, especialmente en farmacia, en forma de cápsulas de gelatina duras o blandas.
Otros polímeros empleados como materiales de recubrimiento externos para la segunda parte son los polímeros sintéticos, que preferentemente se hinchan y/o disuelven en agua. Estos polímeros de base sintética se pueden "adaptar" a las deseadas permeabilidad del recubrimiento en el almacenamiento y disolución de la capa de recubrimiento en la aplicación. Los detergentes especialmente preferidos conforme a la invención se caracterizan porque el material externo de recubrimiento para la segunda parte se selecciona entre un polímero o mezcla de polímeros, seleccionándose el polímero y/o por lo menos un 50% en peso de la mezcla de polímeros de entre:
a)
Polímeros hidrosolubles no iónicos del grupo de:
a1)
Polivinilpirrolidonas,
a2)
Co-polímeros vinilpirrolidona/vinil éster,
a3)
Éteres de celulosa.
b)
Polímeros hidrosolubles anfóteros del grupo de:
b1)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido acrílico
b2)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido metacrílico
b3)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico
b4)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido acrílico/ácido alquilaminoalquil-(met)acrílico
b5)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido metacrílico/ácido alquilaminoalquil-(met)acrílico
b6)
Co-polímeros alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico/ácido alquilamino-alquil(met)acrílico
b7)
Co-polímeros alquilacrilamida/alquimetacrilato/alquilaminoetil-metacrilato/alquilmetacrilato
b8)
Co-polímeros de:
b8i)
Ácidos carboxílicos insaturados
b8ii)
Ácidos carboxílicos insaturados catiónicamente derivatizados
b8iii)
Monómeros iónicos o no ionogénicos adicionales opcionales
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c)
Polímeros hidrosolubles anfóteros del grupo de:
c1)
Co-polímeros cloruro acrilamido-alquil-trialquilamonio/ácido acrílico, así como sus sales alcalinas y de amonio
c2)
Co-polímeros acrilamido-alquil-trialquilamonio/ácido metacrílico, así como sus sales alcalinas y de amonio
c3)
Co-polímeros metacroiletilbetaína/metacrilato
d)
Polímeros hidrosolubles aniónicos del grupo de:
d1)
Co-polímeros vinilacetato/ ácido crotónico
d2)
Co-polímeros vinilpirrolidona/vinilacrilato
d3)
Terpolímeros ácido acrílico/etilacrilato/N-tert.butilacrilamida
d4)
polímeros bloqueadores de vinil ésteres, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico en solitario o en el mezcla, co-polímeros con ácido crotónico, ácido acrílico o ácido metacrílico con óxidos y/o glicoles de polialquileno
d5)
Co-polímeros bloqueados y reticulados de la copolimerización de
d5i)
por lo menos un monómero de tipo no iónico,
d5ii)
por lo menos un monómeros de tipo iónico,
d5iii)
polietilenglycol y
d5iv)
un reticulante
d6)
Co-polímeros obtenidos mediante la copolimerización de por lo menos un monómero de cada uno de los tres grupos siguientes:
d6i)
Ésteres de alcoholes insaturados y ácidos carboxílicos saturados de cadena corta y/o ésteres de alcoholes saturados de cadena corta y ácidos carboxílicos insaturados,
d6ii)
ácidos carboxílicos insaturados,
d6iii)
ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga y alcoholes insaturados y/o ésteres de ácidos carboxílicos del grupo d6ii) con alcoholes C_{8-18} saturados o insaturados, lineales o ramificados
d7)
Terpolímeros de ácido crotónico, vinilacetato y un alil- o metaliléster
d8)
Tetra- y pentapolímeros de
d8i)
Ácido crotónico o ácido aliloxiacético
d8ii)
Vinilacetato o vinilpropionato
d8iii)
Alil- o metalilésteres ramificados
d8iv)
Vinil éteres, vinil ésteres o alil- o metalilésteres lineales
d9)
Co-polímeros de ácido crotónico con uno o más monómeros del grupo formado por etileno, vinilbenceno, vinimetiléter, acrilamida y sus sales hidrosolubles
d10)
Terpolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y vinil ésteres de un ácido monocarboxílico saturado alifático ramificado la posición \alpha
e)
Polímeros hidrosolubles catiónicos del grupo de:
e1)
Derivados cuaternarios de la celulosa
e2)
Polisiloxanes con grupos cuaternarios
e3)
Derivados catiónicos del guar
e4)
Sales poliméricas de dimetildialilamono y sus co-polímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico
e5)
Co-polímeros de vinilpirrolidona con derivados cuaternarios de dialquilaminoacrilato y -metacrilato
e6)
Co-polímeros vinilpirrolidona- cloruro de metoimidazolinio
e7)
Alcohol polivinil cuaternario
e8)
Polímeros denominados poliquaternium 2, poliquaternium 17, poliquaternium 18 y poliquaternium 27, según los términos INCI.
Polímeros hidrosulobles, en el sentido de la invención, son aquellos polímeros, que a temperaturaa ambiente se disuelven en agua en más de un 2,5% en peso.
Los recubrimientos externos de la segunda parte de los detergentes conformes a la invención además se pueden elaborar a partir de polímeros individuales de los anteriormente citados, aunque también se pueden usar mezclas o superestructuras laminares multicapas de los polímeros. Los polímeros se describen a continuación en profundidad.
Los polímeros hidrosolubles preferidos conforme a la invención son los no iónicos. Polímeros no iogénicos apropiados son, por ejemplo:
-
Polivinilpirrolidonas, como las que se comercializan con el nombre de Luviskol® (BASF). Las polivinilpirrolidonas son los polímeros no iónicos preferidos en el contexto de la invención.
Las polivinilpirrolidonas [poli(1-vinil-2-pirrolidinonas)], abreviadas PVP, son polímeros de Fórmula general (III)
4
que se elaboran mediante polimerización radical de 1-vinilpirrolidona tras el procedimiento de polimerización de disolución o suspensión usando radicales libres (peróxidos, azo-compuestos) como iniciadores. La polimerización iónica del monómero suministra sólo productos con bajas masas molares. Las polivinilpirrolidonas comerciales comunes presentan masas molares en el intervalo de aproximadamente 2500-750000 g/mol, caracterizadas por el evarillalecimiento de los valores de K y que, dependiendo del valor de K, poseen temperaturaas de transición cristalina de 130-175°. Se venden como polvos blancos, higroscópicos o como disoluciones acuosas. Las polivinilpirrolidonas se disuelven bien en agua y en un gran número de disolventes orgánicos (alcoholes, cetonas, ácido acético glacial, hidrocarburos clorados, fenoles, entre otros). Los co-polímeros vinilpirrolidona-vinil éster, como el comercializado por ejemplo con la marca de fábrica Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, co-polímeros en cada caso vinilpirrolidona-vinilacetato, son con particular preferencia polímeros no iónicos.
Los polímeros vinil éster se obtienen a partir de polímeros vinil éster con la agrupación de Fórmula (IV)
5
como unidad estructural básica característica de las macromoléculas. Entre estas tienen la mayor relevancia industrial los polímeros de vinilacetato (R=CH_{3}) con polivinilacetatos, con mucho los principales representantes.
La polimerización de los vinil ésteres se lleva a cabo radicalmente mediante diversos procedimientos (polimerización de la disolución, de la suspensión, de la emulsión, de la sustancia). Los co-polímeros de vinilacetato con vinilpirrolidona contienen unidades monoméricas de Fórmulas (III) y (IV).
-
éteres de celulosa, como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, como los comercializados por ejemplo con las marcas de fábrica Culminal® y Benecel® (AQUALON).
Los éteres de celulosa se pueden describir mediante la Fórmula general (V):
6
donde R representa H ó un radical alquil, alquenil, alquinil, aril o alquilaril. En los productos preferidos, por lo menos un R de la Fórmula (XI) representa -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-OH ó -CH_{2}CH_{2}-OH. Los éteres de celulosa se elaboran industrialmente mediante eterificación de celulosa de metales alcalinos (por ejemplo con óxido de etileno). Los éteres de celulosa se caracterizan mediante den grado de sustitución medio (DS) y/o el grado de sustitución molar (MS), que indican cuántos hidroxi-grupos de una unidad anhidroglucosa de la celulosa han reaccionado con el reactivo de eterificación y/o cuántos moles de reactivo de eterificación se han añadido como media a una unidad anhidroglucosa. Las hidroxietilcelulosas son hidrosolubles por encima de un DS de aproximadamente 0,6 y/o un MS de aproximadamente 1. Las hidroxietil- y/o hidroxipropilcelulosas comerciales comunes presentan grados de sustitución en el intervalo de 0,85-1,35 (DS) y/o 1,5-3 (MS). Las hidroxietil- y -propilcelulosas se comercializan en forma de polvo blanco amarillento, inoloro y insípido en muy diferentes grados de polimerización. Las hidroxietil- y -propilcelulosas son solubles en agua fría y caliente así como en algunos disolventes orgánicos (que contienen agua), siendo en cambio insolubles en la mayoría de disolventes orgánicas(anhidros); su disoluciones acuosa son relativamenteamente insensibles a variaciones del valor del pH o a la adición de electrolito.
Los alcoholes polivinil, abreviados PVAL, son polímeros de estructura general
[-CH_{2} -CH(OH)-]_{n}
que contienen también un escaso porcentaje de unidades estructurales del tipo
[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}]
Ya que el correspondiente monómero, el vinilalcohol, es inestable en forma libre, los alcoholes polivinil se elaboran por medio de reacciones análogas a las poliméricas mediante hidrólisis, pero industrialmente en particular mediante transésterificación catalizada básicamente de polivinilacetatos con alcoholes (preferentemente metanol) en disolución. Los PVAL se obtienen también mediante estos procedimientos industriales, que contienen una predeterminable fracción residual de grupos acetato.
De esta manera, se reúnen bajo el término "polivinil alcohol" en el contexto de la presente invención homopolímeros del alcohol vinílico, copolímeros del alcohol vinílico con monómeros copolimerizables o productos de hidrólisis de -homopolímeros de vinil éster o copolímeros de vinil éster con monómeros copolimerizables.
Los alcoholes polivinílicos comerciales comunes se comercializan como polvo o granulado blanco amarillento con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 100-2500 (masas molares de aproximadamente 4.000-100.000 g/mol) y presentan diferentes grados de hidrólisis del 98-99 y/o 87-89% molar. Son acetatos polivinílicos parcialmente saponificados con un contenido residual en grupos acetil de aproximadamente de 1-2 y/o 11-13% molar, conteniendo por consiguiente aún un contenido residual de grupos acetílicos. Los alcoholes polivinílicos quedan caracterizados por parte del fabricante mediante la especificación del grado de polimerización del polímero resultante, del grado de hidrólisis, del número de saponificaciones y/o de la viscosidad de la disolución.
Los alcoholes polivinílicos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares poco fuertes (formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido) en función del grado de hidrólisis; no lo atacan los hidrocarburos (clorados), ésteres, grasas y aceites. Los alcoholes polivinílicos se clasifican como toxicológica inofensivo y son biodegradables, al menos parcialmente. La solubilidad en agua puede reducir mediante postratamiento con aldehídos (acetalización), mediante complejación con sales de Ni- o Cu- o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, borax. Los recubrimientos de alcohol polivinílico son considerablemente impermeables para gases como el oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno y dióxido de carbono, permitiendo sin embargo el paso del vapor de agua.
Las porciones preferidas en el contexto de la presente invención se caracterizan porque la película consiste en un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis asciende a entre el 70 y el 100% molar, preferentemente del 80 al 90%, se prefiere especialmente del 81 al 89% y en particular del 82 al 88%.
Preferentemente se emplean en la película alcoholes polivinílicos de un determinado intervalo de pesos moleculares, prefiriéndose acorde a la invención aquellas porciones, en las que la película consiste en un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular se encuentre en el intervalo de 10.000 a 100.000, preferentemente de 11.000 a 90.000, especialmente se prefiere de 12.000 a 80.000 y en particular de 13.000 a 70.000 gmol^{-1}.
El grado de polimerización de estos alcoholes polivinílicos preferidos se encuentra entre aprox. 200 y aprox. 2100, preferentemente entre aprox. 220 y aprox. 1890, especialmente se prefiere entre aprox. 240 y aprox. 1680 y en particular entre aprox. 260 y aprox. 1500.
Los alcoholes polivinílicos antes descritos se encuentran ampliamente disponibles comercialmente, por ejemplo bajo la marca de fábrica Mowiol® (Clariant). En el contexto de la presente invención son alcoholes polivinílicos especialmente apropiados, por ejemplo: Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, así como Mowiol® 8-88.
Otros polímeros apropiados conforme a la invención son los anfopolímeros hidrosolubles. Con el término genérico anfopolímeros se engloban los polímeros anfóteros, es decir polímeros que contienen en la molécula tanto grupos amino libres como grupos -COOH- o SO_{3}H- libres y son aptos para la formación de sales internas, polímeros anfóteros, que contienen en la molécula grupos amonio cuaternarios y grupos -COO- o -SO_{3}-, y aquellos polímeros que contienen grupos -COOH- o SO_{3}H- y grupos amonio cuaternarios. Un ejemplo de anfopolímero empleado conforme a la invención es el comercializado bajo el nombre de Amphomer®, una resina acrílica, que constituye un copolímero de tert.-butilaminoetilmetacrilato, N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida así como dos o más monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres simples. Los anfopolímeros asimismo preferidos se componen de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo ácido acrílico y metacrílico), ácidos carboxílicos insaturados catiónicamente derivatizados (por ejemplo cloruro de acrilamidopropil-trimetil-amonio) y, si se desea, monómeros iónicos o no ionogénicos adicionales, como se encuentran, por ejem,plo en el documento de patente alemana 39 29 973 y en el estado de la técnica allí citado. Los terpolímeros de ácido acrílico, metilacrilato y cloruro de metacrilamidopropil-trimonio, como los comercializados con el nombre Merquat®2001 N, son anfopolímeros con particular preferencia, conforme a la invención. Otros polímeros anfóteros apropiados que están a la venta, por ejemplo, bajo los nombres de Amphomer® y Amphomer® LV-71 (DELFT NATIONAL), son los co-polímeros octilacrilamida/metilmetacrilato/tert.-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropil-metacrilato.
Los co-polímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio /ácido acrílico y/o ácido metacrílico y sus sales de metales alcalinos y amonio son polímeros anfóteros preferidos. Otros polímeros anfóteros apropiados son los co-polímeros metacroiletilbetaína/metacrilato, comercializados con el nombre de Amersette® (AMERCHOL).
Son polímeros aniónicos apropiados conforme a la invención, entre otros:
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co-polímeros vinilacetato/ácido protónico, como los comercializados por ejemplo bajo los nombres Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF).
Estos polímeros presentan además de unidades monoméricas de la anteriormente citada Fórmula (X), también unidades monoméricas de Fórmula general (XVI):
(XVI)[-CH(CH_{3})-CH(COOH)-]_{n}
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Co-polímeros vinilpirrolidona/vinilacrilato, de venta por ejemplo con la marca de fábrica Luviflex® (BASF). Un polímero preferido es el terpolímero vinilpirrolidona/acrilato, comercializado bajo el nombre Luviflex® VBM-35 (BASF).
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Terpolímeros ácido acrílico/etilacrilato/N-tert.butilacrilamida, vendidos por ejemplo con el nombre Ultrahold® strong (BASF).
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Polímeros bloqueadores de vinil ésteres, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico en solitario o en mezcla, copolimerizados con ácido crotónico, acrílico o metacrílico con óxidos de polialquileno y/o glicoles de polialquileno.
Estos polímeros bloqueados de vinil ésteres, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico en solitario o en mezcla con otros compuestos copolimerizables de polialquilenglicoles se obtienen mediante polimerización durante el calentamiento en fase homogénea, agitando los polialquilenglicoles de los monómeros de los vinil ésteres, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico, en presencia de de iniciadores radicales.
Como vinil ésteres se han acreditado como apropiados, por ejemplo, vinilacetato, vinilpropionato, vinilbutirato, vinilbenzoato y como ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico, aquellos que se comercializan con alcoholes alifáticos de bajo peso molecular, o sea, especialmente etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2- propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 3-metil-1-butanol; 3-metil-2-butanol, 2-metil-2-butanol, 2-metil-1-butanol, 1-hexanol.
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Como polialquilenglicoles entran especialmente en consideración los polietilenglicoles y polipropilenglicoles.
Los polímeros de etilenglicol que satisfacen la Fórmula general XVII
(XVII)H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n} -OH
pudiendo n adquirir valores entre 1 (etilenglicol) y varios miles. Para los polietilenglicoles existen diversas nomenclaturas, que pueden conducir a confusión. Industrialmente, es habitual el establecimiento del peso molar relativo medio a continuación del término "PEG", de forma que "PEG 200" caracteriza a un polietilenglicol con una masa molar relativa de aproximadamente 190 a aproximadamente 210. Para los constituyentes de cosméticos se usa otra nomenclatura, en la que se provee a la abreviatura PEG de un guión y seguido el guión directamente por un número, que corresponde al número n de la Fórmula V arriba mencionada. Según esta nomenclatura (conocida como nomenclatura INCI, CTFA Diccionario y Manual de los Ingredientes Cosméticos Internacionales (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook), 5ª Edición, Asociación de Cosméticos, Artículos de Aseo y Perfumes (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association), Washington, 1997, se emplean por ejemplo los PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 y PEG-16. los polietilenglicoles se comercializan por ejemplo con los nombres comerciales Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Poliglicol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF), así como los correspondientes nombres comerciales con números mayores.
Los polipropilenglicoles (abreviados PPG) son polímeros del propilenglicol, que satisfacen la Fórmula general XVIII
(XVIII)H -- (O -- C
\delm{H}{\delm{\para}{CH _{3} }}
-- CH_{2})_{n} -- OH
pudiendo n adquirir valores entre 1 (etilenglicol) y varios miles. Aquí son industrialmente significativos en particular los di-, tri- y tetra-propilenglicoles, es decir los representantes con n=2, 3 y 4 en la Fórmula XVIII.
Especialmente se pueden emplear los copolímeros de vinilacetato bloqueados sobre los polietilenglicoles y los polímeros de vinilacetato y ácidos crotónicos bloqueados sobre los polietilenglicoles.
-
Co-polímeros bloqueados y reticulados de la copolimerización de
i)
por lo menos un monómero de tipo no iónico,
ii)
por lo menos un monómeros de tipo iónico,
iii)
polietilenglycol y
iv)
un reticulante
El polietilenglicol empleado presenta un peso molecular entre 200 y varios millones, preferentemente entre 300 y 30.000.
Los monómeros no iónicos pueden ser de muy diferentes tipos y entre ellos se prefieren los siguientes: vinilacetato, vinilestearato, vinillaurato, vinilpropionato, alilestearato, alillaurato, dietilmaleato, alilacetato, metilmetacrilato, cetilviniléter, estearilviniléter y 1-hexeno.
Los monómeros no iónicos pueden ser igualmente de muy diversos tipos, conteniendo los polímeros bloqueadores particularmente, entre estos, los ácidos crotónico, aliloxiacético, vinilacético, maleico, acrílico y metacrílico.
Como reticulante se emplean preferentemente etilenglicol-dimetacrilato, dialilftalato, orto-, meta- y para-divinilbenceno, tetraaliloxietano y polialilsacarosas con de 2 a 5 grupos alil por molécula de sacarina.
Los co-polímeros bloqueados y reticulados anteriormente descritos se forman preferentemente a partir de:
i)
del 5 al 85% en peso de por lo menos un monómero de tipo no iónico,
ii)
del 3 al 80% en peso de por lo menos un monómeros de tipo iónico,
iii)
del 2 al 50%, preferentemente del 5 al 30% en peso de polietilenglicol y
iv)
del 0,1 al 8% en peso de un reticulante, determinándose la proporción de reticulantes mediante la relación de los pesos totales de i), ii) y iii).
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-
Co-polímeros obtenidos mediante la copolimerización de por lo menos un monómero de cada uno de los tres grupos siguientes:
i)
Ésteres de alcoholes insaturados y ácidos carboxílicos saturados de cadena corta y/o ésteres de alcoholes saturados de cadena corta y ácidos carboxílicos insaturados,
ii)
Ácidos carboxílicos insaturados,
iii)
Ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga y alcoholes insaturados y/o ésteres de ácidos carboxílicos del grupo d6ii) con alcoholes C_{8-18} saturados o insaturados, lineales o ramificados
Como ácidos carboxílicos y/o alcoholes de cadena corta se conocen además aquellos con de 1 a 8 átomos de carbono, pudiéndose romper la cadena carbonada de estos compuestos, si se desea, mediante heterogrupos divalentes como -O-, -NH-,-S-.
-
terpolímeros de ácido crotónico, vinilacetato y un alil- o metaliléster
Estos terpolímeros contienen unidades monoméricas de Fórmulas generales (II) y (IV) (vea arriba) así como unidades monoméricas de uno o más alil- o metalilésteres de Fórmula XIX:
(XIX)R^{2} --
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
-- C(O) -- O -- C
\uelm{H}{\uelm{\para}{R ^{3} }}
_{2} -- C=CH_{2}
donde R^{3} representa -H o -CH3, R^{2} representa -CH_{3} o -CH(CH_{3})_{2} y R^{1} representa -CH_{3} o un radical alquílico C_{1-6} saturado, lineal o ramificado, y la suma de átomos de carbono en los radicales R^{1} y R^{2} es preferentemente 7, 6, 5, 4, 3 ó 2.
Los terpolímeros anteriormente citados resultan preferentemente de la copolimerización del 7 al 12% en peso de ácido protónico; del 65 al 86%, preferentemente del 71 al 83% en peso de vinilacetato; y del 8 al 20%, preferentemente del 10 al 17% en peso de alil- o metalilésteres de Fórmula XIV.
-
Tetra- y pentapolímeros de
i)
Ácido crotónico o ácido aliloxiacético
ii)
Vinilacetato o vinilpropionato
iii)
Alil- o metalilésteres ramificados
iv)
Vinil éteres, vinil ésteres o alil- o metalilésteres lineales
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Terpolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y vinil ésteres de un ácido monocarboxílico saturado alifático ramificado la posición \alpha
-
Co-polímeros de ácido crotónico con uno o más monómeros del grupo formado por etileno, vinilbenceno, vinimetiléter, acrilamida y sus sales hidrosolubles
-
Terpolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y vinil ésteres de un ácido monocarboxílico saturado alifático ramificado la posición \alpha
Como materiales de recubrimiento se incluyen especialmente entre los polímeros aniónicos los policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos poliméricos, ácido poliaspártico, poliacetales y dextrinas, que se describen a continuación.
Se pueden emplear como materiales orgánicos de recubrimiento, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos en forma de sus sales sódicas pero también en forma libre. Polímeros policarboxilados son por ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellas con una masa molecular relativa de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de las masas molares indicadas para los polímeros policarboxilados se trata, en el sentido de estos documentos, de masas molares de peso medio M_{w} de las respectivas formas ácidas, determinadas fundamental mediante Cromatografía por Permeabilidad en Gel (GPC), empleando un detector UV. La medida se lleva a cabo además en contraste con un estándar de ácido poliacrílico externo, que debido a su analogía estructural con los polímeros analizados proporciona valores realistas del peso molar. Estas especificaciones se desvían claramente de las especificaciones del peso molar, en las que se usan ácidos poliestirolsulfónicos como estándar. Las masas molares medidas en contraste con ácidos poliestirolsulfónicos son por regla general claramente mayores que las masas molares indicadas en estos documentos.
Se consideran polímeros apropiados especialmente los poliacrilato, prefiriéndose los que muestran una masa molecular de entre 2000 y 20000 g/mol. Debido a su superior solubilidad se pueden preferir de este grupo de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, prefiriéndose aquellos que muestran masas molares de 2000 a 10000 g/mol, y especialmente de 3000 a 5000 g/mol.
También resultan apropiados los copolímeros policarboxilados, especialmente el del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90% en peso de ácido acrílico y del 50 al 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa, relativa a los ácidos libres, asciende en general a entre 2000 y 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y especialmente de 30000 a 40000 g/mol.
Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibenzolsulfónico y ácido metalilsulfónico como monómero. Especialmente preferidos son también los polímeros biodegradables de más de dos unidades monoméricas diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como vinilalcohol o derivados de éste o los que contienen como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados del azúcar.
Adicionalmente se prefieren aquellos copolímeros que presentan preferentemente como monómeros acroleina y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o acroleina y vinilacetato.
Asímismo, como sustancias estructurales adicionales preferidas se han de nombrar los polímeros de ácidos aminodicarboxílicos, sus sales o sustancias precursoras. Especialmente se prefieren los ácidos poliaspárticos o sus sales y derivados.
Sustancias estructurales apropiadas adicionales son los poliacetales, que se pueden obtener mediante la reacción de dialdehidos con ácidos poliolcarbónicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehidos como los glioxálico, glutárico, tereftálico así como sus mezclas y de ácidos poliolcarbónicos como los ácido glucónico y/o glucoheptónico.
Otros polímeros empleados preferentemente como materiales de recubrimiento son los polímeros catiónicos. Entre los polímeros catiónicos se prefieren además los polímeros permanentemente catiónicos. Se denominan "permanentemente catiónicos", conforme a la invención, aquellos polímeros que presentan grupos catiónicos independientemente del valor del pH del medio (o sea tanto de la capa de recubrimiento como de la estructura residual del detergente). Éstos son generalmente polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por ejemplo, en forma de grupo amonio.
Polímeros catiónicos preferidos son, por ejemplo,
-
Derivados cuaternarios de la celulosa, como los comercializados con los nombres Celquat® y Polímero JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polímero JR®400 son derivados cuaternarios de la celulosa preferidos.
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Polisiloxanes con grupos cuaternarios, como por ejemplo los productos comercializados Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una estabilizada trimetilsililamodimeticona), emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una silicona hidroxilamino-modificada, denominada también Amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80),
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Derivados catiónicos del guar, especialmente como los productos comercializados con el nombre comercial Cosmedia®guar y Jaguar®,
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Sales poliméricas de dimetildialilamono y sus co-polímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico. Los productos comercializados con los nombres Merquat®100 (policloruro de dimetildialilamonio) y Merquat® 550 (copolímero cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) son ejemplos de estos polímeros catiónicos.
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Co-polímeros de vinilpirrolidona con derivados cuaternarios de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, como por ejemplo co-polímeros vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizados con dietilsulfato. Estos compuestos se comercializan con los nombres Gafquat®734 y Gafquat®755.
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Co-polímeros vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como los que se ofrecen con el nombre Luviquat®.
-
Alcohol polivinil cuaternario
así como los polímeros conocidos como
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Poliquaternium 2,
-
Poliquaternium 17,
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Poliquaternium 18 y
-
Poliquaternium 27,
con átomos de nitrógeno cuaternarios en la cadena principal del polímeroa. Los citados polímeros se nombran según la llamada nomenclatura INCI, pudiéndose obtener información más detallada en el Diccionario y Manual CTFA de los Ingredientes Cosméticos Internacionales (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook), 5ª Edición, Asociación de Cosméticos, Artículos de Aseo y Perfumes (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association), Washington, 1997, de la que aquí se toma referencia expresa.
Polímeros catiónicos preferidos conforme a la invención son derivados de la celulosa cuaternarios así como sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus co-polímeros. Los derivados catiónicos de la celulosa, especialmente el producto comercial Polymer®JR 400, son polímeros catiónicos muy especialmente preferidos.
Independientemente de la composición química de la película, se prefieren las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acorde a la invención, caracterizadas porque la película que conforma una parte de las cubiertas (A) y/o (B), presenta un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, especialmente se prefiere de 5 a 75 \mum y en particular de 10 a 50 \mum.
De este modo, una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas acorde a la invención incluye dos zonas, en las que se encuentran contenidos diferentes constituyentes o diferentes mecanismos de liberación y pueden verificarse cinéticas de disolución. La sustancia activa contenida en un compartimento puede además adoptar cualquier estado del agregado o cualquier forma de representación. Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas preferidas contienen la sustancia activa adicional por lo menos en un compartimento en forma líquida, en gel, pastosa o sólida, vea más abajo.
En el caso de la incorporación de sustancias activas o mezclas de sustancias activas líquidas, en gel o pastosas, la composición de la cubierta (y con ello también de la película) se tiene que ajustar al relleno, para evitar una destrucción anticipada de la película o una pérdida de sustancia activa a través de la cubierta. En el caso de la incorporación de sustancias sólidas en los compartimentos, esto sólo es necesario un subordinadas cantidades (incompatibilidades químicas), de forma que las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas preferidas contienen, por lo menos en un compartimento, sustancia activa adicional en forma de partículas, preferentemente en polvo, granulares, extrusionadas, peletizadas, perladas, en escamas o tabletas.
La cubierta cerrada por la película puede además llenarse completamente con preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Aunque es asimismo posible rellenar sólo parcialmente la respectiva estructura hueca antes del cierre, para de ese modo posibilitar un desplazamiento de las partículas o fluidos introducidas dentro de la estructura hueca. Especialmente en el llenado con mayores partículas regularmente formadas se puede verificar un efecto óptico particular. En esta ocasión se prefieren aquellas porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, en las que la razón volumétrica del área recubierta por la película y la cubierta adicional a los preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas contenidos en ese área asciende a entre 1:1 y 100:1, preferentemente de 1,1:1 a 50:1, se prefiere especialmente de 1,2:1 a 25:1 y en particular de 1,3:1 a 10:1. En esta terminología, una razón volumétrica de 1:1 significa que la estructura hueca está completamente llena.
Mediante la forma apropiada del material no prensado desintegrable bajo condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas, que confiere al/a los cuerpo(s) hueco(s) estabilidad de forma, y del material de la película, puede predeterminarse el momento, en el que se libera el preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Por ejemplo, la película puede ser casi bruscamente soluble, de forma que el preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas se dosifica en el licor de lavado y/o de limpieza justo al comienzo del ciclo de lavado o limpieza (y/o tan pronto como la película entra en contacto con el licor de lavado, limpieza o lavavajillas, es decir en los casos, en los que la porción acorde a la invención no presenta ninguna película sobre su superficie externa, tras el desmoronamiento de la porción en los cuerpo huecos parciales (A) y/o (B)).
La forma de la "envoltura" puede seleccionarse además libremente, resultando determinadas formas geométricas (como, por ejemplo, las semiesferas ) preferidas por motivos estéticos. Sin embargo, también son realizables acorde a la invención las envolturas con forma de cajas o similares a tapas de féretros. Las "envolturas" pueden tener un borde, que sólo presenta el espesor del material, pudiendo presentar sin embargo también un borde nervado, que sirve como superficie de adhesión y de sellado mayor para la película. En un modo de operación preferido de la presente invención, la "envoltura" se produce a partir de termoplásticos solubles en agua tras el proceso de moldeo por inyección. En ese procedimiento se pueden ya co-inyectar eventualmente paredes divisorias para la posterior formación de varios compartimentos. También se prefiere la elaboración de la "envoltura" tras un proceso de moldeo por inyección a partir de sustancias apropiadas (vea además abajo).
El cierre con película de la envoltura relleno se lleva a cabo mediante unión adhesiva con sus bordes, lo que puede efectuarse, por ejemplo mediante adhesivo, fusión parcial o reacción química. En el caso envolturas divididas, la película de recubrimiento puede sellarse de forma compacta no sólo por los bordes del perímetro externo de la envoltura, sino también con el borde superior de las paredes divisoras internas, de forma que también se garantiza un cierre más prieto de los compartimentos uno contra otro. En este contexto, la película de recubrimiento puede construirse también, de forma que se depositan zonas de la película diferentemente confeccionadas sobre los diferentes compartimentos, para así influir sobre la cinética de desintegración en disolución acuosa y, con ello, la liberación de los preparados individuales de los compartimentos.
Las cubiertas (A) y (B), así como otras cubiertas opcionales y/o otros componentes de las porciones acordes a la invención forman en su totalidad la porción detergente, de limpieza o lavavajillas acorde a la invención. Se prefiere, que las cubiertas (A) y (B), así como otras cubiertas opcionales, se unan de forma que por lo menos el 80%, preferentemente por lo menos el 90% y en particular el total del área superficial de la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas que no está formada por una parte (d) opcionalmente presente, consista en el material no prensado que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s).
En otras palabras, los cuerpos huecos parciales elaborados por separado se acoplan uno junto al otro, de forma que sólo una pequeña parte (en los casos especialmente preferidos, ninguna parte en absoluto) de la superficie de la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas acorde a la invención está formada por película. Más bien, la "piel externa" de la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas acorde a la invención consiste fundamentalmente (en los casos especialmente preferidos: completamente) en el material no prensado que confiere estabilidad dimensional al cuerpo hueco.
Los materiales correspondientes, sus parámetros químicos y físicos, así como descripciones para su procesamiento se han descrito anteriormente.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención contienen preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas. Estos se pueden contener en cualquier forma en los cuerpos huecos parciales y/o compartimentos. Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas especialmente preferidas se caracterizan porque al menos existe un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas en las cubiertas (A) o (B) en forma líquida.
Este fluido tiene que seleccionarse además, de forma que no afecte a los materiales de la envoltura. Las disoluciones no acuosas, suspensiones, dispersiones o emulsiones se han acreditado aquí. En el relleno de los cuerpos huecos parciales con preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas líquidos se prefiere precisamente, que la cubierta sea transparente o al menos translúcida, para poder ver el interés estético del relleno líquido también desde el exterior. Aquí se prefieren especialmente las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención, en las que al menos una cubierta es transparente o translúcida, ascendiendo el espesor de la pared material no prensado total o parcialmente desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s) a entre 100 y 5000 \mum, preferentemente entre 200 y 3000 \mum, se prefiere especialmente entre 300 y 2000 \mum y en particular entre 500 y 1500 \mum.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acorde a la invención tienen por lo menos dos zonas, en las que se localiza el preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas. Uno de estos preparados es, como se expuso anteriormente, preferentemente líquido. El segundo preparado puede ser asimismo un fluido (opcionalmente compuesto de otro modo), pero siendo también posible añadir aquí sólidos de cualquier forma. Se prefiere especialmente en esta ocasión, rellenar el segundo hueco con un preparado de en polvo a granular.
Se puede preferir utilizar las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acorde a la invención para la separación de principios activos incompatibles mediante su reparto en varias zonas separadas. La siguiente Tabla ofrece una panorámica no limitante sobre los posibles principios activos y su reparto en diferentes compartimentos. En ella se detalla además, de qué forma contiene el cuerpo hueco parcial el correspondiente preparado.
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Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (A) Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (B)
Blanqueante (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Blanqueante (preparado en polvo) Enzima (preparado líquido)
Blanqueante (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Blanqueante (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado líquido)
Blanqueante (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado líquido)
Blanqueante (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Blanqueante (preparado granular) Enzima (preparado líquido)
Blanqueante (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Blanqueante (preparado granular) Aclarante óptico (preparado líquido)
Blanqueante (preparado granular) Protector de la plata (preparado líquido)
Blanqueante (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Blanqueante (preparado extrusionado) Enzima (preparado líquido)
Blanqueante (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Blanqueante (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado líquido)
Blanqueante (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado líquido)
Blanqueante (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado en polvo) Enzima (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado granular) Enzima (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado granular) Aclarante óptico (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado granular) Protector de la plata (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado extrusionado) Enzima (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado en polvo)
Blanqueante (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado granular)
Blanqueante (preparado en polvo) Enzima (preparado granular)
(Continuación)
Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (A) Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (B)
Blanqueante (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado granular)
Blanqueante (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado granular)
Blanqueante (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado granular)
Blanqueante (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado granular)
Blanqueante (preparado granular) Enzima (preparado granular)
Blanqueante (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado granular)
Blanqueante (preparado granular) Aclarante óptico (preparado granular)
Blanqueante (preparado granular) Protector de la plata (preparado granular)
Blanqueante (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado granular)
Blanqueante (preparado extrusionado) Enzima (preparado granular)
Blanqueante (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado granular)
Blanqueante (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado granular)
Blanqueante (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado granular)
Blanqueante (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado en polvo) Enzima (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado granular) Enzima (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado granular) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado granular) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado extrusionado) Enzima (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Blanqueante (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado líquido) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado líquido) Enzima (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado líquido) Colorantes y esencias (preparado líquido)
(Continuación)
Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (A) Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (B)
Tensioactivos (preparado líquido) Aclarante óptico (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado líquido) Protector de la plata (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado en polvo) Enzima (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado granular) Enzima (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado granular) Aclarante óptico (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado granular) Protector de la plata (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Enzima (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado líquido)
Tensioactivos (preparado líquido) Activador del blanqueado (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Enzima (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Colorantes y esencias (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Aclarante óptico (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Protector de la plata (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado en polvo) Enzima (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado granular) Bleichakktivator (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado granular) Enzima (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado granular) Aclarante óptico (preparado en polvo)
(Continuación)
Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (A) Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (B)
Tensioactivos (preparado granular) Protector de la plata (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Enzima (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado en polvo)
Tensioactivos (preparado líquido) Activador del blanqueado (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Enzima (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Colorantes y esencias (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Aclarante óptico (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Protector de la plata (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Activador del blanqueado (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Enzima (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado granular)
Tensioactivos (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado granular)
Tensioactivos (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado granular)
Tensioactivos (preparado granular) Enzima (preparado granular)
Tensioactivos (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado granular)
Tensioactivos (preparado granular) Aclarante óptico (preparado granular)
Tensioactivos (preparado granular) Protector de la plata (preparado granular)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Bleichaktiyator (preparado granular)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Enzima (preparado granular)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado granular)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado granular)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado granular)
Tensioactivos (preparado líquido) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado líquido) Enzima (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado líquido) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado líquido) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado líquido) Protector de la plata (preparado extrusionado)
(Continuación)
Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (A) Cuerpo Hueco Parcial Rodeado por (B)
Tensioactivos (preparado en polvo) Bleichaktivatbr (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado en polvo) Enzima (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado en polvo) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado en polvo) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado en polvo) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado granular) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado granular) Enzima (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado granular) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado granular) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado granular) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Activador del blanqueado (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Enzima (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Colorantes y esencias (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Aclarante óptico (preparado extrusionado)
Tensioactivos (preparado extrusionado) Protector de la plata (preparado extrusionado)
Los cuerpos huecos parciales, que contienen preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas en las cubiertas (A) y/o (B), se unen para obtener la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas acorde a la invención. En este contexto no se está obligado, acorde a la invención, a unir únicamente dos cuerpos huecos parciales. Más bien, es también posible juntar cuerpos huecos parciales adicionales, que contengan preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas en cubiertas adicionales (C) y/o (D), etc.. Por motivos de economía del proceso, se prefieren en esta ocasión cuerpos huecos parciales, que presenten superficies de unión lisas. Claramente no se está obligado a unir sólo cuerpos huecos parciales llenos para obtener la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas acorde a la invención. Antes bien, es también posible y se prefiere, unir cuerpos huecos parciales, que contengan preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas en las cubiertas (A) y/o (B), con otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida, dimensionalmente estable. Aquí resulta en particular especialmente beneficiosa la unión de cuerpos huecos parciales con pastillas. Los correspondientes modos de operación se describen también abajo.
Como ya se ha comentado antes, las porciones acordes a la invención son particularmente apropiadas para liberar diversos preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas de las cubiertas (A) y/o (B) en diferentes momentos. Esta liberación controlada de determinados preparados sirve para conseguir resultados mejorados en el proceso de lavado, limpieza o lavavajillas. La liberación de las cubiertas (A) y/o (B) puede realizarse en diferentes momentos, de forma que las partes de la respectiva cubierta, que consisten en el material que confiere estabilidad de forma al cuerpo hueco, presenten diferentes velocidades de disolución y/o de desintegración. Esto es posible, por ejemplo, mediante la selección del espesor del material. Para la producción industrial resulta sin embargo beneficioso elegir la parte antes citada de las cubiertas (A) y (B) idéntica, ya que de ese modo sólo se tiene que llevar a cabo un paso procedimental, donde si no serían necesarios dos pasos procedimentales independientes. Aquí, es más elegante seleccionar la otra parte de la cubierta diferente (en modos de ejecución preferidos: la película que cierra la envoltura) en las cubiertas (A) y/o (B) y, de ese modo, conseguir una liberación diferente del preparado de las cubiertas (A) y/o (B). Aquí se prefieren las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención, en las que las cubiertas (A) y (B) están formadas por una semi-envoltura moldeada por inyección cerrada con película, ascendiendo el espesor de la pared de las semi-envolturas de las cubiertas (A) y (B) a entre 100 y 1000 \mum, preferentemente de 150 a 700 \mum y en particular de 250 a 500 \mum, y el grosor de la película de la cubierta (A) asciende a entre 10 y 200 \mum, preferentemente de 20 a 100 \mum y en particular de 40 a 80 \mum y siendo el grosor de la película de la cubierta (B) de 20 a 250 \mum, preferentemente de 40 a 200 \mum y en particular de 60 a 150 \mum.
Como se expone más abajo en detalle, el proceso de moldeo por inyección puede simplificarse, añadiendo a los polímeros un ablandador externo (por ejemplo, glicerina) o empleando polímeros "internos" ablandados.
Mediante la elección de los diferentes espesores y/o materiales de película se liberan en diferentes momentos las composiciones de los cuerpos huecos parciales (A) y/o (B), que tras la introducción en el licor empleado están formadas por las porciones conformes a la invención mediante "desmoronamiento" (vea abajo). En esta ocasión se prefiere liberar en el licor los constituyentes de la cubierta (A) antes que los de la cubierta (B). Para esto se puede o bien seleccionar una película más gruesa de la cubierta (B) y/o modificar químicamente la película, con lo que se disuelve más fácilmente. Aquí se prefieren las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención, en las que la película de las cubiertas (A) y (B) consiste en polímeros termoplásticos, disolviéndose la película de la cubierta (B) en el licor más despacio o con retardo respecto a la película de la cubierta (A).
Las correspondientes películas de termoplásticos solubles en agua están comercialmente disponibles. Por ejemplo, una película de alcohol polivinílico es apropiada para la cubierta (A), que se disuelve ya a 20ºC lo suficientemente rápido, mientras que para la cubierta (B) se selecciona en tal caso una película con una cinética de disolución más lenta a 20ºC, por ejemplo una con una solubilidad mejorada por encima de 40 ó 50 y/o 60ºC.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas especialmente preferidas se caracterizan porque la unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) se lleva a cabo con un adhesivo fundente soluble en agua, de forma que la porción se desintegra en el licor en 60 s, preferentemente en 30 s, de forma que la película de las cubiertas cerradas (A) y/o (B) entra en contacto con el licor.
El relleno de los cuerpos huecos parciales (A) y/o (B) puede seleccionarse de forma completamente arbitraria, habiéndose además descrito numerosos ejemplos ya anteriormente. Especialmente se prefieren en el contexto de la presente invención las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, en las que la cubierta cerrada (A) contiene una composición base de detergentes rica en tensoactivos no iónicos, preferentemente un detergente líquido, mientras que la cubierta cerrada (B) contiene preferentemente una composición con usos adicionales, en particular una composición blanqueante y/o una composición enzimática y/o un preparado perfumado y/o un decolorante, una composición inhibidora del engrisado o una composición inhibidora del endurecimiento y/o una composición suavizante.
Los constituyentes para los antes mencionados preparados se han descrito anteriormente en detalle. El principio antes citado puede claramente adaptarse también a productos de limpieza, por ejemplo para detergentes lavavajillas a máquina, en los que la cubierta cerrada (A) contiene una composición de productos de limpieza rica en materiales estructurales, mientras que la cubierta cerrada (B) contiene preferentemente una composición con usos adicionales, en particular una composición abrillantadora y/o un preparado perfumado y/o una composición complejante y/o una composición polimérica.
Otra finalidad de la presente invención es un procedimiento para la elaboración de una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenido en un cuerpo hueco por lo menos parcialmente relleno, dividido por lo menos en dos compartimentos, incluyendo los pasos
(i)
Elaboración de cuerpos huecos dimensionalmente estables, es decir independientes y autoportadores incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, lavavajillas o de limpieza, opcionalmente con una o más paredes que separan espacialmente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, incluyendo;
(ii)
Llenado de los cuerpos huecos y/o compartimentos con preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas;
(iii)
Cierre de los cuerpos huecos dimensionalmente estables con la formación de las cubiertas cerradas (A), (B), así como otras cubiertas cerradas opcionales, alrededor del/de los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas;
(iv)
Unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) así como otras cubiertas opcionales y/u otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida, dimensionalmente estable para completar la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas.
El procedimiento acorde a la invención especialmente preferido se caracteriza porque el paso (i) incluye un proceso de moldeo por inyección, que se lleva a cabo preferentemente a una presión entre 100 y 5000 bar, preferentemente entre 500 y 2500 bar, especialmente se prefiere entre 750 y 1500 bar y en particular entre 1000 y 1250 bar; y preferentemente a temperaturas entre 100 y 250ºC, preferentemente entre 120 y 200ºC y en particular entre 140 y 180ºC.
Como ya se ha planteado en las especificaciones de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas acordes a la invención, werden los cuerpos huecos individuales preferentemente no se llenan del todo. También en el procedimiento conforme a la invención se prefieren aquellas, en las que, en el paso (ii), los cuerpos huecos y/o compartimentos se llenan hasta del 20 al 100%, preferentemente del 30 al 95%, especialmente se prefiere del 40 al 90% y en particular del 50 al 85% de su volumen con preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas.
Además, antes se entró ya en detalle acerca de los materiales y parámetros físicos de las películas. De forma análoga se prefiere en el procedimiento acorde a la invención aquellas, en las que el cierre de los cuerpos huecos se lleva a cabo mediante sellado con una película soluble en agua, presentando la película un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, especialmente se prefiere de 5 a 75 \mum y en particular de 10 a 50 \mum.
A continuación del relleno y el recubrimiento del cuerpo hueco con las cubiertas (A) y/o (B), éstas se unen. Aquí se prefieren procedimientos acordes a la invención, en los que la unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) y opcionalmente otras cubiertas y/u otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida y dimensionalmente estable para formar la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en el paso (iv) se lleva a cabo mediante sellado en frío, aglutinamiento con solubles en agua adhesivos termofusibles, aglutinamiento con disoluciones adhesivas o unión mecánica.
En el contexto de la presente invención se prefiere la adhesión en yuxtaposición de los cuerpos huecos parciales con mediadores de adhesión. Como adhesivo se pueden usar sustancias que confieren a las superficies sobre las que se encuentran, un suficiente poder adherente ("pegajosidad"), para que los cuerpos huecos parciales se adhieran de forma duradera unos a otros. En principio se presentan aquí las sustancias citadas en la pertinente literatura sobre adhesivos y en particular en las monografías correspondientes, llevándose a cabo, en el contexto de la presente invención, la aplicación de fusiones, en las que el cierre de los cuerpos huecos se lleva a cabo mediante sellado con una película soluble en agua, presentando la película un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, especialmente se prefiere de 5 a 75 \mum y en particular de 10 a 50 \mum.
A continuación del relleno y el recubrimiento del cuerpo hueco con las cubiertas (A) y/o (B), éstas se unen. Aquí se prefieren procedimientos acordes a la invención, en los que la unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) y opcionalmente otras cubiertas y/u otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida y dimensionalmente estable para formar la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en el paso (iv) se lleva a cabo mediante sellado en frío, aglutinamiento con solubles en agua adhesivos termofusibles, aglutinamiento con disoluciones adhesivas o unión mecánica.
En el contexto de la presente invención se prefiere la adhesión en yuxtaposición de los cuerpos huecos parciales con mediadores de adhesión. Como adhesivo se pueden usar sustancias que confieren a las superficies sobre las que se encuentran, un suficiente poder adherente ("pegajosidad"), para que los cuerpos huecos parciales se adhieran de forma duradera unos a otros. En principio se presentan aquí las sustancias citadas en la pertinente literatura sobre adhesivos y en particular en las monografías correspondientes, llevándose a cabo, en el contexto de la presente invención, la aplicación de fusiones, en las que el cierre de los cuerpos huecos se lleva a cabo mediante sellado con una película soluble en agua, presentando la película un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, especialmente se prefiere de 5 a 75 \mum y en particular de 10 a 50 \mum.
Los procedimientos acorde a la invención, en los que en paso el iv) se emplean como adhesivo fusiones de una o varias sustancias con un intervalo de fusión de 40 a 75ºC, son, en consecuencia, los preferidos.
Sobre los adhesivos, se establecen diversas exigencias, que afectan al comportamiento sólido relacionado con la fusión, aunque también a las propiedades del material en el intervalo sólido a temperatura ambiente. Ya que los cuerpos huecos parciales pegados uno junto a otro deben mantenerse unidos durante el transporte o almacenamiento duradero, la adhesión tiene que presentar una alta estabilidad frente a, por ejemplo, las cargas de choque que aparecen en el empaquetamiento o transporte. Los adhesivos deberían presentar entonces o al menos parcialmente propiedades elásticas o al menos plásticas, para reaccionar ante una carga de choque emergente mediante deformación elástica o plástica y no romperse. Los adhesivos deberían presentar un intervalo de fusión (intervalo de solidificación) en un intervalo de temperatura tal, que los cuerpos huecos parciales o los preparados en ellos contenidos no ofrezcan ninguna carga térmica demasiado alta. Por otra parte, sin embargo, el intervalo de fusión tiene que ser lo suficientemente alto, como para ofrecer una adhesión eficaz al menos a temperatura ligeramente alta. Acorde a la invención, las sustancias de recubrimiento presentan preferentemente un punto de fusión por encima de los 30ºC.
La amplitud del intervalo de fusión de los adhesivos tiene asimismo efecto directo sobre la ejecución del procedimiento: el cuerpo hueco parcial provisto con adhesivo se tiene que poner en contacto en el siguiente paso procedimental con el/los demás cuerpo(s) hueco(s) parcial(es) - el poder adherente no puede perderse provisionalmente. Tras pegarlos unos a otros, el poder adherente debería reducirse a ser posible rápidamente, para evitar innecesarias pérdidas de tiempo y/o que se queden pegados y se acumulen en los siguientes pasos procedimentales y/o evitar la manipulación y envasado. En el caso del empleo de fusiones, la reducción del poder adherente puede sostenerse mediante enfriamiento (por ejemplo soplado con aire frío).
Ha resultado beneficioso, que los mediadores de adhesión no presenten ningún punto de fusión nítido definido, como aparece convencionalmente en el caso de sustancias cristalinas puras, sino que en circunstancias presenten un intervalo de fusión que incluya más grados Celsius.
El adhesivo presenta preferentemente un rango de fusión entre aproximadamente 45 y aproximadamente 75°C. Esto significa, en el presente caso, que el rango de fusión aparece dentro los establecidos intervalos de temperatura y no indica la amplitud del intervalo de fusión. Preferentemente asciende el rango del intervalo de fusión por lo menos a 1ºC, preferentemente de aprox. 2 a aprox. 3ºC.
Las propiedades arriba mencionadas corresponden por regla general a las denominadas ceras. Bajo "ceras" se entienden una serie de sustancias naturales o sintéticas, que generalmente funden por encima de los 40°C sin descomponerse y son, justo por encima del punto de fusión, de comparativamente baja viscosidad y no deshebradas. Presentan una consistencia y solubilidad fuertemente dependientes de la temperatura.
Las ceras pueden clasificarse en tres grupos, según su origen: las ceras naturales, las ceras químicamente modificadas y las ceras sintéticas.
A las ceras naturales pertenecen por ejemplo las ceras vegetales como la cera de candelilla, cera carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri o cera montan; ceras animales como la de cera abeja, cera shellac, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), o grasa uropygial; ceras minerales como la ceresina, ozocerita (cera terrestre), petrolato, ceras de parafina o microceras.
A las ceras químicamente modificadas pertenecen, por ejemplo, ceras duras como las ceras montan éster, ceras sasol o ceras hidrogenadas de jojoba.
Por ceras sintéticas se entienden generalmente las ceras de polialquilen y ceras de polietilenglicol. Como materiales de recubrimiento se emplean también compuestos de otros tipos de sustancias, que satisfacen los citados requisitos en lo que al punto de ablandamiento se refiere. Han demostrado ser compuestos sintéticos apropiados, por ejemplo, los ésteres mayores del ácido ftálico, especialmente el diciclohexilftalato, de venta bajo el nombre Unimoll® 66 (Bayer AG). Resultan también apropiadas las ceras elaboradas sintéticamente partir de ácidos carboxílicos menores y alcoholes grasos, por ejemplo, el dimistiril tartrato, a la venta bajo el nombre Cosmacol® ETLP (Condea). A la inversa, se emplean también ésteres sintéticos o parcialmente sintéticos de alcoholes menores con ácidos grasos de origen natural. En esta clase de sustancias se incluye por ejemplo el Tegin® 90 (Goldschmidt), un glicerinmonoestearato- palmitato. También se utiliza goma laca, por ejemplo goma laca-KPS-Trianular-SP (Kalkhoff S.L.) como sustancia adicional.
Asimismo, en el contexto de la presente invención, cuentan entre las ceras por ejemplo los llamados alcoholes cerosos. Los alcoholes cerosos son alcoholess grasos de alto peso molecular, no hidrosolubles con por regla general aproximadamente de 22 a 40 átomos de carbono. Los alcoholes cerosos aparecen, por ejemplo, en forma de ésteres de ceras de ácidos grasos de alto peso molecular (ácidos cerosos) como constituyente principal de muchas ceras naturales. Ejemplos de alcoholes cerosos son el alcohol lignocerílico (1-tetracosanol), alcohol cetílico, alcohol miristílico o alcohol mesílico. El recubrimiento puede contener también opcionalmente alcoholes de cera de lana, entre los que se incluyen los alcoholes triterpenoides y esteroides, como por ejemplo la lanolina, de venta por ejemplo bajo el nombre comercial Argowax® (Pamentier & Co). Asimismo se emplean, al menos proporcionalmente como constituyente del recubrimiento, en el contexto de la presente invención ésteres de glicerol de ácidos grasos sulfatados o alcanolamidas de ácidos grasos, aunque opcionalmente también compuestos de polialquilenglicol no hidrosolubles o sólo un poco hidrosolubles.
Cuando se desea una liberación termocontrolada de los cuerpos huecos parciales pegados uno junto a otro, los mediadores de adhesión deben presentar una a ser posible escasa hidrosolubilidad, también en agua a mayor temperatura, para evitar a ser posible considerablemente una liberación independiente de la temperatura de las sustancias activas cubiertas.
Los mediadores de adhesión proporcionados en el paso procedimental iv) pueden ser sustancias puras o mezclas de sustancias. En el último caso, la fusión puede contener concentraciones variables de adhesivo y auxiliares.
El principio antes descrito sirve para el desprendimiento tardío de los cuerpos huecos parciales pegados en el paso iv) uno junto a otro en un determinado momento, por ejemplo en el ciclo de limpieza de un lavavajillas y puede aplicarse con especial beneficio, cuando en el ciclo principal de enjuague se lava a temperaturas inferiores (por ejemplo 55ºC), de forma que la sustancia activa se libera de la capa adhesiva por primera vez en el ciclo de enjuague a mayores temperaturas (aproximadamente 70ºC).
El mencionado principio puede, sin embargo, también invertirse, de forma que los cuerpos huecos parciales no se disuelven unos de otros con retardo, sino aceleradamente. Esto puede lograrse de modo simple en el procedimiento acorde a la invención, de forma que en el paso iv) no se emplean inhibidores de la disolución, sino aceleradores de la misma como adhesivo, de forma que los cuerpos huecos parciales no se disuelven más despacio unos de otros, sino más rápido. En contraste con los adhesivos poco solubles en agua antes descritos, para el rápido desprendimiento se prefieren adhesivos bien hidrosolubles. La hidrosolubilidad de los adhesivos puede aún aumentarse claramente mediante determinados aditivos, por ejemplo mediante la incorporación de sales fácilmente solubles o sistemas efervescentes. Estos adhesivos de disolución acelerada (con o sin aditivos para una mejora adicional de la solubilidad) conducen a un rápido desprendimiento y con ello a la liberación de los preparados activos de lavado, lavavajillas o de limpieza, en función del tipo y espesor de la película, al comienzo del ciclo de lavado, lavavajillas o de limpieza.
La aceleración de la disolución puede conseguirse y/o sostenerse también mediante determinados factores geométricos. Exposiciones detalladas de esto se encuentran además más abajo.
Como adhesivo para la liberación acelerada son apropiados particularmente las antes mencionadas ceras sintéticas del grupo de los polietilenglicoles y polipropilenglicoles. Además de los PEG y PPG que pueden emplearse como adhesivo, se prefieren claramente también otras sustancias, siempre que tengan una hidrosolubilidad lo suficientemente alta y un punto de fusión superior a 30ºC.
En el paso iv) del procedimiento acorde a la invención, además de las fusiones se pueden colocar como adhesivo incluso otras sustancias. Para esto sirven por ejemplo las disoluciones salinas concentradas, que tras la aplicación de las sustancias activas mediante cristalización o vaporización/evaporación se transforman en una costra de sal adherida. Claramente, se pueden emplear también disoluciones sobresaturadas o disoluciones de sales en mezclas de disolventes.
Como adhesivo en el paso iv) se pueden emplear también disoluciones y/o suspensiones de polímeros solubles y/o dispersables en agua, preferentemente policarboxilatos. Las sustancias mencionadas ya se han descrito debido a sus propiedades de material co-estructural.
Otros adhesivos muy especialmente apropiados son las disoluciones de sustancias hidrosolubles del grupo de los alcoholes polivinil (acetalizados), polivinilpirrolidona, gelatina y sus mezclas. Además, estas sustancias ya se describieron arriba como materiales filmógenos.
La aplicación de adhesivo sobre preferentemente la zona límite de los cuerpos huecos parciales cerrados puede verificarse de diferentes maneras. Es posible, por ejemplo, rociar por un lado los cuerpos huecos parciales cerrados con adhesivo en el procedimiento de inmersión y colocarlos, a continuación, en la cavidad. Esta técnica es tecnológicamente sencilla de realizar, aunque entraña el riesgo de que el adhesivo humedezca toda la película y, de esta manera, dificulte una liberación controlada prevista eventualmente controlada a través de la película. La cantidad de adhesivo puede controlarse en el caso de estas variantes mediante la variación de las propiedades reológicas del adhesivo.
Otra posibilidad (y preferida en el contexto de la presente invención) de recubrir de adhesivo, consiste en hacer pasar las superficies a rociar (en el caso habitual, los bordes de los cuerpos huecos parciales) por sistemas de dosificación del adhesivo. Esto se logra mediante boquillas que dosifican adhesivo, con cepillos o paños impregnados en adhesivos o mediante laminado. La última configuración del procedimiento citada es especialmente fácil de
realizar.
Las posibilidades antes citadas de acoplamiento yuxtapuesto de cuerpos huecos parciales pueden también emplearse para organizar la porción completa acorde a la invención o partes de esta más rápidamente solubles. Si, por ejemplo, se adhieren dos cuerpos huecos parciales por sus superficies planas (convencionalmente la abertura de la "envoltura" cerrada con película) con adhesivo, sólo es posible una entrada de agua al adhesivo, en el caso de una porción aún no desprendida acorde a la invención, en los bordes, en condiciones de operación. Por el mismo empleo de adhesivo bien hidrosoluble puede disolverse la unión en la práctica entonces por primera vez, cuando una parte de la porción completa se disuelve.
Los citados inconvenientes pueden superarse mediante la acertada aplicación del adhesivo. Así es por ejemplo posible y se prefiere, no aplicar el adhesivo sobre la superficie de unión, en el caso de unión de dos cuerpos huecos parciales con sus superficies planas, sino aplicar sólo "puntos de adhesivo" en los bordes de contacto y/o en las esquinas. Estos se exponen en su uso inmediatamente a la entrada de agua, de forma que ambos cuerpos huecos parciales se separan más rápido unos de otros. Si se unen de ese modo dos cuerpos huecos parciales con superficies de contacto cuadradas, el adhesivo no se puede aplicar en todos los cuatro bordes. Antes bien, la aplicación de puntos de adhesivo sólo en cuatro esquinas puede contribuir a la aún más rápida separación de la unión. Para una separación aún más rápida pueden realizarse sobre procedimientos de conformado térmico de polímeros mediante embutición profunda que se conocen como tales a partir del estado actual de la técnica. Una lámina o película de un polímero se forma a partir de un polímero dimensionalmente estable mediante una prensa de embutición profunda consistente en un émbolo y una matriz a alta temperatura para dar la deseada material bruto. El hecho, de que durante el desmoldeo del material bruto se produzca un vacío en el interior del cuerpo hueco, que se tiene que eliminar mediante el insuflado de un gas, es un inconveniente de este procedimiento para el presente caso de elaboración de un cuerpo hueco. Por este motivo, la prensa de embutición profunda por otro lado técnicamente simple resulta costosa. Además, con el procedimiento de embutición sólo se pueden conseguir espesores muy irregulares de las paredes del cuerpo hueco dimensionalmente estable. Por otra parte, no se pueden elaborar cuerpos huecos dimensionalmente estables con disposición en compartimentos en un paso con el procedimiento de embutición.
De acuerdo con otro procedimiento se pueden elaborar formas en bruto para cuerpos huecos dimensionalmente estables también mediante moldeo del polimero en las correspondientes formas preparadas. La variante procedimental del moldeado permite no sólo el empleo de polímeros fusibles como material para las paredes, sino también otras sustancias fusibles.
La elaboración de las estructuras huecas externas puede llevarse a cabo de forma procedimentalmente económica mediante las denominadas técnicas de fundición, posibilitando esta tecnología directamente una máxima flexibilidad en lo que al procesamiento para dar la estructura hueca y a los sistemas de sustancias utilizados se refiere. El conformado de una mezcla fluida, que se hace solidificar en condiciones apropiadas es común a todas las técnicas de fundición.
Conforme a la invención se prefiere especialmente efectuar la elaboración del/de los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable rodeando opcionalmente una o varias disposición(es) en compartimentos mediante moldeo por inyección. En particular, los polímeros termoplásticos pueden transformarse excelentemente tras este procedimiento en cuerpos huecos dimensionalmente estables, en particular opcionalmente en cuerpos huecos dimensionalmente estables, que contienen en su interior disposiciones en compartimentos. El moldeo por inyección de los materiales apropiados se lleva a cabo según procedimientos conocidos a altas presiones y temperaturas, por ejemplo a temperaturas entre 100 y 220ºC, preferentemente por encima del punto de ablandamiento del termoplástico, por ejemplo a 140ºC y mayores, en particular a aproximadamente 180ºC, y una presión entre 500 y 2.000 bar, preferentemente > 1.000 bar, en particular a aproximadamente 1.400 bar, con los pasos del cierre de la forma cerrada a moldear por inyección en el extrusionador, inyección del polímero a altas temperatura y presión, enfriamiento del material bruto moldeada por inyección, apertura de la forma y extracción de la pieza moldeada en bruto formada. Otros pasos opcionales como la aplicación de agentes separadores, el desmoldeado, etc. Son conocidos para el especialista y pueden llevarse a cabo mediante tecnología conocida.
Las ventajas del procedimiento de elaboración de los cuerpos huecos dimensionalmente estables mediante moldeo por inyección radican en la madura tecnología de este procedimiento, la alta flexibilidad en relación con los materiales utilizables, la posibilidad de obtener exactamente el espesor deseado de las paredes de la pieza moldeada en bruto y/o cuerpos huecos dimensionalmente estables y la posibilidad de elaborar en un paso con alta reproducibilidad un cuerpo hueco dimensionalmente estable con uno o más disposiciones integrales en compartimentos.
Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas aquí mostradas consisten en una estructura hueca externa, que contiene uno o varios rellenos. La estructura hueca se subdivide en varios compartimentos mediante paredes divisoras, con lo que pueden existir varios rellenos dentro del mismo cuerpo hueco separados unos de otros. Sobre los rellenos no hay ninguna exigencia establecida, salvo sobre la compatibilidad con el material de la estructura hueca, de forma que las fases (sistemas) tanto sólidos como líquidos se pueden porcionar.
El porcionado simultáneo de varios rellenos diferentes requiere cuerpos huecos, que contengan disposición(es) en compartimentos. La elaboración de estos cuerpos huecos a partir de varios compartimentos yuxtapuestos se encuentra con dificultades con procedimientos convencionales. La presente solicitud muestra un procedimiento para la elaboración de estos cuerpos huecos y las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas que se pueden fabricar con ellos.
Un procedimiento para la elaboración de una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas emplazada en uno o más cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento, rodeando
(a)
al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas;
(b)
al menos una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado según (a), consistente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s); y
(c)
una o varias disposición(es) en compartimentos del/de los cuerpo hueco dimensionalmente estable(s), incluyendo los pasos
(i)
elaboración mediante moldeo por inyección del/de los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente esta- ble(s), que rodea(n) una o varias disposición(en) en compartimentos;
(ii)
llenado del/de los compartimento(s) con al menos un preparado activos de lavado, de limpieza o lavavajillas;
(iii)
a continuación, opcionalmente, cierre del/de los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) con formación de una cubierta parcial o completa alrededor del/de los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas.
Para esto se moldea por inyección en el paso (i) un cuerpo hueco, que presenta varios espacios para la incorporación de preparados activos de lavado, lavavajillas o limpieza. El moldeo por inyección de los materiales apropiados se lleva a cabo según procedimientos conocidos a altas presiones y temperaturas, con los pasos del cierre de la forma cerrada a moldear por inyección en el extrusionador, inyección del polímero a altas temperatura y presión, enfriamiento del material bruto moldeada por inyección, apertura de la forma y extracción de la pieza moldeada en bruto formada. Otros pasos opcionales como la aplicación de agentes separadores, el desmoldeado, etc. Son conocidos para el especialista y pueden llevarse a cabo mediante tecnología conocida.
Las ventajas del procedimiento de elaboración de los cuerpos huecos dimensionalmente estables mediante moldeo por inyección radican en la madura tecnología de este procedimiento, la alta flexibilidad en relación con los materiales utilizables, la posibilidad de obtener exactamente el espesor deseado de las paredes de la pieza moldeada en bruto y/o cuerpos huecos dimensionalmente estables y la posibilidad de elaborar en un paso con alta reproducibilidad un cuerpo hueco dimensionalmente estable con uno o más disposiciones integrales en compartimentos.
En los procedimientos preferidos, el paso (i) se lleva a cabo a una presión entre 100 y 5000 bar, preferentemente entre 500 y 2500 bar, especialmente se prefiere entre 750 y 1500 bar y en particular entre 1000 y 1250.
La temperatura del material que debe moldearse por inyección se encuentra preferentemente por encima del punto de fusión y/o de ablandamiento del material y depende también del tipo de material para el cuerpo hueco. En los procedimientos preferidos acorde a la invención, el paso (i) se lleva a cabo a temperaturas entre 100 y 250ºC, preferentemente entre 120 y 200ºC y en particular entre 140 y 180ºC.
Los instrumentos que manejan los materiales están preferentemente pre-templados y presentan temperaturas superiores a la temperatura ambiente, prefiriéndose temperaturas entre 25 y 60ºC y en particular de 35 a 50ºC.
El espesor de la pared puede variar independientemente del material utilizado para los cuerpos huecos (vea abajo), aunque dependientemente de las propiedades de disolución deseadas. la pared debería seleccionarse, por un lado, tan fina, que se consigue una rápida descomposición y/o desintegración y los constituyentes se liberan rápidamente en el licor de operación, aunque también es necesario un cierto espesor mínimo, para conferir a la estructura hueca la deseada estabilidad, en particular estabilidad de forma.
Bajo el término "cuerpo hueco dimensionalmente estable" se entiende acorde a la invención, que los cuerpos huecos que contienen las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas presentan una estabilidad de forma inherente, que los capacita, en condiciones corrientes de elaboración, almacenamiento, transporte y manipulación por parte del consumidor, a tener una estructura resistente a la rotura y/o la presión, que no se desmorone, también bajo la influencia, como si esta estabilidad estructural resultara de las propiedades resultantes del cuerpo hueco dimensionalmente estable en solitario o (también) de la existencia de disposiciones en compartimentos, debido a algunos de los parámetros mencionados a continuación. En la invención, los cuerpos huecos dimensionalmente estables presentan por sí mismos una estabilidad dimensional propia suficiente, ya que esto repercute beneficiosamente en la libertad de movimiento en las máquinas en la producción del cuerpo hueco y del llenado durante la elaboración de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención.
La estabilidad de la presión de los cuerpos huecos dimensionalmente estables conformes a la invención se mide de modo (corriente) de forma que los cuerpos huecos no rellenos y opcionalmente con disposición en compartimentos se cierran con películas o cubiertas y en ese cuerpo hueco se crea a temperatura ambiente un vacío interior adyacente, constantemente creciente, hasta que el cuerpo hueco empieza a colapsar. Preferentemente, la estabilidad de forma inherente del cuerpo hueco debería ser especialmente tal, que, en el caso de estos cuerpos huecos no rellenos y opcionalmente con disposición en compartimentos del ensayo de colapso por vacío, el colapso no empieza antes de alcanzar un vacío de 900 mbar, preferentemente de 750 mbar y en particular de 500 mbar. En eso se diferencian básicamente los cuerpos huecos empleados acorde a la invención de las películas o los llamados "pouches", que se utilizan asimismo para la preparación de detergentes, productos de limpieza o detergentes lavavajillas. Este colapso ocurre ya a una presión, sólo mínimamente inferior a la atmosférica. De manera similar se diferencian los cuerpos huecos dimensionalmente estables acordes a la invención también de los (colocados posteriormente sobre la estructura) revestimientos ("coatings"): Los cuerpos huecos acordes a la invención presentan una envoltura independiente, autoportadora, que existe ya antes del llenado con uno o más componente(s) activo(s) de lavado, lavavajillas o de limpieza y se llena a continuación. En contraste, los revestimientos se colocan sobre estructuras ya existentes (por ejemplo, comprimidos, granulados, extrusionados, etc.) y entonces se secan y/o endurecen; después, forman primero una envoltura que rodea a la estructura.
En el procedimiento preferido se elaboran en el paso (i) cuerpos huecos, en los que un colapso no empieza antes de alcanzar un vacío de 250 mbar, preferentemente de 100 mbar y en particular de 20 mbar.
El procedimiento preferido está por eso caracterizado porque el espesor de la pared de la cubierta (b) elaborada en el paso (i) asciende a entre 100 y 5000 \mum, preferentemente entre 200 y 3000 \mum, se prefiere especialmente entre 300 y 2000 \mum y en particular entre 500 y 1500 \mum.
Se prefiere el empleo de polímeros, que presentan un índice de fluencia (MFI) inferior a 120, preferentemente inferior a 10 y en particular inferior a 8.
Frecuentemente, el cuerpo hueco dimensionalmente estable elaborado mediante moldeo por inyección no presenta paredes cerradas por todos lados y está abierto por al menos uno de sus lados - en el caso de un cuerpo esférico o elíptico en el borde de una parte de su cubierta - en función de la elaboración. Uno o varios preparado(s) activos de lavado, limpieza o lavavajillas se introduce(n) en el/los compartimento(s) formado(s) en el interior del cuerpo hueco dimensionalmente estable por la abertura que queda. Esto ocurre asimismo de manera conocida, por ejemplo en el contexto de los procedimientos de elaboración conocidos de la industria del dulce; también son posibles los procedimientos que transcurren en varios pasos. Se prefiere entonces especialmente un procedimiento en una sola etapa, cuando además de preparados sólidos se daban introducir también en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas en los cuerpos huecos preparados rodeando componentes líquidos (dispersiones o emulsiones, suspensiones) o incluso gaseosos (espumas).
Como materiales para los cuerpos huecos a elaborar en el paso (i) se presentan en particular los polímeros, prefiriéndose acorde a la invención aquellos procedimientos, en los que la cubierta (b) elaborada en el paso (i) incluye uno o varios materiales del grupo de los polímeros que contienen ácido acrílico, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliésteres y poliéteres y sus mezclas.
Se prefiere especialmente el empleo de polímeros hidrosolubles como material para el cuerpo hueco. En esta ocasión se han acreditado los procedimientos caracterizados porque la cubierta (b) elaborada en el paso (i) rodea uno o varios polímero(s) hidrosoluble(s), preferentemente uno o varios materiales del grupo formado por (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa, y sus derivados y sus mezclas, prefiriéndose especialmente el (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL).
En el contexto de la presente invención se prefieren especialmente los alcoholes polivinílicos como materiales de recubrimiento. El término "alcoholes polivinílicos" (abreviados PVAL, en ocasiones también PVOH) es aquí el nombre de polímeros de estructura general
[-CH_{2} -CH(OH)-]_{n}
que contienen también un escaso porcentaje de unidades estructurales del tipo
[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}]
Los alcoholes polivinílicos comerciales comunes se comercializan como polvo o granulado blanco amarillento con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 100-2500 (masas molares de aproximadamente 4.000-100.000 g/mol) y presentan diferentes grados de hidrólisis del 98-99 y/o 87-89% molar. Son polivinílicosacetatos parcialmente saponificados con un contenido residual en grupos acetil de aproximadamente de 1-2 y/o 11-13% molar, conteniendo por consiguiente aún un contenido residual de grupos acetílicos. Los alcoholes polivinílicos quedan caracterizados por parte del fabricante mediante la especificación del grado de polimerización del polímero resultante, del grado de hidrólisis, del número de saponificaciones y/o de la viscosidad de la disolución.
Los alcoholes polivinílicos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares poco fuertes (formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido) en función del grado de hidrólisis; no lo atacan los hidrocarburos (clorados), ésteres, grasas y aceites. Los alcoholes polivinílicos se clasifican como toxicológica inofensivo y son biodegradables, al menos parcialmente. La solubilidad en agua puede reducir mediante postratamiento con aldehidos (acetalización), mediante complejación con sales de Ni- o Cu- o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, borax. Los recubrimientos de alcohol polivinílico son considerablemente impermeables para gases como el oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno y dióxido de carbono, permitiendo sin embargo el paso del vapor de agua.
En el contexto de la presente invención, se prefieren los procedimientos preferidos se caracterizan porque el cuerpo hueco consiste en un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis asciende a entre el 70 y el 100% molar, preferentemente del 80 al 90%, se prefiere especialmente del 81 al 89% y en particular del 82 al 88%.
Preferentemente se emplean en la película alcoholes polivinílicos de un determinado intervalo de pesos moleculares, prefiriéndose acorde a la invención aquellos procedimientos, en los que el cuerpo hueco elaborado en el paso (i) consiste en un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular se encuentre en el intervalo de 10.000 a 100.000, preferentemente de 11.000 a 90.000, especialmente se prefiere de 12.000 a 80.000 y en particular de 13.000 a 70.000 gmol^{-1}.
El grado de polimerización de estos alcoholes polivinílicos preferidos se encuentra entre aprox. 200 y aprox. 2100, preferentemente entre aprox. 220 y aprox. 1890, especialmente se prefiere entre aprox. 240 y aprox. 1680 y en particular entre aprox. 260 y aprox. 1500.
Los alcoholes polivinílicos antes descritos se encuentran ampliamente disponibles comercialmente, por ejemplo bajo la marca de fábrica Mowiol® (Clariant). En el contexto de la presente invención son alcoholes polivinílicos especialmente apropiados, por ejemplo: Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, así como Mowiol® 8-88.
Otros alcoholes polivinílicos especialmente apropiados como material para el cuerpo hueco se deducen de la Tabla siguiente:
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Nombre Grado de Hidrólisis [%] Masa Molar [kDa] Punto de Fusión [ºC]
Airvol® 205 88 15 – 27 230
Vinex® 2019 88 15 – 27 170
Vinex® 2144 88 44 – 65 205
Vinex® 1025 99 15 – 27 170
Vinex® 2025 88 25 – 45 192
Gohsefimer® 5407 30 – 28 23.600 100
Gohsefimer® LL02 41 – 51 17.700 100
Otros alcoholes polivinílicos apropiados como material para el cuerpo hueco son: ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Marca de fábrica de la Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Marca de fábrica de la Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Marca de fábrica de la Nippon Gohsei K.K.).
Para la simplificación del proceso de moldeo por inyección (o sea su elaboración), los cuerpos huecos pueden contener plastificantes. Esto puede resultar especialmente beneficioso, cuando se ha seleccionado alcohol polivinílico o poliacetato vinílico parcialmente hidrolizado como material para el cuerpo hueco. La cantidad de plastificante (relativa al polímero) asciende convencionalmente hasta el 15% en peso, prefiriéndose valores entre el 5 y el 10%. Como plastificante se han acreditado en particular la glicerina, trietanolamina, etilenglicol, propilenglicol, dietilen- o dipropilenglicol, dietanolamina y metildietilamina.
Además de los plastificantes, los aditivos desmoldeantes son importantes auxiliares, que se emplean en la masa de moldeo por inyección. De los grupos de las sustancias grasas y de las sustancias finamente divididas se han acreditado además en el contexto de la presente invención en particular el ácido esteárico y/o los estearatos, así como los ácidos silícicos pirogénicos (Aerosil®) y el talco. La cantidad de aditivos desmoldeantes (relativa al polímero) asciende convencionalmente hasta al 5% en peso, prefiriéndose los alores entre 0,5 y 2,5% en peso. Otras sustancias a emplear como aditivos desmoldeantes proceden en particular del grupo de las sustancias grasas. Bajo sustancias grasas se conocen en el contexto de esta solicitud sustancias de líquidas a sólidas a temperatura normal (20ºC) del grupo de los alcoholes grasos, ácidos grasos y derivados de ácidos grasos, en particular, los ésteres de ácidos grasos. Los productos de reacción de alcoholes grasos con óxidos de alquileno se cuentan, en el contexto de la presente patente, entre los tensoactivos (vea arriba) y no son ninguna sustancia grasa en el sentido de la invención. Como sustancias grasas pueden preferirse acorde a la invención alcoholes grasos y mezclas de los mismos, ácidos grasos y mezclas de los mismos, ésteres de ácidos grasos con alcanoles y/o dioles y/o polioles, amidas de ácidos grasos, aminas grasas, etc..
Como alcoholes grasos se emplea por ejemplo los alcoholes disponibles a partir de grasas y aceites nativos: 1-hexanol (alcohol caprónico), 1-heptanol (alcohol enántico), 1-octanol (alcohol caprílico), 1-nonanol (alcohol pelargónico), 1-decanol (alcohol cáprico), 1-undecanol, 10-undecen-1-ol, 1-dodecanol (alcohol láurico), 1-tridecanol, 1-tetradecanol (alcohol mirístico), 1-pentadecanol, 1-hexa-decanol (alcohol cetílico), 1-heptadecanol, 1-octadecanol (alcohol esteárico), 9-cis- octadecen-1-ol (alcohol oleico), 9-trans-octadecen-1-ol (alcohol erúcico), 9-cis-octadecen-1,12-diol (alcohol ricínico), all-cis-9,12-octadecadien-1-ol (alcohol linoleico), all-cis-9,12,15-octadecatrien-1-ol (alcohol linolénico), 1-nonadecanol, 1-eicosanol (alcohol araquídico), 9-cis-eicosen-1-ol (alcohol gadoleico), 5,8,11,14-eicosatetraen-1-ol, 1-heneicosanol, 1-docosanol (alcohol behénico), 1-3-cis-docosen-1-ol (alcohol erúcico), 1-3-trans-docosen-1-ol (alcohol brasídico), así como mezclas de estos alcoholes. Acorde a la invención se utilizan también sin problemas como sustancias grasas alcoholes de Guerbet y oxoalcoholes, por ejemplo oxoalcoholes C_{13-15} o mezclas de alcoholes C_{12-18} con alcoholes C_{12-14}. Sin embargo, se pueden emplear también claramente mezclas de alcoholes, por ejemplo algunas como los alcoholes C_{16-18} elaborados mediante polimerización etilénica de Ziegler. Ejemplos especiales de alcoholes, que se pueden emplear como componente b), son los alcoholes ya arriba mencionados así como los alcoholes láurico, palmítico y esteárico y mezclas de los mismos.
Los aditivos desmoldeantes preferidos son aquí alcoholes grasos C_{10-30}, preferentemente alcoholes grasos C_{12-24} y con especial preferencia 1-hexadecanol, 1-octadecanol, 9-cis-octadecen-1-ol, all-cis-9,12-octadecadien-1-ol, all- cis-9,12,15-octadecatrien-1-ol, 1-docosanol y sus mezclas.
Como aditivos desmoldeantes se pueden usar también ácidos grasos. Estos se obtienen a escala industrial mediante hidrólisis mayoritariamente a partir de grasas y aceites nativos. Mientras que la saponificación alcalina llevada a cabo ya desde el siglo pasado conduce directamente a las sales alcalinas (jabones), hoy en día sólo se emplea industrialmente agua para la descomposición, que descompone las grasas en glicerina y los ácidos grasos libres. Procedimientos utilizados industrialmente son, por ejemplo, la descomposición en autoclaves o la descomposición continua a alta presión. En el contexto de la presente invención son ácidos carboxílicos empleados como sustancia grasa, por ejemplo, los ácidos: hexanoico (ácido caproico), heptanoico (ácido enántico), octanoico (ácido caprílico), nonanoico (ácido pelargónico), decanoico (ácido cáprico), undecanoico, etc.. En el contexto del presente compuesto, se prefiere el empleo de ácidos grasos como los ácidos: dodecanoico (ácido láurico), tetradecanoico (ácido mirístico), hexadecanoico (ácido palmítico), octadecanoico (ácido esteárico), eicosanoico (ácido araquínico), docosanoico (ácido behénico), tetracosanoico (ácido liñocérico), hexacosanoico (ácido cerotínico), triacotanoico (ácido melísico); así como los ácidos insaturados: 9c-hexadecenoico (ácido palmitoleico), 6c-octadecenoico (ácido petrosélico), 6t-octadecenoico (ácido petroselaidico), 9c-octadecenoico (ácido oleico), 9t-octadecen- ácido (ácido elaidico), 9c,12c-octadecadienoico (ácido linólico), 9t,12t-octadecadienoico (ácido linolaidico) y 9c, 12c,15c-octadecatreinoico (ácido linoleico). Claramente se aplican también los ácidos tridecanoico, pentadecanoico, mevalónico, nonadecanoico, erúcico, elaeoestearico y araquidonico. Por motivos de costes se prefiere, no añadir la especie pura, sino mezclas industriales de los ácidos individuales, como se encuentran disponibles de la descomposición de la grasa. Estas mezclas son, por ejemplo: el ácido graso de aceite de coco (aproximadamente 6% en peso de C_{8}, 6% de C_{10}, 48% de C_{12}, 18% de C_{14}, 10% de C_{16}, 2% de C_{18}, 8% de C_{18'}, 1% de C_{18''}), el ácido graso de aceite de semilla de palma (aproximadamente 4% en peso de C_{8}, 5% de C_{10}, 50% de C_{12}, 15% de C_{14}, 7% de C_{16}, 2% de C_{18}, 15% de C_{18'}, 1% de C_{18''}), el ácido graso de sebo (aproximadamente 3% en peso de C_{14}, 26% de C_{16}, 2% de C_{16'}, 2% de C_{17}, 17% de C_{18}, 44% de C_{18'}, 3% de C_{18''}, 1% de C_{18'''}), el ácido graso de sebo hidrogenado (aproximadamente 2% en peso de C_{14}, 28% de C_{16}, 2% de C_{17}, 63% de C_{18}, 1% de C_{18'}), el ácido oleico industrial (aproximadamente 1% en peso de C_{12}, 3% de C_{14}, 5% de C_{16}, 6% de C_{16'}, 1% de C_{17}, 2% de C_{18}, 70% de C_{18}', 10% de C_{18}'', 0,5% de C_{18'''}), el ácido palmítico/esteárico industrial (aproximadamente 1% en peso de C_{12}, 2% de C_{14}, 45% de C_{16}, 2% de C_{17}, 47% de C_{18}, 1 de C_{18'}); así como el ácido graso de aceite de semilla de soja (aproximadamente 2% en peso de C_{14}, 15% de C_{16}, 5% de C_{18}, 25% de C_{18'}, 45% de C_{18''}, 7% de C_{18'''}).
Como ésteres de ácidos grasos se pueden emplear los ésteres de ácidos grasos con alcanoles, dioles o polioles, prefiriéndose los ésteres de poliol de ácidos grasos. Como ésteres de poliol de ácidos grasos entran en consideración los mono- y/o diésteres de ácidos grasos con determinados polioles. Los ácidos grasos esterificados con polioles son preferentemente ácidos grasos saturados o insaturados con de 12 a 18 átomos de carbono (por ejemplo, los ácidos láurico, mirístico, palmítico o esteárico), prefiriéndose el empleo de mezclas de ácidos grasos producidos industrialmente, por ejemplo las mezclas de ácidos derivados grasa de coco, semilla de palma o sebo. Los ácidos o mezclas de ácidos con de 16 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo el ácido graso de sebo, son especialmente apropiados para la ésterificación con los alcoholes polivalentes. Como polioles, que se esterifican con los ácidos grasos antes mencionados, entran en consideración en el contexto der presente invención: sorbitol, trimetilolpropano, neopentilglicol, etilenglicol, polietilenglicoles, glicerina y poliglicerinas.
Los modos de ejecución preferidos contemplan el hecho de que se use glicerina como poliol, que se esterifica con ácido(s) graso(s). Como consecuencia, se prefieren como aditivos desmoldeantes las sustancias grasas del grupo de los alcoholes grasos y glicéridos de ácido graso. Son aditivos desmoldeantes especialmente preferidos las sustancias grasas del grupo de los alcoholes grasos y monoglicéridos de ácido graso. Ejemplos de estas sustancias grasas empleadas preferentemente son el éster glicerin-monoesteárico y/o éster glicerin-monopalmítico.
Con el fin de evitar modificaciones no deseadas, originadas en la masa de moldeo por inyección por la acción de sustancias ácidas y otros procesos oxidativos, pueden contener antioxidantes. A este tipo de compuestos pertenecen, por ejemplo, los fenoles sustituidos, hidroquinona, pirocateninas y aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.
En los procedimientos preferidos acordes a la invención, el material de la estructura hueca, el espesor de la pared y el tamaño de la estructura hueca se seleccionan, de forma que el cuerpo hueco se disuelve en agua estancada a 20ºC en menos de 300 segundos, preferentemente en menos de 60 y/o se liberan los constituyentes del relleno. Además, no es necesario que toda la estructura se disuelva espontáneamente. Más bien, es suficiente que se disuelvan todos los componentes durante el periodo de empleo en condiciones de operación. Esto significa, en el caso de procesos comunes de lavado, temperaturas de 20ºC y superiores, acción mecánica, así como tiempos de menos de 200 min., preferentemente de menos de 60 min., en particular inferiores a 20 min.. Sin embargo, la liberación de los constituyentes de por lo menos un compartimento debería verificarse preferentemente en menos de 300 s, en particular en menos de 60. Esto puede cumplirse mediante el empleo de auxiliares de desintegración, mediante el sellado de un compartimento con una película delgada hidrosoluble, mediante la descomposición de un "tapón" que cierra una abertura o de otro modo de uso corriente.
Las descripciones a fondo de los constituyentes (a) y su reparto en individuales compartimentos, así como las descripciones de los pasos procedimentales (ii) y (iii) se deducen de las comentarios anteriores.
La elaboración del cuerpo hueco moldeado por inyección, en el que la masa de moldeo por inyección rodea los polímeros hidrosolubles, no se describe hasta ahora en el estado de la técnica. Otra finalidad de la presente invención es, por ello, un proceso de moldeo por inyección para cuerpos huecos, que rodean estos polímeros, o sea un procedimiento para la elaboración de cuerpos huecos mediante moldeo por inyección, caracterizado porque la masa de moldeo por inyección rodea uno o varios polímero(s) hidrosoluble(s), preferentemente uno o varios materiales del grupo formado por (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa, y sus derivados y sus mezclas, prefiriéndose especialmente el (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL).
Como ya se ha descrito, acorde a la invención se prefieren los procedimientos, en los que la masa de moldeo por inyección rodea un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis asciende a entre el 70 y el 100% molar, preferentemente del 80 al 90%, se prefiere especialmente del 81 al 89% y en particular del 82 al 88%.
También en relación a la distribución de pesos moleculares es efectivo lo ya comentado; aquí se prefieren los procedimientos conformes a la invención, en los que la masa de moldeo por inyección rodea un alcohol polivinílico, cuyo peso molecular se encuentra en el intervalo de 10.000 a 100.000, preferentemente de 11.000 a 90.000, especialmente se prefiere de 12.000 a 80.000 y en particular de 13.000 a 70.000 gmol^{-1}.
Los procedimientos conformes a la invención se pueden ejecutar con particular beneficio, si la proporción de polímeros solubles en agua en la masa de moldeo por inyección es alta. la masa completa de moldeo por inyección consiste preferentemente sólo en los polímeros solubles en agua y opcionalmente auxiliares (vea arriba). Aquí se prefieren los procedimientos acordes a la invención, en los que la masa de moldeo por inyección contiene los citados polímeros en concentraciones de por lo menos un 50%, preferentemente de por lo menos el 70%, se prefiere especialmente de por lo menos el 80% y en particular de por lo menos un 90% en peso, relativo en cada caso al peso de la masa de moldeo por inyección,.
En lo que a los demás parámetros procedimentales (presión, temperatura) se refiere, así como a las estructuras a elaborar preferentemente, es análogamente efectivo lo desarrollado antes.
Frecuentemente, el cuerpo hueco dimensionalmente estable elaborado mediante moldeo por inyección no presenta paredes cerradas por todos lados y está abierto por al menos uno de sus lados - en el caso de un cuerpo esférico o elíptico en el borde de una parte de su cubierta - condicionado por la elaboración. Uno o varios preparado(s) activo(s)
de lavado, limpieza o lavavajillas se introduce(n) en el/los compartimento(s) formado(s) en el interior del cuerpo hueco dimensionalmente estable por la abertura que queda. Esto ocurre asimismo de manera conocida, por ejemplo en el contexto de los procedimientos de elaboración conocidos de la industria del dulce; también son posibles los procedimientos que transcurren en varios pasos. Se prefiere entonces especialmente un procedimiento en una sola etapa, cuando además de preparados sólidos se daban introducir también en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas en los cuerpos huecos preparados rodeando componentes líquidos (dispersiones o emulsiones, suspensiones) o incluso gaseosos (espumas). En un modo de operación especialmente preferido del procedimiento acorde a la invención, el/los preparado(s) activo(s) de lavado, limpieza o lavavajillas se introduce(n) en compartimentos que se rodean mutuamente, dispuestos preferentemente concéntricamente o coaxialmente unos respecto de otros o en la forma, dispuestos concéntricamente o coaxialmente unos respecto de otros, o compartimentos que se rodean mutuamente de forma parcial o total. Éstos se introducen, opcionalmente junto a uno o más preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas, en una estructura dimensionalmente estable elaborada por separado. Además, es posible que los compartimentos que se rodean mutuamente de forma parcial o total, preferentemente los compartimentos dispuestos concéntrica- o coaxialmente unos respecto de otros, junto a uno o varios más compartimento(s) relleno(s) con uno o más preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas existan en el cuerpo hueco dimensionalmente estable o en solitario en éste.
En un paso final, se cierra el cuerpo hueco dimensionalmente estable que contiene en su interior uno o varios preparado(s) activos de lavado, limpieza o lavavajillas en un compartimento o distribuido en varios compartimentos, sellándose así el/los preparado(s) en su interior. Esto puede ocurrir - como ya se ha descrito anteriormente - mediante la aplicación de una "cubiertas" sobre la aún abierta superficie del cuerpo hueco dimensionalmente estable o - en el caso de cuerpos huecos esféricos o elípticos - mediante la aplicación de una correspondiente cubierta esférica o elíptica parcial sobre la abertura. La aplicación puede verificarse preferentemente por medio de la adhesión, preferentemente con un adhesivo soluble en agua, la fusión, la soldadura o también conforme a otros tipos de unión conocidos por los especialistas.
La invención está relacionada también con un procedimiento de lavado, en particular un procedimiento de lavado a máquina en una lavadora comercial corriente, que incluye los pasos
-
se introduce una porción de detergente según las especificaciones detalladas anteriormente en la lavadora, en particular en el cajón dispensador o tambor de lavado;
-
se establecen las condiciones de lavado deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de lavado de la porción de detergente en el licor de lavado y se pone(n) en contacto con los tejidos a lavar.
Un detergente utilizable preferentemente en un procedimiento de lavado tal incluye varias "fases", que están presentes en compartimentos en un cuerpo hueco dimensionalmente estable conforme a la invención rodeando una porción de detergente. Las disposiciones en compartimentos (se prefiere, por consiguiente, por lo menos una pared en cada compartimento), se disuelven en agua y/o en el licor acuoso al ajustar determinados parámetros, debido a las propiedades inherentes del material que forma la respectiva pared. Las siguientes "fases" pueden citarse como ejemplo para un detergente acorde a la invención:
\newpage
Fase 1:
tensoactivo aniónico, tensoactivo no iónico, policarboxilato, citrato, ácido cítrico, fosfonate, enzimas (sin proteasas);
Fase 2:
carbonato sódico, portador alcalino, proteasas;
Fase 3:
material estructural alcalino, zeolitas, silicatos, perborato, percarbonato, carboximetilcelulosa;
Fase 4:
perfume, aclarante óptico, repele-manchas, ablandador (esterquats).
La hidrosolubilidad de las paredes/ disposiciones en compartimentos que rodean las fases se puede ajustar de forma que, en cada caso, transcurridos de 5 a 10 min tras la apertura de un compartimentos, se libera el contenido del siguiente compartimento.
Las formas simplificadas de la porción de detergente se pueden elaborar de forma que se omita la fase 2 y se distribuya su contenido por las fases 1 (proteasa) y 3 (carbonato sódico, portador alcalino); y que, en otra simplificación, se omita también la fase 4 además de la 2, sobren perfume, aclarante óptico y soil repellent de la fase 3 y se dosifique el suavizante en un producto aparte.
La invención está también relacionada con un procedimiento de limpieza, que incluye los pasos,
-
se introduce una porción de producto de limpieza según las especificaciones detalladas anteriormente en el licor de limpieza;
-
se establecen las condiciones de limpieza deseadas; y
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cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de limpieza de la porción de detergente en el licor de limpieza y se pone(n) en contacto con los objetos a lavar.
La invención está también relacionada con un procedimiento lavavajillas, en particular un procedimiento lavavajillas a máquina en un lavavajillas comercial corriente, incluyendo los pasos
-
se introduce una porción de lavavajillas según las especificaciones detalladas anteriormente en el lavavajillas, en particular en su cajón dispensador o en su tambor;
-
se establecen las condiciones lavavajillas deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) lavavajillas de la porción de detergente en el licor lavavajillas y se pone(n) en contacto con la vajilla a lavar.
Con las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención se resuelven favorablemente los objetivos establecidos. Así pueden separarse espacialmente el/los preparado(s) activo(s) de lavado, limpieza o lavavajillas incompatibles o sus componentes y no pueden entrar en reacción entre ellos debido a la falta de una superficie de contacto común, en particular en ninguna reacción que perjudique la actividad de los respectivos preparados. Esto conduce - en particular en el caso de altas concentraciones de principio activo – a una alta resistencia al almacenamiento de las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas, a una eficiencia mejorada de lavado debido a la carencia de una pérdida de actividad y al ahorro de sustancia activa, ya que se puede omitir el exceso de sustancia activa introducido anteriormente en las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas conformes a la invención debido a la esperada pérdida de actividad. Además, se estrenan para el especialista nuevas posibilidades de recetas para la combinación de sustancias hasta ahora tomadas como incompatibles en preparados de lavado, limpieza o lavavajillas. Se pueden optimizar de forma independiente la función tecnológica de cada uno de los componentes individuales, sin temer la influencia de unos componentes sobre otros, debido a la separación espacial de los componentes individuales.
También se presentan claras ventajas para el usuario. Las porciones de detergente textil, producto de limpieza o lavavajillas contenidas en los cuerpos huecos con uno o varios compartimentos aseguran una dosificación estable y preconfeccionada con todos los componentes necesarios o deseados para el proceso de lavado, de limpieza o lavavajillas completo. Durante la dosificación no se produce ni una formación de polvo, ni ha de temerse un derrame de producto, un contacto con principios activos o accidente debido a una ingestión de principios activos. La dosificación se lleva a cabo en un paso, y la solubilidad de la cubierta y/o del material del cuerpo hueco para la liberación de los constituyentes se lleva a cabo de forma segura según cinéticas previamente dadas y/o predeterminadas, de forma que se mejoran claramente los resultados del lavado textil, limpieza o lavavajillas, comparado con agentes en polvo o estructuras prensadas de la misma composición sin separación compartimentada de los componentes.
Compartimentos de Moldeo por Inyección
Se fundió alcohol polivinílico granulado (Vinex® 2019 del fab. Texas Polymers) en una máquina de moldeo por inyección de tornillo hidráulica del Fab. Arburg y se inyectó en herramientas simples con boquilla de canal caliente. En el Ejemplo 1 se elaboró una envoltura trocoidal con tres paredes intermedias onduladas y un borde rotativo, en el Ejemplo 2 se produjo una semiesfera con un preparado apilable rotativo y un borde.
La temperatura de la herramienta alcanzó los 40ºC, el desmoldeado se llevo a cabo a través de un sistema de descarga neumático. Otros parámetros de funcionamiento se resumen en la Tabla 1:
TABLA 1 Moldeo por inyección [paso procedimental (i)]
Ejemplo 1 2
Presión de inyección [bar] 1280 1120
Caudal volumétrico [ml/s] 50 45
Ciclo completo [s] 13 13
Temperatura del material [ºC] 140-160 140-160
Espesor de la pared [mm] 0,55 0,55
Las cubiertas moldeadas elaboradas del modo anteriormente descrito se introdujeron en agua y se mide el tiempo hasta la desintegración y/o para la descomposición total:
Temperatura [ºC] 20 30 40 50 60
Desintegración tras [min] 12 7 5 4 2
Descomposición completa tras [min] 18 11 8 6 4
Se fundió alcohol polivinílico granulado (Vinex® 2019 del fab. Texas Polymers) en una máquina de moldeo por inyección de tornillo hidráulica del Fab. Arburg y se inyectó en herramientas simples con boquilla de canal caliente; presentando la envoltura la forma de una semiesfera con un preparado apilable rotativo y un borde.
La temperatura de la herramienta alcanzó los 40ºC, el desmoldeado se llevo a cabo a través de un sistema de descarga neumático. Otros parámetros de funcionamiento se resumen en la Tabla 1:
TABLA 1 Moldeo por Inyección [paso procedimental (i)]
Presión de inyección [bar] 1120
Caudal volumétrico [ml/s] 45
Ciclo completo [s] 13
Temperatura del material [ºC] 140-160
Espesor de la pared [mm] 0,55
Se llenó una semi-envoltura con un poco hidratado comercial detergente líquido (Persil® Gel, producto comercial de la solicitante) y se cerró con una película de alcohol polivinílico de la Empresa Greensol. Una segunda semi-envoltura se llenó con un detergente extrusionado para ropa blanca (Persil® Megaperls®, producto comercial de la solicitante), que contiene blanqueante y finalmente se cerró asimismo con una película de PVAL. Ambos cuerpos huecos parciales en las cubiertas cerradas (A) y (B) se pegaron entonces con pegamento en frío.

Claims (39)

1. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas emplazado en uno o más cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento (en este contexto debe interpretarse dimensionalmente estables como independientes y autoportadores, incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, activos lavavajillas o activos de limpieza), incluyendo
(a)
al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas;
(b)
al menos una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado según (a), consistente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s); y
(c)
una o más paredes que separan espacialmentemente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros.
2. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 1, incluyendo un cuerpo hueco dimensionalmente estable de una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas, consistente en un material desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas, no prensado y con al menos un compartimento, conteniendo el/los compartimento(s)
uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, activo(s) de limpieza o activo(s) lavavajillas.
3. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 2, incluyendo dos o más compartimentos que contienen uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, activo(s) de limpieza o activo(s) lavavajillas, y dispuestos rodeando uno al otro.
4. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 1, incluyendo dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estable(s) de una cubierta que recubre total o parcialmente al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas, consistente en uno o varios material(es) desintegrable(s) en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas, no prensado(s) y con al menos un compartimento, conteniendo el/los compartimento(s) uno o más preparado(s) activo(s) de lavado, activo(s) de limpieza o activo(s) lavavajillas.
5. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 4, donde los dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables consisten en varios varios material(es) desintegrable(s) en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas, no prensado(s).
6. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en forma de un cuerpo hueco por lo menos parcialmente relleno, dividido por lo menos en dos compartimentos e independiente y autoportador, incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, activos lavavajillas o activos de limpieza), incluyendo
(a)
un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas; estando el preparado rodeado por una cubierta (A), que consiste total o parcialmente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s);
(b)
otro preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas rodeado por una cubierta (A), que consiste total o parcialmente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s);
(c)
opcionalmente, otros preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas, opcionalmente rodeados por cubiertas, que consisten total o parcialmente en un material no prensado desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s);
(d)
opcionalmente, otros preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas, en forma sólida y dimensionalmente estable, caracterizados porque la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas se forma uniendo la cubierta (A) y la cubierta (B).
7. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 6, caracterizada porque del 20 al 90%, preferentemente del 30 al 80% y particularmente del 40 al 70% de la superficie de las cubiertas (A) y (B), así como otras cubiertas opcionales, consiste opcionalmente en una o más paredes dimensionalmente estables, que separan espacialmentemente componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas idénticos o diferentes unos de otros, mientras que el resto está formado por una película hidrosoluble.
8. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 6 o 7, caracterizada porque las cubiertas (A) y (B), así como otras cubiertas opcionales, se unen de forma que por lo menos el 80%, preferentemente por lo menos el 90% y en particular el 100% del área superficial de la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas que no está formada por una parte (d) opcionalmente presente, consiste en el material no prensado que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s).
9. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada porque al menos existe un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas en forma líquida dentro de las cubiertas (A) o (B).
10. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada porque al menos una cubierta es transparente o translúcida, ascendiendo el espesor de la pared material no prensado total o parcialmente desintegrable en condiciones de lavado, limpieza o lavavajillas y que confiere estabilidad dimensional al/a los cuerpo(s) hueco(s) a entre 100 y 5000 \mum, preferentemente entre 200 y 3000 \mum, se prefiere especialmente entre 300 y 2000 \mum y en particular entre 500 y 1500 \mum.
11. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizada porque las cubiertas (A) y (B) están formadas por una semi-concha moldeada por inyección cerrada por una película, ascendiendo el espesor de la pared de las semi-envolturas de las cubiertas (A) y (B) a entre 100 y 1000 \mum, preferentemente de 150 a 700 \mum y en particular de 250 a 500 \mum, y el grosor de la película de la cubierta (A) asciende a entre 10 y 200 \mum, preferentemente de 20 a 100 \mum y en particular de 40 a 80 \mum y siendo el grosor de la película de la cubierta (B) de 20 a 250 \mum, preferentemente de 40 a 200 \mum y en particular de 60 a
150 \mum.
12. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 11, caracterizada porque la película de las cubiertas (A) y (B) consiste en polímeros termoplásticos, disolviéndose la película de la cubierta (B) más despacio o con retardo respecto a la película de la cubierta (A) en el licor empleado.
13. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizada porque las cubiertas (A) y (B) se unen con un adhesivo hidrosoluble termofusible, de forma que la porción se desintegra en el licor empleado en 60 s, preferentemente en 30 s, de forma que la película de las cubiertas (A) y/o (B) entra en contacto con el licor empleado.
14. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque la cubierta (A) contiene una composición básica de detergente rica en tensoactivos no iónicos, preferentemente un detergente líquido, mientras que la cubierta (B) contiene preferentemente una composición con usos adicionales, en particular una composición blanqueante y/o una composición enzimática y/o un preparado perfumado y/o una composición decolorante, de redeposición o inhibidora de la dureza y/o una composición suavizante.
15. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 14, donde el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) incluye(n) uno o varios polímero(s)
hidrosoluble(s), preferentemente un material del grupo formado por (opcionalmente acetalizados) polivinil alcohol (PVAL), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, derivados de la celulosa y sus mezclas, con mayor preferencia (opcionalmente acetalizado) polivinil alcohol (PVAL).
16. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 14, donde el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) incluye(n) uno o varios materiales del grupo de los polímeros del ácido acrílico, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliésteres y poliéteres y sus mezclas.
17. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 6, donde el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) consiste(n) en varios materiales, preferentemente en similares materiales con diferentes propiedades.
18. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 4 a 8, donde dos o más cuerpos huecos dimensionalmente estables presentan diferentes formas.
19. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 4 a 9, donde los dos o más cuerpo hueco dimensionalmente estables forman una unión reversible, estando unidos preferentemente mediante aglutinamiento, soldadura, fusión o chaveteado.
20. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, donde la(s) pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, es/son (un) dispositivo(s) que inhibe(n) cualquier reducción en la actividad de al menos un componente de un componente activo de lavado, limpieza o lavavajillas.
21. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, donde la(s) pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, es/son (un) dispositivo(s) que determina(n) la calidad y/o cantidad de liberación de componentes de un preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas.
22. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 12, donde la(s) pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, es/son (un) dispositivo(s) que controla(n) la liberación de de al menos un componente de un preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas en un licor de lavado, limpieza o lavavajillas mediante parámetros físico-químicos, preferentemente (un) dispositivo(s) que controla(n) la liberación mediante desintegración tras un determinado periodo de tiempo, a una determinada temperatura, a un determinado valor de pH, a una determinada fuerza iónica, gracias a una determinada estabilidad mecánica y/o gracias a una determinada
permeabilidad.
23. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, donde la(s) pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, es/son (un) dispositivo(s) que controla(n) la actividad de al menos un componente de un preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas.
24. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según la reivindicación 14, donde la(s) pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, es/son (un) dispositivo(s) que confiere(n) un efecto de liberación controlada o (un) dispositivo(s) desintegrable(s) que presenta(n) o genera(n) perforaciones.
25. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 15, donde una o más pared(es), que separa(n) espacialmente idénticos o diversos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, contiene(n) todo o una parte de al menos un componente de al menos un preparado activo de lavado, limpieza o lavavajillas.
26. Una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 19, conteniendo por lo menos uno, preferentemente varios, preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas en una o más formas del grupo de los polvos, granulados, extrusionados, pellets, perlas, pastillas, tabletas, anillos, bloques, briquetas, disoluciones, fusiones, geles, suspensiones, dispersiones, emulsiones, espumas y gases.
27. Procedimiento para la elaboración de una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en emplazado en uno o varios cuerpo hueco(s) dimensionalmente estables con al menos un compartimento, según una de las reivindicaciones 1 a 20, incluyendo los pasos, por los que se elaboran de manera conocida uno o varios cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s), es decir independientes y autoportadores incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, lavavajillas o de limpieza, excluyéndose los procesos para la producción del/de los cuerpo(s) hueco(s) que impliquen prensado, estando este/estos cuerpo(s) hueco(s) equipado(s) con una o más paredes que separan espacialmente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, y rellenos los compartimentos con al menos un preparado activo de lavado, activo de limpieza o activo lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas y cerrándose entonces opcionalmente el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) en forma de cubierta total o parcial alrededor de el/los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o
lavavajillas.
28. Procedimiento para la elaboración de una porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas contenido en un cuerpo hueco por lo menos parcialmente relleno, dividido por lo menos en dos compartimentos, incluyendo los pasos
(i)
Elaboración de cuerpos huecos dimensionalmente estables, es decir independientes y autoportadores incluso antes del llenado con uno o más componente(s) activos de lavado, lavavajillas o de limpieza, opcionalmente con una o más paredes que separan espacialmente idénticos o diferentes componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas unos de otros, incluyendo;
(ii)
Llenado de los cuerpos huecos y/o compartimentos con preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas del grupo de los tensoactivos no iónicos, zeolitas, silicatos, carbonatos, blanqueantes, activadores del blanqueado, estabilizadores del blanqueado, catalizadores del blanqueado, polímeros, materiales co-estructurales, alcalinizantes, acidificantes, inhibidores de la redeposición, protectores de la plata, colorantes, aclarantes ópticos, protectores UV, suavizantes, abrillantador, en una cantidad suficiente para un programa de lavado, limpieza o lavavajillas;
(iii)
Cierre de los cuerpos huecos dimensionalmente estables con la formación de las cubiertas cerradas (A), (B), así como otras cubiertas cerradas opcionales, alrededor del/de los preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas;
(iv)
Unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) así como otras cubiertas opcionales y/u otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida, dimensionalmente estable para completar la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas.
29. Procedimiento según la reivindicación 28, caracterizado porque el paso (i) incluye un proceso de moldeo por inyección, que se lleva a cabo preferentemente a una presión entre 100 y 5000 bar, preferentemente entre 500 y 2500 bar, especialmente se prefiere entre 750 y 1500 bar y en particular entre 1000 y 1250 bar y prefiriéndose temperaturas entre 100 y 250ºC, preferentemente entre 120 y 200ºC y en particular entre 140 y 180ºC.
30. Procedimiento según una de las reivindicaciones 28 o 29, caracterizado porque, en el paso (ii), los cuerpos huecos y/o compartimentos se llenan hasta del 20 al 100%, preferentemente del 30 al 95%, especialmente se prefiere del 40 al 90% y en particular del 50 al 85% de su volumen con preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas.
31. Procedimiento según una de las reivindicaciones 28 a 30, caracterizado porque el cierre de los cuerpos huecos se lleva a cabo mediante sellado con una película soluble en agua, presentando la película un espesor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, especialmente se prefiere de 5 a 75 \mum y en particular de 10 a 50 \mum.
32. Procedimiento según una de las reivindicaciones 27 a 31, caracterizado porque la unión de las cubiertas cerradas (A) y (B) y opcionalmente otras cubiertas y/u otros preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas en forma sólida y dimensionalmente estable para formar la porción de detergente textil, producto de limpieza o detergente lavavajillas en el paso (iv) se lleva a cabo mediante sellado en frío, aglutinamiento con solubles en agua adhesivos termofusibles, aglutinamiento con disoluciones adhesivas o unión mecánica.
33. Procedimiento según la reivindicación 27, donde la elaboración del/de los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s) se lleva a cabo mediante embutición, moldeado o moldeo por inyección.
34. Procedimiento según la reivindicación 27, donde el/los cuerpo(s) hueco(s) dimensionalmente estable(s), incluyendo opcionalmente una o varias pared(es), que separan espacialmente unos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas idénticos o diferentes de otros, se elabora(n) sin cerrar por completo, llenándose el/ los compartimento(s) formado(s) en el/los cuerpo(s) hueco(s) incompletamente cerrado(s) con al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas y cerrándose el/los cuerpo(s) hueco(s) para formar una cubierta total o parcial de al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas.
35. Procedimiento según la reivindicación 34, donde los cuerpos huecos dimensionalmente estables no esféricos que presentan n superficies límite, se elaboran mediante moldeo por inyección como materiales brutos con (n - 1) superficies y, opcionalmente, una o más pared(es), que separa(n) espacialmente unos componentes o preparados activos de lavado, limpieza o lavavajillas idénticos o diversos de otros, llenándose el/ los compartimento(s) formado(s) en los materiales brutos con al menos un preparado activo de lavado, de limpieza o lavavajillas y cerrándose los materiales brutos llenos mediante la aplicación de la enésima superficie límite del/de los cuerpo(s) hueco(s).
36. Procedimiento según la reivindicación 27, donde uno o varios preparado(s) activo(s) de lavado, de limpieza o lavavajillas se introduce(n) en compartimentos que rodean completamente a otro, dispuestos preferentemente concéntricamente o coaxialmente unos respecto de otros, o donde compartimentos dispuestos concéntricamente o coaxialmente unos respecto de otros se colocan en un molde y se introducen, opcionalmente junto con uno o más preparados activos de lavado, de limpieza o lavavajillas, en un molde dimensionalmente estable elaborado por separado, que opcionalmente se cierra entonces completamente.
37. Procedimiento de lavado, en particular procedimiento de lavado a máquina en una lavadora comercial corriente, incluyendo los pasos
-
se introduce una porción de detergente según una de las reivindicaciones 1 a 20 en la lavadora, en particular en el cajón dispensador o tambor de lavado;
-
se establecen las condiciones de lavado deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de lavado de la porción de detergente en el licor de lavado y se pone(n) en contacto con los tejidos a lavar.
\newpage
38. Procedimiento de limpieza, incluyendo los pasos
-
se introduce una porción de producto de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 20 en el licor de limpieza;
-
se establecen las condiciones de limpieza deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) de limpieza de la porción de detergente en el licor de limpieza y se pone(n) en contacto con los objetos a lavar.
39. Procedimiento lavavajillas, en particular procedimiento lavavajillas a máquina en un lavavajillas comercial corriente, incluyendo los pasos
-
se introduce una porción de lavavajillas según una de las reivindicaciones 1 a 20 en el lavavajillas, en particular en su cajón dispensador o en su tambor;
-
se establecen las condiciones lavavajillas deseadas; y
-
cuando se alcanzan estas condiciones, se libera(n) el/los preparado(s) activo(s) lavavajillas de la porción de detergente en el licor lavavajillas y se pone(n) en contacto con la vajilla a lavar.
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